▶ ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェンの特許一覧
特表2022-513864向上したＭＶＴＲバリア性を有するコーティングを作成するための水性分散液
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2022-02-09
(54)【発明の名称】向上したＭＶＴＲバリア性を有するコーティングを作成するための水性分散液
(51)【国際特許分類】
C09D 123/00 20060101AFI20220202BHJP
C08L 101/00 20060101ALI20220202BHJP
C08L 45/00 20060101ALI20220202BHJP
C08K 5/42 20060101ALI20220202BHJP
C08K 5/04 20060101ALI20220202BHJP
C08L 23/00 20060101ALI20220202BHJP
C08L 9/00 20060101ALI20220202BHJP
C08J 3/07 20060101ALI20220202BHJP
C08J 7/04 20200101ALI20220202BHJP
B32B 27/32 20060101ALI20220202BHJP
【ＦＩ】
C09D123/00
C08L101/00
C08L45/00
C08K5/42
C08K5/04
C08L23/00
C08L9/00
C08J3/07
C08J7/04 Z
B32B27/32 Z
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2021534160
(86)(22)【出願日】2019-12-02
(85)【翻訳文提出日】2021-06-14
(86)【国際出願番号】 EP2019083248
(87)【国際公開番号】W WO2020120188
(87)【国際公開日】2020-06-18
(31)【優先権主張番号】18212594.8
(32)【優先日】2018-12-14
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】391008825
【氏名又は名称】ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン
【氏名又は名称原語表記】Ｈｅｎｋｅｌ ＡＧ ＆ Ｃｏ． ＫＧａＡ
【住所又は居所原語表記】Ｈｅｎｋｅｌｓｔｒａｓｓｅ ６７，Ｄ－４０５８９ Ｄｕｅｓｓｅｌｄｏｒｆ，Ｇｅｒｍａｎｙ
(74)【代理人】
【識別番号】100106518
【弁理士】
【氏名又は名称】松谷 道子
(74)【代理人】
【識別番号】100104592
【弁理士】
【氏名又は名称】森住 憲一
(74)【代理人】
【識別番号】100162710
【弁理士】
【氏名又は名称】梶田 真理奈
(72)【発明者】
【氏名】デ ゼーウ，アルト
(72)【発明者】
【氏名】トメ ホルヘ，マリア
(72)【発明者】
【氏名】クルーク，ロビン レイフ
(72)【発明者】
【氏名】メラー，トーマス
(72)【発明者】
【氏名】シュトット，ユルゲン
【テーマコード（参考）】
4F006
4F070
4F100
4J002
4J038
【Ｆターム（参考）】
4F006AA14
4F006AA35
4F006AB32
4F006BA05
4F070AA41
4F070AA47
4F070AB11
4F070AE14
4F070CA02
4F070CB02
4F070CB12
4F100AH02A
4F100AK02A
4F100AK03B
4F100AK04A
4F100AK07A
4F100AK07B
4F100AK08A
4F100AK09A
4F100AK42B
4F100AL01
4F100AT00B
4F100BA02
4F100CA18A
4F100EH46A
4F100EJ24A
4F100EJ37B
4F100EJ42A
4F100EJ86A
4F100GB15
4F100JA05A
4F100JA06A
4F100JA13A
4F100JD02
4F100JD04
4F100JK02A
4F100JK07A
4F100JK08A
4F100JL11
4F100YY00
4F100YY00A
4J002AA002
4J002AA003
4J002AC024
4J002AC034
4J002BB024
4J002BB034
4J002BB054
4J002BB084
4J002BB094
4J002BB101
4J002BB104
4J002BB111
4J002BB124
4J002BB171
4J002BB174
4J002BB184
4J002BK001
4J002CE001
4J002CF013
4J002CF033
4J002CF043
4J002CF053
4J002CF123
4J002CF193
4J002CF223
4J002CH052
4J002DA077
4J002DE107
4J002DE137
4J002DH007
4J002DH047
4J002DJ007
4J002ED036
4J002EJ067
4J002EV256
4J002EV317
4J002EV347
4J002EY007
4J002FD017
4J002FD027
4J002FD097
4J002FD177
4J002FD187
4J002FD203
4J002FD204
4J002FD312
4J002FD316
4J002GB01
4J002GG01
4J002GG02
4J002GH00
4J002GH01
4J002HA06
4J038CB001
4J038DD001
4J038KA09
4J038MA08
4J038NA08
(57)【要約】
本発明は、Ａ）少なくとも１つの環状オレフィンコポリマー、Ｂ）少なくとも１つの界面活性剤、場合によりＣ）少なくとも１つの接着促進剤、場合によりＤ）少なくとも１つのフィルム形成樹脂、場合により少なくとも１つの添加剤、およびＦ）水を含んでなる、または、上記からなる水性分散液に関する。さらに、本発明は、水性分散液を製造する方法、少なくとも１つの基材および前記水性分散液から得られる少なくとも１つのコーティング層を含む物品、および基材をコーティングするための前記水性分散液の使用に関する。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
Ａ）少なくとも１つの環状オレフィンコポリマー、Ｂ）少なくとも１つの界面活性剤、
Ｃ）場合により、少なくとも１つの接着促進剤、
Ｄ）場合により、少なくとも１つのフィルム形成樹脂、
Ｅ）場合により、少なくとも１つの添加剤、および
Ｆ）水
を含んでなる、または上記からなる水性分散液。
【請求項2】
前記少なくとも１つの環状オレフィンコポリマーが、ｉ）Ｃ５～Ｃ１２シクロアルケンと少なくとも１つのＣ２～Ｃ１０アルキレン、好ましくはノルボルネンとエチレン、プロピレン、ブチレン、ヘキシレンおよびオクチレンのうちの少なくとも１つ、より好ましくはノルボルネンとエチレン、を共重合させることによって得られる、および／または、
ｉｉ）ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１３５７－１：２０１７－０２、－２：２０１４－０７、または－３：２０１８－０７に従って測定される、６～１３８℃の、好ましくは３３～７８℃の、最も好ましくは６５℃のガラス転移温度Ｔｇを有する、および／または、
ｉｉｉ）ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１８３－１：２０１３－０４に従って測定された、９０５～１２００ｋｇ／ｍ３の、好ましくは１０００～１０５０ｋｇ／ｍ３の密度を有する、および／または、
ｉｖ）ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ５２７－３：２００３－０７に従って測定される、１５００～２５００ＭＰａの、好ましくは１６００～１８００ＭＰａの機械方向の引張弾性率を有する、および／または、
ｖ）ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ５２７－３：２００３－０７に従って測定される、４０～７０ＭＰａの、好ましくは５０～６０ＭＰａの機械方向の破断強度を有する、および／または、
ｖｉ）ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ５２７－３：２００３－０７に従って測定される、２．０～４．０％の、好ましくは２．３～３．６％の機械方向の破断点伸度を有する、および／または、
ｖｉｉ）０．５～１５．０ｇ／１０分の、好ましくは３．５～９．５ｇ／１０分の、２３０℃、２．１６ｋｇ負荷における溶融流量を有する、および／または、
ｖｉｉｉ）水性分散液の固形分に基づいて、５～９９重量％、好ましくは５０～９５重量％で存在する、および／または、
ｉｘ）水性分散液中で、Ｄ５０値として５０～５００ｎｍの、動的光散乱によって測定された平均粒度を有する、
請求項１に記載の水性分散液。
【請求項3】
ｉ）前記少なくとも１つの界面活性剤が、陰イオン界面活性剤もしくは非イオン界面活性剤またはそれらの混合物である、および／または、ｉｉ）前記少なくとも１つの界面活性剤が、アルキル硫酸塩、好ましくは脂肪アルコールアルキル硫酸塩、より好ましくはラウリル硫酸ナトリウムを含む、および／または、
ｉｉｉ）前記少なくとも１つの界面活性剤が、脂肪アルコールアルコキシレート、好ましくは直鎖Ｃ１２－１８脂肪アルコールアルコキシレート、より好ましくは１０～１５のエトキシ単位を有する直鎖Ｃ１６－１８アルコールエトキシレートを含む、および／または、
ｉｖ）前記少なくとも１つの界面活性剤が、好ましくはエチレン、プロペン、１－ブテン、２－ブテン、イソブテン、１，３－ブタジエンおよび２－メチルブタ－１，３－ジエンから選択される少なくとも１つのオレフィンモノマーを、α，β－不飽和カルボン酸、好ましくは桂皮酸、クロトン酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸、アクリル酸およびメタクリル酸から選択される少なくとも１つのコモノマーと反応させることによって得られるコポリマーを含む、ここで、得られたコポリマーは、好ましくは少なくとも６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは２００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、より好ましくは１００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の酸価を有する、および／または、
ｖ）前記少なくとも１つの界面活性剤が、水性分散液の固形分に基づいて、０．０１～１０重量％、好ましくは２～７重量％で存在する、
請求項１または２に記載の水性分散液。
【請求項4】
ｉ）前記少なくとも１つの接着促進剤が１０～１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは２０～６０ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有する、および／または、ｉｉ）前記少なくとも１つの接着促進剤が、ヒドロキシル基、カルボン酸基、ホスホン酸基および／またはリン酸基を含み、好ましくは酸価およびヒドロキシル価の合計が２０ｍｇＫＯＨ／ｇを超える、より好ましくは６０ｍｇＫＯＨを超える樹脂から選択される、および／または、
ｉｉｉ）前記少なくとも１つの接着促進剤が、５～７５ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは２０～３０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する少なくとも１つのポリエステル樹脂を含む、および／または、
ｉｖ）前記少なくとも１つの接着促進剤が、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１３５７－１：２０１７－０２、－２：２０１４－０７、または－３：２０１８－０７に従って測定されるガラス転移温度Ｔｇが、０～３５℃、好ましくは１０～２５℃である少なくとも１つのポリエステル樹脂を含む、および／または、
ｖ）少なくとも１つのポリエステル樹脂が、水性分散液の固形分に基づいて、０．５～２０重量％、好ましくは１～７重量％で存在する、
請求項１～３のいずれかに記載の水性分散液。
【請求項5】
ｉ）前記少なくとも１つのフィルム形成樹脂が塗布後に、１００℃未満の温度で凝集性フィルムを形成する、および／または、ｉｉ）前記少なくとも１つのフィルム形成樹脂が、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１３５７－１：２０１７－０２、－２：２０１４－０７、または－３：２０１８－０７に従って測定される、１３８℃未満の、好ましくは７８℃未満の、最も好ましくは６５℃未満のガラス転移温度を有する、および／または、
ｉｉｉ）前記少なくとも１つのフィルム形成樹脂が、好ましくはエチレン、プロピレン、１－ブテン、２－ブテン、イソブテン、１，３－ブタジエンおよび２－メチルブタ－１，３－ジエン、好ましくはエチレンおよび／またはプロピレンから選択される、８個以下の炭素原子を有する少なくとも１つのオレフィン性モノマーを重合させることによって得られるホモポリマーおよびコポリマーを含む、および／または、
