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特許7661623電波吸収体、該電波吸収体を含む電波吸収構造体及び電波吸収体用組成物
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2025-04-04
(45)【発行日】2025-04-14
(54)【発明の名称】電波吸収体、該電波吸収体を含む電波吸収構造体及び電波吸収体用組成物
(51)【国際特許分類】
H05K 9/00 20060101AFI20250407BHJP
C08L 83/04 20060101ALI20250407BHJP
C08K 7/06 20060101ALI20250407BHJP
C08K 7/28 20060101ALI20250407BHJP
B32B 7/025 20190101ALI20250407BHJP
H01Q 17/00 20060101ALI20250407BHJP
G01S 7/03 20060101ALI20250407BHJP
【ＦＩ】
H05K9/00 M
H05K9/00 W
C08L83/04
C08K7/06
C08K7/28
B32B7/025
H01Q17/00
G01S7/03 230
【請求項の数】
10
(21)【出願番号】P 2024520365
(86)(22)【出願日】2023-04-25
(86)【国際出願番号】 JP2023016226
(87)【国際公開番号】W WO2023218940
(87)【国際公開日】2023-11-16
【審査請求日】2024-08-07
(31)【優先権主張番号】P 2022078919
(32)【優先日】2022-05-12
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】000183646
【氏名又は名称】出光興産株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110002354
【氏名又は名称】弁理士法人平和国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】近藤 浩史
(72)【発明者】
【氏名】梶川 浩太郎
【審査官】五貫 昭一
(56)【参考文献】
【文献】特開２０００－１５１１７９（ＪＰ，Ａ）
【文献】実開昭６０－４８２９４（ＪＰ，Ｕ）
【文献】特開２０００－２３２２９７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００４－１８６５４６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００７－２２９９８９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１０－２５１３７７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１５－２３０３６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１７－４５９４６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１７－１３５１８９（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０２１／１３７１９２（ＷＯ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｈ０５Ｋ ９／００
Ｃ０８Ｌ ８３／０４
Ｃ０８Ｋ ７／０６
Ｃ０８Ｋ ７／２８
Ｂ３２Ｂ ７／０２５
Ｈ０１Ｑ １７／００
Ｇ０１Ｓ ７／０３
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
樹脂と、炭素繊維とを含み、第一の面から全厚の半分までの領域内に、前記炭素繊維全体の６０～９０体積％が存在する、電波吸収体。
【請求項2】
前記炭素繊維の含有量が全体積の２体積％以下である、請求項１に記載の電波吸収体。
【請求項3】
さらに中空粒子を全体積の１０体積％以下含む、請求項１又は２に記載の電波吸収体。
【請求項4】
前記炭素繊維の平均長さが１００～４０００μｍである、請求項１又は２に記載の電波吸収体。
【請求項5】
前記樹脂が下記式（１）で表されるオルガノシロキサン構造を有する、請求項１又は２に記載の電波吸収体。【化6】
【請求項6】
さらにカーボン粒子を全体積の１０体積％以下含む、請求項１又は２に記載の電波吸収体。
【請求項7】
７５ＧＨｚ～１０５ＧＨｚの周波数領域全体における電波の吸収量が３０％以上である、請求項１又は２に記載の電波吸収体。
【請求項8】
請求項１又は２に記載の電波吸収体と、前記電波吸収体の、炭素繊維が偏在する面側に、電波反射体と、を積層して含み、
前記電波吸収体の厚さが２００～５００μｍである、電波吸収構造体。
【請求項9】
７５ＧＨｚ～１０５ＧＨｚの周波数領域全体における電波の吸収量が３０％以上である、請求項８に記載の電波吸収構造体。
【請求項10】
下記式（１）で表されるオルガノシロキサン構造を有する樹脂と、炭素繊維と、中空粒子と、カーボン粒子と、を含み、前記炭素繊維の固形分に占める含有量が２体積％以下であり、
前記中空粒子の固形分に占める含有量が１０体積％以下であり、
前記カーボン粒子の固形分に占める含有量が１０体積％以下である、電波吸収体用組成物。
【化7】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示の技術は、電波吸収体、該電波吸収体を含む電波吸収構造体及び電波吸収体用組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
現代社会において電波は、放送、通信、医療、化学分析、位置測定、遠隔操作等、様々な分野で利用されている。例えば、周波数帯が３０～３００ＧＨｚである電波を使用するミリ波レーダーは、車両の自動運転を支える重要技術の１つである。
【0003】
ミリ波レーダーは、上記周波数帯の電波を使用して、対象物との距離、速度、角度を測定する。利用技術の１つである車両自動運転を例に挙げると、ＡＤＡＳ（先進運転支援システム）の普及に伴い、前方監視用レーダーとして長距離を検知できる７６～７７ＧＨｚのミリ波レーダーが使用されている。ミリ波レーダーは、ミリ波を発信し、対象物で反射して戻ってきたミリ波を受信用のアンテナで受け取ることにより、対象物との距離等を検出する。
【0004】
ミリ波レーダーの装置では、アンテナと制御回路との間に電波を遮蔽する遮蔽部材を設けている。これにより、対象物以外（路面等）で反射したミリ波の受信による、検出精度の低下を抑制している。
遮蔽部材として、例えば、特許文献１及び２には、樹脂と炭素繊維を含む成形体及び組成物が開示されている。
