特許 7614600 エナミン化合物、そのエナミン化合物を有する有機電界発光素子用材料およびそのエナミン化合物を含有する層を有する有機電界発光素子

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2025-01-07

(45)【発行日】2025-01-16

(54)【発明の名称】エナミン化合物、そのエナミン化合物を有する有機電界発光素子用材料およびそのエナミン化合物を含有する層を有する有機電界発光素子

(51)【国際特許分類】

   H10K 85/60 20230101AFI20250108BHJP

   C07C 211/54 20060101ALI20250108BHJP

   C07D 205/12 20060101ALI20250108BHJP

   C07D 209/86 20060101ALI20250108BHJP

   H10K 50/11 20230101ALI20250108BHJP

   H10K 50/15 20230101ALI20250108BHJP

【ＦＩ】

H10K85/60

C07C211/54 CSP

C07D205/12

C07D209/86

H10K50/11

H10K50/15

【請求項の数】 4

(21)【出願番号】P 2020133244

(22)【出願日】2020-08-05

(65)【公開番号】P2022029765

(43)【公開日】2022-02-18

【審査請求日】2023-07-21

(73)【特許権者】

【識別番号】000003300

【氏名又は名称】東ソー株式会社

(73)【特許権者】

【識別番号】504145342

【氏名又は名称】国立大学法人九州大学

(74)【代理人】

【識別番号】100166338

【弁理士】

【氏名又は名称】関口 正夫

(74)【代理人】

【識別番号】100203312

【弁理士】

【氏名又は名称】福田 敬孝

(72)【発明者】

【氏名】小野 洋平

(72)【発明者】

【氏名】松本 直樹

(72)【発明者】

【氏名】野村 真太朗

(72)【発明者】

【氏名】永島 英夫

(72)【発明者】

【氏名】真川 敦嗣

【審査官】岩井 好子

(56)【参考文献】

【文献】中国特許出願公開第１１０９６３９８９（ＣＮ，Ａ）

【文献】特開平１１－１８４１１０（ＪＰ，Ａ）

【文献】米国特許出願公開第２００９／０３０５１５５（ＵＳ，Ａ１）

【文献】特開平０８－２０２０５６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０００－１５０１５９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００６－２６９８３４（ＪＰ，Ａ）

【文献】中国特許出願公開第１１０１６７９１１（ＣＮ，Ａ）

【文献】Sohrab NASIRI et al.，“Carbazole derivatives containing one or two tetra-/triphenylethenyl units as efficient hole-transporting OLED emitters”，Dyes and Pigments，2019年09月，Vol. 168，p.93-102，DOI: 10.1016/j.dyepig.2019.04.045

【文献】Carrie Y. K. CHAN et al.，“Aggregation-induced emission, mechanochromism and blue electroluminescence of carbazole and triphenylamine-substituted ethenes”，Journal of Materials Chemistry C，2014年，Vol. 2，No. 21，p.4320-4327，DOI: 10.1039/C4TC00097H

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｈ１０Ｋ ８５／６０

Ｃ０７Ｃ ２１１／５４

Ｃ０７Ｄ ２０５／１２

Ｃ０７Ｄ ２０９／８６

Ｈ１０Ｋ ５０／１１

Ｈ１０Ｋ ５０／１５

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記一般式（１）で表される化合物を含有する層を有する有機電界発光素子。

【化1】

Ａｒ¹、Ａｒ^２は、それぞれ独立して置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基を表し、Ａｒ^１およびＡｒ^２で環を形成しても良い。Ａｒ^３，Ａｒ^４は、それぞれ独立して置換基を有しても良いアリール基、ヘテロアリール基を表し、Ａｒ^３およびＡｒ^４で環を形成していない。
Ｒ^１は、置換基を有しても良いアリール基、アルキル基、トリアリールシリル基、トリアルキルシリル基、アルコキシ基、アミノ基を表す。Ｒ^１は、単結合であり、Ａｒ^３またはＡｒ^４と共に環を形成していても良い。

【請求項2】

前記Ａｒ^１～Ａｒ^４およびＲ^１が有するベンゼン環の総個数が７以上である請求項１記載の有機電界発光素子。ただし前記Ｒ^１が、前記Ａｒ^３またはＡｒ^４と共に環を形成し、窒素原子が環の形成原子に含まれる場合、ベンゼン環の総個数は４以上である。

【請求項3】

下記一般式（２）で表される化合物。

【化2】

Ａｒ¹、Ａｒ^２は、それぞれ独立して置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基を表し、Ａｒ^１およびＡｒ^２で環を形成しても良い。Ａｒ^３，Ａｒ^４は、それぞれ独立して置換基を有しても良いアリール基、ヘテロアリール基を表し、Ａｒ^３およびＡｒ^４で環を形成していない。
Ｒ^２は、置換基を有しても良いアリール基、アルキル基、トリアリールシリル基、トリアルキルシリル基、アルコキシ基を表す。Ｒ^２は、単結合であり、Ａｒ^３またはＡｒ^４と共に環を形成していても良い。
ただし、Ａｒ^１～Ａｒ^４およびＲ^２が有するベンゼン環の総個数は７以上である。なお、Ｒ^２が、Ａｒ^３またはＡｒ^４と共に環を形成し、窒素原子が環の形成原子に含まれる場合、ベンゼン環の総個数は４以上である。

【請求項4】

請求項３に記載の化合物を含む、有機電界発光素子用材料。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、エナミン化合物、そのエナミン化合物を有する有機電界発光素子用材料およびそのエナミン化合物を含有する層を有する有機電界発光素子に関する。

【背景技術】

【0002】

有機電界発光素子は、小型モバイル用途を中心に実用化が始まっている。しかしながら、更なる用途拡大には性能向上が必須であり、低駆動電圧、高い発光効率特性でありながら長寿命特性を有する材料が求められている。

【0003】

特許文献１または２、非特許文献１は、高効率で駆動電圧を低減できる有機電界発光素子用の材料であるエナミン化合物を開示している。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【文献】特開平１１－１８４１１０号公報

【文献】特開２００６－２６９８３４号公報

【非特許文献】

【0005】

【文献】Ｄｙｅ ａｎｄ Ｐｉｇｍｅｎｔ １６８（２０１９）９３－１０２

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

用途の拡大、使用可能な環境の拡大に対する市場からの要求は非常に強く、駆動電圧、発光効率、寿命特性の３つの特性に関して、特許文献１～３にかかるエナミン化合物はこれらを十分にみたしているとはいえず、特に長寿命を達成する耐久性をさらなる高次元で達成したものが求められている。

