特許 7607134 ポリカーボネートおよびその製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-12-18

(45)【発行日】2024-12-26

(54)【発明の名称】ポリカーボネートおよびその製造方法

(51)【国際特許分類】

   C08G 64/20 20060101AFI20241219BHJP

   C08G 64/06 20060101ALI20241219BHJP

【ＦＩ】

C08G64/20

C08G64/06

【請求項の数】 9

(21)【出願番号】P 2023539185

(86)(22)【出願日】2022-01-07

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2024-01-11

(86)【国際出願番号】 KR2022000316

(87)【国際公開番号】W WO2022164072

(87)【国際公開日】2022-08-04

【審査請求日】2023-06-26

(31)【優先権主張番号】10-2021-0011646

(32)【優先日】2021-01-27

(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR

(73)【特許権者】

【識別番号】500239823

【氏名又は名称】エルジー・ケム・リミテッド

(74)【代理人】

【識別番号】110000040

【氏名又は名称】弁理士法人池内アンドパートナーズ

(72)【発明者】

【氏名】チャン、ハンビット

(72)【発明者】

【氏名】イム、ソヨン

(72)【発明者】

【氏名】イ、ホヨン

(72)【発明者】

【氏名】ソン、チョル－チュン

【審査官】中村 英司

(56)【参考文献】

【文献】特開昭６１－２４１３１８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００２－２１２２７５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開昭６４－０６９６２７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１８－１８８６６１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１７－１１５１５５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０１５－５１２９６２（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｇ ６４／０６

Ｃ０８Ｇ ６４／２０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ポリカーボネートの製造方法であって、
前記ポリカーボネートは、下記化学式１で表される単位を含み、重量平均分子量は、４０，０００ｇ／ｍｏｌ～６０，０００ｇ／ｍｏｌであり、
下記化学式１１の化合物およびカーボネート前駆体を含む組成物を重合する段階を含むポリカーボネートの製造方法：

【化1】

前記化学式１において、
Ａは、置換または非置換の直鎖もしくは分岐鎖のアルキレン、置換または非置換のシクロアルキレン、および置換または非置換のアリーレンの中から選択された１つまたはこれらの中から２つ以上が連結された基であり、
Ｒ１１～Ｒ１４は、互いに同一または異なり、それぞれハロゲン、アルキルまたはアルコキシであり、
ｏ、ｐ、ｑ、およびｒは、それぞれ１～４の整数であり、
ｎおよびｍは、それぞれ０～５０の整数であり、
ｏが２以上である場合、Ｒ１１は、互いに同一または異なり、
ｐまたはｎが２以上である場合、Ｒ１２は、互いに同一または異なり、
ｑまたはｍが２以上である場合、Ｒ１３は、互いに同一または異なり、
ｒが２以上である場合、Ｒ１４は、互いに同一または異なり、
ポリカーボネート内に含まれる化学式１の単位は、互いに同一または異なり、
＊は、ポリカーボネートの主鎖に連結される部位を意味し、

【化2】

前記化学式１１において、各置換基の定義は化学式１のとおりである。

【請求項2】

前記ポリカーボネートは、前記化学式１で表される単位をポリカーボネートの総重量に対して３重量％以上の量で含むものである、請求項１に記載のポリカーボネートの製造方法。

【請求項3】

Ａは、下記構造式の中から選択されるものである、請求項１または２に記載のポリカーボネートの製造方法：

【化3】

前記構造式において、
Ｚ１～Ｚ６は、互いに同一または異なり、それぞれ単一結合、直鎖もしくは分岐鎖のアルキレン、またはシクロアルキレンであり、
Ｒ１５～Ｒ２０は、互いに同一または異なり、それぞれ水素、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル、シクロアルキル、またはアリールであり、
ｓ、ｔおよびｗは、それぞれ０～４の整数であり、
ｕ、ｖおよびｘは、それぞれ０～１０の整数であり、
ｓが２以上である場合、Ｒ１５は、互いに同一または異なり、
ｔが２以上である場合、Ｒ１６は、互いに同一または異なり、
ｕが２以上である場合、Ｒ１７は、互いに同一または異なり、
ｖが２以上である場合、Ｒ１８は、互いに同一または異なり、
ｗが２以上である場合、Ｒ１９は、互いに同一または異なり、
ｘが２以上である場合、Ｒ２０は、互いに同一または異なる。

【請求項4】

前記化学式１は、下記化学式１－Ａまたは１－Ｂで表されるものである、請求項１ないし３のいずれか一項に記載のポリカーボネートの製造方法：

【化4】

【化5】

前記化学式１－Ａおよび１－Ｂにおいて、
Ｒ１１１、Ｒ１１２、Ｒ１４１およびＲ１４２は、互いに同一または異なり、それぞれハロゲン、アルキルまたはアルコキシであり、
残りの置換基は、化学式１で定義したとおりである。

【請求項5】

前記ポリカーボネートは、下記化学式２の単位をさらに含むものである、請求項１ないし４のいずれか一項に記載のポリカーボネートの製造方法：

【化6】

前記化学式２において、
Ｘ１およびＸ３は、互いに同一または異なり、それぞれ置換または非置換の２価の脂肪族炭化水素基、置換または非置換のアリーレン、あるいは置換または非置換のヘテロアリーレンであり、
Ｘ２は、置換または非置換の２価の脂肪族炭化水素基、置換または非置換のアリーレン、置換または非置換のヘテロアリーレン、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ₂あるいはＣＯであり、
ｋ１は０または１であり、ただし、Ｘ１と直接結合するＸ２がＯ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ₂またはＣＯである場合、ｋ１は１であり、
ｌは１～５の整数であり、ｌが２以上である場合、Ｘ２は互いに同一または異なり、
ｋ２は０または１であり、ただし、Ｘ３と直接結合するＸ２がＯ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ₂またはＣＯである場合、ｋ２は１であり、
ポリカーボネート内に含まれる化学式２の単位は、互いに同一または異なり、
＊は、ポリカーボネートの主鎖に連結される部位を意味する。

【請求項6】

前記化学式２は、下記化学式３～６のいずれか１つで表されるものである、請求項５に記載のポリカーボネートの製造方法：

【化7】

【化8】

【化9】

【化10】

前記化学式３～６において、
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ置換または非置換の２価の脂肪族炭化水素基、置換または非置換のアリーレン、あるいは置換または非置換のヘテロアリーレンであり、
Ｙ３およびＹ４は、それぞれ置換または非置換の直鎖もしくは分岐鎖のアルキレン、置換または非置換のシクロアルキレン、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ₂あるいはＣＯであり、
Ｒ１～Ｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ水素、ハロゲン、置換または非置換のアルキル、あるいは置換または非置換のアルコキシであり、
ａおよびｂは、それぞれ０～１０の整数であり、
ｃ、およびｅは、それぞれ１～１０の整数であり、
ｄおよびｆは、それぞれ、１であり、
ｇ、ｈ、ｉおよびｊは、それぞれ０～４の整数であり、
ｇ、ｈ、ｉおよびｊがそれぞれ２以上である場合、括弧内の置換基は、互いに同一または異なり、
ポリカーボネート内に含まれる化学式３～６の単位は、それぞれ互いに同一または異なり、
＊は、ポリカーボネートの主鎖に連結される部位を意味する。

【請求項7】

前記カーボネート前駆体は、下記化学式１２で表されるものである、請求項１～６のいずれか一項に記載のポリカーボネートの製造方法：

【化11】

前記化学式１２において、
Ｒ５およびＲ６は、互いに同一または異なり、それぞれ置換または非置換の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル、置換または非置換のシクロアルキル、置換または非置換のアリール、あるいは置換または非置換のヘテロアリールである。

【請求項8】

前記組成物は、下記化学式２１の化合物をさらに含むものである、請求項１～７のいずれか一項に記載のポリカーボネートの製造方法：

【化12】

前記化学式２１において、
Ｘ１およびＸ３は、互いに同一または異なり、それぞれ置換または非置換の２価の脂肪族炭化水素基、置換または非置換のアリーレン、あるいは置換または非置換のヘテロアリーレンであり、
Ｘ２は、置換または非置換の２価の脂肪族炭化水素基、置換または非置換のアリーレン、置換または非置換のヘテロアリーレン、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ₂あるいはＣＯであり、
ｋ１は０または１であり、ただし、Ｘ１と直接結合するＸ２がＯ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ₂またはＣＯである場合、ｋ１は１であり、
ｌは１～５の整数であり、ｌが２以上である場合、Ｘ２は互いに同一または異なり、
ｋ２は０または１であり、ただし、Ｘ３と直接結合するＸ２がＯ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ₂またはＣＯである場合、ｋ２は１である。

