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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-12-16
(45)【発行日】2024-12-24
(54)【発明の名称】両親媒性アルコキシル化ポリアミン及びそれらの使用
(51)【国際特許分類】
C11D 3/37 20060101AFI20241217BHJP
C11D 3/30 20060101ALI20241217BHJP
D06L 1/12 20060101ALI20241217BHJP
C08G 63/685 20060101ALI20241217BHJP
C08L 101/16 20060101ALN20241217BHJP
【ＦＩ】
C11D3/37
C11D3/30
D06L1/12
C08G63/685 ZBP
C08L101/16
【請求項の数】
15
(21)【出願番号】P 2023532520
(86)(22)【出願日】2021-12-21
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2023-12-06
(86)【国際出願番号】 EP2021087021
(87)【国際公開番号】W WO2022136389
(87)【国際公開日】2022-06-30
【審査請求日】2023-05-29
(31)【優先権主張番号】20216952.0
(32)【優先日】2020-12-23
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(31)【優先権主張番号】20217099.9
(32)【優先日】2020-12-23
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(31)【優先権主張番号】21176904.7
(32)【優先日】2021-05-31
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(31)【優先権主張番号】21176906.2
(32)【優先日】2021-05-31
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(73)【特許権者】
【識別番号】508020155
【氏名又は名称】ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｃａｒｌ－Ｂｏｓｃｈ－Ｓｔｒａｓｓｅ ３８， ６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ ａｍ Ｒｈｅｉｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
(73)【特許権者】
【識別番号】590005058
【氏名又は名称】ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー
【氏名又は名称原語表記】ＴＨＥ ＰＲＯＣＴＥＲ ＆ ＧＡＭＢＬＥ ＣＯＭＰＡＮＹ
【住所又は居所原語表記】Ｏｎｅ Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｐｌａｚａ， Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ， ＯＨ ４５２０２，Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅｓ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ
(74)【代理人】
【識別番号】100110423
【弁理士】
【氏名又は名称】曾我 道治
(74)【代理人】
【識別番号】100111648
【弁理士】
【氏名又は名称】梶並 順
(74)【代理人】
【識別番号】100122437
【弁理士】
【氏名又は名称】大宅 一宏
(74)【代理人】
【識別番号】100209495
【弁理士】
【氏名又は名称】佐藤 さおり
(72)【発明者】
【氏名】エーベルト、ゾフィア
(72)【発明者】
【氏名】ニーベルレ、イェルク
(72)【発明者】
【氏名】ベンラーマー、ウィダッド
(72)【発明者】
【氏名】ウォルムス、カタリーナ
(72)【発明者】
【氏名】エンゲルト、スザンヌ・カリーナ
(72)【発明者】
【氏名】ヴァンデルメウレン、グイド
(72)【発明者】
【氏名】テュルク、ホルゲル
(72)【発明者】
【氏名】ヒェルスケッター、フランク
(72)【発明者】
【氏名】シ、ガン
(72)【発明者】
【氏名】ゴルチンスカ－コステロ、カタルジナ
(72)【発明者】
【氏名】サヴェイン、ピーター・ヤン・マリア
(72)【発明者】
【氏名】ステルジョプル、ナタリア
【審査官】柴田 啓二
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０２０／０８３６８０（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特表２００２－５１３０５７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平０７－０２５９９３（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ１１Ｄ
Ｄ０６Ｌ １／１２
Ｃ０８Ｇ ６３／６８５
Ｃ０８Ｌ １０１／１６
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
以下の工程ａ）～ｃ）及び任意の工程ｄ）を含むプロセスによって得ることができる、最大６個のアミン基を含む、洗濯洗剤組成物又は食器洗浄洗剤組成物に使用するための、アルコキシル化ポリアミンであって、ａ）ｉ）第１の中間体（Ｉ１）を得るための、最大６のアミン基を含む少なくとも１つのポリアミンと、ｉｉ）少なくとも１つの第１のアルキレンオキシド（ＡＯ１）との反応であって、ポリアミンのＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．２５～２．０ｍｏｌのアルキレンオキシド（ＡＯ１）が用いられ、ＡＯ１はエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドである、反応、
ｂ）第２の中間体（Ｉ２）を得るための、前記第１の中間体（Ｉ１）と、カプロラクトンとの反応であって、（工程ａ）で用いられた）ポリアミンのＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．２５～３ｍｏｌのカプロラクトンが用いられる、反応、
ｃ）前記アルコキシル化ポリアミン、又は任意の工程ｄ）が用いられる場合には、第３の中間体（Ｉ３）を得るための、前記第２の中間体（Ｉ２）と、少なくとも１つの第２のアルキレンオキシド（ＡＯ２）との反応であって、（工程ａ）で用いられた）ポリアミンのＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ｍｏｌ～１４．５ｍｏｌのアルキレンオキシド（ＡＯ２）が用いられ、ＡＯ２は、エチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドである、反応、
ｄ）前記アルコキシル化ポリアミンを得るための、前記第３の中間体（Ｉ３）と、少なくとも１つの第２のアルキレンオキシド（ＡＯ２）との任意の反応であって、（工程ａ）で用いられた）ポリアミンのＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり少なくとも１ｍｏｌのアルキレンオキシド（ＡＯ２）が用いられ、また、１つのみの第２のアルキレンオキシド（ＡＯ２）が工程ｄ）で用いられる場合、この工程における前記第２のアルキレンオキシド（ＡＯ２）は、エチレンオキシドとは異なる、反応
前記アルキレンオキシドＡＯ１及び／又はＡＯ２は、アルキレンオキシドに由来する（すなわち、ＡＯ１及びＡＯ２からの）前記アルコキシル化ポリアミン中の部分の総量の少なくとも１０重量パーセントが、Ｃ３アルキレンオキシドから由来するように選択され、
用いられるアルキレンオキシドの総量が、ポリアミン（すなわち、工程ａで用いた前記ポリアミン）のＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり、１～最大１７ｍｏｌであり、
工程ａ）で用いられる前記少なくとも１つのポリアミンが、一般式（Ｉ）
【化1】
ｙは、０～４範囲の値を有する整数であり、
Ｒは、同一であるか又は異なる、エチレン、プロピレン及びヘキサメチレンから選択されるＣ ２ ～Ｃ ６ －アルキレン基である、アルコキシル化ポリアミン。
【請求項2】
一般式（ＩＩａ）【化2】
Ｒ１は、Ｃ２～Ｃ ３ －（１，２－アルキレン）基を表し、
Ｒ２は、水素を表し、
Ｒ３は、直鎖状Ｃ ５ アルキレン基を表し、
Ｒ４は、Ｃ２～Ｃ ３ －（１，２－アルキレン）基を表し、
Ｒ５は、１，２－エチレンを表し、
ｍは、少なくとも１及び最大１０の値を有する整数であり、
ｎは、少なくとも１及び最大２５の値を有する整数であり、
ｏは、０から最大２５の値を有する整数であり、
ｐは、少なくとも１及び最大５の値を有する整数であり、
但し、ｎ＋ｏ＋ｐの合計が、多くとも２５であり、
前記アルコキシル化ポリアミン中の残基Ｒ１、Ｒ４の部分の総量の少なくとも５０重量パーセントが、Ｃ３－アルキレンオキシドに由来し、
ｏが０でない場合、Ｒ１及びＲ５は、Ｒ１及びＲ５を含有する部分が異なる化学組成及び／又は異なる化学構造である（すなわち、２つ以上のアルキレンオキシドがＲ１及びＲ５について選択され、選択された前記アルキレンオキシドが、Ｒ１及びＲ５の両方について同じである場合、前記アルキレンオキシドの配置が異なる）ように選択される）による残基を少なくとも１つ含有する、請求項１に記載のアルコキシル化ポリアミン。
【請求項3】
一般式（ＩＩｂ）【化3】
Ｒ１は、Ｃ２～Ｃ ３ －（１，２－アルキレン）基を表し、
Ｒ２は、水素を表し、
Ｒ３は、直鎖状Ｃ ５ アルキレン基を表し、
Ｒ５は、１，２－エチレンを表し、
ｍは、少なくとも１及び最大１０の値を有する整数であり、
ｎは、少なくとも１及び最大２５の値を有する整数であり、
ｏは、０から最大２５の値を有する整数であり、
前記アルコキシル化ポリアミン中の残基Ｒ１及び、前記式ＩＩａの残基も存在する場合、Ｒ４中の部分の総量の少なくとも５０重量パーセントが、Ｃ３－アルキレンオキシドに由来し、
Ｒ１及びＲ５は、Ｒ１及びＲ５を含有する部分が異なる化学組成及び／又は異なる化学構造である（すなわち、２つ以上のアルキレンオキシドがＲ１及びＲ５について選択され、選択された前記アルキレンオキシドがＲ１及びＲ５の両方について同じである場合、前記アルキレンオキシドの配置が異なる）ように選択され、
但し、ｎ＋ｏの合計が、多くとも２５である）による残基を少なくとも１つ含有する、請求項１又は２に記載のアルコキシル化ポリアミン。
【請求項4】
一般式（ＩＩｃ）【化4】
Ｒ１は、Ｃ２～Ｃ ３ －（１，２－アルキレン）基を表し、
Ｒ２は、水素を表し、
Ｒ５は、１，２－エチレンを表し、
ｎは、少なくとも５及び最大１００の値を有する整数であり、
ｏは、少なくとも０から１００の値を有する整数であり、
アルキレンオキシドに由来する前記アルコキシル化ポリアミン中の部分（すなわち、前記残基Ｒ１及び、式ＩＩａの残基も存在する場合、Ｒ４も）の総量の少なくとも５０重量パーセントが、Ｃ３－アルキレンオキシドに由来し、
但し、ｎ＋ｏの合計が、多くとも２５である）による少なくとも１つの残基を含有する、請求項１～３のいずれか一項に記載のアルコキシル化ポリアミン。
【請求項5】
工程ａ）が、水の存在下及び／又は塩基触媒の存在下で行われる、請求項１～４のいずれか一項に記載のアルコキシル化ポリアミン。
【請求項6】
前記ポリアミン中のアミン基の数が、最大５個のアミン基である、請求項１～５のいずれか一項に記載のアルコキシル化ポリアミン。
【請求項7】
ｙが、０～３の範囲の値を有する整数である、請求項１～６のいずれか一項に記載のアルコキシル化ポリアミン。
【請求項8】
前記残基（ＩＩａ）が、工程ａ）で用いられる前記ポリアミンの前記アミノ基に結合した全ての残基（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）及び（ＩＩｃ）の少なくとも８０重量パーセントを占める、請求項１～７のいずれか一項に記載のアルコキシル化ポリアミン。
【請求項9】
工程ｃ）において、前記第２のアルキレンオキシド（ＡＯ２）が、プロピレンオキシド又はエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの混合物である、請求項１～８のいずれか一項に記載のアルコキシル化ポリアミン。
【請求項10】
ｉ）工程ａ）において、ポリアミンのＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．５～２ｍｏｌのアルキレンオキシド（ＡＯ１）が用いられ、かつ／又はｉｉ）工程ｂ）において、（工程ａ）で用いられた）ポリアミンのＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり、０．５～３ｍｏｌのカプロラクトンが用いられ、かつ／又は
ｉｉｉ）工程ｃ）において、（工程ａ）で用いられた）ポリアミンのＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり、５～１４．５ｍｏｌのアルキレンオキシド（ＡＯ２）が用いられる、請求項１～９のいずれか一項に記載のアルコキシル化ポリアミン。
【請求項11】
洗濯洗剤組成物又は食器洗浄洗剤組成物における、請求項１～１０のいずれか一項に記載のアルコキシル化ポリアミンの使用。
【請求項12】
ｉ）粘土（clay）除去、並びに／又はｉｉ）粒子状染みの汚れ除去、並びに／又は
ｉｉｉ）汚れの分散及び／若しくは乳化、並びに／又は
ｉｖ）後の再汚染の際の除去を改善するための処理表面の改質、並びに／又は
ｖ）白色度の改善、
のための洗濯洗剤組成物又は食器洗浄洗剤組成物における請求項１１に記載の使用。
【請求項13】
請求項１～１０のいずれか一項に記載の少なくとも１つのアルコキシル化ポリアミンを含む洗濯洗剤組成物。
【請求項14】
請求項１～１０のいずれか一項に記載の少なくとも１つのアルコキシル化ポリアミンを含む食器洗浄洗剤組成物。
【請求項15】
ｉ）粘土（clay）除去、並びに／又はｉｉ）粒子状染みの汚れ除去、並びに／又は
ｉｉｉ）汚れの分散及び／若しくは乳化、並びに／又は
ｉｖ）後の再汚染の際の除去を改善するための処理表面の改質、並びに／又は
ｖ）白色度の改善
のための、請求項１３に記載の洗濯洗剤組成物または請求項１４に記載の食器洗浄洗剤組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、工程ａ）～ｄ）を含むプロセスによって得ることができ、両親媒性特性を有する新規アルコキシル化ポリアミンに関する。工程ａ）によって、ポリアミンそれ自体を、第１の中間体（Ｉ１）を得るために、第１のアルキレンオキシド（ＡＯ１）と反応させる。当該第１の中間体（Ｉ１）を、第２の中間体（Ｉ２）を得るために、工程ｂ）においてラクトン及び／又はヒドロキシ炭素酸と反応させ、その後、工程ｃ）で、第３の中間体（Ｉ３）を得るために、当該第２の中間体（Ｉ２）を、エチレンオキシドと反応させる。その後、当該第３の中間体（Ｉ３）を、本発明による新規アルコキシル化ポリアミンを得るために、任意に工程ｄ）において第２のアルキレンオキシド（ＡＯ２）と反応させる。本発明は、更に、そのようなアルコキシル化ポリアミンを調製するためのプロセス自体、並びに、例えば、洗浄組成物内における及び／又は布地ケア製品やホームケア製品における、そのような化合物の使用に関する。更には、本発明はまた、それらの組成物又は製品自体にも関する。
【背景技術】
【0002】
気候変動に起因して、今日のＤ＆Ｃ産業の最も重要な目標の１つは、冷水条件を改善することによって、洗浄当たりのＣＯ２排出量を大幅に低減することである。Ｄ＆Ｃ産業の別の重要な目標は、洗濯配合物の持続可能性を改善し、生態系における非分解性ポリマーの蓄積を回避するための生分解性ポリマーの必要性である。冷水洗浄性能を改善するための技術的ハードルは非常に高いが、特に油性及び脂肪性の汚れのクラスに対して、両親媒性アルコキシル化ポリアミン、特にポリエチレンイミン（polyethyleneimines、ＰＥＩ）のようなポリアルキレンイミンに基づくものは、そのような条件で油性／脂肪性の汚れ除去に寄与することができることは文献において既に知られている。しかしながら、これらの構造は生分解性ではない。
【0003】
国際公開第２０２０／１８７６４８号はまた、一般式（Ｉ）によるポリアルコキシル化ポリアルキレンイミン又はアルコキシル化ポリアミンにも関する。本明細書に説明される化合物は、例えば化粧品配合物内で利用され得る。しかしながら、国際公開第２０２０／１８７６４８号内で開示されている特定の化合物は、本発明のそれぞれの化合物とは異なる。国際公開第２０２０／１８７６４８号の置換基は、ラクトン及び／又はヒドロキシ炭素酸に基づくフラグメントを含んでいないためである。
【0004】
国際公開第９５／３２２７２号は、汚れ分散性能を高めるためのエトキシル化及び／又はプロポキシル化ポリアルキレンアミンポリマーを記載しており、当該ポリマーは、窒素当たり０．５～１０の平均エトキシル化／プロポキシル化を有する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【文献】国際公開第２０２０／１８７６４８号
【文献】国際公開第９５／３２２７２号
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明の目的は、ポリアミン骨格に基づく新規化合物を提供することである。更には、そうした新規化合物は、組成物内で利用される場合には、生分解性について有益な特性を有しなくてはならない。
【0007】
その目的は、以下の工程ａ）～ｃ）及び任意の工程ｄ）：
ａ）ｉ）第１の中間体（Ｉ１）を得るための、最大１０個、好ましくは最大８、より好ましくは最大６、最も好ましくは最大５のアミン基を含む少なくとも１つのポリアミンと、ｉｉ）少なくとも１つの第１のアルキレンオキシド（ＡＯ１）との反応であって、ポリアミンのＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．２５～７．０ｍｏｌのアルキレンオキシド（ＡＯ１）が用いられる、反応、
ｂ）第２の中間体（Ｉ２）を得るための、第１の中間体（Ｉ１）と、少なくとも１つのラクトン及び／又は少なくとも１つのヒドロキシ炭素酸との反応であって、ポリアミン（工程ａ）で用いられた）のＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．２５～１０ｍｏｌのラクトン及び／又はヒドロキシ炭素酸が用いられる、反応、
ｃ）アルコキシル化ポリアミン、又は任意の工程ｄ）が用いられる場合には、第３の中間体（Ｉ３）を得るための、第２の中間体（Ｉ２）と、少なくとも１つの第２のアルキレンオキシド（ＡＯ２）との反応であって、ポリアミン（工程ａ）で用いられた）のＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり少なくとも１ｍｏｌのアルキレンオキシド（ＡＯ２）が使用される、反応、
ｄ）アルコキシル化ポリアミンを得るための、第３の中間体（Ｉ３）と、少なくとも１つの第２のアルキレンオキシド（ＡＯ２）との任意の反応であって、（工程ａ）で用いられた）ポリアミンのＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり少なくとも１ｍｏｌのアルキレンオキシド（ＡＯ２）が用いられ、また、１つのみの第２のアルキレンオキシド（ＡＯ２）が工程ｄ）で用いられる場合、この工程における第２のアルキレンオキシド（ＡＯ２）は、エチレンオキシドとは異なる、反応、を含むプロセスによって得ることができる、最大１０、好ましくは最大８個、より好ましくは最大６、最も好ましくは最大５、例えば、４、３又は２のアミン基を含むアルコキシル化ポリアミンによって達成され、
アルキレンオキシドＡＯ１及び／又はＡＯ２は、アルキレンオキシドに由来する（すなわち、ＡＯ１及びＡＯ２からの）アルコキシル化ポリアミン中の部分の総量の少なくとも１０、好ましくは少なくとも２０、より好ましくは少なくとも３０、より好ましくは少なくとも４０、最も好ましくは少なくとも５０重量パーセントが、Ｃ３及び／又はＣ４－アルキレンオキシドから由来するように選択され、
用いられるアルキレンオキシドの総量は、ポリアミン（すなわち、工程ａで用いられたポリアミン）のＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり、０，５～、好ましくは１～最大２５、より好ましくは最大２０、更により好ましくは最大１７、最も好ましくは最大１５ｍｏｌである。
ａ）ｉ）第１の中間体（Ｉ１）を得るための、最大１０個、好ましくは最大８、より好ましくは最大６、最も好ましくは最大５のアミン基を含む少なくとも１つのポリアミンと、ｉｉ）少なくとも１つの第１のアルキレンオキシド（ＡＯ１）との反応であって、ポリアミンのＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．２５～７．０ｍｏｌのアルキレンオキシド（ＡＯ１）が用いられる、反応、
ｂ）第２の中間体（Ｉ２）を得るための、第１の中間体（Ｉ１）と、少なくとも１つのラクトン及び／又は少なくとも１つのヒドロキシ炭素酸との反応であって、ポリアミン（工程ａ）で用いられた）のＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．２５～１０ｍｏｌのラクトン及び／又はヒドロキシ炭素酸が用いられる、反応、
ｃ）アルコキシル化ポリアミン、又は任意の工程ｄ）が用いられる場合には、第３の中間体（Ｉ３）を得るための、第２の中間体（Ｉ２）と、少なくとも１つの第２のアルキレンオキシド（ＡＯ２）との反応であって、ポリアミン（工程ａ）で用いられた）のＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり少なくとも１ｍｏｌのアルキレンオキシド（ＡＯ２）が使用される、反応、
ｄ）アルコキシル化ポリアミンを得るための、第３の中間体（Ｉ３）と、少なくとも１つの第２のアルキレンオキシド（ＡＯ２）との任意の反応であって、（工程ａ）で用いられた）ポリアミンのＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり少なくとも１ｍｏｌのアルキレンオキシド（ＡＯ２）が用いられ、また、１つのみの第２のアルキレンオキシド（ＡＯ２）が工程ｄ）で用いられる場合、この工程における第２のアルキレンオキシド（ＡＯ２）は、エチレンオキシドとは異なる、反応、を含むプロセスによって得ることができる、最大１０、好ましくは最大８個、より好ましくは最大６、最も好ましくは最大５、例えば、４、３又は２のアミン基を含むアルコキシル化ポリアミンによって達成され、
アルキレンオキシドＡＯ１及び／又はＡＯ２は、アルキレンオキシドに由来する（すなわち、ＡＯ１及びＡＯ２からの）アルコキシル化ポリアミン中の部分の総量の少なくとも１０、好ましくは少なくとも２０、より好ましくは少なくとも３０、より好ましくは少なくとも４０、最も好ましくは少なくとも５０重量パーセントが、Ｃ３及び／又はＣ４－アルキレンオキシドから由来するように選択され、
用いられるアルキレンオキシドの総量は、ポリアミン（すなわち、工程ａで用いられたポリアミン）のＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり、０，５～、好ましくは１～最大２５、より好ましくは最大２０、更により好ましくは最大１７、最も好ましくは最大１５ｍｏｌである。
【0008】
本発明によるアルコキシル化化合物は、洗浄組成物に使用されてもよい。これらにより、例えば、先行技術による対応するアルコキシル化化合物と比較すると、脂肪及び／又は油の除去については、少なくとも同等であり、好ましくは更に改善された当該組成物の洗浄性能がもたらされる。これに加えて、本発明によるアルコキシル化化合物により、例えば洗浄組成物などの組成物内で利用される場合、生分解性を改善させることができる。
【0009】
本発明によるアルコキシル化化合物の利点は、特に発明のプロセスの工程ｄ）内でエチレンオキシドよりも高級なアルキレンオキシドを用いることに起因して、それらの両親媒性特性に認めることができる。本発明の化合物は、良好な生分解性特性と両親媒性特性とを併せ持つ。
【0010】
別の利点は、好ましくは洗濯配合物及び食器手洗い配合物に焦点を当て、主に液体洗濯及び液体食器手洗い配合物に焦点を当てて、そして、非常に具体的には、少なくとも１つのアニオン性界面活性剤、水及び発明の化合物を含有する液体洗濯配合物及び洗濯のための単回用量に焦点を当てることによって、発明の化合物を含有するそれぞれの洗剤配合物内において、例えば、少なくとも１つの界面活性剤及び発明の化合物を含有する液体及び固体（粉末）配合物において、認めることができる。
【0011】
本発明の目的のために、例えば、式（ＩＩａ）中のＲ２基について、下で定義されるようなＣ１～Ｃ２２アルキルなどの定義は、この置換基（基）が１～２２個の炭素原子を有するアルキル基であることを意味する。アルキル基は、直鎖状又は分枝鎖状又は任意には環式のいずれかであり得る。環式成分及び直鎖成分の両方を有するアルキル基も、同様にこの定義の範囲となる。同様のことが、Ｃ１～Ｃ４アルキル基などの他のアルキル基にも適用される。アルキル基の例としては、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｓｅｃ－プロピル、ｎ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、イソブチル、２－エチルヘキシル、ｔｅｒｔ－ブチル（tert-Bu/t-Bu）、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、シクロヘキシル、オクチル、ノニル、デシル又はドデシルが挙げられる。
【0012】
本明細書で使用される場合、用語「Ｃ２～Ｃ２２アルキレン」という用語は、２、３、４、５、６、１０、１２又は最大２２個の炭素原子の飽和二価直鎖状又は分枝鎖状炭化水素鎖を指し、例えば、エタン－１，２－ジイル（「エチレン」）、プロパン－１，３－ジイル、プロパン－１，２－ジイル、２－メチルプロパン－１，２－ジイル、２，２－ジメチルプロパン－１，３－ジイル、ブタン－１，４－ジイル、ブタン－１，３－ジイル（＝１－メチル－プロパン－１，３ジイル）、ブタン－１，２－ジイル（「１，２－ブチレン」）、ブタン－２，３－ジイル、２－メチル－ブタン－１，３－ジイル、３－メチル－ブタン－１，３ジイル（＝１，１－ジメチルプロパン－１，３－ジイル）、ペンタン－１，４－ジイル、ペンタン－１，５－ジイル、ペンタン－２，５－ジイル、２－メチルペンタン－２，５－ジイル（＝１，１－ジメチルブタン－１，３－ジイル）及びヘキサン－１，６－ジイルが挙げられる。
【0013】
本明細書で使用される場合、「Ｃ５～Ｃ１０－シクロアルキレン」という用語は、５、６、７、８、９又は１０個の炭素原子の飽和二価炭化水素を指し、炭素原子のそれぞれの数の全て又は少なくとも一部は、環（リング）を形成する。それぞれの数の炭素原子の全てが環を形成するわけではない場合、そのような残りの炭素原子（すなわち、環を形成しない炭素原子）は、それぞれのＣ５～Ｃ１０－シクロアルキレン基のメタン－１，１－ジイル（「メチレン」）フラグメント又はエタン－１，２－ジイル（「エチレン」）フラグメントを形成する。当該それぞれのメチレン又はエチレンフラグメントの２つの原子価のうちの１つは、一般式（Ｉ）内の隣接する窒素原子に結合しているが、当該フラグメントの第２の原子価は、当該Ｃ５～Ｃ１０－シクロアルキレン基の環状フラグメントに結合している。
【0014】
換言すれば、Ｃ５～Ｃ１０－シクロアルキレン基は、その環状フラグメントに加えて、一般式（Ｉ）内において、隣接する窒素原子へのＣ５～Ｃ１０－シクロアルキレン基の環状フラグメントの架橋又はリンカーを構築するいくつかの非環状フラグメントも含み得る。そのような炭素リンカー原子の数は、通常は、３以下であり、好ましくは１又は２である。例えば、Ｃ７－シクロアルキレン基は、１個のＣ６－環及び１個のＣ１－リンカーを含有し得る。
【0015】
それぞれの炭化水素環それ自体は、非置換であり得るか、又はＣ１～Ｃ３－アルキルによって少なくとも一置換され得る。それぞれのＣ１～Ｃ３－アルキル置換基の炭素原子は、Ｃ５～Ｃ１０－シクロアルキレン基の炭素原子数の決定のために考慮されないことに留意しなければならない。それとは対照的に、そのようなＣ５～Ｃ１０－シクロアルキレン基の炭素原子の数は、いずれの置換基も用いずに単独で決定されるが、環状フラグメント及び任意に炭素リンカー原子（メチレン又はエチレンフラグメント）の炭素原子の数によってのみ決定される。
【0016】
Ｃ５～Ｃ１０－シクロアルキレンの例としては、シクロペンタン－１，２－ジイル、シクロヘキサン－１，２－ジイル、シクロヘキサン－１，３－ジイル、シクロヘキサン－１，４－ジイル、３－（メタン－１，１－ジイル）－シクロヘキサン－１，３－ジイル、シクロヘプタン－１，３－ジイル又はシクロオクタン－１，４－ジイルが挙げられ、前述の基の各々は、Ｃ１～Ｃ３－アルキルで少なくとも一置換され得る。
【0017】
それぞれのＣ５～Ｃ１０－シクロアルキレン基は、同じリングサイズを有する２つ以上の個々のシクロアルキレン基の混合物として用いられることが好ましい。環の２位又は４位それぞれにおいてメチルで一置換されたシクロヘキサン－１，３－ジイルの混合物を用いることが特に好ましい。２つの化合物の比は、好ましくは９５：５～７５：２５の範囲であり、最も好ましくは約８５：１５（４－メチル対２－メチル）である。
【0018】
３－（メタン－１，１－ジイル）－シクロヘキサン－１，３－ジイルは、その環状フラグメントに加えて非環状フラグメントを有するＣ５～Ｃ１０－シクロ－アルキレン基の好ましい例である。この特定の場合、非環状フラグメントはＣ１－リンカーであり、環状フラグメントはＣ６－環であり、Ｃ７－シクロアルキレン基が得られる。３－（メタン－１，１－ジイル）－シクロヘキサン－１，３－ジイルはまた、少なくとも１個のＣ１～Ｃ３－アルキル、好ましくは３つのメチル基、特に３，５，５－トリメチルで置換もされ得る。後者は、イソホロンジアミンのフラグメントであり、一般式（Ｉ）を有する骨格として用いられ得る。
【0019】
本発明の目的のために、例えば、式（ＩＩａ）におけるＲ２基の式について以下に定義される「アラルキル」という用語は、置換基（基）がアルキル置換基（「アルキル」）と組み合わされた芳香族（「ａｒ」）であることを意味する。芳香族「ａｒ」部分は単環式、二環式、又は任意に多環式芳香族であり得る。多環式芳香族の場合には、個々の環は任意には、完全に又は部分的に飽和され得る。アリールの好ましい例は、フェニル、ナフチル、又はアントラシルであり、特にフェニルである。
【0020】
本発明の文脈におけるポリアミンは、（主に、好ましくは唯一の）直鎖状化合物（任意のアルコキシル化を考慮せずにその主鎖に関して）であり、その骨格内に第一級及び／又は第二級アミノ部分を含有するが、第三級アミノ部分を含有しない。
【0021】
本発明の文脈の範囲内では、用語「ポリアミン骨格」は、アルコキシル化されていない、本発明のアルコキシル化ポリアミンのフラグメントに関する。ポリアミン骨格は、最初に、少なくとも１つの第１のアルキレンオキシド（ＡＯ１）と反応させる工程ａ）における遊離体として本発明内において使用し、続いて、少なくとも１つのラクトン又はヒドロキシ炭素酸と反応させ（工程ｂ）において）、続いて、工程ｃ）内においてエトキシル化し、次いで、発明のアルコキシル化ポリアミン（「アルコキシル化化合物」）を得るために、工程ｄ）において少なくとも１つの第２のアルキレンオキシド（ＡＯ２）で再びアルコキシル化する。工程ｄ）において、この工程における少なくとも１つの第２のアルキレンオキシド（ＡＯ２）は、工程ｃ）において用いられるエチレンオキシドと異なっていなければならない。ポリアミンそれ自体（骨格又はアルコキシル化されていない化合物）は、当業者に既知である。
【0022】
本発明の文脈の範囲内では、用語「ＮＨ官能基」は、以下：（主に）直鎖状アミンの場合には、例えばＮ４アミン又はヘキサメチレンジアミンなどのジアミン及びオリゴアミンなど、構造それ自体が、第一級アミン、第二級アミン、及び第三級アミンの含有量についての情報を与えるものと定義されている。第一級アミノ基（－ＮＨ２）は、２つのＮＨ官能基を有し、第二級アミノ基は、１つのみのＮＨ官能基を有し、第三級アミノ基は、結果的に、反応性ＮＨ官能基を有していない。第一級及び第二級（及び第三級）アミノ基の正確な分布は、Ｌｕｋｏｖｋｉｎ Ｇ．Ｍ．，Ｐｓｈｅｚｈｅｔｓｋｙ Ｖ．Ｓ．，Ｍｕｒｔａｚａｅｖａ Ｇ．Ａ．：Ｅｕｒｏｐ．Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｊｏｕｒｎａｌ １９７３，９，５５９－５６５、及びＳｔ．Ｐｉｅｒｒｅ Ｔ．，Ｇｅｃｋｌｅ Ｍ．：ＡＣＳ Ｐｏｌｙｍ．Ｐｒｅｐ．１９８１，２２，１２８－１２９に説明されている通りに判定され得る。
【発明を実施するための形態】
【0023】
本発明は、以下のようにより詳細に明記される。
本発明は、以下の工程ａ）～ｃ）及び任意の工程ｄ）：
ａ）ｉ）第１の中間体（Ｉ１）を得るための、最大１０、好ましくは最大８、より好ましくは最大６、最も好ましくは最大５個のアミン基を含む少なくとも１つのポリアミンと、ｉｉ）少なくとも１つの第１のアルキレンオキシド（ＡＯ１）との反応であって、ポリアミンのＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．２５～７．０ｍｏｌのアルキレンオキシド（ＡＯ１）が用いられる、反応、
ｂ）第２の中間体（Ｉ２）を得るための、第１の中間体（Ｉ１）と、少なくとも１つのラクトン及び／又は少なくとも１つのヒドロキシ炭素酸との反応であって、ポリアミン（工程ａ）で用いられた）のＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．２５～１０ｍｏｌのラクトン及び／又はヒドロキシ炭素酸が用いられる、反応、
ｃ）アルコキシル化ポリアミン、又は任意の工程ｄ）が用いられる場合には、第３の中間体（Ｉ３）を得るための、第２の中間体（Ｉ２）と、少なくとも１つの第２のアルキレンオキシド（ＡＯ２）との反応であって、ポリアミン（工程ａ）で用いられた）のＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり少なくとも１ｍｏｌのアルキレンオキシド（ＡＯ２）が使用される、反応、