【0007】

そこで、本発明の一態様は、高い発光効率を発揮し、種々の用途又は様々な環境下で高い耐久性を有する有機電界発光素子、それを形成するエナミン化合物、および該エナミン化合物を含む有機電界発光素子用材料を提供することを目的としている。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明の各態様にかかる目的は、下記によって達成された。
１） 下記一般式（１）で表される化合物を含有する層を有する有機電界発光素子。

【0009】

【化1】

【0010】

Ａｒ¹、Ａｒ^２は、それぞれ独立して置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基を表し、Ａｒ^１およびＡｒ^２で環を形成しても良い。Ａｒ^３，Ａｒ^４は、それぞれ独立して置換基を有しても良いアリール基、ヘテロアリール基を表し、Ａｒ^３およびＡｒ^４で環を形成しても良い。
Ｒ^１は、置換基を有しても良いアリール基、アルキル基、トリアリールシリル基、トリアルキルシリル基、アルコキシ基、アミノ基を表す。Ｒ^１は、単結合であり、Ａｒ^３またはＡｒ^４と共に環を形成していても良い。
２） 前記Ａｒ^１～Ａｒ^４およびＲ^１が有するベンゼン環の総個数が７以上である前記１記載の有機電界発光素子。ただし前記Ｒ^１が、前記Ａｒ^３またはＡｒ^４と共に環を形成し、窒素原子が環の形成原子に含まれる場合、ベンゼン環の総個数は４以上である。
３） 下記一般式（２）で表される化合物。

【0011】

【化2】

【0012】

Ａｒ¹、Ａｒ^２は、それぞれ独立して置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基を表し、Ａｒ^１およびＡｒ^２で環を形成しても良い。Ａｒ^３，Ａｒ^４は、それぞれ独立して置換基を有しても良いアリール基、ヘテロアリール基を表し、Ａｒ^３およびＡｒ^４で環を形成しても良い。
Ｒ^２は、置換基を有しても良いアリール基、アルキル基、トリアリールシリル基、トリアルキルシリル基、アルコキシ基を表す。Ｒ^２は、単結合であり、Ａｒ^３またはＡｒ^４と共に環を形成していても良い。
ただし、Ａｒ^１～Ａｒ^４およびＲ^２が有するベンゼン環の総個数は７以上である。なお、Ｒ^２が、Ａｒ^３またはＡｒ^４と共に環を形成し、窒素原子が環の形成原子に含まれる場合、ベンゼン環の総個数は４以上である。
４） 下記一般式（３）で表される化合物。

【0013】

【化3】

【0014】

Ａｒ¹、Ａｒ^２は、それぞれ独立して置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基を表し、Ａｒ^１およびＡｒ^２で環を形成しても良い。Ａｒ^３，Ａｒ^４は、それぞれ独立して置換基を有しても良いアリール基、ヘテロアリール基を表す。
Ｒ^３は、置換基を有しても良いアミノ基を表す。
５） 前記３または４に記載の化合物を含む、有機電界発光素子用材料。

【発明の効果】

【0015】

本発明の一態様によれば、寿命特性を高次元に発揮する有機電界発光素子を形成する、新規なエナミン化合物、および該エナミン化合物を含む有機電界発光素子用材料を提供することができる。

【0016】

また、本発明の他の態様によれば、高い発光効率を発揮し、耐久性が高く優れた寿命特性を有する有機電界発光素子を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0017】

【図1】本発明の一態様にかかる有機エレクトロルミネッセンス素子の積層構成の一例を示す概略断面図である。

【図2】本発明の一態様にかかる有機エレクトロルミネッセンス素子の他の積層構成の例（素子実施例－１の構成）を示す概略断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0018】

以下、本発明の一態様にかかるエナミン化合物について詳細に説明する。
＜エナミン化合物＞

【0019】

本発明の一態様にかかる有機電界発光素子が有する層が含有する化合物は、式（１）で表されるエナミン化合物である。

【0020】

【化4】

【0021】

式中、Ａｒ¹、Ａｒ^２は、それぞれ独立して置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基を表し、Ａｒ^１およびＡｒ^２で環を形成しても良い。Ａｒ^３，Ａｒ^４は、それぞれ独立して置換基を有しても良いアリール基、ヘテロアリール基を表し、Ａｒ^３およびＡｒ^４で環を形成しても良い。
Ｒ^１は、置換基を有しても良いアリール基、アルキル基、トリアリールシリル基、トリアルキルシリル基、アルコキシ基、アミノ基を表す。Ｒ^１は、単結合であり、Ａｒ^３またはＡｒ^４と共に環を形成していても良い。
前記Ａｒ^１～Ａｒ^４およびＲ^１が有するベンゼン環の総個数が７以上であるであることが好ましい。ただし前記Ｒ^１が、前記Ａｒ^３またはＡｒ^４と共に環を形成し、窒素原子が環の形成原子に含まれる場合、ベンゼン環の総個数は４以上である。
本発明の一態様にかかる有機電界発光素子が有する層が含有する化合物は、下記一般式（２）で表される化合物である。

【0022】

【化5】

【0023】

Ａｒ¹、Ａｒ^２は、それぞれ独立して置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基を表し、Ａｒ^１およびＡｒ^２で環を形成しても良い。Ａｒ^３，Ａｒ^４は、それぞれ独立して置換基を有しても良いアリール基、ヘテロアリール基を表し、Ａｒ^３およびＡｒ^４で環を形成しても良い。
Ｒ^２は、置換基を有しても良いアリール基、アルキル基、トリアリールシリル基、トリアルキルシリル基、アルコキシ基を表す。Ｒ^２は、単結合であり、Ａｒ^３またはＡｒ^４と共に環を形成していても良い。
ただし、Ａｒ^１～Ａｒ^４およびＲ^２が有するベンゼン環の総個数は７以上である。なお、Ｒ^２が、Ａｒ^３またはＡｒ^４と共に環を形成し、窒素原子が環の形成原子に含まれる場合、ベンゼン環の総個数は４以上である。

【0024】

本発明の一態様にかかる有機電界発光素子が有する層が含有する化合物は、下記一般式（３）で表される化合物である。

【0025】

【化6】

【0026】

Ａｒ¹、Ａｒ^２は、それぞれ独立して置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基を表し、Ａｒ^１およびＡｒ^２で環を形成しても良い。Ａｒ^３，Ａｒ^４は、それぞれ独立して置換基を有しても良いアリール基、ヘテロアリール基を表す。
Ｒ^３は、置換基を有しても良いアミノ基を表す。

【0027】

以下、式（１）、式（２）および式（３）で示される各エナミン化合物を、それぞれエナミン化合物（１）、エナミン化合物（２）およびエナミン化合物（３）と称することもある。

