特許 7606507 着色樹脂シート及び皮革様シート

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-12-17

(45)【発行日】2024-12-25

(54)【発明の名称】着色樹脂シート及び皮革様シート

(51)【国際特許分類】

   C08J 5/18 20060101AFI20241218BHJP

   B32B 27/12 20060101ALI20241218BHJP

   B32B 27/20 20060101ALI20241218BHJP

   D06N 3/00 20060101ALI20241218BHJP

【ＦＩ】

C08J5/18

B32B27/12

B32B27/20 A

D06N3/00

【請求項の数】 15

(21)【出願番号】P 2022512687

(86)(22)【出願日】2021-04-01

(86)【国際出願番号】 JP2021014123

(87)【国際公開番号】W WO2021201204

(87)【国際公開日】2021-10-07

【審査請求日】2023-12-06

(31)【優先権主張番号】P 2020066451

(32)【優先日】2020-04-02

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000001085

【氏名又は名称】株式会社クラレ

(74)【代理人】

【識別番号】100133798

【弁理士】

【氏名又は名称】江川 勝

(72)【発明者】

【氏名】松田 大輔

(72)【発明者】

【氏名】割田 真人

(72)【発明者】

【氏名】佐藤 武裕

(72)【発明者】

【氏名】赤木 祐太

【審査官】岩田 行剛

(56)【参考文献】

【文献】特開２００８－０８７１６７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００７－１０６０２２（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０７－０４２０８４（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｊ ５／１８

Ｂ３２Ｂ

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

樹脂と、前記樹脂に分散された着色剤とを含む、着色樹脂シートであり、
前記着色剤は、発色団にポリオールを結合させた反応性特殊顔料を含み、
前記着色樹脂シートが、
波長６８０～７８０ｎｍの赤色領域の可視光透過率の平均値が５０％以上であり、
明度Ｌ^＊値が１５以下であり、且つ、波長３８０～７８０ｎｍの全可視光領域の光透過率の平均値が１５％以上、
明度Ｌ^＊値が１５超で３５以下であり、且つ、前記全可視光領域の光透過率の平均値が２５％以上、または、
明度Ｌ^＊値が３５超で６０以下であり、且つ、前記全可視光領域の光透過率の平均値が４０％以上、のいずれかを満たすことを特徴とする着色樹脂シート。

【請求項2】

前記着色剤の平均分散粒子径が４００ｎｍ以下である請求項１に記載の着色樹脂シート。

【請求項3】

前記着色剤は分子レベルで前記樹脂と混和している請求項１または２に記載の着色樹脂シート。

【請求項4】

前記明度Ｌ^＊値が５以上で１５以下であり、且つ、前記全可視光領域の光透過率の平均値が１５～２６％、である請求項１～３の何れか１項に記載の着色樹脂シート。

【請求項5】

前記明度Ｌ^＊値が１５超で３５以下であり、且つ、前記全可視光領域の光透過率の平均値が２５～３５％、である請求項１～３の何れか１項に記載の着色樹脂シート。

【請求項6】

前記明度Ｌ^＊値が３５超で６０以下であり、且つ、前記全可視光領域の光透過率の平均値が４０～５０％、である請求項１～３の何れか１項に記載の着色樹脂シート。

【請求項7】

繊維基材と、前記繊維基材に積層された着色樹脂層とを備える皮革様シートであって、
前記着色樹脂層は、樹脂と、前記樹脂に分散された着色剤とを含み、前記着色剤は、発色団にポリオールを結合させた反応性特殊顔料を含み、
前記皮革様シートは、明度Ｌ^＊値が４０以下の表面を有し、
前記皮革様シートは、波長６８０～７８０ｎｍの赤色領域の可視光透過率の平均値が５％以上である皮革様シート。

【請求項8】

前記皮革様シートは、波長３８０～７８０ｎｍの全可視光線領域の光透過率の平均値が２％以上である請求項７に記載の皮革様シート。

【請求項9】

前記皮革様シートは、前記明度Ｌ^＊値が５以上１５以下の前記表面を有する請求項８に記載の皮革様シート。

【請求項10】

前記皮革様シートは、前記明度Ｌ^＊値が１５超で２５以下の前記表面を有し、且つ、波長３８０～７８０ｎｍの全可視光領域の光透過率の平均値が３％以上である、請求項７に記載の皮革様シート。

【請求項11】

前記皮革様シートは、前記明度Ｌ^＊値が２５超で４０以下の前記表面を有し、且つ、波長３８０～７８０ｎｍの全可視光領域の光透過率の平均値が４％以上である、請求項７に記載の皮革様シート。

【請求項12】

前記着色樹脂層は、波長６８０～７８０ｎｍの赤色領域の可視光透過率の平均値が５０％以上である着色樹脂シートを含む請求項７～１１の何れか１項に記載の皮革様シート。

【請求項13】

前記着色剤の平均分散粒子径が４００ｎｍ以下である請求項７～１２の何れか１項に記載の皮革様シート。

【請求項14】

前記繊維基材は、その空隙に前記繊維基材との合計に対する割合で１０～５０質量％の高分子弾性体を含み、空隙率が７０体積％以下である請求項７～１３の何れか１項に記載の皮革様シート。

【請求項15】

前記繊維基材は、白色繊維からなる繊維構造体である請求項７～１４の何れか１項に記載の皮革様シート。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、光透過性を有する着色樹脂シート及び皮革様シートに関する。

