特許 7592977 重合性化合物、重合性混合物、重合性組成物、高分子、光学フィルム、光学異方体、偏光板、表示装置、反射防止フィルム、化合物、および混合物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-11-25

(45)【発行日】2024-12-03

(54)【発明の名称】重合性化合物、重合性混合物、重合性組成物、高分子、光学フィルム、光学異方体、偏光板、表示装置、反射防止フィルム、化合物、および混合物

(51)【国際特許分類】

   C08F 220/34 20060101AFI20241126BHJP

   G02B 5/30 20060101ALI20241126BHJP

【ＦＩ】

C08F220/34

G02B5/30

【請求項の数】 11

(21)【出願番号】P 2020060974

(22)【出願日】2020-03-30

(65)【公開番号】P2021161143

(43)【公開日】2021-10-11

【審査請求日】2023-02-16

(73)【特許権者】

【識別番号】000229117

【氏名又は名称】日本ゼオン株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100147485

【弁理士】

【氏名又は名称】杉村 憲司

(74)【代理人】

【識別番号】230118913

【弁護士】

【氏名又は名称】杉村 光嗣

(74)【代理人】

【識別番号】100150360

【弁理士】

【氏名又は名称】寺嶋 勇太

(74)【代理人】

【識別番号】100173473

【弁理士】

【氏名又は名称】高井良 克己

(72)【発明者】

【氏名】佐貫 加奈子

(72)【発明者】

【氏名】坂本 圭

【審査官】久保田 葵

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１８－１０９０６６（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１８／１２３５８６（ＷＯ，Ａ１）

【文献】国際公開第２０１６／１０４３１７（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２０１８－０３１００８（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｆ ２２０／３４

Ｇ０２Ｂ ５／３０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記式（Ｉ）で示される重合性化合物。

【化1】

・・・式（Ｉ）
〔式（Ｉ）中、Ａｒ^Ａ１は、置換基を有していてもよい下記式（ＩＩ－１）または式（ＩＩ－４）で表される基であり、

【化2】

式（ＩＩ－１）および（ＩＩ－４）中、Ｄ’は、－Ｃ（Ｒ^ｆ）＝Ｎ－Ｎ（Ｒ^ｇ）Ｒ^ｈ、－Ｃ（Ｒ^ｆ）＝Ｎ－Ｎ＝Ｃ（Ｒ^ｇ）Ｒ^ｈ、または、－Ｃ（Ｒ^ｆ）＝Ｎ－Ｎ＝Ｒ^ｉを表し、
Ｒ^ｆは、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、
Ｒ^ｇは、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１～３０の有機基を表し、
Ｒ^ｈは、炭素数６～３０の芳香族炭化水素環および炭素数２～３０の芳香族複素環からなる群から選ばれる１以上の芳香環を有する有機基を表し、
Ｒ^ｉは、炭素数６～３０の芳香族炭化水素環および炭素数２～３０の芳香族複素環からなる群から選ばれる１以上の芳香環を有する有機基を表し、
式（ＩＩ－４）中、Ｙ^ａは、単結合、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲ^２２－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^２２－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ^２２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^２２－、または、－ＮＲ^２２－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^２３－を表し、
Ｒ^２２およびＲ^２３は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、
式（ＩＩ－４）中、Ｘａは、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の２価の有機基を表し、
ｐは、２～３の整数を表し、
ｘ、ｙは、それぞれ独立して０～２の整数を表し、ｘとｙが同じ値となる場合は２のみを表し、
ｔは、０または１を表し、
Ｚ^Ａ１およびＺ^Ａ２は、それぞれ独立して、単結合、－Ｏ－、－Ｏ－ＣＨ_２－、－ＣＨ_２－Ｏ－、－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ_２－、－ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｓ－、－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲ^２１－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^２１－、－ＣＦ_２－Ｏ－、－Ｏ－ＣＦ_２－、－ＣＨ_２－ＣＨ_２－、－ＣＦ_２－ＣＦ_２－、－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ_２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ_２－、－ＣＨ_２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＨ_２－、－ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ_２－ＣＨ_２－、－ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ_２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝Ｃ（ＣＨ_３）－、－Ｃ（ＣＨ_３）＝Ｎ－、－Ｎ＝Ｎ－、または、－Ｃ≡Ｃ－を表し、
Ｒ^２１は、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、
Ａ^Ａ１、Ａ^Ａ２、Ｂ^Ａ１、およびＢ^Ａ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい２価の環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい２価の芳香族基を表し、
Ｙ^Ａ１～Ｙ^Ａ４は、それぞれ独立して、単結合、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲ^３２－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^３２－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ^３２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^３２－、または、－ＮＲ^３２－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^３３－を表し、Ｒ^３２およびＲ^３３は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、
Ｇ^Ａ１およびＧ^Ａ２は、それぞれ独立して、炭素数１～２０の２価の脂肪族炭化水素基、および、炭素数３～２０の２価の脂肪族炭化水素基に含まれるメチレン基（－ＣＨ_２－）の１以上が－Ｏ－または－Ｃ（＝Ｏ）－に置換された２価の基のいずれかの２価の有機基であり、Ｇ^Ａ１およびＧ^Ａ２の前記２価の有機基に含まれる水素原子は、炭素数１～５のアルキル基、炭素数１～５のアルコキシ基、または、ハロゲン原子に置換されていてもよく（但し、Ｇ^Ａ１およびＧ^Ａ２の両末端のメチレン基（－ＣＨ_２－）が－Ｏ－または－Ｃ（＝Ｏ）－に置換されることはない。）、かつ
Ｐ^Ａ１およびＰ^Ａ２は、それぞれ独立して、重合性基を表す。〕
と、
下記式（ＩＶ）で示される重合性化合物とを含む重合性混合物。

【化3】

・・・式（ＩＶ）
〔式（ＩＶ）中、Ａｒ^Ｂ１は、置換基を有していてもよい下記式（Ｖ－１）または式（Ｖ－４）で表される基であり、

【化4】

Ｚ^Ｂ１、Ｚ^Ｂ２、Ａ^Ｂ１、Ａ^Ｂ２、Ｂ^Ｂ１、Ｂ^Ｂ２、Ｙ^Ｂ１～Ｙ^Ｂ４、Ｇ^Ｂ１、Ｇ^Ｂ２、Ｐ^Ｂ１、Ｐ^Ｂ２は、それぞれ、Ｚ^Ａ１、Ｚ^Ａ２、Ａ^Ａ１、Ａ^Ａ２、Ｂ^Ａ１、Ｂ^Ａ２、Ｙ^Ａ１～Ｙ^Ａ４、Ｇ^Ａ１、Ｇ^Ａ２、Ｐ^Ａ１、Ｐ^Ａ２と同じ意味を表し、
Ｄ’、Ｙ^ａ、Ｘａ、ｔは、前記と同じ意味を表す。〕

【請求項2】

高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）によって測定された前記式（Ｉ）で示される重合性化合物の面積値が、前記式（Ｉ）で示される重合性化合物、及び前記式（ＩＶ）で示される重合性化合物の面積値の総和に対して０．０１％以上５０％以下である、請求項１に記載の重合性混合物。

【請求項3】

請求項１または２に記載の重合性混合物、および重合開始剤を含有する、重合性組成物。

【請求項4】

請求項１または２に記載の重合性混合物、または請求項３に記載の重合性組成物を重合して得られる、高分子。

【請求項5】

請求項４に記載の高分子を構成材料とする、光学フィルム。

【請求項6】

請求項４に記載の高分子を構成材料とする層を有する、光学異方体。

【請求項7】

請求項６に記載の光学異方体および偏光フィルムを含む、偏光板。

【請求項8】

請求項７に記載の偏光板を備える、表示装置。

【請求項9】

請求項７に記載の偏光板を含む、反射防止フィルム。

【請求項10】

下記式（Ｚ）で示される化合物

【化5】

・・・式（Ｚ）
〔式中、Ａｒ^Ａ２は、置換基を有していてもよい下記式（Ｚ－１）または式（Ｚ－４）で表される基であり、

【化6】

式（Ｚ－４）中、Ｙ^ａは、単結合、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲ^２２－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^２２－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ^２２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^２２－、または、－ＮＲ^２２－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^２３－を表し、
Ｒ^２２およびＲ^２３は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、
式（Ｚ－４）中、Ｘａは、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の２価の有機基を表し、
ｐは、２～３の整数を表し、
ｘ、ｙは、それぞれ独立して０～２の整数を表し、ｘとｙが同じ値となる場合は２のみを表し、
ｔは、０または１を表し、
Ｚ^Ａ１およびＺ^Ａ２は、それぞれ独立して、単結合、－Ｏ－、－Ｏ－ＣＨ_２－、－ＣＨ_２－Ｏ－、－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ_２－、－ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｓ－、－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲ^２１－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^２１－、－ＣＦ_２－Ｏ－、－Ｏ－ＣＦ_２－、－ＣＨ_２－ＣＨ_２－、－ＣＦ_２－ＣＦ_２－、－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ_２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ_２－、－ＣＨ_２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＨ_２－、－ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ_２－ＣＨ_２－、－ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ_２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝Ｃ（ＣＨ_３）－、－Ｃ（ＣＨ_３）＝Ｎ－、－Ｎ＝Ｎ－、または、－Ｃ≡Ｃ－を表し、
Ｒ^２１は、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、
Ａ^Ａ１、Ａ^Ａ２、Ｂ^Ａ１、およびＢ^Ａ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい２価の環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい２価の芳香族基を表し、
Ｙ^Ａ１～Ｙ^Ａ４は、それぞれ独立して、単結合、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲ^３２－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^３２－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ^３２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^３２－、または、－ＮＲ^３２－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^３３－を表し、Ｒ^３２およびＲ^３３は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、
Ｇ^Ａ１およびＧ^Ａ２は、それぞれ独立して、炭素数１～２０の２価の脂肪族炭化水素基、および、炭素数３～２０の２価の脂肪族炭化水素基に含まれるメチレン基（－ＣＨ_２－）の１以上が－Ｏ－または－Ｃ（＝Ｏ）－に置換された２価の基のいずれかの２価の有機基であり、Ｇ^Ａ１およびＧ^Ａ２の前記２価の有機基に含まれる水素原子は、炭素数１～５のアルキル基、炭素数１～５のアルコキシ基、または、ハロゲン原子に置換されていてもよく（但し、Ｇ^Ａ１およびＧ^Ａ２の両末端のメチレン基（－ＣＨ_２－）が－Ｏ－または－Ｃ（＝Ｏ）－に置換されることはない。）、かつ
Ｐ^Ａ１およびＰ^Ａ２は、それぞれ独立して、重合性基を表す。〕
と、
下記式（Ｚ’）で示される化合物とを含む混合物。

【化7】

・・・式（Ｚ’）
〔式中、Ａｒ^Ｂ２は、置換基を有していてもよい下記式（Ｚ’－１）または式（Ｚ’－４）で表される基であり、

【化8】

Ｚ^Ｂ１、Ｚ^Ｂ２、Ａ^Ｂ１、Ａ^Ｂ２、Ｂ^Ｂ１、Ｂ^Ｂ２、Ｙ^Ｂ１～Ｙ^Ｂ４、Ｇ^Ｂ１、Ｇ^Ｂ２、Ｐ^Ｂ１、Ｐ^Ｂ２は、それぞれ、Ｚ^Ａ１、Ｚ^Ａ２、Ａ^Ａ１、Ａ^Ａ２、Ｂ^Ａ１、Ｂ^Ａ２、Ｙ^Ａ１～Ｙ^Ａ４、Ｇ^Ａ１、Ｇ^Ａ２、Ｐ^Ａ１、Ｐ^Ａ２と同じ意味を表し、
Ｙ^ａ、Ｘａ、ｔは、前記と同じ意味を表す。〕

【請求項11】

高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）によって測定された前記式（Ｚ）で示される化合物の面積値が、前記式（Ｚ）で示される化合物、及び前記式（Ｚ’）で示される化合物の面積値の総和に対して０．０１％以上５０％以下である、請求項１０に記載の混合物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、重合性化合物、重合性混合物、重合性組成物、高分子、光学フィルム、光学異方体、偏光板、表示装置、反射防止フィルム、化合物、および混合物に関するものである。

【背景技術】

【0002】

フラットパネル表示装置等の各種装置において用いられている位相差板には、直線偏光を円偏光に変換する１／４波長板や直線偏光の偏光振動面を９０度変換する１／２波長板等がある。これらの位相差板は、ある特定の単色光に対しては正確に光線波長のλ／４あるいはλ／２の位相差を与えることが可能なものである。
ものである。

【0003】

しかしながら、従来の位相差板には、位相差板を通過して出力される偏光が有色の偏光に変換されてしまうという問題があった。これは、位相差板を構成する材料が位相差について波長分散性を有し、可視光域の光線が混在する合成波である白色光に対しては各波長ごとの偏光状態に分布が生じることから、入力光を全ての波長領域において正確な１／４λあるいは１／２λの位相差の偏光に調整することが不可能であることに起因する。

【0004】

このような問題を解決するため、広い波長域の光に対して均一な位相差を与え得る広帯域位相差板、いわゆる逆波長分散性を有する位相差板が種々検討されている。

【0005】

一方、モバイルパソコン、携帯電話等携帯型の情報端末の高機能化および普及に伴い、フラットパネル表示装置の厚みを極力薄く抑えることが求められてきている。その結果、構成部材である位相差板の薄層化も求められている。

【0006】

薄層化の方法としては、低分子重合性化合物を含有する重合性組成物をフィルム基材に塗布して光学フィルムを形成することにより位相差板を作製する方法が、近年では最も有効な方法とされている。そのため、優れた逆波長分散性を有する光学フィルムを形成可能な重合性化合物またはそれを用いた重合性組成物の開発が多く行われている。

【0007】

そして、例えば特許文献１には、複屈折率（Δｎ）が大きく、薄膜化が可能である位相差フィルムの材料となる重合性化合物および重合性組成物が記載されている。特許文献２には、保存安定性が高い重合性化合物、および配向ムラが少ない重合性組成物が記載されている。特許文献３および４には、逆波長分散性に優れる光学フィルムを形成可能であると共に、加工に適した低い融点を有して基材に塗布することが容易であり、液晶性を示す温度範囲が広く、更に安価で合成可能な重合性化合物および重合性組成物が提案されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0008】

【文献】特開２０１９－７３４９６号公報

【文献】国際公開第２０１６／１０４３１７号

【文献】国際公開第２０１４／０１０３２５号

【文献】国際公開第２０１４／０６１７０９号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0009】

重合性化合物を含有する重合性組成物を用いて工業的生産規模で光学フィルムや光学異方体（以下、両者を合わせて「光学フィルム等」と称することがある。）を製造する場合には、逆波長分散性に優れる光学フィルム等を得ることに加え、広い製造条件許容度（プロセスマージン）が必要となる。
特に、大面積での面内均一塗布を可能にする液晶相の安定性向上（第一の課題）、塗工の最初から最後まで光学フィルム等の品質を一定に保つための重合性組成物の安定性向上（第二の課題）は産業上の製造においては極めて重要な課題である。以下に、それぞれを詳細に説明する。

【0010】

第一の課題：重合性組成物を大面積で塗工して光学フィルム等を工業的生産規模で製造する際には、乾燥炉内の温度や時間条件を完全に均一にすることは困難であるため、温度や時間などの製造条件に対しての許容度は、光学フィルム等の歩留まりに大きく影響を与える。
しかし、従来の重合性化合物および重合性組成物では、液晶相をより安定に長時間維持することができなかった。その結果として、大面積で面内均一性の高い光学フィルムが得られず、プロセスマージンが十分ではない課題を有していた。

【0011】

第二の課題：工業的な生産規模においては、重合性組成物を調製して、塗布に供して、その全量の使用を終えるまでに１２時間以上もの長時間を要する。その長時間の期間に渡って、重合性組成物の品質を一定に保つことができる、重合性組成物の安定性は、光学フィルム等の品質の均一性に大きく影響を与える。
しかし、従来の重合性化合物および重合性組成物では、塗工に使用している途中で、成分の一部が析出したり、ゲル化が発生したりすることがあるため、長時間の安定性という観点では、プロセスマージンが十分ではない課題を有していた。
よって、液晶相をより安定に長時間維持することで、面内均一性に優れる光学フィルム等が形成可能であり、かつ保存安定性に優れた重合性化合物を含む重合性組成物が求められていた。
本発明は、液晶相をより安定に長時間維持することが可能であり、かつ、成分の析出やゲル化が起こりにくい重合性化合物および重合性組成物を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0012】

本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、下記式（Ｉ）で示される所定の重合性化合物と下記式（Ｖ）で示される重合性化合物との混合物を使用すれば、液晶相をより安定に長時間維持することが可能であり、かつ、成分の析出やゲル化が起こりにくい重合性液晶組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
かくして本発明によれば、下記に示す重合性化合物、重合性混合物、重合性組成物、高分子、光学フィルム、光学異方体、偏光板、表示装置、反射防止フィルム、化合物（中間体化合物）、および混合物（中間体混合物、さらなる中間体混合物）が提供される。

【0013】

〔１〕下記式（Ｉ）で示される重合性化合物。

【化1】

・・・式（Ｉ）
〔式（Ｉ）中、Ａｒ^Ａ１は、置換基を有していてもよい下記式（ＩＩ－１）から式（ＩＩ－４）の何れかで表される基であり、

【化2】

式（ＩＩ－１）～（ＩＩ－４）中、Ｄ’は、－Ｃ（Ｒ^ｆ）＝Ｎ－Ｎ（Ｒ^ｇ）Ｒ^ｈ、－Ｃ（Ｒ^ｆ）＝Ｎ－Ｎ＝Ｃ（Ｒ^ｇ）Ｒ^ｈ、または、－Ｃ（Ｒ^ｆ）＝Ｎ－Ｎ＝Ｒ^ｉを表し、
Ｒ^ｆは、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、
Ｒ^ｇは、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１～３０の有機基を表し、
Ｒ^ｈは、炭素数６～３０の芳香族炭化水素環および炭素数２～３０の芳香族複素環からなる群から選ばれる１以上の芳香環を有する有機基を表し、
Ｒ^ｉは、炭素数６～３０の芳香族炭化水素環および炭素数２～３０の芳香族複素環からなる群から選ばれる１以上の芳香環を有する有機基を表し、
式（ＩＩ－４）中、Ｙ^ａは、単結合、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲ^２２－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^２２－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ^２２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^２２－、または、－ＮＲ^２２－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^２３－を表し、
Ｒ^２２およびＲ^２３は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、
式（ＩＩ－４）中、Ｘａは、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の２価の有機基を表し、
ｐは、２～３の整数を表し、
ｑは、２～４の整数を表し、
ｘ、ｙは、それぞれ独立して０～２の整数を表し、ｘとｙが同じ値となる場合は２のみを表し、
ｔは、０または１を表し、
Ｚ^Ａ１およびＺ^Ａ２は、それぞれ独立して、単結合、－Ｏ－、－Ｏ－ＣＨ_２－、－ＣＨ_２－Ｏ－、－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ_２－、－ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｓ－、－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲ^２１－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^２１－、－ＣＦ_２－Ｏ－、－Ｏ－ＣＦ_２－、－ＣＨ_２－ＣＨ_２－、－ＣＦ_２－ＣＦ_２－、－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ_２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ_２－、－ＣＨ_２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＨ_２－、－ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ_２－ＣＨ_２－、－ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ_２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝Ｃ（ＣＨ_３）－、－Ｃ（ＣＨ_３）＝Ｎ－、－Ｎ＝Ｎ－、または、－Ｃ≡Ｃ－を表し、
Ｒ^２１は、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、
Ａ^Ａ１、Ａ^Ａ２、Ｂ^Ａ１、およびＢ^Ａ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい２価の環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい２価の芳香族基を表し、
Ｙ^Ａ１～Ｙ^Ａ４は、それぞれ独立して、単結合、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲ^３２－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^３２－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ^３２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^３２－、または、－ＮＲ^３２－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^３３－を表し、Ｒ^３２およびＲ^３３は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、
Ｇ^Ａ１およびＧ^Ａ２は、それぞれ独立して、炭素数１～２０の２価の脂肪族炭化水素基、および、炭素数３～２０の２価の脂肪族炭化水素基に含まれるメチレン基（－ＣＨ_２－）の１以上が－Ｏ－または－Ｃ（＝Ｏ）－に置換された２価の基のいずれかの２価の有機基であり、Ｇ^Ａ１およびＧ^Ａ２の前記２価の有機基に含まれる水素原子は、炭素数１～５のアルキル基、炭素数１～５のアルコキシ基、または、ハロゲン原子に置換されていてもよく（但し、Ｇ^Ａ１およびＧ^Ａ２の両末端のメチレン基（－ＣＨ_２－）が－Ｏ－または－Ｃ（＝Ｏ）－に置換されることはない。）、かつ
Ｐ^Ａ１およびＰ^Ａ２は、それぞれ独立して、重合性基を表す。〕

【0014】

〔２〕前記〔１〕に記載の重合性化合物と、下記式（ＩＶ）で示される重合性化合物とを含む重合性混合物。

【化3】

・・・式（ＩＶ）
〔式（ＩＶ）中、Ａｒ^Ｂ１は、置換基を有していてもよい下記式（Ｖ－１）から式（Ｖ－４）の何れかで表される基であり、

【化4】

Ｚ^Ｂ１、Ｚ^Ｂ２、Ａ^Ｂ１、Ａ^Ｂ２、Ｂ^Ｂ１、Ｂ^Ｂ２、Ｙ^Ｂ１～Ｙ^Ｂ４、Ｇ^Ｂ１、Ｇ^Ｂ２、Ｐ^Ｂ１、Ｐ^Ｂ２は、それぞれ、Ｚ^Ａ１、Ｚ^Ａ２、Ａ^Ａ１、Ａ^Ａ２、Ｂ^Ａ１、Ｂ^Ａ２、Ｙ^Ａ１～Ｙ^Ａ４、Ｇ^Ａ１、Ｇ^Ａ２、Ｐ^Ａ１、Ｐ^Ａ２と同じ意味を表し、
Ｄ’、Ｙ^ａ、Ｘａ、ｔは、前記と同じ意味を表す。〕

