特許 7600115 熱可塑性樹脂組成物及びその成形品

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-12-06

(45)【発行日】2024-12-16

(54)【発明の名称】熱可塑性樹脂組成物及びその成形品

(51)【国際特許分類】

   C08L 33/10 20060101AFI20241209BHJP

   C08L 25/02 20060101ALI20241209BHJP

   C08L 51/06 20060101ALI20241209BHJP

   C08L 77/00 20060101ALI20241209BHJP

【ＦＩ】

C08L33/10

C08L25/02

C08L51/06

C08L77/00

【請求項の数】 8

(21)【出願番号】P 2021535152

(86)(22)【出願日】2020-08-25

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2022-02-14

(86)【国際出願番号】 KR2020011328

(87)【国際公開番号】W WO2021045429

(87)【国際公開日】2021-03-11

【審査請求日】2021-06-17

【審判番号】

【審判請求日】2023-04-14

(31)【優先権主張番号】10-2019-0110417

(32)【優先日】2019-09-06

(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR

(31)【優先権主張番号】10-2020-0106135

(32)【優先日】2020-08-24

(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR

(73)【特許権者】

【識別番号】500239823

【氏名又は名称】エルジー・ケム・リミテッド

(74)【代理人】

【識別番号】100110364

【弁理士】

【氏名又は名称】実広 信哉

(74)【代理人】

【識別番号】100122161

【弁理士】

【氏名又は名称】渡部 崇

(72)【発明者】

【氏名】ダ・ウン・スン

(72)【発明者】

【氏名】テ・フン・キム

(72)【発明者】

【氏名】チュン・ホ・パク

(72)【発明者】

【氏名】ヨン・ヒ・アン

(72)【発明者】

【氏名】ワンレ・チョ

(72)【発明者】

【氏名】ホ・フン・キム

(72)【発明者】

【氏名】ジョンミン・ジャン

【合議体】

【審判長】▲吉▼澤 英一

【審判官】加藤 幹

【審判官】小出 直也

(56)【参考文献】

【文献】特表２００６－５０９０４８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平１０－３３６２６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開昭５８－２２２１３９（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

C08L

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

Ａ－１）平均粒径０．０５～０．１５μｍのアクリレートゴムを含むアクリレート－芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物グラフト共重合体１０～３０重量％、Ａ－２）平均粒径０．３～０．５μｍのアクリレートゴムを含むアクリレート－芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物グラフト共重合体２０～４０重量％、
Ｂ）芳香族ビニル重合体０重量％、及び
Ｃ）ポリメタクリレート３０～５０重量％からなるベース樹脂１００重量部と；
Ｄ）ポリアミド０．５～１０重量部とを含むことを特徴とする、熱可塑性樹脂組成物であって、
Ｂ）芳香族ビニル重合体は、含まれず、
前記Ｃ）ポリメタクリレート樹脂は、重量平均分子量が５０，０００～２００，０００ｇ／ｍｏｌであるポリメチルメタクリレート樹脂と、重量平均分子量が３５，０００～４５，０００ｇ／ｍｏｌであるポリメチルメタクリレート樹脂との混合物であり、
前記熱可塑性樹脂組成物は、オプティカルプロファイラーシステムにより５か所を測定して平均した表面粗さが２．５以下であり、
前記熱可塑性樹脂組成物は、ＳＡＥ Ｊ１９６０方法により測定した耐候性（△Ｅ）が１．８以下である、熱可塑性樹脂組成物。

【請求項2】

前記熱可塑性樹脂組成物は、グロスメーターＶＧ７０００を用いて６０°で測定したフィルム光沢度（ｇｌｏｓｓ）が１４以下である無光特性を有することを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。

【請求項3】

前記Ａ－１）グラフト共重合体は、アクリレートゴム４０～６０重量％、芳香族ビニル化合物２５～４５重量％及びビニルシアン化合物１０～２０重量％を含んでなることを特徴とする、請求項１又は２に記載の熱可塑性樹脂組成物。

【請求項4】

前記Ａ－２）グラフト共重合体は、アクリレートゴム４０～６０重量％、芳香族ビニル化合物２５～４５重量％及びビニルシアン化合物１０～２０重量％を含んでなることを特徴とする、請求項１～３のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。

【請求項5】

前記Ａ－１）グラフト共重合体は、前記Ａ－２）グラフト共重合体よりも少ない量で含まれることを特徴とする、請求項１～４のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。

【請求項6】

前記Ａ－１）グラフト共重合体とＡ－２）グラフト共重合体の重量の和は、ベース樹脂に対して４０～６０重量％であることを特徴とする、請求項１～５のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。

【請求項7】

前記Ｄ）ポリアミドはポリアミド６．６であることを特徴とする、請求項１～６のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。

【請求項8】

請求項１～７のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物を含むことを特徴とする、成形品。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