ｉｖ）前記少なくとも１つのフィルム形成樹脂が、イソブチレンを共役ジエン、例えばイソプレン、好ましくはブチルゴムと重合することによって得られるコポリマーを含む、および／または、
ｖ）前記少なくとも１つのフィルム形成樹脂が、少なくとも１つのオレフィン性モノマー、好ましくは非環式で５以下の炭素原子を有するオレフィン性モノマー、より好ましくはエチレン、プロピレン、１－ブテン、２－ブテン、イソブテン、１，３－ブタジエンおよび２－メチルブタ－１，３－ジエンを、α，β－不飽和カルボン酸、好ましくは桂皮酸、クロトン酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸、アクリル酸およびメタクリル酸から選択される少なくとも１つのコモノマーと重合することによって得られるコポリマーを含む、ここで、該コモノマーは６０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、好ましくは少なくとも５ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは少なくとも１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらにより好ましくは少なくとも２０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する、および／または、
ｖｉ）前記少なくとも１つのフィルム形成樹脂が、分散液の固形分に基づいて、０．５～４０重量％、好ましくは５～２０重量％で存在する、
請求項１～４のいずれかに記載の水性分散液。
【請求項6】
ｉ）前記少なくとも１つの添加剤が、殺生物剤、有機溶媒、可塑剤、スリップ剤、ブロッキング防止剤、ｐＨ調整剤、染料、顔料、天然油、合成油、ワックス、および／または有機または無機充填剤を含む群から、好ましくは、殺生物剤および／または有機溶媒から選択される、および／またはｉｉ）前記少なくとも１つの添加剤が、水性分散液の総重量に基づいて、０．０００１～２０重量％、好ましくは０．０１～１５重量％で存在する、
請求項１～５のいずれかに記載の水性分散液。
【請求項7】
水性分散液が、２０～６０重量％、好ましくは４０～５５重量％の固形分を有する、請求項１～６のいずれかに記載の水性分散液。
【請求項8】
（ｉ）Ａ）少なくとも１つの環状オレフィンコポリマーを適当な溶媒に溶解し、場合によりＢ）少なくとも１つの界面活性剤、および／または、場合によりＣ）少なくとも１つの接着促進剤、および／または、場合によりＤ）少なくとも１つのフィルム形成樹脂、および／または、場合によりＥ）少なくとも１つの添加剤を加える工程、（ｉｉ）Ｂ）が工程（ｉ）で加えられていない場合、任意に水相をＢ）少なくとも１つの界面活性剤、好ましくは陰イオン界面活性剤および／または非イオン界面活性剤と、好ましくは５０～１００℃、より好ましくは６５～８０℃、最も好ましくは７０～７５℃の温度への加熱下で混合する工程、
（ｉｉｉ）Ｂ）が工程（ｉ）で加えられていない場合、工程（ｉ）の溶液を、任意にＢ）少なくとも１つの界面活性剤を含む水相と、高せん断下で、好ましくは新たな容器内で、より好ましくは高せん断ミキサー内で、好ましくは０．１～１０分間、より好ましくは０．５～５分間、最も好ましくは０．７～２分間混合する工程、および、
（ｉｖ）前記使用済みの溶媒を、好ましくは真空下で、より好ましくは５０～５００ミリバールで、より好ましくは１５０～４５０ミリバールで、最も好ましくは２００～４００ミリバールで濃縮する工程、
を含んでなる、または、上記工程からなる、請求項１～７のいずれかに記載の水性分散液を製造する方法。
【請求項9】
（ｉ）押出機にＡ）少なくとも１つの環状オレフィンコポリマー、場合によりＢ）少なくとも１つの界面活性剤、および／または、場合によりＣ）少なくとも１つの接着促進剤、および／または、場合によりＤ）少なくとも１つのフィルム形成樹脂、および／または、場合によりＥ）少なくとも１つの添加剤を供給する工程、（ｉｉ）水を前記押出機に、好ましくは押出機の高せん断領域内に、より好ましくは押出し工程の間に加える工程、ここで、水は工程（ｉ）でＢ）が加えられていない場合、任意にＢ）少なくとも１つの界面活性剤と、および／または、Ｃ）が存在し、工程（ｉ）で加えられていない場合、任意にＣ）少なくとも１つの接着促進剤と、および／または、Ｄ）が存在し、工程（ｉ）で加えられていない場合、任意にＤ）少なくとも１つのフィルム形成樹脂と、および／または、Ｅ）が存在し、工程（ｉ）で加えられていない場合、任意にＥ）少なくとも１つの添加剤と混合される、および、
（ｉｉｉ）工程（ｉｉ）によって得られる水性分散液を前記押出機から移送する工程、
を含んでなる、または、上記工程からなる、請求項１～７のいずれかに記載の水性分散液を製造する方法。
【請求項10】
（ｉ）Ａ）少なくとも１つの環状オレフィンコポリマー、Ｂ）少なくとも１つの界面活性剤、場合によりＣ）少なくとも１つの接着促進剤、および／または、場合によりＤ）少なくとも１つのフィルム形成樹脂、および／または、場合によりＥ）少なくとも１つの添加剤を、好ましくは撹拌または混合下溶融する工程、（ｉｉ）反応チャンバーにおいて、工程（ｉ）の混合物を、好ましくは入口上に、より好ましくは１０～９００バールの高圧下で移動させる工程、
（ｉｉｉ）反応チャンバーにおいて、工程（ｉｉ）と同時に、１００℃を超えるが好ましくは２００℃未満の温度を有する水を、好ましくは第２の入口上に、より好ましくは１０～９００バールの高圧下で移動させる工程、
（ｉｖ）反応チャンバーにおいて、工程（ｉｉ）の混合物と工程（ｉｉｉ）の水とを同時にキャリアガス、例えば、Ｎ２、Ｈ２またはアルゴン中に、好ましくは最大３００ｍ／ｓの噴射速度で、より好ましくは、工程（ｉｉ）の混合物と工程（ｉｉｉ）の水とを０．１ｍｓ未満の混合時間で移送する工程と、
（ｖ）工程（ｉｖ）によって得られる混合物を反応チャンバーから移送する工程、
を含んでなる、または、上記工程からなる、請求項１～７のいずれかに記載の水性分散液を製造する方法。
【請求項11】
少なくとも１つの基材および少なくとも１つのコーティング層を含む物品であって、請求項１～７のいずれかに記載の水性分散液を、好ましくはフィルムコーターによって、より好ましくは真空下で基材上に塗布すること；および、
次いで、得られた物品を、好ましくは加熱することにより乾燥させ、それによってコーティング層を得る、
ことにより得られる、物品。
【請求項12】
ｉ）前記基材が、ポリエチレンテレフタレートまたはポリオレフィン基材、好ましくはポリエチレンテレフタレートまたは延伸ポリプロピレンである、および／または、ｉｉ）前記基材がフレキシブル基材、好ましくはフィルムである、および／または、
ｉｉｉ）前記得られるコーティング層が、０．１～１５ｇ／ｍ２、好ましくは５～１０ｇ／ｍ２、より好ましくは７～９．５ｇ／ｍ２のコーティング厚さを有する、および／または、
ｉｖ）前記物品が、３８℃および９０％ＲＨで７～６０ｇ／（ｍ２・日）、好ましくは１２～５０ｇ／（ｍ２・日）のＭＶＴＲを有する、
請求項１１に記載の物品。
【請求項13】
基材、好ましくはポリエチレンテレフタレートまたはポリオレフィン基材をコーティングするための、請求項１～７のいずれかに記載の水性分散液の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、Ａ）少なくとも１つの環状オレフィンコポリマー、Ｂ）少なくとも１つの界面活性剤、場合によりＣ）少なくとも１つの接着促進剤、場合によりＤ）少なくとも１つのフィルム形成樹脂、場合により少なくとも１つの添加剤、およびＦ）水を含んでなる、または、上記からなる水性分散液に関する。さらに、本発明は、水性分散液を製造する方法、少なくとも１つの基材および前記水性分散液から得られる少なくとも１つのコーティング層を含む物品、および基材をコーティングするための前記水性分散液の使用に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリオレフィンフィルムなどのポリマー系の包装システムは、包装業界で広く使用されている。包装は、環境の影響から食品などの充填物を保護するために使用される。ＣＯ２、Ｏ２などの移動する気体、フレーバー化合物または水分は、そのような環境化合物であり、最終使用に至る前に製品のオリジナル特性を変える可能性があるため、バランスを取る必要がある。例えば、乾燥充填物は湿気から保護する必要がある。この観点から、包装は包装の外側から防湿性を提供する必要があり、その逆も同様である。
【0003】
産業界は、長期のバリア性を提供するためにいくつかのコンセプトを使用している。例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン（ＰＥ）、または延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）などのオレフィンフィルムは、特にＯ２と水分に対する気体バリアを高めるために、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）でコーティングされている。塩化物が存在するため、この技術は環境上の理由から懸念されている。
【0004】
別の手法は、多層フィルムをキャスト成形することである。しかし、キャスト成形された多層フィルムの技術は複雑であり、製造サイドからコストがかかる。さらに、この材料の再生利用は困難になり得る。
【0005】
さらなる代替手法は、蒸着によるバリアフィルムの蒸着である。しかしながら、物理蒸着の技法は複雑な製造プロセスに関連している。化学蒸着コーティングは優れたバリア性を有するが、機械的応力に影響を受ける。従って、保護コーティングを塗布する必要があり、このことでコストとより時間のかかるプロセスステップも増加する。さらに、コーティングは多くの場合、所望の美的要件を満たしていない。例えば、ＡｌＯｘコーティングは透明ではなく金属的である。
【0006】
基材をコーティングするためのプロセスはすでに多数存在するが、すべてのプロセスは１つまたは複数の欠点を有する。従って、良好な気体および水分バリア性を備えた、改善された、好ましくは透明な包装溶液が必要である。
【0007】
一般に、コーティング用途のポリマーおよびコポリマーの水性分散液は、有機溶媒ベースの混合物および上記のプロセスと比較して、取り扱いが容易であり、可燃性が低く、健康への損傷が少ないため通常好ましい。さらに、有機溶媒ベースの混合物が使用される場合、溶媒は得られるコーティングの特性に影響を与える可能性があり、これは望ましくない。
【0008】
ｃ）少なくとも１つのメタセシス触媒、および少なくとも１つの界面活性物質ｄ）、および、場合によりｅ）さらなる添加剤の存在下での、ａ）少なくとも１つの低水溶性環状オレフィンの、場合により、さらにｂ）環状および／または非環状オレフィンの開環メタセシス重合によって水性ポリアルケナマー分散液を調製する方法において、前記分散液がミニ乳化重合によって調製されることを特徴とする方法が、ＤＥ１９８５９１９１Ａ１に開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0009】
【特許文献1】独国特許出願公開第１９８５９１９１号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0010】
水性分散液を製造する方法はすでに存在するが、安定した溶液または分散液を達成するためにホモポリマーおよびコポリマーを水と混合することはかなり困難であり、ポリマーの構造を望ましくない方法で変更するメタロセン触媒や開環重合を使用せずに、優れた気体バリア性および水分バリア性を備える包装システム用の透明なコーティングを提供するホモポリマーまたはコポリマーの水性分散液を製造する新しい方法が必要とされている。
【0011】
驚くべきことに、本発明者らは、少なくとも１つの環状オレフィンコポリマー、少なくとも１つの界面活性剤、および水を含む新規の水性分散液によって問題を解決できることを見出した。この水性分散液は、（メタロセン）触媒または開環重合を使用せずに提供できる。場合により、水性分散液は、少なくとも１つの接着促進剤、および／または少なくとも１つのフィルム形成樹脂、および／または少なくとも１つの添加剤を含む。少なくとも１つの接着促進剤は、例えば、ポリエステル樹脂であり得る。それにより、得られたコーティングのポリオレフィン基材への接着性および気体バリア性は、水に分散させずに塗布される環状オレフィンコポリマーのコーティングと比較して、水分バリア性を変えることなくさらに改善される。
【課題を解決するための手段】
【0012】
従って、本発明は、第１の態様において、Ａ）少なくとも１つの環状オレフィンコポリマー、Ｂ）少なくとも１つの界面活性剤、場合によりＣ）少なくとも１つの接着促進剤、場合によりＤ）少なくとも１つのフィルム形成樹脂、場合によりＥ）少なくとも１つの添加剤、およびＦ）水を含んでなる、または、上記からなる水溶液に関する。
【0013】
第２の態様では、水性分散液を製造する方法が提供され、この方法は、
（ｉ）Ａ）少なくとも１つの環状オレフィンコポリマーを適当な溶媒に溶解し、場合によりＢ）少なくとも１つの界面活性剤、および／または、場合によりＣ）少なくとも１つの接着促進剤、および／または、場合によりＤ）少なくとも１つのフィルム形成樹脂、および／または、場合によりＥ）少なくとも１つの添加剤を加える工程、
（ｉｉ）Ｂ）が工程（ｉ）で加えられていない場合、任意に水相をＢ）少なくとも１つの界面活性剤、好ましくは陰イオン界面活性剤および／または非イオン界面活性剤と混合する工程と、