【0015】

〔３〕高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）によって測定された前記式（Ｉ）で示される重合性化合物の面積値が、前記式（Ｉ）で示される重合性化合物、及び前記式（ＩＶ）で示される重合性化合物の面積値の総和に対して０．０１％以上５０％以下である、前記〔２〕に記載の重合性混合物。

【0016】

〔４〕前記〔２〕または〔３〕に記載の重合性混合物、および重合開始剤を含有する、重合性組成物。

【0017】

〔５〕前記〔２〕または〔３〕に記載の重合性混合物、または前記〔４〕に記載の重合性組成物を重合して得られる、高分子。

【0018】

〔６〕前記〔５〕に記載の高分子を構成材料とする、光学フィルム。

【0019】

〔７〕前記〔５〕に記載の高分子を構成材料とする層を有する、光学異方体。

【0020】

〔８〕前記〔７〕に記載の光学異方体および偏光フィルムを含む、偏光板。

【0021】

〔９〕前記〔８〕に記載の偏光板を備える、表示装置。

【0022】

〔１０〕前記〔８〕に記載の偏光板を含む、反射防止フィルム。

【0023】

〔１１〕下記式（Ｚ）で示される化合物。

【化5】

・・・式（Ｚ）
〔式中、Ａｒ^Ａ２は、置換基を有していてもよい下記式（Ｚ－１）から式（Ｚ－４）の何れかで表される基であり、

【化6】

式（Ｚ－４）中、Ｙ^ａは、単結合、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲ^２２－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^２２－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ^２２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^２２－、または、－ＮＲ^２２－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^２３－を表し、
Ｒ^２２およびＲ^２３は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、
式（Ｚ－４）中、Ｘａは、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の２価の有機基を表し、
ｐは、２～３の整数を表し、
ｑは、２～４の整数を表し、
ｘ、ｙは、それぞれ独立して０～２の整数を表し、ｘとｙが同じ値となる場合は２のみを表し、
ｔは、０または１を表し、
Ｚ^Ａ１およびＺ^Ａ２は、それぞれ独立して、単結合、－Ｏ－、－Ｏ－ＣＨ_２－、－ＣＨ_２－Ｏ－、－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ_２－、－ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｓ－、－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲ^２１－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^２１－、－ＣＦ_２－Ｏ－、－Ｏ－ＣＦ_２－、－ＣＨ_２－ＣＨ_２－、－ＣＦ_２－ＣＦ_２－、－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ_２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ_２－、－ＣＨ_２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＨ_２－、－ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ_２－ＣＨ_２－、－ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ_２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝Ｃ（ＣＨ_３）－、－Ｃ（ＣＨ_３）＝Ｎ－、－Ｎ＝Ｎ－、または、－Ｃ≡Ｃ－を表し、
Ｒ^２１は、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、
Ａ^Ａ１、Ａ^Ａ２、Ｂ^Ａ１、およびＢ^Ａ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい２価の環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい２価の芳香族基を表し、
Ｙ^Ａ１～Ｙ^Ａ４は、それぞれ独立して、単結合、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲ^３２－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^３２－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ^３２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^３２－、または、－ＮＲ^３２－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^３３－を表し、Ｒ^３２およびＲ^３３は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、
Ｇ^Ａ１およびＧ^Ａ２は、それぞれ独立して、炭素数１～２０の２価の脂肪族炭化水素基、および、炭素数３～２０の２価の脂肪族炭化水素基に含まれるメチレン基（－ＣＨ_２－）の１以上が－Ｏ－または－Ｃ（＝Ｏ）－に置換された２価の基のいずれかの２価の有機基であり、Ｇ^Ａ１およびＧ^Ａ２の前記２価の有機基に含まれる水素原子は、炭素数１～５のアルキル基、炭素数１～５のアルコキシ基、または、ハロゲン原子に置換されていてもよく（但し、Ｇ^Ａ１およびＧ^Ａ２の両末端のメチレン基（－ＣＨ_２－）が－Ｏ－または－Ｃ（＝Ｏ）－に置換されることはない。）、かつ
Ｐ^Ａ１およびＰ^Ａ２は、それぞれ独立して、重合性基を表す。〕

【0024】

〔１２〕前記〔１１〕に記載の化合物と、下記式（Ｚ’）で示される化合物とを含む混合物。

【化7】

・・・式（Ｚ’）
〔式中、Ａｒ^Ｂ２は、置換基を有していてもよい下記式（Ｚ’－１）から式（Ｚ’－４）の何れかで表される基であり、

【化8】

Ｚ^Ｂ１、Ｚ^Ｂ２、Ａ^Ｂ１、Ａ^Ｂ２、Ｂ^Ｂ１、Ｂ^Ｂ２、Ｙ^Ｂ１～Ｙ^Ｂ４、Ｇ^Ｂ１、Ｇ^Ｂ２、Ｐ^Ｂ１、Ｐ^Ｂ２は、それぞれ、Ｚ^Ａ１、Ｚ^Ａ２、Ａ^Ａ１、Ａ^Ａ２、Ｂ^Ａ１、Ｂ^Ａ２、Ｙ^Ａ１～Ｙ^Ａ４、Ｇ^Ａ１、Ｇ^Ａ２、Ｐ^Ａ１、Ｐ^Ａ２と同じ意味を表し、
Ｙ^ａ、Ｘａ、ｔは、前記と同じ意味を表す。〕

【0025】

〔１３〕高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）によって測定された前記式（Ｚ）で示される化合物の面積値が、前記式（Ｚ）で示される化合物、及び前記式（Ｚ’）で示される化合物の面積値の総和に対して０．０１％以上５０％以下である、前記〔１２〕に記載の混合物。

【0026】

〔１４〕下記式（Ｘ－１）から式（Ｘ－４）のいずれかで示される化合物と、下記式（Ｘ’－１）から（Ｘ’－４）のいずれかで示される化合物とを含む混合物。

【化9】

〔式中、Ｙ^ａは、単結合、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲ^２２－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^２２－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ^２２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^２２－、または、－ＮＲ^２２－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^２３－を表し、
Ｒ^２２およびＲ^２３は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、
Ｘａは、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の２価の有機基を表し、
ｐは、２～３の整数を表し、
ｑは、２～４の整数を表し、
ｘ、ｙは、それぞれ独立して０～２の整数を表し、ｘとｙが同じ値となる場合は２のみを表し、
ｔは、０または１を表す。〕

【0027】

〔１５〕高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）によって測定された前記式（Ｘ－１）から式（Ｘ－４）のいずれかで示される化合物の面積値が、前記式（Ｘ－１）から式（Ｘ－４）のいずれかで示される化合物、及び前記式（Ｘ’－１）から（Ｘ’－４）のいずれかで示される化合物の面積値の総和に対して０．０１％以上５０％以下である混合物。

【発明の効果】

【0028】

本発明によれば、液晶相をより安定に長時間維持することが可能であり、かつ、成分の析出やゲル化が起こりにくい重合性組成物を提供可能な重合性化合物、並びに、当該重合性化合物を用いて調製した混合物および高分子が提供される。
また、本発明によれば、配向欠陥の発生が抑制され、これにより液晶相をより安定に長時間維持することで、面内均一性に優れる光学フィルム等が提供される。

【図面の簡単な説明】

【0029】

【図1】図１は、本発明の高分子を構成材料とする層を有する光学異方体を含む積層体の厚さ方向の断面図の例を示す。

【図2】図２は、本発明の高分子を構成材料とする層を有する光学異方体を含む積層体の上面図の例を示す。

【図3(a)】図３（ａ）～（ｃ）は、液晶性高分子を構成材料とする層を有する光学異方体を含む積層体の表面の状態を示す写真である。図３（ａ）は、ムラがない状態の写真を示す。

【図3(b)】図３（ｂ）は、ややムラが発生している状態の写真を示す。

【図3(c)】図３（ｃ）は、ムラが発生している状態の写真を示す。

【発明を実施するための形態】

【0030】

以下、本発明を詳細に説明する。なお、本発明において、「置換基を有していてもよい」とは、「無置換の、または、置換基を有する」の意味である。また、一般式中に含まれるアルキル基や芳香族炭化水素環基等の有機基が置換基を有する場合、当該置換基を有する有機基の炭素数には、置換基の炭素数を含まないものとする。例えば、炭素数６～２０の芳香族炭化水素環基が置換基を有する場合、炭素数６～２０の芳香族炭化水素環基の炭素数には、このような置換基の炭素数を含まないものとする。更に、本発明において、「アルキル基」とは、鎖状（直鎖状または分岐状）の飽和炭化水素基を意味し、「アルキル基」には、環状の飽和炭化水素基である「シクロアルキル基」は含まれないものとする。更に、本発明において、「芳香環」とは、Ｈｕｃｋｅｌ則に従う広義の芳香族性を有する環状構造、すなわち、π電子を（４ｎ＋２）個有する環状共役構造、および、チオフェン、フラン、ベンゾチアゾール等に代表される、硫黄、酸素、窒素等のヘテロ原子の孤立電子対がπ電子系に関与して芳香族性を示す環状構造を意味する。

【0031】

本明細書に記載の化合物は、既知の合成反応を組み合わせて合成することができる。即ち、様々な文献（例えば、ＭＡＲＣＨ’Ｓ ＡＤＶＡＮＣＥＤ ＯＲＧＡＮＩＣ ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ（ＷＩＬＥＹ）、サンドラー・カロ「官能基別有機化合物合成法」稲本直樹共訳（廣川書店））、特開２０１０－０３１２２３号公報に記載の方法を参照して合成できる。

【0032】

ここで、本発明の重合性化合物および重合性混合物は、特に限定されることなく、例えば重合開始剤と混合して重合性組成物を調製する際に用いることができる。
また、本発明の重合性化合物、重合性混合物および重合性組成物は、特に限定されることなく、例えば本発明の高分子を調製する際に用いることができる。
そして、本発明の高分子は、特に限定されることなく、例えば本発明の光学フィルムの構成材料および本発明の光学異方体が有する層の構成材料として用いることができる。また、本発明の光学異方体は、特に限定されることなく、例えば本発明の偏光板に用いることができる。更に、本発明の偏光板は、特に限定されることなく、例えばフラットパネル表示装置および有機エレクトロルミネッセンス表示装置などの表示装置、並びに反射防止フィルムに用いることができる。
本発明の化合物（中間体化合物）および混合物（中間体混合物）は、本発明の重合性化合物および重合性混合物の製造中間体（製造原料）として用いることができる。
本発明の混合物（さらなる中間体混合物）は、本発明の中間体混合物の製造中間体として用いることができる。

【0033】

（１）重合性化合物
本発明の重合性化合物は、下記式（Ｉ）で示される化合物（以下、「重合性化合物（Ｉ）」ということがある。）であり、後述する混合物、高分子、光学フィルムおよび光学異方体を調製する際に有利に用いることができる。

【化10】

・・・式（Ｉ）

【0034】

ここで、式（Ｉ）中、Ａｒ^Ａ１は、置換基を有していてもよい下記式（ＩＩ－１）から式（ＩＩ－４）の何れかで表される基である。

【化11】

【0035】

式（ＩＩ－１）～（ＩＩ－４）中、Ｄ’は、－Ｃ（Ｒ^ｆ）＝Ｎ－Ｎ（Ｒ^ｇ）Ｒ^ｈ、－Ｃ（Ｒ^ｆ）＝Ｎ－Ｎ＝Ｃ（Ｒ^ｇ）Ｒ^ｈ、または、－Ｃ（Ｒ^ｆ）＝Ｎ－Ｎ＝Ｒ^ｉを表す。式（ＩＩ－１）～（ＩＩ－４）中、複数のＤ’は、それぞれ同じであってもよく異なっていてもよい。

【0036】

式（ＩＩ－４）中、Ｙ^ａは、単結合、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲ^２２－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^２２－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ^２２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^２２－、または、－ＮＲ^２２－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^２３－を表す。

【0037】

Ｒ^２２およびＲ^２３は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表す。

【0038】

式（ＩＩ－４）中、Ｘａは、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の２価の有機基を表す。

【0039】

Ｘａの具体例としては、置換基を有していてもよい炭素数１～１８のアルキレン基、置換基を有していてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素環基が挙げられる。

【0040】

Ｘａの好ましい例としては、下記式（Ｘａ－１）～（Ｘａ－２９）で表される構造が挙げられる。下記式（Ｘａ－１）～（Ｘａ－２９）で表される基は、置換基を有していてもよい。

【化12】

【0041】

Ｘａが有し得る置換基の例としては、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の有機基を表し、ｔは、０または１を表す。

【0042】

式（ＩＩ－１）中、ｐは、２～３の整数を表す。

【0043】

式（ＩＩ－２）および（ＩＩ－３）中、ｑは、２～４の整数を表す。

【0044】

式（ＩＩ－４）中、ｘ、ｙは、それぞれ独立して０～２の整数を表す。ｘ、ｙは、互いに同じであっても異なっていてもよい。また、ｘとｙが同じ値となる場合は２のみを表す。
式（ＩＩ－４）中、ｔは、０または１を表す。

【0045】

Ａｒ^Ａ１は、Ｄ’以外の置換基を１つ以上有していてもよい。当該Ｄ’以外の置換基としては、例えば、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のハロゲン化アルキル基、炭素数１～６のＮ－アルキルアミノ基、炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数１～６のアルキルスルフィニル基、カルボキシル基、炭素数１～６のチオアルキル基、炭素数１～６のＮ－アルキルスルファモイル基、炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルスルファモイル基が挙げられる。中でも、炭素数１～６のアルキル基が好ましく、ターシャリーブチル基が特に好ましい。

【0046】

Ａｒ^Ａ１は、下記式（ＩＩＩ－１）～（ＩＩＩ－１３）の何れかで表される基が好ましく、式（ＩＩＩ－１）、（ＩＩＩ－２）、（ＩＩＩ－４）、（ＩＩＩ－５）、（ＩＩＩ－７）、（ＩＩＩ－８）、（ＩＩＩ－１０）、（ＩＩＩ－１２）で表される基がさらに好ましく、式（ＩＩＩ－１）、（ＩＩＩ－４）、（ＩＩＩ－７）、（ＩＩＩ－１０）、（ＩＩＩ－１２）で表される基が特に好ましい。式（ＩＩＩ－１）～（ＩＩＩ－１３）に示されているベンゼン環あるいはナフタレン環上には、置換基として炭素数１～６のアルキル基を有していてもよい。

【化13】

【0047】

Ａｒ^Ａ１の最も好ましい例としては、上記式（ＩＩＩ－７）、下記式（ＩＩＩ－１４）～（ＩＩＩ－２１）、の何れかで表される基が挙げられる。

【化14】

【0048】

Ｒ^ｆは、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表す。Ｒ^ｆの「炭素数１～６のアルキル基」の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、およびイソプロピル基等が挙げられる。

【0049】

Ｒ^ｇは、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１～３０の有機基を表す。Ｒ^ｇの「置換基を有していてもよい炭素数１～３０の有機基」の具体例としては、
（ｉ）置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基、
（ｉｉ）炭素数１～２０のアルキル基に含まれる－ＣＨ_２－の少なくとも一つが、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、または、－Ｃ（＝Ｏ）－に置換された基（ただし、－Ｏ－または－Ｓ－がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く）、
（ｉｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基、
（ｉｖ）置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルキニル基、
（ｖ）置換基を有していてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基、
（ｖｉ）置換基を有していてもよい炭素数６～３０の芳香族炭化水素環基、
（ｖｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数２～３０の芳香族複素環基、
（ｖｉｉｉ）－Ｇ^ｘ－Ｙ^ｘ－Ｆ^ｘ、
（ｉｘ）－ＳＯ_２Ｒ^ａ、
（ｘ）－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^ｂ、および
（ｘｉ）－ＣＳ－ＮＨ－Ｒ^ｂ
が挙げられる。

【0050】

Ｒ^ｇの「置換基を有していてもよい炭素数１～３０の有機基」は、
（ｉ）置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基、
（ｉｉ）炭素数１～２０のアルキル基に含まれる－ＣＨ_２－の少なくとも一つが、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、または、－Ｃ（＝Ｏ）－に置換された基（ただし、－Ｏ－または－Ｓ－がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く）、置換基を有していてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６～３０の芳香族炭化水素環基、置換基を有していてもよい炭素数２～３０の芳香族複素環基、
（ｖｉｉｉ）－Ｇ^ｘ－Ｙ^ｘ－Ｆ^ｘ
が好ましい。

【0051】

Ｒ^ｇの「置換基を有していてもよい炭素数１～３０の有機基」は、
（ｉ）置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基、
（ｉｉ）炭素数１～２０のアルキル基に含まれる－ＣＨ_２－の少なくとも一つが、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、または、－Ｃ（＝Ｏ）－に置換された基（ただし、－Ｏ－または－Ｓ－がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く）、
（ｖｉｉｉ）－Ｇ^ｘ－Ｙ^ｘ－Ｆ^ｘ
が特に好ましい。

【0052】

上記（ｉ）および（ｉｉ）における「炭素数１～２０のアルキル基」の例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、１－メチルペンチル基、１－エチルペンチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、ｎ－ウンデシル基、ｎ－ドデシル基、ｎ－トリデシル基、ｎ－テトラデシル基、ｎ－ペンタデシル基、ｎ－ヘキサデシル基、ｎ－ヘプタデシル基、ｎ－オクタデシル基、ｎ－ノナデシル基、およびｎ－イコシル基等が挙げられる。置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキル基の炭素数は、１～１２であることが好ましく、４～１０であることが更に好ましい。

【0053】

上記（ｉｉｉ）における「炭素数２～２０のアルケニル基」の例としては、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、およびイコセニル基等が挙げられる。置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基の炭素数は、２～１２であることが好ましい。

【0054】

上記（ｉｖ）における「炭素数２～２０のアルキニル基」の具体例としては、エチニル基、プロピニル基、２－プロピニル基（プロパルギル基）、ブチニル基、２－ブチニル基、３－ブチニル基、ペンチニル基、２－ペンチニル基、ヘキシニル基、５－ヘキシニル基、ヘプチニル基、オクチニル基、２－オクチニル基、ノナニル基、デカニル基、７－デカニル基等が挙げられる。

【0055】

上記（ｖ）における「炭素数３～１２のシクロアルキル基」の例としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、及びシクロオクチル基等が挙げられる。これらの中でも、シクロペンチル基、及びシクロヘキシル基が好ましい。

【0056】

上記（ｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）における「置換基」の数は、一つでもよく、複数でもよい。上記（ｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）が複数の置換基を有する場合、それらは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。当該置換基の例としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基、ジメチルアミノ基等の炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１～２０のアルコキシ基；メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等の、炭素数１～１２のアルコキシ基で置換された炭素数１～１２のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６～２０の芳香族炭化水素環基；トリアゾリル基、ピロリル基、フラニル基、チオフェニル基等の炭素数２～２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３～８のシクロアルキル基；シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の炭素数３～８のシクロアルキルオキシ基；テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジオキソラニル基、ジオキサニル基等の炭素数２～１２の環状エーテル基；フェノキシ基、ナフトキシ基等の炭素数６～１４のアリールオキシ基；１個以上の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数１～１２のフルオロアルキル基；ベンゾフリル基、ベンゾピラニル基、ベンゾジオキソリル基、ベンゾジオキサニル基、－ＳＯ_２Ｒ^ａ、－ＳＲ^ｂ、－ＳＲ^ｂで置換された炭素数１～１２のアルコキシ基；水酸基等が挙げられる。

【0057】

上記（ｖｉ）における「炭素数６～３０の芳香族炭化水素環基」としては、フェニル基、ナフチル基等の炭素数６～３０の芳香族炭化水素環基が好ましく、フェニル基がより好ましい。

【0058】

上記（ｖｉｉ）における「炭素数２～３０の芳香族複素環基」としては、１－ベンゾフラニル基、２－ベンゾフラニル基、イミダゾリル基、インドリニル基、フラザニル基、オキサゾリル基、キノリル基、チアジアゾリル基、チアゾリル基、チアゾロピラジニル基、チアゾロピリジル基、チアゾロピリダジニル基、チアゾロピリミジニル基、チエニル基、トリアジニル基、トリアゾリル基、ナフチリジニル基、ピラジニル基、ピラゾリル基、ピラニル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピロリル基、フタラジニル基、フラニル基、フタルイミド基、ベンゾ［ｃ］チエニル基、ベンゾ［ｂ］チエニル基、ベンゾイソオキサゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサジアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾトリアジニル基、ベンゾトリアゾリル基、および、ベンゾピラゾリル基等の炭素数２～３０の芳香族複素環基が好ましく、フラニル基、ピラニル基、チエニル基、オキサゾリル基、フラザニル基、チアゾリル基およびチアジアゾリル基等の単環の芳香族複素環基、並びに、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、キノリル基、１－ベンゾフラニル基、２－ベンゾフラニル基、フタルイミド基、ベンゾ［ｃ］チエニル基、ベンゾ［ｂ］チエニル基、チアゾロピリジル基、チアゾロピラジニル基、ベンゾイソオキサゾリル基、ベンゾオキサジアゾリル基、および、ベンゾチアジアゾリル基等の縮合環の芳香族複素環基がより好ましい。

【0059】

上記（ｖｉ）および（ｖｉｉ）における「置換基」の数は、一つでもよく、複数でもよい。複数の置換基を有する場合、それらは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。当該置換基の例としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１～６のアルキル基；ビニル基、アリル基等の炭素数２～６のアルケニル基；トリフルオロメチル基等の炭素数１～６のハロゲン化アルキル基；ジメチルアミノ基等の炭素数１～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１～６のアルコキシ基；ニトロ基；－ＯＣＦ_３；－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^ｂ；－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^ｂ；－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ^ｂ；－ＳＯ_２Ｒ^ａ；等が挙げられる。

