特許 7669157 熱成形用シート及びそれを用いた包装容器

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2025-04-18

(45)【発行日】2025-04-28

(54)【発明の名称】熱成形用シート及びそれを用いた包装容器

(51)【国際特許分類】

   B32B 27/30 20060101AFI20250421BHJP

   B32B 27/36 20060101ALI20250421BHJP

   B32B 27/32 20060101ALI20250421BHJP

   B32B 7/12 20060101ALI20250421BHJP

   B32B 27/20 20060101ALI20250421BHJP

   B32B 1/00 20240101ALI20250421BHJP

   B65D 65/40 20060101ALI20250421BHJP

【ＦＩ】

B32B27/30 D

B32B27/36

B32B27/32 C

B32B27/32 101

B32B7/12

B32B27/20 Z

B32B1/00 Z

B65D65/40 D

【請求項の数】 11

(21)【出願番号】P 2021028177

(22)【出願日】2021-02-25

(65)【公開番号】P2022129497

(43)【公開日】2022-09-06

【審査請求日】2024-01-19

(73)【特許権者】

【識別番号】000224101

【氏名又は名称】ＺＡＣＲＯＳ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100165179

【弁理士】

【氏名又は名称】田▲崎▼ 聡

(74)【代理人】

【識別番号】100140774

【弁理士】

【氏名又は名称】大浪 一徳

(74)【代理人】

【識別番号】100155066

【弁理士】

【氏名又は名称】貞廣 知行

(72)【発明者】

【氏名】岡本 大

【審査官】大▲わき▼ 弘子

(56)【参考文献】

【文献】特表平０６－５０４７４２（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１４－１１８５４７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００６－０１５６０５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０１９－５２６４７６（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｂ３２Ｂ１／００－４３／００、

Ｂ６５Ｄ６５／００－６５／４６

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

表面層と、
中間層と、
裏面層と、を有する熱成形用シートであって、
前記表面層、前記中間層、前記裏面層の順に積層され、
前記表面層及び前記裏面層は、シクロヘキサンジメタノール由来の構成単位を持つポリエステルであって、かつ非晶性であるポリエステルを含み、
前記中間層は、ポリクロロトリフルオロエチレンを含み、
前記表面層及び前記裏面層は、それぞれ、
第一層と、
第二層と、を含む積層体であり、
前記第一層は、前記シクロヘキサンジメタノール由来の構成単位を持つポリエステルであって、かつ非晶性であるポリエステルを含み、前記熱成形用シートの外側に位置し、
前記第二層は、前記第一層の前記ポリエステルよりもガラス転移温度が低いポリエステルを含み、熱成形用シートの内側に位置し、
前記第一層は、前記第二層よりも薄い熱成形用シート。

【請求項2】

前記第一層のガラス転移温度は、前記第二層のガラス転移温度よりも高く、
前記第一層のガラス転移温度と前記第二層のガラス転移温度との差は、１５℃以上６５℃以下である請求項１に記載の熱成形用シート。

【請求項3】

前記中間層の水蒸気透過量が０．３ｇ/ｍ^２・ｄａｙ以下である、請求項１又は２に記載の熱成形用シート。

【請求項4】

前記中間層の厚みが１５μｍ以上５０μｍ以下である、請求項１から３のいずれか一項に記載の熱成形用シート。

【請求項5】

前記裏面層の厚みが１１０μｍ以下である、請求項１から４のいずれか一項に記載の熱成形用シート。

【請求項6】

接着樹脂層が、前記表面層と前記中間層との間、及び前記裏面層と前記中間層との間に配置され、前記接着樹脂層がマレイン酸変性されたポリエチレンを含む、請求項１から５のいずれか一項に記載の熱成形用シート。

【請求項7】

前記表面層及び裏面層が、ブロッキング防止剤を含む、請求項１から６のいずれか一項に記載の熱成形用シート。

【請求項8】

前記ブロッキング防止剤が、ガラスフィラー又はポリジメチルシロキサン樹脂である、請求項７に記載の熱成形用シート。

【請求項9】

前記ガラスフィラーが、粒状であって、平均粒径１μｍ以上１０μｍ以下である、請求項８に記載の熱成形用シート。

【請求項10】

前記熱成形用シートの全体の厚さが、４００μｍ以下である、請求項１から９のいずれか一項に記載の熱成形用シート。

【請求項11】

請求項１から１０のいずれか一項に記載の熱成形用シートを材料とする包装容器。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、熱成形用シート及び包装容器に関する。

【背景技術】

【0002】

合成樹脂製の包装容器としては、ポリエステル等を含む一層又は複数層の熱成形用シートを成形して製造されるものが知られている。特許文献１では、水蒸気をバリアするための水蒸気バリア層を有する熱成形用シートが開示されている。また、特許文献１では、食品用トレイを製造するための熱成形用シートが開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【文献】特開２０１６－０４９７０４号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

しかしながら、医薬品等を包装する場合、食品等を包装するよりも、高度に水分の侵入を防ぐ機能が必要である。そのため、特許文献１で開示された熱成形用シートを用いた合成樹脂製の包装容器は、医薬品等を包装するための包装容器として使用するためには、水分の侵入を防ぐ機能が劣る。

【0005】

本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであって、高度に水蒸気バリア機能を有しつつ耐熱性も有する熱成形用シートと、その熱成形用シートから製造された、水蒸気バリア機能を有する包装容器を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0006】