【背景技術】

【0002】

近年、消費者の嗜好の多様化に伴い、物品の表面を加飾するための素材として、新規な意匠を備える素材が求められている。このような背景から、着色されたシートの背面にバックライトや、バックライトを備えた液晶パネル等の照明装置、を配置して発光させて光を透過させることにより、シートの表面に文字や図形等を浮かび上がらせる技術が提案されている。

【0003】

例えば、下記特許文献１は、生布に、ポリウレタン樹脂からなる表皮層が積層されてなり、３８０～７８０ｎｍの波長域における可視光線透過率が０．１０～１１．９０％である合成皮革を開示する。また、黒色のポリエステルニットである生布に黒顔料（ＤＩＣ(株)製 商品名“ダイラックＬ－１７７０”）によって黒色に着色された表皮層を積層して得られた黒色の合成皮革において、３８０～７８０ｎｍの波長域における可視光線透過率が０．１７～０．２０％である合成皮革が得られたことを開示する。さらには、白色のポリエステルニットである生布に白顔料（ＤＩＣ(株)製 商品名“ダイラックＬ－１７８１”）によって白色に着色された表皮層を積層して得られた白色の合成皮革において、３８０～７８０ｎｍの波長域における可視光線透過率が１０．８７～１１．９０％である合成皮革が得られたことを開示する。

【0004】

また、下記特許文献２は、透明または半透明のエラストマーシートを使用した光透過性の人工皮革シートであって、当該エラストマーシートの裏面又は表面にはスモーク印刷層を備え、当該エラストマーシートの裏面であって、最外層には、文字、図形、又は模様、又はこれらの組み合わせの意匠が浮かびあがるようにするためのマスク印刷層を備え、当該エラストマーシートの表面には皮革模様の凹凸が設けられていることを特徴とする光透過性の人工皮革シートを開示する。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【文献】特開２０１３-１７７７１４号公報

【文献】特開２０１４-１７３２０３号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

黒のような濃色に着色されている着色樹脂シートに高い光透過性を保持させることは困難であった。また、光透過性を高めるために着色樹脂シート中の着色剤の含有割合を低下させた場合には、濃色度が低下する。また、濃色度を高めるために、着色樹脂シート中の着色剤の含有割合を高めた場合には、光透過性が低下する。

【0007】

このように、濃色に着色された着色樹脂シートにおいては、光透過性を高めれば外観の濃色度が低下し、外観の濃色度を高めれば光透過性が低下しやすくなる。このように、濃色に着色された着色樹脂シートにおいては、濃色と光透過性とはトレードオフの関係にあった。

【0008】

また、着色樹脂シートが中程度の濃色や低い濃色の場合、着色樹脂シートに覆われる下の層が充分に隠ぺいされず、着色樹脂シートの意匠性が低下したり、着色樹脂シートの表面に浮かび上がる文字や図形等が不鮮明になったりすることがあった。

【0009】

本発明は、着色性と光透過性とのバランスに優れた着色樹脂シートを得ることを目的とする。また、着色層を備える皮革様シートにおいて、透過する光が鮮明になる光透過性と繊維基材の隠ぺい性とのバランスに優れる皮革様シートを得ることを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0010】

本発明の一局面は、樹脂と、樹脂に分散された着色剤とを含む、着色樹脂シートであり、着色剤は、発色団にポリオールを結合させた反応性特殊顔料を含み、着色樹脂シートが、波長６８０～７８０ｎｍの赤色領域の可視光透過率の平均値が５０％以上であり、明度Ｌ^＊値が１５以下であり、且つ、波長３８０～７８０ｎｍの全可視光領域の光透過率の平均値が１５％以上、明度Ｌ^＊値が１５超で３５以下であり、且つ、全可視光領域の光透過率の平均値が２５％以上、または、明度Ｌ^＊値が３５超で６０以下であり、且つ、全可視光領域の光透過率の平均値が４０％以上、のいずれかを満たす着色樹脂シートである。なお、光透過率の平均値は、何れも相加平均値である。このような着色樹脂シートにおいては、発光色を淡色化させにくい波長６８０～７８０ｎｍの赤色領域の光を平均値が５０％以上になるように多く透過させることにより、着色性と高い光透過性とのバランスに優れた着色樹脂シートを得ることができる。

【0011】

また、着色剤の平均分散粒子径は４００ｎｍ以下であること、さらには、着色剤が分子レベルで樹脂と混和していることが、濃色に着色しても高い光透過性を維持させることができる着色樹脂シートが得られやすい点から好ましい。

【0012】

また、明度Ｌ^＊値が５以上で１５以下であり、且つ、全可視光領域の光透過率の平均値が１５～２６％であることが、濃色と光透過性とのバランスに優れる点から好ましい。明度Ｌ^＊値が５未満の深暗色(deep-dark color)の場合、暗くなりすぎて暗色と光透過性とのバランスが困難になる傾向がある。

【0013】

また、明度Ｌ^＊値が１５超で３５以下であり、且つ、全可視光領域の光透過率の平均値が２５～３５％であることが、中程度の濃色と光透過性とのバランスに優れる点から好ましい。

【0014】

また、明度Ｌ^＊値が３５超で６０以下であり、且つ、全可視光領域の光透過率の平均値が４０～５０％であることが、低い濃色と光透過性とのバランスに優れる点から好ましい。明度Ｌ^＊値が６０超の場合、明るくなりすぎて着色と光透過性とのバランスが劣る傾向がある。

