知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
特許7601290組成物及びその製造方法、ウレタン樹脂、水性ウレタン樹脂分散体並びにコーティング剤
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B1)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-12-09
(45)【発行日】2024-12-17
(54)【発明の名称】組成物及びその製造方法、ウレタン樹脂、水性ウレタン樹脂分散体並びにコーティング剤
(51)【国際特許分類】
C08G 64/00 20060101AFI20241210BHJP
C08G 64/30 20060101ALI20241210BHJP
C08G 18/44 20060101ALI20241210BHJP
C09D 175/04 20060101ALI20241210BHJP
【ＦＩ】
C08G64/00
C08G64/30
C08G18/44
C09D175/04
【請求項の数】
19
(21)【出願番号】P 2024534414
(86)(22)【出願日】2024-02-27
(86)【国際出願番号】 JP2024007151
【審査請求日】2024-06-07
(31)【優先権主張番号】P 2023057070
(32)【優先日】2023-03-31
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】000003300
【氏名又は名称】東ソー株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100088155
【弁理士】
【氏名又は名称】長谷川 芳樹
(74)【代理人】
【識別番号】100128381
【弁理士】
【氏名又は名称】清水 義憲
(74)【代理人】
【識別番号】100211018
【弁理士】
【氏名又は名称】財部 俊正
(74)【代理人】
【識別番号】100211100
【弁理士】
【氏名又は名称】福島 直樹
(72)【発明者】
【氏名】本田 康平
(72)【発明者】
【氏名】野口 育海
【審査官】中川 裕文
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０２２／０８０４９１（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０２２／２４４８５０（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１９－１２３８７１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１９－０３５０７３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１１－２１９７５０（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０２３／１９９７５６（ＷＯ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｇ １８／００－ １８／８７
６３／００－ ６４／４２
７１／００－ ７１／０４
Ｃ０９Ｄ １／００－ １０／００
１０１／００－２０１／１０
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記式（Ａ）で表わされる繰り返し単位（Ａ）と、下記式（Ｉ）で表される多価アルコールに由来する構造単位（Ｉ）と、下記式（Ｃ）で表されるオキセタン化合物に由来する構造（Ｃ）と、末端ヒドロキシ基とを含む、化合物（Ａ－１）を含む組成物であって、前記組成物に含まれる下記式（Ｃ）で表されるオキセタン化合物に由来する構造（Ｃ）の含有量が、前記組成物に含まれる、前記オキセタン化合物に由来する構造（Ｃ）と、下記式（Ｄ）で表されるジオールに由来する構造（Ｄ）と、下記式（Ｅ）で表される多価アルコールに由来する構造（Ｅ）と、の総和に対して、０．９０～９．５ｍｏｌ％である、組成物。
【化1】
［式（Ａ）中、Ｒ１はアルカンジイル基、＊１－Ｏ－Ｒａ－＊２、又は＊１－Ｒｂ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒｃ－＊２を示し、Ｒ １ は＊１－Ｏ－Ｒ ａ －＊２と、アルカンジイル基及び／又は＊１－Ｒ ｂ －Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ ｃ －＊２と、を含み、
Ｒａ、Ｒｂ、及びＲｃはそれぞれ独立してアルカンジイル基を示し、＊１はカルボニル基との結合部位を示し、＊２は酸素原子との結合部位を示す。］
【化2】
［式（Ｉ）中、Ｒ２は水素原子、アルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、＊は結合手を示す。］
【化3】
［式（Ｃ）中、Ｒ２は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
【化4】
［式（Ｄ）中、Ｒ３は水素原子又はアルキル基であり、＊は結合手を示す。Ｒ３は互いに同一でも異なっていてもよい。］
【化5】
［式（Ｅ）中、Ｒ２は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
【請求項2】
下記式（Ａ）で表わされる繰り返し単位（Ａ）と、下記式（Ｉ）で表される多価アルコールに由来する構造単位（Ｉ）と、を含む化合物（Ａ－１）を含み、下記式（Ｃ）で表されるオキセタン化合物に由来する構造（Ｃ）の含有量が、下記式（Ｉ）で表される多価アルコールに由来する構造単位（Ｉ）と、前記オキセタン化合物に由来する構造（Ｃ）と、の合計に対して、２．８０～２８ｍｏｌ％である、組成物。
【化6】
［式（Ａ）中、Ｒ１はアルカンジイル基、＊１－Ｏ－Ｒａ－＊２、又は＊１－Ｒｂ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒｃ－＊２を示し、Ｒ １ は＊１－Ｏ－Ｒ ａ －＊２と、アルカンジイル基及び／又は＊１－Ｒ ｂ －Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ ｃ －＊２と、を含み、
Ｒａ、Ｒｂ、及びＲｃはそれぞれ独立してアルカンジイル基を示し、＊１はカルボニル基との結合部位を示し、＊２は酸素原子との結合部位を示す。］
【化7】
［式（Ｉ）中、Ｒ２は水素原子、アルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、＊は結合手を示す。］
【化8】
［式（Ｃ）中、Ｒ２は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
【請求項3】
前記オキセタン化合物に由来する構造（Ｃ）の含有量が、前記多価アルコールに由来する構造単位（Ｉ）と、前記オキセタン化合物に由来する構造（Ｃ）と、の合計に対して、２．８０～２８ｍｏｌ％である、請求項１に記載の組成物。
【請求項4】
Ｒ
ａの全てが、直鎖状アルカンジイル基である、請求項１～３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項5】
Ｒ
ａのうち少なくとも一つが、分岐状アルカンジイル基である、請求項１～３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項6】
Ｒ
ａとして２種以上のアルカンジイル基を含む、請求項１～３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項7】
Ｒ１は＊１－Ｏ－Ｒａ－＊２と、アルカンジイル基と、を含む、請求項１～３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項8】
下記式（ｄ）で表されるジオール（ｄ）と、下記式（ｅ）で表される多価アルコール（ｅ）と、下記式（ｆ）で表されるオキセタン化合物（Ｆ）と、を更に含有する、請求項１～３のいずれか一項に記載の組成物。【化9】
［式（ｄ）中、Ｒａは前記と同義である。］
【化10】
［式（ｅ）中、Ｒ２は前記と同義である。］
【化11】
［式（ｆ）中、Ｒ２は前記と同義である。］
【請求項9】
下記式（Ａ－２）で表される化合物（Ａ－２）と、下記式（Ａ－３）で表される化合物（Ａ－３）と、下記式（Ａ－４）で表される化合物（Ａ－４）と、を更に含有する、請求項１～３のいずれか一項に記載の組成物。【化12】
［式（Ａ－２）中、Ｒ１は前記と同義であり、ｎ２は１以上の整数を示す。複数存在するＲ１は互いに同一でも異なっていてもよい。］
【化13】
［式（Ａ－３）中、Ｒ１及びＲ２は前記と同義であり、ｎ３は１以上の整数を示す。複数存在するＲ１は互いに同一でも異なっていてもよい。］
【化14】
［式（Ａ－４）中、Ｒ１及びＲ２は前記と同義であり、ｎ４は１以上の整数を示す。複数存在するＲ２は互いに同一でも異なっていてもよい。Ｒ１が複数存在する場合は、互いに同一でも異なっていてもよい。］
【請求項10】
リチウムアセチルアセトナートを更に含有する、請求項１～３のいずれか一項のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項11】
請求項１～３のいずれか一項に記載の組成物の製造方法であって、多価アルコール（Ｂ１）と、ジオール（Ｄ１）と、炭酸エステルと、エステル交換触媒と、を含有する混合液を加熱して、前記炭酸エステル由来のアルコールを反応系から除去しつつ還流反応を行い、前記組成物を得る工程を含む、組成物の製造方法。
【請求項12】
請求項１～３のいずれか一項に記載の組成物の製造方法であって、ポリカーボネートポリオール（Ｂ２）と、ポリエステルポリオール（Ｃ２）と、エステル交換触媒と、を含む混合液中で、前記ポリカーボネートポリオール（Ｂ２）と、前記ポリエステルポリオール（Ｃ２）とを反応させることによって、前記化合物（Ａ－１）を得る反応工程を含み、
前記ポリカーボネートポリオール（Ｂ２）及び前記ポリエステルポリオール（Ｃ２）の少なくとも一方が下記式（Ｉ）で表される基を含む、又は、前記混合液が多価アルコール（Ｅ２）を更に含む、組成物の製造方法。
【化15】
［式（Ｉ）中、Ｒ２は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
【請求項13】
前記混合液中の前記エステル交換触媒の含有量が、前記混合液中の前記多価アルコール（Ｂ１）と前記ジオール（Ｄ１）と前記炭酸エステルとの総量１００質量部に対して、０．００１～０．０５０質量部である、請求項１１に記載の製造方法。
【請求項14】
前記混合液中の前記エステル交換触媒の含有量が、ポリカーボネートポリオール（Ｂ２）と、ポリエステルポリオール（Ｃ２）との総量１００質量部に対して、０．００１～０．０５０質量部である、請求項１２に記載の製造方法。
【請求項15】
前記エステル交換触媒が、リチウムアセチルアセトナートを含む、請求項１２に記載の製造方法。
【請求項16】
ポリオール成分とポリイソシアネート成分との重縮合物又はその架橋体であり、前記ポリオール成分が、請求項１～３のいずれか一項に記載の組成物を含む、ウレタン樹脂。
【請求項17】
前記ポリオール成分が酸性基を有するポリオールを更に含む、請求項１６に記載のウレタン樹脂。
【請求項18】
水系媒体と、前記水系媒体中に分散した請求項１７に記載のウレタン樹脂又はその中和物と、を含有する、水性ウレタン樹脂分散体。
【請求項19】
請求項１６に記載のウレタン樹脂を含むコーティング剤。【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、組成物及びその製造方法、ウレタン樹脂、水性ウレタン樹脂分散体並びにコーティング剤に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリカーボネートポリオールは、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等と同様に、ポリイソシアネート化合物と反応させて、ウレタン樹脂（ポリウレタン樹脂とも呼ばれる）を製造する原料として有用であり、接着剤、塗料等の原料として有用である。
【0003】
ポリエステルポリオールはエステル結合を有するため、ポリエステルポリオールから得られるウレタン樹脂は耐加水分解性に劣るという欠点がある。また、ポリエーテルポリオールはエーテル結合を有するため、ポリエーテルポリオールから得られるウレタン樹脂は、耐候性及び耐熱性に劣るという欠点がある。これらに対し、ポリカーボネートポリオールから得られるウレタン樹脂は、耐久性（耐熱性、耐候性、耐加水分解性、耐薬品性等）に優れる傾向がある。
【0004】
ポリカーボネートポリオールは、通常、炭酸エステルとジオールとをエステル交換触媒の存在下で反応（エステル交換反応）させることによって製造される。
【0005】
これまで、目的に応じて様々な構造のポリカーボネートポリオールが提案されている。例えば、特許文献１及び２では、ポリカーボネートジオールとトリオール化合物及び／又はテトラオール化合物とのエステル交換反応により得られるポリカーボネートポリオールが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【文献】特開平３－２２０２３３号公報
【文献】特開２０１２－１８４３８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
しかしながら、特許文献１及び特許文献２にかかるポリカーボネートポリオールは、ウレタン樹脂の原料として使用された際に、良好な機械的物性を発現するものの、ハンドリング性が不十分であった。
そこで、本開示の一態様は、高い引張強度を有するウレタン樹脂の形成に資するとともに、良好なハンドリング性を有する、組成物及びその製造方法を提供することを目的とする。また、本開示の他の態様は、高い引張強度を有するウレタン樹脂、該ウレタン樹脂を用いた水性ウレタン樹脂分散体及びコーティング剤を提供することを目的とする。
そこで、本開示の一態様は、高い引張強度を有するウレタン樹脂の形成に資するとともに、良好なハンドリング性を有する、組成物及びその製造方法を提供することを目的とする。また、本開示の他の態様は、高い引張強度を有するウレタン樹脂、該ウレタン樹脂を用いた水性ウレタン樹脂分散体及びコーティング剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本開示は、以下の各態様を提供する。
［１］ 下記式（Ａ）で表わされる繰り返し単位（Ａ）と、下記式（Ｉ）で表される多価アルコールに由来する構造単位（Ｉ）と、下記式（Ｃ）で表されるオキセタン化合物に由来する構造（Ｃ）と、末端ヒドロキシ基とを含む、化合物（Ａ－１）を含む組成物であって、組成物に含まれる下記式（Ｃ）で表されるオキセタン化合物に由来する構造（Ｃ）の含有量が、組成物に含まれる前記オキセタン化合物に由来する構造（Ｃ）と、下記式（Ｄ）で表されるジオールに由来する構造（Ｄ）と、下記式（Ｅ）で表される多価アルコールに由来する構造（Ｅ）と、の総和に対して、０．９０～１０．７ｍｏｌ％である、組成物。
［式（Ａ）中、Ｒ１はアルカンジイル基、＊１－Ｏ－Ｒａ－＊２、又は＊１－Ｒｂ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒｃ－＊２を示し、Ｒａ、Ｒｂ、及びＲｃはそれぞれ独立してアルカンジイル基を示し、＊１はカルボニル基との結合部位を示し、＊２は酸素原子との結合部位を示す。］
［式（Ｉ）中、Ｒ２は水素原子、アルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、＊は結合手を示す。］
［式（Ｃ）中、Ｒ２は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［式（Ｄ）中、Ｒ３は水素原子又はアルキル基であり、＊は結合手を示す。Ｒ３は互いに同一でも異なっていてもよい。］
［式（Ｅ）中、Ｒ２は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［２］ 下記式（Ａ）で表わされる繰り返し単位（Ａ）と、下記式（Ｉ）で表される多価アルコールに由来する構造単位（Ｉ）と、を含む化合物（Ａ－１）を含み、下記式（Ｃ）で表されるオキセタン化合物に由来する構造（Ｃ）の含有量が、下記式（Ｉ）で表される多価アルコールに由来する構造単位（Ｉ）と、前記オキセタン化合物に由来する構造（Ｃ）と、の合計に対して、２．８０～２８ｍｏｌ％である、組成物。
［式（Ａ）中、Ｒ１はアルカンジイル基、＊１－Ｏ－Ｒａ－＊２、又は＊１－Ｒｂ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒｃ－＊２を示し、Ｒａ、Ｒｂ、及びＲｃはそれぞれ独立してアルカンジイル基を示し、＊１はカルボニル基との結合部位を示し、＊２は酸素原子との結合部位を示す。］
［式（Ｉ）中、Ｒ２は水素原子、アルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、＊は結合手を示す。］
［式（Ｃ）中、Ｒ２は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［３］ 前記オキセタン化合物に由来する構造（Ｃ）の含有量が、前記多価アルコールに由来する構造単位（Ｉ）と、前記オキセタン化合物に由来する構造（Ｃ）と、の合計に対して、２．８０～２８ｍｏｌ％である、［１］に記載の組成物。
［４］ Ｒ１は＊１－Ｏ－Ｒａ－＊２であり、Ｒａの全てが、直鎖状アルカンジイル基である、［１］～［３］のいずれかに記載の組成物。
［５］ Ｒ１は＊１－Ｏ－Ｒａ－＊２であり、Ｒａのうち少なくとも一つが、分岐状アルカンジイル基である、［１］～［３］のいずれかに記載の組成物。
［６］ Ｒ１は＊１－Ｏ－Ｒａ－＊２であり、Ｒａとして２種以上のアルカンジイル基を含む、［１］～［４］のいずれかに記載の組成物。
［７］ Ｒ１は＊１－Ｏ－Ｒａ－＊２と、アルカンジイル基及び／又は＊１－Ｒｂ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒｃ－＊２と、を含む、［１］～［３］のいずれかに記載の組成物。
［８］ Ｒ１は＊１－Ｏ－Ｒａ－＊２と、アルカンジイル基と、を含む、［１］～［３］のいずれかに記載の組成物。
［９］ 下記式（ｄ）で表されるジオール（ｄ）と、下記式（ｅ）で表される多価アルコール（ｅ）と、下記式（ｆ）で表されるオキセタン化合物（Ｆ）と、を更に含有する、［１］～［８］のいずれかに記載の組成物。
［式（ｄ）中、Ｒａは前記と同義である。］
［式（ｅ）中、Ｒ２は前記と同義である。］
［式（ｆ）中、Ｒ２は前記と同義である。］
［１０］ 下記式（Ａ－２）で表される化合物（Ａ－２）と、下記式（Ａ－３）で表される化合物（Ａ－３）と、下記式（Ａ－４）で表される化合物（Ａ－４）と、を更に含有する、［１］～［９］のいずれかに記載の組成物。
［式（Ａ－２）中、Ｒ１は前記と同義であり、ｎ２は１以上の整数を示す。複数存在するＲ１は互いに同一でも異なっていてもよい。］
［式（Ａ－３）中、Ｒ１及びＲ２は前記と同義であり、ｎ３は１以上の整数を示す。複数存在するＲ１は互いに同一でも異なっていてもよい。］
［式（Ａ－４）中、Ｒ１及びＲ２は前記と同義であり、ｎ４は１以上の整数を示す。複数存在するＲ２は互いに同一でも異なっていてもよい。Ｒ１が複数存在する場合は、互いに同一でも異なっていてもよい。］
［１１］ リチウムアセチルアセトナートを更に含有する、［１］～［３］のいずれかのいずれか一項に記載の組成物。
［１２］ ［１］～［１１］のいずれかに記載の組成物の製造方法であって、多価アルコール（Ｂ１）と、ジオール（Ｄ１）と、炭酸エステルと、エステル交換触媒と、を含有する混合液を加熱して、前記炭酸エステル由来のアルコールを反応系から除去しつつ還流反応を行い、前記組成物を得る工程を含む、組成物の製造方法。
［１３］ ［１］～［１２］のいずれかに記載の組成物の製造方法であって、ポリカーボネートポリオール（Ｂ２）と、ポリエステルポリオール（Ｃ２）と、エステル交換触媒と、を含む混合液中で、前記ポリカーボネートポリオール（Ｂ２）と、前記ポリエステルポリオール（Ｃ２）とを反応させることによって、前記化合物（Ａ－１）を得る反応工程を含み、前記ポリカーボネートポリオール（Ｂ２）及び前記ポリエステルポリオール（Ｃ２）の少なくとも一方が下記式（Ｉ）で表される基を含む、又は、前記混合液が多価アルコール（Ｅ２）を更に含む、組成物の製造方法。
［式（Ｉ）中、Ｒ２は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［１４］ 前記混合液中の前記エステル交換触媒の含有量が、前記混合液中の前記多価アルコール（Ｂ１）と前記ジオール（Ｄ１）と前記炭酸エステルとの総量１００質量部に対して、０．００１～０．０５０質量部である、［１２］又は［１３］に記載の製造方法。
［１５］ 前記混合液中の前記エステル交換触媒の含有量が、ポリカーボネートポリオール（Ｂ２）と、ポリエステルポリオール（Ｃ２）との総量１００質量部に対して、０．００１～０．０５０質量部である、［１２］～［１４］のいずれかに記載の製造方法。
［１６］ 前記エステル交換触媒が、リチウムアセチルアセトナートを含む、［１２］～［１５］のいずれかに記載の製造方法。
［１７］ ポリオール成分とポリイソシアネート成分との重縮合物又はその架橋体であり、前記ポリオール成分が、［１］～［１１］のいずれかに記載の組成物を含む、ウレタン樹脂。
［１８］ 前記ポリオール成分が酸性基を有するポリオールを更に含む、［１７］に記載のウレタン樹脂。
［１９］ 水系媒体と、前記水系媒体中に分散した［１８］に記載のウレタン樹脂又はその中和物と、を含有する、水性ウレタン樹脂分散体。
［２０］ ［１７］又は［１８］に記載のウレタン樹脂を含むコーティング剤。
［１］ 下記式（Ａ）で表わされる繰り返し単位（Ａ）と、下記式（Ｉ）で表される多価アルコールに由来する構造単位（Ｉ）と、下記式（Ｃ）で表されるオキセタン化合物に由来する構造（Ｃ）と、末端ヒドロキシ基とを含む、化合物（Ａ－１）を含む組成物であって、組成物に含まれる下記式（Ｃ）で表されるオキセタン化合物に由来する構造（Ｃ）の含有量が、組成物に含まれる前記オキセタン化合物に由来する構造（Ｃ）と、下記式（Ｄ）で表されるジオールに由来する構造（Ｄ）と、下記式（Ｅ）で表される多価アルコールに由来する構造（Ｅ）と、の総和に対して、０．９０～１０．７ｍｏｌ％である、組成物。
【化1】
【化2】
【化3】
【化4】
【化5】
［２］ 下記式（Ａ）で表わされる繰り返し単位（Ａ）と、下記式（Ｉ）で表される多価アルコールに由来する構造単位（Ｉ）と、を含む化合物（Ａ－１）を含み、下記式（Ｃ）で表されるオキセタン化合物に由来する構造（Ｃ）の含有量が、下記式（Ｉ）で表される多価アルコールに由来する構造単位（Ｉ）と、前記オキセタン化合物に由来する構造（Ｃ）と、の合計に対して、２．８０～２８ｍｏｌ％である、組成物。
【化6】
【化7】
【化8】
［３］ 前記オキセタン化合物に由来する構造（Ｃ）の含有量が、前記多価アルコールに由来する構造単位（Ｉ）と、前記オキセタン化合物に由来する構造（Ｃ）と、の合計に対して、２．８０～２８ｍｏｌ％である、［１］に記載の組成物。
［４］ Ｒ１は＊１－Ｏ－Ｒａ－＊２であり、Ｒａの全てが、直鎖状アルカンジイル基である、［１］～［３］のいずれかに記載の組成物。
［５］ Ｒ１は＊１－Ｏ－Ｒａ－＊２であり、Ｒａのうち少なくとも一つが、分岐状アルカンジイル基である、［１］～［３］のいずれかに記載の組成物。
［６］ Ｒ１は＊１－Ｏ－Ｒａ－＊２であり、Ｒａとして２種以上のアルカンジイル基を含む、［１］～［４］のいずれかに記載の組成物。
［７］ Ｒ１は＊１－Ｏ－Ｒａ－＊２と、アルカンジイル基及び／又は＊１－Ｒｂ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒｃ－＊２と、を含む、［１］～［３］のいずれかに記載の組成物。
［８］ Ｒ１は＊１－Ｏ－Ｒａ－＊２と、アルカンジイル基と、を含む、［１］～［３］のいずれかに記載の組成物。
［９］ 下記式（ｄ）で表されるジオール（ｄ）と、下記式（ｅ）で表される多価アルコール（ｅ）と、下記式（ｆ）で表されるオキセタン化合物（Ｆ）と、を更に含有する、［１］～［８］のいずれかに記載の組成物。
【化9】
【化10】
【化11】
［１０］ 下記式（Ａ－２）で表される化合物（Ａ－２）と、下記式（Ａ－３）で表される化合物（Ａ－３）と、下記式（Ａ－４）で表される化合物（Ａ－４）と、を更に含有する、［１］～［９］のいずれかに記載の組成物。
【化12】
【化13】
【化14】
［１１］ リチウムアセチルアセトナートを更に含有する、［１］～［３］のいずれかのいずれか一項に記載の組成物。
［１２］ ［１］～［１１］のいずれかに記載の組成物の製造方法であって、多価アルコール（Ｂ１）と、ジオール（Ｄ１）と、炭酸エステルと、エステル交換触媒と、を含有する混合液を加熱して、前記炭酸エステル由来のアルコールを反応系から除去しつつ還流反応を行い、前記組成物を得る工程を含む、組成物の製造方法。
［１３］ ［１］～［１２］のいずれかに記載の組成物の製造方法であって、ポリカーボネートポリオール（Ｂ２）と、ポリエステルポリオール（Ｃ２）と、エステル交換触媒と、を含む混合液中で、前記ポリカーボネートポリオール（Ｂ２）と、前記ポリエステルポリオール（Ｃ２）とを反応させることによって、前記化合物（Ａ－１）を得る反応工程を含み、前記ポリカーボネートポリオール（Ｂ２）及び前記ポリエステルポリオール（Ｃ２）の少なくとも一方が下記式（Ｉ）で表される基を含む、又は、前記混合液が多価アルコール（Ｅ２）を更に含む、組成物の製造方法。
【化15】
［１４］ 前記混合液中の前記エステル交換触媒の含有量が、前記混合液中の前記多価アルコール（Ｂ１）と前記ジオール（Ｄ１）と前記炭酸エステルとの総量１００質量部に対して、０．００１～０．０５０質量部である、［１２］又は［１３］に記載の製造方法。
［１５］ 前記混合液中の前記エステル交換触媒の含有量が、ポリカーボネートポリオール（Ｂ２）と、ポリエステルポリオール（Ｃ２）との総量１００質量部に対して、０．００１～０．０５０質量部である、［１２］～［１４］のいずれかに記載の製造方法。
［１６］ 前記エステル交換触媒が、リチウムアセチルアセトナートを含む、［１２］～［１５］のいずれかに記載の製造方法。
［１７］ ポリオール成分とポリイソシアネート成分との重縮合物又はその架橋体であり、前記ポリオール成分が、［１］～［１１］のいずれかに記載の組成物を含む、ウレタン樹脂。
［１８］ 前記ポリオール成分が酸性基を有するポリオールを更に含む、［１７］に記載のウレタン樹脂。
［１９］ 水系媒体と、前記水系媒体中に分散した［１８］に記載のウレタン樹脂又はその中和物と、を含有する、水性ウレタン樹脂分散体。
［２０］ ［１７］又は［１８］に記載のウレタン樹脂を含むコーティング剤。
【発明の効果】
【0009】
本開示の一態様によれば、高い引張強度を有するウレタン樹脂の形成に資するとともに、良好なハンドリング性を有する、組成物及びその製造方法を提供することができる。本開示の他の態様によればまた、高い引張強度を有するウレタン樹脂、該ウレタン樹脂を用いた水性ウレタン樹脂分散体及びコーティング剤を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【0011】
【発明を実施するための形態】
【0012】
