(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2022-02-24
(54)【発明の名称】分岐状有機ケイ素化合物、その調製方法、及びそれを用いて形成されたコポリマー
(51)【国際特許分類】
C08G 77/26 20060101AFI20220216BHJP
C08F 220/18 20060101ALI20220216BHJP
C08F 290/06 20060101ALI20220216BHJP
【FI】
C08G77/26
C08F220/18
C08F290/06
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2021538078
(86)(22)【出願日】2019-12-30
(85)【翻訳文提出日】2021-07-20
(86)【国際出願番号】 US2019068967
(87)【国際公開番号】W WO2020142441
(87)【国際公開日】2020-07-09
(32)【優先日】2018-12-31
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】590001418
【氏名又は名称】ダウ シリコーンズ コーポレーション
(71)【出願人】
【識別番号】719000328
【氏名又は名称】ダウ・東レ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100108453
【氏名又は名称】村山 靖彦
(74)【代理人】
【識別番号】100110364
【氏名又は名称】実広 信哉
(74)【代理人】
【識別番号】100133400
【氏名又は名称】阿部 達彦
(72)【発明者】
【氏名】リウ、ナンクォ
(72)【発明者】
【氏名】早田 達央
(72)【発明者】
【氏名】杉浦 常仁
(72)【発明者】
【氏名】テルゲンホフ、マイケル
【テーマコード(参考)】
4J100
4J127
4J246
【Fターム(参考)】
4J100AL03Q
4J100AL03R
4J100AL08P
4J100BA31P
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4J100CA05
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4J246CA53X
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4J246CA65X
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4J246CA72X
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4J246GB11
4J246HA22
4J246HA53
4J246HA56
(57)【要約】
一般式:(R1)3Si-X-NR2R3[式中、Xは二価連結基であり、る)を有する分岐状有機ケイ素化合物(「化合物」)が提供され、R2は、水素又はRであり、R3は、アクリロキシ部分を含み、各R1は、R及び-OSi(R4)3から選択され、ただし、少なくとも1つのR1は、-OSi(R4)3であり、各R4は、R、-OSi(R5)3、及び-[OSiR2]mOSiR3から選択され、各R5は、R、-OSi(R6)3、及び-[OSiR2]mOSiR3から選択され、各R6は、R及び-[OSiR2]mOSiR3から選択され、ただし、ただし、R4、R5、及びR6のうちの少なくとも1つは、-[OSiR2]mOSiR3であり、0≦m≦100であり、各Rは、置換又は非置換のヒドロカルビル基である]を有する、分岐状有機ケイ素化合物(「化合物」)が提供される。化合物の調製方法、化合物と、その化合物と反応性の第2の化合物と、の反応生成物を含むコポリマー、コポリマーの形成方法、並びに化合物及びコポリマーのうちの少なくとも1つを含む組成物も提供される。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
以下の一般式:
【化1】
[式中、Xは二価連結基であり、R
2は、H又はRであり、Rは、置換又は非置換ヒドロカルビル基であり、R
3はアクリロキシ部分を含み、各R
1は、R及び-OSi(R
4)
3から選択され、ただし、少なくとも1つのR
1は、-OSi(R
4)
3であり、各R
4は、R、-OSi(R
5)
3、及び-[OSiR
2]
mOSiR
3から選択され、各R
5は、R、-OSi(R
6)
3、及び-[OSiR
2]
mOSiR
3から選択され、各R
6は、R及び-[OSiR
2]
mOSiR
3から選択され、0≦m≦100であり、ただし、R
4、R
5、及びR
6のうちの少なくとも1つは、-[OSiR
2]
mOSiR
3である]を有する、分岐状有機ケイ素化合物。
【請求項2】
各R
1が-OSi(R
4)
3であり、R
4のうちの少なくとも1つが-[OSiR
2]
mOSiR
3であり、各R及びmは独立して選択され、上記で定義されている、請求項1に記載の分岐状有機ケイ素化合物。
【請求項3】
以下の一般式:
【化2】
[式中、各R、R
2、R
3、R
5、及びXは、独立して選択され、上記で定義されている]を有する、請求項1又は2に記載の分岐状有機ケイ素化合物。
【請求項4】
以下の一般式:
【化3】
[式中、各R、R
2、R
3、R
5、及びXは、独立して選択され、上記で定義されている]を有する、請求項1又は2に記載の分岐状有機ケイ素化合物。
【請求項5】
R
3が、以下の式:-D-O-C(O)C(R
7)CH
2[式中、Dは二価連結基であり、R
7は、H又はRであり、Rは上記で定義されている]を有する、請求項1~4のいずれか一項に記載の分岐状有機ケイ素化合物。
【請求項6】
以下の一般式:
【化4】
[式中、各R、R
2、R
5、X、D、及びR
7は、独立して選択され、上記で定義されている]を有する、請求項1~5のいずれか一項に記載の分岐状有機ケイ素化合物。
【請求項7】
以下の一般式:
【化5】
[式中、各R、R
2、R
5、X、D、及びR
7は、独立して選択され、上記で定義されている]を有する、請求項1~5のいずれか一項に記載の分岐状有機ケイ素化合物。
【請求項8】
分岐状有機ケイ素化合物の調製方法であって、
(A)有機ケイ素化合物と(B)官能性化合物とを、任意選択で(C)触媒の存在下で反応させて、前記分岐状有機ケイ素化合物を得ることを含み、
前記分岐状有機ケイ素化合物が、請求項1~7のいずれか一項に記載の分岐状有機ケイ素化合物である、方法。
【請求項9】
前記有機ケイ素化合物(A)が、以下の一般式:
【化6】
[式中、Xは二価連結基であり、Dは二価連結基であり、各Rは、独立して選択された置換又は非置換のヒドロカルビル基であり、R
2は、H又はRであり、各R
5は、R、-OSi(R
6)
3、及び-[OSiR
2]
mOSiR
3から選択され、各R
6は、R及び-[OSiR
2]
mOSiR
3から選択され、0≦m≦100である]のうちの1つを有する、請求項8に記載の方法。
【請求項10】
前記官能性化合物(B)が、式:
【化7】
[式中、R
7は、H又はRであり、Rは置換又は非置換ヒドロカルビル基であり、Yは置換又は非置換ヒドロカルビル基である]を有する、請求項8又は9に記載の方法。
【請求項11】
分岐状有機ケイ素化合物と、前記分岐状有機ケイ素化合物と反応性の第2の化合物との、反応生成物を含むコポリマーであって、
前記分岐状有機ケイ素化合物が、請求項1~7のいずれか一項に記載の分岐状有機ケイ素化合物である、コポリマー。
【請求項12】
コポリマーの調製方法であって、分岐状有機ケイ素化合物と、前記分岐状有機ケイ素化合物と反応性の第2の化合物とを反応させて、前記コポリマーを得ることを含み、
前記コポリマーが、請求項11に記載のコポリマーである、方法。
【請求項13】
請求項1~7のいずれか一項に記載の分岐状有機ケイ素化合物及び/又は請求項11に記載のコポリマーを含む、組成物。
【請求項14】
(i)エマルジョンと、(ii)水性組成物と、(iii)界面活性剤組成物と、(iv)湿潤組成物と、(v)水性フィルム形成泡状物と、(vi)表面張力調整剤と、(vii)ブロッキング防止添加剤と、(viii)農業用組成物と、(ix)コーティング組成物と、(x)塗料組成物と、(xi)表面処理組成物と、(xii)フィルム形成組成物と、(xiii)化粧品組成物と、のうちの少なくとも1つとして更に定義される、請求項13に記載の組成物。
【請求項15】
界面活性剤、分散剤、湿潤剤、ブロッキング防止添加剤、表面張力調整剤、表面処理剤、農業用組成物用添加剤、コーティング用添加剤、塗料用添加剤、化粧品成分、シロキサン変性剤、及び水性フィルム形成泡状物成分のうちの少なくとも1つとしての、請求項1~7のいずれか一項に記載の分岐状有機ケイ素化合物の使用。
【請求項16】
表面処理剤、塗料用添加剤、コーティング用添加剤、及び化粧品成分のうちの少なくとも1つとしての、請求項11に記載のコポリマーの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
関連出願の相互参照
本出願は、2018年12月31日に出願された米国仮特許出願第62/786,843号の優先権及び全ての利点を主張するものであり、その内容が、参照により本明細書に組み込まれる。
【0002】
本発明は、全般に、有機ケイ素化合物に関するものであり、より具体的には分岐状有機ケイ素化合物、それを用いて形成されたコポリマー、その各々の調製方法、及びそれを含む組成物に関する。
【背景技術】
【0003】
シリコーンは、主にそれらの有する利点がそれらの炭素系類似体に対して顕著であるため、多くの市販用途に使用されるポリマー材料である。より厳密には重合シロキサン又はポリシロキサンと呼ばれる、シリコーンは、無機ケイ素-酸素主鎖(...-Si-O-Si-O-Si-O-...)を有し、有機側基がケイ素原子に結合している。
【0004】
有機側基を用いて、これらの主鎖のうちの2つ以上を一緒に連結することができる。-Si-O-鎖長、側基、及び架橋を変化させることにより、多種多様な特性及び組成を有するシリコーンを合成することができる。これらは、液体からゲルまで、ゴムまで、硬質プラスチックまで、稠度が変化することがある。最も一般的なシロキサンは、直鎖状ポリジメチルシロキサン(PDMS)、シリコーン油である。シリコーン材料の2番目に大きな群は、分岐状及びかご状オリゴシロキサンによって形成されたシリコーン樹脂に基づくものである。
【0005】
シリコーン材料の別の群は、シリコーンデンドリマーである。デンドリマーは、単一のコアから半径方向に延びる高分岐状構造を有するポリマーである。デンドリマーは、繰り返し分岐状分子であり、典型的にはコア周囲で対称(又はほぼ対称)であり、多くの場合、球状又は楕円形の三次元形態をとっている。樹枝状高分子はまた、固有の分岐上に分岐、その上にまた分岐という構造の組織又は世代からなる樹状巨大分子としても説明することができる。
【0006】
樹枝状シリコーン又は巨大分子は、多くの潜在的な最終用途に備える分子形状、サイズ、及び官能性を有する。このことから、ケイ素に基づく分岐状化合物を改善する機会、それと共にこのような化合物の形成方法を改善する機会が残されている。また、このような化合物に基づく又はそれを有する、コポリマーを改善する機会、及び組成物を改善する機会も残されている。
【発明の概要】
【0007】
分岐状有機ケイ素化合物が提供される。分岐状有機ケイ素化合物は、一般式:
【化1】
[式中、Xは二価連結基であり、R
2は、H又はRであり、Rは、置換又は非置換ヒドロカルビル基であり、R
3はアクリロキシ部分を含み、各R
1は、R及び-OSi(R
4)
3から選択され、ただし、少なくとも1つのR
1は、-OSi(R
4)
3であり、各R
4は、R、-OSi(R
5)
3、及び-[OSiR
2]
mOSiR
3から選択され、各R
5は、R、-OSi(R
6)
3、及び-[OSiR
2]
mOSiR
3から選択され、各R
6は、R及び-[OSiR
2]
mOSiR
3から選択され、0≦m≦100であり、ただし、R
4、R
5、及びR
6のうちの少なくとも1つは、-[OSiR
2]
mOSiR
3である]を有する。
【0008】
分岐状有機ケイ素化合物の調製方法も提供される。本方法は、(A)有機ケイ素化合物と(B)官能性化合物とを、任意選択で(C)触媒の存在下で反応させて、分岐状有機ケイ素化合物を得ることを含む。
【0009】
コポリマーも提供される。コポリマーは、分岐状有機ケイ素化合物と、分岐状有機ケイ素化合物と反応性の第2の化合物との、反応生成物を含む。
【0010】
コポリマーの調製方法が更に提供され、当該方法は、分岐状有機ケイ素化合物と、分岐状有機ケイ素化合物と反応性の第2の化合物とを反応させて、コポリマーを得ることを含む。
【0011】
組成物も提供される。組成物は、分岐状有機ケイ素化合物及びコポリマーのうちの少なくとも1つを含む。
【発明を実施するための形態】
【0012】
分岐状有機ケイ素化合物は、一般式:
【化2】
[式中、Xは二価連結基であり、R
2は、H又はRであり、Rは、置換又は非置換ヒドロカルビル基であり、R
3はアクリロキシ部分を含み、各R
1は、R及び-OSi(R
4)
3から選択され、ただし、少なくとも1つのR
1は、-OSi(R
4)
3であり、各R
4は、R、-OSi(R
5)
3、及び-[OSiR
2]
mOSiR
3から選択され、各R
5は、R、-OSi(R
6)
3、及び-[OSiR
2]
mOSiR
3から選択され、各R
6は、R及び-[OSiR
2]
mOSiR
3から選択され、0≦m≦100であり、ただし、R
4、R
5、及びR
6のうちの少なくとも1つは、-[OSiR
2]
mOSiR
3である]を有する。
【0013】
各Rは独立して選択され、直鎖状、分岐状、環状、又はこれらの組み合わせであってもよい。環状ヒドロカルビル基は、アリール基、及び飽和又は非共役環状基を包含する。環状ヒドロカルビル基は、単環式であっても多環式であってもよい。直鎖状及び分岐状ヒドロカルビル基は独立して、飽和であっても不飽和であってもよい。直鎖状及び環状ヒドロカルビル基の組み合わせの一例は、アラルキル基である。「置換」とは、1個以上の水素原子が水素以外の原子(例えば、塩素、フッ素、臭素などのハロゲン原子)で置き換えられ得ること、又は、Rの鎖内の炭素原子が炭素以外の原子で置き換えられ得ること、すなわち、Rが鎖内に酸素、硫黄、窒素などのヘテロ原子を1個以上含み得ることを意味する。好適なアルキル基は、メチル、エチル、プロピル(例えばイソプロピル及び/又はn-プロピル)、ブチル(例えばイソブチル、n-ブチル、tert-ブチル、及び/又はsec-ブチル)、ペンチル(例えばイソペンチル、ネオペンチル及び/又はtert-ペンチル)、へキシル、並びに6個の炭素原子を有する分岐状飽和炭化水素基によって例示されるが、これらに限定されない。好適なアリール基は、フェニル、トリル、キシリル、ナフチル、ベンジル、及びジメチルフェニルによって例示されるが、これらに限定されない。好適なアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ペンテニル基、ヘプテニル基、ヘキセニル基、及びシクロヘキセニル基が挙げられる。好適な一価ハロゲン化炭化水素基としては、1~6個の炭素原子を有するハロゲン化アルキル基又は6~10個の炭素原子を有するハロゲン化アリール基が挙げられるが、これらに限定されない。好適なハロゲン化アルキル基は、1個以上の水素原子がF又はClなどのハロゲン原子で置き換えられた上述のアルキル基によって例示されるが、これらに限定されない。例えば、フルオロメチル、2-フルオロプロピル、3,3,3-トリフルオロプロピル、4,4,4-トリフルオロブチル、4,4,4,3,3-ペンタフルオロブチル、5,5,5,4,4,3,3-ヘプタフルオロペンチル、6,6,6,5,5,4,4,3,3-ノナフルオロヘキシル、及び8,8,8,7,7-ペンタフルオロオクチル、2,2-ジフルオロシクロプロピル、2,3-ジフルオロシクロブチル、3,4-ジフルオロシクロヘキシル、及び3,4-ジフルオロ-5-メチルシクロヘプチル、クロロメチル、クロロプロピル、2-ジクロロシクロプロピル、及び2,3-ジクロロシクロペンチルは、好適なハロゲン化アルキル基の例である。好適なハロゲン化アリール基は、1個以上の水素原子がF又はClなどのハロゲン原子で置き換えられた上述のアリール基によって例示されるが、これらに限定されない。例えば、クロロベンジル及びフルオロベンジルは、好適なハロゲン化アリール基である。
【0014】
具体的な実施形態では、各Rは、独立して、1~10個、あるいは1~8個、あるいは1~6個、あるいは1~4個、あるいは1~3個、あるいは1個~2個、あるいは1個の炭素原子を有するアルキル基である。
【0015】
各R1は、R及び-OSi(R4)3から選択され、ただし、少なくとも1つのR1は、-OSi(R4)3である。特定の実施形態では、R1のうちの少なくとも2つは、-OSi(R4)3である。具体的な実施形態では、R1の3つ全てが、-OSi(R4)3である。より多数のR1が-OSi(R4)3である場合、有機ケイ素化合物は、より高レベルの分岐を有する。例えば、各R1が-OSi(R4)3であり、Si-X結合がケイ素-炭素結合である場合、各R1が結合しているケイ素原子は、Tシロキシ単位である。あるいは、R1のうちの2つが-OSi(R4)3であり、Si-X結合がケイ素-炭素結合である場合、各R1が結合しているケイ素原子は、Dシロキシ単位である。
【0016】
各R4は、R、-OSi(R5)3、及び-[OSiR2]mOSiR3から選択され、式中、0≦m≦100である。R4及びR5の選択に応じて、更なる分岐が分岐状有機ケイ素化合物中に存在し得る。例えば、各R4がRである場合、各-OSi(R4)3部分は、末端Mシロキシ単位である。言い換えれば、各R1が-OSi(R4)3であり、各R4がRである場合、各R1はOSiR3として記載され得、各R1はMシロキシ単位である。このような実施形態では、分岐状有機ケイ素化合物は、3つのMシロキシ単位で封鎖されたTシロキシ単位(Xが結合される)を含む。R4が-[OSiR2]mOSiR3である場合、R4は、任意選択のDシロキシ単位(すなわち、下付き文字mによって示される部分におけるシロキシ単位)、及びMシロキシ単位(OSiR3によって表される)を含む。したがって、例えば、各R1が-OSi(R4)3であり、各R4が-[OSiR2]mOSiR3である場合、各R1は、Qシロキシ単位を含む。このような実施形態では、各R1は、式-[OSiR2]mOSiR3)3のものである。各mが0である場合、各R1は、3つのMシロキシ単位で末端保護されたQシロキシ単位である。mが0を超える場合、各R1は直鎖状部分を含み、mに起因する重合度を有する。この直鎖状部分は存在する場合、概してジオルガノシロキサン部分である。