【0015】

また、本発明の他の一局面は、繊維基材と、繊維基材に積層された着色樹脂層とを備える皮革様シートである。着色樹脂層は、樹脂と、樹脂に分散させた着色剤と、を含み、着色剤は、発色団にポリオールを結合させた反応性特殊顔料を含む。そして、皮革様シートは、着色樹脂層の表面に明度Ｌ^＊値が６０以下の表面を有する。また、皮革様シートは、波長６８０～７８０ｎｍの赤色領域の可視光線透過率の平均値が５％以上である。また、好ましくは、波長３８０～７８０ｎｍの全可視光線領域の光透過率の平均値が２％以上である。このような皮革様シートにおいては、着色樹脂層が繊維基材に対する優れた隠ぺい性を示す。また、このような皮革様シートは、明度Ｌ^＊値が４０以下の濃色から低い濃色の範囲の表面を有していても、透過する光が鮮明になる光透過性を保持することができる。

【0016】

また、表面の明度Ｌ^＊値が２５以下のような濃色から中程度の濃色の範囲であっても、波長３８０～７８０ｎｍの全可視光領域の光透過率の平均値が２％以上になるような光透過性を保持しやすい点から好ましい。このような皮革様シートは、波長６８０～７８０ｎｍの赤色領域の可視光透過率の平均値が５０％以上である着色樹脂シートを着色樹脂層として採用することにより得られやすい。

【0017】

とくには、皮革様シートの表面が、明度Ｌ^＊値が１５以下であり、好ましくは明度Ｌ^＊値がＬ^＊値が１５以下で５以上であり、且つ、皮革様シートの波長３８０～７８０ｎｍの全可視光領域の光透過率の平均値が２％以上であることが好ましい。このような皮革様シートの場合には、濃色において、透過する光が鮮明になる光透過性と繊維基材の隠ぺい性とのバランスにとくに優れる点から好ましい。

【0018】

また、皮革様シートの表面が、明度Ｌ^＊値が１５超で２５以下であり、且つ、皮革様シートの全可視光領域の光透過率の平均値が３％以上であることが好ましい。このような皮革様シートの場合には、中程度の濃色から低い濃色の範囲において、透過する光が鮮明になる光透過性と繊維基材の隠ぺい性とのバランスにとくに優れる点から好ましい。

【0019】

また、皮革様シートの表面が、明度Ｌ^＊値が２５超で４０以下であり、且つ、皮革様シートの全可視光領域の光透過率の平均値が４％以上であることが好ましい。このような皮革様シートの場合には、低い濃色において、透過する光が鮮明になる光透過性と繊維基材の隠ぺい性とのバランスにとくに優れる点から好ましい。

【0020】

また、繊維基材は、その空隙に繊維基材との合計に対する割合で１０～５０質量％の高分子弾性体を含み、空隙率が７０体積％以下であることが、光透過性により優れる点から好ましい。

【0021】

また、繊維基材は、白色繊維からなる繊維構造体であることが、波長３８０～７８０ｎｍの全可視光領域の光透過率の平均値が２％以上になるような高い光透過性を保持させやすい点から好ましい。

【発明の効果】

【0022】

本発明によれば、着色された着色樹脂シートにおいて、高い光透過性を保持させることができる。また、着色層を備える皮革様シートにおいて、透過する光が鮮明になる光透過性と繊維基材の隠ぺい性とのバランスに優れた皮革様シートが得られる。

【図面の簡単な説明】

【0023】

【図1】図１は、実施形態の皮革様シート１０の模式断面図である。

【図2】図２は、実施例５及び比較例６で得られた着色樹脂シート（着色樹脂層）の波長３８０～７８０ｎｍの可視光線領域の光透過率を示すスペクトルを示す。

【発明を実施するための形態】

【0024】

本発明に係る着色樹脂シート及び皮革様シートの一実施形態について、詳しく説明する。

【0025】

本実施形態の着色樹脂シートは、樹脂シートに着色剤を分散させた着色樹脂シートであり、着色剤は、発色団にポリオールを結合させた反応性特殊顔料を含み、着色樹脂シートが、波長６８０～７８０ｎｍの赤色領域の可視光透過率の平均値が５０％以上であり、明度Ｌ^＊値が１５以下であり、且つ、波長３８０～７８０ｎｍの全可視光領域の光透過率の平均値が１５％以上、明度Ｌ^＊値が１５超で３５以下であり、且つ、全可視光領域の透過率の平均値が２５％以上、または、明度Ｌ^＊値が３５超で６０以下であり、且つ、全可視光領域の光透過率の平均値が４０％以上、のいずれかを満たす着色樹脂シートである。このような着色樹脂シートにおいては、発光色を淡色化させにくい波長６８０～７８０ｎｍの赤色領域の光を平均値が５０％以上になるように多く透過させることにより、全可視光領域の光透過率の平均値を高く維持することができる。

【0026】

樹脂シートを形成するための樹脂は光透過性、好ましくは、波長３８０～７８０ｎｍの全可視光領域の光透過率の平均値が６０％以上、さらには、７０％以上、である各種透明樹脂が好ましく用いられる。このような透明樹脂としては、例えば、ポリカーボネート系樹脂等を含む硬質透明樹脂や、ポリウレタン系弾性体，アクリル系弾性体，ポリアミド系弾性体，ポリエステル系弾性体，ポリスチレン系弾性体，ポリオレフィン系弾性体等を含む透明高分子弾性体が挙げられる。透明高分子弾性体は、後述する皮革様シートの表面層である着色樹脂層として着色樹脂シートが用いられた場合に、皮革様の柔軟な風合いを保持させることができる点から特に好ましい。