ｄ）アルコキシル化ポリアミンを得るための、第３の中間体（Ｉ３）と、少なくとも１つの第２のアルキレンオキシド（ＡＯ２）との任意の反応であって、（工程ａ）で用いられた）ポリアミンのＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり少なくとも１ｍｏｌのアルキレンオキシド（ＡＯ２）が用いられ、また、１つのみの第２のアルキレンオキシド（ＡＯ２）が工程ｄ）で用いられる場合、この工程における第２のアルキレンオキシド（ＡＯ２）は、エチレンオキシドとは異なる、反応、を含むプロセスによって得ることができる、最大１０、好ましくは最大８、より好ましくは最大６、最も好ましくは最大５個、例えば、４、３又は２個のアミン基を含むアルコキシル化ポリアミンに関し、
アルキレンオキシドＡＯ１及び／又はＡＯ２は、アルキレンオキシドに由来する（すなわち、ＡＯ１及びＡＯ２からの）アルコキシル化ポリアミン中の部分の総量の少なくとも１０、好ましくは少なくとも２０、より好ましくは少なくとも３０、より好ましくは少なくとも４０、最も好ましくは少なくとも５０重量パーセントが、Ｃ３及び／又はＣ４－アルキレンオキシドから由来するように選択され、
用いたアルキレンオキシドの総量は、ポリアミン（すなわち、工程ａで用いたポリアミン）のＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり、０，５～、好ましくは１～最大２５、より好ましくは最大２０、更により好ましくは最大１７、最も好ましくは最大１５ｍｏｌである。
本発明は、以下の工程ａ）～ｃ）及び任意の工程ｄ）：
ａ）ｉ）第１の中間体（Ｉ１）を得るための、最大１０、好ましくは最大８、より好ましくは最大６、最も好ましくは最大５個のアミン基を含む少なくとも１つのポリアミンと、ｉｉ）少なくとも１つの第１のアルキレンオキシド（ＡＯ１）との反応であって、ポリアミンのＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．２５～７．０ｍｏｌのアルキレンオキシド（ＡＯ１）が用いられる、反応、
ｂ）第２の中間体（Ｉ２）を得るための、第１の中間体（Ｉ１）と、少なくとも１つのラクトン及び／又は少なくとも１つのヒドロキシ炭素酸との反応であって、ポリアミン（工程ａ）で用いられた）のＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．２５～１０ｍｏｌのラクトン及び／又はヒドロキシ炭素酸が用いられる、反応、
ｃ）アルコキシル化ポリアミン、又は任意の工程ｄ）が用いられる場合には、第３の中間体（Ｉ３）を得るための、第２の中間体（Ｉ２）と、少なくとも１つの第２のアルキレンオキシド（ＡＯ２）との反応であって、ポリアミン（工程ａ）で用いられた）のＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり少なくとも１ｍｏｌのアルキレンオキシド（ＡＯ２）が使用される、反応、
ｄ）アルコキシル化ポリアミンを得るための、第３の中間体（Ｉ３）と、少なくとも１つの第２のアルキレンオキシド（ＡＯ２）との任意の反応であって、（工程ａ）で用いられた）ポリアミンのＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり少なくとも１ｍｏｌのアルキレンオキシド（ＡＯ２）が用いられ、また、１つのみの第２のアルキレンオキシド（ＡＯ２）が工程ｄ）で用いられる場合、この工程における第２のアルキレンオキシド（ＡＯ２）は、エチレンオキシドとは異なる、反応、を含むプロセスによって得ることができる、最大１０、好ましくは最大８、より好ましくは最大６、最も好ましくは最大５個、例えば、４、３又は２個のアミン基を含むアルコキシル化ポリアミンに関し、
アルキレンオキシドＡＯ１及び／又はＡＯ２は、アルキレンオキシドに由来する（すなわち、ＡＯ１及びＡＯ２からの）アルコキシル化ポリアミン中の部分の総量の少なくとも１０、好ましくは少なくとも２０、より好ましくは少なくとも３０、より好ましくは少なくとも４０、最も好ましくは少なくとも５０重量パーセントが、Ｃ３及び／又はＣ４－アルキレンオキシドから由来するように選択され、
用いたアルキレンオキシドの総量は、ポリアミン（すなわち、工程ａで用いたポリアミン）のＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり、０，５～、好ましくは１～最大２５、より好ましくは最大２０、更により好ましくは最大１７、最も好ましくは最大１５ｍｏｌである。
【0024】
工程ａ）で用いられるポリアミンは、当業者に既知の化合物のいずれかであり得る。工程ａ）で用いられる少なくとも１つのポリアミンは、一般式（Ｉ）
【0025】
【化1】
Ｒは、同一であるか又は異なる
ｉ）直鎖状又は分枝鎖状Ｃ２～Ｃ１２アルキレン基、又は
ｉｉ）以下の式（ＩＩＩ）：
【0026】
【化2】
Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２が、同一若しくは異なる直鎖状若しくは分枝鎖状Ｃ２～Ｃ６のアルキレン基を表し、
ｄは、０～５０の範囲の値を有する整数である）のエーテルアルキル単位、
ｉｉｉ）少なくとも１つのＣ１～Ｃ３アルキルで任意に置換されるＣ５～Ｃ１０シクロアルキレン基、を表し、
ｙは、０～８の範囲の値を有する、好ましくは最大６、より好ましくは最大４、更により好ましくは最大３、最も好ましくは最大２個の範囲の値を有する整数であり、
好ましくは、Ｒは、同一であるか又は異なる
ｉａ）エチレン、プロピレン及びヘキサメチレンから選択されるＣ２～Ｃ６－アルキレン基、又は
ｉｉｂ）少なくとも１個のＣ１～Ｃ３－アルキルで任意に置換されるＣ５～Ｃ１０－シクロアルキレン基を表し、より好ましくは、Ｒは、少なくとも１個のメチル又はエチルで置換された少なくとも１個のＣ６～Ｃ７－シクロアルキレン基であり、
より好ましくは、Ｒは、前の群ｉａ）からのみ選択され、更により好ましくは、Ｒは、エチレン及び／又はプロピレンから選択され、最も好ましくはエチレンである）に従って定義されることが好ましい。
【0027】
その好ましい実施形態では、アルコキシル化ポリアミンは、最大５個のアミノ基、例えば、４、３又は２個のアミノ基を含む。
【0028】
本発明の好ましい実施形態では、アルコキシル化ポリアミンは、一般式（ＩＩａ）
【0029】
【化3】
Ｒ１が、Ｃ２～Ｃ２２－（１，２－アルキレン）基を表し、
Ｒ２は、水素及び／又はＣ１～Ｃ２２－アルキル及び／又はＣ７～Ｃ２２アラルキルを表し、
Ｒ３は、直鎖状又は分枝鎖状Ｃ１～Ｃ２２アルキレン基を表し、
Ｒ４は、Ｃ２～Ｃ２２－（１，２－アルキレン）基を表し、
Ｒ５は、１，２－エチレンを表し、
ｍは、少なくとも１及び最大１０の値を有する整数であり、
ｎは、少なくとも１及び最大２５、より好ましくは最大２０、更により好ましくは最大１５、例えば、５～１５の値を有する整数であり、
ｏは、０から最大２５、より好ましくは最大２０、更により好ましくは最大１５、最も好ましくは０の値を有する整数であり、
ｐは、少なくとも１及び最大５の値を有する整数であり、
但し、ｎ＋ｏ＋ｐの合計は、多くとも２５、好ましくは多くとも２０、更により好ましくは多くとも１７、最も好ましくは多くとも１５であり、
アルコキシル化ポリアミン中の残基Ｒ１、Ｒ４の部分の総量の少なくとも５０重量パーセントは、Ｃ３及び／又はＣ４－アルキレンオキシドに由来し、
ｏが０でない場合、Ｒ１及びＲ５は、Ｒ１及びＲ５を含有する部分が異なる化学組成及び／又は異なる化学構造である（すなわち、２つ以上のアルキレンオキシドが、Ｒ１及びＲ５について選択され、選択されたアルキレンオキシドが、Ｒ１及びＲ５の両方について同じである場合、前記アルキレンオキシドの配置が異なる）ように選択される）による少なくとも１つの残基を含有する。
【0030】
本発明における「残基」は、ポリアミンの窒素原子上に存在する、すなわち、ラクトン又はヒドロキシ酸に由来する第１のアルキレンオキシド（構造ＩＩａ及びＩＩｃにおけるような）又は第１のカルボニル基（ＩＩｂにおけるような）のいずれかである第１の単位の付加反応を介して化学的に結合される、構造ＩＩａ、ＩＩｂ及びＩＩｃによって定義されるような定義された化学的性質の置換基を意味する。
【0031】
上記の一般式（ＩＩａ）による少なくとも１つの残基の存在に加えて、アルコキシル化ポリアミンは、一般式（ＩＩｂ）
【0032】
【化4】
Ｒ１が、Ｃ２～Ｃ２２－（１，２－アルキレン）基を表し、
Ｒ２は、水素及び／又はＣ１～Ｃ２２－アルキル及び／又はＣ７～Ｃ２２アラルキルを表し、
Ｒ３は、直鎖状又は分枝鎖状Ｃ１～Ｃ２２アルキレン基を表し、
Ｒ５は、１，２－エチレンを表し、
ｍは、少なくとも１及び最大１０の値を有する整数であり、
ｎは、少なくとも１及び最大２５、好ましくは最大２０、より好ましくは最大１５、例えば、５～１５の値を有する整数であり、
ｏは、０から最大２５、好ましくは最大２０、より好ましくは最大１５、好ましくは０の値を有する整数であり、
アルコキシル化ポリアミン中の残基Ｒ１及び、式ＩＩａの残基も存在する場合、Ｒ４中の部分の総量の少なくとも５０重量パーセントは、Ｃ３及び／又はＣ４－アルキレンオキシドに由来し、
Ｒ１及びＲ５は、Ｒ１及びＲ５を含有する部分が異なる化学組成及び／又は異なる化学構造である（すなわち、２つ以上のアルキレンオキシドが、Ｒ１及びＲ５について選択され、選択されたアルキレンオキシドが、Ｒ１及びＲ５の両方について同じである場合、アルキレンオキシドの配置が異なる）ように選択され、
但し、ｎ＋ｏの合計は、多くとも２５、好ましくは多くとも２０、更により好ましくは多くとも１７、最も好ましくは多くとも１５である）による少なくとも１つの残基を含有することが好ましい。
【0033】
本発明の別の実施形態では、アルコキシル化ポリアミンは、一般式（ＩＩｃ）
【0034】
【化5】
Ｒ１は、Ｃ２～Ｃ２２－（１，２－アルキレン）基を表し、
Ｒ２は、水素及び／又はＣ１～Ｃ２２－アルキルを表し、
Ｒ５は、１，２－エチレンを表し、
ｎは、少なくとも５、及び最大１００、好ましくは最大２５、より好ましくは最大２０、更により好ましくは最大１５の値を有する整数であり、
ｏは、少なくとも０から１００、好ましくは最大２５、より好ましくは最大２０、更により好ましくは最大１５の値を有する整数であり、
アルキレンオキシドに由来するアルコキシル化ポリアミン中の部分（すなわち、残基Ｒ１及び、式ＩＩａの残基も存在する場合、Ｒ４も）の総量の少なくとも５０重量パーセントは、Ｃ３及び／又はＣ４－アルキレンオキシドに由来し、
但し、ｎ＋ｏの合計は、多くとも２５、好ましくは多くとも２０、更により好ましくは多くとも１７、最も好ましくは多くとも１５である）による少なくとも１つの残基を含有することが好ましい。
【0035】
本発明の別の実施形態では、
ｉ）工程ａ）が、水の存在下及び／若しくは塩基触媒の存在下で行われ、かつ／又は
ｉｉ）工程ａ）で用いられるポリアミンの重量平均分子量（Ｍｗ）が、５０～２０００ｇ／ｍｏｌの範囲、好ましくは最大１０００ｇ／ｍｏｌの範囲、より好ましくは最大５００ｇ／ｍｏｌの範囲にあり、かつ／又は
ｉｖ）少なくとも２つの異なるアルキレンオキシドが、工程ｄ）において第２のアルキレンオキシド（ＡＯ２）として連続した順序で用いられ、好ましくは、エチレンオキシド、続いてプロピレンオキシドが、工程ｄ）において第２のアルキレンオキシド（ＡＯ２）として連続した順序で用いられ、かつ／又は
ｖ）工程ｄ）において、第２のアルキレンオキシド（ＡＯ２）が、＞８０質量％、好ましくは＞９０質量％のプロピレンオキシド及び／若しくは１，２－ブチレンオキシドを含み、かつ／又は
ｖｉ）一般式（ＩＩｃ）による残基が、アルコキシル化ポリアルキレンイミン又はアルコキシル化ポリアミン上の全ての残基の＞５０％を占めない、ことが好ましい。
ｉ）工程ａ）が、水の存在下及び／若しくは塩基触媒の存在下で行われ、かつ／又は
ｉｉ）工程ａ）で用いられるポリアミンの重量平均分子量（Ｍｗ）が、５０～２０００ｇ／ｍｏｌの範囲、好ましくは最大１０００ｇ／ｍｏｌの範囲、より好ましくは最大５００ｇ／ｍｏｌの範囲にあり、かつ／又は
ｉｖ）少なくとも２つの異なるアルキレンオキシドが、工程ｄ）において第２のアルキレンオキシド（ＡＯ２）として連続した順序で用いられ、好ましくは、エチレンオキシド、続いてプロピレンオキシドが、工程ｄ）において第２のアルキレンオキシド（ＡＯ２）として連続した順序で用いられ、かつ／又は
ｖ）工程ｄ）において、第２のアルキレンオキシド（ＡＯ２）が、＞８０質量％、好ましくは＞９０質量％のプロピレンオキシド及び／若しくは１，２－ブチレンオキシドを含み、かつ／又は
ｖｉ）一般式（ＩＩｃ）による残基が、アルコキシル化ポリアルキレンイミン又はアルコキシル化ポリアミン上の全ての残基の＞５０％を占めない、ことが好ましい。
【0036】
当業者は、それぞれの重量平均分子量（ＭＷ）を決定／測定する方法を知っている。これは、例えば、サイズ排除クロマトグラフィー（例えば、ＧＰＣ）によって行うことができる。好ましくは、ＭＷ値は、次の方法：すなわち、ＯＥＣＤ ＴＧ １１８（１９９６）によって決定され、その文献とは、詳しくは、
ＯＥＣＤ（１９９６），Ｔｅｓｔ Ｎｏ．１１８：Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ Ｎｕｍｂｅｒ－Ａｖｅｒａｇｅ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｗｅｉｇｈｔ ａｎｄ ｔｈｅ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｗｅｉｇｈｔ Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ｕｓｉｎｇ Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ，ＯＥＣＤ Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓ ｆｏｒ ｔｈｅ Ｔｅｓｔｉｎｇ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｓｅｃｔｉｏｎ １，ＯＥＣＤ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ，Ｐａｒｉｓを意味しており、また、例えば、ｈｔｔｐｓ：／／ｄｏｉ．ｏｒｇ／１０．１７８７／９７８９２６４０６９８４８－ｅｎの下でインターネットにおいても利用可能である。
ＯＥＣＤ（１９９６），Ｔｅｓｔ Ｎｏ．１１８：Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ Ｎｕｍｂｅｒ－Ａｖｅｒａｇｅ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｗｅｉｇｈｔ ａｎｄ ｔｈｅ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｗｅｉｇｈｔ Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ｕｓｉｎｇ Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ，ＯＥＣＤ Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓ ｆｏｒ ｔｈｅ Ｔｅｓｔｉｎｇ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｓｅｃｔｉｏｎ １，ＯＥＣＤ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ，Ｐａｒｉｓを意味しており、また、例えば、ｈｔｔｐｓ：／／ｄｏｉ．ｏｒｇ／１０．１７８７／９７８９２６４０６９８４８－ｅｎの下でインターネットにおいても利用可能である。
【0037】
本発明の別の実施形態は、上記のアルコキシル化ポリアミン（それ自体）のみに関するものであり、ポリアミンにおいて、
ｙが、０～３の範囲の値を有する整数であり、
Ｒが、同一であるか又は異なる直鎖状又は分枝鎖状Ｃ２～Ｃ１２アルキレン基又は式（ＩＩＩ）によるエーテルアルキル単位を表し、
ｄが、１～１０であり、
Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２が、直鎖状又は分枝鎖状Ｃ３～Ｃ４アルキレン基から独立して選択されることが好ましい。
ｙが、０～３の範囲の値を有する整数であり、
Ｒが、同一であるか又は異なる直鎖状又は分枝鎖状Ｃ２～Ｃ１２アルキレン基又は式（ＩＩＩ）によるエーテルアルキル単位を表し、
ｄが、１～１０であり、
Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２が、直鎖状又は分枝鎖状Ｃ３～Ｃ４アルキレン基から独立して選択されることが好ましい。
【0038】
別の実施形態では、残基（ＩＩａ）は、工程ａ）で用いられるポリアミンのアミノ基に結合した全ての残基（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）及び（ＩＩｃ）の少なくとも８０、より好ましくは少なくとも９０、更により好ましくは少なくとも９５重量％を占める。
【0039】
本発明の別の実施形態では、
ｉ）工程ｂ）において、ラクトンは、カプロラクトンであり、かつ／又は
ｉｉ）工程ｂ）において、ヒドロキシ炭素酸は、乳酸若しくはグリコール酸であり、かつ／又は
ｉｉｉ）工程ａ）において、第１のアルキレンオキシド（ＡＯ１）は、少なくとも１つのＣ２～Ｃ２２－エポキシド、好ましくはエチレンオキシド及び／若しくはプロピレンオキシドであり、かつ／又は
ｉｖ）工程ｃ）において、第２のアルキレンオキシド（ＡＯ２）は、少なくとも１つのＣ２～Ｃ２２－エポキシド、好ましくはプロピレンオキシド若しくはエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの混合物である、ことが好ましい。
ｉ）工程ｂ）において、ラクトンは、カプロラクトンであり、かつ／又は
ｉｉ）工程ｂ）において、ヒドロキシ炭素酸は、乳酸若しくはグリコール酸であり、かつ／又は
ｉｉｉ）工程ａ）において、第１のアルキレンオキシド（ＡＯ１）は、少なくとも１つのＣ２～Ｃ２２－エポキシド、好ましくはエチレンオキシド及び／若しくはプロピレンオキシドであり、かつ／又は
ｉｖ）工程ｃ）において、第２のアルキレンオキシド（ＡＯ２）は、少なくとも１つのＣ２～Ｃ２２－エポキシド、好ましくはプロピレンオキシド若しくはエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの混合物である、ことが好ましい。
【0040】
本発明の別の実施形態では、
ｉ）工程ａ）において、ポリアミンのＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．５～２ｍｏｌのアルキレンオキシド（ＡＯ１）が用いられ、かつ／又は
ｉｉ）工程ｂ）において、（工程ａ）で用いられた）ポリアミンのＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり、０．５～３ｍｏｌのラクトン及び／若しくはヒドロキシ炭素酸が用いられ、かつ／又は
ｉｉｉ）工程ｃ）において、（工程ａ）で用いられた）ポリアミンのＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり、５～１４，５ｍｏｌのアルキレンオキシド（ＡＯ２）が用いられる、ことが好ましい。
ｉ）工程ａ）において、ポリアミンのＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．５～２ｍｏｌのアルキレンオキシド（ＡＯ１）が用いられ、かつ／又は
ｉｉ）工程ｂ）において、（工程ａ）で用いられた）ポリアミンのＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり、０．５～３ｍｏｌのラクトン及び／若しくはヒドロキシ炭素酸が用いられ、かつ／又は
ｉｉｉ）工程ｃ）において、（工程ａ）で用いられた）ポリアミンのＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり、５～１４，５ｍｏｌのアルキレンオキシド（ＡＯ２）が用いられる、ことが好ましい。
【0041】
一実施形態では、発明のアルコキシル化ポリアミンは四級化される。好適な四級化度は、１００％まで、特に１０～９５％である。四級化は、Ｃ１～Ｃ２２アルキル基、Ｃ１～Ｃ４アルキル基、及び／又はＣ７～Ｃ２２アラルキル基により導入されることにより好ましくは実施され、対応するアルキルハライド及びジアルキルサルフェートを反応させることによる慣用的な方式で行われてもよい。
【0042】
四級化は、アルコキシル化ポリアミンを、それらが使用される化粧品組成物などの特定の組成物へと調整し、製剤のより良好な相溶性及び／又は相安定性を達成するために有利であり得、例えば、親水性は、カチオン電荷によって増加し、したがってアニオン性表面との相互作用が増加する。
【0043】
アルコキシル化ポリアミンの四級化は、Ｃ１～Ｃ２２アルキル、Ｃ１～Ｃ４アルキル基、及び／又はＣ７～Ｃ２２アラルキル基、アリール基又はアルキルアリール基を導入することにより好ましくは達成されてもよく、並びに、例えば国際公開第０９／０６００５９号に記載されているように、対応するアルキルハライド、アラルキルハライド及びジアルキルサルフェートを反応させることによる慣用的な方法で行われてもよい。
【0044】
四級化は、例えばアルコキシル化ポリアルキレンイミンと、Ｃ１～Ｃ４－アルキルハライドなどのアルキル化剤、例えば臭化メチル、塩化メチル、塩化エチル、ヨウ化メチル、臭化ｎ－ブチル、臭化イソプロピル、又はアラルキルハライド、例えば塩化ベンジル、臭化ベンジルと、ジ－Ｃ１～Ｃ２２－アルキルサルフェート、特にジメチルサルフェート又はジエチルサルフェートとを、塩基の存在下で反応させることにより行われ得る。好適な塩基は、例えば水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムである。
【0045】
アルキル化剤の量は、ポリマー中のアミノ基の四級化の量、すなわち四級化部分の量を決定する。
【0046】
四級化部分の量は、非四級化アミン及び四級化アミンにおけるアミン価の差から計算することができる。
【0047】
アミン価は、ＤＩＮ１６９４５に記載の方法に従って決定することができる。
【0048】
四級化は、溶媒なしで実施され得る。しかし、水、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、Ｎ－メチルピロリドンなどのような溶媒又は希釈剤を使用してもよい。反応温度は、通常、１０℃～１５０℃の範囲であり、好ましくは、５０℃～１００℃である。
【0049】
上記のようなアルコキシル化ポリアミンは、以下に記載されるようなプロセスによって、調製され得、好ましくは調製される。以下において、工程ａ）～ｄ）（アルコキシル化ポリアミンについて上記した通り）をより詳細に説明する。以下の情報はまた、それぞれのプロセスによって得ることができるような上述のポリマーそれ自体にも当てはまる。このプロセス内において、ポリアミン（それ自体）を、工程ａ）によって、最初に第１のアルキレンオキシド（ＡＯ１）と反応させ、続いて工程ｂ）において、それぞれの中間体（Ｉ１）を、少なくとも１つのラクトン及び／又は少なくとも１つのヒドロキシ炭素酸と反応させ、続いて工程ｃ）においてエトキシル化し、次いで（工程ｄ）で）、少なくとも１つの第２のアルキレンオキシド（ＡＯ２）と、（（工程ｃ）の）エチレンオキシドとは異なる少なくとも１つのアルキレンオキシド）との反応が続いて、それぞれのアルコキシル化化合物が得られる。
【0050】
工程ａ）によってポリアミンを、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドなどのアルキレンオキシドと反応させるアルコキシル化プロセスそれ自体は、当業者には既知であることに留意しなければならない。同じ方法を、それぞれ工程ｃ）内又は工程ｄ）内で本発明に適用することができ、第１のアルキレンオキシドとの反応及びその後のラクトン又はヒドロキシル炭素酸との反応によって得られたそれぞれの中間体（Ｉ２）は、最初にエトキシル化プロセス（工程ｃ））を受け、続いて工程ｄ）において第２のアルコキシル化プロセスを受ける。
【0051】
それぞれの工程の転化率は、ＮＭＲ分光法など、当業者に既知の方法により決定することができる。例えば、第１の反応工程、第２の反応工程及び／又は第３の反応工程の両方を、１３Ｃ－ＮＭＲ分光法及び／又は１Ｈ－ＮＭＲ分光法によって監視し得る。
【0052】
アルコキシル化ポリアミンを調製するためのプロセスの第２の工程ｂ）に関連して、工程ａ）で得られたそれぞれの中間体（Ｉ１）を、少なくとも１つのラクトン及び／又は少なくとも１つのヒドロキシ炭素酸と反応させる。この第２の反応工程それ自体は、当業者に既知である。
【0053】
しかしながら、この第２の反応工程ｂ）内では、反応温度は５０～２００℃の範囲であり、より好ましくは７０～１８０℃の範囲であり、最も好ましくは１００～１６０℃の範囲であることが好ましい。
【0054】
この第２の反応工程ｂ）は、少なくとも１つの溶媒及び／又は少なくとも１つの触媒の存在下で行ってもよい。しかしながら、第２の反応工程ｂ）内では、それぞれの工程は、溶媒及び／又は触媒なしで行うことが好ましい。好適な溶媒は、キシレン、トルエン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、メチル－ｔｅｒｔブチルエーテル又はジエチルエーテルから好ましくは選択される。好ましい触媒は、ＫＯＭｅ又はＮａＯＭｅなどのアルカリ金属水酸化物又はアルカリ金属アルコキシドから選択される。
【0055】
上記したように、プロセスそれ自体の第１、第３及び／又は第４の反応工程（工程ａ）、ｃ）及びｄ））（アルコキシル化、特にエトキシル化）は、当業者に既知である。アルコキシル化それ自体（本発明による方法の第１、第３及び第４の反応工程）は、互いに独立して、１工程反応として行ってもよく、又はアルコキシル化それ自体を２つ以上の個々の工程に分割してもよい。
【0056】
それぞれの工程（アルコキシル化）は、工程ａ）、ｃ）及び／又はｄ）に関連して単一工程反応として行うことが好ましい。
【0057】
好ましい実施形態では、アルコキシル化工程（ａ）では、いかなる触媒も存在しないが、水の存在下で、単一工程反応として行う。
【0058】
別の実施形態では、アルコキシル化工程（ａ）は、少なくとも２つの工程で行い、第１の工程は、いかなる触媒も存在しないが、水の存在下で行い、第２（及び任意に更なる工程）工程では、触媒の存在下ではあるが水の非存在下で行う。
【0059】
水の非存在は、本発明によれば、＜１重量％の水、好ましくは＜０．５重量％の水、より好ましくは＜０．２５重量％の水の残留水レベルとして定義される。
【0060】
この好ましい実施形態内では、アルコキシル化工程（ｃ）及び（ｄ）は、少なくとも１つの触媒の存在下で、かつ／又は水の非存在下で、行われる。
【0061】
アルコキシル化工程（ａ）のこの少なくとも２つの工程の反応の変形例、並びにアルコキシル化工程（（ｃ）及び（ｄ））のこれらの単一工程反応内では、触媒は、好ましくは塩基性触媒である。好適な触媒の例は、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の水酸化物、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化カルシウム、アルカリ金属アルコキシド、特に、ナトリウム及びカリウムのＣ１～Ｃ４－アルコキシド、例えば、ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、及びカリウムｔｅｒｔ－ブトキシド、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の水素化物、例えば、水素化ナトリウム及び水素化カルシウム、並びにアルカリ金属カーボネート、例えば、炭酸ナトリウム及び炭酸カリウムである。アルカリ金属水酸化物及びアルカリ金属アルコキシドが好ましく、水酸化カリウム、カリウムメトキシド及びカリウムｔｅｒｔ－ブトキシドが特に好ましい。塩基の典型的な使用量は、ポリアルキレンイミン又はポリアミン、ヒドロキシ炭素酸及びアルキレンオキシドの総量に基づいて、０．０５～１０重量％、特に０．５～２重量％である。
【0062】
アルコキシル化工程（ａ）を少なくとも２つの工程で行う場合、第１の工程は、触媒の非存在下であるが水の存在下で行う。この手順では、ポリアミンの最初の初期アルコキシル化を行う。工程ａ）のこの第１部分では、ポリアミンを、それぞれ、ＮＨ部分１ｍｏｌ当たり又はＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり約１ｍｏｌのアルキレンオキシドに対応する、使用されているアルキレンオキシドの総量の一部のみと反応させる。（工程ａ）の第１の部分の）この反応は、７０～２００℃、好ましくは８０～１６０℃の水溶液中、触媒の非存在下で、最大１０ｂａｒ、特に、最大８ｂａｒの圧力下で一般的に行う。工程ａ）のこの第１の部分における含水量は、＞１重量％、好ましくは＞５重量％、より好ましくは＞１０重量％である。
【0063】
アルコキシル反応の当該第２の部分（本発明による代替的な方法の工程ａ））は、典型的には、単一工程のアルコキシル化反応（工程（ｃ）及び（ｄ））について上記したものと同じタイプの触媒の存在下で行う。
【0064】
水の非存在下でのアルコキシル化の全ての触媒作用工程は、物質中で（変形例ａ））又は有機溶媒中で（変形例ｂ））行い得る。以下に指定されるプロセス条件は、アルコキシル化反応の両方の工程のために使用され得る。
【0065】
変形例ａ）では、第１の工程で得られた最初にアルコキシル化されたポリアミンの水溶液は、触媒の添加後に先ず脱水される。この脱水は、８０～１５０℃に加熱し、３０ｍｂａｒ未満の減圧下で水を留去することによる単純な方式で行われ得る。アルキレンオキシドとのその後の反応は、７０～２００℃、好ましくは１００～１８０℃で、かつ１０ｂａｒまで、特に８ｂａｒまでの圧力にて典型的には行われ、各場合、約１００～１６０℃、約０．５～４時間の連続撹拌時間及び一定の圧力に従う。
【0066】
変形例ｂ）に好適な反応媒体は特に非極性及び極性の非プロトン性有機溶媒である。特に好適な非極性非プロトン性溶媒の例には、ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン及びキシレンなどの脂肪族及び芳香族炭化水素が挙げられる。特に好適な極性非プロトン性溶媒の例は、エーテル、特に、テトラヒドロフラン及びジオキサンなどの環状エーテル、ジメチルホルムアミド及びジメチルアセトアミドなどのＮ，Ｎ－ジアルキルアミド、並びにＮ－メチルピロリドンなどのＮ－アルキルラクタムである。当然、これらの非プロトン性溶媒の混合物を使用することも可能である。好ましい溶媒は、キシレン及びトルエンである。
【0067】
変形例ｂ）でもまた、第１工程で得られる溶液が、触媒及び溶媒の添加後、最初に脱水され、脱水は、１２０～１８０℃の温度で、好ましくは穏やかな窒素気流により支持されながら水を分離することにより有利には行われる。その後のアルキレンオキシドとの反応は、変形例ａ）と同様に行われてもよい。
【0068】
変形例ａ）では、アルコキシル化ポリアミンは、直接物質中で得られ、所望により、水溶液に変換されてもよい。変形例ｂ）では、有機溶媒は典型的には除去されて、水と置き換えられる。当然、製品は、物質中で単離されてもよい。
【0069】
例えば、式（ＩＩａ）、式（ＩＩｂ）及び／又は式（ＩＩｃ）による残基の量は、利用される抽出物質の化学量論、個々の工程内での反応温度、利用される触媒及び／又は選択された溶媒の量及び／タイプなどのいくつかの因子によって制御することができる。本発明の好ましい実施形態では、一般式（ＩＩｃ）による残基は、アルコキシル化ポリアミン上の全残基の＞５０％を占めない。
【0070】
本発明の別の主題、したがって本発明の実施形態は、布地ケア製品及びホームケア製品における上記のアルコキシル化ポリアミンの使用であり、特に、改善された油性及び脂肪性の汚れの除去のための洗浄組成物であり、その洗浄組成物は、好ましくは洗濯洗剤配合物及び／又は食器手洗い用洗剤配合物、より好ましくは液体洗濯洗剤配合物及び／又は液体手洗い用食器洗浄洗剤配合物である。
【0071】
本発明の別の主題、したがって本発明の実施形態は、上で定義したように、少なくとも１つのアルコキシル化ポリアミンを含む洗浄組成物、布地ケア製品及びホームケア製品、好ましくは洗浄組成物及び／又は布地ケア製品及びホームケア製品、より好ましくは洗濯配合物である。
【0072】
特に、それは、改善された油性及び脂肪性汚れの除去のための洗浄組成物、好ましくは洗濯洗剤配合物及び／又は手洗い用食器洗浄洗剤配合物、より好ましくは液体洗濯洗剤配合物及び／又は液体手洗い用食器洗浄洗剤配合物である。
【0073】
したがって、一実施形態では、アルコキシル化ポリアミンは、洗浄組成物において、並びに／又は布地ケア製品及びホームケア製品において、好ましくは
ｉ）粘土（clay）除去、並びに／又は
ｉｉ）粒子状染みの汚れ除去、並びに／又は
ｉｉｉ）汚れの分散及び／若しくは乳化、並びに／又は
ｉｖ）後の再汚染の際の除去を改善するための処理表面の改質、並びに／又は
ｖ）白色度の改善、のための洗浄組成物において使用され、
上記選択肢ｉ）～ｖ）の各々は、好ましくは洗濯ケア組成物において、より好ましくは洗濯洗剤組成物において使用するためのものである。
ｉ）粘土（clay）除去、並びに／又は
ｉｉ）粒子状染みの汚れ除去、並びに／又は
ｉｉｉ）汚れの分散及び／若しくは乳化、並びに／又は
ｉｖ）後の再汚染の際の除去を改善するための処理表面の改質、並びに／又は
ｖ）白色度の改善、のための洗浄組成物において使用され、
上記選択肢ｉ）～ｖ）の各々は、好ましくは洗濯ケア組成物において、より好ましくは洗濯洗剤組成物において使用するためのものである。
【0074】
本発明によって更に包含されるのは、本明細書で先に定義した洗浄組成物の使用であり、
ｉ）粘土（clay）除去、並びに／又は
ｉｉ）粒子状染みの汚れ除去、並びに／又は
ｉｉｉ）汚れの分散及び／若しくは乳化、並びに／又は
ｉｖ）後の再汚染の際の除去を改善するための処理表面の改質、並びに／又は
ｖ）白色度の改善、のための洗浄組成物の使用である。
ｉ）粘土（clay）除去、並びに／又は
ｉｉ）粒子状染みの汚れ除去、並びに／又は
ｉｉｉ）汚れの分散及び／若しくは乳化、並びに／又は
ｉｖ）後の再汚染の際の除去を改善するための処理表面の改質、並びに／又は
ｖ）白色度の改善、のための洗浄組成物の使用である。
【0075】
本明細書に記載される少なくとも１つのアルコキシル化ポリアミン（以下、「本発明ポリマー」又は「本発明のポリマー」とも称される）は、当該発明の洗浄組成物中に存在し、そのような組成物の総重量に対して、０．１～１０、好ましくは約０．２５％～５％、より好ましくは約０．５％～約３％、最も好ましくは約１％～約３％の濃度で使用され、そのような洗浄組成物は、約１重量％～約７０重量％の界面活性剤系を更に含んでもよく、好ましくは含む。
【0076】
同様に、先の実施形態で詳述した洗浄組成物及び／又は布地ケア製品及びホームケア製品は、少なくとも１つの本発明ポリマーを、そのような組成物の総重量に対して、０．１～１０、好ましくは約０．２５％～５％、より好ましくは約０．５％～約３％、最も好ましくは約１％～約３％の濃度で含む。