【0028】

エナミン化合物（１）～（３）における置換基の定義及びその好ましい具体例は、それぞれ以下のとおりである。
［Ａｒ^１およびＡｒ^２について］

【0029】

Ａｒ^１およびＡｒ^２は、独立に、フェニル基、ナフチル基またはビフェニル基を表す。Ａｒ^１およびＡｒ^２は、各々独立に、フッ素原子、メチル基およびフェニル基から選択される１以上の基で置換されていてもよく、Ａｒ^１およびＡｒ^２で環を形成しても良い。
［Ａｒ^３およびＡｒ^４について］

【0030】

Ａｒ^３，Ａｒ^４は、それぞれ独立して置換基を有しても良いアリール基、ヘテロアリール基を表し、Ａｒ^３およびＡｒ^４で環を形成しても良い。

【0031】

Ａｒ^３およびＡｒ^４としては、フェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、アントラニル基、フェナントレニル基、カルバゾール基、であることが好ましい。各々独立に、フッ素原子、メチル基、フェニル基およびカルバゾール基から選択択される１以上の基で置換されていてもよい。
［Ｒ^１について］

【0032】

Ｒ^１は、置換基を有しても良いアリール基、アルキル基、トリアリールシリル基、トリアルキルシリル基、アルコキシ基、アミノ基を表す。Ｒ^１は、単結合であり、Ａｒ^３またはＡｒ^４と共に環を形成していても良い。
Ａｒ^１～Ａｒ^４およびＲ^１が有するベンゼン環の総個数が７以上であるであることが好ましい。ただしＲ^１が、前記Ａｒ^３またはＡｒ^４と共に環を形成し、窒素原子が環の形成原子に含まれる場合、ベンゼン環の総個数は４以上であることが好ましい。

【0033】

Ｒ^１としては、例えば、フェニル基、ビフェニル基、トリメチルシリル基、トリフェニルシリルキ等が挙げられる。Ｒ^１は、フッ素原子、メチル基、フェニル基およびカルバゾール基から選択択される１以上の基で置換されていてもよい。
［Ｒ^２について］

【0034】

Ｒ^２は、置換基を有しても良いアリール基、アルキル基、トリアリールシリル基、トリアルキルシリル基、アルコキシ基を表す。Ｒ^２は、単結合であり、Ａｒ^３またはＡｒ^４と共に環を形成していても良い。

【0035】

Ｒ^２としては、例えば、フェニル基、ビフェニル基、トリメチルシリル基、トリフェニルシリルキ等が挙げられる。Ｒ^２は、フッ素原子、メチル基、フェニル基およびカルバゾール基から選択択される１以上の基で置換されていてもよい。
Ａｒ^１～Ａｒ^４およびＲ^２が有するベンゼン環の総個数は７以上である。なお、Ｒ^２が、Ａｒ^３またはＡｒ^４と共に環を形成し、窒素原子が環の形成原子に含まれる場合、ベンゼン環の総個数は４以上である。
［Ｒ^３について］

【0036】

Ｒ^３は、置換基を有しても良いアミノ基を表す。

【0037】

［エナミン化合物（１）～（３）の具体例］
エナミン化合物（１）～（３）の具体例を以下例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。構造式中、Ｐｈはフェニル基を表わし、Ｍｅはメチル基を表し、ＴＭＳはトリメチルシリル基を表す。

【0038】

【化7】

【0039】

【化8】

【0040】

【化9】

【0041】

【化10】

【0042】

【化11】

【0043】

【化12】

【0044】

【化13】

【0045】

【化14】

【0046】

【化15】

【0047】

【化16】

【0048】

本発明の一態様にかかるエナミン化合物（１）～（３）は、既知の反応を適宜組み合わせることによって製造することができる。
＜有機電界発光素子用材料＞

【0049】

エナミン化合物（１）～（３）は、有機電界発光素子用材料として有用である。エナミン化合物（１）は、例えば、有機電界発光素子用正孔輸送材料として用いることができる。エナミン化合物（１）を含む有機電界発光素子用材料は、高い発光効率及び長寿命特性を発揮し、種々の用途又は様々な環境下で利用可能な有機電界発光素子を作製することができる。
＜有機電界発光素子＞

【0050】

以下、エナミン化合物（１）～（３）を含む層を有する有機電界発光素子（以下、単に有機電界発光素子と称することがある）について説明する。

【0051】

本発明の一態様にかかる有機電界発光素子を形成する層は、エナミン化合物（１）～（３）を含有する。

【0052】

有機電界発光素子の構成については特に限定されるものではないが、例えば、以下に示す（ｉ）～（ｖ）の構成が挙げられる。
（ｉ）：陽極／発光層／陰極
（ｉｉ）：陽極／正孔輸送層／発光層／陰極
（ｉｉｉ）：陽極／発光層／電子輸送層／陰極
（ｉｖ）：陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（ｖ）：陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極

【0053】

エナミン化合物（１）は、上記のいずれの層に含まれていてもよいが、有機電界発光素子の発光特性に優れる点で、発光層及び該発光層と陽極との間の層からなる群より選ばれる１層以上に含まれることが好ましい。

【0054】

したがって、上記（ｉ）～（ｖ）に示された構成の場合、エナミン化合物（１）～（３）が、発光層、正孔輸送層、及び正孔注入層からなる群より選ばれる１層以上に含まれることが好ましい。

【0055】

以下、本発明の一態様にかかる有機電界発光素子を、上記（ｖ）の構成を例に挙げて、図１を参照しながらより詳細に説明する。

【0056】

なお、図１に示す有機電界発光素子は、いわゆるボトムエミッション型の素子構成を有するものであるが、本発明の一態様にかかる有機電界発光素子はボトムエミッション型の素子構成に限定されるものではない。すなわち、本発明の一態様にかかる有機電界発光素子は、トップエミッション型など、他の公知の素子構成であってもよい。

【0057】

図１は、本発明の一態様にかかるエナミン化合物を含む有機電界発光素子の積層構成の一例を示す概略断面図である。

【0058】

有機電界発光素子１００は、基板１、陽極２、正孔注入層３、正孔輸送層４、発光層５、電子輸送層６、電子注入層７、及び陰極８をこの順で備える。ただし、これらの層のうちの一部の層が省略されていてもよく、また逆に他の層が追加されていてもよい。例えば、発光層５と電子輸送層６との間に正孔阻止層が設けられていてもよく、正孔注入層３が省略され、陽極２上に正孔輸送層４が直接設けられていてもよい。