【0027】

また、樹脂シートに分散される着色顔料としては、発色団にポリオールを結合させた反応性特殊顔料を含む、６８０～７８０ｎｍの範囲の可視光の透過性を高くする顔料や染料が挙げられる。発色団にポリオールを結合させた反応性特殊顔料の具体例としては、Milliken社製のVivitintやReactintなど、が挙げられる。分散タイプのペリレンブラック；Pigment Yellow 73，Pigment Red 5などの有機顔料；反応性重合基が導入された重合性染料；分散染料；塩基性染料などを含んでもよい。これらの中では、VivitintやReactintがとくに好ましい。

【0028】

着色剤の平均分散粒子径は４００ｎｍ以下、さらには、３００ｎｍ以下であることが好ましく、とくには、粒子の輪郭の形状が明確に特定できないように、分子レベルで着色樹脂シートに混和していることが好ましい。着色剤の平均分散粒子径が大きすぎる場合には、着色剤の粒子によって波長の長い光が散乱または反射しやすくなって、後述するような波長６８０～７８０ｎｍの赤色領域の可視光透過率の平均値を５０％以上に維持しにくくなる。

【0029】

着色樹脂シートは、波長６８０～７８０ｎｍの赤色領域の可視光透過率の平均値が５０％以上であり、好ましくは５５～６５％である。着色樹脂シートの、波長６８０～７８０ｎｍの赤色領域の可視光透過率の平均値が５０％以上であることにより、発光色を著しく淡色化させることなく、全可視光領域の光透過率の平均値を高くすることができる。

【0030】

そして、上述のような着色樹脂シートは、下記に示すような光透過率を有する、明度Ｌ^＊が１５以下である黒色等の濃色や、明度Ｌ^＊が１５超で３５以下である中程度の濃色や、明度Ｌ^＊が３５超で６０以下である低い濃色に着色されたものである。

【0031】

明度Ｌ^＊値が１５以下である濃色、好ましくは明度Ｌ^＊値が５以上で１５以下である濃色の場合、波長３８０～７８０ｎｍの全可視光領域の光透過率の平均値が１５％以上であり、好ましくは１５～２６％である。例えば、図２に示したVIVITINT BLACK856を１５質量％配合した後述する実施例５で得られた着色樹脂シートは、明度Ｌ^＊値が５．７であり、波長３８０～７８０ｎｍの可視光線領域の光透過率の平均値が１６．６％である黒色の濃色の着色樹脂シートである。一方、図２に示したカーボンブラックを３．０質量％配合した後述する比較例６で得られた着色樹脂シートは、明度Ｌ^＊値が４．２であり、波長３８０～７８０ｎｍの可視光線領域の光透過率の平均値が１．１％の深暗色の着色樹脂シートである。

【0032】

また、明度Ｌ^＊値が１５超で３５以下である中程度の濃色の場合、波長３８０～７８０ｎｍの全可視光領域の光透過率の平均値が２５％以上であり、好ましくは２５～３５％、さらに好ましくは３０～３５％である。例えば、VIVITINT BLACK856を５質量％配合した後述する実施例２で得られた着色樹脂シートは、明度Ｌ^＊値が２８．１であり、波長３８０～７８０ｎｍの可視光線領域の光透過率の平均値が３２．７％である中程度の濃色の着色樹脂シートである。また、例えば、分散タイプのペリレンブラックを５質量％配合した後述する実施例６で得られた着色樹脂シートは、明度Ｌ^＊値が２３．７であり、波長３８０～７８０ｎｍの可視光線領域の光透過率の平均値が２５．２％である中程度の濃色の着色樹脂シートである。

【0033】

さらに、明度Ｌ^＊値が３５超で６０以下である、低い濃色の場合、波長３８０～７８０ｎｍの全可視光領域の光透過率の平均値が４０％以上であり、好ましくは４０～５０％、さらに好ましくは４５～５０％である。例えば、VIVITINT BLACK856を２．５質量％配合した後述する実施例１で得られた着色樹脂シートは、明度Ｌ^＊値が５２．３であり、波長３８０～７８０ｎｍの可視光線領域の光透過率の平均値が４５．８％である低い濃色の着色樹脂シートである。

【0034】

着色樹脂シートの厚さ及び着色剤の含有割合は、目的とする着色樹脂シートの、表面の明度に応じて、波長３８０～７８０ｎｍの全可視光領域の光透過率の平均値が所定の範囲になるように調整される。着色樹脂シートの厚さ及び着色剤の含有割合の一例としては、着色樹脂シートの厚さが３０～９０μｍであって、着色剤の含有割合が１～２０質量％である組み合わせが挙げられる。

【0035】

また、着色樹脂シートは均一な配合組成の樹脂組成物からなる単層構造であっても、互いに異なる配合組成を有する樹脂組成物からなる積層構造を有するものであってもよい。

【0036】

本実施形態の皮革様シートは、繊維基材と、繊維基材に積層された着色樹脂層とを備える皮革様シートである。また、着色樹脂層は、樹脂に着色剤を分散させた着色樹脂層を備える。皮革様シートは、表面の明度Ｌ^＊値が４０以下である。そして、皮革様シートは、波長６８０～７８０ｎｍの赤色領域の可視光透過率の平均値が５％以上である。

【0037】

繊維基材としては、不織布，織物，編物，または、それらを組み合わせたものが挙げられる。これらの中では、不織布、とくには繊度１ｄｔｅｘ以下の極細繊維の不織布であることが、しなやかな皮革様シートが得られる点からとくに好ましい。本実施形態においては、繊維基材が不織布である場合について代表例として詳しく説明する。

【0038】

繊維基材を形成する繊維を形成する樹脂としては、光透過性を有する熱可塑性樹脂が好ましく用いられる。このような熱可塑性樹脂の具体例としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル樹脂またはこれらに微量モノマー単位を共重合させて変性した変性ＰＥＴ等の変性ポリエステル樹脂；ポリアミド６６等のポリアミド樹脂；各種アクリル樹脂；ポリエチレンやポリプロピレン等のオレフィン樹脂等の繊維形成能を有する熱可塑性樹脂が挙げられる。これらは、単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0039】

