特許 7930434 単量体組成物、メタクリル系樹脂組成物及びその製造方法、並びに樹脂成形体

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】

(45)【発行日】

(54)【発明の名称】単量体組成物、メタクリル系樹脂組成物及びその製造方法、並びに樹脂成形体

(51)【国際特許分類】

   

   

   

   

【ＦＩ】

【請求項の数】 76

(21)【出願番号】

(86)(22)【出願日】

(86)【国際出願番号】

(87)【国際公開番号】

(87)【国際公開日】

【審査請求日】

(31)【優先権主張番号】

(32)【優先日】

(33)【優先権主張国・地域又は機関】

(31)【優先権主張番号】

(32)【優先日】

(33)【優先権主張国・地域又は機関】

(31)【優先権主張番号】

(32)【優先日】

(33)【優先権主張国・地域又は機関】

(73)【特許権者】

【識別番号】000006035

【氏名又は名称】三菱ケミカル株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100165179

【弁理士】

【氏名又は名称】田▲崎▼ 聡

(74)【代理人】

【識別番号】100142309

【弁理士】

【氏名又は名称】君塚 哲也

(74)【代理人】

【識別番号】100140774

【弁理士】

【氏名又は名称】大浪 一徳

(72)【発明者】

【氏名】鈴木 達也

(72)【発明者】

【氏名】藤田 志保

(72)【発明者】

【氏名】栗原 悠

(72)【発明者】

【氏名】磯村 学

(72)【発明者】

【氏名】加藤 裕樹

(72)【発明者】

【氏名】兼森 紘一

(72)【発明者】

【氏名】鳴好 航

【審査官】久保 道弘

(56)【参考文献】

【文献】特開２０２２－０５６７５４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開昭６２－１２３５１０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００７－０４５８０３（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１９／０５９１７９（ＷＯ，Ａ１）

【文献】国際公開第２０１５／１１９２３３（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２００１－０７２６３９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開昭５１－１４６４１８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０８－１６９８６２（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｆ １２０／１４

Ｃ０８Ｋ ５／１０１

Ｃ０８Ｋ ５／０７

Ｃ０８Ｋ ５／３４６２

(57)【特許請求の範囲】

【請求項】

メタクリル酸メチルと、下記式（１－１）で表されるプロピオン酸メチルを除くα水素を有するエステル化合物（成分Ａ１）と、を含む、単量体組成物であって、
前記単量体組成物の総質量に対する前記成分Ａ１の濃度をＸＡ１（質量ｐｐｍ）としたとき、前記ＸＡ１は５～１００００質量ｐｐｍである、単量体組成物。

【化】

（前記式（１－１）中、Ｒ^１１及びＲ^１２はそれぞれ独立して、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基又はイソプロピル基であり、Ｒ^１３はメチル基、イソブチル基又はイソアミル基である。また、Ｒ^１１～Ｒ^１３のいずれか１つ以上は、炭素原子数２～５のアルキル基である。）

【請求項】

前記ＸＡ１が１０～５０００質量ｐｐｍである、請求項１に記載の単量体組成物。

【請求項】

前記成分Ａ１の分子量が２００以下である、請求項１に記載の単量体組成物。

【請求項】

前記成分Ａ１がイソ酪酸イソブチル、イソ吉草酸メチル及びイソ酪酸イソアミルからなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１に記載の単量体組成物。

【請求項】

メタクリル酸メチルと、下記式（２－１）で表されるイソプロペニルメチルケトンを除くα，β－不飽和カルボニル化合物（成分Ａ２１）と、を含む、単量体組成物であって、
前記単量体組成物の総質量に対する前記成分Ａ２１の濃度をＸＡ２１（質量ｐｐｍ）としたとき、前記ＸＡ２１が１～１００００質量ｐｐｍである、単量体組成物。

【化】

（前記式（２－１）中、Ｒ ^２１ 、Ｒ ^２２ 及びＲ ^２３ はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１～５のアルキル基であり、Ｒ ^２４ は炭素原子数１～５のアルキル基又はアミノ基である。）

【請求項】

前記ＸＡ２１が１０～５０００質量ｐｐｍである、請求項５に記載の単量体組成物。

【請求項】

前記成分Ａ２１の分子量が２００以下である、請求項５に記載の単量体組成物。

【請求項】

前記式（２－１）中、Ｒ^２１、Ｒ^２２及びＲ^２３がそれぞれ独立して水素原子、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、又はイソプロピル基であり、Ｒ^２４がメチル基又はアミノ基である、請求項５に記載の単量体組成物。

【請求項】

前記成分Ａ２１がイソプロペニルメチルケトン及びメタクリルアミドからなる群から選択される少なくとも１種である、請求項５に記載の単量体組成物。

【請求項】

メタクリル酸メチルと、下記式（２－２）で表されるα，β－不飽和カルボン酸エステル（成分Ａ２２）と、を含む、単量体組成物であって、
前記単量体組成物の総質量に対する前記成分Ａ２２の濃度をＸＡ２２（質量ｐｐｍ）としたとき、前記ＸＡ２２が１～１００００質量ｐｐｍである、単量体組成物。

【化】

（前記式（２－２）中、Ｒ ^２５ 、Ｒ ^２６ 及びＲ ^２７ はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１～１０のアルキル基であり、Ｒ ^２８ は炭素原子数１～１０のアルキル基である。また、Ｒ ^２５ 及びＲ ^２６ のいずれか１つ以上は、炭素原子数１～１０のアルキル基である。）

【請求項】

前記ＸＡ２２が１０～５０００質量ｐｐｍである、請求項１０に記載の単量体組成物。

【請求項】

前記成分Ａ２２の分子量が２００以下である、請求項１０に記載の単量体組成物。

【請求項】

前記式（２－２）中、Ｒ^２５、Ｒ^２６及びＲ^２７がそれぞれ独立して水素原子、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、又はイソプロピル基であり、Ｒ^２８がメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、又はイソペンチル基である、請求項１０に記載の単量体組成物。

【請求項】

前記成分Ａ２２がクロトン酸メチル及び３，３－ジメチルアクリル酸メチルからなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１２に記載の単量体組成物。

【請求項】

メタクリル酸メチルと、下記式（３－１）で表されるピラジン化合物（成分Ａ３）と、を含む、単量体組成物であって、
前記単量体組成物の総質量に対する前記成分Ａ３の濃度をＸＡ３（質量ｐｐｍ）としたとき、前記ＸＡ３が１質量ｐｐｍ以上である、単量体組成物。

【化】

（前記式（３－１）中、Ｒ ^３１ 、Ｒ ^３２ 、Ｒ ^３３ 、及びＲ ^３４ はそれぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１～５のアルキル基又は炭素原子数１～６のアルコキシ基である。）

【請求項】

前記ＸＡ３が１～１００００質量ｐｐｍである、請求項１５に記載の単量体組成物。

【請求項】

前記ＸＡ３が１～１０００質量ｐｐｍである、請求項１５に記載の単量体組成物。

【請求項】

前記成分Ａ３の分子量が２００以下である、請求項１５に記載の単量体組成物。

【請求項】

前記式（３－１）中、Ｒ^３１、Ｒ^３２、Ｒ^３３、及びＲ^３４がそれぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１～５のアルキル基である、請求項１５に記載の単量体組成物。

【請求項】

前記式（３－１）中、Ｒ^３１、Ｒ^３２、Ｒ^３３、及びＲ^３４がそれぞれ独立して、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基又はイソプロピル基である、請求項１５に記載の単量体組成物。

【請求項】

前記成分Ａ３が２，３，５，６－テトラメチルピラジン、２，３，５－トリメチルピラジンからなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１５に記載の単量体組成物。

【請求項】

メタクリル酸メチルと、下記式（１－１）で表されるプロピオン酸メチルを除くα水素を有するエステル化合物（成分Ａ１）、下記式（２－１）で表されるイソプロペニルメチルケトンを除くα，β－不飽和カルボニル化合物（成分Ａ２１）、下記式（２－２）で表されるα，β－不飽和カルボン酸エステル（成分Ａ２２）、及び下記式（３－１）で表されるピラジン化合物（成分Ａ３）から選ばれる１種の化合物（成分Ａ）と、重合禁止剤（成分Ｂ１）と、を含む、単量体組成物であって、
前記成分Ａ１を含み、前記単量体組成物の総質量に対する前記成分Ａ１の濃度をＸＡ１（質量ｐｐｍ）としたとき、前記ＸＡ１は５～１００００質量ｐｐｍであり、
前記成分Ａ２１を含み、前記単量体組成物の総質量に対する前記成分Ａ２１の濃度をＸＡ２１（質量ｐｐｍ）としたとき、前記ＸＡ２１が１～１００００質量ｐｐｍであり、
前記成分Ａ２２を含み、前記単量体組成物の総質量に対する前記成分Ａ２２の濃度をＸＡ２２（質量ｐｐｍ）としたとき、前記ＸＡ２２が１～１００００質量ｐｐｍであり、
前記成分Ａ３を含み、前記単量体組成物の総質量に対する前記成分Ａ３の濃度をＸＡ３（質量ｐｐｍ）としたとき、前記ＸＡ３が１質量ｐｐｍ以上である、単量体組成物。

【化】

（前記式（１－１）中、Ｒ ^１１ 及びＲ ^１２ はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１～５のアルキル基であり、Ｒ ^１３ は炭素原子数１～５のアルキル基である。また、Ｒ ^１１ ～Ｒ ^１３ のいずれか１つ以上は、炭素原子数２～５のアルキル基である。）

【化】

（前記式（２－１）中、Ｒ ^２１ 、Ｒ ^２２ 及びＲ ^２３ はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１～５のアルキル基であり、Ｒ ^２４ は炭素原子数１～５のアルキル基又はアミノ基である。）

【化】

（前記式（２－２）中、Ｒ ^２５ 、Ｒ ^２６ 及びＲ ^２７ はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１～１０のアルキル基であり、Ｒ ^２８ は炭素原子数１～１０のアルキル基である。また、Ｒ ^２５ 及びＲ ^２６ のいずれか１つ以上は、炭素原子数１～１０のアルキル基である。）

【化】

（前記式（３－１）中、Ｒ ^３１ 、Ｒ ^３２ 、Ｒ ^３３ 、及びＲ ^３４ はそれぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１～５のアルキル基又は炭素原子数１～６のアルコキシ基である。）

【請求項】

前記単量体組成物の総質量に対する前記成分Ｂ１の濃度をＸＢ１（質量ｐｐｍ）としたとき、前記ＸＢ１が１～１０００質量ｐｐｍである、請求項２２に記載の単量体組成物。

【請求項】

前記単量体組成物の総質量に対する前記成分Ｂ１の濃度をＸＢ１（質量ｐｐｍ）としたとき、ＸＢ１／ＸＡ１が０．００５～７である、請求項２２に記載の単量体組成物。

【請求項】

前記単量体組成物の総質量に対する前記成分Ｂ１の濃度をＸＢ１（質量ｐｐｍ）としたとき、前記ＸＢ１が１～２０００質量ｐｐｍである、請求項２２に記載の単量体組成物。

【請求項】

前記単量体組成物の総質量に対する前記成分Ｂ１の濃度をＸＢ１（質量ｐｐｍ）としたとき、ＸＢ１／ＸＡ３が０．００５～１０００である、請求項２２に記載の単量体組成物。

【請求項】

前記成分Ｂ１が、フェノール系化合物、キノン系化合物、ニトロベンゼン系化合物、Ｎ－オキシル系化合物、アミン系化合物、リン含有化合物、硫黄含有化合物、鉄含有化合物、銅含有化合物及びマンガン含有化合物からなる群から選択される少なくとも１種の重合禁止剤である、請求項２２に記載の単量体組成物。

【請求項】

前記成分Ｂ１が、フェノール系化合物、Ｎ－オキシル系化合物、アミン系化合物及び硫黄含有化合物からなる群から選択される少なくとも１種の重合禁止剤である、請求項２２に記載の単量体組成物。

【請求項】

さらに下記式（３－２）で表されるα水素を有するエステル化合物（成分Ｂ２）を含む、請求項１５に記載の単量体組成物。

【化】

（前記式（３－２）中、Ｒ^３５及びＲ^３６はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１～５のアルキル基であり、Ｒ^３７は炭素原子数１～５のアルキル基である。）

【請求項】

前記単量体組成物の総質量に対する前記成分Ｂ２の濃度をＸＢ２（質量ｐｐｍ）としたとき、ＸＢ２が５～１００００質量ｐｐｍである、請求項２９に記載の単量体組成物。

【請求項】

前記単量体組成物の総質量に対する前記成分Ｂ２の濃度をＸＢ２（質量ｐｐｍ）としたとき、ＸＢ２／ＸＡ３が０．００５～１０００である請求項２９に記載の単量体組成物。

【請求項】

前記式（３－２）中、Ｒ^３５及びＲ^３６がそれぞれ独立して、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基又はイソプロピル基であり、Ｒ^３７がメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基又はイソプロピル基である、請求項２９に記載の単量体組成物。

【請求項】

さらに下記式（３－３）で表されるα，β－不飽和カルボニル化合物（成分Ｂ３）を含む、請求項１５に記載の単量体組成物。

【化】

（前記式（３－３）中、Ｒ^３８、Ｒ^３９及びＲ^４０はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１～１０のアルキル基であり、Ｒ^４１は炭素原子数１～１０のアルキル基である。）

【請求項】

前記成分Ｂ３の濃度をＸＢ３（質量ｐｐｍ）としたとき、ＸＢ３が５～１００００質量ｐｐｍである、請求項３３に記載の単量体組成物。

【請求項】

前記成分Ｂ３の濃度をＸＢ３（質量ｐｐｍ）としたとき、ＸＢ３／ＸＡ３が０．００５～１０００である、請求項３３に記載の単量体組成物。

【請求項】

前記式（３－３）中、Ｒ^３８、Ｒ^３９及びＲ^４０がそれぞれ独立して、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基又はイソプロピル基であり、Ｒ^４１がメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基又はイソプロピル基である、請求項３３に記載の単量体組成物。

【請求項】

前記単量体組成物の総質量に対する前記メタクリル酸メチルの濃度をＸＭ（質量％）としたとき、前記ＸＭが８５質量％以上である、請求項１、５、１０、１５、又は２２に記載の単量体組成物。

【請求項】

メタクリル酸メチルと、下記式（１－１）で表されるプロピオン酸メチルを除くα水素を有するエステル化合物（成分Ａ１）、下記式（２－１）で表されるイソプロペニルメチルケトンを除くα，β－不飽和カルボニル化合物（成分Ａ２１）、下記式（２－２）で表されるα，β－不飽和カルボン酸エステル（成分Ａ２２）、及び下記式（３－１）で表されるピラジン化合物（成分Ａ３）から選ばれる１種の化合物（成分Ａ）と、アクリル酸エステルと、を含む、単量体組成物であって、
前記成分Ａ１を含み、前記単量体組成物の総質量に対する前記成分Ａ１の濃度をＸＡ１（質量ｐｐｍ）としたとき、前記ＸＡ１は５～１００００質量ｐｐｍであり、
前記成分Ａ２１を含み、前記単量体組成物の総質量に対する前記成分Ａ２１の濃度をＸＡ２１（質量ｐｐｍ）としたとき、前記ＸＡ２１が１～１００００質量ｐｐｍであり、
前記成分Ａ２２を含み、前記単量体組成物の総質量に対する前記成分Ａ２２の濃度をＸＡ２２（質量ｐｐｍ）としたとき、前記ＸＡ２２が１～１００００質量ｐｐｍであり、
前記成分Ａ３を含み、前記単量体組成物の総質量に対する前記成分Ａ３の濃度をＸＡ３（質量ｐｐｍ）としたとき、前記ＸＡ３が１質量ｐｐｍ以上である、単量体組成物。

【化】

（前記式（１－１）中、Ｒ ^１１ 及びＲ ^１２ はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１～５のアルキル基であり、Ｒ ^１３ は炭素原子数１～５のアルキル基である。また、Ｒ ^１１ ～Ｒ ^１３ のいずれか１つ以上は、炭素原子数２～５のアルキル基である。）

【化】

（前記式（２－１）中、Ｒ ^２１ 、Ｒ ^２２ 及びＲ ^２３ はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１～５のアルキル基であり、Ｒ ^２４ は炭素原子数１～５のアルキル基又はアミノ基である。）

【化】

（前記式（２－２）中、Ｒ ^２５ 、Ｒ ^２６ 及びＲ ^２７ はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１～１０のアルキル基であり、Ｒ ^２８ は炭素原子数１～１０のアルキル基である。また、Ｒ ^２５ 及びＲ ^２６ のいずれか１つ以上は、炭素原子数１～１０のアルキル基である。）

【化】

（前記式（３－１）中、Ｒ ^３１ 、Ｒ ^３２ 、Ｒ ^３３ 、及びＲ ^３４ はそれぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１～５のアルキル基又は炭素原子数１～６のアルコキシ基である。）

【請求項】

前記アクリル酸エステルが、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、及びアクリル酸ｎ－ブチルからなる群より選択される少なくとも１種である、請求項３８に記載の単量体組成物。

【請求項】

メタクリル酸メチルと、下記式（１－１）で表されるプロピオン酸メチルを除くα水素を有するエステル化合物（成分Ａ１）、下記式（２－１）で表されるイソプロペニルメチルケトンを除くα，β－不飽和カルボニル化合物（成分Ａ２１）、下記式（２－２）で表されるα，β－不飽和カルボン酸エステル（成分Ａ２２）、及び下記式（３－１）で表されるピラジン化合物（成分Ａ３）から選ばれる１種の化合物（成分Ａ）と、スチレンと、を含む、単量体組成物であって、
前記成分Ａ１を含み、前記単量体組成物の総質量に対する前記成分Ａ１の濃度をＸＡ１（質量ｐｐｍ）としたとき、前記ＸＡ１は５～１００００質量ｐｐｍであり、
前記成分Ａ２１を含み、前記単量体組成物の総質量に対する前記成分Ａ２１の濃度をＸＡ２１（質量ｐｐｍ）としたとき、前記ＸＡ２１が１～１００００質量ｐｐｍであり、
前記成分Ａ２２を含み、前記単量体組成物の総質量に対する前記成分Ａ２２の濃度をＸＡ２２（質量ｐｐｍ）としたとき、前記ＸＡ２２が１～１００００質量ｐｐｍであり、
前記成分Ａ３を含み、前記単量体組成物の総質量に対する前記成分Ａ３の濃度をＸＡ３（質量ｐｐｍ）としたとき、前記ＸＡ３が１質量ｐｐｍ以上である、単量体組成物。

【化】

（前記式（１－１）中、Ｒ ^１１ 及びＲ ^１２ はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１～５のアルキル基であり、Ｒ ^１３ は炭素原子数１～５のアルキル基である。また、Ｒ ^１１ ～Ｒ ^１３ のいずれか１つ以上は、炭素原子数２～５のアルキル基である。）

【化】

（前記式（２－１）中、Ｒ ^２１ 、Ｒ ^２２ 及びＲ ^２３ はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１～５のアルキル基であり、Ｒ ^２４ は炭素原子数１～５のアルキル基又はアミノ基である。）

【化】

（前記式（２－２）中、Ｒ ^２５ 、Ｒ ^２６ 及びＲ ^２７ はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１～１０のアルキル基であり、Ｒ ^２８ は炭素原子数１～１０のアルキル基である。また、Ｒ ^２５ 及びＲ ^２６ のいずれか１つ以上は、炭素原子数１～１０のアルキル基である。）

【化】

（前記式（３－１）中、Ｒ ^３１ 、Ｒ ^３２ 、Ｒ ^３３ 、及びＲ ^３４ はそれぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１～５のアルキル基又は炭素原子数１～６のアルコキシ基である。）

【請求項】

請求項１、５、１０、１５、２２、３８、又は４０に記載の単量体組成物を含む重合性組成物をラジカル重合する工程を含む、メタクリル系樹脂組成物の製造方法。

【請求項】

請求項１、５、１０、１５、２２、３８、又は４０に記載の単量体組成物の重合体を含む、メタクリル系樹脂組成物。

【請求項】

メタクリル系重合体と、下記式（１－１）で表されるプロピオン酸メチルを除くα水素を有するエステル化合物（成分Ａ１）と、を含む、メタクリル系樹脂組成物であって、
前記メタクリル系樹脂組成物の総質量に対する前記成分Ａ１の濃度をＹＡ１（質量ｐｐｍ）としたとき、前記ＹＡ１が５～１００００質量ｐｐｍである、メタクリル系樹脂組成物。

【化】

（前記式（１－１）中、Ｒ^１１及びＲ^１２はそれぞれ独立して、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基又はイソプロピル基であり、Ｒ^１３はメチル基、イソブチル基又はイソアミル基である。また、Ｒ^１１～Ｒ^１３のいずれか１つ以上は、炭素原子数２～５のアルキル基である。）

【請求項】

前記ＹＡ１が１０～５０００質量ｐｐｍである、請求項４３に記載のメタクリル系樹脂組成物。

【請求項】

前記成分Ａ１がイソ酪酸イソブチル、イソ吉草酸メチル及びイソ酪酸イソアミルからなる群から選択される少なくとも１種である、請求項４３に記載のメタクリル系樹脂組成物。

【請求項】

メタクリル系重合体と、下記式（２－１）で表されるイソプロペニルメチルケトンを除くα，β－不飽和カルボニル化合物（成分Ａ２１）と、を含む、メタクリル系樹脂組成物であって、
前記メタクリル系樹脂組成物の総質量に対する前記成分Ａ２１の濃度をＹＡ２１（質量ｐｐｍ）としたとき、前記ＹＡ２１が０．１～４０００質量ｐｐｍである、メタクリル系樹脂組成物。

【化】

（前記式（２－１）中、Ｒ ^２１ 、Ｒ ^２２ 及びＲ ^２３ はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１～５のアルキル基であり、Ｒ ^２４ は炭素原子数１～５のアルキル基又はアミノ基である。）

【請求項】

前記ＹＡ２１が１～４０００質量ｐｐｍである、請求項４６に記載のメタクリル系樹脂組成物。

【請求項】

前記ＹＡ２１が１０～１０００質量ｐｐｍである、請求項４６に記載のメタクリル系樹脂組成物。

【請求項】

前記式（２－１）中、Ｒ^２１、Ｒ^２２及びＲ^２３がそれぞれ独立して水素原子、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、又はイソプロピル基であり、Ｒ^２４がメチル基又はアミノ基である、請求項４６に記載のメタクリル系樹脂組成物。

【請求項】

前記成分Ａ２１がイソプロペニルメチルケトン及びメタクリルアミドからなる群から選択される少なくとも１種である、請求項４６に記載のメタクリル系樹脂組成物。

【請求項】

メタクリル系重合体と、下記式（２－２）で表されるα，β－不飽和カルボン酸エステル（成分Ａ２２）と、を含む、メタクリル系樹脂組成物であって、
前記メタクリル系樹脂組成物の総質量に対する前記成分Ａ２２の濃度をＹＡ２２（質量ｐｐｍ）としたとき、前記ＹＡ２２が１～１００００質量ｐｐｍである、メタクリル系樹脂組成物。

【化】

（前記式（２－２）中、Ｒ ^２５ 、Ｒ ^２６ 及びＲ ^２７ はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１～１０のアルキル基であり、Ｒ ^２８ は炭素原子数１～１０のアルキル基である。また、Ｒ ^２５ およびＲ ^２６ のいずれか１つ以上は、炭素原子数１～１０のアルキル基である。）

【請求項】

前記ＹＡ２２が１０～５０００質量ｐｐｍである、請求項５１に記載のメタクリル系樹脂組成物。

【請求項】

前記式（２－２）中、Ｒ^２５、Ｒ^２６及びＲ^２７がそれぞれ独立して水素原子、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、又はイソプロピル基であり、Ｒ^２８がメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、又はイソペンチル基である、請求項５１に記載のメタクリル系樹脂組成物。

【請求項】

前記成分Ａ２２がクロトン酸メチル及び３，３－ジメチルアクリル酸メチルからなる群から選択される少なくとも１種である、請求項５１に記載のメタクリル系樹脂組成物。

【請求項】

メタクリル系重合体と、下記式（３－１）で表されるピラジン化合物（成分Ａ３）と、を含む、メタクリル系樹脂組成物であって、
前記メタクリル系樹脂組成物の総質量に対する前記成分Ａ３の濃度をＹＡ３（質量ｐｐｍ）としたとき、前記ＹＡ３が１質量ｐｐｍ以上である、メタクリル系樹脂組成物。

【化】

（前記式（３－１）中、Ｒ ^３１ 、Ｒ ^３２ 、Ｒ ^３３ 、及びＲ ^３４ はそれぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１～５のアルキル基又は炭素原子数１～６のアルコキシ基である。）

【請求項】

前記ＹＡ３が１～１００００質量ｐｐｍである、請求項５５に記載のメタクリル系樹脂組成物。

【請求項】

前記ＹＡ３が１～１０００質量ｐｐｍである、請求項５５に記載のメタクリル系樹脂組成物。

【請求項】

前記式（３－１）中、Ｒ^３１、Ｒ^３２、Ｒ^３３、及びＲ^３４がそれぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１～５のアルキル基である、請求項５５に記載のメタクリル系樹脂組成物。

【請求項】

前記式（３－１）中、Ｒ^３１、Ｒ^３２、Ｒ^３３、及びＲ^３４がそれぞれ独立して、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基又はイソプロピル基である、請求項５５に記載のメタクリル系樹脂組成物。

【請求項】

前記成分Ａ３が２，３，５，６－テトラメチルピラジン、２，３，５－トリメチルピラジンからなる群から選択される少なくとも１種である、請求項５５に記載のメタクリル系樹脂組成物。

【請求項】

メタクリル系重合体と、下記式（１－１）で表されるプロピオン酸メチルを除くα水素を有するエステル化合物（成分Ａ１）、下記式（２－１）で表されるイソプロペニルメチルケトンを除くα，β－不飽和カルボニル化合物（成分Ａ２１）、下記式（２－２）で表されるα，β－不飽和カルボン酸エステル（成分Ａ２２）、及び下記式（３－１）で表されるピラジン化合物（成分Ａ３）から選ばれる１種の化合物（成分Ａ）と、重合禁止剤（成分Ｂ１）と、を含む、メタクリル系樹脂組成物であって、
前記成分Ａ１を含み、前記メタクリル系樹脂組成物の総質量に対する前記成分Ａ１の濃度をＹＡ１（質量ｐｐｍ）としたとき、前記ＹＡ１が５～１００００質量ｐｐｍであり、
前記成分Ａ２１を含み、前記メタクリル系樹脂組成物の総質量に対する前記成分Ａ２１の濃度をＹＡ２１（質量ｐｐｍ）としたとき、前記ＹＡ２１が０．１～４０００質量ｐｐｍであり、
前記成分Ａ２２を含み、前記メタクリル系樹脂組成物の総質量に対する前記成分Ａ２２の濃度をＹＡ２２（質量ｐｐｍ）としたとき、前記ＹＡ２２が１～１００００質量ｐｐｍであり、
前記成分Ａ３を含み、前記メタクリル系樹脂組成物の総質量に対する前記成分Ａ３の濃度をＹＡ３（質量ｐｐｍ）としたとき、前記ＹＡ３が１質量ｐｐｍ以上である、メタクリル系樹脂組成物。

【化】

（前記式（１－１）中、Ｒ ^１１ 及びＲ ^１２ はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１～５のアルキル基であり、Ｒ ^１３ は炭素原子数１～５のアルキル基である。また、Ｒ ^１１ ～Ｒ ^１３ のいずれか１つ以上は、炭素原子数２～５のアルキル基である。）

【化】

（前記式（２－１）中、Ｒ ^２１ 、Ｒ ^２２ 及びＲ ^２３ はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１～５のアルキル基であり、Ｒ ^２４ は炭素原子数１～５のアルキル基又はアミノ基である。）

【化】

（前記式（２－２）中、Ｒ ^２５ 、Ｒ ^２６ 及びＲ ^２７ はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１～１０のアルキル基であり、Ｒ ^２８ は炭素原子数１～１０のアルキル基である。また、Ｒ ^２５ およびＲ ^２６ のいずれか１つ以上は、炭素原子数１～１０のアルキル基である。）

【化】

（前記式（３－１）中、Ｒ ^３１ 、Ｒ ^３２ 、Ｒ ^３３ 、及びＲ ^３４ はそれぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１～５のアルキル基又は炭素原子数１～６のアルコキシ基である。）

【請求項】

前記メタクリル系樹脂組成物の総質量に対する前記成分Ｂ１の濃度をＹＢ１（質量ｐｐｍ）としたとき、前記ＹＢ１が１～２０００質量ｐｐｍである、請求項６１に記載のメタクリル系樹脂組成物。

【請求項】

前記メタクリル系樹脂組成物の総質量に対する前記成分Ｂ３の濃度をＹＢ１（質量ｐｐｍ）としたとき、ＹＢ１／ＹＡ３が０．００５～１０００である、請求項６１に記載のメタクリル系樹脂組成物。

【請求項】

前記成分Ｂ１が、フェノール系化合物、キノン系化合物、ニトロベンゼン系化合物、Ｎ－オキシル系化合物、アミン系化合物、リン含有化合物、硫黄含有化合物、鉄含有化合物、銅含有化合物及びマンガン含有化合物からなる群から選択される少なくとも１種の重合禁止剤である、請求項６１に記載のメタクリル系樹脂組成物。

【請求項】

前記成分Ｂ１が、フェノール系化合物、Ｎ－オキシル系化合物、アミン系化合物及び硫黄含有化合物からなる群から選択される少なくとも１種の重合禁止剤である、請求項６１に記載のメタクリル系樹脂組成物。

【請求項】

さらに下記式（３－２）で表されるα水素を有するエステル化合物（成分Ｂ２）を含む、請求項５５に記載のメタクリル系樹脂組成物。

【化】

（前記式（３－２）中、Ｒ^３５及びＲ^３６はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１～５のアルキル基であり、Ｒ^３７は炭素原子数１～５のアルキル基である。）

【請求項】

前記メタクリル系樹脂組成物の総質量に対する前記成分Ｂ２の濃度をＹＢ２（質量ｐｐｍ）としたとき、ＹＢ２が５～１００００質量ｐｐｍである、請求項６６に記載のメタクリル系樹脂組成物。

【請求項】

前記メタクリル系樹脂組成物の総質量に対する前記成分Ｂ２の濃度をＹＢ２（質量ｐｐｍ）としたとき、ＹＢ２／ＹＡ３が０．００５～１０００である請求項６６に記載のメタクリル系樹脂組成物。

【請求項】

前記式（３－２）中、Ｒ^３５及びＲ^３６がそれぞれ独立して、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基又はイソプロピル基であり、Ｒ^３７がメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基又はイソプロピル基である、請求項６６に記載のメタクリル系樹脂組成物。

【請求項】

さらに下記式（３－３）で表されるα，β－不飽和カルボニル化合物（成分Ｂ３）を含む、請求項５５に記載のメタクリル系樹脂組成物。

【化】

（前記式（３－３）中、Ｒ^３８、Ｒ^３９及びＲ^４０はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１～１０のアルキル基であり、Ｒ^４１は炭素原子数１～１０のアルキル基である。）

【請求項】

前記メタクリル系樹脂組成物の総質量に対する前記成分Ｂ３の濃度をＹＢ３（質量ｐｐｍ）としたとき、ＹＢ３が５～１００００質量ｐｐｍである、請求項７０に記載のメタクリル系樹脂組成物。

【請求項】

前記メタクリル系樹脂組成物の総質量に対する前記成分Ｂ３の濃度をＹＢ３（質量ｐｐｍ）としたとき、ＹＢ３／ＹＡ３が０．００５～１０００である、請求項７０に記載のメタクリル系樹脂組成物。

【請求項】

前記式（３－３）中、Ｒ^３８、Ｒ^３９及びＲ^４０がそれぞれ独立して、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基又はイソプロピル基であり、Ｒ^４１がメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基又はイソプロピル基である、請求項７０に記載のメタクリル系樹脂組成物。

【請求項】

前記メタクリル系重合体が、前記メタクリル系重合体の総質量に対して、メタクリル酸メチル由来の繰り返し単位を７０～１００質量％、及びアクリル酸エステル由来の繰り返し単位を０～３０質量％含む、請求項４３、４６、５１、５５、又は６１に記載のメタクリル系樹脂組成物。

【請求項】

前記メタクリル系重合体が、前記メタクリル系重合体の総質量に対して、メタクリル酸メチル由来の繰り返し単位を５０～１００質量％、及びスチレン由来の繰り返し単位を０～５０質量％含む、請求項４３、４６、５１、５５、又は６１に記載のメタクリル系樹脂組成物。

【請求項】

請求項４３、４６、５１、５５、又は６１に記載のメタクリル系樹脂組成物を含む、樹脂成形体。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【】

本発明は、単量体組成物、メタクリル系樹脂組成物及びその製造方法、並びに樹脂成形体に関する。
本願は、２０２２年１０月２８日に日本に出願された特願２０２２－１７２９２９号、特願２０２２―１７２９３０、及び２０２３年５月２４日に日本に出願された特願２０２３－０８５７５２号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。