【請求項9】

前記化学式２１は、下記化学式３１、４１、５１または６１で表されるものである、請求項８に記載のポリカーボネートの製造方法：

【化13】

【化14】

【化15】

【化16】

前記化学式３１、４１、５１および６１において、
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ置換または非置換の２価の脂肪族炭化水素基、置換または非置換のアリーレン、あるいは置換または非置換のヘテロアリーレンであり、
Ｙ３およびＹ４は、それぞれ置換または非置換の直鎖もしくは分岐鎖のアルキレン、置換または非置換のシクロアルキレン、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ₂あるいはＣＯであり、
Ｒ１～Ｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ水素、ハロゲン、置換または非置換のアルキル、あるいは置換または非置換のアルコキシであり、
ａおよびｂは、それぞれ０～１０の整数であり、
ｃ、およびｅは、それぞれ１～１０の整数であり、
ｄおよびｆは、それぞれ１であり、
ｇ、ｈ、ｉおよびｊは、それぞれ０～４の整数であり、
ｇ、ｈ、ｉおよびｊがそれぞれ２以上である場合、括弧内の置換基は、互いに同一または異なる。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ポリカーボネートおよびその製造方法に関する。より具体的には、本発明は、高い硬度および／または耐熱性を有するポリカーボネートおよびその製造方法に関する。

【0002】

本出願は、２０２１年１月２７日付にて韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０－２０２１－００１１６４６号の出願日の利益を主張し、その内容のすべては本明細書に含まれる。

【背景技術】

【0003】

ポリカーボネート樹脂は、電気電子製品の外装材、自動車部品、建築素材、光学部品などの分野に多様に使用されている高分子素材である。

【0004】

ポリカーボネートは、ビスフェノールＡ石油から抽出された物質であって、硬度を高めるためには、ハードコートのような追加工程および費用が必要であり、耐久性が低下する問題がある。

【0005】

それで、ポリカーボネートそのものの優れた物性を維持しつつ、耐久性が改善されたポリカーボネートの開発が求められる。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明の一実施態様は、新規な構造のポリカーボネートおよびその製造方法を提供しようとする。

【0007】

本発明の他の一実施態様は、新規な構造のポリカーボネートを含む組成物およびこの組成物から製造される成形品を提供しようとする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明の一実施態様は、下記化学式１で表される単位を含むポリカーボネートを提供する。

【0009】

【化1】

【0010】

前記化学式１において、
Ａは、置換または非置換の直鎖もしくは分岐鎖のアルキレン、置換または非置換のシクロアルキレン、および置換または非置換のアリーレンの中から選択された１つまたはこれらの中から２つ以上が連結された基であり、
Ｒ１１～Ｒ１４は、互いに同一または異なり、それぞれハロゲン、アルキルまたはアルコキシであり、
ｏ、ｐ、ｑ、およびｒは、それぞれ１～４の整数であり、
ｎおよびｍは、それぞれ０～５０の整数であり、
ｏが２以上である場合、Ｒ１１は、互いに同一または異なり、
ｐまたはｎが２以上である場合、Ｒ１２は、互いに同一または異なり、
ｑまたはｍが２以上である場合、Ｒ１３は、互いに同一または異なり、
ｒが２以上である場合、Ｒ１４は、互いに同一または異なり、
ポリカーボネート内に含まれる化学式１の単位は、互いに同一または異なり、
＊は、ポリカーボネートの主鎖に連結される部位を意味する。

【0011】

本発明の他の一実施態様は、下記化学式１１の化合物およびカーボネート前駆体を含む組成物を重合する段階を含む前記化学式１で表される単位を含むポリカーボネートの製造方法を提供する。

【0012】

【化2】

【0013】

前記化学式１１において、各置換基の定義は化学式１のとおりである。

【0014】

本発明の他の一実施態様は、前述した実施態様によるポリカーボネートを含む組成物を提供する。

【0015】

本発明の他の一実施態様は、前述した実施態様によるポリカーボネートを含む組成物から製造される成形品を提供する。

【発明の効果】

【0016】

本発明のいくつかの実施態様によるポリカーボネートは、高い硬度を有する。 本発明のいくつかの実施態様によるポリカーボネートは、優れた耐熱性を有する。

【0017】

従って、高い硬度または優れた耐熱性を有するポリカーボネートを使用することによって、優れた機械的強度または耐熱性が必要なレンズ、ガラス、光学用部品、車両用部品などの幅広い分野で活用することができる。

【発明を実施するための形態】

【0018】

以下、具体的な実施態様についてより詳しく説明する。

【0019】

本明細書において、シクロアルキレンは、単環式または多環式シクロアルキレンであってもよい。具体的に、シクロアルキレンは、炭素数３～２０のシクロアルキレン；炭素数６～１８の単環式または多環式シクロアルキレン；または炭素数６～１２の単環式または多環式シクロアルキレンであってもよい。さらに具体的に、シクロアルキレンは、単環式シクロアルキレンとして、シクロペンチレン、シクロヘキシレン、またはシクロへプチレンなどの脂環族炭化水素由来の２価基などであってもよく、多環式シクロアルキレンとして、アダマンタン－ジイル、ノルボルナン－ジイルなどであってもよい。ただし、これらに限定されるものではない。また前記シクロアルキレンは、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数１～１０のアルコキシ、またはハロゲンで１以上置換されるかまたは置換されなくもよい。

【0020】

本明細書において、シクロアルキルは、２価基ではなく、１価基であることを除いて、シクロアルキレンに関する説明が適用されてもよい。

【0021】

本明細書において、ヘテロシクロアルキレンは、ヘテロ原子として、Ｏ、Ｓ、ＳｅまたはＮを含む単環式または多環式ヘテロシクロアルキレン基であってもよい。具体的に、ヘテロシクロアルキレンは、炭素数１～２０のヘテロシクロアルキレン；炭素数２～１８の単環式または多環式ヘテロシクロアルキレン；あるいは炭素数２～１２の単環式または多環式ヘテロシクロアルキレンであってもよい。より具体的に、ヘテロシクロアルキレンは、ジオキサニレン、ジチアニレンなどがある。

【0022】

本明細書において、ヘテロシクロアルキルは、２価基ではなく、１価基であることを除いて、ヘテロシクロアルキレンに関する説明が適用されてもよい。

【0023】

本明細書において、直鎖または分岐鎖のアルキレンは、炭素数１～１０、または炭素数１～５の脂肪族炭化水素由来の２価基であって、直鎖または分岐鎖のアルキレンであってもよい。分岐鎖のアルキレンである場合、炭素数は２～１０、または炭素数２～５であってもよい。アルキレンの具体例としては、メチレン、エチレン、プロピレン、ｎ－プロピレン、イソプロピレン、ブチレン、ｎ－ブチレン、イソブチレン、ｔｅｒｔ－ブチレン、ｓｅｃ－ブチレン、１－メチル－ブチレン、１－エチル－ブチレン、ペンチレン、ｎ－ペンチレン、イソペンチレン、ネオペンチレン、ｔｅｒｔ－ペンチレン、へキシレン、ｎ－へキシレン、１－メチルペンチレン、２－メチルペンチレン、４－メチル－２－ペンチレン、３，３－ジメチルブチレン、２－エチルブチレン、へプチレン、ｎ－へプチレン、１－メチルへキシレン、オクチレン、ｎ－オクチレン、ｔｅｒｔ－オクチレン、１－メチルへプチレン、２－エチルへキシレン、２－プロピルペンチレン、ｎ－ノニレン、２，２－ジメチルへプチレン、１－エチル－プロピレン、１，１－ジメチル－プロピレン、イソへキシレン、２－メチルペンチレン、４－メチルへキシレン、５－メチルへキシレンなどがあるが、これらに限定されない。

【0024】

本明細書において、直鎖または分岐鎖のアルキルは、２価基ではなく、１価基であることを除いて、直鎖または分岐鎖のアルキレンに関する説明が適用されてもよい。

【0025】

本明細書において、特に限定がない限り、アルキルは、直鎖アルキルおよび分岐鎖アルキルを含む。

【0026】

本明細書において、アリーレンは、単環式または多環式アリーレンであってもよく、炭素数は特に限定されないが、炭素数６～３０であることが好ましく、炭素数６～２０であってもよい。具体的に、単環式アリーレンとしては、フェニレン、ビフェニレン、ターフェニレンなどであってもよいが、これらに限定されるものではない。前記アリーレンが多環式アリーレンである場合、炭素数は特に限定されないが、炭素数１０～３０であることが好ましく、炭素数１０～２０であってもよい。具体的に、多環式アリーレンとしては、ナフチレン、アントラセニレン、フェナントレニレン、トリフェニレニレン、ピレニレン、フェナレニレン、ぺリレニレン、クリセニレン、フルオレニレンなどであってもよいが、これらに限定されるものではない。