繊維基材を形成する繊維の繊度、断面形状、繊維長等の繊維形態は適宜選択される。繊維の繊度としては、通常の繊度の繊維や繊度１ｄｔｅｘ以下のような極細繊維等が挙げられる。これらの中では、繊度０．８ｄｔｅｘ以下の極細繊維からなる不織布が、しなやかさに優れ、また、不織布を緻密化して空隙率を低くすることにより、光透過性を向上させることができる点から好ましい。なお、繊度は、皮革様シートの断面の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真を３０００倍で撮影し、繊維の断面をランダムに１０個選んで断面積を測定し、その断面積の平均値を算出し、各樹脂の密度から換算して算出される。

【0040】

繊維基材の製造に用いられる樹脂には、本発明の目的及び効果を損なわない範囲で、各種添加剤、具体的には、例えば、着色防止剤，耐熱剤，難燃剤，滑剤，防汚剤，蛍光増白剤，艶消剤，光沢改良剤，制電剤，芳香剤，消臭剤，触媒，抗菌剤，防ダニ剤，無機微粒子等を必要に応じて配合してもよい。なお、不織布の製造に用いられる樹脂は、繊維を着色させる着色剤を実質的に含有しない無色繊維または白色繊維であることが、高い光透過性を有する皮革様シートが得られやすい点から好ましい。なお、白色繊維とは、紡糸前の原料に着色顔料や染料などの着色剤が混合されていない原糸を意味する。

【0041】

また、繊維基材は、高分子弾性体、好ましくは光透過性の着色されていない高分子弾性体をその内部の空隙に含有することが好ましい。このような高分子弾性体の具体的としては、例えば、ポリウレタン系弾性体，アクリル系弾性体，ポリアミド系弾性体，ポリエステル系弾性体，ポリスチレン系弾性体，ポリオレフィン系弾性体等が挙げられる。これらの中では、ポリウレタン系弾性体及びアクリル系弾性体が、とくには、ポリウレタン系弾性体とアクリル系弾性体との組み合わせが、光透過性と機械的特性とのバランスに優れる点から好ましい。また、高分子弾性体は、高い光透過性を保持させるためには、非発泡体であることが好ましい。

【0042】

なお、繊維基材が、海島型複合繊維の絡合シートから海成分を除去して得られる島成分からなる極細繊維の絡合不織布である場合、海成分を除去して形成された繊維束中の空隙にも高分子弾性体を付与することが、極細繊維と空気との界面を極細繊維と高分子弾性体との界面に置き換えることにより、屈折率差が小さくなって光透過性をより向上させることができる点から好ましい。

【0043】

繊維基材が高分子弾性体を含む場合、繊維基材中の高分子弾性体の含有割合は、１～５０質量％、さらには５～３０質量％であることが好ましい。

【0044】

また、繊維基材が高分子弾性体を含む場合、繊維基材中の空隙率は７０体積％以下、さらには６０体積％以下、とくには５０体積％以下であり、好ましくは３０体積％以上であることが、高い透光性を発揮する点から好ましい。

【0045】

繊維基材の厚さは、０．１～１．０ｍｍ、さらには０．２～０．６ｍｍであることが高い光透過性を保持した皮革様シートが得られやすい点から好ましい。

【0046】

図１を参照すれば、皮革様シート１０を形成する繊維基材１の一面には、中間層２が被着されており、中間層２に着色樹脂層３として着色樹脂シートが被着されている。

【0047】

皮革様シート１０は、離型紙などの支持基材上に着色樹脂シートを形成した後、着色樹脂シートの表面に接着性を有する中間層を形成し中間層を繊維基材１の一面に貼り合せて、必要によりプレスして接着し、離型紙を剥離することにより形成される。

【0048】

中間層の厚さは、特に限定されないが、例えば、１０～３００μｍであることが好ましい。

【0049】

中間層は、皮革様シートに弾性を付与させるための充分な厚さを確保したり、着色樹脂シートを繊維基材に接着したりするために形成される単層又は複層の弾性層である。中間層を形成するための高分子弾性体は、従来から、皮革様シートの表面を形成する樹脂層の製造に用いられてきたポリウレタン系弾性体，アクリル系弾性体，ポリアミド系弾性体，ポリエステル系弾性体，ポリスチレン系弾性体，ポリオレフィン系弾性体等が挙げられる。

【0050】

このようにして得られる本実施形態の皮革様シートの厚さは特に限定されないが、例えば０．０２～１０ｍｍ、さらには０．０５～５ｍｍ程度であることが光透過性を充分に維持できる点から好ましい。

【0051】

また、皮革様シートの見かけ密度は０．０３～１．５ｇ／ｃｍ³、さらには０．０６～１．２ｇ／ｃｍ³であることが好ましい。このように皮革様シートが緻密である場合には、補強効果がより高くなる点から好ましい。

【0052】

本実施形態の皮革様シートは着色樹脂層を有し、着色樹脂層は、例えば、上述したような着色樹脂シートを含む。そして、皮革様シートは、明度Ｌ^＊値が４０以下の表面を有し、波長６８０～７８０ｎｍの赤色領域の可視光透過率の平均値が５％以上である。