【0077】
好ましくは、発明の洗浄組成物は、布地ケア製品及びホームケア製品、好ましくは布地ケア製品及びホームケア製品、より好ましくは洗濯洗剤又は手洗い用食器洗浄洗剤であり、少なくとも１つの本発明のポリマーを含み、任意に、少なくとも１つの界面活性剤又は界面活性剤系を更に含み、汚れの改善された除去、汚れの分散及び／若しくは乳化、並びに／又は処理された表面の改質、及び／又は処理された表面の白色度維持を提供する。
【0078】
本発明の更なる主題は、上記の本発明のポリマーを含むグラフトポリマーを含む布地ケア製品及びホームケア製品である。製品は、上記した少なくとも１つのポリマーを含有する、洗濯洗剤、食器洗浄洗剤、洗浄組成物並びに／又は布地ケア製品及びホームケア製品であることができる。
【0079】
そのような洗濯洗剤、洗浄組成物、並びに／又は、布地ケア製品及びホームケア製品は、当業者にとって既知である。それぞれの使用に関連して、当業者に既知である任意の組成物などを、本発明の文脈において使用することができる。
【0080】
本発明による洗濯洗剤、洗浄組成物、並びに／又は、布地ケア製品及びホームケア製品が好ましく、少なくとも１つのポリマーは、そのような組成物又は製品の総重量に対して、約０．０１％～約２０％、好ましくは約０．０５％～１５％、より好ましくは約０．１％～約１０％、最も好ましくは約０．５％～約５％の範囲の量で存在する。
【0081】
洗濯洗剤組成物：好適な洗濯洗剤組成物は、洗濯洗剤粉末組成物、洗濯洗剤液体組成物、洗濯洗剤ゲル組成物、及び水溶性洗濯洗剤組成物を含む。
【0082】
食器洗浄洗剤組成物：好適な食器洗浄洗剤組成物は、手洗い食器洗浄洗剤組成物及び自動食器洗浄洗剤組成物を含む。
【0083】
界面活性剤系：組成物は、所望の洗浄特性を与えるのに十分な量の界面活性剤系を含む。いくつかの実施形態では、組成物は、当該組成物の約１重量％～約７０重量％の界面活性剤系を含む。他の実施形態では、液体組成物は、当該組成物の約２重量％～約６０重量％の界面活性剤系を含む。更なる実施形態では、組成物は、当該組成物の約５重量％～約３０重量％の界面活性剤系を含む。界面活性剤系は、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、双性イオン界面活性剤、両性界面活性剤、両性電解質界面活性剤、及びこれらの混合物から選択される洗浄性界面活性剤を含んでもよい。当業者であれば、洗浄性界面活性剤は、汚れた材料に洗浄、染み除去、又は洗濯効果をもたらす、任意の界面活性剤又は界面活性剤混合物を包含することを理解するであろう。
【0084】
アニオン性界面活性剤：いくつかの例では、組成物の界面活性剤系は、界面活性剤系の重量で約１％～約７０％の１つ以上のアニオン性界面活性剤を含んでもよい。他の例では、組成物の界面活性剤系は、界面活性剤系の重量で約２％～約６０％の１つ以上のアニオン性界面活性剤を含んでもよい。更なる例では、組成物の界面活性剤系は、界面活性剤系の重量で約５％～約３０％の１つ以上のアニオン性界面活性剤を含んでもよい。更なる例では、界面活性剤系は、本質的に１種以上のアニオン性界面活性剤から構成されてもよく、又は更には１種以上のアニオン性界面活性剤から構成される。
【0085】
好適なアニオン性界面活性剤の具体的で非限定的な例としては、任意の従来のアニオン性界面活性剤が挙げられる。これは、例えばアルコキシル化及び／又は非アルコキシル化アルキルサルフェート材料用のサルフェート洗浄性界面活性剤、及び／又はスルホン酸系洗浄性界面活性剤、例えばアルキルベンゼンスルホネートを含んでもよい。
【0086】
その他の有用なアニオン性界面活性剤は、アルキル基が約９個～約１５個の炭素原子を直鎖状（直鎖）又は分枝鎖状の構造で含有する、アルキルベンゼンスルホネートのアルカリ金属塩を含み得る。
【0087】
好適なアルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）は、市販の直鎖アルキルベンゼン（ＬＡＢ）をスルホン化することによって得ることができる。好適なＬＡＢとしては、商標名Ｉｓｏｃｈｅｍ（登録商標）としてＳａｓｏｌによって供給されているもの又は商標名Ｐｅｔｒｅｌａｂ（登録商標）としてＰｅｔｒｅｓａによって供給されているものなどの低２－フェニルＬＡＢが挙げられ、他の好適なＬＡＢとしては、商標名Ｈｙｂｌｅｎｅ（登録商標）としてＳａｓｏｌによって供給されているものなどの高２－フェニルＬＡＢが挙げられる。好適なアニオン性洗浄性界面活性剤は、ＤＥＴＡＬ触媒プロセスによって得られるアルキルベンゼンスルホネートであるが、ＨＦなどの他の合成経路が好適な場合もある。一態様では、ＬＡＳのマグネシウム塩が用いられる。
【0088】
洗浄性界面活性剤は、中鎖分枝洗浄性界面活性剤、一態様では、中鎖分枝アニオン性洗浄性界面活性剤、一態様では、中鎖分枝アルキルサルフェート及び／又は中鎖分枝アルキルベンゼンスルホネート、例えば、中鎖分枝アルキルサルフェートであってもよい。一態様では、中鎖分枝は、Ｃ１～４アルキル基、通常、メチル及び／又はエチル基である。
【0089】
本明細書で有用な他のアニオン性界面活性剤は、約８～約２４個（いくつかの例では、約１２～１８個）の炭素原子を含有するパラフィンスルホネート及び二級アルカンスルホネートの水溶性塩；アルキルグリセリルエーテルスルホネート、特にＣ８～１８アルコール（例えば、獣脂及びココナッツ油由来のもの）のエーテルである。アルキルベンゼンスルホネートと、上述のパラフィンスルホネート、二級アルカンスルホネート及びアルキルグリセリルエーテルスルホネートとの混合物も有用である。更なる好適なアニオン性界面活性剤としては、メチルエステルスルホネート及びアルキルエーテルカルボキシレートが挙げられる。
【0090】
アニオン性界面活性剤は酸形態で存在してもよく、酸形態は中和されて界面活性剤塩を形成してもよい。典型的な中和剤としては、水酸化物、例えば、ＮａＯＨ又はＫＯＨなどの金属対イオン塩基が挙げられる。これらの酸形態のアニオン性界面活性剤を中和するための更なる好適な中和剤としては、アンモニア、アミン、又はアルカノールアミンが挙げられる。アルカノールアミンの非限定的な例としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、及び当該技術分野において既知の他の直鎖状又は分枝鎖状アルカノールアミンが挙げられる。好適なアルカノールアミンとしては、２－アミノ－１－プロパノール、１－アミノプロパノール、モノイソプロパノールアミン、又は１－アミノ－３－プロパノールが挙げられる。アミン中和は完全又は部分的に行われてもよく、例えば、アニオン性界面活性剤混合物の一部はナトリウム又はカリウムにより中和されてもよく、またアニオン性界面活性剤混合物の一部はアミン又はアルカノールアミンにより中和されてもよい。
【0091】
非イオン性界面活性剤：組成物の界面活性剤系は、非イオン性界面活性剤を含んでもよい。いくつかの例では、界面活性剤系は、界面活性剤系の重量の最大約２５重量％の１種以上の非イオン性界面活性剤を例えば共界面活性剤として含む。いくつかの例では、組成物は、界面活性剤系の重量の約０．１重量％～約１５重量％の１種以上の非イオン性界面活性剤を含む。更なる例では、組成物は、界面活性剤系の重量の約０．３重量％～約１０重量％の１種以上の非イオン性界面活性剤を含む。
【0092】
本明細書で有用な好適な非イオン性界面活性剤は、任意の従来の非イオン性界面活性剤を含むことができる。これらには、例えば、アルコキシル化脂肪族アルコール、及びアミンオキシド界面活性剤が含まれ得る。
【0093】
本明細書で有用な非イオン性界面活性剤の他の非限定例としては、Ｃ８～Ｃ１８アルキルエトキシレート（ＮＥＯＤＯＬ（登録商標））非イオン性界面活性剤（Ｓｈｅｌｌ）など）；Ｃ６～Ｃ１２アルキルフェノールアルコキシレート（アルコキシレート単位は、エチレンオキシ単位、プロピレンオキシ単位、又はこれらの組み合わせとすることができる）；Ｃ１２～Ｃ１８アルコール及びエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックポリマーとのＣ６～Ｃ１２アルキルフェノール縮合物（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標））（ＢＡＳＦ）など）；Ｃ１４～Ｃ２２中鎖分枝アルコール（branched alcohol、ＢＡ）；Ｃ１４～Ｃ２２中鎖分枝アルキルアルコキシレート、ＢＡＥｘ（式中、ｘは１～３０である）；アルキル多糖類；具体的にはアルキルポリグリコシド；ポリヒドロキシ脂肪酸アミド；並びにエーテル末端処理ポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤が挙げられる。
【0094】
好適な非イオン性洗浄性界面活性剤はまた、アルキルポリグルコシド及びアルキルアルコキシル化アルコールを含む。好適な非イオン性界面活性剤としては、商標名Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）としてＢＡＳＦから販売されているものも挙げられる。
【0095】
アニオン性及び非イオン性組み合わせ：界面活性剤系は、アニオン性及び非イオン性界面活性剤材料の組み合わせを含んでもよい。いくつかの例では、アニオン性界面活性剤対非イオン性界面活性剤の重量比は少なくとも約２：１である。他の例では、アニオン性界面活性剤：非イオン性界面活性剤の重量比は少なくとも約５：１である。更なる例では、アニオン性界面活性剤対非イオン性界面活性剤の重量比は少なくとも約１０：１である。
【0096】
カチオン性界面活性剤：界面活性剤系は、カチオン性界面活性剤を含んでもよい。いくつかの態様では、界面活性剤系は、界面活性剤系の約０重量％～約７重量％、約０．１重量％～約５重量％、又は約１重量％～約４重量％のカチオン性界面活性剤を、例えば共界面活性剤として含む。いくつかの態様では、本発明の組成物は、カチオン性界面活性剤、及びｐＨ７未満又はｐＨ６未満でカチオン性となる界面活性剤を実質的に含まない。カチオン性界面活性剤の非限定的な例としては、四級アンモニウム界面活性剤が挙げられ、これは２６個以下の炭素原子を有し得、アルコキシレート四級アンモニウム（ＡＱＡ）界面活性剤；ジメチルヒドロキシエチル四級アンモニウム；ジメチルヒドロキシエチルラウリルアンモニウムクロリド；ポリアミンカチオン性界面活性剤；カチオン性エステル界面活性剤；及びアミノ界面活性剤、例えば、アミドプロピルジメチルアミン（ＡＰＡ）が挙げられる。
【0097】
好適なカチオン性洗浄性界面活性剤としてはまた、アルキルピリジニウム化合物、アルキル四級アンモニウム化合物、アルキル四級ホスホニウム化合物、アルキル三級スルホニウム化合物、及びこれらの混合物も挙げられる。
【0098】
両性イオン性界面活性剤：両性イオン性界面活性剤の例としては、二級及び三級アミン誘導体、複素環式二級及び三級アミン誘導体、又は四級アンモニウム化合物、四級ホスホニウム化合物若しくは三級スルホニウム化合物の誘導体が挙げられる。アルキルジメチルベタイン及びココジメチルアミドプロピルベタインを含むベタイン、Ｃ８～Ｃ１８（例えば、Ｃ１２～Ｃ１８）アミンオキシド、並びにＮ－アルキル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ－１－プロパンスルホネートなどのスルホ及びヒドロキシベタインが挙げられる（ここで、アルキル基は、Ｃ８～Ｃ１８、特定の実施例ではＣ１０～Ｃ１４とすることができる）。
【0099】
両性界面活性剤：両性界面活性剤の例としては、二級又は三級アミンの脂肪族誘導体、又は脂肪族基が直鎖状又は分枝鎖状であってよく、かつ脂肪族置換基のうちの１つが少なくとも約８個の炭素原子、若しくは約８個～約１８個の炭素原子を含有し、脂肪族置換基のうちの少なくとも１つがアニオン性水溶性基、例えば、カルボキシ、スルホネート、サルフェートを含有するヘテロ環式二級及び三級アミンの脂肪族誘導体が挙げられる。この定義の範囲内に入る化合物の例は、ナトリウム３－（ドデシルアミノ）プロピオネート、ナトリウム３－（ドデシルアミノ）プロパン－１－スルホネート、ナトリウム２－（ドデシルアミノ）エチルサルフェート、ナトリウム２－（ジメチルアミノ）オクタデカノエート、ジナトリウム３－（Ｎ－カルボキシメチルドデシルアミノ）プロパン１－スルホネート、ジナトリウムオクタデシル－イミノジアセテート、ナトリウム１－カルボキシメチル－２－ウンデシルイミダゾール、及びナトリウムＮ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－２－スルファト－３－ドデコキシプロピルアミンである。好適な両性界面活性剤としては、サルコシネート、グリシナート、タウリネート、及びこれらの混合物も挙げられる。
【0100】
分枝洗浄性界面活性剤：好適な分枝洗浄性界面活性剤としては、分枝サルフェート又は分枝スルホネート界面活性剤、例えば、分枝アルキルサルフェート、分枝アルキルアルコキシル化サルフェート、及び分枝アルキルベンゼンスルホネートから選択され、１つ以上のランダムアルキル分枝、例えば、Ｃ１～４アルキル基、典型的にはメチル及び／又はエチル基を含む、アニオン性分枝界面活性剤が挙げられる。
【0101】
分枝洗浄性界面活性剤は、中鎖分枝洗浄性界面活性剤、通常、中鎖分枝アニオン性洗浄性界面活性剤、例えば、中鎖分枝アルキルサルフェート及び／又は中鎖分枝アルキルベンゼンスルホネートであり得る。いくつかの態様では、洗浄性界面活性剤は、中鎖分枝アルキルサルフェートである。いくつかの態様では、中鎖分枝は、Ｃ１～４アルキル基、通常、メチル基及び／又はエチル基である。
【0102】
更に好適な分枝アニオン性洗浄性界面活性剤は、２－アルキル位置で分枝したアルコールに由来する界面活性剤を含み、それらは商品名Ｉｓａｌｃｈｅｍ（登録商標）１２３、Ｉｓａｌｃｈｅｍ（登録商標）１２５、Ｉｓａｌｃｈｅｍ（登録商標）１４５、Ｉｓａｌｃｈｅｍ（登録商標）１６７などで販売されており、オキソ法から誘導される。オキソ法に起因して、分枝は２－アルキル位に位置している。これらの２－アルキル分枝アルコールは、典型的には、長さＣ１１～Ｃ１４／Ｃ１５の範囲であり、全て２－アルキル位置で分枝している構造異性体を含む。
【0103】
補助洗浄添加剤：本発明の組成物はまた、補助洗浄添加剤を含有してもよい。好適な補助洗浄添加剤は、ビルダー、構造化剤又は増粘剤、粘土（clay）汚れ除去／再付着防止剤、ポリマー汚れ遊離剤、ポリマー分散剤、ポリマーグリース洗浄剤、酵素、酵素安定化系、漂白化合物、漂白剤、漂白活性剤、漂白触媒、増白剤、染料、色調剤、移染防止剤、キレート剤、抑泡剤、柔軟剤及び香料も含む。
【0104】
酵素：
プロテアーゼ：本発明の組成物は、本発明のプロテアーゼに加えてプロテアーゼを含むことができる。２つ以上のプロテアーゼの混合物は、特に再付着防止剤及び／又はスルホン化ポリマーとともに使用されるとき、より広い温度、サイクル持続時間及び／又は基質範囲にわたって洗浄の増強に貢献することができ、優れた光沢効果を提供することができる。
プロテアーゼ：本発明の組成物は、本発明のプロテアーゼに加えてプロテアーゼを含むことができる。２つ以上のプロテアーゼの混合物は、特に再付着防止剤及び／又はスルホン化ポリマーとともに使用されるとき、より広い温度、サイクル持続時間及び／又は基質範囲にわたって洗浄の増強に貢献することができ、優れた光沢効果を提供することができる。
【0105】
本発明のバリアントプロテアーゼと組み合わせて使用するのに好適なプロテアーゼとしては、メタロプロテアーゼ、及び中性又はアルカリ性微生物セリンプロテアーゼを含むセリンプロテアーゼ、例えば、サブチリシン（ＥＣ３．４．２１．６２）が挙げられる。好適なプロテアーゼとしては、動物、植物又は微生物起源のものが挙げられる。一態様では、このような好適なプロテアーゼは、微生物起源のものであってもよい。好適なプロテアーゼとしては、前述の好適なプロテアーゼの化学的又は遺伝的に修飾された変異体が挙げられる。一態様では、好適なプロテアーゼは、アルカリ性微生物プロテアーゼ又は／及びトリプシン型プロテアーゼなどのセリンプロテアーゼであってよい。好適な中性又はアルカリ性プロテアーゼの例としては、以下が挙げられる。
（ａ）サブチリシン（ＥＣ ３．４．２１．６２）、特に国際公開第２００４／０６７７３７号、同第２００７／１３１６５６号、同第２０１５／０９１９９０号、同第２０１５／０２４７３９号、同第２０１５／１４３３６０号、米国特許第６，３１２，９３６（Ｂ１）号、同第５，６７９，６３０号、同第４，７６０，０２５号、独国特許公開第１０２００６０２２２１６（Ａ１）号、同第１０２００６０２２２２４（Ａ１）号、国際公開第２０１５／０８９４４７号、同第２０１５／０８９４４１号、同第２０１６／０６６７５６号、同第２０１６／０６６７５７号、同第２０１６／０６９５５７号、同第２０１６／０６９５６３号、同第２０１６／０６９５６９号、同第２０１６／１７４２３４号、同第２０１７／２１５９２５号、同第２０２０／２０７９４４号及び同第２０２０／１１４９６８号に記載されている、バチルス属菌種（Bacillus）、Ｂ．レンタス（B.lentus）、Ｂ．アルカロフィラス（B.alkalophilus）、Ｂ．サブチリス（B.subtilis）、Ｂ．アミロリケファシエンス（B.amyloliquefaciens）、Ｂ．プミルス（B.pumilus）、Ｂ．ギブソニイ（B.gibsonii）、及びＢ．アキバイ（B.Akibaii）などのバチルス属由来のものなどのバチルス属由来のもの。具体的には、変異Ｓ９Ｒ、Ａ１５Ｔ、Ｖ６６Ａ、Ａ１８８Ｐ、Ｖ１９９Ｉ、Ｑ２３９Ｒ、Ｎ２５５Ｄ（ｓａｖｉｎａｓｅ付番システム）。
（ｂ）国際公開第８９／０６２７０号に記載されているフサリウム（Fusarium）プロテアーゼ、並びに国際公開第０５／０５２１６１号及び同第０５／０５２１４６号に記載されているセルロモナス（Cellumonas）に由来するキモトリプシンプロテアーゼを含む、トリプシン（例えば、ブタ又はウシ起源）などのトリプシン型又はキモトリプシン型のプロテアーゼ。
（ｃ）メタロプロテアーゼ、特に国際公開第０７／０４４９９３（Ａ２）号に記載されているバチルス・アミロリケファシエンス由来のもの；国際公開第２０１４／１９４０３２号、同第２０１４／１９４０５４号及び同第２０１４／１９４１１７号に記載されているバチルス属、ブレビバチルス属（Brevibacillus）、サーモアクチノミセス属（Thermoactinomyces）、ゲオバチルス属（Geobacillus）、パエニバチルス属（Paenibacillus）、リシニバチルス属（Lysinibacillus）、又はスプレプトミセス属（Streptomyces）の種由来のもの；国際公開第２０１５／１９３４８８号に記載されるクリベラ・アルミノサ（Kribella alluminosa）、及び国際公開第２０１６／０７５０７８号に記載されるストレプトミセス（Streptomyces）及びリソバクター（Lysobacter）に由来するもの。
（ｄ）国際公開第９２／１７５７７号（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ）に記載されているバチルス種ＴＹ１４５、ＮＣＩＭＢ ４０３３９由来のサブチラーゼに対して少なくとも９０％の同一性を有するプロテアーゼ（国際公開第２０１５／０２４７３９号及び同第２０１６／０６６７５７号に記載されている、このバチルス種ＴＹ１４５サブチラーゼのバリアントを含む）。
（ａ）サブチリシン（ＥＣ ３．４．２１．６２）、特に国際公開第２００４／０６７７３７号、同第２００７／１３１６５６号、同第２０１５／０９１９９０号、同第２０１５／０２４７３９号、同第２０１５／１４３３６０号、米国特許第６，３１２，９３６（Ｂ１）号、同第５，６７９，６３０号、同第４，７６０，０２５号、独国特許公開第１０２００６０２２２１６（Ａ１）号、同第１０２００６０２２２２４（Ａ１）号、国際公開第２０１５／０８９４４７号、同第２０１５／０８９４４１号、同第２０１６／０６６７５６号、同第２０１６／０６６７５７号、同第２０１６／０６９５５７号、同第２０１６／０６９５６３号、同第２０１６／０６９５６９号、同第２０１６／１７４２３４号、同第２０１７／２１５９２５号、同第２０２０／２０７９４４号及び同第２０２０／１１４９６８号に記載されている、バチルス属菌種（Bacillus）、Ｂ．レンタス（B.lentus）、Ｂ．アルカロフィラス（B.alkalophilus）、Ｂ．サブチリス（B.subtilis）、Ｂ．アミロリケファシエンス（B.amyloliquefaciens）、Ｂ．プミルス（B.pumilus）、Ｂ．ギブソニイ（B.gibsonii）、及びＢ．アキバイ（B.Akibaii）などのバチルス属由来のものなどのバチルス属由来のもの。具体的には、変異Ｓ９Ｒ、Ａ１５Ｔ、Ｖ６６Ａ、Ａ１８８Ｐ、Ｖ１９９Ｉ、Ｑ２３９Ｒ、Ｎ２５５Ｄ（ｓａｖｉｎａｓｅ付番システム）。
（ｂ）国際公開第８９／０６２７０号に記載されているフサリウム（Fusarium）プロテアーゼ、並びに国際公開第０５／０５２１６１号及び同第０５／０５２１４６号に記載されているセルロモナス（Cellumonas）に由来するキモトリプシンプロテアーゼを含む、トリプシン（例えば、ブタ又はウシ起源）などのトリプシン型又はキモトリプシン型のプロテアーゼ。
（ｃ）メタロプロテアーゼ、特に国際公開第０７／０４４９９３（Ａ２）号に記載されているバチルス・アミロリケファシエンス由来のもの；国際公開第２０１４／１９４０３２号、同第２０１４／１９４０５４号及び同第２０１４／１９４１１７号に記載されているバチルス属、ブレビバチルス属（Brevibacillus）、サーモアクチノミセス属（Thermoactinomyces）、ゲオバチルス属（Geobacillus）、パエニバチルス属（Paenibacillus）、リシニバチルス属（Lysinibacillus）、又はスプレプトミセス属（Streptomyces）の種由来のもの；国際公開第２０１５／１９３４８８号に記載されるクリベラ・アルミノサ（Kribella alluminosa）、及び国際公開第２０１６／０７５０７８号に記載されるストレプトミセス（Streptomyces）及びリソバクター（Lysobacter）に由来するもの。
（ｄ）国際公開第９２／１７５７７号（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ）に記載されているバチルス種ＴＹ１４５、ＮＣＩＭＢ ４０３３９由来のサブチラーゼに対して少なくとも９０％の同一性を有するプロテアーゼ（国際公開第２０１５／０２４７３９号及び同第２０１６／０６６７５７号に記載されている、このバチルス種ＴＹ１４５サブチラーゼのバリアントを含む）。
【0106】
本発明の洗剤に特に好ましい追加のプロテアーゼは、バシラス・レンタス（Bacillus lentus）由来の野生型酵素と少なくとも９０％、好ましくは少なくとも９５％、より好ましくは少なくとも９８％、更により好ましくは少なくとも９９％、とりわけ１００％同一性を示し、以下の位置：Ｓ９Ｒ、Ａ１５Ｔ、Ｖ６８Ａ、Ｎ７６Ｄ、Ｎ８７Ｓ、Ｓ９９Ｄ、Ｓ９９ＳＤ、Ｓ９９Ａ、Ｓ１０１Ｇ、Ｓ１０１Ｍ、Ｓ１０３Ａ、Ｖ１０４Ｎ／Ｉ、Ｇ１１８Ｖ、Ｇ１１８Ｒ、Ｓ１２８Ｌ、Ｐ１２９Ｑ、Ｓ１３０Ａ、Ｙ１６７Ａ、Ｒ１７０Ｓ、Ａ１９４Ｐ、Ｖ２０５Ｉ、Ｑ２０６Ｌ／Ｄ／Ｅ、Ｙ２０９Ｗ、Ｍ２２２Ｓ、Ｑ２４５Ｒ、及び／又はＭ２２２Ｓ（参照により本明細書に組み込まれる国際公開第００／３７６２７号に例示されるＢＰＮ’付番システム及びアミノ酸略語を使用する）のうちの１つ以上、好ましくは２つ以上、より好ましくは３つ以上に突然変異を含む、ポリペプチドである。
【0107】
最も好ましくは、追加のプロテアーゼは、ＰＢ９２野生型（国際公開第０８／０１０９２５号の配列番号２）又はサブチリシン３０９野生型（Ｎ８７Ｓの自然変異を含む以外はＰＢ９２主鎖による配列）のいずれかに対して以下の変異（ＢＰＮ付番システム）を含むプロテアーゼの群から選択される。
（ｉ）Ｇ１１８Ｖ＋Ｓ１２８Ｌ＋Ｐ１２９Ｑ＋Ｓ１３０Ａ
（ｉｉ）Ｓ１０１Ｍ＋Ｇ１１８Ｖ＋Ｓ１２８Ｌ＋Ｐ１２９Ｑ＋Ｓ１３０Ａ
（ｉｉｉ）Ｎ７６Ｄ＋Ｎ８７Ｒ＋Ｇ１１８Ｒ＋Ｓ１２８Ｌ＋Ｐ１２９Ｑ＋Ｓ１３０Ａ＋Ｓ１８８Ｄ＋Ｎ２４８Ｒ
（ｉｖ）Ｎ７６Ｄ＋Ｎ８７Ｒ＋Ｇ１１８Ｒ＋Ｓ１２８Ｌ＋Ｐ１２９Ｑ＋Ｓ１３０Ａ＋Ｓ１８８Ｄ＋Ｖ２４４Ｒ
（ｖ）Ｎ７６Ｄ＋Ｎ８７Ｒ＋Ｇ１１８Ｒ＋Ｓ１２８Ｌ＋Ｐ１２９Ｑ＋Ｓ１３０Ａ
（ｖｉ）Ｖ６８Ａ＋Ｎ８７Ｓ＋Ｓ１０１Ｇ＋Ｖ１０４Ｎ
（ｖｉｉ）Ｓ９９ＡＤ
（ｖｉｉｉ）Ｓ９Ｒ＋Ａ１５Ｔ＋Ｖ６８Ａ＋Ｎ２１８Ｄ＋Ｑ２４５Ｒ
（ｉ）Ｇ１１８Ｖ＋Ｓ１２８Ｌ＋Ｐ１２９Ｑ＋Ｓ１３０Ａ
（ｉｉ）Ｓ１０１Ｍ＋Ｇ１１８Ｖ＋Ｓ１２８Ｌ＋Ｐ１２９Ｑ＋Ｓ１３０Ａ
（ｉｉｉ）Ｎ７６Ｄ＋Ｎ８７Ｒ＋Ｇ１１８Ｒ＋Ｓ１２８Ｌ＋Ｐ１２９Ｑ＋Ｓ１３０Ａ＋Ｓ１８８Ｄ＋Ｎ２４８Ｒ
（ｉｖ）Ｎ７６Ｄ＋Ｎ８７Ｒ＋Ｇ１１８Ｒ＋Ｓ１２８Ｌ＋Ｐ１２９Ｑ＋Ｓ１３０Ａ＋Ｓ１８８Ｄ＋Ｖ２４４Ｒ
（ｖ）Ｎ７６Ｄ＋Ｎ８７Ｒ＋Ｇ１１８Ｒ＋Ｓ１２８Ｌ＋Ｐ１２９Ｑ＋Ｓ１３０Ａ
（ｖｉ）Ｖ６８Ａ＋Ｎ８７Ｓ＋Ｓ１０１Ｇ＋Ｖ１０４Ｎ
（ｖｉｉ）Ｓ９９ＡＤ
（ｖｉｉｉ）Ｓ９Ｒ＋Ａ１５Ｔ＋Ｖ６８Ａ＋Ｎ２１８Ｄ＋Ｑ２４５Ｒ
【0108】
好適な市販入手可能な追加のプロテアーゼ酵素としては、商品名Ａｌｃａｌａｓｅ（登録商標）、Ｓａｖｉｎａｓｅ（登録商標）、Ｐｒｉｍａｓｅ（登録商標）、Ｄｕｒａｚｙｍ（登録商標）、Ｐｏｌａｒｚｙｍｅ（登録商標）、Ｋａｎｎａｓｅ（登録商標）、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ（登録商標）、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ（登録商標）、Ｓａｖｉｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ（登録商標）、Ｏｖｏｚｙｍｅ（登録商標）、Ｎｅｕｔｒａｓｅ（登録商標）、Ｅｖｅｒｌａｓｅ（登録商標）、Ｃｏｒｏｎａｓｅ（登録商標）、Ｂｌａｚｅ（登録商標）、Ｂｌａｚｅ Ｕｌｔｒａ（登録商標）及びＥｓｐｅｒａｓｅ（登録商標）としてＮｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ（Ｄｅｎｍａｒｋ）によって販売されているもの、商品名Ｍａｘａｔａｓｅ（登録商標）、Ｍａｘａｃａｌ（登録商標）、Ｍａｘａｐｅｍ（登録商標）、Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ Ｐｒｉｍｅ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ Ｏｘ（登録商標）、ＦＮ３（登録商標）、ＦＮ４（登録商標）、Ｅｘｃｅｌｌａｓｅ（登録商標）、Ｕｌｔｉｍａｓｅ（登録商標）及びＰｕｒａｆｅｃｔ ＯＸＰ（登録商標）としてＤｕｐｏｎｔによって販売されているもの、商品名Ｏｐｔｉｃｌｅａｎ（登録商標）及びＯｐｔｉｍａｓｅ（登録商標）としてＳｏｌｖａｙ Ｅｎｚｙｍｅｓによって販売されているもの、並びにＨｅｎｋｅｌ／Ｋｅｍｉｒａから入手可能なもの、すなわち、ＢＬＡＰ（配列は米国特許第５，３５２，６０４号の図２９に示され、Ｓ９９Ｄ＋Ｓ１０１Ｒ＋Ｓ１０３Ａ＋Ｖ１０４Ｉ＋Ｇ１５９Ｓの変異を有する、本明細書において以降ＢＬＡＰと称する）、ＢＬＡＰ Ｒ（Ｓ３Ｔ＋Ｖ４Ｉ＋Ｖ１９９Ｍ＋Ｖ２０５Ｉ＋Ｌ２１７Ｄを有するＢＬＡＰ）、ＢＬＡＰ Ｘ（Ｓ３Ｔ＋Ｖ４Ｉ＋Ｖ２０５Ｉを有するＢＬＡＰ）及びＢＬＡＰ Ｆ４９（Ｓ３Ｔ＋Ｖ４Ｉ＋Ａ１９４Ｐ＋Ｖ１９９Ｍ＋Ｖ２０５Ｉ＋Ｌ２１７Ｄを有するＢＬＡＰ）、並びにＫａｏ製のＫＡＰ（変異Ａ２３０Ｖ＋Ｓ２５６Ｇ＋Ｓ２５９Ｎを有するバチルス・アルカロフィラスのサブチリシン）が挙げられる。
【0109】
Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ（登録商標）、Ｂｌａｚｅ（登録商標）、Ｕｌｔｉｍａｓｅ（登録商標）、Ｅｖｅｒｌａｓｅ（登録商標）、Ｓａｖｉｎａｓｅ（登録商標）、Ｅｘｃｅｌｌａｓｅ（登録商標）、Ｂｌａｚｅ Ｕｌｔｒａ（登録商標）、ＢＬＡＰ及びＢＬＡＰバリアントからなる群から選択される市販のプロテアーゼは、本発明のバリアントプロテアーゼと組み合わせて本明細書に用いるのに特に好ましい。
【0110】
本発明の製品中のプロテアーゼの好ましい濃度としては、組成物１ｇ当たり約０．０５～約１０ｍｇ、より好ましくは約０．５～約７ｍｇ、特に約１～約６ｍｇの活性プロテアーゼが挙げられる。
【0111】
リパーゼ：酵素系は、好ましくはリパーゼを更に含む。油及び／又は脂の存在は、マンナン及び他の多糖類を含む染みの復元力を更に増大させ得る。したがって、酵素パッケージ中にリパーゼが存在すると、このような染みの除去を更に改善することができる。好適なリパーゼとしては、細菌由来、真菌由来、又は合成由来のもの、及びこれらのバリアントが挙げられる。化学的に改変された又はタンパク質操作された変異体も適している。好適なリパーゼの例としては、フミコーラ（Humicola）（同意語サーモマイセル（Thermomyces））由来、例えば、Ｈ．ラヌギノサ（H.lanuginosa）（Ｔ．ラヌギノサス（T.lanuginosus））由来のリパーゼが挙げられる。
【0112】
リパーゼは、例えば、国際公開第０６／０９０３３５号及び同第１３／１１６２６１号に記載されているものなどの「第１のサイクルリパーゼ」であってもよい。一態様では、リパーゼは、第１の洗浄用リパーゼであり、好ましくは、Ｔ２３１Ｒ及び／又はＮ２３３Ｒ変異を含む、サーモマイセス・ラヌギノサス（Thermomyces lanuginosus）由来の野生型リパーゼのバリアントである。
【0113】
好ましいリパーゼとしては、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ（Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ）によりＬｉｐｅｘ（登録商標）、Ｌｉｐｏｌｅｘ（登録商標）、及びＬｉｐｏｃｌｅａｎ（登録商標）の商品名で販売されているリパーゼが挙げられる。
【0114】
他の好適なリパーゼとしては、例えば国際公開第２０１３／１７１２４１号に記載されているようなＬｉｐｒｌ １３９、例えば国際公開第２０１１／０８４４１２号及び同第２０１３／０３３３１８号に記載されているようなＴｆｕＬｉｐ２、例えば国際公開第２０１８／２２８８８０号に記載されているようなシュードモナス・スツッツェリ（Pseudomonas stutzeri）リパーゼ、例えば国際公開第２０１８／２２８８８１号に記載されているようなマイクロバルビファー・サーモトレランス（Microbulbifer thermotolerans）リパーゼ、例えば欧州特許第３２９９４５７号に記載されているようなスルホバチルス・アシドカルダリウス（Sulfobacillus acidocaldarius）リパーゼ、例えば国際公開第２０１８／２０９０２６号に記載されているようなＬＩＰ０６２リパーゼ、例えば国際公開第２０１７／０３６９０１号に記載されているようなＰｉｎＬｉｐリパーゼ、並びに例えば国際公開第２０１７／００５７９８号に記載されているようなアブシディア属（Absidia）の種のリパーゼが挙げられる。
【0115】
好適なリパーゼは、
（ａ）置換Ｔ２３１Ｒ
並びに
（ｂ）置換Ｎ２３３Ｒ又はＮ２３３Ｃ
並びに
（ｃ）Ｅ１Ｃ、Ｄ２７Ｒ、Ｎ３３Ｑ、Ｇ３８Ａ、Ｆ５１Ｖ、Ｇ９１Ｑ、Ｄ９６Ｅ、Ｋ９８Ｌ、Ｋ９８Ｉ、Ｄ１１１Ａ、Ｇ１６３Ｋ、Ｈ１９８Ｓ、Ｅ２１０Ｑ、Ｙ２２０Ｆ、Ｄ２５４Ｓ、Ｉ２５５Ａ、及びＰ２５６Ｔから選択される少なくとも３つの更なる置換、を含む配列番号１のバリアントであり、
位置は配列番号１の位置に対応し、当該リパーゼバリアントは、配列番号１のアミノ酸配列を有するポリペプチドに対して少なくとも９０％であるが１００％未満の配列同一性を有し、当該バリアントはリパーゼ活性を有する。
（ａ）置換Ｔ２３１Ｒ
並びに
（ｂ）置換Ｎ２３３Ｒ又はＮ２３３Ｃ
並びに
（ｃ）Ｅ１Ｃ、Ｄ２７Ｒ、Ｎ３３Ｑ、Ｇ３８Ａ、Ｆ５１Ｖ、Ｇ９１Ｑ、Ｄ９６Ｅ、Ｋ９８Ｌ、Ｋ９８Ｉ、Ｄ１１１Ａ、Ｇ１６３Ｋ、Ｈ１９８Ｓ、Ｅ２１０Ｑ、Ｙ２２０Ｆ、Ｄ２５４Ｓ、Ｉ２５５Ａ、及びＰ２５６Ｔから選択される少なくとも３つの更なる置換、を含む配列番号１のバリアントであり、
位置は配列番号１の位置に対応し、当該リパーゼバリアントは、配列番号１のアミノ酸配列を有するポリペプチドに対して少なくとも９０％であるが１００％未満の配列同一性を有し、当該バリアントはリパーゼ活性を有する。
【0116】
１つの好ましいリパーゼは、Ｔ２３１Ｒ、Ｎ２３３Ｒ、Ｄ２７Ｒ、Ｇ３８Ａ、Ｄ９６Ｅ、Ｄ１１１Ａ、Ｇ１６３Ｋ、Ｄ２５４Ｓ、及びＰ２５６Ｔの置換を含む配列番号１のバリアントである。
【0117】
１つの好ましいリパーゼは、Ｔ２３１Ｒ、Ｎ２３３Ｒ、Ｎ３３Ｑ、Ｇ９１Ｑ、Ｅ２１０Ｑ、Ｉ２５５Ａの置換を含む配列番号１のバリアントである。
【0118】
好適なリパーゼは、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓから、例えば、Ｌｉｐｅｘ Ｅｖｉｔｙ １００Ｌ、Ｌｉｐｅｘ Ｅｖｉｔｙ ２００Ｌ（いずれも液体原料）、及びＬｉｐｅｘ Ｅｖｉｔｙ １０５Ｔ（顆粒）として市販されている。これらのリパーゼは、本発明の範囲外である製品Ｌｉｐｅｘ １００Ｌ、Ｌｉｐｅｘ １００Ｔ、及びＬｉｐｅｘ Ｅｖｉｔｙ １００Ｔとは異なる構造を有する。
【0119】
セルラーゼ：好適なセルラーゼとしては、細菌由来又は真菌由来のセルラーゼが挙げられる。化学修飾された又はタンパク質が遺伝子操作を受けた変異体が含まれる。好適なセルラーゼとしては、バチルス属、シュードモナス属、フミコーラ属、フサリウム属、チェラビア属（Thielavia）、アクレモニウム属（Acremonium）由来のセルラーゼ、例えば、米国特許第４，４３５，３０７号、同第５，６４８，２６３号、同第５，６９１，１７８号、同第５，７７６，７５７号、及び同第５，６９１，１７８号に開示されているフミコーラ・インソレンス、ミセリオフィソーラ・サーモフィラ（Myceliophthora thermophila）、及びフサリウム・オキシスポラムから生成される真菌セルラーゼが挙げられる。
【0120】
一態様では、好ましい酵素としては、エンド－ベータ－１，４－グルカナーゼ活性（Ｅ．Ｃ．３．２．１．４）を呈する微生物由来のエンドグルカナーゼが挙げられ、好ましくは、以下を含む群から選択される：
（ａ）米国特許第７，１４１，４０３（Ｂ２）号における配列番号２のアミノ酸配列に対して少なくとも９０％、９４％、９７％、更には９９％同一性の配列を有するバチルス属のメンバーに対して内因性の細菌ポリペプチドであって、好ましい置換が、配列番号２の成熟ポリペプチドの２９２、２７４、２６６、２６５、２５５、２４６、２３７、２２４、及び２２１位に対応する１つ以上の位置を含み、バリアントがセルラーゼ活性を有する、細菌ポリペプチド、
（ｂ）キシログルカン及び非晶質セルロース基質の両方に対して酵素活性を有するグリコシルヒドロラーゼであって、ＧＨファミリー５、７、１２、１６、４４又は７４から選択されるグリコシルヒドロラーゼ、
（ｃ）国際公開第０９／１４８９８３号の配列番号３のアミノ酸配列に対して少なくとも９０％、９４％、９７％、及び更には９９％同一性の配列を有するグリコシルヒドロラーゼ、
