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特許7642908組成物、重合体、硬化物、成形体及びポリメタクリル酸メチルの製造方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B1)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2025-02-28
(45)【発行日】2025-03-10
(54)【発明の名称】組成物、重合体、硬化物、成形体及びポリメタクリル酸メチルの製造方法
(51)【国際特許分類】
C08F 220/14 20060101AFI20250303BHJP
【ＦＩ】
C08F220/14
【請求項の数】
8
(21)【出願番号】P 2024077055
(22)【出願日】2024-05-10
【審査請求日】2024-05-10
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】000002093
【氏名又は名称】住友化学株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110001519
【氏名又は名称】弁理士法人太陽国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】安富 陽一
(72)【発明者】
【氏名】角谷 英則
【審査官】石塚 寛和
(56)【参考文献】
【文献】特許第７３８９２９５（ＪＰ，Ｂ２）
【文献】特開２００９－０２４１６５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平０４－２９６３１０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平１０－０８７７０６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平１０－０８７７３９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１１－１２７１１０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特許第３７７９７７７（ＪＰ，Ｂ２）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｆ
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
メタクリル酸メチル及びメタクリル酸エチルを含有し、メタクリル酸エチルの濃度が組成物全体の０質量ｐｐｍを超え５０００質量ｐｐｍ以下であり、
メタクリル酸メチルの含有量が組成物全体の９０質量％以上である、組成物。
【請求項2】
メタクリル酸エチルの濃度が組成物全体の１０質量ｐｐｍ～２０００質量ｐｐｍである、請求項１に記載の組成物。
【請求項3】
メタクリル酸エチルの濃度が組成物全体の１０００質量ｐｐｍ～１５００質量ｐｐｍである、請求項１に記載の組成物。
【請求項4】
メタクリル酸メチルが、再生メタクリル酸メチル又はバイオ由来メタクリル酸メチルを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項5】
メタクリル酸メチル及びメタクリル酸エチル以外の（メタ）アクリル酸エステルをさらに含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項6】
メタクリル酸メチルに由来する構造単位を含む重合体をさらに含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項7】
請求項１～請求項６のいずれか１項に記載の組成物の硬化物。
【請求項8】
請求項７に記載の硬化物を含む、成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、組成物、重合体、硬化物、成形体及びポリメタクリル酸メチルの製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
（メタ）アクリル酸メチルを重合させて得られるポリ（メタ）アクリル酸メチルは、透明性や耐候性に優れた樹脂材料として種々の分野で利用されている。そして、近年の資源価格の高騰、さらには環境問題に対する意識の高まりに伴って、上記のとおりの種々の用途に用いられたポリ（メタ）アクリル酸メチルを含む製品（成形体）は回収されてリサイクル（再資源化）が図られている。
【0003】
ポリ（メタ）アクリル酸メチルのリサイクルの方法としては、例えば、回収された成形体に対し、再度、成形工程を実施して新たな成形体を製造するマテリアルリサイクル、回収された成形体を熱処理して、ポリ（メタ）アクリル酸メチルを熱分解（解重合）することにより（メタ）アクリル酸メチルを回収し、回収された（メタ）アクリル酸メチル（再生ＭＭＡ又は再生ＭＡという場合がある。）を用いて新たな成形体を製造するケミカルリサイクル、及び回収された成形体を燃料として燃焼させ、燃焼エネルギーを直接的に熱源として、さらには燃焼エネルギーを用いて発電して利用するサーマルリサイクルが挙げられる。
【0004】
また、近年のポリ（メタ）アクリル酸メチルの用途の多様化を受けて、ポリ（メタ）アクリル酸メチルの品質を向上させるための技術が検討されている。
例えば、高品質のポリ（メタ）アクリル酸メチルを得るのに適した重合装置として、原料モノマーと重合開始剤とを反応させる反応槽内でのゲル化物の生成が抑制される重合装置が提案されている（特許文献１参照）。
例えば、高品質のポリ（メタ）アクリル酸メチルを得るのに適した重合装置として、原料モノマーと重合開始剤とを反応させる反応槽内でのゲル化物の生成が抑制される重合装置が提案されている（特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【文献】特開２０１２－１０２１９０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
特許文献１に記載されているような原料モノマーの重合プロセスの改善の他にポリ（メタ）アクリル酸メチルの品質を向上しうる方策としては、原料モノマーの組成を最適化することが考えられる。
上記事情に鑑み、本開示の一実施形態は、耐熱性に優れる成形体が得られる組成物、この組成物を用いて得られる重合体、硬化物及び成形体、並びにこの組成物を用いるポリメタクリル酸メチルの製造方法を提供することを課題とする。
上記事情に鑑み、本開示の一実施形態は、耐熱性に優れる成形体が得られる組成物、この組成物を用いて得られる重合体、硬化物及び成形体、並びにこの組成物を用いるポリメタクリル酸メチルの製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