上記の課題を解決するため、本発明の一態様は、以下の態様を包含する。

【0007】

［１］表面層と、中間層と、裏面層と、を有する熱成形用シートであって、前記表面層、前記中間層、前記裏面層の順に積層され、前記表面層及び前記裏面層は、シクロヘキサンジメタノール由来の構成単位を持つポリエステルであって、かつ非晶性であるポリエステルを含み、前記中間層は、ポリクロロトリフルオロエチレンを含む、熱成形用シート。

【0008】

［２］前記表面層及び前記裏面層は、それぞれ、第一層と、第二層と、を含む積層体であり、前記第一層は、前記シクロヘキサンジメタノール由来の構成単位を持つポリエステルであって、かつ非晶性であるポリエステルを含み、熱成形用シートの外側に位置し、前記第二層は、前記第一層の前記ポリエステルよりもガラス転移温度が低いポリエステルを含み、熱成形用シートの内側に位置し、前記第一層は、前記第二層よりも薄い、［１］に記載の熱成形用シート。

【0009】

［３］前記中間層の水蒸気透過量が０．３ｇ/ｍ^２・ｄａｙ以下である、［１］又は［２］に記載の熱成形用シート。

【0010】

［４］前記中間層の厚みが１５μｍ以上５０μｍ以下である、［１］から［３］のいずれか一項に記載の熱成形用シート。

【0011】

［５］前記裏面層の厚みが１１０μｍ以下である、［１］から［４］のいずれか一項に記載の熱成形用シート。

【0012】

［６］接着樹脂層が、前記表面層と前記中間層との間、及び前記裏面層と前記中間層との間に配置され、前記接着樹脂層がマレイン酸変性されたポリエチレンを含む、［１］から［５］のいずれか一項に記載の熱成形用シート。

【0013】

［７］前記表面層及び裏面層が、ブロッキング防止剤を含む、［１］から［６］のいずれか一項に記載の熱成形用シート。

【0014】

［８］前記ブロッキング防止剤が、ガラスフィラー又はポリジメチルシロキサン樹脂である、［７］に記載の熱成形用シート。

【0015】

［９］前記ガラスフィラーが、粒状であって、平均粒径１μｍ以上１０μｍ以下である、［８］に記載の熱成形用シート。

【0016】

［１０］前記熱成形用シートの全体の厚さが、４００μｍ以下である、［１］から［９］のいずれか一項に記載の熱成形用シート。

【0017】

［１１］［１］から［１０］のいずれか一項に記載の熱成形用シートを材料とする包装容器。

【発明の効果】

【0018】

本発明によれば、水蒸気バリア性を有しつつ耐熱性も有する熱成形用シートと、その熱成形用シートから製造された、水蒸気バリア機能を有する包装容器を提供することを目的とする。

【図面の簡単な説明】

【0019】

【図1】図１は、本発明の実施形態の一例である熱成形用シート１の構成を示す断面図である。

【図2】図２は、熱成形用シートを材料とする包装容器の断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0020】

以下、図１及び２を参照にしながら、本発明の実施形態に係る熱成形用シート及び包装容器について説明する。なお、以下の全ての図面においては、図面を見やすくするため、各構成要素の寸法や比率などは適宜異ならせてある。

【0021】

＜熱成形用シート＞
本明細書において、「熱成形用シート」は、合成樹脂製品、例えば、包装容器、を製造するためのシートである。以下の説明では、「熱成形用シート」を「シート」と称することもある。

【0022】

図１は、本発明の実施形態の一例である熱成形用シートの構成を示す断面図である。図１に示す通り、シート１は、表面層２と、中間層３と、裏面層４と、を含む。シート１は、表面層２、中間層３、裏面層４の順に積層された積層体である。以下に各層について説明する。

【0023】

本明細書において、樹脂の名前を言及した場合、その樹脂自体を指す。例えば「ポリエステル」と言及した場合、ポリエステル自体を指す。一方、組成物を言及した場合、樹脂を含む組成物全体を指す。例えば、「樹脂組成物」又は「ポリエステル組成物」と言及した場合、樹脂を含む組成物全体、又はポリエステルを含む組成物全体を指す。

【0024】

本明細書において、シート１の全体の厚さ、又はシート１を構成する層の厚さを説明する場合、特に前置きがなければ、厚さは、成形前のシートの厚さを指すものとする。

【0025】

（表面層及び裏面層）
表面層２及び裏面層４の表面は、それぞれ、シート１の表面１ａ及び裏面１ｂである。包装容器への成形後に、表面１ａは外界側の最外層になり、裏面１ｂは内容物側の最外層になる。

【0026】

表面層２及び裏面層４は、ポリエステルを主として含む。本明細書において、表面層２及び裏面層４が「ポリエステルを主として含む」とは、表面層２及び裏面層４を構成する全量に対して、ポリエステルの含有率が少なくとも５０質量％以上であることを意味する。

【0027】

表面層２及び裏面層４は、表面層２及び裏面層４を構成する全量に対して、ポリエステルを８０質量％以上含むことが好ましい。表面層２及び裏面層４は、表面層２及び裏面層４を構成する全量に対して、ポリエステルを９０質量％以上含むことがより好ましい。含有量の上限値は特に限定はされないが、表面層２及び裏面層４を構成する全量に対して、ポリエステルが９９質量％以下であることが好ましい。