（ｉｉｉ）Ｂ）が工程（ｉ）で加えられていない場合、工程（ｉ）の溶液を、任意にＢ）少なくとも１つの界面活性剤を含む水相と混合する工程、および、
（ｉｖ）前記使用済みの溶媒を濃縮する工程ステップ、を含んでなる、または、上記工程からなる。
（ｉ）Ａ）少なくとも１つの環状オレフィンコポリマーを適当な溶媒に溶解し、場合によりＢ）少なくとも１つの界面活性剤、および／または、場合によりＣ）少なくとも１つの接着促進剤、および／または、場合によりＤ）少なくとも１つのフィルム形成樹脂、および／または、場合によりＥ）少なくとも１つの添加剤を加える工程、
（ｉｉ）Ｂ）が工程（ｉ）で加えられていない場合、任意に水相をＢ）少なくとも１つの界面活性剤、好ましくは陰イオン界面活性剤および／または非イオン界面活性剤と混合する工程と、
（ｉｉｉ）Ｂ）が工程（ｉ）で加えられていない場合、工程（ｉ）の溶液を、任意にＢ）少なくとも１つの界面活性剤を含む水相と混合する工程、および、
（ｉｖ）前記使用済みの溶媒を濃縮する工程ステップ、を含んでなる、または、上記工程からなる。
【0014】
第３の態様では、水性分散液を製造する方法が提供され、この方法は、
（ｉ）押出機にＡ）少なくとも１つの環状オレフィンコポリマー、場合によりＢ）少なくとも１つの界面活性剤、および／または、場合によりＣ）少なくとも１つの接着促進剤、および／または、場合によりＤ）少なくとも１つのフィルム形成樹脂、および／または、場合によりＥ）少なくとも１つの添加剤を供給する工程、
（ｉｉ）水を前記押出機に、好ましくは押出機の高せん断領域内に、好ましくは押出し工程の間に加える工程、ここで、水は工程（ｉ）でＢ）が加えられていない場合、任意にＢ）少なくとも１つの界面活性剤と、および／または、Ｃ）が存在し、工程（ｉ）で加えられていない場合、任意にＣ）少なくとも１つの接着促進剤と、および／または、Ｄ）が存在し、工程（ｉ）で加えられていない場合、任意にＤ）少なくとも１つのフィルム形成樹脂と、および／または、Ｅ）が存在し、工程（ｉ）で加えられていない場合、任意にＥ）少なくとも１つの添加剤と混合される、および、
（ｉｉｉ）工程（ｉｉ）によって得られる水性分散液を前記押出機から移送する工程、を含んでなる、または、上記工程からなる。
（ｉ）押出機にＡ）少なくとも１つの環状オレフィンコポリマー、場合によりＢ）少なくとも１つの界面活性剤、および／または、場合によりＣ）少なくとも１つの接着促進剤、および／または、場合によりＤ）少なくとも１つのフィルム形成樹脂、および／または、場合によりＥ）少なくとも１つの添加剤を供給する工程、
（ｉｉ）水を前記押出機に、好ましくは押出機の高せん断領域内に、好ましくは押出し工程の間に加える工程、ここで、水は工程（ｉ）でＢ）が加えられていない場合、任意にＢ）少なくとも１つの界面活性剤と、および／または、Ｃ）が存在し、工程（ｉ）で加えられていない場合、任意にＣ）少なくとも１つの接着促進剤と、および／または、Ｄ）が存在し、工程（ｉ）で加えられていない場合、任意にＤ）少なくとも１つのフィルム形成樹脂と、および／または、Ｅ）が存在し、工程（ｉ）で加えられていない場合、任意にＥ）少なくとも１つの添加剤と混合される、および、
（ｉｉｉ）工程（ｉｉ）によって得られる水性分散液を前記押出機から移送する工程、を含んでなる、または、上記工程からなる。
【0015】
第４の態様では、水性分散液を製造する方法が提供され、この方法は、
（ｉ）Ａ）少なくとも１つの環状オレフィンコポリマー、Ｂ）少なくとも１つの界面活性剤、場合によりＣ）前記少なくとも１つの接着促進剤、および／または、場合によりＤ）少なくとも１つのフィルム形成樹脂、および／または、場合によりＥ）少なくとも１つの添加剤を溶融する工程、
（ｉｉ）反応チャンバーにおいて、工程（ｉ）の混合物を移動させる工程、
（ｉｉｉ）反応チャンバーにおいて、工程（ｉｉ）と同時に、１００℃を超えるが好ましくは２００℃未満の温度を有する水を移動させる工程、
（ｉｖ）反応チャンバーにおいて、工程（ｉｉ）の混合物と工程（ｉｉｉ）の水とを同時に、キャリアガス、例えば、Ｎ２、Ｈ２またはアルゴンに移送する工程、および、
（ｖ）工程（ｉｖ）によって得られる混合物を前記反応チャンバーから移送する工程、を含んでなる、または、上記工程からなる。
（ｉ）Ａ）少なくとも１つの環状オレフィンコポリマー、Ｂ）少なくとも１つの界面活性剤、場合によりＣ）前記少なくとも１つの接着促進剤、および／または、場合によりＤ）少なくとも１つのフィルム形成樹脂、および／または、場合によりＥ）少なくとも１つの添加剤を溶融する工程、
（ｉｉ）反応チャンバーにおいて、工程（ｉ）の混合物を移動させる工程、
（ｉｉｉ）反応チャンバーにおいて、工程（ｉｉ）と同時に、１００℃を超えるが好ましくは２００℃未満の温度を有する水を移動させる工程、
（ｉｖ）反応チャンバーにおいて、工程（ｉｉ）の混合物と工程（ｉｉｉ）の水とを同時に、キャリアガス、例えば、Ｎ２、Ｈ２またはアルゴンに移送する工程、および、
（ｖ）工程（ｉｖ）によって得られる混合物を前記反応チャンバーから移送する工程、を含んでなる、または、上記工程からなる。
【0016】
さらに、第５の態様では、少なくとも１つの基材および少なくとも１つのコーティング層を含む物品が提供され、この物品は、本発明の水性分散液を基材上に塗布し、その後前記物品を加熱することにより乾燥させることによりコーティング層を得ることにより得られ得る。
【0017】
最後に、第６の態様では、基材をコーティングするための本発明の水性分散液の使用が提供される。
【発明を実施するための形態】
【0018】
本明細書で使用される「１つまたは複数」は、「少なくとも１つ」に関連し、１、２、３、４、５、６、７、８、９もしくはそれを超える言及種を含む。同様に、「少なくとも１つ」は「１つ以上」、つまり１、２、３、４、５、６、７、８、９以上を意味する。任意の成分に関して本明細書で使用される「少なくとも１つ」は、化学的に異なる分子の数、すなわち、言及種の異なるタイプの数を指すが、分子の総数を指すものではない。例えば、「少なくとも１つの環状ポリオレフィンコポリマー」は、定義の範囲内にある少なくとも１つのタイプのコポリマーが水性分散液の一部であり得るが、この定義に含まれる２つ以上の異なるコポリマータイプが存在し得ることも意味する。
【0019】
小数点以下の桁数なしで明記された数値は、小数点以下１桁で明記された完全な値を指す。例えば、「９９％」は特に明記されない限り「９９．０％」を意味する。
【0020】
数値と併せた「おおよそ」または「約」という表現は、特に明記されない限り、与えられた数値に対して±１０％、好ましくは±５％、より好ましくは±１％の変動を指す。
【0021】
水性分散液または水性分散液の固形分に関して本明細書に示されるすべてのパーセンテージは、特に明記されない限り、それぞれの水性分散液または水性分散液の固形分の総重量に対する重量％（重量％）に関する。
【0022】
本明細書で使用される場合、「ホモポリマー」という用語は単一のモノマー種から調製されたポリマーを意味する。「コポリマー」という用語は、少なくとも２つのモノマー種から調製されたポリマーを意味する。
【0023】
「界面活性剤」、「乳化剤（ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒ）」および「乳化剤（ｅｍｕｌｓｉｆｙｉｎｇ ａｇｅｎｔ）」という用語は、この用途では交換可能に使用される。
【0024】
「添加剤」という用語は、水性分散液の特定の特性を達成するために、水性分散液の分野の当業者によって水溶液に添加される任意の一般的な成分または化合物であり得る。さらに、本発明によれば、この用語は、少量、好ましくは１重量％未満、より好ましくは０．１重量％未満、最も好ましくは０．０１重量％未満の、水性分散液中で形成し得る任意の不純物および／または反応生成物または副生成物を包含する。
【0025】
本発明のこれらおよび他の態様、特徴および利点は、以下の詳細な説明および特許請求の範囲において当業者に明らかになる。本発明の一態様からの各特徴は、本発明の他の任意の態様で使用できる。さらに、特に明記しない限り、一実施形態からの各特徴は、別の実施形態からの他のすべての特徴と組み合わせることができる。さらに、本明細書に含まれる実施例は、本発明を説明および例示することを意図しているが、それを限定するものではなく、特に、本発明はこれらの実施例に限定されない。
【0026】
本発明によれば、水性分散液は、Ａ）少なくとも１つの環状オレフィンコポリマー、Ｂ）少なくとも１つの界面活性剤、任意選択でＣ）少なくとも１つの接着促進剤、任意選択でＤ）少なくとも１つのフィルム形成樹脂、任意選択でＥ）少なくとも１つの添加剤、およびＦ）水を含む、またはから成る。
【0027】
好ましい実施形態では、水性分散液が、Ａ）少なくとも１つの環状オレフィンコポリマーを含み、この少なくとも１つの環状オレフィンコポリマーは、
ｉ）Ｃ５～Ｃ１２シクロアルケンと少なくとも１つのＣ２～Ｃ１０アルキレン、好ましくはノルボルネンとエチレン、プロピレン、ブチレン、ヘキシレンおよびオクチレンのうちの少なくとも１つ、より好ましくはノルボルネンとエチレンを共重合させることによって得られ、および／または、
ｉｉ）ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１３５７－１：２０１７－０２、－２：２０１４－０７、または－３：２０１８－０７に従って測定される、６～１３８℃の、好ましくは３３～７８℃の、最も好ましくは６５℃のガラス転移温度Ｔｇを有し、および／または、
ｉｉｉ）ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１８３－１：２０１３－０４に従って測定された、９０５～１２００ｋｇ／ｍ３の、好ましくは１０００～１０５０ｋｇ／ｍ３の密度を有し、および／または、
ｉｖ）ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ５２７－３：２００３－０７に従って測定される、１５００～２５００ＭＰａの、好ましくは１６００～１８００ＭＰａの機械方向の引張弾性率を有し、および／または、
ｖ）ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ５２７－３：２００３－０７に従って測定される、４０～７０ ＭＰａの、好ましくは５０～６０ＭＰａの機械方向の破断強度を有し、および／または、
ｖｉ）ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ５２７－３：２００３－０７に従って測定される、２．０～４．０％の、好ましくは２．３～３．６％の機械方向の破断点伸度を有し、および／または、
ｖｉｉ）０．５～１５．０ｇ／１０分の、好ましくは３．５～９．５ｇ／１０分の、２３０℃、２．１６ｋｇ負荷における溶融流量を有し、および／または、
ｖｉｉｉ）水性分散液の固形分に基づいて、５～９９重量％、好ましくは５０～９５重量％で存在し、および／または、
ｉｘ）水性分散液中で、Ｄ５０値として５０～５００ｎｍの、動的光散乱によって測定された平均粒度を有する。
ｉ）Ｃ５～Ｃ１２シクロアルケンと少なくとも１つのＣ２～Ｃ１０アルキレン、好ましくはノルボルネンとエチレン、プロピレン、ブチレン、ヘキシレンおよびオクチレンのうちの少なくとも１つ、より好ましくはノルボルネンとエチレンを共重合させることによって得られ、および／または、
ｉｉ）ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１３５７－１：２０１７－０２、－２：２０１４－０７、または－３：２０１８－０７に従って測定される、６～１３８℃の、好ましくは３３～７８℃の、最も好ましくは６５℃のガラス転移温度Ｔｇを有し、および／または、
ｉｉｉ）ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１８３－１：２０１３－０４に従って測定された、９０５～１２００ｋｇ／ｍ３の、好ましくは１０００～１０５０ｋｇ／ｍ３の密度を有し、および／または、
ｉｖ）ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ５２７－３：２００３－０７に従って測定される、１５００～２５００ＭＰａの、好ましくは１６００～１８００ＭＰａの機械方向の引張弾性率を有し、および／または、
ｖ）ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ５２７－３：２００３－０７に従って測定される、４０～７０ ＭＰａの、好ましくは５０～６０ＭＰａの機械方向の破断強度を有し、および／または、
ｖｉ）ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ５２７－３：２００３－０７に従って測定される、２．０～４．０％の、好ましくは２．３～３．６％の機械方向の破断点伸度を有し、および／または、
ｖｉｉ）０．５～１５．０ｇ／１０分の、好ましくは３．５～９．５ｇ／１０分の、２３０℃、２．１６ｋｇ負荷における溶融流量を有し、および／または、
ｖｉｉｉ）水性分散液の固形分に基づいて、５～９９重量％、好ましくは５０～９５重量％で存在し、および／または、
ｉｘ）水性分散液中で、Ｄ５０値として５０～５００ｎｍの、動的光散乱によって測定された平均粒度を有する。
【0028】