上記課題を解決するための手段には、以下の実施形態が含まれる。
＜１＞メタクリル酸メチル及びメタクリル酸エチルを含有し、
メタクリル酸エチルの濃度が組成物全体の０質量ｐｐｍを超え５０００質量ｐｐｍ以下である、組成物。
＜２＞メタクリル酸メチルの含有量が組成物全体の８５質量％以上である、＜１＞に記載の組成物。
＜３＞メタクリル酸メチルの含有量が組成物全体の９０質量％以上である、＜１＞又は＜２＞に記載の組成物。
＜４＞メタクリル酸エチルの濃度が組成物全体の１０質量ｐｐｍ～２０００質量ｐｐｍである、＜１＞～＜３＞のいずれか１項に記載の組成物。
＜５＞メタクリル酸エチルの濃度が組成物全体の１０００質量ｐｐｍ～１５００質量ｐｐｍである、＜１＞～＜４＞のいずれか１項に記載の組成物。
＜６＞メタクリル酸メチルが、再生メタクリル酸メチル又はバイオ由来メタクリル酸メチルを含む、＜１＞～＜５＞のいずれか１項に記載の組成物。
＜７＞メタクリル酸メチル及びメタクリル酸エチル以外の（メタ）アクリル酸エステルをさらに含む、＜１＞～＜５＞のいずれか１項に記載の組成物。
＜８＞メタクリル酸メチルに由来する構造単位を含む重合体をさらに含む、＜１＞～＜７＞のいずれか１項に記載の組成物。
＜９＞＜１＞～＜８＞のいずれか１項に記載の組成物に含まれるメタクリル酸メチルに由来する構造単位を含む、重合体。
＜１０＞＜９＞に記載の重合体を含む、成形体。
＜１１＞＜１＞～＜８＞のいずれか１項に記載の組成物の硬化物。
＜１２＞＜１１＞に記載の硬化物を含む、成形体。
＜１３＞＜１＞～＜８＞のいずれか１項に記載の組成物に含まれるメタクリル酸メチルを重合させる工程を含む、ポリメタクリル酸メチルの製造方法。
＜１＞メタクリル酸メチル及びメタクリル酸エチルを含有し、
メタクリル酸エチルの濃度が組成物全体の０質量ｐｐｍを超え５０００質量ｐｐｍ以下である、組成物。
＜２＞メタクリル酸メチルの含有量が組成物全体の８５質量％以上である、＜１＞に記載の組成物。
＜３＞メタクリル酸メチルの含有量が組成物全体の９０質量％以上である、＜１＞又は＜２＞に記載の組成物。
＜４＞メタクリル酸エチルの濃度が組成物全体の１０質量ｐｐｍ～２０００質量ｐｐｍである、＜１＞～＜３＞のいずれか１項に記載の組成物。
＜５＞メタクリル酸エチルの濃度が組成物全体の１０００質量ｐｐｍ～１５００質量ｐｐｍである、＜１＞～＜４＞のいずれか１項に記載の組成物。
＜６＞メタクリル酸メチルが、再生メタクリル酸メチル又はバイオ由来メタクリル酸メチルを含む、＜１＞～＜５＞のいずれか１項に記載の組成物。
＜７＞メタクリル酸メチル及びメタクリル酸エチル以外の（メタ）アクリル酸エステルをさらに含む、＜１＞～＜５＞のいずれか１項に記載の組成物。
＜８＞メタクリル酸メチルに由来する構造単位を含む重合体をさらに含む、＜１＞～＜７＞のいずれか１項に記載の組成物。
＜９＞＜１＞～＜８＞のいずれか１項に記載の組成物に含まれるメタクリル酸メチルに由来する構造単位を含む、重合体。
＜１０＞＜９＞に記載の重合体を含む、成形体。
＜１１＞＜１＞～＜８＞のいずれか１項に記載の組成物の硬化物。
＜１２＞＜１１＞に記載の硬化物を含む、成形体。
＜１３＞＜１＞～＜８＞のいずれか１項に記載の組成物に含まれるメタクリル酸メチルを重合させる工程を含む、ポリメタクリル酸メチルの製造方法。
【発明の効果】
【0008】
本開示の一実施形態によれば、耐熱性に優れる成形体が得られる組成物、この組成物を用いて得られる重合体、硬化物及び成形体、並びにこの組成物を用いるポリメタクリル酸メチルの製造方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【0009】
【図1】実施例で調製した組成物（保管試験有り）のメタクリル酸エチルの濃度とキャスト板のガラス転移温度との関係を示すグラフである。
【図2】実施例で調製した組成物（保管試験無し）のメタクリル酸エチルの濃度とキャスト板のガラス転移温度との関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【0010】
以下、本発明の実施形態について説明する。但し、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。
本明細書において「～」を用いて示された数値範囲には、「～」の前後に記載される数値がそれぞれ最小値及び最大値として含まれる。
本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本明細書において「～」を用いて示された数値範囲には、「～」の前後に記載される数値がそれぞれ最小値及び最大値として含まれる。
本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
【0011】
＜組成物＞
本開示の組成物は、メタクリル酸メチル及びメタクリル酸エチルを含有し、メタクリル酸エチルの濃度が組成物全体の０質量ｐｐｍを超え５０００質量ｐｐｍ以下である、組成物である。
本開示の組成物は、メタクリル酸メチル及びメタクリル酸エチルを含有し、メタクリル酸エチルの濃度が組成物全体の０質量ｐｐｍを超え５０００質量ｐｐｍ以下である、組成物である。
【0012】
後述する実施例に示すように、メタクリル酸メチルとメタクリル酸エチルとを含む組成物は、メタクリル酸メチルを含むがメタクリル酸エチルを含まない組成物に比べ、得られる成形体のガラス転移温度が高い。成形体のガラス転移温度が高いほど、成形体の耐熱性に優れる傾向にある。
一方、メタクリル酸メチルを含む組成物へのメタクリル酸エチルの含有量が５０００質量ｐｐｍを超えると、成形体のガラス転移温度の上昇効果はほとんど発現しない（上昇率が少ない）傾向となる。また、メタクリル酸メチルを含む組成物の品質管理の観点からは、メタクリル酸エチルの含有量は少ないほど好ましい。
本開示の組成物によれば、メタクリル酸メチルを含む組成物におけるメタクリル酸エチルの含有量を５０００質量ｐｐｍ以下とすることで、組成物の不純物濃度を低く抑えながら耐熱性に優れる成形体を得ることができる。
一方、メタクリル酸メチルを含む組成物へのメタクリル酸エチルの含有量が５０００質量ｐｐｍを超えると、成形体のガラス転移温度の上昇効果はほとんど発現しない（上昇率が少ない）傾向となる。また、メタクリル酸メチルを含む組成物の品質管理の観点からは、メタクリル酸エチルの含有量は少ないほど好ましい。
本開示の組成物によれば、メタクリル酸メチルを含む組成物におけるメタクリル酸エチルの含有量を５０００質量ｐｐｍ以下とすることで、組成物の不純物濃度を低く抑えながら耐熱性に優れる成形体を得ることができる。
【0013】
（メタクリル酸メチル）
本開示の組成物は、メタクリル酸メチルを含む。
本開示において「メタクリル酸メチル」は、メタクリル酸メチルの合成時に生じる副生成物等の不純物を本質的に含んでいないメタクリル酸メチルをいう。しかしながら、本開示におけるメタクリル酸メチルは、発明の目的を損なわないことを前提としてこれに限定されない。換言すると、「メタクリル酸メチル」は常法に従う精製方法によっては除去しきれない不純物を含みうるか、又は、常法に従う検出方法によっては検出できない程度の含有量で不純物を含みうる。