【0017】
下付き文字mは、0~100、あるいは0~80、あるいは0~60、あるいは0~40、あるいは0~20、あるいは0~19、あるいは0~18、あるいは0~17、あるいは0~16、あるいは0~15、あるいは0~14、あるいは0~13、あるいは0~12、あるいは0~11、あるいは0~10、あるいは0~9、あるいは0~8、あるいは0~7、あるいは0~6、あるいは0~5、あるいは0~4、あるいは0~3、あるいは0~2、あるいは0~1、あるいは0である。典型的には、各下付き文字mは、分岐状有機ケイ素化合物の分岐状部分がDシロキシ単位を含まないよう、0である。
【0018】
上記のように、各R4は、-OSi(R5)3であってもよい。このような実施形態では、R5の選択に応じて、更なる分岐が分岐状有機ケイ素化合物中に存在し得る。各R5は、R、-OSi(R6)3、及び-[OSiR2]mOSiR3から選択され、式中、mは上記で定義され、式中、各R6は、R及び-[OSiR2]mOSiR3から選択され、式中、mは上記で定義されている。R4、R5、及びR6のうちの少なくとも1つは、-[OSiR2]mOSiR3であり、式中、mは上記定義のとおりである。各R1が式-OSi(R4)3のものであり、R4が式-OSi(R5)3のものである場合、更なるシロキサン結合及び分岐が分岐状有機ケイ素化合物中に存在する。これは更に、R5が-OSi(R6)3である事例になる。
【0019】
特に、分岐状有機ケイ素化合物中の各後続のR部分により、更なる世代の分岐をもたらすことができる。例えば、R1は式-OSi(R4)3のものであってもよく、R4は式-OSi(R5)3のものであってもよく、R5は-OSi(R6)3のものであってもよい。したがって、各置換基の選択に応じて、T及び/又はQシロキシ単位に起因する更なる分岐が分岐状有機ケイ素化合物中に存在し得る。
【0020】
重要なことに、R、R1、R4、R5、及びR6の各々は、独立して選択される。したがって、これらの置換基の各々に関する上記の説明は、各置換基が同じであることを意味するとするものでもなく、示すものでもない。R1に関する上記の任意の説明は、分岐状有機ケイ素化合物中の1つのみのR1に関する場合があり、又は任意の数のR1に関する場合などがある。
【0021】
加えて、R、R1、R4、R5、及びR6の異なる選択により、同じ構造をもたらすことができる。例えば、R1が-OSi(R4)3であり、各R4が-OSi(R5)3であり、R5がRである場合、R1は、-OSi(OSiR3)3と記述することができる。同様に、R1が-OSi(R4)3であり、各R4が-[OSiR2]mOSiR3であり、式中、mが0である場合、R1は、-OSi(OSiR3)3と記述することができる。これにより、R4についての異なる選択に基づいてR1について同じ構造が得られる。それに向け、R4、R5、及びR6のうちの少なくとも1つは、-[OSiR2]mOSiR3である。しかし、mが0である場合、この条件は、代替選択によって本質的に満たされ得る。例えば、上述のように、各R4が-OSi(R5)3であり、各R5がRである場合、R1は、-OSi(OSiR3)3と記述することができ、これは、R1が-OSi(R4)3であり、各R4が-[OSiR2]mOSiR3であり、式中、mが0である場合と同じである。代替選択により、条件に要求されるものと同じ構造が得られる場合であっても、それを、条件が満たされるとみなす。
【0022】
特定の実施形態では、各R1は、-OSi(R4)3である。各R1が-OSi(R4)3である具体的な実施形態では、少なくとも1つのR4は-[OSiR2]mOSiR3であり、式中、mは0である。mが0であることから、少なくとも1つのR4は-OSiR3である。これは、少なくとも1つのR4が-OSi(R5)3であり、各R5がRである場合と同じ構造である。いずれの選択によっても、少なくとも1つのR4は-OSiR3になる。したがって、少なくとも1つのR4が-OSi(R5)3であり、各R5がRである場合もまた、R4のうちの少なくとも1つは-[OSiR2]mOSiR3であり、式中、mは0であると考える。
【0023】
同じことが、分岐状有機ケイ素化合物中の更なる世代の分岐について当てはまる。例えば、R4及びR5に関連する異なる選択により、上記の同じ構造を得ることができるのとまさに同様に、R5及びR6についての異なる選択により同様に、同じ構造を得ることができる。
【0024】
特定の実施形態では、各R
1は、-OSi(R
4)
3である。各R
1が-OSi(R
4)
3である具体的な実施形態では、各R
1が-OSiR(R
4)
2になるよう、各-OSi(R
4)
3において1つのR
4はRである。更なる具体的な実施形態では、分岐状有機ケイ素化合物が以下の構造:
【化3】
[式中、各R、R
2、R
3、R
5、及びXは、独立して選択され、上記定義のとおりである]を有するよう、-OSiR(R
4)
2において2つのR
4は、各々、-OSi(R
5)
3部分である。特定の実施形態では、各R
5はRであり、各Rはメチルである。
【0025】
上述したように、同じ構造の分岐状有機ケイ素化合物の同じ構造を、異なる選択から得ることができる。例えば、上記例示と同じ分岐状有機ケイ素化合物は、以下の選択により得られる:各R1は-OSi(R4)3であり、式中、1つのR4はRであり、R4のうちの2つは-[OSiR2]mOSiR3であり、式中、mは0である。したがって、上記例示の構造において、R4、R5、及びR6のうちの少なくとも1つは-[OSiR2]mOSiR3であるとの条件が、得られる構造に達するために利用されるR4及びR5の選択とは無関係に満たされる。
【0026】
他の実施形態では、1つのR
1はRであり、R
1のうちの2つは-OSi(R
4)
3である。R
1のうちの2つが-OSi(R
4)
3である具体的な実施形態では、R
1のうちの2つが-OSiR(R
4)
2になるよう、各-OSi(R
4)
3において1つのR
4がRである。更なる具体的な実施形態では、分岐状有機ケイ素化合物が以下の構造:
【化4】
[式中、各R、R
2、R
3、R
5、及びXは、独立して選択され、本明細書に定義のとおりである]を有するよう、-OSiR(R
4)
2において各R
4は、-OSi(R
5)
3である。特定の実施形態では、各R
5はRであり、各Rはメチルである。
【0027】
上述したように、同じ構造の分岐状有機ケイ素化合物の同じ構造を、異なる選択から得ることができる。例えば、上記例示と同じ分岐状有機ケイ素化合物は、以下の選択により得られる:1つのR1はRであり、R1のうちの2つは-OSi(R4)3であり、各-OSi(R4)3において、1つのR4はRであり、R4のうちの2つは-[OSiR2]mOSiR3であり、式中、mは0である。したがって、上記例示の構造において、R4、R5、及びR6のうちの少なくとも1つは-[OSiR2]mOSiR3であるとの条件が、得られる構造に達するために利用されるR4及びR5の選択とは無関係に満たされる。
【0028】
更に他の実施形態では、R
1のうちの2つはRであり、1つのR
1は-OSi(R
4)
3である。R
1のうちの1つが-OSi(R
4)
3である具体的な実施形態では、この特定のR
1が-OSiR(R
4)
2になるよう、-OSi(R
4)
3において1つのR
4がRである。更なる具体的な実施形態では、分岐状有機ケイ素化合物が以下の構造:
【化5】
[式中、各R、R
2、R
3、R
5、及びXは、独立して選択され、本明細書に定義のとおりである]を有するよう、-OSiR(R
4)
2において各R
4は、-OSi(R
5)
3である。特定の実施形態では、各R
5はRであり、各Rはメチルである。
【0029】
上述したように、同じ構造の分岐状有機ケイ素化合物の同じ構造を、異なる選択から得ることができる。例えば、上記例示と同じ分岐状有機ケイ素化合物は、以下の選択により得られる:R1はのうちの2つはRであり、R1のうちの1つは-OSi(R4)3であり、-OSi(R4)3において、1つのR4はRであり、R4のうちの2つは-[OSiR2]mOSiR3であり、式中、mは0である。したがって、上記例示の構造において、R4、R5、及びR6のうちの少なくとも1つは-[OSiR2]mOSiR3であるとの条件が、得られる構造に達するために利用されるR4及びR5の選択とは無関係に満たされる。
【0030】
上記の例示的な構造では、各R5はRであり、各Rはメチルである。しかし、R5がR以外である場合、すなわち、R5が、OSi(R6)3及び-[OSiR2]mOSiR3[式中、mは上記定義のとおりである]から選択される場合、更なる世代の分岐を分岐状有機ケイ素化合物に導入することができる。式中、各R6は、R及び-[OSiR2]mOSiR3から選択され、式中、mは上記で定義されている。
【0031】
上記のように、Xは二価連結基である。Xは、概して、分岐状有機ケイ素化合物を調製するのに利用される機構に応じて異なる。特定の実施形態では、例えば、分岐状有機ケイ素化合物がヒドロシリル化によって調製される場合、Xは二価炭化水素基である。Xが二価炭化水素基である場合、Xは、典型的には、2~18個の炭素原子を有し、その中/上に置換基及び/又はヘテロ原子を含み得る。例えば、Xは、Xがエーテル部分を含むよう、1個以上の酸素ヘテロ原子を含み得る。あるいは、Xは単に、他のものがない炭化水素を含み得る。いくつかの実施形態では、Xは、あるいは、一般式-(CH2)n-[式中、下付き文字nは、≧1、例えば1~18、あるいは1~16、あるいは1~12、あるいは1~10、あるいは1~8、あるいは1~6、あるいは2~6である]を有するアルキレン基を含む。特定の実施形態では、下付き文字nは3である。
【0032】
R
2は、H又はRである。したがって、いくつかの実施形態では、R
2はHであり、分岐状有機ケイ素化合物は以下の一般式:
【化6】
[式中、各R
1、R
3、及びXは、独立して選択され、本明細書に定義のとおりである]を有する。他の実施形態では、R
2はR、すなわち独立して選択された置換又は非置換ヒドロカルビル基である。いくつかのこのような実施形態では、R
2はアルキル基である。具体的な実施形態では、R
2はメチルである。
【0033】
R3は、アクリロキシ部分を含み、あるいはアクリロキシ部分である。言い換えれば、R3は、アクリロキシ基を含む部分である。R3のアクリロキシ基は、典型的には、上記の分岐状有機ケイ素化合物の一般式に示される窒素原子に間接的に(例えば二価連結基を介して)結合している。
【0034】
いくつかの実施形態では、アクリロキシ部分R
3は、分岐状有機ケイ素化合物が以下の一般式:
【化7】
[式中、Dは二価連結基であり、R
7は、H又はRであり、各R
1、R
2、X、及びRは、独立して選択され、本明細書に定義のとおりである]を有するよう、式-D-O-C(O)C(R
7)CH
2を有する。このような実施形態では、Dは、独立して選択される二価連結基であり、直鎖状であっても分岐状であってよく、置換であっても非置換であってもよい。
【0035】
典型的には、Dは、二価の置換又は非置換の炭化水素基から選択される。典型的には、Dは、置換又は非置換の炭化水素基から選択される。具体的な実施形態では、Dは、C1-C18炭化水素基を含み、あるいはそれである。例えば、いくつかの実施形態では、Dは、一般式-(CH2)m-[式中、下付き文字m≧1、例えば1~18、あるいは1~16、あるいは1~12、あるいは1~10、あるいは1~8、あるいは1~6、あるいは2~6である]を有する炭化水素部分を含み、あるいはそれである。これらの又は他の実施形態では、Dは、置換炭化水素、すなわち、少なくとも1つのヘテロ原子(例えば、O、N、Sなど)を有する主鎖を含む炭化水素基を含んでもよく、あるいはそれであってもよい。例えば、いくつかの実施形態では、Dは、エーテル部分を含む主鎖を有する炭化水素である。
【0036】
特定の実施形態では、R7はHであり、それにより、アクリロキシ部分R3はアクリル酸エステル部分として定義され得る。他の実施形態では、R7は、置換基Rに関して上述のものなどの置換又は非置換ヒドロカルビル基から選択される。例えば、いくつかのこのような実施形態では、R7はアルキル基であり、それにより、アクリルシ部分R3はアルキルアクリル酸エステル部分として定義され得る。具体的な実施形態では、R7はメチルであり、それにより、アクリロキシ部分R3はメタクリレ酸エステル部分として定義され得る。
【0037】
分岐状有機ケイ素化合物の調製方法
分岐状有機ケイ素化合物の調製方法(「本調製方法」)も提供される。本調製方法は、(A)有機ケイ素化合物と(B)官能性化合物とを反応させて、分岐状有機ケイ素化合物を得ることを含む。
【0038】
有機ケイ素化合物(A)と官能性化合物(B)とを反応させることは、概して、有機ケイ素化合物(A)と官能性化合物(B)とを組み合わせることを含む。言い換えれば、概して、有機ケイ素化合物(A)と官能性化合物(B)とを組み合わせること以外に、還元反応に必要とされる積極的工程は存在しないが、様々な任意選択の工程が本明細書に記載される。
【0039】
有機ケイ素化合物
概して、有機ケイ素化合物(A)は、1つのアルコール官能性部分を有する分岐状有機ケイ素化合物である(すなわち、モノヒドロキシル官能性である)。具体的には、分岐状有機ケイ素化合物は、一般式(I)
【化8】
[式中、下位式R
1
3Si-X-N(R
2)-によって表される有機ケイ素部分は、分岐状有機ケイ素化合物に関して上記定義のとおりであり、Y
1は、アルコール官能性部分を含む]を有する。
【0040】
より具体的には、式(I)を参照すると、Xは二価連結基であり、各R2は、H又はRであり、各R1は概して、R及び-OSi(R4)3から選択され、ただし、少なくとも1つのR1は、-OSi(R4)3であり、各R4は、R、-OSi(R5)3、及び-[OSiR2]mOSiR3から選択され、各R5は、R、-OSi(R6)3、及び-[OSiR2]mOSiR3から選択され、各R6は、-[OSiR2]mOSiR3から選択され、ただし、R4、R5、及びR6のうちの少なくとも1つは、-[OSiR2]mOSiR3である。各出現において、各Rは、独立して、置換又は非置換ヒドロカルビル基であり、各下付き文字mは、0≦m≦100となるよう選択される。上記にもかかわらず、当業者であれば、上記分岐状有機ケイ素化合物の説明を考慮して、有機ケイ素部分R1
3Si-X-N(R2)-の限定の特定の変形例を容易に理解する。
【0041】
上に記載したとおり、Y1は、アルコール官能性部分を含む。アルコール官能性部分は特に限定されず、本明細書の方法に従って分岐状有機ケイ素化合物を調製するのに好適な任意のアルコール官能性部分であってもよい。概して、アルコール官能性部分は、アルコール基、すなわち、炭化水素結合ヒドロキシル基を含む。したがって、Y1に好適なアルコール官能性部分の全般的な例としては、置換基Rに関して上述したヒドロカルビル基が挙げられ、このようなヒドロカルビル基は、1つのヒドロキシル置換基を(例えば、他の炭素結合水素原子の代わりに)含む。
【0042】
特定の実施形態では、アルコール官能性部分Y
1は、有機ケイ素化合物(A)が式:
【化9】
[式中、Dは独立して選択された二価基であり、各R
1、R
2、及びXは、独立して選択され、上記で定義したとおりである]を有するよう、一般式-D-OHを有する。
【0043】
典型的には、Dは、置換又は非置換の炭化水素基から選択される。具体的な実施形態では、Dは、C
1-C
18炭化水素基を含み、あるいはそれである。例えば、いくつかの実施形態では、Dは、一般式-(CH
2)
m-[式中、下付き文字m≧1、例えば1~18、あるいは1~16、あるいは1~12、あるいは1~10、あるいは1~8、あるいは1~6、あるいは2~6である]を有する炭化水素部分を含み、あるいはそれである。これらの又は他の実施形態では、Dは、置換炭化水素、すなわち、少なくとも1つのヘテロ原子(例えば、O、N、Sなど)を有する主鎖を含む炭化水素基を含んでもよく、あるいはそれであってもよい。例えば、いくつかの実施形態では、Dは、エーテル部分を含む主鎖を有する炭化水素である。しかし一つにすぎない例として、特定の実施形態では、分岐状有機ケイ素化合物(A)が式:
【化10】
[式中、各R
1、R
2、及びXは、独立して選択され、上記定義のとおりである]を有するよう、下付き文字mは2である。
【0044】
分岐状有機ケイ素化合物の説明から理解されるように、別段の指示がない限り、それは本調製方法に等しく当てはまることが理解され、存在する場合、R、R1、R2、R4、R5、R6、X、D、及び下付き文字mの選択は限定されず、上述のような分岐状有機ケイ素化合物を調製するのに必要な任意の及び全ての選択並びに選択の組み合わせを含む。例えば、特定の実施形態では、有機ケイ素化合物(A)は、一般式(I)を有し、式中、各R1は、独立して、式-OSi(R4)3[式中、少なくとも1つのR4は、-[OSiR2]mOSiR3であり、各R及びmは、独立して選択され、上記定義のとおりである]のものである。
【0045】
いくつかの実施形態では、有機ケイ素化合物(A)は、以下の式:
【化11】
[式中、各R、R
2、R
5、X、及びDは、独立して選択され、上記定義のとおりである]を有する。特定の実施形態では、各R
5はRであり、各Rはメチルである。
【0046】
特定の実施形態では、有機ケイ素化合物(A)は、以下の構造:
【化12】
[式中、各R、R
2、R
5、X、及びDは、独立して選択され、上記定義のとおりである]を有する。特定の実施形態では、各R
5はRであり、各Rはメチルである。
【0047】
特定の実施形態では、有機ケイ素化合物(A)は、以下の構造:
【化13】
[式中、各R、R
2、R
5、X、及びDは、独立して選択され、上記定義のとおりである]を有する。特定の実施形態では、各R
5はRであり、各Rはメチルである。
【0048】