【0028】

表面層２及び裏面層４において、ポリエステル以外の任意の成分としては、公知の安定剤、帯電防止剤、着色料等の添加物を挙げることができる。

【0029】

本明細書において、「ポリエステル」は、コポリエステルを包含する。表面層２及び裏面層４に含まれるポリエステルとしては、シクロヘキサンジメタノール由来の構成単位を持つポリエステルであって、かつ非晶性であるポリエステルである。シクロヘキサンジメタノール由来の構成単位を持つポリエステルであって、かつ非晶性であるポリエステルであることで、シート１は耐熱性を確保でき、熱成形適性を向上させることができる。

【0030】

その他のポリエステルとしては、例えば、２，２，４，４－テトラメチル－１，３－シクロブタンジオール由来の構成単位を持つ非晶性であるポリエステル、又はスピログリコール、若しくはイソソルビド、などのジオール成分で変性した非晶性ポリエチレンテレフタレート樹脂等が挙げられる。

【0031】

以下の説明では、上記シクロヘキサンジメタノール由来の構成単位を持つポリエステルであってかつ非晶性であるポリエステルを、ポリエステルＡと称することがある。

【0032】

ポリエステルＡは、自身で製造したもの、又は市販物を使用してもよい。市販物としては、例えば、トライタンＦＸ－２００（イーストマン・ケミカル・カンパニー社）がある。

【0033】

表面層２及び裏面層４に含まれるポリエステルのガラス転移温度（Ｔｇ）は６０℃以上が好ましい。より好ましくは、７０℃以上である。ポリエステルのＴｇの上限は特に限定されないが、一般的には１３０℃以下である。

【0034】

ポリエステルＡのガラス転移温度（Ｔｇ）は１０５℃以上が好ましい。より好ましくは、１１５℃以上である。ポリエステルＡのＴｇの上限は特に限定されないが、一般的には１３０℃以下である。

【0035】

表面層２及び裏面層４は、同じ組成であってもよい。または、表面層２及び裏面層４は、互いに異なる組成でもよい。

【0036】

表面層２は、第一層２１と第二層２２とを含んでもよい。また、裏面層４は、第一層４１と第二層４２とを含んでもよい。第一層２１及び第一層４１の組成は、同じでもよく、又は異なっていてもよい。第二層２２及び第二層４２の組成は、同じでもよく、又は異なっていてもよい。

【0037】

表面層２及び裏面層４は、「外側に位置する第一層と内側に位置する第二層とを含み」、「第一層が第二層よりも薄く」、さらに、「第一層の組成物のＴｇが第二層の組成物のＴｇよりも高い」と、シートの耐熱性と成形のしやすさを両立することができる。第一層の組成物のＴｇと第二層の組成物のＴｇとの差は、１５℃以上６５℃以下が好ましい。より好ましくは、２５℃以上５５℃以下である。

【0038】

成形のしやすさを求めて表面層２及び裏面層４をＴｇの低い樹脂組成物を用いた単層にした場合、耐熱性が悪くなる。一方で、耐熱性を求めて表面層２及び裏面層４をＴｇの高い樹脂組成物を用いた単層にした場合、成形が難しくなる。

【0039】

表面層２及び裏面層４の外側に位置する第一層の樹脂組成物のＴｇを、その内側に位置する第二層の樹脂組成物のＴｇよりも高くする。さらに、第一層の厚みを、第二層よりも薄くする。それによって、耐熱性と成形のしやすさを両立することができる。

【0040】

耐熱性の評価は、成形機を想定して行われる。２枚の加熱板を上下に設置し、加熱板の間隔を１００ｍｍとし、２枚の加熱板の中間の位置に、各シートを加熱板に触れないように挿入する。例えば、加熱板の温度を１２０℃とする。シートを所定の位置に挿入後、加熱板の熱でシートが熱せられ、シートが柔らかくなる。柔らかくなったシートが、下方の加熱板に垂れてくるまでの時間を計測して、耐熱性を評価する。

【0041】

第一層２１は、ポリエステルＡを主として含む。第一層２１は、熱成形用シート１の外側に位置する。

【0042】

第二層２２は、ポリエステルＡよりもＴｇが低いポリエステルを主として含む。第二層２２は、熱成形用シートの内側に位置する。

【0043】

第一層２１と第二層２２との、厚さの比は適切に調節することができる。第一層２１は、第二層２２よりも薄いことが好ましい。

【0044】

第一層４１は、ポリエステルＡを主として含む。第一層４１は、熱成形用シート１の外側に位置する。

【0045】

第二層４２は、ポリエステルＡよりもＴｇが低いポリエステルを主として含む。第二層４２は、熱成形用シートの内側に位置する。

【0046】

第一層４１と第二層４２との、厚さの比は適切に調節することができる。第一層４１は、第二層４２よりも薄いことが好ましい。

【0047】

以下の説明では、「ポリエステルＡよりもＴｇが低いポリエステル」を、ポリエステルＢと称することがある。ポリエステルＢは、例えば、ジエチレングリコール由来、１，４－ブタンジオール由来、１，３－プロパンジオール由来またはイソフタル酸由来の構成単位を含む変性ポリエステル等が挙げられる。