本開示の組成物は、メタクリル酸メチルを含む。
本開示において「メタクリル酸メチル」は、メタクリル酸メチルの合成時に生じる副生成物等の不純物を本質的に含んでいないメタクリル酸メチルをいう。しかしながら、本開示におけるメタクリル酸メチルは、発明の目的を損なわないことを前提としてこれに限定されない。換言すると、「メタクリル酸メチル」は常法に従う精製方法によっては除去しきれない不純物を含みうるか、又は、常法に従う検出方法によっては検出できない程度の含有量で不純物を含みうる。
【0014】
組成物中のメタクリル酸メチルの含有量は特に制限されず、組成物を用いて得られるポリメタクリル酸メチルの用途等に応じて選択できる。メタクリル酸メチルの含有量は、例えば、組成物全体の８５質量％以上、９０質量％以上、９５質量％以上、又は９９質量％以上であってよい。
組成物中のメタクリル酸メチルの含有量が上記範囲であると、組成物を重合した重合物及びそれを含む成形体において、少なくとも耐熱性又はその透明性（光透過率）の観点で好ましい。
組成物中のメタクリル酸メチルの含有量が上記範囲であると、組成物を重合した重合物及びそれを含む成形体において、少なくとも耐熱性又はその透明性（光透過率）の観点で好ましい。
【0015】
組成物に含まれるメタクリル酸メチルは、公知の合成方法により合成されたものであってもよい。合成方法は特に制限されず、ＡＣＨ法、Ｃ４直酸法又はアルファ法であってもよい。
【0016】
組成物に含まれるメタクリル酸メチルは、再生メタクリル酸メチルを含んでいてもよい。
本開示において再生メタクリル酸メチルとは、ポリメタクリル酸メチルの解重合（重合体が分解して単量体を生成する反応）により得られるメタクリル酸メチルを意味する。
ポリメタクリル酸メチルの解重合は、例えば、ポリメタクリル酸メチルを加熱処理して生じさせることができる。
再生メタクリル酸メチルの原料となるポリメタクリル酸メチルの供給源は、メタクリル酸メチルを回収可能であれば特に制限されない。例えば、ポリメタクリル酸メチルの供給源はポリメタクリル酸メチルを含む成形体であってもよい。
本開示において再生メタクリル酸メチルとは、ポリメタクリル酸メチルの解重合（重合体が分解して単量体を生成する反応）により得られるメタクリル酸メチルを意味する。
ポリメタクリル酸メチルの解重合は、例えば、ポリメタクリル酸メチルを加熱処理して生じさせることができる。
再生メタクリル酸メチルの原料となるポリメタクリル酸メチルの供給源は、メタクリル酸メチルを回収可能であれば特に制限されない。例えば、ポリメタクリル酸メチルの供給源はポリメタクリル酸メチルを含む成形体であってもよい。
【0017】
組成物に含まれるメタクリル酸メチルは、バイオ由来メタクリル酸メチルを含んでいてもよい。
本開示においてバイオ由来メタクリル酸メチルとは、生物由来の原料から合成されるメタクリル酸メチルを意味する。生物由来の原料は植物由来の原料であっても動物由来の原料であってもよく、植物油来の原料であることが好ましい。
本開示においてバイオ由来メタクリル酸メチルとは、生物由来の原料から合成されるメタクリル酸メチルを意味する。生物由来の原料は植物由来の原料であっても動物由来の原料であってもよく、植物油来の原料であることが好ましい。
【0018】
（メタクリル酸エチル）
本開示の組成物は、メタクリル酸エチルを含む。
組成物に含まれるメタクリル酸エチルの濃度は、組成物全体の０質量ｐｐｍを超え５０００質量ｐｐｍ以下であれば特に制限されない。
成形体の耐熱性の観点からは、組成物に含まれるメタクリル酸エチルの濃度は、組成物全体の１０質量ｐｐｍ以上であることが好ましく、５０質量ｐｐｍ以上であることがより好ましく、１００質量ｐｐｍ以上であることがさらに好ましく、２００質量ｐｐｍ以上であることがことさらに好ましく、１０００質量ｐｐｍ以上であることがさらに好ましい。
本開示の組成物は、メタクリル酸エチルを含む。
組成物に含まれるメタクリル酸エチルの濃度は、組成物全体の０質量ｐｐｍを超え５０００質量ｐｐｍ以下であれば特に制限されない。
成形体の耐熱性の観点からは、組成物に含まれるメタクリル酸エチルの濃度は、組成物全体の１０質量ｐｐｍ以上であることが好ましく、５０質量ｐｐｍ以上であることがより好ましく、１００質量ｐｐｍ以上であることがさらに好ましく、２００質量ｐｐｍ以上であることがことさらに好ましく、１０００質量ｐｐｍ以上であることがさらに好ましい。
【0019】
組成物の不純物濃度を低く抑える観点からは、メタクリル酸エチルの濃度は５００質量ｐｐｍ未満、４０００質量ｐｐｍ以下、３０００質量ｐｐｍ以下、２０００質量％以下、１９００質量ｐｐｍ以下、又は１５００質量ｐｐｍ以下であってもよい。
【0020】
必要に応じ、組成物はメタクリル酸メチル及びメタクリル酸エチルに該当しない成分を含んでいてもよい。例えば、組成物は後述するメタクリル酸メチル又はメタクリル酸エチル以外の（メタ）アクリル酸エステル、メタクリル酸メチルに由来する構造単位を含む重合体、低含有量成分又は添加剤を含んでいてもよい。
【0021】
（（メタ）アクリル酸エステル）
組成物は、メタクリル酸メチルに加えて、メタクリル酸メチル又はメタクリル酸エチル以外の（メタ）アクリル酸エステル（以下、単に（メタ）アクリル酸エステルともいう）を含んでいてもよい。
（メタ）アクリル酸エステルとして具体的には、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸シクロペンタニル等が挙げられる。これらの中でもアクリル酸メチル又はアクリル酸エチルが好ましく、アクリル酸メチルがより好ましい。これらは単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
本開示において「（メタ）アクリル酸エステル」は、アクリル酸エステルであってもよいしメタクリル酸エステルであってもよいことを示す。
（メタ）アクリル酸エステルは、メタクリル酸メチルの製造又はポリメタクリル酸メチルの再生処理の際に生じる副生成物として組成物に含まれていてもよいし、意図的に混合されて組成物に含まれていてもよい。
組成物は、メタクリル酸メチルに加えて、メタクリル酸メチル又はメタクリル酸エチル以外の（メタ）アクリル酸エステル（以下、単に（メタ）アクリル酸エステルともいう）を含んでいてもよい。
（メタ）アクリル酸エステルとして具体的には、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸シクロペンタニル等が挙げられる。これらの中でもアクリル酸メチル又はアクリル酸エチルが好ましく、アクリル酸メチルがより好ましい。これらは単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