遮蔽部材として、例えば、特許文献１及び２には、樹脂と炭素繊維を含む成形体及び組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【文献】特開２０１９－１６１２０８号公報
【文献】特開２０２０－１１１７３０号公報
【発明の概要】
【0006】
ミリ波レーダー等のセンサーは、小型化及び軽量化が要求されるため、構成部材である電波吸収体（遮蔽部材）も、高い電波吸収特性を保持したまま、より薄く、軽量であることが求められる。
本開示の技術は、高い電波吸収特性を有し、従来よりも薄い電波吸収体を提供することを目的とする。また、該電波吸収体を含む電波吸収構造体、電波吸収体用組成物を提供することを目的とする。
本開示の技術は、高い電波吸収特性を有し、従来よりも薄い電波吸収体を提供することを目的とする。また、該電波吸収体を含む電波吸収構造体、電波吸収体用組成物を提供することを目的とする。
【0007】
本発明者らは、鋭意検討した結果、マトリックスである樹脂の厚さ方向の一面側に、炭素繊維を偏在させることにより、炭素繊維の添加量を低減しても高い電波吸収特性を有し、かつ薄い電波吸収体が得られることを見出し、本開示の技術を完成させた。
【0008】
本開示の技術によれば、以下の電波吸収体等が提供される。
１．樹脂と、炭素繊維とを含み、
第一の面から全厚の半分までの領域内に、前記炭素繊維全体の６０～９０体積％が存在する、電波吸収体。
２．前記炭素繊維の含有量が全体積の２体積％以下である、１に記載の電波吸収体。
３．さらに中空粒子を全体積の１０体積％以下含む、１又は２に記載の電波吸収体。
４．前記炭素繊維の平均長さが１００～４０００μｍである、１～３のいずれかに記載の電波吸収体。
５．前記樹脂が下記式（１）で表されるオルガノシロキサン構造を有する、１～４のいずれかに記載の電波吸収体。
（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基又は炭素数６～１２のアリール基を示す。）
６．さらにカーボン粒子を全体積の１０体積％以下含む、１～５のいずれかに記載の電波吸収体。
７．７５ＧＨｚ～１０５ＧＨｚの周波数領域全体における電波の吸収量が３０％以上である、１～６のいずれかに記載の電波吸収体。
８．１～７のいずれかに記載の電波吸収体と、
前記電波吸収体の、炭素繊維が偏在する面側に、電波反射体と、を積層して含み、
前記電波吸収体の厚さが２００～５００μｍである、電波吸収構造体。
９．７５ＧＨｚ～１０５ＧＨｚの周波数領域全体における電波の吸収量が３０％以上である、８に記載の電波吸収構造体。
１０．下記式（１）で表されるオルガノシロキサン構造を有する樹脂と、炭素繊維と、中空粒子と、カーボン粒子と、を含み、
前記炭素繊維の固形分に占める含有量が２体積％以下であり、
前記中空粒子の固形分に占める含有量が１０体積％以下であり、
前記カーボン粒子の固形分に占める含有量が１０体積％以下である、電波吸収体用組成物。
（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基又は炭素数６～１２のアリール基を示す。）
１．樹脂と、炭素繊維とを含み、
第一の面から全厚の半分までの領域内に、前記炭素繊維全体の６０～９０体積％が存在する、電波吸収体。
２．前記炭素繊維の含有量が全体積の２体積％以下である、１に記載の電波吸収体。
３．さらに中空粒子を全体積の１０体積％以下含む、１又は２に記載の電波吸収体。
４．前記炭素繊維の平均長さが１００～４０００μｍである、１～３のいずれかに記載の電波吸収体。
５．前記樹脂が下記式（１）で表されるオルガノシロキサン構造を有する、１～４のいずれかに記載の電波吸収体。
【化1】
６．さらにカーボン粒子を全体積の１０体積％以下含む、１～５のいずれかに記載の電波吸収体。
７．７５ＧＨｚ～１０５ＧＨｚの周波数領域全体における電波の吸収量が３０％以上である、１～６のいずれかに記載の電波吸収体。
８．１～７のいずれかに記載の電波吸収体と、
前記電波吸収体の、炭素繊維が偏在する面側に、電波反射体と、を積層して含み、
前記電波吸収体の厚さが２００～５００μｍである、電波吸収構造体。
９．７５ＧＨｚ～１０５ＧＨｚの周波数領域全体における電波の吸収量が３０％以上である、８に記載の電波吸収構造体。
１０．下記式（１）で表されるオルガノシロキサン構造を有する樹脂と、炭素繊維と、中空粒子と、カーボン粒子と、を含み、
前記炭素繊維の固形分に占める含有量が２体積％以下であり、
前記中空粒子の固形分に占める含有量が１０体積％以下であり、
前記カーボン粒子の固形分に占める含有量が１０体積％以下である、電波吸収体用組成物。
【化2】
【0009】
本開示の技術によれば、高い電波吸収特性を有し、かつ薄い電波吸収体を提供することができる。また、該電波吸収体を含む電波吸収構造体、電波吸収体用組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【図1】本開示技術の一実施形態に係る電波吸収体の概略断面図である。
【図2】本開示技術の一実施形態に係る電波吸収構造体の概略断面図である。
【図3】実施例１及び比較例１で作製した電波吸収体の複素誘電率の相違を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【0011】
［電波吸収体］
本開示技術の一実施形態に係る電波吸収体は、樹脂と、炭素繊維とを含む。そして、第一の面から全厚の半分までの領域内に、全炭素繊維の６０～９０体積％が存在する。
図１は、本開示技術の一実施形態に係る電波吸収体の概略断面図である。電波吸収体１は、樹脂と炭素繊維を含む、厚さＴのシートである。第一の面１１と第二の面１２の間の距離、すなわち厚さはＴである。本実施形態では、第一の面１１から全厚Ｔの半分（厚さｔ＝０．５Ｔ）までの領域Ａ内に、全炭素繊維の６０～９０体積％が存在する。すなわち、第二の面１２側の領域Ｂよりも、第一の面１１側の領域Ａに炭素繊維が偏在している。なお、水平方向（電波が当たる面方向）においては、粗密の偏り無く均一に炭素繊維が分散している。
炭素繊維を第一の面１１側に偏在させることにより、同量の炭素繊維を均一に分散させた場合と比べ、電波吸収性を向上することができる。
電波吸収体１の領域Ａにおける炭素繊維の割合が低いと炭素繊維間のネットワークがうまく形成できず、電波吸収体１の誘電率が低くなる。また、炭素繊維が沈降し領域Ａに偏在しすぎると、電波吸収体１は適切な誘電率から外れてしまう。
本開示技術の一実施形態に係る電波吸収体は、樹脂と、炭素繊維とを含む。そして、第一の面から全厚の半分までの領域内に、全炭素繊維の６０～９０体積％が存在する。
図１は、本開示技術の一実施形態に係る電波吸収体の概略断面図である。電波吸収体１は、樹脂と炭素繊維を含む、厚さＴのシートである。第一の面１１と第二の面１２の間の距離、すなわち厚さはＴである。本実施形態では、第一の面１１から全厚Ｔの半分（厚さｔ＝０．５Ｔ）までの領域Ａ内に、全炭素繊維の６０～９０体積％が存在する。すなわち、第二の面１２側の領域Ｂよりも、第一の面１１側の領域Ａに炭素繊維が偏在している。なお、水平方向（電波が当たる面方向）においては、粗密の偏り無く均一に炭素繊維が分散している。
