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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-12-06
(45)【発行日】2024-12-16
(54)【発明の名称】環状ジスルホン酸エステル化合物の製造方法
(51)【国際特許分類】
C07D 327/00 20060101AFI20241209BHJP
【ＦＩ】
C07D327/00
【請求項の数】
2
(21)【出願番号】P 2021534058
(86)(22)【出願日】2020-07-22
(86)【国際出願番号】 JP2020028367
(87)【国際公開番号】W WO2021015220
(87)【国際公開日】2021-01-28
【審査請求日】2023-06-19
(31)【優先権主張番号】P 2019135410
(32)【優先日】2019-07-23
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000195661
【氏名又は名称】住友精化株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000796
【氏名又は名称】弁理士法人三枝国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】坂東 誠二
(72)【発明者】
【氏名】森山 弘健
(72)【発明者】
【氏名】芦辺 成矢
【審査官】早乙女 智美
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０１２／０２６２６６（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２００７／１２５７３６（ＷＯ，Ａ１）
【文献】韓国公開特許第１０－２０１９－０００３０１５（ＫＲ，Ａ）
【文献】IN 2018-21043808 A (SINGH, R. ) 19.07.2019 (2019-07-19)
【文献】柳ヶ瀬昭ら，硫酸メチレンと加圧一酸化炭素によるグリコール酸メチル合成反応の速度論的研究，日本化学会誌，1975年，(4)，pp. 583-590
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０７Ｄ ３２７／００
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
式（１）：【化1】
式（２）：
【化2】
からなる群から選ばれた少なくとも１種のスルホン酸化合物と、
式（３）：
【化3】
を反応させることを含む、
式（５）：
【化4】
【請求項2】
前記スルホン酸化合物が、式（１）において２個のＸがともに水素原子を示す化合物である、請求項１に記載の環状ジスルホン酸エステル化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、環状ジスルホン酸エステル化合物の製造方法等に関する。なお、本明細書に記載される全ての文献の内容は参照により本明細書に組み込まれる。
【背景技術】
【0002】
環状ジスルホン酸エステル化合物は、医薬、農薬の中間体や機能性材料として有用であり、例えばメチレンジスルホネート化合物は、動物の白血病治療薬等の医薬品や二次電池用電解液の安定剤として有用であることが知られている。
【0003】
例えば、特許文献１には、ジスルホニルクロリドと炭酸銀とを反応させて得られるジスルホン酸銀をジヨードメタンと反応させて、メチレンジスルホネート化合物を製造する方法が開示されている。
【0004】
【化1】
【0005】
また例えば、特許文献２には、アルカンジスルホン酸等とメチレンジアセテート等とを反応させて、メチレンジスルホネート化合物を製造する方法が開示されている。
【0006】
【化2】
【0007】
また例えば、特許文献３には、メタンジスルホン酸を塩化チオニル等の塩素化剤を用いてメタンジスルホン酸クロリドに変換し、これとホルムアルデヒドを反応させて、メチレンジスルホネート化合物を製造する方法が開示されている。
【0008】
また例えば、特許文献４には、ジスルホニルクロリドと炭酸銀とを反応させて得られるジスルホン酸銀を、１，２－ジブロモエタンまたは１，４－ジブロモブタンと反応させて環状ジスルホン酸エステル化合物を製造する方法が開示されている。
【0009】
【化3】
【先行技術文献】
【特許文献】
【0010】
【文献】特表昭６１－５０１０８９号公報
【文献】特開２００５－３３６１５５号公報
【文献】中国特許出願公開第１０２３４４４３６号
【文献】特公平５－４４９４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0011】
しかしながら、特許文献１の方法は、使用する炭酸銀やジヨードメタンが高価であることに加え、反応の進行が遅く、満足のいく収率で目的物を得ることができない場合がある上に、難溶性のヨウ化銀が化学量論量副生するため、移送や濾過工程においてはハンドリング性が課題となる場合がある。
【0012】
特許文献２の方法は、使用するメチレンジアセテートの入手が困難で、高価であるという問題がある。
【0013】
特許文献３の方法は、多段階の反応プロセスであるため製造工程が煩雑となることに加え、塩素化剤が引き起こす副反応により、有毒な副生物を生じるという問題がある。
【0014】
特許文献４の方法も、炭酸銀が高価であることに加え、反応の進行が遅く、満足のいく収率で目的物を得ることができない場合がある上に、難溶性の臭化銀が化学量論量副生するため、移送や濾過工程においてはハンドリング性が課題となる場合がある。
【0015】
以上のように、従来公知のいずれの方法も、工業規模の大量製造を実施する上で、必ずしも満足できる製造方法とはいえない。
【0016】
本発明者らは、容易に環状ジスルホン酸エステル化合物を製造可能な新規製造方法を提供することを目的に、検討を行った。具体的に、本発明者らは、特定のスルホン酸化合物と特定の硫酸エステル化合物とを反応させることにより、容易に環状ジスルホン酸エステル化合物を製造できる可能性を見出し、さらに改良を重ねた。
【0017】
本開示は例えば以下の項に記載の主題を包含する。
項１
式（１）：
項１
式（１）：
【0018】
【化4】
【0019】