以下、本開示の各態様の実施形態について詳細に説明する。なお、本明細書中、「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。「～」を用いて示された数値範囲の最小値又は最大値は、「～」を用いて示された他の数値範囲の最大値又は最小値と任意に組み合わせ可能である。また、個別に記載した上限値及び下限値も任意に組み合わせ可能である。
【0013】
本開示の組成物は、下記式（Ａ）で表わされる繰り返し単位（Ａ）と、下記式（Ｉ）で表される多価アルコールに由来する構造単位（Ｉ）と、を含む、化合物（Ａ－１）を含む。
【0014】
【化16】
【0015】
［式（Ａ）中、Ｒ１はアルカンジイル基、＊１－Ｏ－Ｒａ－＊２、又は＊１－Ｒｂ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒｃ－＊２を示し、Ｒａ、Ｒｂ、及びＲｃはそれぞれ独立してアルカンジイル基を示し、＊１はカルボニル基との結合部位を示し、＊２は酸素原子との結合部位を示す。］
【0016】
【化17】
【0017】
［式（Ｉ）中、Ｒ２は水素原子、アルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、＊は結合手を示す。］
【0018】
第１の態様にかかる組成物は、下記式（Ｃ）で表されるオキセタン化合物に由来する構造（Ｃ）の含有量が、多価アルコールに由来する構造単位（Ｉ）と、オキセタン化合物に由来する構造（Ｃ）と、の合計に対して、２．８０～２８ｍｏｌ％である組成物である。
【0019】
【化18】
【0020】
［式（Ｃ）中、Ｒ２は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
【0021】
本開示の第２の態様にかかる組成物は、オキセタン化合物に由来する構造（Ｃ）の含有量が、オキセタン化合物に由来する構造（Ｃ）と、下記式（Ｄ）で表されるジオールに由来する構造（Ｄ）と、下記式（Ｅ）で表される多価アルコールに由来する構造（Ｅ）と、の総和に対して、０．９０～１０．７ｍｏｌ％である組成物である。
【0022】
【化19】
【0023】
［式（Ｄ）中、Ｒ３は水素原子又はアルキル基であり、＊は結合手を示す。Ｒ３は互いに同一でも異なっていてもよい。］
【0024】
【化20】
【0025】
［式（Ｅ）中、Ｒ２は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
【0026】
＜化合物（Ａ－１）＞
化合物（Ａ－１）は、前記繰り返し単位（Ａ）と、前記多価アルコールに由来する構造単位（Ｉ）と、前記オキセタン化合物に由来する構造（Ｃ）と、末端ヒドロキシ基とを含む化合物を含んでいてよい。化合物（Ａ－１）は、前記繰り返し単位（Ａ）と、前記オキセタン化合物に由来する構造（Ｃ）と、前記ジオールに由来する構造（Ｄ）と、前記多価アルコールに由来する構造（Ｅ）と、を含む化合物を含んでいてよい。
化合物（Ａ－１）は、前記繰り返し単位（Ａ）と、前記多価アルコールに由来する構造単位（Ｉ）と、前記オキセタン化合物に由来する構造（Ｃ）と、末端ヒドロキシ基とを含む化合物を含んでいてよい。化合物（Ａ－１）は、前記繰り返し単位（Ａ）と、前記オキセタン化合物に由来する構造（Ｃ）と、前記ジオールに由来する構造（Ｄ）と、前記多価アルコールに由来する構造（Ｅ）と、を含む化合物を含んでいてよい。
【0027】
Ｒ１で示されるアルカンジイル基は、直鎖状であっても分岐状であってもよい。Ｒ１で示されるアルカンジイル基が２種以上存在する場合、その全てが直鎖状アルカンジイル基又は分岐状アルカンジイル基であってよく、一部が直鎖状アルカンジイル基であり、他部が分岐状アルカンジイル基であってもよい。
【0028】
Ｒ１で示されるアルカンジイル基の炭素数は、例えば、２～１０であってよい。アルカンジイル基の具体例としては、エタンジイル基、１，２－プロパンジイル基、１，３－プロパンジイル基、１，２－ブタンジイル基、１，３－ブタンジイル基、１，４－ブタンジイル基、１，５－ペンタンジイル基、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジイル基、１，６－ヘキサンジイル基、３－メチル－１，５－ペンタンジイル基、１，８－オクタンジイル基、２－エチル－１，６－ヘキサンジイル基、１，９－ノナンジイル基、２－メチルオクタン－１，８－ジイル基、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジイル基等が挙げられる。その中でも、１，４－ブタンジイル基、１，５－ペンタンジイル基、１，６－ヘキサンジイル基、３－メチル－１，５－ペンタンジイル基、２－エチル－１，６－ヘキサンジイル基、１，９－ノナンジイル基、２－メチルオクタン－１，８－ジイル基等が好ましい。
【0029】
Ｒａ、Ｒｂ、及びＲｃで示されるアルカンジイル基は、上述したアルカンジイル基と同様であってよい。Ｒａ、Ｒｂ、及びＲｃで示されるアルカンジイル基の炭素数は、例えば、２～１０であってよい。Ｒａで示されるアルカンジイル基が２種以上存在する場合、その全てが直鎖状アルカンジイル基又は分岐状アルカンジイル基であってよく、一部が直鎖状アルカンジイル基であり、他部が分岐状アルカンジイル基であってもよい。Ｒｂで示されるアルカンジイル基が２種以上存在する場合、その全てが直鎖状アルカンジイル基又は分岐状アルカンジイル基であってよく、一部が直鎖状アルカンジイル基であり、他部が分岐状アルカンジイル基であってもよい。Ｒｃで示されるアルカンジイル基が２種以上存在する場合、その全てが直鎖状アルカンジイル基又は分岐状アルカンジイル基であってよく、一部が直鎖状アルカンジイル基であり、他部が分岐状アルカンジイル基であってもよい。
【0030】
ポリカーボネートポリオールが、Ｒ１、Ｒａ、Ｒｂ又はＲｃとして２種以上のアルカンジイル基を含む場合、その全てが直鎖状アルカンジイル基又は分岐状アルカンジイル基であってよく、一部が直鎖状アルカンジイル基であり、他部が分岐状アルカンジイル基であってもよい。
【0031】
Ｒ２で示されるアルキル基及びヒドロキシアルキル基は、直鎖状であっても分岐状であってもよい。アルキル基及びヒドロキシアルキル基の炭素数は、例えば、１～６であってよく、２～５又は３～４であってもよい。アルキル基及びヒドロキシアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基等が挙げられる。Ｒ２は、好ましくは、アルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、より好ましくは、炭素数１～２のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。
【0032】
化合物（Ａ－１）の数平均分子量は、例えば、２００～６０００ｇ／ｍｏｌであってよい。ここで、数平均分子量は、ＧＰＣ（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）を用いて測定される、２官能のポリオキシプロピレンポリオール換算の数平均分子量である。
【0033】
化合物（Ａ－１）の水酸基価は、例えば、３０～８００ｍｇＫＯＨ／ｇであってよい。ここで、水酸基価は、化合物（Ａ－１）１ｇ中の水酸基と当量の水酸化カリウムのミリグラム（ｍｇ）数を意味し、ＪＩＳ Ｋ１５５７－１に準拠して測定される。
【0034】
以下、複数の実施形態（第１～第４実施形態）に分けて、化合物（Ａ－１）をより具体的に説明する。
【0035】
（第１実施形態）
第１実施形態では、化合物（Ａ－１）が、Ｒ１として直鎖状アルカンジイル基のみを含む。すなわち、Ｒ１の全てが、直鎖状アルカンジイル基である。化合物（Ａ－１）は、Ｒ１として直鎖状アルカンジイル基のみを含むことから、２５℃で固体となりやすい。
第１実施形態では、化合物（Ａ－１）が、Ｒ１として直鎖状アルカンジイル基のみを含む。すなわち、Ｒ１の全てが、直鎖状アルカンジイル基である。化合物（Ａ－１）は、Ｒ１として直鎖状アルカンジイル基のみを含むことから、２５℃で固体となりやすい。
【0036】
第１実施形態では、化合物（Ａ－１）が、Ｒ１として１種の直鎖状アルカンジイル基のみを含むことが好ましい。この場合、化合物（Ａ－１）が２５℃で固体となる傾向が高まる。
【0037】
直鎖状アルカンジイル基の炭素数は、好ましくは２～１０であり、より好ましくは２～９であり、更に好ましくは４～８である。直鎖状アルカンジイル基の好ましい例は、１，４－ブタンジイル基、１，５－ペンタンジイル基、１，６－ヘキサンジイル基及び１，９－ノナンジイル基である。
【0038】
第１実施形態の化合物（Ａ－１）の数平均分子量は、好ましくは２００ｇ／ｍｏｌ～６０００ｇ／ｍｏｌであり、３００ｇ／ｍｏｌ～５０００ｇ／ｍｏｌ又は５００ｇ／ｍｏｌ～４０００ｇ／ｍｏｌであってもよい。
【0039】
第１実施形態の化合物（Ａ－１）の水酸基価は、好ましくは３０～８００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、４０～７００ｍｇＫＯＨ／ｇ又は５０～６００ｍｇＫＯＨ／ｇであってもよい。
【0040】
（第２実施形態）
第２実施形態では、化合物（Ａ－１）が、Ｒ１として２種以上のアルカンジイル基を含む。化合物（Ａ－１）は、Ｒ１として２種以上のアルカンジイル基を含むことから、２５℃で液体となりやすい。
第２実施形態では、化合物（Ａ－１）が、Ｒ１として２種以上のアルカンジイル基を含む。化合物（Ａ－１）は、Ｒ１として２種以上のアルカンジイル基を含むことから、２５℃で液体となりやすい。
【0041】
第２実施形態では、ウレタン樹脂の原料として使用された場合に、引張強度、伸び率及び風合いが良好であり、耐久性に優れるウレタン樹脂が形成されやすい観点から、化合物（Ａ－１）が、Ｒ１として直鎖状アルカンジイル基のみを含むことが好ましい。アルカンジイル基の好ましい組み合わせの例は、炭素数２～１０の２種類以上のアルカンジイル基の組み合わせである。アルカンジイル基のより好ましい組み合わせは、１，６－ヘキサンジオールと、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール及び１，９－ノナンジオールからなる群より選択される少なくとも１種と、の組み合わせである。
【0042】
第２実施形態では、ウレタン樹脂の原料として使用された場合に、引張強度、伸び率及び風合いが良好であり、耐久性に優れるウレタン樹脂が形成されやすい観点から、化合物（Ａ－１）にＲ１として含まれるアルカンジイル基の全モル数に対する１，６－ヘキサンジイル基のモル数の比が、０．２０以上（例えば０．２０～０．９５）であることが好ましく、０．３０以上（例えば０．３０～０．９０）であることがより好ましく、０．４０以上（例えば０．４０～０．７０又は０．５０～０．６０）であることが更に好ましい。
【0043】
第２実施形態の化合物（Ａ－１）の数平均分子量は、好ましくは２００ｇ／ｍｏｌ～６０００ｇ／ｍｏｌであり、３００ｇ／ｍｏｌ～５０００ｇ／ｍｏｌ又は５００ｇ／ｍｏｌ～４０００ｇ／ｍｏｌであってもよい。
【0044】
第２実施形態の化合物（Ａ－１）の水酸基価は、好ましくは３０～８００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、４０～７００ｍｇＫＯＨ／ｇ又は５０～６００ｍｇＫＯＨ／ｇであってもよい。
【0045】
（第３実施形態）
第３実施形態では、化合物（Ａ－１）が、Ｒ１として分岐状アルカンジイル基を含む。第３実施形態の化合物（Ａ－１）は、Ｒ１として分岐状アルカンジイル基を含むことから、２５℃で液体となりやすい。
第３実施形態では、化合物（Ａ－１）が、Ｒ１として分岐状アルカンジイル基を含む。第３実施形態の化合物（Ａ－１）は、Ｒ１として分岐状アルカンジイル基を含むことから、２５℃で液体となりやすい。
【0046】
第３実施形態では、化合物（Ａ－１）が、Ｒ１として２種以上のアルカンジイル基を含んでいてよい。２種以上のアルカンジイル基は、その全てが分岐状アルカンジイル基であってもよいが、ウレタン樹脂の原料として使用された場合に、ハンドリング性に優れ、伸び率及び風合いが良好であり、耐久性に優れるウレタン樹脂が形成されやすい観点から、２種以上のアルカンジイル基の一部が直鎖状アルカンジイル基であることが好ましい。この場合、化合物（Ａ－１）にＲ１として含まれるアルカンジイル基の全モル数に対する分岐状アルカンジイル基のモル数の比は、０．１０～１．００であることが好ましく、０．２０～０．９０であることがより好ましく、０．３０～０．７０であることが更に好ましく、０．４０～０．６０であることが更に好ましい。
【0047】
分岐状アルカンジイル基の炭素数は、好ましくは２～１０であり、より好ましくは３～９であり、更に好ましくは４～８である。分岐状アルカンジイル基の主鎖（最も炭素数が多い直鎖）の炭素数は、好ましくは２～９であり、より好ましくは３～８であり、更に好ましくは４～７である。分岐アルカンジイル基の好ましい例は、３－メチルペンタン－１，５－ジイル基及び２－メチル－１，８－オクタンジイル基である。
【0048】
直鎖状アルカンジイル基の炭素数は、好ましくは２～１０であり、より好ましくは３～９であり、更に好ましくは４～８である。直鎖状アルカンジイル基の好ましい例は、１，４－ブタンジイル基、１，５－ペンタンジイル基、１，６－ヘキサンジイル基及び１，９－ノナンジイル基である。
【0049】
第３実施形態では、ウレタン樹脂の原料として使用された場合に、ハンドリング性に優れ、伸び率及び風合いが良好であり、耐久性に優れるウレタン樹脂が形成されやすい観点から、化合物（Ａ－１）にＲ１として含まれるアルカンジイル基の全モル数に対する１，６－ヘキサンジイル基のモル数の比が、０．０５以上（例えば０．０５～１．００）であることが好ましく、０．１０以上（例えば０．１０～０．９０）であることがより好ましく、０．２０以上（例えば０．２０～０．８０）であることが更に好ましく、０．３０以上（例えば０．３０～０．７０又は０．４０～０．６０）であることが特に好ましい。
【0050】
第３実施形態の化合物（Ａ－１）の数平均分子量は、好ましくは２００ｇ／ｍｏｌ～６０００ｇ／ｍｏｌであり、３００ｇ／ｍｏｌ～５０００ｇ／ｍｏｌ又は５００ｇ／ｍｏｌ～４０００ｇ／ｍｏｌであってもよい。
【0051】
第３実施形態の化合物（Ａ－１）の水酸基価は、好ましくは３０～８００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、４０～７００ｍｇＫＯＨ／ｇ又は５０～６００ｍｇＫＯＨ／ｇであってもよい。
【0052】
（第４実施形態）
第４実施形態では、化合物（Ａ－１）が、Ｒ１として＊１－Ｏ－Ｒａ－＊２と、アルカンジイル基及び／又は＊１－Ｒｂ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒｃ－＊２と、を含む。第４実施形態の化合物（Ａ－１）は、Ｒ１として＊１－Ｏ－Ｒａ－＊２と、アルカンジイル基及び／又は＊１－Ｒｂ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒｃ－＊２と、を含むことから、２５℃で液体となりやすい。
第４実施形態では、化合物（Ａ－１）が、Ｒ１として＊１－Ｏ－Ｒａ－＊２と、アルカンジイル基及び／又は＊１－Ｒｂ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒｃ－＊２と、を含む。第４実施形態の化合物（Ａ－１）は、Ｒ１として＊１－Ｏ－Ｒａ－＊２と、アルカンジイル基及び／又は＊１－Ｒｂ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒｃ－＊２と、を含むことから、２５℃で液体となりやすい。
【0053】
第４実施形態では、化合物（Ａ－１）の性状は、特に限定されず、２５℃で固体であってよく、２５℃で液体であってよい。化合物（Ａ－１）の性状は、化合物（Ａ－１）にＲ１、Ｒａ、Ｒｂ、又はＲｃとして含まれるアルカンジイル基の種類（炭素数、分岐の有無等）、さらには化合物（Ａ－１）の水酸基価等によって変更可能である。例えば、化合物（Ａ－１）中にＲ１、Ｒａ、Ｒｂ又はＲｃとして含まれるアルカンジイル基の総モル数に対する、化合物（Ａ－１）中の分岐状アルカンジイル基の総モル数が０．２～１．０の場合、及び、化合物（Ａ－１）の水酸基価が高い場合には、化合物（Ａ－１）は２５℃で液体となりやすい。
【0054】
第４実施形態では、ウレタン樹脂の原料として使用された場合に、耐熱性又は耐湿熱性／耐熱水性等の耐久性に優れるウレタン樹脂が形成されやすい観点から、化合物（Ａ－１）に含まれるＲ１がアルカンジイル基、及び、＊１－Ｏ－Ｒａ－＊２であることがより好ましい。
【0055】
また、第４実施形態では、ウレタン樹脂の原料として使用された場合に、１００％モジュラスと耐熱性に優れるウレタン樹脂が形成されやすい観点から、化合物（Ａ－１）にＲ１として含まれるアルカンジイル基と、＊１－Ｏ－Ｒａ－＊２と、＊１－Ｒｂ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒｃ－＊２との総モル数に対する、Ｒ１として含まれる＊１－Ｏ－Ｒａ－＊２のモル数の比が、０．１０以上（例えば０．１０～０．９０）であることが好ましく、０．２０以上（例えば０．２０～０．８０）であることがより好ましく、０．３０以上（例えば０．３０～０．７０）であることが更に好ましく、０．４０以上（例えば０．４０～０．６０）であることが特に好ましい。
【0056】
第４実施形態の化合物（Ａ－１）の数平均分子量は、好ましくは２００ｇ／ｍｏｌ～６０００ｇ／ｍｏｌであり、３００ｇ／ｍｏｌ～５０００ｇ／ｍｏｌ又は５００ｇ／ｍｏｌ～４０００ｇ／ｍｏｌであってもよい。
【0057】
第４実施形態の化合物（Ａ－１）の水酸基価は、好ましくは３０～８００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、４０～７００ｍｇＫＯＨ／ｇ又は５０～６００ｍｇＫＯＨ／ｇであってもよい。
【0058】
＜原料＞
第１～第３実施形態で説明したポリカーボネートポリオール（化合物（Ａ－１））は、例えば、下記式（ｂ）で表される多価アルコール（以下、「多価アルコール（Ｂ１）」ともいう。）と、下記式（ｄ）で表されるジオール（以下、「ジオール（Ｄ１）」ともいう。）と、炭酸エステルと、の反応生成物であってよく、多価アルコール（Ｂ１）と、ジオール（Ｄ１）と、炭酸エステルと、下記式（ｆ）で表されるオキセタン化合物（以下、「オキセタン化合物（Ｆ１）」ともいう。）との反応生成物であってよい。
第１～第３実施形態で説明したポリカーボネートポリオール（化合物（Ａ－１））は、例えば、下記式（ｂ）で表される多価アルコール（以下、「多価アルコール（Ｂ１）」ともいう。）と、下記式（ｄ）で表されるジオール（以下、「ジオール（Ｄ１）」ともいう。）と、炭酸エステルと、の反応生成物であってよく、多価アルコール（Ｂ１）と、ジオール（Ｄ１）と、炭酸エステルと、下記式（ｆ）で表されるオキセタン化合物（以下、「オキセタン化合物（Ｆ１）」ともいう。）との反応生成物であってよい。
【0059】
【化21】
【0060】
［式（ｂ）中、Ｒ２は水素原子、アルキル基又はヒドロキシアルキル基である。］
【0061】
【化22】
【0062】
［式（ｄ）中、Ｒａは前記と同義である。］
【0063】
【化23】
【0064】
［式（ｆ）中、Ｒ２は前記と同義である。］
【0065】
多価アルコール（Ｂ１）の具体例としては、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリセリン、及びペンタエリスリトールが挙げられる。これらは単独で使用してよく、２種以上を併用してもよい。
【0066】
ジオール（Ｄ１）の具体例としては、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール、１，６－ヘキサンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，８－オクタンジオール、２－エチル－１，６－ヘキサンジオール、１，９－ノナンジオール、２－メチルオクタン－１，８－ジオール及び２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオールが挙げられる。これらは単独で使用してよく、２種以上を併用してもよい。
【0067】
炭酸エステルとしては、例えば、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸メチルエチル、炭酸ジプロピル、炭酸ジブチル、炭酸ジフェニル、エチレンカーボネート、トリメチレンカーボネート、１，２－プロピレンカーボネート等が挙げられる。これらは単独で使用してよく、２種以上を併用してもよい。入手のしやすさ、重合反応の条件設定のしやすさ等の観点では、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸ジフェニル、炭酸ジブチル及びエチレンカーボネートからなる群より選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。
【0068】
オキセタン化合物（Ｆ１）としては、例えば、３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン、３－メチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン及び３，３－ジヒドロキシメチルオキセタンが挙げられる。これらは単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【0069】
第４実施形態で説明した化合物（Ａ－１）は、例えば、ポリカーボネートポリオール（Ｂ２）と、ポリエステルポリオール（Ｃ２）との反応生成物であってよい。また、化合物（Ａ－１）は、ポリカーボネートポリオール（Ｂ２）と、ポリエステルポリオール（Ｃ２）と、オキセタン化合物（Ｆ２）と、の反応生成物であってよい。さらに、化合物（Ａ－１）は、ポリカーボネートポリオール（Ｂ２）と、ポリエステルポリオール（Ｃ２）と、ジオール（Ｄ２）及び／又は多価アルコール（Ｅ２）との反応生成物であってもよい。加えて、化合物（Ａ－１）は、ポリカーボネートポリオール（Ｂ２）と、ポリエステルポリオール（Ｃ２）と、オキセタン化合物（Ｆ２）と、ジオール（Ｄ２）及び／又は多価アルコール（Ｅ２）との反応生成物であってもよい。
【0070】
ポリカーボネートポリオール（Ｂ２）は、水酸基官能基数が２以上のポリカーボネートポリオールであればよく、水酸基官能基数が２のポリカーボネートポリオール（Ｂ２－１）（すなわち、ポリカーボネートジオール）であってもよく、水酸基官能基数が２を超えるポリカーボネートポリオール（Ｂ２－２）であってもよく、ポリカーボネートポリオール（Ｂ２－１）及びポリカーボネートポリオール（Ｂ２－２）から選択される２種以上の組み合わせであってもよい。
【0071】
ポリカーボネートポリオール（Ｂ２－１）としては、例えば、炭酸エステルと、ジオールとの反応で得られるものが挙げられる。
【0072】
ポリカーボネートポリオール（Ｂ２－１）を得る反応の際に使用し得る炭酸エステル、及びジオールとしては、例えば、第１～第３実施形態の化合物（Ａ－１）の説明で挙げた炭酸エステル、及びジオール（Ｄ１）と同じものが挙げられる。
【0073】
ポリカーボネートポリオール（Ｂ２－２）としては、例えば、炭酸エステルと、ジオールと、水酸基官能基数３以上の多価アルコールとの反応で得られるものが挙げられる。
【0074】
ポリカーボネートポリオール（Ｂ２－２）を得る反応の際に使用し得る炭酸エステル、ジオール、及び水酸基官能基数３以上の多価アルコールとしては、第１～第３実施形態の化合物（Ａ－１）の説明で挙げた炭酸エステル、ジオール（Ｄ１）、及び多価アルコール（Ｂ１）と同じものが挙げられる。
【0075】
ポリエステルポリオール（Ｃ２）としては、水酸基官能基数が２以上のポリエステルポリオールであればよく、水酸基官能基数が２のポリエステルポリオール（Ｃ２－１）（すなわち、ポリエステルジオール）であってもよく、水酸基官能基数が２を超えるポリエステルポリオール（Ｃ２－２）であってもよく、ポリエステルポリオール（Ｃ２－１）及びポリエステルポリオール（Ｃ２－２）から選択される２種以上の組み合わせであってもよい。
【0076】
ポリエステルポリオール（Ｃ２－１）としては、例えば、以下の（α）～（β）のポリエステルポリオール、及びこれらの任意の２種以上の組み合わせが挙げられる。
（α） ジオール（Ｃ２－１－１）と、ジカルボン酸及び／又はその無水物（Ｃ２－１－２）と、から得られるポリエステルポリオール（ポリエステルポリオール（α））
（β） ジオール（Ｃ２－１－１）を開始剤として、ラクトン類等の環状エステル化合物（Ｃ２－１－４）が開環付加重合して得られるポリエステルポリオール（ポリエステルポリオール（β））
ポリエステルポリオール（β）はジオールを開始剤とする環状エステル化合物の開環付加重合物ということができる。
（α） ジオール（Ｃ２－１－１）と、ジカルボン酸及び／又はその無水物（Ｃ２－１－２）と、から得られるポリエステルポリオール（ポリエステルポリオール（α））
（β） ジオール（Ｃ２－１－１）を開始剤として、ラクトン類等の環状エステル化合物（Ｃ２－１－４）が開環付加重合して得られるポリエステルポリオール（ポリエステルポリオール（β））
ポリエステルポリオール（β）はジオールを開始剤とする環状エステル化合物の開環付加重合物ということができる。
【0077】
ジオール（Ｃ２－１－１）としては、第１～第３実施形態の化合物（Ａ－１）の説明で挙げたジオール（Ｄ１）と同じものが挙げられる。その中でも、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，９－ノナンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、又は２－メチル－１，８－オクタンジオールが好ましい。
【0078】
ジカルボン酸及び／又はその無水物（Ｃ２－１－２）としては、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、水素化ダイマー脂肪酸等、酒石酸、及びこれらの無水物、並びにこれらの任意の２種以上の組み合わせが挙げられる。
【0079】
環状エステル化合物（Ｃ２－１－４）としては、例えば、β－プロピオラクトン、β－ブチロラクトン、γ－ブチロラクトン、β－バレロラクトン、γ－バレロラクトン、δ－バレロラクトン、α－カプロラクトン、β－カプロラクトン、γ－カプロラクトン、δ－カプロラクトン、ε－カプロラクトン、α－メチル－ε－カプロラクトン、β－メチル－ε－カプロラクトン、４－メチルカプロラクトン、γ－カプリロラクトン、ε－カプリロラクトン、ε－パルミトラクトン等、及びこれらの任意の２種以上の組み合わせが挙げられる。中でもトリメチロールプロパンを開始剤としたε－カプロラクトンの開環付加重合体が重合時の安定性及び経済性の点から好ましい。
【0080】
ポリエステルポリオール（Ｃ２－２）としては、例えば、以下の（α’）～（β’）のポリエステルポリオール、及びこれらの任意の２種以上の組み合わせが挙げられる。
（α’） ジオール（Ｃ２－２－１）と、ジカルボン酸及び／又はその無水物（Ｃ２－２－２）と、水酸基官能基数３以上の多価アルコール（Ｃ２－２－３）と、から得られるポリエステルポリオール（ポリエステルポリオール（α’））
（β’） 水酸基官能基数３以上の多価アルコール（Ｃ２－２－３）を開始剤として、ラクトン類等の環状エステル化合物（Ｃ２－２－４）が開環付加重合して得られるポリエステルポリオール（ポリエステルポリオール（β’））