【0048】

第二層２２及び４２に含まれる、ポリエステルＢのＴｇは６０℃以上であることが好ましい。より好ましくは、７０℃以上である。第二層２２及び４２に含まれる、ポリエステルＢのＴｇの上限は、第一層２１及び４１に含まれるポリエステルＡのＴｇよりも低い限り、特に限定されないが、一般的には１２０℃以下である。

【0049】

第一層２１及び４１を構成するポリエステルＡ組成物のＴｇは１００℃以上であることが好ましい。より好ましくは、１０５℃以上であってもよく、１１５℃以上であってもよい。第一層２１及び４１を構成するポリエステルＡ組成物のＴｇの上限は特に限定されないが、一般的には１３０℃以下である。

【0050】

第二層２２及び４２を構成するポリエステルＢ組成物のＴｇは６０℃以上であることが好ましい。より好ましくは、７０℃以上である。第二層２２及び４２を構成するポリエステルＢ組成物のＴｇの上限は、第一層２１及び４１を構成するポリエステルＡ組成物のＴｇよりも低い限り、特に限定されないが、一般的には１２０℃以下である。

【0051】

さらに、表面層２及び裏面層４は、ブロッキング防止剤を含んでいてもよい。本明細書において、「ブロッキング防止剤」とは、シートの摩擦係数を下げて、シートから成形された包装容器を金型から外しやすくするための添加物である。ブロッキング防止剤は、マトリクスであるポリエステルと相溶しないため、表面１ａ及び裏面１ｂに露出している。

【0052】

シートから成形された包装容器を金型から外す際に、包装容器が金型から外しにくいことがある。そのため、成形された包装容器を金型から外す際に、包装容器と金型とが擦れ、包装容器に擦れ傷等が発生してしまうことがある。ブロッキング防止剤を添加することで、成形された包装容器を金型から外しやすくすることができ、包装容器に擦れ傷等が発生するのを抑えることができる。

【0053】

本明細書において、成形された包装容器の金型からの外しやすさは、成形された包装容器の摩擦係数の値で評価される。成形された包装容器の摩擦係数の値が小さい場合、成形された包装容器は「金型から外しやすい」と評価される。「成形された包装容器を金型から外しやすい」と評価される静止摩擦係数及び動摩擦係数の値は、例えば、０．４０以下である。より好ましくは、０．３９以下である。さらにより好ましくは、０．３８以下である。静止摩擦係数及び動摩擦係数の値は、ＪＩＳＫ７１２５「プラスチック－フィルム及びシート－摩擦係数試験方法」に準拠して測定される。

【0054】

また、本明細書において、包装容器に擦れ傷等が付くのを抑えて成形できることを「成形性が良い」という。「成形性の良さ」は、真空成型機（フォーミング４８０、成光産業株式会社）を使用して、評価される。例えば、加熱温度２００℃で一定、加熱時間２０秒としたときの成形性が評価される。

【0055】

（ブロッキング防止剤１）
ブロッキング防止剤としては、例えば、ガラスが挙げられる。ガラスはフィラーであり、粒状であることが好ましい。ガラスフィラーの平均粒径は０．１μｍ以上が好ましい。より好ましくは、１μｍ以上である。ガラスフィラーの平均粒径は５０μｍ以下が好ましい。より好ましくは、２０μｍ以下である。さらにより好ましくは、１０μｍ以下である。

【0056】

ガラスフィラーは、それ自体をシートの原料に添加してもよいが、ポリエステルに混ぜてからシートの原料に添加してもよい。その際、ガラスフィラーを混ぜるためのポリエステルは、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等である。ガラスフィラーを混ぜるためのポリエステルは、シートの原料となるポリエステルと同一でもよく、異なってもよい。以下の説明では、「ガラスフィラーとガラスフィラーを混ぜるためのポリエステルとの混合物」を、ブロッキング防止混合物と称することがある。

【0057】

ブロッキング防止混合物は、ブロッキング防止混合物の全量に対して、ガラスフィラーを０．１質量％以上含むことが好ましい。より好ましくは、０．５質量％以上である。ブロッキング防止混合物は、ブロッキング防止混合物の全量に対して、ガラスフィラーを２５質量％以下で含むことが好ましい。より好ましくは、２０質量％以下である。さらにより好ましくは、１５質量％以下である。

【0058】

ブロッキング防止混合物は、自身で製造したもの、又は市販物を使用してもよい。市販物としては、例えば、スムースマスターＧ（ガラスフィラーの平均粒径：５μｍ、ガラスフィラーの含有率：１０質量％、大日精化工業株式会社）がある。

【0059】

表面層２及び裏面層４に添加するガラスフィラーの量又は濃度は、適切に調節することができる。表面層２及び裏面層４に添加するガラスフィラーの終濃度は、表面層２及び裏面層４を構成する全量に対して、０．０５質量％以上が好ましい。より好ましくは、０．１質量％以上である。表面層２及び裏面層４に添加するガラスフィラーの終濃度は、表面層２及び裏面層４を構成する全量に対して、１０質量％以下が好ましい。より好ましくは、５質量％以下である。さらにより好ましくは、１質量％以下である。