好ましい実施形態において、少なくとも１つの環状オレフィンコポリマーは、Ｃ５～Ｃ１２シクロアルケンと少なくとも１つのＣ２～Ｃ１０アルキレン、好ましくはノルボルネンとエチレン、プロピレン、ブチレン、ヘキシレンおよびオクチレンのうちの少なくとも１つ、より好ましくはノルボルネンとエチレンを少なくとも１つのメタロセン触媒の存在下共重合させることによって得られる。得られたコポリマーは本発明で用いられ、これは、本質的にメタロセン触媒を含まず、好ましくは、コポリマーの総重量に基づいて０．００１重量％未満、より好ましくはコポリマーの総重量に基づいて０．０００００１重量％未満でメタロセン触媒を含み、最も好ましくはメタロセン触媒を含まない。
【0029】
別の好ましい実施形態において、少なくとも１つの環状オレフィンコポリマーは、Ｃ５～Ｃ１２シクロアルケンと少なくとも１つのＣ２～Ｃ１０アルキレン、好ましくはノルボルネンとエチレン、プロピレン、ブチレン、ヘキシレンおよびオクチレンのうちの少なくとも１つ、より好ましくはノルボルネンとエチレンの連鎖共重合によって得られる。コポリマーの組成は、好ましくは、コポリマー化混合物中の単一モノマーの相対濃度に依存する。
【0030】
環状オレフィンコポリマーにおいて高いノルボルネン含量を用いることによって、得られるコーティング層の耐熱性が高まる。
【0031】
好ましい実施形態では、水性分散液は、メタロセン触媒および／またはメタセシス触媒を本質的に含まず、好ましくはそれらを水性分散液の総重量に基づいて０．０００１重量％未満、より好ましくは０．００００００１重量％未満で含み、最も好ましくはそれらを含まない。
【0032】
本明細書で使用される用語「Ｔｇ」はガラス転移温度を指す。Ｔｇは、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１３５７－１：２０１７－０２、－２：２０１４－０７、または－３：２０１８－０７に従って決定できる。ガラス転移温度Ｔｇは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって決定されることが好ましい。Ｔｇを測定するためのさらに一般的な手法は、熱機械分析（ＴＭＡ）または動的機械分析（ＤＭＡ）である。
【0033】
Ｄ５０値は、カン内部のコーティングの分散ポリマー成分の５０体積％が、所定の値よりも小さい大きさを有することを示している。好ましくは、Ｄ５０値は、体積加重累積粒度分布から決定できる。粒度分布曲線は、好ましくは、当業者によく知られている同様の動的光散乱法を用いて測定できる。好ましくは、本発明の文脈において、粒度は、分散液の固形分が脱イオン水により１ｇ／ｋｇに調整されるという条件で、２０℃の温度で本発明の水性分散液中で直接測定される（κ＜１μＳｃｍ－１）。
【0034】
好ましい実施形態では、無色および／または透明および／または半透明のコーティング層が水性分散液から得られる。好ましくは、無色および／または透明および／または半透明のコーティング層の透過率は、＞０．８５（＞８５％）、より好ましくは＞０．９（＞９０％）である。本発明のコーティング層の透過率は、本発明の水性分散液を基準材料に塗布することによって決定される。本発明のコーティング層を含まない基準材料のみの透過率は、バックグラウンド対照としての機能を果たし、決定された透過率値は、コーティングされた基準材料の透過率から差し引かれる。好ましくは、透過率は、角度０℃および波長３９０～７００ｎｍの縞状の入射光を用いたＵＶ－Ｖｉｓ分光光度法によって決定される。基準材料として、透明な二軸共押出ポリエチレンテレフタレートフィルムを使用でき、これは、三菱から「Ｈｏｓｔａｐｈａｎ ＲＮＫ」の商品名で市販されている。
【0035】
水蒸気透過率（ＭＶＴＲ）は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １５１０６－３：２００５－０５に従って測定される、物質またはコーティング層を通過する水蒸気の量である。
【0036】
好ましくは、本発明の水性分散液によって得られるコーティング層の酸素透過性は、２３℃および５０％ＲＨでＡＳＴＭ Ｄ３９８５－１７に従って測定され、１５０～３００ｃｍ３／（ｍ２・ｄａｙ・ｂａｒ）、より好ましくは１６０～２００ｃｍ３／（ｍ２・ｄａｙ・ｂａｒ）の範囲である。
【0037】
さらに好ましい実施形態では、（ｉ）本発明の水性分散液によって得られるコーティング層のコーティング厚さは、０．１～１５ｇ／ｍ２、好ましくは５～１０ｇ／ｍ２、より好ましくは７～９．５ｇ／ｍ２であり、および／または
ｉｉ）コーティング層は、３８℃、９０％ＲＨで７～６０ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）、好ましくは１２～５０ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）のＭＶＴＲを有する。
ｉｉ）コーティング層は、３８℃、９０％ＲＨで７～６０ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）、好ましくは１２～５０ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）のＭＶＴＲを有する。
【0038】
適切な環状オレフィンコポリマーは、ＴＯＰＡＳ Ａｄｖａｎｃｅｓ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ＧｍｂＨ（フランクフルト、ドイツ）から、ＴＯＰＡＳ ９５０６Ｆ－５００（Ｔｇ ６５℃）、ＴＯＰＡＳ ８００７Ｆ－６００（Ｔｇ ７８０℃）、ＴＯＰＡＳ ７０１０Ｆ－６００ （Ｔｇ １１０℃）、ＴＯＰＡＳ ６０１３Ｆ－０４（Ｔｇ １３８℃）、ＴＯＰＡＳ ９９０３Ｄ－１０（Ｔｇ ３３℃）、ＴＯＰＡＳ ８００７Ｆ－０４ （Ｔｇ ７８℃）、ＴＯＰＡＳ ５０１３Ｆ－０４ （Ｔｇ １３６℃）、またはＴＯＰＡＳ Ｅ－１４０（Ｔｇ ６℃）の商品名で市販されている。好ましくは、それらはアモルファス熱可塑性樹脂であり、および／またはその剛性は、Ｔｇより約１０℃低い温度まで維持される。
【0039】
好ましい実施形態では、ノルボルネンとエチレンから共重合された環状オレフィンコポリマーであるＴＯＰＡＳ ９５０６Ｆ－５００（Ｔｇ ６５℃）が、本発明の水性分散液を製造するために使用される。
【0040】
本発明によれば、少なくとも１つの環状オレフィンコポリマーＡ）は、水性分散液の成分Ｂ）の化合物、ならびに任意の成分Ｃ）、Ｄ）、およびＥ）とは異なる。
【0041】
水性分散液は、好ましくはその水性分散液を安定化するために、さらにＢ）少なくとも１つの界面活性剤を含む。
【0042】
好ましい実施形態では、
ｉ）前記少なくとも１つの界面活性剤が、陰イオンもしくは非イオン界面活性剤またはそれらの混合物であり、および／または、
ｉｉ）前記少なくとも１つの界面活性剤が、アルキル硫酸塩、好ましくは脂肪アルコールアルキル硫酸塩、より好ましくはラウリル硫酸ナトリウムを含み、および／または、
ｉｉｉ）前記少なくとも１つの界面活性剤が、脂肪アルコールアルコキシレート、好ましくは直鎖Ｃ１２－１８脂肪アルコールアルコキシレート、より好ましくは１０～１５個のエトキシ単位を有する直鎖Ｃ１６－１８アルコールエトキシレートを含み、および／または、
ｉｖ）前記なくとも１つの界面活性剤が、好ましくはエチレン、プロペン、１－ブテン、２－ブテン、イソブテン、１，３－ブタジエンおよび２－メチルブタ－１，３－ジエンから選択される少なくとも１つのオレフィン性モノマーを、α，β－不飽和カルボン酸、好ましくは桂皮酸、クロトン酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸、アクリル酸およびメタクリル酸から選択される少なくとも１つのコモノマーと反応させることによって得られるコポリマーを含み、得られたコポリマーは、好ましくは、少なくとも６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは２００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、より好ましくは１００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の酸価を有し、および／または、
ｖ）前記少なくとも１つの界面活性剤が、水性分散液の固形分に基づいて、０．０１～１０重量％、好ましくは２～７重量％で存在する。
ｉ）前記少なくとも１つの界面活性剤が、陰イオンもしくは非イオン界面活性剤またはそれらの混合物であり、および／または、
ｉｉ）前記少なくとも１つの界面活性剤が、アルキル硫酸塩、好ましくは脂肪アルコールアルキル硫酸塩、より好ましくはラウリル硫酸ナトリウムを含み、および／または、
ｉｉｉ）前記少なくとも１つの界面活性剤が、脂肪アルコールアルコキシレート、好ましくは直鎖Ｃ１２－１８脂肪アルコールアルコキシレート、より好ましくは１０～１５個のエトキシ単位を有する直鎖Ｃ１６－１８アルコールエトキシレートを含み、および／または、
ｉｖ）前記なくとも１つの界面活性剤が、好ましくはエチレン、プロペン、１－ブテン、２－ブテン、イソブテン、１，３－ブタジエンおよび２－メチルブタ－１，３－ジエンから選択される少なくとも１つのオレフィン性モノマーを、α，β－不飽和カルボン酸、好ましくは桂皮酸、クロトン酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸、アクリル酸およびメタクリル酸から選択される少なくとも１つのコモノマーと反応させることによって得られるコポリマーを含み、得られたコポリマーは、好ましくは、少なくとも６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは２００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、より好ましくは１００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の酸価を有し、および／または、
ｖ）前記少なくとも１つの界面活性剤が、水性分散液の固形分に基づいて、０．０１～１０重量％、好ましくは２～７重量％で存在する。
【0043】
酸価は固有値であり、本発明に従って実験に基づいて決定する必要があり、コポリマーまたはコポリマーブレンド中の遊離酸基の数の測定値である。好ましくは、酸価は、秤量した量の基準物質を、メタノールと蒸留水の混合溶媒に体積比３：１で溶解し、次いで、メタノール中の０．０５ｍоｌ／ＬのＫＯＨで電位差滴定することによって決定される。好ましくは、電位差測定は、組み合わせ電極（ＭｅｔｒｏｈｍのＬＬ－Ｓｏｌｖｏｔｒｏｄｅ（登録商標）、参照電解質エチレングリコール中０．４モル／Ｌ臭化テトラエチルアンモニウム）を使用して実施される。本発明に記載されている酸価は、電位差滴定曲線の転換点で、コポリマーおよび／またはコポリマーブレンド１グラムあたりの添加されたＫＯＨのミリグラム量に対応する。
【0044】
上記少なくとも１つの界面活性剤の酸価は、好ましくは少なくとも６０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、これは水性分散液の表面活性を向上させる。さらに、環状オレフィンコポリマーＡ）との相溶性を向上させるために、上記少なくとも１つの界面活性剤の酸価は、好ましくは２００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、より好ましくは１００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である。
【0045】
さらに好ましい陰イオン界面活性剤は、Ｃ８－１８アルキルベンゼンスルホン酸塩、オレフィンスルホン酸塩、Ｃ１２－１８アルカンスルホン酸塩、スルホン酸エステル、アルキル（アルケニル）硫酸塩、脂肪アルコールエーテル硫酸塩およびそれらの混合物からなる群から選択できる。好ましくは、陰イオン界面活性剤は、少なくとも１つのＣ８－１８アルキルベンゼンスルホン酸塩から選択される。
【0046】
本発明の水性分散液は、式（Ｔ１）
〔式中、Ｒ１は、アルキル、アリールまたはアルキルアリール官能基から選択される、直鎖または分岐、置換または非置換官能基であり、基－Ａ－は、化学結合または官能基－（ＯＺ）ｎＯであり、
ここで、ＯＺは、エチレンオキシド（ＥＯ）基またはプロピレンオキシド（ＰＯ）基であり、ｎは、１～５０、好ましくは１～２０、より好ましくは２～１０の整数であり、特に２、３、４、５、６、７または８であり、Ｙ＋は一価の陽イオンまたはｎ価の陽イオンのｎ番目の部分である〕
で示される少なくとも１つの陰イオン界面活性剤を含むことが好ましい。
【化1】
ここで、ＯＺは、エチレンオキシド（ＥＯ）基またはプロピレンオキシド（ＰＯ）基であり、ｎは、１～５０、好ましくは１～２０、より好ましくは２～１０の整数であり、特に２、３、４、５、６、７または８であり、Ｙ＋は一価の陽イオンまたはｎ価の陽イオンのｎ番目の部分である〕
で示される少なくとも１つの陰イオン界面活性剤を含むことが好ましい。
【0047】
式（Ｔ１－１）：
のアルキルエーテル硫酸塩が好ましい。
【化2】
【0048】
この式（Ｔ１－１）において、Ｒ１は、直鎖または分枝、置換または非置換アルキル官能基、好ましくは直鎖非置換アルキル官能基、特に脂肪アルコール官能基である。好ましい官能基Ｒ１は、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル官能基から選択され、上述の化合物から、偶数のＣ原子を有するものが好ましい。特に好ましい官能基Ｒ１は、Ｃ１２－Ｃ１８脂肪アルコール、例えば、ココナッツ脂肪アルコール、獣脂脂肪アルコール、ラウリル、ミリスチル、セチルもしくはステアリルアルコール、またはＣ１０－Ｃ１８オキソアルコールに由来する。Ｙ＋およびｎは、式（Ｔ１）で先に述べたとおりである。