【0059】

また、例えば電子注入層の機能と電子輸送層の機能とを単一の層で併せ持つ電子注入・輸送層のような、複数の層が有する機能を併せ持った単一の層を、当該複数の層の代わりに備えた構成であってもよい。さらに、例えば単層の正孔輸送層４、単層の電子輸送層６が、それぞれ複数層からなっていてもよい。
≪エナミン化合物（１）～（３）を含有する層≫

【0060】

図１に示される構成例において有機電界発光素子１００は、発光層５、正孔輸送層４及び正孔注入層３からなる群より選ばれる１層以上にエナミン化合物（１）～（３）を含む。特に、正孔輸送層４がエナミン化合物（１）～（３）を含むことが好ましい。なお、エナミン化合物（１）～（３）は、有機電界発光素子が備える複数の層に含まれていてもよい。

【0061】

以下、好ましい実施態様の一つとして正孔輸送層４がエナミン化合物（１）～（３）を含有する有機電界発光素子１００について説明する。
［基板１］

【0062】

基板１としては特に限定はなく、例えばガラス板、石英板、プラスチック板などが挙げられる。

【0063】

基板１としては、例えば、ガラス板、石英板、プラスチック板、プラスチックフィルムなどが挙げられる。これらの中でも、ガラス板、石英板、光透過性プラスチックフィルムが好ましい。

【0064】

光透過性プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリレート、ポリイミド、ポリカーボネート（ＰＣ）、セルローストリアセテート（ＴＡＣ）、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）等からなるフィルムが挙げられる。

【0065】

なお、基板１側から発光が取り出される構成の場合、基板１は光の波長に対して透明である。
［陽極２］

【0066】

基板１上（正孔注入層３側）には陽極２が設けられている。

【0067】

陽極の材料としては、仕事関数の大きい（例えば４ｅＶ以上）金属、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物が挙げられる。陽極の材料の具体例としては、Ａｕなどの金属；ＣｕＩ、酸化インジウム－スズ（ＩＴＯ；Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）、ＳｎＯ_２、ＺｎＯなどの導電性透明材料が挙げられる。

【0068】

発光が陽極を通過して取り出される構成の有機電界発光素子の場合、陽極は当該発光を通すか又は実質的に通す導電性透明材料で形成される。
［正孔注入層３、正孔輸送層４］

【0069】

陽極２と発光層５との間には、陽極２側から、正孔注入層３、正孔輸送層４がこの順で設けられている。

【0070】

正孔注入層、正孔輸送層は、陽極より注入された正孔を発光層に伝達する機能を有し、この正孔注入層、正孔輸送層を陽極と発光層の間に介在させることによって、より低い電界で多くの正孔が発光層に注入される。

【0071】

また、正孔注入層、正孔輸送層は、電子障壁性の層としても機能する。すなわち、陰極から注入され、電子注入層及び／又は電子輸送層より発光層に輸送された電子は、発光層と正孔注入層及び／又は正孔輸送層との界面に存在する電子の障壁により、正孔注入層及び／又は正孔輸送層に漏れることが抑制される。その結果、該電子が発光層内の界面に累積され、発光効率が向上する等の効果をもたらし、発光性能の優れた有機電界発光素子が得られる。

【0072】

正孔注入層、正孔輸送層の材料としては、正孔注入性、正孔輸送性、電子障壁性の少なくともいずれかを有するものである。
正孔輸送層は、前述したとおり、エナミン化合物（１）～（３）を含むことが好ましい。また、正孔輸送層は、エナミン化合物（１）～（３）に加えてさらに従来公知の正孔輸送材料から選ばれる１種以上を含んでいてもよい。

【0073】

なお、エナミン化合物（１）～（３）が正孔輸送層に含まれず、他の層に含まれる場合は、従来公知の正孔輸送材料から選ばれる１種以上を、正孔輸送層を構成する正孔輸送材料として用いることができる。

【0074】

従来公知の正孔注入層、正孔輸送層の材料の具体例としては、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、アニリン系共重合体、導電性高分子オリゴマー（特にチオフェンオリゴマー）、ポルフィリン化合物、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物などが挙げられる。

【0075】

これらの中でも、有機電界発光素子の性能がよい点で、ポルフィリン化合物、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物が好ましく、特に芳香族第三級アミン化合物が好ましい。

【0076】

芳香族第三級アミン化合物及びスチリルアミン化合物の具体例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラフェニル－４，４’－ジアミノフェニル、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ビス（ｍ－トリル）－〔１，１’－ビフェニル〕－４，４’－ジアミン（ＴＰＤ）、２，２－ビス（４－ジ－ｐ－トリルアミノフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ジ－ｐ－トリルアミノフェニル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラ－ｐ－トリル－４，４’－ジアミノビフェニル、１，１－ビス（４－ジ－ｐ－トリルアミノフェニル）－４－フェニルシクロヘキサン、ビス（４－ジメチルアミノ－２－メチルフェニル）フェニルメタン、ビス（４－ジ－ｐ－トリルアミノフェニル）フェニルメタン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（４－メトキシフェニル）－４，４’－ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラフェニル－４，４’－ジアミノジフェニルエーテル、４，４’－ビス（ジフェニルアミノ）クオードリフェニル、Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリ（ｐ－トリル）アミン、４－（ジ－ｐ－トリルアミノ）－４’－〔４－（ジ－ｐ－トリルアミノ）スチリル〕スチルベン、４－Ｎ，Ｎ－ジフェニルアミノ－（２－ジフェニルビニル）ベンゼン、３－メトキシ－４’－Ｎ，Ｎ－ジフェニルアミノスチルベンゼン、Ｎ－フェニルカルバゾール、４，４’－ビス〔Ｎ－（１－ナフチル）－Ｎ－フェニルアミノ〕ビフェニル（ＮＰＤ）、４，４’，４’’－トリス〔Ｎ－（ｍ－トリル）－Ｎ－フェニルアミノ〕トリフェニルアミン（ＭＴＤＡＴＡ）などが挙げられる。

【0077】

また、ｐ型－Ｓｉ、ｐ型－ＳｉＣなどの無機化合物も正孔注入層の材料、正孔輸送層の材料の一例として挙げることができる。

【0078】

正孔注入層、正孔輸送層は、一種又は二種以上の材料からなる単構造であってもよく、同一組成又は異種組成の複数層からなる積層構造であってもよい。
［発光層５］

【0079】

正孔輸送層４と電子輸送層６との間には、発光層５が設けられている。

【0080】

発光層の材料としては、燐光発光材料、蛍光発光材料、熱活性化遅延蛍光発光材料が挙げられる。発光層では電子・正孔対が再結合し、その結果として発光が生じる。

【0081】

発光層は、単一の低分子材料又は単一のポリマー材料からなっていてもよいが、より一般的には、ゲスト化合物でドーピングされたホスト材料からなっている。発光は主としてドーパントから生じ、任意の色を有することができる。