【0060】

上記（ｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）、（ｖｉ）、（ｖｉｉ）、および（ｉｘ）におけるＲ^ａは、炭素数１～６のアルキル基、または、炭素数１～６のアルキル基若しくは炭素数１～６のアルコキシ基を置換基として有していてもよい炭素数６～２０の芳香族炭化水素環基を表す。

【0061】

上記（ｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）、（ｖｉ）、（ｖｉｉ）、（ｘ）および（ｘｉ）におけるＲ^ｂは、置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基、または置換基を有していてもよい炭素数６～１２の芳香族炭化水素環基を表す。

【0062】

Ｒ^ｂが「置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基」である場合における「炭素数１～２０のアルキル基」の例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、１－メチルペンチル基、１－エチルペンチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、ｎ－ウンデシル基、ｎ－ドデシル基、ｎ－トリデシル基、ｎ－テトラデシル基、ｎ－ペンタデシル基、ｎ－ヘキサデシル基、ｎ－ヘプタデシル基、ｎ－オクタデシル基、ｎ－ノナデシル基、およびｎ－イコシル基等が挙げられる。置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキル基の炭素数は、１～１２であることが好ましく、４～１０であることが更に好ましい。

【0063】

Ｒ^ｂが「置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基」である場合における「置換基」の数は、一つでもよく複数でもよい。複数の置換基を有する場合、これらは同一であってもよく異なっていてもよい。当該置換基の例としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１～２０のアルコキシ基；メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等の、炭素数１～１２のアルコキシ基で置換された炭素数１～１２のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６～２０の芳香族炭化水素環基；トリアゾリル基、ピロリル基、フラニル基、チエニル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾール－２－イルチオ基等の炭素数２～２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３～８のシクロアルキル基；シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の炭素数３～８のシクロアルキルオキシ基；テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジオキソラニル基、ジオキサニル基等の炭素数２～１２の環状エーテル基；フェノキシ基、ナフトキシ基等の炭素数６～１４のアリールオキシ基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、－ＣＨ_２ＣＦ_３等の１個以上の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数１～１２のフルオロアルキル基；ベンゾフリル基；ベンゾピラニル基；ベンゾジオキソリル基；およびベンゾジオキサニル基等が挙げられる。

【0064】

Ｒ^ｂが「置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基」である場合における「炭素数２～２０のアルケニル基」の例としては、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、およびイコセニル基等が挙げられる。置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基の炭素数は、２～１２であることが好ましい。

【0065】

Ｒ^ｂが「置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基」である場合における「置換基」の数は、一つでもよく複数でもよい。複数の置換基を有する場合、これらは同一であってもよく異なっていてもよい。当該置換基の例としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１～２０のアルコキシ基；メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等の、炭素数１～１２のアルコキシ基で置換された炭素数１～１２のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６～２０の芳香族炭化水素環基；トリアゾリル基、ピロリル基、フラニル基、チエニル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾール－２－イルチオ基等の炭素数２～２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３～８のシクロアルキル基；シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の炭素数３～８のシクロアルキルオキシ基；テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジオキソラニル基、ジオキサニル基等の炭素数２～１２の環状エーテル基；フェノキシ基、ナフトキシ基等の炭素数６～１４のアリールオキシ基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、－ＣＨ_２ＣＦ_３等の１個以上の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数１～１２のフルオロアルキル基；ベンゾフリル基；ベンゾピラニル基；ベンゾジオキソリル基；およびベンゾジオキサニル基等が挙げられる。

【0066】

Ｒ^ｂが「置換基を有していてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基」である場合における「炭素数３～１２のシクロアルキル基」の例としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、及びシクロオクチル基等が挙げられる。これらの中でも、シクロペンチル基、及びシクロヘキシル基が好ましい。

【0067】

Ｒ^ｂが「置換基を有していてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基」である場合における「置換基」の数は、一つでもよく複数でもよい。複数の置換基を有する場合、これらは同一であってもよく異なっていてもよい。当該置換基の例としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１～６のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１～６のアルコキシ基；ニトロ基；および、フェニル基、ナフチル基等の炭素数６～２０の芳香族炭化水素環基等が挙げられる。中でも、当該置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１～６のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１～６のアルコキシ基；ニトロ基；および、フェニル基、ナフチル基等の炭素数６～２０の芳香族炭化水素環基が好ましい。

【0068】

Ｒ^ｂが「置換基を有する炭素数６～１２の芳香族炭化水素環基」である場合における「炭素数６～１２の芳香族炭化水素環基」の例としては、フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基等が挙げられる。これらの中でも、フェニル基が好ましい。

【0069】

Ｒ^ｂが「置換基を有する炭素数６～１２の芳香族炭化水素環基」である場合における「置換基」の数は、一つでもよく複数でもよい。複数の置換基を有する場合、これらは同一であってもよく異なっていてもよい。当該置換基の例としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１～２０のアルコキシ基；メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等の、炭素数１～１２のアルコキシ基で置換された炭素数１～１２のアルコキシ基；ニトロ基；トリアゾリル基、ピロリル基、フラニル基、チオフェニル基等の、炭素数２～２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３～８のシクロアルキル基；シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の炭素数３～８のシクロアルキルオキシ基；テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジオキソラニル基、ジオキサニル基等の炭素数２～１２の環状エーテル基；フェノキシ基、ナフトキシ基等の炭素数６～１４のアリールオキシ基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、－ＣＨ_２ＣＦ_３等の、１個以上の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数１～１２のフルオロアルキル基；－ＯＣＦ_３；ベンゾフリル基；ベンゾピラニル基；ベンゾジオキソリル基；ベンゾジオキサニル基等が挙げられる。中でも、当該置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１～２０のアルコキシ基；ニトロ基；フラニル基、チオフェニル基等の、炭素数２～２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３～８のシクロアルキル基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、－ＣＨ_２ＣＦ_３等の１個以上の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数１～１２のフルオロアルキル基；－ＯＣＦ_３から選ばれる１以上の置換基が好ましい。

【0070】

上記（ｖｉｉｉ）におけるＧ^ｘは、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の２価の脂肪族炭化水素基、および、置換基を有していてもよい炭素数３～３０の２価の脂肪族炭化水素基に含まれる－ＣＨ_２－の少なくとも一つが、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ^１２－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^１２－、－ＮＲ^１２－、または、－Ｃ（＝Ｏ）－に置換された基のいずれかの有機基である。ただし、－Ｏ－または－Ｓ－がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く。Ｒ^１２は、水素原子又は炭素数１～６のアルキル基を表す。前記「２価の脂肪族炭化水素基」は、２価の鎖状の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、アルキレン基であることがより好ましい。

【0071】

上記（ｖｉｉｉ）におけるＹ^ｘは、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｓ－、－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲ^１１－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^１１－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^１１－、－ＮＲ^１１－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｎ＝Ｎ－、または、－Ｃ≡Ｃ－を表す。Ｒ^１１は、水素原子又は炭素数１～６のアルキル基を表す。Ｙ^ｘは、－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－が好ましい。

【0072】

上記（ｖｉｉｉ）におけるＦ^ｘは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環の少なくとも一方を有する有機基を表す。有機基の炭素数としては、２～３０であることが好ましく、７以上が好ましく、８以上がさらに好ましく、１０以上が特に好ましい。

【0073】

Ｆ^ｘは、
（ａ）少なくとも一つの水素原子が芳香族炭化水素環および芳香族複素環の少なくとも一方を有する環含有基で置換され、且つ、前記環含有基以外の置換基を有していてもよい炭素数１～１８のアルキル基であるか、或いは、
（ｂ）芳香族炭化水素環および芳香族複素環の少なくとも一方を有する、置換基を有していてもよい炭素数２～２０の環状基
であることが好ましい。

【0074】

Ｆ^ｘが、複数の芳香族炭化水素環および／または複数の芳香族複素環を有する場合は、それぞれが同じであっても異なっていてもよい。

【0075】

Ｆ^ｘにおける「芳香族炭化水素環」の具体例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ピレン環、フルオレン環等の炭素数６～３０の芳香族炭化水素環が挙げられる。

【0076】

Ｆ^ｘにおける「芳香族複素環」の具体例としては、１Ｈ－イソインドール－１，３（２Ｈ）－ジオン環、１－ベンゾフラン環、２－ベンゾフラン環、アクリジン環、イソキノリン環、イミダゾール環、インドール環、オキサジアゾール環、オキサゾール環、オキサゾロピラジン環、オキサゾロピリジン環、オキサゾロピリダジル環、オキサゾロピリミジン環、キナゾリン環、キノキサリン環、キノリン環、シンノリン環、チアジアゾール環、チアゾール環、チアゾロピラジン環、チアゾロピリジン環、チアゾロピリダジン環、チアゾロピリミジン環、チオフェン環、トリアジン環、トリアゾール環、ナフチリジン環、ピラジン環、ピラゾール環、ピラノン環、ピラン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピロール環、フェナントリジン環、フタラジン環、フラン環、ベンゾ［ｃ］チオフェン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾオキサジアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアジアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾチオフェン環、ベンゾトリアジン環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾピラゾール環、べンゾピラノン環等の炭素数２～３０の芳香複素環が挙げられる。

【0077】

Ｆ^ｘの「有機基」が有していてもよい置換基の例としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１～６のアルキル基；ビニル基、アリル基等の炭素数２～６のアルケニル基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等の炭素数１～６のハロゲン化アルキル基；ジメチルアミノ基等の炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１～６のアルコキシ基；ニトロ基；－ＯＣＦ_３；－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^ｂ；－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ^ｂ；－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^ｂ等が挙げられる。Ｒ^ｂは前記と同じ意味を表す。なお、Ｆ^ｘは、上述した置換基から選ばれる複数の置換基を有していてもよい。Ｆ^ｘが複数の置換基を有する場合、置換基は同一であってもよく、相異なっていてもよい。

【0078】

上記（ａ）における「炭素数１～１８のアルキル基」の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基などが挙げられる。

【0079】

上記（ａ）において、「芳香族炭化水素環」および「芳香族複素環」の少なくとも一方は、炭素数１～１８のアルキル基の炭素原子に直接結合していてもよいし、－Ｓ－、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｓ－、－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲ^１１－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^１１などの連結基を介して炭素数１～１８のアルキル基の炭素原子に結合していてもよい。ここで、Ｒ^１１は、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表す。

【0080】

即ち、上記（ａ）における「芳香族炭化水素環および芳香族複素環の少なくとも一方を有する環含有基」としては、フルオレニル基、ベンゾチアゾリル基のような、芳香族炭化水素環および芳香族複素環の少なくとも一方を有する基、置換されていてもよい芳香族炭化水素環基、置換されていてもよい芳香族複素環基、連結基を有する置換されていてもよい芳香族炭化水素環よりなる基、連結基を有する置換されていてもよい芳香族複素環よるなる基も含まれる。

【0081】

上記（ａ）における「芳香族炭化水素環および芳香族複素環の少なくとも一方を有する環含有基」が、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基である場合、「芳香族炭化水素環基」の具体例としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、ピレニル基、およびフルオレニル基等の炭素数６～３０の芳香族炭化水素環基が挙げられる。また、「置換基」は、上記「Ｆ^ｘが有する芳香族炭化水素環および芳香族複素環」が有し得る置換基と同じである。

【0082】

上記（ａ）における「芳香族炭化水素環および芳香族複素環の少なくとも一方を有する環含有基」が、置換基を有していてもよい芳香族複素環基である場合、「芳香族複素環基」の具体例としては、フタルイミド基、１－ベンゾフラニル基、２－ベンゾフラニル基、アクリジニル基、イソキノリニル基、イミダゾリル基、インドリニル基、フラザニル基、オキサゾリル基、オキサゾロピラジニル基、オキサゾロピリジニル基、オキサゾロピリダジニル基、オキサゾロピリミジニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、キノリル基、シンノリニル基、チアジアゾリル基、チアゾリル基、チアゾロピラジニル基、チアゾロピリジル基、チアゾロピリダジニル基、チアゾロピリミジニル基、チエニル基、トリアジニル基、トリアゾリル基、ナフチリジニル基、ピラジニル基、ピラゾリル基、ピラノンニル基、ピラニル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピロリル基、フェナントリジニル基、フタラジニル基、フラニル基、ベンゾ［ｃ］チエニル基、ベンゾイソオキサゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサジアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾチエニル基、ベンゾトリアジニル基、ベンゾトリアゾリル基、ベンゾピラゾリル基、ベンゾピラノンニル基等の炭素数２～３０の芳香複素環基が挙げられる。また、「置換基」は、上記「Ｆ^ｘが有する芳香族炭化水素環および芳香族複素環」が有し得る置換基と同じである。

【0083】

上記（ａ）における「芳香族炭化水素環および芳香族複素環の少なくとも一方を有する環含有基」が、置換基を有していてもよい、連結基を有する芳香族炭化水素環よりなる基、または、置換基を有していてもよい、連結基を有する芳香族複素環よりなる基である場合、「連結基を有する芳香族炭化水素環よりなる基」または「連結基を有する芳香族複素環よりなる基」の具体例としては、フェニルチオ基、ナフチルチオ基、アントラセニルチオ基、フェナントレニルチオ基、ピレニルチオ基、フルオレニルチオ基、フェニルオキシ基、ナフチルオキシ基、アントラセニルオキシ基、フェナントレニルオキシ基、ピレニルオキシ基、フルオレニルオキシ基、ベンゾイソオキサゾリルチオ基、ベンゾイソチアゾリルチオ基、ベンゾオキサジアゾリルチオ基、ベンゾオキサゾリルチオ基、ベンゾチアジアゾリルチオ基、ベンゾチアゾリルチオ基、ベンゾチエニルチオ基、ベンゾイソオキサゾリルオキシ基、ベンゾイソチアゾリルオキシ基、ベンゾオキサジアゾリルオキシ基、ベンゾオキサゾリルオキシ基、ベンゾチアジアゾリルオキシ基、ベンゾチアゾリルオキシ基、ベンゾチエニルオキシ基等が挙げられる。また、「置換基」は、上記「Ｆ^ｘが有する芳香族炭化水素環および芳香族複素環」が有し得る置換基と同じである。

【0084】

上記（ａ）で示される基の好ましい具体例としては、下記式（３－１）～（３－１１）で表される構造が挙げられる。但し、本発明は以下に示すものに限定されるものではない。なお、下記式中、「－」は環の任意の位置からのびる、Ｙ^ｘとの結合手を表す。なお、下記式（３－１）～（３－１１）で表される基は置換基を有していてもよく、その具体例としては、Ｆ^ｘが有する芳香族炭化水素環および芳香族複素環が有していてもよい置換基の例と同様である。

【化15】

【0085】

上記（ｂ）で示される基の例としては、
（ｂ１）少なくとも一つの炭素数６～１８の芳香族炭化水素環を有する、置換基を有していてもよい炭素数６～２０の炭化水素環基、
（ｂ２）炭素数６～１８の芳香族炭化水素環および炭素数２～１８の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、置換基を有していてもよい炭素数２～２０の複素環基
が挙げられる。

【0086】

上記（ｂ１）における「炭化水素環基」としては、例えば、炭素数６～１８の芳香族炭化水素環基（フェニル基（炭素数６）、ナフチル基（炭素数１０）、アントラセニル基（炭素数１４）、フェナントレニル基（炭素数１４）、ピレニル基（炭素数１６）、フルオレニル基（炭素数１３）等）、インダニル基（炭素数９）、１，２，３，４－テトラヒドロナフチル基（炭素数１０）、１，４－ジヒドロナフチル基（炭素数１０））が挙げられる。

【0087】

上記（ｂ１）の具体例としては、下記式（１－１）～（１－２１）で表される構造が挙げられる。下記式（１－１）～（１－２１）で表される基は、置換基を有していてもよい。

【化16】

【0088】

上記（ｂ２）における「複素環基」としては、例えば、炭素数２～１８の芳香族複素環基（フタルイミド基、１－ベンゾフラニル基、２－ベンゾフラニル基、アクリジニル基、イソキノリニル基、イミダゾリル基、インドリニル基、フラザニル基、オキサゾリル基、オキサゾロピラジニル基、オキサゾロピリジニル基、オキサゾロピリダジニル基、オキサゾロピリミジニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、キノリル基、シンノリニル基、チアジアゾリル基、チアゾリル基、チアゾロピラジニル基、チアゾロピリジニル基、チアゾロピリダジニル基、チアゾロピリミジニル基、チエニル基、トリアジニル基、トリアゾリル基、ナフチリジニル基、ピラジニル基、ピラゾリル基、ピラノンニル基、ピラニル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピロリル基、フェナントリジニル基、フタラジニル基、フラニル基、ベンゾ［ｃ］チエニル基、ベンゾイソオキサゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾチオフェニル基、ベンゾトリアジニル基、ベンゾトリアゾリル基、ベンゾピラゾリル基、ベンゾピラノンニル基等）、キサンテニル基、２，３－ジヒドロインドーリル基、９，１０－ジヒドロアクリジニル基、１，２，３，４－テトラヒドロキノリル基、ジヒドロピラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジヒドロフラニル基、およびテトラヒドロフラニル基が挙げられる。

【0089】

上記（ｂ２）の具体例としては、下記式（２－１）～（２－５１）で表される構造等が挙げられる。下記式（２－１）～（２－５１）で表される基は置換基を有していてもよい。なお、式中、Ｘは、－ＣＨ_２－、－ＮＲ^ｃ－、酸素原子、硫黄原子、－ＳＯ－または－ＳＯ_２－を表し、ＹおよびＺは、それぞれ独立して、－ＮＲ^ｃ－、酸素原子、硫黄原子、－ＳＯ－または－ＳＯ_２－を表し、Ｅは、－ＮＲ^ｃ－、酸素原子または硫黄原子を表す（Ｒ^ｃは、水素原子、メチル基、または塩素原子を表す。）。

【化17】

【0090】

上記（ｂ）で示される基（例、上記（ｂ１）または（ｂ２）で示される基）は、１以上の置換基を有していてもよい。複数の置換基を有する場合は、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。置換基としては、「Ｆ^ｘが有する芳香族炭化水素環および芳香族複素環」が有し得る置換基と同じものが挙げられる。

【0091】

Ａｒ^Ａ１が（ＩＩ－１）である場合、Ｆ^ｘが下記式（ｉ－１）～（ｉ－９）のいずれかであることが好ましい。また、Ａｒ^Ａ１が（ＩＩ－２）または（ＩＩ－３）である場合、Ｆ^ｘが下記（ｉ－１）～（ｉ－１３）のいずれかであることが好ましい。なお、下記式（ｉ－１）～（ｉ－１３）で表される基は、置換基を有していてもよい。

【化18】

【0092】

Ａｒ^Ａ１が（ＩＩ－１）である場合、Ｆ^ｘが下記式（ｉｉ－１）～（ｉｉ－２０）のいずれかであることが特に好ましい。また、Ａｒ^Ａ１が（ＩＩ－２）または（ＩＩ－３）である場合、Ｆ^ｘが下記（ｉｉ－１）～（ｉｉ－２６）のいずれかであることが好ましい。なお、下記式（ｉｉ－１）～（ｉｉ－２６）で表される基は置換基を有していてもよい。

【化19】

【0093】

Ａｒ^Ａ１が（ＩＩ－１）である時、Ｆ^ｘ中の環構造に含まれるπ電子の総数は、８以上であることが好ましく、１０以上であることがより好ましく、２０以下であることが好ましく、１８以下であることがより好ましい。
Ａｒ^Ａ１が（ＩＩ－２）または（ＩＩ－３）である時、Ｆ^ｘ中の環構造に含まれるπ電子の総数は、４以上であることが好ましく、６以上であることがより好ましく、２０以下であることが好ましく、１８以下であることがより好ましい。

【0094】

Ｒ^ｈは、炭素数６～３０の芳香族炭化水素環および炭素数２～３０の芳香族複素環からなる群から選ばれる１以上の芳香環を有する有機基を表す。

【0095】

Ｒ^ｈの例としては、下記（１）～（５）が挙げられる。
（１）一以上の炭素数６～３０の芳香族炭化水素環を有する、炭素数６～４０の炭化水素環基
（２）炭素数６～３０の芳香族炭化水素環および炭素数２～３０の芳香族複素環からなる群から選ばれる一以上の芳香環を有する、炭素数２～４０の複素環基
（３）炭素数６～３０の芳香族炭化水素環基および炭素数２～３０の芳香族複素環基の少なくとも１つで置換された、炭素数１～１２のアルキル基
（４）炭素数６～３０の芳香族炭化水素環基および炭素数２～３０の芳香族複素環基の少なくとも１つで置換された、炭素数２～１２のアルケニル基
（５）炭素数６～３０の芳香族炭化水素環基および炭素数２～３０の芳香族複素環基の少なくとも１つで置換された、炭素数２～１２のアルキニル基

【0096】

上記（１）の具体例としては、下記式で表される構造等が挙げられる。下記式で表される基は置換基を有していてもよい。

【化20】

【0097】

上記（２）の具体例としては、下記式で表される構造等が挙げられる。下記式で表される基は置換基を有していてもよい。

【化21-1】

【化21-2】

〔式中、Ｒは水素原子、炭素数１～６のアルキル基を表し、Ｒが複数ある場合は、それぞれ同一であっても相異なっていてもよい。〕

【0098】

上記（３）における「炭素数１～１２のアルキル基」の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。

【0099】

上記（４）における「炭素数２～１２のアルケニル基」の具体例としては、ビニル基、アリル基等が挙げられる。

【0100】

上記（５）における「炭素数２～１２のアルキニル基」の具体例としては、エチニル基、プロピニル基等が挙げられる。

【0101】

上記（３）～（５）における「炭素数６～３０の芳香族炭化水素環基」および「炭素数２～３０の芳香族複素環基」の例としては、Ｒ^ｇの炭素数６～３０の芳香族炭化水素環基および炭素数２～３０の芳香族複素環基として列記した具体例と同じものが挙げられる。