（ｄ）国際公開第２０１７／１０６６７６号における配列番号５と少なくとも７０％の同一性を示す変異体。好ましい置換は、４、２０、２３、２９、３２、３６、４４、５１、７７、８０、８７、９０、９７、９８、９９、１０２、１１２、１１６、１３５、１３６、１４２、１５３、１５４、１５７、１６１、１６３、１９２、１９４、２０４、２０８、２１０、２１２、２１６、２１７、２２１、２２２、２２５、２２７、及び２３２位に対応する１つ以上の位置を含む、
（ｅ）並びにこれらの混合物。
（ａ）米国特許第７，１４１，４０３（Ｂ２）号における配列番号２のアミノ酸配列に対して少なくとも９０％、９４％、９７％、更には９９％同一性の配列を有するバチルス属のメンバーに対して内因性の細菌ポリペプチドであって、好ましい置換が、配列番号２の成熟ポリペプチドの２９２、２７４、２６６、２６５、２５５、２４６、２３７、２２４、及び２２１位に対応する１つ以上の位置を含み、バリアントがセルラーゼ活性を有する、細菌ポリペプチド、
（ｂ）キシログルカン及び非晶質セルロース基質の両方に対して酵素活性を有するグリコシルヒドロラーゼであって、ＧＨファミリー５、７、１２、１６、４４又は７４から選択されるグリコシルヒドロラーゼ、
（ｃ）国際公開第０９／１４８９８３号の配列番号３のアミノ酸配列に対して少なくとも９０％、９４％、９７％、及び更には９９％同一性の配列を有するグリコシルヒドロラーゼ、
（ｄ）国際公開第２０１７／１０６６７６号における配列番号５と少なくとも７０％の同一性を示す変異体。好ましい置換は、４、２０、２３、２９、３２、３６、４４、５１、７７、８０、８７、９０、９７、９８、９９、１０２、１１２、１１６、１３５、１３６、１４２、１５３、１５４、１５７、１６１、１６３、１９２、１９４、２０４、２０８、２１０、２１２、２１６、２１７、２２１、２２２、２２５、２２７、及び２３２位に対応する１つ以上の位置を含む、
（ｅ）並びにこれらの混合物。
【0121】
好適なエンドグルカナーゼは、商品名Ｃｅｌｌｕｃｌｅａｎ（登録商標）及びＷｈｉｔｅｚｙｍｅ（登録商標）（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ（Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ））として販売されている。例としては、Ｃｅｌｌｕｃｌｅａｎ（登録商標）５０００Ｌ、Ｃｅｌｌｕｃｌｅａｎ（登録商標）Ｃｌａｓｓｉｃ ４００Ｌ、Ｃｅｌｌｕｃｌｅａｎ（登録商標）Ｃｌａｓｓｉｃ ７００Ｔ、Ｃｅｌｌｕｃｌｅａｎ（登録商標）４５００Ｔ、Ｗｈｉｔｅｚｙｍｅ（登録商標）１．５Ｔ、Ｗｈｉｔｅｚｙｍｅ（登録商標）２．０Ｌが挙げられる。
【0122】
他の市販のセルラーゼとしては、Ｃｅｌｌｕｚｙｍｅ（登録商標）、Ｃａｒｅｚｙｍｅ（登録商標）、Ｃａｒｅｚｙｍｅ（登録商標）Ｐｒｅｍｉｕｍ（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ）、Ｃｌａｚｉｎａｓｅ（登録商標）、Ｐｕｒａｄａｘ ＨＡ（登録商標）、Ｒｅｖｉｔａｌｅｎｚ（登録商標）１０００、Ｒｅｖｉｔａｌｅｎｚ（登録商標）２０００（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃ．）、ＫＡＣ－５００（Ｂ）（登録商標）（Ｋａｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）、Ｂｉｏｔｏｕｃｈ（登録商標）ＦＣＬ、Ｂｉｏｔｏｕｃｈ（登録商標）ＤＣＬ、Ｂｉｏｔｏｕｃｈ（登録商標）ＤＣＣ、Ｂｉｏｔｏｕｃｈ（登録商標）ＮＣＤ、Ｂｉｏｔｏｕｃｈ（登録商標）ＦＣＣ、Ｂｉｏｔｏｕｃｈ（登録商標）ＦＬＸ１（ＡＢ Ｅｎｚｙｍｅｓ）が挙げられる。
【0123】
好適なグルカナーゼとしては、好ましくはＥ．Ｃ．クラス３．２．１．３９由来のエンド－β－１，３－グルカナーゼが挙げられ、パエニバチルス属の種（Paenibacillus sp）、ゾベリア・ガラクタニボラン（Zobellia galactanivorans）、サーモトガ・ペトロフィラ（Thermotoga petrophila）、又はトリコデルマ属の種（Trichoderma sp）の微生物、好ましくはパエニバチルス属の種又はゾベリア・ガラクタニボラン、最も好ましくはパエニバチルス属の種から得られる。
【0124】
アミラーゼ：好ましくは、本発明の組成物は、アミラーゼを含む。好適なα－アミラーゼとしては、細菌又は真菌起源のものが挙げられる。化学的又は遺伝的に修飾された変異体（バリアント）が含まれる。好ましいアルカリ性アルファ－アミラーゼは、バチルス属の菌種、例えば、バチルス・リケニフォルミス、バチルス・アミロリケファシエンス、バチルス・ステアロサーモフィラス、バチルス・サブチリス、又は他のバチルス属の種、例えば、バチルス属の種ＮＣＢＩ１２２８９、ＮＣＢＩ１２５１２、ＮＣＢＩ１２５１３、ＤＳＭ９３７５（米国特許第７，１５３，８１８号）、ＤＳＭ１２３６８、ＤＳＭＺ番号１２６４９、ＫＳＭ ＡＰ１３７８（国際公開第９７／００３２４号）、ＫＳＭ Ｋ３６、又はＫＳＭ Ｋ３８（欧州特許第１，０２２，３３４号）に由来する。好ましいアミラーゼとしては、以下が挙げられる。
（ａ）米国特許第５，８５６，１６４号、並びに国際公開第９９／２３２１１号、同第９６／２３８７３号、同第００／６００６０号、同第０６／００２６４３号、及び同第２０１７／１９２６５７号に記載のバリアント、特に、国際公開第０６／００２６４３号において配列番号１２として記載されているＡＡ５６０酵素に対して以下の位置：
２６、３０、３３、８２、３７、１０６、１１８、１２８、１３３、１４９、１５０、１６０、１７８、１８２、１８６、１９３、２０２、２１４、２３１、２４６、２５６、２５７、２５８、２６９、２７０、２７２、２８３、２９５、２９６、２９８、２９９、３０３、３０４、３０５、３１１、３１４、３１５、３１８、３１９、３３９、３４５、３６１、３７８、３８３、４１９、４２１、４３７、４４１、４４４、４４５、４４６、４４７、４５０、４６１、４７１、４８２、４８４、に１つ以上の置換を有し、好ましくは、Ｄ１８３＊及びＧ１８４＊の欠失も含むバリアント。
（ｂ）国際公開第０６／００２６４３号における配列番号４と少なくとも８５％、好ましくは９０％の同一性を示すバリアント、バチルス属ＳＰ７２２由来の野生型酵素、特に１８３及び１８４位が欠失しているバリアント、並びに国際公開第００／６００６０号、同第２０１１／１００４１０号、及び同第２０１３／００３６５９号に記載のバリアント、特に、参照によって本明細書に組み込まれる国際公開第０６／００２６４３号における配列番号４に対して以下の位置：
５１、５２、５４、１０９、３０４、１４０、１８９、１３４、１９５、２０６、２４３、２６０、２６２、２８４、３４７、４３９、４６９、４７６、及び４７７、に１つ以上の置換を有するもの。
（ｃ）バチルス属の種７０７（米国特許第６，０９３，５６２号における配列番号７）由来の野生型酵素と少なくとも９０％の同一性を示すバリアント、特に以下の変異：Ｍ２０２、Ｍ２０８、Ｓ２５５、Ｒ１７２、及び／又はＭ２６１のうちの１つ以上を含むもの。好ましくは、当該アミラーゼは、Ｍ２０２Ｌ、Ｍ２０２Ｖ、Ｍ２０２Ｓ、Ｍ２０２Ｔ、Ｍ２０２Ｉ、Ｍ２０２Ｑ、Ｍ２０２Ｗ、Ｓ２５５Ｎ及び／又はＲ１７２Ｑのうちの１つ以上を含む。Ｍ２０２Ｌ又はＭ２０２Ｔ変異を含むものが、特に好ましい。ＳＰ７０７骨格に基づく追加の関連変異／欠失は、Ｗ４８、Ａ５１、Ｖ１０３、Ｖ１０４、Ａ１１３、Ｒ１１８、Ｎ１２５、Ｖ１３１、Ｔ１３２、Ｅ１３４、Ｔ１３６、Ｅ１３８、Ｒ１４２、Ｓ１５４、Ｖ１６５、Ｒ１８２、Ｇ１８２、Ｈ１８３、Ｅ１９０、Ｄ１９２、Ｔ１９３、Ｉ２０６、Ｍ２０８、Ｄ２０９、Ｅ２１２、Ｖ２１３、Ｖ２１４、Ｎ２１４、Ｌ２１７、Ｒ２１８、Ｎ２１９、Ｖ２２２、Ｔ２２５、Ｔ２２７、Ｇ２２９、Ｉ２３５、Ｋ２４２、Ｙ２４３、Ｓ２４４、Ｆ２４５、Ｔ２４６、Ｉ２５０、Ｓ２５５、Ａ２５６、Ｈ２８６、Ｖ２９１、Ｔ３１６、Ｖ３１７、Ｖ３１８、Ｎ４１７、Ｔ４１８、Ａ４１９、Ｈ４２０、Ｐ４２１、Ｉ４２８、Ｍ４２９、Ｆ４４０、Ｒ４４３、Ｎ４４４、Ｋ４４５、Ｑ４４８、Ｓ４５１、Ａ４６５、Ｎ４７０、Ｓ４７２を含む。
（ｄ）国際公開第０９／１４９１３０号に記載のバリアント、好ましくは同第０９／１４９１３０号における配列番号１又は配列番号２、ゲオバチルス・ステアロファーモフィラス（Geobacillus Stearophermophilus）由来の野生型酵素、又はその切断バージョンと少なくとも９０％の同一性を示すもの。
（ｅ）国際公開第１０／１１５０２１号に記載のバリアント、特に国際公開第１０／１１５０２１号における配列番号２、バチルス属の種ＴＳ－２３由来のアルファ－アミラーゼと少なくとも７５％、又は少なくとも８５％、又は少なくとも９０％、又は少なくとも９５％を示すもの。
（ｆ）国際公開第２０１６／０９１６８８号における配列番号１と少なくとも８９％の同一性を示すバリアント、特にＨ１８３＋Ｇ１８４位に欠失を含み、更に４０５、４２１、４２２、及び／又は４２８位に１つ以上の変異を含むもの。
（ｇ）国際公開第２０１４／０９９５２３号に記載のバリアント、特にパエニバチルス・カードラノリティカス（Paenibacillus curdlanolyticus）ＹＫ９由来の「ＰｃｕＡｍｙｌ α－アミラーゼ」（国際公開第２０１４０９９５２３号における配列番号３）と少なくとも６０％のアミノ酸配列同一性を示すもの。
（ｈ）国際公開第２０１４／０９９５２３号に記載のバリアント、特にサイトファーガ属（Cytophaga）の種由来の「ＣｓｐＡｍｙ２アミラーゼ」（国際公開第２０１４／１６４７７７号における配列番号１及び６と少なくとも６０％のアミノ酸配列同一性を示すもの。特に、国際公開第２０１４／１６４７７７号における配列番号１に基づく以下の欠失及び／又は変異のうちの１つ以上を含むもの：Ｒ１７８＊、Ｇ１７９＊、Ｔ３８Ｎ、Ｎ８８Ｈ、Ｎ１２６Ｙ、Ｔ１２９Ｉ、Ｎ１３４Ｍ、Ｆ１５３Ｗ、Ｌ１７１Ｒ、Ｔ１８０Ｄ、Ｅ１８７Ｐ、Ｉ２０３Ｙ、Ｇ４７６Ｋ、Ｇ４７７Ｅ、Ｙ３０３Ｄ。
（ｉ）バチルス・サブチリス（国際公開第２００９／１４９２７１号における配列番号１）と少なくとも８５％の同一性を示すバリアント。
（ｊ）受託番号ＡＢ０５１１０２によるＢａｃｉｌｌｕｓ ｓｐ．ＫＳＭ－Ｋ３８由来の野生型アミラーゼと少なくとも９０％の同一性を示すバリアント。
（ｋ）国際公開第２０１６／１８０７４８号に記載のバリアント、特に、国際公開第２０１６／１８０７４８号における配列番号７のバチルス属の種由来のＡＡＩ１０の成熟アミノ酸配列と少なくとも８０％の同一性を示すもの；国際公開第２０１６／１８０７４８号の配列番号８におけるアリシクロバチルス属（Alicyclobacillus）の種のアミラーゼの成熟アミノ酸配列と少なくとも８０％の同一性を示すもの、及び国際公開第２０１６／１８０７４８号における配列番号１３の成熟アミノ酸配列と少なくとも８０％の同一性を示すもの、特に、以下の変異Ｈ＊、Ｎ５４Ｓ、Ｖ５６Ｔ、Ｋ７２Ｒ、Ｇ１０９Ａ、Ｆ１１３Ｑ、Ｒ１１６Ｑ、Ｗ１６７Ｆ、Ｑ１７２Ｇ、Ａ１７４Ｓ、Ｇ１８４Ｔ、Ｎ１９５Ｆ、Ｖ２０６Ｌ、Ｋ３９１Ａ、Ｐ４７３Ｒ、Ｇ４７６Ｋのうちの１つ以上を含むもの。
（ｌ）国際公開第２０１８／０６０２１６号に記載のバリアント、特に、国際公開第２０１８／０６０２１６号における配列番号４の成熟アミノ酸配列と少なくとも７０％の同一性を示すバリアント、バチルス・アミロリケファシエンス及びバチルス・リケニフォルミスの融合分子。特に、Ｈ１、Ｎ５４、Ｖ５６、Ｋ７２、Ｇ１０９、Ｆ１１３、Ｒ１１６、Ｔ１３４、Ｗ１４０、Ｗ１５９、Ｗ１６７、Ｑ１６９、Ｑ１７２、Ｌ１７３、Ａ１７４、Ｒ１８１、Ｇ１８２、Ｄ１８３、Ｇ１８４、Ｗ１８９、Ｅ１９４、Ｎ１９５、Ｖ２０６、Ｇ２５５、Ｎ２６０、Ｆ２６２、Ａ２６５、Ｗ２８４、Ｆ２８９、Ｓ３０４、Ｇ３０５、Ｗ３４７、Ｋ３９１、Ｑ３９５、Ｗ４３９、Ｗ４６９、Ｒ４４４、Ｆ４７３、Ｇ４７６、及びＧ４７７位に１つ以上の置換を含むもの。
（ａ）米国特許第５，８５６，１６４号、並びに国際公開第９９／２３２１１号、同第９６／２３８７３号、同第００／６００６０号、同第０６／００２６４３号、及び同第２０１７／１９２６５７号に記載のバリアント、特に、国際公開第０６／００２６４３号において配列番号１２として記載されているＡＡ５６０酵素に対して以下の位置：
２６、３０、３３、８２、３７、１０６、１１８、１２８、１３３、１４９、１５０、１６０、１７８、１８２、１８６、１９３、２０２、２１４、２３１、２４６、２５６、２５７、２５８、２６９、２７０、２７２、２８３、２９５、２９６、２９８、２９９、３０３、３０４、３０５、３１１、３１４、３１５、３１８、３１９、３３９、３４５、３６１、３７８、３８３、４１９、４２１、４３７、４４１、４４４、４４５、４４６、４４７、４５０、４６１、４７１、４８２、４８４、に１つ以上の置換を有し、好ましくは、Ｄ１８３＊及びＧ１８４＊の欠失も含むバリアント。
（ｂ）国際公開第０６／００２６４３号における配列番号４と少なくとも８５％、好ましくは９０％の同一性を示すバリアント、バチルス属ＳＰ７２２由来の野生型酵素、特に１８３及び１８４位が欠失しているバリアント、並びに国際公開第００／６００６０号、同第２０１１／１００４１０号、及び同第２０１３／００３６５９号に記載のバリアント、特に、参照によって本明細書に組み込まれる国際公開第０６／００２６４３号における配列番号４に対して以下の位置：
５１、５２、５４、１０９、３０４、１４０、１８９、１３４、１９５、２０６、２４３、２６０、２６２、２８４、３４７、４３９、４６９、４７６、及び４７７、に１つ以上の置換を有するもの。
（ｃ）バチルス属の種７０７（米国特許第６，０９３，５６２号における配列番号７）由来の野生型酵素と少なくとも９０％の同一性を示すバリアント、特に以下の変異：Ｍ２０２、Ｍ２０８、Ｓ２５５、Ｒ１７２、及び／又はＭ２６１のうちの１つ以上を含むもの。好ましくは、当該アミラーゼは、Ｍ２０２Ｌ、Ｍ２０２Ｖ、Ｍ２０２Ｓ、Ｍ２０２Ｔ、Ｍ２０２Ｉ、Ｍ２０２Ｑ、Ｍ２０２Ｗ、Ｓ２５５Ｎ及び／又はＲ１７２Ｑのうちの１つ以上を含む。Ｍ２０２Ｌ又はＭ２０２Ｔ変異を含むものが、特に好ましい。ＳＰ７０７骨格に基づく追加の関連変異／欠失は、Ｗ４８、Ａ５１、Ｖ１０３、Ｖ１０４、Ａ１１３、Ｒ１１８、Ｎ１２５、Ｖ１３１、Ｔ１３２、Ｅ１３４、Ｔ１３６、Ｅ１３８、Ｒ１４２、Ｓ１５４、Ｖ１６５、Ｒ１８２、Ｇ１８２、Ｈ１８３、Ｅ１９０、Ｄ１９２、Ｔ１９３、Ｉ２０６、Ｍ２０８、Ｄ２０９、Ｅ２１２、Ｖ２１３、Ｖ２１４、Ｎ２１４、Ｌ２１７、Ｒ２１８、Ｎ２１９、Ｖ２２２、Ｔ２２５、Ｔ２２７、Ｇ２２９、Ｉ２３５、Ｋ２４２、Ｙ２４３、Ｓ２４４、Ｆ２４５、Ｔ２４６、Ｉ２５０、Ｓ２５５、Ａ２５６、Ｈ２８６、Ｖ２９１、Ｔ３１６、Ｖ３１７、Ｖ３１８、Ｎ４１７、Ｔ４１８、Ａ４１９、Ｈ４２０、Ｐ４２１、Ｉ４２８、Ｍ４２９、Ｆ４４０、Ｒ４４３、Ｎ４４４、Ｋ４４５、Ｑ４４８、Ｓ４５１、Ａ４６５、Ｎ４７０、Ｓ４７２を含む。
（ｄ）国際公開第０９／１４９１３０号に記載のバリアント、好ましくは同第０９／１４９１３０号における配列番号１又は配列番号２、ゲオバチルス・ステアロファーモフィラス（Geobacillus Stearophermophilus）由来の野生型酵素、又はその切断バージョンと少なくとも９０％の同一性を示すもの。
（ｅ）国際公開第１０／１１５０２１号に記載のバリアント、特に国際公開第１０／１１５０２１号における配列番号２、バチルス属の種ＴＳ－２３由来のアルファ－アミラーゼと少なくとも７５％、又は少なくとも８５％、又は少なくとも９０％、又は少なくとも９５％を示すもの。
（ｆ）国際公開第２０１６／０９１６８８号における配列番号１と少なくとも８９％の同一性を示すバリアント、特にＨ１８３＋Ｇ１８４位に欠失を含み、更に４０５、４２１、４２２、及び／又は４２８位に１つ以上の変異を含むもの。
（ｇ）国際公開第２０１４／０９９５２３号に記載のバリアント、特にパエニバチルス・カードラノリティカス（Paenibacillus curdlanolyticus）ＹＫ９由来の「ＰｃｕＡｍｙｌ α－アミラーゼ」（国際公開第２０１４０９９５２３号における配列番号３）と少なくとも６０％のアミノ酸配列同一性を示すもの。
（ｈ）国際公開第２０１４／０９９５２３号に記載のバリアント、特にサイトファーガ属（Cytophaga）の種由来の「ＣｓｐＡｍｙ２アミラーゼ」（国際公開第２０１４／１６４７７７号における配列番号１及び６と少なくとも６０％のアミノ酸配列同一性を示すもの。特に、国際公開第２０１４／１６４７７７号における配列番号１に基づく以下の欠失及び／又は変異のうちの１つ以上を含むもの：Ｒ１７８＊、Ｇ１７９＊、Ｔ３８Ｎ、Ｎ８８Ｈ、Ｎ１２６Ｙ、Ｔ１２９Ｉ、Ｎ１３４Ｍ、Ｆ１５３Ｗ、Ｌ１７１Ｒ、Ｔ１８０Ｄ、Ｅ１８７Ｐ、Ｉ２０３Ｙ、Ｇ４７６Ｋ、Ｇ４７７Ｅ、Ｙ３０３Ｄ。
（ｉ）バチルス・サブチリス（国際公開第２００９／１４９２７１号における配列番号１）と少なくとも８５％の同一性を示すバリアント。
（ｊ）受託番号ＡＢ０５１１０２によるＢａｃｉｌｌｕｓ ｓｐ．ＫＳＭ－Ｋ３８由来の野生型アミラーゼと少なくとも９０％の同一性を示すバリアント。
（ｋ）国際公開第２０１６／１８０７４８号に記載のバリアント、特に、国際公開第２０１６／１８０７４８号における配列番号７のバチルス属の種由来のＡＡＩ１０の成熟アミノ酸配列と少なくとも８０％の同一性を示すもの；国際公開第２０１６／１８０７４８号の配列番号８におけるアリシクロバチルス属（Alicyclobacillus）の種のアミラーゼの成熟アミノ酸配列と少なくとも８０％の同一性を示すもの、及び国際公開第２０１６／１８０７４８号における配列番号１３の成熟アミノ酸配列と少なくとも８０％の同一性を示すもの、特に、以下の変異Ｈ＊、Ｎ５４Ｓ、Ｖ５６Ｔ、Ｋ７２Ｒ、Ｇ１０９Ａ、Ｆ１１３Ｑ、Ｒ１１６Ｑ、Ｗ１６７Ｆ、Ｑ１７２Ｇ、Ａ１７４Ｓ、Ｇ１８４Ｔ、Ｎ１９５Ｆ、Ｖ２０６Ｌ、Ｋ３９１Ａ、Ｐ４７３Ｒ、Ｇ４７６Ｋのうちの１つ以上を含むもの。
（ｌ）国際公開第２０１８／０６０２１６号に記載のバリアント、特に、国際公開第２０１８／０６０２１６号における配列番号４の成熟アミノ酸配列と少なくとも７０％の同一性を示すバリアント、バチルス・アミロリケファシエンス及びバチルス・リケニフォルミスの融合分子。特に、Ｈ１、Ｎ５４、Ｖ５６、Ｋ７２、Ｇ１０９、Ｆ１１３、Ｒ１１６、Ｔ１３４、Ｗ１４０、Ｗ１５９、Ｗ１６７、Ｑ１６９、Ｑ１７２、Ｌ１７３、Ａ１７４、Ｒ１８１、Ｇ１８２、Ｄ１８３、Ｇ１８４、Ｗ１８９、Ｅ１９４、Ｎ１９５、Ｖ２０６、Ｇ２５５、Ｎ２６０、Ｆ２６２、Ａ２６５、Ｗ２８４、Ｆ２８９、Ｓ３０４、Ｇ３０５、Ｗ３４７、Ｋ３９１、Ｑ３９５、Ｗ４３９、Ｗ４６９、Ｒ４４４、Ｆ４７３、Ｇ４７６、及びＧ４７７位に１つ以上の置換を含むもの。
【0125】
好ましいアミラーゼは、漂白酸化しやすいアミノ酸の１つ以上が、酸化されにくいアミノ酸で置換された、遺伝子操作を受けた酵素である。具体的には、メチオニン残基は、任意の他のアミノ酸で置換されることが好ましい。具体的には、最も酸化しやすいメチオニンが置換されることが好ましい。好ましくは、配列番号１１における２０２に相当する位置のメチオニンが置換される。好ましくは、この位置のメチオニンは、スレオニン又はロイシン、好ましくはロイシンで置換される。
【0126】
好適な市販のアルファ－アミラーゼとしては、ＤＵＲＡＭＹＬ（登録商標）、ＬＩＱＵＥＺＹＭＥ（登録商標）、ＴＥＲＭＡＭＹＬ（登録商標）、ＴＥＲＭＡＭＹＬ ＵＬＴＲＡ（登録商標）、ＮＡＴＡＬＡＳＥ（登録商標）、ＳＵＰＲＡＭＹＬ（登録商標）、ＳＴＡＩＮＺＹＭＥ（登録商標）、ＳＴＡＩＮＺＹＭＥ ＰＬＵＳ（登録商標）、ＦＵＮＧＡＭＹＬ（登録商標）、ＡＴＬＡＮＴＩＣ（登録商標）、ＡＣＨＩＥＶＥ ＡＬＰＨＡ（登録商標）、ＡＭＰＬＩＦＹ（登録商標）ＰＲＩＭＥ、ＩＮＴＥＮＳＡ（登録商標）及びＢＡＮ（登録商標）（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ（Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ））、ＫＥＭＺＹＭ（登録商標）ＡＴ ９０００（Ｂｉｏｚｙｍ Ｂｉｏｔｅｃｈ Ｔｒａｄｉｎｇ ＧｍｂＨ（Ｗｅｈｌｉｓｔｒａｓｓｅ ２７ｂ Ａ－１２００ Ｗｉｅｎ Ａｕｓｔｒｉａ））、ＲＡＰＩＤＡＳＥ（登録商標）、ＰＵＲＡＳＴＡＲ（登録商標）、ＥＮＺＹＳＩＺＥ（登録商標）、ＯＰＴＩＳＩＺＥ ＨＴ ＰＬＵＳ（登録商標）、ＰＯＷＥＲＡＳＥ（登録商標）、ＰＲＥＦＥＲＥＮＺ Ｓ（登録商標）シリーズ（ＰＲＥＦＥＲＥＮＺ Ｓ１０００（登録商標）及びＰＲＥＦＥＲＥＮＺ Ｓ２０００（登録商標）を含む）、並びにＰＵＲＡＳＴＡＲ ＯＸＡＭ（登録商標）（ＤｕＰｏｎｔ．（Ｐａｌｏ Ａｌｔｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ））、並びにＫＡＭ（登録商標）（Ｋａｏ（１４－１０ Ｎｉｈｏｎｂａｓｈｉ Ｋａｙａｂａｃｈｏ，１－ｃｈｏｍｅ，Ｃｈｕｏ－ｋｕ Ｔｏｋｙｏ １０３－８２１０，Ｊａｐａｎ））が挙げられる。
【0127】
好ましくは、組成物は、組成物１ｇ当たり少なくとも０．０１ｍｇ、好ましくは約０．０５～約１０、より好ましくは約０．１～約６、特に約０．２～約５ｍｇの活性アミラーゼを含む。
【0128】
ペルオキシダーゼ／オキシダーゼ：好適なペルオキシダーゼ／オキシダーゼとしては、植物、細菌、又は真菌起源のものが挙げられる。化学修飾された又はタンパク質が遺伝子操作を受けた変異体が含まれる。有用なペルオキシダーゼの例としては、コプリナス（Coprinus）属のペルオキシダーゼ、例えば、国際公開第９３／２４６１８号、同第９５／１０６０２号、及び同第９８／１５２５７号に記載のようなＣ．サイネレウス（C.cinereus）及びそのバリアント由来のペルオキシダーゼが挙げられる。
【0129】
市販のペルオキシダーゼとしては、ＧＵＡＲＤＺＹＭＥ（登録商標）（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ）が挙げられる。
【0130】
ペクチン酸リアーゼ：好適なペクチン酸リアーゼとしては、Ｐｅｃｔａｗａｓｈ（登録商標）、Ｐｅｃｔａｗａｙ（登録商標）、Ｘ－Ｐｅｃｔ（登録商標）、（全てＮｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ（Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ））Ｐｒｅｆｅｒｅｎｚ（登録商標）Ｆ１０００（ＤｕＰｏｎｔ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｂｉｏｓｃｉｅｎｃｅｓ）の商品名で販売されているものが挙げられる。
【0131】
マンナナーゼ：組成物は、好ましくは、１つ以上の追加のマンナナーゼ酵素を含む。本明細書で使用するとき、「マンナナーゼ」又は「ガラクトマンナナーゼ」という用語は、マンナンエンド－１，４－ベータ－マンノシダーゼとして当該技術分野において既知のものに従って定義され、別名ベータ－マンナナーゼ及びエンド－１，４－マンナナーゼを有し、マンナン、ガラクトマンナン、グルコマンナン、及びガラクトグルコマンナンにおける１，４－ベータ－Ｄ－マンノシド連結の加水分解を触媒するマンナナーゼ酵素を意味する。マンナナーゼは、酵素命名法に従ってＥＣ３．２．１．７８として分類され、グリコシルヒドロラーゼファミリー５、２６、及び１１３に属する。多くの好適なマンナナーゼは、グリコシルヒドロラーゼファミリー５に属する。市販のマンナナーゼとしては、Ｍａｎｎａｗａｙ（登録商標）２００Ｌ及びＭａｎｎａｗａｙ Ｅｖｉｔｙ４．０Ｔなど商品名Ｍａｎｎａｗａｙ（登録商標）（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ）で販売されている全てのものが挙げられる。他の市販のマンナナーゼとしては、Ｅｆｆｅｃｔｅｎｚ（登録商標）Ｍ１０００、Ｍａｎｎａｓｔａｒ（登録商標）３７５、Ｐｒｅｆｅｒｅｎｚ Ｍ１００、及びＰｕｒａｂｒｉｔｅ（登録商標）（全てＤｕＰｏｎｔ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｂｉｏｓｃｉｅｎｃｅｓ）及びＢｉｏｔｏｕｃｈ Ｍ７（ＡＢ酵素）が挙げられる。他の好適なマンナナーゼは、国際公開第２０１８／１９１１３５号、同第２０１５／０４０１５９号、同第２０１７／０２１５１５号、同第２０１７／０２１５１６号、同第２０１７／０２１５１７号、及び同第２０１９／０８１５１５号に記載されているものなどグリコシルヒドロラーゼファミリー２６に属する。マンナナーゼの好適な混合物としては、国際公開第２０１９／０８１５１５号に記載されているグリコシルヒドロラーゼファミリー５マンナナーゼ及びグリコシルヒドロラーゼファミリー２６マンナナーゼの組み合わせが挙げられる。
【0132】
キサンタンガム分解酵素：組成物は、１つ以上のキサンタンガム分解酵素を含み得る。キサンタンガム系汚れの分解に好適な酵素としては、キサンタンエンドグルカナーゼが挙げられ、任意にキサンタンリアーゼと組み合わされる。本明細書で使用するとき、用語「キサンタンエンドグルカナーゼ」は、任意に好適なキサンタンリアーゼ酵素とともに、キサンタンガムの１，４－連結型β－Ｄ－グルコースポリマー骨格の加水分解を触媒することができるエンド－β－１，４－グルカナーゼ活性を示す酵素を意味する。好適なキサンタンエンドグルカナーゼは、国際公開第２０１３／１６７５８１号、同第２０１５／１８１２９９号、同第２０１５／１８１２９２号、同第２０１７／０４６２３２号、同第２０１７／０４６２６０号、同第２０１８／３７０６２号、同第２０１８／３７０６５号、同第２０１９／０３８０５９号、及び同第２０１９／１６２０００号に記載されている。本明細書で使用するとき、用語「キサンタンリアーゼ」は、キサンタンガムのβ－Ｄ－マンノシル－β－Ｄ－１，４－グルクロノシル結合を切断する酵素を意味する。そのような酵素は、Ｅ．Ｃ．４．２．２．１２に属する。好適なキサンタンリーゼは、国際公開第２０１５／００１０１７号、同第２０１８／０３７０６１号、同第２０１８／３７０６４号、同第２０１９／０３８０６０号、同第２０１９／１６２０００号、及び同第２０１９／０３８０５７号に記載されている。
【0133】
ヌクレアーゼ：好ましくは、組成物は、ＲＮａｓｅ若しくはＤＮａｓｅなどのヌクレアーゼ、又はこれらの混合物を含む。ヌクレアーゼ酵素は、核酸のヌクレオチドサブユニット間のホスホジエステル結合を切断することができる酵素である。本明細書におけるヌクレアーゼ酵素は、好ましくは、デオキシリボヌクレアーゼ若しくはリボヌクレアーゼ酵素又はこれらの機能的フラグメントである。機能的フラグメント又は部分とは、ＤＮＡ骨格におけるホスホジエステル結合の切断を触媒するヌクレアーゼ酵素の部分を意味し、したがって、触媒活性を保持する当該ヌクレアーゼタンパク質の領域である。したがって、それは、その機能が維持されている酵素及び／又はバリアント及び／又は誘導体及び／又はホモログの、切頭されているが、機能的なバージョンを含む。
【0134】
好ましくは、ヌクレアーゼ酵素は、好ましくは、以下の分類のいずれかから選択されるデオキシリボヌクレアーゼである：Ｅ．Ｃ．３．１．２１．ｘ（式中、ｘ＝１、２、３、４、５、６、７、８又は９である）、Ｅ．Ｃ．３．１．２２．ｙ（式中、ｙ＝１、２、４又は５である）、Ｅ．Ｃ．３．１．３０．ｚ（式中、ｚ＝１又は２である）、Ｅ．Ｃ．３．１．３１．１、及びこれらの混合物。
【0135】
ＤＮａｓｅ：好適なＤＮａｓｅとしては、参照により本明細書に組み込まれる国際公開第２０１７／１６２８３６号（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ）における配列番号１、２、３、４、５、６、７、８、及び９によって定義されるＤＮａｓｅの野生型及び変異体、並びに国際公開第２０１８／０１１２７７号（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ）に記載されているものを含むバチルス・シビ（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｃｉｂｉ）ＤＮａｓｅの変異体が挙げられる。好ましいＤＮａｓｅは、同時係属中の欧州特許出願第１８２０２９６７号に特許請求されている通りである。
【0136】
ＲＮａｓｅ：好適なＲＮａｓｅとしては、参照により本明細書に組み込まれる国際公開第２０１８／１７８０６１号（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ）における配列番号３、６、９、１２、１５、５７、５８、５９、６０、６１、６２、６３、６４、６５、６６、６７、７２、及び７３により定義されるＤＮａｓｅの野生型及び変異体が挙げられる。
【0137】
ヘキソサミニダーゼ：組成物は１つ以上のヘキソサミニダーゼを含み得る。「ヘキソサミニダーゼ」という用語は、「分散剤」及び略語「Ｄｓｐ」を含み、つまり、微生物起源の汚れに見られるＮ－アセチル－グルコサミンポリマーのβ－１，６－グリコシド結合の加水分解を触媒するヘキソサミニダーゼ活性を有するポリペプチド（ＥＣ３．２．１）を意味する。用語「ヘキソサミニダーゼ」は、Ｎ－アセチルグルコサミニダーゼ活性及びβ－Ｎ－アセチルグルコサミダーゼ活性を有するポリペプチドを含む。ヘキソサミニダーゼ活性は、国際公開第２０１８／１８４８７３号に記載のアッセイＩＩに従って判定され得る。好適なヘキソサミニダーゼとしては、国際公開第２０１７／１８６９３６号、同第２０１７／１８６９３７号、同第２０１７／１８６９４３号、同第２０１７／２０７７７０号、同第２０１８／１８４８７３号、同第２０１９／０８６５２０号、同第２０１９／０８６５２８号、同第２０１９／０８６５３０号、同第２０１９／０８６５３２号、同第２０１９／０８６５２１号、同第２０１９／０８６５２６号、同第２０２０／００２６０４号、同第２０２０／００２６０８号、同第２０２０／００７８６３号、同第２０２０／００７８７５号、同第２０２０／００８０２４号、同第２０２０／０７００６３号、同第２０２０／０７０２４９号、同第２０２０／０８８９５７号、同第２０２０／０８８９５８号、及び同第２０２０／２０７９４４号に開示されているものが挙げられる。国際公開第２０２０／２０７９４４号の配列番号１によって定義されるテリバシラス・サッカロフィルスヘキソサミニダーゼのバリアント、特に、当該公開に開示されている、改善された熱安定性を有するバリアントが好ましい場合がある。
【0138】
ガラクタナーゼ：好ましくは、組成物は、ガラクタナーゼ、すなわち、エンド－ベータ－１，６－ガラクタナーゼ酵素を含む細胞外ポリマー分解酵素を含む。用語「エンド－ベータ－１，６－ガラクタナーゼ」又は「エンド－ベータ－１，６－ガラクタナーゼ活性を有するポリペプチド」は、３よりも高い重合度（ＤＰ）を有する１，６－３－Ｄ－ガラクトオリゴ糖、及び４－Ｏ－メチルグルコシルウロネート又はグルコシルウロネート基を非還元末端に有するその酸性誘導体の加水分解性切断を触媒するグリコシドヒドロラーゼファミリー３０由来のエンド－ベータ－１，６－ガラクタナーゼ活性（ＥＣ３．２．１．１６４）を意味する。本開示の目的のために、エンド－ベータ－１，６－ガラクタナーゼ活性は、アッセイＩにおいて、国際公開第２０１５／１８５６８９号に記載の手順に従って求められる。分類ＥＣ３．２．１．１６４由来の好適な例は、国際公開第２０１５／１８５６８９号に記載されており、例えば、成熟ポリペプチド配列番号２である。
【0139】
追加の酵素は、追加の酵素を含有する別個の酵素添加剤、又は追加の酵素のうちの２つ若しくはいくつか若しくは全てを含む、混合酵素添加剤を添加することによって、洗剤組成物に包含され得る。そのような酵素添加剤は、顆粒、液体、又はスラリーの形態であり得、好ましくは追加的に酵素安定剤を更に含む。
【0140】
好ましくは、各追加の酵素は、組成物の重量に基づいて、少なくとも約０．０００１～約０．１％重量パーセントの純粋活性酵素タンパク質、例えば、約０．０００１％～約０．０１％、約０．００１％～約０．０１％又は約０．００１％～約０．０１％の量の純粋活性酵素タンパク質で存在する。
【0141】
他の酵素
酵素系は、他の酵素を含むことができる。好適な酵素は、クリーニング性能及び／又は布地ケア効果をもたらす。他の好適な酵素の例としては、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、ケラタナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リケニナーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ（malanases）、β－グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、及び既知のアミラーゼ、又はそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。好ましい酵素系は、アミラーゼと組み合わせた、プロテアーゼ、リパーゼ、クチナーゼ及び／又はセルラーゼなどの従来の洗浄性酵素のカクテルを更に含むものである。洗浄性酵素は、米国特許第６，５７９，８３９号により詳細に記載されている。
酵素系は、他の酵素を含むことができる。好適な酵素は、クリーニング性能及び／又は布地ケア効果をもたらす。他の好適な酵素の例としては、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、ケラタナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リケニナーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ（malanases）、β－グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、及び既知のアミラーゼ、又はそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。好ましい酵素系は、アミラーゼと組み合わせた、プロテアーゼ、リパーゼ、クチナーゼ及び／又はセルラーゼなどの従来の洗浄性酵素のカクテルを更に含むものである。洗浄性酵素は、米国特許第６，５７９，８３９号により詳細に記載されている。
【0142】
酵素含有組成物：本明細書に記載されている酵素含有組成物は、任意に、組成物の約０．００１重量％～約１０重量％、いくつかの例では、約０．００５重量％～約８重量％、及び別の例では、約０．０１重量％～約６重量％の酵素安定化系を含んでもよい。酵素安定化系は、洗浄性酵素と適合性のある任意の安定化系であってよい。プロテアーゼを含む水性洗剤組成物の場合は、ボレート、４－ホルミルフェニルボロン酸、フェニルボロン酸、及びこれらの誘導体を含む、ホウ素化合物などの可逆的プロテアーゼ阻害剤、又はカルシウムホルメート、ナトリウムホルメート及び１，２－プロパンジオールなどの化合物を添加して、安定性を更に改善してもよい。
【0143】
ビルダー：本発明の組成物は、任意に、ビルダーを含んでもよい。ビルダー入り組成物は、典型的には、組成物の総重量に基づいて、少なくとも約１重量％のビルダーを含む。液体組成物は、組成物の総重量の最大約１０％、及びいくつかの例では、最大８％のビルダーを含み得る。顆粒組成物は、組成物の最大約３０重量％のビルダー、及びいくつかの例では、最大５重量％のビルダーを含み得る。