〔関連出願との相互参照〕
本出願は、２０１９年０９月０６日付の韓国特許出願第１０－２０１９－０１１０４１７号及び２０２０年０８月２４日付で再出願された韓国特許出願第１０－２０２０－０１０６１３５号に基づく優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示された全ての内容は本明細書の一部として組み込まれる。

【0002】

本発明は、熱可塑性樹脂組成物及びその成形品に関し、より詳細には、従来のＡＳＡ系樹脂と比較して、機械的物性及び加工性などが同等以上に維持されながら、耐候性に優れ、表面粗さの値が低いため感性的に柔らかい感じを与え、表面光沢が均一な低光沢熱可塑性樹脂組成物及びその成形品に関する。

【背景技術】

【0003】

アクリレート化合物－スチレン－アクリロニトリル共重合体（以下、「ＡＳＡ樹脂」という）は、耐候性、耐老化性、耐化学性、剛性、耐衝撃性及び加工性をすべて備えており、用途が多様であるため、自動車、雑貨及び建築資材分野などで広範囲に用いられる。

【0004】

ところが、外装材分野においてＡＳＡ樹脂の場合、人為的なプラスチックの感じを脱した感性樹脂に対するニーズを満たし得る低光沢ＡＳＡ樹脂に対する開発の必要性が増大している。

【0005】

前記低光沢ＡＳＡ樹脂としてナイロンなどの結晶性樹脂を用いて低い光沢を実現したが、低光沢に劣らず外装材において重要な物性である耐候性及び表面の質感の向上には限界があった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【文献】韓国公開特許第１０-２００９－００９５７６４号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

上記の従来技術の問題点を解決するために、本発明は、従来のＡＳＡ系樹脂と比較して、機械的物性及び加工性などが同等以上に維持されながら、耐候性に優れ、表面粗さの値が低いため感性的に柔らかい感じを与え、表面光沢が均一な低光沢熱可塑性樹脂組成物及びその成形品を提供することを目的とする。

【0008】

本発明の上記目的及びその他の目的は、以下で説明する本発明によって全て達成することができる。

【課題を解決するための手段】

【0009】

上記の目的を達成するために、本発明は、Ａ－１）平均粒径０．０５～０．１５μｍのアクリレートゴムを含むアクリレート－芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物グラフト共重合体１０～３０重量％、Ａ－２）平均粒径０．３～０．５μｍのアクリレートゴムを含むアクリレート－芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物グラフト共重合体２０～４０重量％、Ｂ）芳香族ビニル重合体０～３５重量％、及びＣ）ポリメタクリレート１０～６０重量％からなるベース樹脂１００重量部と；Ｄ）ポリアミド０．５～１０重量部とを含むことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物及びその成形品を提供する。

【発明の効果】

【0010】

本発明によれば、従来のＡＳＡ系樹脂と比較して、機械的物性及び加工性などが同等以上に維持されながら、耐候性に優れ、表面粗さの値が低いため感性的に柔らかい感じを与え、表面光沢が均一な低光沢熱可塑性樹脂組成物及びその成形品を提供する効果がある。

【発明を実施するための形態】

【0011】

以下、本記載の熱可塑性樹脂組成物及びその成形品を詳細に説明する。

【0012】

本発明者らは、ＡＳＡ樹脂にポリアミドを添加して無光効果を実現しようとするとき、ＡＳＡ樹脂のモフォロジーを調節し、メチルメタクリレート－スチレン－アクリロニトリル共重合体やポリメチルメタクリレートを必須成分として所定の組成比で含む場合に、従来のＡＳＡ系樹脂と比較して、機械的物性及び加工性などが同等以上に維持されながら、耐候性が向上し、表面粗さの値は低くなるため感性的に柔らかく、表面光沢が均一な低光沢熱可塑性樹脂組成物を得ることができることを確認し、これに基づいてさらに研究に邁進して、本発明を完成するようになった。

【0013】

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、Ａ－１）平均粒径０．０５～０．１５μｍのアクリレートゴムを含むアクリレート－芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物グラフト共重合体１０～３０重量％、Ａ－２）平均粒径０．３～０．５μｍのアクリレートゴムを含むアクリレート－芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物グラフト共重合体２０～４０重量％、Ｂ）芳香族ビニル重合体０～３５重量％、及びＣ）ポリメタクリレート１０～６０重量％からなるベース樹脂１００重量部と；Ｄ）ポリアミド０．５～１０重量部とを含むことを特徴とし、このような場合に、従来のＡＳＡ系樹脂と比較して、機械的物性及び加工性などが同等以上に維持されながらも、耐候性に優れ、光沢が低く、表面光沢が均一で、表面粗さの値が低いため感性的に柔らかい感じを与える熱可塑性樹脂組成物を提供するという利点がある。