（式中、２個のＸは、同一又は異なって、水素原子又はアルカリ金属を示す。Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なって、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１～４のアルキル基又は水素原子を示す。ｎ１は１～４の整数を示し、ｎ１が２～４の整数であるとき、ｎ１個のＲ１はそれぞれ同一又は異なってよく、ｎ１個のＲ２はそれぞれ同一又は異なってよい。）で表される化合物、及び
式（２）：
式（２）：
【0020】
【化5】
【0021】
（式中、Ｙはアルカリ土類金属を示す。Ｒ１、Ｒ２及びｎ１は、前記に同じ。）で表される化合物
からなる群から選ばれた少なくとも１種のスルホン酸化合物と、
式（３）：
からなる群から選ばれた少なくとも１種のスルホン酸化合物と、
式（３）：
【0022】
【化6】
【0023】
（式中、Ｒ３及びＲ４は、同一または異なって、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１～４のアルキル基又は水素原子を示す。）で表される化合物、及び
式（４）：
式（４）：
【0024】
【化7】
【0025】
（式中、ｎ２は１～４の整数を示す。Ｒ３及びＲ４は、前記に同じ。）で表される化合物からなる群より選ばれた少なくとも１種の硫酸エステル化合物と
を反応させることを含む、
式（５）：
を反応させることを含む、
式（５）：
【0026】
【化8】
【0027】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｎ１、及びｎ２は、前記に同じ。）で表される環状ジスルホン酸エステル化合物の製造方法。
項２
前記硫酸エステル化合物が、式（３）で表される化合物、及び、式（４）においてｎ２が１を示す化合物からなる群より選択される少なくとも１種の硫酸エステル化合物である、請求項１に記載の環状ジスルホン酸エステルの製造方法。
項３
前記スルホン酸化合物が、式（１）において２個のＸがともに水素原子を示す化合物である、請求項１又は２に記載の環状ジスルホン酸エステル化合物の製造方法。
項２
前記硫酸エステル化合物が、式（３）で表される化合物、及び、式（４）においてｎ２が１を示す化合物からなる群より選択される少なくとも１種の硫酸エステル化合物である、請求項１に記載の環状ジスルホン酸エステルの製造方法。
項３
前記スルホン酸化合物が、式（１）において２個のＸがともに水素原子を示す化合物である、請求項１又は２に記載の環状ジスルホン酸エステル化合物の製造方法。
【発明の効果】
【0028】
環状ジスルホン酸エステル化合物を容易且つ安価に製造することが可能な製造方法が提供される。当該製造方法においては、工程途中での反応混合物の粘性が比較的低く、工業規模での製造においてもハンドリング性が良好であり、従って工業的にも有利である。
【発明を実施するための形態】
【0029】
以下、本開示に包含される各実施形態について、さらに詳細に説明する。本開示は、環状ジスルホン酸エステル化合物の製造方法等を好ましく包含するが、これらに限定されるわけではなく、本開示は本明細書に開示され当業者が認識できる全てを包含する。
【0030】
本開示に包含される環状ジスルホン酸エステル化合物の製造方法は、特定のスルホン酸化合物と特定の硫酸エステル化合物とを反応させることを含む。
【0031】
当該特定のスルホン酸化合物は、式（１）で表される化合物及び式（２）で表される化合物からなる群より選ばれた少なくとも１種である。
【0032】
【化9】
【0033】
【化10】
【0034】
式（１）及び（２）のそれぞれにおいて、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して（つまり同一又は異なって）、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１～４（１、２、３、又は４）のアルキル基、又は水素原子を示し、ｎ１は１～４の整数（１、２、３、又は４）を示す。また、Ｘは、同一または異なって（好ましくは同一で）、水素原子又はアルカリ金属を示し、Ｙはアルカリ土類金属を示す。
【0035】
ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１～４のアルキル基におけるハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１～４のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉｓｏ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、クロロエチル基、クロロプロピル基、ブロモメチル基等が挙げられる。
【0036】
Ｒ１及びＲ２としては、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
【0037】
式（１）及び式（２）において、ｎが２～４の整数（２、３、又は４）であるとき、ｎ１個のＲ１及びｎ１個のＲ２は、それぞれ互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。なお、ｎ１は１であることが好ましい。
【0038】
Ｘで表されるアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。
【0039】
Ｙで表されるアルカリ土類金属としては、マグネシウム、カルシウム、バリウム等が挙げられる。
【0040】
本発明において用いられるスルホン酸化合物としては、式（１）において２個のＸが水素原子、ナトリウムまたはカリウムであるものが好ましく、式（１）において２個のＸが水素原子であるものがより好ましい。
【0041】
式（１）で表されるスルホン酸化合物の具体例としては、例えば以下の化合物を好ましく挙げることができる。
【0042】
メタンジスルホン酸（Ｘ＝Ｈ、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、ｎ＝１）、１，１－エタンジスルホン酸（Ｘ＝Ｈ、Ｒ１＝ＣＨ３、Ｒ２＝Ｈ、ｎ＝１）、１，２－エタンジスルホン酸（Ｘ＝Ｈ、Ｒ１ ＝Ｒ２＝Ｈ、ｎ＝２）、１，１－プロパンジスルホン酸（Ｘ＝Ｈ、Ｒ１＝ＣＨ２ＣＨ３、Ｒ２＝Ｈ、ｎ＝１）、１，２－プロパンジスルホン酸（Ｘ＝Ｈ、Ｒ１＝ＣＨ３及びＨ、Ｒ２＝Ｈ、ｎ＝２）、１，３－プロパンジスルホン酸（Ｘ＝Ｈ、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、ｎ＝３）、２，２－プロパンジスルホン酸（Ｘ＝Ｈ、Ｒ１＝Ｒ２＝ＣＨ３、ｎ＝１）、１，４－ブタンジスルホン酸（Ｘ＝Ｈ、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、ｎ＝４）、