【0027】

本明細書において、アリールは、２価基ではなく、１価基であることを除いて、アリーレンに関する説明が適用されてもよい。

【0028】

本明細書において、ヘテロアリーレンは、炭素ではない原子、異種原子を１以上含むものであって、具体的に、前記異種原子は、Ｏ、Ｎ、ＳｅおよびＳなどからなる群から選択される原子を１以上含む。前記ヘテロアリーレンの炭素数は特に限定されないが、炭素数１～３０であることが好ましく、炭素数１～２０であってもよい。前記ヘテロアリーレンは、単環式または多環式であってもよい。ヘテロアリーレンの例としては、チオフェン基、フラン基、ピロール基、イミダゾール基、チアゾール基、オキサゾール基、オキサジアゾール基、ピリジン基、ビピリジン基、ピリミジン基、トリアジン基、トリアゾール基、アクリジン基、ピリダジン基、ピラジン基、キノリン基、キナゾリン基、キノキサリン基、フタラジン基、ピリドピリミジン基、ピリドピラジン基、ピラジノピラジン基、イソキノリン基、インドール基、カルバゾール基などがあるが、これらに限定されるものではない。

【0029】

本明細書において、ヘテロアリールは、２価基ではなく、１価基であることを除いて、ヘテロアリーレンに関する説明が適用されてもよい。

【0030】

本明細書において、２価の脂肪族炭化水素基は、前述した直鎖または分岐鎖のアルキレン、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレンなどを意味する。

【0031】

本明細書において、アルコキシは、炭素数１～１０、または炭素数１～５のアルコキシであってもよい。アルコキシの具体例としては、メトキシ、エトキシ、ｎ－プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ－ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ－ブトキシ、ｓｅｃ－ブトキシ、１－メチル－ブトキシ、１－エチル－ブトキシ、またはペントキシなどがあるが、これらに限定されない。

【0032】

本明細書において、ハロゲンは、フルオロ、クロロ、ブロモ、またはヨード基である。

【0033】

前記「置換」という用語は、化合物の炭素原子に結合された水素原子が他の置換基に変わることを意味し、置換される位置は、水素原子が置換される位置、すなわち、置換基が置換可能な位置であれば限定されず、２以上置換される場合、２以上の置換基は互いに同一または異なってもよい。

【0034】

本明細書において、「置換または非置換の」という用語は、ハロゲン；アルキル；シクロアルキル；ヘテロシクロアルキル；アルコキシ；アリール；およびヘテロアリールからなる群から選択される１以上の置換基で置換されるか、または前記例示した置換基の中から２以上の置換基が連結された置換基で置換されるか、またはいかなる置換基も有しないことを意味する。

【0035】

本明細書において、＊は、他の構造との結合部位を意味する。

【0036】

本発明の一実施態様は、下記化学式１で表される単位を含むポリカーボネートを提供する。

【0037】

【化3】

【0038】

前記化学式１において、各置換基の定義は前述したとおりである。

【0039】

前記化学式１の構造がエステル構造を含み、フェニル基がハロゲン基、アルキル基またはアルコキシ基で置換されていることによって、フェニル基が置換されていないポリカーボネートに比べて高い硬度と耐熱性を有することができる。

【0040】

本発明の一実施態様によれば、前記ポリカーボネートが前記化学式１の単位を２以上含む場合、複数の化学式１の単位は互いに同一または異なる。

【0041】

本発明の一実施態様によれば、前記ポリカーボネートは、前記化学式１で表される単位をポリカーボネート総重量に対して３重量％以上、４重量％以上、５重量％以上含み、２０重量％以下、１７重量％以下、１５重量％以下で含んでもよい。

【0042】

前記ポリカーボネートが前記範囲内で化学式１で表される単位を含む場合、適宜の重合度と高い硬度を得ることができる。

【0043】

本発明において、ポリカーボネート内に含まれている構造の含有量は、ポリカーボネートに対する核磁気共鳴（ＮＭＲ）分析後、その結果から通常の方法に従って計算することができる。

【0044】

本発明の一実施態様によれば、前記化学式１のＡは、置換または非置換のシクロアルキレンであってもよい。

【0045】

本発明の一実施態様によれば、前記化学式１のＡは、置換または非置換のアリーレンであってもよい。

【0046】

本発明の一実施態様によれば、前記化学式１のＡは、置換または非置換の直鎖もしくは分岐鎖のアルキレン、置換または非置換のシクロアルキレン、および置換または非置換のアリーレンの中から２以上が連結された基であってもよい。

【0047】

本発明の一実施態様によれば、前記化学式１のＡは、置換または非置換の直鎖もしくは分岐鎖のアルキレンと１以上の置換または非置換のシクロアルキレンが連結された基であってもよい。

【0048】

本発明の一実施態様によれば、前記化学式１のＡは、置換または非置換の直鎖もしくは分岐鎖のアルキレンと１以上の置換または非置換のアリーレンが連結された基であってもよい。

【0049】

本発明の一実施態様によれば、前記化学式１のＡは、１以上の置換または非置換の直鎖もしくは分岐鎖のアルキレンと置換または非置換のシクロアルキレンが連結された基であってもよい。

【0050】

本発明の一実施態様によれば、前記化学式１のＡは、置換または非置換のシクロアルキレンと１以上の置換または非置換のアリーレンが連結された基であってもよい。

【0051】

本発明の一実施態様によれば、前記化学式１のＡは、下記構造式の中から選択されてもよい。

【0052】

【化4】

【0053】

前記構造式において、
Ｚ１～Ｚ６は、互いに同一または異なり、それぞれ単一結合、直鎖もしくは分岐鎖のアルキレン、またはシクロアルキレンであり、
Ｒ１５～Ｒ２０は、互いに同一または異なり、それぞれ水素、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル、シクロアルキル、またはアリールであり、
ｓ、ｔおよびｗは、それぞれ０～４の整数であり、
ｕ、ｖおよびｘは、それぞれ０～１０の整数であり、
ｓが２以上である場合、Ｒ１５は、互いに同一または異なり、
ｔが２以上である場合、Ｒ１６は、互いに同一または異なり、
ｕが２以上である場合、Ｒ１７は、互いに同一または異なり、
ｖが２以上である場合、Ｒ１８は、互いに同一または異なり、
ｗが２以上である場合、Ｒ１９は、互いに同一または異なり、
ｘが２以上である場合、Ｒ２０は、互いに同一または異なる。

【0054】

本発明の一実施態様によれば、前記化学式１のＡは、下記構造式の中から選択されてもよい。

【0055】

【化5】

【0056】

前記構造式において、Ｚ１～Ｚ６、Ｒ１５～Ｒ２０、ｓ、ｔ、ｕ、ｖ、ｗおよびｘは前述したとおりである。

【0057】

一例によれば、Ｚ１およびＺ２は、それぞれ直接結合、炭素数１～６の直鎖もしくは分岐鎖のアルキレン、または炭素数３～２０のシクロアルキレンであってもよい。

【0058】

一例によれば、Ｚ１およびＺ２は、それぞれ直接結合、メチレン、プロピレン、またはシクロへキシレンであってもよい。

【0059】

一例によれば、Ｚ１およびＺ２は、それぞれ直接結合、メチレン、＊－Ｃ（ＣＨ₃）₂－＊、または

【化6】

であってもよい。

【0060】

一例によれば、Ｚ３～Ｚ６は、互いに同一または異なり、それぞれ直接結合、または炭素数１～６の直鎖もしくは分岐鎖のアルキレンであってもよい。

【0061】

一例によれば、Ｚ３～Ｚ６は、互いに同一または異なり、それぞれ直接結合、メチレン、エチレン、またはプロピレンであってもよい。

【0062】

一例によれば、Ｚ３～Ｚ６は、互いに同一または異なり、それぞれ直接結合、またはメチレンであってもよい。

【0063】

一例によれば、Ｒ１５～Ｒ２０は、互いに同一または異なり、それぞれ水素、または炭素数１～６のアルキルである。

【0064】

一例によれば、Ｒ１５～Ｒ２０は、互いに同一または異なり、それぞれ水素、またはメチルである。

【0065】

一例によれば、ｓ、ｔ、ｕ、ｖ、ｗおよびｘは、それぞれ０、１、または２である。

【0066】

本発明の一実施態様によれば、ｎおよびｍは、それぞれ１～１０であってもよい。

【0067】

本発明の一実施態様によれば、ｎとｍの合計は、２～２０、２～１５であってもよい。

【0068】

本発明の一実施態様によれば、前記化学式１のｏ、ｐ、ｑ、およびｒは、それぞれ１または２である。

【0069】

本発明の一実施態様によれば、Ｒ１１～Ｒ１４は、互いに同一または異なり、それぞれハロゲン、アルキル、またはアルコキシである。

【0070】

本発明の一実施態様によれば、Ｒ１１～Ｒ１４は、互いに同一または異なり、それぞれ炭素数１～６のアルキル、または炭素数１～６のアルコキシである。

【0071】

本発明の一実施態様によれば、Ｒ１１～Ｒ１４は、互いに同一または異なり、それぞれメチル、またはメトキシである。

【0072】

本発明の一実施態様によれば、前記化学式１は下記化学式１－Ａまたは１－Ｂで表されることができる。

【0073】

【化7】

【0074】

【化8】

【0075】

前記化学式１－Ａおよび１－Ｂにおいて、
Ｒ１１１、Ｒ１１２、Ｒ１４１およびＲ１４２は、互いに同一または異なり、それぞれハロゲン、アルキル、またはアルコキシであり、
残りの置換基は、化学式１で定義したとおりである。