【背景技術】

【】

メタクリル酸メチル（以下、「ＭＭＡ」とも記す。）は様々な用途、種類のポリマーの原料として使用される極めて有用な物質であることが知られている。例えばＭＭＡの重合により得られるメタクリル系樹脂は、透明性、耐熱性及び耐侯性に優れ、且つ、機械的強度、熱的性質、成形加工性等の樹脂物性においてバランスのとれた性能を有している。このような優れた特性から、車両用部材、医療用部材、玩具、液体容器、光学材料、看板、ディスプレイ、装飾部材、建築部材、電子機器の面板等の多くの用途に使用され、特に、透光性を有する部材に使用されている。

【】

前記用途において、直射日光やＵＶランプ等の光に曝される環境下にメタクリル系樹脂が使用された部材が設置された場合、メタクリル系樹脂の透明性が大きく低下するという問題点があった。そのため、光に長時間曝露されても透明性が維持されるメタクリル系樹脂、すなわち光安定性に優れるメタクリル系樹脂が要求されていた。なお、本明細書において、「ＵＶ」とは、波長範囲として２９５～４３０ｎｍの光を主として含む光を意味する。

【】

メタクリル系樹脂の光安定性を向上させる技術として、例えば特許文献１には、光安定剤の一つである特定の構造を有するヒンダードアミン系化合物の存在下でメチルメタクリレート等のモノマーを重合させたメタクリル系樹脂が開示されている。特許文献２には、トリアジン系化合物を構造単位として有する重合体を含むメタクリル系樹脂が開示されている。

【】

また、メタクリル系樹脂の原料であるＭＭＡの品質を保つため、例えば特許文献３には、ヒドロキノンのメチルエーテルを重合禁止剤として用いることが記載されている。特許文献４には、Ｎ，Ｎ’－ジアルキル－ｐ－フェニレンジアミン又はＮ－オキシルを重合禁止剤として用いることが記載されている。特許文献５には、フェノール系の重合禁止剤の存在下でＭＭＡを蒸留することが記載されている。

【】

また、前記用途において、高温環境下にメタクリル系樹脂が使用された部材が長期間設置された場合、メタクリル系樹脂に黄帯色（黄ばみ）が発生し、透明性が大きく低下するという問題点があった。そのため、高温下で長期間保存されても透明性が維持されるメタクリル系樹脂、すなわち長期熱安定性に優れるメタクリル系樹脂が要求されていた。

【】

メタクリル系樹脂の長期熱安定性を向上させる技術として、メタクリル系樹脂に対して酸化防止剤を添加する方法が知られている。例えば特許文献６には、亜リン酸エステル化合物と酸化防止剤を含む安定剤が開示されている。また、特許文献７には、亜リン酸エステル類と、フェノール系安定剤、硫黄系安定剤、リン系安定剤、ヒンダードアミン安定剤から選ばれる少なくとも１種の安定剤を含有することを特徴とする安定剤組成物が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【】

【文献】特開昭５５－１３９４０４号公報

【文献】特開２０１２－７２３３３号公報

【文献】特開２００４－１５５７５７号公報

【文献】特表２００５－５０２６９５号公報

【文献】特表平１０－５０４５５３号公報

【文献】特開平５－８６０８４号公報

【文献】特開平１１－２２２４９３号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【】

特許文献１及び２に記載のメタクリル系樹脂組成物や、特許文献３～５に記載のＭＭＡを原料としたメタクリル系樹脂組成物は、いずれも添加剤を含むものである。そのため、添加剤の増加に伴い、メタクリル系樹脂組成物の光安定性は向上する一方で、添加剤に由来する着色が発生してしまうという問題があった。
また、特許文献６及び７に記載の添加剤を含むメタクリル系樹脂組成物は、添加剤の増加に伴い、メタクリル系樹脂組成物の長期熱安定性が向上する一方で、添加剤に由来する着色が発生してしまうという問題があった。特許文献３～５に記載のＭＭＡを原料としたメタクリル系樹脂組成物も添加剤を含有するために、長期熱安定性が向上したとしても着色が発生することがあった。
これらのことから、特許文献１～７のメタクリル系樹脂組成物は、特定の色調と透明性が同時に求められる場合には用いることができないという問題があった。また、ＭＭＡの品質を保つために重合禁止剤を添加した場合でも、ＭＭＡは保管中に品質が悪化することがあった。

【】

以上の状況から、本発明の一つの目的は、メタクリル系樹脂が本来有する透明性及び耐熱性を維持しつつ、光安定性に優れたメタクリル系樹脂組成物を得るための単量体組成物、メタクリル系樹脂組成物、その製造方法及びメタクリル系樹脂組成物を含む樹脂成形体を提供することにある。

【】

また、本発明の別の目的は、メタクリル系樹脂が本来有する透明性及び耐熱性を維持しつつ、長期熱安定性に優れたメタクリル系樹脂組成物を得るための単量体組成物、メタクリル系樹脂組成物、その製造方法及びメタクリル系樹脂組成物を含む樹脂成形体を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【】

本発明者らは前述の目的を達成するために鋭意検討を進めた。その結果、保管中に品質が悪化したＭＭＡでは、ＭＭＡ濃度が減少し、ＭＭＡ二量体及びピルビン酸メチルが生成していることを見出した。ＭＭＡ中にＭＭＡ二量体が含まれると、重合により得られるメタクリル系樹脂組成物の物性に悪影響を与える。またＭＭＡ中にピルビン酸メチルが含まれると、重合により得られるメタクリル系樹脂組成物の着色が増加する原因となる。そしてＭＭＡを含む単量体組成物が、特定の構造式のα水素を有するエステル化合物を特定量含むことで、保管中の品質安定性が向上し、ＭＭＡ二量体及びピルビン酸メチルの生成が抑制されることを見出した。またこのような単量体組成物を含む重合性組成物を重合することで、メタクリル系樹脂が本来有する透明性、耐熱性を維持し、光安定性に優れたメタクリル系樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成させた。

【】

また、本発明者らは、ＭＭＡを含む単量体組成物が、特定の構造式のα，β－不飽和カルボニル化合物を特定量含むことで、保管中の品質安定性が向上し、ＭＭＡ二量体及びピルビン酸メチルの生成が抑制されることを見出した。またこのような単量体組成物を含む重合性組成物を重合することで、メタクリル系樹脂が本来有する透明性、耐熱性を維持し、光安定性に優れたメタクリル系樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成させた。

【】

また、本発明者らは、ＭＭＡを含む単量体組成物が、特定の構造式のピラジン化合物を特定量含むことで、保管中の品質安定性が向上し、ＭＭＡ二量体及びピルビン酸メチルの生成が抑制されることを見出した。またこのような単量体組成物を含む重合性組成物を重合することで、メタクリル系樹脂が本来有する透明性、耐熱性を維持し、長期熱安定性に優れたメタクリル系樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成させた。

【】

すなわち本発明の要旨は、以下の通りである。
［１］メタクリル酸メチルと、下記式（１－１）で表されるα水素を有するエステル化合物（成分Ａ１）、下記式（２－１）で表されるα，β－不飽和カルボニル化合物（成分Ａ２１）、下記式（２－２）で表されるα，β－不飽和カルボン酸エステル（成分Ａ２２）、及び下記式（３－１）で表されるピラジン化合物（成分Ａ３）から選ばれる１種の化合物（成分Ａ）と、を含む、単量体組成物であって、
前記成分Ａ１を含み、前記単量体組成物の総質量に対する前記成分Ａ１の濃度をＸＡ１（質量ｐｐｍ）としたとき、前記ＸＡ１は５～１００００質量ｐｐｍであり、
前記成分Ａ２１を含み、前記単量体組成物の総質量に対する前記成分Ａ２１の濃度をＸＡ２１（質量ｐｐｍ）としたとき、前記ＸＡ２１が１～１００００質量ｐｐｍであり、
前記成分Ａ２２を含み、前記単量体組成物の総質量に対する前記成分Ａ２２の濃度をＸＡ２２（質量ｐｐｍ）としたとき、前記ＸＡ２２が１～１００００質量ｐｐｍであり、
前記成分Ａ３を含み、前記単量体組成物の総質量に対する前記成分Ａ３の濃度をＸＡ３（質量ｐｐｍ）としたとき、前記ＸＡ３が１質量ｐｐｍ以上である、単量体組成物。

【化】

（前記式（１－１）中、Ｒ^１１及びＲ^１２はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１～５のアルキル基であり、Ｒ^１３は炭素原子数１～５のアルキル基である。また、Ｒ^１１～Ｒ^１３のいずれか１つ以上は、炭素原子数２～５のアルキル基である。）

【化】

（前記式（２－１）中、Ｒ^２１、Ｒ^２２及びＲ^２３はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１～５のアルキル基であり、Ｒ^２４は炭素原子数１～５のアルキル基又はアミノ基である。）

【化】

（前記式（２－２）中、Ｒ^２５、Ｒ^２６及びＲ^２７はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１～１０のアルキル基であり、Ｒ^２８は炭素原子数１～１０のアルキル基である。また、Ｒ^２５及びＲ^２６のいずれか１つ以上は、炭素原子数１～１０のアルキル基である。）

【化】

（前記式（３－１）中、Ｒ^３１、Ｒ^３２、Ｒ^３３、及びＲ^３４はそれぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１～５のアルキル基又は炭素原子数１～６のアルコキシ基である。）
［２］前記成分Ａが前記成分Ａ１である、［１］に記載の単量体組成物。
［３］前記ＸＡ１が１０～５０００質量ｐｐｍである、［２］に記載の単量体組成物。
［４］前記成分Ａ１の分子量が２００以下である、［２］又は［３］に記載の単量体組成物。
［５］前記式（１－１）中、Ｒ^１１及びＲ^１２がそれぞれ独立して、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基又はイソプロピル基であり、Ｒ^１３がメチル基、イソブチル基又はイソアミル基である、［２］～［４］のいずれかに記載の単量体組成物。
［６］前記成分Ａ１がイソ酪酸イソブチル、イソ吉草酸メチル及びイソ酪酸イソアミルからなる群から選択される少なくとも１種である、［２］～［５］のいずれかに記載の単量体組成物。
［７］前記成分Ａが前記成分Ａ２１である、［１］に記載の単量体組成物。
［８］前記ＸＡ２１が１０～５０００質量ｐｐｍである、［７］に記載の単量体組成物。
［９］前記成分Ａ２１の分子量が２００以下である、［７］又は［８］に記載の単量体組成物。
［１０］前記式（２－１）中、Ｒ^２１、Ｒ^２２及びＲ^２３がそれぞれ独立して水素原子、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、又はイソプロピル基であり、Ｒ^２４がメチル基又はアミノ基である、［７］～［９］のいずれかに記載の単量体組成物。
［１１］前記成分Ａ２１がイソプロペニルメチルケトン及びメタクリルアミドからなる群から選択される少なくとも１種である、［７］～［１０］のいずれかに記載の単量体組成物。
［１２］前記成分Ａが前記成分Ａ２２である、［１］に記載の単量体組成物。
［１３］前記ＸＡ２２が１０～５０００質量ｐｐｍである、［１２］に記載の単量体組成物。
［１４］前記成分Ａ２２の分子量が２００以下である、［１２］又は［１３］に記載の単量体組成物。
［１５］前記式（２－２）中、Ｒ^２５、Ｒ^２６及びＲ^２７がそれぞれ独立して水素原子、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、又はイソプロピル基であり、Ｒ^２８がメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、又はイソペンチル基である、［１２］～［１４］のいずれかに記載の単量体組成物。
［１６］前記成分Ａ２２がクロトン酸メチル及び３，３－ジメチルアクリル酸メチルからなる群から選択される少なくとも１種である、［１２］～［１５］のいずれかに記載の単量体組成物。
［１７］前記成分Ａが前記成分Ａ３である、［１］に記載の単量体組成物。
［１８］前記ＸＡ３が１～１００００質量ｐｐｍである、［１７］に記載の単量体組成物。
［１９］前記ＸＡ３が１～１０００質量ｐｐｍである、［１７］又は［１８］に記載の単量体組成物。
［２０］前記成分Ａ３の分子量が２００以下である、［１７］～［１９］のいずれかに記載の単量体組成物。
［２１］前記式（３－１）中、Ｒ^３１、Ｒ^３２、Ｒ^３３、及びＲ^３４がそれぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１～５のアルキル基である、［１７］～［２０］のいずれかに記載の単量体組成物。
［２２］前記式（３－１）中、Ｒ^３１、Ｒ^３２、Ｒ^３３、及びＲ^３４がそれぞれ独立して、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基又はイソプロピル基である、［１７］～［２１］のいずれかに記載の単量体組成物。
［２３］前記成分Ａ３が２，３，５，６－テトラメチルピラジン、２，３，５－トリメチルピラジンからなる群から選択される少なくとも１種である、［１７］～［２２］のいずれかに記載の単量体組成物。
［２４］さらに重合禁止剤（成分Ｂ１）を含む、［１］に記載の単量体組成物。
［２５］前記単量体組成物の総質量に対する前記成分Ｂ１の濃度をＸＢ１（質量ｐｐｍ）としたとき、前記ＸＢ１が１～１０００質量ｐｐｍである、［２４］に記載の単量体組成物。
［２６］前記単量体組成物の総質量に対する前記成分Ａ１の濃度をＸＡ１（質量ｐｐｍ）、前記単量体組成物の総質量に対する前記成分Ｂ１の濃度をＸＢ１（質量ｐｐｍ）としたとき、ＸＢ１／ＸＡ１が０．００５～７である、［２４］又は［２５］に記載の単量体組成物。
［２７］前記単量体組成物の総質量に対する前記成分Ｂ１の濃度をＸＢ１（質量ｐｐｍ）としたとき、前記ＸＢ１が１～２０００質量ｐｐｍである、［２４］に記載の単量体組成物。
［２８］前記単量体組成物の総質量に対する前記成分Ａ３の濃度をＸＡ３（質量ｐｐｍ）、前記単量体組成物の総質量に対する前記成分Ｂ１の濃度をＸＢ１（質量ｐｐｍ）としたとき、ＸＢ１／ＸＡ３が０．００５～１０００である、［２４］又は［２７］に記載の単量体組成物。
［２９］前記成分Ｂ１が、フェノール系化合物、キノン系化合物、ニトロベンゼン系化合物、Ｎ－オキシル系化合物、アミン系化合物、リン含有化合物、硫黄含有化合物、鉄含有化合物、銅含有化合物及びマンガン含有化合物からなる群から選択される少なくとも１種の重合禁止剤である、［２４］～［２８］のいずれかに記載の単量体組成物。
［３０］前記成分Ｂ１が、フェノール系化合物、Ｎ－オキシル系化合物、アミン系化合物及び硫黄含有化合物からなる群から選択される少なくとも１種の重合禁止剤である、［２４］～［２９］のいずれかに記載の単量体組成物。
［３１］さらに下記式（３－２）で表されるα水素を有するエステル化合物（成分Ｂ２）を含む、［１７］に記載の単量体組成物。

【化】

（前記式（３－２）中、Ｒ^３５及びＲ^３６はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１～５のアルキル基であり、Ｒ^３７は炭素原子数１～５のアルキル基である。）
［３２］前記単量体組成物の総質量に対する前記成分Ｂ２の濃度をＸＢ２（質量ｐｐｍ）としたとき、ＸＢ２が５～１００００質量ｐｐｍである、［３１］に記載の単量体組成物。
［３３］前記単量体組成物の総質量に対する前記成分Ｂ２の濃度をＸＢ２（質量ｐｐｍ）としたとき、ＸＢ２／ＸＡ３が０．００５～１０００である［３１］又は［３２］に記載の単量体組成物。
［３４］前記式（３－２）中、Ｒ^３５及びＲ^３６がそれぞれ独立して、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基又はイソプロピル基であり、Ｒ^３７がメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基又はイソプロピル基である、［３１］～［３３］のいずれかに記載の単量体組成物。
［３５］さらに下記式（３－３）で表されるα，β－不飽和カルボニル化合物（成分Ｂ３）を含む、［１７］に記載の単量体組成物。

【化】

（前記式（３－３）中、Ｒ^３８、Ｒ^３９及びＲ^４０はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１～１０のアルキル基であり、Ｒ^４１は炭素原子数１～１０のアルキル基である。）
［３６］前記成分Ｂ３の濃度をＸＢ３（質量ｐｐｍ）としたとき、ＸＢ３が５～１００００質量ｐｐｍである、［３５］に記載の単量体組成物。
［３７］前記成分Ｂ３の濃度をＸＢ３（質量ｐｐｍ）としたとき、ＸＢ３／ＸＡ３が０．００５～１０００である、［３５］又は［３６］に記載の単量体組成物。
［３８］前記式（３－３）中、Ｒ^３８、Ｒ^３９及びＲ^４０がそれぞれ独立して、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基又はイソプロピル基であり、Ｒ^４１がメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基又はイソプロピル基である、［３５］～［３７］のいずれかに記載の単量体組成物。
［３９］前記単量体組成物の総質量に対する前記メタクリル酸メチルの濃度をＸＭ（質量％）としたとき、前記ＸＭが８５質量％以上である、［１］～［３８］のいずれかに記載の単量体組成物。
［４０］アクリル酸エステルをさらに含有する、［１］～［３９］のいずれかに記載の単量体組成物。
［４１］前記アクリル酸エステルが、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、及びアクリル酸ｎ－ブチルからなる群より選択される少なくとも１種である、［４０］に記載の単量体組成物。
［４２］スチレンをさらに含有する、［１］～［４１］のいずれかに記載の単量体組成物。
［４３］［１］～［４２］のいずれかに記載の単量体組成物を含む重合性組成物をラジカル重合する工程を含む、メタクリル系樹脂組成物の製造方法。
［４４］［１］～［４２］のいずれかに記載の単量体組成物の重合体を含む、メタクリル系樹脂組成物。
［４５］メタクリル系重合体と、下記式（１－１）で表されるα水素を有するエステル化合物（成分Ａ１）、下記式（２－１）で表されるα，β－不飽和カルボニル化合物（成分Ａ２１）、下記式（２－２）で表されるα，β－不飽和カルボン酸エステル（成分Ａ２２）、及び下記式（３－１）で表されるピラジン化合物（成分Ａ３）から選ばれる１種の化合物（成分Ａ）と、を含む、メタクリル系樹脂組成物であって、
前記成分Ａ１を含み、前記メタクリル系樹脂組成物の総質量に対する前記成分Ａ１の濃度をＹＡ１（質量ｐｐｍ）としたとき、前記ＹＡ１が５～１００００質量ｐｐｍであり、
前記成分Ａ２１を含み、前記メタクリル系樹脂組成物の総質量に対する前記成分Ａ２１の濃度をＹＡ２１（質量ｐｐｍ）としたとき、前記ＹＡ２１が０．１～４０００質量ｐｐｍであり、
前記成分Ａ２２を含み、前記メタクリル系樹脂組成物の総質量に対する前記成分Ａ２２の濃度をＹＡ２２（質量ｐｐｍ）としたとき、前記ＹＡ２２が１～１００００質量ｐｐｍであり、
前記成分Ａ３を含み、前記メタクリル系樹脂組成物の総質量に対する前記成分Ａ３の濃度をＹＡ３（質量ｐｐｍ）としたとき、前記ＸＡ３が１質量ｐｐｍ以上である、メタクリル系樹脂組成物。

【化】

（前記式（１－１）中、Ｒ^１１及びＲ^１２はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１～５のアルキル基であり、Ｒ^１３は炭素原子数１～５のアルキル基である。また、Ｒ^１１～Ｒ^１３のいずれか１つ以上は、炭素原子数２～５のアルキル基である。）

【化】

（前記式（２－１）中、Ｒ^２１、Ｒ^２２及びＲ^２３はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１～５のアルキル基であり、Ｒ^２４は炭素原子数１～５のアルキル基又はアミノ基である。）

【化】

（前記式（２－２）中、Ｒ^２５、Ｒ^２６及びＲ^２７はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１～１０のアルキル基であり、Ｒ^２８は炭素原子数１～１０のアルキル基である。また、Ｒ^２５およびＲ^２６のいずれか１つ以上は、炭素原子数１～１０のアルキル基である。）

【化】

（前記式（３－１）中、Ｒ^３１、Ｒ^３２、Ｒ^３３、及びＲ^３４はそれぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１～５のアルキル基又は炭素原子数１～６のアルコキシ基である。）
［４６］前記成分Ａが前記成分Ａ１である、［４５］に記載のメタクリル系樹脂組成物。
［４７］前記ＹＡ１が１０～５０００質量ｐｐｍである、［４６］に記載のメタクリル系樹脂組成物。
［４８］前記式（１－１）中、Ｒ^１１及びＲ^１２がそれぞれ独立して、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基又はイソプロピル基であり、Ｒ^１３がメチル基、イソブチル基又はイソアミル基である、［４６］又は［４７］のいずれかに記載のメタクリル系樹脂組成物。
［４９］前記成分Ａ１がイソ酪酸イソブチル、イソ吉草酸メチル及びイソ酪酸イソアミルからなる群から選択される少なくとも１種である、［４６］～［４８］のいずれかに記載のメタクリル系樹脂組成物。
［５０］前記成分Ａが前記成分Ａ２１である、［４５］に記載のメタクリル系樹脂組成物。
［５１］前記ＹＡ２１が１～４０００質量ｐｐｍである、［５０］に記載のメタクリル系樹脂組成物。
［５２］前記ＹＡ２１が１０～１０００質量ｐｐｍである、［５０］に記載のメタクリル系樹脂組成物。
［５３］前記式（２－１）中、Ｒ^２１、Ｒ^２２及びＲ^２３がそれぞれ独立して水素原子、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、又はイソプロピル基であり、Ｒ^２４がメチル基又はアミノ基である、［５０］又は［５１］に記載のメタクリル系樹脂組成物。
［５４］前記成分Ａ２１がイソプロペニルメチルケトン及びメタクリルアミドからなる群から選択される少なくとも１種である、［５０］～［５３］のいずれかに記載のメタクリル系樹脂組成物。
［５５］前記成分Ａが前記成分Ａ２２である、［４５］に記載のメタクリル系樹脂組成物。
［５６］前記ＹＡ２２が１０～５０００質量ｐｐｍである、［５５］に記載のメタクリル系樹脂組成物。
［５７］前記式（２－２）中、Ｒ^２５、Ｒ^２６及びＲ^２７がそれぞれ独立して水素原子、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、又はイソプロピル基であり、Ｒ^２８がメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、又はイソペンチル基である、［５５］又は［５６］に記載のメタクリル系樹脂組成物。
［５８］前記成分Ａ２２がクロトン酸メチル及び３，３－ジメチルアクリル酸メチルからなる群から選択される少なくとも１種である、［５５］～［５７］のいずれかに記載のメタクリル系樹脂組成物。
［５９］前記成分Ａが前記成分Ａ３である、［４５］に記載のメタクリル系樹脂組成物。
［６０］前記ＹＡ３が１～１００００質量ｐｐｍである、［５９］に記載のメタクリル系樹脂組成物。
［６１］前記ＹＡ３が１～１０００質量ｐｐｍである、［５９］に記載のメタクリル系樹脂組成物。
［６２］前記式（３－１）中、Ｒ^３１、Ｒ^３２、Ｒ^３３、及びＲ^３４がそれぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１～５のアルキル基である、［５９］～［６１］のいずれかに記載のメタクリル系樹脂組成物。
［６３］前記式（３－１）中、Ｒ^３１、Ｒ^３２、Ｒ^３３、及びＲ^３４がそれぞれ独立して、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基又はイソプロピル基である、［５９］～［６２］のいずれかに記載のメタクリル系樹脂組成物。
［６４］前記成分Ａ３が２，３，５，６－テトラメチルピラジン、２，３，５－トリメチルピラジンからなる群から選択される少なくとも１種である、［５９］～［６３］のいずれかに記載のメタクリル系樹脂組成物。
［６５］さらに重合禁止剤（成分Ｂ１）を含む、［４５］～［６４］のいずれかに記載のメタクリル系樹脂組成物。
［６６］前記メタクリル系樹脂組成物の総質量に対する前記成分Ｂ１の濃度をＹＢ１（質量ｐｐｍ）としたとき、前記ＹＢ１が１～２０００質量ｐｐｍである、［６５］に記載のメタクリル系樹脂組成物。
［６７］前記メタクリル系樹脂組成物の総質量に対する前記成分Ｂ３の濃度をＹＢ１（質量ｐｐｍ）としたとき、ＹＢ１／ＹＡ３が０．００５～１０００である、［６５］又は［６６］に記載のメタクリル系樹脂組成物。
［６８］前記成分Ｂ１が、フェノール系化合物、キノン系化合物、ニトロベンゼン系化合物、Ｎ－オキシル系化合物、アミン系化合物、リン含有化合物、硫黄含有化合物、鉄含有化合物、銅含有化合物及びマンガン含有化合物からなる群から選択される少なくとも１種の重合禁止剤である、［６５］～［６７］のいずれかに記載のメタクリル系樹脂組成物。
［６９］前記成分Ｂ１が、フェノール系化合物、Ｎ－オキシル系化合物、アミン系化合物及び硫黄含有化合物からなる群から選択される少なくとも１種の重合禁止剤である、［６５］～［６８］のいずれかに記載のメタクリル系樹脂組成物。
［７０］さらに下記式（３－２）で表されるα水素を有するエステル化合物（成分Ｂ２）を含む、［５９］に記載のメタクリル系樹脂組成物。

【化】

（前記式（３－２）中、Ｒ^３５及びＲ^３６はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１～５のアルキル基であり、Ｒ^３７は炭素原子数１～５のアルキル基である。）
［７１］前記メタクリル系樹脂組成物の総質量に対する前記成分Ｂ２の濃度をＹＢ２（質量ｐｐｍ）としたとき、ＹＢ２が５～１００００質量ｐｐｍである、［７０］に記載のメタクリル系樹脂組成物。
［７２］前記メタクリル系樹脂組成物の総質量に対する前記成分Ｂ２の濃度をＹＢ２（質量ｐｐｍ）としたとき、ＹＢ２／ＹＡ３が０．００５～１０００である［７０］又は［７１］に記載のメタクリル系樹脂組成物。
［７３］前記式（３－２）中、Ｒ^３５及びＲ^３６がそれぞれ独立して、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基又はイソプロピル基であり、Ｒ^３７がメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基又はイソプロピル基である、［７０］～［７２］のいずれかに記載のメタクリル系樹脂組成物。
［７４］さらに下記式（３－３）で表されるα，β－不飽和カルボニル化合物（成分Ｂ３）を含む、［５９］に記載のメタクリル系樹脂組成物。

【化】

（前記式（３－３）中、Ｒ^３８、Ｒ^３９及びＲ^４０はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１～１０のアルキル基であり、Ｒ^４１は炭素原子数１～１０のアルキル基である。）
［７５］前記メタクリル系樹脂組成物の総質量に対する前記成分Ｂ３の濃度をＹＢ３（質量ｐｐｍ）としたとき、ＹＢ３が５～１００００質量ｐｐｍである、［７４］に記載のメタクリル系樹脂組成物。
［７６］前記メタクリル系樹脂組成物の総質量に対する前記成分Ｂ３の濃度をＹＢ３（質量ｐｐｍ）としたとき、ＹＢ３／ＹＡ３が０．００５～１０００である、［７４］又は［７５］に記載のメタクリル系樹脂組成物。
［７７］前記式（３－３）中、Ｒ^３８、Ｒ^３９及びＲ^４０がそれぞれ独立して、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基又はイソプロピル基であり、Ｒ^４１がメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基又はイソプロピル基である、［７４］～［７６］のいずれかに記載のメタクリル系樹脂組成物。
［７８］前記メタクリル系重合体が、前記メタクリル系重合体の総質量に対して、メタクリル酸メチル由来の繰り返し単位を７０～１００質量％、及びアクリル酸エステル由来の繰り返し単位を０～３０質量％含む、［４５］～［７７］のいずれかに記載のメタクリル系樹脂組成物。
［７９］前記メタクリル系重合体が、前記メタクリル系重合体の総質量に対して、メタクリル酸メチル由来の繰り返し単位を５０～１００質量％、及びスチレン由来の繰り返し単位を０～５０質量％含む、［４５］～［７７］のいずれかに記載のメタクリル系樹脂組成物。
［８０］［４５］～［７９］のいずれかに記載のメタクリル系樹脂組成物を含む、樹脂成形体。

【発明の効果】

【】

成分Ａ１、成分Ａ２１、成分Ａ２２を用いる実施形態によれば、メタクリル系樹脂が本来有する透明性及び耐熱性を維持しつつ、光安定性に優れたメタクリル系樹脂組成物、及び前記メタクリル系樹脂組成物を得るための、品質安定性の高い単量体組成物を提供することができる。

【】

成分Ａ３を用いる実施形態によれば、メタクリル系樹脂が本来有する透明性及び耐熱性を維持しつつ、長期熱安定性に優れたメタクリル系樹脂組成物、及び前記メタクリル系樹脂組成物を得るための、品質安定性の高い単量体組成物を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【】

以下、本発明に係る実施形態について説明するが、本発明は以下に限定されるものではない。
本明細書において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載された数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味し、「Ａ～Ｂ」は、Ａ以上Ｂ以下であることを意味する。

【】

実施形態に係る単量体組成物及びメタクリル系樹脂組成物は、後述するように、成分Ａ１、成分Ａ２１、成分Ａ２２及び成分Ａ３から選ばれる１種の成分Ａを特定量含む。
以下、それぞれの成分を含む実施形態について説明する。

【】

《第１実施形態》
［１．単量体組成物］
第１実施形態に係る単量体組成物は、ＭＭＡと、下記式（１－１）で表されるα水素を有するエステル化合物（成分Ａ１）と、を含む。

【】

【化】

【】

前記式（１－１）中、Ｒ^１１及びＲ^１２はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１～５のアルキル基であり、Ｒ^１３は炭素原子数１～５のアルキル基である。また、Ｒ^１１～Ｒ^１３のいずれか１つ以上は、炭素原子数２～５のアルキル基である。

【】

第１実施形態に係る単量体組成物の総質量に対する成分Ａ１の濃度をＸＡ１（質量ｐｐｍ）としたとき、ＸＡ１は５～１００００質量ｐｐｍである。
第１実施形態に係る単量体組成物は、さらに重合禁止剤（成分Ｂ１）を含有することが好ましい。また本発明の効果を損ねない範囲で、ＭＭＡ以外の単量体やその他の化合物（成分Ｃ）や水を含有してもよい。
以下各項目について詳細に説明する。

【】

＜１－１．メタクリル酸メチル＞
第１実施形態に係る単量体組成物は、ＭＭＡを含む。ＭＭＡは、例えばアセトンシアノヒドリン法、新アセトンシアノヒドリン法、Ｃ４直接酸化法、直メタ法、エチレン法、新エチレン法等の方法により製造することができる。単量体組成物に含まれるＭＭＡは、Ｃ４直接酸化法により製造されたものであることが好ましく、バイオマス由来のイソブタノールを出発原料としてＣ４直接酸化法により製造されたものであることがより好ましい。

【】

＜１－２．成分Ａ１＞
第１実施形態に係る単量体組成物は、前記式（１－１）で表されるα水素を有するエステル化合物（成分Ａ１）を含む。なお本明細書において、「α水素」とは、カルボニル基の炭素原子の隣の炭素原子に結合した水素原子を表す。単量体組成物が成分Ａ１を含むことにより、ＭＭＡ二量体及びピルビン酸メチルの生成を抑制することができる。この理由としては、以下のように推定される。

【】

α水素を有するエステル化合物は弱酸性を有し、アニオンをトラップすることができるため、成分Ａ１はアニオン機構によるＭＭＡの二量化反応を抑制することができる。またピルビン酸メチルは、ヒドロキシラジカル及び酸素分子によりＭＭＡが酸化されることによって生成する。成分Ａ１はヒドロキシラジカルとＭＭＡが反応して生成したラジカル中間体をトラップして、中間体からＭＭＡに戻すことができる。よってＭＭＡ二量体及びピルビン酸メチルの生成が抑制されると推定される。

【】

成分Ａ１の分子量は２００以下であることが好ましい。分子量が２００以下であることにより、成分Ａ１における単位質量あたりのα水素の個数を増やすことができるため、より少ない質量で本発明の効果を得ることができる。成分Ａ１の分子量は１９０以下がより好ましく、１８０以下がさらに好ましく、１７０以下が特に好ましい。

【】

前記式（１－１）中のＲ^１１及びＲ^１２はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１～５のアルキル基を表す。Ｒ^１１及びＲ^１２は同一でも異なっていてもよい。また前記式（１－１）中のＲ^１３は炭素原子数１～５のアルキル基を表す。Ｒ^１３とＲ^１１、及びＲ^１３とＲ^１２は同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ^１１～Ｒ^１３のいずれか１つ以上は、炭素原子数２～５のアルキル基である。