メタンジスルホン酸ナトリウム（Ｘ＝Ｎａ、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、ｎ＝１）、１，１－エタンジスルホン酸ナトリウム（Ｘ＝Ｎａ、Ｒ１＝ＣＨ３、Ｒ２＝Ｈ、ｎ＝１）、１，２－エタンジスルホン酸ナトリウム（Ｘ＝Ｎａ、Ｒ１ ＝Ｒ２＝Ｈ、ｎ＝２）、１，１－プロパンジスルホン酸ナトリウム（Ｘ＝Ｎａ、Ｒ１＝ＣＨ２ＣＨ３、Ｒ２＝Ｈ、ｎ＝１）、１，２－プロパンジスルホン酸ナトリウム（Ｘ＝Ｎａ、Ｒ１＝ＣＨ３及びＨ、Ｒ２＝Ｈ、ｎ＝２）、１，３－プロパンジスルホン酸ナトリウム（Ｘ＝Ｎａ、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、ｎ＝３）、２，２－プロパンジスルホン酸ナトリウム（Ｘ＝Ｎａ、Ｒ１＝Ｒ２＝ＣＨ３、ｎ＝１）、１，４－ブタンジスルホン酸ナトリウム（Ｘ＝Ｎａ、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、ｎ＝４）、
メタンジスルホン酸カリウム（Ｘ＝Ｋ、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、ｎ＝１）、１，１－エタンジスルホン酸カリウム（Ｘ＝Ｋ、Ｒ１＝ＣＨ３、Ｒ２＝Ｈ、ｎ＝１）、１，２－エタンジスルホン酸カリウム（Ｘ＝Ｋ、Ｒ１ ＝Ｒ２＝Ｈ、ｎ＝２）、１，１－プロパンジスルホン酸カリウム（Ｘ＝Ｋ、Ｒ１＝ＣＨ２ＣＨ３、Ｒ２＝Ｈ、ｎ＝１）、１，２－プロパンジスルホン酸カリウム（Ｘ＝Ｋ、Ｒ１＝ＣＨ３及びＨ、Ｒ２＝Ｈ、ｎ＝２）、１，３－プロパンジスルホン酸カリウム（Ｘ＝Ｋ、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、ｎ＝３）、２，２－プロパンジスルホン酸カリウム（Ｘ＝Ｋ、Ｒ１＝Ｒ２＝ＣＨ３、ｎ＝１）、１，４－ブタンジスルホン酸カリウム（Ｘ＝Ｋ、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、ｎ＝４）。
メタンジスルホン酸ナトリウム（Ｘ＝Ｎａ、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、ｎ＝１）、１，１－エタンジスルホン酸ナトリウム（Ｘ＝Ｎａ、Ｒ１＝ＣＨ３、Ｒ２＝Ｈ、ｎ＝１）、１，２－エタンジスルホン酸ナトリウム（Ｘ＝Ｎａ、Ｒ１ ＝Ｒ２＝Ｈ、ｎ＝２）、１，１－プロパンジスルホン酸ナトリウム（Ｘ＝Ｎａ、Ｒ１＝ＣＨ２ＣＨ３、Ｒ２＝Ｈ、ｎ＝１）、１，２－プロパンジスルホン酸ナトリウム（Ｘ＝Ｎａ、Ｒ１＝ＣＨ３及びＨ、Ｒ２＝Ｈ、ｎ＝２）、１，３－プロパンジスルホン酸ナトリウム（Ｘ＝Ｎａ、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、ｎ＝３）、２，２－プロパンジスルホン酸ナトリウム（Ｘ＝Ｎａ、Ｒ１＝Ｒ２＝ＣＨ３、ｎ＝１）、１，４－ブタンジスルホン酸ナトリウム（Ｘ＝Ｎａ、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、ｎ＝４）、
メタンジスルホン酸カリウム（Ｘ＝Ｋ、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、ｎ＝１）、１，１－エタンジスルホン酸カリウム（Ｘ＝Ｋ、Ｒ１＝ＣＨ３、Ｒ２＝Ｈ、ｎ＝１）、１，２－エタンジスルホン酸カリウム（Ｘ＝Ｋ、Ｒ１ ＝Ｒ２＝Ｈ、ｎ＝２）、１，１－プロパンジスルホン酸カリウム（Ｘ＝Ｋ、Ｒ１＝ＣＨ２ＣＨ３、Ｒ２＝Ｈ、ｎ＝１）、１，２－プロパンジスルホン酸カリウム（Ｘ＝Ｋ、Ｒ１＝ＣＨ３及びＨ、Ｒ２＝Ｈ、ｎ＝２）、１，３－プロパンジスルホン酸カリウム（Ｘ＝Ｋ、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、ｎ＝３）、２，２－プロパンジスルホン酸カリウム（Ｘ＝Ｋ、Ｒ１＝Ｒ２＝ＣＨ３、ｎ＝１）、１，４－ブタンジスルホン酸カリウム（Ｘ＝Ｋ、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、ｎ＝４）。
【0043】
式（２）で表されるスルホン酸化合物の具体例としては、例えば以下の化合物を好ましく挙げることができる。
【0044】
メタンジスルホン酸カルシウム（Ｙ＝Ｃａ、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、ｎ＝１）、１，２－エタンジスルホン酸カルシウム（Ｙ＝Ｃａ、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、ｎ＝２）、メタンジスルホン酸マグネシウム（Ｙ＝Ｍｇ、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、ｎ＝１）、メタンジスルホン酸バリウム（Ｙ＝Ｂａ、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、ｎ＝１）、１，２－エタンジスルホン酸バリウム（Ｙ＝Ｂａ、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、ｎ＝２）、１，２－プロパンジスルホン酸バリウム（Ｙ＝Ｂａ、Ｒ１＝ＣＨ３及びＨ、Ｒ２＝Ｈ、ｎ＝２）、１，３－プロパンジスルホン酸バリウム（Ｙ＝Ｂａ、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、ｎ＝３）、１，４－ブタンジスルホン酸バリウム（Ｙ＝Ｂａ、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、ｎ＝４）。
【0045】
当該スルホン酸化合物は、市販のものを使用してもよいし、公知の方法又は公知の方法から容易に想到する方法により調製したものを用いてもよい。例えば、特開２００５－３３６１５５号公報を参考に、対応するジスルホニルハライドと水とを反応させる方法によって調製してもよい。Ｒｅｃｕｅｉｌ ｄｅｓ Ｔｒａｖａｕｘ Ｃｈｉｍｉｑｕｅｓ ｄｅｓ Ｐａｙｓ－Ｂａｓ，４８，９４９－９５２（１９２９）を参考に、ジクロロメタンと亜硫酸アルカリ塩を水溶媒中、１５０～１６０℃で反応させて合成してもよい。
【0046】
なお、スルホン酸化合物は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0047】