【0060】

（ブロッキング防止剤２）
ブロッキング防止剤としては、例えば、ポリジメチルシロキサン樹脂が挙げられる。ポリジメチルシロキサン樹脂は、それ自体をシートの原料に添加してもよいが、シリコーンに混ぜてからシートの原料に添加してもよい。その際、ポリジメチルシロキサン樹脂を混ぜるためのシリコーンは、ポリジメチルシロキサン樹脂でもよく、その他のシリコーンでもよい。ポリジメチルシロキサン樹脂を混ぜるためのシリコーンは、例えば、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリメチルハイドロジェンシロキサン、アラルキル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、アルキル変性ポリジメチルシロキサン、高級脂肪酸変性ポリジメチルシロキサン、フルオロアルキル変性ポリジメチルシロキサン、アミノ変性ポリジメチルシロキサン、エポキシ変性ポリジメチルシロキサン、カルビノール変性ポリジメチルシロキサン、カルボキシル変性ポリジメチルシロキサン、フェノール変性ポリジメチルシロキサン、又はシラノール変性ポリジメチルシロキサン等である。以下の説明では、「ポリジメチルシロキサン樹脂とポリジメチルシロキサン樹脂を混ぜるためのシリコーンとの混合物」を、ブロッキング防止シリコーンと称することがある。

【0061】

ブロッキング防止シリコーンは、ブロッキング防止シリコーンの全量に対して、ポリジメチルシロキサン樹脂を２０質量％以上含むことが好ましい。より好ましくは、４０質量％以上である。ブロッキング防止シリコーンは、ブロッキング防止シリコーンの全量に対して、ポリジメチルシロキサン樹脂を、８０質量％以下で含むことが好ましい。より好ましくは、６０質量％以下である。

【0062】

ブロッキング防止シリコーンは、自身で製造したもの、又は市販物を使用してもよい。市販物としては、例えば、ＭＢ５０－０１０（デュポン・東レ・スペシャルティ・マテリアル社）がある。

【0063】

表面層２及び裏面層４に添加するポリジメチルシロキサン樹脂の量又は濃度は、適切に調節することができる。表面層２及び裏面層４に添加するポリジメチルシロキサン樹脂の終濃度は、表面層２及び裏面層４を構成する全量に対して、０．１質量％以上が好ましい。より好ましくは、１質量％以上である。表面層２及び裏面層４に添加するポリジメチルシロキサン樹脂の終濃度は、表面層２及び裏面層４を構成する全量に対して、１０質量％以下が好ましい。より好ましくは、５質量％以下である。

【0064】

表面層２及び裏面層４の厚さは、適切に調節することができる。表面層２及び裏面層４の厚さは、シート１の全体の厚さの６０％以上であることが好ましい。より好ましくは、７０％以上である。表面層２及び裏面層４の厚さは、シート１の全体の厚さの９０％以下であることが好ましい。より好ましくは、８０％以下である。

【0065】

表面層２の厚さは適切に調節することができ、例えば、８０μｍ以上である。表面層２の厚さは、例えば、１２０μｍ以下である。

【0066】

裏面層４の厚さは適切に調節することができ、例えば、８０μｍ以上である。裏面層４の厚さは、例えば、１２０μｍ以下であり、１１０μｍ以下であってもよい。

【0067】

（中間層）
中間層３は、水蒸気バリア機能を有する。中間層３は、表面層２と裏面層４との間に設けられる層である。

【0068】

中間層３は、フッ素樹脂を主として含む。本明細書において、中間層３が「フッ素樹脂を主として含む」とは、中間層３を構成する全量に対して、フッ素樹脂の含有率が少なくとも５０質量％以上であることを意味する。

【0069】

中間層３は、中間層３を構成する全量に対して、フッ素樹脂を８５質量％以上含むことが好ましい。中間層３は、中間層３を構成する全量に対して、フッ素樹脂を９０質量％以上含むことがより好ましい。含有量の上限値は特に限定はされないが、中間層３を構成する全量に対して、フッ素樹脂が１００質量％以下であることが好ましい。

【0070】

中間層３がフッ素樹脂を含むことにより、シート１は、水分の侵入を抑制することができる。本明細書において、「水分」には「水蒸気」が含まれる。中間層３の水蒸気透過量は、ＪＩＳＫ７１２９－２「プラスチック－フィルム及びシート－水蒸気透過度の求め方－第２部：赤外線センサ法」に準拠し、測定される。

【0071】

中間層３の水蒸気透過量は、０．８０ｇ/ｍ^２・ｄａｙ以下であることが好ましい。より好ましくは、０．６０ｇ/ｍ^２・ｄａｙ以下である。さらにより好ましくは、例えば、０．５０ｇ/ｍ^２・ｄａｙ以下、０．４０ｇ/ｍ^２・ｄａｙ以下、０．３５ｇ/ｍ^２・ｄａｙ以下、０．３０ｇ/ｍ^２・ｄａｙ以下、０．２５ｇ/ｍ^２・ｄａｙ以下、０．２０ｇ/ｍ^２・ｄａｙ以下である。水蒸気透過量の下限値は特に限定されないが、例えば、０．００１ｇ/ｍ^２・ｄａｙ以上である。

【0072】

中間層３において、フッ素樹脂以外の任意の成分としては、公知の安定剤、帯電防止剤、着色料等の添加物を挙げることができる。

【0073】

中間層３に含まれるフッ素樹脂は、フッ素樹脂の中でも水蒸気バリア性、機械的強度、ガスバリア性、成形のしやすさ等に優れたポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）であることが好ましい。