ポリエステルポリオール（β’）は水酸基官能基数３以上の多価アルコールを開始剤とする環状エステル化合物の開環付加重合物ということができる。
（α’） ジオール（Ｃ２－２－１）と、ジカルボン酸及び／又はその無水物（Ｃ２－２－２）と、水酸基官能基数３以上の多価アルコール（Ｃ２－２－３）と、から得られるポリエステルポリオール（ポリエステルポリオール（α’））
（β’） 水酸基官能基数３以上の多価アルコール（Ｃ２－２－３）を開始剤として、ラクトン類等の環状エステル化合物（Ｃ２－２－４）が開環付加重合して得られるポリエステルポリオール（ポリエステルポリオール（β’））
ポリエステルポリオール（β’）は水酸基官能基数３以上の多価アルコールを開始剤とする環状エステル化合物の開環付加重合物ということができる。
【0081】
ジオール（Ｃ２－２－１）、及び水酸基官能基数３以上の多価アルコール（Ｃ２－２－３）としては、第１～第３実施形態の化合物（Ａ－１）の説明で挙げたジオール（Ｄ１）、及び多価アルコール（Ｂ１）と同じものが挙げられる。
【0082】
ジカルボン酸及び／又はその無水物（Ｃ２－２－２）、環状エステル化合物（Ｃ２－２－４）としては、ジカルボン酸及び／又はその無水物（Ｃ２－１－２）、環状エステル化合物（Ｃ２－１－４）の説明で挙げたものと同じものが挙げられる。
【0083】
第４実施形態では、ウレタン樹脂の原料として使用された場合に、耐熱性又は耐湿熱性等の耐久性に優れるウレタン樹脂が形成されやすい観点から、ポリエステルポリオール（Ｃ２）はポリエステルポリオール（β）及び／又はポリエステルポリオール（β’）を含むことがより好ましい。
【0084】
ジオール（Ｄ２）としては、例えば、第１～第３実施形態の化合物（Ａ－１）の説明で挙げたジオール（Ｄ１）と同じものが挙げられる。
【0085】
多価アルコール（Ｅ２）としては、例えば、第１～第３実施形態の化合物（Ａ－１）の説明で挙げた多価アルコール（Ｂ１）と同じものが挙げられる。
【0086】
オキセタン化合物（Ｆ２）としては、例えば、第１～第３実施形態の化合物（Ａ－１）の説明で挙げたオキセタン化合物（Ｆ１）と同じものが挙げられる。
【0087】
＜ジオール（ｄ）＞
組成物は、下記式（ｄ）で表わされるジオール（以下、「ジオール（ｄ）」ともいう。）を更に含有してもよい。
組成物は、下記式（ｄ）で表わされるジオール（以下、「ジオール（ｄ）」ともいう。）を更に含有してもよい。
【0088】
【化24】
【0089】
［式（ｄ）中、Ｒａは前記と同義である。］
【0090】
ジオール（ｄ）は上述したものと同義であり、ジオール（ｄ）がＲａとして有するアルカンジイル基は、化合物（Ａ－１）にＲａとして含まれるアルカンジイル基と同じであってよい。
【0091】
ジオール（ｄ）にＲａとして含まれるアルカンジイル基は、化合物（Ａ－１）にＲａとして含まれるアルカンジイル基と同じであってよい。組成物がＲａで表されるアルカンジイル基が異なる２種以上の化合物（Ａ－１）を含む場合、当該組成物はＲａで表されるアルカンジイル基が異なる２種以上のジオール（ｄ）を含んでいてよい。この場合、ジオール（ｄ）に該当する複数の化合物にＲａとして含まれる基の組み合わせは、化合物（Ａ－１）に該当する複数の化合物にＲａとして含まれる基の組み合わせと同じであってよい。
【0092】
ジオール（ｄ）としては、例えば、第１～第３実施形態の化合物（Ａ－１）の説明で挙げたジオール（Ｄ１）と同じものが挙げられる。
【0093】
＜多価アルコール（ｅ）＞
組成物は、下記式（ｅ）で表わされる多価アルコール（以下、「多価アルコール（ｅ）」ともいう。）を更に含有してもよい。
組成物は、下記式（ｅ）で表わされる多価アルコール（以下、「多価アルコール（ｅ）」ともいう。）を更に含有してもよい。
【0094】
【化25】
【0095】
［式（ｅ）中、Ｒ２は前記と同義である。］
【0096】
多価アルコール（ｅ）は上述したものと同義であり、多価アルコール（ｅ）がＲ２として有するアルキル基及び／又はヒドロキシアルキル基は、化合物（Ａ－１）にＲ２として含まれる原子又は基と同じであってよい。
【0097】
多価アルコール（ｅ）にＲ２として含まれる原子又は基は、化合物（Ａ－１）にＲ２として含まれる原子又は基と同じであってよい。組成物がＲ２で表されるアルカンジイル基が異なる２種以上の化合物（Ａ－１）を含む場合、当該組成物はＲ２で表されるアルカンジイル基が異なる２種以上の多価アルコール（ｅ）を含んでいてよい。この場合、多価アルコール（ｅ）に該当する複数の化合物にＲ２として含まれる基の組み合わせは、化合物（Ａ－１）に該当する複数の化合物にＲ２として含まれる基の組み合わせと同じであってよい。
【0098】
多価アルコール（ｅ）としては、例えば、第１～第３実施形態の化合物（Ａ－１）の説明で挙げた多価アルコール（Ｂ１）と同じものが挙げられる。
【0099】
＜オキセタン化合物（Ｆ）＞
組成物は、下記式（ｆ）で表わされるオキセタン化合物（以下、「オキセタン化合物（Ｆ）」ともいう。）を更に含有してもよい。
組成物は、下記式（ｆ）で表わされるオキセタン化合物（以下、「オキセタン化合物（Ｆ）」ともいう。）を更に含有してもよい。
【0100】
【化26】
【0101】
［式（ｆ）中、Ｒ２は前記と同義である。］
【0102】
オキセタン化合物（Ｆ）は上述したものと同義であり、オキセタン化合物（Ｆ）がＲ２として有するアルキル基及びヒドロキシアルキル基は、化合物（Ａ－１）にＲ２として含まれる原子又は基と同じであってよい。
【0103】
オキセタン化合物（Ｆ）にＲ２として含まれる原子又は基は、化合物（Ａ－１）にＲ２として含まれる原子又は基と同じであってよい。組成物がＲ２で表されるアルカンジイル基が異なる２種以上の化合物（Ａ－１）を含む場合、当該組成物はＲ２で表されるアルカンジイル基が異なる２種以上のオキセタン化合物（Ｆ）を含んでいてよい。この場合、オキセタン化合物（Ｆ）に該当する複数の化合物にＲ２として含まれる基の組み合わせは、化合物（Ａ－１）に該当する複数の化合物にＲ２として含まれる基の組み合わせと同じであってよい。
【0104】
オキセタン化合物（Ｆ）としては、例えば、第１～第３実施形態の化合物（Ａ－１）の説明で挙げたオキセタン化合物（Ｆ１）と同じものが挙げられる。
【0105】
＜化合物（Ａ－２）＞
組成物は、下記式（Ａ－２）で表されるポリカーボネート化合物（以下、「化合物（Ａ－２）」という。）を更に含有してよい。
組成物は、下記式（Ａ－２）で表されるポリカーボネート化合物（以下、「化合物（Ａ－２）」という。）を更に含有してよい。
【0106】
【化27】
【0107】
［式（Ａ－２）中、Ｒ１は前記と同義であり、ｎ２は１以上の整数を示す。複数存在するＲ１は互いに同一でも異なっていてもよい。］
【0108】
＜化合物（Ａ－３）＞
組成物は、下記式（Ａ－３）で表されるポリカーボネート化合物（以下、「化合物（Ａ－３）」という）を更に含有してよい。
組成物は、下記式（Ａ－３）で表されるポリカーボネート化合物（以下、「化合物（Ａ－３）」という）を更に含有してよい。
【0109】
【化28】
【0110】
［式（Ａ－３）中、Ｒ１及びＲ２は前記と同義であり、ｎ３は１以上の整数を示す。Ｒ１が複数存在する場合、複数存在するＲ１は互いに同一でも異なっていてもよい。］
【0111】
＜化合物（Ａ－４）＞
組成物は、下記式（Ａ－４）で表されるポリカーボネート化合物（以下、「化合物（Ａ－４）」という）を更に含有してよい。
組成物は、下記式（Ａ－４）で表されるポリカーボネート化合物（以下、「化合物（Ａ－４）」という）を更に含有してよい。
【0112】
【化29】
【0113】
［式（Ａ－４）中、Ｒ１及びＲ２は前記と同義であり、ｎ４は１以上の整数を示す。複数存在するＲ２は互いに同一でも異なっていてもよい。Ｒ１が複数存在する場合、Ｒ１は互いに同一でも異なっていてもよい。］
【0114】
化合物（Ａ－２）～化合物（Ａ－４）にＲ１として含まれる基は、化合物（Ａ－１）にＲ１として含まれる基と同じであってよい。化合物（Ａ－１）がＲ１として２種以上の基を含む場合、化合物（Ａ－２）～化合物（Ａ－４）もＲ１として２種以上の基を含んでいてよい。この場合、化合物（Ａ－２）～化合物（Ａ－４）にＲ１として含まれる２種以上の基の組み合わせは、化合物（Ａ－１）にＲ１として含まれる２種以上の基の組み合わせと同じであってよい。
【0115】
化合物（Ａ－２）～化合物（Ａ－４）にＲ２として含まれる基は、化合物（Ａ－１）にＲ２として含まれる基と同じであってよい。化合物（Ａ－１）がＲ２として２種以上の基を含む場合、化合物（Ａ－２）～化合物（Ａ－４）もＲ２として２種以上の基を含んでいてよい。この場合、化合物（Ａ－２）～化合物（Ａ－４）にＲ２として含まれる２種以上の基の組み合わせは、化合物（Ａ－１）にＲ２として含まれる２種以上の基の組み合わせと同じであってよい。
【0116】
ｎ２、ｎ３、及びｎ４は、それぞれ１～６５であってよく、２～６０又は３～５０であってもよい。
【0117】
化合物（Ａ－２）～化合物（Ａ－４）の数平均分子量は、好ましくは２００ｇ／ｍｏｌ～６０００ｇ／ｍｏｌであり、３００ｇ／ｍｏｌ～５０００ｇ／ｍｏｌ又は５００ｇ／ｍｏｌ～４０００ｇ／ｍｏｌであってもよい。
【0118】
化合物（Ａ－２）～化合物（Ａ－４）の水酸基価は、好ましくは３０～８００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、４０～７００ｍｇＫＯＨ／ｇ又は５０～６００ｍｇＫＯＨ／ｇであってもよい。
【0119】
組成物のみなし平均水酸基官能基数の下限は、例えば、２．０以上、２．１以上、２．２以上、２．３以上、２．４以上、２．５以上であってよい。組成物のみなし平均水酸基官能基数の上限は、例えば、３．９０以下、３．８０以下、３．７０以下、３．６０以下、３．５０以下、又は３．４０以下であってよい。組成物のみなし平均水酸基官能基数は、２．０～３．９０であってよく、例えば、２．１～３．８０、２．２～３．７０、２．３～３．５０又は２．５～３．４０であってよい。組成物のみなし平均水酸基官能基数が３．９０以下であるとハンドリング性及び引張試験における破断時伸びがさらに向上する。組成物のみなし平均水酸基官能基数が２．０以上であると引張試験における破断時強度及び軟化温度がさらに向上する傾向となる。
【0120】
以下の説明において、組成物に含まれる下記式（Ｉ）で表される基の総モル数と下記式（Ｃ）で表される基の総モル数との和をＣＴとし、組成物に含まれる下記式（Ｃ）で表される基の総モル数をＣＣとし、組成物に含まれる下記式（Ｄ）で表される基の総モル数をＣＤとし、組成物に含まれる下記式（Ｅ）で表される基の総モル数をＣＥとする。多価アルコールに由来する構造単位（Ｉ）と、オキセタン化合物に由来する構造（Ｃ）と、の合計に対する、オキセタン化合物に由来する構造（Ｃ）の含有量（単位：ｍｏｌ％）を「モル比（ＣＣ／ＣＴ×１００）」と表記する。オキセタン化合物に由来する構造（Ｃ）と、ジオールに由来する構造（Ｄ）と、多価アルコールに由来する構造（Ｅ）と、の総和に対する、オキセタン化合物に由来する構造（Ｃ）の含有量（単位：ｍｏｌ％）を、「モル比（ＣＣ／（ＣＣ＋ＣＤ＋ＣＥ）×１００）」と表記する。
【0121】
【化30】
【0122】
［式（Ｉ）中、Ｒ２は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
【0123】
【化31】
【0124】
［式（Ｃ）中、Ｒ２は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
【0125】
【化32】
【0126】
［式（Ｄ）中、Ｒ３は水素原子又はアルキル基であり、＊は結合手を示す。Ｒ３は互いに同一でも異なっていてもよい。］
【0127】
【化33】
【0128】
［式（Ｅ）中、Ｒ２は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
【0129】
モル比（ＣＣ／ＣＴ×１００）は、２．８０～２８．０であってよい。モル比（ＣＣ／（ＣＣ＋ＣＤ＋ＣＥ）×１００）は、０．９０～１０．７であってよい。モル比（ＣＣ／ＣＴ×１００）及びモル比（ＣＣ／（ＣＣ＋ＣＤ＋ＣＥ）×１００）がそれぞれ上記範囲であると、組成物がウレタン樹脂の原料として使用された場合に、良好なハンドリング性と高い引張強度とを両立するウレタン樹脂が形成されやすい傾向がある。
【0130】
モル比（ＣＣ／ＣＴ×１００）、及びモル比（ＣＣ／（ＣＣ＋ＣＤ＋ＣＥ）×１００）は、例えば、重水素化クロロホルムを溶媒に用い、且つ、テトラメチルシランを基準物質に用いた、組成物の１Ｈ－ＮＭＲ測定及び該測定によって得られる１Ｈ－ＮＭＲスペクトルのシグナルの積分値から求めることができる。具体的には、例えば、モル比（ＣＣ／ＣＴ×１００）は、式（Ｉ）と式（Ｃ）のＲ２（アルキル基）の末端メチルのシグナル（ＳＩ）の積分値ΔＳＩ（水素原子３ｍｏｌ分）と、式（Ｃ）のオキセタン基の酸素原子の隣に位置するメチレンのシグナル（ＳＣ）の積分値ΔＳＣ（水素原子４ｍｏｌ分）と、の比から算出可能である。モル比（ＣＣ／（ＣＣ＋ＣＤ＋ＣＥ）×１００）は、上記シグナル（ＳＣ）の積分値ΔＳＣ（水素原子４ｍｏｌ分）と、式（Ｄ）で表される基が有するヒドロキシ基の隣に位置するメチレンのシグナル（ＳＤ）の積分値ΔＳＤ（水素原子２ｍｏｌ分）と、式（Ｅ）で表される基が有するヒドロキシ基の隣に位置するメチレンのシグナル（ＳＥ）の積分値ΔＳＥ（水素原子４ｍｏｌ分）と、の比から算出可能である。この場合、モル比（ＣＣ／ＣＴ×１００）は、シグナル（ＳＩ）の積分値ΔＳＩと、シグナル（Ｓｆ）の積分値ΔＳｆと、の比の０．７５倍値（０．７５×ΔＳｆ／ΔＳＩ×１００）と言い換えることができる。モル比（ＣＣ／（ＣＣ＋ＣＤ＋ＣＥ）×１００）は、シグナル（ＳＣ）の積分値ΔＳＣと、シグナル（ＳＤ）の積分値ΔＳＤ、シグナル（ＳＥ）の積分値ΔＳＥの総和と、シグナル（ＳＣ）の積分値ΔＳＣと、の比の（ΔＳＣ／（ΔＳＣ＋２×ΔＳＤ＋ΔＳＥ）×１００）と言い換えることができる。
【0131】
以下、複数の実施形態（第１～第４実施形態）に分けて、上記組成物をより具体的に説明する。
【0132】
第１～第２実施形態では、重水素化クロロホルムを溶媒に用い、且つ、テトラメチルシランを基準物質に用いて組成物の１Ｈ－ＮＭＲ測定を行った場合、例えば、上記シグナル（ＳＣ）が、１Ｈ－ＮＭＲスペクトルの４．３９０ｐｐｍ以上４．５００ｐｐｍ以下の範囲に観測され、上記シグナル（ＳＤ）が、１Ｈ－ＮＭＲスペクトルの３．６１８ｐｐｍ以上３．７２０ｐｐｍ以下の範囲に観測され、上記シグナル（ＳＥ）が、１Ｈ－ＮＭＲスペクトルの３．５９０ｐｐｍ以上３．６１８ｐｐｍ以下の範囲に観測される。また、式（Ｉ）と式（Ｃ）のＲ２がエチル基である場合、上記シグナル（ＳＩ）が０．７００ｐｐｍ以上１．０００ｐｐｍ以下の範囲に観測され、式（Ｉ）と式（Ｃ）のＲ２がメチル基である場合、上記シグナル（ＳＩ）が０．７００ｐｐｍ以上１．１３０ｐｐｍ以下の範囲に観測される。したがって、第１～第２実施形態では、これらのシグナルの積分値の比から、モル比（ＣＣ／ＣＴ×１００）、及びモル比（ＣＣ／（ＣＣ＋ＣＤ＋ＣＥ）×１００）を求めることができる。
【0133】
第３実施形態では、重水素化クロロホルムを溶媒に用い、且つ、テトラメチルシランを基準物質に用いて組成物の１Ｈ－ＮＭＲ測定を行った場合、例えば、上記シグナル（ＳＣ）が、１Ｈ－ＮＭＲスペクトルの４．３９０ｐｐｍ以上４．５００ｐｐｍ以下の範囲に観測され、上記シグナル（ＳＤ）が、１Ｈ－ＮＭＲスペクトルの３．６１８ｐｐｍ以上３．７２０ｐｐｍ以下の範囲に観測され、上記シグナル（ＳＥ）が、１Ｈ－ＮＭＲスペクトルの３．５９０ｐｐｍ以上３．６１８ｐｐｍ以下の範囲に観測される。したがって、第３実施形態では、これらのシグナルの積分値の比から、モル比（ＣＣ／（ＣＣ＋ＣＤ＋ＣＥ）×１００）を求めることができる。
【0134】
第４実施形態では、重水素化クロロホルムを溶媒に用い、且つ、テトラメチルシランを基準物質に用いて組成物の１Ｈ－ＮＭＲ測定を行った場合、例えば、上記シグナル（ＳＣ）が、１Ｈ－ＮＭＲスペクトルの４．３９０ｐｐｍ以上４．５００ｐｐｍ以下の範囲に観測され、上記シグナル（ＳＤ）が、１Ｈ－ＮＭＲスペクトルの３．６１８ｐｐｍ以上３．７２０ｐｐｍ以下の範囲に観測され、上記シグナル（ＳＥ）が、１Ｈ－ＮＭＲスペクトルの３．５５０ｐｐｍ以上３．６１８ｐｐｍ以下の範囲に観測される。また、式（Ｉ）と式（Ｃ）のＲ２がエチル基である場合、上記シグナル（ＳＩ）が０．７００ｐｐｍ以上１．０００ｐｐｍ以下の範囲に観測され、式（Ｉ）と式（Ｃ）のＲ２がメチル基である場合、上記シグナル（ＳＩ）が０．７００ｐｐｍ以上１．１３０ｐｐｍ以下の範囲に観測される。したがって、第４実施形態では、これらのシグナルの積分値の比から、モル比（ＣＣ／ＣＴ×１００）、及びモル比（ＣＣ／（ＣＣ＋ＣＤ＋ＣＥ）×１００）を求めることができる。
【0135】
第１～第２実施形態及び第４実施形態の組成物におけるモル比（ＣＣ／ＣＴ×１００）は、２．８０以上、３．００以上、３．２０以上、３．４０以上、３．６０以上、３．８０以上、５．００以上、６．００以上、７．００以上、８．００以上、９．００以上、又は１０．０以上であってもよい。モル比（ＣＣ／ＣＴ×１００）が２．８０以上であると、ハンドリング性に優れるポリウレタン樹脂が形成されやすい傾向がある。モル比（ＣＣ／ＣＴ×１００）は、２８．０以下、２６．０以下、２２．０以下、２０．０以下、１８．０以下、１６．０以下、１５．０以下、１４．０以下１３．０以下、又は１２．０以下であってもよい。モル比（ＣＣ／ＣＴ×１００）が２８．０以下であると、特に引張強度に優れるポリウレタン樹脂が形成されやすい傾向がある。モル比（ＣＣ／ＣＴ×１００）は２．０～３０．０、３．０～２８．０、３．２～２６．０、３．４～２２．０、３．８～２０．０、５．０～１８．０、６．０～１６．０、７．０～１５．０、８．０～１４．０、９．０～１３．０、又は１０．０～１２．０であってよい。モル比（ＣＣ／ＣＴ×１００）が上記範囲であると、組成物がウレタン樹脂の原料として使用された場合に、ハンドリング性と引張強度がともに良好なポリウレタン樹脂が形成されやすい傾向がある。
【0136】
第１～第４実施形態の組成物におけるモル比（ＣＣ／（ＣＣ＋ＣＤ＋ＣＥ）×１００）は、０．９０以上、０．９５以上、１．００以上、１．０５以上、１．１０以上、１．１５以上、１．２０以上、１．５０以上、１．８０以上、２．１０以上、２．４０以上、３．００以上又は４．００以上であってもよい。モル比（ＣＣ／（ＣＣ＋ＣＤ＋ＣＥ）×１００）が０．９０以上であると、ハンドリング性に優れるポリウレタン樹脂が形成されやすい傾向がある。モル比（ＣＣ／（ＣＣ＋ＣＤ＋ＣＥ）×１００）は、１６．０以下、１０．７以下、１０．５以下、１０．０以下、９．５以下、９．０以下、８．５以下、８．０以下、７．５以下、７．０以下、６．５以下、又は６．０以下であってもよい。モル比（ＣＣ／（ＣＣ＋ＣＤ＋ＣＥ）×１００）が１６．０以下であると、特に引張強度に優れるポリウレタン樹脂が形成されやすい傾向がある。モル比（ＣＣ／（ＣＣ＋ＣＤ＋ＣＥ）×１００）は１．００～１０．７、１．０５～１０．５、１．１０～１０．０、１．１５～９．５、１．２０～９．０、１．３０～８．０、１．５０～７．０、又は１．８０～６．０であってよい。モル比（ＣＣ／（ＣＣ＋ＣＤ＋ＣＥ）×１００）が上記範囲であると、組成物がウレタン樹脂の原料として使用された場合に、ハンドリング性と引張強度がともに良好なポリウレタン樹脂が形成されやすい傾向がある。
【0137】
＜触媒＞
第１～第３実施形態の組成物は多価アルコール（Ｂ１）と、ジオール（Ｄ１）と、炭酸エステルと、必要に応じて添加されるオキセタン化合物（Ｆ１）と、の反応混合物であってよい。エステル交換触媒としては、リチウムアセチルアセトナートが好ましく用いられる。エステル交換触媒の含有量は、組成物の全質量を基準として、０．０００１～０．１００質量％であってよい。
第１～第３実施形態の組成物は多価アルコール（Ｂ１）と、ジオール（Ｄ１）と、炭酸エステルと、必要に応じて添加されるオキセタン化合物（Ｆ１）と、の反応混合物であってよい。エステル交換触媒としては、リチウムアセチルアセトナートが好ましく用いられる。エステル交換触媒の含有量は、組成物の全質量を基準として、０．０００１～０．１００質量％であってよい。
【0138】
第４実施形態の組成物は、ポリカーボネートポリオール（Ｂ２）と、ポリエステルポリオール（Ｃ２）と、必要に応じて添加されるジオール（ｄ）、多価アルコール（ｅ）及び／又はオキセタン化合物（Ｆ２）と、の反応混合物であってよい。上記反応は、通常、エステル交換触媒の存在下で行われることから、組成物は、エステル交換触媒を更に含有していてよい。エステル交換触媒としては、リチウムアセチルアセトナートが好ましく用いられる。エステル交換触媒の含有量は、組成物の全質量を基準として、０．０００１～０．１００質量％であってよい。
【0139】
組成物の性状は、特に限定されず、２５℃で固体であってよく、２５℃で液体であってよい。組成物の性状は、含有される成分（例えば、化合物（Ａ－１）～（Ａ－４）、ジオール（ｄ）、多価アルコール（ｅ）、及びオキセタン化合物（Ｆ））の種類及び含有比率等により変更可能である。
【0140】
組成物の数平均分子量は、例えば、２００～６０００ｇ／ｍｏｌであってよい。組成物の数平均分子量の下限は、例えば、２００ｇ／ｍｏｌ以上、４００ｇ／ｍｏｌ以上、６００ｇ／ｍｏｌ以上、８００ｇ／ｍｏｌ以上、１０００ｇ／ｍｏｌ以上、１２００ｇ／ｍｏｌ以上、１４００ｇ／ｍｏｌ以上、１６００ｇ／ｍｏｌ以上又は１８００ｇ／ｍｏｌ以上であってよい。組成物の数平均分子量の上限は、例えば、６０００ｇ／ｍｏｌ以下、５０００ｇ／ｍｏｌ以下、４０００ｇ／ｍｏｌ以下、３０００ｇ／ｍｏｌ以下、２５００ｇ／ｍｏｌ以下、２０００ｇ／ｍｏｌ以下、１８００ｇ／ｍｏｌ以下、１６００ｇ／ｍｏｌ以下、１４００ｇ／ｍｏｌ以下、１２００ｇ／ｍｏｌ以下、１０００ｇ／ｍｏｌ以下、又は８００ｇ／ｍｏｌ以下であってよい。
【0141】
組成物の数平均分子量とは、ＧＰＣ（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）を用いて組成物全体を測定対象として測定される、２官能のポリオキシプロピレンポリオール換算の数平均分子量である。
【0142】
組成物の水酸基価は、例えば、３０～８００ｍｇＫＯＨ／ｇであってよい。組成物の水酸基価の下限は、例えば、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、又は１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であってよい。組成物の水酸基価の上限は、例えば、８００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、７００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、６００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下又は８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってよい。
【0143】
本実施形態によれば、高い引張強度を有するウレタン樹脂の形成に資するとともに、良好なハンドリング性を有する、組成物を提供することができる。
【0144】
＜製造方法＞
第１～第３実施形態の化合物（Ａ－１）の製造方法では、多価アルコール（Ｂ１）と、ジオール（Ｄ１）と、炭酸エステルと、エステル交換触媒と、を含有する混合液を加熱して、炭酸エステル由来のアルコールを反応系から除去しつつ還流反応（エステル交換反応）を行い、化合物（Ａ－１）を得てもよく、多価アルコール（Ｂ１）と、ジオール（Ｄ１）と、炭酸エステルと、オキセタン化合物（Ｆ１）と、エステル交換触媒と、を含有する混合液を加熱して、炭酸エステル由来のアルコールを反応系から除去しつつ還流反応（エステル交換反応）を行い、化合物（Ａ－１）を得てもよい。
第１～第３実施形態の化合物（Ａ－１）の製造方法では、多価アルコール（Ｂ１）と、ジオール（Ｄ１）と、炭酸エステルと、エステル交換触媒と、を含有する混合液を加熱して、炭酸エステル由来のアルコールを反応系から除去しつつ還流反応（エステル交換反応）を行い、化合物（Ａ－１）を得てもよく、多価アルコール（Ｂ１）と、ジオール（Ｄ１）と、炭酸エステルと、オキセタン化合物（Ｆ１）と、エステル交換触媒と、を含有する混合液を加熱して、炭酸エステル由来のアルコールを反応系から除去しつつ還流反応（エステル交換反応）を行い、化合物（Ａ－１）を得てもよい。
【0145】
上記方法では、化合物（Ａ－１）を含む反応混合物として上記実施形態の組成物を得ることもできる。したがって、上記方法は、上記実施形態の組成物の製造方法といいかえることもできる。
【0146】
多価アルコール（Ｂ１）、ジオール（Ｄ１）、炭酸エステル、及びオキセタン化合物（Ｆ１）の詳細は上述のとおりであり、これらの好適な例（好ましいＲ１及びＲ２の例、並びに、好ましい組み合わせの例）も、化合物（Ａ－１）が有するＲ１及びＲ２の好ましい例及び好ましい組み合わせの例と同じである。エステル交換触媒としては、所望の化合物（Ａ－１）が得られやすくなる観点から、リチウムアセチルアセトナートを用いることが好ましい。
【0147】
ジオール（Ｄ１）が２種以上用いられる場合、ウレタン樹脂の原料として使用された場合に、引張強度、伸び率及び風合いが良好であり、耐久性に優れるウレタン樹脂が形成されやすい観点から、ジオール（Ｄ１）の全モル数に対する１，６－ヘキサンジオールのモル数の比が、０．２０以上（例えば０．２０～１．００）であることが好ましく、０．３０以上（例えば０．３０～０．９０）であることがより好ましく、０．４０以上（例えば０．４０～０．８０又は０．５０～０．７０）であることが更に好ましい。
【0148】
多価アルコール（Ｂ１）とジオール（Ｄ１）との混合比率（混合液中のジオール（Ｄ１）の含有量／混合液中の多価アルコール（Ｂ１）の含有量）は、モル比で、１／１００～５／１であることが好ましく、１／８０～３／１であることがより好ましく、１／５０～２／１であることがさらに好ましく、１／２０～１／１であることが特に好ましい。ジオールと多価アルコールとの混合比率を上記範囲とすることで、化合物（Ａ－１）を含む組成物を効率よく得ることができる。上記混合比率は、モル比で、１／５～６０／１又は１／１～４０／１であってもよい。
【0149】
炭酸エステルと多価アルコール（Ｂ１）及びジオール（Ｄ１）との混合比率（混合液中の炭酸エステルの含有量／混合液中の多価アルコール（Ｂ１）及びジオール（Ｄ１）の含有量の合計）は、モル比で、１／３～３／１が好ましく、１／２．５～２．５／１がより好ましく、１／２～２／１がさらに好ましく、１／１．５～１．５／１が特に好ましい。炭酸エステルと多価アルコール（Ｂ１）及びジオール（Ｄ１）との混合比率を上記範囲とすることで、化合物（Ａ－１）を含む組成物を効率よく得ることができる。
【0150】