【0076】

本発明の一実施態様によれば、前記化学式１は下記化学式１－Ａ－１または１－Ｂ－１で表されることができる。

【0077】

【化9】

【0078】

【化10】

【0079】

前記化学式１－Ａ－１および１－Ｂ－１において、
Ｒ１１１、Ｒ１１２、Ｒ１４１およびＲ１４２は、互いに同一または異なり、それぞれハロゲン、アルキルまたはアルコキシであり、
残りの置換基は、化学式１で定義したとおりである。

【0080】

本発明の一実施態様によれば、前記化学式１において、

【化11】

と

【化12】

は同一であってもよい。

【0081】

本発明の一実施態様によれば、前記化学式１において、

【化13】

と

【化14】

は同一であってもよい。

【0082】

本発明の一実施態様によれば、前記化学式１は下記化学式１－１で表されることができる。

【0083】

【化15】

【0084】

前記化学式１－１において、
Ｒ２１およびＲ２２は、互いに同一または異なり、それぞれハロゲン、アルキル、またはアルコキシであり、
ｐ１およびｑ１は、それぞれ１～４の整数であり、
ｎ１およびｍ１は、それぞれ１～５０の整数であり、
ｐ１またはｎ１が２以上である場合、Ｒ２１は、互いに同一または異なり、
ｑ１またはｍ１が２以上である場合、Ｒ２２は、互いに同一または異なり、
残りの置換基の定義は化学式１で定義したとおりである。

【0085】

本発明の一実施態様によれば、前記化学式１－１のｎ１とｍ１の合計は、５～２０であってもよい。

【0086】

また、発明の一実施態様によるポリカーボネートは、目的と用途に合わせて重量平均分子量（Ｍｗ）を適宜に調節することができ、透明性および衝撃強度などポリカーボネートそのものの優れた特性を維持しつつ、改善された耐候性を示すことができることを考慮すると、前記ポリカーボネートの重量平均分子量は、３０，０００ｇ／ｍｏｌ以上、または４０，０００ｇ／ｍｏｌ以上、または４５，０００ｇ／ｍｏｌ以上、または４８，０００ｇ／ｍｏｌ以上であり、また、６０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、または５５，０００ｇ／ｍｏｌ以下、または５０，０００ｇ／ｍｏｌ以下であってもよい。

【0087】

一方、本発明において、ポリカーボネートおよびその製造に用いられるオリゴマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ａｇｉｌｅｎｔ １２００ ｓｅｒｉｅｓを使用して、ポリスチレン標準（ＰＳ ｓｔａｎｄａｒｄ）を利用したゲル透過クロマトグラフィー（ｇｅｌ ｐｅｒｍｅａｔｉоｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈ；ＧＰＣ）で測定することができる。具体的には、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ ＰＬｇｅｌ ＭＩＸ－Ｂ ３００ｍｍ長さのカラムを使用してＡｇｉｌｅｎｔ １２００ ｓｅｒｉｅｓ機器を使用して測定することができ、この際、測定温度は１６０℃であり、使用溶媒は１，２，４－トリクロロベンゼンであり、流速は１ｍＬ／ｍｉｎである。ポリカーボネートまたはオリゴマーのサンプルは、それぞれ１０ｍｇ／１０ｍＬの濃度で調製した後、２００μＬの量で供給し、ポリスチレン標準を利用して形成された検定曲線を利用してＭｗ値を導く。この際、ポリスチレン標準品の分子量（ｇ／ｍｏｌ）は、２，０００／１０，０００／３０，０００／７０，０００／２００，０００／７００，０００／２，０００，０００／４，０００，０００／１０，０００，０００の９種を使用する。

【0088】

本発明の一実施態様によれば、前記ポリカーボネートは、下記化学式２の単位をさらに含む。

【0089】

【化16】

【0090】

前記化学式２において、
Ｘ１およびＸ３は、互いに同一または異なり、それぞれ置換または非置換の２価の脂肪族炭化水素基、置換または非置換の２価のイソソルビド基、置換または非置換のアリーレン、あるいは置換または非置換のヘテロアリーレンであり、
Ｘ２は、置換または非置換の２価の脂肪族炭化水素基、置換または非置換の２価のイソソルビド基、置換または非置換のアリーレン、置換または非置換のヘテロアリーレン、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ₂あるいはＣＯであり、
ｋ１は０または１であり、ただし、Ｘ１と直接結合するＸ２がＯ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ₂またはＣＯである場合、ｋ１は１であり、
ｌは１～５の整数であり、ｌが２以上である場合、Ｘ２は互いに同一または異なり、
ｋ２は０または１であり、ただし、Ｘ３と直接結合するＸ２がＯ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ₂またはＣＯである場合、ｋ２は１であり、
ポリカーボネート内に含まれる化学式２の単位は、互いに同一または異なり、
＊は、ポリカーボネートの主鎖に連結される部位を意味する。

【0091】

本発明の一実施態様によれば、前記ポリカーボネートが前記化学式２の単位を２以上含む場合、複数の化学式２の単位は、互いに同一または異なる。

【0092】

本発明の一実施態様によれば、前記化学式２のＸ１およびＸ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換または非置換のアルキレン、置換または非置換のシクロアルキレン、置換または非置換のヘテロシクロアルキレン、あるいは置換または非置換のアリーレンであってもよい。

【0093】

本発明の一実施態様によれば、前記化学式２のＸ１およびＸ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換または非置換の炭素数１～３０のアルキレン、置換または非置換の炭素数３～３０のシクロアルキレン、置換または非置換の炭素数２～３０のヘテロシクロアルキレン、あるいは置換または非置換の炭素数６～３０のアリーレンであってもよい。

【0094】

本発明の一実施態様によれば、前記化学式２のＸ１およびＸ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換または非置換の炭素数１～１０のアルキレン、置換または非置換の炭素数３～１５のシクロアルキレン、置換または非置換の炭素数２～１５のヘテロシクロアルキレン、あるいは置換または非置換の炭素数６～１５のアリーレンであってもよい。

【0095】

本発明の一実施態様によれば、前記化学式２のＸ１およびＸ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換または非置換の炭素数１～１０のアルキレン、あるいは置換または非置換の炭素数６～１５のアリーレンであってもよい。

【0096】

本発明の一実施態様によれば、前記化学式２のＸ２は、置換または非置換のアルキレン、置換または非置換のシクロアルキレン、置換または非置換のヘテロシクロアルキレン、置換または非置換のアリーレン、置換または非置換のヘテロアリーレン、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ₂またはＣＯであってもよい。

【0097】

本発明の一実施態様によれば、前記化学式２のＸ２は、置換または非置換の炭素数１～３０のアルキレン、置換または非置換の炭素数３～３０のシクロアルキレン、置換または非置換の炭素数２～３０のヘテロシクロアルキレン、置換または非置換の炭素数６～３０のアリーレン、置換または非置換の炭素数２～３０のヘテロアリーレン、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ₂またはＣＯであってもよい。

【0098】

本発明の一実施態様によれば、前記化学式２のＸ２は、置換または非置換の炭素数１～１０のアルキレン、置換または非置換の炭素数３～１５のシクロアルキレン、置換または非置換の炭素数２～１５のヘテロシクロアルキレン、置換または非置換の炭素数６～１５のアリーレン、またはＯであってもよい。

【0099】

本発明の一実施態様によれば、前記化学式２のＸ２は、置換または非置換の炭素数１～１０のアルキレン、置換または非置換の炭素数３～１５のシクロアルキレン、２価のヘキサヒドロフロ［３，２－ｂ］フラン、置換または非置換の炭素数６～１５のアリーレン、またはＯであってもよい。

【0100】

本発明の一実施態様によれば、前記ポリカーボネートは、前記化学式２で表される単位を、ポリカーボネート総重量に対して３０重量％以上、好ましくは５０重量％以上の量で含み、８０重量％以下、７０重量％以下で含んでもよい。

【0101】

本発明の一実施態様によれば、前記化学式２は下記化学式３～６のいずれか１つで表されることができる。

【0102】

【化17】

【0103】

【化18】

【0104】

【化19】

【0105】

【化20】

【0106】

前記化学式３～６において、
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ置換または非置換の２価の脂肪族炭化水素基、置換または非置換の２価のイソソルビド基、置換または非置換のアリーレン、あるいは置換または非置換のヘテロアリーレンであり、
Ｙ３およびＹ４は、それぞれ置換または非置換の直鎖もしくは分岐鎖のアルキレン、置換または非置換のシクロアルキレン、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ₂あるいはＣＯであり、
Ｒ１～Ｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ水素、ハロゲン、置換または非置換のアルキル、あるいは置換または非置換のアルコキシであり、
ａおよびｂは、それぞれ０～１０の整数であり、
ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、それぞれ１～１０の整数であり、
ｇ、ｈ、ｉおよびｊは、それぞれ０～４の整数であり、
ｇ、ｈ、ｉおよびｊがそれぞれ２以上である場合、括弧内の置換基は、互いに同一または異なり、
ポリカーボネート内に含まれる化学式３～６の単位は、それぞれ互いに同一または異なり、
＊は、ポリカーボネートの主鎖に連結される部位を意味する。