炭素繊維を第一の面１１側に偏在させることにより、同量の炭素繊維を均一に分散させた場合と比べ、電波吸収性を向上することができる。
電波吸収体１の領域Ａにおける炭素繊維の割合が低いと炭素繊維間のネットワークがうまく形成できず、電波吸収体１の誘電率が低くなる。また、炭素繊維が沈降し領域Ａに偏在しすぎると、電波吸収体１は適切な誘電率から外れてしまう。
【0012】
領域Ａに存在する炭素繊維の割合（体積％）は、試料をマイクロフォーカスＸ線ＣＴ装置にて測定後、画像解析ソフトにて３Ｄ像を再構成し、樹脂と炭素繊維のＸ線吸収係数の違いによる画像データのコントラストを元に、炭素繊維を３次元的に抽出することにより決定する。詳細は実施例に記載する。
【0013】
領域Ａに存在する炭素繊維の割合は６５～９０体積％が好ましく、特に、６６～９０体積％であることが好ましい。
以下、電波吸収体の構成部材等について説明する。
以下、電波吸収体の構成部材等について説明する。
【0014】
＜樹脂＞
本実施形態で使用する樹脂としては、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、熱硬化性ポリイミド、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は１種単独で使用することができ、また、２種以上を組合わせて使用することもできる。
樹脂の種類に応じて、適切な硬化剤を用いることが好ましい。
本実施形態で使用する樹脂としては、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、熱硬化性ポリイミド、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は１種単独で使用することができ、また、２種以上を組合わせて使用することもできる。
樹脂の種類に応じて、適切な硬化剤を用いることが好ましい。
【0015】
一実施形態において、電波吸収体の誘電率の調整が容易であることから、オルガノシロキサン構造を有する樹脂が好ましい。オルガノシロキサン構造としては、例えば、下記式（１）で表される構造が挙げられる。
（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基又は炭素数６～１２のアリール基を示す。）
【化3】
【0016】
式（１）中、Ｒ１及びＲ２がそれぞれ独立して示すハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。Ｒ１及びＲ２がそれぞれ独立して示すアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基（「各種」とは、直鎖状及びあらゆる分岐鎖状のものを含むことを示し、以下同様である。）、各種ペンチル基、及び各種ヘキシル基が挙げられる。Ｒ１及びＲ２がそれぞれ独立して示すアルコキシ基としては、アルキル基部位が前記アルキル基である場合が挙げられる。Ｒ１及びＲ２がそれぞれ独立して示すアリール基としては、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【0017】
Ｒ１及びＲ２としては、好ましくは、いずれも水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基又は炭素数６～１２のアリール基であり、いずれもメチル基であることがより好ましい。
【0018】
オルガノシロキサン構造を有する樹脂としては、ポリジメチルシロキサン等のポリオルガノシロキサンが挙げられる。
一実施形態において、オルガノシロキサン構造を有する樹脂は、上記式（１）で表される構造と、他の構造とを有する、共重合体が好ましい。共重合体とすることにより、電波吸収体の製造時における粘度調整が容易となる場合がある。
一実施形態において、オルガノシロキサン構造を有する樹脂は、上記式（１）で表される構造と、他の構造とを有する、共重合体が好ましい。共重合体とすることにより、電波吸収体の製造時における粘度調整が容易となる場合がある。
【0019】
上記式（１）で表される構造と他の構造とを有する、共重合体としては、例えば、ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体がある。
共重合体が有するポリカーボネート構造としては、下記式（２）で表される構造が挙げられる。
（式中、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基又は炭素数１～６のアルコキシ基を示す。Ｘは、単結合、炭素数１～８のアルキレン基、炭素数２～８のアルキリデン基、炭素数５～１５のシクロアルキレン基、炭素数６～１２のアリーレン基、炭素数５～１５のシクロアルキリデン基、フルオレンジイル基、炭素数７～１５のアリールアルキレン基、炭素数７～１５のアリールアルキリデン基、－Ｓ－、－ＳＯ－、－ＳＯ２－、－Ｏ－又は－ＣＯ－を示す。）
共重合体が有するポリカーボネート構造としては、下記式（２）で表される構造が挙げられる。
【化4】
【0020】
式（２）中、Ｒ３及びＲ４がそれぞれ独立して示すハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられる。
Ｒ３及びＲ４がそれぞれ独立して示すアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、及び各種ヘキシル基が挙げられる。Ｒ３及びＲ４がそれぞれ独立して示すアルコキシ基としては、アルキル基部位が前記アルキル基である場合が挙げられる。
Ｒ３及びＲ４がそれぞれ独立して示すアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、及び各種ヘキシル基が挙げられる。Ｒ３及びＲ４がそれぞれ独立して示すアルコキシ基としては、アルキル基部位が前記アルキル基である場合が挙げられる。
【0021】
Ｘが表すアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基等が挙げられ、炭素数１～５のアルキレン基が好ましい。Ｘが表すアルキリデン基としては、エチリデン基、イソプロピリデン基等が挙げられる。Ｘが表すシクロアルキレン基としては、シクロペンタンジイル基やシクロヘキサンジイル基、シクロオクタンジイル基等が挙げられ、炭素数５～１０のシクロアルキレン基が好ましい。Ｘが表すアリーレン基としては、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基等が挙げられる。Ｘが表すシクロアルキリデン基としては、例えば、シクロヘキシリデン基、３，５，５－トリメチルシクロヘキシリデン基、２－アダマンチリデン基等が挙げられ、炭素数５～１０のシクロアルキリデン基が好ましく、炭素数５～８のシクロアルキリデン基がより好ましい。Ｘが表すアリールアルキレン基のアリール部位としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントリル基等の環形成炭素数６～１４のアリール基が挙げられる。Ｘが表すアリールアルキリデン基のアリール部位としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントリル基等の環形成炭素数６～１４のアリール基が挙げられる。