【】

一般にエステル化合物のα水素は、アニオンやラジカルと反応する性質を有するが、有する置換基の種類によりその反応性が低下することがある。Ｒ^１１、Ｒ^１２及びＲ^１３が前記条件を満たす場合、成分Ａ１のα水素のアニオンやラジカルとの反応性が維持されるため、本発明の効果を得ることができる。Ｒ^１１及びＲ^１２はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１～５のアルキル基であり、Ｒ^１１、Ｒ^１２の炭素原子数の合計が１～１０であることが好ましく、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基又はイソプロピル基、ｎ－ブチル基、１－メチルプロピル基又は２－メチルプロピル基であり、Ｒ^１１、Ｒ^１２の炭素原子数の合計が１～８であることがより好ましく、、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基又はイソプロピル基であり、Ｒ^１１、Ｒ^１２の炭素原子数の合計が１～６であることさらに好ましい。また、Ｒ^１３はメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基又はイソプロピル基、１－メチルプロピル基又は２－メチルプロピル基、ｎ－ペンチル基、１－メチルブチル基、２－メチルブチル基、３－メチルブチル基、１－エチルプロピル基、２－エチルプロピル基、１，２－ジメチルプロピル基であることが好ましく、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、１－メチルプロピル基、２－メチルプロピル基、ｎ－ペンチル基、１－メチルブチル基、２－メチルブチル基、３－メチルブチル基、１－エチルプロピル基、２－エチルプロピル基、１，２－ジメチルプロピル基であることがより好ましく、ｎ－プロピル基又はイソプロピル基、１－メチルプロピル基又は２－メチルプロピル基、ｎ－ペンチル基、１－メチルブチル基、２－メチルブチル基、３－メチルブチル基、１－エチルプロピル基、２－エチルプロピル基、１，２－ジメチルプロピル基であることがさらに好ましく、１－メチルプロピル基又は２－メチルプロピル基、ｎ－ペンチル基、１－メチルブチル基、２－メチルブチル基、３－メチルブチル基、１－エチルプロピル基、２－エチルプロピル基、１，２－ジメチルプロピル基であることが特に好ましく、２－メチルプロピル基、３－メチルブチル基であることが最も好ましい。これらは安定性の高い置換基であるため、成分Ａ１が保管中に他の化合物に変化するのを防ぐことができる。

【】

上記の条件を満たす化合物の中でも、単量体組成物の保管中の品質安定性、及び単量体組成物を重合して得られるメタクリル系樹脂組成物の品質の観点から、成分Ａ１としてはイソ酪酸イソブチル、イソ吉草酸メチル及びイソ酪酸イソアミルからなる群から選択される少なくとも１種であることがより好ましく、イソ酪酸イソブチル、イソ酪酸イソアミルからなる群から選択される少なくとも１種であることがより好ましい。
なお、成分Ａ１は１種類であっても２種類以上であってもよい。

【】

＜１－３．成分Ｂ１＞
第１実施形態に係る単量体組成物は、重合禁止剤（成分Ｂ１）を含むことが好ましい。なお本明細書において「重合禁止剤」とは、ＭＭＡの重合反応を抑制する機能を有する化合物を意味する。重合禁止剤としては、例えばフェノール系化合物、キノン系化合物、ニトロベンゼン系化合物、Ｎ－オキシル系化合物、アミン系化合物、リン含有化合物、硫黄含有化合物、鉄含有化合物、銅含有化合物及びマンガン含有化合物が挙げられる。
成分Ｂ１を含むことにより、ＭＭＡの保管中に、ラジカル機構によるＭＭＡの二量化反応が進行することを抑制できる。また、成分ＢはＭＭＡの保管中に発生する前述のヒドロキシラジカルをトラップすることができる。すなわち、単量体組成物が成分Ａ１に加えて成分Ｂ１を含有する場合、成分Ｂ１により生成したヒドロキシラジカルを除去し、成分Ａ１によりヒドロキシラジカルとＭＭＡが反応して生成したラジカル中間体をトラップして、中間体からＭＭＡに戻すことができるという、２つの異なる機構でピルビン酸メチルの生成量を減少させることができる。よって、ＭＭＡ二量体とピルビン酸メチルの生成を効率良く抑制できると考えられる。

【】

フェノール系化合物である重合禁止剤としては、例えばアルキルフェノール、ヒドロキシフェノール、アミノフェノール、ニトロフェノール、ニトロソフェノール、アルコキシフェノール、トコフェロール等が挙げられる。

【】

アルキルフェノールとしては、例えばｏ－クレゾール、ｍ－クレゾール、ｐ－クレゾール、２－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、２，４－ジメチル－６－ｔ－ブチルフェノール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、２－ｔ－ブチルフェノール、４－ｔ－ブチルフェノール、２，４－ジ－ｔ－ブチルフェノール、２－メチル－４－ｔ－ブチルフェノール、４－ｔ－ブチル－２，６－ジメチルフェノール、２，２’－メチレン－ビス（６－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－チオビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシトルエン等が挙げられる。

【】

ヒドロキシフェノールとしては、例えばヒドロキノン、２－メチルヒドロキノン、２－ｔ－ブチルヒドロキノン、２，５－ジ－ｔ－ブチルヒドロキノン、２，６－ジ－ｔ－ブチルヒドロキノン、２，５－ジ－ｔ－アミルヒドロキノン、２－ｔ－ブチルメトキシヒドロキノン、２，３，５－トリメチルヒドロキノン、２，５－ジクロロヒドロキノン、１，２－ジヒドロキシベンゼン、２－アセチルヒドロキノン、４－メチルカテコール、４－ｔ－ブチルカテコール、２－メチルレゾルシノール、４－メチルレゾルシノール、２，３－ジヒドロキシアセトフェノン等が挙げられる。

【】

アミノフェノールとしては、例えばｏ－アミノフェノール、ｍ－アミノフェノール、ｐ－アミノフェノール、２－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）フェノール、４－（エチルアミノ）フェノール等が挙げられる。

【】

ニトロフェノールとしては、例えばｏ－ニトロフェノール、ｍ－ニトロフェノール、ｐ－ニトロフェノール、２，４－ジニトロフェノール等が挙げられる。

【】

ニトロソフェノールとしては、例えばｏ－ニトロソフェノール、ｍ－ニトロソフェノール、ｐ－ニトロソフェノール、α－ニトロソ－β－ナフトール等が挙げられる。

【】

アルコキシフェノールとしては、例えば２－メトキシフェノール、２－エトキシフェノール、２－イソプロポキシフェノール、２－ｔ－ブトキシフェノール、４－メトキシフェノール、４－エトキシフェノール、４－プロポキシフェノール、４－ブトキシフェノール、４－ｔ－ブトキシフェノール、４－へプトキシフェノール、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、ｔ－ブチル－４－メトキシフェノール、ジ－ｔ－ブチル－４－メトキシフェノール、ピロガロール－１，２－ジメチルエーテル、ヒドロキノンモノベンゾエート等が挙げられる。

【】

トコフェロールとしては、例えばα－トコフェロール、２，３－ジヒドロ－２，２－ジメチル－７－ヒドロキシベンゾフラン等が挙げられる。

【】

キノン系化合物である重合禁止剤としては、例えばｐ－ベンゾキノン、クロロ－ｐ－ベンゾキノン、２，５－ジクロロ－ｐ－ベンゾキノン、２，６－ジクロロ－ｐ－ベンゾキノン、テトラクロロ－ｐ－ベンゾキノン、テトラブロモ－ｐ－ベンゾキノン、２，３－ジメチル－ｐ－ベンゾキノン、２，５－ジメチル－ｐ－ベンゾキノン、メトキシ－ｐ－ベンゾキノン、メチル－ｐ－ベンゾキノン等が挙げられる。

【】

ニトロベンゼン系化合物である重合禁止剤としては、例えばニトロベンゼン、ｏ－ジニトロベンゼン、ｍ－ジニトロベンゼン、ｐ－ジニトロベンゼン、２，４－ジニトロトルエン、ジニトロジュレン、２，２－ジフェニル－１－ピクリルヒドラジル等が挙げられる。

【】

Ｎ－オキシル系化合物である重合禁止剤としては、例えば４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチル－ピペリジン－Ｎ－オキシル、４－オキソ－２，２，６，６－テトラメチル－ピペリジン－Ｎ－オキシル、４－アセトキシ－２，２，６，６－テトラメチル－ピペリジン－Ｎ－オキシル、２，２，６，６－テトラメチル－ピペリジン－Ｎ－オキシル、ピペリジン－１－オキシル、４－（ジメチルアミノ）－２，２，６，６－テトラメチル－ピペリジン－Ｎ－オキシル、４－アミノ－２，２，６，６－テトラメチル－ピペリジン－Ｎ－オキシル、４－エタノールオキシ－２，２，６，６－テトラメチル－ピペリジン－Ｎ－オキシル、４－ベンゾイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－Ｎ－オキシル、２，２，５，５－テトラメチル－ピペリジン－Ｎ－オキシル、３－アミノ－２，２，５，５－テトラメチル－ピペリジン－Ｎ－オキシル、４，４’，４’’－トリス（２，２，６，６－テトラメチル－ピペリジン－Ｎ－オキシル）ホスファイト、３－オキソ－２，２，５，５－テトラメチルピロリジン－Ｎ－オキシル、ピロリジン－１－オキシル、２，２，５，５－テトラメチル－１－オキサ－３－アザシクロペンチル－３－オキシ、２，２，５，５－テトラメチル－３－ピロリニル－１－オキシ－３－カルボン酸、２，２，３，３，５，５，６，６－オクタメチル－１，４－ジアザシクロヘキシル－１，４－ジオキシ、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルニトロキシド、ジ－ｔｅｒｔ－アミルニトロキシド等が挙げられる。

【】

アミン系化合物である重合禁止剤としては、例えばＮ，Ｎ－ジフェニルアミン、アルキル化ジフェニルアミン、４，４’－ジクミル－ジフェニルアミン、４，４’－ジオクチルジフェニルアミン、４－アミノジフェニルアミン、ｐ－ニトロソジフェニルアミン、Ｎ－ニトロソジナフチルアミン、Ｎ－ニトロソジフェニルアミン、Ｎ－ニトロソフェニルナフチルアミン、Ｎ－ニトロソフェニルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ’－ジアルキル－ｐ－フェニレンジアミン（アルキル基は同一又は異なってよく、かつそれぞれ互いに無関係に１～４個の炭素原子からなり、かつ直鎖状又は分枝鎖状であってよい）、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－フェニル－Ｎ’－イソプロピル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－１，４－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチルヒドロキシルアミン、１，４－ベンゼンジアミン、Ｎ－（１，４－ジメチルペンチル）－Ｎ’－フェニル－１，４－ベンゼンジアミン、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－１，４－ベンゼンジアミン、６－エトキシ－２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン、２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリンポリマー、アルドール－α－ナフチルアミン、Ｎ－フェニル－β－ナフチルアミン、４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－ベンゾイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、１，４－ジヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、１－ヒドロキシ－４－ベンゾイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン等が挙げられる。

【】

リン含有化合物である重合禁止剤としては、例えばトリフェニルホスフィン、トリフェニルホスファイト、トリエチルホスファイト、トリス（イソデシル）フォスファイト、トリス（トリデシル）フォスファイト、フェニルジイソオクチルフォスファイト、フェニルジイソデシルフォスファイト、フェニルジ（トリデシル）フォスファイト、ジフェニルイソオクチルフォスファイト、ジフェニルイソデシルフォスファイト、ジフェニルトリデシルフォスファイト、フォスフォン酸［１，１－ジフェニル－４，４’－ジイルビステトラキス－２，４－ビス（１，１－ジメチルエチル）フェニル］エステル、トリス（ノニルフェニル）フォスファイト、４，４’－イソプロピリデンジフェノールアルキルフォスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）フォスファイト、トリス（ビフェニル）フォスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト、ジ（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、フェニルビスフェノールＡペンタエリスリトールジフォスファイト、テトラ（トリデシル）－４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）ジフォスファイト、ヘキサ（トリデシル）－１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブタントリフォスファイト、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルフォスフェートジエチルエステル、ソディウム－ビス（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、ソディウム－２，２’－メチレン－ビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、１，３－ビス（ジフェノキシフォスフォニルオキシ）ベンゼン等が挙げられる。

【】

硫黄含有化合物である重合禁止剤としては、例えば硫化ジフェニル、フェノチアジン、３－オキソフェノチアジン、５－オキソフェノチアジン、フェノチアジン二量体、１，４－ジメルカプトベンゼン、１，２－ジメルカプトベンゼン、２－メルカプトフェノール、４－メルカプトフェノール、２－（メチルチオ）フェノール、３，７－ビス（ジメチルアミノ）フェノチアジニウムクロリド、硫黄（単体）等が挙げられる。

【】

鉄含有化合物である重合禁止剤としては、例えば塩化鉄（ＩＩＩ）等が挙げられる。

【】

銅含有化合物である重合禁止剤としては、例えばジメチルジチオカルバミン酸銅、ジエチルジチオカルバミン酸銅、ジブチルジチオカルバミン酸銅、サリチル酸銅、酢酸銅、チオシアン酸銅、硝酸銅、塩化銅、炭酸銅、水酸化銅、アクリル酸銅、メタクリル酸銅等が挙げられる。

【】

マンガン含有化合物である重合禁止剤としては、ジアルキルジチオカルバミン酸マンガン（アルキル基は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基のいずれかであり、同一であっても、異なっていてもよい）、ジフェニルジチオカルバミン酸マンガン、蟻酸マンガン、酢酸マンガン、オクタン酸マンガン、ナフテン酸マンガン、過マンガン酸マンガン、エチレンジアミン四酢酸のマンガン塩等が挙げられる。

【】

上記の中でも、単量体組成物の保管中の品質安定性の観点から、成分Ｂ１はフェノール系化合物、Ｎ－オキシル系化合物、アミン系化合物及び硫黄含有化合物からなる群から選択される少なくとも１種の重合禁止剤であることが好ましく、ヒドロキノン、４－メトキシフェノール、２，４－ジメチル－６－ｔ－ブチルフェノール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－Ｎ－オキシル、Ｎ，Ｎ－ジフェニルアミン、Ｎ－ニトロソジフェニルアミン及びフェノチアジンからなる群から選択される少なくとも１種の重合禁止剤であることがより好ましく、ヒドロキノン、４－メトキシフェノール、２，４－ジメチル－６－ｔ－ブチルフェノール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、Ｎ，Ｎ－ジフェニルアミン、Ｎ－ニトロソジフェニルアミン及びフェノチアジンからなる群から選択される少なくとも１種の重合禁止剤であることがさらに好ましく、ヒドロキノン、４－メトキシフェノール、２，４－ジメチル－６－ｔ－ブチルフェノール、Ｎ，Ｎ－ジフェニルアミン、Ｎ－ニトロソジフェニルアミン及びフェノチアジンであることかさらに好ましく、ヒドロキノン、４－メトキシフェノール、２，４－ジメチル－６－ｔ－ブチルフェノール、Ｎ－ニトロソジフェニルアミン及びフェノチアジンが特に好ましく、ヒドロキノン、４－メトキシフェノール、２，４－ジメチル－６－ｔ－ブチルフェノール、フェノチアジンが殊更好ましい。

【】

成分Ｂ１は１種類であっても２種類以上であってもよい。
なお、単量体組成物に、成分Ａ１と成分Ｂ１の両方に該当する化合物が含まれている場合、前記化合物は成分Ａ１と見なす。すなわち、単量体組成物が成分Ａ１及び成分Ｂ１を含む場合は、前記化合物とは別の成分Ｂ１を含むことを意味する。なお成分Ａ１と成分Ｂ１の両方に該当する化合物が２種類以上含まれている場合は、単量体組成物中のモル濃度が最も高い化合物を成分Ａ１と見なし、それ以外の化合物を成分Ｂ１と見なす。

【】

＜１－４．メタクリル酸メチル以外の単量体＞
第１実施形態に係る単量体組成物は、ＭＭＡ以外の単量体を含有してもよい。なお本明細書において、「単量体」は重合可能な官能基を有する未重合の化合物を意味する。ＭＭＡ以外の単量体としては、例えば、下記（１）～（１６）に示す単量体が挙げられる。下記（１）～（１６）に示す単量体は、１種を単独で又は２種以上を任意の比率及び組み合わせで使用することができる。

【】

（１）メタクリル酸エステル：
例えば、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸ｉｓｏ－ブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、メタクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸フェニル、又はメタクリル酸ベンジル。
（２）アクリル酸エステル：
例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸ｉｓｏ－ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、又はアクリル酸２－エチルヘキシル。
（３）不飽和カルボン酸：
例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、又はイタコン酸。
（４）不飽和カルボン酸無水物：
例えば、無水マレイン酸、又は無水イタコン酸。
（５）マレイミド：
例えば、Ｎ－フェニルマレイミド、又はＮ－シクロヘキシルマレイミド。
（６）ヒドロキシ基含有ビニル単量体：
例えば、アクリル酸２－ヒドロキシエチル、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル、又はメタクリル酸２－ヒドロキシプロピル。
（７）ビニルエステル：
例えば、酢酸ビニル、又は安息香酸ビニル。
（８）塩化ビニル、塩化ビニリデン、又はそれらの誘導体。
（９）窒素含有ビニル単量体：
例えば、メタクリルアミド、又はアクリロニトリル。
（１０）エポキシ基含有単量体：
例えば、アクリル酸グリシジル、又はメタクリル酸グリシジル。
（１１）芳香族ビニル単量体：
例えば、スチレン、又はα－メチルスチレン。
（１２）アルカンジオールジ（メタ）アクリレート：
例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，２－プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３－ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、又は１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート。
（１３）ポリオキシアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート：
例えば、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコール（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、又はネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート。ここで、「（メタ）アクリレート」は「アクリレート」及び「メタクリレート」から選ばれる少なくとも１種を意味する。
（１４）分子中に２個以上のエチレン性不飽和結合を有するビニル単量体：
例えば、ジビニルベンゼン。
（１５）エチレン性不飽和ポリカルボン酸を含む少なくとも１種の多価カルボン酸と少なくとも１種のジオールから得られる不飽和ポリエステルプレポリマー。
（１６）エポキシ基の末端をアクリル変性することにより得られるビニルエステルプレポリマー。

【】

なお後述する第１実施形態に係るメタクリル系樹脂組成物に含まれるメタクリル系重合体は、ＭＭＡ由来の繰り返し単位と、ＭＭＡと共重合可能なビニル単量体由来の繰り返し単位を含む共重合体であることが好ましく、前記ビニル単量体としてはアクリル酸エステル又はスチレンが好ましい。したがって第１実施形態に係る単量体組成物は、ＭＭＡ以外の単量体としてアクリル酸エステル又はスチレンをさらに含有することが好ましい。

【】

＜１－５．成分Ｃ＞
第１実施形態に係る単量体組成物は、その他の化合物（成分Ｃ）を含有してもよい。成分Ｃとしては、離型剤、熱安定化剤、滑剤、可塑剤、酸化防止剤、帯電防止剤、成分Ａ１以外の光安定剤、紫外線吸収剤、難燃剤、難燃助剤、充填剤、顔料、染料、シランカップリング剤、レベリング剤、消泡剤及び蛍光剤等の公知の添加剤が挙げられる。前記添加剤は、１種を単独で又は任意の２種以上を組み合わせて使用することができる。

【】

また成分Ｃとしては、ＭＭＡの製造の過程で生成したジアセチル等の不純物等が挙げられる。単量体組成物の着色を低減する観点から、ジアセチルの濃度は５５（μｍｏｌ／Ｌ）以下であることが好ましく、２０（μｍｏｌ／Ｌ）以下がより好ましく、１０（μｍｏｌ／Ｌ）以下がさらに好ましく、１μｍｏｌ／Ｌ以下が特に好ましい。
なお、成分Ｃは１種類であっても２種類以上であってもよい。

【】

＜１－６．単量体組成物における各成分の濃度＞
第１実施形態に係る単量体組成物において、単量体組成物の総質量に対するＭＭＡの濃度をＸＭ（質量％）としたとき、ＸＭは８５質量％以上であることが好ましい。ＸＭの下限は９０質量％以上がより好ましく、９５質量％以上がさらに好ましく、９７質量％以上が特に好ましく、９７．５質量％以上が殊更好ましく、９８．０質量％以上が最も好ましい。また、ＸＭの上限は通常９９．９９質量％以下であり、９９．９８質量％以下又は９９．９７質量％以下であってもよい。したがって、ＸＭとしては、例えば８５～９９．９９質量％、９０～９９．９８質量％、９５～９９．９７質量％、９７～９９．９７質量％、及び９７～９９．９７質量％、９７．５～９９．９７質量％、９８．０～９９，７５質量％の範囲が挙げられる。

【】

第１実施形態に係る単量体組成物において、単量体組成物の総質量に対する成分Ａ１の濃度をＸＡ１（質量ｐｐｍ）としたとき、ＸＡ１は５～１００００質量ｐｐｍである。ＸＡ１が５質量ｐｐｍ以上であることにより、単量体組成物の品質安定性が向上する効果を十分に得ることができる。またＸＡ１が１００００質量ｐｐｍ以下であることにより、単量体組成物の重合によりメタクリル系樹脂組成物を製造した際の不純物量を少なくし、前記メタクリル系樹脂組成物の物性に悪影響を与えることを防ぐことができる。ＸＡ１の下限は１０質量ｐｐｍ以上が好ましく、５０質量ｐｐｍ以上がより好ましく、１００質量ｐｐｍ以上がさらに好ましい。またＸＡ１の上限は５０００質量ｐｐｍ以下が好ましく、１０００質量ｐｐｍ以下がより好ましい。

【】

第１実施形態に係る単量体組成物が成分Ｂ１を含む場合、単量体組成物の総質量に対する成分Ｂ１の濃度をＸＢ１（質量ｐｐｍ）としたとき、ＸＢ１は１～１０００質量ｐｐｍであることが好ましい。ＸＢ１が１質量ｐｐｍ以上であることにより、単量体組成物の品質安定性向上効果を十分に得ることができる。またＸＢ１が１０００質量ｐｐｍ以下であることにより、単量体組成物の重合によりメタクリル系樹脂組成物を製造した際の不純物量を少なくし、前記メタクリル系樹脂組成物の物性に悪影響を与えることを防ぐことができる。ＸＢ１の下限は５質量ｐｐｍ以上がより好ましく、１０質量ｐｐｍ以上がさらに好ましい。またＸＢ１の上限は５００質量ｐｐｍ以下がより好ましく、４００質量ｐｐｍ以下がさらに好ましく、３００質量ｐｐｍ以下が特に好ましく、２００質量ｐｐｍ以下が殊更好ましく、１００質量ｐｐｍ以下が最も好ましい。

【】

また、単量体組成物の品質安定性向上効果の観点から、ＸＢ１／ＸＡ１は０．００５～７であることが好ましい。ＸＢ１／ＸＡ１の下限は０．０５以上、上限は５以下がより好ましい。

【】

第１実施形態に係る単量体組成物がＭＭＡ以外の単量体を含有する場合、単量体組成物の総質量に対する前記単量体の濃度は０～１５質量％であることが好ましい。また前記単量体の濃度の下限は１質量％以上、上限は１０質量％以下がより好ましい。
なお、上記の好ましい上限値と下限値は任意に組み合わせることができる。

【】

＜１－７．単量体組成物の分析＞
単量体組成物における成分Ａ１、成分Ｂ１、ＭＭＡ以外の単量体、成分Ｃ及び水の濃度は、例えば単量体組成物を調製する際の仕込み量から算出することができる。

【】

仕込み量が不明の場合、単量体組成物が成分Ａ１、成分Ｂ１、ＭＭＡ以外の単量体、成分Ｃ及び水を含有することは、例えばＧＣ－ＭＳ測定により確認することができる。単量体組成物のＧＣ－ＭＳチャートにおいて、成分Ａ１の標品と同一の保持時間にピークを有し、前記ピークの質量スペクトルで検出されるｍ／ｚ値が成分Ａ１のｅｘａｃｔ ｍａｓｓと一致すれば、前記単量体組成物は成分Ａ１を含有すると判断することができる。成分Ａ１の標品を入手できない場合は、単量体組成物のＧＣ－ＭＳチャートに現れるピークの質量スペクトルのパターンと、質量スペクトルデータベースに収録された成分Ａ１の質量スペクトルのパターンが一致する場合に、前記ピークは成分Ａ１のピークであると判断することができる。すなわち、前記単量体組成物が成分Ａ１を含むと判断することができる。質量スペクトルデータベースとしては、ＮＩＳＴ２０、ＮＩＳＴ１７、ＮＩＳＴ１４、ＮＩＳＴ１４ｓ等が挙げられる。また、揮発性が低くＧＣ－ＭＳ測定による検出ができない場合は、ＬＣ－ＭＳを用いて検出することができる。成分Ｂ１、ＭＭＡ以外の単量体、成分Ｃ及び水を含有することも同様の方法により確認することができる。

【】

また、ＭＭＡやＭＭＡ以外の単量体の濃度は、例えば単量体組成物のＧＣ－ＦＩＤ測定を行って面積百分率法を用いて定量し、カールフィッシャー水分計で定量した水分濃度を用いて補正することによって算出することができる。成分Ａ１の濃度は、例えば単量体組成物のＧＣ測定を行い、内部標準法を用いて定量することができる。成分Ａ１の標品を入手することができず、内部標準法によって定量することができない場合は、任意の濃度既知の有機化合物について単量体組成物と同一条件でＧＣ－ＦＩＤ測定を行い、下記式を用いて成分Ａ１の濃度（μｍｏｌ／Ｌ）を算出することができる。また、μｍｏｌ／Ｌの単位で算出した成分Ａ１の濃度と、成分Ａ１の分子量、単量体組成物の密度（ｋｇ／Ｌ）の値から、質量ｐｐｍの単位の成分Ａ１の濃度を算出することができる。

【】

【数】

【】

ここで、Ｎは濃度既知の有機化合物が１分子中に含む炭素原子の個数、Ｎ_Ａは成分Ａ１が１分子中に含む炭素原子の個数、Ｓ_Ａは成分Ａ１のピーク面積、Ｓは濃度既知の有機化合物のピーク面積、Ｍは濃度既知の有機化合物の濃度（μｍｏｌ／Ｌ）である。
また、揮発性が低く（沸点が５００℃以上）、ＧＣ測定による定量ができない場合は、ＬＣ等のクロマトグラフィー法を用いて定量することができる。
成分Ｂ１及び成分Ｃの濃度も、上記の成分Ａ１と同様の方法により算出することできる。
また単量体組成物が水を含有すること、及びその濃度はカールフィッシャー法により確認できる。

【】

＜１－８．単量体組成物の製造方法＞
第１実施形態に係る単量体組成物は、例えば、ＭＭＡに成分Ａ１を添加する方法により製造することができ、任意にさらに成分Ｂ１、ＭＭＡ以外の単量体及び成分Ｃを添加してもよい。
ＭＭＡは市販品を用いてもよく、＜１－１．メタクリル酸メチル＞に記載の方法で製造したＭＭＡを用いてもよい。単量体組成物は、Ｃ４直接酸化法により製造されたＭＭＡを用いて製造することが好ましく、バイオマス由来のイソブタノールを出発原料としてＣ４直接酸化法により製造されたＭＭＡを用いて製造することがより好ましい。

【】

成分Ａ１及び成分Ｂ１は市販品を用いてもよく、公知の方法で合成したものを用いてもよい。＜１－１．メタクリル酸メチル＞に記載の方法で製造したＭＭＡを用いる場合、成分Ａ１と、任意にさらに成分Ｂ１、ＭＭＡ以外の単量体及び成分Ｃとを原料若しくは製造工程のプロセスの途中で添加して、単量体組成物を製造してもよい。また、ＭＭＡ製造プロセスで成分Ａ１又は成分Ｂ１が副生成物として生成する場合、生成する成分Ａ１又は成分Ｂ１の一部を残して単量体組成物を製造してもよい。

【】

［２．メタクリル系樹脂組成物］
第１実施形態に係るメタクリル系樹脂組成物は、メタクリル系重合体と、下記式（１－１）で表されるα水素を有するエステル化合物（成分Ａ１）と、を含む。

【】

【化】

【】

前記式（１－１）中、Ｒ^１１及びＲ^１２はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１～５のアルキル基であり、Ｒ^１３は炭素原子数１～５のアルキル基である。また、Ｒ^１１～Ｒ^１３のいずれか１つ以上は、炭素原子数２～５のアルキル基である。

【】

メタクリル系樹脂組成物の総質量に対する成分Ａ１の濃度をＹＡ１（質量ｐｐｍ）としたとき、ＹＡ１は５～１００００質量ｐｐｍである。これにより、メタクリル系樹脂組成物が透明性及び耐熱性を維持しつつ、優れた光安定性を示す。

【】

メタクリル系樹脂組成物は、さらに重合禁止剤（成分Ｂ１）を含有することが好ましい。また本発明の効果を損ねない範囲で、その他の化合物（成分Ｃ）を含有してもよい。
また、メタクリル系樹脂組成物の形態は特段制限されないが、通常、固体である。
以下各項目について詳細に説明する。

【】

＜２－１．メタクリル系重合体＞
第１実施形態に係るメタクリル系樹脂組成物は、メタクリル系重合体を含むことで、良好な透明性を示す。また熱や光による分解が抑制され、良好な加熱成形性、耐熱性、及び機械的強度を示す。

【】

（メタクリル系重合体の組成）
本明細書において、メタクリル系重合体とは、ＭＭＡ由来の繰り返し単位（以下、「ＭＭＡ単位」とも記す。）を含む重合体である。またメタクリル系重合体は、ＭＭＡ単位と、ＭＭＡと共重合可能なビニル単量体（以下、単に「ビニル単量体」とも記す。）由来の繰り返し単位を含む共重合体であることが好ましい。なお本明細書において、「繰り返し単位」は、単量体が重合することによって形成された前記単量体に由来する単位を意味する。繰り返し単位は、重合反応によって直接形成された単位であってもよく、ポリマーを処理することによって前記単位の一部が別の構造に変換された単位であってもよい。
メタクリル系樹脂組成物の耐熱性及び光安定性の観点から、メタクリル系重合体の総質量に対して、ＭＭＡ単位は５０～１００質量％、ビニル単量体由来の繰り返し単位の含有割合は０～５０質量％であることが好ましい。ＭＭＡ単位の含有割合の下限は６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上がさらに好ましく、８０質量％以上が特に好ましく、９０質量％以上が最も好ましい。またビニル単量体由来の繰り返し単位の含有割合の上限は４０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下がさらに好ましく、２０質量％以下が特に好ましく、１０質量％以下が最も好ましい。

【】

メタクリル系重合体が共重合体である場合、共重合体の配列は特段制限されず、例えば、ランダム共重合体、ブロック共重合体、又は交互共重合体等であってよいが、ランダム共重合体が好ましい。
ＭＭＡの様態は、＜１－１．メタクリル酸メチル＞の記載と同様である。

【】

メタクリル系重合体が、ビニル単量体由来の繰り返し単位を含む共重合体である場合、前記ビニル単量体としては、アクリル酸エステル又はスチレンが好ましい。これにより、メタクリル系樹脂組成物の光安定性が向上する。

【】

前記ビニル単量体がアクリル酸エステルである場合、メタクリル系重合体は、ＭＭＡ単位を７０～１００質量％、及びアクリル酸エステル由来の繰り返し単位を０～３０質量％含むことが好ましい。前記ビニル単量体がスチレンである場合、メタクリル系重合体は、ＭＭＡ単位を５０～１００質量％、及びスチレン由来の繰り返し単位を０～５０質量％含むことが好ましい。

【】

アクリル酸エステルとしては、炭素数１～６のアルキル基を側鎖に有するアクリル酸エステルが好ましく、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸ｔ－ブチル等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の比率及び組み合わせで使用することができる。これらの中でも、メタクリル系樹脂組成物の光安定性の観点から、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、及びアクリル酸ｎ－ブチルからなる群より選択される少なくとも１つであることが好ましく、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルであることがより好ましい。

【】

なおビニル単量体は、１種を単独で又は２種以上を任意の比率及び組み合わせで使用することができる。

【】

またメタクリル系重合体は、発明の効果が得られる範囲で、一分子中にラジカル重合性官能基を２個以上含む多官能性単量体由来の繰り返し単位を含むことができる。これにより、耐溶剤性又は耐薬品性等を向上させることができる。

【】

ラジカル重合性官能基は、炭素－炭素二重結合を有し、ラジカル重合可能な基であれば特に制限されない。具体的には、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基などが挙げられる。特に（メタ）アクリロイル基は、ラジカル重合性官能基を有する化合物の貯蔵安定性が優れている観点や、当該化合物の重合性を制御することが容易である観点から好ましい。ここで、「（メタ）アクリロイル」は、「アクリロイル」及び「メタクリロイル」から選ばれる少なくとも１種を意味する。なお、ラジカル重合性官能基を２個有する単量体中の各ラジカル重合性官能基は、同一であっても異なっていてもよい。

【】

多官能性単量体としては、メタクリル酸アリル、アクリル酸アリル、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールトリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、及びトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の比率及び組み合わせで併用してもよい。これらのうち、多官能性単量体は、耐溶剤性及び耐薬品性がより良好となる観点から、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート及びネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートから選択されるものであることがより好ましく、エチレングリコールジ（メタ）アクリレートであることがさらに好ましい。

【】

＜２－２．成分Ａ１＞
第１実施形態に係るメタクリル系樹脂組成物は、前記式（１－１）で表されるα水素を有するエステル化合物（成分Ａ１）を含む。これにより、メタクリル系樹脂組成物が優れた光安定性を示す。この理由としては、以下のように推定される。

