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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2025-08-26
(45)【発行日】2025-09-03
(54)【発明の名称】吸水性樹脂粒子
(51)【国際特許分類】
C08J 3/16 20060101AFI20250827BHJP
C08J 3/24 20060101ALI20250827BHJP
B01J 20/26 20060101ALI20250827BHJP
B01J 20/28 20060101ALI20250827BHJP
B01J 20/30 20060101ALI20250827BHJP
【ＦＩ】
C08J3/16 CEY
C08J3/24 Z
B01J20/26 D
B01J20/28 Z
B01J20/30
【請求項の数】
9
(21)【出願番号】P 2021516062
(86)(22)【出願日】2020-04-16
(86)【国際出願番号】 JP2020016759
(87)【国際公開番号】W WO2020218166
(87)【国際公開日】2020-10-29
【審査請求日】2023-04-13
(31)【優先権主張番号】P 2019082026
(32)【優先日】2019-04-23
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000195661
【氏名又は名称】住友精化株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100088155
【弁理士】
【氏名又は名称】長谷川 芳樹
(74)【代理人】
【識別番号】100128381
【弁理士】
【氏名又は名称】清水 義憲
(74)【代理人】
【識別番号】100140578
【弁理士】
【氏名又は名称】沖田 英樹
(72)【発明者】
【氏名】西田 萌
(72)【発明者】
【氏名】谷口 海紗生
【審査官】加賀 直人
(56)【参考文献】
【文献】特開平０７－０２５９１７（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２００９／１１９７５８（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１３／００２３８７（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１６－０２８１３１（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｊ ３／１６
Ｃ０８Ｊ ３／２４
Ｂ０１Ｊ ２０／２６
Ｂ０１Ｊ ２０／２８
Ｂ０１Ｊ ２０／３０
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
エチレン性不飽和単量体に由来する構造単位を有する架橋重合体を含む重合体粒子、及び前記重合体粒子の表面上に配置された複数の無機粒子を含み、前記架橋重合体が、内部架橋剤に由来する内部架橋を有し、
前記内部架橋剤の使用量が、前記エチレン性不飽和単量体１モル当たり０．０５～１０ミリモルであり、
下記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）をこの順で含む方法により測定されるゲル沈降速度が４６秒以上１００秒以下であり、
嵩密度が０．６５ｇ／ｍｌ以上である、吸水性樹脂粒子。
（Ａ）３００ｍｌビーカー内で生理食塩水３００ｇをマグネチックスターラーにより６００ｒｐｍで撹拌する。
（Ｂ）前記生理食塩水に吸水性水性樹脂粒子０．５ｇを投入する。
（Ｃ）前記生理食塩水の投入から１５分後に撹拌子を停止させ、撹拌子停止時点から、水中の前記吸水性樹脂粒子が膨潤してなるゲルが全て沈殿するまでの時間をゲル沈降速度とする。
【請求項2】
生理食塩水保水量が２０ｇ／ｇ以上である、請求項１に記載の吸水性樹脂粒子。
【請求項3】
前記架橋重合体が、前記エチレン性不飽和単量体をラジカル重合開始剤（但し、アゾ系化合物を除く）の存在下で重合して得られる重合体である、請求項１又は２に記載の吸水性樹脂粒子。
【請求項4】
エチレン性不飽和単量体に由来する構造単位を有する架橋重合体を含む重合体粒子、及び前記重合体粒子の表面上に配置された複数の無機粒子を含み、前記架橋重合体が、前記エチレン性不飽和単量体をラジカル重合開始剤（但し、アゾ系化合物を除く）の存在下で重合して得られ、内部架橋剤に由来する内部架橋を有し、
前記内部架橋剤の使用量が、前記エチレン性不飽和単量体１モル当たり０．０５～１０ミリモルであり、
下記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）をこの順で含む方法により測定されるゲル沈降速度が４６秒以上１００秒以下である、吸水性樹脂粒子（但し、水溶性界面活性剤及び／又は水溶性高分子分散剤を含むモノマー水溶液中に疎水性有機化合物を分散させてなるＯ／Ｗエマルジョンを、重合分散剤を含む重合分散媒中に分散、懸濁した状態で攪拌下に重合し得られる多孔質の吸水性ポリマーを除く）。
（Ａ）３００ｍｌビーカー内で生理食塩水３００ｇをマグネチックスターラーにより６００ｒｐｍで撹拌する。
（Ｂ）前記生理食塩水に吸水性水性樹脂粒子０．５ｇを投入する。
（Ｃ）前記生理食塩水の投入から１５分後に撹拌子を停止させ、撹拌子停止時点から、水中の前記吸水性樹脂粒子が膨潤してなるゲルが全て沈殿するまでの時間をゲル沈降速度とする。
【請求項5】
請求項１～４のいずれか一項に記載の吸水性樹脂粒子を含有する、吸収体。
【請求項6】
請求項５に記載の吸収体を備える、吸収性物品。
【請求項7】
おむつである、請求項６に記載の吸収性物品。
【請求項8】
吸水性樹脂粒子の製造方法であって、前記吸水性樹脂粒子が、重合体粒子、及び前記重合体粒子の表面上に配置された複数の無機粒子を含み、
下記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）をこの順で含む方法により測定されるゲル沈降速度が４６秒以上１００秒以下である前記吸水性樹脂粒子を選別することを含む、方法。
（Ａ）３００ｍｌビーカー内で生理食塩水３００ｇをマグネチックスターラーにより６００ｒｐｍで撹拌する。
（Ｂ）前記生理食塩水に吸水性水性樹脂粒子０．５ｇを投入する。
（Ｃ）前記生理食塩水の投入から１５分後に撹拌子を停止させ、撹拌子停止時点から、水中の前記吸水性樹脂粒子が膨潤してなるゲルが全て沈殿するまでの時間をゲル沈降速度とする。
【請求項9】
吸水性樹脂粒子を含む吸収性物品の液体漏れを抑制する方法であって、前記吸水性樹脂粒子が、重合体粒子、及び前記重合体粒子の表面上に配置された複数の無機粒子を含み、
下記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）をこの順で含む方法により測定される前記吸水性樹脂粒子のゲル沈降速度を４６秒以上１００秒以下に調整することを含む、方法。
（Ａ）３００ｍｌビーカー内で生理食塩水３００ｇをマグネチックスターラーにより６００ｒｐｍで撹拌する。
（Ｂ）前記生理食塩水に吸水性水性樹脂粒子０．５ｇを投入する。
（Ｃ）前記生理食塩水の投入から１５分後に撹拌子を停止させ、撹拌子停止時点から、水中の前記吸水性樹脂粒子が膨潤してなるゲルが全て沈殿するまでの時間をゲル沈降速度とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、吸水性樹脂粒子に関する。
【背景技術】
【0002】
吸水性樹脂は、衛生用品の分野で使用されており、具体的には、おむつ等の吸収性物品に含まれる吸収体の材料として使用されている（例えば、特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【文献】特開平５－１８４６２２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
おむつ等の吸収性物品は、装着した状態においてより多くの液体を吸収することができ、吸収性物品の外部への液体漏れが抑制されていることが望ましい。
【0005】
本発明は、使用者の装着状態において高い吸液量を有し、液体漏れが抑制された吸収性物品を与える吸水性樹脂粒子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明の吸水性樹脂粒子は、下記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）をこの順で含む方法により測定されるゲル沈降速度が４５秒以上である。
（Ａ）３００ｍｌビーカー内で生理食塩水３００ｇをマグネチックスターラーにより６００ｒｐｍで撹拌する。
（Ｂ）上記生理食塩水に吸水性水性樹脂粒子０．５ｇを投入する。
（Ｃ）上記生理食塩水の投入から１５分後に撹拌子を停止させ、撹拌子停止時点から、水中の上記吸水性樹脂粒子が膨潤してなるゲルが全て沈殿するまでの時間をゲル沈降速度とする。
（Ａ）３００ｍｌビーカー内で生理食塩水３００ｇをマグネチックスターラーにより６００ｒｐｍで撹拌する。
（Ｂ）上記生理食塩水に吸水性水性樹脂粒子０．５ｇを投入する。
（Ｃ）上記生理食塩水の投入から１５分後に撹拌子を停止させ、撹拌子停止時点から、水中の上記吸水性樹脂粒子が膨潤してなるゲルが全て沈殿するまでの時間をゲル沈降速度とする。
【0007】
上記吸水性樹脂粒子において、嵩密度が０．５ｇ／ｍｌ以上であることが好ましい。
【0008】
上記吸水性樹脂粒子において、生理食塩水保水量が２０ｇ／ｇ以上であることが好ましい。
【0009】
本発明はまた、上記吸水性樹脂粒子を含有する吸収体を提供する。
【0010】
本発明はまた、上記吸収体を備える吸収性物品を提供する。
【0011】
上記吸収性物品は、おむつであってよい。
【0012】
本発明はまた、下記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）をこの順で含む方法により測定されるゲル沈降速度が４５秒以上である吸水性樹脂粒子を選別することを含む、吸水性樹脂粒子の製造方法を提供する。
（Ａ）３００ｍｌビーカー内で生理食塩水３００ｇをマグネチックスターラーにより６００ｒｐｍで撹拌する。
（Ｂ）上記生理食塩水に吸水性水性樹脂粒子０．５ｇを投入する。
（Ｃ）上記生理食塩水の投入から１５分後に撹拌子を停止させ、撹拌子停止時点から、水中の上記吸水性樹脂粒子が膨潤してなるゲルが全て沈殿するまでの時間をゲル沈降速度とする。
（Ａ）３００ｍｌビーカー内で生理食塩水３００ｇをマグネチックスターラーにより６００ｒｐｍで撹拌する。
（Ｂ）上記生理食塩水に吸水性水性樹脂粒子０．５ｇを投入する。
（Ｃ）上記生理食塩水の投入から１５分後に撹拌子を停止させ、撹拌子停止時点から、水中の上記吸水性樹脂粒子が膨潤してなるゲルが全て沈殿するまでの時間をゲル沈降速度とする。
【0013】
上記製造方法により得られる吸水性樹脂粒子を用いることで、高い吸液量を有し、液体漏れの発生が抑制された吸収性物品を得ることができる。
【0014】
本発明はまた、下記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）をこの順で含む方法により測定される吸水性樹脂粒子のゲル沈降速度を４５秒以上に調整することを含む、該吸水性樹脂粒子を含む吸収性物品の液体漏れを抑制する方法を提供する。
（Ａ）３００ｍｌビーカー内で生理食塩水３００ｇをマグネチックスターラーにより６００ｒｐｍで撹拌する。
（Ｂ）上記生理食塩水に吸水性水性樹脂粒子０．５ｇを投入する。
（Ｃ）上記生理食塩水の投入から１５分後に撹拌子を停止させ、撹拌子停止時点から、水中の上記吸水性樹脂粒子が膨潤してなるゲルが全て沈殿するまでの時間をゲル沈降速度とする。
（Ａ）３００ｍｌビーカー内で生理食塩水３００ｇをマグネチックスターラーにより６００ｒｐｍで撹拌する。
（Ｂ）上記生理食塩水に吸水性水性樹脂粒子０．５ｇを投入する。
（Ｃ）上記生理食塩水の投入から１５分後に撹拌子を停止させ、撹拌子停止時点から、水中の上記吸水性樹脂粒子が膨潤してなるゲルが全て沈殿するまでの時間をゲル沈降速度とする。
【発明の効果】
【0015】
本発明により、使用者の装着状態において高い吸液量を有し、液体漏れが抑制された吸収性物品を与える吸水性樹脂粒子が提供される。
【図面の簡単な説明】
【0016】
【発明を実施するための形態】
【0017】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。但し、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
【0018】