【0107】

本発明の一実施態様によれば、前記ポリカーボネートが前記化学式３～６の単位をそれぞれ２以上含む場合、複数の化学式３～６の単位は、それぞれ互いに同一または異なる。

【0108】

本発明の一実施態様によれば、前記化学式３のＹ１は、置換または非置換のアルキレン、置換または非置換のシクロアルキレン、あるいは置換または非置換のヘテロシクロアルキレンであってもよい。

【0109】

本発明の一実施態様によれば、前記化学式３のＹ１は、置換または非置換の炭素数１～３０のアルキレン、置換または非置換の炭素数３～３０のシクロアルキレン、あるいは置換または非置換の炭素数２～３０のヘテロシクロアルキレンであってもよい。

【0110】

本発明の一実施態様によれば、前記化学式３のＹ１は、置換または非置換の炭素数１～１０のアルキレン、置換または非置換の炭素数３～１５のシクロアルキレン、あるいは置換または非置換の炭素数２～１５のヘテロシクロアルキレンであってもよい。

【0111】

本発明の一実施態様によれば、前記化学式３のＹ１は、置換または非置換のメチレン、置換または非置換のシクロへキシレン、あるいは置換または非置換の２価のヘキサヒドロフロ［３，２－ｂ］フランであってもよい。

【0112】

本発明の一実施態様によれば、前記化学式４のＹ２は、置換または非置換のシクロアルキレン、あるいは置換または非置換のヘテロシクロアルキレンであってもよい。

【0113】

本発明の一実施態様によれば、前記化学式４のＹ２は、置換または非置換の炭素数３～１５のシクロアルキレン、あるいは置換または非置換の炭素数２～１５のヘテロシクロアルキレンであってもよい。

【0114】

本発明の一実施態様によれば、前記化学式４のＹ２は、置換または非置換のシクロへキシレン、あるいは置換または非置換の２価のヘキサヒドロフロ［３，２－ｂ］フランであってもよい。

【0115】

本発明の一実施態様によれば、前記化学式５のＹ３は、置換または非置換のアルキレン、あるいは置換または非置換のシクロアルキレンであってもよい。

【0116】

本発明の一実施態様によれば、前記化学式５のＹ３は、置換または非置換の炭素数１～３０のアルキレン、あるいは置換または非置換の炭素数２～３０のシクロアルキレンであってもよい。

【0117】

本発明の一実施態様によれば、前記化学式５のＹ３は、置換または非置換の炭素数１～１０のアルキレン、あるいは置換または非置換の炭素数２～１５のシクロアルキレンであってもよい。

【0118】

本発明の一実施態様によれば、前記化学式５のＹ３は、置換または非置換の炭素数１～５の直鎖もしくは分岐鎖のアルキレン、あるいは置換または非置換のシクロへキシレンであってもよい。

【0119】

本発明の一実施態様によれば、前記化学式６のＹ４は、置換または非置換のアルキレンであってもよい。

【0120】

本発明の一実施態様によれば、前記化学式６のＹ４は、置換または非置換の炭素数１～３０のアルキレンであってもよい。

【0121】

本発明の一実施態様によれば、前記化学式６のＹ４は、置換または非置換の炭素数１～１０のアルキレンであってもよい。

【0122】

本発明の一実施態様によれば、前記化学式６のＹ４は、置換または非置換の炭素数１～５の直鎖もしくは分岐鎖のアルキレンであってもよい。

【0123】

本発明の一実施態様によれば、前記化学式５および６のＲ１～Ｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ置換または非置換の炭素数１～１０のアルキルであってもよい。

【0124】

本発明の一実施態様によれば、前記化学式５および６のＲ１～Ｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ置換または非置換の炭素数１～５のアルキルであってもよい。

【0125】

本発明の一実施態様によれば、前記化学式５および６のＲ１～Ｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ置換または非置換のメチルであってもよい。

【0126】

本発明の一実施態様によれば、前記化学式３は下記構造のいずれか１つで表されることができる。

【0127】

【化21】

【0128】

本発明の一実施態様によれば、前記化学式４は下記構造のいずれか１つで表されることができる。

【0129】

【化22】

【0130】

本発明の一実施態様によれば、前記化学式５は下記構造のいずれか１つで表されることができる。

【0131】

【化23】

【0132】

本発明の一実施態様によれば、前記化学式６は下記構造のいずれか１つで表されることができる。

【0133】

【化24】

【0134】

本発明の一実施態様によれば、前記ポリカーボネートは、アルコール、カーボネートおよびフェノールの中から選択される末端基を有してもよい。

【0135】

本発明の一実施態様によるポリカーボネートは、従来のポリカーボネートに比べて高い硬度と優れた耐熱性を有する。

【0136】

本発明の一実施態様によれば、温度２３℃で、ＡＳＴＭ Ｄ２５６（１／８ｉｎｃｈ、Ｎｏｔｃｈｅｄ Ｉｚｏｄ）に基づき、前記ポリカーボネートの衝撃強度を測定した際、衝撃強度は、２５０Ｊ／ｍ以上、２７０Ｊ／ｍ以上、３００Ｊ／ｍ以上であってもよい。衝撃強度の上限は特に限定しないが、例えば、５００Ｊ／ｍ以下、４５０Ｊ／ｍ以下であってもよい。

【0137】

具体的に、アイゾッド（Ｉｚｏｄ）衝撃強度測定法は、一定の重さの振り子（Ｐｅｎｄｕｌｕｍ）を用いる方法で、試片に振り子を打撃して回転時に戻る高さから得られる吸収エネルギーを試片のノッチ部の断面積に与えて衝撃強度を得る。

【0138】

本発明の一実施態様によれば、温度２３℃で、鉛筆硬度計（Ｃｏｍｅｔｅｃｈ）を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ３３６３に基づき、５０ｇの荷重で、４５度の角度で、前記ポリカーボネートの鉛筆硬度を測定した際、鉛筆硬度はＢ以上、ＨＢ以上であってもよい。

【0139】

本発明の一実施態様によれば、前記ポリカーボネートの鉛筆硬度はＢまたはＨＢであってもよい。

【0140】

本発明の他の一実施態様は、下記化学式１１の化合物およびカーボネート前駆体を含む組成物を重合する段階を含む前述した化学式１で表される単位を含むポリカーボネートの製造方法を提供する。

【0141】

【化25】

【0142】

前記化学式１１において、各置換基の定義は化学式１のとおりである。

【0143】

前記化学式１１の置換基の好ましい例示は、前述した化学式１に係る説明と同一である。

【0144】

本発明の一実施態様によれば、前記化学式１１は下記化学式１１－１で表されることができる。

【0145】

【化26】

【0146】

前記化学式１１－１において、
Ｒ２１およびＲ２２は、互いに同一または異なり、それぞれハロゲン、アルキルまたはアルコキシであり、
ｐ１およびｑ１は、それぞれ１～４の整数であり、
ｎ１およびｍ１は、それぞれ１～５０の整数であり、
ｐ１またはｎ１が２以上である場合、Ｒ２１は、互いに同一または異なり、
ｑ１またはｍ１が２以上である場合、Ｒ２２は、互いに同一または異なり、
残りの置換基の定義は化学式１で定義したとおりである。

【0147】

本発明の一実施態様によれば、前記化学式１１の化合物は下記の構造で表されることができる。

【0148】

【化27】

【0149】

前記構造式において、ｎ１およびｍ１は、それぞれ１～５０の整数である。

【0150】

前記化学式１１の化合物は、下記反応式によって製造することができる。

【0151】

【化28】

【0152】

前記反応式において、Ａ、Ｒ１１～Ｒ１４、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、およびｒは、前記化学式１の定義と同一であり、Ｒ₁はハロゲン、アルキルまたはアルコキシであり、ｒ１は０～４の整数であり、ｒ１が２以上である場合、Ｒ₁は互いに同一または異なる。

【0153】

ジオール化合物、カルボン酸化合物およびピリジンをジクロロメタン（Ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ、ＤＣＭ）に入れて攪拌した後、チオニルクロリド（ＳＯＣｌ₂）を低温でゆっくり滴加する。常温で１０時間以上攪拌した後、反応を終結して、化学式１１の化合物を収得する。

【0154】

本発明の一実施態様によれば、前記カーボネート前駆体は下記化学式１２で表されることができる。

【0155】

【化29】

【0156】

前記化学式１２において、
Ｒ５およびＲ６は、互いに同一または異なり、それぞれ置換または非置換の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル、置換または非置換のシクロアルキル、置換または非置換のアリール、あるいは置換または非置換のヘテロアリールである。