【】

ＭＭＡ単位を含むメタクリル系重合体は、光により主鎖又は側鎖が開裂し、ラジカル種を生成する。通常は、この生成したラジカル種が、メタクリル系樹脂組成物の透明性低下の原因となる。しかし、メタクリル系樹脂組成物中に成分Ａ１が存在することにより、成分Ａ１がラジカル捕捉剤として機能し、透明性低下が抑制される。これにより、メタクリル系樹脂組成物が優れた光安定性を示す。
成分Ａ１の様態は、＜１－２．成分Ａ１＞の記載と同様である。
なお、成分Ａ１は１種類であっても２種類以上であってもよい。

【】

＜２－３．成分Ｂ１＞
第１実施形態に係るメタクリル系樹脂組成物は、重合禁止剤（成分Ｂ１）を含むことが好ましい。これにより、メタクリル系樹脂組成物の光安定性向上効果をより効率的に得ることができる。
成分Ｂの様態は、＜１－３．成分Ｂ１＞の記載と同様である。
なお、成分Ｂ１は１種類であっても２種類以上であってもよい。

【】

＜２－３．成分Ｃ＞
第１実施形態に係るメタクリル系樹脂組成物は、その他の化合物（成分Ｃ）を含有してもよい。成分Ｃの様態は、＜１－５．成分Ｃ＞の記載と同様である。
なお、成分Ｃは１種類であっても２種類以上であってもよい。

【】

＜２－４．メタクリル系樹脂組成物における各成分の濃度＞
メタクリル系樹脂組成物の総質量に対するメタクリル系重合体の濃度をＹＭ（質量％）としたとき、ＹＭは特に制限されるものではないが、耐熱性が良好となる観点から、通常９５質量％以上であり、９７．５質量％以上であることが好ましく、９８質量％以上であることがより好ましく、９９質量％以上であることがさらに好ましい。一方、優れた光安定性を得る観点から、通常９９．９９質量％以下であり、９９．９８５質量％以下であることが好ましく、９９．９８質量％以下であることがより好ましく、９９．９７５質量％以下であることがさらに好ましく、９９．９７質量％以下であることが殊更に好ましく、９９．９５質量％以下であることが特に好ましく、９９．９質量％以下であることが最も好ましい。上記の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。例えば、ＹＭとしては、９５～９９．９９質量％、９５～９９．９８５質量％、９７．５～９９．９８質量％、９７．５～９９．９７５質量％、９８～９９．９７質量％、９８～９９．９５質量％、及び９９～９９．９質量％の範囲が挙げられる。なお、メタクリル系樹脂組成物がメタクリル系重合体を２種以上含有する場合は、ＹＭは２種以上のメタクリル系重合体の合計濃度である。

【】

メタクリル系樹脂組成物の総質量に対する成分Ａ１の濃度をＹＡ１としたとき、ＹＡ１は５～１００００質量ｐｐｍである。ＹＡ１の下限が５質量ｐｐｍ以上であることにより、メタクリル系樹脂組成物が優れた光安定性を示す。またＹＡ１の上限が１００００質量ｐｐｍ以下であることにより、メタクリル系樹脂組成物の耐熱性低下が抑制される。ＹＡ１の下限は１０質量ｐｐｍ以上が好ましく、５０質量ｐｐｍ以上がより好ましく、１００質量ｐｐｍ以上がさらに好ましい。またＹＡ１の上限は５０００質量ｐｐｍ以下が好ましく、１０００質量ｐｐｍ以下がより好ましい。

【】

第１実施形態に係るメタクリル系樹脂組成物が成分Ｂ１を含む場合、メタクリル系樹脂組成物の総質量に対する成分Ｂ１の濃度をＹＢ１（質量ｐｐｍ）としたとき、ＹＢ１は１～１０００質量ｐｐｍであることが好ましい。ＹＢ１が１質量ｐｐｍ以上であることにより、メタクリル系樹脂組成物の光安定性向上効果を十分に得ることができる。またＹＢ１が１０００質量ｐｐｍ以下であることにより、メタクリル系樹脂組成物の物性に悪影響を与えることを防ぐことができる。ＹＢ１の下限は５質量ｐｐｍ以上がより好ましく、１０質量ｐｐｍ以上がさらに好ましい。またＹＢ１の上限は５００質量ｐｐｍ以下がより好ましく、１００質量ｐｐｍ以下がさらに好ましい。

【】

また、メタクリル系樹脂組成物の光安定性向上効果の観点から、ＹＢ１／ＹＡ１は０．００５～７であることが好ましい。ＹＢ１／ＹＡ１の下限は０．０５以上、上限は５以下がより好ましい。
なお、上記の好ましい上限値と下限値は任意に組み合わせることができる。

【】

＜２－５．メタクリル系樹脂組成物の分析＞
メタクリル系樹脂組成物中に存在する成分Ａ１、成分Ｂ１及び成分Ｃの濃度は、例えば下記の方法により測定することができる。メタクリル系樹脂組成物を細かく破砕し、破砕したメタクリル系樹脂組成物０．２ｇを１０ｍＬの残留農薬試験用アセトン（以下、単に「アセトン」とも記す。）に溶解させる。次いで、得られた溶液に内部標準液をホールピペットで１ｍＬ添加する。ここで、内部標準液は０．１体積％サリチル酸メチル／アセトン溶液を用いるものとする。成分Ａ１の標準試薬をアセトンで希釈し、成分Ａ１の濃度が異なる３種類の検液を調製し、内部標準液を添加してＧＣ－ＭＳ測定により３点検量線を作成する。これを用いて、メタクリル系樹脂組成物中の各成分の濃度を定量する。

【】

［３．メタクリル系樹脂組成物の製造方法］
第１実施形態に係るメタクリル系樹脂組成物は、ＭＭＡを含む重合性組成物をラジカル重合する工程を含む方法により製造することができる。重合性組成物は、例えば、原料組成物、成分Ａ１、及びラジカル重合開始剤を含有する重合性組成物（Ｍ１１）；又は第１実施形態に係る単量体組成物及びラジカル重合開始剤を含有する重合性組成物（Ｍ１２）；であり、重合性組成物（Ｍ１２）であることが好ましい。すなわち、第１実施形態に係るメタクリル系樹脂組成物は、第１実施形態に係る単量体組成物の重合体を含むことが好ましい。
以下各項目について詳細に説明する。

【】

＜３－１．重合性組成物（Ｍ１１）＞
重合性組成物（Ｍ１１）は、原料組成物、成分Ａ１、及びラジカル重合開始剤を含有する。重合性組成物（Ｍ１１）は、さらに重合禁止剤（成分Ｂ１）を含有することが好ましい。また本発明の効果を損ねない範囲で、その他の化合物（成分Ｃ）を含有してもよい。

【】

（原料組成物）
原料組成物は、第１実施形態に係るメタクリル系樹脂組成物に含まれるメタクリル系重合体の原料成分でもある。
原料組成物としては、ＭＭＡのみを含む組成物、及びＭＭＡ及びビニル単量体を含む組成物が挙げられる。ビニル単量体としては、＜２－１．メタクリル系重合体＞の記載と同様のビニル単量体を用いることができる。原料組成物が、ビニル単量体としてアクリル酸エステル又はスチレンを含むことにより、得られるメタクリル系樹脂組成物の光安定性が向上する。なおビニル単量体は、１種を単独で又は２種以上を任意の比率及び組み合わせで使用することができる。

【】

原料組成物の総質量に対して、ＭＭＡの含有割合は５０～１００質量％、ビニル単量体の含有割合は０～５０質量％であることが好ましい。またＭＭＡの含有割合の下限は７０質量％以上がより好ましく、ビニル単量体の含有割合の上限は３０質量％以下がより好ましい。

【】

また原料組成物は、ＭＭＡ単位を含む重合体を予め含んでいてもよい。原料組成物が重合体を含むことにより、粘性を有する液体（以下、「シラップ」とも記す。）となるため、重合時間を短縮でき、生産性を向上することができる。ＭＭＡ単位を含む重合体としては、具体的には、重合体の総質量に対して、ＭＭＡ単位５０質量％以上及びビニル単量体に由来する構成単位５０質量％以下を含む重合体、又はＭＭＡ単位１００質量％からなる重合体等が挙げられる。

【】

前記シラップを得る方法としては、例えば、原料組成物にＭＭＡ単位を含む重合体を溶解させる方法、又は原料組成物に公知のラジカル重合開始剤を添加して、その一部を重合させる方法等が挙げられる。
重合性組成物（Ｍ１１）の総質量に対する原料組成物の濃度は、９７．５～９９．９９質量％の範囲とすることができる。

【】

（成分Ａ１）
成分Ａ１の様態は、＜１－２．成分Ａ１＞の記載と同様である。
なお、成分Ａ１は１種類であっても２種類以上であってもよい。

【】

重合性組成物（Ｍ１１）の総質量に対する成分Ａ１の濃度は、５～１００００質量ｐｐｍであることが好ましい。成分Ａ１の濃度の下限が５質量ｐｐｍ以上であることにより、得られるメタクリル系樹脂組成物が優れた光安定性を示す。また成分Ａ１の濃度の上限が１００００質量ｐｐｍ以下であることにより、得られるメタクリル系樹脂組成物が優れた耐熱性を示す。成分Ａ１の濃度の下限は１０質量ｐｐｍ以上が好ましく、５０質量ｐｐｍ以上がより好ましく、１００質量ｐｐｍ以上がさらに好ましい。また成分Ａ１の濃度の上限は５０００質量ｐｐｍ以下が好ましく、１０００質量ｐｐｍ以下がより好ましい。

【】

（ラジカル重合開始剤）
ラジカル重合開始剤としては公知のものを使用することができる。ラジカル重合開始剤としては、例えば、２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）及び２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）等の公知のアゾ化合物；ｔ－ヘキシルペルオキシピバレート、ベンゾイルパーオキサイド及びラウロイルパーオキサイド等の公知の有機過酸化物；等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上を任意の比率及び組み合わせで使用することができる。また、必要に応じて、ラジカル重合開始剤と共にアミン、及びメルカプタン等の公知の重合促進剤を併用することができる。
重合性組成物（Ｍ１１）の総質量に対するラジカル重合開始剤の濃度は、特に限定されず、例えば０．００５～５質量％とすることができ、０．０１～１質量％としてもよい。

【】

（成分Ｂ１）
成分Ｂ１の様態は、＜１－３．成分Ｂ１＞の記載と同様である。
なお、成分Ｂ１は１種類であっても２種類以上であってもよい。

【】

重合性組成物（Ｍ１１）が成分Ｂを含む場合、重合性組成物（Ｍ１１）中の総質量に対する成分Ｂの濃度は１～１０００質量ｐｐｍであることが好ましい。成分Ｂの濃度が１質量ｐｐｍ以上であることにより、得られるメタクリル系樹脂組成物の光安定性向上効果を十分に得ることができる。また成分Ｂの濃度が１０００質量ｐｐｍ以下であることにより、得られるメタクリル系樹脂組成物の物性に悪影響を与えることを防ぐことができる。成分Ｂの濃度の下限は５質量ｐｐｍ以上がより好ましく、１０質量ｐｐｍ以上がさらに好ましい。また成分Ｂの濃度の上限は５００質量ｐｐｍ以下がより好ましく、１００質量ｐｐｍ以下がさらに好ましい。

【】

（成分Ｃ）
成分Ｃの様態は、＜１－５．成分Ｃ＞の記載と同様である。
なお、成分Ｃは１種類であっても２種類以上であってもよい。

【】

＜３－２．重合性組成物（Ｍ１２）＞
重合性組成物（Ｍ１２）は、第１実施形態に係る単量体組成物及び公知のラジカル重合開始剤を含有する。重合性組成物（Ｍ１２）は、さらにビニル単量体を含んでいてもよい。また本発明の効果を損ねない範囲で、その他の化合物（成分Ｃ）を含有してもよい。

【】

（単量体組成物）
単量体組成物は、第１実施形態に係る単量体組成物であり、第１実施形態に係るメタクリル系樹脂組成物に含まれるメタクリル系重合体の原料成分を含む組成物である。
重合性組成物（Ｍ１２）の総質量に対する単量体組成物の濃度は、６０質量％以上１００質量％未満とすることができる。

【】

（ラジカル重合開始剤）
ラジカル重合開始剤の様態は、＜３－１．重合性組成物（Ｍ１１）＞の記載と同様である。

【】

（ビニル単量体）
重合性組成物（Ｍ１２）がビニル単量体を含む場合、ビニル単量体としては、＜２－１．メタクリル系重合体＞の記載と同様のビニル単量体を用いることができる。重合性組成物（Ｍ１２）が、ビニル単量体としてアクリル酸エステル又はスチレンを含むことにより、得られるメタクリル系樹脂組成物の光安定性が向上する。なおビニル単量体は、１種を単独で又は２種以上を任意の比率及び組み合わせで使用することができる。

【】

ビニル単量体は、単量体組成物中にビニル単量体が含まれている場合はこれをそのまま使用してもよく、必要に応じて新たにビニル単量体を追加してもよい。重合性組成物（Ｍ１２）の総質量に対するビニル単量体の濃度は、０質量％超４０質量％未満とすることができる。

【】

（成分Ｃ）
成分Ｃの様態は、＜１－５．成分Ｃ＞の記載と同様である。
なお、成分Ｃは１種類であっても２種類以上であってもよい。

【】

＜３－３．重合性組成物のラジカル重合工程＞
重合性組成物のラジカル重合工程は、重合性組成物の一部を重合してシラップを調製するシラップ調製工程、及び得られたシラップ中の重合性成分を重合する重合工程を含んでいてもよい。なお、シラップ調製工程における「重合性組成物の一部を重合」とは、得られるシラップの総質量に対し、重合体の濃度が１０～８０質量％、好ましくは１０～６０質量％、より好ましくは１０～４０質量％となるよう重合することを意味する。

【】

重合性組成物を重合する際の重合温度は、特に限定されるものでなく、当業者が周知技術に従い適宜決めることができる。通常、使用するラジカル重合開始剤の種類に応じて、好ましくは４０～１８０℃、より好ましくは５０～１５０℃の範囲で適宜設定される。また、重合性組成は必要に応じて多段階の温度条件で重合を行うことができる。重合時間は、重合硬化の進行に応じて適宜決定すればよい。

【】

上述した重合性組成物を重合することで、メタクリル系樹脂組成物を得て、前記メタクリル系樹脂組成物を含む樹脂成形体を製造する方法は、特段制限されない。
重合性組成物の重合方法としては、例えば、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法及び分散重合法等が挙げられる。これらの中で、生産性の観点から塊状重合法が好ましい。

【】

塊状重合法の具体的な手法として、例えば、公知のキャスト重合法を用いて塊状重合法により樹脂成形体を得る方法、或いは、塊状重合法で製造した組成物を成形して樹脂成形体を得る方法等が挙げられる。高分子量化や架橋構造の導入により、樹脂成形体の耐熱性のさらなる向上を図ることができる観点から、キャスト重合法を利用した方法を用いることが好ましい。
キャスト重合法としては、例えばセルキャスト法及び連続キャスト法が挙げられる。
セルキャスト法は、板状の形態を有する樹脂成形体等を得る場合、対向する２枚のガラス板又は金属板（ＳＵＳ板）と、その縁部に配置された軟質樹脂チューブ等のガスケットとから形成された空間を鋳型として、重合性組成物、又は重合性組成物の一部を重合したシラップを前記鋳型に注入する。次いで、加熱重合処理することによって重合を完結させ、鋳型から樹脂成形体を取り出す。
連続キャスト法は、同一方向に同一速度で所定の間隔をもって対向して走行する２枚のステンレス製エンドレスベルトと、その両側辺部に配置された軟質樹脂チューブ等のガスケットとで形成された空間を鋳型として、前記エンドレスベルトの一端から連続的に重合性組成物、又は重合性組成物の一部を重合したシラップを前記鋳型に注入する。次いで、加熱重合処理することによって重合を完結させ、エンドレスベルトの他端から連続的に樹脂成形体を取り出す。
キャスト重合法では、鋳型の空隙の間隔をガスケットの太さ（直径）で適宜調整して、所望の厚さの樹脂成形体を得ることができる。

【】

［４．樹脂成形体］
第１実施形態に係る樹脂成形体は、第１実施形態に係るメタクリル系樹脂組成物を含む。前記メタクリル系樹脂組成物を成形することにより、透明性及び耐熱性を維持しつつ、優れた光安定性を有する樹脂成形体を得ることができる。成形方法としては、例えば、プレス成形、射出成形、ガスアシスト射出成形、溶着成形、押出成形、吹込成形、フィルム成形、中空成形、多層成形、溶融紡糸等の成形法が挙げられる。本明細書において、「樹脂成形体」とは、前記メタクリル系樹脂組成物を含む成形体であれば特段制限されず、メタクリル系樹脂組成物のみからなる成形体であってもよい。樹脂成形体がメタクリル系樹脂組成物のみからなる成形体である場合、メタクリル系樹脂組成物は、実質的にメタクリル系樹脂組成物及び樹脂成形体のいずれにも該当する。

【】

樹脂成形体の形状としては、特に限定されないが、例えば板状の樹脂成形体（樹脂板）又はシート状の樹脂成形体（樹脂シート）が挙げられる。樹脂成形体の厚みとしては、厚い板状から薄いフィルム状まで必要に応じて任意の厚さに調整することができ、例えば１～３０ｍｍとすることができる。

【】

樹脂成形体の用途は特段制限されないが、車両用部材、医療用部材、玩具、液体容器、光学材料、看板、ディスプレイ、装飾部材、建築部材、電子機器の面板等の多くの用途に使用され、特に、透光性を有する部材に好ましく用いられる。

【】

《第２実施形態》
［１．単量体組成物１］
第２実施形態に係る単量体組成物の第一の様態は、ＭＭＡと、下記式（２－１）で表されるα，β－不飽和カルボニル化合物（成分Ａ２１）と、を含む。

【】

【化】

【】

前記式（２－１）中、Ｒ^２１、Ｒ^２２及びＲ^２３はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１～５のアルキル基であり、Ｒ^２４は炭素原子数１～５のアルキル基又はアミノ基である。
ここでアミノ基は、窒素原子上に置換基のないアミノ基（－ＮＨ_２）を意味する。

【】

単量体組成物の総質量に対する成分Ａ２１の濃度をＸＡ２１（質量ｐｐｍ）としたとき、ＸＡ２１は１～１００００質量ｐｐｍである。
第２実施形態に係る単量体組成物は、さらに重合禁止剤（成分Ｂ）を含有することが好ましい。また本発明の効果を損ねない範囲で、ＭＭＡ以外の単量体やその他の化合物（成分Ｃ）や水を含有してもよい。
以下各項目について詳細に説明する。

【】

＜１－１．メタクリル酸メチル＞
第２実施形態に係る単量体組成物の第一の様態は、ＭＭＡを含む。ＭＭＡの製造方法の例及び好ましい様態は、第１実施形態と同様である。

【】

＜１－２．成分Ａ２１＞
第１実施形態に係る単量体組成物の第一の様態は、前記式（２－１）で表されるα，β－不飽和カルボニル化合物（成分Ａ２１）を含む。単量体組成物が成分Ａ２１を含むことにより、ＭＭＡ二量体及びピルビン酸メチルの生成を抑制することができる。この理由としては、以下のように推定される。

【】

ＭＭＡ二量体は、ＭＭＡの保管中に発生するラジカルによって生成する。前記ラジカルの例として、酸素分子が太陽光由来の紫外光を吸収して生成するヒドロキシラジカルが挙げられる。またヒドロキシラジカルは、ＭＭＡの酸化によるピルビン酸メチル生成の原因にもなる。α，β－不飽和カルボニル化合物は、共役二重結合を有するため紫外光を吸収し、その吸収波長は置換基の種類によって変化する。そして前記式（２－１）で表される構造を有するα，β－不飽和カルボニル化合物は、幅広い波長の紫外光を吸収することができる。よって単量体組成物が成分Ａ２１を含む場合、幅広い波長の紫外光が吸収され、ヒドロキシラジカルの生成が抑制される。よってＭＭＡ二量体及びピルビン酸メチルの生成が抑制されると推定される。

【】

成分Ａ２１の分子量は２００以下であることが好ましい。分子量が２００以下であることにより、成分Ａ２１における単位質量あたりのα水素の個数を増やすことができるため、より少ない質量で本発明の効果を得ることができる。成分Ａ２１の分子量は１９０以下がより好ましく、１８０以下がさらに好ましく、１７０以下が特に好ましい。

【】

前記式（２－１）中のＲ^２１、Ｒ^２２及びＲ^２３はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１～５のアルキル基を表す。また前記式（２－１）中のＲ^２４は、炭素原子数１～５のアルキル基又はアミノ基を表す。Ｒ^２１、Ｒ^２２、Ｒ^２３及びＲ^２４は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。

【】

Ｒ^２１、Ｒ^２２、Ｒ^２３及びＲ^２４が前記条件を満たす場合、成分Ａ２１のπ共役系が維持されるため、幅広い波長の紫外光を吸収する性質を有し、本発明の効果を得ることができる。Ｒ^２１、Ｒ^２２及びＲ^２３はそれぞれ独立して水素原子、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、１－メチルプロピル基又は２－メチルプロピル基であることが好ましく、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基又はイソプロピル基であることがより好ましく、水素原子、メチル基、エチル基であることがさらに好ましく、水素原子、メチル基であることが特に好ましい。また、Ｒ^２４はメチル基又はアミノ基であることが好ましく、メチル基であることがより好ましい。これらは安定性の高い置換基であるため、成分Ａ２１が保管中に他の化合物に変化するのを防ぐことができる。

【】

上記の条件を満たす化合物の中でも、単量体組成物の保管中の品質安定性、及び単量体組成物を重合して得られるメタクリル系樹脂組成物の品質の観点から、成分Ａ２１としてはイソプロペニルメチルケトン及びメタクリルアミドからなる群から選択される少なくとも１種であることがより好ましい。
なお、成分Ａ２１は１種類であっても２種類以上であってもよい。

【】

＜１－３．成分Ｂ１＞
第２実施形態に係る単量体組成物の第一の様態は、重合禁止剤（成分Ｂ１）を含むことが好ましい。成分Ｂ１を含むことにより、ＭＭＡの保管中に、ラジカル機構によるＭＭＡの二量化反応が進行することを抑制できる。また、成分ＢはＭＭＡの保管中に発生する前述のヒドロキシラジカルをトラップすることができる。すなわち、単量体組成物が成分Ａ２１に加えて成分Ｂ１を含有する場合、成分Ａ２１によりヒドロキシラジカルの生成を抑制し、成分Ｂ１により生成したヒドロキシラジカルを除去することができるという、２つの異なる機構でヒドロキシラジカルの量を減少させることができる。よって、ＭＭＡ二量体とピルビン酸メチルの生成を効率良く抑制できると考えられる。

【】

成分Ｂ１の様態は、第１実施形態において説明した＜１－３．成分Ｂ１＞の記載と同様である。
成分Ｂ１は１種類であっても２種類以上であってもよい。
なお、単量体組成物に、成分Ａ２１と成分Ｂ１の両方に該当する化合物が含まれている場合、前記化合物は成分Ａ２１と見なす。すなわち、単量体組成物が成分Ａ２１及び成分Ｂ１を含む場合は、前記化合物とは別の成分Ｂを含むことを意味する。なお成分Ａ２１と成分Ｂ１の両方に該当する化合物が２種類以上含まれている場合は、単量体組成物中のモル濃度が最も高い化合物を成分Ａ２１と見なし、それ以外の化合物を成分Ｂ１と見なす。

【】

＜１－４．メタクリル酸メチル以外の単量体＞
第２実施形態に係る単量体組成物の第一の様態は、ＭＭＡ以外の単量体を含有してもよい。ＭＭＡ以外の単量体の様態は、第１実施形態において説明した＜１－４．メタクリル酸メチル以外の単量体＞の記載と同様である。

【】

なお後述する第２実施形態に係るメタクリル系樹脂組成物に含まれるメタクリル系重合体は、ＭＭＡ由来の繰り返し単位と、ＭＭＡと共重合可能なビニル単量体由来の繰り返し単位を含む共重合体であることが好ましく、前記ビニル単量体としてはアクリル酸エステル又はスチレンが好ましい。したがって第２実施形態に係る単量体組成物は、ＭＭＡ以外の単量体としてアクリル酸エステル又はスチレンをさらに含有することが好ましい。

【】

＜１－５．成分Ｃ＞
第２実施形態に係る単量体組成物の第一の様態は、その他の化合物（成分Ｃ）を含有してもよい。成分Ｃの様態は、第１実施形態において説明した＜１－５．成分Ｃ＞の記載と同様である。
成分Ｃは１種類であっても２種類以上であってもよい。

【】

＜１－６．単量体組成物１における各成分の濃度＞
第２実施形態に係る単量体組成物の第一の様態において、単量体組成物の総質量に対するＭＭＡの濃度をＸＭ（質量％）としたとき、ＸＭは８５質量％以上であることが好ましい。ＸＭの下限は９０質量％以上がより好ましく、９５質量％以上がさらに好ましく、９７質量％以上が特に好ましく、９７．５質量％以上が殊更好ましく、９８．０質量％以上が最も好ましい。また、ＸＭの上限は通常９９．９９質量％以下であり、９９．９８質量％以下又は９９．９７質量％以下であってもよい。したがって、ＸＭとしては、例えば８５～９９．９９質量％、９０～９９．９８質量％、９５～９９．９７質量％、９７～９９．９７質量％、９７～９９．９７質量％、９７．５～９９．９７質量％、９８．０～９９．９７質量％の範囲が挙げられる。

【】

第２実施形態に係る単量体組成物の第一の様態において、単量体組成物の総質量に対する成分Ａ２１の濃度をＸＡ２１（質量ｐｐｍ）としたとき、ＸＡ２１は１～１００００質量ｐｐｍである。ＸＡ２１が１質量ｐｐｍ以上であることにより、単量体組成物の品質安定性が向上する効果を十分に得ることができる。またＸＡ２１が１００００質量ｐｐｍ以下であることにより、単量体組成物の重合によりメタクリル系樹脂組成物を製造した際の不純物量を少なくし、前記メタクリル系樹脂組成物の物性に悪影響を与えることを防ぐことができる。ＸＡ２１の下限は１０質量ｐｐｍ以上が好ましく、５０質量ｐｐｍ以上がより好ましく、１００質量ｐｐｍ以上がさらに好ましい。またＸＡ２１の上限は５０００質量ｐｐｍ以下が好ましく、１０００質量ｐｐｍ以下がより好ましい。

【】

第２実施形態に係る単量体組成物の第一の様態が成分Ｂ１を含む場合、単量体組成物の総質量に対する成分Ｂ１の濃度をＸＢ１（質量ｐｐｍ）としたとき、ＸＢ１は１～１０００質量ｐｐｍであることが好ましい。ＸＢ１が１質量ｐｐｍ以上であることにより、単量体組成物の品質安定性向上効果を十分に得ることができる。またＸＢ１が１０００質量ｐｐｍ以下であることにより単量体組成物の重合によりメタクリル系樹脂組成物を製造した際の不純物量を少なくし、前記メタクリル系樹脂組成物の物性に悪影響を与えることを防ぐことができる。ＸＢ１の下限は５質量ｐｐｍ以上がより好ましく、１０質量ｐｐｍ以上がさらに好ましい。またＸＢ１の上限は５００質量ｐｐｍ以下がより好ましく、１００質量ｐｐｍ以下がさらに好ましい。

【】

また、単量体組成物の品質安定性向上効果の観点から、ＸＢ１／ＸＡ２１は０．００５～７であることが好ましい。ＸＢ１／ＸＡ２１の下限は０．０５以上、上限は５以下がより好ましい。

【】

第２実施形態に係る単量体組成物の第一の様態がＭＭＡ以外の単量体を含有する場合、単量体組成物の総質量に対する前記単量体の濃度は０～１５質量％であることが好ましい。また前記単量体の濃度の下限は１質量％以上、上限は１０質量％以下がより好ましい。
なお、上記の好ましい上限値と下限値は任意に組み合わせることができる。

【】

＜１－７．単量体組成物１の分析＞
単量体組成物が成分Ａ２１、成分Ｂ１、ＭＭＡ以外の単量体、成分Ｃ及び水を含有することを確認する方法、並びに単量体組成物における成分Ａ２１、成分Ｂ１、ＭＭＡ以外の単量体、成分Ｃ及び水の濃度の算出方法は、第１実施形態において説明した方法と同様である。

【】

＜１－８．単量体組成物１の製造方法＞
第２実施形態に係る単量体組成物の第一の様態は、例えば、ＭＭＡに成分Ａ２１を添加する方法により製造することができ、任意にさらに成分Ｂ１、ＭＭＡ以外の単量体及び成分Ｃを添加してもよい。単量体組成物１の製造方法は、成分Ａ２１を用いる以外は、第１実施形態において説明した方法と同様である。

【】

成分Ａ２１は市販品を用いてもよく、公知の方法で合成したものを用いてもよい。

【】

［２．単量体組成物２］
第２実施形態に係る単量体組成物の第二の様態は、ＭＭＡと、下記式（２－２）で表されるα，β－不飽和カルボン酸エステル（成分Ａ２２）と、を含む。
なお、以下の記載においては、成分Ａ２１と成分Ａ２２とをまとめて「成分Ａ２」と総称することもある。

【】

【化】

【】

前記式（２－２）中、Ｒ^２５、Ｒ^２６及びＲ^２７はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１～１０のアルキル基であり、Ｒ^２８は炭素原子数１～１０のアルキル基である。また、Ｒ^２５及びＲ^２６のいずれか１つ以上は、炭素原子数１～１０のアルキル基である。

【】

単量体組成物の総質量に対する成分Ａ２２の濃度をＸＡ２２（質量ｐｐｍ）としたとき、ＸＡ２２は１～１００００質量ｐｐｍである。
単量体組成物は、さらに重合禁止剤（成分Ｂ１）を含有することが好ましい。また本発明の効果を損ねない範囲で、ＭＭＡ以外の単量体やその他の化合物（成分Ｃ）や水を含有してもよい。
以下各項目について詳細に説明する。

【】

＜２－１．メタクリル酸メチル＞
第２実施形態に係る単量体組成物の第二の様態は、ＭＭＡを含む。ＭＭＡの製造方法の例及び好ましい様態は、第１実施形態と同様である。

【】

＜２－２．成分Ａ２２＞
第２実施形態に係る単量体組成物の第二の様態は、前記式（２－２）で表されるα，β－不飽和カルボン酸エステル（成分Ａ２２）を含む。単量体組成物が成分Ａ２２を含むことにより、ＭＭＡ二量体及びピルビン酸メチルの生成を抑制することができる。この理由としては、以下のように推定される。

【】

ＭＭＡ二量体は、ＭＭＡの保管中に発生するラジカルによって生成する。前記ラジカルの例として、酸素分子が太陽光由来の紫外光を吸収して生成するヒドロキシラジカルが挙げられる。またヒドロキシラジカルは、ＭＭＡの酸化によるピルビン酸メチル生成の原因にもなる。α，β－不飽和カルボン酸エステルは、共役二重結合を有するため紫外光を吸収し、その吸収波長は置換基の種類によって変化する。そして前記式（２－２）で表される構造を有するα，β－不飽和カルボン酸エステルは、幅広い波長の紫外光を吸収することができる。よって単量体組成物が成分Ａ２２を含む場合、幅広い波長の紫外光が吸収され、ヒドロキシラジカルの生成が抑制される。よってＭＭＡ二量体及びピルビン酸メチルの生成が抑制されると推定される。

【】

成分Ａ２２の分子量は２００以下であることが好ましい。分子量が２００以下であることにより、成分Ａ２２における単位質量あたりのα水素の個数を増やすことができるため、より少ない質量で本発明の効果を得ることができる。成分Ａ２２の分子量は１９０以下がより好ましく、１８０以下がさらに好ましく、１７０以下が特に好ましい。

【】

前記式（２－２）中のＲ^２５、Ｒ^２６及びＲ^２７はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１～１０のアルキル基を表す。また前記式（２－２）中のＲ^２８は、炭素原子数１～１０のアルキル基を表す。Ｒ^２５、Ｒ^２６、Ｒ^２７及びＲ^２８は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ^２５及びＲ^２６のいずれか１つ以上は、炭素原子数１～１０のアルキル基である。

【】

Ｒ^２５、Ｒ^２６、Ｒ^２７及びＲ^２８が前記条件を満たす場合、成分Ａ２２のπ共役系が維持されるため、幅広い波長の紫外光を吸収する性質を有し、本発明の効果を得ることができる。Ｒ^２５、Ｒ^２６及びＲ^２７はそれぞれ独立して水素原子、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、１－メチルプロピル基又は２－メチルプロピル基であることが好ましく、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基又はイソプロピル基であることがより好ましく、水素原子、メチル基、エチル基であることがさらに好ましく、水素原子、メチル基であることが特に好ましい。また、Ｒ^２８はメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、１－メチルプロピル基、２－メチルプロピル基、ｎ－ペンチル基、１－メチルブチル基、２－メチルブチル基、３－メチルブチル基、１－エチルプロピル基、２－エチルプロピル基、１，２－ジメチルプロピル基であることが好ましく、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、１－メチルプロピル基、２－メチルプロピル基がより好ましく、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基又はイソプロピル基がさらに好ましく、メチル基、エチル基が特に好ましい。これらは安定性の高い置換基であるため、成分Ａ２１が保管中に他の化合物に変化するのを防ぐことができる。