【0102】

上記（１）～（５）の置換基の例としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１～６のアルキル基；ビニル基、アリル基等の炭素数２～６のアルケニル基；トリフルオロメチル基等の炭素数１～６のハロゲン化アルキル基；ジメチルアミノ基等の炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１～６のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６～２０の芳香族炭化水素環基；－ＯＣＦ_３；－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^ｂ；－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^ｂ；－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ^ｂ；－ＳＯ２Ｒ^ａ；等が挙げられる。ここでＲ^ｂ及びＲ^ａは、前記と同じ意味を表す。これらの中でも、置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１～６のアルキル基、および、炭素数１～６のアルコキシ基から選ばれる１以上の置換基が好ましい。

【0103】

Ｒ^ｈの好ましい例としては、下記式で表される構造等が挙げられる。下記式で表される基は置換基を有していてもよい。

【化22】

【0104】

Ｒ^ｈの特に好ましい例としては、下記式で表される構造等が挙げられる。下記式で表される基は置換基を有していてもよい。

【化23】

【0105】

Ｒ^ｈの最も好ましい例としては、下記式で表される構造等が挙げられる。下記式で表される基は置換基を有していてもよい。

【化24】

【0106】

Ｒ^ｈが有し得る置換基の例としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１～６のアルキル基；ビニル基、アリル基等の炭素数２～６のアルケニル基；トリフルオロメチル基等の炭素数１～６のハロゲン化アルキル基；ジメチルアミノ基等の炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１～６のアルコキシ基；ニトロ基；－ＯＣＦ_３；－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^ｂ；－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^ｂ；－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ^ｂ；－ＳＯ_２Ｒ^ａ；等が挙げられる。ここでＲ^ｂ及びＲ^ａは、前記と同じ意味を表す。これらの中でも、置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１～６のアルキル基、および、炭素数１～６のアルコキシ基から選ばれる１以上の置換基が好ましい。

【0107】

Ｒ^ｉは、炭素数６～３０の芳香族炭化水素環および炭素数２～３０の芳香族複素環からなる群から選ばれる１以上の芳香環を有する有機基を表す。

【0108】

Ｒ^ｉは、
（１）一以上の炭素数６～３０の芳香族炭化水素環を有する、炭素数６～４０の炭化水素環基、または
（２）炭素数６～３０の芳香族炭化水素環および炭素数２～３０の芳香族複素環からなる群から選ばれる一以上の芳香環を有する、炭素数２～４０の複素環基
であることが好ましい。

【0109】

Ｒ^ｉは、下記のいずれかの基であることがさらに好ましい。

【化25】

〔式中、Ｒは水素原子、炭素数１～６のアルキル基を示す。〕

【0110】

式（Ｉ）中、Ｚ^Ａ１およびＺ^Ａ２は、それぞれ独立して、単結合、－Ｏ－、－Ｏ－ＣＨ_２－、－ＣＨ_２－Ｏ－、－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ_２－、－ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｓ－、－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲ^２１－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^２１－、－ＣＦ_２－Ｏ－、－Ｏ－ＣＦ_２－、－ＣＨ_２－ＣＨ_２－、－ＣＦ_２－ＣＦ_２－、－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ_２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ_２－、－ＣＨ_２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＨ_２－、－ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ_２－ＣＨ_２－、－ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ_２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝Ｃ（ＣＨ_３）－、－Ｃ（ＣＨ_３）＝Ｎ－、－Ｎ＝Ｎ－、または、－Ｃ≡Ｃ－を表す。Ｚ^Ａ１およびＺ^Ａ２は、単結合、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－が好ましく、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－が特に好ましい。

【0111】

Ｒ^２１は、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表す。

【0112】

式（Ｉ）中、Ａ^Ａ１、Ａ^Ａ２、Ｂ^Ａ１、およびＢ^Ａ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい２価の環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい２価の芳香族基を表す。

【0113】

Ａ^Ａ１、およびＡ^Ａ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数５～２０の２価の環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい炭素数２～２０の２価の芳香族基が好ましい。

【0114】

Ｂ^Ａ１、およびＢ^Ａ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい２価の環状脂肪族基が好ましく、置換基を有していてもよい２価の炭素数５～２０の環状脂肪族基がより好ましい。

【0115】

Ａ^Ａ１、Ａ^Ａ２、Ｂ^Ａ１、およびＢ^Ａ２の「２価の環状脂肪族基」の具体例としては、シクロペンタン－１，３－ジイル、シクロヘキサン－１，４－ジイル、シクロヘプタン－１，４－ジイル、シクロオクタン－１，５－ジイル等の炭素数５～２０のシクロアルカンジイル基；デカヒドロナフタレン－１，５－ジイル、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル等の炭素数５～２０のビシクロアルカンジイル基等が挙げられる。中でも、２価の環状脂肪族基としては、置換されていてもよい炭素数５～２０のシクロアルカンジイル基が好ましく、シクロヘキサンジイル基がより好ましく、特に、シクロヘキサン－１，４－ジイル基が好ましい。２価の環状脂肪族基は、トランス体であっても、シス体であっても、或いは、シス体とトランス体の混合物であってもよいが、トランス体がより好ましい。

【0116】

Ａ^Ａ１、Ａ^Ａ２、Ｂ^Ａ１、およびＢ^Ａ２の「２価の芳香族基」の具体例としては、１，２－フェニレン基、１，３－フェニレン基、１，４－フェニレン基、１，４－ナフチレン基、１，５－ナフチレン基、２，６－ナフチレン基、４，４’－ビフェニレン基等の、炭素数６～２０の２価の芳香族炭化水素環基；フラン－２，５－ジイル、チオフェン－２，５－ジイル、ピリジン－２，５－ジイル、ピラジン－２，５－ジイル等の、炭素数２～２０の２価の芳香族複素環基；等が挙げられる。中でも、２価の芳香族基としては、炭素数６～２０の２価の芳香族炭化水素環基が好ましく、フェニレン基がさらに好ましく、特に、１，４－フェニレン基が好ましい。

【0117】

Ａ^Ａ１、Ａ^Ａ２、Ｂ^Ａ１、およびＢ^Ａ２の２価の環状脂肪族基および２価の芳香族基の「置換基」としては、例えば、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～５のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。前記環状脂肪族基および芳香族基は、上述した置換基から選ばれる少なくとも１つの置換基を有していてもよい。なお、置換基を複数有する場合は、各置換基は同一でも相異なっていてもよい。

【0118】

式（Ｉ）中、Ｙ^Ａ１～Ｙ^Ａ４は、それぞれ独立して、単結合、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲ^３２－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^３２－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ^３２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^３２－、または、－ＮＲ^３２－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^３３－を表す。Ｙ^Ａ１～Ｙ^Ａ４は、単結合、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－が好ましく、－О－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－が特に好ましい。

【0119】

Ｒ^３２およびＲ^３３は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表す。

【0120】

式（Ｉ）中、Ｇ^Ａ１およびＧ^Ａ２は、それぞれ独立して、炭素数１～２０の２価の脂肪族炭化水素基、および、炭素数３～２０の２価の脂肪族炭化水素基に含まれるメチレン基（－ＣＨ_２－）の１以上が－Ｏ－または－Ｃ（＝Ｏ）－に置換された２価の基のいずれかの２価の有機基である。Ｇ^Ａ１およびＧ^Ａ２の前記２価の有機基に含まれる水素原子は、炭素数１～５のアルキル基、炭素数１～５のアルコキシ基、または、ハロゲン原子に置換されていてもよい（但し、Ｇ^Ａ１およびＧ^Ａ２の両末端のメチレン基（－ＣＨ_２－）が－Ｏ－または－Ｃ（＝Ｏ）－に置換されることはない。）。「炭素数１～２０の２価の脂肪族炭化水素基」および「炭素数３～２０の２価の脂肪族炭化水素基」の例としては、それぞれ、炭素数１～２０のアルキレン基、および、炭素数３～２０のアルキレン基が挙げられる。中でも、Ｇ^Ａ１およびＧ^Ａ２は、炭素数１～２０のアルキレン基、炭素数２～２０のアルケニレン基等の鎖状構造を有する二価の脂肪族炭化水素基が好ましく、炭素数１～１２のアルキレン基がより好ましく、テトラメチレン基〔－（ＣＨ_２）_４－〕、ヘキサメチレン基〔－（ＣＨ_２）_６－〕、オクタメチレン基〔－（ＣＨ_２）_８－〕、デカメチレン基〔－（ＣＨ_２）_１０－〕が特に好ましい。

【0121】

式（Ｉ）中、Ｐ^Ａ１およびＰ^Ａ２は、それぞれ独立して、重合性基を表す。Ｐ^Ａ１およびＰ^Ａ２の「重合性基」としては、例えば、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基等のＣＨ_２＝ＣＲ^３１－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－で表される基（Ｒ^３１は、水素原子、メチル基、または塩素原子を表す。）、ビニル基、ビニルエーテル基、ｐ－スチルベン基、アクリロイル基、メタクリロイル基、カルボキシル基、メチルカルボニル基、水酸基、アミド基、炭素数１～４のアルキルアミノ基、アミノ基、エポキシ基、オキセタニル基、アルデヒド基、イソシアネート基またはチオイソシアネート基等が挙げられる。中でも、ＣＨ_２＝ＣＲ^３１－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－で表される基が好ましく、ＣＨ_２＝ＣＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－（アクリロイルオキシ基）、ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－（メタクリロイルオキシ基）がより好ましく、アクリロイルオキシ基がさらに好ましい。

【0122】

なお、逆波長分散性に優れる光学フィルム等を得る観点からは、重合性化合物（Ｉ）は、Ａｒ^Ａ１を中心として左右が概ね対称な構造を有することが好ましい。具体的には、重合性化合物（Ｉ）では、Ｐ^Ａ１－Ｇ^Ａ１－Ｙ^Ａ３－Ｂ^Ａ１－Ｙ^Ａ１－Ａ^Ａ１－Ｚ^Ａ１－（＊）と、（＊）－Ｚ^Ａ２－Ａ^Ａ２－Ｙ^Ａ２－Ｂ^Ａ２－Ｙ^Ａ４－Ｇ^Ａ２－Ｐ^Ａ２とがＡｒ^Ａ１に結合する側（＊）を対称中心とした対称構造を有することが好ましい。
なお、「（＊）を対称中心とした対称構造を有する」とは、例えば、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－（＊）と（＊）－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－や、－Ｏ－（＊）と（＊）－Ｏ－や、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－（＊）と（＊）－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－などの構造を有することを意味する。

【0123】

（２）重合性化合物を含む混合物
本発明の混合物（以下、「重合性混合物」ということがある。）は、前記重合性化合物（Ｉ）と、下記式（ＩＶ）で示される重合性化合物（重合性化合物（ＩＶ））とを含む混合物であり、例えば後述する重合性組成物および高分子の製造に用いることができる。
なお、重合性混合物中の重合性化合物（Ｉ）と重合性化合物（ＩＶ）との配合比（高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）によって測定された面積値に基づく）は、任意に調整することができる。中でも、液晶相をより安定に長時間維持する観点、かつ、成分の析出やゲル化を起こしにくくする観点からは、重合性化合物（Ｉ）のＨＰＬＣ面積値が、重合性化合物（Ｉ）及び重合性化合物（ＩＶ）のＨＰＬＣ面積値の総和に対して０．０１％以上とすることが好ましく、０．０５％以上とすることがより好ましく、０．１％以上とすることが特に好ましく、５０％以下とすることが好ましく、２０％以下とすることがより好ましく、１０％以下とすることが特に好ましい。

【化26】

・・・式（ＩＶ）

【0124】

ここで、式（ＩＶ）中、Ａｒ^Ｂ１は、置換基を有していてもよい下記式（Ｖ－１）から式（Ｖ－４）の何れかで表される基である。

【化27】

【0125】

式（Ｖ－１）～（Ｖ－４）中、Ｄ’、Ｙ^ａ、Ｘａ、ｔは、前記と同じ意味を表す。即ち、重合性化合物（ＩＶ）におけるこれらの基および数値の定義、具体例、および好適例は、それぞれ、重合性化合物（Ｉ）におけるこれらの基および数値の定義、具体例、および好適例と同じである。式（Ｖ－１）～（Ｖ－４）におけるこれらの基および数値は、それぞれ、重合性化合物（Ｉ）におけるこれらの基および数値と同じであってもよく、異なっていてもよい。

【0126】

Ａｒ^Ｂ１は、下記式（ＶＩ－１）～（ＶＩ－８）の何れかで表される基が好ましく、式（ＶＩ－１）、（ＶＩ－２）、（ＶＩ－４）、（ＶＩ－５）、（ＶＩ－７）で表される基がさらに好ましく、式（ＶＩ－１）、（ＶＩ－４）、（ＶＩ－７）で表される基が特に好ましい。下記式（ＶＩ－１）～（ＶＩ－８）で表される基は、置換基として炭素数１～６のアルキル基を有していてもよい。

【化28】

【0127】

Ｚ^Ｂ１、Ｚ^Ｂ２、Ａ^Ｂ１、Ａ^Ｂ２、Ｂ^Ｂ１、Ｂ^Ｂ２、Ｙ^Ｂ１～Ｙ^Ｂ４、Ｇ^Ｂ１、Ｇ^Ｂ２、Ｐ^Ｂ１、Ｐ^Ｂ２は、それぞれ、重合性化合物（Ｉ）におけるＺ^Ａ１、Ｚ^Ａ２、Ａ^Ａ１、Ａ^Ａ２、Ｂ^Ａ１、Ｂ^Ａ２、Ｙ^Ａ１～Ｙ^Ａ４、Ｇ^Ａ１、Ｇ^Ａ２、Ｐ^Ａ１、Ｐ^Ａ２と同じ意味を表す。即ち、Ｚ^Ｂ１、Ｚ^Ｂ２、Ａ^Ｂ１、Ａ^Ｂ２、Ｂ^Ｂ１、Ｂ^Ｂ２、Ｙ^Ｂ１～Ｙ^Ｂ４、Ｇ^Ｂ１、Ｇ^Ｂ２、Ｐ^Ｂ１、Ｐ^Ｂ２の定義、具体例、および好適例は、それぞれ、重合性化合物（Ｉ）におけるＺ^Ａ１、Ｚ^Ａ２、Ａ^Ａ１、Ａ^Ａ２、Ｂ^Ａ１、Ｂ^Ａ２、Ｙ^Ａ１～Ｙ^Ａ４、Ｇ^Ａ１、Ｇ^Ａ２、Ｐ^Ａ１、Ｐ^Ａ２の定義、具体例、および好適例と同じである。Ｚ^Ｂ１、Ｚ^Ｂ２、Ａ^Ｂ１、Ａ^Ｂ２、Ｂ^Ｂ１、Ｂ^Ｂ２、Ｙ^Ｂ１～Ｙ^Ｂ４、Ｇ^Ｂ１、Ｇ^Ｂ２、Ｐ^Ｂ１、Ｐ^Ｂ２は、それぞれ、重合性化合物（Ｉ）におけるＺ^Ａ１、Ｚ^Ａ２、Ａ^Ａ１、Ａ^Ａ２、Ｂ^Ａ１、Ｂ^Ａ２、Ｙ^Ａ１～Ｙ^Ａ４、Ｇ^Ａ１、Ｇ^Ａ２、Ｐ^Ａ１、Ｐ^Ａ２と同じであってもよく、異なっていてもよい。

【0128】

なお、逆波長分散性に優れる光学フィルム等を得る観点からは、重合性化合物（ＩＶ）は、Ａｒ^Ｂ１を中心として左右が概ね対称な構造を有することが好ましい。具体的には、重合性化合物（ＩＶ）では、Ｐ^Ｂ１－Ｇ^Ｂ１－Ｙ^Ｂ３－Ｂ^Ｂ１－Ｙ^Ｂ１－Ａ^Ｂ１－Ｚ^Ｂ１－（＊）と、（＊）－Ｚ^Ｂ２－Ａ^Ｂ２－Ｙ^Ｂ２－Ｂ^Ｂ２－Ｙ^Ｂ４－Ｇ^Ｂ２－Ｐ^Ｂ２とがＡｒ^Ｂ１に結合する側（＊）を対称中心とした対称構造を有することが好ましい。
なお、「（＊）を対称中心とした対称構造を有する」とは、例えば、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－（＊）と（＊）－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－や、－Ｏ－（＊）と（＊）－Ｏ－や、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－（＊）と（＊）－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－などの構造を有することを意味する。

【0129】

なお、特に限定されるものではないが、光学フィルム等の逆波長分散性を高める観点からは、本発明の混合物では、重合性化合物（Ｉ）のＺ^Ａ１、Ｚ^Ａ２、Ａ^Ａ１、Ａ^Ａ２、Ｂ^Ａ１、Ｂ^Ａ２、Ｙ^Ａ１～Ｙ^Ａ４、Ｇ^Ａ１、Ｇ^Ａ２、Ｐ^Ａ１、Ｐ^Ａ２は、それぞれ、重合性化合物（ＩＶ）のＺ^Ｂ１、Ｚ^Ｂ２、Ａ^Ｂ１、Ａ^Ｂ２、Ｂ^Ｂ１、Ｂ^Ｂ２、Ｙ^Ｂ１～Ｙ^Ｂ４、Ｇ^Ｂ１、Ｇ^Ｂ２、Ｐ^Ｂ１、Ｐ^Ｂ２と同じであることが好ましい。
即ち、重合性化合物（ＩＶ）は、中心部に位置するＡｒ^Ｂ１がＡｒ^Ａ１と異なる構造を有する以外は重合性化合物（Ｉ）と同じ構造を有していることが好ましい。

【0130】

上述した重合性化合物を含む混合物は、特に限定されることなく、例えば、個別に調製した１種以上の重合性化合物（Ｉ）と１種以上の重合性化合物（ＩＶ）とを所望の割合で混合することにより調製することができる。

【0131】

（３）中間体化合物群
（３－１）中間体化合物
本発明の化合物（以下、「中間体化合物」ということがある。）は、下記式（Ｚ）で示される化合物（以下、「中間体化合物（Ｚ）」ということがある。）であり、上記重合性化合物（Ｉ）の製造中間体として有用である。

【化29】

・・・式（Ｚ）

【0132】

式中、Ａｒ^Ａ２は、置換基を有していてもよい下記式（Ｚ－１）から式（Ｚ－４）の何れかで表される基である。

【化30】

【0133】

中間体化合物（Ｚ）において、Ｚ^Ａ１、Ｚ^Ａ２、Ａ^Ａ１、Ａ^Ａ２、Ｂ^Ａ１、Ｂ^Ａ２、Ｙ^Ａ１～Ｙ^Ａ４、Ｇ^Ａ１、Ｇ^Ａ２、Ｐ^Ａ１、Ｐ^Ａ２、Ｙ^ａ、Ｘａ、ｔ、ｐ、ｑ、ｘ、ｙは、重合性化合物（Ｉ）において記載したものと同じ意味を表す。即ち、中間体化合物（Ｚ）におけるこれらの基および数値の定義、具体例、および好適例は、それぞれ、重合性化合物（Ｉ）におけるこれらの基および数値の定義、具体例、および好適例と同じである。中間体化合物（Ｚ）におけるこれらの基および数値は、重合性化合物（Ｉ）におけるこれらの基および数値と同じであってもよく、異なっていてもよい。

【0134】

中間体化合物（Ｚ）は、Ａｒ^Ａ２がＡｒ^Ａ１に置換した以外は中間体化合物（Ｚ）と同じ構造を有する重合性化合物（Ｉ）の製造中間体として有用である。例えば、中間体化合物（Ｚ）と、アルデヒド基と縮合反応してＤ’基を形成することができるアミン化合物（例、Ｈ_２Ｎ－Ｎ（Ｒ^ｇ）Ｒ^ｈ、Ｈ_２Ｎ－Ｎ＝Ｃ（Ｒ^ｇ）Ｒ^ｈ、または、Ｈ_２Ｎ－Ｎ＝Ｒ^ｉ）とを反応させることにより、重合性化合物（Ｉ）を得ることができる。

【0135】

（３－２）さらなる中間体化合物
中間体化合物（Ｚ）を製造するための中間体化合物（以下、「さらなる中間体化合物」）としては、例えば、下記式（Ｚ－ａ）、（Ｚ－ｂ）、（Ｚ－ｃ）で示される化合物が挙げられる。

【化31】

【0136】

式中、Ｚ^Ａ１－１とＺ^Ａ１－２は、互いに連結反応してＺ^Ａ１構造を形成することができる１価の結合性基である。また、Ｚ^Ａ２－１とＺ^Ａ２－２は、互いに連結反応してＺ^Ａ２構造を形成することができる１価の結合性基である。Ｚ^Ａ１－１、Ｚ^Ａ１－２、Ｚ^Ａ２－１、Ｚ^Ａ２－２以外の部分の構造は、中間体化合物（Ｚ）における当該部分の構造と同じである。

【0137】

式（Ｚ－ａ）中、Ｚ^Ａ１－１およびＺ^Ａ２－１は、Ａｒ^Ａ２構造に影響を与えない反応を介して、それぞれＺ^Ａ１－２およびＺ^Ａ２－２と連結することができる１価の結合性基から選択することができる。このような１価の結合性基としては、例えば、水酸基、カルボキシル基等が挙げられる。Ｚ^Ａ１－１およびＺ^Ａ２－１は、最終生成物の化合物が対称性を有することが好ましい観点および連結反応を一括して行うことができる観点から、同じ基であることが好ましい。

【0138】

式（Ｚ－ａ）で示されるさらなる中間体化合物の具体例としては、下記式（Ｘ－１）から式（Ｘ－４）で示される化合物が挙げられる。

【化32】

【0139】

式（Ｚ－ｂ）中、Ｚ^Ａ１－２は、Ｐ^Ａ１－Ｇ^Ａ１－Ｙ^Ａ３－Ｂ^Ａ１－Ｙ^Ａ１－Ａ^Ａ１構造に影響を与えない反応を介してＺ^Ａ１－１と連結することができる１価の結合性基から選択することができる。また、式（Ｚ－ｃ）中、Ｚ^Ａ２－２は、Ａ^Ａ２－Ｙ^Ａ２－Ｂ^Ａ２－Ｙ^Ａ４－Ｇ^Ａ２－Ｐ^Ａ２構造に影響を与えない反応を介してＺ^Ａ２－１と連結することができる１価の結合性基から選択することができる。Ｚ^Ａ１－２およびＺ^Ａ２－２となり得る１価の結合性基としては、例えば、カルボキシル基、水酸基等が挙げられる。式（Ｚ－ｂ）および（Ｚ－ｃ）で示される化合物は、最終生成物の化合物が対称性を有することが好ましい観点および連結反応を一括して行うことができる観点から、同じ化合物であることが好ましい。