【0022】
ａ及びｂは、それぞれ独立に０～４の整数を示し、好ましくは０～２、より好ましくは０又は１である。中でも、ａ及びｂが０であり、Ｘが単結合又は炭素数１～８のアルキレン基であるもの、又はａ及びｂが０であり、Ｘがアルキリデン基、特にイソプロピリデン基であるものが好適である。
【0023】
ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体の詳細は、例えば、ＷＯ２０１９／１３１９７３を参照できる。
【0024】
＜炭素繊維＞
炭素繊維としては、ピッチ系炭素繊維及びＰＡＮ系炭素繊維のいずれも使用できる。炭素繊維は１種を単独で使用してもよく、また、２種以上を混合して使用してもよい。
炭素繊維としては、ピッチ系炭素繊維及びＰＡＮ系炭素繊維のいずれも使用できる。炭素繊維は１種を単独で使用してもよく、また、２種以上を混合して使用してもよい。
【0025】
一実施形態において、電波吸収体全体に対する炭素繊維の含有量は２体積％以下である。本実施形態の電波吸収体は、炭素繊維を偏在させることにより、従来よりも少量の炭素繊維で効率よく電波吸収性能を発現できる。炭素繊維の含有量は１．８体積％以下であってもよく、１．５体積％以下であってもよい。また、炭素繊維の含有量は０．５体積％以上であってもよく、０．８体積％以上であってもよい。
【0026】
炭素繊維の平均長さは、１００μｍ～４０００μｍが好ましい。該範囲であれば、少量の炭素繊維で高い吸収特性が得られる。炭素繊維の平均長さは、１５０μｍ以上であってもよく、２００μｍ以上であってもよい。
ここで平均長さとは、無作為に選択した２５本の炭素繊維の長さを、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で測定した、その平均値である。
なお、平均長さは電波吸収体の製造時における炭素繊維（原料）の平均長さである。製造後の電波吸収体内における炭素繊維の平均長さも前記範囲にあることが好ましい。
ここで平均長さとは、無作為に選択した２５本の炭素繊維の長さを、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で測定した、その平均値である。
なお、平均長さは電波吸収体の製造時における炭素繊維（原料）の平均長さである。製造後の電波吸収体内における炭素繊維の平均長さも前記範囲にあることが好ましい。
【0027】
＜任意成分＞
一実施形態において、電波吸収体は中空粒子を含有することが好ましい。中空粒子は炭素繊維との密度差が大きいため、樹脂に添加することにより、炭素繊維の厚み方向での偏在を形成しやすくする。
中空粒子としては、例えば、セラミックバルーン、ガラスバルーン、シラスバルーンが挙げられる。
一実施形態において、電波吸収体は中空粒子を含有することが好ましい。中空粒子は炭素繊維との密度差が大きいため、樹脂に添加することにより、炭素繊維の厚み方向での偏在を形成しやすくする。
中空粒子としては、例えば、セラミックバルーン、ガラスバルーン、シラスバルーンが挙げられる。
【0028】
中空粒子の平均直径（ｄ５０：メジアン径）は、炭素繊維の平均長さの１／２以下であることが好ましい。より好ましくは炭素繊維の平均長さの１／３以下である。なお、中空粒子の平均直径は、ＪＩＳ Ｚ ８８１９－１：１９９９に基づく値である。
【0029】
中空粒子の耐圧強度は８Ｍｐａ以上が好ましい。中空粒子の耐圧強度が低いと、樹脂との混合時等に割れが発生しやすいためである。中空粒子の耐圧強度は１０Ｍｐａ以上であることがより好ましい。
なお、耐圧強度はＡＳＴＭ Ｄ３１０２－７８に準拠したグリセロール法により測定される。
なお、耐圧強度はＡＳＴＭ Ｄ３１０２－７８に準拠したグリセロール法により測定される。
【0030】
電波吸収体全体に対する中空粒子の含有量は１体積％以上であってもよく、２体積％以上であってもよい。また、１０体積％以下であってもよく、８体積％以下であってもよい。
【0031】
一実施形態において、電波吸収体はカーボン粒子を含有することが好ましい。これにより、適切な導電損失を得ることができ、電波を熱に変換し吸収能を得ることができる。
カーボン粒子としては、アセチレンブラック、ファーネスブラック、チャンネルブラック等が挙げられる。
電波吸収体全体に対するカーボン粒子の含有量は０．１体積％以上であってもよく、０．２体積％以上であってもよい。また、１０体積％以下であってもよく、５体積％以下であってもよく、３体積％以下であってもよい。
カーボン粒子としては、アセチレンブラック、ファーネスブラック、チャンネルブラック等が挙げられる。
電波吸収体全体に対するカーボン粒子の含有量は０．１体積％以上であってもよく、０．２体積％以上であってもよい。また、１０体積％以下であってもよく、５体積％以下であってもよく、３体積％以下であってもよい。
【0032】
本実施形態の電波吸収体は、課題を解決できる範囲内で公知の樹脂添加剤を含有することができる。公知の樹脂添加剤としては、熱、光、紫外線等に対する安定剤、滑剤、核剤、可塑剤、帯電防止剤、離型剤、難燃剤、軟化剤、分散剤、酸化防止剤、色材等を挙げることができる。
上記公知の樹脂添加剤の合計含有割合は、前記電磁波吸収体の中の５０質量％以下が好ましく、より好ましくは４０質量％以下である。
上記公知の樹脂添加剤の合計含有割合は、前記電磁波吸収体の中の５０質量％以下が好ましく、より好ましくは４０質量％以下である。
【0033】
＜電波吸収体の製造＞
本実施形態の電波吸収体は、例えば、上述した樹脂と、炭素繊維と、必要に応じて任意成分とを混合し、シート状に成形することにより製造できる。混合には必要により、ハイスピードディスパー、サンドグラインドミル、バスケットミル、三本ロール、ボールミル等、公知の分散用装置を用いてもよい。
混合時において、各種成分は所定量となるように、一度に又は分割して混合することができる。混合時における各成分の順序は特に制限はない。
本実施形態の電波吸収体は、例えば、上述した樹脂と、炭素繊維と、必要に応じて任意成分とを混合し、シート状に成形することにより製造できる。混合には必要により、ハイスピードディスパー、サンドグラインドミル、バスケットミル、三本ロール、ボールミル等、公知の分散用装置を用いてもよい。
混合時において、各種成分は所定量となるように、一度に又は分割して混合することができる。混合時における各成分の順序は特に制限はない。
【0034】