【0014】

以下、本記載の熱可塑性樹脂組成物を構成する各成分を詳細に説明すると、次の通りである。

【0015】

Ａ－１）アクリレート－芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物グラフト共重合体
前記Ａ－１）グラフト共重合体のアクリレートゴムは、一例として、平均粒径が０．０５～０．１５μｍであってもよく、好ましくは０．１～０．１５μｍであり、より好ましくは０．１２～０．１５μｍ、さらに好ましくは０．１２～０．１４μｍ、または０．１３～０．１５μｍであり、この範囲内で、最終的に製造される熱可塑性樹脂組成物に優れた耐候性、着色性、衝撃強度、耐化学性及び表面光沢特性を付与することができる。

【0016】

前記アクリレートゴムは、好ましくはコアであってもよい。

【0017】

本記載において、平均粒径は、動的光散乱法（ｄｙｎａｍｉｃ ｌｉｇｈｔ ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）を用いて測定することができ、詳しくはＮｉｃｏｍｐ３８０装置（製品名、製造社：ＰＳＳ）を用いて測定することができる。

【0018】

また、本記載において、平均粒径は、動的光散乱法によって測定される粒度分布における算術平均粒径、具体的には散乱強度平均粒径を意味することができる。

【0019】

前記Ａ－１）グラフト共重合体は、一例として１０～３０重量％、好ましくは１５～２５重量％、より好ましくは１５～２０重量％であり、この範囲内で、耐候性、流動性、引張強度及び衝撃強度に優れるという効果がある。

【0020】

前記Ａ－１）グラフト共重合体は、一例として、アクリレートゴム４０～６０重量％、芳香族ビニル化合物２５～４５重量％及びビニルシアン化合物１０～２０重量％を含んでなってもよく、この範囲内で、耐候性、流動性、引張強度及び衝撃強度に優れるという効果がある。

【0021】

好ましい例として、前記Ａ－１）グラフト共重合体は、アクリレートゴム４５～５５重量％、芳香族ビニル化合物３０～５０重量％及びビニルシアン化合物５～２０重量％を含んでなってもよく、この範囲内で、耐候性、流動性、引張強度及び衝撃強度に優れるという効果がある。

【0022】

より好ましい例として、前記Ａ－１）グラフト共重合体は、アクリレートゴム４５～５５重量％、芳香族ビニル化合物３０～４０重量％及びビニルシアン化合物１０～２０重量％を含んでなってもよく、この範囲内で、耐候性、流動性、引張強度及び衝撃強度に優れるという効果がある。

【0023】

本記載において、ある化合物を含んでなる重合体とは、その化合物を含んで重合された重合体を意味するもので、重合された重合体内の単位体がその化合物に由来する。

【0024】

前記Ａ－１）グラフト共重合体は、一例として乳化重合で製造されてもよく、この場合に、耐化学性、耐候性、流動性、引張強度及び衝撃強度に優れるという効果がある。

【0025】

前記乳化重合は、本発明の属する技術分野で通常行われる乳化グラフト重合方法による場合、特に制限されない。

【0026】

前記アクリレートは、一例として、アルキル基の炭素数が２～８個であるアルキルアクリレートからなる群から選択された１種以上であってもよく、好ましくは、アルキル基の炭素数が４～８個であるアルキルアクリレートであり、より好ましくは、ブチルアクリレート又はエチルヘキシルアクリレートであってもよい。

【0027】

前記芳香族ビニル化合物は、一例として、スチレン、α－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン及びｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレンからなる群から選択された１種以上であってもよく、好ましくはスチレンである。

【0028】

前記ビニルシアン化合物は、一例として、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エチルアクリロニトリル及びイソプロピルアクリロニトリルからなる群から選択された１種以上であってもよく、好ましくはアクリロニトリルである。

【0029】

Ａ－２）アクリレート－芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物グラフト共重合体
前記Ａ－２）グラフト共重合体のアクリレートゴムは、一例として、平均粒径が０．３～０．５μｍであってもよく、好ましくは０．３５～０．５μｍであってもよく、より好ましくは０．４～０．５μｍ、さらに好ましくは０．４５～０．５０μｍであり、この範囲内で、耐候性が良好ながらも、流動性、引張強度及び衝撃強度などの機械的強度に優れるという効果がある。

【0030】

前記アクリレートゴムは、好ましくはコアであってもよい。

【0031】

前記Ａ－２）グラフト共重合体は、一例として２０～４０重量％、好ましくは２５～３５重量％、より好ましくは３０～３５重量％であり、この範囲内で、耐候性、流動性、引張強度及び衝撃強度に優れるという効果がある。

【0032】

前記Ａ－２）グラフト共重合体は、一例として、アクリレートゴム４０～６０重量％、芳香族ビニル化合物２５～４５重量％及びビニルシアン化合物１０～２０重量％を含んでなってもよく、この範囲内で、耐候性、流動性、引張強度及び衝撃強度に優れるという効果がある。

【0033】

好ましい例として、前記Ａ－２）グラフト共重合体は、アクリレートゴム４５～５５重量％、芳香族ビニル化合物３０～４０重量％及びビニルシアン化合物１０～２０重量％を含んでなってもよく、この範囲内で、耐候性、流動性、引張強度及び衝撃強度に優れるという効果がある。