有機ケイ素化合物(A)は、任意の形態、例えば、未希釈(すなわち、溶媒、担体ビヒクル、希釈剤などが存在しない)の形態、又は溶媒若しくは分散剤などの担体ビヒクル中に配給された形態で使用することができる。担体ビヒクルは、存在する場合、有機溶媒(例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素;ヘプタン、ヘキサン、又はオクタンなどの脂肪族炭化水素;ジクロロメタン、1,1,1-トリクロロエタン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素;など;ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル)、シリコーン流体、水性溶媒(例えば水)、又はこれらの組み合わせ、を含み得る、あるいはこれらであり得る。特定の実施形態では、有機ケイ素化合物(A)は、担体ビヒクルの非存在下で使用される。いくつかのこのような実施形態では、有機ケイ素化合物(A)は、有機ケイ素化合物(A)及び/又は官能性化合物(B)と反応性の、水及び担体ビヒクル/揮発性物質が存在しない状態で使用される。例えば、特定の実施形態では、本方法は、有機ケイ素化合物(A)から揮発性物質及び/又は溶媒(例えば、有機溶媒、水など)をストリッピングすることを含んでもよい。有機ケイ素化合物(A)からストリッピングする技術は、当該技術分野において既知であり、蒸留、加熱、減圧/真空の適用、溶媒との共沸、モレキュラーシーブの使用など、及びこれらの組み合わせを含んでもよい。
【0049】
有機ケイ素化合物(A)は、当業者によって選択される任意の量で使用することができ、例えば、選択される特定の官能性化合物(B)、採用される反応パラメータ、反応の規模(例えば、反応させる成分(A)及び/若しくは(B)並びに/又は調製する分岐状有機ケイ素化合物の総量)などに応じて異なる。
【0050】
官能性化合物
官能性化合物(B)は特に限定されず、本明細書の説明を考慮すれば当業者には理解されるように、アルコール官能性部分Y1をアクリロキシ基で置換(例えば、置換反応、転位反応、エステル交換反応、アルキル化反応などにより)するのに好適な任意の化合物であってもよい。
【0051】
官能性化合物(B)は、典型的にはアクリレートエステルであるが、他のアクリレートも使用することができる(例えば、アクリル酸無水物)。典型的には、官能性化合物(B)は、以下の式:
【化14】
[式中、R
7は、置換又は非置換ヒドロカルビル基及びHから選択され、Yは、置換又は非置換ヒドロカルビル基である]を有する。
【0052】
典型的には、Yは、1~4個の炭素原子を有するアルキル基であり(すなわち、これにより、アクリレート化合物(B)は、アルキルアクリレートエステルとして定義され得る)、メチル、エチル、プロピル基(n-プロピル、イソプロピル)、及びブチル基(例えば、n-ブチル、sec-ブチル、イソブチル、t-ブチル)から選択される。例えば、特定の実施形態では、Yは、メチル、エチル、n-プロピル、又はn-ブチルである。しかし、Yは、任意の置換又は非置換ヒドロカルビル基であってもよく、又はそれを含んでもよく、したがって、本明細書に記載のヒドロカルビル基のいずれかから選択されてもよい。
【0053】
特定の実施形態では、R7はHであり、それにより、官能性化合物(B)は、アクリル酸アルキルエステルとして定義され得る。他の実施形態では、R7は、Rに関して上述したもののいずれかなどの置換又は非置換ヒドロカルビル基から選択される。いくつかのこのような実施形態では、R7はアルキル基であり、それにより、官能性化合物(B)はアルキルアクリル酸アルキルエステルとして定義され得る。具体的な実施形態では、R7はメチルであり、それにより、アクリレート化合物(B)はメタクリレ酸アルキルエステルとして定義され得る。
【0054】
官能性化合物(B)としての使用に好適な化合物の具体例としては、全般的に、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、sec-ブチル(メタ)アクリレート、及びtert-ブチル(メタ)アクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n-プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、n-ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、sec-ブチルアクリレート、及びtert-ブチルアクリレートが挙げられる。特定の実施形態では、官能性化合物(B)は、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、及びn-ブチル(メタ)アクリレートから選択される。いくつかの実施形態では、官能性化合物(B)は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、及びn-ブチルアクリレートから選択される。
【0055】
官能性化合物(B)は、任意の形態、例えば、未希釈(すなわち、溶媒、担体ビヒクル、希釈剤などが存在しない)の形態、又は溶媒若しくは分散剤などの担体ビヒクル中に配給された形態で使用することができる。担体ビヒクルは、存在する場合、有機溶媒(例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素;ヘプタン、ヘキサン、又はオクタンなどの脂肪族炭化水素;ジクロロメタン、1,1,1-トリクロロエタン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素;など;ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル)、シリコーン流体、又はこれらの組み合わせ、を含み得る、あるいはいずれかであり得る。
【0056】
特定の実施形態では、官能性化合物(B)は、担体ビヒクルの非存在下で使用される。いくつかのこのような実施形態では、官能性化合物(B)は、有機ケイ素化合物(A)及び/又は官能性化合物(B)と反応性の水及び担体ビヒクル/揮発性物質が存在しない状態で使用される。例えば、特定の実施形態では、本方法は、官能性化合物(B)から揮発性物質及び/又は溶媒(例えば、有機溶媒、水など)をストリッピングすることを含んでもよい。官能性化合物(B)からストリッピングする技術は、当該技術分野において既知であり、蒸留、加熱、減圧/真空の適用、溶媒との共沸、モレキュラーシーブの使用など、及びこれらの組み合わせを含んでもよい。
【0057】
特定の実施形態では、本方法は、複数の官能性化合物(B)、例えば2、3、又は4以上の官能性化合物(B)を使用することを含む。このような実施形態では、各官能性化合物(B)は独立して選択されるものであり、任意の他の官能性化合物(B)と同じであっても異なっていてもよい。
【0058】
各官能性化合物(B)は、当業者によって選択される任意の量で使用することができ、例えば、選択される特定の有機ケイ素化合物(A)及び/又は官能性化合物(B)、採用される反応パラメータ、反応の規模(例えば、反応させる成分(A)及び/若しくは(B)並びに/又は調製する分岐状有機ケイ素化合物の総量)などに応じて異なる。
【0059】
有機ケイ素化合物(A)と官能性化合物(B)とを、典型的には、1.5:1~1:1.5、あるいは1.4:1~1:1.4、あるいは1.3:1~1:1.3、あるいは1.2:1~1:1.2、あるいは1.1:1~1:1.1、あるいは1.1:1~1:1のモル比で反応させる。しかし、使用される有機ケイ素化合物(A)と官能性化合物(B)との相対量は、例えば、選択される特定の有機ケイ素化合物(A)、選択される官能性化合物(B)、採用される反応パラメータなどに基づいて変化し得る。本明細書の説明を考慮すれば当業者には理解されるように、分岐状有機ケイ素化合物を調製するための有機ケイ素化合物(A)と官能性化合物(B)との反応は、1:1の(A):(B)の理論上の最大モル比で起きる。しかし、化合物(A)又は(B)の一方を完全に消費するために、例えば、形成された反応生成物の精製を簡素化するためなどに、成分の一方の過剰量が、典型的には使用される。例えば、特定の実施形態では、有機ケイ素化合物(A)の分岐状有機ケイ素化合物への変換率を最大化するために、化合物(B)が、相対的に過剰で使用される。
【0060】
特定の実施形態では、有機ケイ素化合物(A)と官能性化合物(B)とを、0.1~20の(A):(B)のモル比で反応させる。例えば、特定の実施形態では、有機ケイ素化合物(A)と官能性化合物(B)とを、1:1~1:10、例えば1:1.1~1:10、あるいは1:1.5~1:10、あるいは1:2~1:10、あるいは1:2.5~1:10、あるいは1:3~1:10、あるいは1:4~1:10、あるいは1:5~1:10、あるいは1:6~1:10の、(A):(B)のモル比で反応させる。いくつかの実施形態では、有機ケイ素化合物(A)と官能性化合物(B)とを、1:1~20:1、例えば1.1:1~20:1、あるいは1.5:1~20:1、あるいは2:1~20:1、あるいは2.5:1~20:1、あるいは3:1~20:1、あるいは4:1~20:1、あるいは5:1~20:1、あるいは10:1~20:1、あるいは15:1~20:1の、(A):(B)のモル比で反応させる。これらの範囲外の比率も同様に使用され得ることが理解されるであろう。例えば、特定の実施形態では、例えば、反応中に官能性化合物(B)が担体(すなわち、溶媒、希釈剤など)として使用されるとき、官能性化合物(B)は、(例えば、有機ケイ素化合物(A)のモル量の10倍以上、あるいは15倍以上、あるいは20倍以上の)総過剰量で使用される。
【0061】
触媒(C)
しかし、特定の実施形態では、有機ケイ素化合物(A)と官能性化合物(B)とを、触媒(C)の存在下で反応させる。触媒は限定されず、本明細書の説明を考慮すれば当業者には理解されるように、有機ケイ素化合物(A)のアルコール官能性部分Y1を官能性化合物(B)のアクリロキシ基で置換(例えば、置換反応、転位反応、エステル交換反応、アルキル化反応などにより)するのに好適な任意の触媒であってもよい。
【0062】
具体的な実施形態では、触媒(C)は、式M[RC(O)CHC(O)R]4[式中、Mは、第IV族遷移金属であり、各Rは独立して選択された置換又は非置換ヒドロカルビル基である]を有する。
【0063】
第IV族遷移金属としては、チタン(Ti)、ジルコニウム(Zr)、ハフニウム(Hf)、及びラザホージウム(Rf)が挙げられる。典型的には、Mは、ジルコニウム及びハフニウムから選択される。例えば、いくつかの実施形態では、触媒(C)は、式Zr[RC(O)CHC(O)R]4を有する。他の実施形態では、触媒(C)は、式Hf[RC(O)CHC(O)R]4を有する。
【0064】
各Rは、独立して選択された置換又は非置換ヒドロカルビル基、例えば上述のもののいずれかである。したがって、式RC(O)CHC(O)Rの各β-ジケトンは、触媒(C)における任意の他のβ-ジケトンと同じであっても異なっていてもよい。しかし、典型的には、各β-ジケトンは、触媒(C)において同じである。各Rは、触媒(C)における任意の他のRと同じであっても異なっていてもよい(すなわち、特定のβ-ジケトンの基Rは同じであっても異なっていてもよく、特定のβ-ジケトンの基Rは、触媒(C)における別の特定のβ-ジケトンと同じであっても異なっていてもよい。Rのこのようなヒドロカルビル基の具体例としては、メチル、エチル、トリフルオロメチル、4-メトキシフェニル、4-クロロフェニル、tert-ブチル、2-ピリジル、ヘプタフルオロプロピル、イソブチル、2-メセレニル、フェニル、ベンジル、2-チエニル、及び2-ナフチル基が挙げられる。典型的には、各Rは、メチル基及びエチル基から独立して選択される。特定の実施形態では、各Rはメチルであり、触媒(C)のこのようなβ-ジケトンは各々、ペンタン-2,4-ジオンの各アニオンであり、したがってアセチルアセトン(AcAc)配位子として定義され得る。従来から、ジケトン(すなわち、ジオン)に関して記載されているが、当業者は、式RC(O)CHC(O)Rによって表されるアニオン性配位子が、典型的には、親ジケトンのエノラート(例えば、β-ケトエノラート)として特徴付けられることを容易に理解するであろう。
【0065】
具体的な実施形態では、触媒(C)は、Zr(AcAc)4及び/又はHf(AcAc)4である。
【0066】
特定の実施形態では、本方法は、複数の触媒(C)、例えば2つの異なる触媒(C)を使用することを含む。このような実施形態では、各触媒(C)は独立して選択されるものであり、使用される任意の他の触媒(C)と同じであっても異なっていてもよい。例えば、いくつかの実施形態では、触媒(C)は、ヨウ化ナトリウムとヨウ化カリウムとの組み合わせである(すなわち、混合塩触媒である)。
【0067】
触媒(C)に使用するのに好適な、又は触媒(C)として好適な化合物の調製方法は、当該技術分野において既知であり、本明細書に列挙された化合物の多くは、様々な供給元から市販されている。したがって、触媒(C)は、方法の一部として調製されてもよく、又は他の方法で(即ち、調製された化合物として)得られてもよい。
【0068】
触媒(C)は、任意の形態、例えば、未希釈(すなわち、溶媒、担体ビヒクル、希釈剤などが存在しない)の形態、又は溶媒若しくは分散剤などの担体ビヒクル(例えば、有機ケイ素化合物(A)に関して上記列挙されたもののいずれかなど)中に配給された形態で使用することができる。いくつかの実施形態では、触媒(C)は、有機ケイ素化合物(A)、官能性化合物(B)、及び/又は触媒(C)自体と反応性の水及び担体ビヒクル/揮発性物質の非存在下で(すなわち、成分(A)及び成分(B)と組み合わされるまで)使用される。例えば、特定の実施形態では、本方法は、触媒(C)から揮発性物質及び/又は溶媒(例えば、水、有機溶媒など)をストリッピングすることを含んでもよい。触媒(C)からストリッピングする技術は、当該技術分野において既知であり、加熱、乾燥、減圧/真空の適用、溶媒との共沸混合、モレキュラーシーブの使用、及びこれらの組み合わせを含んでもよい。
【0069】
触媒(C)は、任意の量で使用することができ、これは、例えば、選択される特定の触媒(C)、採用される反応パラメータ、反応の規模(例えば、成分(A)及び成分(B)の合計量)などに応じて、当業者によって選択される。反応に使用される成分(A)及び/又は(B)に対する触媒(C)のモル比は、成分(A)及び成分(B)の反応の速度及び/又は量に影響し、共に分岐状有機ケイ素化合物を調製することができる。したがって、成分(A)及び/又は(B)に対する触媒(C)の量、並びに両者間のモル比は変化し得る。典型的には、これらの相対量及びモル比は、(例えば、反応の経済的効率の向上、形成される反応生成物の精製の簡易化などのために)、成分(A)及び成分(B)の結合を最大化して分岐状有機ケイ素化合物を調製するように選択される。
【0070】
特定の実施形態では、触媒(C)は、使用される成分(A)の総量に基づいて、0.001モル%~10モル%の量で反応に使用される。例えば、触媒(C)は、使用される成分(A)の総量に基づいて、0.01~10モル%、あるいは0.1~10モル%、あるいは0.1~5モル%の量で使用することができる。
【0071】
特定の実施形態では、触媒(C)は、使用される成分(B)の総量に基づいて、0.001モル%~10モル%の量で反応に使用される。例えば、触媒(C)は、使用される成分(B)の総量に基づいて、0.01~10モル%、あるいは0.1~10モル%、あるいは0.1~5モル%の量で使用することができる。
【0072】
重合阻害剤(D)
特定の実施形態では、有機ケイ素化合物(A)と官能性化合物(B)とを、(D)重合阻害剤の存在下で反応させる。重合阻害剤は、限定されず、ラジカル捕捉剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤など、又はこれらの組み合わせを含んでもよい、あるいはこれらのいずれかであってもよい。このような化合物は、当該技術分野において既知であり、例えば、共有結合の形成を通じた遊離基の除去を介して、遊離基と相互作用して遊離基を不活性にすることができる化学化合物又は部分である、あるいはこれらのいずれかを含む。重合阻害剤(D)はまた、又は代替的に、重合遅延剤、即ちラジカル重合の開始及び/又は伝播速度を低減する化合物であってもよい。例えば、いくつかの実施形態では、重合阻害剤(D)は、酸素ガスを含む、又は酸素ガスである。概して、重合阻害剤(D)は、アクリレート化合物(B)及び/又はアクリレート官能性分岐状有機ケイ素化合物のラジカル重合によって形成され得る副生成物の形成を防止及び/又は抑制するために使用される。
【0073】
重合阻害剤(D)は限定されず、フェノール化合物、キノン化合物若しくはヒドロキノン化合物、N-オキシル化合物、フェノチアジン化合物、ヒンダードアミン化合物、又はこれらの組み合わせを含んでもよく、あるいはこれらであってもよい。
【0074】