本開示において「（メタ）アクリル酸エステル」は、アクリル酸エステルであってもよいしメタクリル酸エステルであってもよいことを示す。
（メタ）アクリル酸エステルは、メタクリル酸メチルの製造又はポリメタクリル酸メチルの再生処理の際に生じる副生成物として組成物に含まれていてもよいし、意図的に混合されて組成物に含まれていてもよい。
【0022】
組成物が（メタ）アクリル酸エステルを含む場合、その濃度は、組成物全体の５００００質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、４００００質量ｐｐｍ以下であることがより好ましく、３００００質量ｐｐｍ以下であることがさらに好ましい。
組成物が（メタ）アクリル酸エステルを含む場合、その濃度は、組成物全体の１質量ｐｐｍ以上、２質量ｐｐｍ以上、又は５質量ｐｐｍ以上であってもよい。
組成物が（メタ）アクリル酸エステルを含む場合、その濃度は、組成物全体の１質量ｐｐｍ以上、２質量ｐｐｍ以上、又は５質量ｐｐｍ以上であってもよい。
【0023】
組成物は、メタクリル酸メチルに加えて、メタクリル酸メチルに由来する構造単位を含む重合体を含んでいてもよい。この重合体は、メタクリル酸メチルに由来する構造単位を含んでいればよく、メタクリル酸メチルの単独重合体であってよいし、メタクリル酸メチルと重合可能な他の（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体であってもよい。メタクリル酸メチルと重合可能な他の（メタ）アクリル酸エステルとしては、上記と同一のものが挙げられる。
【0024】
（低含有量成分）
組成物は、メタクリル酸エチル以外の低含有量成分を含んでいてもよい。低含有量成分は、メタクリル酸メチルの製造又はポリメタクリル酸メチルの再生処理の際に生じる副生成物として組成物に含まれていてもよい。
本開示において低含有量成分とは、１００００質量ｐｐｍ以下の濃度で組成物に含まれる成分を意味する。
組成物は、メタクリル酸エチル以外の低含有量成分を含んでいてもよい。低含有量成分は、メタクリル酸メチルの製造又はポリメタクリル酸メチルの再生処理の際に生じる副生成物として組成物に含まれていてもよい。
本開示において低含有量成分とは、１００００質量ｐｐｍ以下の濃度で組成物に含まれる成分を意味する。
【0025】
組成物が含みうるメタクリル酸エチル以外の低含有量成分としては、カルボン酸エステル、芳香族炭化水素化合物、脂肪族炭化水素化合物、アルコール、アクリル酸ブチル等が挙げられる。
組成物に含まれるメタクリル酸エチル以外の低含有量成分は、１種のみでも２種以上であってもよい。
組成物に含まれるメタクリル酸エチル以外の低含有量成分は、１種のみでも２種以上であってもよい。
【0026】
カルボン酸エステルとして具体的には、イソ酪酸メチル、プロピオン酸メチル、２，４－ジメチル－４－ペンテン酸メチル、２－メチル－３－ブテン酸メチル、チグリン酸メチル、３－メチル－３－ブテン酸メチル、３－メチル－２－ブテン酸メチル、イタコン酸ジメチル、及び２－メチル－５－メチレンヘキサン二酸ジメチルが挙げられる。
芳香族炭化水素化合物として具体的には、トルエン及びスチレンが挙げられる。
脂肪族炭化水素化合物として具体的には、１－オクテン及び１－オクタデセンが挙げられる。
芳香族炭化水素化合物として具体的には、トルエン及びスチレンが挙げられる。
脂肪族炭化水素化合物として具体的には、１－オクテン及び１－オクタデセンが挙げられる。
【0027】
組成物がメタクリル酸エチル以外の低含有量成分を含む場合、それぞれの低含有量成分の濃度は、組成物全体の８０００質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、６０００質量ｐｐｍ以下であることがより好ましく、５０００質量ｐｐｍ以下であることがさらに好ましい。
組成物がメタクリル酸エチル以外の低含有量成分を含む場合、それぞれの低含有量成分の濃度は、組成物全体の１質量ｐｐｍ以上、２質量ｐｐｍ以上、又は５質量ｐｐｍ以上であってもよい。
組成物がメタクリル酸エチル以外の低含有量成分を含む場合、それぞれの低含有量成分の濃度は、組成物全体の１質量ｐｐｍ以上、２質量ｐｐｍ以上、又は５質量ｐｐｍ以上であってもよい。
【0028】
（添加剤）
必要に応じ、組成物は添加剤を含んでもよい。添加剤として具体的には、離型剤、重合調節剤、重合開始剤、紫外線吸収剤、着色剤などが挙げられる。
組成物に含まれる添加剤は、１種のみでも２種以上であってもよい。
必要に応じ、組成物は添加剤を含んでもよい。添加剤として具体的には、離型剤、重合調節剤、重合開始剤、紫外線吸収剤、着色剤などが挙げられる。
組成物に含まれる添加剤は、１種のみでも２種以上であってもよい。
【0029】
組成物が含みうる離型剤の例としては、高級脂肪酸エステル、高級脂肪族アルコール、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、及び脂肪酸誘導体が挙げられる。
離型剤の具体例としては、ジ－（２－エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム、ステアリルアルコール、ステアリン酸メチル、及びステアリン酸アミドが挙げられる。
離型剤の具体例としては、ジ－（２－エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム、ステアリルアルコール、ステアリン酸メチル、及びステアリン酸アミドが挙げられる。
【0030】
組成物に含まれる離型剤は、１種のみでも２種以上であってもよい。
組成物における離型剤の含有量は、例えば、組成物全体の０．０１質量％～１．０質量％とすることができる。
組成物における離型剤の含有量は、例えば、組成物全体の０．０１質量％～１．０質量％とすることができる。
【0031】
組成物が含みうる重合調節剤（重合反応における重合速度を調節する添加剤）としては、従来公知の任意好適な重合調節剤を用いることができる。このような重合調節剤としては、例えば、重合速度を低下する方向に調節できる化合物を用いることができる。
重合調節剤の具体例としては、ｎ－ブチルメルカプタン、ｎ－オクチルメルカプタンなどのメルカプタン化合物、リモネン、ミルセン、α－テルピネン、β－テルピネン、γ－テルピネン、テルピノレン、β－ピネン、α－ピネンなどのテルペノイド化合物、及びα－メチルスチレンダイマーが挙げられる。
重合調節剤の具体例としては、ｎ－ブチルメルカプタン、ｎ－オクチルメルカプタンなどのメルカプタン化合物、リモネン、ミルセン、α－テルピネン、β－テルピネン、γ－テルピネン、テルピノレン、β－ピネン、α－ピネンなどのテルペノイド化合物、及びα－メチルスチレンダイマーが挙げられる。
【0032】
組成物に含まれる重合調節剤は、１種のみでも２種以上であってもよい。
組成物における重合調節剤の含有量は、例えば、組成物全体の０．００１質量％～０．５質量％とすることができる。