本実施形態の電波吸収体の製法例として、上述した各成分を、熱硬化性樹脂（硬化前の液状体）又は樹脂を溶剤に溶解させた溶液に混合し、混合液をキャスト成膜、アプリケータ成膜等により、所望の厚みのシート状に形成し、加熱する方法が挙げられる。本方法では、加熱前の混合液の静置時間により炭素繊維の偏在状態を制御することができる。混合液の静置時間及び加熱時間は、用いる樹脂や樹脂溶液の粘度、使用溶剤等を考慮して適宜調整することができる。
混合液の固定分濃度は、電波吸収体の最大吸収能が得られる周波数に対し適切な膜厚を得るよう決められ、８０質量％以下、５質量％以上が好ましい。
混合液の固定分濃度は、電波吸収体の最大吸収能が得られる周波数に対し適切な膜厚を得るよう決められ、８０質量％以下、５質量％以上が好ましい。
【0035】
本実施形態において、電波吸収体の厚さ（図１のＴ）は２００～５００μｍであることが好ましい。本実施形態では、炭素繊維を偏在させることにより、従来よりも少量の炭素繊維で効率よく電波吸収性能を発現できる。したがって、厚さを従来よりも薄くできる。電波吸収体の厚さは４００μｍ以下であってもよく、３５０μｍ以下であってもよい。
【0036】
［電波吸収構造体］
本開示技術の一実施形態に係る電波吸収構造体は、上述した本開示の電波吸収体と、該電波吸収体の、炭素繊維が偏在する面側に、電波反射体と、を積層して含む。
図２は、本開示技術の一実施形態に係る電波吸収構造体の概略断面図である。電波吸収構造体２は、電波反射体２１の一面に電波吸収体１を積層して形成した構造を有する。この際、炭素繊維が偏在している領域Ａ側を電波反射体２１に形成する。これにより、同量の炭素繊維を均一に分散させた場合と比べ、電波吸収性を向上することができる。
本開示技術の一実施形態に係る電波吸収構造体は、上述した本開示の電波吸収体と、該電波吸収体の、炭素繊維が偏在する面側に、電波反射体と、を積層して含む。
図２は、本開示技術の一実施形態に係る電波吸収構造体の概略断面図である。電波吸収構造体２は、電波反射体２１の一面に電波吸収体１を積層して形成した構造を有する。この際、炭素繊維が偏在している領域Ａ側を電波反射体２１に形成する。これにより、同量の炭素繊維を均一に分散させた場合と比べ、電波吸収性を向上することができる。
【0037】
電波反射体は、金属板、金属箔、金属膜等、電波を透過せず反射する性質を有していれば特に限定されない。なお、電波吸収体と電波反射体の間に一般的な粘着層等の樹脂層が形成されても良い。
電波吸収構造体は、例えば、電波吸収体１を電波反射体２１上に直接成膜する方法や、電波吸収体１に電波反射体２１を貼り付けることにより製造することができる。
電波吸収構造体は、例えば、電波吸収体１を電波反射体２１上に直接成膜する方法や、電波吸収体１に電波反射体２１を貼り付けることにより製造することができる。
【0038】
なお、図２ではシート状の電波吸収構造体を例示したが、本実施形態の電波吸収構造体はシート等の平面体に限定されず、使用部位に合わせて適宜成形することができる。
【0039】
本開示の電波吸収体及び電波吸収構造体は、７５ＧＨｚ～１０５ＧＨｚの周波数領域全体において、高い電波吸収性能を有する。具体的には、７５ＧＨｚ～１０５ＧＨｚの周波数領域全体における電波の吸収量を３０％以上とすることができる。
特に、長距離を検知できるミリ波レーダーの周波数領域（７５～８０ＧＨｚ）において、電波の吸収量を３０％以上、５０％以上又は６０％以上にすることも可能である。
特に、長距離を検知できるミリ波レーダーの周波数領域（７５～８０ＧＨｚ）において、電波の吸収量を３０％以上、５０％以上又は６０％以上にすることも可能である。
【0040】
［電波吸収体用組成物］
本開示の電波吸収体用組成物は、下記式（１）で表されるオルガノシロキサン構造を有する樹脂と、炭素繊維と、中空粒子と、カーボン粒子と、を含む。そして、前記炭素繊維の固形分に占める含有量が２体積％以下であり、前記中空粒子の固形分に占める含有量が１０体積％以下であり、前記カーボン粒子の固形分に占める含有量が１０体積％以下である。
（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基又は炭素数６～１２のアリール基を示す。）
本開示の電波吸収体用組成物は、下記式（１）で表されるオルガノシロキサン構造を有する樹脂と、炭素繊維と、中空粒子と、カーボン粒子と、を含む。そして、前記炭素繊維の固形分に占める含有量が２体積％以下であり、前記中空粒子の固形分に占める含有量が１０体積％以下であり、前記カーボン粒子の固形分に占める含有量が１０体積％以下である。
【化5】
【0041】
本実施形態の電波吸収体用組成物における具体的な構成部材、配合、好適例等は、上述した電波吸収体と同様である。また、本実施形態の電波吸収体用組成物は、課題を解決できる範囲内で公知の樹脂添加剤を含有することができる。
本実施形態の電波吸収体用組成物は、さらに溶剤を含んでいてもよい。溶剤を含む場合、組成物の固定分濃度は８０質量％以下が好ましく、また、５質量％以上が好ましい。溶剤は特に限定されないが、例えば、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、シクロペンチルメチルエーテル（ＣＰＭＥ）、これらの混合溶媒が使用できる。
本実施形態の電波吸収体用組成物は、さらに溶剤を含んでいてもよい。溶剤を含む場合、組成物の固定分濃度は８０質量％以下が好ましく、また、５質量％以上が好ましい。溶剤は特に限定されないが、例えば、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、シクロペンチルメチルエーテル（ＣＰＭＥ）、これらの混合溶媒が使用できる。
【実施例】
【0042】
以下、実施例に基づいて本開示技術をさらに具体的に説明するが、本開示技術はこれらの実施例に限定されない。
なお、下記において、温度条件や圧力条件について特に記載されていない操作は、温度条件は常温（通常２５℃）付近、圧力条件は常圧（通常０．１０１３ＭＰａ）で行った。
なお、下記において、温度条件や圧力条件について特に記載されていない操作は、温度条件は常温（通常２５℃）付近、圧力条件は常圧（通常０．１０１３ＭＰａ）で行った。
【0043】
実施例１
シリコーン樹脂（ポリジメチルシロキサン：ダウ・東レ株式会社製、Ｓｉｌｐｏｔ１８４（登録商標）の主材）９８．９体積％（硬化後）、及び炭素繊維（ミドルファイバー、日本グラファイトファイバー（株）製、ＸＮ－１００－２５Ｍ、平均長さ２５０μｍ）１．１体積％を、自転公転式ミキサー（あわとり練太朗 ＡＲＥ－３１０）を使用して、２０００ｒｐｍで２分間撹拌混合した。
得られた混合液に、上記主材１０に対し、Ｓｉｌｐｏｔ１８４（登録商標）の硬化剤を１（体積比）添加し、さらに、２０００ｒｐｍで２分間撹拌混合し、その後、２０００ｒｐｍで２分間脱泡した。