フェノール化合物の例としては、フェノール、アルキルフェノール、アミノフェノール(例えばp-アミノフェノール)、ニトロソフェノール、及びアルコキシフェノールが挙げられる。このようなフェノール化合物の具体例としては、o-、m-及びp-クレゾール(メチルフェノール)、2-tert-ブチル-4-メチルフェノール、6-tert-ブチル-2,4-ジメチルフェノール、2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノール、2-tert-ブチルフェノール、4-tert-ブチルフェノール、2,4-ジ-tert-ブチルフェノール、2-メチル-4-tert-ブチルフェノール、4-tert-ブチル-2,6-ジメチルフェノール、又は2,2′-メチレンビス(6-tert-ブチル-4-メチルフェノール)、4,4’-オキシビフェニル、3,4-メチレンジオキシジフェノール(セサモール)、3,4-ジメチルフェノール、ピロカテコール(1,2-ジヒドロキシベンゼン)、2-(1’-メチルシクロヘキサ-1’-イル)-4,6-ジメチルフェノール、2-又は4-(1’-フェニルエタ-1’-イル)フェノール、2-tert-ブチル-6-メチルフェノール、2,4,6-トリス-tert-ブチルフェノール、2,6-ジ-tert-ブチルフェノール、ノニルフェノール、オクチルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、ビスフェノールA、ビスフェノールB、ビスフェノールC、ビスフェノールF、ビスフェノールS、3,3’,5,5’-テトラブロモビスフェノールA、2,6-ジ-tert-ブチル-p-クレゾール、メチル3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ安息香酸メチル、4-tert-ブチルピロカテコール、2-ヒドロキシベンジルアルコール、2-メトキシ-4-メチルフェノール、2,3,6-トリメチルフェノール、2,4,5-トリメチルフェノール、2,4,6トリメチルフェノール、2-イソプロピルフェノール、4-イソプロピルフェノール、6-イソプロピル-m-クレゾール、n-オクタデシルβ-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-tert-ブチルフェニル)ブタン、1,3,5-トリメチル-2,4,6トリス-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン、1,3,5-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、1,3,5-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピニルオキシエチルイソシアヌレート、1,3,5-トリス(2,6-ジメチル-3-ヒドロキシ-4-tert-ブチルベンジル)イソシアヌレート又はペンタエリスリチルテトラキス[p-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2,6-ジ-tert-ブチル-4-ジメチルアミノメチルフェノール、6-sec-ブチル-2,4-ジニトロフェノール、オクタデシル3-(3’,5’-ジ-tert-ブチル-4’-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、ヘキサデシル3-(3’,5’-ジ-tert-ブチル-4’-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、オクチル3-(3’,5’-ジ-tert-ブチル-4’-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、3-チア-1,5-ペンタンジオールビス[(3’,5’-ジ-tert-ブチル-4’-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、4,8-ジオキサ-1,11-ウンデカンジオールビス[(3’,5’-ジ-tert-ブチル-4’-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、4,8ジオキサ-1,11-ウンデカンジオールビス[(3’-tert-ブチル-4’-ヒドロキシ-5’-メチルフェニル)プロピオネート]、1,9-ノナンジオールビス[(3’,5’-ジ-tert-ブチル-4’-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、1,7ヘプタンジアミンビス[3-(3’,5’-ジ-tert-ブチル-4’-ヒドロキシフェニル)プロピオンアミド]、1,1-メタンジアミンビス[3-(3’,5’-ジ-tert-ブチル-4’-ヒドロキシフェニル)プロピオンアミド]、3-(3’,5’-ジ-tert-ブチル-4’-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸ヒドラジド、3-(3’,5’-ジメチル-4’-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸ヒドラジド、ビス(3-tert-ブチル-5-エチル-2-ヒドロキシフェニル-1-イル)メタン、ビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェン-1-イル)メタン、ビス[3-(1’-メチルシクロヘキサ-1’-イル)-5-メチル-2-ヒドロキシフェン-1-イル]メタン、ビス(3-tert-ブチル-2-ヒドロキシ-5-メチルフェン-1-イル)メタン、1,1-ビス(5-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-2-メチルフェン-1-イル)エタン、ビス(5-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-2-メチルフェン-1-イル)スルフィド、ビス(3-tert-ブチル-2-ヒドロキシ-5-メチルフェン-1-イル)スルフィド、1,1-ビス(3,4-ジメチル-2-ヒドロキシフェン-1-イル)-2-メチルプロパン、1,1-ビス(5-tert-ブチル-3-メチル-2-ヒドロキシフェン-1-イル)ブタン、1,3,5-トリス-[1’-(3Δ,5’’-ジ-tert-ブチル-4’’-ヒドロキシフェン-1’’-イル)メタ-1’-イル]-2,4,6トリメチルベンゼン、1,1,4-トリス(5’-tert-ブチル-4’-ヒドロキシ-2’-メチルフェン-1’-イル)ブタン及びtert-ブチルエアテコール(butyleatechol)、p-ニトロソフェノール、p-ニトロソ-o-クレゾール、メトキシフェノール(グアホコール、ピロカテコールモノメチルエーテル)、2-エトキシフェノール、2-イソプロポキシフェノール、4-メトキシフェノール(ヒドロキノンモノメチルエーテル)、モノ-又はジ-tert-ブチル-4-メトキシフェノール、3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシアニソール、3-ヒドロキシ-4-メトキシベンジルアルコール、2,5-ジメトキシ-4-ヒドロキシベンジルアルコール(シリンジアルコール)、4-ヒドロキシ-3-メトキシベンズアルデヒド(バニリン)、4-ヒドロキシ-3-エトキシベンズアルデヒド(エチルバニリン)、3-ヒドロキシ-4-メトキシベンズアルデヒド(イソバニリン)、1-(4-ヒドロキシ-3-メトキシフェニル)エタノン(アセトバニロン)、オイゲノール、ジヒドロオイゲノール、イソオイゲノール、α-、β-、γ-、δ-及びε-トコフェロール、トコール、α-トコフェロールヒドロキノンなどのトコフェロール、2,3-ジヒドロ-2,2-ジメチル-7-ヒドロキシベンゾフラン(2,2-ジメチル-7-ヒドロキシクマリン)などが挙げられる。
【0075】
好適なキノン及びヒドロキノンとしては、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル(4-メトキシフェノール)、メチルヒドロキノン、2,5-ジ-tert-ブチルヒドロキノン、2-メチル-p-ヒドロキノン、2,3-ジメチルヒドロキノン、トリメチルヒドロキノン、4-メチルピロカテコール、tert-ブチルヒドロキノン、3-メチルピロカテコール、ベンゾキノン、2-メチル-p-ヒドロキノン、2,3-ジメチルヒドロキノン、トリメチルヒドロキノン、tert-ブチルヒドロキノン、4-エトキシフェノール、4-ブトキシフェノール、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、p-フェノキシフェノール、2-メチルヒドロキノン、テトラメチル-p-ベンゾキノン、ジエチル-1,4-シクロヘキサンジオン2,5-ジカルボキシレート、フェニル-p-ベンゾキノン、2,5-ジメチル-3-ベンジル-p-ベンゾキノン、2-イソプロピル-5-メチル-p-ベンゾキノン(チモキノン)、2,6-ジイソプロピル-p-ベンゾキノン、2,5-ジメチル-3-ヒドロキシ-p-ベンゾキノン、2,5-ジヒドロキシ-p-ベンゾキノン、エンベリン、テトラヒドロキシ-p-ベンゾキノン、2,5-ジメトキシ-1,4-ベンゾキノン、2-アミノ-5-メチル-p-ベンゾキノン、2,5-ビスフェニルアミノ-1,4-ベンゾキノン、5,8-ジヒドロキシ-1,4-ナフトキノン、2-アニリノ-1,4-ナフトキノン、アントラキノン、N,N-ジメチルインドアニリン、N,N-ジフェニル-p-ベンゾキノンジイミン、1,4-ベンゾキノンジオキシム、コエルリグノン、3,3’-ジ-tert-ブチル-5,5’-ジメチルジフェノキノン、p-ロゾール酸(アウリン)、2,6-ジ-tert-ブチル-4-ベンジリデンベンゾキノン、2,5-ジ-tert-アミルヒドロキノンなどが挙げられる。
【0076】
好適なN-オキシル化合物(即ち、ニトロキシル基又はN-オキシル基)としては、少なくとも1つのN-O●基を有する化合物、例えば、4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-N-オキシル、4-オキソ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-N-オキシルなど、4-メトキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-N-オキシル、4-アセトキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-N-オキシル、2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-N-オキシル(TEMPO)、4,4’,4’’-トリス(2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-N-オキシル)ホスファイト、3-オキソ-2,2,5,5-テトラメチルピロリジン-N-オキシル、1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチル-4-メトキシピペリジン、1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチル-4-トリメチルシリルロピペリジン、1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル2-エチルヘキサノエート、1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イルセバケート、1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イルステアレート、1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル-ベンゾエート、1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル(4-tert-ブチル)ベンゾエート、ビス(1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジジン-4-イル)スクシネート、ビス(1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)アジペート、ビス(1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)1,10-デカンジオエート、ビス(1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)n-ブチルマロネート、ビス(1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)フタレート、ビス(1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)イソフタレート、ビス(1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジニル-4-イル)テレフタレート、ビス(1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)ヘキサヒドロテレフタレート、N,N’-ビス(1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)アジパミド、N-(1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)カプロラクタム、N-(1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)ドデシルスクシンイミド、2,4,6-トリス[N-ブチル-N-(1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル]トリアジン、N,N’-ビス(1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)-N,N’-ビスホルミル-1,6-ジアミノヘキサン、4,4’-エチレンビス(1-オキシル-2,2,6,6-テトラメチルピリミジン-3-オン)などが挙げられる。
【0077】
重合阻害剤(D)において、又は重合阻害剤(D)としての使用に好適な他の化合物としては、フェノチアジン(PTZ)及び同様の構造を有する化合物、例えば、フェノキサジン、プロマジン、N,N’-ジメチルフェナジン、カルバゾール、N-エチルカルバゾール、N-ベンジルフェノチアジン、N-(1-フェニルエチル)フェノチアジン、例えば、N-ベンジルフェノチアジン及びN-(1-フェニルエチル)フェノチアジンなどのN-アルキル化フェノチアジン誘導体が挙げられる。当然ながら、重合阻害剤(D)は、任意の数の特定の化合物を含んでもよく、これらはそれぞれ独立して選択されてもよく、重合阻害剤(D)の任意の他の化合物と同じであっても異なっていてもよい。
【0078】
使用される場合、重合阻害剤(D)は、別個の成分として反応に添加されてもよく、又は成分(A)と成分(B)との反応前に別の成分(例えば、官能性化合物(B))と組み合わされてもよい。重合阻害剤(D)は、当業者によって選択される任意の量で使用されてもよく、例えば、選択される特定の重合阻害剤(D)、使用される反応パラメータ、反応の規模(例えば、成分(A)及び/又は(B)の合計量)、反応雰囲気、反応の温度及び/又は圧力など)に応じて異なる。特定の実施形態では、重合阻害剤(D)は、50ppm~2000ppmの量、例えば50ppm、又は100ppm、又は250ppm、又は500ppm、又は1000ppm、又は1500ppm、又は2000ppmの量で反応中に存在する。しかしながら、当業者は、例えば、反応規模及び/又は条件が、追加量の重合阻害剤(D)を必要とする場合、これらの範囲及び例示的な量以外の量も使用され得ることを容易に理解するであろう。更に、上記の量に加えて又はこれに代えて、酸素が、別個の成分として(例えば、上記化合物から選択される別個の重合阻害剤(D)の代わりに、又はそれに加えて)反応に添加されてもよい。このような場合、酸素は、任意選択的に他の気体(例えば空気の形態)の存在下で、酸素ガスの形態で反応に導入されてもよい。使用される場合、酸素ガスの量は、反応混合物の上の気相が爆発限界未満に留まるように選択される。
【0079】
典型的には、分岐状有機ケイ素化合物を調製するための成分(A)と成分(B)との反応は、容器又は反応器内で実施される。以下に記載されるように、反応が高温で実施されるとき、容器又は反応器は、例えばジャケット、加熱マントル、ホットプレート、コイルなどを介して、任意の好適な方法で加熱することができる。
【0080】
成分(A)、成分(B)、並びに任意選択で成分(C)及び/又は成分(D)は、容器に一緒に供給されても別々に供給されてもよく、又は任意の順番で、及び任意の組み合わせで容器内に配給されてもよい。例えば、特定の実施形態では、成分(B)及び任意選択で成分(C)は、成分(A)、及び任意選択で成分(D)を収容する容器に添加される。このような実施形態では、成分(B)及び成分(C)は、添加前に最初に組み合わされてもよく、又は容器に連続的に添加されてもよい。概して、本明細書における「反応混合物」への言及は、全般的に、(例えば、上述のような成分を組み合わせることによって得られるような)成分(A)、成分(B)、並びに任意選択で成分(C)及び/又は成分(D)を含む混合物を指す。
【0081】
本発明の方法は、反応混合物を撹拌することを更に含むことができる。撹拌は、例えば、反応混合物において組み合わされたときに、成分(A)、成分(B)、並びに任意選択で成分(C)及び/又は成分(D)をより一層混合及び接触させることができる。このような接触は独立して、撹拌を伴って(例えば、並行して又は連続的に)、又は撹拌を伴わずに(即ち、独立して、又はその代わりに)、他の条件を使用することもできる。他の条件は、分岐状有機ケイ素化合物を調製するために、有機ケイ素化合物(A)と官能性化合物(B)との接触、ひいては反応を増進するように調整され得る。他の条件は、反応収率を増大させるための、又は分岐状有機ケイ素化合物と共に反応生成物に含まれる特定の反応副生成物の量を最小限に抑えるための、有効な条件であってもよい。
【0082】
いくつかの実施形態では、反応を、高温で実施する。高温は、選択された特定の有機ケイ素化合物(A)、選択された特定の官能性化合物(B)、特定の担体及び/又は存在する場合、使用される溶媒などに応じて選択及び制御される。したがって、高温は、選択された反応条件及びパラメータ、並びに本明細書の説明を考慮して、当業者によって容易に選択される。高温は、典型的には、周囲温度より高い温度~180℃、例えば30~170℃、あるいは40~170℃、あるいは40~160℃、あるいは50~150℃、あるいは50~135℃、あるいは60~135℃、あるいは70~130℃、あるいは80~120℃である。
【0083】
高温はまた、上記の範囲と異なってもよいことを理解されたい。反応パラメータは、成分(A)と成分(B)との反応中に修正され得ることも理解されたい。例えば、温度、圧力、及び他のパラメータは、反応中に独立して選択又は修正されてもよい。これらのパラメータはいずれも、独立して、周囲パラメータ(例えば、室温及び/又は大気圧)及び/又は非周囲パラメータ(例えば、低温又は高温及び/又は減圧若しくは高圧)であってもよい。任意のパラメータはまた、動的に修正されてもよく、リアルタイムで、すなわち、本方法中に修正されてもよく、又は静的(例えば、反応の持続時間中又はその任意の一部分にわたって)であってもよい。
【0084】
分岐状有機ケイ素化合物を調製するための成分(A)と成分(B)との反応が実施される時間は、規模、反応パラメータ及び条件、特定の成分の選択などに応じて異なる。特定の実施形態では、反応が実施される時間は、成分(A)と成分(B)とを組み合わせた後(例えば成分(C)及び/又は成分(D)の存在下で)、0時間超~48時間、あるいは1~36時間、あるいは2~24時間、あるいは4~12時間である。
【0085】