組成物における重合調節剤の含有量は、例えば、組成物全体の０．００１質量％～０．５質量％とすることができる。
【0033】
組成物が含みうる重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤、ジアシルパーオキサイド開始剤、ジアルキルパーオキサイド開始剤、パーオキシエステル開始剤、パーカーボネート開始剤、及びパーオキシケタール開始剤が挙げられる。
【0034】
ラジカル重合開始剤の具体例としては、１，１’－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）、２，２’－アゾビス（２，４，４－トリメチルペンテン）、２，２’－アゾビス（２－メチルプロパン）、２－シアノ－２－プロピラゾホルムアミド、２，２’－アゾビス（２－ヒドロキシ－メチルプロピオネート）、２，２’－アゾビス（２－メチル－ブチロニトリル）、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］、及びジメチル２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオネート）などのアゾ化合物が挙げられる。
【0035】
ジアシルパーオキサイド開始剤及びジアルキルパーオキサイド開始剤の具体例としては、ジクミルパーオキサイド、ｔｅｒｔ－ブチルクミルパーオキサイド、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、及びラウロイルパーオキサイドが挙げられる。
【0036】
パーオキシエステル開始剤の具体例としては、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ－３，３，５－トリメチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシラウレート、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシアセテート、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシアゼレート、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、１，１，３，３－テ
トラメチルブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、及びｔｅｒｔ－アミルパーオキシ－２－エチルヘキサノエートが挙げられる。
トラメチルブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、及びｔｅｒｔ－アミルパーオキシ－２－エチルヘキサノエートが挙げられる。
【0037】
パーカーボネート開始剤の具体例としては、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシアリルカーボネート、及びｔｅｒｔ－ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートが挙げられる。
【0038】
パーオキシケタール開始剤の具体例としては、１，１－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシシクロヘキサン、１，１－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、及び１，１－ジ－ｔｅｒｔ－ヘキシルパーオキシ－３，３，５－トリメチルシクロヘキサンが挙げられる。
【0039】
組成物に含まれる重合開始剤は、１種のみでも２種以上であってもよい。
組成物における重合開始剤の含有量は、例えば、組成物全体の０．０１質量％～５質量％とすることができる。
組成物における重合開始剤の含有量は、例えば、組成物全体の０．０１質量％～５質量％とすることができる。
【0040】
組成物が含みうる紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン紫外線吸収剤、シアノアクリレート紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール紫外線吸収剤、マロン酸エステル紫外線吸収剤、及びオキサルアニリド紫外線吸収剤が挙げられる。
【0041】
紫外線吸収剤の具体例としては、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクチルベンゾフェノン、２－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニル）ベンゾトリアゾール、及び２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾエートが挙げられる。
【0042】
組成物に含まれる紫外線吸収剤は、１種のみでも２種以上であってもよい。
組成物における紫外線吸収剤の含有量は、例えば、組成物全体の０．００１質量％～１質量％とすることができる。
組成物における紫外線吸収剤の含有量は、例えば、組成物全体の０．００１質量％～１質量％とすることができる。
【0043】
組成物が含みうる着色剤としては、ペリレン染料、ペリノン染料、ピラゾロン染料、メチン染料、クマリン染料、キノフタロン染料、キノリン染料、アントラキノン染料、アスドラピリドン染料、チオインジゴ染料、クマリン染料、イソインドリノン顔料、シケトピロロピロール顔料、縮合アゾ顔料、ベンズイミダゾロン顔料、ジオキサジン顔料、銅フタロシアニン顔料、及びキナクリドン顔料が挙げられる。
【0044】
組成物に含まれる着色剤は、１種のみでも２種以上であってもよい。
組成物における着色剤の含有量は、例えば、組成物全体の１．０×１０－８質量％～０．５質量％とすることができる。
組成物における着色剤の含有量は、例えば、組成物全体の１．０×１０－８質量％～０．５質量％とすることができる。
【0045】
組成物が添加剤を含む場合、その合計含有量は、組成物全体の１５質量％以下、１０質量％以下、５質量％以下、又は１質量％以下であってもよい。
組成物が添加剤を含む場合、その合計含有量は、組成物全体の０．０１質量％以上、０．０５質量％以上、又は０．１質量％以上であってもよい。
組成物が添加剤を含む場合、その合計含有量は、組成物全体の０．０１質量％以上、０．０５質量％以上、又は０．１質量％以上であってもよい。
【0046】
本開示の組成物は、調製後すぐに使用してもよいし、保管してから使用してもよい。保管する場合の保管条件は、特に制限されないが、例えば０℃～４５℃とすることができる。良好な品質を保証する観点からは、保管時の温度は０℃～３９℃の範囲から選択することが好ましく、２５℃±１０℃程度の範囲から選択することがより好ましく、２５～３０℃程度の範囲から選択することがさらに好ましい。
【0047】
＜重合体、硬化物及び成形体＞