当該特定の硫酸エステル化合物は、式（３）で表される化合物及び式（４）で表される化合物からなる群より選ばれた少なくとも１種である。
【0048】
【化11】
【0049】
【化12】
【0050】
式（３）及び（４）のそれぞれにおいて、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して（つまり、同一又は異なって）、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１～４のアルキル基又は水素原子を示す。
【0051】
上記の通り、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１～４のアルキル基におけるハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１～４のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉｓｏ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、クロロエチル基、クロロプロピル基、ブロモメチル基等が挙げられる。
【0052】
Ｒ３及びＲ４としては、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
【0053】
式（３）において、２個のＲ３は同一又は異なってよく、また、２個のＲ４は同一又は異なってよい。
【0054】
式（４）において、ｎ２は１～４の整数（１、２、３、又は４）を示す。ｎ２が２～４の整数であるとき、ｎ２個のＲ３は同一又は異なってよく、また、ｎ２個のＲ４は同一又は異なってよい。なお、ｎ２は１であることが好ましい。
【0055】
当該特定の硫酸エステル化合物は、例えば公知の方法又は公知の方法から容易に想到できる方法によって合成することができる。
【0056】
例えば、ＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＳＯＣＩＥＴＹ，１７６５－１７７１（１９３１）や、ＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＳＯＣＩＥＴＹ，８６－９１（１９３２）を参考に、５０％発煙硫酸（５０質量％の三酸化硫黄を含有する濃硫酸）にパラホルムアルデヒドを添加し、６０～７０℃で反応させる方法や、対応するジブロモアルキレンと硫酸銀を反応させる方法によって合成することができる。また、例えば、特公平成５－５０７９３６を参考に、ジオキサン溶媒中で三酸化硫黄と、対応するアルキレンオキシドを４５℃で反応させる方法によって合成することもできる。
【0057】
なお、当該特定の硫酸エステル化合物は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0058】
上記特定のスルホン酸化合物と特定の硫酸エステル化合物とを反応させることによって、式（５）で表される環状ジスルホン酸エステル化合物（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｎ１、及びｎ２は、前記に同じ。）を製造することができる。：
【0059】
【化13】
【0060】
硫酸エステル化合物の使用量は、スルホン酸化合物１．０モルに対して、例えば０．３～１０モルとすることができ、０．６～５．０モルであることが好ましい。
【0061】
硫酸エステル化合物が特に式（３）で表される化合物である場合、その使用量は、スルホン酸化合物１．０モルに対して、例えば０．３０～５．０モルとすることができ、０．３５～４．０モルであることが好ましく、０．４０～３．０モルであることがより好ましい。
【0062】
また、硫酸エステル化合物が特に式（４）で表される化合物である場合、その使用量は、スルホン酸化合物１．０モルに対して、例えば０．６～１０モルとすることができ、０．７～７．０モルであることが好ましく、０．８～５．０モルであることがより好ましい。
【0063】
上記反応においては、必要に応じて溶媒を用いてもよい。溶媒の使用量は、スルホン酸化合物１００質量部に対して例えば０～１５００質量部とすることができ、０～１０００質量部であることが好ましい。当該範囲の下限は、特に制限はされないが、例えば１、５、又は１０質量部程度とすることができる。
【0064】
溶媒としては、例えば、炭化水素系溶媒、エーテル系溶媒、ケトン系溶媒、エステル系溶媒、アミド系溶媒、ニトリル系溶媒、スルホキシド系溶媒、スルホン系溶媒、硫酸等が挙げられる。炭化水素系溶媒としては、例えばトルエン、キシレン、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、ヘキサン、ヘプタン、デカン等が挙げられる。エーテル系溶媒としては、例えばジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジフェニルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メチル－ｔｅｒｔ－ブチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル等が挙げられる。ケトン系溶媒としては、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等が挙げられる。エステル系溶媒としては、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル等が挙げられる。アミド系溶媒としては、例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン等が挙げられる。ニトリル系溶媒としては、例えばアセトニトリル等が挙げられる。スルホキシド系溶媒としては、例えばジメチルスルホキシド等が挙げられる。スルホン系溶媒としては、例えばエチルメチルスルホン、エチルイソプロピルスルホン、スルホラン、３－メチルスルホラン等が挙げられる。
中でもエーテル系溶媒、ケトン系溶媒、エステル系溶媒、アミド系溶媒、ニトリル系溶媒、スルホキシド系溶媒、スルホン系溶媒、および硫酸が好ましく、スルホキシド系溶媒、スルホン系溶媒および硫酸がより好ましく、スルホキシド系溶媒およびスルホン系溶媒がさらに好ましい。
中でもエーテル系溶媒、ケトン系溶媒、エステル系溶媒、アミド系溶媒、ニトリル系溶媒、スルホキシド系溶媒、スルホン系溶媒、および硫酸が好ましく、スルホキシド系溶媒、スルホン系溶媒および硫酸がより好ましく、スルホキシド系溶媒およびスルホン系溶媒がさらに好ましい。