脱泡した混合液を１０ｃｍ角のアルミ容器に流し込み、５０分間静置した。その後、アルミ容器をホットプレートにて１００℃で４０分間加熱し、硬化させ、硬化物（キャストフィルム）をアルミ容器から剥がすことにより、電波吸収体を作製した。
実施例１では、混合液を５０分間静置することにより、炭素繊維を下部に偏在させている。
シリコーン樹脂（ポリジメチルシロキサン：ダウ・東レ株式会社製、Ｓｉｌｐｏｔ１８４（登録商標）の主材）９８．９体積％（硬化後）、及び炭素繊維（ミドルファイバー、日本グラファイトファイバー（株）製、ＸＮ－１００－２５Ｍ、平均長さ２５０μｍ）１．１体積％を、自転公転式ミキサー（あわとり練太朗 ＡＲＥ－３１０）を使用して、２０００ｒｐｍで２分間撹拌混合した。
得られた混合液に、上記主材１０に対し、Ｓｉｌｐｏｔ１８４（登録商標）の硬化剤を１（体積比）添加し、さらに、２０００ｒｐｍで２分間撹拌混合し、その後、２０００ｒｐｍで２分間脱泡した。
脱泡した混合液を１０ｃｍ角のアルミ容器に流し込み、５０分間静置した。その後、アルミ容器をホットプレートにて１００℃で４０分間加熱し、硬化させ、硬化物（キャストフィルム）をアルミ容器から剥がすことにより、電波吸収体を作製した。
実施例１では、混合液を５０分間静置することにより、炭素繊維を下部に偏在させている。
【0044】
実施例２
混合液の配合を表１に示すように変更し、硬化物（キャストフィルム）をアルミ容器から剥がさずに、アルミと硬化物の積層体とした他は、実施例１と同様にして電波吸収構造体を作製した。
混合液の配合を表１に示すように変更し、硬化物（キャストフィルム）をアルミ容器から剥がさずに、アルミと硬化物の積層体とした他は、実施例１と同様にして電波吸収構造体を作製した。
【0045】
実施例３～６
混合液の配合を表１に示すように変更した他は、実施例１と同様にして電波吸収体を作製した。実施例３、５及び６では、実施例２と同様に、硬化物をアルミ容器から剥がさずに、アルミと硬化物の積層体からなる電波吸収構造体を作製した。
混合液の配合を表１に示すように変更した他は、実施例１と同様にして電波吸収体を作製した。実施例３、５及び６では、実施例２と同様に、硬化物をアルミ容器から剥がさずに、アルミと硬化物の積層体からなる電波吸収構造体を作製した。
【0046】
実施例７～１１
Ｎ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）及びシクロペンチルメチルエーテル（ＣＰＭＥ）の混合溶媒（ＮＭＰ：ＤＭＦ：ＣＰＭＥ＝１０．３：３．５：１．０／重量比）に、表１及び表２に示す体積率（混合溶媒を除く）で各成分を添加し、混合、撹拌して、混合液とした。
混合液を１０ｃｍ角のアルミ容器に流し込み、２０分間静置した。その後、アルミ容器をホットプレートにて１４０℃で６０分間加熱し、混合液を乾固させることにより、硬化物（キャストフィルム）である電波吸収体を作製した。
実施例７～１１では、混合液を２０分間静置することにより、炭素繊維を下部に偏在させることができ、実施例１よりも短時間であった。
実施例９では、電波吸収体を、電波反射体となるアルミ板の上に積層して電波吸収構造体を作製した。
Ｎ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）及びシクロペンチルメチルエーテル（ＣＰＭＥ）の混合溶媒（ＮＭＰ：ＤＭＦ：ＣＰＭＥ＝１０．３：３．５：１．０／重量比）に、表１及び表２に示す体積率（混合溶媒を除く）で各成分を添加し、混合、撹拌して、混合液とした。
混合液を１０ｃｍ角のアルミ容器に流し込み、２０分間静置した。その後、アルミ容器をホットプレートにて１４０℃で６０分間加熱し、混合液を乾固させることにより、硬化物（キャストフィルム）である電波吸収体を作製した。
実施例７～１１では、混合液を２０分間静置することにより、炭素繊維を下部に偏在させることができ、実施例１よりも短時間であった。
実施例９では、電波吸収体を、電波反射体となるアルミ板の上に積層して電波吸収構造体を作製した。
【0047】
比較例１
表１に示す体積率で各成分を添加し、実施例１と同様にして混合液を調製した。混合液を１０ｃｍ角のアルミ容器に流し込み、アルミ容器を静置することなく、ホットプレートにて１００℃で４０分間加熱し、硬化させ、硬化物（キャストフィルム）をアルミ容器から剥がすことにより、電波吸収体を作製した。
表１に示す体積率で各成分を添加し、実施例１と同様にして混合液を調製した。混合液を１０ｃｍ角のアルミ容器に流し込み、アルミ容器を静置することなく、ホットプレートにて１００℃で４０分間加熱し、硬化させ、硬化物（キャストフィルム）をアルミ容器から剥がすことにより、電波吸収体を作製した。
【0048】
比較例２～５
混合液の配合を表１に示すように変更した他は、実施例１と同様にして電波吸収体を作製した。
混合液の配合を表１に示すように変更した他は、実施例１と同様にして電波吸収体を作製した。
【0049】
比較例６
Ｎ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）及びシクロペンチルメチルエーテル（ＣＰＭＥ）の混合溶媒（ＮＭＰ：ＤＭＦ：ＣＰＭＥ＝１０．３：３．５：１．０／重量比）に、表２に示す体積率（混合溶媒を除く）で各成分を添加し、混合、撹拌して、混合液とした。
混合液を１０ｃｍ角のアルミ容器に流し込み、６０分間静置した。その後、アルミ容器をホットプレートにて１４０℃で６０分間加熱し、硬化させ、硬化物（キャストフィルム）をアルミ容器から剥がすことにより、電波吸収体を作製した。
Ｎ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）及びシクロペンチルメチルエーテル（ＣＰＭＥ）の混合溶媒（ＮＭＰ：ＤＭＦ：ＣＰＭＥ＝１０．３：３．５：１．０／重量比）に、表２に示す体積率（混合溶媒を除く）で各成分を添加し、混合、撹拌して、混合液とした。
混合液を１０ｃｍ角のアルミ容器に流し込み、６０分間静置した。その後、アルミ容器をホットプレートにて１４０℃で６０分間加熱し、硬化させ、硬化物（キャストフィルム）をアルミ容器から剥がすことにより、電波吸収体を作製した。
【0050】
実施例及び比較例で作製した電波吸収体及び電波吸収構造体について、電波吸収体の下部領域（図１の領域Ａ）５０％に含まれる炭素繊維の割合、及び電波吸収特性を測定した。
【0051】
＜電波吸収体の下部領域５０％に含まれる炭素繊維の割合の測定方法＞
電波吸収体を８ｍｍ×２０ｍｍ角に切り出し試料とした。試料をマイクロフォーカスＸ線ＣＴ装置（Ｂｒｕｋｅｒ社製、ＳｋｙＳｃａｎ２２１１）で測定した後、画像解析ソフト（ラトックシステムエンジニアリング株式会社製、ＴＲＩ／３Ｄ－ＶＩＥ）にて３Ｄ像を再構成し、樹脂と添加物（炭素繊維）のＸ線吸収係数の違いによる画像データのコントラストを元に、炭素繊維を３次元的に抽出した。抽出した炭素繊維の繊維長分布を解析し体積換算して体積濃度（ｖｏｌ％）を算出した。