本開示の重合体は、上述した本開示の組成物に含まれるメタクリル酸メチルに由来する構造単位を含む、重合体である。ここで、重合体とは、組成物に含まれる重合に関与する成分を重合させたものであり、重合に関与する成分に由来する構造単位を有するものである。本開示の重合体は、本開示の組成物に含まれるメタクリル酸メチルに由来する構造単位と、他の重合成分に由来する構造単位とを含んでいてもよい。本開示の重合体の重量平均分子量は特に制限されず、重合体の用途に応じて選択できる。
本開示の硬化物は、上述した本開示の組成物の硬化物である。ここで、硬化物とは、組成物を硬化させたものであり、重合に関与しない成分も含みうる。ただし、組成物を硬化させる方法によっては上述した重合体と同一視する（すなわち、重合に関与しない成分を含まない）こともできる。
本開示の成形体は、上述した本開示の重合体又は硬化物を含む。硬化物が重合体と同一視できる場合は、成形体は、本開示の組成物の重合物を含むことになる。成形体は、本開示の組成物のみを硬化させた硬化物を含む成形体であることが好ましい。成形体は、重合体又は硬化物を任意の形状に成形してなる物体であってもよい。
本開示の重合体は、上述した本開示の組成物に含まれるメタクリル酸メチルに由来する構造単位を含む、重合体である。ここで、重合体とは、組成物に含まれる重合に関与する成分を重合させたものであり、重合に関与する成分に由来する構造単位を有するものである。本開示の重合体は、本開示の組成物に含まれるメタクリル酸メチルに由来する構造単位と、他の重合成分に由来する構造単位とを含んでいてもよい。本開示の重合体の重量平均分子量は特に制限されず、重合体の用途に応じて選択できる。
本開示の硬化物は、上述した本開示の組成物の硬化物である。ここで、硬化物とは、組成物を硬化させたものであり、重合に関与しない成分も含みうる。ただし、組成物を硬化させる方法によっては上述した重合体と同一視する（すなわち、重合に関与しない成分を含まない）こともできる。
本開示の成形体は、上述した本開示の重合体又は硬化物を含む。硬化物が重合体と同一視できる場合は、成形体は、本開示の組成物の重合物を含むことになる。成形体は、本開示の組成物のみを硬化させた硬化物を含む成形体であることが好ましい。成形体は、重合体又は硬化物を任意の形状に成形してなる物体であってもよい。
【0048】
本開示の重合体、硬化物及び成形体がメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル又はその他の成分を含むか否かは、公知の分析方法で特定できる。公知の分析方法の例としては、ガスクロマトグラフィー、液体クロマトグラフィーなどが挙げられる。
【0049】
本開示の重合体、硬化物及び成形体の熱安定性の観点からは、重合体、硬化物又は成形体のガラス転移温度は、組成物を調製した後に保管する場合は１０７℃以上であることが好ましく、１０８℃以上であることがより好ましく、１０９℃以上であることがさらに好ましい。本開示の重合体、硬化物及び成形体の熱安定性の観点からは、重合体、硬化物又は成形体のガラス転移温度は、組成物を調製した後に保管しない場合は１０９℃以上であることが好ましく、１１２．５℃以上であることがよろい好ましく、１１３℃以上であることがさらに。
本開示において、重合体、硬化物又は成形体のガラス転移温度は、実施例に記載した方法により測定される。
本開示において、重合体、硬化物又は成形体のガラス転移温度は、実施例に記載した方法により測定される。
【0050】
本開示の重合体、硬化物及び成形体は、メタクリル酸エチルを含む。重合体、硬化物又は成形体に含まれるメタクリル酸エチルの濃度は、重合体、硬化物又は成形体の総質量に対して０質量ｐｐｍを超え５０００質量ｐｐｍ以下であれば特に制限されない。当該メタクリル酸エチルの濃度は、重合体、硬化物又は成形体の総質量１００質量部に対して１０質量ｐｐｍ以上であることが好ましく、１００質量ｐｐｍ以上であることがより好ましく、２００質量ｐｐｍ以上であることがさらに好ましく、１０００質量ｐｐｍ以上であることがさらに好ましい。また、不純物濃度を低く抑える観点から、メタクリル酸エチルの濃度は重合体、硬化物又は成形体の総質量１００質量部に対して５０００質量ｐｐｍ未満、４０００質量ｐｐｍ以下、３０００質量ｐｐｍ以下、２０００質量％以下、１９００質量ｐｐｍ以下、又は１５００質量ｐｐｍ以下であってもよい。
【0051】
＜ポリメタクリル酸メチルの製造方法＞
本開示のポリメタクリル酸メチルの製造方法は、上述した本開示の組成物に含まれるメタクリル酸メチルを重合させる工程を含む、ポリメタクリル酸メチルの製造方法である。ここで、本開示のポリメタクリル酸メチルには、本開示の組成物から得られる重合体も該当し、組成物から得られる硬化物も該当する。
本開示のポリメタクリル酸メチルの製造方法は、上述した本開示の組成物に含まれるメタクリル酸メチルを重合させる工程を含む、ポリメタクリル酸メチルの製造方法である。ここで、本開示のポリメタクリル酸メチルには、本開示の組成物から得られる重合体も該当し、組成物から得られる硬化物も該当する。
【0052】
組成物に含まれるメタクリル酸メチルを重合させる方法は特に制限されず、公知の手法で実施してよい。例えば、塊状重合、セルキャスト重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等の方法で実施してもよい。
【0053】
具体的には、本開示の組成物を、例えば、塊状重合法によりメタクリル酸メチルの重合体を成形したシート（成形体）を得ることができる。また、セルキャスト重合においては、組成物に対して所定の加熱条件による加熱処理を行って重合反応を進行させることにより、組成物が硬化した硬化物（成形体）を得ることができる。
【0054】
本開示の組成物に含まれるメタクリル酸メチルを重合する方法又は成形体の製造方法において、加熱条件のうちの加熱温度及び加熱時間は、例えば、選択された重合調節剤、重合開始剤及び／又はその他の成分の種類や含有量等を勘案して、設定することができる。
【0055】
セルキャスト重合においては、硬化物及びその成形体を製造するにあたり、加熱温度を例えば５０℃～１２０℃とすることができる。加熱時間は、例えば１時間～２０時間とすることができる。加熱処理は、加熱温度及び／又は加熱時間が異なる複数のステップを含む加熱処理とすることができる。
【0056】
セルキャスト重合による硬化物及びその成形体は、例えば、下記ステップ１～７を含む加熱条件での加熱処理を行うことにより製造することができる。
【0057】
ステップ１：常温から６８℃まで２０分間かけて昇温する。
ステップ２：６８℃を９０分間保持する。
ステップ３：６８℃から６４℃まで２０分間かけて降温する。
ステップ４：６４℃を９０分間保持する。
ステップ５：６４℃から１２３℃まで１０分間かけて昇温する。
ステップ６：１２３℃を１２０分間保持する。
ステップ７：１２３℃から常温まで７８分間かけて降温する。