【0157】

前記カーボネート前駆体は、前記化学式１１の化合物、および必要に応じて追加の共単量体を連結する役割を果たすものであり、その具体例としては、ホスゲン、ジホスゲン、トリホスゲン、ブロモホスゲン、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネート、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ｍ－クレシルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフェニル）カーボネートまたはビスハロホルメートが挙げられ、これらのいずれか１つまたは２つ以上の混合物を用いてもよい。

【0158】

本発明の一実施態様によれば、前記カーボネート前駆体は、トリホスゲンであってもよい。

【0159】

前記化学式１１の化合物と前記化学式１２のカーボネート前駆体を重合することによって、前述した化学式１の単位を形成することができる。

【0160】

前記化学式１１の化合物は、前記化学式１２のカーボネート前駆体１００重量部に対して８重量部～４０重量部、１２重量部～３０重量部で用いてもよい。

【0161】

本発明の一実施態様によれば、前記重合段階で用いられる前記組成物は、下記化学式２１の化合物をさらに含んでもよい。

【0162】

【化30】

【0163】

前記化学式２１において、
Ｘ１およびＸ３は、それぞれ置換または非置換の２価の脂肪族炭化水素基、置換または非置換の２価のイソソルビド基、置換または非置換のアリーレン、あるいは置換または非置換のヘテロアリーレンであり、
Ｘ２は、置換または非置換の２価の脂肪族炭化水素基、置換または非置換の２価のイソソルビド基、置換または非置換のアリーレン、置換または非置換のヘテロアリーレン、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ₂あるいはＣＯであり、
ｋ１は０または１であり、ただし、Ｘ１と直接結合するＸ２がＯ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ₂またはＣＯである場合、ｋ１は１であり、
ｌは１～５の整数であり、ｌが２以上である場合、Ｘ２は互いに同一または異なり、
ｋ２は０または１であり、ただし、Ｘ３と直接結合するＸ２がＯ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ₂またはＣＯである場合、ｋ２は１である。

【0164】

前記化学式２１の化合物は、重合によって、前述した化学式２の単位を形成することができる。前記化学式２１の化合物は、前記化学式１２のカーボネート前駆体１００モル部に対して１００モル部～４００モル部、例えば２００モル部～３００モル部で用いてもよい。

【0165】

前記化学式２１の化合物は、前記化学式１２のカーボネート前駆体１００重量部に対して１００重量部～３５０重量部、例えば、１５０重量部～２５０重量部で用いてもよい。

【0166】

本発明の一実施態様によれば、前記化学式２１は下記化学式３１、４１、５１または６１で表されることができる。

【0167】

【化31】

【0168】

【化32】

【0169】

【化33】

【0170】

【化34】

【0171】

前記化学式３１、４１、５１および６１において、
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ置換または非置換の２価の脂肪族炭化水素基、置換または非置換の２価のイソソルビド基、置換または非置換のアリーレン、あるいは置換または非置換のヘテロアリーレンであり、
Ｙ３およびＹ４は、それぞれ置換または非置換の直鎖もしくは分岐鎖のアルキレン、置換または非置換のシクロアルキレン、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ₂あるいはＣＯであり、
Ｒ１～Ｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ水素、ハロゲン、置換または非置換のアルキル、あるいは置換または非置換のアルコキシであり、
ａおよびｂは、それぞれ０～１０の整数であり、
ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、それぞれ１～１０の整数であり、
ｇ、ｈ、ｉおよびｊは、それぞれ０～４の整数であり、
ｇ、ｈ、ｉおよびｊがそれぞれ２以上である場合、括弧内の置換基は、互いに同一または異なる。

【0172】

前記化学式３１、４１、５１および６１の置換基の好ましい例示は、前述した化学式３～６に係る説明と同一である。

【0173】

重合は、当技術分野において周知の方法を利用することができる。

【0174】

前記重合は、界面重合により行われることが好ましく、界面重合時、常圧と低い温度で重合反応が可能で、分子量の調節が容易である。

【0175】

また、前記重合温度は０℃～４０℃、反応時間は１０分～５時間が好ましい。また、反応中のｐＨは９以上または１１以上に維持することが好ましい。

【0176】

また、前記重合に使用できる溶媒としては、当業界でポリカーボネートの重合に使用される溶媒であれば特に制限されず、一例として、ジクロロメタン（ＤＣＭ）、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素を用いてもよい。

【0177】

また、前記重合は酸結合剤の存在下で行うことが好ましく、前記酸結合剤として、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物またはピリジンなどのアミン化合物を用いてもよい。

【0178】

また、前記重合時のポリカーボネートの分子量調節のために、分子量調節剤の存在下で重合することが好ましい。前記分子量調節剤として、炭素数１～２０のアルキルフェノールを用いることができ、その具体例としては、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、ｐ－クミルフェノール、デシルフェノール、ドデシルフェノール、テトラデシルフェノール、ヘキサデシルフェノール、オクタデシルフェノール、エイコシルフェノール、ドコシルフェノールまたはトリアコンチルフェノールが挙げられる。前記分子量調節剤は、重合開始の前、重合開始中または重合開始の後に投入され得る。前記分子量調節剤は、前記化学式１１で表される化合物１００重量部に対して１０重量部～４０重量部の量で使用することができる。

【0179】

前記化学式２１で表される化合物もともに含まれる場合、前記化学式１１で表される化合物と前記化学式２１で表される化合物の総１００重量部に対して０．０１～１０重量部、好ましくは０．１～６重量部を使用することができ、この範囲内で所望の分子量を得ることができる。

【0180】

また、前記重合反応を促すために、トリエチルアミン、テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムブロミド、テトラ－ｎ－ブチルホスホニウムブロミドなどの三級アミン化合物、四級アンモニウム化合物、四級ホスホニウム化合物などのような反応促進剤をさらに使用してもよい。

【0181】

本発明の一実施態様によれば、前記重合段階で使用される前記組成物は、カップリング剤として、トリエチルアミンをさらに含んでもよい。

【0182】

本発明の他の一実施態様は、前述した実施態様によるポリカーボネートを含む組成物を提供する。

【0183】

前記一具現例のポリカーボネート樹脂組成物は、樹脂成形品の分子量の低下や色相の悪化を防止するために熱安定剤をさらに含んでもよい。

【0184】

前記熱安定剤の例としては、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸およびこれらのエステルなどが挙げられ、具体的には、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリブチルホスフェート、トリエチルポスフェート、トリメチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ジフェニルモノオルトキセニルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェート、４，４’－ビフェニレンジホスフィン酸テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、ベンゼンホスホン酸ジプロピルまたはこれらの２種以上の混合物が挙げられる。

【0185】

前記熱安定剤は、前記ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．０００１重量部～１重量部、０．０１重量部～０．１重量部の含有量で使用してもよい。前記含有量で安定剤を使用することによって、添加剤のブリードなどを起こすことなく樹脂の分子量低下や変色を防止することができる。

【0186】

他の一例によれば、前記ポリカーボネートを含む組成物は一般的に知られている酸化防止剤をさらに含んでもよい。

【0187】

前記酸化防止剤の具体例としては、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－ラウリルチオプロピオネート）、グリセロール－３－ステアリルチオプロピオネート、トリエチレングリコール－ビス［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６－ヘキサンジオール－ビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトール－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ－ヘキサメチレンビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロシンナマイド）、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ベンジルホスホネート－ジエチルエステル、トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、４，４’－ビフェニレンジホスフィン酸テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）、３，９－ビス｛１，１－ジメチル－２－［β－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカンまたはこれらの２種以上の混合物が挙げられる。

【0188】

前記酸化防止剤は、前記ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．０００１重量部～１重量部、０．００１重量部～０．５重量部の含有量で用いてもよい。

【0189】

他の一例によれば、前記ポリカーボネートを含む組成物は、滑剤をさらに含んでもよく、例えば、ペンタエリスリトールテトラステアレートを含んでもよい。

【0190】

前記滑剤は、前記ポリカーボネート１００重量部に対して０．０００１重量部～１重量部、０．００５重量部～０．５重量部、０．０１重量部～０．２重量部の含有量で用いてもよい。

【0191】

本発明の他の一実施態様は、前述した実施態様によるポリカーボネートを含む組成物から製造される成形品を提供する。先に説明したとおり、前記化学式１で表される単位を含むポリカーボネートは、硬度または耐熱性が優れているので、従来使用されていたポリカーボネートから製造される成形品に比べて応用分野が広い。また、前記ポリカーボネートが前記化学式２で表される繰り返し単位をさらに含む場合、前記化学式１および２で表される単位の重量比の調節を通じて所望の物性を具現することができるので、応用分野がさらに広くなる。