【0049】
式（Ｔ１－１）のさらに好ましい実施形態において、ＯＺは、エチレンオキシド（ＥＯ）基またはプロピレンオキシド（ＰＯ）基、好ましくはエチレンオキシド基である。指数ｎは、１～５０、好ましくは１～２０、特に２～１０の整数である。より好ましくは、ｎは２、３、４、５、６、７または８である。式（Ｔ１－１）によれば、Ｙ＋は一価カチオンまたはｎ価カチオンのｎ番目の部分であり、この場合、Ｎａ＋またはＫ＋を含むアルカリ金属イオンが好ましく、Ｎａ＋が特に好ましい。さらなるカチオンは、ＮＨ４
＋、１／２Ｚｎ２＋、１／２Ｍｇ２＋、１／２Ｃａ２＋、１／２Ｍｎ２＋、およびそれらの混合物から選択できる。
【0050】
水性分散液は、式（Ｔ１－２）：
〔式中、ｋ＝１１～１９、ｎ＝２、３、４、５、６、７または８である〕
で示される脂肪アルコールエーテル硫酸塩から選択される少なくとも１つのアルキルエーテル硫酸塩を含み得る。
【化3】
で示される脂肪アルコールエーテル硫酸塩から選択される少なくとも１つのアルキルエーテル硫酸塩を含み得る。
【0051】
より好ましい典型例は、２個のＥＯ（ｋ＝１１～１３、ｎ＝２）を有するＣ１２－１４脂肪アルコールエーテル硫酸塩である。示されているエトキシル化度は、特定の製品の整数または分数に相当し得る統計的平均を表している。好ましいアルコキシレート／エトキシレートは、狭い同族体分布を有する（狭い範囲のエトキシレート、ＮＲＥ）。
【0052】
本発明の水性分散液は、式（Ｔ１－１）、（Ｔ１－２）、（Ｔ１－３）、（１－３ａ）の少なくとも１つの化合物またはそれらの混合物を含むことが好ましい。
【0053】
化合物（Ｔ１－３）は以下の式を有する。
〔式中、Ｒ’およびＲ’’は、互いに独立して、Ｈまたはアルキルであり、共に９～１９個、好ましくは９～１５個、特に９～１３個のＣ原子を含み、Ｙ＋は一価のカチオンまたはｎ価のカチオンのｎ番目の部分、特にＮａ＋を示す。〕
【化4】
【0054】
さらに好ましい典型例は、式（Ｔ１－３ａ）によって表現される。
【化5】
【0055】
好ましい実施形態では、少なくとも１つの界面活性剤は、陰イオンもしくは非イオン界面活性剤またはそれらの混合物を含み、および／または、
少なくとも１つの界面活性剤は、アルキル硫酸塩、好ましくは脂肪アルコールアルキル硫酸塩、より好ましくはラウリル硫酸ナトリウムを含む。適当な陰イオン界面活性剤は、ＢＡＳＦ（モンハイム、ドイツ）から、Ｔｅｘａｐｏｎ Ｋ １２Ｐ（０．３重量％）の商品名で市販されている。
少なくとも１つの界面活性剤は、アルキル硫酸塩、好ましくは脂肪アルコールアルキル硫酸塩、より好ましくはラウリル硫酸ナトリウムを含む。適当な陰イオン界面活性剤は、ＢＡＳＦ（モンハイム、ドイツ）から、Ｔｅｘａｐｏｎ Ｋ １２Ｐ（０．３重量％）の商品名で市販されている。
【0056】
本発明の水性分散液は、少なくとも１つの界面活性剤として少なくとも１つの非イオン界面活性剤を含み得る。好ましい実施形態では、本発明の水性分散液は、陰イオン界面活性剤に加えて、少なくとも１つの非イオン界面活性剤を含む。適当な追加の非イオン界面活性剤としては、アルコキシル化脂肪酸アルキルエステル、アルコキシル化脂肪酸アミド、ヒドロキシル化アルキルグリコールエーテル、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、アミンオキシド、アルキル（ポリ）グルコシドおよびそれらの混合物が挙げられる。
【0057】
特に好ましくは、本発明の薬剤は、非イオン界面活性剤として式（Ｔ２）：
〔式中、
・Ｒ２は、直鎖または分岐Ｃ８－Ｃ１８アルキル官能基、アリール官能基、またはアルキルアリール官能基であり、
・ＸＯは互いに独立して、エチレンオキシド（ＥＯ）基またはプロピレンオキシド（ＰＯ）基であり、
・ｍは１～５０までの整数である〕
で示される少なくとも１つの化合物を含む。
【化6】
・Ｒ２は、直鎖または分岐Ｃ８－Ｃ１８アルキル官能基、アリール官能基、またはアルキルアリール官能基であり、
・ＸＯは互いに独立して、エチレンオキシド（ＥＯ）基またはプロピレンオキシド（ＰＯ）基であり、
・ｍは１～５０までの整数である〕
で示される少なくとも１つの化合物を含む。
【0058】
好ましくは、式（Ｔ２）の官能基Ｒ２は、Ｃ１２－Ｃ１８脂肪アルコール、例えば、ココナッツ脂肪アルコール、獣脂脂肪アルコール、ラウリル、ミリスチル、セチルもしくはステアリルアルコール、またはＣ８－Ｃ１８オキソアルコールに由来する。
【0059】
式（Ｔ２）によれば、ＸＯは好ましくはエチレンオキシド基である。
【0060】
式（Ｔ２）によれば、指数ｍは、好ましくは１～２０、特に２～１０の数である。好ましくは、ｍは２、３、４、５、６、７または８である。
【0061】
好ましく使用される非イオン界面活性剤は、好ましくはアルコキシル化、より好ましくはエトキシル化、特に好ましくは８～１８個のＣ原子、および平均してアルコール１モルあたり４～１２モルのエチレンオキシド（ＥＯ）を有する第一級アルコールであり、アルコール官能基は、直鎖もしくは好ましくは２位にメチル分岐していてよく、またはオキソアルコール官能基に通常存在するように、直鎖およびメチル分岐した官能基の混合物を含有していてよい。しかしながら、例えばココナッツ、ヤシ、獣脂脂肪もしくはオレイルアルコールなどの１２－１８個のＣ原子を有する天然起源のアルコールの直鎖官能基を有し、アルコール１モル当たり平均４～８個のＥＯを有するアルコールエトキシレートが特に好ましい。好ましいエトキシル化アルコールの例は、４個のＥＯまたは７個のＥＯを有するＣ１２－１４アルコール、７個のＥＯを有するＣ９－１１アルコール、５個のＥＯ、７個のＥＯもしくは８個のＥＯを有するＣ１３－１５アルコール、５個のＥＯもしくは７個のＥＯを有するＣ１２－１８アルコール、およびそれらの混合物である。好ましいアルコールエトキシレートは、狭い同族体分布を有する（狭い範囲のエトキシレート、ＮＲＥ）。これらの好ましい非イオン界面活性剤に加えて、またはその代わりに、１２を超えるＥＯを有する脂肪アルコールも使用できる。これらの例は、１４ＥＯ、２５ＥＯ、３０ＥＯ、もしくは４０ＥＯの獣脂脂肪アルコールである。分子内にＥＯ基およびＰＯ基を共に含む非イオン界面活性剤もまた、本発明に従って使用できる。さらに、（より高度に）分岐したエトキシル化脂肪アルコールと非分岐エトキシル化脂肪アルコールの混合物、例えば、７ＥＯを有するＣ１６－１８脂肪アルコールと７ＥＯを有する２－プロピルヘプタノールとの混合物が好ましい。特に、本発明の水性分散液は、好ましくは、非イオン界面活性剤として、７ＥＯを有するＣ１２－１８脂肪アルコールまたは７ＥＯを有するＣ１３－１５オキソアルコールを含む。
【0062】
非イオン界面活性剤はまた、式Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＮＯのアミンオキシドであり得、式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、互いに独立して、置換されていてもよいＣ１－Ｃ３０炭化水素鎖である。特に好ましく使用されるアミンオキシドは、Ｒ１がＣ１２－Ｃ１８アルキルであり、Ｒ２およびＲ３が、互いに独立して、Ｃ１－Ｃ４アルキル、特にＣ１２－Ｃ１８アルキルジメチルアミンオキシドであるものである。適当なアミンオキシドの代表的な例は、Ｎ－ココナッツアルキル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミンオキシド、Ｎ－獣脂アルキル－Ｎ，Ｎ－ジヒドロキシエチルアミンオキシド、ミリスチル／セチルジメチルアミンオキシドまたはラウリルジメチルアミンオキシドである。
【0063】
本発明の水性分散液は、少なくとも１つの界面活性剤を含み、この少なくとも１つの界面活性剤が、好ましくは陰イオンもしくは非イオン界面活性剤またはそれらの混合物であり、および／またはこの少なくとも１つの界面活性剤が、脂肪アルコールアルコキシレート、好ましくは直鎖Ｃ１２－１８脂肪アルコールアルコキシレート、より好ましくは１０～１５個のエトキシ単位を有する直鎖Ｃ１６－１８アルコールエトキシレート、最も好ましくはセテアレス－１２を含み、および／またはこの少なくとも１つの界面活性剤が、水性分散液の固形分に基づいて、０．０１～１０重量％、好ましくは２～７重量％で存在する。
【0064】
適当な非イオン界面活性剤は、ＢＡＳＦ（ルートヴィヒスハーフェン、ドイツ）からＥｕｍｕｌｇｉｎ（登録商標）Ｂ１（セテアレス－１２）の商品名で市販されている。それは７０～７５のヒドロキシル価を有する。
【0065】
本発明によれば、少なくとも１つの界面活性剤Ｂ）は、水性分散液の成分Ａ）の化合物、ならびに任意の成分Ｃ）、Ｄ）およびＥ）とは異なる。
【0066】
環状オレフィンコポリマーおよび界面活性剤に加えて、共樹脂も本発明の水性分散液中に含有することができ、好ましくは、共樹脂はＣ）少なくとも１つの接着促進剤であり、より好ましくはこの少なくとも１つの接着促進剤は、得られるコーティング層の、特にポリエチレンテレフタレートまたはポリオレフィン基材に対する接着性を高める。
【0067】
好ましい実施形態では、本発明の水性分散液は少なくとも１つの接着促進剤Ｃ）を含み、
ｉ）前記少なくとも１つの接着促進剤が、１０～１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは２０～６０ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有し、および／または、
ｉｉ）前記少なくとも１つの接着促進剤が、ヒドロキシル基、カルボン酸基、ホスホン酸基および／またはリン酸基を含み、酸価およびヒドロキシル価の合計が好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇを超える、より好ましくは６０ｍｇ／ＫＯＨを超える樹脂から選択され、および／または、
ｉｉｉ）前記少なくとも１つの接着促進剤が、５～７５ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは２０～３０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する少なくとも１つのポリエステル樹脂を含み、および／または、
ｉｖ）前記少なくとも１つの接着促進剤が少なくとも１つのポリエステル樹脂を含み、この樹脂は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１３５７－１：２０１７－０２、－２：２０１４－０７、または－３：２０１８－０７に従って測定されたガラス転移温度Ｔｇが０～３５℃、好ましくは１０～２５℃であり、および／または、
ｖ）少なくとも１つのポリエステル樹脂が、水性分散液の固形分に基づいて、０．５～２０重量％、好ましくは１～７重量％で存在する。
ｉ）前記少なくとも１つの接着促進剤が、１０～１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは２０～６０ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有し、および／または、
ｉｉ）前記少なくとも１つの接着促進剤が、ヒドロキシル基、カルボン酸基、ホスホン酸基および／またはリン酸基を含み、酸価およびヒドロキシル価の合計が好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇを超える、より好ましくは６０ｍｇ／ＫＯＨを超える樹脂から選択され、および／または、
ｉｉｉ）前記少なくとも１つの接着促進剤が、５～７５ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは２０～３０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する少なくとも１つのポリエステル樹脂を含み、および／または、
ｉｖ）前記少なくとも１つの接着促進剤が少なくとも１つのポリエステル樹脂を含み、この樹脂は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１３５７－１：２０１７－０２、－２：２０１４－０７、または－３：２０１８－０７に従って測定されたガラス転移温度Ｔｇが０～３５℃、好ましくは１０～２５℃であり、および／または、
ｖ）少なくとも１つのポリエステル樹脂が、水性分散液の固形分に基づいて、０．５～２０重量％、好ましくは１～７重量％で存在する。
【0068】
それぞれに定義された参照セット中の遊離ヒドロキシル基の数の尺度としてのヒドロキシル価、例えば樹脂１グラム当たりのヒドロキシル価は、好ましくは電位差滴定によって実験に基づいて決定できる。この目的のために、好ましくは、秤量した量の参照物質を、ピリジン中０．１ｍоｌ／Ｌの無水フタル酸の反応溶液に１３０℃で４５分間溶解し、その後、ピリジンの反応溶液の容量の１．５倍、次いで反応溶液の初期容量の１．５倍の脱イオン水（κ＜μＳｃｍ－１）を追加した。好ましくは、放出された量のフタル酸は、この混合物中で１Ｍ水酸化ナトリウム溶液によって滴定される。好ましくは、電位差測定は、組み合わせ電極（ＬＬ Ｓｏｌｖｏｔｒｏｄｅ（登録商標）ｔｈｅ Ｆａ．メトローム、参照電解質：エチレングリコール中臭化テトラエチルアンモニウム０．４ｍｏｌ／L）を使用して実施される。電位差滴定曲線の変曲点における参照量１グラムあたりのＮａＯＨの添加量は、好ましくは、ヒドロキシル価に直接対応する理論的な添加ＫＯＨの量に変換される。