【0053】

また、本実施形態の皮革様シートは、波長３８０～７８０ｎｍの全可視光線領域の光透過率の平均値が、２％以上、さらには、２～２０％、とくには２～１０％であることが好ましい。波長３８０～７８０ｎｍの可視光線領域の光透過率の平均値が２％未満である場合には、光透過性が低いために着色樹脂層の表面に光による文字や図形が明瞭に表示されにくくなる傾向がある。また、波長３８０～７８０ｎｍの可視光線領域の光透過率の平均値が高すぎる場合には、表面の明度Ｌ^*値が４０以下である皮革様シートが得られにくくなる。

【0054】

皮革様シートの表面の、Ｌ^*ａ^*ｂ^*表色系における明度Ｌ^*値は、４０以下であり、好ましくは２５以下であることが好ましい。

【0055】

また、本実施形態の皮革様シートは、波長６８０～７８０ｎｍの赤色領域の光透過率の平均値が５％以上であり、好ましくは７～１５％である。皮革様シートの波長６８０～７８０ｎｍの赤色領域の光透過率の平均値が５％以上であることにより、発光色を淡色化させにくい赤色領域の光を多く透過させて、表面の明度Ｌ^＊値が１５以下であっても、波長３８０～７８０ｎｍの可視光線領域の光透過率の平均値が、例えば２％以上になるような光透過性を保持させやすくなる。

【0056】

本実施形態の皮革様シートによれば、明度Ｌ^＊値が１５以下、好ましくは明度Ｌ^＊値が５以上で１５以下の場合には、波長３８０～７８０ｎｍの全可視光領域の光透過率の平均値が２％以上、明度Ｌ^＊値が１５超で２５以下の場合には、全可視光領域の光透過率の平均値が３％以上、または、明度Ｌ^＊値が２５超で４０以下である場合には、全可視光領域の光透過率の平均値が４％以上、のような着色性と光透過性に優れた皮革様シートが得られる。

【0057】

以上説明した、皮革様シートは、例えば、背面にバックライトや、バックライトを備えた液晶パネル等の発光装置を配置して発光させて光を透過させることにより、皮革様シートの表面に文字や図形等を浮かび上がらせるような発光構成体の表皮材として好ましく用いられる。

【実施例】

【0058】

以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明の範囲はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。

【0059】

はじめに、本実施例で用いた評価方法を以下にまとめて説明する。

【0060】

（明度Ｌ^*値）
着色樹脂シートの表面または皮革様シートの着色樹脂層の表面の色度を、分光測色計（CM-3610ｄ、コニカミノルタ製、Ｄ６５光源）を用いて測色した。具体的には、着色樹脂シートまたは皮革様シートの表面の反対側の面に標準白板(酸化アルミニウム板)を配して分光測色計にセットし、測色した。測色値からＬ^*ａ^*ｂ^*表色系における明度Ｌ^*値を求めた。

【0061】

（着色樹脂シートの光透過率の測定）
離型紙上に厚さ６０μｍの着色樹脂シートの皮膜を形成した。そして、得られた着色樹脂シートを離型紙から剥離した。そして、着色樹脂シートの皮膜の波長域３８０～７８０ｎｍの光透過率を分光光度計（HITACHI製 Ｕ-3010 Spectrophotometer）で測定した。そして、波長域３８０～７８０ｎｍの全可視光領域の光透過率の相加平均値、及び６８０～７８０ｎｍの赤色領域の光透過率の相加平均値を求めた。一例として、図２に、実施例５及び比較例６で得られた着色シートの波長３８０～７８０ｎｍの可視光線領域の光透過率を示すスペクトルを示す。

【0062】

（皮革様シートの光透過率の測定）
皮革様シートの波長域３８０～７８０ｎｍの光透過率を分光光度計（HITACHI製 Ｕ-3010 Spectrophotometer）で測定した。そして、波長域３８０～７８０ｎｍの全可視光領域の光透過率の相加平均値、及び６８０～７８０ｎｍの赤色領域の光透過率の相加平均値を求めた。

【0063】

（着色剤の平均分散粒子径及び分散性）
着色樹脂シートの厚さ方向の断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で３０００倍の倍率で測定し、１０μｍ四方の視野にある着色剤の粒子の平均粒子径を特定した。なお、平均粒子径は、粒子の最も長い部分の距離を粒子径とした。そして、特定された各粒子の粒子径を算術平均して平均分散粒子径とした。また、着色剤が溶解して輪郭を特定できない場合をＡ、平均粒子径が０．４μｍ以下の場合をＢ、平均粒子が０．４μｍ以上の粒子が存在していた場合をＣと判定した。

【0064】

（皮革様シートの見掛け密度）
JIS L 1913に準じて、厚さ（ｍｍ）および目付け（ｇ／ｃｍ^２）を測定し、これらの値から見掛け密度（ｇ／ｃｍ^３）を算出した。

【0065】

（皮革様シートの繊維基材を形成する繊維の繊度）
繊度は、皮革様シートの厚さ方向の断面の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真を３０００倍で撮影し、繊維の断面をランダムに１０個選んで断面積を測定し、その断面積の平均値を算出し、各樹脂の密度から換算して算出した。

【0066】

（皮革様シートの繊維基材の空隙率）
皮革様シートの厚さ方向の断面の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真を３００倍で撮影し、真の厚さ方向の厚さを測定し、繊維基材の目付および基材に使用した原料の密度より、以下の式により繊維基材の空隙率を算出した。
・繊維基材の空隙率（体積％）＝（１－（目付／原料密度）／（厚み／真の厚み））×１００

【0067】

（繊維基材の隠ぺい性）
白色または黒色の繊維基材の上に着色樹脂シートを重ね、真上から目視確認した場合の透け具合を目視評価した。繊維基材が全く見えない場合をＡ、繊維基材が微かに見える場合をＢ、繊維基材がはっきり見える場合をＣと判定した。