ステップ２：６８℃を９０分間保持する。
ステップ３：６８℃から６４℃まで２０分間かけて降温する。
ステップ４：６４℃を９０分間保持する。
ステップ５：６４℃から１２３℃まで１０分間かけて昇温する。
ステップ６：１２３℃を１２０分間保持する。
ステップ７：１２３℃から常温まで７８分間かけて降温する。
【0058】
硬化物及びその成形体の製造方法において、上記ステップ１～７をこの順に実施すれば、重合反応における発熱を抑制し、重合を安定して完了させることができる。
【0059】
本開示の組成物に対して加熱処理を行うにあたり、例えば、所定の形状の密閉空間を内部に画成できるセルを用いるセルキャスト法（セルキャスト重合）を適用することにより、所定形状の成形体を形成することができる。以下、セルキャスト法による成形体の製造方法について具体的に説明する。
【0060】
セルキャスト法により成形体を製造するにあたり、まずはセルを用意する。ここでは板状体である成形体（キャスト板という場合がある。）を形成する例について説明する。
このようなセルは、少なくとも２枚の平板状部材と、この２枚の平板状部材に挟持されるように配置され、対向するように配置された２枚の平板状部材同士の間隙を密閉空間として封止することができるシール材（ガスケット）とから構成することができる。
このようなセルは、少なくとも２枚の平板状部材と、この２枚の平板状部材に挟持されるように配置され、対向するように配置された２枚の平板状部材同士の間隙を密閉空間として封止することができるシール材（ガスケット）とから構成することができる。
【0061】
平板状部材は、枚葉であってもよいし、ベルト状であってもよい。平板状部材は、本開示の組成物によって溶解することがなく、組成物の重合反応を阻害することがなく、かつ加熱処理における加熱温度に十分な耐熱性を有する材料により構成される。平板状部材の好適な材料の例としては、ガラス及び金属が挙げられる。
【0062】
シール材としては、従来公知の任意好適なシール材を用いることができる。シール材は、本開示の組成物によって溶解することがなく、組成物の重合反応を阻害することがなく、かつ加熱処理における加熱温度に十分な耐熱性を有する材料により構成される。シール材の好適な具体例としては、塩化ビニル樹脂製のガスケットが挙げられる。
【0063】
次いで、本開示の組成物を、上記の用意されたセルにより画成される間隙（空隙）に、従来公知の任意好適な方法により注入する。その後、セルに対して既に説明した加熱条件にて加熱処理を行う。本開示の組成物が注入されたセルに対する加熱処理の方法は、特に限定されない。セルに対する加熱処理の方法は、従来公知のセルキャスト法と同様に、例えば熱風循環炉、赤外線ヒーターなどを用いてセルの外部から直接的に加熱処理する方法、セルの外側にさらに任意好適な従来公知のジャケットを設け、このジャケットに温風、温水、水蒸気のような熱媒を導入する方法とすることができる。
【0064】
＜ポリメタクリル酸メチル及びその成形体の用途＞
本開示の組成物から得られるポリメタクリル酸メチル及びその成形体は、光透過性、耐熱性、耐候性に優れる。よって、外部環境に曝され、さらには熱源、光源にも曝されうる、例えば照明器具、自動車用部品、看板、建材等の種々の用途に好適に適用することができる。
本開示の組成物から得られるポリメタクリル酸メチル及びその成形体は、光透過性、耐熱性、耐候性に優れる。よって、外部環境に曝され、さらには熱源、光源にも曝されうる、例えば照明器具、自動車用部品、看板、建材等の種々の用途に好適に適用することができる。
【実施例】
【0065】
以下、本開示の実施形態を実施例に基づいて説明する。以下の実施例は本開示を制限するものではない。
【0066】
＜実施例１＞
（組成物の調製）
メタクリル酸メチル９９．９５質量％に、メタクリル酸エチル（東京化成工業株式会社製）０．０１質量％を加えて混合することで、組成物１を調製した。得られた組成物１は液状であった。組成物１の組成を表１にも示す。
（組成物の調製）
メタクリル酸メチル９９．９５質量％に、メタクリル酸エチル（東京化成工業株式会社製）０．０１質量％を加えて混合することで、組成物１を調製した。得られた組成物１は液状であった。組成物１の組成を表１にも示す。
【0067】
組成物１に対し、下記のステップ１～ステップ７をこの順で含む保管試験を実施して、保管試験後の組成物１’を得た。保管試験は、長期保管後の安定性を評価するため、加速条件下（６０℃）で実施した。
【0068】
ステップ１：圧力容器（耐圧硝子工業（株）製「ＴＶＳ－Ｎ２型」）の下部に組成物を２５ｍＬ注入する。
ステップ２：圧力容器の上部と下部の間にパッキンを挟み、圧力容器を密封する。
ステップ３：圧力容器上部の先端から窒素を送り、内圧が０．２ＭＰａの状態で封入し、１分間内圧が変化しないかを確認する。
ステップ４：圧力容器内の内圧を取り除き、圧力容器上部の先端に閉止栓を取付ける。
ステップ５：６０℃に設定したオイルバスに圧力容器を入れる。
ステップ６：２４時間オイルバス内で保管する。
ステップ７：２４時間経過後、オイルバスから圧力容器を取り出し、氷冷水に圧力容器を入れ、急冷する。
ステップ２：圧力容器の上部と下部の間にパッキンを挟み、圧力容器を密封する。
ステップ３：圧力容器上部の先端から窒素を送り、内圧が０．２ＭＰａの状態で封入し、１分間内圧が変化しないかを確認する。
ステップ４：圧力容器内の内圧を取り除き、圧力容器上部の先端に閉止栓を取付ける。
ステップ５：６０℃に設定したオイルバスに圧力容器を入れる。
ステップ６：２４時間オイルバス内で保管する。
ステップ７：２４時間経過後、オイルバスから圧力容器を取り出し、氷冷水に圧力容器を入れ、急冷する。
【0069】
組成物１’（９９．８４質量部）と、離型剤であるジ－（２－エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム（０．０５質量部）と、重合調節剤であるテルピノレン（０．０３質量部）と、重合開始剤である２，２’－アゾビスイソブチロニトリル（０．０８質量部）とを混合して、成形体（キャスト板）形成用の組成物１’’を得た。得られた組成物１’’は液状であった。
【0070】
（キャスト板の作製）
３．８ｍｍ厚の塩化ビニル樹脂製ガスケットが互いに対向する２枚のガラス板で挟持されており、塩化ビニル樹脂製ガスケットおよび２枚のガラス板によって密閉された間隙を画成することができるセルを準備した。このセル内の間隙に、組成物１’’を注液した。組成物１’’が注液されたセルをオーブン内に設置し、下記のステップ１～ステップ７をこの順で含む加熱条件で加熱処理を行うことにより組成物１’’を重合させて、メタクリル酸メチル系重合体の成形体である３ｍｍ厚、１００ｍｍ角の成形体であるキャスト板１を作製した。