【0144】
アルミノシリケート（例えば、ゼオライトＡ、ゼオライトＰ、及びゼオライトＭＡＰなどのゼオライトビルダー）及びシリケートから選択されるビルダーは、洗浄水の鉱物質硬度、特にカルシウム及び／若しくはマグネシウムの制御、又は表面からの微粒子汚れの除去を補助する。好適なビルダーは、ポリリン酸塩（例えばトリ－ポリリン酸ナトリウム）、特にそのナトリウム塩などのリン酸塩；炭酸塩、重炭酸塩、セスキ炭酸塩、及び炭酸ナトリウム又はセスキ炭酸塩以外の炭酸塩鉱物；有機モノ－、ジ－、トリ－、及びテトラカルボキシレート、特に、酸、ナトリウム、カリウム、又はアルカノールアンモニウム塩形態の水溶性非界面活性剤カルボキシレート、並びに脂肪族及び芳香族の種類を含むオリゴマー又は水溶性低分子量ポリマーカルボキシレート、並びにフィチン酸からなる群から選択され得る。これらは、例えば、ｐＨ緩衝化の目的のためのボレートによって、又は硫酸塩、特に硫酸ナトリウム、及び安定な界面活性剤及び／又はビルダー含有組成物の工学に重要となり得る任意の他の充填剤又はキャリアによって補完されてもよい。追加の好適なビルダーは、クエン酸、乳酸、脂肪酸、ポリカルボキシレートビルダー、例えば、アクリル酸のコポリマー、アクリル酸及びマレイン酸のコポリマー、並びにアクリル酸及び／又はマレイン酸、並びに様々な種類の追加の官能基を有する他の好適なエチレン系モノマーのコポリマーから選択され得る。また、本明細書のビルダーとしての使用に好適なものは、鎖構造を有し、以下の一般的な無水物形態ｘ（Ｍ２Ｏ）・ｙＳｉＯ２・ｚＭ’Ｏによって表される組成を有する、合成された結晶性イオン交換材料又はその水和物であり、式中、Ｍは、Ｎａ及び／又はＫであり、Ｍ’は、Ｃａ及び／又はＭｇであり、ｙ／ｘは、０．５～２．０であり、ｚ／ｘは、０．００５～１．０である。
【0145】
あるいは、組成物はビルダーを実質的に含まなくてもよい。
【0146】
構造化剤／増粘剤：好適な構造化剤／増粘剤には、以下が含まれる。
ｉ．ジ－ベンジリデンポリオールアセタール誘導体
ｉｉ．細菌セルロース
ｉｉｉ．コーティングされた細菌セルロース
ｉｖ．非細菌セルロース由来のセルロース繊維
ｖ．非高分子結晶性ヒドロキシ官能性材料
ｖｉ．高分子構造化剤
ｖｉｉ．ジアミドゲル化剤
ｖｉｉｉ．上記の任意の組み合わせ。
ｉ．ジ－ベンジリデンポリオールアセタール誘導体
ｉｉ．細菌セルロース
ｉｉｉ．コーティングされた細菌セルロース
ｉｖ．非細菌セルロース由来のセルロース繊維
ｖ．非高分子結晶性ヒドロキシ官能性材料
ｖｉ．高分子構造化剤
ｖｉｉ．ジアミドゲル化剤
ｖｉｉｉ．上記の任意の組み合わせ。
【0147】
ポリマー分散剤：組成物は、１つ以上のポリマー分散剤を含んでもよい。例は、カルボキシメチルセルロース、ポリ（ビニル－ピロリドン）、ポリ（エチレングリコール）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルピリジン－Ｎ－オキシド）、ポリ（ビニルイミダゾール）、ポリアクリレートなどのポリカルボキシレート、マレイン酸／アクリル酸コポリマー、及びメタクリル酸ラウリル／アクリル酸コポリマーである。
【0148】
本組成物は、次の一般構造：ビス（（Ｃ２Ｈ５Ｏ）（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ）（ＣＨ３）－Ｎ＋－ＣｘＨ２ｘ－Ｎ＋－（ＣＨ３）－ビス（（Ｃ２Ｈ５Ｏ）（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ）［式中、ｎ＝２０～３０であり、ｘ＝３～８である］を有する化合物、又はそのサルフェート化若しくはスルホネート化変異体などの、１つ以上の両親媒性洗浄ポリマーを含んでいてよい。
【0149】
組成物は、布地及び表面から脂粒子を除去するように、親水性と疎水性との特性が釣り合っている両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマーを含んでもよい。本発明の両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマーの具体的な実施形態は、コア構造及びそのコア構造に結合した複数のアルコキシレート基を含む。これらは、例えば内側ポリエチレンオキシドブロック及び外側ポリプロピレンオキシドブロックを有する、アルコキシル化ポリアルキレンイミンを含んでもよい。
【0150】
アルコキシル化ポリアミンは、グリース及び粒子の除去のために使用され得る。このような化合物としては、エトキシル化ポリエチレンイミン、エトキシル化ヘキサメチレンジアミン、及びこれらのサルフェート化体を挙げることができるが、これらに限定されない。ポリプロポキシル化誘導体も挙げることができる。多種多様なアミン及びポリアルキレンイミンを様々な程度にアルコキシル化することができる。有用な例は、ＮＨ１個当たり２０のＥＯ基までエトキシル化されている６００ｇ／モルポリエチレンイミンコアであり、ＢＡＳＦから入手可能である。
【0151】
組成物は、例えば、不飽和Ｃ１～Ｃ６カルボン酸、エーテル、アルコール、アルデヒド、ケトン、エステル、糖単位、アルコキシ単位、無水マレイン酸、グリセロールなどの飽和ポリアルコール、及びこれらの混合物などのモノマーを含む親水性主鎖と、例えば１つ以上のＣ４～Ｃ２５アルキル基、ポリプロピレン、ポリブチレン、飽和Ｃ１～Ｃ６モノカルボン酸のビニルエステル、アクリル酸又はメタクリル酸のＣ１～Ｃ６アルキルエステル、及びこれらの混合物などの疎水性側鎖と、含むランダムグラフトポリマーを挙げることができる。ポリアルキレンオキシド及びビニルエステル、特に酢酸ビニルに基づくそのようなグラフトポリマーの具体的な例。これらのポリマーは、典型的には、ポリアルキレンオキシドの存在下でビニルエステルを重合することによって調製され、開始剤は、過酸化ジベンゾイル、ジラウロイルペルオキシド、又はジアセチルペルオキシドである。
【0152】
組成物は、エチレンオキシド、プロピレンオキシドのブロックを含み得る。そのようなブロックポリマーの例としては、エチレンオキシド－プロピレンオキシド－エチレンオキシド（ＥＯ／ＰＯ／ＥＯ）トリブロックコポリマーが挙げられ、コポリマーは、第１のＥＯブロック、第２のＥＯブロック、及びＰＯブロックを含み、第１のＥＯブロック及び第２のＥＯブロックが、ＰＯブロックに連結されている。エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドのブロックはまた、（ＥＯ／ＰＯ）ジブロックコポリマー、（ＰＯ／ＥＯ／ＰＯ）トリブロックコポリマーなどの他の方法で配置され得る。ブロックポリマーはまた、追加のブチレンオキシド（ＢＯ）ブロックを含有し得る。
【0153】
カルボキシレートポリマー－本発明の組成物はまた、マレイン酸塩／アクリレートランダムコポリマー又はポリアクリレートホモポリマーなどの１つ以上のカルボキシレートポリマーを含んでいてもよい。一態様では、カルボキシレートポリマーは、４，０００Ｄａ～９，０００Ｄａ又は６，０００Ｄａ～９，０００Ｄａの分子量を有するポリアクリレートホモポリマーである。
【0154】
汚れ放出ポリマー：本明細書に記載の組成物は、組成物の約０．０１重量％～約１０．０重量％、典型的には約０．１重量％～約５重量％、いくつかの態様では、約０．２重量％～約３．０重量％の汚れ放出ポリマー（ポリマー汚れ放出剤又は「ＳＲＡ」としても知られる）を含み得る。
【0155】
汚れ放出ポリマーは、典型的には、ポリエステル及びナイロンなど疎水性繊維の表面を親水化するための親水性区分、並びに疎水性繊維上に堆積し、洗浄及びすすぎサイクルの完了までそこに付着し続け、それによって親水性区分のためのアンカーとしての機能を果たす疎水性区分を有する。これにより、後の洗浄手順において、汚れ放出剤による処理後に浮かび上がる汚れを、更に容易に洗浄可能にし得る。汚れの放出を促進することは、布地のウィッキング特性を改善する又は維持するのに役立つとも考えられる。
【0156】
汚れ放出ポリマーの構造及び電荷分布は、異なる種類の繊維又は生地への適用、及び異なる洗剤又は洗剤添加製品での配合に合わせて調整されてよい。汚れ放出ポリマーは、直鎖状、分枝鎖状、又は星形であってよい。
【0157】
汚れ放出ポリマーはまた、様々な帯電単位（例えば、アニオン性若しくはカチオン性単位）及び／又は非帯電（例えば、非イオン性）モノマー単位を含んでもよい。典型的には、ＳＲＰが、第四級アンモニウムエステル化合物などカチオン性布地コンディショニング活性物質と組み合わせて使用される場合、ＳＲＰとカチオン性活性物質との間の潜在的に負の相互作用を回避するために、非イオン性ＳＲＰが特に好ましいことがある。
【0158】
汚れ放出ポリマーは、ポリマーの分子量を制御する、又はポリマーの物理的特性若しくは表面活性特性を変化させるのに特に有効である末端キャッピング部分を含んでよい。
【0159】
好適な汚れ放出ポリマーの１つの好ましいクラスには、構造単位（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）を含むテレフタレート由来ポリエステルポリマーが挙げられ、
（Ｉ）－［（ＯＣＨＲ１－ＣＨＲ２）ａ－Ｏ－ＯＣ－Ａｒ－ＣＯ－］ｄ
（ＩＩ）－［（ＯＣＨＲ３－ＣＨＲ４）ｂ－Ｏ－ＯＣ－ｓＡｒ－ＣＯ－］ｅ
式中、
ａ、ｂは、１～２００であり、
ｄ、ｅは、１～５０であり、
Ａｒは、１，４－置換フェニレンであり、
ｓＡｒは、５位がＳＯ３Ｍで置換されている１，３－置換フェニレンであり、
Ｍは、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ、Ｍｇ／２、Ｃａ／２、Ａｌ／３、アンモニウム、モノ－、ジ－、トリ－、若しくはテトラ－アルキルアンモニウム（アルキル基は、Ｃ１～Ｃ１８アルキル又はＣ２～Ｃ１０ヒドロキシアルキルである）、又はこれらの混合物から選択される対イオンであり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、独立して、Ｈ又はＣ１～Ｃ１８ｎ－アルキル若しくはイソ－アルキルから選択され、
任意に、ポリマーは、ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテルから誘導された１つ以上の末端基（ＩＩＩ）を更に含み、好ましくは構造（ＩＶ－ａ）から選択され、
（Ｉ）－［（ＯＣＨＲ１－ＣＨＲ２）ａ－Ｏ－ＯＣ－Ａｒ－ＣＯ－］ｄ
（ＩＩ）－［（ＯＣＨＲ３－ＣＨＲ４）ｂ－Ｏ－ＯＣ－ｓＡｒ－ＣＯ－］ｅ
式中、
ａ、ｂは、１～２００であり、
ｄ、ｅは、１～５０であり、
Ａｒは、１，４－置換フェニレンであり、
ｓＡｒは、５位がＳＯ３Ｍで置換されている１，３－置換フェニレンであり、
Ｍは、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ、Ｍｇ／２、Ｃａ／２、Ａｌ／３、アンモニウム、モノ－、ジ－、トリ－、若しくはテトラ－アルキルアンモニウム（アルキル基は、Ｃ１～Ｃ１８アルキル又はＣ２～Ｃ１０ヒドロキシアルキルである）、又はこれらの混合物から選択される対イオンであり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、独立して、Ｈ又はＣ１～Ｃ１８ｎ－アルキル若しくはイソ－アルキルから選択され、
任意に、ポリマーは、ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテルから誘導された１つ以上の末端基（ＩＩＩ）を更に含み、好ましくは構造（ＩＶ－ａ）から選択され、
【0160】
【化6】
Ｒ７は、直鎖状若しくは分枝鎖状Ｃ１～３０アルキル、Ｃ２～Ｃ３０アルケニル、又は５～９個の炭素原子を有するシクロアルキル基、又はＣ８～Ｃ３０アリール基、又はＣ６～Ｃ３０アリールアルキル基、好ましくは、Ｃ１～４アルキル、より好ましくはメチルであり、
ｃ、ｄ及びｅは、モル平均に基づいて、０～２００から独立して選択される数であり、ｃ＋ｄ＋ｅの合計は２～５００であり、
末端気（ＩＶ－ａ）の［Ｃ２Ｈ４－Ｏ］、［Ｃ３Ｈ６－Ｏ］及び［Ｃ４Ｈ８－Ｏ］基は、ブロックに、交互に、周期的に、及び／又は統計的に、好ましくはブロックに及び／又は統計的に配置していてよく、末端気（ＩＶ－ａ）の［Ｃ２Ｈ４－Ｏ］、［Ｃ３Ｈ６－Ｏ］及び［Ｃ４Ｈ８－Ｏ］基のいずれかは、－Ｒ７及び／又は－Ｏに連結し得る。
【0161】
任意に、ポリマーは、欧州特許第３２２２６４７号に記載されるように、１つ以上のアニオン性末端単位（ＩＶ）及び／又は（Ｖ）を更に含む。Ｍは、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ、Ｍｇ／２、Ｃａ／２、Ａｌ／３、アンモニウム、モノ－、ジ－、トリ－、若しくはテトラアルキルアンモニウムから選択される対イオンであり、アルキル基は、Ｃ１～Ｃ１８アルキル又はＣ２～Ｃ１０ヒドロキシアルキル、又はこれらの混合物である。
【0162】
【化7】
【0163】
任意に、ポリマーは、エステル化反応が可能な少なくとも３つの官能基を有する架橋多官能性構造単位を含み得る。官能基は、例えば、酸、アルコール、エステル、無水物、又はエポキシ基などであってよい。
【0164】
任意に、ポリマーは、ナフタレン－１，４－ジカルボン酸、ナフタレン－２，６、－ジカルボン酸、テトラヒドロフタル酸、トリメリット酸、ジフェノキシエタン－４，４’－ジカルボン酸、ジフェニル－４，４’－ジカルボン酸、２，５－フランジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、デカン－１，１０－ジカルボン酸、フマル酸、コハク酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキサンジ酢酸、グルタル酸、アゼライン酸、又は、それらの塩若しくはそれらの（ジ）アルキルエステル、好ましくはそれらの（Ｃ１～Ｃ４）－（ジ）アルキルエステル、より好ましくはそれらの（ジ）メチルエステル、又はそれらの混合物などの、他のジ－又はポリカルボン酸を含み得るか、又は、それらの塩若しくはそれらの（ジ）アルキルエステルを、本発明のポリエステル中で使用できる。
【0165】
好ましくは、好適なテレフタレート由来汚れ放出ポリマーは、非イオン性であり、上記構造（ＩＩ）を含まない。更に特定の好ましい非イオン性テレフタレート由来汚れ放出ポリマーは、以下の式による構造を有し、
【0166】
【化8】
Ｒ５及びＲ６は、独立して、Ｈ又はＣＨ３から選択される。より好ましくは、Ｒ５及びＲ６のうちの一方はＨであり、他方はＣＨ３である。
ｃ、ｄは、モル平均に基づいて、０～２００から独立して選択される数であり、ｃ＋ｄの合計は２～４００であり、
より好ましくは、ｄは、０～５０であり、ｃは、１～２００であり、
より好ましくは、ｄは１～１０であり、ｃは５～１５０であり、
Ｒ７は、Ｃ１～４アルキルであり、より好ましくはメチルであり、
ｎは、モル平均に基づいて、１～５０である。
【0167】
最も好ましい上記好適なテレフタレート由来汚れ放出ポリマーの１つの例は、Ｒ５及びＲ６のうちの一方がＨであり、他方がＣＨ３であり、ｄは、０であり、ｃは、５～１００であり、Ｒ７は、メチルである。
【0168】
好適なテレフタレート由来汚れ放出ポリマーはまた、エンドキャップされたもの及びエンドキャップされていないものの両方の、スルホン化及び非スルホン化ＰＥＴ／ＰＯＥＴ（ポリエチレンテレフタレート／ポリオキシエチレンテレフタレート）ポリマーとして記載され得る。好適な汚れ放出ポリマーの例としては、Ｃｌａｒｉａｎｔより供給されているＴｅｘＣａｒｅ（登録商標）ポリマーが挙げられ、ＴｅｘＣａｒｅ（登録商標）ＳＲＡ－１００、ＳＲＡ－３００、ＳＲＮ－１００、ＳＲＮ－１７０、ＳＲＮ－２４０、ＳＲＮ－２６０、ＳＲＮ－３００、ＳＲＮ ＵＬ５０、及びＳＲＮ－３２５が挙げられる。
【0169】
他の好適なテレフタレート由来汚れ放出ポリマーは、国際公開第２０１４／０１９９０３号、同第２０１４／０１９６５８号、及び同第２０１４／０１９６５９号に記載されている。
【0170】
別のクラスの汚れ放出ポリマーとして、改質セルロースも挙げられる。好適な改質セルロースとして、セルロースアルキルエーテル及びセルロースヒドロキシアルキルエーテルなどの非イオン性改質セルロース誘導体を挙げることができる。そのようなセルロースアルキルエーテル及びセルロースヒドロキシアルキルエーテルの例としては、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシブチルメチルセルロースが挙げられる。いくつかの実施形態では、改質セルロースは、Ｃ４以上の炭化水素を含むことができ、アルキル基の好ましい長さは、Ｃ４、Ｃ６、Ｃ８、Ｃ１０、Ｃ１２、Ｃ１４、Ｃ１６、Ｃ１８であってよく、好適な修飾セルロースの例は、国際公開第２０１９／１１１９４８号及び同第２０１９／１１１９４９号に記載されている。いくつかの実施形態では、改質セルロースは、追加のカチオン性修飾を含み得、追加のカチオン性修飾を有する好適な修飾セルロースの例は、国際公開第２０１９／１１１９４６号及び同第２０１９／１１１９４７号に記載されている。
【0171】
市販の汚れ放出ポリマーの別の例は、Ｒｈｏｄｉａにより供給されているＲＥＰＥＥＬ Ｏ－ＴＥＸ（登録商標）ラインのポリマーであり、ＲＥＰＥＥＬ Ｏ－ＴＥＸ（登録商標）ＳＦ、ＳＦ－２、及びＳＲＰ６などである。他の好適な汚れ放出ポリマーは、Ｓａｓｏｌより供給されているＭａｒｌｏｑｕｅｓｔ（登録商標）ポリマーであり、Ｍａｒｌｏｑｕｅｓｔ（登録商標）ＳＬ、ＨＳＣＢ、Ｌ２３５Ｍ、Ｂ、Ｇ８２などである。異なる種類の更に好適な汚れ放出ポリマーとしては、市販の材料であるＺＥＬＣＯＮ ５１２６（ＤｕＰｏｎｔ）及びＭＩＬＥＡＳＥ Ｔ（ＩＣＩ）、Ｓｏｒｅｚ １００（ＩＳＰ）が挙げられる。
【0172】
セルロース系ポリマー：本明細書の組成物は、組成物の約０．１重量％～約１０重量％、典型的には、約０．５重量％～約７重量％、いくつかの態様では、約３重量％～約５重量％のセルロース系ポリマーを含んでよい。
【0173】
好適なセルロース系ポリマーとしてはアルキルセルロース、アルキルアルコキシアルキルセルロース、カルボキシアルキルセルロース、及びアルキルカルボキシアルキルセルロースが挙げられる。いくつかの態様では、セルロース系ポリマーは、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロース、及びこれらの混合物から選択される。いくつかの態様では、セルロース系ポリマーは、約０．５～約０．９のカルボキシメチル置換度、及び約１００，０００Ｄａ～約３００，０００Ｄａの分子量を有するカルボキシメチルセルロースである。
【0174】
カルボキシメチルセルロースポリマーとしては、Ｆｉｎｎｆｉｘ（登録商標）ＧＤＡ（ＣＰ Ｋｅｌｋｏによって販売）、例えば、商品名Ｆｉｎｎｆｉｘ（登録商標）ＳＨ１（ＣＰＫｅｌｋｏ）として販売されているカルボキシメチルセルロースのアルキルケテン二量体誘導体、又は商品名Ｆｉｎｎｆｉｘ（登録商標）Ｖ（ＣＰ Ｋｅｌｋｏによって販売）として販売されているブロック系カルボキシメチルセルロース等の、疎水変性カルボキシメチルセルロースが挙げられる。
【0175】
追加アミン：本明細書で記載される組成物において、汚れた素材からのグリース及び粒子の除去を向上するために様々なアミンが使用され得る。本明細書に記述される組成物は、組成物の約０．１重量％～約１０重量％、いくつかの例では、約０．１重量％～約４重量％、他の例では、約０．１重量％～約２重量％の追加のアミンを含んでもよい。追加のアミンの非限定的な例としては、ポリアミン、オリゴアミン、トリアミン、ジアミン、ペンタミン、テトラアミン、又はこれらの組み合わせを挙げてもよいが、これらに限定されない。好適な追加のアミンの具体的な例としては、テトラエチレンペンタミン、トリエチレンテトラアミン、ジエチレントリアミン、又はこれらの混合物が挙げられる。
【0176】
例えば、アルコキシル化ポリアミンは、グリース及び粒子状除去のために使用され得る。このような化合物としては、エトキシル化ポリエチレンイミン、エトキシル化ヘキサメチレンジアミン、及びこれらのサルフェート化体を挙げることができるが、これらに限定されない。ポリプロポキシル化誘導体も挙げることができる。多種多様なアミン及びポリアルキレンイミンを様々な程度にアルコキシル化することができる。有用な例は、ＮＨ１個当たり２０のＥＯ基までエトキシル化されている６００ｇ／モルポリエチレンイミンコアであり、ＢＡＳＦから入手可能である。本明細書に記載される組成物は、組成物の約０．１重量％～約１０重量％、いくつかの例では、約０．１重量％～約８重量％、及び他の例では、約０．１重量％～約６重量％のアルコキシル化ポリアミンを含んでもよい。
【0177】
アルコキシル化ポリカルボキシレートも、グリースを除去するために本明細書の組成物中で使用され得る。化学的に、これら材料は、７～８つのアクリレート単位ごとに１つのエトキシ側鎖を有するポリアクリレートを含む。側鎖は、式－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ（ＣＨ２）ｎＣＨ３［式中、ｍは、２～３であり、ｎは、６～１２である］のものである。側鎖は、ポリアクリレート「主鎖」にエステル結合され、「櫛形」ポリマー型の構造を提供する。分子量は、変動し得るが、約２０００～約５０，０００の範囲内であってよい。本明細書に記載される組成物は、組成物の約０．１重量％～約１０重量％、いくつかの例では、約０．２５重量％～約５重量％、及び他の例では、約０．３重量％～約２重量％のアルコキシル化ポリカルボキシレートを含んでもよい。
【0178】
漂白化合物、漂白剤、漂白活性剤及び漂白触媒：本明細書に記載の組成物は、漂白剤、又は漂白剤及び１つ以上の漂白活性剤を含有する漂白組成物を含有してもよい。漂白剤は、組成物の総重量に基づいて、約１重量％～約３０重量％、及びいくつかの例では、約５重量％～約２０重量％の濃度で存在してもよい。存在する場合、漂白活性剤の量は、漂白剤に加え漂白活性剤を含む漂白組成物の約０．１重量％～約６０重量％、及びいくつかの例では、約０．５重量％～約４０重量％であってもよい。
【0179】
漂白剤の例としては、酸素漂白剤、過ホウ酸塩漂白剤、過カルボン酸漂白剤、及びそれらの塩、過酸素漂白剤、過サルフェート漂白剤、過炭酸塩漂白剤、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【0180】
いくつかの例では、組成物はまた、遷移金属漂白触媒を含み得る。
【0181】
酸素漂白剤以外の漂白剤もまた当該技術分野で既知であり、組成物において使用できる。それらは、例えば、光活性化漂白剤、又はペルオキシカルボン酸若しくはその塩などの予備形成有機過酸、又はペルオキシスルホン酸若しくはその塩を含む。好適な有機過酸は、フタロイルイミドペルオキシカプロン酸である。使用する場合、本明細書に記載の組成物は、典型的には、そのような漂白剤、及びいくつかの例では亜鉛フタロシアニンスルホネートを組成物の約０．０２５重量％～約１．２５重量％を含有し得る。
【0182】
増白剤：蛍光増白剤若しくは他の増白剤、又は白化剤は、組成物の約０．０１重量％～約１．２重量％の濃度で、本明細書に記載される組成物に組み込み得る。本明細書で使用され得る市販の光学増白剤は、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、ベンゾオキサゾール、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチフェン（dibenzothiphene）－５，５－ジオキシド、アゾール、５及び６員複素環、並びに他の様々な剤の誘導体が挙げられるが必ずしもこれらに限定されないサブグループに分類することができる。
【0183】
いくつかの例では、蛍光増白剤は、４，４’－ビス｛［４－アニリノ－６－モルホリノ－ｓ－トリアジン－２－イル］－アミノ｝－２，２’－スチルベンジスルホン酸二ナトリウム（増白剤１５、商標名Ｔｉｎｏｐａｌ ＡＭＳ－ＧＸとしてＣｉｂａ Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎにより市販）、４，４’－ビス｛［４－アニリノ－６－（Ｎ－２－ビス－ヒドロキシエチル）－ｓ－トリアジン－２－イル］－アミノ｝－２，２’－スチルベンジスルホン酸二ナトリウム（商標名Ｔｉｎｏｐａｌ ＵＮＰＡ－ＧＸとしてＣｉｂａ－Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎにより市販）、４，４’－ビス｛［４－アニリノ－６－（Ｎ－２－ヒドロキシエチル－Ｎ－メチルアミノ）－ｓ－トリアジン－２－イル］－アミノ｝－２，２’－スチルベンジスルホン酸二ナトリウム（商標名Ｔｉｎｏｐａｌ ５ＢＭ－ＧＸとしてＣｉｂａ－Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎにより市販）からなる群から選択される。より好ましくは、蛍光増白剤は、４，４’－ビス｛［４－アニリノ－６－モルホリノ－ｓ－トリアジン－２－イル］－アミノ｝－２，２’－スチルベンジスルホン酸二ナトリウムである。
【0184】
増白剤は、粒子の形で又は好適な溶剤、例えば非イオン性界面活性剤、モノエタノールアミン、プロパンジオールとのプレミックスとして添加されてもよい。
【0185】
布地色相剤：本組成物は布地色相剤（シェーディング剤、青味剤又は増白剤と呼ばれることもある）を含み得る。典型的には、色相剤は、布地に青色又は青紫色の色合いをもたらす。色相剤は、単独又は組み合わせのいずれかで使用され、特定の色相の色合いを作り出し、かつ／又は異なる種類の布地に色合いを付けることができる。これは、例えば赤と緑－青の染料とを混合して青又は紫の色合いを生じさせることによりもたらされ得る。色相剤は、アクリジン、アントラキノン（多環式キノンを含む）、アジン、前金属化した（premetallized）アゾを含むアゾ（例えば、モノアゾ、ジアゾ、トリスアゾ、テトラキスアゾ、ポリアゾ）、ベンゾジフラン及びベンゾジフラノン、カロテノイド、クマリン、シアニン、ジアザヘミシアニン、ジフェニルメタン、ホルマザン、ヘミシアニン、インジゴイド、メタン、ナフタルイミド、ナフトキノン、ニトロ及びニトロソ、オキサジン、フタロシアニン、ピラゾール、スチルベン、スチリル、トリアリールメタン、トリフェニルメタン、キサンテン、並びにこれらの混合物を含むが、これらに限定されない任意の既知の染料の化学分類から選択され得る。
【0186】
移染防止剤：組成物はまた、洗浄工程中に、ある布地から別の布地に染料が移るのを阻止するのに有効な１つ以上の物質を含んでもよい。概して、このような移染防止剤としては、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンＮ－オキシドポリマー、Ｎ－ビニルピロリドン及びＮ－ビニルイミダゾールのコポリマー、マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼ、及びこれらの混合物を挙げることができる。使用する場合、これらの剤は、組成物の約０．０００１重量％～約１０重量％、いくつかの例では、組成物の約０．０１重量％～約５重量％、他の例では、組成物の約０．０５重量％～約２重量％の濃度で使用されてもよい。
【0187】
キレート剤：本明細書に記載の組成物はまた、１つ以上の金属イオンのキレート剤を含有し得る。好適な分子としては、銅、鉄、及び／又はマンガンキレート剤並びにこれらの混合物が挙げられる。このようなキレート剤は、ホスホネート、アミノカルボキシレート、アミノホスホネート、スクシネート、多官能的に置換された芳香族キレート剤、２－ピリジノール－Ｎーオキシド化合物、ヒドロキサム酸、カルボキシメチルイヌリン、及びこれらの混合物からなる群から選択することができる。キレート剤は、酸の形態、又は、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、及びその置換アンモニウム塩、並びにこれらの混合物を含む、塩の形態で存在することができる。
【0188】
キレート剤は、組成物の約０．００５重量％～約１５重量％、約０．０１重量％～約５重量％、約０．１重量％～約３．０重量％、又は約０．２重量％～約０．７重量％、又は約０．３重量％～約０．６重量％で、本明細書に開示される組成物中に存在し得る。
【0189】
キレート剤として有用なアミノカルボキシレートとしては、エチレンジアミンテトラアセテート（ethylenediaminetetracetate、ＥＤＴＡ）、Ｎ－（ヒドロキシエチル）エチレンジアミントリアセテート（ethylenediaminetriacetate、ＨＥＤＴＡ）、ニトリロトリアセテート（nitrilotriacetate、ＮＴＡ）、エチレンジアミンテトラプロプリオナート、トリエチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミン－ペンタアセテート（diethylenetriamine-pentaacetate、ＤＴＰＡ）、メチルグリシン二酢酸（methylglycinediacetic acid、ＭＧＤＡ）、グルタミン酸二酢酸（ＧＬＤＡ）、エタノールジグリシン、トリエチレンテトラアミン六酢酸（triethylenetetraaminehexaacetic acid、ＴＴＨＡ）、Ｎ－ヒドロキシエチルイミノ二酢酸（N-hydroxyethyliminodiacetic acid、ＨＥＩＤＡ）、ジヒドロキシエチルグリシン（dihydroxyethylglycine、ＤＨＥＧ）、エチレンジアミンテトラプロピオン酸（ethylenediaminetetrapropionic acid、ＥＤＴＰ）、及びこれらの誘導体が挙げられるが、これらに限定されない。
【0190】
カプセル化剤：組成物はカプセル化剤を含み得る。いくつかの態様では、カプセル化剤は、コア、内表面及び外表面を有するシェルを含み、当該シェルはコアをカプセル封入する。
【0191】
特定の態様では、カプセル化剤はコアとシェルとを含み、コアは、香料、増白剤、染料、防虫剤、シリコーン、ワックス、着香剤、ビタミン、布地柔軟化剤、スキンケア剤、例えば、パラフィン、酵素、抗菌剤、漂白剤、感覚剤、又はこれらの混合物から選択される材料を含み、シェルは、ポリエチレン、ポリアミド、任意に他のコ－モノマーを含有するポリビニルアルコール、ポリスチレン、ポリイソプレン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリオレフィン、多糖類、例えば、アルギネート及び／若しくはキトサン、ゼラチン、シェラック、エポキシ樹脂、ビニルポリマー、水不溶性無機材料、シリコーン、アミノ樹脂、又はこれらの混合物から選択される材料を含む。シェルがアミノプラストを含むいくつかの態様では、アミノプラストは、ポリ尿素、ポリウレタン及び／又はポリ尿素ウレタンを含む。ポリ尿素は、ポリオキシメチレン尿素及び／又はメラミンホルムアルデヒドを含み得る。
【0192】
布地及びホームケア製品は、典型的には、（ａ）完成した織物のケア、完成した織物の洗濯、完成した織物の衛生化、完成した織物の消毒、洗剤、染み除去剤、柔軟剤、布地向上剤、染み除去又は完成した織物の処理、予洗及び後洗処理、洗濯機の洗浄及びメンテナンス（完成した織物とは、衣類及び布製品を含むことを意図する）、（ｂ）食器洗浄機、利用水の両方、及びその内容物のための洗剤、予備的後処理及び機器洗浄及びメンテナンス製品などの、自動食洗機における、皿、グラス、陶器、鍋、フライパン、台所用品、カトラリーなどのケア、又は、（ｃ）食器手洗い用洗剤に好適である。
【0193】
布地及びホームケア製品は、典型的には、上記でより詳細に説明されるものなどの追加の布地及びホームケア成分を含む。
【0194】
液体洗濯洗剤組成物。布地及びホームケア製品は、液体洗濯洗剤組成物などの洗濯洗剤組成物であり得る。好適な液体洗濯洗剤組成物は、非石鹸界面活性剤を含み、当該非石鹸界面活性剤は、アニオン性非石鹸界面活性剤及び非イオン性界面活性剤を含んでよい。洗濯洗剤組成物は、洗濯洗剤組成物の１０重量％～６０重量％、又は２０重量％～５５重量％の非石鹸界面活性剤を含み得る。非石鹸アニオン性界面活性剤鯛非イオン性界面活性剤は、１：１～２０：１、１．５：１～１７．５：１、２：１～１５：１、又は２．５：１～１３：１である。好適な非石鹸アニオン性界面活性剤としては、直鎖アルキルベンゼンスルホネート、アルキルサルフェート、又はそれらの混合物が挙げられる。直鎖アルキルベンゼンスルホネート対アルキルサルフェート重量比は、１：２～９：１、１：１～７：１、又は１：１～５：１、又は１：１～４：１であり得る。好適な直鎖アルキルベンゼンスルホネートは、Ｃ１０～Ｃ１６アルキルベンゼンスルホン酸、又はＣ１１～Ｃ１４アルキルベンゼンスルホン酸である。好適なアルキルサルフェートアニオン性界面活性剤としては、アルコキシル化アルキルサルフェート、非アルコキシル化アルキルサルフェート、及びそれらの混合物が挙げられる。好ましくは、ＨＬＡＳ界面活性剤は、５０％超のＣ１２、好ましくは６０％超、好ましくは７０％超のＣ１２、より好ましくは７５％超のＣ１２を含む。好適なアルコキシル化アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤として、エトキシル化アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤が挙げられる。好適なアルキルサルフェートアニオン性界面活性剤としては、１～５、１～３、又は２～３のモル平均エトキシル化度を有する、エトキシル化アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤が挙げられる。アルキルアルコキシル化サルフェートは、広いアルコキシ分布又はピークのあるアルコキシ分布を有し得る。ＡＥＳのアルキル部分は、平均して、１３．７～約１６個、又は１３．９～１４．６個の炭素原子を含み得る。少なくとも約５０％、又は少なくとも約６０％のＡＥＳ分子は、１４個以上の炭素原子、好ましくは１４～１８個、又は１４～１７個、又は１４～１６個、又は１４～１５個の炭素原子を有するアルキル部分を含み得る。アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤は、非エトキシル化アルキルサルフェート及びエトキシル化アルキルサルフェートを含み得、アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤のモル平均エトキシル化度は、１～５、１～３、又は２～３である。アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤のアルキル画分は、脂肪アルコール、オキソ合成アルコール、ゲルベアルコール、又はそれらの混合物から誘導され得る。好ましいアルキルサルフェートとしては、任意に、２－アルキル分枝一級アルコールサルフェート、特に２－分枝Ｃ１２～１５一級アルコールサルフェート、直鎖一級アルコールサルフェート、特に直鎖Ｃ１２～１４一級アルコールサルフェート、及びそれらの混合物を含む、エトキシル化アルコールサルフェートが挙げられる。洗濯洗剤組成物は、洗濯洗剤組成物の１０重量％～５０重量％、又は１５重量％～４５重量％、又は２０重量％～４０重量％、又は３０重量％～４０重量％の非石鹸アニオン性界面活性剤を含み得る。
【0195】