【0069】
好ましい実施形態では、接着促進剤、好ましくは本発明に適したポリエステル樹脂は、好ましくは少なくとも２の有効酸官能価を有するカルボン酸（またはそれらの無水物、またはそれらのエステル）を、好ましくは少なくとも２のヒドロキシ官能価を有するポリオールと反応させることによって調製される。反応物質のヒドロキシ基に対するカルボン酸基のモル当量比は、得られるポリエステルがヒドロキシル官能基および所望の分子量を有するように選択される。本発明の水性分散液に含有できるポリエステル樹脂は、環状カルボン酸エステルと、好ましくは少なくとも２のヒドロキシ官能価を有するポリオールとを反応させることにより調製できる。
【0070】
接着促進剤、好ましくはポリエステル樹脂の調製に有用な多官能カルボン酸の例としては、ベンゼン－１，２，４－トリカルボン酸、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、エンドビシクロ－２，２，１，５－ヘプテン－２，３－ジカルボン酸、テトラクロロフタル酸、シクロヘキサン二酸、コハク酸、イソフタル酸、テレフタル酸、アゼラン酸、マレイン酸、トリメシン酸、３，６－ジクロロフタル酸、アジピン酸、およびセバシン酸が挙げられるが、これらに限定されない。
【0071】
接着促進剤、好ましくはポリエステル樹脂の調製に有用なポリオールの例としては、グリセリン、トリメチロールプロパン、ビストリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ビストリメチロールエタン、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート、ペンタエリスリトール、ビスペンタエリスリトール、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，３－、１，２－および１，４－ブタンジオール、ヘプタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、２，２－ビス（４－シクロヘキサノール）プロパン、ネオペンチルグリコール、２，２，３－トリメチルペンタン－１，３－ジオール、１，４－ジメチロールシクロヘキサン、および２，２，４－トリメチルペンタンジオールが挙げられるが、これらに限定されない。
【0072】
接着促進剤は、好ましくは脂肪族ポリエステル樹脂である。脂肪族ポリエステル樹脂は芳香族基を含まず、場合により炭素－炭素二重結合および／または炭素－炭素三重結合を含んでいてもよい。脂肪族ポリエステル樹脂は、好ましくは、芳香族基を含まず、芳香族基を含むように形成後に修飾されないモノマーから調製される。
【0073】
接着促進剤は、好ましくは脂肪族ポリエステルであり、少なくとも２つのヒドロキシル基を有する少なくとも１つの脂肪族ポリオールなどの、少なくとも２つのヒドロキシル基を有する少なくとも１つのポリオールの残基を含む。ポリエステルを調製できる少なくとも２つのヒドロキシル基を有する脂肪族ポリオールの例としては、グリセリン、トリメチロールプロパン、ビストリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ビストリメチロールエタン、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート、ペンタエリスリトール、ビスペンタエリスリトール、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，３－、１，２－および１，４－ブタンジオール、ヘプタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、２，２－ビス（４－シクロヘキサノール）プロパン、ネオペンチルグリコール、２，２，３－トリメチルペンタン－１，３－ジオール、１，４－ジメチロールシクロヘキサン、および２，２，４－トリメチルペンタンジオールが挙げられるが、これらに限定されない。
【0074】
さらなる実施形態において、接着促進剤は脂肪族ポリエステルであり、その各ポリオール残基は少なくとも３つのヒドロキシル基を有し、好ましくは脂肪族ポリエステルであり、その各ポリオール残基は少なくとも３つのヒドロキシル基を有する脂肪族ポリオール残基である。ポリエステルを調製できる少なくとも３つのヒドロキシル基を有する脂肪族ポリオールの例としてはグリセリン、トリメチロールプロパン、ビストリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ビストリメチロールエタン、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート、ペンタエリスリトール、およびビスペンタエリスリトールが挙げられるが、これらに限定されない。
【0075】
接着促進剤は、好ましくは、少なくとも１つの環状カルボン酸エステルの残基を含む。ポリエステルは脂肪族ポリエステルであり、少なくとも１つの脂肪族環状カルボン酸エステルなどの少なくとも１つの環状カルボン酸エステルの残基を含む。
【0076】
いくつかの実施形態において、本発明の水性分散液に添加可能なポリエステルを調製できる環状カルボン酸エステルは、以下の式（Ｔ－３）によって表すことができる。
【化7】
【0077】
式（Ｔ－３）に関して、およびいくつかの実施形態によれば、
Ｒ３は、二価の直鎖もしくは分枝Ｃ２－Ｃ２０アルキル、または二価の直鎖もしくは分枝Ｃ２－Ｃ１０アルキル、または二価の直鎖もしくは分枝Ｃ２－Ｃ５アルキルから選択され、これらはそれぞれ、場合により、ヒドロキシル、チオール、およびＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉなどのハロゲンから選択される少なくとも１つの置換基を含んでいてもよい。
Ｒ３は、二価の直鎖もしくは分枝Ｃ２－Ｃ２０アルキル、または二価の直鎖もしくは分枝Ｃ２－Ｃ１０アルキル、または二価の直鎖もしくは分枝Ｃ２－Ｃ５アルキルから選択され、これらはそれぞれ、場合により、ヒドロキシル、チオール、およびＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉなどのハロゲンから選択される少なくとも１つの置換基を含んでいてもよい。
【0078】
好ましい実施形態では、接着促進剤は、脂肪族ポリエステルであり、環状カルボン酸エステルから調製され、（対応して環状カルボン酸エステルの少なくとも１つの残基を含み）、環状カルボン酸エステルはイプシロン－カプロラクトン、デルタ－バレロラクトンおよびそれらの組み合わせから選択される。
【0079】
さらに好ましい実施形態では、本発明の水性分散液に適した接着促進剤、好ましくは、ポリエステル樹脂は、３つのヒドロキシル基を有する少なくとも１つのポリオールの残基および少なくとも１つの環状カルボン酸エステルの残基を含む。ポリエステルは、３つのヒドロキシル基を有する少なくとも１つのポリオールの残基、および少なくとも１つの環状カルボン酸エステルの残基から本質的になる。ポリエステルは、好ましくは脂肪族ポリエステルであり、３つのヒドロキシル基を有する少なくとも１つの脂肪族ポリオールの残基、および少なくとも１つの脂肪族環状カルボン酸エステルの残基から本質的になる。より好ましくは、接着促進剤は脂肪族ポリエステルであり、３つのヒドロキシル基を有する少なくとも１つの脂肪族ポリオールの残基、および少なくとも１つの脂肪族環状カルボン酸エステルの残基から本質的になり、および／または、脂肪族ポリエステルの総重量に基づいて、１重量％未満、もしくは０．５重量％未満、もしくは０．１重量％未満の（ｉ）３つのヒドロキシル基を有する少なくとも１つの脂肪族ポリオールの残基、および（ｉｉ）少なくとも１つの脂肪族環状カルボン酸エステルの残基以外の残基を含む。さらに好ましい実施形態では、ポリエステルは、好ましくは脂肪族ポリエステルであり、３つのヒドロキシル基を有する少なくとも１つのポリオールの残基、および少なくとも１つの環状カルボン酸エステルの残基から本質的になり、（ｉ）３つのヒドロキシル基を有する少なくとも１つの脂肪族ポリオールの残基、および（ｉｉ）少なくとも１つの脂肪族環状カルボン酸エステルの残基以外の残基を含まない。
【0080】
市販の適当な接着促進剤、好ましくは、ポリエステル樹脂は、例えば、Ｅｖｏｎｉｋ（エッセン、ドイツ）製のＴｅｇｏ ＡｄｄＢｏｎｄ ＬＴＷ（５重量％）であり、これは、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１３５７－２：２０１４－０７によるガラス転移温度が約２０℃であり、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ２１１４：２００２－０６による酸価が２０～３０ｍｇＫＯＨ／ｇである。ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ４６２９－１：２０１６－１２または－２：２０１６－１２によるヒドロキシル価は約３０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【0081】
本発明によれば、少なくとも１つの接着促進剤Ｃ）は、水性分散液の成分Ａ）およびＢ）の化合物、ならびに任意の成分Ｄ）およびＥ）とは異なる。
【0082】
好ましい実施形態では、水性分散液は、Ａ）少なくとも１つの環状オレフィンコポリマー、Ｂ）少なくとも１つの界面活性剤、Ｃ）少なくとも１つの接着促進剤、およびＦ）水を含む、またはこれらからなる。
【0083】
別の好ましい実施形態では、水性分散液は、Ａ）少なくとも１つの環状オレフィンコポリマー、Ｂ）少なくとも１つの界面活性剤、Ｃ）少なくとも１つの接着促進剤、Ｄ）少なくとも１つのフィルム形成樹脂、およびＦ）水を含む、またはこれらからなる。
【0084】
別の好ましい実施形態では、水性分散液は、Ａ）少なくとも１つの環状オレフィンコポリマー、Ｂ）少なくとも１つの界面活性剤、Ｄ）少なくとも１つのフィルム形成樹脂、およびＦ）水を含む、またはこれらからなる。
【0085】
好ましい実施形態では、水性分散液は、少なくとも１つのフィルム形成樹脂を含み、
ｉ）前記少なくとも１つのフィルム形成樹脂は塗布後に１００℃未満の温度で凝集性フィルムを形成し、および／または、
ｉｉ）前記少なくとも１つのフィルム形成樹脂はＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１３５７－１：２０１７－０２、－２：２０１４－または－３：２０１８－０７に従って測定されたガラス転移温度が１３８℃未満、好ましくは７８℃未満、最も好ましくは６５℃未満であり、および／または、
ｉｉｉ）前記少なくとも１つのフィルム形成樹脂は、好ましくはエチレン、プロピレン、１－ブテン、２－ブテン、イソブテン、１，３－ブタジエンおよび２－メチルブタ－１，３－ジエン、好ましくはエチレンおよび／またはプロピレンから選択される、８個以下の炭素原子を有する少なくとも１つのオレフィン性モノマーを重合させることによって得られるホモおよびコポリマーを含み、および／または、
ｉｖ）前記少なくとも１つのフィルム形成樹脂は、イソブチレンを共役ジエン、例えばイソプレン、好ましくはブチルゴムと重合させることによって得られるコポリマーを含み、および／または、
ｖ）前記少なくとも１つのフィルム形成樹脂は、少なくとも１つのオレフィン性モノマー、好ましくは非環式で５個以下の炭素原子を有するオレフィン性モノマー、より好ましくはエチレン、プロピレン、１－ブテン、２－ブテン、イソブテン、１，３－ブタジエン、２－メチルブタ－１，３－ジエンを、α，β－不飽和カルボン酸、好ましくは桂皮酸、クロトン酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸、アクリル酸およびメタクリル酸から選択される少なくとも１つのコモノマーと重合させることによって得られるコポリマーを含み、そのコポリマーは、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、好ましくは少なくとも５ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは少なくとも１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらにより好ましくは少なくとも２０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有し、および／または
ｖｉ）前記少なくとも１つのフィルム形成樹脂は、分散液の固形分に基づいて、０．５～４０重量％、好ましくは５～２０重量％で存在する。
ｉ）前記少なくとも１つのフィルム形成樹脂は塗布後に１００℃未満の温度で凝集性フィルムを形成し、および／または、
ｉｉ）前記少なくとも１つのフィルム形成樹脂はＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１３５７－１：２０１７－０２、－２：２０１４－または－３：２０１８－０７に従って測定されたガラス転移温度が１３８℃未満、好ましくは７８℃未満、最も好ましくは６５℃未満であり、および／または、
ｉｉｉ）前記少なくとも１つのフィルム形成樹脂は、好ましくはエチレン、プロピレン、１－ブテン、２－ブテン、イソブテン、１，３－ブタジエンおよび２－メチルブタ－１，３－ジエン、好ましくはエチレンおよび／またはプロピレンから選択される、８個以下の炭素原子を有する少なくとも１つのオレフィン性モノマーを重合させることによって得られるホモおよびコポリマーを含み、および／または、