第１～第３実施形態の混合液中のエステル交換触媒の含有量は、反応温度を適切に制御しやすく、反応生成物の色数上昇を抑えることができる観点から、混合液中の多価アルコールとジオールと炭酸エステルとの総量１００質量部に対して、０．０００１～０．１質量部であってよく、０．０００５～０．０１質量部であってもよい。エステル交換触媒の含有量は、ウレタン化反応の反応性の制御を容易とする観点では、少ないほど好ましい。エステル交換触媒の含有量が多くなると、ウレタン化反応の反応性が高くなりやすい。混合液中のエステル交換触媒の含有量は、ウレタン化の反応制御を容易とする観点では、混合液中の多価アルコールとジオールと炭酸エステルとの総量１００質量部に対して、０．００１質量部以上であることが好ましく、０．００２質量部以上であることがより好ましく、０．００３質量部以上であることが更に好ましい。混合液中のエステル交換触媒の含有量は、反応生成物の色数上昇を抑えることができる観点では、混合液中の多価アルコールとジオールと炭酸エステルとの総量１００質量部に対して、０．０５０質量部以下であることが好ましく、０．０４０質量部以下であることがより好ましく、０．０３０質量部以下であることが更に好ましい。これらの観点から、混合液中のエステル交換触媒の含有量は、混合液中の多価アルコールとジオールと炭酸エステルとの総量１００質量部に対して、０．００１～０．０５０質量部であることが好ましく、０．００２～０．０４０質量部であることがより好ましく、０．００３～０．０３０質量部であることが更に好ましい。
【0151】
第１～第３実施形態の混合液の加熱温度（反応温度）は、例えば、８０～２５０℃であってよく、１００～２２０℃であってもよい。反応温度が８０℃以上であると、エステル交換反応が進行し易く、所望の化合物（Ａ－１）が得られやすい。反応温度が２５０℃以下であると、得られる化合物（Ａ－１）及び組成物ポリオールの色数が抑えられる。また、エステル交換反応は、温度を一定に保って行なってもよいし、反応進行度に応じて段階的又は連続的に昇温させながら行なってもよい。所望の化合物（Ａ－１）を得られやすくする観点では、下記式（α）の関係を満たす温度Ｔ１での加熱を行った後、ついで、下記式（β）の関係を満たす温度Ｔ２での加熱を行うことが好ましい。なお、温度Ｔ１及び温度Ｔ２は下記式（γ）の関係を満たすことが好ましい。また、第１の加熱の温度の平均温度Ｔ１ｍ及び第２の加熱の温度の平均温度Ｔ２ｍは下記式（δ）の関係を満たすことが好ましい。ここで、反応進行度は留出物の留出量から見積もることができる。
１２０℃≦Ｔ１≦１５５℃ ・・・（α）
１４０℃≦Ｔ２≦１５５℃ ・・・（β）
Ｔ１＜Ｔ２ ・・・（γ）
Ｔ１ｍ＜Ｔ２ｍ ・・・（δ）
１２０℃≦Ｔ１≦１５５℃ ・・・（α）
１４０℃≦Ｔ２≦１５５℃ ・・・（β）
Ｔ１＜Ｔ２ ・・・（γ）
Ｔ１ｍ＜Ｔ２ｍ ・・・（δ）
【0152】
第１～第３実施形態の混合液の加熱は常圧下で行うこともできるが、反応後半において、減圧下（例えば１０１～０．１ｋＰａの圧力下）で行うこともできる。これにより、生成した留出物の留出速度を速めることができ、反応の進行を速めることが可能となる。なお、本明細書中、常圧とは、１０１．３２５ｋＰａ±２０．０００ｋＰａの圧力を意味する。所望の化合物（Ａ－１）を得られやすくする観点では、混合液の加熱は、１０１．３２５ｋＰａ±２０．０００ｋＰａの圧力下で加熱すること（第１の加熱）と、ついで、１０．０００ｋＰａ以下の減圧下で加熱すること（第２の加熱）と、を含むことが好ましく、第１の加熱の温度が上記式（α）の関係を満たす温度Ｔ１であり、第２の加熱の温度が上記式（β）の関係を満たす温度Ｔ２であることがより好ましく、第１の加熱の温度（温度Ｔ１）と第２の加熱の温度（温度Ｔ２）とが上記式（γ）の関係を満たすことがさらに好ましい。さらに化合物（Ａ－１）を得られやすくする観点では、炭酸エステル由来のアルコールを１２０℃以下で留出させて反応系から除去することが好ましい。
【0153】
第１～第３実施形態の混合液の反応時間は、２～８０時間、３～６０時間、４～５０時間、５～４０時間、又は６～３０時間であってよい。上記式（Ｃ）で表されるオキセタン化合物に由来する構造（Ｃ）は多価アルコールの分子内脱水反応、及び／又は、多価アルコールと炭酸エステルの反応生成物である環状カーボネートの分子内脱炭酸反応により生成する。上記分子内脱水反応及び分子内脱炭酸反応は不可逆反応であり、前記オキセタン化合物に由来する構造（Ｃ）の生成量は反応時間に伴い増加する。反応時間が２時間以上であると、前記オキセタン化合物に由来する構造（Ｃ）の生成を促進することが可能であり、モル比（ＣＣ／ＣＴ×１００）、及び／又はモル比（ＣＣ／（ＣＣ＋ＣＤ＋ＣＥ）×１００）が上述した数値範囲を満たす組成物が得られやすい。また、反応時間が８０時間未満であると、前記オキセタン化合物に由来する構造（Ｃ）の生成を抑制することが可能であり、所望の化合物（Ａ－１）を含む組成物が得られやすい。
【0154】
第４実施形態の化合物（Ａ－１）は、例えば、ポリカーボネートポリオール（Ｂ２）と、ポリエステルポリオール（Ｃ２）と、エステル交換触媒と、を含む混合液中で、ポリカーボネートポリオール（Ｂ２）と、ポリエステルポリオール（Ｃ２）とを反応（エステル交換反応）させることによって、化合物（Ａ－１）を得る反応工程を含む方法によって得ることができる。当該方法において、ポリカーボネートポリオール（Ｂ２）及びポリエステルポリオール（Ｃ２）の少なくとも一方が、上記式（Ｉ）で表される基を含む、又は、混合液が上記式（ｅ）で表される多価アルコールを更に含んでもよい。混合液は、オキセタン化合物（Ｆ２）を更に含んでいてよい。すなわち、第４実施形態の化合物（Ａ－１）は、ポリカーボネートポリオール（Ｂ２）と、ポリエステルポリオール（Ｃ２）と、エステル交換触媒と、オキセタン化合物（Ｆ２）と、を含む混合液中で、ポリカーボネートポリオールと、ポリエステルポリオールとを反応（エステル交換反応）させることによって、化合物（Ａ－１）を得る反応工程を含む方法によって得ることもできる。
【0155】
上記方法では、化合物（Ａ－１）を含む反応混合物として上記実施形態の組成物を得ることもできる。したがって、上記方法は、上記実施形態の組成物の製造方法といいかえることもできる。
【0156】
第４実施形態の混合液は、任意成分としてジオール（Ｄ２）及び／又はオキセタン化合物（Ｆ２）として含んでいてよい。上記方法がポリカーボネートポリオール（Ｂ２）及びポリエステルポリオール（Ｃ２）の少なくとも一方が、上記式（Ｉ）で表される基を含む方法である場合でも、混合液は、任意成分として多価アルコール（Ｅ２）を含んでいてよい。ポリカーボネートポリオール（Ｂ２）と、ポリエステルポリオール（Ｃ２）、ジオール（Ｄ２）、多価アルコール（Ｅ２）及びオキセタン化合物（Ｆ２）の詳細は上述のとおりであり、これらの好適な例（好ましいＲ１及びＲ２の例、並びに、好ましい組み合わせの例）も、化合物（Ａ－１）が有するＲ１及びＲ２の好ましい例及び好ましい組み合わせの例と同じである。エステル交換触媒としては、所望の化合物（Ａ－１）が得られやすくなる観点から、リチウムアセチルアセトナートを用いることが好ましい。
【0157】
ポリカーボネートポリオール（Ｂ２）とポリエステルポリオール（Ｃ２）との混合比率（混合液中のポリカーボネートポリオール（Ｂ２）の含有量／混合液中のポリエステルポリオール（Ｃ２）の含有量）は、重量比で、９５／５～５／９５であることが好ましく、９０／１０～１０／９０であることがより好ましく、８０／２０～２０／８０であることがさらに好ましく、７０／３０～３０／７０であることが特に好ましい。ポリカーボネートポリオール（Ｂ２）とポリエステルポリオール（Ｃ２）との混合比率を上記範囲とすることで、化合物（Ａ－１）を含む組成物を効率よく得ることができる。
【0158】
ポリカーボネートポリオール（Ｂ２）とポリエステルポリオール（β）及び／又はポリエステルポリオール（β’）との混合比率（混合液中のポリカーボネートポリオール（Ｂ２）の含有量／混合液中のポリエステルポリオール（β）及び／又はポリエステルポリオール（β’）の含有量）は、重量比で、９５／５～５／９５であることが好ましく、９０／１０～１０／９０であることがより好ましく、８０／２０～２０／８０であることがさらに好ましく、７０／３０～３０／７０であることが特に好ましい。ポリカーボネートポリオール（Ｂ２）とポリエステルポリオール（β）及び／又はポリエステルポリオール（β’）との混合比率を上記範囲とすることで、化合物（Ａ－１）を含む組成物を効率よく得ることができる。
【0159】
第４実施形態の混合液中のエステル交換触媒の含有量は、反応温度を適切に制御しやすく、反応生成物の色数上昇を抑えることができる観点から、混合液中のポリオール成分の総量１００質量部に対して、０．０００１～０．１質量部であってよく、０．００１～０．０５０質量部であってよく、０．００５～０．０１質量部であってもよい。エステル交換触媒の含有量は、ウレタン化反応の反応性の制御を容易とする観点では、少ないほど好ましい。エステル交換触媒の含有量が多くなると、ウレタン化反応の反応性が高くなりやすい。混合液中のエステル交換触媒の含有量は、ウレタン化の反応制御を容易とする観点では、混合液中のポリオール成分の総量１００質量部に対して、０．００１質量部以上であることが好ましく、０．００２質量部以上であることがより好ましく、０．００３質量部以上であることが更に好ましい。混合液中のエステル交換触媒の含有量は、反応生成物の色数上昇を抑えることができる観点では、混合液中のポリオール成分の総量１００質量部に対して、０．０５０質量部以下であることが好ましく、０．０４０質量部以下であることがより好ましく、０．０３０質量部以下であることが更に好ましい。これらの観点から、混合液中のエステル交換触媒の含有量は、混合液中のポリオール成分の総量１００質量部に対して、０．００１～０．０５０質量部であることが好ましく、０．００２～０．０４０質量部であることがより好ましく、０．００３～０．０３０質量部であることが更に好ましい。ポリオール成分の総量とは、混合液に含まれるヒドロキシ基を２個以上有する化合物（例えば、ポリカーボネートポリオール（Ｂ２）、ポリエステルポリオール（Ｃ２）、多価アルコール（Ｅ２）及び任意添加成分のジオール（Ｄ２））と、オキセタン化合物（Ｆ２）と、の合計量である。
【0160】
第４実施形態の反応工程では、混合液を加熱して反応を進行させてもよく、加熱を行わずに反応を進行させてもよい。混合液の反応温度は、例えば、０～２５０℃であり、１００～２２０℃であってもよい。反応温度が０℃以上であると、エステル交換反応が進行し易く、所望の化合物（Ａ－１）が得られやすい。さらに、反応温度が０℃以上であると、カーボネート基の脱炭酸反応、又は、末端水酸基同士の脱水反応により副生する、３官能以上の多価アルコールに由来するオキセタンに由来する構造（Ｃ）の生成を促進することができる。反応温度が２５０℃以下であると、得られる化合物（Ａ－１）及び組成物（ポリオール含有組成物）の色数が抑えられる。さらに、反応温度が２５０℃以下であると、カーボネート基の脱炭酸反応、又は、末端水酸基同士の脱水反応により副生する、３官能以上の多価アルコールに由来するオキセタンに由来する構造（Ｃ）の生成を抑制することができる。また、エステル交換反応は、温度を一定に保って行なってもよいし、反応進行度に応じて段階的又は連続的に昇温させながら行なってもよい。所望の化合物（Ａ－１）を得られやすくする観点では、下記式（α’）の関係を満たす温度Ｔ１での加熱を行った後、ついで、下記式（β’）の関係を満たす温度Ｔ２での加熱を行うことが好ましい。なお、温度Ｔ１及び温度Ｔ２は下記式（γ’）の関係を満たすことが好ましい。また、第１の加熱の温度の平均温度Ｔ１ｍ及び第２の加熱の温度の平均温度Ｔ２ｍは下記式（δ’）の関係を満たすことが好ましい。ここで、反応進行度はＧＰＣチャートから得られる原料の消費量から見積もることができる。
１８０℃≦Ｔ１≦２００℃ ・・・（α’）
１９０℃≦Ｔ２≦２００℃ ・・・（β’）
Ｔ１＜Ｔ２ ・・・（γ’）
Ｔ１ｍ＜Ｔ２ｍ ・・・（δ’）
１８０℃≦Ｔ１≦２００℃ ・・・（α’）
１９０℃≦Ｔ２≦２００℃ ・・・（β’）
Ｔ１＜Ｔ２ ・・・（γ’）
Ｔ１ｍ＜Ｔ２ｍ ・・・（δ’）
【0161】
第４実施形態の混合液の加熱は常圧下で行うこともできるが、減圧下（例えば１０１～１ｋＰａの圧力下）で行うこともできる。これにより、混合液中に残存する水分を取り除き、反応の進行を速め、組成物への着色を抑制することが可能となる。なお、本明細書中、常圧とは、１０１．３２５ｋＰａ±２０．０００ｋＰａの圧力を意味する。所望の化合物（Ａ－１）を得られやすくする観点では、混合液の加熱は、１０１．３２５ｋＰａ±２０．０００ｋＰａの圧力下で加熱すること（第１の加熱）と、ついで、２０．０００ｋＰａ以下の減圧下で加熱すること（第２の加熱）と、を含むことが好ましく、第１の加熱の温度が上記式（α’）の関係を満たす温度Ｔ１であり、第２の加熱の温度が上記式（β’）の関係を満たす温度Ｔ２であることがより好ましく、第１の加熱の温度（温度Ｔ１）と第２の加熱の温度（温度Ｔ２）とが上記式（γ’）の関係を満たすことがさらに好ましい。
【0162】
第４実施形態の混合液の反応時間は、１～４０時間、２～３０時間、３～２０時間、４～１５時間、又は５～１２時間であってよい。上記式（Ｃ）で表されるオキセタン化合物に由来する構造（Ｃ）は多価アルコールの分子内脱水反応、及び／又は、多価アルコールと炭酸エステルの反応生成物である環状カーボネートの分子内脱炭酸反応により生成する。上記分子内脱水反応及び分子内脱炭酸反応は不可逆反応であり、前記オキセタン化合物に由来する構造（Ｃ）の生成量は反応時間に伴い増加する。反応時間が２時間以上であると、前記オキセタン化合物に由来する構造（Ｃ）の生成を促進することが可能であり、モル比（ＣＣ／ＣＴ×１００）、及び／又はモル比（ＣＣ／（ＣＣ＋ＣＤ＋ＣＥ）×１００）が上述した数値範囲を満たす組成物が得られやすい。また、反応時間が８０時間未満であると、前記オキセタン化合物に由来する構造（Ｃ）の生成を抑制することが可能であり、所望の化合物（Ａ－１）を含む組成物が得られやすい。
【0163】
第４実施形態の混合液の加熱は窒素を流入させながら行うこともできる。これにより、混合液中から水分を取り除き、反応の進行を速めることが可能となる。さらに、窒素のパージにより、組成物への着色の抑制が可能となる。所望の化合物（Ａ－１）を得られやすくする観点では、混合液の窒素流量は２～１０００ｍｌ／ｍｉｎ／スケール（ｋｇ）であることが好ましく、５～２００ｍｌ／ｍｉｎ／スケール（ｋｇ）であることがさらに好ましい。
【0164】
第１～第４実施形態の製造方法では、得られた反応混合物に対して、蒸留、乾燥等の後処理を行ってよい。また、上記製造方法では、化合物（Ａ－１）又はこれを含む組成物を得た後に、化合物（Ａ－２）～化合物（Ａ－４）、ジオール（ｄ）、多価アルコール（ｅ）、オキセタン化合物（Ｆ）等の成分を添加して、調製してもよい。
【0165】
＜ウレタン樹脂及びその製造方法＞
ウレタン樹脂は、ポリオール成分とポリイソシアネート成分との重縮合物又はその架橋体である。ここで、架橋体とは、鎖延長剤等により重縮合物同士が架橋したものを意味する。
ウレタン樹脂は、ポリオール成分とポリイソシアネート成分との重縮合物又はその架橋体である。ここで、架橋体とは、鎖延長剤等により重縮合物同士が架橋したものを意味する。
【0166】
（ポリオール成分）
ポリオール成分は、上記化合物（Ａ－１）を含む。ポリオール成分は、化合物（Ａ－１）以外のポリオール（末端水酸基を２個以上有する化合物）、又はモノオール（末端水酸基を１個有する化合物）を含んでいてもよい。ポリオール成分は、例えば、上記組成物に含まれ得るポリオール（化合物（Ａ－２）、化合物（Ａ－３）、化合物（Ａ－４）、ジオール（ｄ）、多価アルコール（ｅ）、オキセタン化合物（Ｆ）等）を更に含んでいてもよい。これらのポリオールの含有比率は、上記組成物におけるポリオールの含有比率（例えば、モル比（ＣＣ／ＣＴ×１００）、モル比（ＣＣ／（ＣＣ＋ＣＤ＋ＣＥ）×１００））と同じであってよい。換言すれば、ポリオール成分は、上記組成物からポリオール以外の化合物を除いたポリオール混合物を含んでいてよい。
ポリオール成分は、上記化合物（Ａ－１）を含む。ポリオール成分は、化合物（Ａ－１）以外のポリオール（末端水酸基を２個以上有する化合物）、又はモノオール（末端水酸基を１個有する化合物）を含んでいてもよい。ポリオール成分は、例えば、上記組成物に含まれ得るポリオール（化合物（Ａ－２）、化合物（Ａ－３）、化合物（Ａ－４）、ジオール（ｄ）、多価アルコール（ｅ）、オキセタン化合物（Ｆ）等）を更に含んでいてもよい。これらのポリオールの含有比率は、上記組成物におけるポリオールの含有比率（例えば、モル比（ＣＣ／ＣＴ×１００）、モル比（ＣＣ／（ＣＣ＋ＣＤ＋ＣＥ）×１００））と同じであってよい。換言すれば、ポリオール成分は、上記組成物からポリオール以外の化合物を除いたポリオール混合物を含んでいてよい。
【0167】
ポリオール成分は、酸性基を有するポリオールを更に含有していてもよい。この場合、ウレタン樹脂が酸性基を含むこととなる。酸性基を有するウレタン樹脂は、水性ウレタン樹脂分散体に好適に用いられる。水性ウレタン樹脂分散体については後述する。
【0168】
酸性基は、例えば、イソシアネートとの反応により得られるイソシアネート基末端プレポリマーに親水性を付与することができる官能基（親水性基）である。このような酸性基を有するポリオールとしては、例えば、ジメチロールプロピオン酸（ＤＭＰＡ）、ジメチロールブタン酸（ＤＭＢＡ）、ジメチロールペンタン酸、ジメチロールノナン酸等のジメチロールアルカン酸を挙げることができる。
【0169】
（ポリイソシアネート）
ポリイソシアネートとしては、例えば、芳香族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート及び脂環族ポリイソシアネートを挙げることができる。また、これらの変性体である変性ポリイソシアネートを用いることもできる。変性ポリイソシアネートとしては、例えば、イソシアヌレート変性ポリイソシアネート（イソシアネートの三量体）、アロファネート変性ポリイソシアネート、ウレトジオン変性ポリイソシアネート、ウレタン変性ポリイソシアネート、ビウレット変性ポリイソシアネート、ウレトンイミン変性ポリイソシアネート、アシルウレア変性ポリイソシアネート等が挙げられる。これらは単独で使用することができ、２種以上を併用することもできる。
ポリイソシアネートとしては、例えば、芳香族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート及び脂環族ポリイソシアネートを挙げることができる。また、これらの変性体である変性ポリイソシアネートを用いることもできる。変性ポリイソシアネートとしては、例えば、イソシアヌレート変性ポリイソシアネート（イソシアネートの三量体）、アロファネート変性ポリイソシアネート、ウレトジオン変性ポリイソシアネート、ウレタン変性ポリイソシアネート、ビウレット変性ポリイソシアネート、ウレトンイミン変性ポリイソシアネート、アシルウレア変性ポリイソシアネート等が挙げられる。これらは単独で使用することができ、２種以上を併用することもできる。
【0170】
芳香族イソシアネートとしては、例えば２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート／２，６－トリレンジイソシアネート混合物、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート／４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート混合物、ｍ－キシリレンジイソシアネート、ｐ－キシリレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルエ－テルジイソシアネート、２－ニトロジフェニル－４，４’－ジイソシアネート、２，２’－ジフェニルプロパン－４，４’－ジイソシアネート、３，３’－ジメチルジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアネート、４，４’－ジフェニルプロパンジイソシアネート、ｍ－フェニレンジイソシアネート、ｐ－フェニレンジイソシアネート、ナフチレン－１，４－ジイソシアネート、ナフチレン－１，５－ジイソシアネート、３，３’－ジメトキシジフェニル－４，４’－ジイソシアネート等が挙げられる。
【0171】
芳香脂肪族イソシアネートとしては、例えば１，３－キシリレンジイソシアネート、１，４－キシリレンジイソシアネート、及びそれらの混合物；１，３－ビス（１－イソシアナト－１－メチルエチル）ベンゼン、１，４－ビス（１－イソシアナト－１－メチルエチル）ベンゼン、及びそれらの混合物；ω，ω’－ジイソシアナト－１，４－ジエチルベンゼン等が挙げられる。
【0172】
脂肪族イソシアネートとしては、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、２－メチルペンタン－１，５－ジイソシアネート、３－メチルペンタン－１，５－ジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリオキシエチレンジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、ノナメチレンジイソシアネート、２，２’－ジメチルペンタンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、ブテンジイソシアネート、１，３－ブタジエン－１，４－ジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，６，１１－ウンデカントリイソシアネート、１，３，６－ヘキサメチレントリイソシアネート、１，８－ジイソシアナト－４－（イソシアナトメチル）オクタン、２，５，７－トリメチル－１，８－ジイソシアナト－５－（イソシアナトメチル）オクタン、ビス（イソシアナトエチル）カーボネート、ビス（イソシアナトエチル）エーテル、１，４－ブチレングリコールジプロピルエーテル－α，α’－ジイソシアネート、リジンジイソシアナトメチルエステル、２－イソシアナトエチル－２，６－ジイソシアナトヘキサノエート、２－イソシアナトプロピル－２，６－ジイソシアナトヘキサノエート等が挙げられる。
【0173】
脂環族イソシアネートとしては、例えばイソホロンジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、メチルシクロヘキシルジイソシアネート、ジシクロヘキシルジメチルメタンジイソシアネート、２，２’－ジメチルジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ビス（４－イソシアナト－ｎ－ブチリデン）ペンタエリスリトール、水添ダイマー酸ジイソシアネート、２－イソシアナトメチル－３－（３－イソシアナトプロピル）－５－（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２－（イソシアナトメチル）３－（３－イソシアナトプロピル）－６－（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２－（イソシアナトメチル）－２－（３－イソシアナトプロピル）－５－（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２－（イソシアナトメチル）－２－（３－イソシアナトプロピル）－６－（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２－（イソシアナトメチル）－３－（３－イソシアナトプロピル）－５－（２－イソシアナトエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２－（イソシアナトメチル）－３－（３－イソシアナトプロピル）－６－（２－イソシアナトエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２－（イソシアナトメチル）－２－（３－イソシアナトプロピル）－５－（２－イソシアナトエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２－（イソシアナトメチル）－２－（３－イソシアナトプロピル）－６－（２－イソシアナトエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、水素化キシレンジイソシアネート、水素化テトラメチルキシレンジイソシアネート等が挙げられる。
【0174】
（ポリオール成分／ポリイソシアネート成分配合比）
ポリオール成分とポリイソシアネート成分との配合比は、ポリオール成分中の活性水素とポリイソシアネート成分中のイソシアネート基とのモル比が、９：１～１：９であることが好ましく、６：４～４：６であることが更に好ましい。配合比がこの範囲内であると、ウレタン樹脂がより優れた性能を有する傾向がある。
ポリオール成分とポリイソシアネート成分との配合比は、ポリオール成分中の活性水素とポリイソシアネート成分中のイソシアネート基とのモル比が、９：１～１：９であることが好ましく、６：４～４：６であることが更に好ましい。配合比がこの範囲内であると、ウレタン樹脂がより優れた性能を有する傾向がある。
【0175】
（鎖延長剤）
鎖延長剤は、目的、用途等に応じて適宜選択することができる。鎖延長剤としては、例えば、水；エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，１０－デカンジオール、１，１－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、キシリレングリコール、ビス（ｐ－ヒドロキシ）ジフェニル、ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパン、ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］スルホン、１，１－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］シクロヘキサン等の低分子ポリオ－ル；ポリエステルポリオ－ル、ポリエステルアミドポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエーテルエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリオレフィンポリオール等の高分子ポリオール；エチレンジアミン、イソホロンジアミン、２－メチル－１，５－ペンタンジアミン、アミノエチルエタノールアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等のポリアミンなどを使用することができる。鎖延長剤の配合量（ウレタン樹脂に含まれる鎖延長剤由来の構造の割合）は、ポリオール成分及びポリイソシアネート成分の合計量１００質量部に対して、０．１～５０質量部であってよい。なお、鎖延長剤がポリオールである場合、該ポリオールは、鎖延長剤及びポリオール成分の両方に包含されるものとして含有量を算出する。
鎖延長剤は、目的、用途等に応じて適宜選択することができる。鎖延長剤としては、例えば、水；エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，１０－デカンジオール、１，１－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、キシリレングリコール、ビス（ｐ－ヒドロキシ）ジフェニル、ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパン、ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］スルホン、１，１－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］シクロヘキサン等の低分子ポリオ－ル；ポリエステルポリオ－ル、ポリエステルアミドポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエーテルエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリオレフィンポリオール等の高分子ポリオール；エチレンジアミン、イソホロンジアミン、２－メチル－１，５－ペンタンジアミン、アミノエチルエタノールアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等のポリアミンなどを使用することができる。鎖延長剤の配合量（ウレタン樹脂に含まれる鎖延長剤由来の構造の割合）は、ポリオール成分及びポリイソシアネート成分の合計量１００質量部に対して、０．１～５０質量部であってよい。なお、鎖延長剤がポリオールである場合、該ポリオールは、鎖延長剤及びポリオール成分の両方に包含されるものとして含有量を算出する。