本明細書において、「アクリル」及び「メタクリル」を合わせて「（メタ）アクリル」と表記する。「アクリレート」及び「メタクリレート」も同様に「（メタ）アクリレート」と表記する。「（ポリ）」とは「ポリ」の接頭語がある場合とない場合の双方を意味するものとする。本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある段階の数値範囲の上限値又は下限値は、他の段階の数値範囲の上限値又は下限値と任意に組み合わせることができる。本明細書に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。「水溶性」とは、２５℃において水に５質量％以上の溶解性を示すことをいう。本明細書に例示する材料は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。組成物中の各成分の含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。「生理食塩水」とは、０．９質量％塩化ナトリウム水溶液をいう。
【0019】
本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、下記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）をこの順で含む方法により測定されるゲル沈降速度が４５秒以上である。
（Ａ）３００ｍｌビーカー内で生理食塩水３００ｇをマグネチックスターラーにより６００ｒｐｍで撹拌する。
（Ｂ）上記生理食塩水に吸水性水性樹脂粒子０．５ｇを投入する。
（Ｃ）上記生理食塩水の投入から１５分後に撹拌子を停止させ、撹拌子停止時点から、水中の上記吸水性樹脂粒子が膨潤してなるゲルが全て沈殿するまでの時間をゲル沈降速度とする。
（Ａ）３００ｍｌビーカー内で生理食塩水３００ｇをマグネチックスターラーにより６００ｒｐｍで撹拌する。
（Ｂ）上記生理食塩水に吸水性水性樹脂粒子０．５ｇを投入する。
（Ｃ）上記生理食塩水の投入から１５分後に撹拌子を停止させ、撹拌子停止時点から、水中の上記吸水性樹脂粒子が膨潤してなるゲルが全て沈殿するまでの時間をゲル沈降速度とする。
【0020】
本実施形態に係るゲル沈降速度が４５秒以上である吸水性樹脂粒子を吸収性物品に用いると、吸収性物品の吸液量が向上し、背中や股等からの吸収性物品外部への液体漏れを抑制することが可能である。このような効果が得られる原因は明らかではないが、本発明者は次のように推察している。ただし、本発明は下記機構に限定されない。吸水性樹脂粒子は、吸水して膨潤した状態（ゲル）では、乾粉の状態よりも遅く沈降する傾向が見られる。１つの吸水性樹脂粒子の内部においても、膨潤の程度にむらがあり充分に膨潤していない部分（乾粉状の部分）があると、当該粒子の沈降速度は速くなると考えられる。ゲル沈降速度が特定の値以上である吸水性樹脂粒子は、粒子内の架橋がより均一であることから、粒子内においてより均一な膨潤が可能と考えられる。本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、ゲル沈降速度が４５秒以上であることによって、吸収性物品に用いた際に粒子内でよりむらなく吸水でき、吸収性物品としての吸液量が向上し、吸収性物品からの液体漏れを抑制できるものと考えられる。
【0021】
ゲル沈降速度の測定は、５回以上行い、最小値及び最大値を除いた値の平均値をゲル沈降速度とすることが好ましい。ゲル沈降速度は、例えば、１００秒以下、９０秒以下、又は８０秒以下であってもよい。
【0022】
本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、嵩密度が例えば０．５ｇ／ｍｌ以上、０．６ｇ／ｍｌ以上、０．６５ｇ／ｍｌ以上、０．６８ｇ／ｍｌ以上、又は０．７ｇ／ｍｌ以上であってよい。本明細書において吸水性樹脂粒子の嵩密度とは、吸水性樹脂粒子の乾燥状態での嵩密度を指す。本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、乾燥状態での嵩密度が高くても、膨潤後のゲルの沈降速度が充分に遅い傾向がある。本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、嵩密度が例えば１．０ｇ／ｍｌ以下、０．９ｇ／ｍｌ以下、又は０．８５ｇ／ｍｌ以下であってよい。嵩密度は後述の実施例に記載の方法により測定される。なお、乾燥状態での嵩密度とは、含水率が１０質量％以下である吸水性樹脂粒子の嵩密度を指す。
【0023】
本実施形態に係る吸水性樹脂粒子の生理食塩水保水量は、吸収体の吸水量を高めやすい観点から、２０ｇ／ｇ以上、３０ｇ／ｇ以上、３３ｇ／ｇ以上、３５ｇ／ｇ以上、３８ｇ／ｇ以上、４０ｇ／ｇ以上、又は４５ｇ／ｇ以上が好ましい。吸水性樹脂粒子の生理食塩水保水量は、８０ｇ／ｇ以下、７５ｇ／ｇ以下、７０ｇ／ｇ以下、６５ｇ／ｇ以下、６０ｇ／ｇ以下、又は５５ｇ／ｇ以下であってよい。吸水性樹脂粒子の生理食塩水保水量は、２０～８０ｇ／ｇが好ましく、３０～５５ｇ／ｇがより好ましい。保水量は、２５℃における値であってよい。吸水性樹脂粒子の生理食塩水保水量は、後述する実施例に記載の方法によって測定できる。
【0024】
本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、無加圧ＤＷの１０分値が、例えば３０～８０ｍｌ／ｇであってよい。無加圧ＤＷの１０分値は、吸収体の吸水量を高めやすい観点から、３５ｍｌ／ｇ以上であることが好ましく、４０ｍｌ／ｇ以上であることがより好ましく、５０ｍｌ／ｇ以上であることが更に好ましい。無加圧ＤＷの１０分値は、例えば７０ｍｌ／ｇ以下であってよい。
【0025】
本実施形態に係る吸水性樹脂粒子の形状としては、略球状、破砕状、顆粒状等が挙げられる。また、本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、各々が単一の粒子からなる形態のほかに、微細な粒子（一次粒子）が凝集した形態（二次粒子）であってもよい。本実施形態に係る吸水性樹脂粒子（吸水前の吸水性樹脂粒子）の中位粒子径は、１３０～８００μｍ、２００～８５０μｍ、２５０～７００μｍ、３００～６００μｍ、又は３００～４５０μｍであってよい。本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、後述する製造方法により得られた時点で所望の粒度分布を有していてよいが、篩による分級を用いた粒度調整等の操作を行うことにより粒度分布を調整してもよい。
【0026】
本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、例えば、重合体粒子として、エチレン性不飽和単量体を含有する単量体を重合させて得られる架橋重合体（エチレン性不飽和単量体に由来する構造単位を有する架橋重合体）を含むことができる。すなわち、本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、エチレン性不飽和単量体に由来する構造単位を有する重合体を含むことが可能であり、エチレン性不飽和単量体に由来する構造単位を有する架橋重合体を含む重合体粒子を含むことができる。エチレン性不飽和単量体としては、水溶性エチレン性不飽和単量体を用いることができる。重合方法としては、逆相懸濁重合法、水溶液重合法、バルク重合法、沈殿重合法等が挙げられる。これらのなかでは、得られる吸水性樹脂粒子の良好な吸水特性の確保、及び、重合反応の制御が容易である観点から、逆相懸濁重合法又は水溶液重合法が好ましい。以下においては、エチレン性不飽和単量体を重合させる方法として、逆相懸濁重合法を例にとって説明する。
【0027】
エチレン性不飽和単量体は水溶性であることが好ましく、例えば、（メタ）アクリル酸及びその塩、２－（メタ）アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸及びその塩、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。エチレン性不飽和単量体がアミノ基を有する場合、当該アミノ基は４級化されていてもよい。エチレン性不飽和単量体は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。上述の単量体のカルボキシル基、アミノ基等の官能基は、後述する表面架橋工程において架橋が可能な官能基として機能し得る。
【0028】
これらのなかでも、工業的に入手が容易である観点から、エチレン性不飽和単量体は、（メタ）アクリル酸及びその塩、アクリルアミド、メタクリルアミド、並びに、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物を含むことが好ましく、（メタ）アクリル酸及びその塩、並びに、アクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物を含むことがより好ましい。吸水特性を更に高める観点から、エチレン性不飽和単量体は、（メタ）アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物を含むことが更に好ましい。すなわち、吸水性樹脂粒子は、（メタ）アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも一種に由来する構造単位を有することが好ましい。
【0029】
吸水性樹脂粒子を得るための単量体としては、上述のエチレン性不飽和単量体以外の単量体が使用されてもよい。このような単量体は、例えば、上述のエチレン性不飽和単量体を含む水溶液に混合して用いることができる。エチレン性不飽和単量体の使用量は、単量体全量（吸水性樹脂粒子を得るための単量体全量。例えば、架橋重合体の構造単位を与える単量体の全量。以下同様。）に対して７０～１００モル％であってよく、８０～１００モル％、９０～１００モル％、９５～１００モル％、又は１００モル％であってよい。なかでも、（メタ）アクリル酸及びその塩の割合が単量体全量に対して７０～１００モル％であってよく、８０～１００モル％、９０～１００モル％、９５～１００モル％、又は１００モル％であってよい。「（メタ）アクリル酸及びその塩の割合」は、（メタ）アクリル酸及びその塩の合計量の割合を意味する。
【0030】
本実施形態によれば、吸水性樹脂粒子の一例として、エチレン性不飽和単量体に由来する構造単位を有する架橋重合体を含む吸水性樹脂粒子であって、エチレン性不飽和単量体が、（メタ）アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含み、（メタ）アクリル酸及びその塩の割合が、吸水性樹脂粒子を得るための単量体全量に対して７０～１００モル％である、吸水性樹脂粒子を提供することができる。
【0031】
エチレン性不飽和単量体は、通常、水溶液として用いることが好適である。エチレン性不飽和単量体を含む水溶液（以下、単に「単量体水溶液」という）におけるエチレン性不飽和単量体の濃度は、２０質量％以上飽和濃度以下が好ましく、２５～７０質量％がより好ましく、３０～５５質量％が更に好ましい。水溶液において使用される水としては、水道水、蒸留水、イオン交換水等が挙げられる。
【0032】
単量体水溶液は、エチレン性不飽和単量体が酸基を有する場合、その酸基をアルカリ性中和剤によって中和して用いてもよい。エチレン性不飽和単量体における、アルカリ性中和剤による中和度は、得られる吸水性樹脂粒子の浸透圧を高くし、吸水特性を更に高める観点から、エチレン性不飽和単量体中の酸性基の１０～１００モル％であることが好ましく、５０～９０モル％であることがより好ましく、６０～８０モル％であることが更に好ましい。アルカリ性中和剤としては、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属塩；アンモニアなどが挙げられる。アルカリ性中和剤は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。アルカリ性中和剤は、中和操作を簡便にするために水溶液の状態で用いられてもよい。エチレン性不飽和単量体の酸基の中和は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水溶液を上述の単量体水溶液に滴下して混合することにより行うことができる。
【0033】
逆相懸濁重合法においては、界面活性剤の存在下、炭化水素分散媒中で単量体水溶液を分散し、ラジカル重合開始剤等を用いてエチレン性不飽和単量体の重合を行うことができる。
【0034】