【0068】

（透過光の鮮明さ）
皮革様シートの着色樹脂層を形成していない側から白色ＬＥＤライト（１５０ルーメン）で照射した際、透過する透過光の色の鮮明さを目視評価した。透過光が黄味を帯びず明るい白色であった場合をＡ、やや黄味を帯びた白色である場合をＢ、黄味を強く帯びて淡色化したややぼんやりとした印象の白色であった場合をＣと判定した。

【0069】

［実施例１］
無黄変ポリカーボネート系ポリウレタンを含有する３０質量％ポリウレタンＤＭＦ溶液に黒色顔料（VIVITINT BLACK856、ミリケン社製）を分散させることにより、着色樹脂シートを形成するための樹脂液を調製した。なお、樹脂液には無黄変ポリカーボネート系ポリウレタンの固形分に対して、黒色顔料２．５質量％が配合されていた。そして、調製された樹脂液を離型紙上に塗布した後、１２０℃で２分間乾燥することにより、厚さ６０μｍの黒色の着色樹脂シートを形成した。そして、得られた着色樹脂シートを剥離シートから剥離した。そして、上述した方法により各特性を評価した。結果を下記表１に示す。

【0070】

【表1】

【0071】

［実施例２～５］
着色樹脂シート中の着色剤の配合割合を表１に示したように変更した以外は、実施例１と同様にして着色樹脂シートを製造し、評価した。結果を表１に示す。

【0072】

[実施例６（参考例）]
VIVITINT BLACK856を分散タイプのペリレンブラックに変更した以外は、実施例２と同様にして着色樹脂シートを製造し、評価した。結果を表１に示す。

【0073】

［比較例１］
無黄変ポリカーボネート系ポリウレタンを含有する３０質量％ポリウレタンＤＭＦ溶液に、黒色顔料（カーボンブラック、ダイラックＬ－１７７０、ＤＩＣ（株）製）を分散させた着色樹脂シートを形成するための樹脂液を調製した。なお、樹脂液には無黄変ポリカーボネート系ポリウレタンの固形分に対して、カーボンブラック０．５質量％が配合されていた。以下、実施例１と同様にして、厚さ６０μｍの着色樹脂シートを形成し、評価した。結果を表１に示す。

【0074】

［比較例２～６］
着色樹脂シート中の着色剤の配合割合を表１に示すように変更した以外は、比較例１と同様にして着色樹脂シートを製造し、評価した。結果を表１に示す。

【0075】

表１を参照すれば、赤色領域の可視光透過率の平均値が６９．４％である実施例１で得られた着色樹脂シートは、Ｌ^*値が５２．３の低い濃色であり、比較例１で得られた赤色領域の可視光透過率の平均値が４３．６％である比較例１で得られた着色樹脂シートもＬ^*値が５７．７の低い濃色であった。そして、実施例１で得られた着色樹脂シートは、比較例１で得られた着色樹脂シートよりもＬ^*値が低く、より深い濃色であるにも関わらず、全可視光領域の光透過率の平均値が高かった。また、Ｌ^*値がそれぞれ、２８．１、２３．７である中程度の濃色であった実施例２及び実施例６で得られた着色樹脂シートも、Ｌ^*値がそれぞれ４５．６，４１．４である中程度の濃色の比較例２及び比較例３で得られた着色樹脂シートよりも、より深い濃色であるにもかかわらず、全可視光領域の光透過率の平均値が高いか同等であった。また、Ｌ^*値が７．９，５．７である深い濃色の実施例４及び実施例５でそれぞれ得られた着色樹脂シートも、Ｌ^*値が２６．８，２２．０である中程度の濃色の比較例４及び比較例５で得られた着色樹脂シートよりも、より深い濃色であるにもかかわらず、全可視光領域の光透過率の平均値が高い又は同等であった。

【0076】

また、分散タイプのペリレンブラックを用いたＬ^*値が２３．７である中程度の濃色の実施例６で得られた着色樹脂シートも、Ｌ^*値が２２．０である中程度の濃色の比較例５で得られた着色樹脂シートよりも、全可視光領域の光透過率の平均値が高かった。

【0077】

また、実施例１～５で得られた着色樹脂シートには、何れも着色剤の凝集が認められず、着色剤が分子レベルで混和していた。

【0078】

［実施例７］
水溶性熱可塑性ポリビニルアルコール樹脂を海成分とし、イソフタル酸変性度６モル％のＰＥＴを島成分とし、繊維１本あたりの島数が２５島で、海成分／島成分が２５／７５（質量比）となるような溶融複合紡糸用口金を用い、海島型のフィラメントを２６０℃の口金より吐出した。そして、紡糸速度が３７００ｍ／ｍｉｎとなるようにエジェクター圧力を調整し、平均繊度２．１ｄｔｅｘの海島型複合長繊維をネット上に捕集した。そしてネット上に捕集された海島型複合長繊維を表面温度４２℃の金属ロールで軽く押さえることにより表面の毛羽立ちを抑えてネットから剥離し、さらに、表面温度７５℃の格子柄の金属ロールとバックロールとの間を通過させて熱プレスすることにより、表面の極細繊維が仮融着した目付３１ｇ／ｍ²の長繊維ウェブを得た。

【0079】

そして、得られた長繊維ウェブをクロスラッピングすることにより８枚重ね、これに、針折れ防止油剤をスプレーした。そして、針先端からバーブまでの距離が３．２ｍｍの６バーブ針を用い、針深度８．３ｍｍで両面から交互に３３００パンチ／ｃｍ²のパンチ密度でニードルパンチングすることにより、目付３２０ｇ／ｍ²の絡合された長繊維ウェブを得た。