【0074】

中間層３の厚さは、適切に調節することができる。中間層３の厚さは、シート１の全体の厚さの３％以上であることが好ましい。より好ましくは、５％以上である。中間層３の厚さは、シート１の全体の厚さの２５％以下であることが好ましい。より好ましくは、２０％以下である。

【0075】

中間層３の厚さは適切に調節することができ、例えば、１５μｍ以上５０μｍ以下である。

【0076】

（接着樹脂層）
接着樹脂層５ａ及び５ｂは、それぞれ、表面層２と中間層３との間、及び中間層３と裏面層４との間に配置される層である。接着樹脂層５ａ及び５ｂは、それぞれ、表面層２と中間層３とを、及び中間層３と裏面層４とを接着する。

【0077】

接着樹脂層５ａ及び５ｂに含まれる接着性樹脂は、公知のものを使用することができる。接着樹脂層５ａ及び５ｂは、酸変性ポリオレフィンを主として含むことが好ましい。本明細書において、接着樹脂層５ａ及び５ｂが「酸変性ポリオレフィンを主として含む」とは、接着樹脂層５ａ及び５ｂを構成する全量に対して、酸変性ポリオレフィンの含有率が少なくとも５０質量％以上であることを意味する。

【0078】

接着樹脂層５ａ及び５ｂは、接着樹脂層５ａ及び５ｂを構成する全量に対して、酸変性ポリオレフィンを５０質量％以上含むことが好ましい。接着樹脂層５ａ及び５ｂは、接着樹脂層５ａ及び５ｂを構成する全量に対して、酸変性ポリオレフィンを７０質量％以上含むことがより好ましい。含有量の上限値は特に限定はされないが、接着樹脂層５ａ及び５ｂを構成する全量に対して、酸変性ポリオレフィンが１００質量％以下であることが好ましい。

【0079】

接着樹脂層５ａ及び５ｂにおいて、酸変性ポリオレフィン以外の任意の成分としては、公知の安定剤、帯電防止剤、着色料等の添加物を挙げることができる。

【0080】

接着樹脂層５ａ及び５ｂに含まれる酸変性ポリオレフィンとしては、例えば、酸変性ポリエチレン、酸変性ポリプロピレン等を使用することができる。接着樹脂層５ａ及び５ｂに含まれる酸変性ポリオレフィンは、酸変性ポリエチレンであることが好ましい。酸変性ポリオレフィンの酸基は、無水マレイン酸であることが好ましい。すなわち、酸変性ポリエチレンは、無水マレイン酸変性ポリエチレンであることが好ましい。

【0081】

接着樹脂層５ａ及び５ｂの組成は、同じでもよく、又は異なっていてもよい。

【0082】

接着樹脂層５ａ及び５ｂの厚さは、適切に調節することができる。接着樹脂層５ａ及び５ｂの厚さは、シート１の全体の厚さの５％以上であることが好ましい。より好ましくは、８％以上である。接着樹脂層５ａ及び５ｂの厚さは、シート１の全体の厚さの３０％以下であることが好ましい。より好ましくは、２０％以下である。

【0083】

接着樹脂層５ａ及び５ｂの厚さは特に限定しないが、例えば、１０μｍ以上である。接着樹脂層５ａ及び５ｂの厚さは、例えば、３０μｍ以下である。

【0084】

本実施形態のシート１の厚さは適切に調節することができ、例えば、２５０μｍ以上である。シート１の厚さは、例えば、４００μｍ以下であり、３００μｍ以下であってもよい。

【0085】

シート１は、表面層２と、中間層３と、裏面層４と、接着樹脂層５ａと、接着樹脂層５ｂと、を含めばよいが、必要に応じてその他の層を、表面層２と裏面層４との間に適宜導入してもよい。その際、導入された層とその他の層との間に、接着樹脂層を導入してもよい。

【0086】

＜包装容器＞
本明細書において、熱成形用シートを材料として合成樹脂製品が製造される。合成樹脂製品は、例えば、包装容器である。包装容器の例としては、プレススルーパックが挙げられる。包装容器の用途は制限されないが、例えば、医薬品等を包装するために使用される。包装容器の一部が、アルミニウム箔等の蓋材に置き換えられていてもよい。

【0087】

図２は、熱成形用シートを材料とする包装容器の断面図である。図２に示す通り、包装容器６は、容器７と蓋材８とを備える。包装容器の大きさは、内容物の大きさに応じて、適切に調節することができる。内容物は、例えば、医薬品である。

【0088】

容器７は、熱成形用シート１を成形して製造される。前述の通り、表面層２が表面１ａを形成し、容器７の外界側の面７ａを形成する。裏面層４が裏面１ｂを形成し、容器７の内容物側の面７ｂを形成する。

【0089】

蓋材８は、水蒸気バリア性を有する。蓋材８は、熱成形用シート１を成形して製造されてもよい。蓋材８は、公知の蓋材であってよく、例えば、アルミニウム箔が挙げられる。

【0090】

以上、添付図面を参照しながら本発明に係る好適な実施の形態例について説明したが、本発明は係る例に限定されない。上述した例において示した各構成部材の諸形状や組み合わせ等は一例であって、本発明の主旨から逸脱しない範囲において設計、仕様等に基づき種々変更可能である。