【】

上記の条件を満たす化合物の中でも、単量体組成物の保管中の品質安定性、及び単量体組成物を重合して得られるメタクリル系樹脂組成物の品質の観点から、成分Ａ２２としてはクロトン酸メチル及び３，３－ジメチルアクリル酸メチルからなる群から選択される少なくとも１種であることがより好ましい。
なお、成分Ａ２２は１種類であっても２種類以上であってもよい。

【】

＜２－３．成分Ｂ１＞
成分Ｂ１の様態は、第２実施形態の第一の様態と同様である。

【】

＜２－４．メタクリル酸メチル以外の単量体＞
ＭＭＡ以外の単量体の様態は、第２実施形態の第一の様態と同様である。

【】

＜２－５．成分Ｃ＞
成分Ｃの様態は、第２実施形態の第一の様態と同様である。

【】

＜２－６．単量体組成物２における各成分の濃度＞
ＸＡ２２の様態は、第一の様態におけるＸＡ２１の様態と同様である。成分Ａ２２以外の各成分の濃度の様態は、第２実施形態の第一の様態と同様である。

【】

＜２－７．単量体組成物２の分析＞
単量体組成物がＭＭＡ、成分Ａ２、成分Ｂ１、ＭＭＡ以外の単量体、成分Ｃ及び水を含有することを確認する方法、並びにＭＭＡ、成分Ａ２、成分Ｂ、ＭＭＡ以外の単量体、成分Ｃ及び水の濃度の測定方法は、第２実施形態の第一の様態と同様である。

【】

＜２－８．単量体組成物２の製造方法＞
単量体組成物の製造方法の例及び好ましい様態は、第２実施形態の第一の様態と同様である。

【】

［３．メタクリル系樹脂組成物１］
第２実施形態に係るメタクリル系樹脂組成物の第一の様態は、メタクリル系重合体と、下記式（２－１）で表されるα，β－不飽和カルボニル化合物（成分Ａ２１）と、を含む。

【】

【化】

【】

前記式（１）中、Ｒ^２１、Ｒ^２２及びＲ^２３はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１～５のアルキル基であり、Ｒ^２４は炭素原子数１～５のアルキル基又はアミノ基である。
ここでアミノ基は、窒素原子上に置換基のないアミノ基（－ＮＨ_２）を意味する。

【】

またメタクリル系樹脂組成物の総質量に対する成分Ａ２１の濃度をＹＡ２１（質量ｐｐｍ）としたとき、ＹＡ２１が０．１～４０００質量ｐｐｍである。これにより、メタクリル系樹脂組成物が透明性及び耐熱性を維持しつつ、優れた光安定性を示す。

【】

メタクリル系樹脂組成物は、さらに重合禁止剤（成分Ｂ１）を含有することが好ましい。また本発明の効果を損ねない範囲で、その他の化合物（成分Ｃ）を含有してもよい。
また、メタクリル系樹脂組成物の形態は特段制限されないが、通常、固体である。
以下各項目について詳細に説明する。

【】

＜３－１．メタクリル系重合体＞
第２実施形態に係るメタクリル系樹脂組成物の第一の様態は、メタクリル系重合体を含むことで、良好な透明性を示す。また熱や光による分解が抑制され、良好な加熱成形性、耐熱性、及び機械的強度を示す。
メタクリル系重合体の様態は、第１実施形態におけるメタクリル系重合体についての記載と同様である。

【】

＜３－２．成分Ａ２１＞
第２実施形態に係るメタクリル系樹脂組成物の第一の様態は、前記式（１－１）で表されるα，β－不飽和カルボニル化合物（成分Ａ２１）を含む。これにより、メタクリル系樹脂組成物が優れた光安定性を示す。この理由としては、以下のように推定される。

【】

ＭＭＡ単位を含むメタクリル系重合体は、光により主鎖又は側鎖が開裂し、ラジカル種を生成する。通常は、この生成したラジカル種が、メタクリル系樹脂組成物の透明性低下の原因となる。しかし、メタクリル系樹脂組成物中に成分Ａ２１が存在することにより、成分Ａ２１がラジカル捕捉剤として機能し、透明性低下が抑制される。これにより、メタクリル系樹脂組成物が優れた光安定性を示す。
成分Ａ２１の様態は、＜１－２．成分Ａ２１＞の記載と同様である。
なお、成分Ａ２１は１種類であっても２種類以上であってもよい。

【】

＜３－３．成分Ｂ１＞
第２実施形態に係るメタクリル系樹脂組成物の第一の様態は、重合禁止剤（成分Ｂ１）を含むことが好ましい。これにより、メタクリル系樹脂組成物の光安定性向上効果をより効率的に得ることができる。
成分Ｂ１の様態は、＜１－３．成分Ｂ１＞の記載と同様である。
なお、成分Ｂ１は１種類であっても２種類以上であってもよい。

【】

＜３－４．成分Ｃ＞
第２実施形態に係るメタクリル系樹脂組成物の第一の様態は、その他の化合物（成分Ｃ）を含有してもよい。成分Ｃの様態は、＜１－５．成分Ｃ＞の記載と同様である。
なお、成分Ｃは１種類であっても２種類以上であってもよい。

【】

＜３－５．メタクリル系樹脂組成物における各成分の濃度＞
メタクリル系樹脂組成物の総質量に対するメタクリル系重合体の濃度をＹＭ（質量％）としたとき、ＹＭは特に制限されるものではないが、耐熱性が良好となる観点から、通常９５質量％以上であり、９７．５質量％以上であることが好ましく、９８質量％以上であることがより好ましく、９９質量％以上であることがさらに好ましい。一方、優れた光安定性を得る観点から、通常９９．９９質量％以下であり、９９．９８５質量％以下であることが好ましく、９９．９８質量％以下であることがより好ましく、９９．９７５質量％以下であることがさらに好ましく、９９．９７質量％以下であることが殊更に好ましく、９９．９５質量％以下であることが特に好ましく、９９．９質量％以下であることが最も好ましい。上記の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。例えば、ＹＭとしては、９５～９９．９９質量％、９５～９９．９８５質量％、９７．５～９９．９８質量％、９７．５～９９．９７５質量％、９８～９９．９７質量％、９８～９９．９５質量％、及び９９～９９．９質量％の範囲が挙げられる。なお、メタクリル系樹脂組成物がメタクリル系重合体を２種以上含有する場合は、ＹＭは２種以上のメタクリル系重合体の合計濃度である。

【】

メタクリル系樹脂組成物の総質量に対する成分Ａ２１の濃度をＹＡ２１としたとき、ＹＡ２１は０．１～４０００質量ｐｐｍである。ＹＡ２１の下限が０．１質量ｐｐｍ以上であることにより、メタクリル系樹脂組成物が優れた光安定性を示す。またＹＡ２１の上限が４０００質量ｐｐｍ以下であることにより、メタクリル系樹脂組成物の耐熱性低下が抑制される。ＹＡ２１の下限は１質量ｐｐｍ以上が好ましく、１０質量ｐｐｍ以上が好ましく、５０質量ｐｐｍ以上がより好ましく、１００質量ｐｐｍ以上がさらに好ましい。またＹＡ２１の上限は３０００質量ｐｐｍ以下が好ましく、１０００質量ｐｐｍ以下がより好ましい。
また、成分Ａ２１がＭＭＡと共重合する場合においても、メタクリル系樹脂組成物中のＹＡ２１が０．１～４０００ｐｐｍであれば、同様に光安定性向上効果を得ることができる。

【】

第２実施形態に係るメタクリル系樹脂組成物が成分Ｂ１を含む場合、メタクリル系樹脂組成物の総質量に対する成分Ｂ１の濃度をＹＢ１（質量ｐｐｍ）としたとき、ＹＢ１は１～１０００質量ｐｐｍであることが好ましい。ＹＢ１が１質量ｐｐｍ以上であることにより、メタクリル系樹脂組成物の光安定性向上効果を十分に得ることができる。またＹＢ１が１０００質量ｐｐｍ以下であることにより、メタクリル系樹脂組成物の物性に悪影響を与えることを防ぐことができる。ＹＢ１の下限は５質量ｐｐｍ以上がより好ましく、１０質量ｐｐｍ以上がさらに好ましい。またＹＢ１の上限は５００質量ｐｐｍ以下がより好ましく、１００質量ｐｐｍ以下がさらに好ましい。

【】

また、メタクリル系樹脂組成物の光安定性向上効果の観点から、ＹＢ１／ＹＡ２１は０．００５～７であることが好ましい。ＹＢ１／ＹＡ２１の下限は０．０５以上、上限は５以下がより好ましい。
なお、上記の好ましい上限値と下限値は任意に組み合わせることができる。

【】

＜３－６．メタクリル系樹脂組成物の分析＞
メタクリル系樹脂組成物中に存在する成分Ａ２１、成分Ｂ１及び成分Ｃの濃度の測定方法は、第１実施形態の＜２－５．メタクリル系樹脂組成物の分析＞において説明した方法と同様である。

【】

［４．メタクリル系樹脂組成物２］
第２実施形態に係るメタクリル系樹脂組成物の第二の様態は、メタクリル系重合体と、下記式（２－２）で表されるα，β－不飽和カルボン酸エステル（成分Ａ２２）と、を含む。

【】

【化】

【】

前記式（２－２）中、Ｒ^２５、Ｒ^２６及びＲ^２７はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１～１０のアルキル基であり、Ｒ^２８は炭素原子数１～１０のアルキル基である。また、Ｒ^２５及びＲ^２６のいずれか１つ以上は、炭素原子数１～１０のアルキル基である。

【】

メタクリル系樹脂組成物の総質量に対する成分Ａ２２の濃度をＹＡ２２（質量ｐｐｍ）としたとき、ＹＡ２２は１～１００００質量ｐｐｍである。これにより、メタクリル系樹脂組成物が透明性及び耐熱性を維持しつつ、優れた光安定性を示す。

【】

メタクリル系樹脂組成物は、さらに重合禁止剤（成分Ｂ１）を含有することが好ましい。また本発明の効果を損ねない範囲で、その他の化合物（成分Ｃ）を含有してもよい。
また、メタクリル系樹脂組成物の形態は特段制限されないが、通常、固体である。

【】

＜４－１．メタクリル系重合体＞
メタクリル系重合体の様態は、第１実施形態におけるメタクリル系重合体についての記載と同様である。

【】

＜４－２．成分Ａ２２＞
第２実施形態に係るメタクリル系樹脂組成物の第二の様態は、前記式（２－２）で表されるα，β－不飽和カルボン酸エステル（成分Ａ２２）を含む。これにより、メタクリル系樹脂組成物が優れた光安定性を示す。この理由としては、以下のように推定される。

【】

ＭＭＡ単位を含むメタクリル系重合体は、光により主鎖又は側鎖が開裂し、ラジカル種を生成する。通常は、この生成したラジカル種が、メタクリル系樹脂組成物の透明性低下の原因となる。しかし、メタクリル系樹脂組成物中に成分Ａ２２が存在することにより、成分Ａ２２がラジカル捕捉剤として機能し、透明性低下が抑制される。これにより、メタクリル系樹脂組成物が優れた光安定性を示す。
成分Ａ２２の様態は、＜２－２．成分Ａ２２＞の記載と同様である。
なお、成分Ａ２２は１種類であっても２種類以上であってもよい。

【】

＜４－３．成分Ｂ１＞
第２実施形態に係るメタクリル系樹脂組成物の第二の様態は、重合禁止剤（成分Ｂ１）を含むことが好ましい。これにより、メタクリル系樹脂組成物の光安定性向上効果をより効率的に得ることができる。
成分Ｂ１の様態は、＜１－３．成分Ｂ１＞の記載と同様である。
なお、成分Ｂ１は１種類であっても２種類以上であってもよい。

【】

＜４－４．成分Ｃ＞
第２実施形態に係るメタクリル系樹脂組成物の第二の様態は、その他の化合物（成分Ｃ）を含有してもよい。成分Ｃの様態は、＜１－５．成分Ｃ＞の記載と同様である。
なお、成分Ｃは１種類であっても２種類以上であってもよい。

【】

＜４－５．メタクリル系樹脂組成物における各成分の濃度＞
メタクリル系樹脂組成物の総質量に対する成分Ａ２２の濃度をＹＡ２２としたとき、ＹＡ２２の様態は、第一の様態におけるＹＡ２１の様態と同様である。成分Ａ２２以外の各成分の濃度の様態は、第一の様態と同様である。

【】

＜４－６．メタクリル系樹脂組成物の分析＞
メタクリル系樹脂組成物中に存在する成分Ａ２２及び成分Ｂ１の濃度は、第一の様態と同様の方法により測定することができる。

【】

［５．メタクリル系樹脂組成物の製造方法］
第２実施形態に係るメタクリル系樹脂組成物は、ＭＭＡを含む重合性組成物をラジカル重合する工程を含む方法により製造することができる。重合性組成物は、例えば、原料組成物、成分Ａ２１又は成分Ａ２２、及びラジカル重合開始剤を含有する重合性組成物（Ｍ２１）；又は第２実施形態に係る単量体組成物及びラジカル重合開始剤を含有する重合性組成物（Ｍ２２）；であり、重合性組成物（Ｍ２２）であることが好ましい。すなわち、第２実施形態に係るメタクリル系樹脂組成物は、第２実施形態に係る単量体組成物の重合体を含むことが好ましい。
以下各項目について詳細に説明する。

【】

＜５－１．重合性組成物（Ｍ２１）＞
重合性組成物（Ｍ２１）は、原料組成物、成分Ａ２１又は成分Ａ２２、及びラジカル重合開始剤を含有する。重合性組成物（Ｍ２１）は、さらに重合禁止剤（成分Ｂ１）を含有することが好ましい。また本発明の効果を損ねない範囲で、その他の化合物（成分Ｃ）を含有してもよい。

【】

（原料組成物）
原料組成物は、第２実施形態に係るメタクリル系樹脂組成物に含まれるメタクリル系重合体の原料成分でもある。
原料組成物としては、ＭＭＡのみを含む組成物、及びＭＭＡ及びビニル単量体を含む組成物が挙げられる。ビニル単量体としては、第１実施形態の＜２－１．メタクリル系重合体＞の記載と同様のビニル単量体を用いることができる。原料組成物が、ビニル単量体としてアクリル酸エステル又はスチレンを含むことにより、得られるメタクリル系樹脂組成物の光安定性が向上する。なおビニル単量体は、１種を単独で又は２種以上を任意の比率及び組み合わせで使用することができる。

【】

原料組成物の総質量に対して、ＭＭＡの含有割合は５０～１００質量％、ビニル単量体の含有割合は０～５０質量％であることが好ましい。またＭＭＡの含有割合の下限は７０質量％以上がより好ましく、ビニル単量体の含有割合の上限は３０質量％以下がより好ましい。

【】

また原料組成物は、ＭＭＡ単位を含む重合体を予め含んでいてもよい。原料組成物が重合体を含むことによりシラップとなるため、重合時間を短縮でき、生産性を向上することができる。ＭＭＡ単位を含む重合体としては、具体的には、重合体の総質量に対して、ＭＭＡ単位５０質量％以上及びビニル単量体に由来する構成単位５０質量％以下を含む重合体、又はＭＭＡ単位１００質量％からなる重合体等が挙げられる。

【】

前記シラップを得る方法としては、例えば、原料組成物にＭＭＡ単位を含む重合体を溶解させる方法、又は原料組成物に公知のラジカル重合開始剤を添加して、その一部を重合させる方法等が挙げられる。
重合性組成物（Ｍ２１）の総質量に対する原料組成物の濃度は、９７．５～９９．９９質量％の範囲とすることができる。

【】

（成分Ａ２１及び成分Ａ２２）
成分Ａ２１の様態は、＜１－２．成分Ａ２２＞の記載と同様であり、成分Ａ２２の様態は、＜２－２．成分Ａ２２＞の記載と同様である。
なお、成分Ａ２１及び成分Ａ２２は、それぞれ１種類であっても２種類以上であってもよい。

【】

重合性組成物（Ｍ２１）が成分Ａ２１を含む場合は、重合性組成物（Ｍ２１）の総質量に対する成分Ａ２１の濃度は、０．１～４０００質量ｐｐｍであることが好ましい。成分Ａ２１の濃度の下限が０．１質量ｐｐｍ以上であることにより、得られるメタクリル系樹脂組成物が優れた光安定性を示す。また成分Ａ２１の濃度の上限が４０００質量ｐｐｍ以下であることにより、得られるメタクリル系樹脂組成物が優れた耐熱性を示す。成分Ａ２１の濃度の下限は１質量ｐｐｍ以上が好ましく、１０質量ｐｐｍ以上が好ましく、５０質量ｐｐｍ以上がより好ましく、１００質量ｐｐｍ以上がさらに好ましい。また成分Ａ２１の濃度の上限は３０００質量ｐｐｍ以下が好ましく、１０００質量ｐｐｍ以下がより好ましい。
重合性組成物（Ｍ２１）が成分Ａ２２を含む場合は、重合性組成物（Ｍ２１）の総質量に対する成分Ａ２２の濃度の様態は、成分Ａ２１の濃度の様態と同様である。

【】

（ラジカル重合開始剤）
ラジカル重合開始剤としては公知のものを使用することができ、第１実施形態で例示したものと同じものを例示できる。ラジカル重合開始剤は単独で又は２種以上を任意の比率及び組み合わせで使用することができる。また、必要に応じて、ラジカル重合開始剤と共にアミン、及びメルカプタン等の公知の重合促進剤を併用することができる。
重合性組成物（Ｍ２１）の総質量に対するラジカル重合開始剤の濃度は、特に限定されず、例えば０．００５～５質量％とすることができ、０．０１～１質量％としてもよい。

【】

（成分Ｂ１）
成分Ｂ１の様態は、＜１－３．成分Ｂ１＞の記載と同様である。
なお、成分Ｂ１は１種類であっても２種類以上であってもよい。

【】

重合性組成物（Ｍ２１）が成分Ｂ１を含む場合、重合性組成物（Ｍ２１）中の総質量に対する成分Ｂ１の濃度は１～１０００質量ｐｐｍであることが好ましい。成分Ｂ１の濃度が１質量ｐｐｍ以上であることにより、得られるメタクリル系樹脂組成物の光安定性向上効果を十分に得ることができる。また成分Ｂ１の濃度が１０００質量ｐｐｍ以下であることにより、得られるメタクリル系樹脂組成物の物性に悪影響を与えることを防ぐことができる。成分Ｂ１の濃度の下限は５質量ｐｐｍ以上がより好ましく、１０質量ｐｐｍ以上がさらに好ましい。また成分Ｂ１の濃度の上限は５００質量ｐｐｍ以下がより好ましく、１００質量ｐｐｍ以下がさらに好ましい。

【】

（成分Ｃ）
成分Ｃの様態は、＜１－５．成分Ｃ＞の記載と同様である。
なお、成分Ｃは１種類であっても２種類以上であってもよい。

【】

＜５－２．重合性組成物（Ｍ２２）＞
重合性組成物（Ｍ２２）は、第２実施形態に係る単量体組成物及び公知のラジカル重合開始剤を含有する。重合性組成物（Ｍ２２）は、さらにビニル単量体を含んでいてもよい。また本発明の効果を損ねない範囲で、その他の化合物（成分Ｃ）を含有してもよい。

【】

（単量体組成物）
単量体組成物は、第２実施形態に係る単量体組成物であり、第２実施形態に係るメタクリル系樹脂組成物に含まれるメタクリル系重合体の原料成分を含む組成物である。
重合性組成物（Ｍ２２）の総質量に対する単量体組成物の濃度は、６０質量％以上１００質量％未満とすることができる。

【】

（ラジカル重合開始剤）
ラジカル重合開始剤の様態は、＜５－１．重合性組成物（Ｍ２１）＞の記載と同様である。

【】

（ビニル単量体）
重合性組成物（Ｍ２２）がビニル単量体を含む場合、ビニル単量体としては、第１実施形態の＜２－１．メタクリル系重合体＞の記載と同様のビニル単量体を用いることができる。重合性組成物（Ｍ２２）が、ビニル単量体としてアクリル酸エステル又はスチレンを含むことにより、得られるメタクリル系樹脂組成物の光安定性が向上する。なおビニル単量体は、１種を単独で又は２種以上を任意の比率及び組み合わせで使用することができる。

【】

ビニル単量体は、単量体組成物中にビニル単量体が含まれている場合はこれをそのまま使用してもよく、必要に応じて新たにビニル単量体を追加してもよい。重合性組成物（Ｍ２２）の総質量に対するビニル単量体の濃度は、０質量％超４０質量％未満とすることができる。

【】

（成分Ｃ）
成分Ｃの様態は、＜１－５．成分Ｃ＞の記載と同様である。
なお、成分Ｃは１種類であっても２種類以上であってもよい。

【】

＜５－３．重合性組成物のラジカル重合工程＞
重合性組成物のラジカル重合工程の様態は、第１実施形態の＜３－３．重合性組成物のラジカル重合工程＞の記載と同様である。

【】

［６．樹脂成形体］
第２実施形態に係る樹脂成形体は、第２実施形態に係るメタクリル系樹脂組成物を含む。樹脂成形体の様態は、第１実施形態の［４．樹脂成形体］の記載と同様である。

【】

《第３実施形態》
［１．単量体組成物］
第３実施形態に係る単量体組成物は、ＭＭＡと、下記式（３－１）で表されるピラジン化合物（成分Ａ３）と、を含む。

【】

【化】

【】

前記式（３－１）中、Ｒ^３１、Ｒ^３２、Ｒ^３３、及びＲ^３４はそれぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１～５のアルキル基又は炭素原子数１～６のアルコキシ基である。

【】

単量体組成物の総質量に対する成分Ａ３の濃度をＸＡ３（質量ｐｐｍ）としたとき、ＸＡ３は１～１００００質量ｐｐｍである。
単量体組成物は、さらに重合禁止剤（成分Ｂ１）、下記式（３－２）で表されるα水素を有するエステル化合物（成分Ｂ２）、又は下記式（３－３）で表されるα，β－不飽和カルボニル化合物（成分Ｂ３）を含有することが好ましい。単量体組成物は、成分Ｂ１、成分Ｂ２、成分Ｂ３のうち、１種類を含有してもよく、２種類以上を含有してもよい。単量体組成物は、本発明の効果を損ねない範囲で、ＭＭＡ以外の単量体やその他の化合物（成分Ｃ）や水を含有してもよい。

【】

【化】

【】

前記式（３－２）中、Ｒ^３５及びＲ^３６はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１～５のアルキル基であり、Ｒ^３７は炭素原子数１～５のアルキル基である。

【】

【化】

【】

前記式（３－３）中、Ｒ^３８、Ｒ^３９及びＲ^４０はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１～１０のアルキル基であり、Ｒ^４１は炭素原子数１～１０のアルキル基である。
以下、各項目について詳細に説明する。

【】

＜１－１．メタクリル酸メチル＞
第３実施形態に係る単量体組成物は、ＭＭＡを含む。
ＭＭＡの様態は、第１実施形態において説明した＜１－１．メタクリル酸メチル＞の記載と同様である。

【】

＜１－２．成分Ａ３＞
第３実施形態に係る単量体組成物は、前記式（３－１）で表されるピラジン化合物（成分Ａ３）を含む。
単量体組成物が成分Ａ３を含むことにより、ＭＭＡ二量体及びピルビン酸メチルの生成を抑制することができる。この理由としては、以下のように推定される。

【】

ＭＭＡ二量体は、ＭＭＡの保管中に発生するラジカルによって生成する。前記ラジカルの例として、酸素分子が太陽光由来の紫外光を吸収して生成するヒドロキシラジカルが挙げられる。ヒドロキシラジカルは、ＭＭＡの酸化によるピルビン酸メチル生成の原因にもなる。ピラジン化合物は、芳香環を有するπ共役系化合物であるため紫外光を吸収し、その吸収波長は置換基の種類によって変化する。前記式（３－１）で表されるピラジン化合物（成分Ａ３）は、幅広い波長の紫外光を吸収することができる。そのため、単量体組成物に成分Ａ３が含まれることで、幅広い紫外光が吸収され、ヒドロキシラジカルの生成が抑制される。その結果、ＭＭＡ二量体及びピルビン酸メチルの生成を効率良く抑制できると考えられる。

【】

成分Ａ３の分子量は、２００以下が好ましい。これにより、成分Ａ３の単位質量あたりのピラジン環の数が多くなるため、より少量の成分Ａ３で本発明の効果を得ることが容易になる。成分Ａ３の分子量は、１８０以下がより好ましく、１６０以下がさらに好ましく、１４０以下が特に好ましい。
成分Ａ３の分子量は８０以上が好ましく、１００以上がより好ましく、１２０以上がさらに好ましい。
成分Ａ３の分子量の前記の上限及び下限は任意に組み合わせることができる。例えば、成分Ａ３の分子量は８０～２００が好ましく、８０～１８０がより好ましく、１００～１６０がさらに好ましく、１２０～１４０が特に好ましい。

【】

前記式（３－１）中、Ｒ^３１、Ｒ^３２、Ｒ^３３、及びＲ^３４はそれぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１～５のアルキル基又は炭素原子数１～６のアルコキシ基である。
Ｒ^３１、Ｒ^３２、Ｒ^３３、及びＲ^３４は、同一でも異なっていてもよいが、Ｒ^３１、Ｒ^３２、Ｒ^３３、及びＲ^３４のアルキル基の炭素原子数の合計が１以上であることが好ましく、２以上であることがより好ましく、３以上であることがより好ましい。

【】

Ｒ^３１、Ｒ^３２、Ｒ^３３及びＲ^３４のアルキル基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよく、環を有していてもよい。
アルキル基の炭素原子数は１～３が好ましく、１～２がより好ましく、１がさらに好ましい。
アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、シクロペンチル基等が挙げられる。これらの中でも、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、又はイソプロピル基が好ましく、メチル基、エチル基、又はイソプロピル基がより好ましい。

【】

Ｒ^３１、Ｒ^３２、Ｒ^３３及びＲ^３４のアルコキシ基の炭素数は１～５が好ましく、１～３がより好ましく、１がさらに好ましい。
アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基、ｎ－ペントキシ基、イソペントキシ基、フェノキシ基等が挙げられる。

【】

紫外光の吸光度を上昇させてヒドロキシラジカルの生成を抑制する観点から、Ｒ^３１、Ｒ^３２、Ｒ^３３、及びＲ^３４は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、又はイソプロピル基であることがさらに好ましい。

【】

入手及び合成が簡便であるという観点から、成分Ａ３としては、２，３，５，６－テトラメチルピラジン、ピラジン、２，３，５－トリメチルピラジン、２－メトキシピラジン、２－イソプロピル－３－メトキシピラジン、２，５－ジメチルピラジン、２，５－ジイソプロピルピラジン、２－エチル－３，５－ジメチルピラジン、２，５－ジメチル－３－イソブチルピラジン、又は２－イソプロピル－３－メトキシ－５－イソブチルピラジンが好ましく、２，３，５，６－テトラメチルピラジン、ピラジン、２，３，５－トリメチルピラジン、２－メトキシピラジン、２－イソプロピル－３－メトキシピラジン、又は２，５－ジメチルピラジンがより好ましく、２，３，５，６－テトラメチルピラジン、又は２，３，５－トリメチルピラジンがさらに好ましい。
成分Ａ３は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【】

＜１－３．成分Ｂ１＞
第３実施形態に係る単量体組成物は、重合禁止剤（成分Ｂ１）を含むことが好ましい。
成分Ｂ１を含むことにより、ＭＭＡの保管中に、ラジカル機構によるＭＭＡの二量化反応が進行することを抑制できる。また、成分Ｂ１はＭＭＡの保管中に発生する前述のヒドロキシラジカルをトラップすることができる。すなわち、単量体組成物が成分Ａ３に加えて成分Ｂ１を含有する場合、成分Ａ３によりヒドロキシラジカルの生成を抑制し、成分Ｂ１により生成したヒドロキシラジカルを除去するという、２つの異なる機構でピルビン酸メチルの生成量を減少させることができる。よって、ＭＭＡ二量体とピルビン酸メチルの生成をより効率良く抑制できると考えられる。

【】

成分Ｂ１の様態は、第１実施形態の＜１－３．成分Ｂ＞において説明した成分Ｂ１についての記載と同様である。
成分Ｂ１は１種類であっても２種類以上であってもよい。
なお、単量体組成物に、成分Ａ３と成分Ｂ１の両方に該当する化合物が含まれている場合、当該化合物は成分Ａ３と見なす。すなわち、単量体組成物が成分Ａ及び成分Ｂ１を含む場合は、当該化合物とは別の成分Ｂ１を含むことを意味する。なお成分Ａ３と成分Ｂ１の両方に該当する化合物が２種類以上含まれている場合は、単量体組成物中のモル濃度が最も高い化合物を成分Ａ３と見なし、それ以外の化合物を成分Ｂ１と見なす。

【】

＜１－４．成分Ｂ２＞
第３実施形態に係る単量体組成物は、下記式（３－２）で表されるα水素を有するエステル化合物（成分Ｂ２）を含むことが好ましい。「α水素」とは、カルボニル基の炭素原子の隣の炭素原子に結合した水素原子を表す。

【】

【化】

【】

前記式（３－２）中、Ｒ^３５及びＲ^３６はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１～５のアルキル基であり、Ｒ^３７は炭素原子数１～５のアルキル基である。

【】

単量体組成物が成分Ａ３に加えて、成分Ｂ２を含むことにより、ＭＭＡ二量体及びピルビン酸メチルの生成をさらに効率良く抑制することができる。この理由としては、以下のように推定される。
前述の通り、ＭＭＡ二量体は、主にＭＭＡの保管中に発生するヒドロキシラジカルによって生成し、成分Ａ３はヒドロキシラジカルの生成を抑制するため、ＭＭＡ二量体の生成を抑制することができる。しかしながら、ＭＭＡの二量化反応は塩基性条件下、アニオン機構によっても進行する。α水素を有するエステル化合物は弱酸性を有し、アニオンをトラップすることができるため、成分Ｂ２はアニオン機構によるＭＭＡの二量化反応を抑制することができる。よって、成分Ａ３と成分Ｂ２が共存することで、異なる機構により効率的にＭＭＡの二量化反応を抑制することができると考えられる。
一方ピルビン酸メチルは、前述の通りヒドロキシラジカル及び酸素分子によりＭＭＡが酸化されることによって生成する。成分Ａ３はヒドロキシラジカルの生成を抑制することができ、成分Ｂ２はヒドロキシラジカルとＭＭＡが反応して生成したラジカル中間体をトラップして、中間体からＭＭＡに戻すことができる。よって成分Ａ３と成分Ｂ２が共存することで、ピルビン酸メチルの生成を効率よく抑制できると考えられる。

【】

成分Ｂ２の分子量は、２００以下が好ましい。これにより、成分Ｂ２の単位質量あたりのα水素の数が多くなるため、少量の成分Ｂ２で本発明の効果を得ることが容易になる。成分Ｂ２の分子量は、１８０以下がより好ましく、１６０以下がさらに好ましく、１４０以下が特に好ましい。
成分Ｂ２の分子量は６０以上が好ましく、８０以上がより好ましく、１００以上がさらに好ましい。
成分Ｂ２の分子量の前記の上限及び下限は任意に組み合わせることができる。例えば、成分Ｂ２の分子量は６０～２００が好ましく、６０～１８０がより好ましく、８０～１６０がさらに好ましく、１００～１４０が特に好ましい。

【】

前記式（３－２）中、Ｒ^３５及びＲ^３６はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１～５のアルキル基であり、Ｒ^３７は炭素原子数１～５のアルキル基である。Ｒ^３５、Ｒ^３６及びＲ^３７は、同一でも異なっていてもよい。
一般にエステル化合物のα水素は、アニオンやラジカルと反応する性質を有するが、有する置換基の種類によりその反応性が低下することがある。Ｒ^３５、Ｒ^３６及びＲ^３７が前記条件を満たす場合、成分Ｂ２のα水素のアニオンやラジカルとの反応性が維持されるため、本発明の効果を得ることができる。

【】

Ｒ^３５、Ｒ^３６及びＲ^３７のアルキル基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよく、環を有していてもよい。
アルキル基の炭素原子数は１～３が好ましく、１～２がより好ましく、１がさらに好ましい。
アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、シクロペンチル基等が挙げられる。これらの中でも、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基が好ましく、メチル基、エチル基、又はイソプロピル基がより好ましい。

【】

前記の条件を満たす化合物の中でも、単量体組成物の保管中の品質安定性の観点から、成分Ｂ２としてはイソ酪酸メチル、プロピオン酸メチル、イソ酪酸イソブチル、イソ吉草酸メチル、又は２－メチル酪酸メチルが好ましく、イソ酪酸メチル、又はプロピオン酸メチルがより好ましい。
成分Ｂ２は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【】