電波吸収体を８ｍｍ×２０ｍｍ角に切り出し試料とした。試料をマイクロフォーカスＸ線ＣＴ装置（Ｂｒｕｋｅｒ社製、ＳｋｙＳｃａｎ２２１１）で測定した後、画像解析ソフト（ラトックシステムエンジニアリング株式会社製、ＴＲＩ／３Ｄ－ＶＩＥ）にて３Ｄ像を再構成し、樹脂と添加物（炭素繊維）のＸ線吸収係数の違いによる画像データのコントラストを元に、炭素繊維を３次元的に抽出した。抽出した炭素繊維の繊維長分布を解析し体積換算して体積濃度（ｖｏｌ％）を算出した。
【0052】
＜電波吸収特性＞
電波吸収特性の測定は、自由空間法にて実施した。
・使用機器：ＰＮＡマイクロ波ネットワークアナライザＮ５２２７（キーサイト・テクノロジー社製）
・試験条件
雰囲気：大気中
温度：室温
周波数：７５ＧＨｚ～１０５ＧＨｚ（表１）
照射角度：垂直
測定結果を表１及び表２に示す。
電波吸収特性の測定は、自由空間法にて実施した。
・使用機器：ＰＮＡマイクロ波ネットワークアナライザＮ５２２７（キーサイト・テクノロジー社製）
・試験条件
雰囲気：大気中
温度：室温
周波数：７５ＧＨｚ～１０５ＧＨｚ（表１）
照射角度：垂直
測定結果を表１及び表２に示す。
【表1】
【0053】
【表2】
【0054】
使用材料は下記のとおりである。
（樹脂）
・ＰＤＭＳ：シリコーン樹脂（ポリジメチルシロキサン：ダウ・東レ株式会社製、Ｓｉｌｐｏｔ１８４（登録商標））
・樹脂Ａ：後述する製造例２で製造したポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体
・樹脂Ｂ：後述する製造例３で製造したポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体
（炭素繊維）
・ミドルファイバー（日本グラファイトファイバー（株）製）
平均長さ １５０μｍ（ＸＮ－１００－１５Ｍ）
平均長さ ２５０μｍ（ＸＮ－１００－２５Ｍ）
平均長さ ３０００μｍ（ＸＮ－１００－０３Ｚ）
（中空粒子）
・中空ガラスビーズ（ポッターズ・バロティーニ（株）製 Ｑ－ＣＥＬ ７０４０Ｓ）
（電波反射体）
・アルミ板（１０ｃｍ角、厚さ２ｍｍ）
（その他）
・カーボン粒子（アセチレンブラック、デンカ（株）製、デンカブラック（プレス１００％））
（樹脂）
・ＰＤＭＳ：シリコーン樹脂（ポリジメチルシロキサン：ダウ・東レ株式会社製、Ｓｉｌｐｏｔ１８４（登録商標））
・樹脂Ａ：後述する製造例２で製造したポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体
・樹脂Ｂ：後述する製造例３で製造したポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体
（炭素繊維）
・ミドルファイバー（日本グラファイトファイバー（株）製）
平均長さ １５０μｍ（ＸＮ－１００－１５Ｍ）
平均長さ ２５０μｍ（ＸＮ－１００－２５Ｍ）
平均長さ ３０００μｍ（ＸＮ－１００－０３Ｚ）
（中空粒子）
・中空ガラスビーズ（ポッターズ・バロティーニ（株）製 Ｑ－ＣＥＬ ７０４０Ｓ）
（電波反射体）
・アルミ板（１０ｃｍ角、厚さ２ｍｍ）
（その他）
・カーボン粒子（アセチレンブラック、デンカ（株）製、デンカブラック（プレス１００％））
【0055】
表１及び表２から、実施例は全ての周波数において吸収特性量３０％以上の高い吸収特性が得られることが確認できる。一方、比較例１は実施例１と同じ成分であるにも関わらず、全ての周波数において電波吸収量は３０％未満となってしまった。これは電波吸収体の下部領域における炭素繊維の割合が５１体積％と低いため、炭素繊維間のネットワークがうまく形成できず、電波吸収体の誘電率が低くなったことが要因と考えられる。
【0056】
図３に、実施例１及び比較例１で作製した電波吸収体の複素誘電率（＠７６ＧＨｚ）を示す。このように、複素誘電率が大きく異なることが確認できる。
比較例２、３及び５は、炭素繊維を含まないため、全ての周波数において電波吸収量は３０％未満となった。
比較例４では、電波吸収体の下部領域における炭素繊維の割合が５２体積％と低いため、炭素繊維間のネットワークがうまく形成できず、電波吸収体の誘電率が低くなったことが要因と考えられる。
比較例６では、電波吸収特性の測定を行った結果、全ての周波数において電波吸収量は３０％以上とはならなかった。混合液の静置時間が長く、炭素繊維が沈降し、第一の面に偏在しすぎたため、電波吸収体が適切な誘電率から外れてしまったことが要因と考えられる。
比較例２、３及び５は、炭素繊維を含まないため、全ての周波数において電波吸収量は３０％未満となった。
比較例４では、電波吸収体の下部領域における炭素繊維の割合が５２体積％と低いため、炭素繊維間のネットワークがうまく形成できず、電波吸収体の誘電率が低くなったことが要因と考えられる。
比較例６では、電波吸収特性の測定を行った結果、全ての周波数において電波吸収量は３０％以上とはならなかった。混合液の静置時間が長く、炭素繊維が沈降し、第一の面に偏在しすぎたため、電波吸収体が適切な誘電率から外れてしまったことが要因と考えられる。
【0057】
［樹脂Ａ及びＢ（ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体）の製造］
製造例１
（ポリカーボネートオリゴマーの製造）
５．６質量％の水酸化ナトリウム水溶液に、亜ジチオン酸ナトリウムを、後で溶解させるビスフェノールＡ（ＢＰＡ）に対して２０００質量ｐｐｍ加えた。次に、上記水溶液に濃度が１３．５質量％となるようにＢＰＡを溶解させて、ＢＰＡの水酸化ナトリウム水溶液を調製した。
得られたＢＰＡの水酸化ナトリウム水溶液を４０Ｌ／ｈｒ、塩化メチレンを１５Ｌ／ｈｒ、及びホスゲンを４．０ｋｇ／ｈｒの流量で、内径６ｍｍ、管長３０ｍの管型反応器に連続的に導入した。管型反応器はジャケット部分を有しており、ジャケットに冷却水を通すことにより反応液の温度を４０℃以下に保った。
製造例１
（ポリカーボネートオリゴマーの製造）
５．６質量％の水酸化ナトリウム水溶液に、亜ジチオン酸ナトリウムを、後で溶解させるビスフェノールＡ（ＢＰＡ）に対して２０００質量ｐｐｍ加えた。次に、上記水溶液に濃度が１３．５質量％となるようにＢＰＡを溶解させて、ＢＰＡの水酸化ナトリウム水溶液を調製した。
得られたＢＰＡの水酸化ナトリウム水溶液を４０Ｌ／ｈｒ、塩化メチレンを１５Ｌ／ｈｒ、及びホスゲンを４．０ｋｇ／ｈｒの流量で、内径６ｍｍ、管長３０ｍの管型反応器に連続的に導入した。管型反応器はジャケット部分を有しており、ジャケットに冷却水を通すことにより反応液の温度を４０℃以下に保った。
【0058】
管型反応器を通過した反応液を、後退翼を備えた内容積４０Ｌのバッフル付き槽型反応器へ連続的に導入した。該槽型反応器に、ＢＰＡの水酸化ナトリウム水溶液を２．８Ｌ／ｈｒ、２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を０．０７Ｌ／ｈｒ、水を１７Ｌ／ｈｒ、及び、１質量％のトリエチルアミン水溶液を０．６４Ｌ／ｈｒの流量で導入し反応させた。