【実施例】

【0091】

以下に本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

【0092】

＜熱成形用シートの作製＞
後述する樹脂を用いて、表面層、接着樹脂層、中間層、接着樹脂層、裏面層が順に積層された熱成形用シートを製造した。各層の原料となる樹脂をそれぞれ別々に加熱溶解したものを、同時多層押出成形が可能な押出機を用いて同時多層製膜を行って、５層からなる熱成形用シートを得た。各層の原料となる樹脂は以下の通りである。

【0093】

表面層及び裏面層には、ポリエステルを使用した。第一層には、ポリエステルＡとして、トライタンＦＸ－２００（Ｔｇ：１１９℃、イーストマン・ケミカル・カンパニー社）を使用した。第二層には、ポリエステルＢとして、クラペットＫＳ７１０Ｂ－８Ｓ（Ｔｇ：８２℃、クラレ社）を使用した。第一層及び第二層に関する比較のための原料には、ポリエチレンテレフタレートとして、Ｎ１（Ｔｇ：７６℃、Ｉｎｄｏｒａｍａ ｖｅｎｔｕｒｅｓ ＰＣＬ社）を使用した。以降、このポリエステルをポリエステルＣと称することがある。ポリエステルＢ及びＣは、シクロヘキサンジメタノール由来の構成単位を持つポリエステルであってかつ非晶性であるポリエステルではない、ポリエステルである。

【0094】

実施例の中間層には、ＰＣＴＦＥとして、ＤＦ００５０－Ｃ１（ダイキン工業株式会社）を使用した。比較例の中間層には、ＰＣＴＦＥの代わりに、シクロオレフィンポリマーとして、ＺＥＯＮＥＸ５０００（日本ゼオン株式会社）を使用した。

【0095】

接着樹脂層には、無水マレイン酸変性ポリエチレンとして、アドマー（登録商標）無水マレイン酸変性ポリエチレン（三井化学株式会社）を使用した。

【0096】

（実施例１）
表面層及び裏面層の外側の第一層にはポリエステルＡを使用し、内側の第二層にはポリエステルＢを使用した。表面層及び裏面層の第一層厚さは、それぞれ２０μｍとし、第二層の厚さは８０μｍとした。樹脂接着層には、アドマーを使用した。接着樹脂層の厚さは１５μｍとした。中間層には、ＰＣＴＦＥを使用した。中間層の厚さは２０μｍとした。実施例１の全体の厚さは２５０μｍとした。

【0097】

表面層及び裏面層のポリエステルに、ブロッキング防止剤としてガラスフィラーを添加した。ガラスフィラーは、ブロッキング防止混合物の形態で添加した。ブロッキング防止混合物としては、スムースマスターＧ（ガラスフィラーの平均粒径：５μｍ、ガラスフィラーの含有率：１０質量％、大日精化工業株式会社）を添加した。表面層及び裏面層を構成する全量に対して、ガラスフィラーの終濃度は０．４８質量％とした。ブロッキング防止剤は、マトリクスであるポリエステルと相溶しないため、当然に表面に露出すると認められる。

【0098】

（実施例２）
中間層の厚さは５０μｍとし、ブロッキング防止剤としてポリジメチルシロキサン樹脂を使用した以外は、実施例１と同じとして、実施例２のシートを製造した。全体の厚さは２８０μｍとした。

【0099】

ポリジメチルシロキサン樹脂はブロッキング防止シリコーンの形態で添加した。ブロッキング防止シリコーンとしては、ＭＢ５０-０１０（デュポン・東レ・スペシャルティ・マテリアル社）を添加した。表面層及び裏面層を構成する全量に対して、ポリジメチルシロキサン樹脂の終濃度は３質量％とした。ブロッキング防止剤は、マトリクスであるポリエステルと相溶しないため、当然に表面に露出すると認められる。

【0100】

（実施例３）
実施例３には、ブロッキング防止剤は添加しなかった以外は、実施例１と同じとして、実施例３のシートを製造した。

【0101】

（比較例１）
中間層にシクロオレフィンポリマーを使用し、中間層を５０μｍとし、ブロッキング防止剤を添加しなかった以外は、実施例１と同じとして、比較例１のシートを製造した。比較例１の全体の厚さは２８０μｍとした。

【0102】

（比較例２）
中間層にシクロオレフィンポリマーを使用し、中間層を５０μｍとし、ブロッキング防止剤としてポリジメチルシロキサン樹脂を使用した以外は、実施例１と同じとして、比較例２のシートを製造した。比較例２の全体の厚さは２８０μｍとした。

【0103】

ポリジメチルシロキサン樹脂はブロッキング防止シリコーンの形態で添加した。ブロッキング防止シリコーンとしては、ＭＢ５０-０１０（デュポン・東レ・スペシャルティ・マテリアル社）を添加した。表面層及び裏面層を構成する全量に対して、ポリジメチルシロキサン樹脂の終濃度は３質量％とした。

【0104】

（比較例３）
表面層及び裏面層はポリエステルＣを含む一層とし、ブロッキング防止剤を添加しなかった以外は、実施例１と同じとして、比較例３のシートを製造した。比較例３の表面層及び裏面層の厚さは、実施例１と同様に、それぞれ１００μｍとした。