好適な非イオン性界面活性剤は、広い又は狭い範囲のアルコキシレート度のアルコール、オキソ合成アルコールアルコキシレート、ゲルベアルコールアルコキシレート、アルキルフェノールアルコールアルコキシレート、又はそれらの混合物から選択され得る。洗濯洗剤組成物は、液体洗濯洗剤組成物の０．０１重量％～１０重量％、０．０１重量％～８重量％、０．１重量％～６重量％、又は０．１５重量％～５重量％の非イオン性界面活性剤を含み得る。
【0196】
洗濯洗剤組成物は、洗濯洗剤組成物の１．５重量％～２０重量％、又は２重量％～１５重量％、又は３重量％～１０重量％、又は４重量％～８重量％の脂肪酸塩などの石鹸を含む。そのような石鹸は、例えば、モノエタノールアミンなどのアルカノールアミンを使用して、アミン中和され得る。
【0197】
洗濯洗剤組成物は、クエン酸塩を含むビルダー、酵素、漂白剤、漂白触媒、染料、色相染料、ロイコ染料、増白剤、アルコキシル化ポリアミン及びポリエチレンイミン、両親媒性コポリマー、汚れ放出ポリマー、を含む洗浄ポリマー、界面活性剤、溶媒、移染防止剤、キレート剤、ジアミン、香料、カプセル化香料、ポリカルボキシレート、構造化剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、抗菌剤、抗微生物剤、防腐剤、並びにそれらの混合物を含む群から選択される補助原料を含み得る。
【0198】
洗濯洗剤組成物は、２～１１、又は６．５～８．９、又は７～８のｐＨを有し得、洗濯洗剤組成物のｐＨは、２０℃の脱塩水中の１０％製品濃度で測定される。
【0199】
液体洗濯洗剤組成物は、ニュートン性であっても、非ニュートン性であってもよく、好ましくは非ニュートン性であり得る。
【0200】
液体洗濯洗剤組成物において、組成物は、液体洗剤組成物の５重量％～９９重量％、又は１５重量％～９０重量％、又は２５重量％～８０重量％の水を含み得る。
【0201】
本発明による洗剤組成物は、液体洗濯洗剤組成物であり得る。以下は、例示的な液体洗濯洗剤配合物である。好ましくは、液体洗濯洗剤組成物は、本発明による洗剤組成物の０．１重量％～４．０重量％、好ましくは０．５重量％～３重量％、より好ましくは１重量％～２．５重量％の硫酸塩化エステルアミンを含む。
【0202】
【表1】
１ ＡＥＳのアルキル部分が、約１３．９～約１４．６個の炭素原子を含む、Ｃ１２～１５のＥＯ２．５Ｓアルキルエトキシサルフェート
２ ＢＡＳＦから入手可能なＰＥ－２０
３ ヌクレアーゼ酵素は、同時係属中の欧州特許出願１９２１９５６８．３に特許請求されている通りである
４ 酸化防止剤１は、３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシベンゼンプロパン酸、メチルエステル［６３８６－３８－５］である
５ 酸化防止剤２は、ＢＡＳＦから市販されているＴｉｎｏｇａｒｄ ＴＳである
６ 衛生剤は、ＢＡＳＦから市販されているＴｉｎｏｓａｎ ＨＰ１００である
７ Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇから供給された消泡剤ブレンド、８０～９２％のエチルメチル、メチル（２－フェニルプロピル）シロキサン、５～１４％のステアリン酸オクチル中のＭＱ樹脂、３～７％の変性シリカ。
８ 蛍光増白剤は、二ナトリウム４，４’－ビス｛［４－アニリノ－６－モルホリノ－ｓ－トリアジン－２－イル］－アミノ｝－２，２’－スチルベンジスルホネート又は２，２’－（［１，１’－ビフェニル］－４、４’－ジイルジ－２，１－エテンジイル）ビス－ベンゼンスルホン酸二ナトリウム塩である。
【0203】
水溶性単位用量物品
布地及びホームケア製品は、水溶性単位用量物品であり得る。水溶性単位用量物品は、少なくとも１つの単位用量内部区画を作成するように配向された少なくとも１つの水溶性フィルムを含み、少なくとも１つの単位用量内部区画は、洗剤組成物を含む。水溶性フィルムは、好ましくは、ポリビニルアルコールホモポリマー又はポリビニルアルコールコポリマー、例えば、ポリビニルアルコールホモポリマー及び／又はポリビニルアルコールコポリマーのブレンドを含み、例えば、スルホン化及びカルボキシル化アニオン性ポリビニルアルコールコポリマー、特にカルボキシル化アニオン性ポリビニルアルコールコポリマーから選択されるコポリマー、例えば、ポリビニルアルコールホモポリマーとカルボキシル化アニオン性ポリビニルアルコールコポリマーのブレンドを含む。いくつかの実施例では、水溶性フィルムは、Ｍｏｎｏｓｏｌによって商品参照番号Ｍ８６３０、Ｍ８９００、Ｍ８７７９、Ｍ８３１０として供給されているものがある。洗剤製品は、洗剤組成物、より好ましくは洗濯洗剤組成物を含む。好ましくは、水溶性単位用量物品内に封入された洗濯洗剤組成物は、本発明の洗剤組成物の０．１重量％～８重量％、好ましくは０．５重量％～７重量％、より好ましくは１．０重量％～６．０重量％の硫酸塩化エステルアミンを含む。好ましくは、溶解性単位用量洗濯洗剤組成物は、非石鹸界面活性剤を含み、当該非石鹸界面活性剤は、アニオン性非石鹸界面活性剤及び非イオン性界面活性剤を含む。より好ましくは、洗濯洗剤組成物は、洗濯洗剤組成物の１０重量％～６０重量％、又は２０重量％～５５重量％の非石鹸界面活性剤を含む。非石鹸アニオン性界面活性剤の非イオン性界面活性剤に対する重量比は、好ましくは、１：１～２０：１、１．５：１～１７．５：１、２：１～１５：１、又は２．５：１～１３：１である。非石鹸アニオン性界面活性剤は、好ましくは、直鎖アルキルベンゼンスルホネート、アルキルサルフェート、又はこれらの混合物を含む。直鎖アルキルベンゼンスルホネートのアルキルサルフェートに対する重量比は、好ましくは、１：２～９：１、１：１～７：１、１：１～５：１、又は１：１～４：１である。例示的な直鎖アルキルベンゼンスルホネートは、Ｃ１０～Ｃ１６アルキルベンゼンスルホン酸又はＣ１１～Ｃ１４アルキルベンゼンスルホン酸である。「直鎖状」とは、本明細書では、アルキル基が直鎖状であることを意味する。例示的なアルキルサルフェートアニオン性界面活性剤は、アルコキシル化アルキルサルフェート、若しくは非アルコキシル化アルキルサルフェート、又はこれらの混合物を含んでもよい。例示的なアルコキシル化アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤は、エトキシル化アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤を含む。例示的なアルキルサルフェートアニオン性界面活性剤は、１～５、１～３、又は２～３のモル平均エトキシル化度を有する、エトキシ化アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤を含んでもよい。例示的なアルキルサルフェートアニオン性界面活性剤は、非エトキシル化アルキルサルフェート及びエトキシル化アルキルサルフェートを含んでもよく、アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤のモル平均エトキシル化度は、１～５、１～３、又は２～３である。アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤の例示的なアルキル画分は、脂肪族アルコール、オキソ合成アルコール、ゲルベアルコール、又はこれらの混合物から誘導される。好ましくは、洗濯洗剤組成物は、洗濯洗剤組成物の１０重量％～５０重量％、１５重量％～４５重量％、又は２０重量％～４０重量％、又は３０重量％～４０重量％の非石鹸アニオン性界面活性剤を含む。いくつかの実施例では、非イオン性界面活性剤は、アルコールアルコキシレート、オキソ合成アルコールアルコキシレート、ゲルベアルコールアルコキシレート、アルキルフェノールアルコールアルコキシレート、又はこれらの混合物から選択される。好ましくは、洗濯洗剤組成物は、液体洗濯洗剤組成物の０．０１重量％～１０重量％、０．０１重量％～８重量％、又は０．１重量％～６重量％、又は０．１５重量％～５重量％の非イオン性界面活性剤を含む。好ましくは、洗濯洗剤組成物は、洗濯洗剤組成物の１．５重量％～２０重量％、２重量％～１５重量％、３重量％～１０重量％、又は４重量％～８重量％の石鹸、いくつかの例では、脂肪酸塩、いくつかの例では、アミン中和された脂肪酸塩を含み、いくつかの例では、アミンは、アルカノールアミン、好ましくはモノエタノールアミンである。好ましくは、液体洗濯洗剤組成物は、液体洗濯洗剤組成物の１５重量％未満、又は１２重量％未満の水を含む。好ましくは、洗濯洗剤組成物は、液体洗濯洗剤組成物の１０重量％～４０重量％、又は１５重量％～３０重量％の、１，２－プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、グリセロール、ソルビトール、ポリエチレングリコール、又はこれらの混合物から選択される非水性溶媒を含む。好ましくは、液体洗濯洗剤組成物は、洗剤組成物の０．１重量％～１０重量％、好ましくは０．５重量％～８重量％の更なる汚れ放出ポリマーを含み、好ましくは、ＣｌａｒｉａｎｔからＴｅｘｃａｒｅブランド名で市販されている非イオン性及び／又はアニオン変性ポリエステルテレフタレート汚れ放出ポリマー、ポリアルキレンオキシド及びビニルエステルに基づくものなどの両親媒性グラフトポリマー、ポリアルコキシル化ポリエチレンイミン、及びそれらの混合物の群から選択される。好ましくは、液体洗剤組成物は、０．１％～１０％、好ましくは１％～５％のキレート剤を更に含む。いくつかの例では、洗濯洗剤組成物は、クエン酸塩、酵素、漂白剤、漂白触媒、染料、色相染料、増白剤、（両性イオン性）アルコキシル化ポリアミンを含む洗浄ポリマー、界面活性剤、溶媒、移染防止剤、香料、カプセル化香料、ポリカルボキシレート、構造化剤、ｐＨ調整剤、並びにこれらの混合物を含むビルダーを含む群から選択される補助成分を含む。好ましくは、液体洗濯洗剤組成物は、６～１０、６．５～８．９、又は７～８のｐＨを有し、液体洗濯洗剤組成物のｐＨは、２０℃で脱塩水中の１０％生成物濃度として測定される。液体の場合、洗濯洗剤組成物は、ニュートン性であっても、非ニュートン性であってもよく、好ましくは非ニュートン性であり得る。
布地及びホームケア製品は、水溶性単位用量物品であり得る。水溶性単位用量物品は、少なくとも１つの単位用量内部区画を作成するように配向された少なくとも１つの水溶性フィルムを含み、少なくとも１つの単位用量内部区画は、洗剤組成物を含む。水溶性フィルムは、好ましくは、ポリビニルアルコールホモポリマー又はポリビニルアルコールコポリマー、例えば、ポリビニルアルコールホモポリマー及び／又はポリビニルアルコールコポリマーのブレンドを含み、例えば、スルホン化及びカルボキシル化アニオン性ポリビニルアルコールコポリマー、特にカルボキシル化アニオン性ポリビニルアルコールコポリマーから選択されるコポリマー、例えば、ポリビニルアルコールホモポリマーとカルボキシル化アニオン性ポリビニルアルコールコポリマーのブレンドを含む。いくつかの実施例では、水溶性フィルムは、Ｍｏｎｏｓｏｌによって商品参照番号Ｍ８６３０、Ｍ８９００、Ｍ８７７９、Ｍ８３１０として供給されているものがある。洗剤製品は、洗剤組成物、より好ましくは洗濯洗剤組成物を含む。好ましくは、水溶性単位用量物品内に封入された洗濯洗剤組成物は、本発明の洗剤組成物の０．１重量％～８重量％、好ましくは０．５重量％～７重量％、より好ましくは１．０重量％～６．０重量％の硫酸塩化エステルアミンを含む。好ましくは、溶解性単位用量洗濯洗剤組成物は、非石鹸界面活性剤を含み、当該非石鹸界面活性剤は、アニオン性非石鹸界面活性剤及び非イオン性界面活性剤を含む。より好ましくは、洗濯洗剤組成物は、洗濯洗剤組成物の１０重量％～６０重量％、又は２０重量％～５５重量％の非石鹸界面活性剤を含む。非石鹸アニオン性界面活性剤の非イオン性界面活性剤に対する重量比は、好ましくは、１：１～２０：１、１．５：１～１７．５：１、２：１～１５：１、又は２．５：１～１３：１である。非石鹸アニオン性界面活性剤は、好ましくは、直鎖アルキルベンゼンスルホネート、アルキルサルフェート、又はこれらの混合物を含む。直鎖アルキルベンゼンスルホネートのアルキルサルフェートに対する重量比は、好ましくは、１：２～９：１、１：１～７：１、１：１～５：１、又は１：１～４：１である。例示的な直鎖アルキルベンゼンスルホネートは、Ｃ１０～Ｃ１６アルキルベンゼンスルホン酸又はＣ１１～Ｃ１４アルキルベンゼンスルホン酸である。「直鎖状」とは、本明細書では、アルキル基が直鎖状であることを意味する。例示的なアルキルサルフェートアニオン性界面活性剤は、アルコキシル化アルキルサルフェート、若しくは非アルコキシル化アルキルサルフェート、又はこれらの混合物を含んでもよい。例示的なアルコキシル化アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤は、エトキシル化アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤を含む。例示的なアルキルサルフェートアニオン性界面活性剤は、１～５、１～３、又は２～３のモル平均エトキシル化度を有する、エトキシ化アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤を含んでもよい。例示的なアルキルサルフェートアニオン性界面活性剤は、非エトキシル化アルキルサルフェート及びエトキシル化アルキルサルフェートを含んでもよく、アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤のモル平均エトキシル化度は、１～５、１～３、又は２～３である。アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤の例示的なアルキル画分は、脂肪族アルコール、オキソ合成アルコール、ゲルベアルコール、又はこれらの混合物から誘導される。好ましくは、洗濯洗剤組成物は、洗濯洗剤組成物の１０重量％～５０重量％、１５重量％～４５重量％、又は２０重量％～４０重量％、又は３０重量％～４０重量％の非石鹸アニオン性界面活性剤を含む。いくつかの実施例では、非イオン性界面活性剤は、アルコールアルコキシレート、オキソ合成アルコールアルコキシレート、ゲルベアルコールアルコキシレート、アルキルフェノールアルコールアルコキシレート、又はこれらの混合物から選択される。好ましくは、洗濯洗剤組成物は、液体洗濯洗剤組成物の０．０１重量％～１０重量％、０．０１重量％～８重量％、又は０．１重量％～６重量％、又は０．１５重量％～５重量％の非イオン性界面活性剤を含む。好ましくは、洗濯洗剤組成物は、洗濯洗剤組成物の１．５重量％～２０重量％、２重量％～１５重量％、３重量％～１０重量％、又は４重量％～８重量％の石鹸、いくつかの例では、脂肪酸塩、いくつかの例では、アミン中和された脂肪酸塩を含み、いくつかの例では、アミンは、アルカノールアミン、好ましくはモノエタノールアミンである。好ましくは、液体洗濯洗剤組成物は、液体洗濯洗剤組成物の１５重量％未満、又は１２重量％未満の水を含む。好ましくは、洗濯洗剤組成物は、液体洗濯洗剤組成物の１０重量％～４０重量％、又は１５重量％～３０重量％の、１，２－プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、グリセロール、ソルビトール、ポリエチレングリコール、又はこれらの混合物から選択される非水性溶媒を含む。好ましくは、液体洗濯洗剤組成物は、洗剤組成物の０．１重量％～１０重量％、好ましくは０．５重量％～８重量％の更なる汚れ放出ポリマーを含み、好ましくは、ＣｌａｒｉａｎｔからＴｅｘｃａｒｅブランド名で市販されている非イオン性及び／又はアニオン変性ポリエステルテレフタレート汚れ放出ポリマー、ポリアルキレンオキシド及びビニルエステルに基づくものなどの両親媒性グラフトポリマー、ポリアルコキシル化ポリエチレンイミン、及びそれらの混合物の群から選択される。好ましくは、液体洗剤組成物は、０．１％～１０％、好ましくは１％～５％のキレート剤を更に含む。いくつかの例では、洗濯洗剤組成物は、クエン酸塩、酵素、漂白剤、漂白触媒、染料、色相染料、増白剤、（両性イオン性）アルコキシル化ポリアミンを含む洗浄ポリマー、界面活性剤、溶媒、移染防止剤、香料、カプセル化香料、ポリカルボキシレート、構造化剤、ｐＨ調整剤、並びにこれらの混合物を含むビルダーを含む群から選択される補助成分を含む。好ましくは、液体洗濯洗剤組成物は、６～１０、６．５～８．９、又は７～８のｐＨを有し、液体洗濯洗剤組成物のｐＨは、２０℃で脱塩水中の１０％生成物濃度として測定される。液体の場合、洗濯洗剤組成物は、ニュートン性であっても、非ニュートン性であってもよく、好ましくは非ニュートン性であり得る。
【0204】
以下は、例示的な水溶性単位用量処方である。組成物は、単一チャンバ水溶性単位用量物品の一部であってもよく、又は複数の区画にわたって分割されて、以下の「区画全体が平均化された」全物品組成物をもたらし得る。組成物は、ポリビニルアルコール系水溶性体で封入され、ポリビニルアルコールは、ポリビニルアルコールホモポリマーとアニオン性、例えばカルボキシル化ポリビニルアルコールコポリマーとのブレンドを含む。
【0205】
【表2】
＊ヌクレアーゼ酵素は、同時係属中の欧州特許出願１９２１９５６８．３に特許請求されている通りである。
＊＊ポリエチレングリコール骨格（Ｐｌｕｒｉｏｌ Ｅ６０００）と疎水性酢酸ビニル側鎖とを含むポリエチレングリコールグラフトポリマーであって、ポリエチレングリコール骨格ポリマーのポリマー系４０重量％と、グラフトされている酢酸ビニル側鎖のポリマー系６０重量％とを含む、ポリエチレングリコールグラフトポリマー
【0206】
食器手洗い用液体組成物
布地及びホームケア製品は、食器手洗い用洗剤組成物などの食器用洗剤組成物、より好ましくは液体食器手洗い用洗剤組成物であり得る。好ましくは、液体食器手洗い用洗剤組成物は、本発明の洗剤組成物の０．１重量％～５．０重量％、好ましくは０．５重量％～４重量％、より好ましくは１．０重量％～３．０重量％の硫酸塩化エステルアミンを含む。液体食器手洗い用洗剤組成物は、好ましくは、全組成物の５０重量％～９０重量％、好ましくは６０重量％～７５重量％の水を含む水性組成物である。好ましくは、２０℃の脱塩水中で１０％の製品濃度として測定される本発明の洗剤組成物のｐＨは、３～１４、より好ましくは４～１３、より好ましくは６～１２、最も好ましくは８～１０に調整される。本発明の組成物は、ニュートン流体又は非ニュートン流体であり得るが、好ましくはニュートン流体である。好ましくは、本組成物は、１０ｍＰａ・ｓ～１０，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１００ｍＰａ・ｓ～５，０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは３００ｍＰａ・ｓ～２，０００ｍＰａ・ｓ、又は最も好ましくは５００ｍＰａ・ｓ～１，５００ｍＰａ・ｓ、あるいはこれらの組み合わせの粘度を有する。粘度は、４０％～６０％のトルクを達成するように粘度計のＲＰＭが調整されたスピンドル３１を使用して、ブルックフィールドＲＴ粘度計を用いて２０℃で測定される。
布地及びホームケア製品は、食器手洗い用洗剤組成物などの食器用洗剤組成物、より好ましくは液体食器手洗い用洗剤組成物であり得る。好ましくは、液体食器手洗い用洗剤組成物は、本発明の洗剤組成物の０．１重量％～５．０重量％、好ましくは０．５重量％～４重量％、より好ましくは１．０重量％～３．０重量％の硫酸塩化エステルアミンを含む。液体食器手洗い用洗剤組成物は、好ましくは、全組成物の５０重量％～９０重量％、好ましくは６０重量％～７５重量％の水を含む水性組成物である。好ましくは、２０℃の脱塩水中で１０％の製品濃度として測定される本発明の洗剤組成物のｐＨは、３～１４、より好ましくは４～１３、より好ましくは６～１２、最も好ましくは８～１０に調整される。本発明の組成物は、ニュートン流体又は非ニュートン流体であり得るが、好ましくはニュートン流体である。好ましくは、本組成物は、１０ｍＰａ・ｓ～１０，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１００ｍＰａ・ｓ～５，０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは３００ｍＰａ・ｓ～２，０００ｍＰａ・ｓ、又は最も好ましくは５００ｍＰａ・ｓ～１，５００ｍＰａ・ｓ、あるいはこれらの組み合わせの粘度を有する。粘度は、４０％～６０％のトルクを達成するように粘度計のＲＰＭが調整されたスピンドル３１を使用して、ブルックフィールドＲＴ粘度計を用いて２０℃で測定される。
【0207】
組成物は、組成物全体の５重量％～５０重量％、好ましくは８重量％～４５重量％、より好ましくは１５重量％～４０重量％の界面活性剤系を含む。界面活性剤系は、好ましくは、界面活性剤系の６０重量％～９０重量％、より好ましくは７０重量％～８０重量％のアニオン性界面活性剤を含む。アルキル硫酸化アニオン性界面活性剤は、具体的には、アルキルサルフェート、アルキルアルコキシサルフェート、好ましくはアルキルエトキシサルフェート、及びそれらの混合物からなる群から選択されるものが好ましい。アルキル硫酸化アニオン性界面活性剤は、好ましくは８～１８個、好ましくは１０～１４個、より好ましくは１２～１４個、最も好ましくは１２～１３個の炭素原子の平均アルキル鎖長を有する。アルキル硫酸化アニオン性界面活性剤は、好ましくは、５未満、好ましくは３未満、より好ましくは０．５～２．０、最も好ましくは０．５～０．９の平均アルコキシル化度、好ましくはエトキシル化度を有する。アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤は、好ましくは、１０％超、好ましくは２０％超、より好ましくは３０％超、更により好ましくは３０％～６０％、最も好ましくは３０％～５０％の重量平均分枝度を有する。好適な対イオンとしては、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオン、アルカノールアンモニウム、又はアンモニウム若しくは置換アンモニウムが挙げられるが、好ましくはナトリウムである。市販のアルキルサルフェートアニオン性界面活性剤の好適な例としては、Ｓｈｅｌｌによって商品名Ｎｅｏｄｏｌ（登録商標）で、若しくはＳａｓｏｌによって商品名Ｌｉａｌ（登録商標）、Ｉｓａｌｃｈｅｍ（登録商標）、及びＳａｆｏｌ（登録商標）で販売されているアルコールに由来するもの、又はＰｒｏｃｔｅｒ＆Ｇａｍｂｌｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社によって生産された天然アルコールのうちのいくつかが挙げられる。
【0208】
界面活性剤系は、好ましくは、液体食器手洗い用洗剤組成物の０．１重量％～２０重量％、より好ましくは０．５重量％～１５重量％、特に２重量％～１０重量％の補助界面活性剤を含む。好ましい補助界面活性剤は、両性界面活性剤、双性イオン性界面活性剤、及びそれらの混合物からなる群から選択される。アニオン性界面活性剤対補助界面活性剤の重量比は、１：１～８：１、好ましくは２：１～５：１、より好ましくは２．５：１～４：１であり得る。補助界面活性剤は、好ましくは両性界面活性剤、より好ましくはアミンオキシド界面活性剤である。好ましくは、アミンオキシド界面活性剤は、アルキルジメチルアミンオキシド、アルキルアミドプロピルジメチルアミンオキシド、及びこれらの混合物からなる群から選択され、最も好ましくはＣ１２～Ｃ１４アルキルジメチルアミンオキシドである。好適な双性イオン性界面活性剤としては、ベタイン界面活性剤、好ましくはコカミドプロピルベタインが挙げられる。
【0209】
好ましくは、本発明の組成物の界面活性剤系は、界面活性剤系の１重量％～２５重量％、好ましくは１．２５重量％～２０重量％、より好ましくは１．５重量％～１５重量％、最も好ましくは１．５重量％～５重量％の非イオン性界面活性剤を更に含む。好適な非イオン性界面活性剤は、アルコキシル化非イオン性界面活性剤、アルキルポリグルコシド（alkyl polyglucoside、ＡＰＧ）界面活性剤、及びそれらの混合物からなる群から選択され得る。好適なアルコキシル化非イオン性界面活性剤は、直鎖又は分枝の一級又は二級アルキルアルコキシル化、好ましくはアルキルエトキシル化非イオン性界面活性剤であり、そのアルキル鎖に平均９～１５個、好ましくは１０～１４個の炭素原子を含み、アルコール１モル当たり平均５～１２単位、好ましくは６～１０単位、最も好ましくは７～８単位のエチレンオキシドを含むものである。最も好ましくは、アルキルポリグリコシド界面活性剤は、１０～１６、好ましくは１０～１４、最も好ましくは１２～１４の平均アルキル炭素鎖長を有し、平均重合度は０．５～２．５、好ましくは１～２、最も好ましくは１．２～１．６である。Ｃ８～Ｃ１６アルキルポリグリコシドは、いくつかの供給元から市販されている（例えば、Ｓｅｐｐｉｃ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからのＳｉｍｕｓｏｌ（登録商標）界面活性剤、並びにＢＡＳＦ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからのＧｌｕｃｏｐｏｎ（登録商標）６００ ＣＳＵＰ、Ｇｌｕｃｏｐｏｎ（登録商標）６５０ ＥＣ、Ｇｌｕｃｏｐｏｎ（登録商標）６００ ＣＳＵＰ／ＭＢ、及びＧｌｕｃｏｐｏｎ（登録商標）６５０ ＥＣ／ＭＢ）。
【0210】
本明細書における液体手洗い用食器洗浄洗剤組成物は、任意に、ビルダー（例えば、好ましくはクエン酸塩）、キレート剤（例えば、好ましくはＧＬＤＡ）、コンディショニングポリマー、ポリアルコキシル化ポリアルキレンイミンを含む洗浄ポリマー、表面改質ポリマー、汚れ凝集ポリマー、ＥＯ－ＰＯ－ＥＯトリブロックコポリマーを含む起泡ポリマー、環状ポリアミンを含むグリース洗浄ポリマー、構造化剤、皮膚軟化剤、湿潤剤、皮膚若返り活性物質、酵素、カルボン酸、スクラブ粒子、漂白剤及び漂白活性剤、香料、悪臭抑制剤、顔料、染料、乳白剤、ビーズ、真珠光沢粒子、マイクロカプセル、有機溶媒、Ｃａ／Ｍｇイオンなどのアルカリ土類金属などの無機カチオン、抗菌剤、防腐剤、粘度調整剤（例えば、ＮａＣｌ、並びに他の一価、二価、及び三価の塩などの塩）、並びにｐＨ調整剤及び緩衝手段（例えば、クエン酸などのカルボン酸、ＨＣｌ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、アルカノールアミン、リン酸及びスルホン酸、炭酸ナトリウムなどの炭酸塩、重炭酸塩、セスキ炭酸塩、ホウ酸塩、ケイ酸塩、リン酸塩、イミダゾールなど）などの多くの他の補助原料を含んでもよい。
【0211】
以下は、例示的な液体手洗い用食器洗浄洗剤配合物である。配合物は、個々の成分の標準的な混合によって作製することができる。
【0212】
【表3】
【0213】
固体自由流動性粒子状洗濯洗剤組成物
布地及びホームケア製品は、固体自由流動性粒子状洗濯洗剤組成物であり得る。以下は、例示的な固体自由流動性粒子状洗濯洗剤組成物である。
布地及びホームケア製品は、固体自由流動性粒子状洗濯洗剤組成物であり得る。以下は、例示的な固体自由流動性粒子状洗濯洗剤組成物である。
【0214】
【表4】
【0215】
使用方法
本発明は、標的表面を洗浄する方法を含む。本明細書で使用される場合、「標的表面」は、布地、皿、グラス、及び他の調理面、硬質表面、毛髪又は皮膚などのかかる表面を含み得る。本明細書で使用される場合、「硬質表面」は、硬質木材、タイル、セラミック、プラスチック、皮革、金属、ガラスなどの典型的な家庭に見られる硬質表面を含む。そのような方法は、修飾ポリオール化合物を含む組成物を、未希釈の形態で又は洗浄液中で希釈して、標的表面の少なくとも一部と接触させ、次いで、任意に、標的表面をすすぐ工程を含む。好ましくは、標的表面は、上記任意のすすぎ工程の前に、洗浄工程に供される。本発明の目的に関して、洗浄は、こすり洗い、拭き取り、及び機械的撹拌を含むが、これらに限定されない。
本発明は、標的表面を洗浄する方法を含む。本明細書で使用される場合、「標的表面」は、布地、皿、グラス、及び他の調理面、硬質表面、毛髪又は皮膚などのかかる表面を含み得る。本明細書で使用される場合、「硬質表面」は、硬質木材、タイル、セラミック、プラスチック、皮革、金属、ガラスなどの典型的な家庭に見られる硬質表面を含む。そのような方法は、修飾ポリオール化合物を含む組成物を、未希釈の形態で又は洗浄液中で希釈して、標的表面の少なくとも一部と接触させ、次いで、任意に、標的表面をすすぐ工程を含む。好ましくは、標的表面は、上記任意のすすぎ工程の前に、洗浄工程に供される。本発明の目的に関して、洗浄は、こすり洗い、拭き取り、及び機械的撹拌を含むが、これらに限定されない。
【0216】
当業者に理解されるように、本発明の洗浄組成物は理想的にはホームケア（硬質表面洗浄組成物）及び／又は洗濯用途に用いるのに適している。
【0217】
組成物溶液のｐＨは、約３～約１１の広範囲のｐＨにわたって洗浄される標的表面に最も相補的であるように選択される。皮膚及び毛髪洗浄などのパーソナルケアにおいて、そのような組成物のｐＨは、好ましくは約５～約８のｐＨを有し、洗濯洗浄組成物のｐＨは約５～約１１である。組成物は、好ましくは、溶液中約２００ｐｐｍ～約１０，０００ｐｐｍの濃度で用いられる。水温は、好ましくは、約５℃～約１００℃の範囲である。
【0218】
洗濯洗浄組成物で使用するために、組成物は、好ましくは、溶液（又は洗浄液）中で約２００ｐｐｍ～約１００００ｐｐｍの濃度で用いられる。水温は、好ましくは約５℃～約６０℃の範囲である。水と布地との比は、好ましくは、約１：１～約２０：１である。
【0219】
方法は、本発明の組成物の実施形態で含浸された不織布基材を接触させる工程を含み得る。本明細書において使用するとき、「不織布基材」は、好適な秤量、キャリパー（厚み）、吸収性、及び強度特性を有する従来式の任意の不織布シート又はウェブを含み得る。好適な市販の不織布基材の例としては、ＤｕＰｏｎｔにより商品名ＳＯＮＴＡＲＡ（登録商標）及びＪａｍｅｓ Ｒｉｖｅｒ Ｃｏｒｐ．により商品名ＰＯＬＹＷＥＢ（登録商標）として市販されているものが挙げられる。
【0220】
当業者に理解されるように、本発明の洗浄組成物は理想的には液体食器洗浄組成物で用いるのに適している。本発明の液体食器組成物（liquid dish composition）を使用するための方法は、汚れた皿を、有効量、典型的には約０．５ｍＬ～約２０ｍＬ（処理される食器２５個当たり）の、水で希釈された本発明の液体食器洗浄組成物に接触させる工程を含む。
【実施例】
【0221】
合成例：
以下の実施例は、説明されている手順に従い、示されている得られた結果（表５も参照されたい）について実施される。
以下の実施例は、説明されている手順に従い、示されている得られた結果（表５も参照されたい）について実施される。
【0222】
（実施例１）
ＨＭＤＡ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＰＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．２５カプロラクトン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり８ＰＯ
（ＨＭＤＡ＋１ ＰＯ／ＮＨ＋０．２５カプロラクトン／ＮＨ＋８ ＰＯ／ＮＨ）
ＨＭＤＡ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＰＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．２５カプロラクトン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり８ＰＯ
（ＨＭＤＡ＋１ ＰＯ／ＮＨ＋０．２５カプロラクトン／ＮＨ＋８ ＰＯ／ＮＨ）
【0223】
実施例１ａ：ＨＭＤＡ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＰＯ
２Ｌのオートクレーブに、２４５．０ｇのヘキサメチレンジアミン及び１２．３ｇの水を充填した。反応器を、窒素で３回パージし、１１０℃に加熱した。４８９．８ｇのプロピレンオキシドを、１０時間以内に添加した。反応を完了するために、その反応混合物を１１０℃で５時間、後反応させた。揮発性化合物を９０℃で、真空で除去した。高粘度の黄色の油（７３０．０ｇ）が得られた。ＣＤＣｌ３における１Ｈ－ＮＭＲは完全な転化を示唆した。
２Ｌのオートクレーブに、２４５．０ｇのヘキサメチレンジアミン及び１２．３ｇの水を充填した。反応器を、窒素で３回パージし、１１０℃に加熱した。４８９．８ｇのプロピレンオキシドを、１０時間以内に添加した。反応を完了するために、その反応混合物を１１０℃で５時間、後反応させた。揮発性化合物を９０℃で、真空で除去した。高粘度の黄色の油（７３０．０ｇ）が得られた。ＣＤＣｌ３における１Ｈ－ＮＭＲは完全な転化を示唆した。
【0224】
実施例１ｂ：ＨＭＤＡ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＰＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．２５カプロラクトン
撹拌機、温度計、滴下漏斗、及び還流冷却器を備えた３つ口反応容器において、２７８．８ｇのヘキサメチレンジアミン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＰＯ（実施例１ａ）を入れ、１１０℃に加熱した。９１．３ｇのカプロラクトンを１０分以内に添加した。反応混合物を、１６０℃まで加熱し、１６０℃で８時間撹拌した。３７０．０ｇの褐色の粘性油が得られた。ＭｅＯＤにおける１Ｈ－ＮＭＲは、カプロラクトンの完全な転化を示唆した。
撹拌機、温度計、滴下漏斗、及び還流冷却器を備えた３つ口反応容器において、２７８．８ｇのヘキサメチレンジアミン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＰＯ（実施例１ａ）を入れ、１１０℃に加熱した。９１．３ｇのカプロラクトンを１０分以内に添加した。反応混合物を、１６０℃まで加熱し、１６０℃で８時間撹拌した。３７０．０ｇの褐色の粘性油が得られた。ＭｅＯＤにおける１Ｈ－ＮＭＲは、カプロラクトンの完全な転化を示唆した。
【0225】
実施例１ｃ：ＨＭＤＡ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＰＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．２５カプロラクトン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり８ＰＯ
２Ｌのオートクレーブ中で、１８５．１ｇのヘキサメチレンジアミン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＰＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．２５カプロラクトン（実施例１ｂ）及び１．９ｇのカリウムｔｅｒｔブトキシドを入れ、その混合物を１４０℃に加熱した。容器を窒素で３回パージした。７４３．４ｇのプロピレンオキシドを１２時間以内に少しずつ加えた。反応を完了するために、混合物を１４０℃で更に５時間後反応させた。反応混合物を、窒素でストリッピングし、揮発性化合物を、９０℃で２時間真空で除去した。９２７．０ｇの淡褐色の油が得られた。同一性は、ＣＤＣｌ３における１Ｈ－ＮＭＲによって確認した。