界面活性剤としては、例えば、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤等が挙げられる。ノニオン系界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルアリルホルムアルデヒド縮合ポリオキシエチレンエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピルアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル等が挙げられる。アニオン系界面活性剤としては、脂肪酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルメチルタウリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルのリン酸エステル等が挙げられる。界面活性剤は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。
【0035】
Ｗ／Ｏ型逆相懸濁の状態が良好であり、好適な粒子径を有する吸水性樹脂粒子が得られやすく、工業的に入手が容易である観点から、界面活性剤は、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びショ糖脂肪酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物を含むことが好ましい。吸水性樹脂粒子の適切な粒度分布が得られやすい観点、並びに、吸水性樹脂粒子の吸水特性及びそれを用いた吸収体及び吸収性物品の性能が向上しやすい観点から、界面活性剤は、ショ糖脂肪酸エステルを含むことが好ましく、ショ糖ステアリン酸エステルがより好ましい。
【0036】
界面活性剤の使用量は、使用量に対する効果が充分に得られる観点、及び、経済的である観点から、単量体水溶液１００質量部に対して、０．０５～１０質量部が好ましく、０．０８～５質量部がより好ましく、０．１～３質量部が更に好ましい。
【0037】
逆相懸濁重合では、上述の界面活性剤と共に高分子系分散剤を併せて用いてもよい。高分子系分散剤としては、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸変性ＥＰＤＭ（エチレン・プロピレン・ジエン・ターポリマー）、無水マレイン酸変性ポリブタジエン、無水マレイン酸・エチレン共重合体、無水マレイン酸・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・ブタジエン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、酸化型ポリエチレン、酸化型ポリプロピレン、酸化型エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース等が挙げられる。高分子系分散剤は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。高分子系分散剤としては、単量体の分散安定性に優れる観点から、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン共重合体、無水マレイン酸・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン・プロピレン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、酸化型ポリエチレン、酸化型ポリプロピレン、及び酸化型エチレン・プロピレン共重合体からなる群より選ばれる少なくとも一種が好ましい。
【0038】
高分子系分散剤の使用量は、使用量に対する効果が充分に得られる観点、及び、経済的である観点から、単量体水溶液１００質量部に対して、０．０５～１０質量部が好ましく、０．０８～５質量部がより好ましく、０．１～３質量部が更に好ましい。
【0039】
炭化水素分散媒は、炭素数６～８の鎖状脂肪族炭化水素、及び、炭素数６～８の脂環式炭化水素からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物を含んでいてもよい。炭化水素分散媒としては、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、２－メチルヘキサン、３－メチルヘキサン、２，３－ジメチルペンタン、３－エチルペンタン、ｎ－オクタン等の鎖状脂肪族炭化水素；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、ｔｒａｎｓ－１，２－ジメチルシクロペンタン、ｃｉｓ－１，３－ジメチルシクロペンタン、ｔｒａｎｓ－１，３－ジメチルシクロペンタン等の脂環式炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素などが挙げられる。炭化水素分散媒は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。
【0040】
炭化水素分散媒は、工業的に入手が容易であり、かつ、品質が安定している観点から、ｎ－ヘプタン及びシクロヘキサンからなる群より選ばれる少なくとも一種を含んでいてもよい。また、同様の観点から、上述の炭化水素分散媒の混合物としては、例えば、市販されているエクソールヘプタン（エクソンモービル社製：ｎ－ヘプタン及び異性体の炭化水素７５～８５％含有）を用いてもよい。
【0041】
炭化水素分散媒の使用量は、重合熱を適度に除去し、重合温度を制御しやすい観点から、単量体水溶液１００質量部に対して、３０～１０００質量部が好ましく、４０～５００質量部がより好ましく、５０～４００質量部が更に好ましい。炭化水素分散媒の使用量が３０質量部以上であることにより、重合温度の制御が容易である傾向がある。炭化水素分散媒の使用量が１０００質量部以下であることにより、重合の生産性が向上する傾向があり、経済的である。
【0042】
ラジカル重合開始剤は水溶性であることが好ましく、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩；メチルエチルケトンパーオキシド、メチルイソブチルケトンパーオキシド、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド、ｔ－ブチルクミルパーオキシド、ｔ－ブチルパーオキシアセテート、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、過酸化水素等の過酸化物；２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）２塩酸塩、２，２’－アゾビス［２－（Ｎ－フェニルアミジノ）プロパン］２塩酸塩、２，２’－アゾビス［２－（Ｎ－アリルアミジノ）プロパン］２塩酸塩、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］２塩酸塩、２，２’－アゾビス｛２－［１－（２－ヒドロキシエチル）－２－イミダゾリン－２－イル］プロパン｝２塩酸塩、２，２’－アゾビス｛２－メチル－Ｎ－［１，１－ビス（ヒドロキシメチル）－２－ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）－プロピオンアミド］、４，４’－アゾビス（４－シアノ吉草酸）等のアゾ化合物などが挙げられる。ラジカル重合開始剤は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。ラジカル重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）２塩酸塩、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］２塩酸塩、及び２，２’－アゾビス｛２－［１－（２－ヒドロキシエチル）－２－イミダゾリン－２－イル］プロパン｝２塩酸塩からなる群より選ばれる少なくとも一種が好ましく、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウムがより好ましく、過硫酸ナトリウムが更に好ましい。
【0043】
ラジカル重合開始剤の使用量は、エチレン性不飽和単量体１モルに対して０．０５～１０ミリモルであってよい。ラジカル重合開始剤の使用量が０．０５ミリモル以上であると、重合反応に長時間を要さず、効率的である。ラジカル重合開始剤の使用量が１０ミリモル以下であると、急激な重合反応が起こることを抑制しやすい。
【0044】
上述のラジカル重合開始剤は、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸第一鉄、Ｌ－アスコルビン酸等の還元剤と併用して、レドックス重合開始剤として用いることもできる。
【0045】
重合反応の際、重合に用いる単量体水溶液は、連鎖移動剤を含んでいてもよい。連鎖移動剤としては、次亜リン酸塩類、チオール類、チオール酸類、第２級アルコール類、アミン類等が挙げられる。
【0046】
吸水性樹脂粒子の粒子径を制御するために、重合に用いる単量体水溶液は、増粘剤を含んでいてもよい。増粘剤としては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリアクリルアミド、ポリエチレンイミン、デキストリン、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド等が挙げられる。なお、重合時の撹拌速度が同じであれば、単量体水溶液の粘度が高いほど、得られる粒子の中位粒子径は大きくなる傾向にある。
【0047】
重合の際に自己架橋による内部架橋が生じ得るが、内部架橋剤を用いることで架橋を施してもよい。内部架橋剤を用いると、吸水性樹脂粒子の吸水特性を制御しやすい。内部架橋剤は、通常、重合反応の際に反応液に添加される。内部架橋剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリグリセリン等のポリオール類のジ又はトリ（メタ）アクリル酸エステル類；上述のポリオール類と不飽和酸（マレイン酸、フマール酸等）とを反応させて得られる不飽和ポリエステル類；Ｎ，Ｎ’－メチレンビス（メタ）アクリルアミド等のビス（メタ）アクリルアミド類；ポリエポキシドと（メタ）アクリル酸とを反応させて得られるジ又はトリ（メタ）アクリル酸エステル類；ポリイソシアネート（トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等）と（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルとを反応させて得られるジ（メタ）アクリル酸カルバミルエステル類；アリル化澱粉、アリル化セルロース、ジアリルフタレート、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”－トリアリルイソシアヌレート、ジビニルベンゼン等の，重合性不飽和基を２個以上有する化合物；（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリントリグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物；エピクロロヒドリン、エピブロムヒドリン、α－メチルエピクロロヒドリン等のハロエポキシ化合物；イソシアネート化合物（２，４－トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等）などの、反応性官能基を２個以上有する化合物などが挙げられる。内部架橋剤は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。内部架橋剤としては、ポリグリシジル化合物が好ましく、ジグリシジルエーテル化合物がより好ましく、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、及び（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも一種が更に好ましい。
【0048】
内部架橋剤の使用量は、吸収性物品において優れた浸透速度を得やすい観点、及び、得られる重合体が適度に架橋されることにより水溶性の性質が抑制され、充分な吸水量が得られやすい観点から、エチレン性不飽和単量体１モル当たり、３０ミリモル以下が好ましく、０．０１～１０ミリモルがより好ましく、０．０１２～５ミリモルが更に好ましく、０．０１５～１ミリモルが特に好ましく、０．０２～０．１ミリモルが極めて好ましく、０．０２５～０．０８ミリモルが非常に好ましい。
【0049】
エチレン性不飽和単量体、ラジカル重合開始剤、必要に応じて内部架橋剤を含む水相と、炭化水素分散媒、界面活性剤、必要に応じて高分子系分散剤等を含む油相とを混合した状態において撹拌下で加熱し、油中水系において逆相懸濁重合を行うことができる。
【0050】
逆相懸濁重合を行う際には、界面活性剤（必要に応じて更に高分子系分散剤）の存在下で、エチレン性不飽和単量体を含む単量体水溶液を炭化水素分散媒に分散させる。このとき、重合反応を開始する前であれば、界面活性剤、高分子系分散剤等の添加時期は、単量体水溶液の添加の前後どちらであってもよい。