＜１－５．成分Ｂ３＞
第３実施形態に係る単量体組成物は、下記式（３－３）で表されるα，β－不飽和カルボニル化合物（成分Ｂ３）を含むことが好ましい。

【】

【化】

【】

前記式（３－３）中、Ｒ^３８、Ｒ^３９及びＲ^４０はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１～１０のアルキル基であり、Ｒ^４１は炭素原子数１～１０のアルキル基である。

【】

単量体組成物が成分Ａ３に加えて、成分Ｂ３を含むことにより、ＭＭＡ二量体及びピルビン酸メチルの生成をさらに効率良く抑制することができる。この理由としては、以下のように推定される。
前述の通り、ＭＭＡ二量体及ピルビン酸メチルは、ＭＭＡの保管中に発生するヒドロキシラジカルによって生成し、成分Ａ３は紫外光を吸収してヒドロキシラジカルの生成を抑制するため、ＭＭＡ二量体の生成を抑制することができる。一方、前記式（３－３）で表されるα，β－不飽和カルボニル化合物（成分Ｂ３）も、共役二重結合を有するため紫外光を吸収するが、その吸収波長は成分Ａ３とは異なる。よって、成分Ａ３と成分Ｂ３が共存することにより、幅広い波長の紫外光を吸収することができ、ヒドロキシラジカルの生成を効率よく抑制できると考えられる。

【】

成分Ｂ３の分子量は、４００以下が好ましい。これにより、成分Ｂ３の単位質量あたりの共役二重結合の数が多くなるため、少量の成分Ｂ３で本発明の効果を得ることが容易になる。成分Ｂ３の分子量は、２００以下がより好ましく、１６０以下がさらに好ましく、１２０以下が特に好ましい。
成分Ｂ３の分子量は８０以上が好ましく、１００以上がより好ましい。
成分Ｂ３の分子量の前記の上限及び下限は任意に組み合わせることができる。例えば、成分Ｂ３の分子量は８０～４００が好ましく、８０～２００がより好ましく、８０～１６０がさらに好ましく、８０～１２０が特に好ましい。

【】

前記式（３－３）中、Ｒ^３８、Ｒ^３９及びＲ^４０はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１～１０のアルキル基であり、Ｒ^４１は炭素原子数１～１０のアルキル基である。Ｒ^３８、Ｒ^３９、Ｒ^４０及びＲ^４１は同一でも異なっていてもよい。
Ｒ^３８、Ｒ^３９、Ｒ^４０及びＲ^４１が前記条件を満たす場合、成分Ｂ３のπ共役系が維持されるため、幅広い波長の紫外光を吸収する性質を有し、本発明の効果をより効率良く得ることができる。

【】

Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^４０及びＲ^４１のアルキル基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよく、環を有していてもよい。
アルキル基の炭素原子数は１～５が好ましく、１～３がより好ましく、１～２がさらに好ましい。
アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、へキシル基、オクチル基、デシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等が挙げられる。これらの中でも、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、又はイソプロピル基が好ましく、メチル基、エチル基、又はイソプロピル基がより好ましい。

【】

前記の条件を満たす化合物の中でも、単量体組成物の保管中の品質安定性の観点から、成分Ｂ３としては、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸エチル、クロトン酸メチル、ｃｉｓ－クロトン酸メチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソペンチル、２－メチレン－３－ブテン酸メチル、３，３－ジメチルアクリル酸メチル、２－エチルアクリル酸メチル、又は２－ペンテン酸メチルが好ましく、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸エチル、又はクロトン酸メチルがより好ましく、アクリル酸メチル、又はメタクリル酸エチルがさらに好ましい。
成分Ｂ３は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【】

＜１－６．メタクリル酸メチル以外の単量体＞
第３実施形態に係る単量体組成物は、ＭＭＡ以外の単量体を含有してもよい。
ＭＭＡ以外の単量体の様態は、第１実施形態において説明した＜１－４．メタクリル酸メチル以外の単量体＞の記載と同様である。

【】

なお後述する第３実施形態に係るメタクリル系樹脂組成物に含まれるメタクリル系重合体は、ＭＭＡ由来の繰り返し単位と、ＭＭＡと共重合可能なビニル単量体由来の繰り返し単位を含む共重合体であることが好ましく、前記ビニル単量体としてはアクリル酸エステル又はスチレンが好ましい。したがって第３実施形態に係る単量体組成物は、ＭＭＡ以外の単量体としてアクリル酸エステル又はスチレンをさらに含有することが好ましい。
なおＭＭＡと共重合可能な単量体は、１種類であっても２種類以上であってもよい。また成分Ｂ３がＭＭＡと共重合可能な単量体である場合、成分Ｂ３をＭＭＡと共重合可能な単量体として用いてもよく、成分Ｂ３とは別にＭＭＡと共重合可能な単量体を用いてもよい。

【】

＜１－７．成分Ｃ＞
第３実施形態に係る単量体組成物は、その他の化合物（成分Ｃ）を含有してもよい。成分Ｃの様態は、第１実施形態において説明した＜１－５．成分Ｃ＞の記載と同様である。
成分Ｃは１種類であっても２種類以上であってもよい。

【】

＜１－８．単量体組成物における各成分の濃度＞
第３実施形態に係る単量体組成物において、単量体組成物の総質量に対するＭＭＡの濃度をＸＭ（質量％）としたとき、ＸＭは８５質量％以上であることが好ましい。ＸＭの下限は９０質量％以上がより好ましく、９５質量％以上がさらに好ましく、９７質量％以上が特に好ましい。また、ＸＭの上限は通常９９．９９質量％以下であり、９９．９８質量％以下又は９９．９７質量％以下であってもよい。したがって、ＸＭとしては、例えば８５～９９．９９質量％、９０～９９．９８質量％、９５～９９．９７質量％、９７～９９．９７質量％、及び９７～９９．９７質量％の範囲が挙げられる。

【】

第３実施形態に係る単量体組成物において、単量体組成物の総質量に対する成分Ａ３の濃度をＸＡ３（質量ｐｐｍ）としたとき、ＸＡ３は１質量ｐｐｍ以上である。ＸＡ３が１質量ｐｐｍ以上であることにより、単量体組成物の品質安定性が向上する効果を十分に得ることができる。また、ＸＡ３は１～１００００質量ｐｐｍであることが好ましい。ＸＡ３が１００００質量ｐｐｍ以下であることにより、単量体組成物の重合によりメタクリル系樹脂組成物を製造した際の不純物量を少なくし、前記メタクリル系樹脂組成物の物性に悪影響を与えることを防ぐことができる。ＸＡ３の下限は５質量ｐｐｍ以上が好ましく、１０質量ｐｐｍ以上がより好ましい。またＸＡ３の上限は５０００質量ｐｐｍ以下がより好ましく、１０００質量ｐｐｍ以下がさらに好ましく、１００質量ｐｐｍ以下が特に好ましい。

【】

第３実施形態に係る単量体組成物において、単量体組成物中のＭＭＡの質量に対する成分Ａ３の濃度をＺＡ（質量ｐｐｍ）としたとき、ＺＡは１～１００００質量ｐｐｍであることが好ましい。ＺＡは下記式を用いて算出することができる。

【】

【数】

【】

ＺＡが１質量ｐｐｍ以上であることにより、単量体組成物の品質安定性が向上する効果を十分に得ることができる。またＺＡが１００００質量ｐｐｍ以下であることにより、単量体組成物の重合によりメタクリル系樹脂組成物を製造した際の不純物量を少なくし、前記メタクリル系樹脂組成物の物性に悪影響を与えることを防ぐことができる。ＺＡの下限は５質量ｐｐｍ以上がより好ましく、１０質量ｐｐｍ以上がさらに好ましい。またＺＡの上限は５０００質量ｐｐｍ以下がより好ましく、１０００質量ｐｐｍ以下がさらに好ましく、１００質量ｐｐｍ以下が特に好ましい。

【】

第３実施形態に係る単量体組成物が成分Ｂ１を含む場合、単量体組成物の総質量に対する成分Ｂ１の濃度をＸＢ１（質量ｐｐｍ）としたとき、ＸＢ１は１～２０００質量ｐｐｍであることが好ましい。ＸＢ１が１質量ｐｐｍ以上であることにより、単量体組成物の品質安定性向上効果を十分に得ることができる。またＸＢ１が２０００質量ｐｐｍ以下であることにより単量体組成物の重合によりメタクリル系樹脂組成物を製造した際の不純物量を少なくし、前記メタクリル系樹脂組成物の物性に悪影響を与えることを防ぐことができる。ＸＢ１の下限は５質量ｐｐｍ以上がより好ましく、１０質量ｐｐｍ以上がさらに好ましい。またＸＢ１の上限は１０００質量ｐｐｍ以下がより好ましく、５００質量ｐｐｍ以下がさらに好ましく、１００質量ｐｐｍ以下が特に好ましい。

【】

第３実施形態に係る単量体組成物において、単量体組成物中のＭＭＡの質量に対する成分Ｂ１の濃度をＺＢ１（質量ｐｐｍ）としたとき、ＺＢ１は１～２０００質量ｐｐｍであることが好ましい。ＺＢ１は下記式を用いて算出することができる。

【】

【数】

【】

ＺＢ１が１質量ｐｐｍ以上であることにより、単量体組成物の品質安定性が向上する効果を十分に得ることができる。またＺＢ１が２０００質量ｐｐｍ以下であることにより、単量体組成物の重合によりメタクリル系樹脂組成物を製造した際の不純物量を少なくし、前記メタクリル系樹脂組成物の物性に悪影響を与えることを防ぐことができる。ＺＢ１の下限は５質量ｐｐｍ以上がより好ましく、１０質量ｐｐｍ以上がさらに好ましい。またＺＢ１の上限は１０００質量ｐｐｍ以下がより好ましく、５００質量ｐｐｍ以下がさらに好ましく、１００質量ｐｐｍ以下が特に好ましい。

【】

また、単量体組成物の品質安定性向上効果の観点から、ＸＢ１／ＸＡ３は０．００５～１０００であることが好ましい。ＸＢ１／ＸＡ３の下限は０．０５以上がより好ましく、０．５以上がさらに好ましい。上限は１００以下がより好ましく、５０以下がさらに好ましく、５以下が特に好ましい。

【】

第３実施形態に係る単量体組成物が成分Ｂ２を含む場合、単量体組成物の総質量に対する成分Ｂ２の濃度をＸＢ２（質量ｐｐｍ）としたとき、ＸＢ２は５～１００００質量ｐｐｍであることが好ましい。ＸＢ２が５質量ｐｐｍ以上であることにより、単量体組成物の品質安定性向上効果を十分に得ることができる。またＸＢ２が１００００質量ｐｐｍ以下であることにより単量体組成物の重合によりメタクリル系樹脂組成物を製造した際の不純物量を少なくし、前記メタクリル系樹脂組成物の物性に悪影響を与えることを防ぐことができる。ＸＢ２の下限は８質量ｐｐｍ以上がより好ましい。またＸＢ２の上限は１０００質量ｐｐｍ以下がより好ましく、１００質量ｐｐｍ以下がさらに好ましく、２０質量ｐｐｍ以下が特に好ましい。

【】

第３実施形態に係る単量体組成物において、単量体組成物中のＭＭＡの質量に対する成分Ｂ２の濃度をＺＢ２（質量ｐｐｍ）としたとき、ＺＢ２は５～１００００質量ｐｐｍであることが好ましい。ＺＢ２は下記式を用いて算出することができる。

【】

【数】

【】

ＺＢ２が５質量ｐｐｍ以上であることにより、単量体組成物の品質安定性が向上する効果を十分に得ることができる。またＺＢ２が１００００質量ｐｐｍ以下であることにより、単量体組成物の重合によりメタクリル系樹脂組成物を製造した際の不純物量を少なくし、前記メタクリル系樹脂組成物の物性に悪影響を与えることを防ぐことができる。ＺＢ２の下限は８質量ｐｐｍ以上がより好ましい。またＺＢ２の上限は１０００質量ｐｐｍ以下がより好ましく、１００質量ｐｐｍ以下がさらに好ましく、２０質量ｐｐｍ以下が特に好ましい。

【】

また、単量体組成物の品質安定性向上効果の観点から、ＸＢ２／ＸＡ３は０．００５～１０００であることが好ましい。ＸＢ２／ＸＡ３の下限は０．０５以上がより好ましく、０．５以上がさらにこのましい。上限は１００以下がより好ましく、５０以下がさらに好ましく、５以下が特に好ましい。

【】

第３実施形態に係る単量体組成物が成分Ｂ３を含む場合、単量体組成物の総質量に対する成分Ｂ３の濃度をＸＢ３（質量ｐｐｍ）としたとき、ＸＢ３は５～１００００質量ｐｐｍであることが好ましい。ＸＢ３が５質量ｐｐｍ以上であることにより、単量体組成物の品質安定性向上効果を十分に得ることができる。またＸＢ３が１００００質量ｐｐｍ以下であることにより単量体組成物の重合によりメタクリル系樹脂組成物を製造した際の不純物量を少なくし、前記メタクリル系樹脂組成物の物性に悪影響を与えることを防ぐことができる。ＸＢ３の下限は８質量ｐｐｍ以上がより好ましい。またＸＢ３の上限は１０００質量ｐｐｍ以下がより好ましく、１００質量ｐｐｍ以下がさらに好ましく、２０質量ｐｐｍ以下が特に好ましい。

【】

第３実施形態に係る単量体組成物において、単量体組成物中のＭＭＡの質量に対する成分Ｂ３の濃度をＺＢ３（質量ｐｐｍ）としたとき、ＺＢ３は５～１００００質量ｐｐｍであることが好ましい。ＺＢ３は下記式を用いて算出することができる。

【】

【数】

【】

ＺＢ３が５質量ｐｐｍ以上であることにより、単量体組成物の品質安定性が向上する効果を十分に得ることができる。またＺＢ３が１００００質量ｐｐｍ以下であることにより、単量体組成物の重合によりメタクリル系樹脂組成物を製造した際の不純物量を少なくし、前記メタクリル系樹脂組成物の物性に悪影響を与えることを防ぐことができる。ＺＢ３の下限は８質量ｐｐｍ以上がより好ましい。またＺＢ３の上限は１０００質量ｐｐｍ以下がより好ましく、１００質量ｐｐｍ以下がさらに好ましく、２０質量ｐｐｍ以下が特に好ましい。

【】

また、単量体組成物の品質安定性向上効果の観点から、ＸＢ３／ＸＡ３は０．００５～１０００であることが好ましい。ＸＢ３／ＸＡ３の下限は０．０５以上がより好ましく、０．５以上がさらにこのましい。上限は１００以下がより好ましく、５０以下がさらに好ましく、５以下が特に好ましい。

【】

第３実施形態に係る単量体組成物がＭＭＡ以外の単量体を含有する場合、単量体組成物の総質量に対する前記単量体の濃度は０～１５質量％であることが好ましい。また前記単量体の濃度の下限は１質量％以上、上限は１０質量％以下がより好ましい。
なお、前記の好ましい上限値と下限値は任意に組み合わせることができる。

【】

＜１－９．単量体組成物の分析＞
単量体組成物が成分Ａ３、成分Ｂ１、成分Ｂ２、成分Ｂ３、ＭＭＡ以外の単量体、成分Ｃ及び水を含有することを確認する方法、並びに単量体組成物における成分Ａ３、成分Ｂ１、成分Ｂ２、成分Ｂ３、ＭＭＡ以外の単量体、成分Ｃ及び水の濃度の算出方法は、第１実施形態において説明した方法と同様である。

【】

＜１－１０．単量体組成物の製造方法＞
第３実施形態に係る単量体組成物は、例えば、ＭＭＡに成分Ａ３を添加する方法により製造することができ、任意にさらに成分Ｂ１、成分Ｂ２又は成分Ｂ３、ＭＭＡ以外の単量体及び成分Ｃを添加してもよい。なお、以下の記載において、成分Ｂ１、成分Ｂ２、成分Ｂ３を併せて「成分Ｂ」と総称することもある。
単量体組成物の製造方法は、成分Ａ３及び成分Ｂを用いる以外は、第１実施形態において説明した方法と同様である。

【】

成分Ａ３及び成分Ｂは市販品を用いてもよく、公知の方法で合成したものを用いてもよい。第１実施形態の＜１－１．メタクリル酸メチル＞に記載の方法で製造したＭＭＡを用いる場合、成分Ａ３と、任意にさらに成分Ｂ、ＭＭＡ以外の単量体及び成分Ｃとを原料若しくは製造工程のプロセスの途中で添加して、単量体組成物を製造してもよい。また、ＭＭＡ製造プロセスで成分Ａ３又は成分Ｂが副生成物として生成する場合、生成する成分Ａ３又は成分Ｂの一部を残して単量体組成物を製造してもよい。

【】

［２．メタクリル系樹脂組成物］
第３実施形態に係るメタクリル系樹脂組成物は、メタクリル系重合体と、下記式（３－１）で表されるピラジン化合物（成分Ａ３）と、を含む。

【】

【化】

【】

前記式（３－１）中、Ｒ^３１、Ｒ^３２、Ｒ^３３、及びＲ^３４はそれぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１～５のアルキル基又は炭素原子数１～６のアルコキシ基である。

【】

またメタクリル系樹脂組成物の総質量に対する成分Ａ３の濃度をＹＡ３（質量ｐｐｍ）としたとき、ＹＡ３は１～１００００質量ｐｐｍである。これにより、メタクリル系樹脂組成物が透明性及び耐熱性を維持しつつ、優れた長期熱安定性を示す。

【】

メタクリル系樹脂組成物は、さらに重合禁止剤（成分Ｂ１）、下記式（３－２）で表されるα水素を有するエステル化合物（成分Ｂ２）、又は下記式（３－３）で表されるα，β－不飽和カルボニル化合物（成分Ｂ３）を含有することが好ましい。また本発明の効果を損ねない範囲で、その他の化合物（成分Ｃ）を含有してもよい。

【】

【化】

【】

前記式（３－２）中、Ｒ^３５及びＲ^３６はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１～５のアルキル基であり、Ｒ^３７は炭素原子数１～５のアルキル基である。

【】

【化】

【】

前記式（３－３）中、Ｒ^３８、Ｒ^３９及びＲ^４０はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１～１０のアルキル基であり、Ｒ^４１は炭素原子数１～１０のアルキル基である。

【】

メタクリル系樹脂組成物の形態は特段制限されないが、通常、固体である。
以下各項目について詳細に説明する。

【】

＜２－１．メタクリル系重合体＞
第３実施形態に係るメタクリル系樹脂組成物は、メタクリル系重合体を含むことで、良好な透明性を示す。また熱や光による分解が抑制され、良好な加熱成形性、耐熱性、及び機械的強度を示す。

【】

（メタクリル系重合体の組成）
メタクリル系樹脂組成物の耐熱性及び熱安定性の観点から、メタクリル系重合体の総質量に対して、ＭＭＡ単位は５０～１００質量％、ビニル単量体由来の繰り返し単位の含有割合は０～５０質量％であることが好ましい。ＭＭＡ単位の含有割合の下限は６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上がさらに好ましく、８０質量％以上が特に好ましく、９０質量％以上が最も好ましい。またビニル単量体由来の繰り返し単位の含有割合の上限は４０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下がさらに好ましく、２０質量％以下が特に好ましく、１０質量％以下が最も好ましい。

【】

メタクリル系重合体が共重合体である場合、共重合体の配列は特段制限されず、例えば、ランダム共重合体、ブロック共重合体、又は交互共重合体等であってよいが、ランダム共重合体が好ましい。
ＭＭＡの様態は、第１実施形態の＜１－１．メタクリル酸メチル＞の記載と同様である。

【】

メタクリル系重合体が、ビニル単量体由来の繰り返し単位を含む共重合体である場合、前記ビニル単量体としては、アクリル酸エステル又はスチレンが好ましい。これにより、メタクリル系樹脂組成物の熱安定性が向上する。

【】

前記ビニル単量体がアクリル酸エステルである場合、メタクリル系重合体は、ＭＭＡ単位を７０～１００質量％、及びアクリル酸エステル由来の繰り返し単位を０～３０質量％含むことが好ましい。前記ビニル単量体がスチレンである場合、メタクリル系重合体は、ＭＭＡ単位を５０～１００質量％、及びスチレン由来の繰り返し単位を０～５０質量％含むことが好ましい。

【】

アクリル酸エステルとしては、炭素数１～６のアルキル基を側鎖に有するアクリル酸エステルが好ましく、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸ｔ－ブチル等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の比率及び組み合わせで使用することができる。これらの中でも、メタクリル系樹脂組成物の熱安定性の観点から、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、及びアクリル酸ｎ－ブチルからなる群より選択される少なくとも１つであることが好ましく、アクリル酸メチル、およびアクリル酸エチルからなる群より選択される少なくとも１つであることがより好ましい。

【】

なおビニル単量体は、１種を単独で又は２種以上を任意の比率及び組み合わせで使用することができる。

【】

またメタクリル系重合体は、発明の効果が得られる範囲で、一分子中にラジカル重合性官能基を２個以上含む多官能性単量体由来の繰り返し単位を含むことができる。これにより、耐溶剤性又は耐薬品性等を向上させることができる。

【】

ラジカル重合性官能基は、炭素－炭素二重結合を有し、ラジカル重合可能な基であれば特に制限されない。具体的には、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基等が挙げられる。特に（メタ）アクリロイル基は、ラジカル重合性官能基を有する化合物の貯蔵安定性が優れている観点や、当該化合物の重合性を制御することが容易である観点から好ましい。ここで、「（メタ）アクリロイル」は「アクリロイル」及び「メタクリロイル」から選ばれる少なくとも１種を意味する。なお、ラジカル重合性官能基を２個有する単量体中の各ラジカル重合性官能基は、同一であっても異なっていてもよい。

【】

多官能性単量体としては、メタクリル酸アリル、アクリル酸アリル、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールトリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、及びトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の比率及び組み合わせで併用してもよい。これらのうち、多官能性単量体は、耐溶剤性及び耐薬品性がより良好となる観点から、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート及びネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートからなる群より選択される少なくとも１つであることがより好ましく、エチレングリコールジ（メタ）アクリレートであることがさらに好ましい。

【】

＜２－２．成分Ａ３＞
第３実施形態に係るメタクリル系樹脂組成物は、前記式（３－１）で表されるピラジン化合物（成分Ａ３）を含む。これにより、メタクリル系樹脂組成物が優れた熱安定性を示す。この理由としては、以下のように推定される。

【】

ＭＭＡ単位を含むメタクリル系重合体は、熱により主鎖又は側鎖が開裂し、ラジカル種を生成する。通常は、この生成したラジカル種が、メタクリル系樹脂組成物の透明性低下の原因となる。しかし、メタクリル系樹脂組成物中に成分Ａが存在することにより、成分Ａがラジカル捕捉剤として機能し、透明性低下が抑制される。これにより、メタクリル系樹脂組成物が優れた熱安定性を示す。
成分Ａ３の様態は、＜１－２．成分Ａ３＞の記載と同様である。
なお、成分Ａ３は１種類であっても２種類以上であってもよい。

【】

＜２－３．成分Ｂ１＞
第３実施形態に係るメタクリル系樹脂組成物は、重合禁止剤（成分Ｂ１）を含むことが好ましい。これにより、メタクリル系樹脂組成物の熱安定性向上効果をより効率的に得ることができる。
成分Ｂ１の様態は、＜１－３．成分Ｂ１＞の記載と同様である。
なお、成分Ｂ１は１種類であっても２種類以上であってもよい。

【】

＜２－４．成分Ｂ２＞
第３実施形態に係るメタクリル系樹脂組成物は、下記式（３－２）で表されるα水素を有するエステル化合物（成分Ｂ２）を含むことが好ましい。これにより、メタクリル系樹脂組成物の熱安定性向上効果をより効率的に得ることができる。この理由としては、以下のように推定される。
前述したようにＭＭＡ単位を含むメタクリル系重合体は、熱により主鎖又は側鎖が開裂し、ラジカル種を生成する。通常は、この生成したラジカル種が、メタクリル系樹脂組成物の透明性低下の原因となる。しかし、メタクリル系樹脂組成物中に成分Ｂ２が存在することにより、成分Ａ３に加えて成分Ｂ２もラジカル捕捉剤として機能する。成分Ａ３と成分Ｂ２では補捉可能なラジカル種が異なるため、成分Ａ３と成分Ｂ２が共存することにより、効率良くラジカルを補捉し、透明性低下を抑制することができる。これにより、メタクリル系樹脂組成物が優れた熱安定性を示す。

【】

【化】

【】

前記式（３－２）中、Ｒ^３５及びＲ^３６はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１～５のアルキル基であり、Ｒ^３７は炭素原子数１～５のアルキル基である。
成分Ｂ２の様態は、＜１－４．成分Ｂ２＞の記載と同様である。
なお、成分Ｂ２は１種類であっても２種類以上であってもよい。

【】

＜２－５．成分Ｂ３＞
第３実施形態に係る単量体組成物は、下記式（３－３）で表されるα，β－不飽和カルボニル化合物（成分Ｂ３）を含むことが好ましい。これにより、メタクリル系樹脂組成物の熱安定性向上効果をより効率的に得ることができる。この理由としては、以下のように推定される。
前述したようにＭＭＡ単位を含むメタクリル系重合体は、熱により主鎖又は側鎖が開裂し、ラジカル種を生成する。通常は、この生成したラジカル種が、メタクリル系樹脂組成物の透明性低下の原因となる。しかし、メタクリル系樹脂組成物中に成分Ｂ３が存在することにより、成分Ａ３に加えて成分Ｂ３もラジカル捕捉剤として機能する。成分Ａ３と成分Ｂ３では補捉可能なラジカル種が異なるため、成分Ａ３と成分Ｂ３が共存することにより、効率良くラジカルを補捉し、透明性低下を抑制することができる。これにより、メタクリル系樹脂組成物が優れた熱安定性を示す。

【】

【化】

【】

前記式（３－３）中、Ｒ^３８、Ｒ^３９及びＲ^４０はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１～１０のアルキル基であり、Ｒ^４１は炭素原子数１～１０のアルキル基である。
成分Ｂ３の様態は、＜１－５．成分Ｂ３＞の記載と同様である。
なお、成分Ｂ３は１種類であっても２種類以上であってもよい。

【】

＜２－６．成分Ｃ＞
第３実施形態に係るメタクリル系樹脂組成物は、その他の化合物（成分Ｃ）を含有してもよい。成分Ｃの様態は、＜１－７．成分Ｃ＞の記載と同様である。
なお、成分Ｃは１種類であっても２種類以上であってもよい。

【】

＜２－７．メタクリル系樹脂組成物における各成分の濃度＞
メタクリル系樹脂組成物の総質量に対するメタクリル系重合体の濃度をＹＭ（質量％）としたとき、ＹＭは特に制限されるものではないが、耐熱性が良好となる観点から、通常９５質量％以上であり、９７．５質量％以上であることが好ましく、９８質量％以上であることがより好ましく、９９質量％以上であることがさらに好ましい。一方、優れた熱安定性を得る観点から、通常９９．９９質量％以下であり、９９．９８５質量％以下であることが好ましく、９９．９８質量％以下であることがより好ましく、９９．９７５質量％以下であることがさらに好ましく、９９．９７質量％以下であることが殊更に好ましく、９９．９５質量％以下であることが特に好ましく、９９．９質量％以下であることが最も好ましい。前記の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。例えば、ＹＭとしては、９５～９９．９９質量％、９５～９９．９８５質量％、９７．５～９９．９８質量％、９７．５～９９．９７５質量％、９８～９９．９７質量％、９８～９９．９５質量％、及び９９～９９．９質量％の範囲が挙げられる。なお、メタクリル系樹脂組成物がメタクリル系重合体を２種以上含有する場合は、ＹＭは２種以上のメタクリル系重合体の合計濃度である。

【】

第３実施形態に係るメタクリル系樹脂組成物の総質量に対する成分Ａ３の濃度をＹＡ３としたとき、ＹＡ３は１質量ｐｐｍ以上である。ＹＡ３の下限が１質量ｐｐｍ以上であることにより、メタクリル系樹脂組成物が優れた熱安定性を示す。また、ＹＡは１～１００００質量ｐｐｍであることが好ましい。ＹＡ３の上限が１００００質量ｐｐｍ以下であることにより、メタクリル系樹脂組成物の物性に悪影響を与えることを防ぐことができる。ＹＡ３の下限は５質量ｐｐｍ以上が好ましく、１０質量ｐｐｍ以上がより好ましい。またＹＡ３の上限は５０００質量ｐｐｍ以下がより好ましく、１０００質量ｐｐｍ以下がさらに好ましく、１００質量ｐｐｍ以下が特に好ましい。

【】

第３実施形態に係るメタクリル系樹脂組成物において、メタクリル系樹脂組成物中のメタクリル系重合体の質量に対する成分Ａ３の濃度をＷＡ（質量ｐｐｍ）としたとき、ＷＡは１～１００００質量ｐｐｍであることが好ましい。ＷＡは下記式を用いて算出することができる。

【】

【数】

【】

ＷＡの下限が１質量ｐｐｍ以上であることにより、メタクリル系樹脂組成物が優れた熱安定性を示す。またＷＡの上限が１００００質量ｐｐｍ以下であることにより、メタクリル系樹脂組成物の物性に悪影響を与えることを防ぐことができる。ＷＡの下限は５質量ｐｐｍ以上がより好ましく、１０質量ｐｐｍ以上がさらに好ましい。またＷＡの上限は５０００質量ｐｐｍ以下がより好ましく、１０００質量ｐｐｍ以下がさらに好ましく、１００質量ｐｐｍ以下が特に好ましい。

【】

第３実施形態に係るメタクリル系樹脂組成物が成分Ｂ１を含む場合、メタクリル系樹脂組成物の総質量に対する成分Ｂ１の濃度をＹＢ１（質量ｐｐｍ）としたとき、ＹＢ１は１～２０００質量ｐｐｍであることが好ましい。ＹＢ１が１質量ｐｐｍ以上であることにより、メタクリル系樹脂組成物の熱安定性向上効果を十分に得ることができる。またＹＢ１が２０００質量ｐｐｍ以下であることにより、メタクリル系樹脂組成物の物性に悪影響を与えることを防ぐことができる。ＹＢ１の下限は５質量ｐｐｍ以上がより好ましく、１０質量ｐｐｍ以上がさらに好ましい。またＹＢ１の上限は１０００質量ｐｐｍ以下がより好ましく、５００質量ｐｐｍ以下がさらに好ましく、１００質量ｐｐｍ以下が特に好ましい。

【】

第３実施形態に係るメタクリル系樹脂組成物において、メタクリル系樹脂組成物中のメタクリル系重合体の質量に対する成分Ｂ１の濃度をＷＢ１（質量ｐｐｍ）としたとき、ＷＢ１は１～２０００質量ｐｐｍであることが好ましい。ＷＢ１は下記式を用いて算出することができる。

【】

【数】

【】

ＷＢ１の下限が１質量ｐｐｍ以上であることにより、メタクリル系樹脂組成物が優れた熱安定性を示す。またＷＢ１の上限が２０００質量ｐｐｍ以下であることにより、メタクリル系樹脂組成物の物性に悪影響を与えることを防ぐことができる。ＷＢ１の下限は５質量ｐｐｍ以上がより好ましく、１０質量ｐｐｍ以上がさらに好ましい。またＷＢ１の上限は１０００質量ｐｐｍ以下がより好ましく、５００質量ｐｐｍ以下がさらに好ましく、１００質量ｐｐｍ以下が特に好ましい。

【】

また、メタクリル系樹脂組成物の熱安定性向上効果の観点から、ＹＢ１／ＹＡ３は０．００５～１０００であることが好ましい。ＹＢ１／ＹＡ３の下限は０．０５以上がより好ましく、０．５以上がさらに好ましい。上限は１００以下がより好ましく、５０以下がさらに好ましく、５以下が特に好ましい。

【】

第３実施形態に係るメタクリル系樹脂組成物が成分Ｂ２を含む場合、メタクリル系樹脂組成物の総質量に対する成分Ｂ２の濃度をＹＢ２（質量ｐｐｍ）としたとき、ＹＢ２は５～１００００質量ｐｐｍであることが好ましい。ＹＢ２が５質量ｐｐｍ以上であることにより、メタクリル系樹脂組成物の熱安定性向上効果を十分に得ることができる。またＹＢ２が１００００質量ｐｐｍ以下であることにより、メタクリル系樹脂組成物の物性に悪影響を与えることを防ぐことができる。ＹＢ２の下限は８質量ｐｐｍ以上がより好ましい。またＹＢ２の上限は１０００質量ｐｐｍ以下がより好ましく、１００質量ｐｐｍ以下がさらに好ましく、２０質量ｐｐｍ以下が特に好ましい。

【】

第３実施形態に係るメタクリル系樹脂組成物において、メタクリル系樹脂組成物中のメタクリル系重合体の質量に対する成分Ｂ２の濃度をＷＢ２（質量ｐｐｍ）としたとき、ＷＢ２は５～１００００質量ｐｐｍであることが好ましい。ＷＢ２は下記式を用いて算出することができる。