２Ｌのオートクレーブ中で、１８５．１ｇのヘキサメチレンジアミン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＰＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．２５カプロラクトン（実施例１ｂ）及び１．９ｇのカリウムｔｅｒｔブトキシドを入れ、その混合物を１４０℃に加熱した。容器を窒素で３回パージした。７４３．４ｇのプロピレンオキシドを１２時間以内に少しずつ加えた。反応を完了するために、混合物を１４０℃で更に５時間後反応させた。反応混合物を、窒素でストリッピングし、揮発性化合物を、９０℃で２時間真空で除去した。９２７．０ｇの淡褐色の油が得られた。同一性は、ＣＤＣｌ３における１Ｈ－ＮＭＲによって確認した。
【0226】
（実施例２）
ＨＭＤＡ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＰＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．５カプロラクトン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり８ＰＯ
（ＨＭＤＡ＋１ＰＯ／ＮＨ＋０．５カプロラクトン／ＮＨ＋８ＰＯ／ＮＨ）
ＨＭＤＡ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＰＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．５カプロラクトン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり８ＰＯ
（ＨＭＤＡ＋１ＰＯ／ＮＨ＋０．５カプロラクトン／ＮＨ＋８ＰＯ／ＮＨ）
【0227】
実施例２ａ：ＨＭＤＡ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＰＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．５カプロラクトン
撹拌機、温度計、滴下漏斗、及び還流冷却器を備えた３つ口反応容器において、１３９．４ｇのヘキサメチレンジアミン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＰＯ（実施例１ａ）を入れ、７０℃に加熱した。９１．３ｇのカプロラクトンを１５分以内に添加した。反応混合物を、１６０℃まで加熱し、１６０℃で８時間撹拌した。２２３．０ｇのオレンジ色の粘性油が得られる。ＭｅＯＤにおける１Ｈ－ＮＭＲは、カプロラクトンの完全な転化を示唆した。
撹拌機、温度計、滴下漏斗、及び還流冷却器を備えた３つ口反応容器において、１３９．４ｇのヘキサメチレンジアミン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＰＯ（実施例１ａ）を入れ、７０℃に加熱した。９１．３ｇのカプロラクトンを１５分以内に添加した。反応混合物を、１６０℃まで加熱し、１６０℃で８時間撹拌した。２２３．０ｇのオレンジ色の粘性油が得られる。ＭｅＯＤにおける１Ｈ－ＮＭＲは、カプロラクトンの完全な転化を示唆した。
【0228】
実施例２ｂ：ＨＭＤＡ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＰＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．５カプロラクトン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり８ＰＯ
２Ｌのオートクレーブ中で、１１５．４ｇのヘキサメチレンジアミン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＰＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．５カプロラクトン（実施例２ａ）及び１．０ｇのカリウムｔｅｒｔブトキシドを入れ、その混合物を１４０℃に加熱した。容器を窒素で３回パージした。３７１．７ｇのプロピレンオキシドを６時間以内に少しずつ添加した。反応を完了するために、混合物を１４０℃で更に５時間後反応させた。反応混合物を、窒素でストリッピングし、揮発性化合物を、９０℃で２時間真空で除去した。４９０．０ｇの淡褐色の油が得られた。同一性は、ＣＤＣｌ３における１Ｈ－ＮＭＲによって確認した。
２Ｌのオートクレーブ中で、１１５．４ｇのヘキサメチレンジアミン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＰＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．５カプロラクトン（実施例２ａ）及び１．０ｇのカリウムｔｅｒｔブトキシドを入れ、その混合物を１４０℃に加熱した。容器を窒素で３回パージした。３７１．７ｇのプロピレンオキシドを６時間以内に少しずつ添加した。反応を完了するために、混合物を１４０℃で更に５時間後反応させた。反応混合物を、窒素でストリッピングし、揮発性化合物を、９０℃で２時間真空で除去した。４９０．０ｇの淡褐色の油が得られた。同一性は、ＣＤＣｌ３における１Ｈ－ＮＭＲによって確認した。
【0229】
（実施例３）
ＥＤＡ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＰＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．２５カプロラクトン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり８ＰＯ
（ＥＤＡ＋１ＰＯ／ＮＨ＋０．２５カプロラクトン／ＮＨ＋８ＰＯ／ＮＨ）
ＥＤＡ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＰＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．２５カプロラクトン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり８ＰＯ
（ＥＤＡ＋１ＰＯ／ＮＨ＋０．２５カプロラクトン／ＮＨ＋８ＰＯ／ＮＨ）
【0230】
実施例３ａ：ＥＤＡ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＰＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．２５カプロラクトン
撹拌機、温度計、滴下漏斗、及び還流冷却器を備えた３つ口反応容器において、１４６．２ｇのエチレンジアミン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＰＯ（ＢＡＳＦから購入したＱｕａｄｒｏｌ Ｌ）を入れ、４０℃に加熱した。５７．１ｇのカプロラクトンを５分以内に添加した。反応混合物を、１６０℃まで加熱し、１６０℃で８時間撹拌した。２０２．０ｇのオレンジ色の粘性油が得られた。ＭｅＯＤにおける１Ｈ－ＮＭＲは、カプロラクトンの９８．５％の転化を示唆した。
撹拌機、温度計、滴下漏斗、及び還流冷却器を備えた３つ口反応容器において、１４６．２ｇのエチレンジアミン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＰＯ（ＢＡＳＦから購入したＱｕａｄｒｏｌ Ｌ）を入れ、４０℃に加熱した。５７．１ｇのカプロラクトンを５分以内に添加した。反応混合物を、１６０℃まで加熱し、１６０℃で８時間撹拌した。２０２．０ｇのオレンジ色の粘性油が得られた。ＭｅＯＤにおける１Ｈ－ＮＭＲは、カプロラクトンの９８．５％の転化を示唆した。
【0231】
実施例３ｂ：ＥＤＡ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＰＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．２５カプロラクトン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり８ＰＯ
２Ｌのオートクレーブ中で、１０１．６ｇのエチレンジアミン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＰＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．２５カプロラクトン（実施例３ａ）及び１．１ｇのカリウムｔｅｒｔブトキシドを入れ、その混合物を１４０℃に加熱した。容器を窒素で３回パージした。４６４．６ｇのプロピレンオキシドを、８時間以内に少しずつ添加した。反応を完了するために、その混合物を１４０℃で更に５時間後反応させた。反応混合物を、窒素でストリッピングし、揮発性化合物を、９０℃で２時間真空で除去した。５７０．０ｇの淡褐色の油が得られた。同一性は、ＣＤＣｌ３における１Ｈ－ＮＭＲによって確認した。
２Ｌのオートクレーブ中で、１０１．６ｇのエチレンジアミン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＰＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．２５カプロラクトン（実施例３ａ）及び１．１ｇのカリウムｔｅｒｔブトキシドを入れ、その混合物を１４０℃に加熱した。容器を窒素で３回パージした。４６４．６ｇのプロピレンオキシドを、８時間以内に少しずつ添加した。反応を完了するために、その混合物を１４０℃で更に５時間後反応させた。反応混合物を、窒素でストリッピングし、揮発性化合物を、９０℃で２時間真空で除去した。５７０．０ｇの淡褐色の油が得られた。同一性は、ＣＤＣｌ３における１Ｈ－ＮＭＲによって確認した。
【0232】
（実施例４）
ＨＭＤＡ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＥＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．２５カプロラクトン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり８ＰＯ
（ＨＭＤＡ＋１ＥＯ／ＮＨ＋０．２５カプロラクトン／ＮＨ＋８ＰＯ／ＮＨ）
ＨＭＤＡ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＥＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．２５カプロラクトン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり８ＰＯ
（ＨＭＤＡ＋１ＥＯ／ＮＨ＋０．２５カプロラクトン／ＮＨ＋８ＰＯ／ＮＨ）
【0233】
実施例４ａ：ＨＭＤＡ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＥＯ
２Ｌのオートクレーブに、３４８．６ｇのヘキサメチレンジアミン及び１７．４ｇの水を充填した。反応器を、窒素で３回パージし、９０℃に加熱した。５２８．６ｇのエチレンオオキシドを、１０時間以内に添加した。反応を完了するために、その反応混合物を９０℃で５時間、後反応させた。揮発性化合物を９０℃で真空で除去した。ベージュ色のワックス（８７５．０ｇ）が得られた。ＣＤＣｌ３における１Ｈ－ＮＭＲは完全な転化を示唆した。
２Ｌのオートクレーブに、３４８．６ｇのヘキサメチレンジアミン及び１７．４ｇの水を充填した。反応器を、窒素で３回パージし、９０℃に加熱した。５２８．６ｇのエチレンオオキシドを、１０時間以内に添加した。反応を完了するために、その反応混合物を９０℃で５時間、後反応させた。揮発性化合物を９０℃で真空で除去した。ベージュ色のワックス（８７５．０ｇ）が得られた。ＣＤＣｌ３における１Ｈ－ＮＭＲは完全な転化を示唆した。
【0234】
実施例４ｂ：ＨＭＤＡ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＥＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．２５カプロラクトン
撹拌機、温度計、滴下漏斗、及び還流冷却器を備えた３つ口反応容器において、２６３．２ｇのヘキサメチレンジアミン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＥＯ（実施例４ａ）を入れ、８０℃に加熱した。１０２．７ｇのカプロラクトンを、８０℃で一度に添加した。反応混合物を、１６０℃まで加熱し、１６０℃で１３時間撹拌した。３６０．０ｇの褐色の油が得られた。ＭｅＯＤにおける１Ｈ－ＮＭＲは、カプロラクトンの９３％の転化率を示唆した。
撹拌機、温度計、滴下漏斗、及び還流冷却器を備えた３つ口反応容器において、２６３．２ｇのヘキサメチレンジアミン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＥＯ（実施例４ａ）を入れ、８０℃に加熱した。１０２．７ｇのカプロラクトンを、８０℃で一度に添加した。反応混合物を、１６０℃まで加熱し、１６０℃で１３時間撹拌した。３６０．０ｇの褐色の油が得られた。ＭｅＯＤにおける１Ｈ－ＮＭＲは、カプロラクトンの９３％の転化率を示唆した。
【0235】
実施例４ｃ：ＨＭＤＡ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＥＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．２５カプロラクトン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり８ＰＯ
２Ｌのオートクレーブ中で、１６２．６ｇのヘキサメチレンジアミン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＥＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．２５カプロラクトン（実施例４ｂ）及び１．９ｇのカリウムｔｅｒｔブトキシドを入れ、その混合物を１４０℃に加熱した。容器を窒素で３回パージした。７４３．４ｇのプロピレンオキシドを１２時間以内に少しずつ添加した。反応を完了するために、その混合物を１４０℃で更に５時間後反応させた。反応混合物を、窒素でストリッピングし、揮発性化合物を、９０℃で２時間真空で除去した。８９５．０ｇの淡褐色の油が得られた。同一性は、ＣＤＣｌ３における１Ｈ－ＮＭＲによって確認した。
２Ｌのオートクレーブ中で、１６２．６ｇのヘキサメチレンジアミン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＥＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．２５カプロラクトン（実施例４ｂ）及び１．９ｇのカリウムｔｅｒｔブトキシドを入れ、その混合物を１４０℃に加熱した。容器を窒素で３回パージした。７４３．４ｇのプロピレンオキシドを１２時間以内に少しずつ添加した。反応を完了するために、その混合物を１４０℃で更に５時間後反応させた。反応混合物を、窒素でストリッピングし、揮発性化合物を、９０℃で２時間真空で除去した。８９５．０ｇの淡褐色の油が得られた。同一性は、ＣＤＣｌ３における１Ｈ－ＮＭＲによって確認した。
【0236】
（実施例５）
ＨＭＤＡ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＥＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．５カプロラクトン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり８ＰＯ
（ＨＭＤＡ＋１ＥＯ／ＮＨ＋０．５カプロラクトン／ＮＨ＋８ＰＯ／ＮＨ）
ＨＭＤＡ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＥＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．５カプロラクトン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり８ＰＯ
（ＨＭＤＡ＋１ＥＯ／ＮＨ＋０．５カプロラクトン／ＮＨ＋８ＰＯ／ＮＨ）
【0237】
実施例５ａ：ＨＭＤＡ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＥＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．５カプロラクトン
撹拌機、温度計、滴下漏斗、及び還流冷却器を備えた３つ口反応容器において、１３１．６ｇのヘキサメチレンジアミン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＥＯ（実施例４ａ）を入れ、７０℃に加熱した。１０２．７ｇのカプロラクトンを、５分以内に添加した。その反応混合物を、１６０℃まで加熱し、１６０℃で８時間撹拌した。２２７．６ｇの暗褐色の油が得られた。ＭｅＯＤにおける１Ｈ－ＮＭＲは、カプロラクトンの９４％の転化率を示唆した。
撹拌機、温度計、滴下漏斗、及び還流冷却器を備えた３つ口反応容器において、１３１．６ｇのヘキサメチレンジアミン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＥＯ（実施例４ａ）を入れ、７０℃に加熱した。１０２．７ｇのカプロラクトンを、５分以内に添加した。その反応混合物を、１６０℃まで加熱し、１６０℃で８時間撹拌した。２２７．６ｇの暗褐色の油が得られた。ＭｅＯＤにおける１Ｈ－ＮＭＲは、カプロラクトンの９４％の転化率を示唆した。
【0238】
実施例５ｂ：ＨＭＤＡ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＥＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．５カプロラクトン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり８ＰＯ
２Ｌのオートクレーブ中で、１３４．０ｇのヘキサメチレンジアミン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＥＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．５カプロラクトン（実施例５ａ）及び１．２ｇのカリウムｔｅｒｔブトキシドを入れ、その混合物を１４０℃に加熱した。容器を窒素で３回パージした。４７８．３ｇのプロピレンオキシドを、８時間以内に少しずつ添加した。反応を完了するために、その混合物を１４０℃で更に５時間後反応させた。反応混合物を、窒素でストリッピングし、揮発性化合物を、９０℃で２時間真空で除去した。６１０．０ｇの淡褐色の油が得られた。同一性は、ＣＤＣｌ３における１Ｈ－ＮＭＲによって確認した。
２Ｌのオートクレーブ中で、１３４．０ｇのヘキサメチレンジアミン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＥＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．５カプロラクトン（実施例５ａ）及び１．２ｇのカリウムｔｅｒｔブトキシドを入れ、その混合物を１４０℃に加熱した。容器を窒素で３回パージした。４７８．３ｇのプロピレンオキシドを、８時間以内に少しずつ添加した。反応を完了するために、その混合物を１４０℃で更に５時間後反応させた。反応混合物を、窒素でストリッピングし、揮発性化合物を、９０℃で２時間真空で除去した。６１０．０ｇの淡褐色の油が得られた。同一性は、ＣＤＣｌ３における１Ｈ－ＮＭＲによって確認した。
【0239】
（実施例６）
ＰＤＡ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＰＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．２５カプロラクトン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり８ＰＯ
（ＰＤＡ＋１ＰＯ／ＮＨ＋０．２５カプロラクトン／ＮＨ＋８ＰＯ／ＮＨ）
ＰＤＡ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＰＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．２５カプロラクトン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり８ＰＯ
（ＰＤＡ＋１ＰＯ／ＮＨ＋０．２５カプロラクトン／ＮＨ＋８ＰＯ／ＮＨ）
【0240】
実施例６ａ：ＰＤＡ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＰＯ
２Ｌのオートクレーブに、２２２．４ｇの１，３－プロパンジアミン及び１１．２ｇの水を充填した。反応器を、窒素で３回パージし、１１０℃に加熱した。６９７．０ｇのプロピレンオキシドを、１０時間以内に添加した。反応を完了するために、その反応混合物を１１０℃で５時間、後反応させた。揮発性化合物を９０℃で真空で除去した。粘性の淡褐色油（９１９．０ｇ）が得られた。ＣＤＣｌ３における１Ｈ－ＮＭＲは完全な転化を示唆した。
２Ｌのオートクレーブに、２２２．４ｇの１，３－プロパンジアミン及び１１．２ｇの水を充填した。反応器を、窒素で３回パージし、１１０℃に加熱した。６９７．０ｇのプロピレンオキシドを、１０時間以内に添加した。反応を完了するために、その反応混合物を１１０℃で５時間、後反応させた。揮発性化合物を９０℃で真空で除去した。粘性の淡褐色油（９１９．０ｇ）が得られた。ＣＤＣｌ３における１Ｈ－ＮＭＲは完全な転化を示唆した。
【0241】
実施例６ｂ：ＰＤＡ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＰＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．２５カプロラクトン
撹拌機、温度計、滴下漏斗、及び還流冷却器を備えた３つ口反応容器において、３０６．４ｇの１，３－プロパンジアミン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＰＯ（実施例６ａ）を入れ、５０℃に加熱した。１１４．１ｇのカプロラクトンを、５０分以内に添加した。その反応混合物を、１６０℃まで加熱し、１６０℃で４時間撹拌した。４２０ｇの褐色の粘性油が得られた。ＭｅＯＤにおける１Ｈ－ＮＭＲは、カプロラクトンの完全な転化を示唆した。
撹拌機、温度計、滴下漏斗、及び還流冷却器を備えた３つ口反応容器において、３０６．４ｇの１，３－プロパンジアミン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＰＯ（実施例６ａ）を入れ、５０℃に加熱した。１１４．１ｇのカプロラクトンを、５０分以内に添加した。その反応混合物を、１６０℃まで加熱し、１６０℃で４時間撹拌した。４２０ｇの褐色の粘性油が得られた。ＭｅＯＤにおける１Ｈ－ＮＭＲは、カプロラクトンの完全な転化を示唆した。
【0242】
実施例６ｃ：ＰＤＡ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＰＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．２５カプロラクトン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり８ＰＯ
２Ｌのオートクレーブ中で、１６８．２ｇの１，３－プロパンジアミン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＰＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．２５カプロラクトン（実施例６ｂ）及び１．８ｇのカリウムｔｅｒｔブトキシドを入れ、その混合物を１４０℃に加熱した。容器を窒素で３回パージした。７４３．４ｇのプロピレンオキシドを、１２時間以内に少しずつ添加した。反応を完了するために、その混合物を１４０℃で更に５時間後反応させた。反応混合物を、窒素でストリッピングし、揮発性化合物を、９０℃で２時間真空で除去した。９１５．０ｇの淡褐色の油が得られた。同一性は、ＣＤＣｌ３における１Ｈ－ＮＭＲによって確認した。
２Ｌのオートクレーブ中で、１６８．２ｇの１，３－プロパンジアミン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＰＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．２５カプロラクトン（実施例６ｂ）及び１．８ｇのカリウムｔｅｒｔブトキシドを入れ、その混合物を１４０℃に加熱した。容器を窒素で３回パージした。７４３．４ｇのプロピレンオキシドを、１２時間以内に少しずつ添加した。反応を完了するために、その混合物を１４０℃で更に５時間後反応させた。反応混合物を、窒素でストリッピングし、揮発性化合物を、９０℃で２時間真空で除去した。９１５．０ｇの淡褐色の油が得られた。同一性は、ＣＤＣｌ３における１Ｈ－ＮＭＲによって確認した。
【0243】
（実施例７）
Ｎ４アミン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＰＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．３３カプロラクトン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり８ＰＯ
（Ｎ４アミン＋１ＰＯ／ＮＨ＋０．３３カプロラクトン／ＮＨ＋１０．７ＰＯ／ＮＨ）
Ｎ４アミン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＰＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．３３カプロラクトン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり８ＰＯ
（Ｎ４アミン＋１ＰＯ／ＮＨ＋０．３３カプロラクトン／ＮＨ＋１０．７ＰＯ／ＮＨ）
【0244】
実施例７ａ：Ｎ４アミン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＰＯ
２Ｌのオートクレーブに、２６１．４ｇのＮ４アミン（Ｎ，Ｎ－ビス（３－アミノプロピル）エチレンジアミン）及び１３．０ｇの水を充填した。反応器を、窒素で３回パージし、１１０℃に加熱した。５２２．７ｇのプロピレンオキシドを、１０時間以内に添加した。反応を完了するために、その反応混合物を１１０℃で５時間、後反応させた。揮発性化合物を９０℃で真空で除去した。粘性の淡褐色油（７８４．０ｇ）が得られた。ＣＤＣｌ３における１Ｈ－ＮＭＲは、完全な転化を示唆した。
２Ｌのオートクレーブに、２６１．４ｇのＮ４アミン（Ｎ，Ｎ－ビス（３－アミノプロピル）エチレンジアミン）及び１３．０ｇの水を充填した。反応器を、窒素で３回パージし、１１０℃に加熱した。５２２．７ｇのプロピレンオキシドを、１０時間以内に添加した。反応を完了するために、その反応混合物を１１０℃で５時間、後反応させた。揮発性化合物を９０℃で真空で除去した。粘性の淡褐色油（７８４．０ｇ）が得られた。ＣＤＣｌ３における１Ｈ－ＮＭＲは、完全な転化を示唆した。
【0245】
実施例７ｂ：Ｎ４アミン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＰＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．３３カプロラクトン
撹拌機、温度計、滴下漏斗及び還流冷却器を備えた３つ口反応容器に、２００．０ｇのＮ４アミン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＰＯ（実施例７ａ）を入れ、５０℃に加熱した。８７．４ｇのカプロラクトンを、５０分以内に添加した。その反応混合物を、１６０℃まで加熱し、１６０℃で５時間撹拌した。４２０ｇの褐色の粘性油が得られた。ＭｅＯＤにおける１Ｈ－ＮＭＲは、カプロラクトンの９６％の転化率を示唆した。
撹拌機、温度計、滴下漏斗及び還流冷却器を備えた３つ口反応容器に、２００．０ｇのＮ４アミン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＰＯ（実施例７ａ）を入れ、５０℃に加熱した。８７．４ｇのカプロラクトンを、５０分以内に添加した。その反応混合物を、１６０℃まで加熱し、１６０℃で５時間撹拌した。４２０ｇの褐色の粘性油が得られた。ＭｅＯＤにおける１Ｈ－ＮＭＲは、カプロラクトンの９６％の転化率を示唆した。
【0246】
実施例７ｃ：Ｎ４アミン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＰＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．３３カプロラクトン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり８ＰＯ
２Ｌのオートクレーブ中で、１５０．２ｇのＮ４アミン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＰＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．３３カプロラクトン（実施例７ｂ）及び１．０ｇのカリウムｔｅｒｔブトキシドを入れ、その混合物を１４０℃に加熱した。容器を窒素で３回パージした。７４３．４ｇのプロピレンオキシドを、１２時間以内に少しずつ添加した。反応を完了するために、その混合物を１４０℃で更に５時間後反応させた。反応混合物を、窒素でストリッピングし、揮発性化合物を、９０℃で真空で２時間除去した。９００．０ｇの淡褐色の油が得られた。同一性は、ＣＤＣｌ３における１Ｈ－ＮＭＲによって確認した。
２Ｌのオートクレーブ中で、１５０．２ｇのＮ４アミン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＰＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．３３カプロラクトン（実施例７ｂ）及び１．０ｇのカリウムｔｅｒｔブトキシドを入れ、その混合物を１４０℃に加熱した。容器を窒素で３回パージした。７４３．４ｇのプロピレンオキシドを、１２時間以内に少しずつ添加した。反応を完了するために、その混合物を１４０℃で更に５時間後反応させた。反応混合物を、窒素でストリッピングし、揮発性化合物を、９０℃で真空で２時間除去した。９００．０ｇの淡褐色の油が得られた。同一性は、ＣＤＣｌ３における１Ｈ－ＮＭＲによって確認した。
【0247】
（実施例８）
ＥＤＡ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＥＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．２５カプロラクトン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり８ＰＯ
（ＥＤＡ＋１ＥＯ／ＮＨ＋０．２５カプロラクトン／ＮＨ＋８ＰＯ／ＮＨ）
ＥＤＡ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＥＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．２５カプロラクトン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり８ＰＯ
（ＥＤＡ＋１ＥＯ／ＮＨ＋０．２５カプロラクトン／ＮＨ＋８ＰＯ／ＮＨ）
【0248】
実施例８ａ：ＥＤＡ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＥＯ
２Ｌのオートクレーブに、１９９．０ｇのエチレンジアミン及び９．９ｇの水を充填した。反応器を、窒素で３回パージし、１１０℃に加熱した。５８３．４ｇのエチレンオオキシドを、１２時間以内に添加した。反応を完了するために、その反応混合物を１１０℃で５時間、後反応させた。揮発性化合物を９０℃で真空で除去した。淡色の粘性油（７８０．０ｇ）が得られた。ＣＤＣｌ３における１Ｈ－ＮＭＲは、完全な転化を示唆した。
２Ｌのオートクレーブに、１９９．０ｇのエチレンジアミン及び９．９ｇの水を充填した。反応器を、窒素で３回パージし、１１０℃に加熱した。５８３．４ｇのエチレンオオキシドを、１２時間以内に添加した。反応を完了するために、その反応混合物を１１０℃で５時間、後反応させた。揮発性化合物を９０℃で真空で除去した。淡色の粘性油（７８０．０ｇ）が得られた。ＣＤＣｌ３における１Ｈ－ＮＭＲは、完全な転化を示唆した。
【0249】
実施例８ｂ：ＥＤＡ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＥＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．２５カプロラクトン
撹拌機、温度計、滴下漏斗、及び還流冷却器を備えた３つ口反応容器において、１４１．８ｇのエチレンジアミン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＥＯ（実施例８ａ）を入れ、８０℃に加熱した。６８．４ｇのカプロラクトンを、８０℃で一度に添加した。その反応混合物を、１６０℃まで加熱し、１６０℃で８時間撹拌した。２１０．０ｇのオレンジ色の油を得た。ＭｅＯＤにおける１Ｈ－ＮＭＲは、カプロラクトンの９９％の転化率を示唆した。
撹拌機、温度計、滴下漏斗、及び還流冷却器を備えた３つ口反応容器において、１４１．８ｇのエチレンジアミン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＥＯ（実施例８ａ）を入れ、８０℃に加熱した。６８．４ｇのカプロラクトンを、８０℃で一度に添加した。その反応混合物を、１６０℃まで加熱し、１６０℃で８時間撹拌した。２１０．０ｇのオレンジ色の油を得た。ＭｅＯＤにおける１Ｈ－ＮＭＲは、カプロラクトンの９９％の転化率を示唆した。
【0250】
実施例８ｃ：ＥＤＡ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＥＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．２５カプロラクトン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり８ＰＯ