【0176】
上記ウレタン樹脂は、ポリオール成分と、ポリイソシアネート成分と、場合により鎖延長剤と、を反応（ウレタン化反応）させることにより得ることができる。ウレタン化反応は、室温（例えば２５℃）で行われてよく、加熱下（例えば、４０～２００℃）で行われてもよい。
【0177】
ウレタン化反応の際には、反応時間の短縮、反応率の向上等を目的として、触媒（ウレタン化触媒）を追加することができる。触媒としては、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、テトラメチルエチレンジアミン、テトラメチルプロピレンジアミン、テトラメチルヘキサメチレンジアミン等の第３級アミン触媒、及び、スタナスオクトエート、スタナスオレート、ジブチル錫ジラウレート等の錫系触媒などに代表される金属触媒が挙げられる。これらは単独で使用することができ、２種以上を併用することもできる。これらの中でも、ジブチル錫ジラウレートが好ましく用いられる。触媒の使用量は、ポリオール成分及びポリイソシアネート成分の合計量１００質量部に対して、０．００１～１００質量部であってよい。
【0178】
ウレタン化反応の際に触媒を使用する場合には、触媒の処理のためにリン化合物を用いることが好ましい。リン化合物としては特に限定されないが、例えば、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、ジ－２－エチルヘキシルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジル・ジフェニルホスフェート等のリン酸トリエステル；メチルアシッドホスフェート、エチルアシッドホスフェート、プロピルアシッドホスフェート、イソプロピルアシッドホスフェート、ブチルアシッドホスフェート、ラウリルアシッドホスフェート、ステアリルアシッドホスフェート、２－エチルへキシルアシッドホスフェート、イソデシルアシッドホスフェート、ブトキシエチルアシッドホスフェート、オレイルアシッドホスフェート、テトラコシルアシッドホスフェート、アチレングルコールアシッドホスフェート、２－ヒドロキシエチルメタクリレートアシッドホスフェート、ジブチルホスフェート、モノブチルホスフェート、モノイソデシルホスフェート、ビス（２－エチルヘキシル）ホスフェート等の酸性リン酸エステル；トリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイト、トリエチルホスファイト、トリス（２－エチルヘキシル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファイト、トリオレイルホスファイト、ジフェニルモノ（２－エチルヘキシル）ホスファイト、ジフェニルモノデシルホスファイト、ジフェニル（モノデシル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジエチルハイドロゲンホスファイト、ビス（２－エチルヘキシル）ハイドロゲンホスファイト、ジラウリルハイドロゲンホスファイト、ジオレイルハイドロゲンホスファイト、ジフェニルハイドロゲンホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコ－ルジホスファイト、ビス（デシル）ペンタエリスルト－ルジホスファイト、トリステアリルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリト－ルジホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト等の亜リン酸エステル類；リン酸、亜リン酸、次亜リン酸などが挙げられる。これらは単独で使用することができ、２種以上を併用することもできる。これらの中でも、酸性リン酸エステルが好ましく、２－エチルへキシルアシッドホスフェートがより好ましい。リン化合物の使用量は、触媒１００質量部に対して、１０～２０００質量部であってよい。
【0179】
ウレタン化反応は、溶媒の存在下で行うことができる。溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、γ－ブチロラクトン、δ－バレロラクトン、ε－カプロラクトン等のエステル類；ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類；テトラヒドロフラン、ジオキサン、２－エトキシエタノ－ル等のエ－テル類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類などを使用することができる。
【0180】
以上説明したウレタン樹脂は、伸び率及び風合いが良好であり、耐久性に優れ、さらに、場合によっては破断強度が良好である。したがって、上記ウレタン樹脂は、合成皮革、人工皮革、コーティング剤等に好適に使用できる。
【0181】
＜コーティング剤＞
本実施形態のコーティング剤は、上述したウレタン樹脂を含む。ウレタン樹脂の具体的態様は上述したとおりであってよい。
本実施形態のコーティング剤は、上述したウレタン樹脂を含む。ウレタン樹脂の具体的態様は上述したとおりであってよい。
【0182】
コーティング剤として使用する場合の一例としては、ＲＩＭ（Ｒｅａｃｔｉｏｎ Ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ Ｍｏｌｄｉｎｄ、反応射出成形）を応用した型内塗装方法が挙げられる。ＲＩＭを応用した型内塗装方法は、具体的には、射出成形金型内でプラスチック基材を成形し、さらに金型内で成形品表面にウレタン塗膜を形成する方法である。本手法では型内容積が一定であり、ウレタン塗膜の密度、厚み、硬さが安定するだけでなく、金型表面の凹凸を忠実に再現でき意匠性の高い外観を得る事も可能である。
【0183】
＜水性ウレタン樹脂分散体＞
水性ウレタン樹脂分散体は、水系媒体と、該水系媒体中に分散したウレタン樹脂又はその中和物と、を含有する。ウレタン樹脂は、上述したウレタン樹脂のうち、酸性基を有するもの（ポリオール成分が酸性基を有するポリオールを含むもの）である。
水性ウレタン樹脂分散体は、水系媒体と、該水系媒体中に分散したウレタン樹脂又はその中和物と、を含有する。ウレタン樹脂は、上述したウレタン樹脂のうち、酸性基を有するもの（ポリオール成分が酸性基を有するポリオールを含むもの）である。
【0184】
水系媒体としては、水の他、乳化剤、分散剤等を含む溶液等を用いることができる。水系媒体は、水を含むことが好ましく、水のみからなることがより好ましい。
【0185】
水性ウレタン樹脂分散体がウレタン樹脂の中和物を含有する場合、ウレタン樹脂が有する酸性基は、中和剤によって中和されていてよい。中和剤としては、例えば、アンモニア、エチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリイソプロピルアミン、トリブチルアミン、トリエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、Ｎ－フェニルジエタノールアミン、モノエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、モルホリン、Ｎ－メチルモルホリン、２－アミノ－２－エチル－１－プロパノール、高級アルキル変性モルホリン等の有機アミン類、リチウム、カリウム、ナトリウム等のアルカリ金属、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機アルカリ類などが挙げられる。塗膜の耐久性、平滑性等の向上の観点では、アンモニア、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の加熱によって容易に解離する揮発性の高い中和剤が好ましく用いられる。これらの中和剤は、単独で使用することができ、二種以上を併用することもできる。
【0186】
水性ウレタン樹脂分散体を製造するにあたり、アニオン性極性基含有化合物を用いることもできる。アニオン性極性基含有化合物としては、例えば、活性水素を１個以上有する有機酸と中和剤とからなるものを挙げることができる。有機酸としては、カルボン酸塩、スルホン酸塩、リン酸塩、ホスホン酸塩、ホスフィン酸塩、チオスルホン酸塩等が挙げられる。有機酸に含まれるこれらのアニオン性極性基は、単独で導入されていてよく、キレートのように金属イオンに関連付けられてもよい。
【0187】
水性ウレタン樹脂分散体を製造するにあたり、カチオン性極性基含有化合物を用いることもできる。カチオン性極性基含有化合物としては、例えば、活性水素を１個以上有する３級アミンと、無機酸の中和剤、有機酸の中和剤及び４級化剤からなる群より選択される１種とからなる。また、カチオン性極性基含有化合物としては、第１級アミン塩、第２級アミン塩、第３級アミン塩、ピリジニウム塩等のカチオン性化合物を用いることもできる。
【0188】
活性水素を１個以上有する３級アミンとしては、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジプロピルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジフェニルエタノールアミン、Ｎ－メチル－Ｎ－エチルエタノールアミン、Ｎ－メチル－Ｎ－フェニルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパノールアミン、Ｎ－メチル－Ｎ－エチルプロパノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、Ｎ－エチルジエタノールアミン、Ｎ－メチルジプロパノールアミン、Ｎ－フェニルジエタノールアミン、Ｎ－フェニルジプロパノールアミン、Ｎ－ヒドロキシエチル－Ｎ－ヒドロキシプロピル－メチルアミン、Ｎ，Ｎ’－ジヒドロキシエチルピペラジン、トリエタノールアミン、トリスイソプロパノールアミン、Ｎ－メチル－ビス－（３－アミノプロピル）－アミン、Ｎ－メチル－ビス－（２－アミノプロピル）－アミン等が挙げられる。また、アンモニア、メチルアミン等の第１級アミン、又は、ジメチルアミン等の第２級アミンにアルキレンオキサイドを付加させたものも使用できる。
【0189】
無機酸及び有機酸としては、例えば、塩酸、酢酸、乳酸、シアノ酢酸、燐酸及び硫酸が挙げられる。
【0190】
４級化剤としては、例えば、硫酸ジメチル、塩化ベンジル、ブロモアセトアミド、クロロアセトアミド等が挙げられる。また、臭化エチル、臭化プロピル、臭化ブチル等のハロゲン化アルキルも使用可能である。
【0191】
水性ウレタン樹脂分散体は、例えば、酸性基を有するポリオールを含有するポリオール成分と、ポリイソシアネート成分と、を、溶媒の存在下、又は溶媒の非存在下で反応させてウレタンプレポリマーとする工程と、該プレポリマー中の酸性基を中和剤により中和する工程と、中和されたプレポリマーを水系媒体に分散させる工程と、水系媒体に分散されたプレポリマーを鎖延長剤と反応させる工程と、を順次行うことによって製造することができる。なお、各工程では、必要に応じて触媒を使用することで、反応を促進させ、副生成物の量を制御することができる。
【0192】
以上説明した水性ウレタン樹脂分散体により形成される膜（例えば、水性ウレタン樹脂分散体を基材上にコーティングすることにより形成される膜）は、密着性、柔軟性、触感等に優れる。したがって、上記水性ウレタン樹脂分散体は、人工皮革、合成皮革、外装塗料、内装塗料及びコーティング剤に好適に使用することができる。
【0193】
＜２液組成物セット＞
上記ウレタン樹脂を形成するためのポリオール成分及びポリイソシアネート成分は、２液組成物セットとして、別々の容器中で保管、運搬等されてよい。２液組成物セットは、少なくとも上記ポリオール成分を含有する第１液と、少なくとも上記ポリイソシアネート成分を含有する第２液と、を含む。鎖延長剤、触媒、溶媒等を用いる場合、これらは、第１液及び／又は第２液に含有させてよく、第１液及び第２液とは別に配合してもよい。上記２液組成物セットは、例えば、コーティング剤として好適に使用することができ、人工皮革、合成皮革、外装塗料、内装塗料等の製造においても好適に使用することができる。上記２液組成物セットをコーティング剤として使用する場合、例えば、第１液と第２液とを混合した後、得られた混合液を基材上に塗布し、場合により加熱することにより、塗膜（例えばウレタン樹脂を含む硬化膜）を形成することができる。
上記ウレタン樹脂を形成するためのポリオール成分及びポリイソシアネート成分は、２液組成物セットとして、別々の容器中で保管、運搬等されてよい。２液組成物セットは、少なくとも上記ポリオール成分を含有する第１液と、少なくとも上記ポリイソシアネート成分を含有する第２液と、を含む。鎖延長剤、触媒、溶媒等を用いる場合、これらは、第１液及び／又は第２液に含有させてよく、第１液及び第２液とは別に配合してもよい。上記２液組成物セットは、例えば、コーティング剤として好適に使用することができ、人工皮革、合成皮革、外装塗料、内装塗料等の製造においても好適に使用することができる。上記２液組成物セットをコーティング剤として使用する場合、例えば、第１液と第２液とを混合した後、得られた混合液を基材上に塗布し、場合により加熱することにより、塗膜（例えばウレタン樹脂を含む硬化膜）を形成することができる。
【0194】
２液組成物セットをコーティング剤として使用する場合の一例としては、有機溶剤を使用しない樹脂組成物として人工皮革、合成皮革等の製造においても好適に使用することができ、密着性、柔軟性、触感等に優れるポリウレタン樹脂を形成する。
【0195】
上述したポリオール成分及び上述したポリイソシアネート成分を含むウレタン樹脂形成性組成物、並びに、上述したウレタン樹脂を含むポリウレタン樹脂組成物は、水性ポリウレタン樹脂エマルジョン、無溶剤下で合成されるポリウレタン樹脂又はこれらの前駆体として好ましく用いられる。そして、この水性ポリウレタン樹脂エマルジョン、又は、無溶剤下で合成されるポリウレタン樹脂を硬化することにより、強靭で、１００％モジュラスが低減され（風合いが良好であり）、高い軟化温度を有する塗膜やフィルム等の成形体を得ることができ、人工皮革、合成皮革等の皮革用途や、皮革用表面処理剤として好適に使用することができる。１００％モジュラスは合成皮革に触れたときのしっとりとした、弾力性のある高級な感覚を定量する指標の一つであり、数値が一定の数値範囲内であると、上記特性が良好なウレタン樹脂となる。
【0196】
＜用途＞
上述した本実施形態の組成物、ウレタン樹脂、水性ウレタン樹脂分散体及びコーティング剤は、自動車外装用クリア塗料、自動車内装用塗料として好適に使用される塗料組成物に用いることができる。また、本実施形態の組成物、ウレタン樹脂、水性ウレタン樹脂分散体及びコーティング剤は、家電製品、ＯＡ（オフィスオートメーション）製品、皮革の表面処理、合成皮革の表面処理等に好ましく用いることができる。
上述した本実施形態の組成物、ウレタン樹脂、水性ウレタン樹脂分散体及びコーティング剤は、自動車外装用クリア塗料、自動車内装用塗料として好適に使用される塗料組成物に用いることができる。また、本実施形態の組成物、ウレタン樹脂、水性ウレタン樹脂分散体及びコーティング剤は、家電製品、ＯＡ（オフィスオートメーション）製品、皮革の表面処理、合成皮革の表面処理等に好ましく用いることができる。
【実施例】
【0197】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【0198】
［合成例１：ポリカーボネートジオールの合成１］
攪拌機と、温度計と、加熱装置と、規則充填物を充填した精留塔と冷却器とを組んだ２Ｌ二口ガラス製反応器に、１，６－ヘキサンジオール８２６ｇ、炭酸ジエチル７８７ｇ、及びテトラブチルチタネート０．０５ｇを混合し、常圧下、低沸点成分を除去しながら１００～１９０℃で８時間反応させた。さらに反応温度を１９０℃としてフラスコ内の圧力を１ｋＰａまで減圧し、さらに８時間反応を行うことでポリカーボネートポリオールを得た（ＰＣＤ－１）。
攪拌機と、温度計と、加熱装置と、規則充填物を充填した精留塔と冷却器とを組んだ２Ｌ二口ガラス製反応器に、１，６－ヘキサンジオール８２６ｇ、炭酸ジエチル７８７ｇ、及びテトラブチルチタネート０．０５ｇを混合し、常圧下、低沸点成分を除去しながら１００～１９０℃で８時間反応させた。さらに反応温度を１９０℃としてフラスコ内の圧力を１ｋＰａまで減圧し、さらに８時間反応を行うことでポリカーボネートポリオールを得た（ＰＣＤ－１）。
【0199】
【表1】
【0200】
使用した原料の詳細は以下の通りである。
・１，６－ヘキサンジオール：ＢＡＳＦ－ＪＡＰＡＮ社製
・トリメチロールプロパン：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社製
・炭酸ジエチル：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社製
・テトラブチルチタネート：東京化成工業社製
・１，６－ヘキサンジオール：ＢＡＳＦ－ＪＡＰＡＮ社製
・トリメチロールプロパン：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社製
・炭酸ジエチル：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社製
・テトラブチルチタネート：東京化成工業社製
【0201】
＜実施例＞
＜第１実施例＞
（実施例１Ａ）
攪拌機と、温度計と、加熱装置と、規則充填物を充填した精留塔と冷却器とを組んだ１Ｌ二口ガラス製反応器（反応器Ａ）に、トリメチロールプロパン１６．５ｇ、１，６－ヘキサンジオール１８７．１ｇ、炭酸ジエチル１９６．４ｇ、３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン０．７１ｇ及びリチウムアセチルアセトナート０．０３０ｇを混合した。得られた混合液を、常圧下で、１３０～１５０℃（初期１３０℃、終盤１５０℃）で加熱し、低沸点成分（炭酸エステル由来のアルコール等）を除去しながら１．５時間反応させた。留出液温度は７７℃以上７９℃未満とした。さらに、反応温度１５０℃でフラスコ内の圧力を０．５時間かけて徐々に０．５ｋＰａまで減圧し、さらに０．５ｋＰａで、１．０時間反応を行うことで、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－１Ａ）を得た。
＜第１実施例＞
（実施例１Ａ）
攪拌機と、温度計と、加熱装置と、規則充填物を充填した精留塔と冷却器とを組んだ１Ｌ二口ガラス製反応器（反応器Ａ）に、トリメチロールプロパン１６．５ｇ、１，６－ヘキサンジオール１８７．１ｇ、炭酸ジエチル１９６．４ｇ、３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン０．７１ｇ及びリチウムアセチルアセトナート０．０３０ｇを混合した。得られた混合液を、常圧下で、１３０～１５０℃（初期１３０℃、終盤１５０℃）で加熱し、低沸点成分（炭酸エステル由来のアルコール等）を除去しながら１．５時間反応させた。留出液温度は７７℃以上７９℃未満とした。さらに、反応温度１５０℃でフラスコ内の圧力を０．５時間かけて徐々に０．５ｋＰａまで減圧し、さらに０．５ｋＰａで、１．０時間反応を行うことで、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－１Ａ）を得た。
【0202】
（実施例２Ａ）
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを１．４３ｇ加えたこと以外は、実施例１Ａと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－２Ａ）を得た。
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを１．４３ｇ加えたこと以外は、実施例１Ａと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－２Ａ）を得た。
【0203】
（実施例３Ａ）
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを２．１４ｇ加えたこと以外は、実施例１Ａと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－３Ａ）を得た。
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを２．１４ｇ加えたこと以外は、実施例１Ａと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－３Ａ）を得た。
【0204】
（実施例４Ａ）
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを２．８５ｇ加えたこと以外は、実施例１Ａと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－４Ａ）を得た。
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを２．８５ｇ加えたこと以外は、実施例１Ａと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－４Ａ）を得た。
【0205】
（実施例５Ａ）
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを５．７０ｇ加えたこと以外は、実施例１Ａと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－５Ａ）を得た。
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを５．７０ｇ加えたこと以外は、実施例１Ａと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－５Ａ）を得た。
【0206】
（実施例６Ａ）
反応器Ａに、トリメチロールプロパン１６．５ｇ、１，６－ヘキサンジオール１８７．１ｇ、炭酸ジエチル１９６．４ｇ、及びリチウムアセチルアセトナート０．０３０ｇを混合した。得られた混合液を、常圧下で、１３０～１５０℃（初期１３０℃、終盤１５０℃）で加熱し、低沸点成分（炭酸エステル由来のアルコール等）を除去しながら１．５時間反応させた。留出液温度は７７℃以上７９℃未満とした。さらに、反応温度１５０℃でフラスコ内の圧力を０．５ｋＰａまで０．５時間かけて徐々に減圧し、さらに０．５ｋＰａで、３５時間反応を行うことで、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－６Ａ）を得た。
反応器Ａに、トリメチロールプロパン１６．５ｇ、１，６－ヘキサンジオール１８７．１ｇ、炭酸ジエチル１９６．４ｇ、及びリチウムアセチルアセトナート０．０３０ｇを混合した。得られた混合液を、常圧下で、１３０～１５０℃（初期１３０℃、終盤１５０℃）で加熱し、低沸点成分（炭酸エステル由来のアルコール等）を除去しながら１．５時間反応させた。留出液温度は７７℃以上７９℃未満とした。さらに、反応温度１５０℃でフラスコ内の圧力を０．５ｋＰａまで０．５時間かけて徐々に減圧し、さらに０．５ｋＰａで、３５時間反応を行うことで、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－６Ａ）を得た。
【0207】
（比較例１Ａ）
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを０ｇとしたこと以外は、実施例１Ａと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－７Ａ）を得た。
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを０ｇとしたこと以外は、実施例１Ａと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－７Ａ）を得た。
【0208】
（比較例２Ａ）
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを０．０７ｇ加えたこと以外は、実施例１Ａと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－８Ａ）を得た。
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを０．０７ｇ加えたこと以外は、実施例１Ａと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－８Ａ）を得た。
【0209】
（比較例３Ａ）
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを０．１４ｇ加えたこと以外は、実施例１Ａと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－９Ａ）を得た。
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを０．１４ｇ加えたこと以外は、実施例１Ａと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－９Ａ）を得た。
【0210】
（比較例４Ａ）
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを０．４３ｇ加えたこと以外は、実施例１Ａと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－１０Ａ）を得た。
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを０．４３ｇ加えたこと以外は、実施例１Ａと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－１０Ａ）を得た。
【0211】
（比較例５Ａ）
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを７．１３ｇ加えたこと以外は、実施例１Ａと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－１１Ａ）を得た。
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを７．１３ｇ加えたこと以外は、実施例１Ａと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－１１Ａ）を得た。
【0212】
（比較例６Ａ）