【0034】

前記Ａ－１）グラフト共重合体は、好ましくは、前記Ａ－２）グラフト共重合体よりも少ない量で含まれてもよく、より好ましくは、前記Ａ－１）グラフト共重合体と前記Ａ－２）グラフト共重合体との重量比が１：１．１～１：４、より好ましくは１：１．２～１：２であり、この範囲内で、耐候性、流動性、引張強度及び衝撃強度に優れるという効果がある。

【0035】

前記Ａ－１）グラフト共重合体とＡ－２）グラフト共重合体の重量の和は、好ましくは、ベース樹脂に対して４０～６０重量％、より好ましくは４５～５５重量％、さらに好ましくは４７～５３重量％であり、この範囲内で、耐候性、流動性、引張強度及び衝撃強度に優れるという効果がある。

【0036】

前記Ａ－２）グラフト共重合体は、一例として乳化重合で製造されてもよく、この場合に、耐候性、流動性、引張強度及び衝撃強度に優れるという効果がある。

【0037】

前記乳化重合は、本発明の属する技術分野で通常行われる乳化グラフト重合方法による場合、特に制限されない。

【0038】

Ｂ）芳香族ビニル重合体
前記Ｂ）芳香族ビニル重合体は、一例として０～３５重量％であってもよく、好ましくは１０～３５重量％であってもよく、より好ましくは１０重量％未満であり、さらに好ましくは５重量％未満であり、含まれないことが最も好ましく、この範囲内で、耐候性に優れ、特に表面粗さの値が大幅に低くなるため、光沢が均一で、手で触れたときに柔らかい感じがするという利点がある。

【0039】

前記Ｂ）芳香族ビニル重合体は、芳香族ビニル化合物６５～８０重量％及びビニルシアン化合物２０～３５重量％を含んでなることが好ましく、この範囲内で、耐化学性及び衝撃強度に優れるという効果がある。

【0040】

前記Ｂ）芳香族ビニル重合体は、一例として、重量平均分子量が８０，０００～１８０，０００ｇ／ｍｏｌであり、好ましくは８０，０００～１６０，０００ｇ／ｍｏｌであり、この範囲内で、引張強度及び衝撃強度などに優れるという効果がある。

【0041】

前記Ｂ）芳香族ビニル重合体は、一例として、芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物共重合体であり、好ましい例として、スチレン－アクリロニトリル共重合体（ＳＡＮ樹脂）、α－メチルスチレン－アクリロニトリル共重合体（耐熱ＳＡＮ樹脂）、またはこれらの混合物であってもよく、この場合に、耐熱度などに優れるという効果がある。

【0042】

前記スチレン－アクリロニトリル共重合体は、好ましくは１５～３５重量％であってもよく、より好ましくは１５～２５重量％であり、この範囲内で、耐熱度などに優れるという効果がある。

【0043】

前記スチレン－アクリロニトリル共重合体は、スチレン６５～８０重量％及びアクリロニトリル２０～３５重量％を含んでなることが好ましく、この範囲内で、加工性及び衝撃強度に優れるという効果がある。

【0044】

前記スチレン－アクリロニトリル共重合体は、一例として、重量平均分子量が１００，０００～１８０，０００ｇ／ｍｏｌであり、好ましくは１００，０００～１５０，０００ｇ／ｍｏｌであり、この範囲内で、耐熱度などに優れるという効果がある。

【0045】

前記α－メチルスチレン－アクリロニトリル共重合体は、好ましくは１０～２０重量％であってもよく、より好ましくは１２～１８重量％であり、この範囲内で、耐熱度などに優れるという効果がある。

【0046】

前記α－メチルスチレン－アクリロニトリル共重合体は、α－メチルスチレン７０～７５重量％及びアクリロニトリル２５～３０重量％を含んでなることが好ましく、より好ましくは、α－メチルスチレン６０～７５重量％、スチレン０～１０重量％及びアクリロニトリル２０～３０重量％を含んでなるか、又は、α－メチルスチレン６０～７０重量％、スチレン０～１０重量％及びアクリロニトリル２５～３０重量％を含んでなってもよく、さらに好ましくは、α－メチルスチレン６０～７５重量％、スチレン５～１０重量％及びアクリロニトリル２０～３０重量％を含んでなるか、又は、α－メチルスチレン６０～７０重量％、スチレン５～１０重量％及びアクリロニトリル２５～３０重量％を含んでなってもよく、この範囲内で、耐熱度などに優れるという効果がある。

【0047】

前記α－メチルスチレン－アクリロニトリル共重合体は、重量平均分子量が８０，０００～１２０，０００ｇ／ｍｏｌであることが好ましく、この範囲内で、耐熱度などに優れるという効果がある。