特定の実施形態では、本方法は、反応生成物から分岐状有機ケイ素化合物を単離及び/又は精製することを更に含む。本明細書で使用されるとき、分岐状有機ケイ素化合物を単離することは、典型的には、分岐状有機ケイ素化合物の相対濃度を、(例えば、反応生成物又はその精製品において)それと組み合わせた他の化合物よりも高めることと定義される。したがって、当該技術分野において理解されるように、単離/精製は、他の化合物をこのような組み合わせから除去すること(すなわち、分岐状有機ケイ素化合物と組み合わされた混入物の量を、例えば反応生成物中で減少させること)、及び/又は分岐状有機ケイ素化合物自体を組み合わせから除去することを含んでもよい。単離のための任意の好適な技術及び/又はプロトコルが使用されてもよい。好適な単離技術の例としては、蒸留、ストリッピング/蒸発、抽出、濾過、洗浄、分配、相分離、クロマトグラフィーなどが挙げられる。当業者には理解されるように、これらの技術のいずれも、アクリレート官能性分岐状有機ケイ素化合物を単離するために、任意の別の技術と組み合わせて(すなわち、順次)使用することができる。単離は、分岐状有機ケイ素化合物を精製することを含んでもよく、したがって分岐状有機ケイ素化合物を精製すること、と称されてもよいことを理解されたい。しかし、分岐状有機ケイ素化合物の精製は、分岐状有機ケイ素化合物の単離に使用される技術の代替技術及び/又は追加の技術を含み得る。選択された特定の技術(複数可)にかかわらず、分岐状有機ケイ素化合物の単離及び/又は精製は、反応自体と順に(すなわち、ライン内で)実施されてもよく、したがって自動化されてもよい。他の例では、精製は、分岐状有機ケイ素化合物を含む反応生成物が供される独立型手順であってもよい。
【0086】
コポリマー
コポリマーも提供される。コポリマーは、分岐状有機ケイ素化合物と、分岐状有機ケイ素化合物と反応性の第2の化合物((以降、「反応性化合物」とする)との、反応生成物を含む。本明細書の説明を考慮すれば当業者には理解されるように、例えば、使用される特定の分岐状有機ケイ素化合物、使用される特定の反応性化合物、実施される反応の種類、使用される成分の比率などに応じて、多様なコポリマーを調製することができる。典型的には、反応性化合物はアクリレート官能性である。
【0087】
概して、コポリマーは、次式を有する分岐状有機ケイ素部分を含む。
【化15】
これは、反応性化合物との反応に使用される分岐状有機ケイ素化合物から形成される。したがって、コポリマーの分岐状有機ケイ素部分に関して、下位式R
1
3Si-X-N(R
2)-D-によって表される有機ケイ素部分は、分岐状有機ケイ素化合物及びそれを形成する方法に関して上記で定義したとおりである。下位式-Y
2-は、以下に更に詳細に記載されるように、分岐状有機ケイ素化合物のアクリロキシ部分R
3から(すなわち、分岐状有機ケイ素化合物反応性化合物の反応中)から形成された部分である。
【0088】
いくつかの実施形態では、コポリマーは、一般式:
【化16】
[式中、下位式R
1
3Si-X-N(R
2)-D-によって表される有機ケイ素部分は、分岐状有機ケイ素化合物及びそれを形成する方法に関して上記で定義したとおりであり、Zは、以下に更に詳細に記載されるように、反応性化合物から形成されたポリマー部分である]を有する。
【0089】
特定の実施形態では、コポリマーは、一般式:
【化17】
[式中、部分R
1
3Si-X-N(R
2)-D-及びZは上記のとおりであり、下付き文字x”は、≧2である]を有する。このような実施形態では、コポリマーは、直鎖状構造を含んでもよく、例えば、式中、下付き文字x”は2であり、ポリマー部分Zは直鎖状であり、それにより、コポリマーは一般構造R
1
3Si-X-N(R
2)-D-Z-D-N(R
2)-X-Si-R
1
3を有する。あるいは、コポリマーは、分岐状構造、例えばXが少なくとも三価であり、下付き文字x”が≧2、あるいは≧3である分岐状構造を含んでもよい。
【0090】
特定の実施形態では、コポリマーを調製する際に、第2のシロキサンが、分岐状有機ケイ素化合物と共に使用される。第2のシロキサンは、分岐状有機ケイ素化合物とは異なるデンドリマー型シロキサンであってもよい。第2のシロキサンの具体例としては、以下の構造:
【化18】
[式中、Meはメチルであり、Buはブチルである]を有するものが挙げられる。
【0091】
更なる例としては、メタクリロキシプロピルトリス(トリメチルシロキシ)シラン、α-ブチルジメチルシリル-及びω-3-メタクリロキシプロピルジメチルシリル末端ポリジメチルシロキサン(CAS番号149925-73-5)、例えば、Gelest製のMCR-M07、MCR-M11、MCR-M17、MCR-M22、及びJNC製のSilaplane FM0711、Silaplane FM0721、Silaplane FM0725が挙げられる。第2のシロキサンは、出願公開第1999-001485号の開示に従って調製することができる。
【0092】
ポリマー部分(コポリマーの)
コポリマーはポリマー部分を含み、このポリマー部分は、上記の特定の実施形態では、特定の式中の部分Zによって表されている。ポリマー部分は特に限定されず、分岐状有機ケイ素化合物上にグラフト化することができる、又は分岐状有機ケイ素化合物と反応性の、任意のポリマー又はポリマーの組み合わせを含んでもよく、あるいはそれらであってもよい。加えて、ポリマー部分は、分岐状有機ケイ素化合物の存在下で、in situで形成することができ、すなわち、ポリマー部分は、コポリマーを形成する前に形成する必要がない。
【0093】
ポリアクリレート
典型的には、ポリマー部分は、ポリアクリレート部分を含み、あるいはポリアクリレート部分である。ポリアクリレート部分は限定されず、以下に更に詳細に記載されるように、任意のアクリレート化合物から形成することができる。本明細書で使用するとき、用語「ポリアクリレート部分」とは、少なくとも2つのアクリレート官能基(例えば、メチル、エチル、又はブチルアクリレート基などのアルキルアクリレート基、2-エチルヘキシル又はヒドロキシルエチル基などの置換アクリレート基、及びメチロールプロパンアクリレート基などの他のもの)を含む部分を意味する。本明細書の説明を考慮すると理解されるように、ポリアクリレート部分は、モノマー、オリゴマー、ポリマー、脂肪族、芳香族、アリール脂肪族(araliphatic)などであってもよい。加えて、コポリマーは、独立して選択される多数の異なるポリアクリレート部分を含んでもよい。
【0094】
コポリマー中に存在する特定のポリアクリレート部分は、コポリマーの最終用途に応じて異なる。例えば、脂肪族ポリアクリレート部分は、概して、芳香族ポリアクリレート部分よりも高い可撓性及びより低いガラス転移温度(Tg)をもたらし、これは、典型的には、ガラス転移温度(Tg)が高くなると共により剛性になる。同様に、分子量及び粘度は、コポリマーの所望の特性に基づいて選択され制御することができる。
【0095】
各ポリアクリレート部分は、典型的には、少なくとも100の数平均分子量(Mn)を有する。特定の実施形態では、少なくとも1つのポリアクリレートは、少なくとも100、あるいは少なくとも125、あるいは少なくとも150、あるいは少なくとも200、あるいは少なくとも250、あるいは少なくとも300の、Mnを有する。これらの又は他の実施形態では、各ポリアクリレート部分は、少なくとも200、あるいは少なくとも300、あるいは少なくとも400、あるいは少なくとも500、あるいは少なくとも600、あるいは少なくとも700、あるいは少なくとも1,000、あるいは少なくとも2,000、あるいは少なくとも4,000、あるいは少なくとも8,000の、Mnを有する。特定の実施形態では、各ポリアクリレート部分は、20,000の最大Mn、あるいは19,000未満、あるいは18,000未満、あるいは17,000未満、あるいは16,000未満、あるいは15,000未満の、Mnを有する。数平均分子量は、ポリスチレン標準に基づくゲル浸透クロマトグラフィ(GPC)技術を使用して容易に求めることができる。
【0096】
コポリマーの調製方法
上に記載したとおり、コポリマーは、分岐状有機ケイ素化合物と反応性化合物との反応生成物を含む。したがって、コポリマーの調製方法が、更に提供される(「重合方法」)。本重合方法は、分岐状有機ケイ素化合物と反応性化合物とを反応させて、コポリマーを得ることを含む。任意選択で、本重合方法は、上に記載したとおり、第2のシロキサンを反応させることを含んでもよい。
【0097】
分岐状有機ケイ素化合物と反応性の第2の化合物
反応性化合物は、分岐状有機ケイ素化合物と反応性である。典型的には、反応性化合物は、アクリレート官能性化合物を含み、あるいはアクリレート官能性化合物である。アクリレート官能性化合物は限定されず、以下に更に詳細に記載されるように、任意のアクリレート官能性化合物であってもよい。本明細書で使用するとき、用語「アクリレート官能性化合物」とは、少なくとも1つ、あるいは少なくとも2つのアクリレート官能基(例えば、メチル、エチル、又はブチルアクリレート基などのアルキルアクリレート基、2-エチルヘキシル又はヒドロキシルエチル基などの置換アクリレート基、及びメチロールプロパンアクリレート基などの他のもの)を含む、化合物又は分子を意味する。本明細書の説明を考慮すると理解されるように、アクリレート官能性化合物は、モノマー、オリゴマー、ポリマー、脂肪族、芳香族、アリール脂肪族などであってもよい。加えて、コポリマーは、独立して選択される多数の異なるアクリレート官能基を含んでもよい。
【0098】
アクリレート化合物及びアクリレート官能性化合物の調製方法は、当該技術分野において既知である。例えば、ポリアクリレートは、アクリルモノマーの従来のラジカル重合により調製するころができる。このような従来の方法は、概して、ラジカル重合性モノマー(例えば、アクリレートモノマー、コモノマーなど)を、ラジカル開始剤/発生剤、例えば、熱重合開始剤、化学的重合開始剤、及び/又は光重合開始剤の存在下で、組み合わせることによって実施される。例えば、パーオキシド及び芳香族開始剤(例えば、フェノール、ベンゾイン、イミダゾールなどの複素環式物質など)が一般的に使用される。これらの従来の方法を使用して、アクリレートホモポリマー、並びに三元、四元、及び高次のコポリマーを含むコポリマーを調製することができる。更に、本明細書での好適なアクリルモノマーの説明を考慮すると理解されるように、二官能性及び/又は多官能性アクリルモノマーもまた、例えば多官能性ポリアクリレート(及びポリアクリレート化合物)を調製するために使用することができる。
【0099】
概して、アクリレート官能性化合物の調製方法は、アクリロイルオキシ基又はアルキルアクリロイルオキシ基を有する少なくとも1つのアクリルモノマー(すなわち、アクリレート、アルキルアクリレート、アクリル酸、アルキルアクリル酸など、並びにこれらの誘導体及び/又は組み合わせ)を使用する。このようなアクリルモノマーは、単官能性モノマーであっても多官能性アクリルモノマーであってもよい。
【0100】
ポリアクリレート(及びポリアクリレート部分)の調製に好適な具体的な単官能性アクリルモノマーの例としては、(アルキル)アクリル化合物、例えば、メチルアクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシ-2-メチルエチル(メタ)アクリレート、フェノキシエトキシエチル(メタ)アクリレート、3-フェノキシ-2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-フェニルフェノキシエチル(メタ)アクリレート、4-フェニルフェノキシエチル(メタ)アクリレート、3-(2-フェニルフェニル)-2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ポリオキシエチレン変性p-クミルフェノール(メタ)アクリレート、2-ブロモフェノキシエチル(メタ)アクリレート、2,4-ジブロモフェノキシエチル(メタ)アクリレート、2,4,6-トリブロモフェノキシエチル(メタ)アクリレート、ポリオキシエチレン変性フェノキシ(メタ)アクリレート、ポリオキシプロピレン変性フェノキシ(メタ)アクリレート、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、1-アダマンチル(メタ)アクリレート、2-メチル-2-アダマンチル(メタ)アクリレート、2-エチル-2-アダマンチル(メタ)アクリレート、ボルニル(メタ)アクリレート、トリシクロデカニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、4-ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、アクリロイルモルホリン、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、アミル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、イソアミル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、1-ナフチルメチル(メタ)アクリレート、2-ナフチルメチル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、エトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリ(エチレングリコール)モノ(メタ)アクリレート、ポリ(プロピレングリコール)モノ(メタ)アクリレート、メトキシエチレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシエチル(メタ)アクリレート、メトキシポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリレート、メトキシポリ(プロピレングリコール)(メタ)アクリレート、ジアセトン(メタ)アクリルアミド、イソブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、t-オクチル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、7-アミノ-3,7-ジメチルオクチル(メタ)アクリレート、N,N-ジエチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミドなど、並びにこれらの誘導体が挙げられる。
【0101】
ポリアクリレート(及びポリアクリレート部分)の調製に好適な具体的な多官能性アクリルモノマーの例としては、2つ以上のアクリロイル基又はメタクリロイル基を有する(アルキル)アクリル化合物、例えば、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ポリオキシエチレン変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ポリオキシプロピレン変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ポリオキシエチレン/ポリオキシプロピレン変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、フェニルエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリ(エチレングリコール)ジ(メタ)アクリレート、ポリ(プロピレングリコール)ジ(メタ)アクリレート、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,9-ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、1,10-デカンジオールジ(メタ)アクリレート、1,3-アダマンタンジメタノールジ(メタ)アクリレート、o-キシリレンジ(メタ)アクリレート、m-キシリレンジ(メタ)アクリレート、p-キシリレンジ(メタ)アクリレート、トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレートトリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロイルオキシ)イソシアヌレート、ビス(ヒドロキシメチル)トリシクロデカンジ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ポリオキシエチレン変性2,2-ビス(4-((メタ)アクリロキシ)フェニル)プロパン、ポリオキシプロピレン変性2,2-ビス(4-((メタ)アクリロキシ)フェニル)プロパン、及びポリオキシエチレン/ポリオキシプロピレン変性2,2-ビス(4-((メタ)アクリロキシ)フェニル)プロパンが挙げられる。
【0102】
上記の(アルキル)アクリル化合物は、簡潔さのために(メタ)アクリレート種のみに関して記載されており、当業者は、このような化合物の他のアルキル体及び/又はヒドリド体も同様に使用され得ることを容易に理解するであろうことについて理解されたい。例えば、当業者であれば、上記列挙したモノマー「2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート」は、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート及び2-エチルヘキシルアクリレートの両方を例示することを理解するであろう。同様に、上記の例では、アクリルモノマーは全般的にプロペノエート(すなわち、α,β-不飽和エステル)として記載されているが、これらの説明で使用される用語「アクリレート」は、例示されるエステルの酸、塩、及び/又は共役塩基を等しく指し得ることについて理解されたい。例えば、当業者であれば、上記列挙されたモノマー「メチルアクリレート」は、アクリル酸のメチルエステル、並びにアクリル酸、アクリル酸塩(例えば、アクリル酸ナトリウム)などを例示することを理解するであろう。更に、上記のアクリルモノマーの多官能性誘導体/変化形も使用することができる。例えば、上記列挙されたモノマー「エチル(メタ)アクリレート」は、置換エチル(メタ)アクリレート及び置換エチルアクリレート(それぞれ、例えば、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート及びヒドロキシエチルアクリレート)などの官能化誘導体を例示している。
【0103】