【0082】

ホスト材料としては、例えば、ビフェニリル基、フルオレニル基、トリフェニルシリル基、カルバゾール基、ピレニル基、アントリル基を有する化合物が挙げられる。より具体的には、ＤＰＶＢｉ（４，４’－ビス（２，２－ジフェニルビニル）－１，１’－ビフェニル）、ＢＣｚＶＢｉ（４，４’－ビス（９－エチル－３－カルバゾビニレン）１，１’－ビフェニル）、ＴＢＡＤＮ（２－ターシャリーブチル－９，１０－ジ（２－ナフチル）アントラセン）、ＡＤＮ（９，１０－ジ（２－ナフチル）アントラセン）、ＣＢＰ（４，４’－ビス（カルバゾール－９－イル）ビフェニル）、ＣＤＢＰ（４，４’－ビス（カルバゾール－９－イル）－２，２’－ジメチルビフェニル）、２－（９－フェニルカルバゾール－３－イル）－９－［４－（４－フェニルフェニルキナゾリン－２－イル）カルバゾール、９，１０－ビス（ビフェニル）アントラセン等が挙げられる。

【0083】

蛍光ドーパントとしては、例えば、アントラセン、ピレン、テトラセン、キサンテン、ペリレン、ルブレン、クマリン、ローダミン、キナクリドン、ジシアノメチレンピラン化合物、チオピラン化合物、ポリメチン化合物、ピリリウム、チアピリリウム化合物、フルオレン誘導体、ペリフランテン誘導体、インデノペリレン誘導体、ビス（アジニル）アミンホウ素化合物、ビス（アジニル）メタン化合物、カルボスチリル化合物、ホウ素化合物、環状アミン化合物等が挙げられる。蛍光ドーパントはこれらから選ばれる２種以上を組み合わせたものであってもよい。

【0084】

燐光ドーパントとしては、例えば、イリジウム、白金、パラジウム、オスミウム等の遷移金属の有機金属錯体が挙げられる。

【0085】

蛍光ドーパント、燐光ドーパントの具体例としては、Ａｌｑ３（トリス（８－ヒドロキシキノリン）アルミニウム）、ＤＰＡＶＢｉ（４，４’－ビス［４－（ジ－ｐ－トリルアミノ）スチリル］ビフェニル）、ペリレン、ビス［２－（４－ｎ－ヘキシルフェニル）キノリン］（アセチルアセトナート）イリジウム（ＩＩＩ）、Ｉｒ（ＰＰｙ）３（トリス（２－フェニルピリジン）イリジウム（ＩＩＩ））、及びＦＩｒＰｉｃ（ビス（３，５－ジフルオロ－２－（２－ピリジル）フェニル－（２－カルボキシピリジル）イリジウム（ＩＩＩ）））等が挙げられる。

【0086】

また、発光材料は発光層のみに含有されることに限定されるものではない。例えば、発光材料は、発光層に隣接した層（正孔輸送層４、又は電子輸送層６）が含有していてもよい。これによってさらに有機電界発光素子の発光効率を高めることができる。

【0087】

発光層は、一種又は二種以上の材料からなる単層構造であってもよく、同一組成又は異種組成の複数層からなる積層構造であってもよい。
［電子輸送層６］

【0088】

発光層５と電子注入層７との間には、電子輸送層６が設けられている。

【0089】

電子輸送層は、陰極より注入された電子を発光層に伝達する機能を有する。電子輸送層を陰極と発光層との間に介在させることによって、電子がより低い電界で発光層に注入される。

【0090】

電子注入層、電子輸送層の材料は、有機物、無機物のいずれであってもよい。
従来公知の電子輸送性材料としては、アルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体、土類金属錯体等が挙げられる。

【0091】

アルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体、土類金属錯体としては、例えば、８－ヒドロキシキノリナートリチウム（Ｌｉｑ）、ビス（８－ヒドロキシキノリナート）亜鉛、ビス（８－ヒドロキシキノリナート）銅、ビス（８－ヒドロキシキノリナート）マンガン、トリス（８－ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（２－メチル－８－ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（８－ヒドロキシキノリナート）ガリウム、ビス（１０－ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）ベリリウム、ビス（１０－ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）亜鉛、ビス（２－メチル－８－キノリナート）クロロガリウム、ビス（２－メチル－８－キノリナート）（ｏ－クレゾラート）ガリウム、ビス（２－メチル－８－キノリナート）－１－ナフトラートアルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリナート）－２－ナフトラートガリウム等が挙げられる。

【0092】

電子輸送層は、一種又は二種以上の材料からなる単層構造であってもよく、同一組成又は異種組成の複数層からなる積層構造であってもよい。

【0093】

本発明の一態様にかかるにかかる有機電界発光素子においては、電子注入性を向上させ、素子特性（例えば、発光効率、低電圧駆動、又は高耐久性）を向上させる目的で、電子注入層を設けてもよい。
［電子注入層７］

【0094】

電子輸送層６と陰極８との間には、電子注入層７が設けられている。電子注入層は、陰極より注入された電子を発光層に伝達する機能を有する。電子注入層を陰極と発光層との間に介在させることによって、電子がより低い電界で発光層に注入される。

【0095】

電子注入層の材料としては、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フレオレニリデンメタン、アントラキノジメタン、アントロン等の有機化合物が挙げられる。

【0096】

また、電子注入層の材料としては、ＳｉＯ_２、ＡｌＯ、ＳｉＮ、ＳｉＯＮ、ＡｌＯＮ、ＧｅＯ、ＬｉＯ、ＬｉＯＮ、ＴｉＯ、ＴｉＯＮ、ＴａＯ、ＴａＯＮ、ＴａＮ、ＬｉＦ、Ｃ、Ｙｂなどの各種酸化物、フッ化物、窒化物、酸化窒化物等の無機化合物も挙げられる。
［陰極８］

【0097】

電子注入層７上には陰極８が設けられている。陽極を通過した発光のみが取り出される構成の有機エレクトロルミネッセンス素子の場合、陰極は任意の導電性材料から形成することができる。

【0098】

陰極の材料としては、例えば、仕事関数の小さい金属（以下、電子注入性金属とも称する）、合金、電気伝導性化合物、及びこれらの混合物が挙げられる。ここで、仕事関数の小さい金属とは、例えば、４ｅＶ以下の金属である。

【0099】

陰極の材料の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム－カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム／銅混合物、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３）混合物、インジウム、リチウム／アルミニウム混合物、希土類金属などが挙げられる。