【0080】

そして、長繊維ウェブを巻き取りライン速度１０ｍ／分で７０℃の熱水中に１４秒間浸漬することにより熱収縮させて緻密化された絡合ウェブを得た。

【0081】

次に、緻密化された絡合ウェブにポリウレタンを以下のようにして含浸させた。ポリカーボネート／エーテル系ポリウレタンを主体とするポリウレタンエマルジョン（固形分濃度３０％）を緻密化された絡合ウェブに含浸させた。そして、１５０℃の乾燥炉で乾燥した。そして、このようにして得られた、ポリウレタン含浸絡合ウェブを９５℃の熱水中でディップニップ処理を繰り返すことにより変性ＰＶＡを溶解除去することにより、平均繊度０．１ｄｔｅｘの極細長繊維を２５本含む繊維束が３次元的に交絡した極細繊維の不織布が得られた。そして、不織布は、スライス及びバフィング処理することにより見かけ密度が０．５０ｇ／ｃｍ³で、厚さ０．３５ｍｍの極細繊維の不織布基体に調整された。

【0082】

そして、不織布基体を、アクリル弾性体エマルジョン（ＤＩＣ（株）製ＲＹＵＤＹＥ－Ｗ ＢＩＮＤＥＲ １１ＫＳ－ＥＮ、樹脂分３０質量％）にピックアップ率１００％で含浸付与した。そして、１００℃の乾燥機で１０分間乾燥することにより、繊維基材を得た。ピックアップ率から計算された繊維基材中の各成分の有効成分割合は、極細繊維／ポリウレタン／アクリル弾性体＝９０／１０／２０（質量比）の割合であった。また、繊維基材の空隙率は４４％であった。

【0083】

そして、以下に説明するような乾式造面法により繊維基材に着色樹脂層を積層形成した。

【0084】

実施例１と同様にして、無黄変ポリカーボネート系ポリウレタンを含有する３０質量％ポリウレタンＤＭＦ溶液に、黒色顔料（VIVITINT BLACK856、ミリケン社製）を分散させた着色樹脂層を形成するための樹脂液を調製した。そして、調製された樹脂液を離型紙上に塗布した後、１２０℃で２分間乾燥することにより、厚さ６０μｍの着色樹脂シートを形成した。

【0085】

次に、離型紙上に形成された着色樹脂シートの表面に接着層を形成するための樹脂液を塗布した後、１２０℃で２分間乾燥することにより、厚さ５０μｍの接着層を形成した。なお、接着層を形成するための樹脂液は、ポリカーボネート系ポリウレタンの３０質量％ＤＭＦ溶液であった。

【0086】

このようにして形成された、離型紙上の接着層を繊維基材の一面に接触させて載置し、表面温度７５℃に設定された加熱ロールで圧着した。そして、５０℃で３日間熟成した後、離型紙を剥離することにより、黒色の着色樹脂層を備える皮革様シートが得られた。このようにして得られた皮革様シートは厚さ０．３１ｍｍ、見掛け密度１．０７ｇ／ｃｍ³、目付３３３ｇ／ｍ²であった。そして、上述した方法により各特性を評価した。結果を表２に示す。

【0087】

【表2】

【0088】

［実施例８～実施例１１］
実施例２～５と同様にして、着色樹脂シート中の着色剤の配合割合を表２に示したように変更した以外は、実施例１と同様にして皮革様シートを製造し、評価した。結果を下記表２に示す。

【0089】

［実施例１２～実施例１４］
繊維基材をＰＥＴ不織布からＰＥＴ編物に変更した以外は、実施例８，実施例１０，又は実施例１４と同様にして皮革様シートを製造し、評価した。結果を表２に示す。

【0090】

［比較例７～１１］
着色樹脂層中の着色剤の配合割合を表２に示すように変更した以外は、実施例７と同様にして皮革様シートを製造し、評価した。結果を表２に示す。

【0091】

［比較例１２～比較例１４］
繊維基材をＰＥＴ不織布からＰＥＴ編物に変更した以外は、比較例６，比較例８等と同様にして皮革様シートを製造し、評価した。結果を表２に示す。

【0092】

［比較例１５］
実施例７の長繊維ウェブの製造において、イソフタル酸変性度６モル％のＰＥＴにカーボンブラックを０．５質量％配合して、繊維を黒色に着色して繊維基材を製造した。それ以外は比較例９と同様にして皮革様シートを製造し、評価した。結果を表２に示す。

【0093】

［比較例１６］
繊維基材の空隙率を７２体積％に変更した以外は実施例１０と同様にして、着色樹脂シートを製造し、評価した。結果を表２に記す。

【0094】

表２を参照すれば、赤色領域の可視光透過率の平均値が５０％以上であり、且つ、表面の明度Ｌ^＊値が６０以下である、着色剤を分散させた着色樹脂層を備えた、実施例７～１４で得られた皮革様シートは、波長３８０～７８０ｎｍの全可視光線領域の光透過率の平均値が２％以上である何れも高い全可視光透過率を示した。例えば、Ｌ^*値が２０．４である実施例８で得られた皮革様シートの全可視光透過率が４．７であるのに対し、Ｌ^*値が同等の２０．８である比較例１０で得られた皮革様シートの全可視光透過率は２．０であった。その他の実施例と比較例を対比しても同様の結果が得られたことがわかる

【符号の説明】

【0095】

１ 繊維基材
２ 接着層
３ 着色樹脂層
１０ 皮革様シート

【図1】

【図2】