【0048】

本記載において、重量平均分子量は、特に定義しない限り、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）、ｗａｔｅｒｓ ｂｒｅｅｚｅ）を用いて測定することができ、具体例として、溶出液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いて、ＧＰＣ（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ、ｗａｔｅｒｓ ｂｒｅｅｚｅ）を介して、標準ＰＳ（標準ポリスチレン（ｓｔａｎｄａｒｄ ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ））試料に対する相対値として測定することができる。

【0049】

前記Ｂ）芳香族ビニル重合体は、一例として、懸濁重合、乳化重合、溶液重合または塊状重合により製造されてもよく、この場合に、耐熱性及び流動性などに優れるという効果がある。

【0050】

前記懸濁重合、乳化重合、溶液重合及び塊状重合は、それぞれ、本発明の属する技術分野で通常行われる溶液重合及び塊状重合方法による場合、特に制限されない。

【0051】

Ｃ）ポリメタクリレート
前記Ｃ）ポリメタクリレートは、一例として１０～６０重量％であってもよく、好ましくは２５～５５重量％、より好ましくは２５～５０重量％、さらに好ましくは３０～５０重量％、より一層好ましくは３５～５０重量％、最も好ましくは４５～５０重量％であり、この範囲内で、従来のＡＳＡ系樹脂と比較して、機械的物性及び加工性などが同等以上に維持されながら、耐候性が大きく向上し、表面粗さの値が非常に低いため感性的に柔らかいという利点がある。

【0052】

前記Ｃ）ポリメタクリレートは、好ましくはメタクリレート単量体を５５重量％以上含み、より好ましくは６０重量％以上、最も好ましくは６５重量％以上含み、この範囲内で、耐候性が大きく向上し、表面粗さの値が非常に低いため感性的に柔らかいという効果がある。

【0053】

前記メタクリレート単量体は、一例として、アルキル基の炭素数が１～１５であるアルキルメタクリレートであってもよく、具体例として、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２－エチルブチルメタクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート及びラウリルメタクリレートからなる群から選択された１種以上であってもよく、好ましくは、炭素数１～４個の鎖状アルキル基を含むアルキルメタクリレートであってもよく、より好ましくはメチルメタクリレートであってもよい。

【0054】

前記Ｃ）ポリメタクリレートは、好ましくは、ポリメチルメタクリレート樹脂及びメチルメタクリレート－スチレン－アクリロニトリル共重合体からなる群から選択された１種以上であり、より好ましくは、ポリメチルメタクリレート樹脂またはメチルメタクリレート－スチレン－アクリロニトリル共重合体であり、さらに好ましくはポリメチルメタクリレート樹脂であり、この範囲内で、耐候性がさらに優れ、表面粗さの値が低いため感性的に柔らかいという効果がある。

【0055】

前記ポリメチルメタクリレート樹脂は、一例として、重量平均分子量が３５，０００～２００，０００ｇ／ｍｏｌであってもよく、好ましくは５０，０００～２００，０００ｇ／ｍｏｌであってもよく、この範囲内で、耐候性がさらに優れ、流動性、引張強度及び衝撃強度に優れ、表面粗さの値が低いため感性的に柔らかいという効果がある。

【0056】

他の例として、ポリメチルメタクリレート樹脂は、重量平均分子量が５０，０００～２００，０００ｇ／ｍｏｌであるポリメチルメタクリレート樹脂（以下、「高分子量ＰＭＭＡ樹脂」という）と、重量平均分子量が３５，０００～４５，０００ｇ／ｍｏｌであるポリメチルメタクリレート樹脂（以下、「低分子量ＰＭＭＡ樹脂」という）との混合物であってもよい。

【0057】

前記高分子量ＰＭＭＡ樹脂と低分子量ＰＭＭＡ樹脂は、一例として、重量比が１：０．１～２．０であってもよく、好ましくは１：１．３～１．７、より好ましくは１：１．４～１．６であってもよく、この範囲内で、流動性、引張強度及び衝撃強度に優れ、耐候性がさらに優れ、表面粗さの値が低いため感性的に柔らかいという効果がある。

【0058】

本記載において、ＡとＢの重量比は、Ａ：Ｂの重量比を意味する。

【0059】

前記メチルメタクリレート－スチレン－アクリロニトリル共重合体は、一例として、メチルメタクリレート６５～８５重量％、スチレン５～３０重量％及びアクリロニトリル５～１０重量％を含んでなり、この範囲内で、耐候性がさらに優れ、表面粗さの値が低いため感性的に柔らかいという効果がある。

【0060】

前記メチルメタクリレート－スチレン－アクリロニトリル共重合体は、一例として、重量平均分子量が７０，０００～１４０，０００ｇ／ｍｏｌであってもよく、他の例として、７０，０００～９０，０００ｇ／ｍｏｌ、または９０，０００ｇ／ｍｏｌ超～１４０，０００ｇ／ｍｏｌ以下であってもよく、この範囲内で、耐候性がさらに優れ、流動性、引張強度及び衝撃強度に優れ、表面粗さの値が低いため感性的に柔らかいという効果がある。