【0051】
そのなかでも、得られる吸水性樹脂に残存する炭化水素分散媒の量を低減しやすい観点から、高分子系分散剤を分散させた炭化水素分散媒に単量体水溶液を分散させた後に界面活性剤を更に分散させてから重合を行うことが好ましい。
【0052】
逆相懸濁重合は、１段、又は２段以上の多段で行うことができる。逆相懸濁重合は、生産性を高める観点から、２～３段で行うことが好ましい。
【0053】
２段以上の多段で逆相懸濁重合を行う場合には、１段目の逆相懸濁重合を行った後、１段目の重合反応で得られた反応混合物にエチレン性不飽和単量体を添加して混合し、１段目と同様の方法で２段目以降の逆相懸濁重合を行えばよい。２段目以降の各段における逆相懸濁重合では、エチレン性不飽和単量体の他に、上述のラジカル重合開始剤及び／又は内部架橋剤を、２段目以降の各段における逆相懸濁重合の際に添加するエチレン性不飽和単量体の量を基準として、上述のエチレン性不飽和単量体に対する各成分のモル比の範囲内で添加して逆相懸濁重合を行うことが好ましい。なお、２段目以降の各段における逆相懸濁重合では、必要に応じて内部架橋剤を用いてもよい。内部架橋剤を用いる場合は、各段に供するエチレン性不飽和単量体の量を基準として、上述のエチレン性不飽和単量体に対する各成分のモル比の範囲内で添加して逆相懸濁重合を行うことが好ましい。
【0054】
重合反応の温度は、使用するラジカル重合開始剤によって異なるが、重合を迅速に進行させ、重合時間を短くすることにより、経済性を高めるとともに、容易に重合熱を除去して円滑に反応を行う観点から、２０～１５０℃が好ましく、４０～１２０℃がより好ましい。反応時間は、通常、０．５～４時間である。重合反応の終了は、例えば、反応系内の温度上昇の停止により確認することができる。これにより、エチレン性不飽和単量体の重合体は、通常、含水ゲルの状態で得られる。
【0055】
重合後、得られた含水ゲル状重合体に重合後架橋剤を添加して加熱することで架橋を施してもよい。重合後に架橋を行うことで含水ゲル状重合体の架橋度を高めて吸水特性を更に向上させることができる。
【0056】
重合後架橋を行うための架橋剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリグリセリン等のポリオール；（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル等の、２個以上のエポキシ基を有する化合物；エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン、α－メチルエピクロルヒドリン等のハロエポキシ化合物；２，４－トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の、２個以上のイソシアネート基を有する化合物；１，２－エチレンビスオキサゾリン等のオキサゾリン化合物；エチレンカーボネート等のカーボネート化合物；ビス［Ｎ，Ｎ－ジ（β－ヒドロキシエチル）］アジプアミド等のヒドロキシアルキルアミド化合物などが挙げられる。これらのなかでも、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリントリグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物が好ましい。架橋剤は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。
【0057】
重合後架橋剤の量は、好適な吸水特性が得られやすい観点から、エチレン性不飽和単量体１モル当たり、３０ミリモル以下、１０ミリモル以下、又は０．０１～５ミリモルであってよい。
【0058】
重合後架橋剤の添加時期としては、重合に用いられるエチレン性不飽和単量体の重合後であればよく、多段重合の場合は、多段重合後に添加されることが好ましい。なお、重合時及び重合後の発熱、工程遅延による滞留、架橋剤添加時の系の開放、及び架橋剤添加に伴う水の添加等による水分の変動を考慮して、重合後架橋剤は、含水率（後述）の観点から、［重合直後の含水率±３質量％］の領域で添加することが好ましい。
【0059】
引き続き、得られた含水ゲル状重合体から水分を除去するために乾燥を行うことにより重合体粒子（例えば、エチレン性不飽和単量体に由来する構造単位を有する重合体粒子）が得られる。乾燥方法としては、例えば、（ａ）含水ゲル状重合体が炭化水素分散媒に分散した状態で、外部から加熱することにより共沸蒸留を行い、炭化水素分散媒を還流させて水分を除去する方法、（ｂ）デカンテーションにより含水ゲル状重合体を取り出し、減圧乾燥する方法、（ｃ）フィルターにより含水ゲル状重合体をろ別し、減圧乾燥する方法等が挙げられる。なかでも、製造工程における簡便さから、（ａ）の方法を用いることが好ましい。
【0060】
重合反応時の撹拌機の回転数を調整することによって、あるいは、重合反応後又は乾燥の初期において凝集剤を系内に添加することによって吸水性樹脂粒子の粒子径を調整することができる。凝集剤を添加することにより、得られる吸水性樹脂粒子の粒子径を大きくすることができる。凝集剤としては、無機凝集剤を用いることができる。無機凝集剤（例えば粉末状無機凝集剤）としては、シリカ、ゼオライト、ベントナイト、酸化アルミニウム、タルク、二酸化チタン、カオリン、クレイ、ハイドロタルサイト等が挙げられる。凝集効果に優れる観点から、凝集剤としては、シリカ、酸化アルミニウム、タルク及びカオリンからなる群より選ばれる少なくとも一種が好ましい。
【0061】
逆相懸濁重合において、凝集剤を添加する方法としては、重合で用いられるものと同種の炭化水素分散媒又は水に凝集剤を予め分散させてから、撹拌下で、含水ゲル状重合体を含む炭化水素分散媒中に混合する方法が好ましい。
【0062】
凝集剤の添加量は、重合に使用するエチレン性不飽和単量体１００質量部に対して、０．００１～１質量部が好ましく、０．００５～０．５質量部がより好ましく、０．０１～０．２質量部が更に好ましい。凝集剤の添加量が上述の範囲内であることによって、目的とする粒度分布を有する吸水性樹脂粒子が得られやすい。
【0063】
吸水性樹脂粒子の製造においては、乾燥工程（水分除去工程）又はそれ以降の工程において、架橋剤を用いて含水ゲル状重合体の表面部分（表面及び表面近傍）の表面架橋が行われることが好ましい。表面架橋を行うことで、吸水性樹脂粒子のゲル沈降速度、吸水特性などを制御しやすい。表面架橋は、含水ゲル状重合体が特定の含水率であるタイミングで行われることが好ましい。表面架橋の時期は、含水ゲル状重合体の含水率が５～５０質量％である時点が好ましく、１０～４０質量％である時点がより好ましく、１５～３５質量％である時点が更に好ましい。
【0064】
含水ゲル状重合体の含水率（質量％）は、次の式で算出される。
含水率＝［Ｗｗ／（Ｗｗ＋Ｗｓ）］×１００
Ｗｗ：全重合工程の重合前の単量体水溶液に含まれる水分量から、乾燥工程により系外部に排出された水分量を差し引いた量に、凝集剤、表面架橋剤等を混合する際に必要に応じて用いられる水分量を加えた含水ゲル状重合体の水分量。
Ｗｓ：含水ゲル状重合体を構成するエチレン性不飽和単量体、架橋剤、開始剤等の材料の仕込量から算出される固形分量。
含水率＝［Ｗｗ／（Ｗｗ＋Ｗｓ）］×１００
Ｗｗ：全重合工程の重合前の単量体水溶液に含まれる水分量から、乾燥工程により系外部に排出された水分量を差し引いた量に、凝集剤、表面架橋剤等を混合する際に必要に応じて用いられる水分量を加えた含水ゲル状重合体の水分量。
Ｗｓ：含水ゲル状重合体を構成するエチレン性不飽和単量体、架橋剤、開始剤等の材料の仕込量から算出される固形分量。
【0065】
表面架橋を行うための架橋剤（表面架橋剤）としては、例えば、反応性官能基を２個以上有する化合物を挙げることができる。表面架橋剤としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリグリセリン等のポリオール類；（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル（ポリ）プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、（ポリ）グリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物；エピクロロヒドリン、エピブロムヒドリン、α－メチルエピクロロヒドリン等のハロエポキシ化合物；２，４－トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート化合物；３－メチル－３－オキセタンメタノール、３－エチル－３－オキセタンメタノール、３－ブチル－３－オキセタンメタノール、３－メチル－３－オキセタンエタノール、３－エチル－３－オキセタンエタノール、３－ブチル－３－オキセタンエタノール等のオキセタン化合物；１，２－エチレンビスオキサゾリン等のオキサゾリン化合物；エチレンカーボネート等のカーボネート化合物；ビス［Ｎ，Ｎ－ジ（β－ヒドロキシエチル）］アジプアミド等のヒドロキシアルキルアミド化合物などが挙げられる。表面架橋剤は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。表面架橋剤としては、ポリグリシジル化合物が好ましく、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリントリグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、及びポリグリセロールポリグリシジルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも一種がより好ましい。
【0066】
表面架橋剤の使用量は、好適な吸水特性が得られやすい観点から、重合に使用するエチレン性不飽和単量体１モルに対して、０．０１～２０ミリモルが好ましく、０．０５～１０ミリモルがより好ましく、０．１～５ミリモルが更に好ましく、０．１５～１ミリモルが特に好ましく、０．２～０．５ミリモルが極めて好ましい。
【0067】
表面架橋後において、公知の方法で水及び炭化水素分散媒を留去すること、加熱減圧下で乾燥すること等により、表面架橋された乾燥品である重合体粒子を得ることができる。
【0068】
重合反応は、撹拌翼を有する各種撹拌機を用いて行うことができる。撹拌翼としては、平板翼、格子翼、パドル翼、プロペラ翼、アンカー翼、タービン翼、ファウドラー翼、リボン翼、フルゾーン翼、マックスブレンド翼等を用いることができる。平板翼は、軸（撹拌軸）と、軸の周囲に配置された平板部（撹拌部）とを有している。平板部は、スリット等を有していてもよい。撹拌翼として平板翼を用いた場合には、重合体粒子における架橋反応を均一に行いやすく、吸水特性を維持しながらゲル沈降速度を所望の範囲に調整しやすい。
【0069】
本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、重合体粒子のみから構成されていてもよいが、例えば、ゲル安定剤、金属キレート剤（エチレンジアミン４酢酸及びその塩、ジエチレントリアミン５酢酸及びその塩、例えばジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム等）、重合体粒子の流動性向上剤（滑剤）等の追加成分を更に含むことができる。追加成分は、重合体粒子の内部、重合体粒子の表面上、又はこれらの両方に配置され得る。
【0070】
吸水性樹脂粒子は、重合体粒子の表面上に配置された複数の無機粒子を含んでいてもよい。例えば、重合体粒子と無機粒子とを混合することにより、重合体粒子の表面上に無機粒子を配置することができる。この無機粒子は、非晶質シリカ等のシリカ粒子であってもよい。
【0071】
吸水性樹脂粒子が、重合体粒子の表面上に配置された無機粒子を含む場合、無機粒子の含有量は、重合体粒子の全質量を基準として下記の範囲であってよい。無機粒子の含有量は、０．０５質量％以上、０．１質量％以上、０．１５質量％以上、又は０．２質量％以上であってよい。無機粒子の含有量は、５．０質量％以下、３．０質量％以下、１．０質量％以下、０．５質量％以下、又は０．３質量％以下であってよい。
【0072】
ここでの無機粒子は、通常、重合体粒子の大きさと比較して微小な大きさを有する。例えば、無機粒子の平均粒子径は、０．１～５０μｍ、０．５～３０μｍ、又は１～２０μｍであってよい。平均粒子径は、粒子の特性に応じて、細孔電気抵抗法又はレーザー回折・散乱法によって測定できる。
【0073】
本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、尿、血液等の体液の吸収性に優れており、例えば、紙おむつ、生理用ナプキン、タンポン等の衛生用品、ペットシート、犬又は猫のトイレ配合物等の動物排泄物処理材などの分野に応用することができる。