【0140】

（４）中間体化合物を含む混合物群
（４－１）中間体混合物
本発明の混合物（以下、「中間体混合物」ということがある。）は、前記中間体化合物（Ｚ）と、下記式（Ｚ’）で示される中間体化合物（中間体化合物（Ｚ’））とを含む混合物であり、上記重合性混合物の製造中間体として有用である。
なお、中間体混合物中の中間体化合物（Ｚ）と中間体化合物（Ｚ’）との配合比（高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）によって測定された面積値に基づく）は、中間体混合物から得られる重合性混合物中の重合性化合物（Ｉ）と重合性化合物（ＩＶ）との配合比と同じ配合比として調整してもよい。例えば、上述した重合性化合物（Ｉ）と重合性化合物（ＩＶ）との好ましい配合比に合わせる場合は、中間体化合物（Ｚ）のＨＰＬＣ面積値が、中間体化合物（Ｚ）及び中間体化合物（Ｚ’）のＨＰＬＣ面積値の総和に対して０．０１％以上とすることが好ましく、０．０５％以上とすることがより好ましく、０．１％以上とすることが特に好ましく、５０％以下とすることが好ましく、２０％以下とすることがより好ましく、１０％以下とすることが特に好ましい。

【化33】

・・・式（Ｚ’）

【0141】

式中、Ａｒ^Ｂ２は、置換基を有していてもよい下記式（Ｚ’－１）から式（Ｚ’－４）の何れかで表される基である。

【化34】

【0142】

式（Ｚ’－４）中、Ｙ^ａ、Ｘａ、ｐ、ｑ、ｘ、ｙ、ｔは、中間体化合物（Ｚ）の式（Ｚ－４）において記載したものと同じ意味を表す。即ち、式（Ｚ’－４）におけるこれらの基および数値の定義、具体例、および好適例は、それぞれ、上記式（Ｚ－４）におけるこれらの基および数値の定義、具体例、および好適例と同じである。式（Ｚ’－４）におけるこれらの基および数値は、それぞれ、上記式（Ｚ－４）におけるこれらの基および数値と同じであってもよく、異なっていてもよい。

【0143】

中間体化合物（Ｚ’）において、Ｚ^Ｂ１、Ｚ^Ｂ２、Ａ^Ｂ１、Ａ^Ｂ２、Ｂ^Ｂ１、Ｂ^Ｂ２、Ｙ^Ｂ１～Ｙ^Ｂ４、Ｇ^Ｂ１、Ｇ^Ｂ２、Ｐ^Ｂ１、Ｐ^Ｂ２、Ｙ^ａ、Ｘａ、ｔは、重合性化合物（ＩＶ）において記載したものと同じ意味を表す。即ち、中間体化合物（Ｚ’）におけるこれらの基および数値の定義、具体例、および好適例は、それぞれ、重合性化合物（ＩＶ）におけるこれらの基および数値の定義、具体例、および好適例と同じである。中間体化合物（Ｚ’）におけるこれらの基および数値、それぞれ、重合性化合物（ＩＶ）におけるこれらの基と同じであってもよく、異なっていてもよい。

【0144】

中間体化合物（Ｚ）と中間体化合物（Ｚ’）とを含む中間体混合物は、Ａｒ^Ａ２がＡｒ^Ａ１に置換した以外は中間体化合物（Ｚ）と同じ構造を有する重合性化合物（Ｉ）と、Ａｒ^Ｂ２がＡｒ^Ｂ１に置換した以外は中間体化合物（Ｚ’）と同じ構造を有する重合性化合物（ＩＶ）とを含む重合性混合物の製造中間体として有用である。特に、本発明の中間体混合物は、Ｄ’構造が共通する重合性化合物（Ｉ）と重合性化合物（ＩＶ）とを含む重合性混合物の製造中間体として有用である。例えば、中間体混合物と、アルデヒド基と縮合反応してＤ’基を形成することができるアミン化合物（例、Ｈ_２Ｎ－Ｎ（Ｒ^ｇ）Ｒ^ｈ、Ｈ_２Ｎ－Ｎ＝Ｃ（Ｒ^ｇ）Ｒ^ｈ、または、Ｈ_２Ｎ－Ｎ＝Ｒ^ｉ）とを反応させることにより、Ｄ’構造が共通する重合性化合物（Ｉ）と重合性化合物（ＩＶ）とを含む重合性混合物を得ることができる。

【0145】

（４－２）さらなる中間体混合物
上記中間体混合物を製造するための中間体混合物（以下、「さらなる中間体混合物」）としては、例えば、
（ａ）中間体化合物（Ｚ）を製造するためのさらなる中間体化合物から選ばれる１以上の化合物と、
（ｂ）中間体化合物（Ｚ’）を製造するためのさらなる中間体化合物から選ばれる１以上の化合物
の混合物が挙げられる。

【0146】

中間体化合物（Ｚ）を製造するためのさらなる中間体化合物は、上述したとおりである。

【0147】

中間体化合物（Ｚ’）を製造するためのさらなる中間体化合物としては、例えば、下記式（Ｚ’－ａ）、（Ｚ’－ｂ）、（Ｚ’－ｃ）で示される化合物が挙げられる。

【化35】

【0148】

式中、Ｚ^Ｂ１－１とＺ^Ｂ１－２は、互いに連結反応してＺ^Ｂ１構造を形成することができる１価の結合性基である。また、Ｚ^Ｂ２－１とＺ^Ｂ２－２は、互いに連結反応してＺ^Ｂ２構造を形成することができる１価の結合性基である。Ｚ^Ｂ１－１、Ｚ^Ｂ１－２、Ｚ^Ｂ２－１、Ｚ^Ｂ２－２以外の部分の構造は、中間体化合物（Ｚ’）における当該部分の構造と同じである。

【0149】

式（Ｚ’－ａ）中、Ｚ^Ｂ１－１およびＺ^Ｂ２－１は、Ａｒ^Ｂ２構造に影響を与えない反応を介して、それぞれＺ^Ｂ１－２およびＺ^Ｂ２－２と連結することができる１価の結合性基から選択することができる。このような１価の結合性基は、Ｚ^Ａ１－１およびＺ^Ａ２－１となり得る１価の結合性基と同様である。Ｚ^Ｂ１－１およびＺ^Ｂ２－１は、最終生成物の化合物が対称性を有することが好ましい観点および連結反応を一括して行うことができる観点から、同じ基であることが好ましい。

【0150】

式（Ｚ’－ａ）で示されるさらなる中間体化合物の具体例としては、下記式（Ｘ’－１）から（Ｘ’－４）で示される化合物が挙げられる。

【化36】

【0151】

式（Ｘ’－４）中、Ｙ^ａ、Ｘａ、ｐ、ｑ、ｘ、ｙ、ｔは、上記式（Ｘ－４）において記載したものと同じ意味を表す。即ち、式（Ｘ’－４）におけるこれらの基および数値の定義、具体例、および好適例は、それぞれ、上記式（Ｘ－４）におけるこれらの基および数値の定義、具体例、および好適例と同じである。式（Ｘ’－４）におけるこれらの基および数値は、上記式（Ｘ－４）におけるこれらの基および数値と同じであってもよく、異なっていてもよい。

【0152】

式（Ｚ’－ｂ）中、Ｚ^Ｂ１－２は、Ｐ^Ｂ１－Ｇ^Ｂ１－Ｙ^Ｂ３－Ｂ^Ｂ１－Ｙ^Ｂ１－Ａ^Ｂ１構造に影響を与えない反応を介してＺ^Ｂ１－１と連結することができる１価の結合性基から選択することができる。また、式（Ｚ’－ｃ）中、Ｚ^Ｂ２－２は、Ａ^Ｂ２－Ｙ^Ｂ２－Ｂ^Ｂ２－Ｙ^Ｂ４－Ｇ^Ｂ２－Ｐ^Ｂ２構造に影響を与えない反応を介してＺ^Ｂ２－１と連結することができる１価の結合性基から選択することができる。Ｚ^Ｂ１－２およびＺ^Ｂ２－２となり得る１価の結合性基は、Ｚ^Ａ１－２およびＺ^Ａ２－２となり得る１価の結合性基と同様である。式（Ｚ’－ｂ）および（Ｚ’－ｃ）で示される化合物は、最終生成物の化合物が対称性を有することが好ましい観点および連結反応を一括して行うことができる観点から、同じ化合物であることが好ましい。

【0153】

上記さらなる中間体混合物としては、上記式（Ｚ－ａ）で示されるさらなる中間体化合物と、上記式（Ｚ’－ａ）で示されるさらなる中間体化合物の混合物が挙げられる。Ｚ^Ａ１－１、Ｚ^Ａ２－１、Ｚ^Ｂ１－１、Ｚ^Ｂ２－１は、連結反応を一括して行うことができる観点から、同じ基であることが好ましい。このようなさらなる中間体混合物は、上記式（Ｘ－１）から式（Ｘ－４）のいずれかで示される化合物と、上記式（Ｘ’－１）から（Ｘ’－４）のいずれかで示される化合物とを含む混合物が好ましく、上記式（Ｘ－１）と式（Ｘ’－１）で示される化合物を含む混合物、上記式（Ｘ－２）と式（Ｘ’－２）で示される化合物を含む混合物、上記式（Ｘ－３）と式（Ｘ’－３）で示される化合物を含む混合物、上記式（Ｘ－４）と式（Ｘ’－４）で示される化合物を含む混合物のいずれかが、より好ましい。

【0154】

なお、さらなる中間体混合物中の上記式（Ｚ－ａ）で示されるさらなる中間体化合物（例、上記式（Ｘ－１）から式（Ｘ－４）のいずれかで示される化合物）と、上記式（Ｚ’－ａ）で示されるさらなる中間体化合物（例、上記式（Ｘ’－１）から（Ｘ’－４）のいずれかで示される化合物）との配合比（高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）によって測定された面積値に基づく）は、さらなる中間体混合物から中間体混合物を経由して得られる重合性混合物中の重合性化合物（Ｉ）と重合性化合物（ＩＶ）との配合比と同じ配合比として調整してもよい。例えば、上述した重合性化合物（Ｉ）と重合性化合物（ＩＶ）との好ましい配合比に合わせる場合は、上記式（Ｚ－ａ）で示されるさらなる中間体化合物のＨＰＬＣ面積値が、上記式（Ｚ－ａ）で示されるさらなる中間体化合物及び上記式（Ｚ’－ａ）で示されるさらなる中間体化合物のＨＰＬＣ面積値の総和に対して０．０１％以上とすることが好ましく、０．０５％以上とすることがより好ましく、０．１％以上とすることが特に好ましく、５０％以下とすることが好ましく、２０％以下とすることがより好ましく、１０％以下とすることが特に好ましい。

【0155】

式（Ｚ－ｂ）、（Ｚ－ｃ）、（Ｚ’－ｂ）、（Ｚ’－ｃ）で示される化合物は、最終生成物の化合物が対称性を有することが好ましい観点および連結反応を一括して行うことができる観点から、同じ化合物であることが好ましい。

【0156】

（５）重合性組成物
本発明の重合性化合物または混合物を用いた重合性組成物（以下、「重合性液晶組成物」ということがある。）は、上述した重合性化合物または混合物（重合性化合物（Ｉ）および重合性化合物（ＩＶ）を含む混合物）と、重合開始剤とを含有する。
なお、本発明の重合性化合物または混合物を用いた重合性液晶組成物は、後述するように、本発明の高分子、光学フィルム、光学異方体の製造原料として有用である。そして、本発明の重合性化合物または混合物を用いた重合性液晶組成物によれば、広い波長域において一様の偏光変換が可能な光学フィルム等を効率的に製造することができる。

【0157】

ここで、重合開始剤は、重合性液晶組成物に含まれている重合性化合物の重合反応をより効率的に行う観点から配合される。
そして、用いる重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤、アニオン重合開始剤、カチオン重合開始剤等が挙げられる。

【0158】

ラジカル重合開始剤としては、加熱することにより、重合性化合物の重合を開始し得る活性種が発生する化合物である熱ラジカル発生剤；や、可視光線、紫外線（ｉ線など）、遠紫外線、電子線、Ｘ線等の露光光の露光により、重合性化合物の重合を開始しえる活性種が発生する化合物である光ラジカル発生剤；のいずれも使用可能であるが、光ラジカル発生剤を使用するのが好適である。

【0159】

光ラジカル発生剤としては、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、Ｏ－アシルオキシム系化合物、オニウム塩系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、α－ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、キサントン系化合物、ジアゾ系化合物、イミドスルホナート系化合物等を挙げることができる。これらの化合物は、露光によって活性ラジカルまたは活性酸、あるいは活性ラジカルと活性酸の両方を発生する成分である。光ラジカル発生剤は、一種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。

【0160】

アセトフェノン系化合物の具体例としては、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、２－メチル－１－〔４－（メチルチオ）フェニル〕－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）ブタン－１－オン、１－ヒドロキシシクロヘキシル・フェニルケトン、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、１，２－オクタンジオン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－４’－モルフォリノブチロフェノン等を挙げることができる。

【0161】

ビイミダゾール系化合物の具体例としては、２，２’－ビス（２－クロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラキス（４－エトキシカルボニルフェニル）－１，２’－ビイミダゾール、２，２’－ビス（２－ブロモフェニル）－４，４’，５，５’－テトラキス（４－エトキシカルボニルフェニル）－１，２’－ビイミダゾール、２，２’－ビス（２－クロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニル－１，２’－ビイミダゾール、２，２’－ビス（２，４－ジクロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニル－１，２’－ビイミダゾール、２，２’－ビス（２，４，６－トリクロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニル－１，２’－ビイミダゾール、２，２’－ビス（２－ブロモフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニル－１，２’－ビイミダゾール、２，２’－ビス（２，４－ジブロモフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニル－１，２’－ビイミダゾール、２，２’－ビス（２，４，６－トリブロモフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニル－１，２’－ビイミダゾール等を挙げることができる。

【0162】

なお、本発明においては、光重合開始剤（光ラジカル発生剤）としてビイミダゾール系化合物を用いる場合、水素供与体を併用することが、感度をさらに改良することができる点で好ましい。
ここで、「水素供与体」とは、露光によりビイミダゾール系化合物から発生したラジカルに対して、水素原子を供与することができる化合物を意味する。水素供与体としては、下記で定義するメルカプタン系化合物、アミン系化合物等が好ましい。

【0163】

メルカプタン系化合物としては、２－メルカプトベンゾチアゾール、２－メルカプトベンゾオキサゾール、２－メルカプトベンゾイミダゾール、２，５－ジメルカプト－１，３，４－チアジアゾール、２－メルカプト－２，５－ジメチルアミノピリジン等を挙げることができる。アミン系化合物としては、４，４’－ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４－ジエチルアミノアセトフェノン、４－ジメチルアミノプロピオフェノン、エチル－４－ジメチルアミノベンゾエート、４－ジメチルアミノ安息香酸、４－ジメチルアミノベンゾニトリル等を挙げることができる。

【0164】

トリアジン系化合物としては、２，４，６－トリス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－メチル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－〔２－（５－メチルフラン－２－イル）エテニル〕－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－〔２－（フラン－２－イル）エテニル〕－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－〔２－（４－ジエチルアミノ－２－メチルフェニル）エテニル〕－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－〔２－（３，４－ジメトキシフェニル）エテニル〕－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４－メトキシフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４－エトキシスチリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４－ｎ－ブトキシフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン等のハロメチル基を有するトリアジン系化合物を挙げることができる。

【0165】

Ｏ－アシルオキシム系化合物の具体例としては、１－〔４－（フェニルチオ）フェニル〕－ヘプタン－１，２－ジオン２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）、１－〔４－（フェニルチオ）フェニル〕－オクタン－１，２－ジオン２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）、１－〔４－（ベンゾイル）フェニル〕－オクタン－１，２－ジオン２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）、１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－エタノン１－（Ｏ－アセチルオキシム）、１－［９－エチル－６－（３－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－エタノン１－（Ｏ－アセチルオキシム）、１－（９－エチル－６－ベンゾイル－９Ｈ－カルバゾール－３－イル）－エタノン１－（Ｏ－アセチルオキシム）、エタノン－１－［９－エチル－６－（２－メチル－４－テトラヒドロフラニルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－１－（Ｏ－アセチルオキシム）、エタノン－１－〔９－エチル－６－（２－メチル－４－テトラヒドロピラニルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル〕－１－（Ｏ－アセチルオキシム）、エタノン－１－〔９－エチル－６－（２－メチル－５－テトラヒドロフラニルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル〕－１－（Ｏ－アセチルオキシム）、エタノン－１－〔９－エチル－６－（２－メチル－５－テトラヒドロピラニルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル〕－１－（Ｏ－アセチルオキシム）、エタノン－１－〔９－エチル－６－｛２－メチル－４－（２，２－ジメチル－１，３－ジオキソラニル）ベンゾイル｝－９Ｈ－カルバゾール－３－イル〕－１－（Ｏ－アセチルオキシム）、エタノン－１－［９－エチル－６－（２－メチル－４－テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－１－（Ｏ－アセチルオキシム）、エタノン－１－〔９－エチル－６－（２－メチル－４－テトラヒドロピラニルメトキシベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル〕－１－（Ｏ－アセチルオキシム）、エタノン－１－〔９－エチル－６－（２－メチル－５－テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル〕－１－（Ｏ－アセチルオキシム）、エタノン－１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－１－（Ｏ－アセチルオキシム）、エタノン－１－〔９－エチル－６－（２－メチル－５－テトラヒドロピラニルメトキシベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル〕－１－（Ｏ－アセチルオキシム）、エタノン－１－〔９－エチル－６－｛２－メチル－４－（２，２－ジメチル－１，３－ジオキソラニル）メトキシベンゾイル｝－９Ｈ－カルバゾール－３－イル〕－１－（Ｏ－アセチルオキシム）等を挙げることができる。

【0166】

また、光ラジカル発生剤として、市販品をそのまま用いることもできる。具体例としては、ＢＡＳＦ社製の、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７、および、商品名：ＩｒｇａｃｕｒｅＯＸＥ０２、並びに、ＡＤＥＫＡ社製の、商品名：アデカアークルズＮ１９１９Ｔ等が挙げられる。

【0167】

前記アニオン重合開始剤としては、アルキルリチウム化合物；ビフェニル、ナフタレン、ピレン等の、モノリチウム塩またはモノナトリウム塩；ジリチウム塩やトリリチウム塩等の多官能性開始剤；等が挙げられる。

【0168】

また、前記カチオン重合開始剤としては、硫酸、リン酸、過塩素酸、トリフルオロメタンスルホン酸等のプロトン酸；三フッ化ホウ素、塩化アルミニウム、四塩化チタン、四塩化スズのようなルイス酸；芳香族オニウム塩または芳香族オニウム塩と、還元剤との併用系；が挙げられる。

【0169】

これらの重合開始剤は一種単独で、または二種以上を組み合わせて用いることができる。

【0170】

なお、本発明の重合性化合物または重合性混合物を用いた重合性液晶組成物において、重合開始剤の配合割合は、上述した重合性化合物を含む混合物１００質量部に対し、通常、０．１～３０質量部、好ましくは０．５～１０質量部である。

【0171】

また、本発明の重合性化合物または重合性混合物を用いた重合性液晶組成物には、表面張力を調整するために、界面活性剤を配合するのが好ましい。当該界面活性剤としては、特に限定はないが、通常、ノニオン系界面活性剤が好ましい。当該ノニオン系界面活性剤としては、市販品を用いればよく、例えば、分子量が数千程度のオリゴマーであるノニオン系界面活性剤、例えば、ネオス社製、商品名：フタージェント２０８Ｇが挙げられる。
ここで、本発明の重合性化合物または混合物を用いた重合性液晶組成物において、界面活性剤の配合割合は、全重合性化合物１００質量部に対し、通常、０．０１～１０質量部、好ましくは０．１～２質量部である。

【0172】

更に、本発明の重合性化合物または重合性混合物を用いた重合性液晶組成物には、重合性化合物または重合性混合物、重合開始剤、界面活性剤の他、本発明の効果に影響が出ない範囲で、他の成分が更に含まれていてもよい。他の成分としては、金属、金属錯体、染料、顔料、蛍光材料、燐光材料、レベリング剤、チキソ剤、ゲル化剤、多糖類、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗酸化剤、イオン交換樹脂、酸化チタン等の金属酸化物等が挙げられる。
また、他の成分としては、他の共重合可能な単量体も挙げられる。具体的には、特に限定されるものではなく、例えば、４－（２－メタクリロイルオキシエチルオキシ）安息香酸－４’－メトキシフェニル、４－（６－メタクリロイルオキシヘキシルオキシ）安息香酸ビフェニル、４－（２－アクリロイルオキシエチルオキシ）安息香酸－４’－シアノビフェニル、４－（２－メタクリロリルオキシエチルオキシ）安息香酸－４’－シアノビフェニル、４－（２－メタクリロリルオキシエチルオキシ）安息香酸－３’，４’－ジフルオロフェニル、４－（２－メタクリロイルオキシエチルオキシ）安息香酸ナフチル、４－アクリロイルオキシ－４’－デシルビフェニル、４－アクリロイルオキシ－４’－シアノビフェニル、４－（２－アクリロイルオキシエチルオキシ）－４’－シアノビフェニル、４－（２－メタクリロイルオキシエチルオキシ）－４’－メトキシビフェニル、４－（２－メタクリロイルオキシエチルオキシ）－４’－（４”－フルオロベンジルオキシ）－ビフェニル、４－アクリロイルオキシ－４’－プロピルシクロヘキシルフェニル、４－メタクリロイル－４’－ブチルビシクロヘキシル、４－アクリロイル－４’－アミルトラン、４－アクリロイル－４’－（３，４－ジフルオロフェニル）ビシクロヘキシル、４－（２－アクリロイルオキシエチル）安息香酸（４－アミルフェニル）、４－（２－アクリロイルオキシエチル）安息香酸（４－（４’－プロピルシクロヘキシル）フェニル）、商品名「ＬＣ－２４２」（ＢＡＳＦ社製）、トランス－１，４－ビス〔４－[６－（アクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ]フェニル〕シクロヘキサンジカルボキシレート、並びに、特開２００７－００２２０８号公報、特開２００９－１７３８９３号公報、特開２００９－２７４９８４号公報、特開２０１０－０３０９７９号公報、特開２０１０－０３１２２３号公報、特開２０１１－００６３６０号公報および特開２０１０－２４４３８号公報に開示されている化合物等の共重合可能な単量体が挙げられる。
これらの他の成分の配合割合は、全重合性化合物１００質量部に対し、通常、０．１～２０質量部である。