【0061】

他の例として、メチルメタクリレート－スチレン－アクリロニトリル共重合体は、重量平均分子量が７０，０００～９０，０００ｇ／ｍｏｌであるメチルメタクリレート－スチレン－アクリロニトリル共重合体（以下、「低分子量ＳＡＭＭＡ樹脂」という）と、重量平均分子量が１２０，０００～１４０，０００ｇ／ｍｏｌであるメチルメタクリレート－スチレン－アクリロニトリル共重合体（以下、「高分子量ＳＡＭＭＡ樹脂」という）との混合物であってもよい。

【0062】

前記低分子量ＳＡＭＭＡ樹脂と高分子量ＳＡＭＭＡ樹脂は、一例として、重量比が１：０．１～０．４５であってもよく、好ましくは１：０．２～０．４５であってもよく、より好ましくは１：０．３～０．４５であってもよく、さらに好ましくは１：０．３５～０．４５であってもよく、この範囲内で、耐候性に優れるという利点がある。

【0063】

前記Ｃ）ポリメタクリレートは、一例として、溶液重合、塊状重合、乳化重合または懸濁重合により製造されてもよく、前記溶液重合、塊状重合、乳化重合及び懸濁重合は、それぞれ、本発明の属する技術分野で通常行われる乳化重合及び懸濁重合方法による場合、特に制限されない。

【0064】

Ｄ）ポリアミド
前記Ｄ）ポリアミドは、一例として、前記ベース樹脂１００重量部を基準として０．５～１０重量部、好ましくは１～８重量部、より好ましくは４～８重量部、さらに好ましくは４～６重量部であってもよく、この範囲内で、光沢を低下させて無光効果が大きく、物性バランスに優れるという利点がある。

【0065】

前記Ｄ）ポリアミドは、アミド結合を含む熱可塑性高分子を意味し、具体例として、ポリアミド６、ポリアミド６６（ＰＡ６．６）、ポリアミド４６、ポリアミドｌｌ、ポリアミド１２、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド６／６６、ポリアミド６／６１２、ポリアミドＭＸＤ６、ポリアミド６／ＭＸＤ６、ポリアミド６６／ＭＸＤ６、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド６Ｉ、ポリアミド６／６Ｔ、ポリアミド６／６Ｉ、ポリアミド６６／６Ｔ、ポリアミド６６／６Ｉ、ポリアミド６／６Ｔ／６Ｉ、ポリアミド６６／６Ｔ／６Ｉ、ポリアミド９Ｔ、ポリアミド９Ｉ、ポリアミド６／９Ｔ、ポリアミド６／９Ｉ、ポリアミド６６／９Ｔ、ポリアミド６／１２／９Ｔ、ポリアミド６６／１２／９Ｔ、ポリアミド６／１２／９Ｉ及びポリアミド６６／１２／６Ｉからなる群から選択された１種以上であってもよく、好ましくはポリアミド６６（ＰＡ６．６）である。

【0066】

前記Ｄ）ポリアミドは、一例として、融点が２３０℃以上、好ましくは２４０℃以上、より好ましくは２５０℃以上、さらに好ましくは２６０～２７０℃であるものを使用することがよい。

【0067】

前記Ｄ）ポリアミドは、一例として、相対粘度（硫酸９６％溶液）が２．０～４．０、好ましくは２．０～３．５、より好ましくは２．０～３．０、さらに好ましくは２．４～２．７であるものを使用することがよい。

【0068】

本記載において、相対粘度は、ＩＳＯ３０７硫酸法により、ウベローデ（Ｕｂｂｅｌｏｈｄｅ）粘度計を用いて測定することができる。

【0069】

前記Ｄ）ポリアミドの製造方法は、本発明の属する技術分野で通常行われる重合方法であれば、特に制限されず、本発明に係るポリアミドの定義に符合する場合、商業的に購入して用いても構わない。

【0070】

熱可塑性樹脂組成物
本記載の熱可塑性樹脂組成物は、一例として、オプティカルプロファイラーシステムにより５か所を測定して平均した表面粗さの値が、４以下、好ましくは３．５以下、より好ましくは３以下、さらに好ましくは２．５以下であってもよい。

【0071】

前記熱可塑性樹脂組成物は、一例として、ＳＡＥ Ｊ１９６０方法により２０００時間測定した耐候性（△Ｅ）が、４．０以下、好ましくは３．５以下、より好ましくは３．２以下、さらに好ましくは３．０以下であってもよい。

【0072】

前記熱可塑性樹脂組成物は、一例として、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠した流動指数（ＭＩ）（２２０℃、荷重１０ｋｇ）が、３ｇ／１０分以上であり、好ましくは７ｇ／１０分以上であり、より好ましくは１０ｇ／１０分以上であり、さらに好ましくは１２ｇ／１０分以上であり、具体例として１２～１５ｇ／１０分であってもよい。