【0100】

これらの中で、電子注入性及び酸化などに対する耐久性の点から、電子注入性金属とこれより仕事関数の値が大きく安定な金属である第二金属との混合物、例えばマグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３）混合物、リチウム／アルミニウム混合物などが好ましい。
［各層の形成方法］

【0101】

以上説明した、電極（陽極、陰極）を除く各層は、例えば、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ（Ｌａｎｇｍｕｉｒ－Ｂｌｏｄｇｅｔｔ ｍｅｔｈｏｄ）法などの公知の方法によって薄膜化することにより、形成することができる。各層の材料は、それ単独で用いてもよく、必要に応じて結着樹脂などの材料、溶剤と共に用いてもよい。

【0102】

このようにして形成された各層の膜厚については特に制限はなく、状況に応じて適宜選択することができるが、通常は５ｎｍ～５μｍの範囲である。

【0103】

陽極及び陰極は、電極材料を蒸着やスパッタリングなどの方法によって薄膜化することにより、形成することができる。蒸着やスパッタリングの際に所望の形状のマスクを介してパターンを形成してもよく、蒸着やスパッタリングなどによって薄膜を形成した後、フォトリソグラフィーで所望の形状のパターンを形成してもよい。

【0104】

陽極及び陰極の膜厚は、１μｍ以下であることが好ましく、１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることがより好ましい。

【0105】

有機電界発光素子は、照明用や露光光源のような一種のランプとして使用してもよいし、画像をスクリーン等に投影するタイプのプロジェクション装置や、静止画像や動画像を直接視認するタイプの表示装置（ディスプレイ）として使用してもよい。

【0106】

動画再生用の表示装置として有機電界発光素を使用する場合、駆動方式としては、単純マトリクス（パッシブマトリクス）方式であってもよく、アクティブマトリクス方式であってもよい。また、異なる発光色を有する有機電界発光素子を２種以上使用することにより、フルカラー表示装置を作製することが可能である。

【0107】

エナミン化合物（１）～（３）は、正孔輸送層として用いた際に従来公知のエナミン化合物に比べて、長寿命特性が顕著に優れる有機電界発光素子を提供することができる。

【実施例】

【0108】

以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定して解釈されるものではない。
［^１Ｈ－ＮＭＲ測定］

【0109】

^１Ｈ－ＮＭＲの測定には、Ｇｅｍｉｎｉ２００（バリアン社製）を用いた。^１Ｈ－ＮＭＲは、重クロロホルム（ＣＤＣｌ_３）を測定溶媒とし、内部標準物質としてテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を用いて測定した。また、試薬類は市販品を用いた。
［ＤＳＣ測定（ガラス転移温度、結晶化温度、融点）］

【0110】

ガラス転移温度、結晶化温度および融点の測定は、ＤＳＣ７０２０（日立ハイテクサイエンス社製、製品名）を用いて行った。

【0111】

ＤＳＣの測定条件は以下のとおりである。なお、測定は、窒素雰囲気下（流量５０ｍｌ／ｍｉｎ）にて行った。また、ファーストクーリング、セカンドヒーティングの順に行い、セカンドヒーティングの際のガラス転移温度、結晶化温度および融点を、それぞれ試料のガラス転移温度、結晶化温度および融点とした。
試料量 ：５～１０ｍｇ
測定条件：
＜ファーストヒーティング＞
昇温速度：１５℃／ｍｉｎ
測定温度範囲：３０℃～３６０℃
＜ファーストクーリング＞
ドライアイスによる急冷
＜セカンドヒーティング＞
昇温速度：５℃／ｍｉｎ
測定温度範囲：３０℃～３６０℃
［発光特性測定］

【0112】

有機電界発光素子の発光特性は、２５℃環境下、作製した素子に直流電流を印加し、輝度計ＢＭ－９（製品名、トプコンテクノハウス社製）を用いて評価した。

【0113】

合成実施例－１(化合物－１)

【0114】

【化17】

【0115】

還流管を取り付けた１００ｍＬの二口反応器をフレームドライ、アルゴン置換し、それにブロモトリフェニルエチレン（５ｍｍｏｌ，１．６８ ｇ）（東京化成工業社製）、ビス（４－ビフェニル）アミン（５．５ｍｍｏｌ，１．７７ ｇ）ナトリウムｔ－ブトキシド（ＮａＯ^ｔＢｕ）（６．５ ｍｍｏｌ，６２０ ｍｇ）（富士フイルム和光純薬製）、酢酸パラジウム（Ｐｄ（ＯＡｃ）_２ ）（０．０５ ｍｍｏｌ，１１．２ ｍｇ）（富士フイルム和光純薬社製）、トリ－ｔ－ブチルホスフィン（Ｐ^ｔＢｕ_３）（０．２ ｍｍｏｌ，４０．４ ｍｇ）（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）、キシレン（脱水）（１５ｍｌ）を順に加えた後、１２０℃に加熱し３時間撹拌した。反応溶液を分液漏斗に移し、水５０ｍＬを加え、ジエチルエーテル（３０ｍＬ）で３回抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、ＮａＳＯ_４で乾燥した後、溶媒を減圧留去した。得られた粘性固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｈｅｘａｎｅ／Ｅｔ_２Ｏ ＝ １００：０～９０：１０グラジエント）を数回行い精製することで、目的物１．８５ｇを６４％の収率で得た。

【0116】

^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）δ：７．５０（ｄ，Ｊ＝７．４，４Ｈ），７．３８（ｔ，Ｊ＝７．４，６Ｈ），７．２２－７．３０（ｍ，６Ｈ），７．０４－７．１３（ｍ，１２Ｈ），６．９７（ｓ，５Ｈ）．
^１３Ｃ－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）δ：１４６．０，１４３．２，１４２．７，１４２．０，１４０．９，１３８．１，１３７．８，１３４，２，１３１．３，１２９．１，１２８．７，１２８．０，１２７，９，１２７．９，１２７．８，１２７．５，１２７．２，１２６．８，１２６．７，１２６．６，１２６．５，１２２．５．

【0117】

合成実施例－２（化合物－４）

【0118】

【化18】

【0119】

ジアリールアミンをＮ－（４－（９Ｈ－カルバゾール－９－イル）フェニル）－［１，１’－ビフェニル］－４－アミン（５．５ｍｍｏｌ，２．３ ｇ）に変えた以外は実施例１と同様の操作を行うことで、目的物２．１ｇを６４％の収率で得た。