【0173】

本発明の重合性化合物または重合性混合物を用いた重合性液晶組成物は、通常、重合性化合物または重合性混合物と、重合開始剤と、所望により配合される他の成分等とを、所定の割合で、適当な有機溶媒に混合・溶解させることにより、調製することができる。
なお、この場合、混合物としての重合性化合物（Ｉ）と重合性化合物（ＩＶ）とは、予め混合した状態で添加してもよいし、別々に添加してもよい。

【0174】

用いる有機溶媒としては、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン等のケトン類；酢酸ブチル、酢酸アミル等の酢酸エステル類；クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類；１，４－ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，３－ジオキソラン等のエーテル類；等が挙げられる。

【0175】

（６）高分子
本発明の高分子は、上述した重合性化合物、上述した重合性混合物（重合性化合物（Ｉ）および重合性化合物（ＩＶ）を含む混合物）、または、上述した重合性液晶組成物を重合して得られるものである。
ここで、「重合」とは、通常の重合反応のほか、架橋反応を含む広い意味での化学反応を意味するものとする。
そして、本発明の高分子は、通常、重合性化合物（Ｉ）に由来する単量体単位（繰り返し単位（Ｉ）’）を有し、任意に、重合性化合物（ＩＶ）に由来する単量体単位（繰り返し単位（ＩＶ）’）を更に有している。

【0176】

なお、本発明の高分子は、重合性化合物（Ｉ）を用いて調製しているので、光学フィルム等の構成材料として良好に用いることができる。

【0177】

また、本発明の高分子は、特に限定されることなく、フィルム状、粉体状、粉体が集合した層状などの用途に応じた任意の形状にして使用することができる。
具体的には、高分子のフィルムは、後述する光学フィルムおよび光学異方体の構成材料として良好に用いることができ、高分子の粉は、塗料、偽造防止物品、セキュリティ物品等に利用することができ、高分子の粉よりなる層は、光学異方体の構成材料として良好に用いることができる。

【0178】

そして、本発明の高分子は、具体的には、（α）適当な有機溶媒中で、重合性化合物を含む混合物、または、重合性液晶組成物の重合反応を行った後、目的とする高分子を単離し、得られる高分子を適当な有機溶媒に溶解して溶液を調製し、この溶液を適当な基板上に塗工して得られた塗膜を乾燥後、所望により加熱することにより得る方法、（β）重合性化合物を含む混合物、または、重合性液晶組成物を有機溶媒に溶解し、この溶液を、公知の塗工法により基板上に塗布した後、脱溶媒し、次いで加熱または活性エネルギー線を照射することにより重合反応を行う方法等により好適に製造することができる。

【0179】

前記（α）の方法において重合反応に用いる有機溶媒としては、不活性なものであれば、特に制限されない。例えば、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素；シクロヘキサノン、シクロペンタノン、メチルエチルケトン等のケトン類；酢酸ブチル、酢酸アミル等の酢酸エステル類；クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類；シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン等のエーテル類；等が挙げられる。
これらの中でも、取り扱い性に優れる観点から、沸点が６０～２５０℃のものが好ましく、６０～１５０℃のものがより好ましい。

【0180】

また、前記（α）の方法において、単離した高分子を溶解するための有機溶媒、および、前記（β）の方法で用いる有機溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤；酢酸ブチル、酢酸アミル等のエステル系溶剤；ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素系溶剤；テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，２－ジメトキシエタン、１，４－ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル、１，３－ジオキソラン等のエーテル系溶剤；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、γ－ブチロラクトン、Ｎ－メチルピロリドン等の非プロトン性極性溶剤；等が挙げられる。これらの中でも、取り扱いが容易な点から、溶媒の沸点が６０～２００℃のものが好ましい。これらの溶媒は単独でも用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0181】

前記（α）および（β）の方法において用いる基板としては、有機、無機を問わず、公知慣用の材質のものを使用することができる。例えば、有機材料としては、ポリシクロオレフィン〔例えば、ゼオネックス、ゼオノア（登録商標；日本ゼオン社製）、アートン（登録商標；ＪＳＲ社製）、および、アペル（登録商標；三井化学社製）〕、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミド、ポリメタクリル酸メチル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、セルロース、三酢酸セルロース、ポリエーテルスルホン等が挙げられ、無機材料としては、シリコン、ガラス、方解石等が挙げられる。
また、用いる基板は、単層のものであっても、積層体であってもよい。
基板としては、有機材料からなる基板が好ましく、有機材料をフィルム状にした樹脂フィルムが更に好ましい。
なお、基板としては、後述する光学異方体の作製に用いられる基板等も挙げられる。

【0182】

また、（α）の方法において高分子の溶液を基板に塗布する方法、および、（β）の方法において重合反応用の溶液を基板に塗布する方法としては、公知の方法を用いることができる。具体的には、例えば、カーテンコーティング法、押し出しコーティング法、ロールコーティング法、スピンコーティング法、ディップコーティング法、バーコーティング法、スプレーコーティング法、スライドコーティング法、印刷コーティング法、グラビアコーティング法、ダイコーティング法、キャップコーティング法等を用いることができる。

【0183】

更に、前記（α）および（β）の方法における乾燥または脱溶媒の方法としては、自然乾燥、加熱乾燥、減圧乾燥、減圧加熱乾燥等を用いることができる。

【0184】

また、混合物および重合性液晶組成物を重合させる方法としては、活性エネルギー線を照射する方法や熱重合法等が挙げられるが、加熱を必要とせず、室温で反応が進行することから活性エネルギー線を照射する方法が好ましい。なかでも、操作が簡便なことから、紫外線等の光を照射する方法が好ましい。

【0185】

ここで、光の照射時の温度は、３０℃以下とすることが好ましい。光照射強度は、通常、１Ｗ／ｍ^２～１０ｋＷ／ｍ^２の範囲、好ましくは５Ｗ／ｍ^２～２ｋＷ／ｍ^２の範囲である。

【0186】

上述のようにして得られた高分子は、基板から転写して使用することも、基板から剥離して単体で使用することも、基板から剥離せずにそのまま光学フィルム等の構成材料等として使用することもできる。
また、基板から剥離した高分子は、既知の方法で粉砕して粉体状にしてから使用することもできる。

【0187】

以上のようにして得られる本発明の高分子の数平均分子量は、好ましくは５００～５００，０００、更に好ましくは５，０００～３００，０００である。該数平均分子量がかかる範囲にあれば、高い硬度が得られ、取り扱い性にも優れるため望ましい。高分子の数平均分子量は、単分散のポリスチレンを標準試料とし、テトラヒドロフランを溶離液としてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定することができる。

【0188】

そして、本発明の高分子によれば、広い波長域において一様の偏光変換が可能な、性能面で満足のいく光学フィルム等を得ることができる。

【0189】

（７）光学フィルム
本発明の光学フィルムは、本発明の高分子を用いて形成され、光学的な機能を有する層を含む。光学的な機能とは、単なる透過、反射、屈折、複屈折などを意味する。

【0190】

ここで、本発明の光学フィルムは、配向膜を有していてもよい配向基板上に形成されたままの形態（配向基板／（配向膜）／光学フィルム）、配向基板とは異なる透明基板フィルム等に光学フィルムを転写した形態（透明基板フィルム／光学フィルム）、または、光学フィルムに自己支持性がある場合には光学フィルム単層形態（光学フィルム）のいずれの形態であってもよい。
なお、配向膜および配向基板としては、後述する光学異方体と同じ基板および配向膜を用いることができる。

【0191】

そして、本発明の光学フィルムは、（Ａ）重合性化合物、重合性化合物を含む混合物または重合性液晶組成物の溶液を配向基板上に塗布し、得られた塗膜を乾燥し、熱処理（液晶の配向）、並びに、光照射および／または加熱処理（重合）を行う方法や、（Ｂ）重合性化合物、重合性化合物を含む混合物または液晶性組成物を重合して得られる液晶性高分子の溶液を配向基板上に塗布し、任意に得られた塗膜を乾燥する方法により製造することができる。

【0192】

本発明の光学フィルムは、光学異方体、液晶表示素子用配向膜、カラーフィルター、ローパスフィルター、光偏光プリズム、各種光フィルター等に用いることができる。

【0193】

なお、本発明の光学フィルムは、エリプソメーターで測定した波長４４９．９ｎｍ、５４８．５ｎｍ、６５０．２ｎｍにおける位相差から求められる、下記α値およびβ値が所定の範囲内にあることが好ましい。具体的には、α値は、０．７０～０．９９であることが好ましく、０．７５～０．９０であることがより好ましい。また、β値は、１．００～１．２５であることが好ましく、１．０１～１．２０であることがより好ましい。
α＝（４４９．９ｎｍにおける位相差）／（５４８．５ｎｍにおける位相差）
β＝（６５０．２ｎｍにおける位相差）／（５４８．５ｎｍにおける位相差）

【0194】

（８）光学異方体
本発明の光学異方体は、本発明の高分子を構成材料とする層を有する。
本発明の光学異方体は、例えば、基板上に配向膜を形成し、該配向膜上に、さらに、本発明の高分子からなる層（液晶層）を形成することによって、得ることができる。なお、本発明の光学異方体は、基板上に本発明の高分子からなる層（液晶層）を直接形成したものであってもよいし、本発明の高分子からなる層（液晶層）のみからなるものであってもよい。
なお、高分子からなる層は、フィルム状の高分子からなるものであってもよいし、粉体状の高分子の集合体であってもよい。

【0195】

ここで、配向膜は、重合性液晶化合物を面内で一方向に配向規制するために基板の表面に形成される。
配向膜は、ポリイミド、ポリビニルアルコール、ポリエステル、ポリアリレート、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド等のポリマーを含有する溶液（配向膜用組成物）を基板上に膜状に塗布し、乾燥させ、そして一方向にラビング処理等することで、得ることができる。
配向膜の厚さは０．００１～５μｍであることが好ましく、０．００１～１μｍであることがさらに好ましい。

【0196】

ラビング処理の方法は、特に制限されないが、例えばナイロン等の合成繊維、木綿等の天然繊維からなる布やフェルトを巻き付けたロールで一定方向に配向膜を擦る方法が挙げられる。ラビング処理した時に発生する微粉末（異物）を除去して配向膜の表面を清浄な状態とするために、ラビング処理後に配向膜をイソプロピルアルコール等によって洗浄することが好ましい。
また、ラビング処理する方法以外に、配向膜の表面に偏光紫外線を照射する方法によっても、面内で一方向に配向規制する機能を持たせることができる。

【0197】

配向膜を形成する基板としては、ガラス基板、合成樹脂フィルムからなる基板等が挙げられる。前記合成樹脂としては、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリイミド樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、および、脂環式オレフィンポリマーなどの熱可塑性樹脂が挙げられる。

【0198】

脂環式オレフィンポリマーとしては、特開平０５－３１０８４５号公報、米国特許第５１７９１７１号明細書に記載されている環状オレフィンランダム多元共重合体、特開平０５－９７９７８号公報、米国特許第５２０２３８８号明細書に記載されている水素添加重合体、特開平１１－１２４４２９号公報（国際公開９９／２０６７６号）に記載されている熱可塑性ジシクロペンタジエン系開環重合体およびその水素添加物等が挙げられる。

【0199】

本発明において、配向膜上に本発明の高分子からなる液晶層を形成する方法としては、前記本発明の高分子の項で記載したのと同じ方法（前記（α）および（β））が挙げられる。
得られる液晶層の厚みは、特に制限はないが、通常１～１０μｍである。

【0200】

なお、本発明の光学異方体の一種としては、特に限定されることなく、位相差板、視野角拡大板等が挙げられる。

【0201】

なお、本発明の光学異方体は、エリプソメーターで測定した波長４４９．９ｎｍ、５４８．５ｎｍ、６５０．２ｎｍにおける位相差から求められる、下記α値およびβ値が所定の範囲内にあることが好ましい。具体的には、α値は、０．７０～０．９９であることが好ましく、０．７５～０．９０であることがより好ましい。また、β値は、１．００～１．２５であることが好ましく、１．０１～１．２０であることがより好ましい。
α＝（４４９．９ｎｍにおける位相差）／（５４８．５ｎｍにおける位相差）
β＝（６５０．２ｎｍにおける位相差）／（５４８．５ｎｍにおける位相差）

【0202】

（９）偏光板等
本発明の偏光板は、本発明の光学異方体および偏光フィルムを含むものである。
本発明の偏光板の具体例としては、図１および２に示すような、偏光フィルム上に、直接又はその他の層（ガラス板等）を介して、本発明の光学異方体が積層されてなるもの（積層体）が挙げられる。

【0203】

偏光フィルムの製造方法は特に限定されない。ＰＶＡ系の偏光フィルムを製造する方法としては、ＰＶＡ系フィルムにヨウ素イオンを吸着させた後に一軸に延伸する方法、ＰＶＡ系フィルムを一軸に延伸した後にヨウ素イオンを吸着させる方法、ＰＶＡ系フィルムへのヨウ素イオン吸着と一軸延伸とを同時に行う方法、ＰＶＡ系フィルムを二色性染料で染色した後に一軸に延伸する方法、ＰＶＡ系フィルムを一軸に延伸した後に二色性染料で染色する方法、ＰＶＡ系フィルムへの二色性染料での染色と一軸延伸とを同時に行う方法が挙げられる。また、ポリエン系の偏光フィルムを製造する方法としては、ＰＶＡ系フィルムを一軸に延伸した後に脱水触媒存在下で加熱・脱水する方法、ポリ塩化ビニル系フィルムを一軸に延伸した後に脱塩酸触媒存在下で加熱・脱水する方法などの公知の方法が挙げられる。

【0204】

本発明の偏光板においては、偏光フィルムと本発明の光学異方体とが、接着剤（粘着剤を含む）からなる接着層を介して接していてもよい。接着層の平均厚みは、通常０．０１μｍ～３０μｍ、好ましくは０．１μｍ～１５μｍである。前記接着層は、ＪＩＳ Ｋ７１１３による引張破壊強度が４０ＭＰａ以下となる層であることが好ましい。

【0205】

接着層を構成する接着剤としては、アクリル接着剤、ウレタン接着剤、ポリエステル接着剤、ポリビニルアルコール接着剤、ポリオレフィ系接着剤、変性ポリオレフィン接着剤、ポリビニルアルキルエーテル接着剤、ゴム接着剤、塩化ビニル・酢酸ビニル接着剤、スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体（ＳＢＳ共重合体）接着剤、その水素添加物（ＳＥＢＳ共重合体）接着剤、エチレン・酢酸ビニル共重合体およびエチレン－スチレン共重合体などのエチレン接着剤、並びに、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体、エチレン・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・メタクリル酸エチル共重合体およびエチレン・アクリル酸エチル共重合体などのアクリル酸エステル接着剤などが挙げられる。

【0206】

本発明の偏光板は、本発明の光学異方体を用いていることから、低コストで製造可能で、反射輝度が低く、かつ、広い波長域において一様の偏光変換が可能な、性能面でも優れたものである。

【0207】

また、本発明の偏光板を用いることにより、パネルおよび偏光板を供える表示装置や、反射防止フィルムを好適に製造することができる。なお、表示装置としては、パネルとして液晶パネルを用いたフラットパネル表示装置や、パネルとして有機エレクトロルミネッセンスパネルを用いた有機エレクトロルミネッセンス表示装置が挙げられる。

【実施例】

【0208】

以下、本発明を、実施例によりさらに詳細に説明する。但し、本発明は以下の実施例により何ら制限されるものではない。
合成した各化合物は、ブルカー（株）製Ｂｒｕｋｅｒ ＡＶ５００を用いた^１Ｈ ＮＭＲ測定、及び、サーモフィッシャー（株）製Ｏｒｂｉｔｒｕｐ Ｆｕｓｉоｎを用いた精密質量測定により、化学構造を確認した。

【0209】

（合成例１）化合物１の合成

【化37】

・・・化合物１

【0210】

＜ステップ１：さらなる中間体１－Ａの合成＞

【化38】

・・・さらなる中間体１－Ａ

【0211】

温度計を備えた３口反応器において、窒素気流中、トランス－１，４－シクロヘキサンジカルボン酸ジクロライド８３．０５ｇ（０．４０ｍｏｌ）をシクロペンチルメチルエーテル６００ｇに加えて、氷浴下にて５℃に冷却した。この溶液に、４－（６－アクリロイルオキシ－ヘクス－１－イルオキシ）フェノール（ＤＫＳＨ社製）１００ｇ（０．３８ｍｏｌ）、２，６－ジターシャーリーブチル－４－メチルフェノール１．６７ｇ、および、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２３０ｇを加えた。そこへ、強撹拌下にて、トリエチルアミン４０．２ｇ（０．４０ｍｏｌ）をゆっくりと滴下した。滴下終了後、５℃にて、１時間反応を行った。反応終了後、水２５０ｇを加えた後、５０℃に昇温して４時間撹拌した。その後、水層を抜き出して得られた有機層に１ｍｏｌ／Ｌ濃度の酢酸／酢酸ナトリウム緩衝水溶液４１６ｇを加えて３０分撹拌した後、水層を抜き出した。更に、有機層を水２５０ｇで洗浄して得られた有機層を集め、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにてろ液から溶媒を蒸発除去した後、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＴＨＦ：トルエン＝１：９（容積比））により精製することで、さらなる中間体１－Ａを白色固体として７５ｇ（１７．９２ｍоｌ）得た。収率は４７．４モル％であった。
さらなる中間体１－Ａの構造は^１Ｈ－ＮＭＲで同定した。

【0212】

^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ_６，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：１２．１２（ｓ，１Ｈ）、６．９９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９２（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．３２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．９３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．０Ｈｚ）、４．１１（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９４（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．４８－２．５６（ｍ，１Ｈ）、２．１８－２．２６（ｍ，１Ｈ）、２．０４－２．１０（ｍ，２Ｈ）、１．９３－２．００（ｍ，２Ｈ）、１．５９－１．７５（ｍ，４Ｈ）、１．３５－１．５２（ｍ，８Ｈ）。

【0213】

＜ステップ２：さらなる中間体１－Ｂの合成＞

【化39】

・・・さらなる中間体１－Ｂ

【0214】

温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、ヘキサメチレンテトラミン１５．０６ｇ（１０７．４ｍｍоｌ）をトリフルオロ酢酸１００ｍＬに完全に溶解した後、４，４’－ジヒドロキシビフェニル２．００ｇ（１０．７４ｍｍоｌ）を急速に添加した。前記混合物が橙色になったことを確認した後、１２０℃で５日間反応を行った。反応終了後、氷冷下で４規定塩酸２００ｍＬを加え、１時間撹拌し懸濁精製した。沈殿物をろ過し、得られた結晶を加熱したＤＭＳＯで再結晶することにより、さらなる中間体１－Ｂを黄色結晶として２．０８ｇ（６．９８ｍｍоｌ）得た。収率は６４．９モル％であった。
さらなる中間体１－Ｂの構造は^１Ｈ－ＮＭＲで同定した。
^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ_６，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：１０．８２（ｓ，４Ｈ）、１０．１３（ｓ，２Ｈ）、７．５９（ｓ，４Ｈ）。

【0215】

＜ステップ３：中間体１－Ｃの合成＞

【化40】

・・・中間体１－Ｃ

【0216】

温度計を備えた３口反応器において、窒素気流中、前記ステップ１で合成したさらなる中間体１－Ａ：１０．００ｇ（２３．９０ｍｍｏｌ）、前記ステップ２で合成したさらなる中間体１－Ｂ：２．８５ｇ（９．５６ｍｍｏｌ）、および４－（ジメチルアミノ）ピリジン２１０ｍｇ（１．７２ｍｍｏｌ）をクロロホルム１００ｍＬに加えた。室温下にて、Ｎ，Ｎ’－ジイソプロピルカルボジイミド３．２０ｇ（２５．３３ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した。滴下終了後、２５℃にて４時間撹拌した。反応終了後、反応液を直接シリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルムのみからクロロホルム：ＴＨＦ＝９５：５（容積比）にグラジエント）により精製することで、中間体１－Ｃを白色固体として７．１７ｇ（６．５２ｍｍоｌ）得た。収率は６８．２モル％であった。
中間体１－Ｃの構造は^１Ｈ－ＮＭＲで同定した。

【0217】

^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：１０．２０（ｓ，４Ｈ）、７．８２（ｓ，４Ｈ）、６．８４－７．０１（ｍ，８Ｈ）、６．３９（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．２０（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．８３（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．０Ｈｚ）、４．１５（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９３（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．５４－２．８２（ｍ，４Ｈ）、２．０９－２．２５（ｍ，８Ｈ）、１．４８－１．７５（ｍ，１６Ｈ）、１．３１－１．５１（ｍ，８Ｈ）。