【0074】
本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、吸収体に好適に用いることができる。本実施形態に係る吸収体は、本実施形態に係る吸水性樹脂粒子を含有する。吸収体における吸水性樹脂粒子の含有量は、吸収体が吸収性物品に使用された際に充分な液体吸収性能を得る観点から、吸収体の１平米あたり１００～１０００ｇ（すなわち１００～１０００ｇ／ｍ２）であることが好ましく、より好ましくは１５０～８００ｇ／ｍ２、更に好ましくは２００～７００ｇ／ｍ２である。吸収性物品としての充分な液体吸収性能を発揮させる観点から、上記含有量は１００ｇ／ｍ２以上であることが好ましい。ゲルブロッキング現象の発生を抑制する観点から、上記含有量は１０００ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。
【0075】
吸収体は、吸水性樹脂粒子に加えて更に、例えば繊維状物を備えていてよい。吸収体は、例えば、吸水性樹脂粒子及び繊維状物を含む混合物であってよい。吸収体における、吸水性樹脂粒子の質量割合は、吸水性樹脂粒子及び繊維状物の合計に対し、２～１００質量％であってよく、１０～８０質量％であることが好ましく、２０～７０質量％であることがより好ましい。吸収体の構成としては、例えば、吸水性樹脂粒子及び繊維状物が均一混合された形態であってよく、シート状又は層状に形成された繊維状物の間に吸水性樹脂粒子が挟まれた形態であってもよく、その他の形態であってもよい。
【0076】
繊維状物としては、例えば、微粉砕された木材パルプ、コットン、コットンリンター、レーヨン、セルロースアセテート等のセルロース系繊維、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン等の合成繊維が挙げられる。繊維状物の平均繊維長は、通常、０．１～１０ｍｍであり、０．５～５ｍｍであってもよい。また、繊維状物は、上述の繊維の混合物でもよい。
【0077】
吸収体の使用前及び使用中における形態保持性を高めるために、繊維状物に接着性バインダーを添加することによって繊維同士を接着させてもよい。接着性バインダーとしては、例えば、熱融着性合成繊維、ホットメルト接着剤、接着性エマルジョン等が挙げられる。
【0078】
熱融着性合成繊維としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－プロピレン共重合体等の全融型バインダー、ポリプロピレンとポリエチレンとのサイドバイサイドや芯鞘構造からなる非全融型バインダーが挙げられる。上述の非全融型バインダーにおいては、ポリエチレン部分のみ熱融着する。ホットメルト接着剤としては、例えば、エチレン－酢酸ビニルコポリマー、スチレン－イソプレン－スチレンブロックコポリマー、スチレン－ブタジエン－スチレンブロックコポリマー、スチレン－エチレン－ブチレン－スチレンブロックコポリマー、スチレン－エチレン－プロピレン－スチレンブロックコポリマー、アモルファスポリプロピレン等のベースポリマーと粘着付与剤、可塑剤、酸化防止剤等との配合物が挙げられる。
【0079】
接着性エマルジョンとしては、例えば、メチルメタクリレート、スチレン、アクリロニトリル、２ーエチルヘキシルアクリレート、ブチルアクリレート、ブタジエン、エチレン、及び酢酸ビニルからなる群より選択される少なくとも１つ以上の単量体の重合物が挙げられる。これら接着性バインダーは、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。
【0080】
本実施形態に係る吸収体は、無機粉末（例えば非晶質シリカ）、消臭剤、顔料、染料、抗菌剤、香料、粘着剤等の添加剤を更に含んでいてもよい。これらの添加剤により、吸収体に種々の機能を付与することができる。吸水性樹脂粒子が無機粒子を含む場合、吸収体は吸水性樹脂粒子中の無機粒子とは別に無機粉末を含んでいてもよい。無機粉末としては、例えば、二酸化ケイ素、ゼオライト、カオリン、クレイ等が挙げられる。
【0081】
本実施形態に係る吸収体の形状は、特に限定されず、例えばシート状であってよい。吸収体の厚さ（例えば、シート状の吸収体の厚さ）は、例えば０．１～２０ｍｍ、０．３～１５ｍｍであってよい。
【0082】
本実施形態に係る吸収性物品は、吸収体のほかに、例えば、コアラップ、液体透過性トップシート、液体不透過性バックシートを備えていてよい。コアラップは、吸収体を保形するものである。液体透過性トップシートは、吸液対象の液体が浸入する側の最外部に配置されるものである。液体不透過性バックシートは、吸液対象の液体が浸入する側とは反対側の最外部に配置されるものである。
【0083】
吸収性物品としては、おむつ（例えば紙おむつ）、トイレトレーニングパンツ、失禁パッド、衛生用品（生理用ナプキン、タンポン等）、汗取りパッド、ペットシート、簡易トイレ用部材、動物排泄物処理材などが挙げられる。
【0084】
図１は、吸収性物品の一例を示す断面図である。図１に示す吸収性物品１００は、吸収体１０と、コアラップ２０ａ，２０ｂと、液体透過性トップシート３０と、液体不透過性バックシート４０と、を備える。吸収性物品１００において、液体不透過性バックシート４０、コアラップ２０ｂ、吸収体１０、コアラップ２０ａ、及び液体透過性トップシート３０がこの順に積層している。図１において、部材間に間隙があるように図示されている部分があるが、当該間隙が存在することなく部材間が密着していてよい。
【0085】
吸収体１０は、吸水性樹脂粒子１０ａと、繊維状物を含む繊維層１０ｂと、を有する。吸水性樹脂粒子１０ａは、繊維層１０ｂ内に分散している。
【0086】
コアラップ２０ａは、吸収体１０に接した状態で吸収体１０の一方面側（図１中、吸収体１０の上側）に配置されている。コアラップ２０ｂは、吸収体１０に接した状態で吸収体１０の他方面側（図１中、吸収体１０の下側）に配置されている。吸収体１０は、コアラップ２０ａとコアラップ２０ｂとの間に配置されている。
【0087】
コアラップ２０ａ及びコアラップ２０ｂは、例えば、吸収体１０と同等の大きさの主面を有している。コアラップを用いることにより、吸収体の保形性を維持し、吸収体を構成する吸水性樹脂粒子等の脱落及び流動を防止することができる。コアラップとしては、例えば、不織布、織布、ティッシュ、液体透過孔を有する合成樹脂フィルム、網目を有するネット状シート等が挙げられ、経済性の観点から、粉砕パルプを湿式成形してなるティッシュが好ましく用いられる。
【0088】
液体透過性トップシート３０は、吸収対象の液体が浸入する側の最外部に配置されている。液体透過性トップシート３０は、コアラップ２０ａに接した状態でコアラップ２０ａ上に配置されている。液体不透過性バックシート４０は、吸収性物品１００において液体透過性トップシート３０とは反対側の最外部に配置されている。液体不透過性バックシート４０は、コアラップ２０ｂに接した状態でコアラップ２０ｂの下側に配置されている。液体透過性トップシート３０及び液体不透過性バックシート４０は、例えば、吸収体１０の主面よりも広い主面を有しており、液体透過性トップシート３０及び液体不透過性バックシート４０の外縁部は、吸収体１０及びコアラップ２０ａ，２０ｂの周囲に延在している。
【0089】
液体透過性トップシート３０としては、不織布、多孔質シートなどが挙げられる。不織布としては、例えば、サーマルボンド不織布、エアスルー不織布、レジンボンド不織布、スパンボンド不織布、メルトブロー不織布、スパンボンド／メルトブロー／スパンボンド不織布、エアレイド不織布、スパンレース不織布、ポイントボンド不織布等が挙げられる。なかでも、サーマルボンド不織布、エアスルー不織布、スパンボンド不織布、スパンボンド／メルトブロー／スパンボンド不織布が好ましく用いられる。
【0090】
液体透過性トップシート３０の構成素材としては、当該技術分野で公知の樹脂又は繊維を用いることができ、吸収性物品に用いられた際の液体浸透性、柔軟性及び強度の観点から、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル、ナイロン等のポリアミド、レーヨン、その他の合成樹脂又は合成繊維、綿、絹、麻、パルプ（セルロース）繊維などが挙げられる。構成素材としては、液体透過性トップシート３０の強度を高める等の観点から、合成繊維が好ましく用いられ、なかでもポリオレフィン、ポリエステルであることが好ましい。これらの素材は、単独で用いられてもよく、２種以上の素材を組み合わせて用いられてもよい。
【0091】
液体透過性トップシート３０に用いられる不織布は、吸収性物品の液体吸収性能を向上させる観点から、適度な親水性を有していることが望ましい。当該観点から、国際公開第２０１１／０８６８４３号に記載の「不織布の親水度」（紙パルプ試験方法Ｎｏ．６８（２０００）に準拠）に従って測定したときの親水度が、５～２００のものが好ましく、１０～１５０のものがより好ましい。このような親水性を有する不織布は、上述の不織布のうち、レーヨン繊維のように素材自身が適度な親水度を示すものを用いたものでもよく、ポリオレフィン繊維、ポリエステル繊維のような疎水性の化学繊維に、公知の方法で親水化処理し、適度な親水度を付与したものを用いたものであってもよい。
【0092】
化学繊維の親水化処理の方法としては、例えば、スパンボンド不織布において、疎水性の化学繊維に親水化剤を混合したものをスパンボンド法にて不織布を得る方法、疎水性化学繊維でスパンボンド不織布を作製する際に親水化剤を同伴させる方法、又は疎水性化学繊維でスパンボンド不織布を得た後に親水化剤を含浸させる方法等が挙げられる。親水化剤としては、脂肪族スルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩等のアニオン系界面活性剤、第４級アンモニウム塩等のカチオン系界面活性剤、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等のノニオン系界面活性剤、ポリオキシアルキレン変性シリコーン等のシリコーン系界面活性剤、及びポリエステル系、ポリアミド系、アクリル系、ウレタン系の樹脂からなるステイン・リリース剤等が用いられる。
【0093】
液体透過性トップシート３０に用いられる不織布は、吸収性物品に良好な液体浸透性、柔軟性、強度及びクッション性を付与すること、並びに吸収性物品の液体浸透速度を速める観点から、適度に嵩高く、目付量が大きいことが好ましい。不織布の目付量は、好ましくは５～２００ｇ／ｍ２であり、より好ましくは８～１５０ｇ／ｍ２であり、更に好ましくは１０～１００ｇ／ｍ２である。また、不織布の厚さは、２０～１４００μｍであることが好ましく、５０～１２００μｍであることがより好ましく、８０～１０００μｍであることが更に好ましい。
【0094】
液体不透過性バックシート４０は、吸収体１０に吸収された液体がバックシート４０側から外部へ漏れ出すのを防止する。液体不透過性バックシート４０には、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン樹脂を主体とした液不透過性フィルム、通気性の樹脂フィルム、スパンボンド又はスパンレース等の不織布に通気性の樹脂フィルムが接合された複合フィルム、耐水性のメルトブローン不織布を高強度のスパンボンド不織布で挟んだスパンボンド／メルトブロー／スパンボンド（ＳＭＳ）不織布などを用いることができる。吸収性物品の着用感を損なわないよう、柔軟性を確保する観点から、バックシート４０は、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）樹脂を主体とした目付量１０～５０ｇ／ｍ２の樹脂フィルムを使用することができる。また、通気性素材を用いた場合、装着時のムレが低減されて、着用者に与える不快感を軽減することもできる。
【0095】
吸収体１０、コアラップ２０ａ，２０ｂ、液体透過性トップシート３０、及び液体不透過性バックシート４０の大小関係は、特に限定されず、吸収性物品の用途等に応じて適宜調整される。また、コアラップ２０ａ，２０ｂを用いて吸収体１０を保形する方法は、特に限定されず、図１に示すように複数のコアラップにより吸収体が挟持されていてよく、１枚のコアラップにより吸収体が被覆されていてもよい。
【0096】
吸収体１０は、液体透過性トップシート３０に接着されていてもよい。吸収体１０と液体透過性トップシート３０とを接着することで、液体がより円滑に吸収体に導かれるため、液体漏れ防止により優れた吸収性物品が得られやすい。吸収体１０がコアラップにより挟持又は被覆されている場合、少なくともコアラップと液体透過性トップシート３０とが接着されていることが好ましく、更にコアラップと吸収体１０とが接着されていることがより好ましい。接着方法としては、例えば、ホットメルト接着剤を液体透過性トップシート３０に対してその幅方向へ所定間隔で縦方向ストライプ状、スパイラル状等の形状に塗布して接着する方法、デンプン、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン及びその他の水溶性高分子から選ばれる水溶性バインダーを用いて接着する方法等が挙げられる。また、吸収体１０が熱融着性合成繊維を含む場合は、その熱融着によって接着する方法を採用してもよい。