２Ｌのオートクレーブ中で、１０６．９ｇのエチレンジアミン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＥＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．２５カプロラクトン（実施例８ｂ）及び１．４ｇのカリウムｔｅｒｔブトキシドを入れ、その混合物を１４０℃に加熱した。容器を窒素で３回パージした。５６７．４ｇのプロピレンオキシドを、１２時間以内に少しずつ添加した。反応を完了するために、その混合物を１４０℃で更に５時間後反応させた。反応混合物を、窒素でストリッピングし、揮発性化合物を、９０℃で真空で２時間除去した。６７０．０ｇの淡褐色の油が得られた。同一性は、ＣＤＣｌ３における１Ｈ－ＮＭＲによって確認した。
２Ｌのオートクレーブ中で、１０６．９ｇのエチレンジアミン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＥＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．２５カプロラクトン（実施例８ｂ）及び１．４ｇのカリウムｔｅｒｔブトキシドを入れ、その混合物を１４０℃に加熱した。容器を窒素で３回パージした。５６７．４ｇのプロピレンオキシドを、１２時間以内に少しずつ添加した。反応を完了するために、その混合物を１４０℃で更に５時間後反応させた。反応混合物を、窒素でストリッピングし、揮発性化合物を、９０℃で真空で２時間除去した。６７０．０ｇの淡褐色の油が得られた。同一性は、ＣＤＣｌ３における１Ｈ－ＮＭＲによって確認した。
【0251】
（実施例９）
ＨＭＤＡ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＰＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．５カプロラクトン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり２ＥＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり８ＰＯ
（ＨＭＤＡ＋１ＰＯ／ＮＨ＋０．５カプロラクトン／ＮＨ＋２ＥＯ／ＮＨ＋８ＰＯ／ＯＨ）
ＨＭＤＡ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＰＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．５カプロラクトン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり２ＥＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり８ＰＯ
（ＨＭＤＡ＋１ＰＯ／ＮＨ＋０．５カプロラクトン／ＮＨ＋２ＥＯ／ＮＨ＋８ＰＯ／ＯＨ）
【0252】
２Ｌのオートクレーブ中で、１５１．０ｇのヘキサメチレンジアミン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＰＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．５カプロラクトン（実施例２ａ）及び１．５ｇのカリウムｔｅｒｔブトキシドを入れ、その混合物を１４０℃に加熱した。容器を窒素で３回パージした。９２．２ｇのエチレンオキシドを２時間以内に添加した。その反応混合物を、１４０℃で２時間撹拌し、次いで４８６．６ｇのプロピレンオキシドを、１０時間以内に添加した。反応を完了させるために、その混合物を１４０℃で更に５時間後反応させた。反応混合物を、窒素でストリッピングし、揮発性化合物を、９０℃で真空で２時間除去した。７２０．０ｇの淡褐色の油が得られる。同一性は、ＣＤＣｌ３における１Ｈ－ＮＭＲによって確認した。
【0253】
（実施例１０）
ＥＤＡ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＰＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．５カプロラクトン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり２ＥＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり８ＰＯ（）
（ＥＤＡ＋１ＰＯ／ＮＨ＋０．５カプロラクトン／ＮＨ＋２ＥＯ／ＮＨ＋８ＰＯ／ＮＨ）
ＥＤＡ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＰＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．５カプロラクトン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり２ＥＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり８ＰＯ（）
（ＥＤＡ＋１ＰＯ／ＮＨ＋０．５カプロラクトン／ＮＨ＋２ＥＯ／ＮＨ＋８ＰＯ／ＮＨ）
【0254】
実施例１０ａ：ＥＤＡ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＰＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．５カプロラクトン
撹拌機、温度計、滴下漏斗、及び還流冷却器を備えた３つ口反応容器に、２５１．４ｇのエチレンジアミン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＰＯ（Ｑｕａｄｒｏｌ Ｌ、ＢＡＳＦから購入した）及び０．４５ｇの２－エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）を入れ、１００℃に加熱した。１９６．３ｇのカプロラクトンを、５分以内に添加した。その反応混合物を、１６０℃まで加熱し、１６０℃で４時間撹拌した。３７７．０ｇのオレンジ色の粘性油が得られた。ＭｅＯＤにおける１Ｈ－ＮＭＲは、カプロラクトンの９７．５％の転化率を示唆した。
撹拌機、温度計、滴下漏斗、及び還流冷却器を備えた３つ口反応容器に、２５１．４ｇのエチレンジアミン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＰＯ（Ｑｕａｄｒｏｌ Ｌ、ＢＡＳＦから購入した）及び０．４５ｇの２－エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）を入れ、１００℃に加熱した。１９６．３ｇのカプロラクトンを、５分以内に添加した。その反応混合物を、１６０℃まで加熱し、１６０℃で４時間撹拌した。３７７．０ｇのオレンジ色の粘性油が得られた。ＭｅＯＤにおける１Ｈ－ＮＭＲは、カプロラクトンの９７．５％の転化率を示唆した。
【0255】
実施例１０ｂ：ＥＤＡ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＰＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．５カプロラクトン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり２ＥＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり８ＰＯ
２Ｌのオートクレーブ中で、１５６．２ｇのエチレンジアミン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＰＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．５カプロラクトン（実施例１０ａ）及び１．６ｇのカリウムｔｅｒｔブトキシドを入れ、その混合物を１４０℃に加熱した。容器を窒素で３回パージした。１０５．７ｇのエチレンオキシドを、１．５時間以内に添加した。その反応混合物を、１４０℃で２時間撹拌し、次いで５５７．６ｇのプロピレンオキシドを、１２時間以内に添加した。反応を完了させるために、その混合物を１４０℃で更に１０時間後反応させた。反応混合物を、窒素でストリッピングし、揮発性化合物を、９０℃で真空で２時間除去した。８２１．０ｇの淡褐色の油が得られる。同一性は、ＣＤＣｌ３における１Ｈ－ＮＭＲによって確認した。
２Ｌのオートクレーブ中で、１５６．２ｇのエチレンジアミン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＰＯ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり０．５カプロラクトン（実施例１０ａ）及び１．６ｇのカリウムｔｅｒｔブトキシドを入れ、その混合物を１４０℃に加熱した。容器を窒素で３回パージした。１０５．７ｇのエチレンオキシドを、１．５時間以内に添加した。その反応混合物を、１４０℃で２時間撹拌し、次いで５５７．６ｇのプロピレンオキシドを、１２時間以内に添加した。反応を完了させるために、その混合物を１４０℃で更に１０時間後反応させた。反応混合物を、窒素でストリッピングし、揮発性化合物を、９０℃で真空で２時間除去した。８２１．０ｇの淡褐色の油が得られる。同一性は、ＣＤＣｌ３における１Ｈ－ＮＭＲによって確認した。
【0256】
以下の比較例を実施し、記載した手順に従って、示した結果が得られた（表５も参照されたい）。
【0257】
比較例１
ポリエチレンイミン、分子量８００ｇ／ｍｏｌ、ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり２０ｍｏｌのエチレンオキシドでエトキシル化
（ＰＥＩ８００＋２０ＥＯ／ＮＨ）、国際公開第９５３２２７２号に記載のように合成した。
ポリエチレンイミン、分子量８００ｇ／ｍｏｌ、ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり２０ｍｏｌのエチレンオキシドでエトキシル化
（ＰＥＩ８００＋２０ＥＯ／ＮＨ）、国際公開第９５３２２７２号に記載のように合成した。
【0258】
比較例１ａ
ポリエチレンイミン、分子量８００ｇ／ｍｏｌ、ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ｍｏｌのエチレンオキシドでエトキシル化した。
５Ｌのオートクレーブに、平均分子量８００ｇ／ｍｏｌのポリエチレンイミン１９４３，０ｇ及び水９７，０ｇを充填する。反応器を窒素で３回パージし、１１０℃に加熱する。１７８９，０ｇのエチレンオキシドを、１４時間以内に添加する。反応を完了させるために、混合物を５時間後反応させる。水及び揮発性化合物を、９０℃で真空で除去する。高粘性の黄色油（３６８８，０ｇ、含水量：２．６％、ｐＨ：１１，０５（水中５％））が得られる。
ポリエチレンイミン、分子量８００ｇ／ｍｏｌ、ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ｍｏｌのエチレンオキシドでエトキシル化した。
５Ｌのオートクレーブに、平均分子量８００ｇ／ｍｏｌのポリエチレンイミン１９４３，０ｇ及び水９７，０ｇを充填する。反応器を窒素で３回パージし、１１０℃に加熱する。１７８９，０ｇのエチレンオキシドを、１４時間以内に添加する。反応を完了させるために、混合物を５時間後反応させる。水及び揮発性化合物を、９０℃で真空で除去する。高粘性の黄色油（３６８８，０ｇ、含水量：２．６％、ｐＨ：１１，０５（水中５％））が得られる。
【0259】
比較例１ｂ
ポリエチレンイミン、分子量８００ｇ／ｍｏｌ、ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり２０ｍｏｌのエチレンオキシドでエトキシル化
比較例１ａと同様の生成物（１４４，６ｇ、水中９２，７％）及び４，３４ｇの水酸化カリウム（水中５０％）を、２Ｌのオートクレーブに入れる。その混合物を、真空（＜１０ｍｂａｒ）下、１２０℃まで加熱し、２時間撹拌して、水を除去する。反応器を窒素で３回パージし、混合物を１４０℃に加熱する。１４７０，７ｇのエチレンオキシドを、１４時間以内に添加する。反応を完結させるために、混合物を５時間後反応させる。揮発性化合物を真空中で除去する。１６１５，０ｇのわずかに褐色の固体が得られた（融点：３５，４℃）。
ポリエチレンイミン、分子量８００ｇ／ｍｏｌ、ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり２０ｍｏｌのエチレンオキシドでエトキシル化
比較例１ａと同様の生成物（１４４，６ｇ、水中９２，７％）及び４，３４ｇの水酸化カリウム（水中５０％）を、２Ｌのオートクレーブに入れる。その混合物を、真空（＜１０ｍｂａｒ）下、１２０℃まで加熱し、２時間撹拌して、水を除去する。反応器を窒素で３回パージし、混合物を１４０℃に加熱する。１４７０，７ｇのエチレンオキシドを、１４時間以内に添加する。反応を完結させるために、混合物を５時間後反応させる。揮発性化合物を真空中で除去する。１６１５，０ｇのわずかに褐色の固体が得られた（融点：３５，４℃）。
【0260】
比較例２
ＨＭＤＡ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり８ＰＯ
（ＨＭＤＡ＋８ＰＯ／ＮＨ）
ＨＭＤＡ＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり８ＰＯ
（ＨＭＤＡ＋８ＰＯ／ＮＨ）
【0261】
５Ｌのオートクレーブに、６７２．９ｇのヘキサメチレンジアミン＋ＮＨ官能基１ｍｏｌ当たり１ＰＯ（実施例１ａと同様に調製した）及び１６．０ｇの水酸化カリウム（水中５０％）を入れた。容器を、窒素で３回パージし、１２０℃に加熱した。真空を適用し、混合物を、１２０℃及び＜２０ｍｂａｒで２時間脱水した。真空を窒素で除去し、温度を１４０℃に上昇させた。３０８９．９ｇのプロピレンオキシドを３５時間以内に添加した。反応を完了させるために、その混合物を１４０℃で更に１０時間後反応させた。反応混合物を、窒素でストリッピングし、揮発性化合物を、９０℃で真空で２時間除去した。３３７０．０ｇの淡褐色の油が得られた。同一性は、ＣＤＣｌ３において１Ｈ－ＮＭＲによって確認した。
【0262】
【表5】
【0263】
ある特定の本発明のポリマーの用途及び他の試験結果を示す以下の例では、「ポリマー実施例」及び数に言及するときはいつでも、最終製品、すなわち得られた「アルコキシル化ポリアミン」が利用されていることを意味する。
【0264】
ポリマー生分解性
ＯＥＣＤ ３０１Ｆ ｍａｎｏｍｅｔｒｉｃ ｒｅｓｐｉｒｏｍｅｔｒｙ法を使用し、廃水中のポリマー生分解を３回試験した。３０ｍｇ／ｍＬの試験物質をＭａｎｎｈｅｉｍ Ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ処理プラントから採取した廃水に接種し、密閉フラスコ内にて２５℃で２８日間にわたりインキュベートする。ＯｘｉＴｏｐＣ（ＷＴＷ）を使用し、この期間中の酸素消費をフラスコ内部の圧力変化として測定する。ＮａＯＨ溶液を使用し、放出されたＣＯ２を吸収する。ブランクを使用した補正後の、試験物質の生分解中の微生物集団により消費された酸素量を、ＴｈＯＤ（理論酸素要求量）の％として表す。
ＯＥＣＤ ３０１Ｆ ｍａｎｏｍｅｔｒｉｃ ｒｅｓｐｉｒｏｍｅｔｒｙ法を使用し、廃水中のポリマー生分解を３回試験した。３０ｍｇ／ｍＬの試験物質をＭａｎｎｈｅｉｍ Ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ処理プラントから採取した廃水に接種し、密閉フラスコ内にて２５℃で２８日間にわたりインキュベートする。ＯｘｉＴｏｐＣ（ＷＴＷ）を使用し、この期間中の酸素消費をフラスコ内部の圧力変化として測定する。ＮａＯＨ溶液を使用し、放出されたＣＯ２を吸収する。ブランクを使用した補正後の、試験物質の生分解中の微生物集団により消費された酸素量を、ＴｈＯＤ（理論酸素要求量）の％として表す。
【0265】
ＯＥＣＤ ３０１Ｆ試験の２８日目での本発明のポリマーの生分解データを、表６に要約する。
【0266】
【表6】
【0267】
洗濯洗剤におけるポリマーの再付着防止性能
以下の液体洗濯洗剤組成物（表７）をベース洗剤として使用し、ポリマーの再付着防止性能を試験した。ポリマーの再付着防止性能を、以下の条件：
３０００ｐｐｍの粘土（clay）、６８８ｐｐｍのベース洗剤／２５℃／１ｍＭの硬度／１９．６ｐｐｍのポリマー、を使用して試験した。
以下の液体洗濯洗剤組成物（表７）をベース洗剤として使用し、ポリマーの再付着防止性能を試験した。ポリマーの再付着防止性能を、以下の条件：
３０００ｐｐｍの粘土（clay）、６８８ｐｐｍのベース洗剤／２５℃／１ｍＭの硬度／１９．６ｐｐｍのポリマー、を使用して試験した。
【0268】
【表7】
ｂ３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステル［６３８６－３８－５］
ｃＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇは、８０－９２％エチルメチル、メチル（２－フェニルプロピル）シロキサンの消泡剤ブレンドを供給し、５～１４％のステアリン酸オクチル中のＭＱ樹脂、３～７％の変性シリカ。
【0269】
試験準備：
白色度の有益性試験のために以下の布地を提供する。
・ＮＡポリエステル：Ｅｍｐｉｒｉｃａｌ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯＨ）から入手可能なＰＷ１９、
・綿メリヤス１：試験布地、Ｉｎｃ ４０３綿両面編みニットチューブラ
ＣＷ１２０、Ｅｍｐｉｒｉｃａｌ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯＨ，ＵＳＡ）から入手可能。
・ポリコットン
白色度の有益性試験のために以下の布地を提供する。
・ＮＡポリエステル：Ｅｍｐｉｒｉｃａｌ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯＨ）から入手可能なＰＷ１９、
・綿メリヤス１：試験布地、Ｉｎｃ ４０３綿両面編みニットチューブラ
ＣＷ１２０、Ｅｍｐｉｒｉｃａｌ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯＨ，ＵＳＡ）から入手可能。
・ポリコットン
【0270】
「洗浄かつＦＥ処理された」布地を以下の方法により調製した：４００ｇの布地を、１８．６ｇのＡｒｉｅｌ（商標）コンパクト粉末洗剤を使用し、６０℃にて短期プログラム（４５分の洗浄サイクル、続いて３回のすすぎサイクル、プログラム合計で９０分間）を使用し、６０℃で洗剤を使用せずに短期プログラムを使用して２回、続いて４０℃で８．２ｇのＬｅｎｏｒ（商標）の濃縮液（柔軟剤）を使用し、各主洗浄に加えて３回、ＷＥ Ｍｉｎｉｗａｓｈｅｒ Ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｘ ＥＷＣ１３５０（３．５リットルの水）で洗浄する。次に、乾燥するまで過度に乾燥した状態の乾燥機を使用し、布地を乾燥させた。
【0271】
「洗浄された」布地を以下の方法により調製した：４００ｇの布地を、１８．６ｇのＡｒｉｅｌ（商標）コンパクト粉末洗剤を使用し、６０℃にて短期プログラム（４５分の洗浄サイクル、続いて３回のすすぎサイクル、プログラム合計で９０分間）を使用し、６０℃で洗剤を使用せずに短期プログラムを使用して２回、ＷＥ Ｍｉｎｉｗａｓｈｅｒ Ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｘ ＥＷＣ１３５０（３．５リットルの水）で洗浄する。次に、乾燥するまで過度に乾燥した状態の乾燥機を使用し、布地を乾燥させた。
【0272】
試験方法
４つの布地サンプル：洗浄したポリコットン、洗浄した綿メリヤス、洗浄かつＦＥ処理したＮＡポリエステル、洗浄かつＦＥ処理した綿メリヤス。
４つの布地サンプル：洗浄したポリコットン、洗浄した綿メリヤス、洗浄かつＦＥ処理したＮＡポリエステル、洗浄かつＦＥ処理した綿メリヤス。
【0273】
磁気軸受を使用する洗浄システムを模した９６ウェルプレートに各サンプルを入れ、以下の条件により典型的なフルスケールの洗濯機のかき混ぜをシミュレートする：７５０ｐｐｍの洗剤濃度、１ウェルあたり１５０μＬの水、２５℃、１．０ｍＭの水硬度（Ｃａ＋２：Ｍｇ＋２モル比が２：１）、８．３の洗浄ｐＨ、３０００ｐｐｍのＡｒｉｚｏｎａ試験用ダスト（ＰＴＩにより供給、Ｐｏｗｄｅｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｉｎｃ）。
【0274】
各布地を６０分間洗浄し、周囲条件下で暗所にて乾燥させる。各洗浄条件について、２つの９６ウェルプレート、及び９６ウェルプレートあたり、８つの内部再現物（洗浄条件につき全部で１６個の内部再現物）が存在する。
【0275】
サンプルが乾燥している場合、Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ撮像システム（Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ，Ｓｐｅｃｔｒｏ Ｓｃａｎ３．２７３）を使用して、各９６ウェルプレートスポットでＬ＊、ａ＊、ｂ＊、及びＣＩＥ ＷＩを測定する。各処理について、平均ＣＩＥ ＷＩを決定する。以下の表に報告されるようにデルタ ＣＩＥ ＷＩは、試験ポリマーなしの対照サンプルの平均ＣＩＥ ＷＩに対するサンプルの平均ＣＩＥ ＷＩの差である。
【0276】
白色度指数については、ＣＩＥ白色度指数の式を使用し、デルタＷＩを以下の通り計算した：物質のデルタＷＩ＝ＷＩ技術－ＷＩ技術なし。
【0277】
結果を表８に示すが、本発明のポリマーは明確な再付着防止性能を提供することができる。
【0278】
【表8】
【0279】
洗濯洗剤のポリマー洗浄性能
洗濯洗剤のポリマー洗浄性能を、表７に記載の配合で実施し、単回洗浄サイクル性能の洗浄条件を以下のように要約することができる：
機械：Ｌａｕｎｄｅｒ－ｏ－ｍｅｔｅｒ
洗浄液 ５００ｍＬ
洗浄時間：３０分
洗浄温度２５℃
洗剤濃度０．６８８ｇ／Ｌ
水硬度１ｍｍｏｌ／Ｌ（Ｃａ：Ｍｇ）：ＨＣＯ３（４：１）：８
バラスト：白色の綿布地（ＣＦＴ製の綿両面編みニットチューブラ）７×２１ｃｍ
汚れた布地：ＣＦＴからのＰＣ－Ｓ ９４、ＷＦＫ ２０Ｄ、ＰＣ－Ｓ １３２
１サイクル後、汚れた布地を２回水ですすぎ、続いて手短にスピン乾燥し、室温で１２時間の期間にわたって乾燥させた。
洗濯洗剤のポリマー洗浄性能を、表７に記載の配合で実施し、単回洗浄サイクル性能の洗浄条件を以下のように要約することができる：
機械：Ｌａｕｎｄｅｒ－ｏ－ｍｅｔｅｒ
洗浄液 ５００ｍＬ
洗浄時間：３０分
洗浄温度２５℃
洗剤濃度０．６８８ｇ／Ｌ
水硬度１ｍｍｏｌ／Ｌ（Ｃａ：Ｍｇ）：ＨＣＯ３（４：１）：８
バラスト：白色の綿布地（ＣＦＴ製の綿両面編みニットチューブラ）７×２１ｃｍ
汚れた布地：ＣＦＴからのＰＣ－Ｓ ９４、ＷＦＫ ２０Ｄ、ＰＣ－Ｓ １３２
１サイクル後、汚れた布地を２回水ですすぎ、続いて手短にスピン乾燥し、室温で１２時間の期間にわたって乾燥させた。
【0280】
異なる汚れの一次洗浄力を評価するため、ＡＳＴＭ Ｄ４２６５による汚れ除去指数（ｓｏｉｌ ｒｅｍｏｖａｌ ｉｎｄｅｘ：ＳＲＩ）式を使用して、洗浄前及び洗浄後のそれぞれの汚れた布地を判定した。Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ撮像システム（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ，Ｓｐｅｃｔｒｏ Ｓｃａｎ ３．２７３）を使用した洗浄前及び洗浄後の両方のそれぞれの布地の反射率値を得るために、洗浄前及び洗浄後にそれぞれ、６つの異なる測定点の平均を取得した。より高いデルタ反射率値は、より良好な一次洗浄力を示す。
【0281】
ＡＳＴＭ Ｄ４２６５－１４：家庭洗濯における染み除去性能の評価
染み除去指数＝ＳＲＩ
ＳＲＩ＝１００×（（（デルタＥ＊（洗浄前－汚れていない）－デルタＥ＊（洗浄後－汚れていない））／デルタＥ＊（洗浄前－汚れていない）））
デルタＥ＊＝（（デルタＬ＊）２＋（デルタａ＊）２＋（デルタｂ＊）２）１／２
平均デルタＳＲＩ＝（合計デルタＳＲＩ全ての染み）／染みの数
染み除去指数＝ＳＲＩ
ＳＲＩ＝１００×（（（デルタＥ＊（洗浄前－汚れていない）－デルタＥ＊（洗浄後－汚れていない））／デルタＥ＊（洗浄前－汚れていない）））
デルタＥ＊＝（（デルタＬ＊）２＋（デルタａ＊）２＋（デルタｂ＊）２）１／２
平均デルタＳＲＩ＝（合計デルタＳＲＩ全ての染み）／染みの数
【0282】
本発明のポリマーの洗浄性能を、表９に要約する。本発明のポリマーは、染み除去、特に皮脂を含有する染み（ＰＣＳ９４、ＷＦＫ２０Ｄ、及びＰＣＳ１３２）に関して明確な改善を提供することができる。
【0283】
【表9】
【0284】
ポリマー白色度性能
白色度保持とも呼ばれる白色度維持は、汚れの存在下で洗浄されたときに白色物品の白色度が失われるのを防ぐ洗剤の能力である。白い衣類は、汚れた衣類から汚れが除去され、洗浄水中に懸濁し、その後、これらの汚れが衣類に再付着し得るときに、経時的に汚れて／くすんで見える場合があるので、衣類は洗浄されるたびに白色が失われる。
白色度保持とも呼ばれる白色度維持は、汚れの存在下で洗浄されたときに白色物品の白色度が失われるのを防ぐ洗剤の能力である。白い衣類は、汚れた衣類から汚れが除去され、洗浄水中に懸濁し、その後、これらの汚れが衣類に再付着し得るときに、経時的に汚れて／くすんで見える場合があるので、衣類は洗浄されるたびに白色が失われる。
【0285】
本開示のポリマーの白色度の利点は、洗濯配合試験について１０ポットを有する自動ターゴトメータを使用して評価される。
【0286】
消費者の汚れレベル（身体汚れ、食物、汚物などの混合物）をシミュレートするために、ＷＦＫ Ｔｅｓｔｇｅｗｅｂｅ ＧｍｂＨによって供給されるＳＢＬ２００４試験汚れストリップを使用する。平均して、１つのＳＢＬ２００４ストリップごとに８ｇの汚れをロードする。ＳＢＬ２００４試験汚れストリップを、試験で使用するために５×５ｃｍの正方形に切断した。
【0287】
更に、Ｂｌａｃｋ Ｔｏｄｄ粘土（clay）を使用して系に更に応力を加える。洗浄溶液１Ｌ当たり０．２５ｇの粘土（clay）を添加する。クレーは、Ｗａｒｗｉｃｋ Ｅｑｕｅｓｔ Ｌｔｄ．によって供給される。
【0288】
ＷＦＫ Ｔｅｓｔｇｅｗｅｂｅ ＧｍｂＨから購入した以下の表１０の白色布地見本を白色度トレーサとして使用する。
【0289】
【表10】
【0290】
追加のバラスト（バックグラウンド布地見本）もまた、布の荷重をシミュレートし、実際の洗濯プロセス中の機械的エネルギーを提供するために使用される。バラスト負荷は、５×５ｃｍのサイズで綿及びポリコットンニットの見本からなる。
【0291】
試験を完了するためには、４回の洗浄サイクルが必要である。
サイクル１：各ターゴトメータのポート内で１Ｌの水（規定の硬度）と混合することによって、所望の量の洗剤を完全に溶解させる。また、この時点で、０．２５ｇのＢｌａｃｋ Ｔｏｄｄ粘土（clay）を添加する。白色度トレーサを含む６０グラムの布地（４種類、４回ずつ測定）、１０ピースの５×５ｃｍのＳＢＬ２００４、及びバラストを、定義された条件下でターゴトメータのポット内で洗浄し、すすぐ。
水溶性単位用量組成物の試験では、洗浄濃度は２０００ｐｐｍである。洗浄温度は３０℃であり、水硬度は７ｇｐｇである。
サイクル２：次いで、サイクル１のプロセスの後、各ポットの白色度トレーサ及びバラストを新しいセットのＳＢＬ２００４（５×５ｃｍ、１０片）とともに再度洗浄し、すすぐ。全ての他の条件は、サイクル１と同じままである。
サイクル３：次いで、サイクル１のプロセスの後、各ポットの白色度トレーサ及びバラストを新しいセットのＳＢＬ２００４（５×５ｃｍ、１０片）とともに再度洗浄し、すすぐ。全ての他の条件は、サイクル１と同じままである。
サイクル４：次いで、サイクル１のプロセスの後、各ポートの白色度トレーサ及びバラストを、新しいセットのＳＢＬ２００４（５×５ｃｍ、１０ピース）とともに再度洗浄し、すすぐ。全ての他の条件は、サイクル１と同じままである。
サイクル１：各ターゴトメータのポート内で１Ｌの水（規定の硬度）と混合することによって、所望の量の洗剤を完全に溶解させる。また、この時点で、０．２５ｇのＢｌａｃｋ Ｔｏｄｄ粘土（clay）を添加する。白色度トレーサを含む６０グラムの布地（４種類、４回ずつ測定）、１０ピースの５×５ｃｍのＳＢＬ２００４、及びバラストを、定義された条件下でターゴトメータのポット内で洗浄し、すすぐ。
水溶性単位用量組成物の試験では、洗浄濃度は２０００ｐｐｍである。洗浄温度は３０℃であり、水硬度は７ｇｐｇである。
サイクル２：次いで、サイクル１のプロセスの後、各ポットの白色度トレーサ及びバラストを新しいセットのＳＢＬ２００４（５×５ｃｍ、１０片）とともに再度洗浄し、すすぐ。全ての他の条件は、サイクル１と同じままである。
サイクル３：次いで、サイクル１のプロセスの後、各ポットの白色度トレーサ及びバラストを新しいセットのＳＢＬ２００４（５×５ｃｍ、１０片）とともに再度洗浄し、すすぐ。全ての他の条件は、サイクル１と同じままである。
サイクル４：次いで、サイクル１のプロセスの後、各ポートの白色度トレーサ及びバラストを、新しいセットのＳＢＬ２００４（５×５ｃｍ、１０ピース）とともに再度洗浄し、すすぐ。全ての他の条件は、サイクル１と同じままである。
【0292】
サイクル４の後、全ての白色度トレーサ及びバラストを、乾燥するまで、平干し乾燥させ、次いで、トレーサをコニカミノルタＣＭ－３６１０Ｄ分光光度計を使用して測定する。白色度指数（ＷＩ（ＣＩＥ））は、コニカミノルタのレポートの一部である。
【0293】
列挙した成分（表１１）を混合することにより、当業者に既知の従来の手段によって以下の液体洗剤組成物Ｅ及びＦを調製する。
【0294】
参照組成物Ｅと試験組成物Ｆの白色度性能を直接比較することでポリマーの白色度性能を評価する方法による、発明のポリマー及び比較ポリマーの白色度維持を評価する。組成物Ｅに対する組成物ＦのΔＷＩ（ＣＩＥ）を、ポリマー白色度性能の利点の指標として下の表１１に報告する。本発明のポリマーは、白色度に関する明確な利点を提供することができる。
【0295】
【表11】
【0296】
【表12】
【0297】
食器手洗い洗剤におけるポリマー泡持続性性能
食器手洗い組成物の泡持続性を評価するために以下の方法を使用し、洗浄ポリマー泡持続性性能を評価した。
泡持続性指数試験の目的は、周期的な汚れ注入の影響下にある間の、指定の水硬度、溶液温度、及び配合物濃度における異なる試験配合物について発生した泡体積の経時的発達を比較することである。データを比較し、参照組成物に対する泡持続性指数として表す（参照組成物は泡持続性指数１００を有する）。方法の工程は、以下の通りである。
１）標的とする組成物濃度（０．１２重量％）に応じ、規定量の試験組成物を、４ｂａｒの一定圧力で４Ｌまでシンクを満たしている水流（水硬度：２ｇｐｇ、水温：３５℃）へと、シンク底面（寸法：直径３００ｍｍ及び高さ２８８ｍｍ）の上方３７ｃｍの高さで、０．６７ｍＬ／秒の流量でプラスチック製ピペットを通して分注する。
２）発生した初期泡体積（平均泡高さ×シンクの表面積として測定し、ｃｍ３で表す）を充填終了直後に記録する。
３）固定量（６ｍＬ）の汚れを、シンクの中央に直ちに注入する。
４）８５ＲＰＭで２０回回転する、４５度の角度で気液界面においてシンクの中央に位置する金属ブレード（１０ｃｍ×５ｃｍ）を用いて、得られた溶液を混合する。
５）合計泡体積の別の測定値を、ブレードの回転終了直後に記録する。
６）測定された合計泡体積が４００ｃｍ３の最低レベルに達するまで工程３～５を繰り返す。４００ｃｍ３のレベルに達するのに必要な汚れの添加量を、試験組成物の泡持続性とみなす。
７）各試験組成物を、試験条件（すなわち、水温、組成物濃度、水硬度、汚れの種類）につき４回試験する。
８）サンプルごとに４回繰り返した平均として、平均泡持続性を計算する。
９）参照組成物サンプルに対して試験組成物サンプルの平均持続性を比較することによって、泡持続性指数を計算する。計算は、以下の通りである：
食器手洗い組成物の泡持続性を評価するために以下の方法を使用し、洗浄ポリマー泡持続性性能を評価した。
泡持続性指数試験の目的は、周期的な汚れ注入の影響下にある間の、指定の水硬度、溶液温度、及び配合物濃度における異なる試験配合物について発生した泡体積の経時的発達を比較することである。データを比較し、参照組成物に対する泡持続性指数として表す（参照組成物は泡持続性指数１００を有する）。方法の工程は、以下の通りである。
１）標的とする組成物濃度（０．１２重量％）に応じ、規定量の試験組成物を、４ｂａｒの一定圧力で４Ｌまでシンクを満たしている水流（水硬度：２ｇｐｇ、水温：３５℃）へと、シンク底面（寸法：直径３００ｍｍ及び高さ２８８ｍｍ）の上方３７ｃｍの高さで、０．６７ｍＬ／秒の流量でプラスチック製ピペットを通して分注する。
２）発生した初期泡体積（平均泡高さ×シンクの表面積として測定し、ｃｍ３で表す）を充填終了直後に記録する。
３）固定量（６ｍＬ）の汚れを、シンクの中央に直ちに注入する。
４）８５ＲＰＭで２０回回転する、４５度の角度で気液界面においてシンクの中央に位置する金属ブレード（１０ｃｍ×５ｃｍ）を用いて、得られた溶液を混合する。
５）合計泡体積の別の測定値を、ブレードの回転終了直後に記録する。
６）測定された合計泡体積が４００ｃｍ３の最低レベルに達するまで工程３～５を繰り返す。４００ｃｍ３のレベルに達するのに必要な汚れの添加量を、試験組成物の泡持続性とみなす。
７）各試験組成物を、試験条件（すなわち、水温、組成物濃度、水硬度、汚れの種類）につき４回試験する。
８）サンプルごとに４回繰り返した平均として、平均泡持続性を計算する。
９）参照組成物サンプルに対して試験組成物サンプルの平均持続性を比較することによって、泡持続性指数を計算する。計算は、以下の通りである：
【0298】
【数1】
【0299】
表１３に記載した成分の標準的な混合によって、汚れ組成物を製造する。
【0300】
【表13】
【0301】
食器手洗い洗剤におけるポリマー性能
列挙する成分を混合することにより、当業者に既知の従来の手段によって以下の食器手洗い洗剤組成物を調製する。泡持続性（suds mileage）に対する本発明のポリマーの影響を、表１４の配合物Ａ（参照）及びＢ（本発明のポリマーを有する参照）の泡持続性を比較することで評価する。以下に記載した食器手洗い組成物の泡持続性を評価するための方法を使用し、泡持続性性能を評価し、泡持続性指数を表１５に報告する。
列挙する成分を混合することにより、当業者に既知の従来の手段によって以下の食器手洗い洗剤組成物を調製する。泡持続性（suds mileage）に対する本発明のポリマーの影響を、表１４の配合物Ａ（参照）及びＢ（本発明のポリマーを有する参照）の泡持続性を比較することで評価する。以下に記載した食器手洗い組成物の泡持続性を評価するための方法を使用し、泡持続性性能を評価し、泡持続性指数を表１５に報告する。
【0302】
【表14】
【0303】
表１５に示したように、本発明のポリマーは明確な泡持続性利点を提供することができる。
【0304】
【表15】