コモノマー(すなわち、上記アクリルモノマーと反応性のモノマー)もまた、アクリレート官能性化合物を調製するため使用してもよく、又はそうでなければアクリレート官能性化合物と共に存在してもよい。このようなモノマーは限定されず、それには概して、アルケニル基、アクリロイル基、及びアルキルアクリロイル基などのラジカル重合性基を有する化合物が挙げられる。概して、コモノマーは、例えば、アクリレート官能性化合物及び/又はそれを用いて形成されたコポリマーの特性を変更するために、当業者によって選択される。例えば、スチレンをアクリルモノマーと共重合して、このようなスチレンコモノマーが存在しないものと比較して、高められた硬度を有するポリアクリレート(及びポリアクリレート部分)を調製することができることは、当該技術分野において既知である。同様に、アクリロニトリルなどのコモノマーは、鎖間極性相互作用を高め、ひいてはポリアクリレート(及びポリアクリレート部分)の引張強度及び極限伸びを高めると共に、このようなポリアクリレート(及びポリアクリレート部分)の低温可撓性も低下させるために、使用することができる。更に、当業者であれば、ポリアクリレート部分、ポリアクリレート部分を含むコポリマー、及び/又はそれらを用いて調製された生成物の、様々な特性(例えば可撓性、溶解度、硬度、極性など)を独立して調整するため、使用されるモノマーの割合、添加の順序、反応の長さ、及び他の要因を容易に選択するであろう。好適なコモノマーの具体例としては、スチレン、アクリロニトリル、塩化ビニリデン、塩化ビニル、エチレン、プロピレン、ブチレン、クロロプレン、イソプレン、テトラフルオロエチレンなど、並びにこれらの誘導体が挙げられる。
【0104】
アクリルモノマーの組み合わせもまた、アクリレート官能性化合物として、又はアクリレート官能性化合物を調製するために、使用することができ、それにより、アクリレート官能性化合物は、その中の任意の繰り返しセグメントに関してホモポリマーであってもコポリマーであってもよいことについて理解されたい。例えば、上記の方法を使用して、例えば、単官能性アクリルモノマー及び多官能性アクリルモノマーを使用することによって、多官能性ポリアクリレートを調製することができる。これらの異なる官能性モノマーは、典型的には、それを用いてり調製されたポリアクリレートの機械的強度を変更するため、反応性及びポリマー間及び/又はポリマー内相互活性に基づいて当業者によって選択される。例えば、単官能性アクリルモノマーと多官能性アクリルモノマーとの組み合わせを含むポリアクリレート部分を使用する、コポリマーを含む硬化生成物を調製すると、ホモポリマーポリアクリレート部分を使用するものと比較して、機械的強度を高めることができる。同様に、ホモポリマーポリアクリレート部分を使用する、コポリマーを含む硬化生成物を調製すると、多官能性ポリアクリレート部分を利用するものと比較して、可撓性高めることができる。
【0105】
具体的な実施形態では、アクリレート官能性化合物は、メチル(メタ)アクリレート、メチルアクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ブチルアクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、メタクリル酸、アクリル酸、及び/又はスチレンモノマーで構成され、又はそれらから調製される。
【0106】
上記のように調製されたアクリレート官能性化合物は、その中に存在する非アクリル官能性基に対して単官能性であっても多官能性であってもよいことも理解されよう。例えば、このような方法を使用して、(例えば、ヒドロキシル官能性モノマーを使用することによる)上記の方法及び(例えば、末端封鎖及び/又は官能基含有化合物のポリアクリレートへのグラフト化などの、重合後官能化技術を利用することによる)それらの修正によってなどで、ポリアクリレートアルコール、ジオール及び/又はポリオールを調製することができる。このような官能基含有化合物は、アルコキシシリル基を有し、例えば、これは、ヒドロシリル化又は当該技術分野において既知の他の方法によってポリアクリレート上にグラフト化することができる。例えば、特定の実施形態では、ポリアクリレート部分はポリアクリレートポリオールから調製される。これらの又は他の実施形態では、ポリアクリレート部分は、ジメトキシメチルシリ基を含むポリアクリレート化合物から調製される。特定の実施形態では、ポリアクリレート部分は、アクリロイル官能基などの少なくとも1つのラジカル重合性基で構成されるポリアクリレート化合物から調製される。
【0107】
アクリレート官能性化合物は、典型的には、少なくとも100の数平均分子量(Mn)を有する。特定の実施例では、アクリレート官能性化合物は、少なくとも100、あるいは少なくとも125、あるいは少なくとも150、あるいは少なくとも200、あるいは少なくとも250、あるいは少なくとも300の、Mnを有する。これらの又は他の実施形態では、各ポリアクリレート部分は、少なくとも200、あるいは少なくとも300、あるいは少なくとも400、あるいは少なくとも500、あるいは少なくとも600、あるいは少なくとも700、あるいは少なくとも1,000、あるいは少なくとも2,000、あるいは少なくとも4,000、あるいは少なくとも8,000の、Mnを有する。特定の実施形態では、アクリレート官能性化合物は、100,000の最大Mn、あるいは80,000未満、あるいは60,000未満、あるいは40,000未満、あるいは20,000未満、あるいは19,000未満、あるいは18,000未満、あるいは17,000未満、あるいは16,000未満、あるいは15,000未満の、Mnを有する。数平均分子量は、ポリスチレン標準に基づくゲル浸透クロマトグラフィ(GPC)技術を使用して容易に求めることができる。
【0108】
分岐状有機ケイ素化合物及びコポリマーの組成物及び使用
組成物も提供される。組成物は、分岐状有機ケイ素化合物(「本化合物」)及びコポリマーのうちの少なくとも1つを含む。様々な実施形態では、組成物は、化合物を含むが、コポリマーを含まない。特定の実施形態では、組成物は、化合物に加えてコポリマーを更に含む。他の実施形態では、組成物は、コポリマーを含むが、化合物を含まない。組成物は、全般に、限定されることなく、様々な形態、機能、使用、最終用途などを有するものであってもよい。
【0109】
利用する場合、化合物は、様々な量で組成物中に存在することができる。組成物に使用される場合、コポリマーについても同じことが当てはまる。当業者であれば、例えば特定の組成物、化合物、又は所望の成績体に応じて、化合物及び/又はコポリマーの好適な量を容易に求めることができる。
【0110】
様々な実施形態では、組成物は、(i)エマルジョンと、(ii)水性組成物と、(iii)界面活性剤組成物と、(iv)湿潤組成物と、(v)水性フィルム形成泡状物と、(vi)表面張力調整剤と、(vii)ブロッキング防止添加剤と、(viii)農業用組成物と、(ix)コーティング組成物と、(x)塗料組成物と、(xi)表面処理組成物と、(xii)フィルム形成組成物と、(xiii)化粧品組成物と、のうちの少なくとも1つとして更に定義される。当業者であれば、特定の組成物が、形態/又は機能に関して重複し得ることを理解する。組成物及びこれらの具体的な組成物のいずれか1つ(例えば、エマルジョン)への参照は、以下の説明において互換性があり得る。
【0111】
化合物は、多くの用途に使用され得る。様々な実施形態では、化合物は、界面活性剤、分散剤、湿潤剤、ブロッキング防止添加剤、表面張力調整剤、表面処理剤、農業用組成物用添加剤、コーティング用添加剤、塗料用添加剤、化粧品成分、シロキサン変性剤、及び水性フィルム形成泡状物成分のうちの少なくとも1つとして使用される。当業者であれば、特定の使用又は用途が、機能及び/又は所望の結果に関して重複し得ることを理解する。
【0112】
コポリマーはまた、多くの用途に使用することができ、このような用途は、化合物について上述した用途と同じであっても異なっていてもよい。特定の実施形態では、コポリマーは、表面処理剤、塗料用添加剤、コーティング用添加剤、及び化粧品成分のうちの少なくとも1つとして使用される。
【0113】
組成物において、化合物又はコポリマーは、単独で使用しても一緒に使用してもよく、少なくとも1つの補助剤成分が補充されてもよく、又は、任意選択で1つ以上の添加剤の存在下で、少なくとも1つの他の成分に対する補助剤として機能してもよい。様々な実施形態では、化合物又はコポリマーは、剤、添加剤、アジュバント、成分、又は変性剤/調整剤と呼ばれる場合がある。
【0114】
化合物又はコポリマーの各々は、組成物中に存在する他の成分と反応性であっても、それに対して不活性であってもよい。組成物、化合物、又はコポリマーが、表面又は基材と接触する、組成物又は用途では、表面又は基材に対する結合が存在することがあり、このような結合は、機械的/物理的、化学的、又はこれらの組み合わせである。例えば、表面は、化合物と反応性の官能基を有してもよい。このような官能基は、表面に固有にあってもよく、又は1種類以上の従来の表面処理によって付与されてもよい。特定の例示的な組成物及びその成分を以下に記載する。
【0115】
特定の成分又は添加剤は、異なる専門用語で分類され得るが、その理由は、成分又は添加剤をこのような用語で分類するためでしかないことについて認識するべきであり、用語は、その機能に限定されることを意味しない。1つ以上の添加剤は、組成物の任意の好適な重量パーセント(重量%)として、例えば、0.01重量%~65重量%、あるいは0.05重量%~35重量%、あるいは0.1重量%~15重量%、あるいは0.5重量%~5重量%、あるいは0.1重量%以下で存在し得る。当業者であれば、例えば添加剤の種類及び所望の結果に応じて、添加剤の好適な量を容易に求めることができる。特定の任意選択の添加剤を、以下、より詳細に記載する。
【0116】
様々な実施形態では、組成物は、エマルジョンを含む、又はエマルジョンである。エマルジョンは、限定されることなく、概してシリコーン/水中油型(O/W)及び油中水/シリコーン型(W/O)エマルジョンの群から選択される。エマルジョンは、非水相及び水相を含む。典型的には、非水相はエマルジョン中の不連続相であり、水相は連続相である。しかし、以下に記載されるように、中の成分の関与量に基づいて、非水相が連続相、水相が不連続相であってもよい。
【0117】
不連続相は、概して、エマルジョンの連続相中に粒子を形成する。粒子は液体であり、あるいは液滴と呼ばれる場合がある。粒子のサイズは、典型的には、例えば、その中の成分の選択及びそれらの量に左右される。
【0118】
様々な実施形態では、エマルジョンの非水相は、本開示の化合物及び/又はコポリマーを含む。特定の実施形態では、非水相は、化合物及び/又はコポリマーのための担体ビヒクルを更に含む。担体ビヒクルは、シロキサン担体ビヒクル、無機溶媒及び有機溶媒などの当該技術分野において理解されるビヒクルから選択されてもよい。他の又は更なる実施形態では、非水相は、以下に更に記載のように、界面活性剤を更に含む。例示的なエマルジョン、エマルジョンを含む組成物、及びそれを用いて形成されたフィルムは、国際公開第2018145069(A1)号に記載されている。
【0119】
有機溶媒の代表的な非限定例としては、トルエン、キシレン、及び同様の芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン、イソオクタン、及び同様の直鎖状又は部分的に分岐状の飽和炭化水素、シクロヘキサン及び同様の脂肪族炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノールなどの低分子量アルコール、ジ(プロピレングリコール)モノメチルエーテル、ジ(エチレングリコール)ブチルエーテル、ジ(エチレングリコール)メチルエーテル、ジ(プロピレングリコール)ブチルエーテル、ジ(プロピレングリコール)メチルエーテルアセテート、ジ(プロピレングリコール)プロピルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールブチルエーテル、1-メトキシ-2-プロパノール、1-メトキシ-2-プロピルアセテート、プロピレングリコールプロピルエーテル、1-フェノキシ-2-プロパノール、トリ(プロピレングリコール)メチルエーテル及びトリ(プロピレングリコール)ブチルエーテルなどの低分子量エーテル、並びに他の同様のグリコールが挙げられる。
【0120】
水相は水を含む。水は、任意の供給源からのものであってもよく、任意選択的に、例えば、濾過、蒸留、逆浸透法などによって精製されてもよい。
【0121】
多くの実施形態では、エマルジョンは、界面活性剤を更に含む。界面活性剤は、代替的に乳化剤と呼ばれる場合があり、概して、エマルジョンの水相中で非水相を乳化するよう働く。界面活性剤は、非水相及び水相を有するエマルジョンの調製に好適な任意の界面活性剤であってもよい。
【0122】
例えば、界面活性剤は、1つ以上の、アニオン性、カチオン性又は非イオン性、及び/又は両性界面活性剤、ジメチコンコポリオールなどの有機変性シリコーン:グリセロールのオキシエチレン化及び/又はオキシプロピレン化エーテル;セテアレス-30、C12~15パレス-7などの脂肪アルコールのオキシエチレン化及び/又はオキシプロピレン化エーテル;PEG-50ステアレート、PEG-40モノステアレートなどのポリエチレングリコールの脂肪酸エステル;スクロースステアレート、スクロースココエート及びソルビタンステアレートなどの糖類エステル及びエーテル並びにそれらの混合物;DEAオレス-10ホスフェートなどのリン酸エステル及びそれらの塩;ジナトリウムPEG-5シトレートラウリルスルホサクシネート及びジナトリウムリシノールアミドMEAスルホサクシネートなどのスルホサクシネート;ナトリウムラウリルエーテルサルフェートなどのアルキルエーテルサルフェート;イセチオネート;ベタイン誘導体、並びにこれらの混合物を含んでもよい。
【0123】
特定の実施形態では、界面活性剤にはアニオン性界面活性剤が含まれる。アニオン性界面活性剤としては、例えば、カルボキシレート(2-(2-ヒドロキシアルキルオキシ)酢酸ナトリウム))、アミノ酸誘導体(N-アシルグルタメート、N-アシルグリシネート、又はアシルサルコシネート)、アルキルサルフェート、アルキルエーテルスルホネート及びそのオキシエチレン化誘導体、スルホネート、イセチオネート及びN-アシルイセチオネート、タウレート及びN-アシルN-メチルタウレート、スルホサクシネート、アルキルスルホアセテート、ホスフェート及びアルキルホスフェート、ポリペプチド、アルキルポリグルコシドのアニオン性誘導体(アシル-D-ガラクトシドウロネート)、及び脂肪酸石鹸、アルカリ金属スルホリシネート(sulforicinates);ヤシ油酸のスルホン化モノグリセリドなどの脂肪酸のスルホン化グリセリルエステル;ナトリウムオレイリセチアネート(sodium oleylisethianate)などのスルホン化一価アルコールエステルの塩;オレイルメチルタウリドのナトリウム塩などのアミノスルホン酸のアミド;スルホン酸パルミトニトリルなどの脂肪酸ニトリルのスルホン化物;α-ナフタレンモノスルホン酸ナトリウムなどのスルホン化芳香族炭化水素;ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生成物;オクタヒドロアントラセンスルホン酸ナトリウム;ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム及びラウリル硫酸トリエタノールアミンなどのアルキル硫酸アルカリ金属塩;ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ラウリルエーテル硫酸アンモニウム、アルキルアリールエーテル硫酸ナトリウム、及びアルキルアリールエーテル硫酸アンモニウムなどの、8個以上の炭素原子を有するアルキル基を有する硫酸エーテル;8個以上の炭素原子を有するアルキル基を1つ以上有するアルキルアリールスルホン酸;例えば、ヘキシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、オクチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、セチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、及びミリスチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩によって例示されるアルキルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩;CH3(CH2)6CH2O(C2H4O)2SO3H、CH3(CH2)7CH2O(C2H4O)3.5SO3H、CH3(CH2)8CH2O(C2H4O)8SO3H、CH3(CH2)19CH2O(C2H4O)4SO3H、及びCH3(CH2)10CH2O(C2H4O)6SO3Hを包含するポリオキシエチレンアルキルエーテルの硫酸エステル;並びにアルキルナフチルスルホン酸のナトリウム塩、カリウム塩、及びアミン塩、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【0124】
これらの又は他の実施形態では、界面活性剤にはカチオン性界面活性剤が含まれる。カチオン性界面活性剤としては、例えば、様々な脂肪酸アミン及びアミド並びにそれらの誘導体、また脂肪酸アミン及びアミドの塩が挙げられる。脂肪族脂肪酸アミンの例としては、ドデシルアミン酢酸塩、オクタデシルアミン酢酸塩、及びタロー脂肪酸のアミンの酢酸塩、ドデシルアナリン(dodecylanalin)などの脂肪酸を有する芳香族アミンの同族体、ウンデシルイミダゾリンなどの脂肪族ジアミンから誘導された脂肪族アミド、ウンデシルイミダゾリンなどの脂肪族ジアミンから誘導された脂肪族アミド、オレイルアミノジエチルアミンなどの二置換アミンから誘導された脂肪族アミド、エチレンジアミンの誘導体、第四級アンモニウム化合物並びにその誘導体として、タロートリメチルアンモニウムクロリド、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジドデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジヘキサデシルアンモニウムクロリド、オクチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ドデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、及びヘキサデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシドなどのアルキルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、オクチルジメチルアンモニウムヒドロキシド、デシルジメチルアンモニウムヒドロキシド、ジドデシルジメチルアンモニウムヒドロキシド、ジオクタデシルジメチルアンモニウムヒドロキシドなどのジアルキルジメチルアンモニウムヒドロキシド、タロートリメチルアンモニウムヒドロキシドによって例示されるもの、ヤシ油、トリメチルアンモニウムヒドロキシド、メチルポリオキシエチレンココアンモニウムクロリド、及びジパルミチルヒドロキシエチルアンモニウムメトサルフェート、β-ヒドロキシエチルステアリルアミドなどのアミノアルコールのアミド誘導体、長鎖脂肪酸のアミン塩、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【0125】