【0097】
本実施形態に係る吸水性樹脂粒子の製造方法は、上記方法により測定されるゲル沈降速度に基づき吸水性樹脂粒子を選別することを含んでいてよい。選別は、具体的には例えば、ゲル沈降速度が４５秒以上である吸水性樹脂粒子を選別することであってよい。上記製造方法は、吸水性樹脂粒子のゲル沈降速度を測定する工程を含んでいてよい。選別される吸水性樹脂粒子の性質としては、上述した吸水性樹脂粒子の態様（例えば、特定範囲の嵩密度、特定範囲の生理食塩水保水量等）を更に満たすものであってよい。
【0098】
本実施形態の一側面は、上述の測定方法により測定される吸水性樹脂粒子のゲル沈降速度を調整することを含む、吸水性樹脂粒子を含む吸収性物品の液体漏れを抑制する方法ということもできる。ゲル沈降速度の更に具体的な測定方法は後述の実施例に示される。吸収性物品の液体漏れを抑制する方法は、更に、例えば、吸水性樹脂粒子のゲル沈降速度を４５秒以上に調整すること、吸水性樹脂粒子の嵩密度を０．５ｇ／ｍｌ以上に調整すること、生理食塩水保水量を３０ｇ／ｇ以上に調整すること等を含んでいてもよい。これら所定の性質を有する吸水性樹脂粒子の具体的な製造方法の例は上述のとおりである。吸水性樹脂粒子のゲル沈降速度を４５秒以上とするには、例えば、吸水性樹脂粒子の製造条件を、吸水性樹脂粒子内において架橋の均一性がより高くなるように選択することによって行うことができる。
【0099】
本実施形態によれば、上述の吸水性樹脂粒子の製造方法により得られた吸水性樹脂粒子を用いた、吸収体の製造方法を提供することができる。本実施形態に係る吸収体の製造方法は、上述の吸水性樹脂粒子の製造方法により吸水性樹脂粒子を得る粒子製造工程を備える。本実施形態に係る吸収体の製造方法は、粒子製造工程の後に、吸水性樹脂粒子と繊維状物とを混合する工程を備えてよい。本実施形態によれば、上述の吸収体の製造方法により得られた吸収体を用いた、吸収性物品の製造方法を提供することができる。本実施形態に係る吸収性物品の製造方法は、上述の吸収体の製造方法により吸収体を得る吸収体製造工程を備える。本実施形態に係る吸収性物品の製造方法は、吸収体製造工程の後に、吸収体と吸収性物品の他の構成部材とを用いて吸収性物品を得る工程を備えてよく、当該工程では、例えば、吸収体と吸収性物品の他の構成部材とを互いに積層することにより吸収性物品を得る。
【実施例】
【0100】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明の内容を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【0101】
［実施例１］
還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、及び撹拌機を備えた内径１１ｃｍ、内容積２Ｌの丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。撹拌機には、図２に概形を示す撹拌翼２００を取り付けた。撹拌翼２００は、軸２００ａ及び平板部２００ｂを備えている。平板部２００ｂは、軸２００ａに溶接されるとともに、湾曲した先端を有している。平板部２００ｂには、軸２００ａの軸方向に沿って延びる４つのスリットＳが形成されている。４つのスリットＳは平板部２００ｂの幅方向に配列されており、内側の二つのスリットＳの幅は１ｃｍであり、外側二つのスリットＳの幅は０．５ｃｍである。平板部２００ｂの長さは約１０ｃｍであり、平板部２００ｂの幅は約６ｃｍである。準備したセパラブルフラスコ内でｎ－ヘプタン２９３ｇ、及び分散剤（無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体、三井化学株式会社製、ハイワックス１１０５Ａ）０．７３６ｇを混合した。セパラブルフラスコ内の混合物を撹拌機で撹拌しつつ、８０℃まで昇温することにより、分散剤をｎ－ヘプタンに溶解させた。形成された溶液を５０℃まで冷却した。
還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、及び撹拌機を備えた内径１１ｃｍ、内容積２Ｌの丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。撹拌機には、図２に概形を示す撹拌翼２００を取り付けた。撹拌翼２００は、軸２００ａ及び平板部２００ｂを備えている。平板部２００ｂは、軸２００ａに溶接されるとともに、湾曲した先端を有している。平板部２００ｂには、軸２００ａの軸方向に沿って延びる４つのスリットＳが形成されている。４つのスリットＳは平板部２００ｂの幅方向に配列されており、内側の二つのスリットＳの幅は１ｃｍであり、外側二つのスリットＳの幅は０．５ｃｍである。平板部２００ｂの長さは約１０ｃｍであり、平板部２００ｂの幅は約６ｃｍである。準備したセパラブルフラスコ内でｎ－ヘプタン２９３ｇ、及び分散剤（無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体、三井化学株式会社製、ハイワックス１１０５Ａ）０．７３６ｇを混合した。セパラブルフラスコ内の混合物を撹拌機で撹拌しつつ、８０℃まで昇温することにより、分散剤をｎ－ヘプタンに溶解させた。形成された溶液を５０℃まで冷却した。
【0102】
一方、内容積３００ｍＬのビーカーに、水溶性エチレン性不飽和単量体として８０．５質量％のアクリル酸水溶液９２．０ｇ（１．０３モル）を入れ、外部より冷却しつつ、２０．９質量％の水酸化ナトリウム水溶液１４７．７ｇをビーカー内に滴下して７５モル％の中和を行った。その後、増粘剤としてヒドロキシルエチルセルロース０．０９２ｇ（住友精化株式会社、ＨＥＣ ＡＷ－１５Ｆ）、水溶性ラジカル重合剤として過硫酸ナトリウム０．０６４８ｇ（０．２７２ミリモル）、及び内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１５６ｇ（０．０９０ミリモル）を加えて溶解することにより、第１段目の水性液を調製した。
【0103】
第１段目の水性液を上記セパラブルフラスコに添加して１０分間撹拌した。その後、ｎ－ヘプタン６．６２ｇに界面活性剤としてショ糖ステアリン酸エステル（三菱化学フーズ株式会社、リョートーシュガーエステルＳ－３７０、ＨＬＢ：３）０．７３６ｇを加熱溶解することにより得た界面活性剤溶液を、上記セパラブルフラスコに更に添加して、撹拌機の回転数を３５０ｒｐｍとして撹拌しながら系内を窒素で充分に置換した。その後、上記セパラブルフラスコを７０℃の水浴に浸漬して昇温し、重合を６０分間行うことにより、第１段目の重合スラリー液を得た。
【0104】
別の内容積５００ｍＬのビーカーに水溶性エチレン性不飽和単量体として８０．５質量％のアクリル酸水溶液１２８．８ｇ（１．４４モル）を入れ、外部より冷却しつつ、２７質量％の水酸化ナトリウム水溶液１５９．０ｇを滴下して７５モル％の中和を行った。その後、水溶性ラジカル重合開始剤として過硫酸ナトリウム０．０９０７ｇ（０．３８１ミリモル）、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１２９ｇ（０．０７４ミリモル）を加えて溶解することにより、第２段目の水性液を調製した。
【0105】
撹拌機の回転数を６５０ｒｐｍとして撹拌しながら、上記のセパラブルフラスコ系内を２５℃に冷却した後、上記第２段目の水性液の全量を第１段目の重合スラリー液に添加して、系内を窒素で３０分間置換した。その後、再度フラスコを７０℃の水浴に浸漬して昇温し、重合反応を６０分間行うことにより、含水ゲル状重合体を得た。
【0106】
第２段目の重合後の含水ゲル状重合体に、４５質量％のジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム水溶液０．５８９ｇを撹拌下で添加した。その後、１２５℃に設定した油浴に上記セパラブルフラスコを浸漬し、ｎ－ヘプタンと水との共沸蒸留により、ｎ－ヘプタンを還流しながら、２５５．２ｇの水を系外へ抜き出した。その後、上記セパラブルフラスコに表面架橋剤として２質量％のエチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液４．４２ｇ（０．５０７ミリモル）を添加し、８３℃で２時間保持した。
【0107】
その後、ｎ－ヘプタンを１２５℃にて蒸発させて乾燥させることによって、重合体粒子（乾燥品）を得た。この重合体粒子を目開き８５０μｍの篩に通過させ、重合体粒子の質量に対して０．５質量％の非晶質シリカ（オリエンタルシリカズコーポレーション、トクシールＮＰ－Ｓ）を重合体粒子と混合することにより、非晶質シリカを含む吸水性樹脂粒子を２３０．１ｇ得た。該吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３５７μｍであった。
【0108】
［実施例２］
第１段目の水性液調製において、内部架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテルの使用量を０．０１０ｇ（０．０５７ミリモル）に変更したこと、第２段目の水性液調製において内部架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテルの使用量を０．０１１６ｇ（０．０６７ミリモル）に変更したこと、共沸蒸留により系外へ抜き出す水の量を２５７．２ｇに変更したこと、及び、重合体粒子と混合する非晶質シリカの量を重合体粒子質量に対して０．２質量％に変更したこと以外は実施例１と同様にして、２３１．２ｇの吸水性樹脂粒子を得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３５９μｍであった。
第１段目の水性液調製において、内部架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテルの使用量を０．０１０ｇ（０．０５７ミリモル）に変更したこと、第２段目の水性液調製において内部架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテルの使用量を０．０１１６ｇ（０．０６７ミリモル）に変更したこと、共沸蒸留により系外へ抜き出す水の量を２５７．２ｇに変更したこと、及び、重合体粒子と混合する非晶質シリカの量を重合体粒子質量に対して０．２質量％に変更したこと以外は実施例１と同様にして、２３１．２ｇの吸水性樹脂粒子を得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３５９μｍであった。
【0109】
［実施例３］
第１段目の重合スラリー液の調製において窒素置換時の撹拌機回転数を４２５ｒｐｍに変更したこと、及び、共沸蒸留により系外へ抜き出す水の量を２７２．５ｇに変更したこと以外は実施例２と同様にして、２２９．０ｇの吸水性樹脂粒子を得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３４９μｍであった。
第１段目の重合スラリー液の調製において窒素置換時の撹拌機回転数を４２５ｒｐｍに変更したこと、及び、共沸蒸留により系外へ抜き出す水の量を２７２．５ｇに変更したこと以外は実施例２と同様にして、２２９．０ｇの吸水性樹脂粒子を得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３４９μｍであった。
【0110】
［実施例４］
第１段目の水性液調製において、第２段目の水性液の調製後、セパラブルフラスコ系内の冷却温度を３１℃に変更したこと、共沸蒸留により系外へ抜き出す水の量を２７６．２ｇに変更したこと以外は実施例３と同様にして、２３２．３ｇの吸水性樹脂粒子を得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は１４６μｍであった。
第１段目の水性液調製において、第２段目の水性液の調製後、セパラブルフラスコ系内の冷却温度を３１℃に変更したこと、共沸蒸留により系外へ抜き出す水の量を２７６．２ｇに変更したこと以外は実施例３と同様にして、２３２．３ｇの吸水性樹脂粒子を得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は１４６μｍであった。
【0111】
［実施例５］
第２段目の水性液調製において共沸蒸留により系外へ抜き出す水の量を２６３．７ｇに変更したこと、及び、重合体粒子と混合する非晶質シリカの量を重合体粒子質量に対して０．５質量％に変更したこと以外は実施例３と同様にして、２３０．８ｇの吸水性樹脂粒子を得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３５０μｍであった。