【0065】
環状ジスルホン酸エステル化合物の製造にあたっては、スルホン酸化合物と硫酸エステル化合物を反応させればよく、反応方法は特に限定されることはないが、例えば、反応容器中に前記文献を参考に予め合成、単離した硫酸エステル化合物と、スルホン酸化合物を仕込み、反応させる方法や、反応容器中で前記文献を参考に硫酸エステル化合物を合成し、生成した硫酸エステル化合物を単離することなく、該反応液中にスルホン酸化合物を添加して反応させる方法等が挙げられる。
【0066】
反応温度は、通常０～２００℃であり、１０～１５０℃であることが好ましい。
【0067】
反応時間は反応温度により異なるが、通常０．１～２０時間であり、１～１２時間であることが好ましい。
【0068】
上記方法により、一般式（５）で表される環状ジスルホン酸エステル化合物（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｎ１、及びｎ２は前記に同じ。）を得ることができる。
【0069】
【化14】
【0070】
式（５）で表される環状ジスルホン酸エステル化合物の具体例としては、例えば、メチレンメタンジスルホネート（Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝１、ｎ２＝１）、メチレン－１，１－エタンジスルホネート（Ｒ１＝ＣＨ３、Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝１、ｎ２＝１）、メチレン－１，２－エタンジスルホネート（Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝２、ｎ２＝１）、メチレン－１，１－プロパンジスルホネート（Ｒ１＝ＣＨ２ＣＨ３、Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝１、ｎ２＝１）、メチレン－１，２－プロパンジスルホネート（Ｒ１＝ＣＨ３ 及びＨ、Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝２、ｎ２＝１）、メチレン－１，３－プロパンジスルホネート（Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝３、ｎ２＝１）、メチレン－２，２－プロパンジスルホネート（Ｒ１＝ＣＨ３、Ｒ２＝ＣＨ３、Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝１、ｎ２＝１）、メチレン－１，４－ブタンジスルホネート（Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝４、ｎ２＝１）、
１，２－エチレンメタンジスルホネート（Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝１、ｎ２＝２）、１，２－エチレン－１，１－エタンジスルホネート（Ｒ１＝ＣＨ３、Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝１、ｎ２＝２）、１，２－エチレン－１，２－エタンジスルホネート（Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝２、ｎ２＝２）、１，２－エチレン－１，１－プロパンジスルホネート（Ｒ１＝ＣＨ２ＣＨ３、Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝１、ｎ２＝２）、１，２－エチレン－１，２－プロパンジスルホネート（Ｒ１＝ＣＨ３ 及びＨ、Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝２、ｎ２＝２）、１，２－エチレン－１，３－プロパンジスルホネート（Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝３、ｎ２＝２）、１，２－エチレン－２，２－プロパンジスルホネート（Ｒ１＝ＣＨ３、Ｒ２＝ＣＨ３、Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝１、ｎ２＝２）、１，２－エチレン－１，４－ブタンジスルホネート（Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝４、ｎ２＝２）、
１，１－エチレンメタンジスルホネート（Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝１、ｎ２＝１）、１，１－エチレン－１，１－エタンジスルホネート（Ｒ１＝ＣＨ３、Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝１、ｎ２＝１）、１，１－エチレン－１，２－エタンジスルホネート（Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝２、ｎ１）、１，１－エチレン－１，１－プロパンジスルホネート（Ｒ１＝ＣＨ２ＣＨ３、Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝１、ｎ２＝１）、１，１－エチレン－１，２－プロパンジスルホネート（Ｒ１＝ＣＨ３ 及びＨ、Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝２、ｎ２＝１）、１，１－エチレン－１，３－プロパンジスルホネート（Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝３、ｎ２＝１）、１，１－エチレン－２，２－プロパンジスルホネート（Ｒ１＝ＣＨ３、Ｒ２＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝１、ｎ２＝１）、１，１－エチレン－１，４－ブタンジスルホネート（Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝４、ｎ２＝１）、