槽型反応器から溢れ出る反応液を連続的に抜き出し、静置することで水相を分離除去し、塩化メチレン相を採取することにより、ポリカーボネートオリゴマー溶液を得た。ポリカーボネートオリゴマーの濃度は３４１ｇ／Ｌであり、クロロホーメート基濃度は、０．７１ｍｏｌ／Ｌであった。
槽型反応器から溢れ出る反応液を連続的に抜き出し、静置することで水相を分離除去し、塩化メチレン相を採取することにより、ポリカーボネートオリゴマー溶液を得た。ポリカーボネートオリゴマーの濃度は３４１ｇ／Ｌであり、クロロホーメート基濃度は、０．７１ｍｏｌ／Ｌであった。
【0059】
製造例２
（樹脂Ａの製造）
バッフル板及び撹拌翼付のメカニカルスターラーを備えた１Ｌのセパラブルフラスコに、上記製造例１で製造したポリカーボネートオリゴマー溶液（ＰＣＯ）１８５ｍＬ、塩化メチレン４４５ｍＬ、平均鎖長ｎが３７のアリルフェノール末端変性ポリジメチルシロキサン５５ｇ、及びトリエチルアミン（ＴＥＡ）０．１０４ｍＬ（０．７５ｍｍｏｌ）を仕込んだ。撹拌下、水酸化ナトリウム水溶液Ａ（１．０ｇ（２６．２ｍｍｏｌ）のＮａＯＨを、１２ｍＬのイオン交換水に溶解させた水溶液）を加え、２０分間重合させた。
（樹脂Ａの製造）
バッフル板及び撹拌翼付のメカニカルスターラーを備えた１Ｌのセパラブルフラスコに、上記製造例１で製造したポリカーボネートオリゴマー溶液（ＰＣＯ）１８５ｍＬ、塩化メチレン４４５ｍＬ、平均鎖長ｎが３７のアリルフェノール末端変性ポリジメチルシロキサン５５ｇ、及びトリエチルアミン（ＴＥＡ）０．１０４ｍＬ（０．７５ｍｍｏｌ）を仕込んだ。撹拌下、水酸化ナトリウム水溶液Ａ（１．０ｇ（２６．２ｍｍｏｌ）のＮａＯＨを、１２ｍＬのイオン交換水に溶解させた水溶液）を加え、２０分間重合させた。
【0060】
得られた重合液に、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール（ＰＴＢＰ：ＤＩＣ株式会社製）の塩化メチレン溶液９．８ｇ［ＰＴＢＰ：１．８ｇ（１２．１ｍｍｏｌ）を塩化メチレン６ｍＬに溶解したもの］、水酸化ナトリウム水溶液Ｃ（９．３ｇ（３２．０ｍｍｏｌ）のビスフェノールＡ、６．８ｇ（１７０．５ｍｍｏｌ）のＮａＯＨ及び０．０３１ｇ（０．２０ｍｍｏｌ）のＮａ２Ｓ２Ｏ４を、１００ｍＬのイオン交換水に溶解させた溶液）を添加し、２０分間重合させた。
【0061】
重合終了後、重合液を分液漏斗に移し静置し、有機相と水相とに分離させた。有機相を別の分液漏斗に移し、０．０３ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液１００ｍＬと、０．２ｍｏｌ／Ｌの塩酸１００ｍＬで、順次洗浄した。その後、洗浄後の水相中の電気伝導度が１０μＳ／ｍ以下になるまで、イオン交換水による洗浄を繰り返した。
洗浄後の有機相をバットに移し、防爆乾燥機（窒素雰囲気下）にて４８℃で一晩乾燥してシート状とし、シートを裁断することにより、フレーク状のＰＣ－ＰＯＳ共重合体（樹脂Ａ）を得た。
洗浄後の有機相をバットに移し、防爆乾燥機（窒素雰囲気下）にて４８℃で一晩乾燥してシート状とし、シートを裁断することにより、フレーク状のＰＣ－ＰＯＳ共重合体（樹脂Ａ）を得た。
【0062】
製造例３
（樹脂Ｂの製造）
バッフル板及び撹拌翼付のメカニカルスターラーを備えた１Ｌのセパラブルフラスコに、上記製造例１で製造したポリカーボネートオリゴマー溶液（ＰＣＯ）１８５ｍＬ、塩化メチレン４４５ｍＬ、平均鎖長ｎが３７のアリルフェノール末端変性ポリジメチルシロキサン７７ｇ、及びトリエチルアミン（ＴＥＡ）０．１０４ｍＬ（０．７５ｍｍｏｌ）を仕込んだ。攪拌下、水酸化ナトリウム水溶液Ａ（２．１ｇ（５２．５ｍｍｏｌ）のＮａＯＨを２４ｍＬのイオン交換水に溶解させた水溶液）を加え、２０分間ポリカーボネートオリゴマーとアリルフェノール末端変性ＰＤＭＳを重合させた。
（樹脂Ｂの製造）
バッフル板及び撹拌翼付のメカニカルスターラーを備えた１Ｌのセパラブルフラスコに、上記製造例１で製造したポリカーボネートオリゴマー溶液（ＰＣＯ）１８５ｍＬ、塩化メチレン４４５ｍＬ、平均鎖長ｎが３７のアリルフェノール末端変性ポリジメチルシロキサン７７ｇ、及びトリエチルアミン（ＴＥＡ）０．１０４ｍＬ（０．７５ｍｍｏｌ）を仕込んだ。攪拌下、水酸化ナトリウム水溶液Ａ（２．１ｇ（５２．５ｍｍｏｌ）のＮａＯＨを２４ｍＬのイオン交換水に溶解させた水溶液）を加え、２０分間ポリカーボネートオリゴマーとアリルフェノール末端変性ＰＤＭＳを重合させた。
【0063】
得られた重合液に、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール（ＰＴＢＰ：ＤＩＣ株式会社製）の塩化メチレン溶液［ＰＴＢＰ：１．８ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）を塩化メチレン１０ｍＬに溶解したもの］、水酸化ナトリウム水溶液Ｃ（７．６ｇ（３３．４ｍｍｏｌ）のビスフェノールＡ、５．８ｇ（１４４．３ｍｍｏｌ）のＮａＯＨ及び０．０１５ｇ（０．１ｍｍｏｌ）のＮａ２Ｓ２Ｏ４を、８４ｍＬのイオン交換水に溶解させた溶液）を添加し２０分間重合させた。
【0064】
重合終了後、反応液を分液漏斗に移し静置し、有機相と水相とに分離させた。有機層を別の分液漏斗に移し、０．０３ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液１００ｍＬと、０．２ｍｏｌ／Ｌの塩酸１００ｍＬで、順次洗浄した。その後、洗浄後の水相中の電気伝導度が１０μＳ／ｍ以下になるまでイオン交換水による洗浄を繰り返した。
洗浄後の有機層をバットに移し、防爆乾燥機（窒素雰囲気下）にて４８℃で一晩乾燥してシート状とし、シートを裁断することにより、フレーク状のＰＣ－ＰＯＳ共重合体（樹脂Ｂ）を得た。
洗浄後の有機層をバットに移し、防爆乾燥機（窒素雰囲気下）にて４８℃で一晩乾燥してシート状とし、シートを裁断することにより、フレーク状のＰＣ－ＰＯＳ共重合体（樹脂Ｂ）を得た。
【産業上の利用可能性】
【0065】
本開示の電波吸収体は、ミリ波領域の電波を吸収する部材として、車両、土木構造物、建築物、港湾設備、船舶設備、橋梁、電力設備、通信設備、機械設備等に使用することができる。具体的に、船舶、航空機、車両等に使用するミリ波レーダー装置、電気・電子機器等に使用される電波吸収遮蔽部材として好適である。また、道路のガードレール,トンネル内壁やスマートシティ等の交通インフラ環境における不要電波吸収遮蔽部材として好適である。
【0066】
上記に本発明の実施形態及び／又は実施例を幾つか詳細に説明したが、当業者は、本発明の新規な教示及び効果から実質的に離れることなく、これら例示である実施形態及び／又は実施例に多くの変更を加えることが容易である。従って、これらの多くの変更は本発明の範囲に含まれる。
この明細書に記載の文献、及び本願のパリ条約による優先権の基礎となる出願の内容を全て援用する。
この明細書に記載の文献、及び本願のパリ条約による優先権の基礎となる出願の内容を全て援用する。
【図1】
【図2】
【図3】