これらの又は他の実施形態では、界面活性剤には非イオン性界面活性剤が含まれる。非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル(ラウリル、セチル、ステアリル、又はオクチルなど)、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノレエート、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジエチレングリコール、エトキシル化トリメチルノナノール、ポリオキシアルキレングリコール変性ポリシロキサン界面活性剤、ポリオキシアルキレン置換シリコーン(レーキ型又はABn型)、シリコーンアルカノールアミド、シリコーンエステル、シリコーングリコシド、ジメチコンコポリオール、ポリオールの脂肪酸エステル、例えばソルビトール及びグリセリルモノ-、ジ-、トリ-及びセスキ-オレエート、及びステアレート、グリセリル及びポリエチレングリコールラウレート;ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル(ポリエチレングリコールモノステアレート及びモノラウレートなど)、ソルビトールのポリオキシエチレン化脂肪酸エステル(ステアレート及びオレエートなど)、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【0126】
これらの又は他の実施形態では、界面活性剤には、両性界面活性剤が含まれる。両性界面活性剤としては、例えば、アミノ酸界面活性剤、ベタイン酸界面活性剤、11~15個の炭素原子を有する直鎖状アルキル基を有する、トリメチルノニルポリエチレングリコールエーテル及びポリエチレングリコールエーテルアルコール、例えば、2,6,8-トリメチル-4-ノニルオキシポリエチレンオキシエタノール(6EO)(OSi Specialties,A Witco Company(Endicott,NY)によりTergitol(登録商標)TMN-6として販売)、2,6,8-トリメチル-4-ノニルオキシポリエチレンオキシエタノール(10EO)(OSi Specialties,A Witco Company(Endicott,NY)によりTergitol(登録商標)TMN-10として販売)、アルキレン-オキシポリエチレンオキシエタノール(C11~15二級アルキル、9EO)(OSi Specialties,A Witco Company(Endicott,NY)によりTergitol(登録商標)15-S-9として販売)、アルキレン-オキシポリエチレンオキシエタノール(C11~15二級アルキル、15EO)(OSi Specialties,A Witco Company(Endicott,NY)によりTergitol(登録商標)15-S-15として販売)、様々な量のエチレンオキシド単位を有するオクチルフェノキシポリエトキシエタノール、例えば、オクチルフェノキシポリエトキシエタノール(40EO)(Rohm and Haas Company(Philadelphia,Pa.)によりTriton(登録商標)X405として販売)、Emery Industries(Mauldin,S.C)から一般商標名Trycolで入手可能な非イオン性エトキシル化トリデシルエーテル、American Cyanamid Company(Wayne,N.J)から一般商標名Aerosolで入手可能なジアルキルスルホコハク酸アルカリ金属塩、一級脂肪族アミンのポリエトキシル化四級アンモニウム塩及びエチレンオキシド縮合生成物(Armak Company(Chicago,llinois)から商標名Ethoquad,Ethomeen又はArquadで入手可能)、ポリオキシアルキレングリコール変性ポリシロキサン、N-アルキルアミドベタイン及びその誘導体、タンパク質及びその誘導体、グリシン誘導体、スルタイン、アルキルポリアミノカルボキシレート及びアルキルアンホアセテート、並びにこれらの混合物が挙げられる。これらの界面活性剤はまた、他の供給元から様々な商標名で入手することができる。
【0127】
界面活性剤を、水相中の非水相を乳化する(又はその逆)のに有効な濃度でエマルジョン中に含めることができる。このような濃度は、エマルジョンの総重量に基づいて0重量%超~10重量%、あるいは0.3重量%~5重量%の範囲である。界面活性剤、又は界面活性剤の組み合わせは、エマルジョンの水相、エマルジョンの非水相、水相と非水相との界面、又はこれらの組み合わせ中に存在することができる。
【0128】
エマルジョンは、1つ以上の様々な任意選択の添加剤、例えばカップリング剤、帯電防止剤、紫外線(UV)吸収剤、可塑剤、レベリング剤、防腐剤、表面活性材料(界面活性剤又は洗剤又は乳化剤)、発泡促進剤、沈着剤、増粘剤、水相安定剤、充填剤、懸濁化剤、殺生物剤、凍結/解凍添加剤、凍結防止剤、粘度調整剤、泡制御剤、染料(例えば顔料)、バインダー、及びこれらの組み合わせを更に含んでもよい。
【0129】
あるいは、又は上記に加えて、エマルジョンは、それから形成されたフィルムの特性を改善するため、様々な添加化合物を更に含んでもよい。添加化合物の例は、シラン、例えば、テトラキス(ジメチルアミン)シラン、テトラエチルオルトシリケート、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、トリエチルシラン、イソブチルトリメトキシシラン、及びシロキサン、例えば、ヘプタメチルトリシロキサン、テトラメチルジシロキサンなどである。
【0130】
いくつかの実施形態では、エマルジョンはコーティング組成物であり、又は配合されコーティング組成物になってもよい。このようなコーティング組成物は、典型的には、コーティング組成物を基材の表面に適用することによって、基材上に連続的な保護コーティングを提供するために使用される。このような基材の例としては、有機又は無機構成要素が挙げられ、家庭用材料、例えば、皮革、紙、木材、金属、プラスチック、布地、塗料などを挙げることができる。コーティング組成物はまた、他の用途、例えば、保護コーティング及び/又は装飾コーティングとして、塗料中の成分としてなどの使用にも同様に好適であり得る。
【0131】
様々な実施形態では、化合物及び/又はコポリマーを、エポキシコーティング用添加剤として使用することができる。米国特許第8722148号及び米国特許出願公開第20060205861号に記載のものを含む、多くのエポキシコーティングが当該技術分野において理解されている。
【0132】
様々な実施形態では、組成物は、エマルジョンと有機バインダーとを含む。エマルジョンは、組成物中でin situで形成されてもよく、又はエマルジョンを最初に調製し、次いで任意の他の任意選択成分と共に有機バインダーと組み合わせて、組成物を得てもよい。特定の実施形態では、組成物は、エマルジョンと有機バインダーとを任意の任意選択成分と共に組み合わせることによって形成される。エマルジョンは、典型的には、組成物中に存在し、すなわち、エマルジョンを用いて組成物を形成することにより、エマルジョンが破壊されることはない。
【0133】
有機バインダーは限定されず、概して、組成物の最終用途に基づいて選択される。例示的な例を以下に記載するが、任意の有機バインダーを組成物中で利用してもよい。有機バインダーは、反応性であっても非反応性であってもよく、熱可塑性及び/又は熱硬化性であってもよい。典型的には、有機バインダーは、有機ポリマー及び/又は樹脂である。
【0134】
特定の実施形態では、有機バインダーは、天然ラテックスを含む。これらの又は他の実施形態では、有機バインダーは、合成ラテックスを含む。有機バインダーはまた、天然ラテックスと合成ラテックスとの組み合わせであってもよい。例えば、有機バインダーは、典型的には、組成物を利用してフィルム又は塗料を調製する場合、天然及び/又は合成ラテックスである。天然及び合成ラテックスは、当該技術分野において既知である。例えば、有機バインダーの選択に応じて、組成物を、塗料、例えば、無溶媒であり得る耐熱性塗料として利用することができる。塗料を、断熱用途、防汚用途、建築用途、商業用/工業用又は住宅用途、保護用途、皮革用途、織物用途に利用することができる。
【0135】
有機バインダーの具体例としては、ポリオレフィン、アクリルポリマー、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、スチレン(例えばスチレンブタジエンゴム)、アクリロニトリル-ブタジエン、エポキシ樹脂、フェノール、ポリエステル、ポリビニルブチラール、フェノキシ樹脂、ポリ尿素、セルロース系樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、アルキド、シリコーン、アクリロニトリルなどが挙げられるが、これらに限定されない。有機バインダーには、このような有機バインダーの組み合わせ、又は1つ以上のこのような有機バインダーを含むコポリマー若しくはターポリマーが含まれ得る。
【0136】
組成物中の有機バインダーの含有量は、その選択、組成物中に存在するエマルジョンの種類及び量、組成物の最終用途などの多数の要因によって変化し得る。有機バインダーの投入量の増加により、概して、高くなった硬度及び他の向上した物理的特性を有するフィルムが得られる。特定の実施形態では、組成物は、組成物の総重量に基づいて、0超~100重量%、あるいは0超~50重量%、あるいは0.1~40重量%、あるいは5~15重量%量でバインダーを含む。
【0137】
有機バインダーは、担体ビヒクル中に分散又は配置されてもよい。担体ビヒクルは、典型的には有機バインダーを可溶化する、任意の好適な担体ビヒクルであってもよい。担体ビヒクルは、典型的には、利用される有機バインダーに応じたものである。担体ビヒクルは、組成物が全体として水系になるよう水であってもよく、又は水以外の溶媒、例えば有機溶媒であってもよい。特定の実施形態では、エマルジョンのように、組成物は水を実質的に含まない。水を実質的に含まないことは、エマルジョンに関して定義される。
【0138】
いくつかの実施形態では、組成物は、1つ以上の任意選択成分を更に含む。組成物は、エマルジョンに関して上述した任意選択成分のいずれかを含んでもよい。これらの任意選択成分は、エマルジョン中に存在することから組成物中に含まれてもよく、エマルジョンから独立した組成物に組み込まれてもよく、又はその両方であってもよい。任意選択成分の具体例としては、着色剤、合体助剤、界面活性剤、増粘剤、消泡剤、相溶化剤、UV安定剤、酸化防止剤、殺生物剤、難燃剤などが挙げられるがこれらに限定されない。これらの任意選択成分のうちのいくつかは上述のようにエマルジョン中に存在してもよく、したがって組成物中に含まれてもよく、又は組成物を形成する際、これらの任意選択成分のうちの1つ以上が組み込まれてもよい。エマルジョンに対する上述の任意選択成分のいずれかはまた、エマルジョンからの導入、又は更なる量の特定の成分を含めることのいずれかによって、組成物中に存在してもよい。例として、組成物は触媒を含んでもよく、触媒は、エマルジョン中に存在し得る任意の触媒と同じであっても異なっていてもよい。
【0139】
特定の実施形態では、組成物は、顔料、染料などの1つ以上の着色剤を更に含む。このような着色剤は、有機であっても無機であってもよく、合成であっても天然であってもよい。着色剤の例は、エマルジョンに関して上述されている。エマルジョン及び組成物自体が、独立して選択される異なる着色剤を含んでもよい。好適な着色剤の更なる例としては、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、カドミウムグリーン、カドミウムオレンジ、カーボンブラック(バインブラック、ランプブラックなど)、アイボリーブラック(骨炭)、クロームイエロー、クロームグリーン、コバルトバイオレット、コバルトブルー、セルリアンブルー、オーレオリン(コバルトイエロー)、アズライト、ハンパープル、ハンブルー、エジプシャンブルー、マラカイト、パリスグリーン、フタロシアニンブルーBN、フタロシアニングリーンG、ベルディグリ、ビリジアン、サングイン、カプトモルトム、オクサイドレッド、紅土、ベネチアンレッド、プルシャンブルー、イエローオーカー、ローシェンナ、バーントシェンナ、ローアンバー、バーントアンバー、クレムニッツニツホワイト、ネープルスイエロー、バーミリオンチタニウムイエロー、チタニウムベージュ、チタニウムホワイト(TiO2)、チタニウムブラック、ウルトラマリン、ウルトラマリングリーンシェード、亜鉛華、亜鉛フェライト、アリザリン(合成又は天然)、アリザリンクリムゾン(合成又は天然)、ガンボージュ、コチニールレッド、ローズマダー、インジゴ、インディアンイエロー、チリアンパープル、キナクリドン、マゼンタ、フタログリーン、フタロブルー、ピグメントレッド170、又はこれらの任意の組み合わせが挙げられる。
【0140】
特定の実施形態では、組成物は合体助剤を更に含む。好適な合体助剤としては、任意の担体ビヒクル若しくは水を組成物から除去する際に、有機バインダーが実際にフィルムを形成する場合、及び/又は有機バインダーからの固体フィルム形成速度を高める場合、有機バインダーの最低フィルム形成温度を低下させる、任意の化合物が挙げられる。好適な合体助剤の例としては、グリコールエーテル、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオールイソブチレート、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【0141】
特定の実施形態では、組成物は、界面活性剤を更に含む。界面活性剤は、エマルジョン中で利用される任意の界面活性剤と同じであっても異なっていてもよく、その例は上述されている。
【0142】
増粘剤(又はレオロジー調整剤)もまた、所望の粘度及び流動特性を達成するよう、組成物中に含めてもよい。その選択に応じて、有機バインダーの選択の際、増粘剤は、例えば、有機バインダーと複数の水素結合を形成することによって機能することができ、それによって、鎖の絡み合い、ループ形成、及び/又は膨潤を引き起こし、その結果、体積が制限される。特定の実施形態では、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、及びカルボキシメチルセルロースをはじめとするセルロース誘導体などの増粘剤を利用することができる。
【0143】
いくつかの実施形態では、組成物は消泡剤を含む。消泡剤は、組成物中の泡の形成を低減及び阻害する任意の好適な化学添加剤であってもよい。消泡剤は当該技術分野において既知であり、典型的には、組成物中に存在する他の成分に基づいて選択される。
【0144】
組成物が相溶化剤を含む場合、相溶化剤は、組成物中の成分の湿潤を変更する、あるいは改善する任意の化合物又は成分であってもよい。このような相溶化剤の例としては、チタンアルコレート、リン酸エステル、亜リン酸エステル、ホスホン酸エステル、及びケイ酸エステル、脂肪族、芳香族、及び脂環式酸の、金属塩及びエステル、エチレン/アクリル酸又はメタクリル酸、エチレン/アクリル酸又はメタクリル酸のエステル、エチレン/酢酸ビニル樹脂、スチレン/無水マレイン酸樹脂又はそのエステル、アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂、メタクリレート/ブタジエンスチレン樹脂(MBS)、スチレンアクリロニトリル樹脂(SAN)、及びブタジエンアクリロニトリルコポリマーが挙げられる。あるいは、又は加えて、相溶化剤は、シラン、例えばハイドロカルボノオキシシラン、例えば、アルコキシシラン、アルコキシシランとヒドロキシ官能性ポリオルガノシロキサンの組み合わせ、アミノ官能性シラン、又はこれらの組み合わせを含んでもよい。シランは、アミノ基、エポキシ基、メルカプト基、及び/又はアクリレート基などの接着促進基であってもよい、任意の官能基を含んでもよい。官能基の組み合わせを利用してもよく、例えば、(D)相溶化剤は、エポキシ官能性アルコキシシランを含んでもよい。好適なエポキシ官能性有機基は、3-グリシドキシプロピル及び(エポキシシクロヘキシル)エチルにより例示される。不飽和有機基は、3-メタクリロイルオキシプロピル、3-アクリロイルオキシプロピル、並びに、ビニル、アリル、ヘキセニル、ウンデシレニル(undecylenyl)などの不飽和一価炭化水素基により例示される。好適なエポキシ官能性アルコキシシランの例としては、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、(エポキシシクロヘキシル)エチルジメトキシシラン、(エポキシシクロヘキシル)エチルジエトキシシラン及びこれらの組み合わせが挙げられる。好適な不飽和アルコキシシランの例としては、ビニルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、ヘキセニルトリメトキシシラン、ウンデシレニルトリメトキシシラン、3-メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、3-メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、3-アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、3-アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、及びこれらの組み合わせが挙げられる。アミノ官能性アルコキシシランなどのアミノ官能性シランは、当該技術分野において理解されるように、様々なアミノ基を有し得る。相溶化剤の他の例としては、無水マレイン酸又はエステル、アクリル酸若しくはメタクリル酸又はエステル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、及びスチレンなどの極性モノマーを含む反応性基を使用して、それぞれポリエチレン及びポリプロピレンを変性することによって得られた変性ポリエチレン及び変性ポリプロピレンが挙げられる。