１，３－プロピレンメタンジスルホネート（Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝１、ｎ２＝３）、１，３－プロピレン－１，１－エタンジスルホネート（Ｒ１＝ＣＨ３、Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝１、ｎ２＝３）、１，３－プロピレン－１，２－エタンジスルホネート（Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝２、ｎ２＝３）、１，３－プロピレン－１，１－プロパンジスルホネート（Ｒ１＝ＣＨ２ＣＨ３、Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝１、ｎ２＝３）、１，３－プロピレン－１，２－プロパンジスルホネート（Ｒ１＝ＣＨ３ 及びＨ、Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝２、ｎ２＝３）、１，３－プロピレン－１，３－プロパンジスルホネート（Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝３、ｎ２＝３）、１，３－プロピレン－２，２－プロパンジスルホネート（Ｒ１＝ＣＨ３、Ｒ２＝ＣＨ３、Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝１、ｎ２＝３）、１，３－プロピレン－１，４－ブタンジスルホネート（Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝４、ｎ２＝３）、
１，２－プロピレンメタンジスルホネート（Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝ＣＨ３及びＨ、Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝１、ｎ２＝２）、１，２－プロピレン－１，１－エタンジスルホネート（Ｒ１＝ＣＨ３、Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝ＣＨ３及びＨ、Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝１、ｎ２＝２）、１，２－プロピレン－１，２－エタンジスルホネート（Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝ＣＨ３及びＨ、Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝２、ｎ２＝２）、１，２－プロピレン－１，１－プロパンジスルホネート（Ｒ１＝ＣＨ２ＣＨ３、Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝ＣＨ３及びＨ、Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝１、ｎ２＝２）、１，２－プロピレン－１，２－プロパンジスルホネート（Ｒ１＝ＣＨ３ 及びＨ、Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝ＣＨ３及びＨ、Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝２、ｎ２＝２）、１，２－プロピレン－１，３－プロパンジスルホネート（Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝ＣＨ３及びＨ、Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝３、ｎ２＝２）、１，２－プロピレン－２，２－プロパンジスルホネート（Ｒ１＝ＣＨ３、Ｒ２＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３及びＨ、Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝１、ｎ２＝２）、１，２－プロピレン－１，４－ブタンジスルホネート（Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝ＣＨ３及びＨ、Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝４、ｎ２＝２）等を挙げることができる。
１，２－エチレンメタンジスルホネート（Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝１、ｎ２＝２）、１，２－エチレン－１，１－エタンジスルホネート（Ｒ１＝ＣＨ３、Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝１、ｎ２＝２）、１，２－エチレン－１，２－エタンジスルホネート（Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝２、ｎ２＝２）、１，２－エチレン－１，１－プロパンジスルホネート（Ｒ１＝ＣＨ２ＣＨ３、Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝１、ｎ２＝２）、１，２－エチレン－１，２－プロパンジスルホネート（Ｒ１＝ＣＨ３ 及びＨ、Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝２、ｎ２＝２）、１，２－エチレン－１，３－プロパンジスルホネート（Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝３、ｎ２＝２）、１，２－エチレン－２，２－プロパンジスルホネート（Ｒ１＝ＣＨ３、Ｒ２＝ＣＨ３、Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝１、ｎ２＝２）、１，２－エチレン－１，４－ブタンジスルホネート（Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝４、ｎ２＝２）、