【】

【数】

【】

ＷＢ２の下限が５質量ｐｐｍ以上であることにより、メタクリル系樹脂組成物が優れた熱安定性を示す。またＷＢ２の上限が１００００質量ｐｐｍ以下であることにより、メタクリル系樹脂組成物の物性に悪影響を与えることを防ぐことができる。ＷＢ２の下限は８質量ｐｐｍ以上がより好ましい。またＷＢ２の上限は１０００質量ｐｐｍ以下がより好ましく、１００質量ｐｐｍ以下がさらに好ましく、２０質量ｐｐｍ以下が特に好ましい。

【】

また、メタクリル系樹脂組成物の品質安定性向上効果の観点から、ＹＢ２／ＹＡ３は０．００５～１０００であることが好ましい。ＹＢ２／ＹＡ３の下限は０．０５以上がより好ましく、０．５以上がさらにこのましい。上限は１００以下がより好ましく、５０以下がさらに好ましく、５以下が特に好ましい。

【】

第３実施形態に係るメタクリル系樹脂組成物が成分Ｂ３を含む場合、メタクリル系樹脂組成物の総質量に対する成分Ｂ３の濃度をＹＢ３（質量ｐｐｍ）としたとき、ＹＢ３は５～１００００質量ｐｐｍであることが好ましい。ＹＢ３が５質量ｐｐｍ以上であることにより、メタクリル系樹脂組成物の熱安定性向上効果を十分に得ることができる。またＹＢ３が１００００質量ｐｐｍ以下であることにより、メタクリル系樹脂組成物の物性に悪影響を与えることを防ぐことができる。ＹＢ３の下限は８質量ｐｐｍ以上がより好ましい。またＹＢ３の上限は１０００質量ｐｐｍ以下がより好ましく、１００質量ｐｐｍ以下がさらに好ましく、２０質量ｐｐｍ以下が特に好ましい。

【】

第３実施形態に係るメタクリル系樹脂組成物において、メタクリル系樹脂組成物中のメタクリル系重合体の質量に対する成分Ｂ３の濃度をＷＢ３（質量ｐｐｍ）としたとき、ＷＢ３は５～１００００質量ｐｐｍであることが好ましい。ＷＢ３は下記式を用いて算出することができる。

【】

【数】

【】

ＷＢ３の下限が５質量ｐｐｍ以上であることにより、メタクリル系樹脂組成物が優れた熱安定性を示す。またＷＢ３の上限が１００００質量ｐｐｍ以下であることにより、メタクリル系樹脂組成物の物性に悪影響を与えることを防ぐことができる。ＷＢ３の下限は８質量ｐｐｍ以上がより好ましい。またＷＢ３の上限は１０００質量ｐｐｍ以下がより好ましく、１００質量ｐｐｍ以下がさらに好ましく、２０質量ｐｐｍ以下が特に好ましい。

【】

また、メタクリル系樹脂組成物の品質安定性向上効果の観点から、ＹＢ３／ＹＡ３は０．００５～１０００であることが好ましい。ＹＢ３／ＹＡ３の下限は０．０５以上がより好ましく、０．５以上がさらに好ましい。上限は１００以下がより好ましく、５０以下がさらに好ましく、５以下が特に好ましい。
なお、前記の好ましい上限値と下限値は任意に組み合わせることができる。

【】

＜２－８．メタクリル系樹脂組成物の分析＞
メタクリル系樹脂組成物中に存在する成分Ａ３、成分Ｂ１、成分Ｂ２、成分Ｂ３及び成分Ｃの濃度の測定方法は、第１実施形態の＜２－５．メタクリル系樹脂組成物の分析＞において説明した方法と同様である。

【】

［３．メタクリル系樹脂組成物の製造方法］
第３実施形態に係るメタクリル系樹脂組成物は、ＭＭＡを含む重合性組成物をラジカル重合する工程を含む方法により製造することができる。重合性組成物は、例えば、原料組成物、成分Ａ３、及びラジカル重合開始剤を含有する重合性組成物（Ｍ３１）；又は第３実施形態に係る単量体組成物及びラジカル重合開始剤を含有する重合性組成物（Ｍ３２）；であり、重合性組成物（Ｍ３２）であることが好ましい。すなわち、第３実施形態に係るメタクリル系樹脂組成物は、第３実施形態に係る単量体組成物の重合体を含むことが好ましい。

【】

第３実施形態に係る単量体組成物は、長期保管後もＭＭＡ二量体及びピルビン酸メチルの含有量が少ない。ＭＭＡ二量体の含有量が少ない単量体組成物を原料に用いて、メタクリル系樹脂組成物を製造した場合、分岐の少ない重合体が得られるため、メタクリル系樹脂組成物の熱安定性が向上する。また、ピルビン酸メチルの含有量が少ない単量体組成物を原料に用いて、メタクリル系樹脂組成物を製造した場合、ラジカルの発生が抑制され、着色物質の生成を抑制することができる。
以下各項目について詳細に説明する。

【】

＜３－１．重合性組成物（Ｍ３１）＞
重合性組成物（Ｍ３１）は、原料組成物、成分Ａ３、及びラジカル重合開始剤を含有する。重合性組成物（Ｍ３１）は、さらに重合禁止剤（成分Ｂ１）、前記式（３－２）で表されるα水素を有するエステル化合物（成分Ｂ２）、又は前記式（３－３）で表されるα，β－不飽和カルボニル化合物（成分Ｂ３）を含有することが好ましい。また本発明の効果を損ねない範囲で、その他の化合物（成分Ｃ）を含有してもよい。

【】

（原料組成物）
原料組成物は、第３実施形態に係るメタクリル系樹脂組成物に含まれるメタクリル系重合体の原料成分でもある。
原料組成物としては、ＭＭＡのみを含む組成物、及びＭＭＡ及びビニル単量体を含む組成物が挙げられる。ビニル単量体としては、＜２－１．メタクリル系重合体＞の記載と同様のビニル単量体を用いることができる。原料組成物が、ビニル単量体としてアクリル酸エステル又はスチレンを含むことにより、得られるメタクリル系樹脂組成物の熱安定性が向上する。なおビニル単量体は、１種を単独で又は２種以上を任意の比率及び組み合わせで使用することができる。

【】

原料組成物の総質量に対して、ＭＭＡの含有割合は５０～１００質量％、ビニル単量体の含有割合は０～５０質量％であることが好ましい。またＭＭＡの含有割合の下限は７０質量％以上がより好ましく、ビニル単量体の含有割合の上限は３０質量％以下がより好ましい。

【】

また原料組成物は、ＭＭＡ単位を含む重合体を予め含んでいてもよい。原料組成物が重合体を含むことによりシラップとなるため、重合時間を短縮でき、生産性を向上することができる。ＭＭＡ単位を含む重合体としては、具体的には、重合体の総質量に対して、ＭＭＡ単位５０質量％以上及びビニル単量体に由来する構成単位５０質量％以下を含む重合体、又はＭＭＡ単位１００質量％からなる重合体等が挙げられる。

【】

前記シラップを得る方法としては、例えば、原料組成物にＭＭＡ単位を含む重合体を溶解させる方法、又は原料組成物に公知のラジカル重合開始剤を添加して、その一部を重合させる方法等が挙げられる。
重合性組成物（Ｍ３１）の総質量に対する原料組成物の濃度は、９７．５～９９．９９質量％の範囲とすることができる。

【】

（成分Ａ３）
成分Ａ３の様態は、＜１－２．成分Ａ３＞の記載と同様である。
なお、成分Ａ３は１種類であっても２種類以上であってもよい。

【】

重合性組成物（Ｍ３１）の総質量に対する成分Ａ３の濃度は、１～１００００質量ｐｐｍであることが好ましい。成分Ａ３の濃度の下限が１質量ｐｐｍ以上であることにより、得られるメタクリル系樹脂組成物が優れた熱安定性を示す。また成分Ａ３の濃度の上限が１００００質量ｐｐｍ以下であることにより、得られるメタクリル系樹脂組成物の物性に悪影響を与えることを防ぐことができる。成分Ａ３の濃度の下限は５質量ｐｐｍ以上が好ましく、１０質量ｐｐｍ以上がより好ましい。また成分Ａ３の濃度の上限は５０００質量ｐｐｍ以下が好ましく、１０００質量ｐｐｍ以下がより好ましく、１００質量ｐｐｍ以下がさらに好ましい。

【】

（ラジカル重合開始剤）
ラジカル重合開始剤としては公知のものを使用することができ、第１実施形態で例示したものと同じものを例示できる。ラジカル重合開始剤は単独で又は２種以上を任意の比率及び組み合わせで使用することができる。また、必要に応じて、ラジカル重合開始剤と共にアミン、及びメルカプタン等の公知の重合促進剤を併用することができる。
重合性組成物（Ｍ３１）の総質量に対するラジカル重合開始剤の濃度は、特に限定されず、例えば０．００５～５質量％とすることができ、０．０１～１質量％としてもよい。

【】

（成分Ｂ１）
成分Ｂ１の様態は、＜１－３．成分Ｂ１＞の記載と同様である。
なお、成分Ｂ１は１種類であっても２種類以上であってもよい。

【】

重合性組成物（Ｍ３１）が成分Ｂ１を含む場合、重合性組成物（Ｍ３１）中の総質量に対する成分Ｂ１の濃度は１～１０００質量ｐｐｍであることが好ましい。成分Ｂ１の濃度が１質量ｐｐｍ以上であることにより、得られるメタクリル系樹脂組成物の熱安定性向上効果を十分に得ることができる。また成分Ｂ１の濃度が１０００質量ｐｐｍ以下であることにより、得られるメタクリル系樹脂組成物の物性に悪影響を与えることを防ぐことができる。成分Ｂ１の濃度の下限は５質量ｐｐｍ以上がより好ましく、１０質量ｐｐｍ以上がさらに好ましい。また成分Ｂ１の濃度の上限は５００質量ｐｐｍ以下がより好ましく、１００質量ｐｐｍ以下がさらに好ましい。

【】

（成分Ｂ２）
成分Ｂ２の様態は、＜１－４．成分Ｂ２＞の記載と同様である。
なお、成分Ｂ２は１種類であっても２種類以上であってもよい。
重合性組成物（Ｍ３１）が成分Ｂ２を含む場合、重合性組成物（Ｍ３１）中の総質量に対する成分Ｂ２の濃度は５～１０００質量ｐｐｍであることが好ましい。成分Ｂ２の濃度が５質量ｐｐｍ以上であることにより、得られるメタクリル系樹脂組成物の熱安定性向上効果を十分に得ることができる。また成分Ｂ２の濃度が１００００質量ｐｐｍ以下であることにより、得られるメタクリル系樹脂組成物の物性に悪影響を与えることを防ぐことができる。成分Ｂ２の濃度の下限は８質量ｐｐｍ以上がより好ましい。また成分Ｂ２の濃度の上限は１０００質量ｐｐｍ以下がより好ましく、１００質量ｐｐｍ以下がさらに好ましく、２０質量ｐｐｍ以下が特に好ましい。

【】

（成分Ｂ３）
成分Ｂ３の様態は、＜１－５．成分Ｂ３＞の記載と同様である。
なお、成分Ｂ３は１種類であっても２種類以上であってもよい。
重合性組成物（Ｍ３１）が成分Ｂ３を含む場合、重合性組成物（Ｍ３１）中の総質量に対する成分Ｂ３の濃度は５～１０００質量ｐｐｍであることが好ましい。成分Ｂ３の濃度が５質量ｐｐｍ以上であることにより、得られるメタクリル系樹脂組成物の熱安定性向上効果を十分に得ることができる。また成分Ｂ３の濃度が１００００質量ｐｐｍ以下であることにより、得られるメタクリル系樹脂組成物の物性に悪影響を与えることを防ぐことができる。成分Ｂ３の濃度の下限は８質量ｐｐｍ以上がより好ましい。また成分Ｂ３の濃度の上限は１０００質量ｐｐｍ以下がより好ましく、１００質量ｐｐｍ以下がさらに好ましく、２０質量ｐｐｍ以下が特に好ましい。

【】

（成分Ｃ）
成分Ｃの様態は、＜１－７．成分Ｃ＞の記載と同様である。
なお、成分Ｃは１種類であっても２種類以上であってもよい。

【】

＜３－２．重合性組成物（Ｍ３２）＞
重合性組成物（Ｍ３２）は、第３実施形態に係る単量体組成物及び公知のラジカル重合開始剤を含有する。重合性組成物（Ｍ３２）は、さらにビニル単量体を含んでいてもよい。また本発明の効果を損ねない範囲で、その他の化合物（成分Ｃ）を含有してもよい。

【】

（単量体組成物）
単量体組成物は、第３実施形態に係る単量体組成物であり、第３実施形態に係るメタクリル系樹脂組成物に含まれるメタクリル系重合体の原料成分を含む組成物である。
重合性組成物（Ｍ３２）の総質量に対する単量体組成物の濃度は、６０質量％以上１００質量％未満とすることができる。

【】

（ラジカル重合開始剤）
ラジカル重合開始剤の様態は、＜３－１．重合性組成物（Ｍ３１）＞の記載と同様である。

【】

（ビニル単量体）
重合性組成物（Ｍ３２）がビニル単量体を含む場合、ビニル単量体としては、＜２－１．メタクリル系重合体＞の記載と同様のビニル単量体を用いることができる。重合性組成物（Ｍ３２）が、ビニル単量体としてアクリル酸エステル又はスチレンを含むことにより、得られるメタクリル系樹脂組成物の熱安定性が向上する。なおビニル単量体は、１種を単独で又は２種以上を任意の比率及び組み合わせで使用することができる。

【】

ビニル単量体は、単量体組成物中にビニル単量体が含まれている場合はこれをそのまま使用してもよく、必要に応じて新たにビニル単量体を追加してもよい。重合性組成物（Ｍ３２）の総質量に対するビニル単量体の濃度は、０質量％超４０質量％未満とすることができる。

【】

（成分Ｃ）
成分Ｃの様態は、＜１－７．成分Ｃ＞の記載と同様である。
なお、成分Ｃは１種類であっても２種類以上であってもよい。

【】

＜３－３．重合性組成物のラジカル重合工程＞
重合性組成物のラジカル重合工程の様態は、第１実施形態の＜３－３．重合性組成物のラジカル重合工程＞の記載と同様である。

【】

［４．樹脂成形体］
第３実施形態に係る樹脂成形体は、第３実施形態に係るメタクリル系樹脂組成物を含む。樹脂成形体の様態は、第１実施形態の［４．樹脂成形体］の記載と同様である。

【】

以下、実施例及び比較例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例及び比較例中の「％」及び「ｐｐｍ」は断りのない限り「質量％」及び「質量ｐｐｍ」を意味する。また、「部」は「質量部」を示す。また、成分Ｂ１～Ｂ３を「成分Ｂ」と総称し、ＸＢ１、ＸＢ２及びＸＢ３を「ＸＢ」と総称することもある。

【】

《第１実施形態についての試験》
［化合物の名称］
実施例及び比較例で使用した化合物の名称は、以下の通りである。
・イソ吉草酸メチル（東京化成工業（株）製）
・イソ酪酸イソブチル（東京化成工業（株）製）
・イソ酪酸イソアミル（東京化成工業（株）製）

【】

［単量体組成物の分析］
実施例及び比較例において製造した単量体組成物の構成成分の含有量は、各原料の添加量から算出した。また、後述する品質安定性評価における、保管後の単量体組成物のＭＭＡ二量体及びピルビン酸メチルは、ＧＣ－ＭＳを用いて絶対検量線法により定量した。ＧＣ－ＭＳの測定条件を以下に示す。

【】

＜ＧＣ－ＭＳ測定条件＞
装置：ＧＣ－ＭＳ測定装置（製品名：ＱＰ－２０１０ＳＥ、島津製作所製）
キャリアガス：ヘリウム
イオン化法：ＥＩ（電子イオン化、Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ）法
カラム：ＤＢ－ＷＡＸ ６０ｍ×３２０μｍ×１．０μｍ（アジレント社製）
昇温条件：３５℃で１０分保持、３５℃から１５０℃まで５℃／分で昇温、１５０℃で１７分保持、１５０℃から２２０℃に５℃／分で昇温、２２０℃で６分保持。
注入口温度：２１０℃
インターフェイス温度：２５０℃
イオン源温度：２５０℃
注入モード：スプリット
スプリット比：５０：１
流量：０．９７ｍＬ／ｍｉｎ
全流量：５２．５ｍＬ／分
パージ流量：３．０ｍＬ／分
制御モード：線速度一定
圧力：２６．１ＫＰａ
平均線速度：２５．０ｃｍ／ｓｅｃ
注入量：１μＬ
測定モード：スキャンモード ｍ／ｚ検出範囲：１０～３００
検出時間：７０分

【】

［単量体組成物の品質安定性評価］
実施例及び比較例において製造した単量体組成物の保管中の品質安定性は、単量体組成物を２５℃で１４日間保管した際のＭＭＡ二量体及びピルビン酸メチルの生成量により評価した。

【】

［メタクリル系樹脂組成物の分析］
実施例及び比較例において製造したメタクリル系樹脂組成物の構成成分の濃度は、下記の通り算出した。得られたメタクリル系樹脂組成物を細かく破砕し、破砕したメタクリル系樹脂組成物０．２ｇを１０ｍＬのアセトンに溶解させた。次いで、得られた溶液に内部標準液をホールピペットで１ｍＬ添加した。内部標準液には０．１体積％サリチル酸メチル／アセトン溶液を用いた。対象の標準試薬をアセトンで希釈することで濃度の異なる３種類の検液を調製し、内部標準液を添加してＧＣ－ＭＳ測定により３点検量線を作成した。これを用いて、メタクリル系樹脂組成物中の各成分の濃度を定量した。ＧＣ－ＭＳの測定条件を以下に示す。

【】

＜ＧＣ－ＭＳ測定条件＞
装置：ＧＣ ＨＰ６８９０／ＭＳ ＨＰ５９７３（アジレント社製）
イオン化法：ＥＩ（電子イオン化、Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ）法
カラム：ＤＢ－ＷＡＸ ６０ｍ×２５０μｍ×０．５μｍ（アジレント社製）
昇温条件：７０℃（５ｍｉｎ）→２００℃（５ｍｉｎ） Ｒａｔｅ＝１０℃／ｍｉｎ
注入口温度：２２０℃
ＡＵＸ温度：２３０℃
イオン源温度：２３０℃
スプリット比：１０：１
流量：２．０ｍＬ／ｍｉｎ
平均線速度：３７ｃｍ／ｓｅｃ
注入量：１μＬ
測定モード：ＳＩＭ

【】

［メタクリル系樹脂組成物の耐熱性評価］
実施例及び比較例において製造したメタクリル系樹脂組成物の耐熱性の指標として、荷重たわみ温度（以下、「ＨＤＴ」とも記す。）を用いた。ＨＤＴは、メタクリル系樹脂組成物の試験片（長さ１２０ｍｍ×幅１２．７ｍｍ×厚さ３ｍｍ）について、ＪＩＳ Ｋ ７１９１に準拠して測定した。

【】

［ＨＡＺＥの測定］
メタクリル系樹脂組成物のＨＡＺＥは、ヘーズメーター（日本電色工業社製、機種名：ＮＤＨ４０００）を用い、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠して測定した。なお測定には、メタクリル系樹脂組成物からなる試験片（縦５０ｍｍ×横５０ｍｍの正方形状、厚さ３ｍｍ）を用いた。

【】

［黄色度（ＹＩ）の測定］
メタクリル系樹脂組成物の黄色度（ＹＩ）は、分光式色差計（日本電色工業（株）製、機種名：ＳＥ－７７００）を用い、ＡＳＴＭ Ｄ１９２５に準拠して測定した。なお測定には、メタクリル系樹脂組成物からなる試験片（縦５０ｍｍ×横５０ｍｍの正方形状、厚さ３ｍｍ）を用いた。

【】

［メタクリル系樹脂組成物の光安定性評価］
実施例及び比較例において製造したメタクリル系樹脂組成物の光安定性の指標として、光暴露試験前後の全光線透過率の変化（ΔＴｔ）を用いた。

【】

＜光安定性試験＞
光安定性試験は、メタルハライドランプ（ダイプラ・ウィンテス（株）製、型式：ＭＷ－６０Ｗ）及び光カットフィルタ（ダイプラ・ウィンテス（株）製、型式：ＫＦ－１）を備えたメタルウェザー超促進光安定性試験機（ダイプラ・ウィンテス（株）製、機種名：ＤＷ－Ｒ８ＰＬ－Ａ）を用いて行った。具体的には、メタルウェザー超促進光安定性試験機の評価室内に、メタクリル系樹脂組成物からなる試験片（縦５０ｍｍ×横５０ｍｍの正方形状、厚さ３ｍｍ）を設置し、メタルハライドランプから試験片に光を３００時間照射した。ＵＶの照射強度は、紫外線照度計（ウシオ電機（株）製、機種名：ＵＶＰ－３６５－０３）で測定した波長３００～４００ｎｍにおける照射強度が、１３０ｍＷ／ｃｍ^２となるように補正した。試験片には、メタルハライドランプによる可視光及びＵＶが照射される。メタルウェザー超促進光安定性試験機の評価室内は、温度６３℃湿度５０ＲＨ％の環境下となるように設定した。

【】

＜全光線透過率（Ｔｔ）の測定＞
メタクリル系樹脂組成物の全光線透過率（Ｔｔ）は、ヘーズメーター（日本電色工業社製、機種名：ＮＤＨ４０００）を用い、ＪＩＳ Ｋ ７３６１－１に準拠して測定した。なお測定には、メタクリル系樹脂組成物からなる試験片（縦５０ｍｍ×横５０ｍｍの正方形状、厚さ３ｍｍ）を用いた。光安定性試験前の試験片１点と、光暴露試験後の試験片１点について、それぞれ１回ずつ測定を行い、光安定性試験前後の測定値の変化を全光線透過率の変化（ΔＴｔ）とした。

【】

［実施例Ａ１－１］
成分Ａ１としてイソ酪酸イソブチルを用い、試薬のＭＭＡ（水分濃度２４０ｐｐｍ）３９．９６ｇに成分Ａ１の０．０４００ｇを添加してＭＭＡ溶液（Ａ－１液）を調製した。前記Ａ－１液における成分Ａ１の濃度を表１に示す。
次いで、試薬のＭＭＡ（水分濃度２４０ｐｐｍ）１９．８０ｇにＡ－１液０．２０００ｇを添加し、単量体組成物を調製した。前記単量体組成物における各成分の濃度を表２に示す。
得られた単量体組成物を、２５℃で１４日間保管した。前記保管後の単量体組成物におけるＭＭＡ二量体及びピルビン酸メチルの生成量を表２に示す。

【】

［実施例Ａ１－２］
実施例Ａ１－１と同様の方法でＡ－１液を調製した。
次いで、試薬のＭＭＡ及びＡ－１液の量を表２に示す通り変更した以外は、実施例Ａ１－１と同様にして単量体組成物を調製した。前記単量体組成物における各成分の濃度を表２に示す。
得られた単量体組成物を、実施例Ａ１－１と同様に保管した。前記保管後の単量体組成物におけるＭＭＡ二量体及びピルビン酸メチルの生成量を表２に示す。

【】

［実施例Ａ１－３］
成分Ａ１としてイソ酪酸イソブチルを用い、試薬のＭＭＡ（水分濃度２４０ｐｐｍ）３９．９６ｇに成分Ａ１の０．０４００ｇを添加し、単量体組成物を調製した。前記単量体組成物における各成分の濃度を表２に示す。
得られた単量体組成物を、実施例Ａ１－１と同様に保管した。前記保管後の単量体組成物におけるＭＭＡ二量体及びピルビン酸メチルの生成量を表２に示す。

【】

［実施例Ａ１－４］
試薬のＭＭＡ及び成分Ａ１の量を表２に示す通り変更した以外は、実施例Ａ１－３と同様にして単量体組成物を調製した。前記単量体組成物における各成分の濃度を表２に示す。
得られた単量体組成物を、実施例Ａ１－１と同様に保管した。前記保管後の単量体組成物におけるＭＭＡ二量体及びピルビン酸メチルの生成量を表２に示す。

【】

［実施例Ａ１－５、Ａ１－６］
成分Ａ１として表１に示す化合物を用い、試薬のＭＭＡ及び成分Ａ１の量を表１に示す通り変更した以外は、実施例Ａ１－１と同様にしてＡ－１液を調製した。
次いで、試薬のＭＭＡ及びＡ－１液の量を表２に示す通り変更した以外は、実施例Ａ１－１と同様にして単量体組成物を調製した。前記単量体組成物における各成分の濃度を表２に示す。
得られた単量体組成物を、実施例Ａ１－１と同様に保管した。前記保管後の単量体組成物におけるＭＭＡ二量体及びピルビン酸メチルの生成量を表２に示す。

【】

［実施例Ａ１－７、Ａ１－８］
成分Ａ１として表２に示す化合物を用い、試薬のＭＭＡ及び成分Ａ１の量を表２に示す通り変更した以外は、実施例Ａ１－３と同様にして単量体組成物を調製した。前記単量体組成物における各成分の濃度を表２に示す。
得られた単量体組成物を、実施例Ａ１－１と同様に保管した。前記保管後の単量体組成物におけるＭＭＡ二量体及びピルビン酸メチルの生成量を表２に示す。

【】

［実施例Ａ１－９］
成分Ａ１としてイソ酪酸イソブチルを用い、試薬のＭＭＡ（水分濃度２４０ｐｐｍ）１０．００ｇに成分Ａ１の０．０２１０ｇを添加してＭＭＡ溶液（Ａ－１液）を調製した。前記Ａ－１液における成分Ａ１の濃度を表１に示す。
成分Ｂとして２，４－ジメチル－６－ｔ－ブチルフェノールを用い、試薬のＭＭＡ（水分濃度２４０ｐｐｍ）１０．００ｇに成分Ｂの０．０２２８ｇを添加し、ＭＭＡ溶液（Ｂ－１液）を調製した。前記Ｂ－１液における成分Ｂの濃度を表１に示す。
次いで、試薬のＭＭＡ（水分濃度２４０ｐｐｍ）４０．０２ｇにＡ－１液０．２０１９ｇ及びＢ－１液０．１９９３ｇを添加し、単量体組成物を調製した。前記単量体組成物における各成分の濃度を表２に示す。
得られた単量体組成物を、実施例Ａ１－１と同様に保管した。前記保管後の単量体組成物におけるＭＭＡ二量体及びピルビン酸メチルの生成量を表２に示す。

【】

［実施例Ａ１－１０］
成分Ａとして表１に示す化合物を用い、試薬のＭＭＡ及び成分Ａ１の量を表１に示す通り変更した以外は、実施例Ａ１－９と同様にしてＡ－１液を調製した。
実施例Ａ１－９と同様の方法でＢ－１液を調製した。
次いで、試薬のＭＭＡ、Ａ－１液及びＢ－１液の量を表２に示す通り変更した以外は、実施例Ａ１－９と同様にして単量体組成物を調製した。前記単量体組成物における各成分の濃度を表２に示す。
得られた単量体組成物を、実施例Ａ１－１と同様に保管した。前記保管後の単量体組成物におけるＭＭＡ二量体及びピルビン酸メチルの生成量を表２に示す。

【】

［比較例Ａ１－１］
試薬のＭＭＡ（水分濃度２４０ｐｐｍ）４０．００ｇを、単量体組成物とし、実施例Ａ１－１と同様に保管した。前記保管後の単量体組成物におけるＭＭＡ二量体及びピルビン酸メチルの生成量を表２に示す。

【】

［比較例Ａ１－２］
成分Ａ１としてイソ酪酸メチルを用い、試薬のＭＭＡ（水分濃度２４０ｐｐｍ）１０．０８ｇに成分Ａ１の０．０２９３ｇを添加してＭＭＡ溶液（Ａ－１液）を調製した。前記Ａ－１液における成分Ａ１の濃度を表１に示す。
次いで、試薬のＭＭＡ（水分濃度２４０ｐｐｍ）４０．０６ｇにＡ－１液０．２１２３ｇを添加し、単量体組成物を調製した。前記単量体組成物における各成分の濃度を表２に示す。
得られた単量体組成物を、実施例Ａ１－１と同様に保管した。前記保管後の単量体組成物におけるＭＭＡ二量体及びピルビン酸メチルの生成量を表２に示す。

【】

［比較例Ａ１－３］
実施例Ａ１－１３と同様の方法でＢ－１液を調製した。
次いで、試薬のＭＭＡ（水分濃度２４０ｐｐｍ）４０．０３ｇにＢ－１液０．２２１３ｇを添加し、単量体組成物を調製した。前記単量体組成物における各成分の濃度を表２に示す。
得られた単量体組成物を、実施例Ａ１－１と同様に保管した。前記保管後の単量体組成物におけるＭＭＡ二量体及びピルビン酸メチルの生成量を表２に示す。

【】

【表】

【】

【表】

【】

表２に示すように、単量体組成物が規定の成分Ａ１を含む実施例Ａ１－１～Ａ１－１５は、保管後の単量体組成物においてＭＭＡ二量体及びピルビン酸メチルの両方の生成が抑制されており、保管中の品質安定性が高いと言える。

【】

［実施例Ａ２－１］
冷却管、温度計及び撹拌機を備えた反応器（重合釜）にＭＭＡ１００部を供給し、撹拌しながら窒素ガスでバブリングした後、加熱を開始した。反応器の内温が８０℃になった時点で、ラジカル重合開始剤として２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）を０．１２部添加し、さらに反応器の内温が１００℃になるまで加熱した後、９分間保持した。次いで、反応器の内温が室温になるまで冷却してシラップを得た。シラップの総質量に対し、シラップ中の重合体の濃度は２０質量％であった。
成分Ａ１としてイソ吉草酸メチルを用い、得られたシラップ１００部に対して、成分Ａ１の０．０１部、ラジカル重合開始剤としてｔ－ヘキシルペルオキシピバレート０．３部を添加して、重合性組成物を得た。前記重合性組成物におけるＭＭＡ及び成分Ａ１の濃度を表３に示す。
得られた重合性組成物を、対向する２枚のＳＵＳ板の間のＳＵＳ板端部に軟質樹脂製ガスケットを配置して設けられた、空隙間隔４．１ｍｍの空間に流し込み、８０℃で４５分、次いで１３０℃で３０分加熱して硬化させ、メタクリル系樹脂組成物を得た。
次いで、得られたメタクリル系樹脂組成物をＳＵＳ板ごと冷却した後に、ＳＵＳ板を取り除き、厚さ３ｍｍの板状の樹脂成形体を得た。前記樹脂成形体はメタクリル系樹脂組成物のみからなる成形体であり、メタクリル系樹脂組成物及び樹脂成形体のいずれにも該当する。得られた樹脂成形体の特性の評価結果を表３に示す。なお、表３中、「－」は成分Ａを添加しなかったことを意味する。

【】

［実施例Ａ２－２～Ａ２－３］
成分Ａ１の添加量を表１に記載の通り変更した以外は、実施例Ａ２－１と同様の方法で重合性組成物を得た。前記重合性組成物におけるＭＭＡ及び成分Ａの濃度を表３に示す。
得られた重合性組成物を用い、実施例Ａ２－１と同様の方法でメタクリル系樹脂組成物及び樹脂成形体を製造した。前記樹脂成形体の評価結果を表３に示す。

【】

［実施例Ａ２－４～Ａ２－１１］
成分Ａ１として表１に示す化合物を用い、成分Ａ１の添加量を表１に記載の通り変更した以外は、実施例Ａ２－１と同様の方法で重合性組成物を得た。前記重合性組成物におけるＭＭＡ及び成分Ａ１の濃度を表３に示す。
得られた重合性組成物を用い、実施例Ａ２－１と同様の方法でメタクリル系樹脂組成物及び樹脂成形体を製造した。前記樹脂成形体の評価結果を表３に示す。

【】

［比較例Ａ２－１］
成分Ａ１を用いなかった以外は、実施例Ａ２－１と同様の方法で重合性組成物を得た。前記重合性組成物におけるＭＭＡの濃度を表３に示す。
得られた重合性組成物を用い、実施例Ａ２－１と同様の方法でメタクリル系樹脂組成物及び樹脂成形体を製造した。前記樹脂成形体の評価結果を表３に示す。

【】

【表】

【】

表３に示すように、実施例Ａ２－１～Ａ２－１１において製造された、特定量の成分Ａ１を含有するメタクリル系樹脂組成物は、透明性及び耐熱性を維持しつつ、比較例Ａ２－１に対して優れた光安定性を示した。ΔＴｔの値から、全光線透過率の光安定性が優れることが示された。なおメタクリル系樹脂組成物は、実施例Ａ１－１～Ａ１－１０において得られた単量体組成物を含む重合性組成物を重合して製造することもできる。

【】

《第２実施形態についての試験》
［化合物の名称］
実施例及び比較例で使用した化合物の名称は、以下の通りである。
・クロトン酸メチル（東京化成工業（株）製）
・イソプロペニルメチルケトン（東京化成工業（株）製）
・３，３－ジメチルアクリル酸メチル（東京化成工業（株）製）
・メタクリルアミド（東京化成工業（株）製）

【】

単量体組成物の分析、単量体組成物の品質安定性評価、メタクリル系樹脂組成物の分析、メタクリル系樹脂組成物の耐熱性評価、ＨＡＺＥの測定、及び黄色度（ＹＩ）の測定、メタクリル系樹脂組成物の光安定性評価、光安定性試験、全光線透過率（Ｔｔ）の測定の方法については、第１実施形態についての試験と同様である。