【0120】

^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）δ：８．１２（ｄ，Ｊ＝７．４，２Ｈ），７．５１（ｄ，
Ｊ＝７．４，２Ｈ），７．０３－７．４３（ｍ，３２Ｈ）．
^１３Ｃ－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）δ：１４６．６，１４５．２，１４２．５，１４２．０，１４１．２，１４０．６，１３７．９，１３７，７，１３４．４，１３１．４，１３１．３，１３１．１，１２９．３，１２８．８，１２８．１，１２８．０，１２７．７，１２７．５，１２７．４，１２６．９，１２６．８，１２６．７，１２６．６，１２５．８，１２３．７，１２３．１，１２２．２，１２０．３，１１９．７，１０９．９．

【0121】

合成実施例－３（化合物－２）

【0122】

【化19】

【0123】

ジアリールアミンをＮ－（［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－４’－（９Ｈ－カルバゾ－ル－９－ｙｌ）－［１，１’－ビフェニル］－４－アミン（５．５ｍｍｏｌ，２．７ｇ）に変えた以外は実施例１と同様の操作を行うことで、目的物２．２ｇを５７％の収率で得た。

【0124】

^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）δ：８．１３（ｄ，Ｊ＝７．４，２Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝７．４，２Ｈ），７．５７（ｄ，Ｊ＝７．４，２Ｈ），７．５１（ｄ，Ｊ＝７．４，２Ｈ），７．０７－７．４４（ｍ，２７Ｈ），７．０１（ｓ，５Ｈ）．
^１３Ｃ－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）δ：１４６．３，１４５．９，１４３．１，１４２．６，１４１．９，１４０．９，１４０．９，１４０，８，１３９．９，１３８．０，１３７．９，１３６．２，１３４，４，１３３．１，１３１．４，１３１．３，１２９．２，１２８．８，１２８．０，１２７．９，１２７．９，１２７．８，１２７．６，１２７．３，１２７．３，１２７．２，１２６．８，１２６．７，１２６．６，１２６．０，１２３．４，１２２．６，１２２．５，１２０．４，１２０．０，１０９．９．

【0125】

合成実施例－４（化合物－４４）

【0126】

【化20】

【0127】

反応スケールを２倍とし、ジアリールアミンを４－（９Ｈ－カルバゾ－ル－９－ｙｌ）－N－フェニルアニリン（１１ｍｍｏｌ，３．７ｇ）に変えた以外は実施例１と同様の操作を行うことで、目的物４．５ｇを７７％の収率で得た。

【0128】

^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）δ：８．１３（ｄ，Ｊ＝７．４，２Ｈ），７．３７－７．４２（ｍ，４Ｈ），７．０６－７．２８（ｍ，２５Ｈ），６．８３（ｔ，１Ｈ）．
^１３Ｃ－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）δ：１４６．８，１４５．９，１４３．３，１４２．６，１４２．１，１４１．２，１３８．０，１３７．４，１３１．４，１３１．４，１３１．０，１２９．３，１２８．８，１２８．０，１２８．０，１２７．９，１２７．６，１２７．４，１２６．９，１２６．６，１２５．８，１２３．１，１２２．２，１２１．９，１２０．３，１１９．７，１０９．９．

【0129】

合成実施例－５（化合物－３）

【0130】

【化21】

【0131】

反応スケールを２倍とし、ジアリールアミンを４－（９Ｈ－カルバゾ－ル－９－ｙｌ）－N－フェニル－［１，１’－ビフェニル］－４－アミン（１１ｍｍｏｌ，４．５ｇ）に変えた以外は実施例１と同様の操作を行うことで、目的物２．４ｇを３６％の収率で得た。

【0132】

^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）δ：８．１４（ｄ，Ｊ＝７．４，２Ｈ），７．６８（ｄ，Ｊ＝７．４，２Ｈ），７．５５（ｄ，Ｊ＝７．４，２Ｈ），６．９８－７．４４（ｍ，２９Ｈ），６．８０（ｔ，Ｊ＝７．４，１Ｈ）．
^１３Ｃ－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）δ：１４６．６，１４６．５，１４３．１，１４２．７，１４２．１，１４１．０，１４０．０，１３８．１，１３７．７，１３６．２，１３３．０，１３１．４，１２９．２，１２８．７，１２８．０，１２７．９，１２７．８，１２７．５，１２７．３，１２７．２，１２６．８，１２６．６，１２６．０，１２３．４，１２２．６，１２２．４，１２２．０，１０９．９．

【0133】

合成実施例－６（化合物－７５）

【0134】

【化22】

【0135】

ブロミド化合物を２－ブロモ－１，１’－ジフェニルプロペンに変え、スケールを２－ブロモ－１，１’－ジフェニルプロペン（１ｍｍｏｌ，０．２７ｇ）相当に変えた以外は実施例１と同様の操作を行うことで、目的物０．４３ｇを８４％の収率で得た。

【0136】

^１Ｈ－ＮＭＲ（６００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）δ：７．５５（ｄ，Ｊ＝８．２，４Ｈ），７．２６－７．４４（ｍ，１５Ｈ），７．０８（ｄ，Ｊ＝８．２，４Ｈ），６．９５（ｓ，５Ｈ），２．１６（ｓ，３Ｈ）．
^１３Ｃ－ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）δ：１４５．５，１４２．０，１４１．６，１４０．９，１３８．３，１３４．１，１２９．９，１２８．７，１２８．６，１２８．１，１２７．６，１２７．３，１２６．８，１２６．６，１２６．６，１２６．４，１２１．９，１８．８．

【0137】

合成実施例－７(化合物－８)

【0138】

【化23】

【0139】

還流管を取り付けた１００ｍＬの二口反応器をフレームドライ、アルゴン置換し、それに１，１－ジブロモ－２，２－ジフェニルエチレン（５ｍｍｏｌ，１．６９ ｇ）、ジフェニルアミン（５．５ｍｍｏｌ，０．９３ ｇ）、ナトリウムｔ－ブトキシド（ＮａＯ^ｔＢｕ）（１１．５ ｍｍｏｌ，１．１０ｇ）（富士フイルム和光純薬社製）、酢酸パラジウム（Ｐｄ（ＯＡｃ）_２ ）（０．２５ ｍｍｏｌ，５６．０ ｍｇ）（富士フイルム和光純薬社製）、トリ－ｔ－ブチルホスフィン（Ｐ^ｔＢｕ_３）（１ ｍｍｏｌ，２０２．０ ｍｇ）（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）、キシレン（脱水）（１５ｍｌ）を順に加えた後、１１０℃に加熱し２時間撹拌した。反応溶液を分液漏斗に移し、水５０ｍＬを加え、ジエチルエーテル（３０ｍＬ）で３回抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、ＮａＳＯ_４で乾燥した後、溶媒を減圧留去した。得られた粘性固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｈｅｘａｎｅ／Ｅｔ_２Ｏ ＝ １００：０～９０：１０グラジエント）で精製した後、メタノールから再結晶させることで、目的物 ５３５ｍｇを３１％の収率で得た。