【0073】

前記熱可塑性樹脂組成物は、一例として、ＡＳＴＭ ６３８に準拠した引張強度（１／８インチ）が、２９０ｋｇ／ｃｍ^２以上であり、好ましくは３８０ｋｇ／ｃｍ^２以上であり、より好ましくは４００ｋｇ／ｃｍ^２以上であり、より一層好ましくは４７０ｋｇ／ｃｍ^２以上であり、具体例として３８０～４９０ｋｇ／ｃｍ^２であってもよい。

【0074】

前記熱可塑性樹脂組成物は、一例として、ＡＳＴＭ ２５６に準拠したアイゾット衝撃強度（１／４インチ）が、７ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ以上であり、好ましくは９ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ以上であり、具体例として、７～１１ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ又は８～１１ｋｇ・ｃｍ／ｃｍであってもよい。

【0075】

前記熱可塑性樹脂組成物は、一例として、グロスメーターＶＧ７０００を用いて６０°で測定したフィルム光沢度（ｇｌｏｓｓ）が、１４以下、１１以下または１０．５以下であり、好ましくは９．５以下であり、より好ましくは９．３以下であり、一実施例として、４．８～１４．０又は４．８～１１．０であり、この範囲内で、無光特性に優れながらも物性バランスに優れるという効果がある。したがって、本記載の熱可塑性樹脂組成物は、無光の熱可塑性樹脂組成物とも称することができる。

【0076】

前記熱可塑性樹脂組成物は、必要に応じて選択的に熱安定剤、光安定剤、染料、顔料、着色剤、離型剤、帯電防止剤、抗菌剤、加工助剤、金属不活性化剤、難燃剤、煙抑制剤、滴下防止剤、耐摩擦剤及び耐摩耗剤からなる群から選択された１種以上を、０．０１～５重量部、０．０５～３重量部、０．１～２重量部、または０．５～１重量部さらに含むことができ、この範囲内で、本記載の熱可塑性樹脂組成物本来の物性を低下させないながらも、必要な物性がよく具現されるという効果がある。

【0077】

本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法は、一例として、Ａ－１）平均粒径０．０５～０．１５μｍのアクリレートゴムを含むアクリレート－芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物グラフト共重合体１０～３０重量％、Ａ－２）平均粒径０．３～０．５μｍのアクリレートゴムを含むアクリレート－芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物グラフト共重合体２０～４０重量％、Ｂ）芳香族ビニル重合体０～３５重量％、及びＣ）ポリメタクリレート１０～６０重量％からなるベース樹脂１００重量部と；Ｄ）ポリアミド０．５～１０重量部と；を含んで混合した後、２２０～２８０℃の条件下で、押出混練機を用いてペレットを製造するステップを含むことを特徴とし、このような場合に、従来のＡＳＡ系樹脂と比較して、機械的物性及び加工性などが同等以上に維持されながらも耐候性に優れ、光沢が低く、表面光沢が均一で、表面粗さの値が低いため感性的に柔らかい感じを与える熱可塑性樹脂組成物を提供するという利点がある。

【0078】

前記熱可塑性樹脂組成物の製造方法は、前述した熱可塑性樹脂組成物の全ての技術的特徴を共有する。したがって、重複部分についての説明は省略する。

【0079】

前記押出混練機を用いてペレットを製造するステップは、好ましくは２２０～２８０℃下で、より好ましくは２４０～２８０℃下で行うことができ、このとき、温度は、シリンダーに設定された温度を意味する。

【0080】

前記押出混練機は、本発明の属する技術分野で通常用いられる押出混練機であれば、特に制限されず、好ましくは二軸押出混練機であってもよい。

【0081】

成形品
本記載の成形品は、本記載の熱可塑性樹脂組成物を含むことを特徴とし、この場合に、従来の成形品と比較して、機械的物性及び加工性などが同等以上に維持されながらも耐候性に優れ、光沢が低く、表面光沢が均一で、表面粗さの値が低いため感性的に柔らかい感じを与えるという利点がある。

【0082】

前記成形品は、一例として、押出成形品又は射出成形品であってもよく、好ましくは建築外装材であり、より好ましくはサイディング（ｓｉｄｉｎｇ）、スライディングドアまたは建具であってもよい。

【0083】

前記成形品は、好ましくは、本記載の熱可塑性樹脂組成物を成形温度１９０～２５０℃下で押出又は射出するステップを含んで製造されてもよく、この範囲内で、優れた無光効果が発現されるという利点がある。

【0084】

本記載の熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及び成形品を説明するにおいて、明示的に記載していない他の条件や装備などは、当業界で通常行われる範囲内で適宜選択することができ、特に制限されないことを明示する。

【0085】

以下、本発明の理解を助けるために好ましい実施例を提示するが、以下の実施例は、本発明を例示するものに過ぎず、本発明の範疇及び技術思想の範囲内で様々な変更及び修正が可能であることは当業者にとって明らかであり、このような変更及び修正が添付の特許請求の範囲に属することも当然である。