反応器Ａに、トリメチロールプロパン１６．５ｇ、１，６－ヘキサンジオール１８７．１ｇ、炭酸ジエチル１９６．４ｇ、及びリチウムアセチルアセトナート０．０２０ｇを混合した。得られた混合液を、常圧下で、１３０～１５０℃（初期１３０℃、終盤１５０℃）で加熱し、低沸点成分（炭酸エステル由来のアルコール等）を除去しながら８時間反応させた。留出液温度は７７℃以上７９℃未満とした。さらに反応温度を１５０℃としてフラスコ内の圧力を１ｋＰａまで減圧し、さらに１ｋＰａで、８時間反応を行うことで、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－１２Ａ）を得た。
反応器Ａに、トリメチロールプロパン１６．５ｇ、１，６－ヘキサンジオール１８７．１ｇ、炭酸ジエチル１９６．４ｇ、及びリチウムアセチルアセトナート０．０２０ｇを混合した。得られた混合液を、常圧下で、１３０～１５０℃（初期１３０℃、終盤１５０℃）で加熱し、低沸点成分（炭酸エステル由来のアルコール等）を除去しながら８時間反応させた。留出液温度は７７℃以上７９℃未満とした。さらに反応温度を１５０℃としてフラスコ内の圧力を１ｋＰａまで減圧し、さらに１ｋＰａで、８時間反応を行うことで、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－１２Ａ）を得た。
【0213】
（分析評価）
［数平均分子量の測定］
以下の条件で、上記で得られたポリカーボネートポリオール及び上記で得られた組成物のＧＰＣ分析を行い、ポリカーボネートポリオールの数平均分子量及び組成物の数平均分子量を測定した。結果を表１及び表２に示す。
－条件－
（１）測定器：ＨＬＣ－８４２０（東ソー社製）
（２）カラム：ＴＳＫｇｅｌ（東ソー社製）
・Ｇ３０００Ｈ－ＸＬ
・Ｇ３０００Ｈ－ＸＬ
・Ｇ２０００Ｈ－ＸＬ
・Ｇ２０００Ｈ－ＸＬ
（３）移動相：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
（４）検出器：ＲＩ（屈折率）検出器（ＨＬＣ－８４２０付属品）
（５）温度：４０℃
（６）流速：１．０００ｍｌ／ｍｉｎ
（７）検量線：以下の商品（いずれも三洋化成工業社製の２官能のポリオキシプロピレンポリオール）を用いて、検量線を得た。
・「サンニックスＰＰ－２００」（数平均分子量＝２００、平均官能基数：２）
・「サンニックスＰＰ－４００」（数平均分子量＝４００、平均官能基数：２）
・「サンニックスＰＰ－１０００」（数平均分子量＝１０００、平均官能基数：２）
・「サンニックスＰＰ－２０００」（数平均分子量＝２０００、平均官能基数：２）
・「サンニックスＰＰ－３０００」（数平均分子量＝３２００、平均官能基数：２）
・「サンニックスＰＰ－４０００」（数平均分子量＝４１６０、平均官能基数：２）
（８）検量線の近似式：３次式
（９）サンプル溶液濃度：０．５質量％ＴＨＦ溶液
［数平均分子量の測定］
以下の条件で、上記で得られたポリカーボネートポリオール及び上記で得られた組成物のＧＰＣ分析を行い、ポリカーボネートポリオールの数平均分子量及び組成物の数平均分子量を測定した。結果を表１及び表２に示す。
－条件－
（１）測定器：ＨＬＣ－８４２０（東ソー社製）
（２）カラム：ＴＳＫｇｅｌ（東ソー社製）
・Ｇ３０００Ｈ－ＸＬ
・Ｇ３０００Ｈ－ＸＬ
・Ｇ２０００Ｈ－ＸＬ
・Ｇ２０００Ｈ－ＸＬ
（３）移動相：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
（４）検出器：ＲＩ（屈折率）検出器（ＨＬＣ－８４２０付属品）
（５）温度：４０℃
（６）流速：１．０００ｍｌ／ｍｉｎ
（７）検量線：以下の商品（いずれも三洋化成工業社製の２官能のポリオキシプロピレンポリオール）を用いて、検量線を得た。
・「サンニックスＰＰ－２００」（数平均分子量＝２００、平均官能基数：２）
・「サンニックスＰＰ－４００」（数平均分子量＝４００、平均官能基数：２）
・「サンニックスＰＰ－１０００」（数平均分子量＝１０００、平均官能基数：２）
・「サンニックスＰＰ－２０００」（数平均分子量＝２０００、平均官能基数：２）
・「サンニックスＰＰ－３０００」（数平均分子量＝３２００、平均官能基数：２）
・「サンニックスＰＰ－４０００」（数平均分子量＝４１６０、平均官能基数：２）
（８）検量線の近似式：３次式
（９）サンプル溶液濃度：０．５質量％ＴＨＦ溶液
【0214】
［水酸基価の測定］
ＪＩＳ Ｋ１５５７－１に準拠し、アセチル化試薬を用いた方法にて、上記で得られたポリカーボネートポリオールの水酸基価、及び、上記で得られた組成物の水酸基価を測定した。結果を表１及び表２に示す。
ＪＩＳ Ｋ１５５７－１に準拠し、アセチル化試薬を用いた方法にて、上記で得られたポリカーボネートポリオールの水酸基価、及び、上記で得られた組成物の水酸基価を測定した。結果を表１及び表２に示す。
【0215】
［性状評価］
上記で得られた組成物をサンプルとし、該サンプルを８０℃で１時間加熱した後、２５℃で３日間放置した。放置後のサンプルの状態を目視により確認し、上記温度で僅かでも流動性があれば液状とし、流動性がない場合には固体とした。結果を表２に示す。
上記で得られた組成物をサンプルとし、該サンプルを８０℃で１時間加熱した後、２５℃で３日間放置した。放置後のサンプルの状態を目視により確認し、上記温度で僅かでも流動性があれば液状とし、流動性がない場合には固体とした。結果を表２に示す。
【0216】
＜各組成の計算方法＞
（みなし平均水酸基官能基数）
組成物のみなし平均水酸基官能基数はＧＰＣ（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）測定より得られる数平均分子量と水酸基価から算出した。本来であれば、平均水酸基官能基数は真の数平均分子量と平均水酸基価から算出されるが、組成物の真の数平均分子量の算出が難しいため、ＧＰＣ測定よりＰＰＧ検量線より換算される数平均分子量を用い、みなし平均水酸基官能基数として定義する。みなし平均水酸基官能基数は下記式より定義する。
みなし平均水酸基官能基数＝（組成物の平均水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）×組成物のＧＰＣ測定よりＰＰＧ検量線から算出される数平均分子量（ｇ／ｍｏｌ））／（５６．１１（ＫＯＨｇ／ｍｏｌ）×１０００）
（みなし平均水酸基官能基数）
組成物のみなし平均水酸基官能基数はＧＰＣ（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）測定より得られる数平均分子量と水酸基価から算出した。本来であれば、平均水酸基官能基数は真の数平均分子量と平均水酸基価から算出されるが、組成物の真の数平均分子量の算出が難しいため、ＧＰＣ測定よりＰＰＧ検量線より換算される数平均分子量を用い、みなし平均水酸基官能基数として定義する。みなし平均水酸基官能基数は下記式より定義する。
みなし平均水酸基官能基数＝（組成物の平均水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）×組成物のＧＰＣ測定よりＰＰＧ検量線から算出される数平均分子量（ｇ／ｍｏｌ））／（５６．１１（ＫＯＨｇ／ｍｏｌ）×１０００）
【0217】
［組成分析］
以下の手順で組成物の組成分析を行った。
以下の手順で組成物の組成分析を行った。
【0218】
まず、上記で得られた組成物（サンプル）を重水素化クロロホルム（富士フイルム和光純薬社製）に溶解し溶液を得た。該溶液に化学シフト基準としてテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を加えて試験液を得た。得られた試験液について、日本電子社製のＪＮＭ－ＥＣＸ４００を用いて１Ｈ－ＮＭＲを測定し、ＴＭＳシグナルを０ｐｐｍとして１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを得た。測定は以下の条件で行った。
－条件－
・共鳴周波数：４００ＭＨｚ
・パルス幅：４５ｄｅｇｒｅｅ
・待ち時間：５秒
・積算回数：６４
・サンプル溶液濃度（ＴＭＳ含有重クロロホルム）：３質量ｖｏｌ％
－条件－
・共鳴周波数：４００ＭＨｚ
・パルス幅：４５ｄｅｇｒｅｅ
・待ち時間：５秒
・積算回数：６４
・サンプル溶液濃度（ＴＭＳ含有重クロロホルム）：３質量ｖｏｌ％
【0219】
次いで、上記で得られた１Ｈ－ＮＭＲスペクトルから、上記式（Ｃ）で表される基が有するオキセタン基の酸素原子の隣に位置するメチレンのシグナル（ＳＣ）の積分値ΔＳＣと、式（Ｄ）で表される基が有するヒドロキシ基の隣に位置するメチレンのシグナル（ＳＤ）の積分値ΔＳＤと、式（Ｅ）で表される基が有するヒドロキシ基の隣に位置するメチレンのシグナル（ＳＥ）の積分値ΔＳＥと、を求めた。また、式（Ｉ）と式（Ｃ）で表される基のＲ２がメチル基又はエチル基である場合、これらの末端メチルのシグナルの積分値を求め、これらをシグナル（ＳＩ）の積分値ΔＳＩとした。
【0220】
具体的には、４．３９０ｐｐｍ以上４．５００ｐｐｍ以下のシグナルをシグナル（ＳＣ）とし、３．６１８ｐｐｍ以上３．７２０ｐｐｍ以下のシグナルをシグナル（ＳＤ）とし、３．５９０ｐｐｍ以上３．６１８ｐｐｍ以下のシグナルをシグナル（ＳＥ）とし、０．７００ｐｐｍ以上１．１３０ｐｐｍ以下のシグナルを、式（Ｉ）と式（Ｃ）で表される基のＲ２がメチル基である場合（多価アルコール（ｅ）がトリメチロールエタンである場合）のシグナル（ＳＩ）とし、０．７００ｐｐｍ以上１．０００ｐｐｍ以下のシグナルを、式（Ｉ）と式（Ｃ）で表される基のＲ２がエチル基である場合（多価アルコール（ｅ）がトリメチロールプロパンである場合）のシグナル（ＳＩ）とした。
【0221】
なお、積分値測定に係るベースラインは、規定のスペクトル範囲におけるスペクトル強度を比較し、最も低いスペクトル強度を基準として水平に描いた直線とした。シグナル（ＳＥ）は通常シングルのピークを示すが、極微量の水分に影響を受け、ピークが分裂する場合がある。分裂したピークとして検出されると、上記積分範囲から逸脱し、正確なＣＥが得られない。従って、シグナル（ＳＥ）から求められる積分値はシングルのピークを示す場合を採用する。
【0222】
得られた積分値から、モル比（ＣＣ／ＣＴ×１００）、及びモル比（ＣＣ／（ＣＣ＋ＣＤ＋ＣＥ）×１００）を算出した。結果を表２に示す。
【0223】
【表2】
【0224】
表２中、実施例１Ａ～６Ａ、及び比較例１Ａ～６Ａの「組成」（単位：ｇ）は、反応原料を示す。
【0225】
（物性評価）
以下の方法でウレタン硬化膜被膜（フィルム）を作製し、得られたフィルムをサンプルとして、物性（引張特性、耐熱性、及び低温特性）の評価を行った。
以下の方法でウレタン硬化膜被膜（フィルム）を作製し、得られたフィルムをサンプルとして、物性（引張特性、耐熱性、及び低温特性）の評価を行った。
【0226】
［ウレタン硬化被膜の作製］
まず、上記で得られた組成物と、ポリイソシアネート成分（Ｃ－２６１２）と、ウレタン化触媒と、リン化合物（ＪＰ５０８）と、希釈溶剤とを、表３に記載の配合（単位：ｇ）で、２００ｍＬのガラス瓶で混合した。混合直後に、混合液を離型紙上に流し、バーコーターにて厚さ２００μｍのフィルムになるようにキャストした。次いで、キャストされた膜を２５℃で３０分、５０℃で３０分、８０℃で３０分、１２０℃で１時間、及び、５０℃で１８時間の条件で加熱することにより硬化させ、ウレタン硬化被膜（フィルム）を得た。
まず、上記で得られた組成物と、ポリイソシアネート成分（Ｃ－２６１２）と、ウレタン化触媒と、リン化合物（ＪＰ５０８）と、希釈溶剤とを、表３に記載の配合（単位：ｇ）で、２００ｍＬのガラス瓶で混合した。混合直後に、混合液を離型紙上に流し、バーコーターにて厚さ２００μｍのフィルムになるようにキャストした。次いで、キャストされた膜を２５℃で３０分、５０℃で３０分、８０℃で３０分、１２０℃で１時間、及び、５０℃で１８時間の条件で加熱することにより硬化させ、ウレタン硬化被膜（フィルム）を得た。
【0227】
［引張特性１００％モジュラス評価］
得られたフィルムの引張特性及び１００％モジュラス特性をＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠して、以下の条件で測定した。（１００％モジュラス、破断時強度、破断時伸び）
－条件－
・試験装置：テンシロンＵＴＡ－５００（エー・アンド・デー社製）
・測定条件：２５℃×５０％ＲＨ
・ヘッドスピード：２００ｍｍ／分
・ダンベル４号
得られたフィルムの引張特性及び１００％モジュラス特性をＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠して、以下の条件で測定した。（１００％モジュラス、破断時強度、破断時伸び）
－条件－
・試験装置：テンシロンＵＴＡ－５００（エー・アンド・デー社製）
・測定条件：２５℃×５０％ＲＨ
・ヘッドスピード：２００ｍｍ／分
・ダンベル４号
【0228】
［軟化温度］
得られたフィルムからダンベルを用いて試験片を得た後、試験片に２ｃｍの標線を記し、標線中央部の厚みを測定した。試験片の一方のつかみ部に所定重量のおもりを取り付け、もう一方のつかみ部をダブルクリップで挟み込み、クリップが上側となるように乾燥機内に吊り下げた後、乾燥機内を昇温し標線間距離を観測、標線間距離が４ｃｍとなったときの温度を軟化温度として読み取った。
・処理装置：送風定温乾燥機ＤＲＫ６３３ＤＡ（アドバンテック社製）
・おもり重量：標線中央部厚み（μｍ）×０．０５ｇ
・ダンベル２号（ＪＩＳ Ｋ６２５１準拠）
・昇温速度：５℃／分
得られたフィルムからダンベルを用いて試験片を得た後、試験片に２ｃｍの標線を記し、標線中央部の厚みを測定した。試験片の一方のつかみ部に所定重量のおもりを取り付け、もう一方のつかみ部をダブルクリップで挟み込み、クリップが上側となるように乾燥機内に吊り下げた後、乾燥機内を昇温し標線間距離を観測、標線間距離が４ｃｍとなったときの温度を軟化温度として読み取った。
・処理装置：送風定温乾燥機ＤＲＫ６３３ＤＡ（アドバンテック社製）
・おもり重量：標線中央部厚み（μｍ）×０．０５ｇ
・ダンベル２号（ＪＩＳ Ｋ６２５１準拠）
・昇温速度：５℃／分
【0229】
［ガラス転移温度］
得られたフィルムからダンベルを用いて試験片（幅０．４ｃｍ、長さ２．５ｃｍ）を得た後、標線中央部の厚み（約１００～２００μｍ）を測定した。ガラス転移温度は得られる損失弾性率（Ｅ”）／貯蔵弾性率（Ｅ’）＝ｔａｎδのピークトップの温度とした。
－条件－
・処理装置：ＲＨＥＯＶＩＢＲＯＮ ＤＤＶ－０１ＧＰ Ｄｙｎａｍｉｃ Ｖｉｓｃｏｅｌａｓｔｏｍｅｒｅｔ （オリエンテック社製）
・範囲：－５０～４０℃
・昇温速度：３℃／分
・周波数：３５Ｈｚ
・振幅：１６μｍ
・静的張力：５．００ｇｆ
得られたフィルムからダンベルを用いて試験片（幅０．４ｃｍ、長さ２．５ｃｍ）を得た後、標線中央部の厚み（約１００～２００μｍ）を測定した。ガラス転移温度は得られる損失弾性率（Ｅ”）／貯蔵弾性率（Ｅ’）＝ｔａｎδのピークトップの温度とした。
－条件－
・処理装置：ＲＨＥＯＶＩＢＲＯＮ ＤＤＶ－０１ＧＰ Ｄｙｎａｍｉｃ Ｖｉｓｃｏｅｌａｓｔｏｍｅｒｅｔ （オリエンテック社製）
・範囲：－５０～４０℃
・昇温速度：３℃／分
・周波数：３５Ｈｚ
・振幅：１６μｍ
・静的張力：５．００ｇｆ
【0230】
［評価基準］
１００％モジュラス、破断強度、破断伸び、軟化温度、及びガラス転移温度の各物性値を、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤ（Ａ：非常に良好、Ｂ：良好、Ｃ：普通、Ｄ：不良）で評価した。
＜１００％モジュラス＞
Ａ：１．５ＭＰａ以上２．０ＭＰａ以下
Ｂ：１．５ＭＰａ未満
Ｃ：２．０ＭＰａ超
＜破断強度＞
Ａ：１９ＭＰａ超
Ｂ：１５ＭＰａ以上１９ＭＰａ以下
Ｄ：１５ＭＰａ未満
＜破断伸び＞
Ａ：３５０％超
Ｂ：３５０％以下
＜軟化温度＞
Ａ：２４０℃超
Ｂ：２３０℃以上２４０℃以下
Ｃ：２３０℃未満
＜ガラス転移温度＞
Ａ：１．５℃以下
Ｂ：１．５℃超
１００％モジュラス、破断強度、破断伸び、軟化温度、及びガラス転移温度の各物性値を、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤ（Ａ：非常に良好、Ｂ：良好、Ｃ：普通、Ｄ：不良）で評価した。
＜１００％モジュラス＞
Ａ：１．５ＭＰａ以上２．０ＭＰａ以下
Ｂ：１．５ＭＰａ未満
Ｃ：２．０ＭＰａ超
＜破断強度＞
Ａ：１９ＭＰａ超
Ｂ：１５ＭＰａ以上１９ＭＰａ以下
Ｄ：１５ＭＰａ未満
＜破断伸び＞
Ａ：３５０％超
Ｂ：３５０％以下
＜軟化温度＞
Ａ：２４０℃超
Ｂ：２３０℃以上２４０℃以下
Ｃ：２３０℃未満
＜ガラス転移温度＞
Ａ：１．５℃以下
Ｂ：１．５℃超
【0231】
【表3】
【0232】
（ハンドリング性評価）
以下の方法でイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを作製し、得られたイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーをサンプルとして、ハンドリング性（プレポリマー粘度）の評価を行った。
以下の方法でイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを作製し、得られたイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーをサンプルとして、ハンドリング性（プレポリマー粘度）の評価を行った。
【0233】
［イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーの作製］
撹拌機、温度計、窒素シール管、及び冷却器を装着した容量１Ｌの反応器に、上記で得られた組成物と、Ｎ－９８０Ｎ（東ソー社製：数平均分子量２０００；水酸基価５６．１１ｍｇＫＯＨ／ｇ；１，６－ヘキサンジオール系ポリカーボネートジオール）と、１，６－ヘキサンジオールと、２，２－ジメチロールプロパン酸（親水化剤）と、イソホロンジイソシアネート（ポリイソシアネート）と、メチルエチルケトン（有機溶剤）とを、表４に記載の配合（単位：ｇ）で仕込み、７８℃に加温し、同温度で３０分撹拌した後、ＤＯＴＤＬ（触媒）を０．０１０ｇ加え、２時間反応させた。続けて、ＤＯＴＤＬを０．０１５ｇ加え、２時間反応させた後、さらにＤＯＴＤＬを０．０１０ｇ加え２時間反応させ、生成物のＮＣＯ含量からポリオール及び親水化剤のヒドロキシル基が完全に消費されたことを確認した後反応を停止し、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを得た。
撹拌機、温度計、窒素シール管、及び冷却器を装着した容量１Ｌの反応器に、上記で得られた組成物と、Ｎ－９８０Ｎ（東ソー社製：数平均分子量２０００；水酸基価５６．１１ｍｇＫＯＨ／ｇ；１，６－ヘキサンジオール系ポリカーボネートジオール）と、１，６－ヘキサンジオールと、２，２－ジメチロールプロパン酸（親水化剤）と、イソホロンジイソシアネート（ポリイソシアネート）と、メチルエチルケトン（有機溶剤）とを、表４に記載の配合（単位：ｇ）で仕込み、７８℃に加温し、同温度で３０分撹拌した後、ＤＯＴＤＬ（触媒）を０．０１０ｇ加え、２時間反応させた。続けて、ＤＯＴＤＬを０．０１５ｇ加え、２時間反応させた後、さらにＤＯＴＤＬを０．０１０ｇ加え２時間反応させ、生成物のＮＣＯ含量からポリオール及び親水化剤のヒドロキシル基が完全に消費されたことを確認した後反応を停止し、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを得た。
【0234】
［イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーの粘度］
得られたイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを約２ｇ採取し、４．７ｍｍアルミニウム球状プローブとともに試料管に封入し、ＥＭＳ（Ｅｌｅｃｔｒｏ Ｍａｇｎｅｔｉｃａｌｌｙ Ｓｐｉｎｎｉｎｇ）粘度計（京都電子工業社製：ＥＭＳ－１０００）により、５０℃における定常状態での粘度を測定した。結果を表４に示す。
測定条件
・温度：５０℃
・球状プローブ：φ４．７ｍｍ
・モーター回転数：１０００ｒｐｍ
・測定間隔：３０秒
・測定時間：５分
得られたイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを約２ｇ採取し、４．７ｍｍアルミニウム球状プローブとともに試料管に封入し、ＥＭＳ（Ｅｌｅｃｔｒｏ Ｍａｇｎｅｔｉｃａｌｌｙ Ｓｐｉｎｎｉｎｇ）粘度計（京都電子工業社製：ＥＭＳ－１０００）により、５０℃における定常状態での粘度を測定した。結果を表４に示す。
測定条件
・温度：５０℃
・球状プローブ：φ４．７ｍｍ
・モーター回転数：１０００ｒｐｍ
・測定間隔：３０秒
・測定時間：５分
【0235】
［評価基準］
イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーの粘度を、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤ（Ａ：非常に良好、Ｂ：良好、Ｃ：普通、Ｄ：不良）で評価した。
＜粘度＞
Ａ：１７００ｍＰａ・ｓ未満
Ｂ：１７００ｍＰａ・ｓ以上１８００ｍＰａ・ｓ以下
Ｄ：１８００ｍＰａ・ｓ超
イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーの粘度を、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤ（Ａ：非常に良好、Ｂ：良好、Ｃ：普通、Ｄ：不良）で評価した。
＜粘度＞
Ａ：１７００ｍＰａ・ｓ未満
Ｂ：１７００ｍＰａ・ｓ以上１８００ｍＰａ・ｓ以下
Ｄ：１８００ｍＰａ・ｓ超
【0236】
【表4】
【0237】
組成物の総合評価を、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤ（Ａ：非常に良好、Ｂ：良好、Ｃ：普通、Ｄ：不良）で評価した。結果を表５に示す。
＜総合評価＞
Ａ：各物性及びハンドリング性の評価がＡのみ
Ｂ：各物性及びハンドリング性の評価がＤを含まず、Ｂ又はＣを１つ含む
Ｃ：各物性及びハンドリング性の評価がＤを含まず、Ｂ又はＣを２つ以上含む
Ｄ：各物性及びハンドリング性の評価がＤを含む
＜総合評価＞
Ａ：各物性及びハンドリング性の評価がＡのみ
Ｂ：各物性及びハンドリング性の評価がＤを含まず、Ｂ又はＣを１つ含む
Ｃ：各物性及びハンドリング性の評価がＤを含まず、Ｂ又はＣを２つ以上含む
Ｄ：各物性及びハンドリング性の評価がＤを含む
【0238】
【表5】
【0239】
第１実施例において使用した材料の詳細は以下のとおりである。
・１，６－ヘキサンジオール：ＢＡＳＦ－ＪＡＰＡＮ社製
・トリメチロールプロパン：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社製
・炭酸ジエチル：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社製
・３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン：東京化成工業社製
・リチウムアセチルアセトナート：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社製
・Ｃ－２６１２：コロネート２６１２（商品名）、ヘキサメチレンジイソシアネートアダクト変性ポリイソシアネート、イソシアネート含量＝１７．２％、東ソー社製
・ＪＰ－５０８：商品名、２－エチルヘキシルアシッドホスフェート、城北化学工業社製
・ＤＯＴＤＬ：ジオクチルスズジラウレート、キシダ化学工業社製
・メチルエチルケトン：丸善石油化学社製
・トルエン：富士フイルム和光純薬社製
・ＢＹＫ－３３１：シリコン系表面調整剤、ＢＹＫ社製
・２，２－ジメチロールプロピオン酸：東京化成工業社製
・イソホロンジイソシアネート：エボニック社製
・１，６－ヘキサンジオール：ＢＡＳＦ－ＪＡＰＡＮ社製
・トリメチロールプロパン：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社製
・炭酸ジエチル：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社製
・３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン：東京化成工業社製
・リチウムアセチルアセトナート：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社製
・Ｃ－２６１２：コロネート２６１２（商品名）、ヘキサメチレンジイソシアネートアダクト変性ポリイソシアネート、イソシアネート含量＝１７．２％、東ソー社製
・ＪＰ－５０８：商品名、２－エチルヘキシルアシッドホスフェート、城北化学工業社製
・ＤＯＴＤＬ：ジオクチルスズジラウレート、キシダ化学工業社製
・メチルエチルケトン：丸善石油化学社製
・トルエン：富士フイルム和光純薬社製
・ＢＹＫ－３３１：シリコン系表面調整剤、ＢＹＫ社製
・２，２－ジメチロールプロピオン酸：東京化成工業社製
・イソホロンジイソシアネート：エボニック社製
【0240】
＜第２実施例＞
（実施例１Ｂ）
反応器Ａに、トリメチロールプロパン１５．８ｇ、１，６－ヘキサンジオール９９．５ｇ、１，４－ブタンジオール７５．９ｇ、炭酸ジエチル２０８．９ｇ、３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン０．６８ｇ及びリチウムアセチルアセトナート０．０３０ｇを混合した。得られた混合液を、常圧下で、１３０～１５０℃（初期１３０℃、終盤１５０℃）で加熱し、低沸点成分（炭酸エステル由来のアルコール等）を除去しながら１．５時間反応させた。留出液温度は７７℃以上７９℃未満とした。さらに、反応温度１５０℃でフラスコ内の圧力を０．５時間かけて、０．５ｋＰａまで減圧し、さらに０．５ｋＰａで、１．０時間反応を行うことで、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－１Ｂ）を得た。
（実施例１Ｂ）
反応器Ａに、トリメチロールプロパン１５．８ｇ、１，６－ヘキサンジオール９９．５ｇ、１，４－ブタンジオール７５．９ｇ、炭酸ジエチル２０８．９ｇ、３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン０．６８ｇ及びリチウムアセチルアセトナート０．０３０ｇを混合した。得られた混合液を、常圧下で、１３０～１５０℃（初期１３０℃、終盤１５０℃）で加熱し、低沸点成分（炭酸エステル由来のアルコール等）を除去しながら１．５時間反応させた。留出液温度は７７℃以上７９℃未満とした。さらに、反応温度１５０℃でフラスコ内の圧力を０．５時間かけて、０．５ｋＰａまで減圧し、さらに０．５ｋＰａで、１．０時間反応を行うことで、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－１Ｂ）を得た。
【0241】
（実施例２Ｂ）
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを１．３６ｇ加えたこと以外は、実施例１Ｂと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－２Ｂ）を得た。
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを１．３６ｇ加えたこと以外は、実施例１Ｂと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－２Ｂ）を得た。