【0218】

＜ステップ４：中間体１－Ｄの合成＞

【化41】

・・・中間体１－Ｄ

【0219】

温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、２－ヒドラジノベンゾチアゾール２．００ｇ（１２．１ｍｍｏｌ）を入れ、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）２０ｍＬに溶解した。この溶液に炭酸カリウム８．３６ｇ（６０．５ｍｍｏｌ）、１－ヨードヘキサン３．０８ｇ（１４．５ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で７時間撹拌した。反応終了後、反応液を２５℃まで冷却し、反応液を水２００ｍＬに投入し、酢酸エチル３００ｍＬで抽出した。そして、酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムをろ別した後、ロータリーエバポレーターにて酢酸エチルを減圧留去して、黄色固体を得た。この黄色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝７０：３０）により精製し、白色固体として中間体１－Ｄを１．９６ｇ（７．８８ｍｍоｌ）得た。収率は６５．１モル％であった。
中間体１－Ｄの構造は^１Ｈ－ＮＭＲで同定した。

【0220】

^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．６０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．５３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．２７（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．０６（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、４．２２（ｓ，２Ｈ）、３．７４（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）、１．６９－１．７６（ｍ，２Ｈ）、１．２９－１．４２（ｍ，６Ｈ）、０．８９（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）。

【0221】

＜ステップ５：化合物１の合成＞
温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ３で合成した中間体１－Ｃ：４．００ｇ（３．６４ｍｍｏｌ）、及び、前記ステップ４で合成した中間体１－Ｄ：２．７２ｇ（１０．９１ｍｍｏｌ）を入れ、ＴＨＦ４０ｍＬに溶解させた。この溶液に、１Ｎ塩酸０．７２ｍＬ（０．７２ｍｍｏｌ）を加え、４０℃で３時間撹拌した。反応終了後、反応液を蒸留水２００ｍＬに投入し、酢酸エチル３００ｍＬで抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムをろ別した後、ロータリーエバポレーターにて酢酸エチルを減圧留去して、白色固体を得た。この白色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：ＴＨＦ＝９５：５）により精製し、黄色固体として化合物１を１．７１ｇ（０．８４ｍｍоｌ）得た。収率は２３．２モル％であった。
化合物１の構造は^１Ｈ－ＮＭＲで同定した。

【0222】

^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：８．４５（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝２．５Ｈｚ）、７．８２（ｓ，４Ｈ）、７．６３－７．７１（ｍ，８Ｈ）、７．２２－７．３４（ｍ，８Ｈ）、６．８６－７．０２（ｍ，８Ｈ）、６．４１（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１３（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．８２（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．０Ｈｚ）、４．３５（ｔ，８Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）、４．１８（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９５（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．５５－２．８１（ｍ，４Ｈ）、２．３０－２．４５（ｍ，８Ｈ）、１．６５－１．８５（ｍ，３２Ｈ）、１．３１－１．５６（ｍ，２４Ｈ）、０．９１（ｔ，１２Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）。

【0223】

（合成例２）混合物１の合成

【化42】

・・・混合物１

【0224】

＜ステップ１：さらなる中間体混合物２－Ａの合成＞

【化43】

・・・さらなる中間体混合物２－Ａ

【0225】

温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、４，４’－ジヒドロキシビフェニル４．００ｇ（２１．４８ｍｍоｌ）、ヘキサメチレンテトラミン６．９２ｇ（４９．４ｍｍоｌ）をトリフルオロ酢酸２００ｍＬに完全に溶解し、１２０℃で４時間反応を行った。反応終了後、氷冷下で４規定塩酸４００ｍＬを添加し１２時間撹拌した。撹拌終了後、沈殿物をろ過し、得られた結晶をトルエン２００ｍＬに加え、１０分間撹拌した後、結晶をろ取した。得られた結晶を乾燥させることにより、さらなる中間体混合物２－Ａを黄色結晶として２．２４ｇ得た。

【0226】

この黄色結晶を高速液体クロマトグラフィーで分析した結果、黄色固体に含まれる化合物の面積値比は下記の通りであった。この化合物を精製することなく、そのままステップ２に用いた。

【0227】

（２－Ａ－１）：（２－Ａ－２）＝９５．１：４．９

【0228】

上記式（２－Ａ－１）および（２－Ａ－２）で表される化合物の構造は質量分析で同定した。
（２－Ａ－１）ＭＳ（ｍ／ｚ）：２４１．０４９９［Ｍ^－＋１］
（２－Ａ－２）ＭＳ（ｍ／ｚ）：２６９．０４４８［Ｍ^－＋１］

【0229】

＜ステップ２：中間体混合物２－Ｂの合成＞

【化44】

・・・中間体混合物２－Ｂ

【0230】

温度計を備えた３口反応器において、窒素気流中、合成例１のステップ１で合成したさらなる中間体１－Ａ：１０．００ｇ（２３．９０ｍｍｏｌ）、前記ステップ１で合成したさらなる中間体混合物２－Ａ：２．３０ｇ、および４－（ジメチルアミノ）ピリジン２１０ｍｇ（１．７２ｍｍｏｌ）をクロロホルム１００ｍＬに加えた。室温下にて、Ｎ，Ｎ’－ジイソプロピルカルボジイミド３．２０ｇ（２５．３３ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した。滴下終了後、２５℃にて４時間撹拌した。反応終了後、反応液を水５００ｍＬに投入し、酢酸エチル２００ｍＬで抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリウムを濾別した。ロータリーエバポレーターにて、ろ液から溶媒を減圧留去した後、得られた残留物をＴＨＦ２００ｍＬに溶解させた。その溶液にメタノール８００ｍＬを加えて結晶を析出させ、析出した結晶をろ取した。得られた結晶をメタノールで洗浄後、真空乾燥させて、白色固体として中間体混合物２－Ｂを７．２４ｇ得た。
この白色固体を高速液体クロマトグラフィーで分析した結果、白色固体に含まれる化合物の面積値比は下記の通りであった。この化合物を精製することなく、そのままステップ３に用いた。

【0231】

（２－Ｂ－１）：（２－Ｂ－２）＝９５．６：４．４

【0232】

上記式（２－Ｂ－１）および（２－Ｂ－２）で表される化合物の構造は質量分析で同定した。
（２－Ｂ－１）ＭＳ（ｍ／ｚ）：１０６０．４６８８［Ｍ^＋ＮＨ^４＋］
（２－Ｂ－２）ＭＳ（ｍ／ｚ）：１０８８．４６３７［Ｍ^＋ＮＨ^４＋］

【0233】

＜ステップ３：混合物１の合成＞
温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ２で合成した中間体混合物２－Ｂ：４．３０ｇ、及び、合成例１のステップ４で合成した中間体１－Ｄ：１．２７ｇ（５．１１ｍｍｏｌ）を入れ、ＴＨＦ４０ｍＬに溶解させた。この溶液に、１Ｎ塩酸０．４３ｍＬ（０．４３ｍｍｏｌ）を加え、４０℃で５時間撹拌した。反応終了後、反応液を蒸留水２００ｍＬに投入し、酢酸エチル３００ｍＬで抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムをろ別した後、ロータリーエバポレーターにて溶媒を留去し、そこへメタノール５０ｍＬを滴下し、ろ過により結晶を得た。得られた結晶をテトラヒドロフラン４０ｍＬ、メタノール５０ｍＬから再結晶することで、黄色固体として混合物１を５．１４ｇ得た。

【0234】

この黄色固体を高速液体クロマトグラフィーで分析した結果、黄色固体に含まれる化合物の面積値比は下記の通りであった。

【0235】

（１－１）：（１－２）＝９６．２：３．８

【0236】

上記式（１－１）および（１－２）で表される化合物の構造は質量分析で同定した。
（１－１）ＭＳ（ｍ／ｚ）：１５０５．６８１８［Ｍ^＋＋１］
（１－２）ＭＳ（ｍ／ｚ）：１７６４．７９６１［Ｍ^＋＋１］

【0237】

（合成例３）混合物２の合成

【化45】

・・・混合物２

【0238】

＜ステップ１：さらなる中間体混合物３－Ａの合成＞

【化46】

・・・さらなる中間体混合物３－Ａ

【0239】

合成例２の製造において、ステップ１のさらなる中間体混合物２－Ａを得る工程にて、ヘキサメチレンテトラミンの使用量を６．９２ｇ（４９．４ｍｍоｌ）から７．８２ｇ（５５．８４ｍｍоｌ）に変更した以外は、合成例２のステップ１と同様の操作を行った。その結果、さらなる中間体混合物３－Ａを黄色結晶として２．１４ｇ得た。

【0240】

この黄色結晶を高速液体クロマトグラフィーで分析した結果、黄色固体に含まれる化合物の面積値比は下記の通りであった。この化合物を精製することなく、そのままステップ２に用いた。

【0241】

（３－Ａ－１）：（３－Ａ－２）：（３－Ａ－３）＝９２．０：４．５：３．５

【0242】

上記式（３－Ａ－１）、（３－Ａ－２）、および（３－Ａ－３）で表される化合物の構造は質量分析で同定した。
（３－Ａ－１）ＭＳ（ｍ／ｚ）：２４１．０４９７［Ｍ^－＋１］
（３－Ａ－２）ＭＳ（ｍ／ｚ）：２６９．０４４９［Ｍ^－＋１］
（３－Ａ－３）ＭＳ（ｍ／ｚ）：２９７．０３９７［Ｍ^－＋１］

【0243】

＜ステップ２：中間体混合物３－Ｂの合成＞

【化47】

・・・中間体混合物３－Ｂ

【0244】

合成例２の製造において、ステップ２の中間体混合物２－Ｂを得る工程にて、さらなる中間体混合物２－Ａ：２．３０ｇを前記ステップ１で合成したさらなる中間体混合物３－Ａ：２．０７ｇに変更した以外は、合成例２のステップ２と同様の操作を行った。その結果、中間体混合物３－Ｂを白色固体として７．１４ｇ得た。

【0245】

この白色固体を高速液体クロマトグラフィーで分析した結果、白色固体に含まれる化合物の面積値比は下記の通りであった。この化合物を精製することなく、そのままステップ３に用いた。

【0246】

（３－Ｂ－１）：（３－Ｂ－２）：（３－Ｂ－３）
＝９２．２：４．６：３．２

【0247】

上記式（３－Ｂ－１）、（３－Ｂ－２）、および（３－Ｂ－３）で表される化合物の構造は質量分析で同定した。
（３－Ｂ－１）ＭＳ（ｍ／ｚ）：１０６０．４６９１［Ｍ^＋ＮＨ^４＋］
（３－Ｂ－２）ＭＳ（ｍ／ｚ）：１０８８．４６３９［Ｍ^＋ＮＨ^４＋］
（３－Ｂ－３）ＭＳ（ｍ／ｚ）：１１１６．４５７８［Ｍ^＋ＮＨ^４＋］

【0248】

＜ステップ３：混合物２の合成＞
合成例２の製造において、ステップ３の混合物１を得る工程にて、中間体混合物２－Ｂ：４．３０ｇを前記ステップ２で合成した中間体混合物３－Ｂ：３．８７ｇに変更した以外は、合成例２のステップ３と同様の操作を行った。その結果、混合物２を黄色固体として４．９５ｇ得た。

【0249】

この黄色固体を高速液体クロマトグラフィーで分析した結果、黄色固体に含まれる化合物の面積値比は下記の通りであった。

【0250】

（２－１）：（２－２）：（２－３）＝９２．６：４．６：２．８

【0251】

上記式（２－１）および（２－２）で表される化合物の構造は質量分析で同定した。
（２－１）ＭＳ（ｍ／ｚ）：１５０５．６８１５［Ｍ^＋＋１］
（２－２）ＭＳ（ｍ／ｚ）：１７６４．７９５８［Ｍ^＋＋１］
（２－３）ＭＳ（ｍ／ｚ）：２０２３．９０９８［Ｍ^＋＋１］

【0252】

（合成例４）化合物２の合成

【化48】

・・・化合物２

【0253】

＜ステップ１：初期中間体４－Ａの合成＞

【化49】

・・・初期中間体４－Ａ

【0254】

温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、１，４－ジメトキシベンゼン７．００ｇ（５０．６７ｍｍоｌ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン２９．４４ｇ（２５３．３３ｍｍоｌ）、及びジエチルエーテル２８０ｍｍоｌを加え、均一な溶液とした。この溶液を０℃に冷却し、２．６Ｍ ｎ－ブチルリチウム（ｎ－ヘキサン溶液）９７．４ｍＬ（２５３．３３ｍｍоｌ）を３０分かけて滴下した。滴下終了後、反応液を還流条件下で６時間反応させた後、反応液を－７８℃に冷却し、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド１８．５２ｇ（２５３．３３ｍｍоｌ）を加え、全容を同温度でさらに２時間撹拌した。その後、反応液に３Ｎ塩酸３５０ｍＬを－７８℃で加え、２５℃まで昇温させた後、蒸留水３００ｍＬ、飽和食塩水２００ｍＬを加えて、クロロホルム７５０ｍＬで抽出した。クロロホルム層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリウムを濾別し、ロータリーエバポレーターにて、ろ液から溶媒を減圧留去した。得られた個体をトルエン２００ｍＬ中に加え、１０分間撹拌した後、結晶をろ取することで、黄色結晶として初期中間体４－Ａを５．９６ｇ（３０．６９ｍｍоｌ）得た。収率は６０．６モル％であった。
初期中間体４－Ａの構造は^１Ｈ－ＮＭＲで同定した。

【0255】

^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：１０．５１（ｓ，２Ｈ）、７．４６（ｓ，２Ｈ）、３．９５（ｓ，６Ｈ）。

【0256】

＜ステップ２：さらなる中間体４－Ｂの合成＞

【化50】

・・・さらなる中間体４－Ｂ

【0257】

温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ１で合成した初期中間体４－Ａ：３．３２ｇ（１７．１０ｍｍоｌ）をジクロロメタン１６０ｍＬに溶解させ、－５０℃に冷却した。この溶液に、三臭化ほう素（１７％ジクロロメタン溶液）５１．３ｍＬ（５１．２９ｍｍоｌ）を滴下し、全容を同温度で１時間撹拌した後、反応液を２５℃に昇温してさらに２時間撹拌した。その後、反応液を氷水６００ｍＬに投入し、酢酸エチル５００ｍＬで２回抽出した。有機層を集め、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、硫酸ナトリウムをろ別した後、ロータリーエバポレーターにて、ろ液から溶媒を減圧留去した。得られた個体をトルエン２００ｍＬ中に加え、５分間撹拌した後、結晶をろ取することで、黄色結晶としてさらなる中間体４－Ｂを２．５１ｇ（１５．１１ｍｍоｌ）得た。収率は８８．４モル％であった。
さらなる中間体４－Ｂの構造は^１Ｈ－ＮＭＲで同定した。

【0258】

^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：１０．２３（ｓ，２Ｈ）、９．９６（ｓ，２Ｈ）、７．２４（ｓ，２Ｈ）。

【0259】

＜ステップ３：中間体４－Ｃの合成＞

【化51】

・・・中間体４－Ｃ

【0260】

温度計を備えた３口反応器において、窒素気流中、合成例１のステップ１で合成したさらなる中間体１－Ａ：１０．００ｇ（２３．９０ｍｍｏｌ）、前記ステップ２で合成したさらなる中間体４－Ｂ：１．５９ｇ（９．５６ｍｍｏｌ）、および４－（ジメチルアミノ）ピリジン２３３ｍｇ（１．９１ｍｍｏｌ）をクロロホルム１００ｍＬに加えた。室温下にて、Ｎ，Ｎ’－ジイソプロピルカルボジイミド３．２０ｇ（２５．３３ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した。滴下終了後、２５℃にて５時間撹拌した。反応終了後、反応液を直接シリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルムのみからクロロホルム：ＴＨＦ＝９：１（容積比）にグラジエント）により精製することで、中間体４－Ｃを白色固体として６．０６ｇ（６．２８ｍｍоｌ）得た。収率は６５．７モル％であった。
中間体４－Ｃの構造は^１Ｈ－ＮＭＲで同定した。

【0261】

^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：１０．１０（ｓ，２Ｈ）、７．５１（ｓ，２Ｈ）、６．９４－７．０８（ｍ，８Ｈ）、６．３３（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１８（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．９４（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．０Ｈｚ）、４．１０（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９２（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．５４－２．８３（ｍ，４Ｈ）、２．０９－２．２１（ｍ，８Ｈ）、１．４８－１．７５（ｍ，１６Ｈ）、１．３０－１．４８（ｍ，８Ｈ）。

【0262】

＜ステップ４：化合物２の合成＞
温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ３で合成した中間体４－Ｃ：４．００ｇ（４．１４ｍｍｏｌ）、及び、合成例１のステップ４で合成した中間体１－Ｄ：３．０９ｇ（１２．４１ｍｍｏｌ）を入れ、ＴＨＦ４０ｍＬに溶解させた。この溶液に、１Ｎ塩酸０．８３ｍＬ（０．８３ｍｍｏｌ）を加え、４０℃で４時間撹拌した。反応終了後、反応液を蒸留水２００ｍＬに投入し、酢酸エチル３００ｍＬで抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムをろ別した後、ロータリーエバポレーターにて酢酸エチルを減圧留去して、白色固体を得た。この白色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：ＴＨＦ＝９５：５）により精製し、黄色固体として化合物２を１．５３ｇ（１．０７ｍｍоｌ）得た。収率は２３．２モル％であった。
化合物２の構造は^１Ｈ－ＮＭＲで同定した。

【0263】

^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．８１（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝２．５Ｈｚ）、７．６５－７．６９（ｍ，６Ｈ）、７．４９（ｓ，２Ｈ）、７．３０－７．３８（ｍ、２Ｈ）、６．９０－７．０５（ｍ，８Ｈ）、６．４１（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１１（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．８５（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．０Ｈｚ）、４．３１（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）、４．１７（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９６（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．５５－２．６８（ｍ，４Ｈ）、２．３０－２．３４（ｍ，８Ｈ）、１．６５－１．８１（ｍ，２０Ｈ）、１．３０－１．５３（ｍ，２０Ｈ）、０．８９（ｔ，６Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）。

【0264】

（合成例５）混合物３の合成

【化52】

・・・混合物３

【0265】

＜ステップ１：さらなる中間体混合物５－Ａの合成＞

【化53】

・・・さらなる中間体混合物５－Ａ

【0266】

温度計を備えた３口反応器において、窒素気流中、マグネシウム１．４９ｇ（０．０６１ｍоｌ）とメタノール６１ｇを加え、加熱還流条件下で１時間撹拌した。反応液を２５℃に冷却し、４－（ベンジルオキシ）フェノール２０．０ｇ（０．１０２ｍоｌ）を加え、常圧下でメタノール３０ｇを蒸留により留去した。ここにトルエン１０２ｇを加え、反応液の内温が８５℃になるまで、メタノールとトルエンをさらに共沸蒸留により除去した。その後、パラホルムアルデヒド１３．７８ｇ（０．４５９ｍоｌ）とトルエン４０．８ｇのスラリー溶液を、滴下漏斗を用いて１時間かけて滴下した。その際、反応の進行とともにメタノールが生成するため、反応液内温を８５～９５℃に維持してメタノールを共沸除去した。前記スラリー液の滴下終了後、さらに全容を２時間撹拌した。反応終了後、反応液を２５℃まで冷却し、１２Ｎ塩酸１２．３８ｇを水６０ｇで希釈した溶液を反応液に加え、全容を２時間撹拌した。得られた反応混合物に飽和食塩水２０ｇと飽和重曹水２０ｇとの混合液で洗浄し、分液し、有機層を分取して、トルエン溶液を得た。

【0267】

得られたトルエン溶液に、メタノール４１ｇと５％パラジウム／カーボン粉末（５０％含水品、ＳＴＤタイプ、エヌ・イー ケムキャット社製）２．３５ｇを加え、反応容器内を水素置換した後、水素を満たしたガスパックを接続して、２５℃で２０時間反応させた。反応終了後、触媒を吸引ろ過によって取り除き、得られたろ液を、内温が１１０℃になるまでメタノールを常圧下で蒸留留去した。得られた濃縮液を２５℃まで冷却して、析出した結晶をろ過により単離し、乾燥することで黄色固体としてさらなる中間体混合物５－Ａを１１．２９ｇ得た。この黄色固体を高速液体クロマトグラフィーで分析した結果、黄色固体に含まれる化合物の面積値比は下記の通りであった。この化合物を精製することなく、そのままステップ２に用いた。

【0268】

（５－Ａ－１）：（５－Ａ－２）
＝９７．１：２．９

【0269】

上記式（５－Ａ－１）および（５－Ａ－２）で表される化合物の構造は質量分析で同定した。
（５－Ａ－１）ＭＳ（ｍ／ｚ）：１３７．０２４０［Ｍ^－＋１］
（５－Ａ－２）ＭＳ（ｍ／ｚ）：１６５．０１９０［Ｍ^－＋１］

【0270】

＜ステップ２：中間体混合物５－Ｂの合成＞

【化54】

・・・中間体混合物５－Ｂ

【0271】

温度計を備えた３口反応器において、窒素気流中、合成例１のステップ１で合成したさらなる中間体１－Ａ：１０．００ｇ（２３．９０ｍｍｏｌ）、前記ステップ１で合成したさらなる中間体混合物５－Ａ：１．２９ｇ、および４－（ジメチルアミノ）ピリジン２３３ｍｇ（１．９１ｍｍｏｌ）をクロロホルム１００ｍＬに加えた。室温下にて、Ｎ，Ｎ’－ジイソプロピルカルボジイミド３．２０ｇ（２５．３３ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した。滴下終了後、２５℃にて４時間撹拌した。反応終了後、反応液を水５００ｍＬに投入し、酢酸エチル２００ｍＬで抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリウムを濾別した。ロータリーエバポレーターにて、ろ液から溶媒を減圧留去した後、得られた残留物をＴＨＦ２００ｍＬに溶解させた。その溶液にメタノール８００ｍＬを加えて結晶を析出させ、析出した結晶をろ取した。得られた結晶をメタノールで洗浄後、真空乾燥させて、白色固体として中間体混合物５－Ｂを６．９３ｇ得た。この白色固体を高速液体クロマトグラフィーで分析した結果、白色固体に含まれる化合物の面積値比は下記の通りであった。この化合物を精製することなく、そのままステップ３に用いた。