１，１－エチレンメタンジスルホネート（Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝１、ｎ２＝１）、１，１－エチレン－１，１－エタンジスルホネート（Ｒ１＝ＣＨ３、Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝１、ｎ２＝１）、１，１－エチレン－１，２－エタンジスルホネート（Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝２、ｎ１）、１，１－エチレン－１，１－プロパンジスルホネート（Ｒ１＝ＣＨ２ＣＨ３、Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝１、ｎ２＝１）、１，１－エチレン－１，２－プロパンジスルホネート（Ｒ１＝ＣＨ３ 及びＨ、Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝２、ｎ２＝１）、１，１－エチレン－１，３－プロパンジスルホネート（Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝３、ｎ２＝１）、１，１－エチレン－２，２－プロパンジスルホネート（Ｒ１＝ＣＨ３、Ｒ２＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝１、ｎ２＝１）、１，１－エチレン－１，４－ブタンジスルホネート（Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝４、ｎ２＝１）、
１，３－プロピレンメタンジスルホネート（Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝１、ｎ２＝３）、１，３－プロピレン－１，１－エタンジスルホネート（Ｒ１＝ＣＨ３、Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝１、ｎ２＝３）、１，３－プロピレン－１，２－エタンジスルホネート（Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝２、ｎ２＝３）、１，３－プロピレン－１，１－プロパンジスルホネート（Ｒ１＝ＣＨ２ＣＨ３、Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝１、ｎ２＝３）、１，３－プロピレン－１，２－プロパンジスルホネート（Ｒ１＝ＣＨ３ 及びＨ、Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝２、ｎ２＝３）、１，３－プロピレン－１，３－プロパンジスルホネート（Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝３、ｎ２＝３）、１，３－プロピレン－２，２－プロパンジスルホネート（Ｒ１＝ＣＨ３、Ｒ２＝ＣＨ３、Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝１、ｎ２＝３）、１，３－プロピレン－１，４－ブタンジスルホネート（Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝４、ｎ２＝３）、
１，２－プロピレンメタンジスルホネート（Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝ＣＨ３及びＨ、Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝１、ｎ２＝２）、１，２－プロピレン－１，１－エタンジスルホネート（Ｒ１＝ＣＨ３、Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝ＣＨ３及びＨ、Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝１、ｎ２＝２）、１，２－プロピレン－１，２－エタンジスルホネート（Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝ＣＨ３及びＨ、Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝２、ｎ２＝２）、１，２－プロピレン－１，１－プロパンジスルホネート（Ｒ１＝ＣＨ２ＣＨ３、Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝ＣＨ３及びＨ、Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝１、ｎ２＝２）、１，２－プロピレン－１，２－プロパンジスルホネート（Ｒ１＝ＣＨ３ 及びＨ、Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝ＣＨ３及びＨ、Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝２、ｎ２＝２）、１，２－プロピレン－１，３－プロパンジスルホネート（Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝ＣＨ３及びＨ、Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝３、ｎ２＝２）、１，２－プロピレン－２，２－プロパンジスルホネート（Ｒ１＝ＣＨ３、Ｒ２＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３及びＨ、Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝１、ｎ２＝２）、１，２－プロピレン－１，４－ブタンジスルホネート（Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝ＣＨ３及びＨ、Ｒ４＝Ｈ、ｎ１＝４、ｎ２＝２）等を挙げることができる。
【0071】
上記方法で得られるメチレンジスルホネート化合物は、例えば、従来公知の精製、単離操作によって単離することができ、その方法は特に限定されるものではないが、例えば、反応混合物から溶媒等を用いて抽出した後、水洗等を経て晶析させる方法等が挙げられる。また例えば、反応混合物に水等を添加し、三酸化硫黄を分解してから、前記同様、溶媒抽出、水洗等を経て晶析させても良いし、反応混合物に水等の貧溶媒を添加し、粗生成物を析出させ、これを濾別し、再結晶精製をしても良い。
【0072】
なお、本明細書において「含む」とは、「本質的にからなる」と、「からなる」をも包含する（The term "comprising" includes "consisting essentially of” and "consisting of."）。また、本開示は、本明細書に説明した構成要件を任意の組み合わせを全て包含する。
【0073】
また、上述した本開示の各実施形態について説明した各種特性（性質、構造、機能等）は、本開示に包含される主題を特定するにあたり、どのように組み合わせられてもよい。すなわち、本開示には、本明細書に記載される組み合わせ可能な各特性のあらゆる組み合わせからなる主題が全て包含される。
【実施例】
【0074】