【0105】

実施例１～３、及び比較例１～３において作製したシートの、各層の厚さ及び原料を、表１に示す。

【0106】

以下の表では、ＰＥｓＡは、ポリエステルＡを指す。ＰＥｓＢは、ポリエステルＢを指す。ＰＥｓＣは、ポリエステルＣを指す。ＣＯＰは、シクロオレフィンポリマーを指す。また、括弧内の数値は、各層の厚さを指す。例えば、ＰＥｓＡ（２０）は、ポリエステルＡを含む層が２０μｍであることを表す。ブロッキング防止剤の添加の有無に関しては、添加した場合は「有」、添加しなかった場合は「無」で表した。

【0107】

【表1】

【0108】

＜熱成形用シートの評価＞
（水蒸気バリア性の評価）
ＪＩＳＫ７１２９－２「プラスチック－フィルム及びシート－水蒸気透過度の求め方－第２部：赤外線センサ法」に準拠し、成形した各シートの水蒸気透過量を測定した。シートの水蒸気透過量の数値が大きいと、包装容器の内部に侵入する水分が多くなる。逆に、水蒸気透過量の数値が小さいと、包装容器の内部に侵入する水分が少なくなる。結果を表２に示した。

【0109】

中間層に、ＰＣＴＦＥの代わりにシクロオレフィンポリマーを使用した比較例１及び２では、水蒸気透過量が、実施例１～３、及び比較例３と比較して増加した。よって、ＰＣＴＦＥの水蒸気バリア性が示された。さらに、ＰＣＴＦＥを含む中間層を厚くするにつれて、水蒸気バリア性が増強することが示された。

【0110】

（成形された包装容器の金型からの外しやすさの評価）
ＪＩＳＫ７１２５「プラスチック－フィルム及びシート－摩擦係数試験方法」に準拠し、成形した各シートの静摩擦係数μ_Ｓ及び動摩擦係数μ_Ｄを測定した。摩擦係数の値が小さいと、成形された包装容器を金型から外しやすい。逆に、摩擦係数の値が大きいと、成形された包装容器を金型から外しにくい。結果を表２に示した。

【0111】

ブロッキング防止剤を添加した実施例１及び２、並びに比較例２は、ブロッキング防止剤を添加していない実施例３、並びに比較例１及び３と比較して、摩擦係数の値が小さかった。よって、ブロッキング防止剤による摩擦係数の低下が示された。

【0112】

（成形性の評価）
成形性の評価では、真空成型機（フォーミング４８０、成光産業株式会社）を使用して、真空成型適性を検証した。加熱温度２００℃で一定、加熱時間２０秒としたときの成形性を検証した。成形品を金型から外す際に擦れ傷等が発生したかどうかを目視で確認した。結果を表２に示した。成形品の擦れ傷等が肉眼で確認できなかった場合には、「Ａ」と表した。成形品の擦れ傷等が肉眼で確認された場合には、「Ｂ」と表した。

【0113】

実施例１及び２、並びに比較例２のシートの成形品は、擦れ傷等が目視では確認されず、問題なく成形できた。一方、実施例３、並びに比較例１及び３のシートの成形品は、成形品を金型から取り出す際に、擦れ傷が発生した。上記の成形された包装容器の金型からの外しやすさの評価の結果と合わせて考えると、実施例３、並びに比較例１及び３のシートの成形品は、成形された包装容器を金型から外しにくいために擦れ傷が発生したと推測される。しかしながら、実施例１及び２、並びに比較例２のシートの成形品に擦れ傷等がなかったメカニズムは、上述の推定メカニズムに限定はされない。

【0114】

（耐熱性の評価）
成形機を想定して、耐熱性の評価を行った。２枚の加熱板を上下に設置し、加熱板の間隔を１００ｍｍとした。２枚の加熱板の中間の位置に、各シートを加熱板に触れないように挿入した。加熱板の温度を１２０℃とした。シートを所定の位置に挿入後、加熱板の熱でシートが熱せられ、シートが柔らかくなる。柔らかくなったシートが、下方の加熱板に垂れてくるまでの時間を計測した。耐熱性がよいと、シートが下方の加熱板に垂れてくるまでの時間が長くなる。逆に、耐熱性が悪いと、シートが下方の加熱板に垂れてくるまでの時間が短くなる。結果を表２に示した。

【0115】

表面層及び裏面層がポリエステルＡ（Ｔｇ：１１９℃）を含む第一層とポリエステルＢ（Ｔｇ：８２℃）を含む第二層とを有する、実施例１～３、並びに比較例１及び２のシートは、下方の加熱板に垂れてくるまでの時間が１２０秒以上であった。一方で、表面層及び裏面層がポリエステルＣ（Ｔｇ：７６℃）の単層である比較例３のシートは、下方の加熱板に垂れてくるまでの時間が２５秒と短かった。よって、表面層及び裏面層がポリエステルＡを含む第一層とポリエステルＢを含む第二層とを有するシートの耐熱性が示された。

【0116】

【表2】

【0117】

以上の結果より、本発明が有用であることが分かった。

【符号の説明】

【0118】

１：熱成形用シート、１ａ：表面、１ｂ：裏面、２：表面層、２１：第一層、２２：第二層、３：中間層、４：裏面層、４１：第一層、４２：第二層、５ａ：接着樹脂層、５ｂ：接着樹脂層、６：包装容器、７：容器、７ａ：外界側の面、７ｂ：内容物側の面、８：蓋材

【図1】

【図2】