【0272】

（５－Ｂ－１）：（５－Ｂ－２）＝９８．３：１．７

【0273】

上記式（５－Ｂ－１）および（５－Ｂ－２）で表される化合物の構造は質量分析で同定した。
（５－Ｂ－１）ＭＳ（ｍ／ｚ）：９５６．４４３９［Ｍ^＋ＮＨ^４＋］
（５－Ｂ－２）ＭＳ（ｍ／ｚ）：９８４．４３６７［Ｍ^＋ＮＨ^４＋］

【0274】

＜ステップ３：混合物３の合成＞
温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ２で合成した中間体混合物５－Ｂ：４．０５ｇ、及び、合成例１のステップ４で合成した中間体１－Ｄ：１．２７ｇ（５．１１ｍｍｏｌ）を入れ、ＴＨＦ４０ｍＬに溶解させた。この溶液に、１Ｎ塩酸０．４３ｍＬ（０．４３ｍｍｏｌ）を加え、４０℃で５時間撹拌した。反応終了後、反応液を蒸留水２００ｍＬに投入し、酢酸エチル２００ｍＬで抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムをろ別した後、ロータリーエバポレーターにて溶媒を留去し、そこへメタノール５０ｍＬを滴下し、ろ過により結晶を得た。得られた結晶をテトラヒドロフラン４０ｍＬ、メタノール５０ｍＬから再結晶することで、黄色固体として混合物３を４．１５ｇ得た。この黄色固体を高速液体クロマトグラフィーで分析した結果、黄色固体に含まれる化合物の面積値比は下記の通りであった。

【0275】

（３－１）：（３－２）＝９８．９：１．１

【0276】

上記式（３－１）および（３－２）で表される化合物の構造は質量分析で同定した。
（３－１）ＭＳ（ｍ／ｚ）：１１７０．５３５５［Ｍ^＋＋１］
（３－２）ＭＳ（ｍ／ｚ）：１４２９．６５０９［Ｍ^＋＋１］

【0277】

（合成例６）混合物４の合成

【化55】

・・・混合物４

【0278】

＜ステップ１：さらなる中間体混合物６－Ａの合成＞

【化56】

・・・さらなる中間体混合物６－Ａ

【0279】

合成例２の製造において、ステップ１のさらなる中間体混合物２－Ａを得る工程にて、ヘキサメチレンテトラミンの使用量を６．９２ｇ（４９．４ｍｍоｌ）から６．４７ｇ（４６．１８ｍｍоｌ）に変更した以外は、合成例２のステップ１と同様の操作を行った。その結果、さらなる中間体混合物６－Ａを黄色結晶として２．３５ｇ得た。

【0280】

この黄色結晶を高速液体クロマトグラフィーで分析した結果、黄色固体に含まれる化合物の面積値比は下記の通りであった。この化合物を精製することなく、そのままステップ２に用いた。
（６－Ａ－１）：（６－Ａ－２）＝９９．５：０．５

【0281】

上記式（６－Ａ－１）および（６－Ａ－２）で表される化合物の構造は質量分析で同定した。
（６－Ａ－１）ＭＳ（ｍ／ｚ）：２４１．０４９７［Ｍ^－＋１］
（６－Ａ－２）ＭＳ（ｍ／ｚ）：２６９．０４４９［Ｍ^－＋１］

【0282】

＜ステップ２：中間体混合物６－Ｂの合成＞

【化57】

・・・中間体混合物６－Ｂ

【0283】

合成例２の製造において、ステップ２の中間体混合物２－Ｂを得る工程にて、さらなる中間体混合物２－Ａ：２．３０ｇを前記ステップ１で合成したさらなる中間体混合物６－Ａ：２．１４ｇに変更した以外は、合成例２のステップ２と同様の操作を行った。その結果、中間体混合物６－Ｂを白色固体として７．１９ｇ得た。

【0284】

この白色固体を高速液体クロマトグラフィーで分析した結果、白色固体に含まれる化合物の面積値比は下記の通りであった。この化合物を精製することなく、そのままステップ３に用いた。
（６－Ｂ－１）：（６－Ｂ－２）＝９９．８：０．２

【0285】

上記式（６－Ｂ－１）および（６－Ｂ－２）で表される化合物の構造は質量分析で同定した。
（６－Ｂ－１）ＭＳ（ｍ／ｚ）：１０６０．４６９０［Ｍ^＋ＮＨ^４＋］
（６－Ｂ－２）ＭＳ（ｍ／ｚ）：１０８８．４６３９［Ｍ^＋ＮＨ^４＋］

【0286】

＜ステップ３：混合物４の合成＞
合成例２の製造において、ステップ３の混合物１を得る工程にて、中間体混合物２－Ｂ：４．３０ｇを前記ステップ２で合成した中間体混合物６－Ｂ：４．１２ｇに変更した以外は、合成例２のステップ３と同様の操作を行った。その結果、混合物４を黄色固体として４．９９ｇ得た。

【0287】

この黄色固体を高速液体クロマトグラフィーで分析した結果、黄色固体に含まれる化合物の面積値比は下記の通りであった。
（４－１）：（４－２）＝９９．０：０．１

【0288】

上記式（４－１）および（４－２）で表される化合物の構造は質量分析で同定した。
（４－１）ＭＳ（ｍ／ｚ）：１５０５．６８２０［Ｍ^＋＋１］
（４－２）ＭＳ（ｍ／ｚ）：１７６４．７９５９［Ｍ^＋＋１］

【0289】

（合成例７）混合物５の合成

【化58】

・・・混合物５

【0290】

＜ステップ１：さらなる中間体混合物７－Ａの合成＞

【化59】

・・・さらなる中間体混合物７－Ａ

【0291】

合成例５の製造において、ステップ１のさらなる中間体混合物５－Ａを得る工程にて、パラホルムアルデヒドの使用量を１３．７８ｇ（０．４５９ｍｍоｌ）から１３．０１ｇ（０．４３３ｍｍоｌ）に変更した以外は、合成例５のステップ１と同様の操作を行った。その結果、さらなる中間体混合物７－Ａを黄色結晶として１１．３１ｇ得た。この黄色固体を高速液体クロマトグラフィーで分析した結果、黄色固体に含まれる化合物の面積値比は下記の通りであった。この化合物を精製することなく、そのままステップ２に用いた。
（７－Ａ－１）：（７－Ａ－２）＝９９．１：０．９

【0292】

上記式（７－Ａ－１）および（７－Ａ－２）で表される化合物の構造は質量分析で同定した。
（７－Ａ－１）ＭＳ（ｍ／ｚ）：１３７．０２４２［Ｍ^－＋１］
（７－Ａ－２）ＭＳ（ｍ／ｚ）：１６５．０１８８［Ｍ^－＋１］

【0293】

＜ステップ２：中間体混合物７－Ｂの合成＞

【化60】

・・・中間体混合物７－Ｂ

【0294】

合成例５の製造において、ステップ２の中間体混合物５－Ｂを得る工程にて、さらなる中間体混合物５－Ａ：１．２９ｇを前記ステップ１で合成したさらなる中間体混合物７－Ａ：１．３１ｇに変更した以外は、合成例５のステップ２と同様の操作を行った。その結果、中間体混合物７－Ｂを白色結晶として６．８５ｇ得た。この白色固体を高速液体クロマトグラフィーで分析した結果、白色固体に含まれる化合物の面積値比は下記の通りであった。この化合物を精製することなく、そのままステップ３に用いた。
（７－Ｂ－１）：（７－Ｂ－２）＝９９．５：０．５

【0295】

上記式（７－Ｂ－１）および（７－Ｂ－２）で表される化合物の構造は質量分析で同定した。
（７－Ｂ－１）ＭＳ（ｍ／ｚ）：９５６．４４４１［Ｍ^＋ＮＨ^４＋］
（７－Ｂ－２）ＭＳ（ｍ／ｚ）：９８４．４３６５［Ｍ^＋ＮＨ^４＋］

【0296】

＜ステップ３：混合物５の合成＞
合成例５の製造において、ステップ３の混合物３を得る工程にて、中間体混合物５－Ｂ：４．０５ｇを前記ステップ２で合成した中間体混合物７－Ｂ：４．１１ｇに変更した以外は、合成例５のステップ３と同様の操作を行った。その結果、混合物５を黄色固体として４．０１ｇ得た。この黄色固体を高速液体クロマトグラフィーで分析した結果、黄色固体に含まれる化合物の面積値比は下記の通りであった。
（５－１）：（５－２）＝９９．７：０．３

【0297】

上記式（５－１）および（５－２）で表される化合物の構造は質量分析で同定した。
（５－１）ＭＳ（ｍ／ｚ）：１１７０．５３５７［Ｍ^＋＋１］
（５－２）ＭＳ（ｍ／ｚ）：１４２９．６５０４［Ｍ^＋＋１］

【0298】

（比較合成例１）比較化合物１の合成

【化61】

・・・比較化合物１

【0299】

＜ステップ１：さらなる比較中間体８－Ａの合成＞

【化62】

・・・さらなる比較中間体８－Ａ

【0300】

温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、４，４’－ジヒドロキシビフェニル２８．０ｇ（１５０ｍｍоｌ）、ヘキサメチレンテトラミン４６．０ｇ（３３０ｍｍоｌ）をトリフルオロ酢酸３５０ｍＬに完全に溶解し、１１０℃で４時間反応を行った。反応終了後、氷冷下で４規定塩酸３Ｌを添加し１２時間撹拌した。撹拌終了後、沈殿物をろ過し、得られた結晶をトルエン３００ｍＬに加え、１０分間撹拌した後、結晶をろ取した。得られた結晶を乾燥させることにより、さらなる比較中間体８－Ａを黄色結晶として７．４５ｇ（３０．７５ｍｍоｌ）得た。収率は２０．０モル％であった。
さらなる比較中間体８－Ａの構造は^１Ｈ－ＮＭＲで同定した。

【0301】

^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ_６，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：１０．８７（ｓ，２Ｈ）、１０．０４（ｓ，２Ｈ）、７．９３（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝２．５Ｈｚ）、７．８４（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，８．５Ｈｚ）、７．０３（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．５Ｈｚ）。

【0302】

＜ステップ２：比較中間体８－Ｂの合成＞

【化63】

・・・比較中間体８－Ｂ

【0303】

温度計を備えた３口反応器において、窒素気流中、合成例１のステップ１で合成したさらなる中間体１－Ａ：１０．００ｇ（２３．９０ｍｍｏｌ）、前記ステップ１で合成したさらなる比較中間体８－Ａ：２．３２ｇ（９．５６ｍｍｏｌ）、および４－（ジメチルアミノ）ピリジン２３３ｍｇ（１．９１ｍｍｏｌ）をクロロホルム１００ｍＬに加えた。室温下にて、Ｎ，Ｎ’－ジイソプロピルカルボジイミド３．２０ｇ（２５．３３ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した。滴下終了後、２５℃にて３時間撹拌した。反応終了後、反応液を直接シリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルムのみからクロロホルム：ＴＨＦ＝９５：５（容積比）にグラジエント）により精製することで、比較中間体８－Ｂを白色固体として７．１３ｇ（６．８４ｍｍоｌ）得た。収率は７１．５モル％であった。
比較中間体８－Ｂの合成は^１Ｈ－ＮＭＲで同定した。

【0304】

^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：１０．２５（ｓ，２Ｈ）、７．８３（ｓ，２Ｈ）、７．２２－７．２７（ｍ，２Ｈ）、６．８４－７．００（ｍ，１０Ｈ）、６．４０（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１３（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．８２（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．０Ｈｚ）、４．１９（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９６（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．５４－２．８０（ｍ，４Ｈ）、２．２９－２．４３（ｍ，８Ｈ）、１．６７－１．８３（ｍ，８Ｈ）、１．３５－１．５４（ｍ，１６Ｈ）。

【0305】

＜ステップ３：比較化合物１の合成＞
温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ２で合成した比較中間体８－Ｂ：４．４４ｇ（４．２６ｍｍｏｌ）、及び、合成例１のステップ４で合成した中間体１－Ｄ：１．２７ｇ（５．１１ｍｍｏｌ）を入れ、ＴＨＦ４０ｍＬに溶解させた。この溶液に、１Ｎ塩酸０．４３ｍＬ（０．４３ｍｍｏｌ）を加え、４０℃で５時間撹拌した。反応終了後、反応液を蒸留水２００ｍＬに投入し、酢酸エチル３００ｍＬで抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムをろ別した後、ロータリーエバポレーターにて酢酸エチルを減圧留去して、白色固体を得た。この白色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：ＴＨＦ＝９３：７）により精製し、黄色固体として比較化合物１を５．３３ｇ（３．５４ｍｍоｌ）得た。収率は８３．２モル％であった。
比較化合物１の構造は^１Ｈ－ＮＭＲで同定した。

【0306】

^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：８．３９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝２．５Ｈｚ）、７．８１（ｓ，２Ｈ）、７．６３－７．７０（ｍ，４Ｈ）、７．２２－７．３２（ｍ，６Ｈ）、６．８６－７．０２（ｍ，１０Ｈ）、６．４０（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．０Ｈｚ）、６．１３（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．８２（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、４．３５（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）、４．１８（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９５（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．５６－２．８０（ｍ，４Ｈ）、２．３０－２．４５（ｍ，８Ｈ）、１．６６－１．８５（ｍ，２０Ｈ）、１．３１－１．５５（ｍ，２０Ｈ）、０．９１（ｔ，６Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）。

【0307】

（比較合成例２）比較化合物２の合成

【化64】

・・・比較化合物２

【0308】

＜ステップ１：中間体９－Ａの合成＞

【化65】

・・・中間体９－Ａ

【0309】

温度計を備えた３口反応器において、窒素気流中、合成例１のステップ１で合成したさらなる中間体１－Ａ：１０．００ｇ（２３．９０ｍｍｏｌ）、２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド１．３２ｇ（９．５６ｍｍｏｌ）、および４－（ジメチルアミノ）ピリジン２３３ｍｇ（１．９１ｍｍｏｌ）をクロロホルム１００ｍＬに加えた。室温下にて、Ｎ，Ｎ’－ジイソプロピルカルボジイミド３．２０ｇ（２５．３３ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した。滴下終了後、２５℃にて４時間撹拌した。反応終了後、反応液を直接シリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルムのみからクロロホルム：ＴＨＦ＝９：１（容積比）にグラジエント）により精製することで、中間体９－Ａを白色固体として５．４９ｇ（５．８５ｍｍоｌ）得た。収率は６１．２モル％であった。
中間体９－Ａの構造は^１Ｈ－ＮＭＲで同定した。

【0310】

^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：１０．０２（ｓ，１Ｈ）、７．６７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．０Ｈｚ）、７．５５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，８．５Ｈｚ）、７．３８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．５Ｈｚ）、６．９９－７．０４（ｍ，４Ｈ）、６．９１－６．９６（ｍ，４Ｈ）、６．３２（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１７（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．９３（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．０Ｈｚ）、４．１１（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９５（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．５６－２．８１（ｍ，４Ｈ）、２．１０－２．２６（ｍ，８Ｈ）、１．５０－１．７６（ｍ，１６Ｈ）、１．３３－１．４９（ｍ，８Ｈ）。

【0311】

＜ステップ２：比較化合物２の合成＞
温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ１で合成した中間体９－Ａ：４．００ｇ（４．２６ｍｍｏｌ）、及び、合成例１のステップ４で合成した中間体１－Ｄ：１．２７ｇ（５．１１ｍｍｏｌ）を入れ、ＴＨＦ４０ｍＬに溶解させた。この溶液に、１Ｎ塩酸０．４３ｍＬ（０．４３ｍｍｏｌ）を加え、４０℃で３時間撹拌した。反応終了後、反応液を蒸留水２００ｍＬに投入し、酢酸エチル２００ｍＬで抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムをろ別した後、ロータリーエバポレーターにて酢酸エチルを減圧留去して、白色固体を得た。この白色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：ＴＨＦ＝９：１）により精製し、黄色固体として比較化合物２を４．２４ｇ（３．６３ｍｍоｌ）得た。収率は８５．１モル％であった。
比較化合物２の構造は^１Ｈ－ＮＭＲで同定した。

【0312】

^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．７５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．５Ｈｚ）、７．６７－７．７０（ｍ，３Ｈ）、７．３４（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、７．１７（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、７．１２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、７．１０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，９．０Ｈｚ）、６．９９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．８８（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．４０（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．０Ｈｚ）、６．１３（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．８２（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、４．３０（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）、４．１８（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９５（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．５８－２．７０（ｍ，４Ｈ）、２．３１－２．３５（ｍ，８Ｈ）、１．６６－１．８２（ｍ，１８Ｈ）、１．３１－１．５４（ｍ，１４Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）。

【0313】

（実施例１～１３、比較例１～２）
合成例１～７で得た化合物１～２及び混合物１～５、比較合成例１～２で得た比較化合物１～２のそれぞれ、並びに、光重合開始剤（ＡＤＥＫＡ社製、商品名：アデカアークルズＮ１９１９Ｔ）、界面活性剤（ＤＩＣ社製、商品名：メガファックＦ－５６２）、シクロペンタノン、及び１，３－ジオキソランを表１に示す割合で混合した。

【0314】

得られた混合物を９０℃に加温して溶解させて、温めたまま、０．４５μｍの細孔径を有するディスポーザブルフィルターでろ過し、重合性液晶組成物１～１５をそれぞれ得た。

【0315】

【表1】

【0316】

＜重合性組成物の安定性評価＞
前記実施例１～１３、比較例１～２で得られた重合性組成物１～１５について重合性組成物の安定性評価を行った。重合性組成物１～１５について、２５℃にて、２日間静置して、目視により析出及びゲル化発生有無を評価した。評価結果を表２にまとめた。

【0317】

＜液晶相の安定性評価＞
（ｉ）重合性液晶組成物による液晶層の形成
ラビング処理されたポリイミド配向膜の付与された透明ガラス基板（Ｅ．Ｈ．Ｃ．Ｃｏ．，Ｌｔｄ．製、商品名：配向処理ガラス基板）に、重合性液晶組成物１～１５のそれぞれを♯４のワイヤーバーを使用して塗布した。塗膜を、下記表２に示す温度で１分間乾燥した後、表２に示す温度で１分間配向処理し、液晶層（厚み約２．５μｍ）を形成した。

【0318】

（ｉｉ）光学異方体の形成
上記（ｉ）で作製した液晶層を表２に示す温度で１分間あるいは１５分間放置した後、それぞれの液晶層の塗布面側から表２に示す温度で１５００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射して重合させ、それぞれ、透明ガラス基板付光学異方体を得た。

【0319】

（ｉｉｉ）液晶相安定性の判定
上記（ｉｉ）で得られた透明ガラス基板付光学異方体を図１および２に示すように配置して積層体を得て、表面の状態を目視にて観察した。ムラの無い状態がよい状態である。ムラが少ない状態を１０とし、ムラが発生している状態を１として、その程度を１０段階で評価した。評価結果を表２にまとめた。
なお、図１および２中、偏光フィルムとしては、ＰＶＡ系の偏光フィルム（住友化学社製）を使用した。また、ムラがない状態（評価指数：１０）、ややムラが発生している状態（評価指数：５）、ムラが発生している状態（評価指数：１）の写真を、それぞれ図３（ａ）、図３（ｂ）、図３（ｃ）に示した。

【0320】

＜光学特性の測定＞
上記（ｉｉ）で得られた透明ガラス基板付光学異方体について、２４５．９ｎｍから９９８．４ｎｍ間の位相差（リタデーション、Ｒｅ）を、エリプソメーター（Ｊ．Ａ．Ｗｏｏｌｌａｍ社製、Ｍ２０００Ｕ型）を用いて測定した。また、測定した位相差を用いて以下のように算出されるα、β値から波長分散性を評価した。結果を表３に示す。
α＝（４４９．９ｎｍにおける位相差）／（５４８．５ｎｍにおける位相差）
β＝（６５０．２ｎｍにおける位相差）／（５４８．５ｎｍにおける位相差）

【0321】

なお、広帯域性を示す理想的な波長分散性、即ち逆波長分散性を示す場合、α値は１より小となり、β値は１より大となる。フラットな波長分散性を有している場合、α値とβ値は同程度の値となる。一般的な（通常の）波長分散性を有している場合、α値は１より大となり、β値は１より小となる。即ち、α値とβ値が同程度の値となるフラットな波長分散性が好ましく、αが１より小となり、βが１より大となる逆波長分散性が特に好ましい。

【0322】

ここで、光学異方体の膜厚は、透明ガラス基板付光学異方体の光学異方体に針で傷をつけ、その段差を表面形状測定装置ＤＥＫＴＡＫ１５０型（株式会社アルバック製）で測定して計測した。

【0323】

【表2】

【0324】

表２から、実施例１～１３で使用した重合性液晶組成物１～１３では、析出やゲル化発生までの時間が２日以上と重合性組成物の安定性が高く、塗布ムラが少なく液晶相を安定に長時間維持できる塗膜が得られるとなることが分かる。

【産業上の利用可能性】

【0325】

本発明によれば、液晶相をより安定に長時間維持することが可能であり、かつ、成分の析出やゲル化が起こりにくい重合性組成物を提供可能な重合性化合物、並びに、当該重合性化合物を用いて調製した混合物および高分子が提供される。
また、本発明によれば、配向欠陥の発生が抑制され、これにより液晶相をより安定に長時間維持することで、面内均一性に優れる光学フィルム等が提供される。

【符号の説明】

【0326】

１ 偏光フィルム
２ 液晶層（光学異方体）
３ ガラス基板
４ 偏光フィルム
５ ライトボックス
１１ 吸収軸
１２ 遅相軸
１３ 吸収軸

【図1】

【図2】

【図3(a)】

【図3(b)】

【図3(c)】