【】

［実施例Ｂ１－１］
成分Ａ２としてクロトン酸メチルを用い、試薬のＭＭＡ（水分濃度２４０ｐｐｍ）３９．９６ｇに成分Ａ２の０．０４００ｇを添加してＭＭＡ溶液（Ａ－１液）を調製した。前記Ａ－１液における成分Ａ２の濃度を表４に示す。
次いで、試薬のＭＭＡ（水分濃度２４０ｐｐｍ）１９．８０ｇにＡ－１液０．２０００ｇを添加し、単量体組成物を調製した。前記単量体組成物における各成分の濃度を表５に示す。
得られた単量体組成物を、２５℃で１４日間保管した。前記保管後の単量体組成物におけるＭＭＡ二量体及びピルビン酸メチルの生成量を表５に示す。

【】

［実施例Ｂ１－２］
実施例Ｂ１－１と同様の方法でＡ－１液を調製した。
次いで、試薬のＭＭＡ及びＡ－１液の量を表５に示す通り変更した以外は、実施例Ｂ１－１と同様にして単量体組成物を調製した。前記単量体組成物における各成分の濃度を表５に示す。
得られた単量体組成物を、実施例Ｂ１－１と同様に保管した。前記保管後の単量体組成物におけるＭＭＡ二量体及びピルビン酸メチルの生成量を表５に示す。

【】

［実施例Ｂ１－３］
成分Ａ２としてクロトン酸メチルを用い、試薬のＭＭＡ（水分濃度２４０ｐｐｍ）３９．９６ｇに成分Ａ２の０．０４００ｇを添加し、単量体組成物を調製した。前記単量体組成物における各成分の濃度を表５に示す。
得られた単量体組成物を、実施例Ｂ１－１と同様に保管した。前記保管後の単量体組成物におけるＭＭＡ二量体及びピルビン酸メチルの生成量を表５に示す。

【】

［実施例Ｂ１－４］
試薬のＭＭＡ及び成分Ａ２の量を表５に示す通り変更した以外は、実施例Ｂ１－３と同様にして単量体組成物を調製した。前記単量体組成物における各成分の濃度を表５に示す。
得られた単量体組成物を、実施例Ｂ１－１と同様に保管した。前記保管後の単量体組成物におけるＭＭＡ二量体及びピルビン酸メチルの生成量を表５に示す。

【】

［実施例Ｂ１－５、Ｂ１－６、Ｂ１－９、Ｂ１－１０、Ｂ１－１３］
成分Ａ２として表４に示す化合物を用い、試薬のＭＭＡ及び成分Ａ２の量を表４に示す通り変更した以外は、実施例Ｂ１－１と同様にしてＡ－１液を調製した。
次いで、試薬のＭＭＡ及びＡ－１液の量を表５に示す通り変更した以外は、実施例Ｂ１－１と同様にして単量体組成物を調製した。前記単量体組成物における各成分の濃度を表５に示す。
得られた単量体組成物を、実施例Ｂ１－１と同様に保管した。前記保管後の単量体組成物におけるＭＭＡ二量体及びピルビン酸メチルの生成量を表５に示す。

【】

［実施例Ｂ１－７、Ｂ１－８、Ｂ１－１１、Ｂ１－１２］
成分Ａ２として表５に示す化合物を用い、試薬のＭＭＡ及び成分Ａ２の量を表５に示す通り変更した以外は、実施例Ｂ１－３と同様にして単量体組成物を調製した。前記単量体組成物における各成分の濃度を表５に示す。
得られた単量体組成物を、実施例Ｂ１－１と同様に保管した。前記保管後の単量体組成物におけるＭＭＡ二量体及びピルビン酸メチルの生成量を表２に示す。

【】

［実施例Ｂ１－１４］
成分Ａ２としてクロトン酸メチルを用い、試薬のＭＭＡ（水分濃度２４０ｐｐｍ）１０．０２ｇに成分Ａ２の０．０２０７ｇを添加してＭＭＡ溶液（Ａ－１液）を調製した。前記Ａ－１液における成分Ａ２の濃度を表４に示す。
成分Ｂとして２，４－ジメチル－６－ｔ－ブチルフェノールを用い、試薬のＭＭＡ（水分濃度２４０ｐｐｍ）１０．００ｇに成分Ｂの０．０２２８ｇを添加し、ＭＭＡ溶液（Ｂ－１液）を調製した。前記Ｂ－１液における成分Ｂの濃度を表４に示す。
次いで、試薬のＭＭＡ（水分濃度２４０ｐｐｍ）２０．００ｇにＡ－１液０．１０５０ｇ及びＢ－１液０．１０３１ｇを添加し、単量体組成物を調製した。前記単量体組成物における各成分の濃度を表５に示す。
得られた単量体組成物を、実施例Ｂ１－１と同様に保管した。前記保管後の単量体組成物におけるＭＭＡ二量体及びピルビン酸メチルの生成量を表５に示す。

【】

［実施例Ｂ１－１５～Ｂ１－１６］
成分Ａ２として表４に示す化合物を用い、試薬のＭＭＡ及び成分Ａ２の量を表４に示す通り変更した以外は、実施例Ｂ１－１４と同様にしてＡ－１液を調製した。
次いで、試薬のＭＭＡ及び成分Ｂの量を表４に示す通り変更した以外は、実施例Ｂ１－１４と同様の方法でＢ－１液を調製した。
次いで、試薬のＭＭＡ、Ａ－１液及びＢ－１液の量を表５に示す通り変更した以外は、実施例Ｂ１－１４と同様にして単量体組成物を調製した。前記単量体組成物における各成分の濃度を表５に示す。
得られた単量体組成物を、実施例Ｂ１－１と同様に保管した。前記保管後の単量体組成物におけるＭＭＡ二量体及びピルビン酸メチルの生成量を表５に示す。

【】

［比較例Ｂ１－１］
試薬のＭＭＡ（水分濃度２４０ｐｐｍ）４０．００ｇを、単量体組成物とし、実施例Ｂ１－１と同様に保管した。前記保管後の単量体組成物におけるＭＭＡ二量体及びピルビン酸メチルの生成量を表５に示す。

【】

［比較例Ｂ１－２］
実施例Ｂ１－１４と同様の方法でＢ－１液を調製した。
次いで、試薬のＭＭＡ（水分濃度２４０ｐｐｍ）４０．０３ｇにＢ－１液０．２２１３ｇを添加し、単量体組成物を調製した。前記単量体組成物における各成分の濃度を表５に示す。
得られた単量体組成物を、実施例Ｂ１－１と同様に保管した。前記保管後の単量体組成物におけるＭＭＡ二量体及びピルビン酸メチルの生成量を表５に示す。

【】

【表】

【】

【表】

【】

表５に示すように、単量体組成物が規定の成分Ａ２を含む実施例Ｂ１－１～Ｂ１－１６は、保管後の単量体組成物においてＭＭＡ二量体及びピルビン酸メチルの両方の生成が抑制されており、保管中の品質安定性が高いと言える。

【】

［実施例Ｂ２－１］
冷却管、温度計及び撹拌機を備えた反応器（重合釜）にＭＭＡ１００部を供給し、撹拌しながら窒素ガスでバブリングした後、加熱を開始した。反応器の内温が８０℃になった時点で、ラジカル重合開始剤として２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）を０．１２部添加し、さらに反応器の内温が１００℃になるまで加熱した後、９分間保持した。次いで、反応器の内温が室温になるまで冷却してシラップを得た。シラップの総質量に対し、シラップ中の重合体の濃度は２０質量％であった。
成分Ａ２としてクロトン酸メチルを用い、得られたシラップ１００部に対して、成分Ａ２の０．００１部、ラジカル重合開始剤としてｔ－ヘキシルペルオキシピバレート０．３部を添加して、重合性組成物を得た。前記重合性組成物におけるＭＭＡ及び成分Ａ２の濃度を表６に示す。
得られた重合性組成物を、対向する２枚のＳＵＳ板の間のＳＵＳ板端部に軟質樹脂製ガスケットを配置して設けられた、空隙間隔４．１ｍｍの空間に流し込み、８０℃で４５分、次いで１３０℃で３０分加熱して硬化させ、メタクリル系樹脂組成物を得た。
次いで、得られたメタクリル系樹脂組成物をＳＵＳ板ごと冷却した後に、ＳＵＳ板を取り除き、厚さ３ｍｍの板状の樹脂成形体を得た。前記樹脂成形体はメタクリル系樹脂組成物のみからなる成形体であり、メタクリル系樹脂組成物及び樹脂成形体のいずれにも該当する。得られた樹脂成形体の特性の評価結果を表６に示す。なお、表６中、「－」は成分Ａ２を添加しなかったことを意味する。

【】

［実施例Ｂ２－２～Ｂ２－４］
成分Ａ２の添加量を表６に記載の通り変更した以外は、実施例Ｂ２－１と同様の方法で重合性組成物を得た。前記重合性組成物におけるＭＭＡ及び成分Ａ２の濃度を表６に示す。
得られた重合性組成物を用い、実施例Ｂ２－１と同様の方法でメタクリル系樹脂組成物及び樹脂成形体を製造した。前記樹脂成形体の評価結果を表６に示す。

【】

［実施例Ｂ２－５～Ｂ２－１３］
成分Ａ２として表６に示す化合物を用い、成分Ａ２の添加量を表６に記載の通り変更した以外は、実施例Ｂ２－１と同様の方法で重合性組成物を得た。前記重合性組成物におけるＭＭＡ及び成分Ａ２の濃度を表６に示す。
得られた重合性組成物を用い、実施例Ｂ２－１と同様の方法でメタクリル系樹脂組成物及び樹脂成形体を製造した。前記樹脂成形体の評価結果を表６に示す。

【】

［比較例Ｂ２－１］
成分Ａ２を用いなかった以外は、実施例Ｂ２－１と同様の方法で重合性組成物を得た。前記重合性組成物におけるＭＭＡの濃度を表６に示す。
得られた重合性組成物を用い、実施例Ｂ２－１と同様の方法でメタクリル系樹脂組成物及び樹脂成形体を製造した。前記樹脂成形体の評価結果を表６に示す。

【】

【表】

【】

表６に示すように、実施例Ｂ２－１～Ｂ２－１３において製造された、特定量の成分Ａ２を含有するメタクリル系樹脂組成物は、透明性及び耐熱性を維持しつつ、比較例Ｂ２－１に対して優れた光安定性を示した。なおメタクリル系樹脂組成物は、実施例Ｂ１－１～Ｂ１－２１において得られた単量体組成物を含む重合性組成物を重合して製造することもできる。

【】

《第３実施形態についての試験》
［化合物の略号］
実施例及び比較例で使用した化合物の略号は、以下の通りである。
・Ｍｅ_４Ｐｙ：２，３，５，６－テトラメチルピラジン（東京化成工業（株）製）
・Ｍｅ_３Ｐｙ：２，３，５－トリメチルピラジン（東京化成工業（株）製）
・ＩＭｅＯＰｙ：２－イソプロピル－３－メトキシピラジン（東京化成工業（株）製）
・Ｐｙ：ピラジン（東京化成工業（株）製）
・ＭｅＯＰｙ：２－メトキシピラジン（東京化成工業（株）製）
・ＤＭｅＰｙ：２，５－ジメチルピラジン（東京化成工業（株）製）
・ＤＢＰＬ：２，４－ジメチル－６－ｔ－ブチルフェノール（東京化成工業（株）製）
・ＭｅＰＬ：４－メトキシフェノール（富士フイルム和光純薬（株）製）
・ＨＱ：ヒドロキノン（富士フイルム和光純薬（株）製）
・ＰＴ：フェノチアジン（東京化成工業（株）製）
・ＨＴＭＰＯ：４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－Ｎ－オキシル（東京化成工業（株）製）
・ＤＰＡ：Ｎ，Ｎ－ジフェニルアミン（東京化成工業（株）製）
・ＮＤＰＡ：Ｎ－ニトロソジフェニルアミン（東京化成工業（株）製）
・Ｐｈ_３Ｐ：トリフェニルフォスファイト（東京化成工業（株）製）
・ＭＩＢ：イソ酪酸メチル（東京化成工業（株）製）
・ＭＰｒ：プロピオン酸メチル（富士フイルム和光純薬（株）製）
・ＭＡ：アクリル酸メチル（東京化成工業（株）製）
・ＥＭＡ：メタクリル酸エチル（東京化成工業（株）製）

【】

単量体組成物の分析、量体組成物の品質安定性評価、及びメタクリル系樹脂組成物の分析の方法は、第１実施形態についての試験と同様である。

【】

［メタクリル系樹脂組成物の長期熱安定性評価］
実施例及び比較例において製造したメタクリル系樹脂組成物の長期熱安定性の指標として、長期熱安定試験前後の全光線透過率の変化（ΔＴｔ）及び黄色度の変化（ΔＹＩ）を用いた。長期熱安定試験には、各実施例及び比較例で作製した板状の樹脂成形体から切り出した、メタクリル系樹脂組成物からなる試験片を用いた。

【】

＜長期熱安定試験＞
長期熱安定試験は、メタクリル系樹脂組成物からなる試験片（縦５０ｍｍ×横１００ｍｍの長方形状、厚さ３ｍｍ）をギアオーブン内に設置し、１００℃、５０４時間の条件で加熱処理することにより実施した。

【】

＜全光線透過率（Ｔｔ）の測定＞
メタクリル系樹脂組成物の全光線透過率（Ｔｔ）は、ヘーズメーター（日本電色工業社製、機種名：ＮＤＨ４０００）を用い、ＪＩＳ Ｋ ７３６１－１に準拠して測定した。なお測定には、メタクリル系樹脂組成物からなる試験片（縦５０ｍｍ×横１００ｍｍの正方形状、厚さ３ｍｍ）を用いた。長期熱安定性試験前の試験片１点と、試験後の試験片１点について、それぞれ１回ずつ測定を行い、長期熱安定性試験前後の測定値の変化を全光線透過率の変化（ΔＴｔ）とした。

【】

＜黄色度（ＹＩ）の測定＞
メタクリル系樹脂組成物の黄色度（ＹＩ）は、分光式色差計（日本電色工業（株）製、機種名：ＳＥ－７７００）を用い、ＡＳＴＭ Ｄ１９２５に準拠して測定した。なお測定には、メタクリル系樹脂組成物からなる試験片（縦５０ｍｍ×横１００ｍｍの正方形状、厚さ３ｍｍ）を用いた。長期熱安定性試験前の試験片１点と、試験後の試験片１点について、それぞれ１回ずつ測定を行い、長期熱安定性試験前後の測定値の変化を黄色度の変化（ΔＹＩ）とした。

【】

［実施例Ｃ１－１］
成分Ａ３として２，３，５，６－テトラメチルピラジン（Ｍｅ_４Ｐｙ）を用い、試薬のＭＭＡ（水分濃度２４０ｐｐｍ）１０．０２ｇに成分Ａ３の０．０２１４ｇを添加してＭＭＡ溶液（Ａ－１液）を調製した。前記Ａ－１液における成分Ａ３の濃度を表７に示す。
次いで、試薬のＭＭＡ（水分濃度２４０ｐｐｍ）２０．００１６ｇにＡ－１液０．１０２５ｇを添加し、単量体組成物を調製した。前記単量体組成物における各成分の濃度を表９に示す。
得られた単量体組成物を、２５℃で１４日間保管した。保管後の単量体組成物におけるＭＭＡ二量体及びピルビン酸メチルの生成量を表８に示す。

【】

［実施例Ｃ１－２］
成分Ａ３として２，３，５，６－テトラメチルピラジン（Ｍｅ_４Ｐｙ）を用い、試薬のＭＭＡ（水分濃度２４０ｐｐｍ）３９．９６００ｇに成分Ａ３の０．０４００ｇを添加し、単量体組成物を調製した。前記単量体組成物における各成分の濃度を表８に示す。
得られた単量体組成物を、実施例Ｃ１－１と同様に保管した。前記保管後の単量体組成物におけるＭＭＡ二量体及びピルビン酸メチルの生成量を表８に示す。

【】

［実施例Ｃ１－３］
試薬のＭＭＡ及び成分Ａ３の量を表８に示す通り変更した以外は、実施例Ｃ１－２と同様にして単量体組成物を調製した。前記単量体組成物における各成分の濃度を表８に示す。
得られた単量体組成物を、実施例Ｃ１－１と同様に保管した。前記保管後の単量体組成物におけるＭＭＡ二量体及びピルビン酸メチルの生成量を表８に示す。

【】

［実施例Ｃ１－４、Ｃ１－５、Ｃ１－６、Ｃ１－９］
成分Ａ３として表７に示す化合物を用い、試薬のＭＭＡ及び成分Ａ３の量を表７に示す通り変更した以外は、実施例Ｃ１－１と同様にしてＡ－１液を調製した。
次いで、試薬のＭＭＡ及びＡ－１液の量を表８に示す通り変更した以外は、実施例Ｃ１－１と同様にして単量体組成物を調製した。前記単量体組成物における各成分の濃度を表８に示す。
得られた単量体組成物を、実施例Ｃ１－１と同様に保管した。保管後の単量体組成物におけるＭＭＡ二量体及びピルビン酸メチルの生成量を表８に示す。

【】

［実施例Ｃ１－７、Ｃ１－８］
成分Ａ３として表８に示す化合物を用い、試薬のＭＭＡ及び成分Ａ３の量を表８に示す通り変更した以外は、実施例Ｃ１－２と同様にして単量体組成物を調製した。前記単量体組成物における各成分の濃度を表８に示す。
得られた単量体組成物を、実施例Ｃ１－１と同様に保管した。保管後の単量体組成物におけるＭＭＡ二量体及びピルビン酸メチルの生成量を表８に示す。

【】

［実施例Ｃ１－１０］
実施例Ｃ１－１と同様の方法でＡ－１液を調製した。
成分Ｂ３として２，４－ジメチル－６－ｔ－ブチルフェノール（ＤＢＰＬ）を用い、試薬のＭＭＡ（水分濃度２４０ｐｐｍ）４０．０２２１ｇに成分Ｂ３の０．０８２９ｇを添加し、ＭＭＡ溶液（Ｂ－１液）を調製した。前記Ｂ－１液における成分Ｂ３の濃度を表７に示す。
次いで、試薬のＭＭＡ（水分濃度２４０ｐｐｍ）２０．０８６１ｇにＡ－１液０．１０１７ｇ及びＢ－１液０．１０１６ｇを添加し、単量体組成物を調製した。前記単量体組成物における各成分の濃度を表８に示す。
得られた単量体組成物を、実施例Ｃ１－１と同様に保管した。保管後の単量体組成物におけるＭＭＡ二量体及びピルビン酸メチルの生成量を表８に示す。

【】

［実施例Ｃ１－１１～Ｃ１－１５］
成分Ａ３として表７に示す化合物を用い、試薬のＭＭＡ及び成分Ａ３の量を表７に示す通り変更した以外は、実施例Ｃ１－１と同様にしてＡ－１液を調製した。
実施例Ｃ１－１０と同様の方法でＢ－１液を調製した。
次いで、試薬のＭＭＡ、Ａ－１液及びＢ－１液の量を表８に示す通り変更した以外は、実施例Ｃ１－１０と同様にして単量体組成物を調製した。前記単量体組成物における各成分の濃度を表８に示す。
得られた単量体組成物を、実施例Ｃ１－１と同様に保管した。保管後の単量体組成物におけるＭＭＡ二量体及びピルビン酸メチルの生成量を表８に示す。

【】

［実施例Ｃ１－１６～Ｃ１－１８］
実施例Ｃ１－１と同様の方法でＡ－１液を調製した。
成分Ｂ３として表７に示す化合物を用い、試薬のＭＭＡ及び成分Ｂ３の量を表７に示す通り変更した以外は、実施例Ｃ１－１０と同様にしてＢ－１液を調製した。
次いで、試薬のＭＭＡ、Ａ－１液及びＢ－１液の量を表８に示す通り変更した以外は、実施例Ｃ１－１０と同様にして単量体組成物を調製した。前記単量体組成物における各成分の濃度を表８に示す。
得られた単量体組成物を、実施例Ｃ１－１と同様に保管した。保管後の単量体組成物におけるＭＭＡ二量体及びピルビン酸メチルの生成量を表８に示す。

【】

［実施例Ｃ１－１９、Ｃ１－２２］
実施例Ｃ１－１と同様の方法でＡ－１液を調製した。
実施例Ｃ１－１０と同様の方法でＢ－１液を調製した。
次いで、試薬のＭＭＡ、Ａ－１液及びＢ－１液の量を表８及び表１０に示す通り変更した以外は、実施例Ｃ１－１０と同様にして単量体組成物を調製した。前記単量体組成物における各成分の濃度を表８及び表１０に示す。
得られた単量体組成物を、実施例Ｃ１－１と同様に保管した。保管後の単量体組成物におけるＭＭＡ二量体及びピルビン酸メチルの生成量を表８及び表１０に示す。

【】

［実施例Ｃ１－２０］
実施例Ｃ１－１０と同様の方法でＢ－１液を調製した。
次いで、成分Ａ３として２，３，５，６－テトラメチルピラジン（Ｍｅ_４Ｐｙ）を用い、試薬のＭＭＡ（水分濃度２４０ｐｐｍ）２０．０１７６ｇに成分Ａ３の０．０２１０ｇ、Ｂ－１液０．１０２１ｇを添加し、単量体組成物を調製した。前記単量体組成物における各成分の濃度を表１０に示す。
得られた単量体組成物を、実施例Ｃ１－１と同様に保管した。保管後の単量体組成物におけるＭＭＡ二量体及びピルビン酸メチルの生成量を表１０に示す。

【】

［実施例Ｃ１－２１］
実施例Ｃ１－１０と同様の方法でＢ－１液を調製した。
次いで、試薬のＭＭＡ、成分Ａ３及びＢ－１液の量を表１０に示す通り変更した以外は、実施例Ｃ１－２０と同様にして単量体組成物を調製した。前記単量体組成物における各成分の濃度を表１０に示す。
得られた単量体組成物を、実施例Ｃ１－１と同様に保管した。保管後の単量体組成物におけるＭＭＡ二量体及びピルビン酸メチルの生成量を表１０に示す。

【】

［実施例Ｃ１－２３、Ｃ１－２４］
実施例Ｃ１－１と同様の方法でＡ－１液を調製した。
試薬のＭＭＡ及び成分Ｂ３の量を表９に示す通り変更した以外は、実施例Ｃ１－１０と同様にしてＢ－１液を調製した。
次いで、試薬のＭＭＡ、Ａ－１液及びＢ－１液の量を表１０に示す通り変更した以外は、実施例Ｃ１－１０と同様にして単量体組成物を調製した。前記単量体組成物における各成分の濃度を表１０に示す。
得られた単量体組成物を、実施例Ｃ１－１と同様に保管した。保管後の単量体組成物におけるＭＭＡ二量体及びピルビン酸メチルの生成量を表１０に示す。

【】

［実施例Ｃ１－２５］
実施例Ｃ１－１と同様の方法でＡ－１液を調製した。
実施例Ｃ１－１０と同様の方法でＢ－１液を調製した。
次いで、試薬のＭＭＡ（水分濃度２４０ｐｐｍ）２０．００１７ｇにＡ－１液０．０９８０ｇ、Ｂ－１液０．１０１４ｇ、純水０．２９４０ｇを添加し、単量体組成物を調製した。前記単量体組成物における各成分の濃度を表１０に示す。
得られた単量体組成物を、実施例Ｃ１－１と同様に保管した。保管後の単量体組成物におけるＭＭＡ二量体及びピルビン酸メチルの生成量を表１０に示す。

【】

［実施例Ｃ１－２６～Ｃ１－２９］
実施例Ｃ１－１と同様の方法でＡ－１液を調製した。
成分Ｂ３として表９に示す化合物を用い、試薬のＭＭＡ及び成分Ｂ３の量を表９に示す通り変更した以外は、実施例Ｃ１－１０と同様にしてＢ－１液を調製した。
次いで、試薬のＭＭＡ、Ａ－１液及びＢ－１液の量を表１０に示す通り変更した以外は、実施例Ｃ１－１０と同様にして単量体組成物を調製した。前記単量体組成物における各成分の濃度を表１０に示す。
得られた単量体組成物を、実施例Ｃ１－１と同様に保管した。保管後の単量体組成物におけるＭＭＡ二量体及びピルビン酸メチルの生成量を表１０に示す。

【】

［実施例Ｃ１－３０～Ｃ１－３６］
成分Ａ３として表９に示す化合物を用い、試薬のＭＭＡ及び成分Ａ３の量を表１０に示す通り変更した以外は、実施例Ｃ１－１と同様にしてＡ－１液を調製した。
成分Ｂ３として表９に示す化合物を用い、試薬のＭＭＡ及び成分Ｂ３の量を表９に示す通り変更した以外は、実施例Ｃ１－１０と同様にしてＢ－１液を調製した。
次いで、試薬のＭＭＡ、Ａ－１液及びＢ－１液の量を表１０に示す通り変更した以外は、実施例Ｃ１－１０と同様にして単量体組成物を調製した。前記単量体組成物における各成分の濃度を表１０に示す。
得られた単量体組成物を、実施例Ｃ１－１と同様に保管した。保管後の単量体組成物におけるＭＭＡ二量体及びピルビン酸メチルの生成量を表１０に示す。

【】

［比較例Ｃ１－１］
試薬のＭＭＡ（水分濃度２４０ｐｐｍ）４０．００ｇを、単量体組成物とし、実施例Ｃ１－１と同様に保管した。保管後の単量体組成物におけるＭＭＡ二量体及びピルビン酸メチルの生成量を表１０に示す。

【】

［比較例Ｃ１－２］
試薬のＭＭＡ及び成分Ｂ３の量を表８に示す通り変更した以外は、実施例Ｃ１－１０と同様にしてＢ－１液を調製した。
次いで、試薬のＭＭＡ（水分濃度２４０ｐｐｍ）４０．０２７３ｇにＢ－１液０．２２１３ｇを添加し、単量体組成物を調製した。前記単量体組成物における各成分の濃度を表１０に示す。
得られた単量体組成物を、実施例Ｃ１－１と同様に保管した。保管後の単量体組成物におけるＭＭＡ二量体及びピルビン酸メチルの生成量を表１０に示す。

【】

【表】

【】

【表】

【】

【表】

【】

【表】

【】

表９及び表１０に示すように、単量体組成物が成分Ａ３を含む実施例Ｃ１－１～Ｃ１－３６は、比較例Ｃ１－１～Ｃ１－２と保管後の単量体組成物においてＭＭＡ二量体の生成が抑制されており、保管中の品質安定性が高いと言える。単量体組成物が成分Ａ３を含む実施例Ｃ１－１～Ｃ１－３６はピルビン酸メチルの生成も抑制される傾向にある。

【】

［実施例Ｃ２－１］
冷却管、温度計及び撹拌機を備えた反応器（重合釜）にＭＭＡ１００部を供給し、撹拌しながら窒素ガスでバブリングした後、加熱を開始した。反応器の内温が８０℃になった時点で、ラジカル重合開始剤として２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）を０．１２部添加し、さらに反応器の内温が１００℃になるまで加熱した後、９分間保持した。次いで、反応器の内温が室温になるまで冷却してシラップを得た。シラップの総質量に対し、シラップ中の重合体の濃度は２０質量％であった。
成分Ａ３として２，３，５，６－テトラメチルピラジン（Ｍｅ_４Ｐｙ）を用い、得られたシラップ１００部に対して、成分Ａ３の０．００１部、ラジカル重合開始剤としてｔ－ヘキシルペルオキシピバレート０．３部を添加して、重合性組成物を得た。前記重合性組成物におけるＭＭＡ及び成分Ａ３の濃度を表１１に示す。
得られた重合性組成物を、対向する２枚のＳＵＳ板の間のＳＵＳ板端部に軟質樹脂製ガスケットを配置して設けられた、空隙間隔４．１ｍｍの空間に流し込み、８０℃で４５分、次いで１３０℃で３０分加熱して硬化させ、メタクリル系樹脂組成物を得た。
次いで、得られたメタクリル系樹脂組成物をＳＵＳ板ごと冷却した後に、ＳＵＳ板を取り除き、厚さ３ｍｍの板状の樹脂成形体を得た。前記樹脂成形体はメタクリル系樹脂組成物のみからなる成形体であり、メタクリル系樹脂組成物及び樹脂成形体のいずれにも該当する。得られた樹脂成形体の特性の評価結果を表１２に示す。
なお、表１１中、「－」は成分Ａ３及び後述の成分Ｂ３を添加しなかったことを意味する。

【】

［実施例Ｃ２－２～Ｃ２－４］
成分Ａ３として表１１に示す化合物を用い、成分Ａ３の添加量を表１１に記載の通り変更した以外は、実施例Ｃ２－１と同様の方法で重合性組成物を得た。前記重合性組成物におけるＭＭＡ及び成分Ａ３の濃度を表１１に示す。
得られた重合性組成物を用い、実施例Ｃ２－１と同様の方法でメタクリル系樹脂組成物及び樹脂成形体を製造した。前記樹脂成形体の評価結果を表１２に示す。

【】

［実施例Ｃ２－５］
実施例Ｃ２－１と同様の方法でシラップを得た。
成分Ａ３として２，３，５，６－テトラメチルピラジン（Ｍｅ_４Ｐｙ）、成分Ｂ３としてイソ酪酸メチル（ＭＩＢ）を用い、得られたシラップ１００部に対して、成分Ａ３の０．００１部を添加したのち成分Ｂ３が０．００５部となるように調製した。さらにラジカル重合開始剤としてｔ－ヘキシルペルオキシピバレート０．３部を添加して、重合性組成物を得た。前記重合性組成物におけるＭＭＡ及び成分Ａ３の濃度を表１１に示す。
得られた重合性組成物を用い、実施例Ｃ２－１と同様の方法でメタクリル系樹脂組成物及び樹脂成形体を製造した。前記樹脂成形体の評価結果を表１２に示す。

【】

［実施例Ｃ２－６］
実施例Ｃ２－５と同様の方法でシラップを得た。
成分Ａ３として２，３，５，６－テトラメチルピラジン（Ｍｅ_４Ｐｙ）、成分Ｂ３としてプロピオン酸メチル（ＭＰｒ）を用い、得られたシラップ１００部に対して、成分Ａ３の０．００１部を添加したのち、成分Ｂ３が０．００１５部となるように調製した。さらにラジカル重合開始剤としてｔ－ヘキシルペルオキシピバレート０．３部を添加して、重合性組成物を得た。前記重合性組成物におけるＭＭＡ及び成分Ａ３の濃度を表１１に示す。
得られた重合性組成物を用い、実施例Ｃ２－１と同様の方法でメタクリル系樹脂組成物及び樹脂成形体を製造した。前記樹脂成形体の評価結果を表１２に示す。

【】

［実施例Ｃ２－７］
実施例Ｃ２－５と同様の方法でシラップを得た。
成分Ａ３として２，３，５，６－テトラメチルピラジン（Ｍｅ_４Ｐｙ）、成分Ｂ３としてアクリル酸メチル（ＭＡ）を用い、得られたシラップ１００部に対して、成分Ａ３の０．００１部を添加したのち、成分Ｂ３が０．００９部となるように調製した。さらにラジカル重合開始剤としてｔ－ヘキシルペルオキシピバレート０．３部を添加して、重合性組成物を得た。前記重合性組成物におけるＭＭＡ及び成分Ａ３の濃度を表１１に示す。
得られた重合性組成物を用い、実施例Ｃ２－１と同様の方法でメタクリル系樹脂組成物及び樹脂成形体を製造した。前記樹脂成形体の評価結果を表１２に示す。

【】

［比較例Ｃ２－１］
成分Ａ３を用いなかった以外は、実施例Ｃ２－１と同様の方法で重合性組成物を得た。前記重合性組成物におけるＭＭＡの濃度を表１１に示す。
得られた重合性組成物を用い、実施例Ｃ２－１と同様の方法でメタクリル系樹脂組成物及び樹脂成形体を製造した。前記樹脂成形体の評価結果を表１２に示す。

【】

【表】

【】

【表】

【】

表１２に示すように、実施例Ｃ２－１～Ｃ２－７において製造された、特定量の成分Ａ３を含有するメタクリル系樹脂組成物は、透明性及び耐熱性を維持しつつ、比較例Ｃ２－１に対して優れた長期熱安定性を示した。なおメタクリル系樹脂組成物は、実施例Ｃ１－１～Ｃ１－３６において得られた単量体組成物を含む重合性組成物を重合して製造することもできる。

【産業上の利用可能性】

【】

第１実施形態及び第２実施形態に係る発明によれば、光安定性に優れたメタクリル系樹脂の原料等に用いることができる単量体組成物を長期間安定に保管することができ、さらにメタクリル系樹脂組成物及び樹脂組成物を得ることができ、工業的に有用である。
第３実施形態に係る発明によれば、長期熱安定性に優れたメタクリル系樹脂の原料等に用いることができる単量体組成物を長期間安定に保管することができ、さらにメタクリル系樹脂組成物及び樹脂組成物を得ることができ、工業的に有用である。