【0192】

前記組成物または成形品は、前記のポリカーボネートの他に、必要に応じて、熱安定剤、酸化防止剤、可塑剤、帯電防止剤、核剤、難燃剤、滑剤、衝撃補強剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、顔料および染料からなる群から選択された１種以上をさらに含んでもよい。

【0193】

前記成形品の製造方法の一例として、前記のポリカーボネートと他の添加剤とをミキサーを用いてよく混合した後、押出機で押出成形してペレットに製造し、前記ペレットを乾燥させた後、射出成形機にて射出する段階を含んでもよい。

【実施例】

【0194】

（実験例１．ポリカーボネートの製造）
（実施例１．）
（１）オリゴマー１の製造

【0195】

【化35】

【0196】

ビスフェノールＡ（Ｂｉｓｐｈｅｎｏｌ Ａ、ＢＰＡ）（１ ｅｑｕｉｖ）、４－ヒドロキシ－３－メチル安息香酸（４－ｈｙｄｒｏｘｙ－３－ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ）（４．０ ｅｑｕｉｖ）、ピリジン（１２．０ ｅｑｕｉｖ）をＤＣＭに溶かした後、低温（－４０℃～－２０℃）で、チオニルクロリド（４．４ ｅｑｕｉｖ）をゆっくり滴加した。常温（２０℃～２５℃）で１０時間以上反応を進行して終結した後、ＨＣｌとＫ₂ＣＯ₃水溶液を用いてピリジン塩（ｐｙｒｉｄｉｎｅ ｓａｌｔ）および副反応物を除去した。その後、有機層を分離した後、溶媒を減圧して除去し、生成物をテトラヒドロフラン（Ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ、ＴＨＦ）に完全に溶かした後、メタノール（Ｍｅｔｈａｎｏｌ、ＭｅＯＨ）を用いてオリゴマー１を得た。（オリゴマー１の重量平均分子量：１，４５０ｇ／ｍｏｌ）
（２）ポリカーボネート１の製造
窒素パージとコンデンサが備えられ、サーキュレータ（ｃｉｒｃｕｌａｔｏｒ）で常温維持が可能な２Ｌメイン反応器に、水６２０ｇ、ＢＰＡ１１２．６１ｇ、オリゴマー１ １１．２７ｇ（ＢＰＡ総重量に対して１０ｗｔ％）、４０重量％ＮａＯＨ水溶液１０２．５ｇ、ＤＣＭ２００ｍｌを投入して、数分間攪拌した。

【0197】

窒素パージングを止めて、１Ｌ丸底フラスコに、トリホスゲン６２ｇ（０．２０９ｍｏｌ）とＤＣＭ１２０ｇを入れて、トリホスゲンを溶解させた後、溶解されたトリホスゲン溶液をゆっくりＢＰＡおよびオリゴマー１溶液が溶けているメイン反応器に投入し、投入が完了すると、ＰＴＢＰ（ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）２．６６ｇ（０．１７７ｍｏｌ）を入れて約１０分間攪拌した。攪拌が完了した後、４０重量％のＮａＯＨ水溶液９７ｇを入れた後、カップリング剤としてトリエチルアミン（Ｔｒｉｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ、ＴＥＡ）１．１６ｇを投入した。この際、反応ｐＨは１１～１３を維持した。

【0198】

十分反応が行われるように時間をおいてから、反応を終結するためにＨＣｌを投入してｐＨを３～４に下げた。そして、攪拌を中止し、ポリマー層と水層を分離した後、水層は除去し、純粋なＨ₂Ｏを再び投入して水洗する過程を３～５回繰り返して行った。

【0199】

水洗が完全に行われると、ポリマー層のみを抽出し、メタノール、Ｈ₂Ｏなどを用いた非溶媒を使用して再浸法でポリマー結晶体を収得した。この際、製造されたポリカーボネート１は、重量平均分子量が４５，０００ｇ／ｍｏｌであった。

【0200】

ＮＭＲ分析結果から、オリゴマー１由来の繰り返し単位は、ポリカーボネート１の全繰り返し単位の重量に対して１０重量％で含まれていることを確認した。

【0201】

（実施例２．オリゴマー２およびポリカーボネート２の製造）

【0202】

【化36】

【0203】

実施例１において、４－ヒドロキシ－３－メチル安息香酸に代えてバニリン酸（ｖａｎｉｌｌｉｃ ａｃｉｄ）を用いたことを除いては、実施例１と同一の方法でオリゴマー２を製造し、オリゴマー１に代えてオリゴマー２を用いたことを除いては、実施例１と同一の方法でポリカーボネート２を製造した。この際、製造されたオリゴマー２の重量平均分子量は１，７００ｇ／ｍｏｌであり、ポリカーボネート２の重量平均分子量は４１，０００ｇ／ｍｏｌであった。

【0204】

ＮＭＲ分析結果から、オリゴマー２由来の繰り返し単位は、ポリカーボネート２の全繰り返し単位の重量に対して８重量％で含まれていることを確認した。

【0205】

（実施例３．オリゴマー３およびポリカーボネート３の製造）

【0206】

【化37】

【0207】

実施例１において、ＢＰＡに代えて２，２－ビス（４－ヒドロキシシクロへキシル）プロパン（２，２－ｂｉｓ（４－ｈｙｄｒｏｘｙｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ）ｐｒｏｐａｎｅ）を用いたことを除いては、実施例１と同一の方法でオリゴマー３を製造し、オリゴマー１に代えてオリゴマー３を用いたことを除いては、実施例１と同一の方法でポリカーボネート３を製造した。この際、製造されたオリゴマー３の重量平均分子量は１，８００ｇ／ｍｏｌであり、ポリカーボネート３の重量平均分子量は４０，０００ｇ／ｍｏｌであった。

【0208】

ＮＭＲ分析結果から、オリゴマー３由来の繰り返し単位は、ポリカーボネート３の全繰り返し単位の重量に対して１０重量％で含まれていることを確認した。

【0209】

（実施例４．オリゴマー４およびポリカーボネート４の製造）

【0210】

【化38】

【0211】

実施例１において、ＢＰＡに代えてメチルヒドロキノン（ｍｅｔｈｙｌｈｙｄｒｏｑｕｉｎｏｎｅ）を用いたことを除いては、実施例１と同一の方法でオリゴマー４を製造し、オリゴマー１に代えてオリゴマー４を用いたことを除いては、実施例１と同一の方法でポリカーボネート４を製造した。この際、製造されたオリゴマー４の重量平均分子量は１，６００ｇ／ｍｏｌであり、ポリカーボネート４の重量平均分子量は４３，０００ｇ／ｍｏｌであった。

【0212】

ＮＭＲ分析結果から、オリゴマー４由来の繰り返し単位は、ポリカーボネート４の全繰り返し単位の重量に対して９重量％で含まれていることを確認した。

【0213】

（実施例５．オリゴマー５およびポリカーボネート５の製造）

【0214】

【化39】

【0215】

実施例１において、ＢＰＡに代えて１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（１，１－ｂｉｓ（４－ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅ）、４－ヒドロキシ－３－メチル安息香酸に代えて４－ヒドロキシ－３，５－ジメチル安息香酸（４－ｈｙｄｒｏｘｙ－３，５－ｄｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ）を用いたことを除いては、実施例１と同一の方法でオリゴマー５を製造し、オリゴマー１に代えてオリゴマー５を用いたことを除いては、実施例１と同一の方法でポリカーボネート５を製造した。この際、製造されたオリゴマー５の重量平均分子量は１，２００ｇ／ｍｏｌであり、ポリカーボネート５の重量平均分子量は４５，０００ｇ／ｍｏｌであった。

【0216】

ＮＭＲ分析結果から、オリゴマー５由来の繰り返し単位は、ポリカーボネート５の全繰り返し単位の重量に対して５重量％で含まれていることを確認した。

【0217】

（実施例６．オリゴマー６およびポリカーボネート６の製造）

【0218】

【化40】

【0219】

実施例１において、ＢＰＡに代えて１，４－シクロヘキサンジオール（１，４－ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｄｉｏｌ）、４－ヒドロキシ－３－メチル安息香酸に代えてバニリン酸を用いたことを除いては、実施例１と同一の方法でオリゴマー６を製造し、オリゴマー１に代えてオリゴマー６を用いたことを除いては、実施例１と同一の方法でポリカーボネート６を製造した。この際、製造されたオリゴマー６の重量平均分子量は１，２００ｇ／ｍｏｌであり、ポリカーボネート６の重量平均分子量が４９，０００ｇ／ｍｏｌであった。