ｉｖ）前記少なくとも１つのフィルム形成樹脂は、イソブチレンを共役ジエン、例えばイソプレン、好ましくはブチルゴムと重合させることによって得られるコポリマーを含み、および／または、
ｖ）前記少なくとも１つのフィルム形成樹脂は、少なくとも１つのオレフィン性モノマー、好ましくは非環式で５個以下の炭素原子を有するオレフィン性モノマー、より好ましくはエチレン、プロピレン、１－ブテン、２－ブテン、イソブテン、１，３－ブタジエン、２－メチルブタ－１，３－ジエンを、α，β－不飽和カルボン酸、好ましくは桂皮酸、クロトン酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸、アクリル酸およびメタクリル酸から選択される少なくとも１つのコモノマーと重合させることによって得られるコポリマーを含み、そのコポリマーは、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、好ましくは少なくとも５ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは少なくとも１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらにより好ましくは少なくとも２０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有し、および／または
ｖｉ）前記少なくとも１つのフィルム形成樹脂は、分散液の固形分に基づいて、０．５～４０重量％、好ましくは５～２０重量％で存在する。
【0086】
好ましくは、上記フィルム形成樹脂は、化合物Ａ）と共にフィルム形成を確実にするために、少なくとも５ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する。しかしながら、フィルム形成樹脂は、化合物Ａの安定な分散を維持するために、好ましくは６０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の酸価を有する。
【0087】
本発明によれば、上記少なくとも１つのフィルム形成樹脂Ｄ）は、水性分散液の成分Ａ）およびＢ）の化合物、ならびに任意の成分Ｃ）およびＥ）とは異なる。
【0088】
好ましい実施形態では、水性分散液は、Ａ）少なくとも１つの環状オレフィンコポリマー、Ｂ）少なくとも１つの界面活性剤、Ｃ）少なくとも１つの接着促進剤、Ｄ）少なくとも１つのフィルム形成樹脂、Ｅ）少なくとも１つの添加剤、およびＦ）水を含む、またはこれらからなる。
【0089】
別の好ましい実施形態では、水性分散液は、Ａ）少なくとも１つの環状オレフィンコポリマー、Ｂ）少なくとも１つの界面活性剤、Ｄ）少なくとも１つのフィルム形成樹脂、Ｅ）少なくとも１つの添加剤、およびＦ）水を含む、またはこれらからなる。
【0090】
別の好ましい実施形態では、水性分散液は、Ａ）少なくとも１つの環状オレフィンコポリマー、Ｂ）少なくとも１つの界面活性剤、Ｃ）少なくとも１つの接着促進剤、Ｅ）少なくとも１つの添加剤、およびＦ）水を含む、またはこれらからなる。
【0091】
別の好ましい実施形態では、水性分散液は、Ａ）少なくとも１つの環状オレフィンコポリマー、Ｂ）少なくとも１つの界面活性剤、Ｅ）少なくとも１つの添加剤、およびＦ）水を含む、またはこれらからなる。
【0092】
好ましい実施形態では、水性分散液が少なくとも１つの添加剤を含み、
ｉ）前記少なくとも１つの添加剤は、殺生物剤、有機溶媒、可塑剤、スリップ剤、ブロッキング防止剤、ｐＨ調整剤、染料、顔料、天然油、合成油、ワックス、および／または有機または無機充填剤を含む群から、好ましくは、殺生物剤および／または有機溶媒から選択され、および／または、
ｉｉ）前記少なくとも１つの添加剤は、水性分散液の総重量に基づいて、０．０００１～２０重量％、好ましくは０．０１～１５重量％で存在する。
ｉ）前記少なくとも１つの添加剤は、殺生物剤、有機溶媒、可塑剤、スリップ剤、ブロッキング防止剤、ｐＨ調整剤、染料、顔料、天然油、合成油、ワックス、および／または有機または無機充填剤を含む群から、好ましくは、殺生物剤および／または有機溶媒から選択され、および／または、
ｉｉ）前記少なくとも１つの添加剤は、水性分散液の総重量に基づいて、０．０００１～２０重量％、好ましくは０．０１～１５重量％で存在する。
【0093】
本発明によれば、水性分散液中に形成され得る少量、好ましくは１重量％未満、より好ましくは０．１重量％未満、より好ましくは０．０１重量％未満の任意の不純物および／または任意の反応生成物または副生成物もまた「添加剤」という用語に該当する。
【0094】
本発明の水性分散液に添加できる好ましい殺生物性化合物としては、トリクロサン、重金属特に銀をベースとする化合物、ゼオライト、ヒドロキシアパタイト、酸化亜鉛、二酸化チタン、リン酸ジルコニウム、イソチアゾロン、ベンズイソチアゾリン－３－オン誘導体、１０，１０’－オキシビスフェノキシアルシン、イソチアゾリン、亜鉛ピリチオン、およびフォルペット（トリクロロメチルチオフタルイミド）などの無機担体が挙げられる。殺生物剤の添加によって、既知の殺生物性化合物を含むコーティング層の殺菌活性が向上し得る。上記以外の殺生物性化合物もまた、本発明の水性分散液において効率的に使用できることが想定される。
【0095】
「殺生物剤」という用語は、生物静力学的活性を有する化合物、すなわち、微生物種が殺される真の殺菌活性に加えて、微生物種の増殖が減少または排除される化合物を指す。本発明によれば、この用語は、真菌、細菌、および他の微生物種に対する活性も含む。
【0096】
本発明の水性分散液に添加できる適当な有機溶媒は、芳香族溶媒、例えばベンズアルデヒド、トルエン、ベンゼン、および塩素化溶媒、非極性有機溶媒、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタンなどのＣ５－Ｃ１２炭化水素、ガソリン（石油エーテル）、ノルボルネン、オレイン酸、およびそれらの混合物である。適当な有機溶媒には、芳香族溶媒および／または非極性有機溶媒と極性有機溶媒、例えばエタノール、メタノール、ブタノール、イソプロパノール、アセトン、ブタノンとの混合物も含まれる。好ましい混合物は、特に９：１の量のトルエンおよびイソプロパノールである。
【0097】
本発明によれば、少なくとも１つの添加剤Ｅ）は、水性分散液の成分Ａ）およびＢ）の化合物、ならびに任意の成分Ｃ）およびＤ）とは異なる。
【0098】
好ましい実施形態では、水性分散液は、２０～６０重量％、好ましくは４０～５５重量％、より好ましくは４５～５０重量％の固形分を有する。
【0099】
態様２によれば、本発明は、
（ｉ）Ａ）少なくとも１つの環状オレフィンコポリマーを適当な溶媒に溶解し、場合によりＢ）少なくとも１つの界面活性剤、および／または、場合によりＣ）少なくとも１つの接着促進剤、および／または、場合によりＤ）少なくとも１つのフィルム形成樹脂、および／または、場合によりＥ）少なくとも１つの添加剤を加える工程、
（ｉｉ）Ｂ）が工程（ｉ）で加えられていない場合、任意に水相をＢ）少なくとも１つの界面活性剤、好ましくは陰イオン界面活性剤および／または非イオン界面活性剤と、好ましくは５０～１００℃、より好ましくは６５～８０℃、最も好ましくは７０～７５℃の温度への加熱下で混合する工程、
（ｉｉｉ）Ｂ）が工程（ｉ）で加えられていない場合、工程（ｉ）の溶液を、任意にＢ）少なくとも１つの界面活性剤を含む水相と、高せん断下で、好ましくは新たな容器内で、より好ましくは高せん断ミキサー内で、好ましくは０．１～１０分間、より好ましくは０．５～５分間、最も好ましくは０．７～２分間混合する工程、および、
（ｉｖ）前記使用済みの溶媒を、好ましくは真空下で、より好ましくは５０～５００ミリバールで、より好ましくは１５０～４５０ミリバールで、最も好ましくは２００～４００ミリバールで濃縮する工程、
を含んでなる、または、上記工程からなる、水性分散液を製造する方法に関する。
（ｉ）Ａ）少なくとも１つの環状オレフィンコポリマーを適当な溶媒に溶解し、場合によりＢ）少なくとも１つの界面活性剤、および／または、場合によりＣ）少なくとも１つの接着促進剤、および／または、場合によりＤ）少なくとも１つのフィルム形成樹脂、および／または、場合によりＥ）少なくとも１つの添加剤を加える工程、
（ｉｉ）Ｂ）が工程（ｉ）で加えられていない場合、任意に水相をＢ）少なくとも１つの界面活性剤、好ましくは陰イオン界面活性剤および／または非イオン界面活性剤と、好ましくは５０～１００℃、より好ましくは６５～８０℃、最も好ましくは７０～７５℃の温度への加熱下で混合する工程、
（ｉｉｉ）Ｂ）が工程（ｉ）で加えられていない場合、工程（ｉ）の溶液を、任意にＢ）少なくとも１つの界面活性剤を含む水相と、高せん断下で、好ましくは新たな容器内で、より好ましくは高せん断ミキサー内で、好ましくは０．１～１０分間、より好ましくは０．５～５分間、最も好ましくは０．７～２分間混合する工程、および、
（ｉｖ）前記使用済みの溶媒を、好ましくは真空下で、より好ましくは５０～５００ミリバールで、より好ましくは１５０～４５０ミリバールで、最も好ましくは２００～４００ミリバールで濃縮する工程、
を含んでなる、または、上記工程からなる、水性分散液を製造する方法に関する。
【0100】
本発明による水性分散液を製造するための方法に適した溶媒は、それに限定されないが、例えば、極性有機溶媒、芳香族および／または非極性有機溶媒、好ましくはエタノール、メタノール、ブタノール、イソプロパノール、アセトン、ブタノン、ベンズアルデヒド、トルエン、ベンゼン、塩素化溶媒、Ｃ５－Ｃ１２の直鎖または分岐炭化水素、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、またはオクタン、ガソリン（ペトロールエーテル）、ノルボルネン、オレイン酸、およびそれらの混合物である。芳香族および非極性有機溶媒が好ましい。
【0101】
好ましい実施形態では、溶媒はトルエンとイソプロパノールの混合物である。
【0102】
好ましくは、工程（ｉｉｉ）のせん断は、高せん断ミキサー、より好ましくはバッチ高せん断ミキサーまたはインライン高せん断ミキサー内で行われる。好ましい実施形態では、高せん断ミキサーのインペラ速度は１００～１５００ｒｐｍ、より好ましくは２００～１０００ｒｐｍである。
【0103】
好ましい実施形態では、Ｂ）が工程（ｉ）で加えられていない場合、工程（ｉ）の溶液および任意にＢ）少なくとも１つの界面活性剤と混合される水相を、同時に、好ましくは新たな容器に加える。
【0104】
別の好ましい実施形態では、Ｂ）が工程（ｉ）で加えられていない場合、工程（ｉ）の溶液を最初に新たな反応容器に加え、その後、任意にＢ）少なくとも１つの界面活性剤と混合される水相を、高せん断下で段階的に加える。
【0105】
別の好ましい実施形態では、Ｂ）が工程（ｉ）で加えられていない場合、任意にＢ）少なくとも１つの界面活性剤と混合される水相を、最初に新たな反応容器に加え、その後、工程（ｉ）の溶液を高せん断下で段階的に加える。
【0106】
適当な高せん断ミキサーは、例えば、Ｋａｄｙ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社、Ｓｃａｒｂｏｒｏｕｇｈから市販されているＫａｄｙ Ｍｉｌｌ ＬＴ２０００である。
【0107】
好ましい実施形態では、工程（ｉ）の溶液、およびＢ）が工程（ｉ）で添加されていない場合、任意にＢ）少なくとも１つの界面活性剤と混合される水相は、好ましくは自動的に好ましくは連続プロセス内の新たな反応容器に、より好ましくはインライン高せん断ミキサーを使用することによって加えられる。
【0108】
第３の態様によれば、
（ｉ）押出機にＡ）少なくとも１つの環状オレフィンコポリマー、場合によりＢ）少なくとも１つの界面活性剤、および／または、場合によりＣ）少なくとも１つの接着促進剤、および／または、場合によりＤ）少なくとも１つのフィルム形成樹脂、および／または、場合によりＥ）少なくとも１つの添加剤を供給する工程、
（ｉｉ）水を前記押出機に、好ましくは押出機の高せん断領域内に、より好ましくは押出し工程の間に加える工程、ここで、水は工程（ｉ）でＢ）が加えられていない場合、任意にＢ）少なくとも１つの界面活性剤と、および／または、Ｃ）が存在し、工程（ｉ）で加えられていない場合、任意にＣ）少なくとも１つの接着促進剤と、および／または、Ｄ）が存在し、工程（ｉ）で加えられていない場合、任意にＤ）少なくとも１つのフィルム形成樹脂と、および／または、Ｅ）が存在し、工程（ｉ）で加えられていない場合、任意にＥ）少なくとも１つの添加剤と混合される、および、
（ｉｉｉ）工程（ｉｉ）によって得られる水性分散液を前記押出機から移送する工程、
を含んでなる、または、上記工程からなる、本発明の水性分散液を製造する方法がクレームされている。
（ｉ）押出機にＡ）少なくとも１つの環状オレフィンコポリマー、場合によりＢ）少なくとも１つの界面活性剤、および／または、場合によりＣ）少なくとも１つの接着促進剤、および／または、場合によりＤ）少なくとも１つのフィルム形成樹脂、および／または、場合によりＥ）少なくとも１つの添加剤を供給する工程、
（ｉｉ）水を前記押出機に、好ましくは押出機の高せん断領域内に、より好ましくは押出し工程の間に加える工程、ここで、水は工程（ｉ）でＢ）が加えられていない場合、任意にＢ）少なくとも１つの界面活性剤と、および／または、Ｃ）が存在し、工程（ｉ）で加えられていない場合、任意にＣ）少なくとも１つの接着促進剤と、および／または、Ｄ）が存在し、工程（ｉ）で加えられていない場合、任意にＤ）少なくとも１つのフィルム形成樹脂と、および／または、Ｅ）が存在し、工程（ｉ）で加えられていない場合、任意にＥ）少なくとも１つの添加剤と混合される、および、