第２段目の水性液調製において共沸蒸留により系外へ抜き出す水の量を２６３．７ｇに変更したこと、及び、重合体粒子と混合する非晶質シリカの量を重合体粒子質量に対して０．５質量％に変更したこと以外は実施例３と同様にして、２３０．８ｇの吸水性樹脂粒子を得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３５０μｍであった。
【0112】
［実施例６］
共沸蒸留により系外へ抜き出す水の量を２７５．４ｇに変更したこと以外は実施例５と同様にして、２３０．０ｇの吸水性樹脂粒子を得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３４９μｍであった。
共沸蒸留により系外へ抜き出す水の量を２７５．４ｇに変更したこと以外は実施例５と同様にして、２３０．０ｇの吸水性樹脂粒子を得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３４９μｍであった。
【0113】
［実施例７］
共沸蒸留により系外へ抜き出す水の量を２４３．０ｇに変更したこと、及び、表面架橋剤としての２質量％エチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液の使用量を６．６２ｇ（０．７６１ミリモル）に変更したこと以外は実施例１と同様にして、２２８．５ｇの吸水性樹脂粒子を得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３７１μｍであった。
共沸蒸留により系外へ抜き出す水の量を２４３．０ｇに変更したこと、及び、表面架橋剤としての２質量％エチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液の使用量を６．６２ｇ（０．７６１ミリモル）に変更したこと以外は実施例１と同様にして、２２８．５ｇの吸水性樹脂粒子を得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３７１μｍであった。
【0114】
［比較例１］
撹拌翼を翼径５ｃｍの４枚傾斜パドル翼を２段で有するものに変更したこと、第１段目の水性液調製において、水溶性ラジカル重合開始剤として過硫酸ナトリウムを用いず、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）２塩酸塩０．０９２ｇ（０．３３９ミリモル）及び過硫酸カリウム０．０１８ｇ（０．０６８ミリモル）を使用したこと、第１段目の水性液調製における内部架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテル使用量を０．００４６ｇ（０．０２６ミリモル）に変更したこと、第１段目の重合スラリー液の調製において窒素置換時の撹拌機回転数を５５０ｒｐｍに変更したこと、第２段目の水性液調製において、水溶性ラジカル重合開始剤として過硫酸ナトリウムを用いず、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）２塩酸塩０．１２９ｇ（０．４７５ミリモル）及び過硫酸カリウム０．０２６ｇ（０．０９５ミリモル）を使用したこと、第２段目の水性液調製における内部架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテルの使用量を０．０１１６ｇ（０．０６７ミリモル）に変更したこと、第２段目の水性液の調製後に、セパラブルフラスコ系内を２５℃に冷却する際の撹拌機回転数を１０００ｒｐｍに変更したこと、共沸蒸留により系外へ抜き出す水の量を２０７．６ｇに変更したこと、及び、重合体粒子と混合する非晶質シリカの量を重合体粒子質量に対して０．２質量％に変更したこと以外は実施例１と同様にして、２３２．０ｇの吸水性樹脂粒子を得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３６１μｍであった。
撹拌翼を翼径５ｃｍの４枚傾斜パドル翼を２段で有するものに変更したこと、第１段目の水性液調製において、水溶性ラジカル重合開始剤として過硫酸ナトリウムを用いず、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）２塩酸塩０．０９２ｇ（０．３３９ミリモル）及び過硫酸カリウム０．０１８ｇ（０．０６８ミリモル）を使用したこと、第１段目の水性液調製における内部架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテル使用量を０．００４６ｇ（０．０２６ミリモル）に変更したこと、第１段目の重合スラリー液の調製において窒素置換時の撹拌機回転数を５５０ｒｐｍに変更したこと、第２段目の水性液調製において、水溶性ラジカル重合開始剤として過硫酸ナトリウムを用いず、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）２塩酸塩０．１２９ｇ（０．４７５ミリモル）及び過硫酸カリウム０．０２６ｇ（０．０９５ミリモル）を使用したこと、第２段目の水性液調製における内部架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテルの使用量を０．０１１６ｇ（０．０６７ミリモル）に変更したこと、第２段目の水性液の調製後に、セパラブルフラスコ系内を２５℃に冷却する際の撹拌機回転数を１０００ｒｐｍに変更したこと、共沸蒸留により系外へ抜き出す水の量を２０７．６ｇに変更したこと、及び、重合体粒子と混合する非晶質シリカの量を重合体粒子質量に対して０．２質量％に変更したこと以外は実施例１と同様にして、２３２．０ｇの吸水性樹脂粒子を得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３６１μｍであった。
【0115】
［比較例２］
共沸蒸留により系外へ抜き出す水の量を２２４．７ｇに変更したこと以外は比較例１と同様にして、２２７．７ｇの吸水性樹脂粒子を得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３４２μｍであった。
共沸蒸留により系外へ抜き出す水の量を２２４．７ｇに変更したこと以外は比較例１と同様にして、２２７．７ｇの吸水性樹脂粒子を得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３４２μｍであった。
【0116】
［比較例３］
共沸蒸留により系外へ抜き出す水の量を２３２．８ｇに変更したこと以外は比較例１と同様にして、２２８．３ｇの吸水性樹脂粒子を得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３５５μｍであった。
共沸蒸留により系外へ抜き出す水の量を２３２．８ｇに変更したこと以外は比較例１と同様にして、２２８．３ｇの吸水性樹脂粒子を得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３５５μｍであった。
【0117】
得られた吸水性樹脂粒子について、以下の方法により、無加圧ＤＷ１０分値、中位粒子径、生理食塩水保水量、嵩密度、ゲル沈降速度、及び使用時液体漏れ評価を評価した。なお、本実施例において用いた生理食塩水は０．９質量％ＮａＣｌ水溶液である。
【0118】
＜無加圧ＤＷの測定＞
吸水性樹脂の粒子の無加圧ＤＷは、図３に示す測定装置を用いて測定した。測定は１種類の吸水性樹脂粒子に関して５回実施し、最低値と最高値とを除いた３点の測定値の平均値を求めた。
当該測定装置は、ビュレット部１、導管５、測定台１３、ナイロンメッシュシート１５、架台１１、及びクランプ３を有する。ビュレット部１は、目盛が記載されたビュレット管２１と、ビュレット管２１の上部の開口を密栓するゴム栓２３と、ビュレット管２１の下部の先端に連結されたコック２２と、ビュレット管２１の下部に連結された空気導入管２５及びコック２４とを有する。ビュレット部１はクランプ３で固定されている。平板状の測定台１３は、その中央部に形成された直径２ｍｍの貫通孔１３ａを有しており、高さが可変の架台１１によって支持されている。測定台１３の貫通孔１３ａとビュレット部１のコック２２とが導管５によって連結されている。導管５の内径は６ｍｍである。
吸水性樹脂の粒子の無加圧ＤＷは、図３に示す測定装置を用いて測定した。測定は１種類の吸水性樹脂粒子に関して５回実施し、最低値と最高値とを除いた３点の測定値の平均値を求めた。
当該測定装置は、ビュレット部１、導管５、測定台１３、ナイロンメッシュシート１５、架台１１、及びクランプ３を有する。ビュレット部１は、目盛が記載されたビュレット管２１と、ビュレット管２１の上部の開口を密栓するゴム栓２３と、ビュレット管２１の下部の先端に連結されたコック２２と、ビュレット管２１の下部に連結された空気導入管２５及びコック２４とを有する。ビュレット部１はクランプ３で固定されている。平板状の測定台１３は、その中央部に形成された直径２ｍｍの貫通孔１３ａを有しており、高さが可変の架台１１によって支持されている。測定台１３の貫通孔１３ａとビュレット部１のコック２２とが導管５によって連結されている。導管５の内径は６ｍｍである。
【0119】
測定は温度２５℃、湿度５０±１０％の環境下で行なわれた。まずビュレット部１のコック２２とコック２４を閉め、２５℃に調節された生理食塩水（０．９質量％食塩水）５０をビュレット管２１上部の開口からビュレット管２１に入れた。食塩水の濃度０．９質量％は、食塩水の質量を基準とする濃度である。ゴム栓２３でビュレット管２１の開口の密栓した後、コック２２及びコック２４を開けた。気泡が入らないよう導管５内部を生理食塩水５０で満たした。貫通孔１３ａ内に到達した生理食塩水の水面の高さが、測定台１３の上面の高さと同じになるように、測定台１３の高さを調整した。調整後、ビュレット管２１内の生理食塩水５０の水面の高さをビュレット管２１の目盛で読み取り、その位置をゼロ点（０秒時点の読み値）とした。
【0120】
測定台１３上の貫通孔１３ａの近傍にてナイロンメッシュシート１５（１００ｍｍ×１００ｍｍ、２５０メッシュ、厚さ約５０μｍ）を敷き、その中央部に、内径３０ｍｍ、高さ２０ｍｍのシリンダーを置いた。このシリンダーに、１．００ｇの吸水性樹脂粒子１０ａを均一に散布した。その後、シリンダーを注意深く取り除き、ナイロンメッシュシート１５の中央部に吸水性樹脂粒子１０ａが円状に分散されたサンプルを得た。次いで、吸水性樹脂粒子１０ａが載置されたナイロンメッシュシート１５を、その中心が貫通孔１３ａの位置になるように、吸水性樹脂粒子１０ａが散逸しない程度にすばやく移動させて、測定を開始した。空気導入管２５からビュレット管２１内に気泡が最初に導入された時点を吸水開始（０秒）とした。
【0121】
ビュレット管２１内の生理食塩水５０の減少量（すなわち、吸水性樹脂粒子１０ａが吸水した生理食塩水の量）を０．１ｍＬ単位で順次読み取り、吸水性樹脂粒子１０ａの吸水開始から起算して１０分後の生理食塩水５０の減量分Ｗａ（ｇ）を読み取った。Ｗａから、下記式により無加圧ＤＷの１０分値を求めた。無加圧ＤＷは、吸水性樹脂粒子１０ａの１．００ｇ当たりの吸水量である。
無加圧ＤＷ値［ｍＬ/ｇ］＝Ｗａ／１．００
無加圧ＤＷ値［ｍＬ/ｇ］＝Ｗａ／１．００
【0122】
＜中位粒子径の測定＞
吸水性樹脂粒子の上述の中位粒子径は下記手順により測定した。測定は温度２５±２℃、湿度５０±１０％の環境下で行なわれた。すなわち、ＪＩＳ標準篩を上から、目開き６００μｍの篩、目開き５００μｍの篩、目開き４２５μｍの篩、目開き３００μｍの篩、目開き２５０μｍの篩、目開き１８０μｍの篩、目開き１５０μｍの篩、及び受け皿の順に組み合わせた。組み合わせた最上の篩に、吸水性樹脂粒子５０ｇを入れ、ロータップ式振とう器（株式会社飯田製作所製）を用いてＪＩＳ Ｚ ８８１５（１９９４）に準じて分級した。分級後、各篩上に残った粒子の質量を全量に対する質量百分率として算出し粒度分布を求めた。この粒度分布に関して粒子径の大きい方から順に篩上を積算することにより、篩の目開きと篩上に残った粒子の質量百分率の積算値との関係を対数確率紙にプロットした。確率紙上のプロットを直線で結ぶことにより、積算質量百分率５０質量％に相当する粒子径を中位粒子径として得た。
吸水性樹脂粒子の上述の中位粒子径は下記手順により測定した。測定は温度２５±２℃、湿度５０±１０％の環境下で行なわれた。すなわち、ＪＩＳ標準篩を上から、目開き６００μｍの篩、目開き５００μｍの篩、目開き４２５μｍの篩、目開き３００μｍの篩、目開き２５０μｍの篩、目開き１８０μｍの篩、目開き１５０μｍの篩、及び受け皿の順に組み合わせた。組み合わせた最上の篩に、吸水性樹脂粒子５０ｇを入れ、ロータップ式振とう器（株式会社飯田製作所製）を用いてＪＩＳ Ｚ ８８１５（１９９４）に準じて分級した。分級後、各篩上に残った粒子の質量を全量に対する質量百分率として算出し粒度分布を求めた。この粒度分布に関して粒子径の大きい方から順に篩上を積算することにより、篩の目開きと篩上に残った粒子の質量百分率の積算値との関係を対数確率紙にプロットした。確率紙上のプロットを直線で結ぶことにより、積算質量百分率５０質量％に相当する粒子径を中位粒子径として得た。