【0242】
（実施例３Ｂ）
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを２．７３ｇ加えたこと以外は、実施例１Ｂと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－３Ｂ）を得た。
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを２．７３ｇ加えたこと以外は、実施例１Ｂと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－３Ｂ）を得た。
【0243】
（比較例１Ｂ）
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを０ｇとしたこと以外は、実施例１Ｂと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－４Ｂ）を得た。
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを０ｇとしたこと以外は、実施例１Ｂと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－４Ｂ）を得た。
【0244】
（比較例２Ｂ）
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを６．８２ｇとしたこと以外は、実施例１Ｂと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－５Ｂ）を得た。
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを６．８２ｇとしたこと以外は、実施例１Ｂと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－５Ｂ）を得た。
【0245】
（実施例４Ｂ）
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを０．６０ｇ加えたこと以外は、実施例１Ｂと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－６Ｂ）を得た。
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを０．６０ｇ加えたこと以外は、実施例１Ｂと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－６Ｂ）を得た。
【0246】
（実施例５Ｂ）
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを２．７３ｇ加えたこと以外は、実施例１Ｂと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－７Ｂ）を得た。
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを２．７３ｇ加えたこと以外は、実施例１Ｂと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－７Ｂ）を得た。
【0247】
（実施例６Ｂ）
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを４．８０ｇ加えたこと以外は、実施例１Ｂと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－８Ｂ）を得た。
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを４．８０ｇ加えたこと以外は、実施例１Ｂと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－８Ｂ）を得た。
【0248】
（比較例３Ｂ）
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを０．３４ｇ加えたこと以外は、実施例１Ｂと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－９Ｂ）を得た。
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを０．３４ｇ加えたこと以外は、実施例１Ｂと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－９Ｂ）を得た。
【0249】
（比較例４Ｂ）
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを０．５０ｇ加えたこと以外は、実施例１Ｂと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－１０Ｂ）を得た。
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを０．５０ｇ加えたこと以外は、実施例１Ｂと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－１０Ｂ）を得た。
【0250】
（比較例５Ｂ）
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを８．２０ｇ加えたこと以外は、実施例１Ｂと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－１１Ｂ）を得た。
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを８．２０ｇ加えたこと以外は、実施例１Ｂと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－１１Ｂ）を得た。
【0251】
（比較例６Ｂ）
反応器Ａに、トリメチロールプロパン１５．８ｇ、１，６－ヘキサンジオール９９．５ｇ、１，４－ブタンジオール７５．９ｇ、炭酸ジエチル２０８．９ｇ、及びリチウムアセチルアセトナート０．０３０ｇを混合した。得られた混合液を、常圧下で、１３０～１５０℃（初期１３０℃、終盤１５０℃）で加熱し、低沸点成分（炭酸エステル由来のアルコール等）を除去しながら８時間反応させた。留出液温度は７７℃以上７９℃未満とした。さらに反応温度を１５０℃としてフラスコ内の圧力を１ｋＰａまで減圧し、さらに１ｋＰａで、８時間反応を行うことで、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－１３Ｂ）を得た。
反応器Ａに、トリメチロールプロパン１５．８ｇ、１，６－ヘキサンジオール９９．５ｇ、１，４－ブタンジオール７５．９ｇ、炭酸ジエチル２０８．９ｇ、及びリチウムアセチルアセトナート０．０３０ｇを混合した。得られた混合液を、常圧下で、１３０～１５０℃（初期１３０℃、終盤１５０℃）で加熱し、低沸点成分（炭酸エステル由来のアルコール等）を除去しながら８時間反応させた。留出液温度は７７℃以上７９℃未満とした。さらに反応温度を１５０℃としてフラスコ内の圧力を１ｋＰａまで減圧し、さらに１ｋＰａで、８時間反応を行うことで、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－１３Ｂ）を得た。
【0252】
（分析評価）
第１実施例と同様にして、上記で得られた組成物の数平均分子量及び水酸基価を測定し、性状評価、みなし平均水酸基官能基数の算出及び組成分析を行った。組成分析では、４．３９０ｐｐｍ以上４．５００ｐｐｍ以下のシグナルをシグナル（ＳＣ）とし、３．６１８ｐｐｍ以上３．７２０ｐｐｍ以下のシグナルをシグナル（ＳＤ）とし、３．５９０ｐｐｍ以上３．６１８ｐｐｍ以下のシグナルをシグナル（ＳＥ）とし、０．７００ｐｐｍ以上１．１３０ｐｐｍ以下のシグナルを、式（Ｉ）と式（Ｃ）で表される基のＲ２がメチル基である場合（多価アルコール（ｅ）がトリメチロールエタンである場合）のシグナル（ＳＩ）とし、０．７００ｐｐｍ以上１．０００ｐｐｍ以下のシグナルを、式（Ｉ）と式（Ｃ）で表される基のＲ２がエチル基である場合（多価アルコール（ｅ）がトリメチロールプロパンである場合）のシグナル（ＳＩ）とした。結果を表６に示す。図１は実施例１Ｂで得られた組成物の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを示す。
第１実施例と同様にして、上記で得られた組成物の数平均分子量及び水酸基価を測定し、性状評価、みなし平均水酸基官能基数の算出及び組成分析を行った。組成分析では、４．３９０ｐｐｍ以上４．５００ｐｐｍ以下のシグナルをシグナル（ＳＣ）とし、３．６１８ｐｐｍ以上３．７２０ｐｐｍ以下のシグナルをシグナル（ＳＤ）とし、３．５９０ｐｐｍ以上３．６１８ｐｐｍ以下のシグナルをシグナル（ＳＥ）とし、０．７００ｐｐｍ以上１．１３０ｐｐｍ以下のシグナルを、式（Ｉ）と式（Ｃ）で表される基のＲ２がメチル基である場合（多価アルコール（ｅ）がトリメチロールエタンである場合）のシグナル（ＳＩ）とし、０．７００ｐｐｍ以上１．０００ｐｐｍ以下のシグナルを、式（Ｉ）と式（Ｃ）で表される基のＲ２がエチル基である場合（多価アルコール（ｅ）がトリメチロールプロパンである場合）のシグナル（ＳＩ）とした。結果を表６に示す。図１は実施例１Ｂで得られた組成物の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを示す。
【0253】
【表6】
【0254】
表６中、実施例１Ｂ～６Ｂ、及び比較例１Ｂ～６Ｂの「組成」（単位：ｇ）は、反応原料を示す。
【0255】
（物性評価）
上記で得られた組成物と、ポリイソシアネート成分（Ｃ－２６１２）と、ウレタン化触媒と、リン酸エステル（ＪＰ５０８）と、希釈溶剤とを、表７に記載の配合（単位：ｇ）で混合した以外は、第１実施例と同様にして、ウレタン硬化被膜（フィルム）を得た。次いで、得られたフィルムをサンプルとして、第１実施例と同様にして、物性（引張特性、風合い特性、低温特性）の評価を行った。結果を表７に示す。
上記で得られた組成物と、ポリイソシアネート成分（Ｃ－２６１２）と、ウレタン化触媒と、リン酸エステル（ＪＰ５０８）と、希釈溶剤とを、表７に記載の配合（単位：ｇ）で混合した以外は、第１実施例と同様にして、ウレタン硬化被膜（フィルム）を得た。次いで、得られたフィルムをサンプルとして、第１実施例と同様にして、物性（引張特性、風合い特性、低温特性）の評価を行った。結果を表７に示す。
【0256】
［評価基準］
１００％モジュラス、破断強度、破断伸び、軟化温度、及びガラス転移温度の各物性値を、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤ（Ａ：非常に良好、Ｂ：良好、Ｃ：普通、Ｄ：不良）で評価した。
＜１００％モジュラス＞
Ａ：１．０ＭＰａ以上１．７ＭＰａ以下
Ｂ：１．７ＭＰａ超
Ｃ：１．０未満
＜破断強度＞
Ａ：１９ＭＰａ超
Ｂ：１６ＭＰａ以上１９ＭＰａ以下
Ｄ：１６ＭＰａ未満
＜破断伸び＞
Ａ：４１０％以上
Ｂ：４１０％未満
＜軟化温度＞
Ａ：２４０℃超
Ｂ：２４０℃以下
＜ガラス転移温度＞
Ａ：４．５℃以下
Ｂ：４．５℃超
１００％モジュラス、破断強度、破断伸び、軟化温度、及びガラス転移温度の各物性値を、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤ（Ａ：非常に良好、Ｂ：良好、Ｃ：普通、Ｄ：不良）で評価した。
＜１００％モジュラス＞
Ａ：１．０ＭＰａ以上１．７ＭＰａ以下
Ｂ：１．７ＭＰａ超
Ｃ：１．０未満
＜破断強度＞
Ａ：１９ＭＰａ超
Ｂ：１６ＭＰａ以上１９ＭＰａ以下
Ｄ：１６ＭＰａ未満
＜破断伸び＞
Ａ：４１０％以上
Ｂ：４１０％未満
＜軟化温度＞
Ａ：２４０℃超
Ｂ：２４０℃以下
＜ガラス転移温度＞
Ａ：４．５℃以下
Ｂ：４．５℃超
【0257】
【表7】
【0258】
（ハンドリング性評価）
上記で得られた組成物と、Ｎ－９８０Ｎと、１，６－ヘキサンジオールと、２，２－ジメチロールプロパン酸（親水化剤）と、イソホロンジイソシアネート（ポリイソシアネート）と、メチルエチルケトン（有機溶剤）とを、表８に記載の配合（単位：ｇ）で仕込んだこと以外は、第１実施例と同様にして、ハンドリング性（イソシアネート基末端ウレタンプレポリマー粘度）の評価を行った。結果を表８に示す。
上記で得られた組成物と、Ｎ－９８０Ｎと、１，６－ヘキサンジオールと、２，２－ジメチロールプロパン酸（親水化剤）と、イソホロンジイソシアネート（ポリイソシアネート）と、メチルエチルケトン（有機溶剤）とを、表８に記載の配合（単位：ｇ）で仕込んだこと以外は、第１実施例と同様にして、ハンドリング性（イソシアネート基末端ウレタンプレポリマー粘度）の評価を行った。結果を表８に示す。
【0259】
［評価基準］
イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーの粘度を、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤ（Ａ：非常に良好、Ｂ：良好、Ｃ：普通、Ｄ：不良）で評価した。
＜粘度＞
Ａ：２５００ｍＰａ・ｓ以下
Ｄ：２５００ｍＰａ・ｓ超
イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーの粘度を、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤ（Ａ：非常に良好、Ｂ：良好、Ｃ：普通、Ｄ：不良）で評価した。
＜粘度＞
Ａ：２５００ｍＰａ・ｓ以下
Ｄ：２５００ｍＰａ・ｓ超
【0260】
【表8】
【0261】
組成物の総合評価を、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤ（Ａ：非常に良好、Ｂ：良好、Ｃ：普通、Ｄ：不良）で評価した。結果を表９に示す。
＜総合評価＞
Ａ：各物性及びハンドリング性の評価がＡのみ
Ｂ：各物性及びハンドリング性の評価がＤを含まず、Ｂ又はＣを１つ含む
Ｃ：各物性及びハンドリング性の評価がＤを含まず、Ｂ又はＣを２つ以上含む
Ｄ：各物性及びハンドリング性の評価がＤを含む
＜総合評価＞
Ａ：各物性及びハンドリング性の評価がＡのみ
Ｂ：各物性及びハンドリング性の評価がＤを含まず、Ｂ又はＣを１つ含む
Ｃ：各物性及びハンドリング性の評価がＤを含まず、Ｂ又はＣを２つ以上含む
Ｄ：各物性及びハンドリング性の評価がＤを含む
【0262】
【表9】
【0263】
第２実施例において使用した材料の詳細は以下のとおりである。
・１，６－ヘキサンジオール：ＢＡＳＦ－ＪＡＰＡＮ社製
・１，４－ブタンジオール：東京化成工業社製
・トリメチロールプロパン：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社製
・炭酸ジエチル：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社製
・３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン：東京化成工業社製
・リチウムアセチルアセトナート：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社製
・Ｃ－２６１２：コロネート２６１２（商品名）、ヘキサメチレンジイソシアネートアダクト変性ポリイソシアネート、イソシアネート含量＝１７．２％、東ソー社製
・ＪＰ－５０８：商品名、２－エチルヘキシルアシッドホスフェート、城北化学工業社製
・ＤＯＴＤＬ：ジオクチルスズジラウレート、キシダ化学工業社製
・メチルエチルケトン：丸善石油化学社製
・トルエン：富士フイルム和光純薬社製
・ＢＹＫ－３３１：シリコン系表面調整剤、ＢＹＫ社製
・２，２－ジメチロールプロピオン酸：東京化成工業社製
・イソホロンジイソシアネート：エボニック社製
・１，６－ヘキサンジオール：ＢＡＳＦ－ＪＡＰＡＮ社製
・１，４－ブタンジオール：東京化成工業社製
・トリメチロールプロパン：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社製
・炭酸ジエチル：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社製
・３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン：東京化成工業社製
・リチウムアセチルアセトナート：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社製
・Ｃ－２６１２：コロネート２６１２（商品名）、ヘキサメチレンジイソシアネートアダクト変性ポリイソシアネート、イソシアネート含量＝１７．２％、東ソー社製
・ＪＰ－５０８：商品名、２－エチルヘキシルアシッドホスフェート、城北化学工業社製
・ＤＯＴＤＬ：ジオクチルスズジラウレート、キシダ化学工業社製
・メチルエチルケトン：丸善石油化学社製
・トルエン：富士フイルム和光純薬社製
・ＢＹＫ－３３１：シリコン系表面調整剤、ＢＹＫ社製
・２，２－ジメチロールプロピオン酸：東京化成工業社製
・イソホロンジイソシアネート：エボニック社製
【0264】
＜第３実施例＞
（実施例１Ｃ）
反応器Ａに、トリメチロールプロパン１６．５ｇ、１，６－ヘキサンジオール９３．６ｇ、３－メチル－１，５－ペンタンジオール９３．６ｇ、炭酸ジエチル１９６．４ｇ、３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン０．７７ｇ及びリチウムアセチルアセトナート０．０３０ｇを混合した。得られた混合液を、常圧下で、１３０～１５０℃（初期１３０℃、終盤１５０℃）で加熱し、低沸点成分（炭酸エステル由来のアルコール等）を除去しながら１．５時間反応させた。留出液温度は７７℃以上７９℃未満とした。さらに、反応温度１５０℃でフラスコ内の圧力を０．５時間かけて、０．５ｋＰａまで減圧し、さらに０．５ｋＰａで、１．０時間反応を行うことで、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－１Ｃ）を得た。
（実施例１Ｃ）
反応器Ａに、トリメチロールプロパン１６．５ｇ、１，６－ヘキサンジオール９３．６ｇ、３－メチル－１，５－ペンタンジオール９３．６ｇ、炭酸ジエチル１９６．４ｇ、３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン０．７７ｇ及びリチウムアセチルアセトナート０．０３０ｇを混合した。得られた混合液を、常圧下で、１３０～１５０℃（初期１３０℃、終盤１５０℃）で加熱し、低沸点成分（炭酸エステル由来のアルコール等）を除去しながら１．５時間反応させた。留出液温度は７７℃以上７９℃未満とした。さらに、反応温度１５０℃でフラスコ内の圧力を０．５時間かけて、０．５ｋＰａまで減圧し、さらに０．５ｋＰａで、１．０時間反応を行うことで、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－１Ｃ）を得た。
【0265】
（実施例２Ｃ）
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを１．４２ｇ加えたこと以外は、実施例１Ｃと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－２Ｃ）を得た。
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを１．４２ｇ加えたこと以外は、実施例１Ｃと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－２Ｃ）を得た。
【0266】
（実施例３Ｃ）
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを３．００ｇ加えたこと以外は、実施例１Ｃと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－３Ｃ）を得た。
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを３．００ｇ加えたこと以外は、実施例１Ｃと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－３Ｃ）を得た。
【0267】
（比較例１Ｃ）
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを０ｇとしたこと以外は、実施例１Ｃと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－４Ｃ）を得た。
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを０ｇとしたこと以外は、実施例１Ｃと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－４Ｃ）を得た。
【0268】
（比較例２Ｃ）
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを０．１７ｇとしたこと以外は、実施例１Ｃと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－５Ｃ）を得た。
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを０．１７ｇとしたこと以外は、実施例１Ｃと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－５Ｃ）を得た。
【0269】
（比較例３Ｃ）
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを７．３０ｇとしたこと以外は、実施例１Ｃと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－６Ｃ）を得た。
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを７．３０ｇとしたこと以外は、実施例１Ｃと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－６Ｃ）を得た。
【0270】
（実施例４Ｃ）
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを２.２０ｇ加えたこと以外は、実施例１Ｃと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－７Ｃ）を得た。
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを２.２０ｇ加えたこと以外は、実施例１Ｃと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－７Ｃ）を得た。
【0271】
（実施例５Ｃ）
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを３．８５ｇ加えたこと以外は、実施例１Ｃと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－８Ｃ）を得た。
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを３．８５ｇ加えたこと以外は、実施例１Ｃと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－８Ｃ）を得た。
【0272】
（実施例６Ｃ）
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを６．５０ｇ加えたこと以外は、実施例１Ｃと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－９Ｃ）を得た。
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを６．５０ｇ加えたこと以外は、実施例１Ｃと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－９Ｃ）を得た。
【0273】
（実施例７Ｃ）
反応器Ａに、トリメチロールプロパン１６．５ｇ、１，６－ヘキサンジオール９３．６ｇ、３－メチル－１，５－ペンタンジオール９３．６ｇ、炭酸ジエチル１９６．４ｇ、及びリチウムアセチルアセトナート０．０３０ｇを混合した。得られた混合液を、常圧下で、１３０～１５０℃（初期１３０℃、終盤１５０℃）で加熱し、低沸点成分（炭酸エステル由来のアルコール等）を除去しながら１．５時間反応させた。留出液温度は７７℃以上７９℃未満とした。さらに、反応温度１５０℃でフラスコ内の圧力を０．５ｋＰａまで０．５時間かけて徐々に減圧し、さらに０．５ｋＰａで、３５時間反応を行うことで、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－１０Ｃ）を得た。
反応器Ａに、トリメチロールプロパン１６．５ｇ、１，６－ヘキサンジオール９３．６ｇ、３－メチル－１，５－ペンタンジオール９３．６ｇ、炭酸ジエチル１９６．４ｇ、及びリチウムアセチルアセトナート０．０３０ｇを混合した。得られた混合液を、常圧下で、１３０～１５０℃（初期１３０℃、終盤１５０℃）で加熱し、低沸点成分（炭酸エステル由来のアルコール等）を除去しながら１．５時間反応させた。留出液温度は７７℃以上７９℃未満とした。さらに、反応温度１５０℃でフラスコ内の圧力を０．５ｋＰａまで０．５時間かけて徐々に減圧し、さらに０．５ｋＰａで、３５時間反応を行うことで、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－１０Ｃ）を得た。
【0274】
（比較例４Ｃ）
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを０．５５ｇとしたこと以外は、実施例１Ｃと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－１１Ｃ）を得た。
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを０．５５ｇとしたこと以外は、実施例１Ｃと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－１１Ｃ）を得た。
【0275】
（分析評価）
第１実施例と同様にして、上記で得られた組成物の数平均分子量及び水酸基価を測定し、性状評価、みなし平均水酸基官能基数の算出及び組成分析を行った。組成分析では、４．３９０ｐｐｍ以上４．５００ｐｐｍ以下のシグナルをシグナル（ＳＣ）とし、３．６１８ｐｐｍ以上３．７２０ｐｐｍ以下のシグナルをシグナル（ＳＤ）とし、３．５９０ｐｐｍ以上３．６１８ｐｐｍ以下のシグナルをシグナル（ＳＥ）とした。結果を表１０に示す。図２は実施例１Ｃで得られた組成物の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを示す。
第１実施例と同様にして、上記で得られた組成物の数平均分子量及び水酸基価を測定し、性状評価、みなし平均水酸基官能基数の算出及び組成分析を行った。組成分析では、４．３９０ｐｐｍ以上４．５００ｐｐｍ以下のシグナルをシグナル（ＳＣ）とし、３．６１８ｐｐｍ以上３．７２０ｐｐｍ以下のシグナルをシグナル（ＳＤ）とし、３．５９０ｐｐｍ以上３．６１８ｐｐｍ以下のシグナルをシグナル（ＳＥ）とした。結果を表１０に示す。図２は実施例１Ｃで得られた組成物の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを示す。