（ｉｉｉ）工程（ｉｉ）によって得られる水性分散液を前記押出機から移送する工程、
を含んでなる、または、上記工程からなる、本発明の水性分散液を製造する方法がクレームされている。
【0109】
好ましい実施形態では、押出機のスクリュー速度は１００～１５００ｒｐｍ、より好ましくは２００～１０００ｒｐｍである。
【0110】
別の好ましい実施形態において、工程（ｉｉ）の水または水相は、高せん断下、好ましくは１００～１５００ｒｐｍ、より好ましくは２００～１０００ｒｐｍで段階的に添加される。
【0111】
好ましい実施形態では、工程（ｉ）において、押出機に、Ａ）少なくとも１つの環状オレフィンコポリマー、および任意にＢ）少なくとも１つの界面活性剤、好ましくはエチレンアクリル酸（ＥＡＡ）を供給する。その後、工程（ｉｉ）において、水が押出機に加えられ、ここで、Ｂ）が工程（ｉ）で加えられていない場合、水はＢ）少なくとも１つの界面活性剤、好ましくはエチレンアクリル酸（ＥＡＡ）と、および／または任意にＣ）少なくとも１つの接着促進剤と、および／または任意にＤ）フィルム形成樹脂と、および／またはＥ）少なくとも１つの添加剤と混合される。
【0112】
第４の態様によれば、
（ｉ）Ａ）少なくとも１つの環状オレフィンコポリマー、Ｂ）少なくとも１つの界面活性剤、場合によりＣ）少なくとも１つの接着促進剤、および／または、場合によりＤ）少なくとも１つのフィルム形成樹脂、および／または、場合によりＥ）少なくとも１つの添加剤を、好ましくは撹拌または混合下溶融する工程、
（ｉｉ）反応チャンバーにおいて、工程（ｉ）の混合物を、好ましくは入口上に、より好ましくは１０～９００バールの高圧下で移動させる工程、
（ｉｉｉ）反応チャンバーにおいて、工程（ｉｉ）と同時に、１００℃を超えるが好ましくは２００℃未満の温度を有する水を、好ましくは第２の入口上に、より好ましくは１０～９００バールの高圧下で移動させる工程、
（ｉｖ）反応チャンバーにおいて、工程（ｉｉ）の混合物と工程（ｉｉｉ）の水とを同時にキャリアガス、例えば、Ｎ２、Ｈ２またはアルゴン中に、好ましくは最大３００ｍ／ｓの噴射速度で、より好ましくは、工程（ｉｉ）の混合物と工程（ｉｉｉ）の水とを０．１ｍｓ未満の混合時間で移送する工程と、
（ｖ）工程（ｉｖ）によって得られる混合物を反応チャンバーから移送する工程、
を含んでなる、または、上記工程からなる、本発明の水性分散液を製造する方法がクレームされている。
（ｉ）Ａ）少なくとも１つの環状オレフィンコポリマー、Ｂ）少なくとも１つの界面活性剤、場合によりＣ）少なくとも１つの接着促進剤、および／または、場合によりＤ）少なくとも１つのフィルム形成樹脂、および／または、場合によりＥ）少なくとも１つの添加剤を、好ましくは撹拌または混合下溶融する工程、
（ｉｉ）反応チャンバーにおいて、工程（ｉ）の混合物を、好ましくは入口上に、より好ましくは１０～９００バールの高圧下で移動させる工程、
（ｉｉｉ）反応チャンバーにおいて、工程（ｉｉ）と同時に、１００℃を超えるが好ましくは２００℃未満の温度を有する水を、好ましくは第２の入口上に、より好ましくは１０～９００バールの高圧下で移動させる工程、
（ｉｖ）反応チャンバーにおいて、工程（ｉｉ）の混合物と工程（ｉｉｉ）の水とを同時にキャリアガス、例えば、Ｎ２、Ｈ２またはアルゴン中に、好ましくは最大３００ｍ／ｓの噴射速度で、より好ましくは、工程（ｉｉ）の混合物と工程（ｉｉｉ）の水とを０．１ｍｓ未満の混合時間で移送する工程と、
（ｖ）工程（ｉｖ）によって得られる混合物を反応チャンバーから移送する工程、
を含んでなる、または、上記工程からなる、本発明の水性分散液を製造する方法がクレームされている。
【0113】
態様４の好ましい実施形態では、この方法は、マイクロジェットリアクタ（ＭＪＲ）で実行される。適当なデバイスは、Ｎａｎｏｓａａｒ（スターンベルグ、ドイツ）から市販されている。
【0114】
好ましい実施形態では、本発明の水性分散液を使用して、基材上にコポリマーコーティングを形成する。
【0115】
従って、第５の態様では、本発明は、少なくとも１つの基材および少なくとも１つのコーティング層を含む物品に関し、この物品は本発明の水性分散液を、好ましくはフィルムコーターによって、より好ましくは真空下で基材上に塗布し、その後この物品を、好ましくは加熱することにより乾燥させることによりコーティング層を得ることにより得られ得る。
【0116】
好ましい実施形態では、
ｉ）前記基材が、ポリエチレンテレフタレートまたはポリオレフィン基材、好ましくはポリエチレンテレフタレートまたは延伸ポリプロピレンであり、および／または、
ｉｉ）前記基材がフレキシブル基材、好ましくはフィルムであり、および／または、
ｉｉｉ）前記得られたコーティング層が、０．１～１５ｇ／ｍ２、好ましくは５～１０ｇ／ｍ２、より好ましくは７～９．５ｇ／ｍ２のコーティング厚さを有し、および／または、
ｉｖ）前記物品が、３８℃および９０％ＲＨで７～６０ｇ／（ｍ２・日）、好ましくは１２～５０ｇ／（ｍ２・日）のＭＶＴＲを有する。
ｉ）前記基材が、ポリエチレンテレフタレートまたはポリオレフィン基材、好ましくはポリエチレンテレフタレートまたは延伸ポリプロピレンであり、および／または、
ｉｉ）前記基材がフレキシブル基材、好ましくはフィルムであり、および／または、
ｉｉｉ）前記得られたコーティング層が、０．１～１５ｇ／ｍ２、好ましくは５～１０ｇ／ｍ２、より好ましくは７～９．５ｇ／ｍ２のコーティング厚さを有し、および／または、
ｉｖ）前記物品が、３８℃および９０％ＲＨで７～６０ｇ／（ｍ２・日）、好ましくは１２～５０ｇ／（ｍ２・日）のＭＶＴＲを有する。
【0117】
好ましくは、水性分散液は、（自動）フィルムコーターを使用することによって、より好ましくは支持体としての真空プレートと組み合わせて、基材上に塗布される。適当な自動フィルムコーターは、例えば、Ｅｌｃｏｍｅｔｅｒ Ｌｉｍｉｔｅｄから、Ｅｌｃｏｍｅｔｅｒ４３４０の商品名で市販されている。さらに、例えば、グラビア印刷またはロール・ツー・ロール・プロセスにおいて、ワイヤーバーコーターまたはドクターブレードを使用して、本発明の水性分散液を基材に塗布できる。
【0118】
好ましい実施形態では、熱放射などの従来の乾燥方法が、好ましくはオーブン内で、好ましくは５０～２００℃で、例えば１４０℃で、好ましくは０．５分～１２０分間、より好ましくは１分～１０分間、最も好ましくは５分間適用される。
【0119】
好ましくは、本発明によれば、「真空」という用語は、特に明記しない限り、５００ミリバール未満、より好ましくは４５０ミリバール未満、より好ましくは４００ミリバール未満、より好ましくは３００ミリバール未満、より好ましくは２００ミリバール未満、より好ましくは１００ミリバール未満、最も好ましくは５０ミリバール未満の空気圧であると定義される。
【0120】
第６の態様では、本発明は、基材、好ましくはポリエチレンテレフタレートまたはポリオレフィン基材をコーティングするための本発明の水性分散液の使用に関する。ポリエチレン基材は、好ましくは、ポリエチレン、および／またはその延伸および未延伸バージョン、ならびにその塩素化またはフッ素化バージョンなどのポリプロピレンからなる。
【0121】
好ましい実施形態では、水性分散液を使用して、熱成形フィルムまたはシートであるコーティング層を形成し、これは、食品包装、例えば、多層パウチ、キャンディー用の多層ツイスト／フォールドラッピングフィルム、ならびにＰＥベースのフォーミングウェブ、パッケージ、例えば線状引き裂きパウチ、高性能多層ポリオレフィンシュリンクフィルムおよび保護包装用バブルラップフィルム、食品および消費財用ジッパー、または医薬品および装置用の包装、例えばブリスターフィルム、医療機器用の医療フォーミングウェブ、経皮パッチおよび医療トレイに適している。
【0122】
さらに好ましい実施形態では、本発明の水性分散液は、基材上、好ましくはポリエチレンテレフタレートまたはポリオレフィン基材上、より好ましくはポリエチレンテレフタレートまたはポリオレフィン包装上にコーティングを提供する。好ましくは、本発明の水性分散液から得られるコーティングは、基材の気体バリア性を高める。さらに、本発明の水性分散液から生成されたコーティングは、好ましくは水分バリア性を変えることなくコーティングの基材に対する接着性を向上させる。
【0123】
本発明の水溶液について記載されたすべての特徴は、請求項にクレームされた製造方法、請求項にクレームされた物品、および請求項にクレームされた使用にも適用され、逆もまた同様である。
【実施例】
【0124】
実施例１
＜分散液の調製＞
手順は３つの工程で構成されている。第１工程では、環状オレフィン共重合体樹脂（Ｔｏｐａｓ ＧｍｂＨのＴｏｐａｓ９５０６Ｆ－０４、７重量％）をポリエステル樹脂（ＥｖｏｎｉｋのＴｅｇｏ ＡｄｄＢｏｎｄ ＬＴＷ、５重量％）と共に三口丸底グラスに加え、続いて溶媒の混合物（トルエン：イソプロパノール、９：１比）を加えた。丸底グラスを還流系に接続し、連続撹拌下で加熱し、加熱マントルを使用して沸騰させた。反応物質は、ポリオレフィンの膨潤の可能性を回避し、これにより撹拌ブレードの閉塞を防ぐために段階的に添加する必要があった。完全な可溶化が達成されるまで混合物を撹拌して、粗製物を得た。丸底グラスの大きさは、調製物の総容量によって決まる。
＜分散液の調製＞
手順は３つの工程で構成されている。第１工程では、環状オレフィン共重合体樹脂（Ｔｏｐａｓ ＧｍｂＨのＴｏｐａｓ９５０６Ｆ－０４、７重量％）をポリエステル樹脂（ＥｖｏｎｉｋのＴｅｇｏ ＡｄｄＢｏｎｄ ＬＴＷ、５重量％）と共に三口丸底グラスに加え、続いて溶媒の混合物（トルエン：イソプロパノール、９：１比）を加えた。丸底グラスを還流系に接続し、連続撹拌下で加熱し、加熱マントルを使用して沸騰させた。反応物質は、ポリオレフィンの膨潤の可能性を回避し、これにより撹拌ブレードの閉塞を防ぐために段階的に添加する必要があった。完全な可溶化が達成されるまで混合物を撹拌して、粗製物を得た。丸底グラスの大きさは、調製物の総容量によって決まる。
【0125】
第２工程では、陰イオン界面活性剤（ＢＡＳＦのＴｅｘａｐｏｎ Ｋ １２ Ｐ、０．３重量％）を非イオン乳化剤（ＢＡＳＦのＥｕｍｕｌｇｉｎ Ｂ１、０．５重量％）と共にビーカーに加え、対応する量の水と混合することによって水相を調製した。ビーカーを連続的に撹拌しながら磁気ホットプレートを使用して７０～７５℃に加熱した。
【0126】
第３工程では、ラッカー相を高せん断ミキサー（Ｋａｄｙ Ｍｉｌｌ ＬＴ２０００）に移動させ、続いて水相を加えた。最後に、混合物を、高せん断を用いて１分間分散させた。次に、粗製物を再び丸底グラスに移動させ、クライゼンブリッジに接続することによって蒸留セットアップに取り付けた。溶媒の蒸留は真空下で行った（発泡度に応じて２００～４００ミリバール）。
【0127】
＜コーティングの調製＞
分散が完了したら、真空プレートを備えたフィルムコーター（Ｅｌｃｏｍｅｔｅｒ ４３４０）を使用してその分散液からコーティングを作製した。コーティング塗布中に生じ得るしわを防ぐために、真空を使用して、所望の基材（ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）または延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ））をプレートに配置した。このようにして分散液をワイヤーバーコーターまたはドクターブレードを用いて基材上に塗布し、均質なフィルムを作製した。コーティング厚さはワイヤーバーまたはドクターブレードの大きさを適切に選択することによって調整できる。最後に、コーティングを１４０℃のオーブンで５分間熱乾燥させた。
分散が完了したら、真空プレートを備えたフィルムコーター（Ｅｌｃｏｍｅｔｅｒ ４３４０）を使用してその分散液からコーティングを作製した。コーティング塗布中に生じ得るしわを防ぐために、真空を使用して、所望の基材（ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）または延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ））をプレートに配置した。このようにして分散液をワイヤーバーコーターまたはドクターブレードを用いて基材上に塗布し、均質なフィルムを作製した。コーティング厚さはワイヤーバーまたはドクターブレードの大きさを適切に選択することによって調整できる。最後に、コーティングを１４０℃のオーブンで５分間熱乾燥させた。
【0128】
＜水蒸気透過度（ＭＶＴＲ）の測定＞
ひとたびフィルムが乾燥したら、２片を適切な形に切り取って、それらをＭｏｃｏｎセル（Ｍｏｃｏｎ Ｉｎｃ．のＰｅｒｍａｔｒａｎ－Ｗ３／３４）に配置する。コーティングを乾燥側に向けてフィルムを配置し、そのＭＶＴＲを３８℃および９０％ＲＨでプラトーに達するまで継続的に測定した。表１は、ＰＥＴ上の最終コーティングの厚さとＭＶＴＲに関する結果を示している。
ひとたびフィルムが乾燥したら、２片を適切な形に切り取って、それらをＭｏｃｏｎセル（Ｍｏｃｏｎ Ｉｎｃ．のＰｅｒｍａｔｒａｎ－Ｗ３／３４）に配置する。コーティングを乾燥側に向けてフィルムを配置し、そのＭＶＴＲを３８℃および９０％ＲＨでプラトーに達するまで継続的に測定した。表１は、ＰＥＴ上の最終コーティングの厚さとＭＶＴＲに関する結果を示している。
【0129】
【表1】
【国際調査報告】