以下、例を示して本開示の実施形態をより具体的に説明するが、本開示の実施形態は下記の例に限定されるものではない。
【0075】
［製造例１］
攪拌機、冷却管、温度計及び滴下ロートを備えた四つ口フラスコに、５０％発煙硫酸（５０質量％の三酸化硫黄を含有する濃硫酸）１００．０ｇ（三酸化硫黄として０．６２モル）を仕込み、氷浴下で冷却した。ここに９１％パラホルムアルデヒド２０．６ｇ（ホルムアルデヒドとして０．６２モル）をゆっくりと添加し、７０℃まで昇温しながら攪拌した。７０℃で１２時間攪拌した後、２０℃まで冷却し、反応液を氷水中に滴下した。析出した固体を濾別し、冷水及び冷ジエチルエーテルで洗浄した後、１２時間真空乾燥させ、式（３）において全てのＲ３及びＲ４が水素原子である硫酸エステル化合物を２８．９ｇ（収率４２％）得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤ３ＣＮ）δ（ｐｐｍ）：５．３０（ｓ，４Ｈ）
攪拌機、冷却管、温度計及び滴下ロートを備えた四つ口フラスコに、５０％発煙硫酸（５０質量％の三酸化硫黄を含有する濃硫酸）１００．０ｇ（三酸化硫黄として０．６２モル）を仕込み、氷浴下で冷却した。ここに９１％パラホルムアルデヒド２０．６ｇ（ホルムアルデヒドとして０．６２モル）をゆっくりと添加し、７０℃まで昇温しながら攪拌した。７０℃で１２時間攪拌した後、２０℃まで冷却し、反応液を氷水中に滴下した。析出した固体を濾別し、冷水及び冷ジエチルエーテルで洗浄した後、１２時間真空乾燥させ、式（３）において全てのＲ３及びＲ４が水素原子である硫酸エステル化合物を２８．９ｇ（収率４２％）得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤ３ＣＮ）δ（ｐｐｍ）：５．３０（ｓ，４Ｈ）
【0076】
［実施例１］
攪拌機、冷却管、温度計及び滴下ロートを備えた四つ口フラスコに、メタンジスルホン酸７．０ｇ（０．０４モル）、スルホラン２０ｇ、及び製造例１で得られた硫酸エステル化合物を４．４ｇ（０．０２モル）仕込み、１００℃まで昇温してそのまま１時間攪拌した。このとき、式（５）において、ｎ１及びｎ２が１であり、且つＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が水素原子である化合物である、メチレンメタンジスルホネートが生成された。当該メチレンメタンジスルホネートの生成収率は、メタンジスルホン酸に対して４７ｍｏｌ％であった。なお、当該生成収率は、反応液をサンプリングしてＨＰＬＣ分析して得たピーク面積値から求めた。
攪拌機、冷却管、温度計及び滴下ロートを備えた四つ口フラスコに、メタンジスルホン酸７．０ｇ（０．０４モル）、スルホラン２０ｇ、及び製造例１で得られた硫酸エステル化合物を４．４ｇ（０．０２モル）仕込み、１００℃まで昇温してそのまま１時間攪拌した。このとき、式（５）において、ｎ１及びｎ２が１であり、且つＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が水素原子である化合物である、メチレンメタンジスルホネートが生成された。当該メチレンメタンジスルホネートの生成収率は、メタンジスルホン酸に対して４７ｍｏｌ％であった。なお、当該生成収率は、反応液をサンプリングしてＨＰＬＣ分析して得たピーク面積値から求めた。
【0077】
次に該反応混合物を２５℃まで冷却したところ、２５℃下においても反応混合物の粘性は低く流動性に優れるものであった。
【0078】
さらに、ここに塩化メチレン及び水を添加して分液し、有機層を水洗した。得られた有機層を濃縮し、析出した結晶を濾別して、この結晶を４０℃、１０ｍｍＨｇで６時間乾燥することにより、式（５）において、ｎ１及びｎ２が１であり、且つＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が水素原子である化合物である、メチレンメタンジスルホネートを３．２ｇ（収率４２ｍｏｌ％）得た。なお、この結晶がメチレンメタンジスルホネートであることを１Ｈ－ＮＭＲ分析により確認した。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤ３ＣＮ）δ（ｐｐｍ）：５．３３（ｓ，２Ｈ），６．００（ｓ，２Ｈ）。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤ３ＣＮ）δ（ｐｐｍ）：５．３３（ｓ，２Ｈ），６．００（ｓ，２Ｈ）。
【0079】
［実施例２］
攪拌機、冷却管、温度計及び滴下ロートを備えた四つ口フラスコに、メタンジスルホン酸７．０ｇ（０．０４モル）、スルホラン２０ｇ、及び製造例１で得られた硫酸エステル化合物を１７．６ｇ（０．０８モル）仕込み、１００℃まで昇温してそのまま１時間攪拌した。このとき、式（５）において、ｎ１及びｎ２が１であり、且つＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が水素原子である化合物である、メチレンメタンジスルホネートが生成された。当該メチレンメタンジスルホネートの生成収率は、メタンジスルホン酸に対して８９ｍｏｌ％であった。なお、当該生成収率は、反応液をサンプリングしてＨＰＬＣ分析して得たピーク面積値から求めた。
攪拌機、冷却管、温度計及び滴下ロートを備えた四つ口フラスコに、メタンジスルホン酸７．０ｇ（０．０４モル）、スルホラン２０ｇ、及び製造例１で得られた硫酸エステル化合物を１７．６ｇ（０．０８モル）仕込み、１００℃まで昇温してそのまま１時間攪拌した。このとき、式（５）において、ｎ１及びｎ２が１であり、且つＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が水素原子である化合物である、メチレンメタンジスルホネートが生成された。当該メチレンメタンジスルホネートの生成収率は、メタンジスルホン酸に対して８９ｍｏｌ％であった。なお、当該生成収率は、反応液をサンプリングしてＨＰＬＣ分析して得たピーク面積値から求めた。
【0080】
次に該反応混合物を２５℃まで冷却したところ、２５℃下においても反応混合物の粘性は低く流動性に優れるものであった。
【0081】
以上の結果から分かるように、上記製造方法によれば、反応の進行に伴う副生物の析出や反応混合物の粘度増加等を伴うことなく、良好に反応を進行させることができる。すなわち、反応時の攪拌性悪化や移送負荷増大等のハンドリング性不良を伴うことなく、環状ジスルホン酸エステル化合物を容易且つ安価に製造することが可能となり、工業規模の製造に適している。