【0220】

ＮＭＲ分析結果から、オリゴマー６由来の繰り返し単位は、ポリカーボネート６の全繰り返し単位の重量に対して８重量％で含まれていることを確認した。

【0221】

（比較例１．）
（１）オリゴマーＡの製造

【0222】

【化41】

【0223】

レゾルシノール（Ｒｅｓｏｒｃｉｎｏｌ）（２．２ ｅｑｕｉｖ）、ＴＥＡ（３．０ ｅｑｕｉｖ）をＤＣＭに溶かした後、テレフタロイルクロリド（ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）（１．０ ｅｑｕｉｖ）をＤＣＭに溶かして低温でゆっくり滴加した。常温で１０時間以上攪拌して反応を終結した後、ＨＣｌとＫ₂ＣＯ₃水溶液を入れて、ＴＥＡ ｓａｌｔおよび副反応物を除去した。前記のように合成されたオリゴマーＡは、別の分離作業をせずポリカーボネート製造工程に投入された。

【0224】

（２）ポリカーボネートＡの製造
窒素パージとコンデンサが備えられ、サーキュレータ（ｃｉｒｃｕｌａｔｏｒ）で常温維持が可能な２Ｌメイン反応器に、水６２０ｇ、ＢＰＡ１１５．０７７ｇ、オリゴマーＡ １１．５１ｇ（ＢＰＡ総重量に対して１０ｗｔ％）、４０重量％ＮａＯＨ水溶液１０２．５ｇ、ＤＣＭ２００ｍｌを投入して、数分間攪拌した。

【0225】

窒素パージングを止めて、１Ｌ丸底フラスコに、トリホスゲン６２ｇとＤＣＭ１２０ｇを入れて、トリホスゲンを溶解させた後、溶解されたトリホスゲン溶液をゆっくりＢＰＡおよびオリゴマーＡ溶液が溶けているメイン反応器に投入し、投入が完了すると、ＰＴＢＰ（ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）２．６６ｇを入れて約１０分間攪拌した。攪拌が完了すると、４０重量％のＮａＯＨ水溶液９７ｇを入れた後、カップリング剤としてＴＥＡ１．１６ｇを投入した。この際、反応ｐＨは１１～１３を維持した。十分反応が行われるように時間をおいてから、反応を終結するためにＨＣｌを投入してｐＨを３～４に落とした。そして、攪拌を中止し、ポリマー層と水層を分離した後、水層は除去し、純粋なＨ₂Ｏを再び投入して水洗する過程を３～５回繰り返して行った。

【0226】

水洗が完全に行われると、ポリマー層のみを抽出し、メタノール、Ｈ₂Ｏなどを用いた非溶媒を使用して再浸法でポリマー結晶体を収得した。この際、製造されたポリカーボネートＡの重量平均分子量は４６，０００ｇ／ｍｏｌであった。

【0227】

ＮＭＲ分析結果から、オリゴマーＡ由来の繰り返し単位は、ポリカーボネートＡの全繰り返し単位の重量に対して１０重量％で含まれていることを確認した。

【0228】

（比較例２．オリゴマーＢおよびポリカーボネートＢの製造）

【0229】

【化42】

【0230】

実施例１において、ＢＰＡに代えてジエチレングリコール（ｄｉｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ）、４－ヒドロキシ－３－メチル安息香酸に代えて４－ヒドロキシ安息香酸（４－ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ）を用いたことを除いては、実施例１と同一の方法でオリゴマーＢを製造し、オリゴマー１に代えてオリゴマーＢを用いたことを除いては、実施例１と同一の方法でポリカーボネートＢを製造した。この際、製造されたオリゴマーＢの重量平均分子量は１，４００ｇ／ｍｏｌであり、ポリカーボネートＢの重量平均分子量は３８，０００ｇ／ｍｏｌであった。

【0231】

ＮＭＲ分析結果から、オリゴマーＢ由来の繰り返し単位は、ポリカーボネートＢの全繰り返し単位の重量に対して７重量％で含まれていることを確認した。

【0232】

（比較例３．オリゴマーＣおよびポリカーボネートＣの製造）

【0233】

【化43】

【0234】

実施例１において、ＢＰＡに代えてレゾルシノール、４－ヒドロキシ－３－メチル安息香酸に代えて３－ヒドロキシ安息香酸（３－ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ）を用いたことを除いては、実施例１と同一の方法でオリゴマーＣを製造し、オリゴマー１に代えてオリゴマーＣを用いたことを除いては、実施例１と同一の方法でポリカーボネートＣを製造した。この際、製造されたオリゴマーＣの重量平均分子量は２，３００ｇ／ｍｏｌであり、ポリカーボネートＣの重量平均分子量は４６，０００ｇ／ｍｏｌであった。

【0235】

ＮＭＲ分析結果から、オリゴマーＣ由来の繰り返し単位は、ポリカーボネートＣの全繰り返し単位の重量に対して８重量％で含まれていることを確認した。

【0236】

（比較例４．オリゴマーＤおよびポリカーボネートＤの製造）

【0237】

【化44】

【0238】

実施例１において、４－ヒドロキシ－３－メチル安息香酸に代えて４－ヒドロキシ安息香酸（４－ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ）を用いたことを除いては、実施例１と同一の方法でオリゴマーＤを製造し、オリゴマー１に代えてオリゴマーＤを用いたことを除いては、実施例１と同一の方法でポリカーボネートＤを製造した。この際、製造されたオリゴマーＤの重量平均分子量は１，８００ｇ／ｍｏｌであり、ポリカーボネートＤの重量平均分子量は４５，０００ｇ／ｍｏｌであった。

【0239】

ＮＭＲ分析結果から、オリゴマーＤ由来の繰り返し単位は、ポリカーボネートＤの全繰り返し単位の重量に対して９重量％で含まれていることを確認した。

【0240】

（比較例５．オリゴマーＥおよびポリカーボネートＥの製造）

【0241】

【化45】

【0242】

実施例１において、ＢＰＡに代えて１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（１，１－ｂｉｓ（４－ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅ）、４－ヒドロキシ－３－メチル安息香酸に代えて４－ヒドロキシ安息香酸（４－ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ）を用いたことを除いては、実施例１と同一の方法でオリゴマーＥを製造し、オリゴマー１に代えてオリゴマーＥを用いたことを除いては、実施例１と同一の方法でポリカーボネートＥを製造した。この際、製造されたオリゴマーＥの重量平均分子量は２，０００ｇ／ｍｏｌであり、ポリカーボネートＥの重量平均分子量は４８，０００ｇ／ｍｏｌであった。

【0243】

ＮＭＲ分析結果から、オリゴマーＥ由来の繰り返し単位は、ポリカーボネートＥの全繰り返し単位の重量に対して７重量％で含まれていることを確認した。

【0244】

（実験例２．ポリカーボネートの物性評価）
前記実施例および比較例で製造したそれぞれのポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト０．０５０重量部、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート０．０１０重量部、ペンタエリスリトールテトラステアレート０．０３０重量部を添加し、ベント付きＨＡＡＫＥ ＭｉｎｉＣＴＷを用いてペレット化した後、ＨＡＡＫＥ Ｍｉｎｉｊｅｔ射出成形機を使用してシリンダー温度３００℃、金型温度１２０℃で射出成形して試片を製造した。

【0245】

このような射出試片またはポリカーボネートの特性を下記の方法で測定し、その結果を下記の表１に示した。

【0246】

１）重量平均分子量（ｇ／ｍｏｌ）：Ａｇｉｌｅｎｔ １２００ ｓｅｒｉｅｓを用いて、ＰＣ ｓｔａｎｄａｒｄで検量して測定した。

【0247】

２）流動性（ＭＩ）：ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（３００℃、１．２ｋｇ条件）に基づいて測定した。

【0248】

３）Ｉｚｏｄ常温衝撃強度（Ｊ／ｍ）：ＡＳＴＭ Ｄ２５６（１／８ｉｎｃｈ、Ｎｏｔｃｈｅｄ Ｉｚｏｄ）に基づいて２３℃で測定した。

【0249】

４）鉛筆硬度：２３℃で、鉛筆硬度計（Ｃｏｍｅｔｅｃｈ）を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ３３６３に基づき、５０ｇの荷重で、４５度の角度で、２Ｂ、Ｂ、ＨＢ強度の鉛筆で測定した。

【0250】

【表1】

【0251】

前記表１を参考すると、実施例のポリカーボネートは、比較例に比べて高い衝撃強度と高硬度を示すことを確認した。具体的に、フェニル基がハロゲン基、アルキル基またはアルコキシ基で置換されている本発明のポリカーボネートは、フェニル基が置換されていないポリカーボネートに比べて衝撃強度と鉛筆硬度が高いことが分かる。

【0252】

特に、比較例４のポリカーボネートは、実施例１および２のポリカーボネートとフェニル基置換有無のみに差があるもので、比較例４のポリカーボネートの衝撃強度および鉛筆硬度が実施例１および２に比べて低いことを確認することができる。

【0253】

また、比較例５のポリカーボネートは、実施例５のポリカーボネートとフェニル基置換有無のみに差があるもので、実施例５のポリカーボネートより比較例５のポリカーボネートの衝撃強度が低く、鉛筆硬度も低いことが分かる。

【0254】

よって、本発明の化学式１の繰り返し単位を含むポリカーボネートは、向上された耐衝撃性および高硬度をともに達成できることを確認することができる。