【0140】

^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）δ：７．４７－７．５４（ｍ，２Ｈ），７．３７－７．４５（ｍ，３Ｈ），７．３１－７．３６（ｍ，２Ｈ），７．１５－７．２３（ｍ，３Ｈ），７．０３－７．１５（ｍ，３Ｈ），６．９２（ｄ，J＝７．４，１Ｈ）、６．８３（ｔ，J＝７．４，１Ｈ），６．７３－６．８１（ｍ，３Ｈ），６．６８（ｄ，J＝７．４，１Ｈ）
^１３Ｃ－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）δ：１５７．６，１４３．２，１３９．４，１３８．２，１３２．２，１３１．２，１３０．５，１２８．９，１２８．４，１２８．４，１２８．１，１２８．０，１２７，６，１２４．６，１２１．８，１２１．８，１１９．７，１１９．０，１０７．２．

【0141】

次に素子評価について記載する。
素子評価に用いた化合物の構造式およびその略称を以下に示す。

【0142】

【化24】

【0143】

＜素子実施例－１＞（図２参照）
（基板１、陽極２の用意）
陽極をその表面に備えた基板として、２ｍｍ幅の酸化インジウム－スズ（ＩＴＯ）膜（膜厚１１０ｎｍ）がストライプ状にパターンされたＩＴＯ透明電極付きガラス基板を用意した。ついで、この基板をイソプロピルアルコールで洗浄した後、オゾン紫外線洗浄にて表面処理を行った。

【0144】

（真空蒸着の準備）
洗浄後の表面処理が施された基板上に、真空蒸着法で各層の真空蒸着を行い、各層を積層形成した。
まず、真空蒸着槽内に前記ガラス基板を導入し、１．０×１０^－４Ｐａまで減圧した。そして、以下の順で、各層の成膜条件に従ってそれぞれ作製した。

【0145】

（正孔注入層３の作製）
昇華精製したＨＩＬを０．１５ｎｍ／秒の速度で５５ｎｍ成膜し、正孔注入層を作製した。

【0146】

（電荷発生層９の作製）
昇華精製したＨＡＴを０．０５ｎｍ／秒の速度で５ｎｍ成膜し、電荷発生層を作製した。

【0147】

（第一正孔輸送層４１の作製）
ＨＴＬ－１を０．１５ｎｍ／秒の速度で１５ｎｍ成膜し、第一正孔輸送層を作製した。

【0148】

（第二正孔輸送層４２の作製）
合成実施例－１で合成した化合物－１を０．１５ｎｍ／秒の速度で５０ｎｍ成膜し、第二正孔輸送層を作製した。

【0149】

（発光層５の作製）
ＥＭＬ－１およびＥＭＬ－２を９５：５（質量比）の割合で３５ｎｍ成膜し、発光層を作製した。成膜速度は０．１８ｎｍ／秒であった。

【0150】

（電子輸送層６の作製）
ＥＴＬおよびＬｉｑを５０：５０（質量比）の割合で３０ｎｍ成膜し、電子輸送層を作製した。成膜速度は０．１５ｎｍ／秒であった。

【0151】

（陰極８の作製）
最後に、基板上のＩＴＯストライプと直行するようにメタルマスクを配し、陰極を成膜した。陰極は、銀／マグネシウム（質量比１／１０）と銀とを、この順番で、それぞれ８０ｎｍと２０ｎｍとで成膜し、２層構造とした。銀／マグネシウムの成膜速度は０．５ｎｍ／秒、銀の成膜速度は成膜速度０．２ｎｍ／秒であった。

【0152】

以上により、図２に示すような発光面積４ｍｍ^２有機電界発光素子１００を作製した。なお、それぞれの膜厚は、触針式膜厚測定計（ＤＥＫＴＡＫ、Ｂｒｕｋｅｒ社製）で測定した。

【0153】

さらに、この素子を酸素および水分濃度１ｐｐｍ以下の窒素雰囲気グローブボックス内で封止した。封止は、ガラス製の封止キャップと成膜基板（素子）とを、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（ナガセケムテックス社製）を用いて行った。

【0154】

上記のようにして作製した有機電界発光素子に直流電流を印加し、輝度計（製品名：ＢＭ－９、トプコンテクノハウス社製）を用いて発光特性を評価した。発光特性として、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ^２を流した時の駆動電圧（Ｖ）を測定した。得られた測定結果を表１に示す。

【0155】

＜素子実施例－２＞
素子実施例－１において、合成実施例－１で作製した化合物－１の代わりに合成実施例－２で作製した化合物－４を用いた以外は、素子実施例－１と同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。得られた測定結果を表１に示す。

【0156】

＜素子実施例－３＞
素子実施例－１において、合成実施例－１で作製した化合物－１の代わりに合成実施例－３で作製した化合物－２を用いた以外は、素子実施例－１と同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。得られた測定結果を表１に示す。

【0157】

＜素子実施例－４＞
素子実施例－１において、合成実施例－１で作製した化合物－１の代わりに合成実施例－４で作製した化合物－４４を用いた以外は、素子実施例－１と同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。得られた測定結果を表１に示す

【0158】

＜素子参考例－１＞
素子実施例－１において、合成実施例－１で作製した化合物－１の代わりに特開２００６－２６９８３４に記載されている下記化合物Ｘ（化合物－１６）を用いた以外は、素子実施例－１と同じ方法で有機電界発光素子を作製し、評価した。得られた測定結果を表１に示す。

【0159】

【化25】

【0160】

【表1】

【0161】

本発明の一態様にかかるエナミン化合物（１）は、該化合物を用いることによって耐久特性に優れる有機電界発光素子を提供することができる。

【0162】

また、本発明の一態様にかかるエナミン化合物（１）は、耐久特性に優れる有機電界発光素子の作製に資する有機電界発光素子用正孔輸送材料に利用できる。さらに、エナミン化合物（１）によれば、低消費電力および高発光効率の有機電界発光素子を提供することができる。

【符号の説明】

【0163】

１００ 有機電界発光素子
１ 基板
２ 陽極
３ 正孔注入層
４ 正孔輸送層
４１ 第一正孔輸送層
４２ 第二正孔輸送層
５ 発光層
６ 電子輸送層
７ 電子注入層
８ 陰極
９ 電荷発生層

【図1】

【図2】