３．８ｍｍ厚の塩化ビニル樹脂製ガスケットが互いに対向する２枚のガラス板で挟持されており、塩化ビニル樹脂製ガスケットおよび２枚のガラス板によって密閉された間隙を画成することができるセルを準備した。このセル内の間隙に、組成物１’’を注液した。組成物１’’が注液されたセルをオーブン内に設置し、下記のステップ１～ステップ７をこの順で含む加熱条件で加熱処理を行うことにより組成物１’’を重合させて、メタクリル酸メチル系重合体の成形体である３ｍｍ厚、１００ｍｍ角の成形体であるキャスト板１を作製した。
【0071】
ステップ１：常温から６８℃まで２０分間かけて昇温する。
ステップ２：６８℃を９０分間保持する。
ステップ３：６８℃から６４℃まで２０分間かけて降温する。
ステップ４：６４℃を９０分間保持する。
ステップ５：６４℃から１２３℃まで１０分間かけて昇温する。
ステップ６：１２３℃を１２０分間保持する。
ステップ７：１２３℃から常温まで９０分間かけて降温する。
ステップ２：６８℃を９０分間保持する。
ステップ３：６８℃から６４℃まで２０分間かけて降温する。
ステップ４：６４℃を９０分間保持する。
ステップ５：６４℃から１２３℃まで１０分間かけて昇温する。
ステップ６：１２３℃を１２０分間保持する。
ステップ７：１２３℃から常温まで９０分間かけて降温する。
【0072】
（ガラス転移温度（Ｔｍｇ）の測定）
キャスト板１を直径または各辺の長さが０．５ｍｍ以下となるように粉砕して得られた粉砕物を試料とし、ＪＩＳ－Ｋ７１２１に準拠して、ガラス転移温度（℃）を測定した。
キャスト板１を直径または各辺の長さが０．５ｍｍ以下となるように粉砕して得られた粉砕物を試料とし、ＪＩＳ－Ｋ７１２１に準拠して、ガラス転移温度（℃）を測定した。
【0073】
ガラス転移温度の測定は、示差走査熱量計（日立ハイテクサイエンス（株）製「ＤＳＣ７０２０」）を用い、窒素ガス流量を５０ｍＬ／分として実施した。
具体的には、室温（２３℃）から１５０℃まで２０℃／分で昇温し（１次昇温）、１５０℃で５分間保持して試料を完全に融解させた。次いで、１５０℃から－３５℃まで１０℃／分で降温して－３５℃で１分間保持した。次いで、２１０℃まで１０℃／分で再び昇温した（２次昇温）。
具体的には、室温（２３℃）から１５０℃まで２０℃／分で昇温し（１次昇温）、１５０℃で５分間保持して試料を完全に融解させた。次いで、１５０℃から－３５℃まで１０℃／分で降温して－３５℃で１分間保持した。次いで、２１０℃まで１０℃／分で再び昇温した（２次昇温）。
【0074】
上記の温度プロファイルにより得られたＤＳＣ曲線のうち、２次昇温時の階段状変化部分曲線と２本のベースライン延長線から縦軸方向に等距離にある直線との交点（中間点ガラス転移温度）をガラス転移温度（℃）とした。結果を表１に示す。
【0075】
＜実施例２～５及び比較例１＞
メタクリル酸エチルの添加量を表１記載の数値に変更した組成物を用いたこと以外は実施例１と同様にして、実施例２～５及び比較例１のキャスト板を作製した。キャスト板のガラス転移温度を、実施例１と同様にして測定した。結果を表１及び図１に示す。
メタクリル酸エチルの添加量を表１記載の数値に変更した組成物を用いたこと以外は実施例１と同様にして、実施例２～５及び比較例１のキャスト板を作製した。キャスト板のガラス転移温度を、実施例１と同様にして測定した。結果を表１及び図１に示す。
【0076】
【表1】
【0077】
表１及び図１に示すように、メタクリル酸メチルにメタクリル酸エチルを添加した組成物を用いて作製した実施例１～５のキャスト板は、メタクリル酸メチルにメタクリル酸エチルを添加していない比較例１の組成物を用いて作製したキャスト板に比べて高いガラス転移温度を示した。
メタクリル酸エチルの添加量を５０００質量ｐｐｍとした組成物を用いて作製した実施例５のキャスト板のガラス転移温度は、メタクリル酸エチルの添加量を２０００質量ｐｐｍとした組成物を用いて作製した実施例４のキャスト板のガラス転移温度とほぼ同程度であった。以上の結果は、メタクリル酸メチルを含む組成物におけるメタクリル酸エチルの含有量が５０００質量ｐｐｍ以下であると、保管後に組成物から成形体等を形成した場合に、メタクリル酸エチルを含まない組成物に比較して、耐熱性（成形体のガラス転移温度）を高められることを示唆している。メタクリル酸メチルを含む組成物におけるメタクリル酸エチルの含有量が５０００質量ｐｐｍ未満であると、耐熱性の向上率が高い傾向となる。
メタクリル酸エチルの添加量を５０００質量ｐｐｍとした組成物を用いて作製した実施例５のキャスト板のガラス転移温度は、メタクリル酸エチルの添加量を２０００質量ｐｐｍとした組成物を用いて作製した実施例４のキャスト板のガラス転移温度とほぼ同程度であった。以上の結果は、メタクリル酸メチルを含む組成物におけるメタクリル酸エチルの含有量が５０００質量ｐｐｍ以下であると、保管後に組成物から成形体等を形成した場合に、メタクリル酸エチルを含まない組成物に比較して、耐熱性（成形体のガラス転移温度）を高められることを示唆している。メタクリル酸メチルを含む組成物におけるメタクリル酸エチルの含有量が５０００質量ｐｐｍ未満であると、耐熱性の向上率が高い傾向となる。
【0078】
＜実施例６、７及び比較例２＞
メタクリル酸エチルの添加量を表２記載の数値に変更した組成物を用い、組成物の調製後に保管試験を行わなかったこと以外は実施例１と同様にして、実施例６、７及び比較例２のキャスト板を作製した。
キャスト板のガラス転移温度を、実施例１と同様にして測定した。結果を表２及び図２に示す。
メタクリル酸エチルの添加量を表２記載の数値に変更した組成物を用い、組成物の調製後に保管試験を行わなかったこと以外は実施例１と同様にして、実施例６、７及び比較例２のキャスト板を作製した。
キャスト板のガラス転移温度を、実施例１と同様にして測定した。結果を表２及び図２に示す。
【0079】
【表2】
【0080】
表２及び図２に示すように、メタクリル酸メチルにメタクリル酸エチルを添加した組成物を用いて作製した実施例６、７のキャスト板は、メタクリル酸メチルにメタクリル酸エチルを添加していない比較例２の組成物を用いて作製したキャスト板に比べて高いガラス転移温度を示した。
さらに、表１及び表２に示すように、メタクリル酸エチルの添加による成形体の耐熱性向上効果は組成物の調製後に保管した場合と保管しない場合のいずれにおいても発現した。
さらに、表１及び表２に示すように、メタクリル酸エチルの添加による成形体の耐熱性向上効果は組成物の調製後に保管した場合と保管しない場合のいずれにおいても発現した。
【要約】
【課題】耐熱性に優れる成形体が得られる組成物、この組成物を用いて得られる重合体、硬化物及び成形体、並びにこの組成物を用いるポリメタクリル酸メチルの製造方法を提供する。
【解決手段】メタクリル酸メチル及びメタクリル酸エチルを含有し、メタクリル酸エチルの濃度が組成物全体の０質量ｐｐｍを超え５０００質量ｐｐｍ以下である、組成物。
【選択図】図１
【解決手段】メタクリル酸メチル及びメタクリル酸エチルを含有し、メタクリル酸エチルの濃度が組成物全体の０質量ｐｐｍを超え５０００質量ｐｐｍ以下である、組成物。
【選択図】図１
【図1】
【図2】