【0123】
＜生理食塩水保水量の測定＞
吸水性樹脂粒子の生理食塩水の保水量（室温、２５℃±２℃）を下記手順で測定した。まず、吸水性樹脂粒子２．０ｇを量り取った綿袋（メンブロード６０番、横１００ｍｍ×縦２００ｍｍ）を内容積５００ｍＬのビーカー内に設置した。吸水性樹脂粒子の入った綿袋内に生理食塩水５００ｇを、ママコができないように一度に注ぎ込んだ後、綿袋の上部を輪ゴムで縛り、３０分静置させることで吸水性樹脂粒子を膨潤させた。３０分経過後の綿袋を、遠心力が１６７Ｇとなるように設定した脱水機（株式会社コクサン製、品番：Ｈ－１２２）を用いて１分間脱水した後、脱水後の膨潤ゲルを含んだ綿袋の質量Ｗｂ［ｇ］を測定した。吸水性樹脂粒子を添加せずに同様の操作を行い、綿袋の湿潤時の空質量Ｗｃ［ｇ］を測定し、下記式から吸水性樹脂粒子の生理食塩水の保水量を算出した。結果を表１に示す。
保水量［ｇ／ｇ］＝（Ｗｂ－Ｗｃ）／２．０
吸水性樹脂粒子の生理食塩水の保水量（室温、２５℃±２℃）を下記手順で測定した。まず、吸水性樹脂粒子２．０ｇを量り取った綿袋（メンブロード６０番、横１００ｍｍ×縦２００ｍｍ）を内容積５００ｍＬのビーカー内に設置した。吸水性樹脂粒子の入った綿袋内に生理食塩水５００ｇを、ママコができないように一度に注ぎ込んだ後、綿袋の上部を輪ゴムで縛り、３０分静置させることで吸水性樹脂粒子を膨潤させた。３０分経過後の綿袋を、遠心力が１６７Ｇとなるように設定した脱水機（株式会社コクサン製、品番：Ｈ－１２２）を用いて１分間脱水した後、脱水後の膨潤ゲルを含んだ綿袋の質量Ｗｂ［ｇ］を測定した。吸水性樹脂粒子を添加せずに同様の操作を行い、綿袋の湿潤時の空質量Ｗｃ［ｇ］を測定し、下記式から吸水性樹脂粒子の生理食塩水の保水量を算出した。結果を表１に示す。
保水量［ｇ／ｇ］＝（Ｗｂ－Ｗｃ）／２．０
【0124】
［嵩密度の測定］
吸水性樹脂粒子の嵩密度は、ＪＩＳ Ｋ－６７２０－２に記載の「かさ比重測定装置」を用いて下記手順で測定した。測定は温度２５±２℃、湿度５０±１０％の条件で行った。吸水性樹脂粒子約１２０ｍＬを、ダンパーで底部を塞いだ上記装置の漏斗部分に入れた。その後、ダンパーより３８ｍｍ下に９０ｍＬ容（内径４０ｍｍφ、円筒形状）の受器を設置した状態で、上記装置のダンパーを速やかに引き抜き、吸水性ポリマー粒子を受器に落とした。
吸水性樹脂粒子の嵩密度は、ＪＩＳ Ｋ－６７２０－２に記載の「かさ比重測定装置」を用いて下記手順で測定した。測定は温度２５±２℃、湿度５０±１０％の条件で行った。吸水性樹脂粒子約１２０ｍＬを、ダンパーで底部を塞いだ上記装置の漏斗部分に入れた。その後、ダンパーより３８ｍｍ下に９０ｍＬ容（内径４０ｍｍφ、円筒形状）の受器を設置した状態で、上記装置のダンパーを速やかに引き抜き、吸水性ポリマー粒子を受器に落とした。
【0125】
次に、受器から盛り上がった吸水性樹脂粒子を、ガラス棒で受器の開口部に対して水平にすり落とした後、吸水性樹脂粒子を含む受器の質量Ｗ１（ｇ）を測定した。別途、空状態の受器の質量Ｗ０（ｇ）を測定した。質量Ｗ１（ｇ）から質量Ｗ０（ｇ）を引いて求めた吸水性樹脂粒子の質量を受器の体積（Ｖ＝９０ｍＬ）で除することにより、値Ｓ（ｇ／ｍＬ）を求めた。値Ｓを求める数式を以下に示す。
Ｓ（ｇ／ｍＬ）＝［Ｗ１－Ｗ０］（ｇ）／Ｖ（ｍＬ）
測定した吸水性樹脂粒子を回収し、上記と同様にして合計３回の値Ｓを測定し、その平均値を嵩密度とした。
Ｓ（ｇ／ｍＬ）＝［Ｗ１－Ｗ０］（ｇ）／Ｖ（ｍＬ）
測定した吸水性樹脂粒子を回収し、上記と同様にして合計３回の値Ｓを測定し、その平均値を嵩密度とした。
【0126】
［ゲル沈降速度の測定］
生理食塩水３００ｇ及びスターラーチップ（撹拌子、直径０．８ｃｍ、長さ３ｃｍ、リング無し）を３００ｍｌガラスビーカー（ＨＡＲＩＯ、内径７５ｍｍ）に入れ、マグネチックスターラー（スターラー台：小池精密機器製作所製モデルＭ－２０Ｇ）により６００ｒｐｍで回転させた。回転している生理食塩水の中に吸水性樹脂粒子０．５ｇを投入し、１５分間撹拌を続けた。この間に吸水性樹脂粒子は、膨潤してゲル状態となった。吸水性樹脂粒子の生理食塩水への投入から１５分後にマグネチックスターラーのスイッチを切ることによって撹拌子を停止させた。スイッチを切った時点から時間計測を開始し、水中に舞っていたゲルが全て沈殿するまでの時間を測定した。ゲルの沈殿は目視で確認した。なお、「全てが沈殿」とは、「目視検査機関の認定指針」（日本適合性認定協会発行）に記載の近方視力を有する試験者が、ビーカーから３０ｃｍ以内の距離から見て、すでに積層したゲル層の上部液層側に、視認可能なゲル状単粒子の浮遊又は旋回を認めないことである。測定は５回行い、最大値及び最小値を除く３点の平均値をゲル沈降速度とした。最大値及び最小値を除く３点、並びに平均値を表１に示す。
生理食塩水３００ｇ及びスターラーチップ（撹拌子、直径０．８ｃｍ、長さ３ｃｍ、リング無し）を３００ｍｌガラスビーカー（ＨＡＲＩＯ、内径７５ｍｍ）に入れ、マグネチックスターラー（スターラー台：小池精密機器製作所製モデルＭ－２０Ｇ）により６００ｒｐｍで回転させた。回転している生理食塩水の中に吸水性樹脂粒子０．５ｇを投入し、１５分間撹拌を続けた。この間に吸水性樹脂粒子は、膨潤してゲル状態となった。吸水性樹脂粒子の生理食塩水への投入から１５分後にマグネチックスターラーのスイッチを切ることによって撹拌子を停止させた。スイッチを切った時点から時間計測を開始し、水中に舞っていたゲルが全て沈殿するまでの時間を測定した。ゲルの沈殿は目視で確認した。なお、「全てが沈殿」とは、「目視検査機関の認定指針」（日本適合性認定協会発行）に記載の近方視力を有する試験者が、ビーカーから３０ｃｍ以内の距離から見て、すでに積層したゲル層の上部液層側に、視認可能なゲル状単粒子の浮遊又は旋回を認めないことである。測定は５回行い、最大値及び最小値を除く３点の平均値をゲル沈降速度とした。最大値及び最小値を除く３点、並びに平均値を表１に示す。
【0127】
＜使用時の液体漏れの評価＞
［人工尿の調製］
以下の組成の人工尿を調製した。
・脱イオン水 ５９１９．６ｇ
・ＮａＣｌ ６０．０ｇ
・ＣａＣｌ２・Ｈ２Ｏ １．８ｇ
・ＭｇＣｌ２・６Ｈ２Ｏ ３．６ｇ
・食用青色１号（着色用）
・１％－トリトンＸ－１００ １５．０ｇ
［人工尿の調製］
以下の組成の人工尿を調製した。
・脱イオン水 ５９１９．６ｇ
・ＮａＣｌ ６０．０ｇ
・ＣａＣｌ２・Ｈ２Ｏ １．８ｇ
・ＭｇＣｌ２・６Ｈ２Ｏ ３．６ｇ
・食用青色１号（着色用）
・１％－トリトンＸ－１００ １５．０ｇ
【0128】
［送液ポンプのキャリブレーション］
ＩＮＴＥＧＲＡ社製の送液ポンプ（ＤＯＳＥＩＴ Ｐ９１０、投入口径：０．５ｃｍφ）を組み立てた。試験条件として、試験液の投入量４０ｍＬ、投入速度８ｍＬ／秒に設定した。試験液をチューブ（内径：０．５ｃｍ）の先端まで送液した。チューブの先端をメスシリンダー内に入れた後、送液ポンプを駆動させることにより試験液をメスシリンダーの中に注入した。メスシリンダーの値を読み取り、試験液の注入量が設定値（４０ｍＬ）であることを確認することによりキャリブレーションを行った。
ＩＮＴＥＧＲＡ社製の送液ポンプ（ＤＯＳＥＩＴ Ｐ９１０、投入口径：０．５ｃｍφ）を組み立てた。試験条件として、試験液の投入量４０ｍＬ、投入速度８ｍＬ／秒に設定した。試験液をチューブ（内径：０．５ｃｍ）の先端まで送液した。チューブの先端をメスシリンダー内に入れた後、送液ポンプを駆動させることにより試験液をメスシリンダーの中に注入した。メスシリンダーの値を読み取り、試験液の注入量が設定値（４０ｍＬ）であることを確認することによりキャリブレーションを行った。
【0129】
［吸収性物品の作製］
気流型混合装置（有限会社オーテック社製、パッドフォーマー）を用いて、吸水性樹脂粒子１０ｇ及び粉砕パルプ８ｇを空気抄造によって均一混合することにより、４０ｃｍ×１２ｃｍの大きさのシート状の吸収体を作製した。次に、シート状の吸収体と同じ大きさを有する坪量１６ｇ／ｍ２の２枚のティッシュッペーパーで吸収体の上下を挟んだ状態で全体に１９６ｋＰａの荷重を３０秒間加えてプレスすることにより積層体を得た。
気流型混合装置（有限会社オーテック社製、パッドフォーマー）を用いて、吸水性樹脂粒子１０ｇ及び粉砕パルプ８ｇを空気抄造によって均一混合することにより、４０ｃｍ×１２ｃｍの大きさのシート状の吸収体を作製した。次に、シート状の吸収体と同じ大きさを有する坪量１６ｇ／ｍ２の２枚のティッシュッペーパーで吸収体の上下を挟んだ状態で全体に１９６ｋＰａの荷重を３０秒間加えてプレスすることにより積層体を得た。
【0130】
市販おむつ（プロクター・アンド・ギャンブル・ジャパン株式会社製、商品名：パンパースさらさらケア、テープタイプ、Ｌサイズ、２０１８年購入）から、短手方向の両端部のそれぞれに接着された一対のギャザーを有するバックシートを取り出した。バックシートの中央部が露出するようにギャザーを短手方向にめくり上げた。次に、バックシートにおける長手方向の両端部の領域（幅：３ｃｍ）を除いた中央の領域にポリエチレンシート（１２ｃｍ×４２ｃｍ）をテープ糊で貼り付けた。次いで、上述のとおり作製した吸収体をポリエチレンシートの中心に配置した。続いて、吸収体の外周部にテープ糊を配置した後に、坪量２２ｇ／ｍ２のポリエチレン－ポリプロピレン製のエアスルー型多孔質液体透過性シート（１５．５ｃｍ×４７ｃｍ）を、吸収体を覆うようにバックシートに貼り付けた。そして、一対のギャザーにおけるバックシートの中央部側の部分（めくり上げていた部分）を元の位置になるように液体透過性シートに貼り付け、当該部分が液体透過性シートに重なった状態の吸収性物品（おむつ）を得た。
【0131】
［吸収性物品の吸液量の測定］
温度２５±２℃、湿度５０±１０％の環境下に、カトーテック株式会社製のドール（マネキン、女の子用、下腹部から腿までの子供用人体模型、透明）を準備した。ドールの寸法は下記のとおりである。上述の試験液を恒温槽で温度２５±２℃に調整した。ドールの排尿部へ繋がるチューブと、送液ポンプのチューブとを連結した後、試験液をドールの排尿部の液出口まで送液した。
お腹周り（へその位置周り）の長さ：４７５ｍｍ
尻周りの長さ：４６５ｍｍ
足の付け根周りの長さ：２８０ｍｍ
股の間の長さ（両足の付け根間の長さ）：３６ｍｍ
へそと排尿部との間の長さ：１４５ｍｍ
温度２５±２℃、湿度５０±１０％の環境下に、カトーテック株式会社製のドール（マネキン、女の子用、下腹部から腿までの子供用人体模型、透明）を準備した。ドールの寸法は下記のとおりである。上述の試験液を恒温槽で温度２５±２℃に調整した。ドールの排尿部へ繋がるチューブと、送液ポンプのチューブとを連結した後、試験液をドールの排尿部の液出口まで送液した。
お腹周り（へその位置周り）の長さ：４７５ｍｍ
尻周りの長さ：４６５ｍｍ
足の付け根周りの長さ：２８０ｍｍ
股の間の長さ（両足の付け根間の長さ）：３６ｍｍ
へそと排尿部との間の長さ：１４５ｍｍ
【0132】
上述の吸収性物品の質量Ｗｄを測定した後、ドールに吸収性物品を装着させた。吸収性物品におけるファスニングテープの固定位置は、バックシートの表面に印字されているテープ止め位置「１」を採用した。この際、吸収性物品のギャザーがドールの股部分に接触していること、ギャザーが立っていること、吸収性物品の前後で装着部分の長さに偏りがないこと、並びに、背中及びお腹周囲にゆるみがないことを確認した。
【0133】
ドールを仰向けでバット内に設置した。５分毎に４０ｍＬの試験液を投入速度８ｍＬ／秒で送液し、吸収性物品からの漏れ（背中又は股からの漏れ）が生じるまで送液を繰り返した。漏れが生じた後、ドールから吸収性物品を外し、吸収性物品の質量Ｗｅを測定した。そして、試験液の吸液量「Ｗｅ－Ｗｄ」を算出した。結果を表１に示す。吸液量が大きいほど、漏れが生じるまでに吸収可能な液量が多いことを示す。
【0134】
【表1】
【0135】
ゲル沈降速度が特定の数値である実施例の吸水性樹脂粒子を用いた吸収性物品は、装着した状態での吸収性物品から液漏れが生じるまでにより多くの液体を吸収することが確認された。
【符号の説明】
【0136】
１…ビュレット部、３…クランプ、５…導管、１０…吸収体、１０ａ…吸水性樹脂粒子、１０ｂ…繊維層、１１…架台、１３…測定台、１３ａ…貫通孔、１５…ナイロンメッシュシート、２０ａ，２０ｂ…コアラップ、２１…ビュレット管、２２…コック、２３…ゴム栓、２４…コック、２５…空気導入管、３０…液体透過性トップシート、４０…液体不透過性バックシート、５０…生理食塩水、１００…吸収性物品、２００…撹拌翼、２００ａ…軸、２００ｂ…平板部、Ｓ…スリット。
【図1】
【図2】
【図3】