【0276】
【表10】
【0277】
表１０中、実施例１Ｃ～７Ｃ、及び比較例１Ｃ～４Ｃの「組成」（単位：ｇ）は、反応原料を示す。
【0278】
（物性評価）
上記で得られた組成物と、ポリイソシアネート成分（Ｃ－２６１２）と、ウレタン化触媒と、リン酸エステル（ＪＰ５０８）と、希釈溶剤とを、表８及び表９に記載の配合（単位：ｇ）で混合した以外は、第１実施例と同様にして、ウレタン硬化被膜（フィルム）を得た。次いで、得られたフィルムをサンプルとして、第１実施例と同様にして、物性（引張特性、風合い特性、低温特性）の評価を行った。結果を表１１に示す。
上記で得られた組成物と、ポリイソシアネート成分（Ｃ－２６１２）と、ウレタン化触媒と、リン酸エステル（ＪＰ５０８）と、希釈溶剤とを、表８及び表９に記載の配合（単位：ｇ）で混合した以外は、第１実施例と同様にして、ウレタン硬化被膜（フィルム）を得た。次いで、得られたフィルムをサンプルとして、第１実施例と同様にして、物性（引張特性、風合い特性、低温特性）の評価を行った。結果を表１１に示す。
【0279】
［評価基準］
１００％モジュラス、破断強度、破断伸び、軟化温度、及びガラス転移温度の各物性値を、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤ（Ａ：非常に良好、Ｂ：良好、Ｃ：普通、Ｄ：不良）で評価した。
＜１００％モジュラス＞
Ａ：２．０ＭＰａ以下
Ｂ：２．０ＭＰａ超
＜破断強度＞
Ａ：１４．５ＭＰａ超
Ｂ：１３ＭＰａ以上１４．５ＭＰａ以下
Ｄ：１３ＭＰａ未満
＜破断伸び＞
Ａ：４００％以上
Ｂ：４００％未満
＜軟化温度＞
Ａ：２３０℃以上
Ｂ：２３０℃未満
＜ガラス転移温度＞
Ａ：４．０℃以下
Ｂ：４．０℃超
１００％モジュラス、破断強度、破断伸び、軟化温度、及びガラス転移温度の各物性値を、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤ（Ａ：非常に良好、Ｂ：良好、Ｃ：普通、Ｄ：不良）で評価した。
＜１００％モジュラス＞
Ａ：２．０ＭＰａ以下
Ｂ：２．０ＭＰａ超
＜破断強度＞
Ａ：１４．５ＭＰａ超
Ｂ：１３ＭＰａ以上１４．５ＭＰａ以下
Ｄ：１３ＭＰａ未満
＜破断伸び＞
Ａ：４００％以上
Ｂ：４００％未満
＜軟化温度＞
Ａ：２３０℃以上
Ｂ：２３０℃未満
＜ガラス転移温度＞
Ａ：４．０℃以下
Ｂ：４．０℃超
【0280】
【表11】
【0281】
（ハンドリング性評価）
上記で得られた組成物と、Ｎ－９８０Ｎと、１，６－ヘキサンジオールと、２，２－ジメチロールプロパン酸（親水化剤）と、イソホロンジイソシアネート（ポリイソシアネート）と、メチルエチルケトン（有機溶剤）とを、表１２に記載の配合（単位：ｇ）で仕込んだこと以外は、第１実施例と同様にして、ハンドリング性（イソシアネート基末端ウレタンプレポリマー粘度）の評価を行った。結果を表１２に示す。
上記で得られた組成物と、Ｎ－９８０Ｎと、１，６－ヘキサンジオールと、２，２－ジメチロールプロパン酸（親水化剤）と、イソホロンジイソシアネート（ポリイソシアネート）と、メチルエチルケトン（有機溶剤）とを、表１２に記載の配合（単位：ｇ）で仕込んだこと以外は、第１実施例と同様にして、ハンドリング性（イソシアネート基末端ウレタンプレポリマー粘度）の評価を行った。結果を表１２に示す。
【0282】
［評価基準］
イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーの粘度を、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤ（Ａ：非常に良好、Ｂ：良好、Ｃ：普通、Ｄ：不良）で評価した。
＜粘度＞
Ａ：１４００ｍＰａ・ｓ以下
Ｄ：１４００ｍＰａ・ｓ超
イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーの粘度を、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤ（Ａ：非常に良好、Ｂ：良好、Ｃ：普通、Ｄ：不良）で評価した。
＜粘度＞
Ａ：１４００ｍＰａ・ｓ以下
Ｄ：１４００ｍＰａ・ｓ超
【0283】
【表12】
【0284】
組成物の総合評価を、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤ（Ａ：非常に良好、Ｂ：良好、Ｃ：普通、Ｄ：不良）で評価した。結果を表１３に示す。
＜総合評価＞
Ａ：各物性及びハンドリング性の評価がＡのみ
Ｂ：各物性及びハンドリング性の評価がＤを含まず、Ｂ又はＣを１つ含む
Ｃ：各物性及びハンドリング性の評価がＤを含まず、Ｂ又はＣを２つ以上含む
Ｄ：各物性及びハンドリング性の評価がＤを含む
＜総合評価＞
Ａ：各物性及びハンドリング性の評価がＡのみ
Ｂ：各物性及びハンドリング性の評価がＤを含まず、Ｂ又はＣを１つ含む
Ｃ：各物性及びハンドリング性の評価がＤを含まず、Ｂ又はＣを２つ以上含む
Ｄ：各物性及びハンドリング性の評価がＤを含む
【0285】
【表13】
【0286】
第３実施例において使用した材料の詳細は以下のとおりである。
・１，６－ヘキサンジオール：ＢＡＳＦ－ＪＡＰＡＮ社製
・３－メチル１，５－ペンタンジオール：富士フイルム和光純薬社製
・トリメチロールプロパン：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社製
・炭酸ジエチル：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社製
・３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン：東京化成工業社製
・リチウムアセチルアセトナート：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社製
・Ｃ－２６１２：コロネート２６１２（商品名）、ヘキサメチレンジイソシアネートアダクト変性ポリイソシアネート、イソシアネート含量＝１７．２％、東ソー社製
・ＪＰ－５０８：商品名、２－エチルヘキシルアシッドホスフェート、城北化学工業社製
・ＤＯＴＤＬ：ジオクチルスズジラウレート、キシダ化学工業社製
・メチルエチルケトン：丸善石油化学社製
・トルエン：富士フイルム和光純薬社製
・ＢＹＫ－３３１：シリコン系表面調整剤、ＢＹＫ社製
・２，２－ジメチロールプロピオン酸：東京化成工業社製
・イソホロンジイソシアネート：エボニック社製
・１，６－ヘキサンジオール：ＢＡＳＦ－ＪＡＰＡＮ社製
・３－メチル１，５－ペンタンジオール：富士フイルム和光純薬社製
・トリメチロールプロパン：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社製
・炭酸ジエチル：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社製
・３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン：東京化成工業社製
・リチウムアセチルアセトナート：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社製
・Ｃ－２６１２：コロネート２６１２（商品名）、ヘキサメチレンジイソシアネートアダクト変性ポリイソシアネート、イソシアネート含量＝１７．２％、東ソー社製
・ＪＰ－５０８：商品名、２－エチルヘキシルアシッドホスフェート、城北化学工業社製
・ＤＯＴＤＬ：ジオクチルスズジラウレート、キシダ化学工業社製
・メチルエチルケトン：丸善石油化学社製
・トルエン：富士フイルム和光純薬社製
・ＢＹＫ－３３１：シリコン系表面調整剤、ＢＹＫ社製
・２，２－ジメチロールプロピオン酸：東京化成工業社製
・イソホロンジイソシアネート：エボニック社製
【0287】
（第４実施形態）
（実施例１Ｄ）
攪拌機、温度計、加熱装置及び冷却器を組んだ０．５Ｌ四つ口ガラス製反応器（反応器Ｂ）にＰＣＤ－１を３７１．６ｇ、プラクセル３０５を１２８．２ｇ、３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン１．３５ｇ、リチウムアセチルアセトナートを０．０８ｇ混合した。常圧下で、１９０℃で加熱し、６時間反応させた。化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－１Ｄ）を得た。
（実施例１Ｄ）
攪拌機、温度計、加熱装置及び冷却器を組んだ０．５Ｌ四つ口ガラス製反応器（反応器Ｂ）にＰＣＤ－１を３７１．６ｇ、プラクセル３０５を１２８．２ｇ、３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン１．３５ｇ、リチウムアセチルアセトナートを０．０８ｇ混合した。常圧下で、１９０℃で加熱し、６時間反応させた。化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－１Ｄ）を得た。
【0288】
（実施例２Ｄ）
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを２．９１ｇ加えたこと以外は、実施例１Ｄと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－２Ｄ）を得た。
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを２．９１ｇ加えたこと以外は、実施例１Ｄと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－２Ｄ）を得た。
【0289】
（実施例３Ｄ）
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを５．４２ｇ加えたこと以外は、実施例１Ｄと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－３Ｄ）を得た。
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを５．４２ｇ加えたこと以外は、実施例１Ｄと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－３Ｄ）を得た。
【0290】
（実施例４Ｄ）
反応器Ｂに、ＰＣＤ－１を３７１．６ｇ、プラクセル３０５を１２８．２ｇ、リチウムアセチルアセトナートを０．０８ｇ混合した。常圧下で、１９０℃で加熱し、３５時間反応させることにより化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－４Ｄ）を得た。
反応器Ｂに、ＰＣＤ－１を３７１．６ｇ、プラクセル３０５を１２８．２ｇ、リチウムアセチルアセトナートを０．０８ｇ混合した。常圧下で、１９０℃で加熱し、３５時間反応させることにより化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－４Ｄ）を得た。
【0291】
（比較例１Ｄ）
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを０ｇとしたこと以外は、実施例１Ｄと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－５Ｄ）を得た。
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを０ｇとしたこと以外は、実施例１Ｄと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－５Ｄ）を得た。
【0292】
（比較例２Ｄ）
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを０．３９ｇとしたこと以外は、実施例１Ｄと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－６Ｄ）を得た。
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを０．３９ｇとしたこと以外は、実施例１Ｄと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－６Ｄ）を得た。
【0293】
（比較例３Ｄ）
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを０．９３ｇとしたこと以外は、実施例１Ｄと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－７Ｄ）を得た。
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを０．９３ｇとしたこと以外は、実施例１Ｄと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－７Ｄ）を得た。
【0294】
（比較例４Ｄ）
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを１３．５ｇとしたこと以外は、実施例１Ｄと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－８Ｄ）を得た。
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを１３．５ｇとしたこと以外は、実施例１Ｄと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－８Ｄ）を得た。
【0295】
（比較例５Ｄ）
反応器Ｂに、ＰＣＤ－１を３７１．６ｇ、プラクセル３０５を１２８．２ｇ、炭酸水素カリウムを０．０５ｇ混合した。常圧下で、１９０℃で加熱し、５時間反応させた。化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－９Ｄ）を得た。
反応器Ｂに、ＰＣＤ－１を３７１．６ｇ、プラクセル３０５を１２８．２ｇ、炭酸水素カリウムを０．０５ｇ混合した。常圧下で、１９０℃で加熱し、５時間反応させた。化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－９Ｄ）を得た。
【0296】
（実施例５Ｄ）
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを０．９７ｇ加えたこと以外は、実施例１Ｄと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－１０Ｄ）を得た。
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを０．９７ｇ加えたこと以外は、実施例１Ｄと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－１０Ｄ）を得た。
【0297】
（実施例６Ｄ）
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを１．０５ｇ加えたこと以外は、実施例１Ｄと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－１１Ｄ）を得た。
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを１．０５ｇ加えたこと以外は、実施例１Ｄと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－１１Ｄ）を得た。
【0298】
（実施例７Ｄ）
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを１．２０ｇ加えたこと以外は、実施例１Ｄと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－１２Ｄ）を得た。
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを１．２０ｇ加えたこと以外は、実施例１Ｄと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－１２Ｄ）を得た。
【0299】
（実施例８Ｄ）
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン８．００ｇ加えたこと以外は、実施例１Ｄと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－１３Ｄ）を得た。
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン８．００ｇ加えたこと以外は、実施例１Ｄと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－１３Ｄ）を得た。
【0300】
（実施例９Ｄ）
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを１０．００ｇ加えたこと以外は、実施例１Ｄと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－１４Ｄ）を得た。
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを１０．００ｇ加えたこと以外は、実施例１Ｄと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－１４Ｄ）を得た。
【0301】
（比較例２Ｄ）
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを０.１９ｇとしたこと以外は、実施例１Ｄと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－１５Ｄ）を得た。
３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを０.１９ｇとしたこと以外は、実施例１Ｄと同様にして、化合物（Ａ－１）を含む組成物（ＰＣＰ－１５Ｄ）を得た。
【0302】
（分析評価）
第１実施例と同様にして、上記で得られた組成物の数平均分子量及び水酸基価を測定し、性状評価、みなし平均水酸基官能基数の算出及び組成分析を行った。組成分析では、４．３９０ｐｐｍ以上４．５００ｐｐｍ以下のシグナルをシグナル（ＳＣ）とし、３．６１８ｐｐｍ以上３．７２０ｐｐｍ以下のシグナルをシグナル（ＳＤ）とし、３．５５０ｐｐｍ以上３．６１８ｐｐｍ以下のシグナルをシグナル（ＳＥ）とし、０．７００ｐｐｍ以上１．１３０ｐｐｍ以下のシグナルを、式（Ｉ）と式（Ｃ）で表される基のＲ２がメチル基である場合（多価アルコール（ｅ）がトリメチロールエタンである場合）のシグナル（ＳＩ）とし、０．７００ｐｐｍ以上１．０００ｐｐｍ以下のシグナルを、式（Ｉ）と式（Ｃ）で表される基のＲ２がエチル基である場合（多価アルコール（ｅ）がトリメチロールプロパンである場合）のシグナル（ＳＩ）とした。
結果を表１４に示す。
第１実施例と同様にして、上記で得られた組成物の数平均分子量及び水酸基価を測定し、性状評価、みなし平均水酸基官能基数の算出及び組成分析を行った。組成分析では、４．３９０ｐｐｍ以上４．５００ｐｐｍ以下のシグナルをシグナル（ＳＣ）とし、３．６１８ｐｐｍ以上３．７２０ｐｐｍ以下のシグナルをシグナル（ＳＤ）とし、３．５５０ｐｐｍ以上３．６１８ｐｐｍ以下のシグナルをシグナル（ＳＥ）とし、０．７００ｐｐｍ以上１．１３０ｐｐｍ以下のシグナルを、式（Ｉ）と式（Ｃ）で表される基のＲ２がメチル基である場合（多価アルコール（ｅ）がトリメチロールエタンである場合）のシグナル（ＳＩ）とし、０．７００ｐｐｍ以上１．０００ｐｐｍ以下のシグナルを、式（Ｉ）と式（Ｃ）で表される基のＲ２がエチル基である場合（多価アルコール（ｅ）がトリメチロールプロパンである場合）のシグナル（ＳＩ）とした。
結果を表１４に示す。
【0303】
【表14】
【0304】
表１４中、実施例１Ｄ～９Ｄ、及び比較例１Ｄ～６Ｄの「組成」（単位：ｇ）は、反応原料を示す。
【0305】
（物性評価）
上記で得られた組成物と、ポリイソシアネート成分（Ｃ－２６１２）と、ウレタン化触媒と、リン酸エステル（ＪＰ５０８）と、希釈溶剤とを、表１５に記載の配合（単位：ｇ）で混合した以外は、第１実施例と同様にして、ウレタン硬化被膜（フィルム）を得た。次いで、得られたフィルムをサンプルとして、第１実施例と同様にして、物性（引張特性、風合い特性、低温特性）の評価を行った。結果を表１５に示す。
上記で得られた組成物と、ポリイソシアネート成分（Ｃ－２６１２）と、ウレタン化触媒と、リン酸エステル（ＪＰ５０８）と、希釈溶剤とを、表１５に記載の配合（単位：ｇ）で混合した以外は、第１実施例と同様にして、ウレタン硬化被膜（フィルム）を得た。次いで、得られたフィルムをサンプルとして、第１実施例と同様にして、物性（引張特性、風合い特性、低温特性）の評価を行った。結果を表１５に示す。
【0306】
［評価基準］
１００％モジュラス、破断強度、破断伸び、軟化温度、及びガラス転移温度の各物性値を、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤ（Ａ：非常に良好、Ｂ：良好、Ｃ：普通、Ｄ：不良）で評価した。
＜１００％モジュラス＞
Ａ：２．０ＭＰａ以下
Ｂ：２．０ＭＰａ超
＜破断強度＞
Ａ：１６ＭＰａ超
Ｂ：１６ＭＰａ以下１５ＭＰａ以上
Ｄ：１５ＭＰａ未満
＜破断伸び＞
Ａ：４００％以上
Ｂ：４００％未満
＜軟化温度＞
Ａ：２５０℃以上
Ｂ：２５０℃未満
＜ガラス転移温度＞
Ａ：−２℃以下
Ｂ：−２℃超
１００％モジュラス、破断強度、破断伸び、軟化温度、及びガラス転移温度の各物性値を、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤ（Ａ：非常に良好、Ｂ：良好、Ｃ：普通、Ｄ：不良）で評価した。
＜１００％モジュラス＞
Ａ：２．０ＭＰａ以下
Ｂ：２．０ＭＰａ超
＜破断強度＞
Ａ：１６ＭＰａ超
Ｂ：１６ＭＰａ以下１５ＭＰａ以上
Ｄ：１５ＭＰａ未満
＜破断伸び＞
Ａ：４００％以上
Ｂ：４００％未満
＜軟化温度＞
Ａ：２５０℃以上
Ｂ：２５０℃未満
＜ガラス転移温度＞
Ａ：−２℃以下
Ｂ：−２℃超
【0307】
【表15】
【0308】
（ハンドリング性評価）
上記で得られた組成物と、Ｎ－９８０Ｎと、１，６－ヘキサンジオールと、２，２－ジメチロールプロパン酸（親水化剤）と、イソホロンジイソシアネート（ポリイソシアネート）と、メチルエチルケトン（有機溶剤）とを、表１６に記載の配合（単位：ｇ）で仕込んだこと以外は、第１実施例と同様にして、ハンドリング性（イソシアネート基末端ウレタンプレポリマー粘度）の評価を行った。結果を表１６に示す。
上記で得られた組成物と、Ｎ－９８０Ｎと、１，６－ヘキサンジオールと、２，２－ジメチロールプロパン酸（親水化剤）と、イソホロンジイソシアネート（ポリイソシアネート）と、メチルエチルケトン（有機溶剤）とを、表１６に記載の配合（単位：ｇ）で仕込んだこと以外は、第１実施例と同様にして、ハンドリング性（イソシアネート基末端ウレタンプレポリマー粘度）の評価を行った。結果を表１６に示す。
【0309】
［評価基準］
イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーの粘度を、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤ（Ａ：非常に良好、Ｂ：良好、Ｃ：普通、Ｄ：不良）で評価した。
＜粘度＞
Ａ：２６００ｍＰａ・ｓ以下
Ｄ：２６００ｍＰａ・ｓ超
イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーの粘度を、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤ（Ａ：非常に良好、Ｂ：良好、Ｃ：普通、Ｄ：不良）で評価した。
＜粘度＞
Ａ：２６００ｍＰａ・ｓ以下
Ｄ：２６００ｍＰａ・ｓ超
【0310】
【表16】
【0311】
組成物の総合評価を、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤ（Ａ：非常に良好、Ｂ：良好、Ｃ：普通、Ｄ：不良）で評価した。結果を表１７に示す。
＜総合評価＞
Ａ：各物性及びハンドリング性の評価がＡのみ
Ｂ：各物性及びハンドリング性の評価がＤを含まず、Ｂ又はＣを１つ含む
Ｃ：各物性及びハンドリング性の評価がＤを含まず、Ｂ又はＣを２つ以上含む
Ｄ：各物性及びハンドリング性の評価がＤを含む
＜総合評価＞
Ａ：各物性及びハンドリング性の評価がＡのみ
Ｂ：各物性及びハンドリング性の評価がＤを含まず、Ｂ又はＣを１つ含む
Ｃ：各物性及びハンドリング性の評価がＤを含まず、Ｂ又はＣを２つ以上含む
Ｄ：各物性及びハンドリング性の評価がＤを含む
【0312】
【表17】
【0313】
第４実施例において使用した材料の詳細は以下のとおりである。
・プラクセル３０５：ポリカプロラクトントリオール（数平均分子量＝５５０、水酸基価＝３０５、官能基数＝３） ダイセル社製
・３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン：東京化成工業社製
・リチウムアセチルアセトナート：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社製
・炭酸水素カリウム：富士フイルム和光純薬社製
・Ｃ－２６１２：コロネート２６１２（商品名）、ヘキサメチレンジイソシアネートアダクト変性ポリイソシアネート、イソシアネート含量＝１７．２％、東ソー社製
・ＪＰ－５０８：商品名、２－エチルヘキシルアシッドホスフェート、城北化学工業社製
・ＤＯＴＤＬ：ジオクチルスズジラウレート、キシダ化学工業社製
・メチルエチルケトン：丸善石油化学社製
・トルエン：富士フイルム和光純薬社製
・ＢＹＫ－３３１：シリコン系表面調整剤、ＢＹＫ社製
・２，２－ジメチロールプロピオン酸：東京化成工業社製
・イソホロンジイソシアネート：エボニック社製
・プラクセル３０５：ポリカプロラクトントリオール（数平均分子量＝５５０、水酸基価＝３０５、官能基数＝３） ダイセル社製
・３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン：東京化成工業社製
・リチウムアセチルアセトナート：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社製
・炭酸水素カリウム：富士フイルム和光純薬社製
・Ｃ－２６１２：コロネート２６１２（商品名）、ヘキサメチレンジイソシアネートアダクト変性ポリイソシアネート、イソシアネート含量＝１７．２％、東ソー社製
・ＪＰ－５０８：商品名、２－エチルヘキシルアシッドホスフェート、城北化学工業社製
・ＤＯＴＤＬ：ジオクチルスズジラウレート、キシダ化学工業社製
・メチルエチルケトン：丸善石油化学社製
・トルエン：富士フイルム和光純薬社製
・ＢＹＫ－３３１：シリコン系表面調整剤、ＢＹＫ社製
・２，２－ジメチロールプロピオン酸：東京化成工業社製
・イソホロンジイソシアネート：エボニック社製
【要約】
本開示は、特定の構造を有する繰り返し単位（Ａ）と、特定の構造を有する多価アルコールに由来する構造単位（Ｉ）と、を含む化合物（Ａ－１）を含む組成物に関する。当該組成物に含まれる特定の構造を有するオキセタン化合物に由来する構造（Ｃ）の含有量が、当該オキセタン化合物に由来する構造（Ｃ）と、特定の構造を有するジオールに由来する構造（Ｄ）と、特定の構造を有する多価アルコールに由来する構造（Ｅ）と、の総和に対して、０．９０～１０．７ｍｏｌ％である。
【図1】
【図2】