【0086】

［実施例］
下記の実施例１～１０及び比較例１～３で用いられた物質は、次の通りである。

【0087】

Ａ－１）乳化重合方式の第１グラフト共重合体（平均粒径１００ｎｍのブチルアクリレート重合体５０重量％、シェル：スチレン３６重量％、アクリロニトリル１４重量％）
Ａ－２）乳化重合方式の第２グラフト共重合体（平均粒径４００ｎｍのブチルアクリレート重合体５０重量％、シェル：スチレン３８重量％、アクリロニトリル１２重量％）
Ｂ－１）バルク重合方式のＳＡＮ樹脂（９２ＲＦ）、
Ｂ－２）バルク重合方式の耐熱ＳＡＮ樹脂（２００ＵＨ）、
Ｃ－１）バルク重合方式のＳＡＭＭＡ樹脂（ＸＴ５００）、
Ｃ－２）バルク重合方式のＳＡＭＭＡ樹脂（ＸＴ５１０）、
Ｃ－３）ＰＭＭＡ樹脂（ＩＨ８３０），
Ｃ－４）ＰＭＭＡ樹脂（ＢＡ６１１）
Ｄ）ＰＡ６．６

【0088】

実施例１～１０及び比較例１～３
それぞれ、下記表１に記載された成分及び含量を、二軸押出機にて２８０℃下で混練及び押出してペレットを製造した。製造されたペレットを用いて溶融指数を測定した。また、製造されたペレットを用いて成形温度２２０℃で０．１５Ｔのシートを製造し、フィルムの光沢（ｇｌｏｓｓ）及び表面粗さの値を測定した。さらに、前記製造されたペレットを成形温度２２０℃で射出して物性測定用試片を作製し、これを用いて引張強度及び衝撃強度を測定した。

【0089】

［試験例］
前記実施例１～１０及び比較例１～３で製造されたペレット、シート及び試片の特性を、下記の方法で測定し、その結果を下記の表１に示した。

【0090】

＊溶融指数（ｍｅｌｔ ｉｎｄｅｘ；ＭＩ）：製造されたペレットを、２２０℃／１０ｋｇの条件下でＡＳＴＭ Ｄ１２３８方法により測定した。

【0091】

＊引張強度（ｋｇ／ｃｍ^２）：ＡＳＴＭ ６３８方法により測定した。

【0092】

＊アイゾット衝撃強度（ｋｇ．ｃｍ／ｃｍ）：ＡＳＴＭ ２５６方法により測定した。

【0093】

＊フィルム光沢（ｇｌｏｓｓ）：グロスメーター（ｇｌｏｓｓ ｍｅｔｅｒ）ＶＧ７０００を用いて６０°で測定した。

【0094】

＊表面粗さの値：オプティカルプロファイラーシステム（Ｏｐｔｉｃａｌ ｐｒｏｆｉｌｅｒ ｓｙｓｔｅｍ）（ＮＶ－２７００、（株）ナノシステム）により、対物レンズ（Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ ｌｅｎｓ）：１０倍×接眼レンズ１倍（Ｆ．Ｏ．Ｖ：６２８μｍ×４７１μｍ）、モード：ＷＳＩ 枠（Ｅｎｖｅｌｏｐｅ）及びスキャン範囲（Ｓｃａｎ ｒａｎｇｅ）：±３０μｍの条件下で５か所を測定して平均を出した。表面粗さの値が低いと、手で触れたときに柔らかい感じがし、光沢が均一である。

【0095】

＊耐候性：ＳＡＥ Ｊ１９６０方法により２０００時間測定した後、下記の数式１で計算される△Ｅにより評価した。△Ｅの値が低いと、耐候性に優れる。

【0096】

【数1】

【0097】

【表1】

【0098】

前記表１に示されたように、本発明に係る熱可塑性樹脂組成物（実施例１～１０参照）は、ポリメタクリレート樹脂を含まない比較例１及び２と比較して、流動指数、引張強度及び衝撃強度などの機械的物性は同等又はそれ以上を維持しながらも耐候性に優れ、表面粗さの値が低いため感性的に柔らかい感じを与え、表面光沢が均一でかつ低いことが確認できた。特に、前記表１を参照すると、ポリメタクリレート樹脂を４０～６０重量％、より具体的には４５～５５重量％の範囲で含む実施例１～３及び実施例７～９の場合、表面粗さの値が３．０以下、具体的には２．０～３．０であり、耐候性（△Ｅ）は３．１以下、具体的には１．３～３．３で、比較例１及び２と比較していずれも非常に優れるため、高い品質の感性樹脂が製造されることが確認できた。

【0099】

一方、ポリアミドを含まない比較例３の場合、光沢（ｇｌｏｓｓ）が６７として、実施例１～９の光沢（ｇｌｏｓｓ）と比較して、少なくは６倍から多くは１４倍と高いため、無光特性を実現して高品質の感性樹脂を製造しようとする本発明の目的とは全く合わないことが確認できた。