【0145】
UV安定剤の具体例としては、分岐状及び直鎖状の、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-6-ドデシル-4-メチル-フェノール(TINUVIN(登録商標)571)が挙げられる。好適なUV安定剤の更なる例としては、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)セバケート、メチル1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル/セバケート、及びこれらの組み合わせ(TINUVIN(登録商標)272)が挙げられる。これらの及び他のTINUVIN(登録商標)添加剤(例えば、TINUVIN(登録商標)765)は、Ciba Specialty Chemicals(Tarrytown,NY,U.S.A.)から市販されている。他のUV及び光安定剤は、ChemturaからのLowLite、PolyOneからのOnCap、E.I.du Pont de Nemours and Company(米国デラウェア州)からのLight Stabilizer210によって市販され、例示される。オリゴマー酸化防止剤安定剤(特にヒンダードアミン光安定剤(HALS))の例は、Ciba TINUVIN(登録商標)622であり、それは4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチル-1-ピペリジンエタノールと共重合したブタン二酸のジメチルエステルである。
【0146】
利用される場合、酸化防止剤は、当該技術分野において既知の任意の酸化防止剤であってもよい。その具体例としては、フェノール系酸化防止剤、及びフェノール系酸化防止剤と安定剤の組み合わせが挙げられる。フェノール系酸化防止剤は、完全立体障害性フェノール及び部分障害性フェノール、立体障害性アミン(例えば、テトラメチル-ピペリジン誘導体)が挙げられる。好適なフェノール系酸化防止剤としては、ビタミンE、及び、Ciba Specialty Chemicals(U.S.A.)からのIRGANOX(登録商標)1010が挙げられる。IRGANOX(登録商標)1010は、ペンタエリスリトールテトラキス(3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート)を含む。酸化防止剤の更なる例は、アセチルシステイン、アルブチン、アスコルビン酸、アスコルビン酸ポリペプチド、アスコルビン酸ジパルミテート、アスコルビン酸メチルシラノールペクチネート、アスコルビン酸パルミテート、アスコルビン酸ステアレート、BHA、p-ヒドロキシアニソール、BHT、t-ブチルヒドロキノン、カフェー酸、チャノキ油、キトサンアスコルベート、キトサングリコレート、キトサンサリチレート、クロロゲン酸、システイン、システインHCl、デシルメルカプトメチルイミダゾール、エリソルビン酸、ジアミルヒドロキノン、ジ-t-ブチルヒドロキノン、ジセチルチオジプロピネート、ジシクロペンタジエン/t-ブチルクレゾールコポリマー、ジガロイルトリオレエート、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジオレイルトコフェリルメチルシラノール、イソクエルシトリン、ジオスミン、アスコルビン酸硫酸二ナトリウム、ルチニル二硫酸二ナトリウム、ジステアリルチオジプロピオネート、ジトリデシルチオジプロピオネート、ドデシルガレート、エチルフェルレート、フェルラ酸、ヒドロキノン、ヒドロキシルアミンHCl、ヒドロキシルアミンサルフェート、イソオクチルチオグリコレート、コウジ酸、マデカシコシド(madecassicoside)、アスコルビン酸マグネシウム、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、メラトニン、メトキシ-PEG-7ルチニルスクシネート、メチレンジ-t-ブチルクレゾール、メチルシラノールアスコルベート、ノルジヒドログアイアレチン酸、オクチルガレート、フェニルチオグリコール酸、フロログルシノール、アスコルビン酸トコフェリルリン酸カリウム、チオジグリコールアミド、亜硫酸カリウム、プロピルガレート、ロスマリン酸、ルチン、アスコルビン酸ナトリウム、アスコルビン酸/コレステリルリン酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、エリトルビン酸ナトリウム、メタ二硫化ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、チオグリコール酸ナトリウム、ソルビチルフルフラール、ティーツリー(Melaleuca aftemifolia)油、トコフェリルアセテート、テトラヘキシルデシルアスコルベート、テトラヒドロジフェルロイルメタン、トコフェリルリノレート/オレエート、チオジグリコール、トコフェリルスクシネート、チオジグリコール酸、チオグリコール酸、チオ乳酸、チオサリチル酸、チオタウリン、レチノール、トコフェレス-5、トコフェレス-10、トコフェレス-12、トコフェレス-18、トコフェレス-50、トコフェロール、トコフェルソラン、トコフェリルリノレート、トコフェリルニコチネート、トコキノン、o-トリルビグアニド、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、ユビキノン、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、及びこれらの混合物である。
【0147】
殺生物剤は、殺真菌剤、除草剤、農薬、抗微生物剤、又はこれらの組み合わせによって例示され得る。
【0148】
殺真菌剤の具体例としては、N-置換ベンゾイミダゾールカルバメート、ベンゾイミダゾリルカルバメート、例えば、メチル2-ベンゾイミダゾリルカルバメート、エチル2-ベンゾイミダゾリルカルバメート、イソプロピル2-ベンゾイミダゾリルカルバメート、メチルN-{2-[1-(N,N-ジメチルカルバモイル)ベンゾイミダゾリル]}カルバメート、メチルN-{2-[1-(N,N-ジメチルカルバモイル)-6-メチルベンゾイミダゾリル]}カルバメート、メチルN-{2-[1-(N,N-ジメチルカルバモイル)-5-メチルベンゾイミダゾリル]}カルバメート、メチルN-{2-[1-(N-メチルカルバモイル)ベンゾイミダゾリル]}カルバメート、メチルN-{2-[1-(N-メチルカルバモイル)-6-メチルベンゾイミダゾリル]}カルバメート、メチルN-{2-[1-(N-メチルカルバモイル)-5-メチルベンゾイミダゾリル]}カルバメート、エチルN-{2-[1-(N,N-ジメチルカルバモイル)ベンゾイミダゾリル]}カルバメート、エチルN-{2-[2-(N-メチルカルバモイル)ベンゾイミダゾリル]}カルバメート、エチルN-{2-[1-(N,N-ジメチルカルバモイル)-6-メチルベンゾイミダゾリル]}カルバメート、エチルN-{2-[1-(N-メチルカルバモイル)-6-メチルベンゾイミダゾリル]}カルバメート、イソプロピルN-{2-[1-(N,N-ジメチルカルバモイル)ベンゾイミダゾリル]}カルバメート、イソプロピルN-{2-[1-(N-メチルカルバモイル)ベンゾイミダゾリル]}カルバメート、メチルN-{2-[1-(N-プロピルカルバモイル)ベンゾイミダゾリル]}カルバメート、メチルN-{2-[1-(N-ブチルカルバモイル)ベンゾイミダゾリル]}カルバメート、メトキシエチルN-{2-[1-(N-プロピルカルバモイル)ベンゾイミダゾリル]}カルバメート、メトキシエチルN-{2-[1-(N-ブチルカルバモイル)ベンゾイミダゾリル]}カルバメート、エトキシエチルN-{2-[1-(N-プロピルカルバモイル)ベンゾイミダゾリル]}カルバメート、エトキシエチルN-{2-[1-(N-ブチルカルバモイル)ベンゾイミダゾリル]}カルバメート、メチルN-{1-(N,N-ジメチルカルバモイルオキシ)ベンゾイミダゾリル]}カルバメート、メチルN-{2-[N-メチルカルバモイルオキシ)ベンゾイミダゾリル]}カルバメート、メチルN-{2-[1-(N-ブチルカルバモイルオキシ)ベンゾイミダゾリル]}カルバメート、エトキシエチルN-{2-[1-(N-プロピルカルバモイル)ベンゾイミダゾリル]}カルバメート、エトキシエチルN-{2-[1-(N-ブチルカルバモイルオキシ)ベンゾイミダゾリル]}カルバメート、メチルN-{2-[1-(N,N-ジメチルカルバモイル)-6-クロロベンゾイミダゾリル]}カルバメート、及びメチルN-{2-[1-(N,N-ジメチルカルバモイル)-6-ニトロベンゾイミダゾリル]}カルバメート)、10,10’-オキシビスフェノキサルシン(商標名:Vinyzene,OB PA)、ジ-ヨードメチル-パラ-トリルスルホン、ベンゾチオフェン-2-シクロヘキシルカルボキサミド-S,S-ジオキシド、N-(フルオロジクロリド(fluordichloride)メチルチオ)フタルイミド(商標名:Fluor-Folper、及びPreventol A3)、メチル-ベンゾイミダゾール-2-イルカルバメート(商標名:Carbendazim,Preventol BCM)、亜鉛-ビス(2-ピリジルチオ-1-オキシド)(亜鉛ピリチオン)2-(4-チアゾリル)-ベンゾイミダゾール、N-フェニル-ヨードプロパルギルカルバメート、N-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オン、4,5-ジクロリド-2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オン、N-ブチル-1,2-ベンゾイソチアゾリン-3-オン、及び/又は、トリアゾリル化合物、例えば、銀を含有するゼオライトと組み合わせたテブコナゾールが挙げられる。
【0149】
あるいは、殺生物剤は、ホウ素含有材料、例えば、ホウ酸無水物、ホウ砂、又は八ホウ酸二ナトリウム四水和物を含んでもよく、これらは、農薬、殺真菌剤、及び/又は難燃剤として機能し得る。
【0150】
好適な難燃剤の具体例としては、カーボンブラック、水酸化アルミニウム水和物、珪灰石などのケイ酸塩、白金及び白金化合物が挙げられる。あるいは、難燃剤は、利用される場合、ハロゲン系難燃剤(例えば、デカブロモジフェニルオキシド、オクタブロモジフェニルオキシド(octabromordiphenyloxide)、ヘキサブロモシクロドデカン、デカブロモビフェニルオキシド、ジフェニルオキシベンゼン、エチレンビス-テトラブロモフタルアミド、ペンタブロモエチルベンゼン、ペンタブロモベンジルアクリレート、トリブロモフェニルマレイン酸イミド、テトラブロモビスフェニルA、ビス-(トリブロモフェノキシ)エタン、ビス-(ペンタブロモフェノキシ)エタン、ポリジブロモフェニレンオキシド、トリブロモフェニルアリルエーテル、ビス-ジブロモプロピルエーテル、テトラブロモフタル酸無水物、ジブロモネオペンチルグリコール、ジブロモエチルジブロモシクロヘキサン、ペンタブロモジフェニルオキシド、トリブロモスチレン、ペンタブロモクロロシクロヘキサン、テトラブロモキシレン、ヘキサブロモシクロドデカン、臭素化ポリスチレン、テトラデカブロモジフェノキシベンゼン、トリフルオロプロペン及びPVCから選択され得る。あるいは、難燃剤は、利用される場合、リン系難燃剤(例えば、(2,3-ジブロモプロピル)-ホスフェート、リン、環式ホスフェート、トリアリールホスフェート、ビス-メラミニウムペンテート、ペンタエリスリトール二環式ホスフェート、ジメチルメチルホスフェート、ホスフィンオキシドジオール、トリフェニルホスフェート、トリス-(2-クロロエチル)ホスフェート)、リン酸エステル(例えば、トリクレイル(tricreyl)、トリキシレニル、イソデシルジフェニル、エチルヘキシルジフェニル)、様々なアミンのリン酸塩(例えば、リン酸アンモニウム、トリオクチル、トリブチル又はトリス-ブトキシエチルホスフェートエステル)から選択され得る。他の好適な難燃剤としては、テトラアルキル鉛化合物(例えば、テトラエチル鉛)、ペンタカルボニル鉄、メチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、メラミン及び誘導体(例えば、メラミン塩)、グアニジン、ジシアンジアミド、スルファミン酸アンモニウム、アルミナ三水和物、及び水酸化マグネシウム及びアルミナ三水和物を挙げ得る。
【0151】
水性組成物としては、成分、概して主たる又は主要成分(例えば、溶媒、担体、又は媒体)として水を含む、任意の組成物が挙げられる。これらの実施形態では、水性組成物は、本開示の化合物及び/又はコポリマーを更に含む。
【0152】
当該技術分野において理解されるように、界面活性剤は、2つの液体間、気体と液体との間、又は液体と固体との間の表面張力(又は界面張力)を低下させる化合物である。界面活性剤は、洗剤、湿潤剤、乳化剤、発泡剤、及び分散剤として機能し得る。界面活性剤は、洗剤、布地柔軟剤、エマルジョン、石鹸、塗料、接着剤、インク、防曇剤、スキーワックス、スノーボードワックス、フローテーションでの再生紙の脱墨、洗浄及び酵素プロセス、下剤などが挙げられるがこれらに限定されない多くの実用的用途及び製品における、洗剤、湿潤剤、分散剤、乳化剤、発泡剤、及び消泡剤として働き得る。いくつかの除草剤、殺虫剤、殺生物剤(消毒剤)、及び殺精子剤などの農業化学配合物もまた、1つ以上の界面活性剤を含み得る。化粧品、シャンプー、シャワージェル、ヘアコンディショナー(シャンプー後)、及び練り歯磨きなどのパーソナルケア製品は、多くの場合、1つ以上の界面活性剤を含む。
【0153】
様々な実施形態では、界面活性剤組成物は、本開示の化合物及び/又はコポリマーを含む。特定の実施形態では、界面活性剤組成物は、水及び/又は他のビヒクル、1つ以上の従来の界面活性剤などの当該技術分野において理解される1つ以上の添加剤を更に含む。当業者であれば、界面活性剤組成物を湿潤組成物、表面張力調整剤、又は分散剤組成物と呼ぶ場合があることについて理解する。いくつかの用途では、このような組成物の形態、機能、及び/又は最終用途の違いに関する、微妙なニュアンスが存在し得る。
【0154】
他の実施形態では、化合物自体、及び/又はコポリマー自体が、界面活性剤である。これらの実施形態では、化合物及び/又はコポリマーを、分散剤、湿潤剤、又は表面張力調整剤と呼ぶ場合がある。
【0155】
様々な実施形態では、組成物は、発泡性組成物及び実質的に非発泡性組成物、水性組成物及び非水性組成物、並びにこれらの組み合わせを含む、フィルム形成組成物からなる群から選択される。特定のフィルムを以下に記載する。組成物は、硬化性であっても部分硬化性であってもよく、又は硬化し得ない。組成物が少なくとも部分硬化性ないし硬化性である実施形態では、組成物は、液体からより粘稠な液体、ゲル、半固体、又は固体になるよう、形態を変化させることができる。
【0156】
様々な実施形態では、組成物は、ブロッキング防止(又は抗ブロッキング)添加剤(又は剤)として有用である。これらの実施形態では、組成物によりまた、耐擦過性及び低摩擦係数(COF)をもたらすこともできる。特定の実施形態では、化合物自体、及び/又はコポリマー自体が、ブロッキング防止添加剤である。
【0157】
ブロッキング防止剤は、多くの場合、フィルに又はフィルム用に、例えばポリオレフィンフィルムに、ブロッキング防止剤の個々の分子間で滑りを改善するよう使用され、ブロッキング防止剤は、このようなフィルムの後加工変換(切断、折り畳み、融着など)のための重要な成分である。ブロッキングは、フィルム及びコーティングの製造業者が直面する共通の問題である。ブロッキングは、フィルムの2つの隣接する層の接着である。これは、ポリエチレン及びポリプロピレンフィルム(ブロー又はキャストのいずれか)に最も関連する問題であり、押出コーティング製品又は積層製品において程度が少なくなる。隣接するフィルム層のブロッキングは、ポリマーの非晶質領域間のファンデルワールス力の存在によって生じる。これらの力は、2つの層間の距離が短くなると共に増大し、それによって、2つの層が一緒にプレスされる際(例えば、仕上げた変換フィルムの巻き取りロール又は積み重ねへの結合)にブロッキングが増す。ブロッキングに関する別の可能な理由は、フィルムの表面に移動する傾向がある低分子量種(オリゴマーなど)の存在である。
【0158】
これらの取り扱い上の問題を解決するための有効な方法は、ブロッキング防止添加剤を添加することである。樹脂中に存在するブロッキング防止添加剤は、フィルム表面から微視的に突出する。それにより、フィルム間の表面接触を最小限に抑える助けとなる突起(「わずかな隆起」)が作り出され、2つの層間の距離が長くなり、それによってブロッキングを最小限に抑える。
【0159】
隣接する層の間のブロッキングにより摩擦が増し、ブロッキング防止剤の添加は、概して、フィルム間COFの低減に寄与する。COFは、一方の表面が隣接表面上で滑ることの相対的困難性の尺度である。滑りに対する抵抗が大きいほど、COF値が高くなる(例えば、「低滑り」又は「滑りなし」、場合により「高COF」フィルムと呼ばれる)。
【0160】
様々な実施形態では、組成物は農業用組成物である。化合物及びコポリマーのうちの少なくとも1つを、農業用組成物のための添加剤として使用することができる。農業を促進するための多種類の組成物は、植物の成長増進、雑草の制御又は防止、害虫及び昆虫などの制御又は防止をはじめとして、当該技術分野において理解されている。植物成長調節剤又は遺伝子改変植物を使用するかどうかに関わらず、植物成長を支援又は増進するため、任意の数の農学的に好適な添加剤、アジュバント、及び/又はフィト触媒、例えば、窒素、リン、カリウムなどの元素を含有する肥料、高二酸化炭素、過酸化水素、鉄、及びマンガン;硫黄、カルシウム、及びマグネシウムの供給源などの二次栄養素;ホウ素、コバルト、銅、モリブデン、亜鉛、ニッケルなどの微量栄養素;スクロース、フルクトース、及びグルコースなどの水溶性炭水化物;並びに様々なアルキルグルコシドが、植物に適用される。
【0161】
様々な実施形態では、組成物は、少なくとも1つの農薬を含む。用語「農薬」は、除草剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、外部寄生虫駆除剤、殺真菌剤、及び植物成長調節剤を包含するものと理解される。組成物は、この点に関して限定されない。
【0162】
除草活性を有する化合物の部類の例としては、イマザキンなどのイミダゾリノン、クロリムロンエチルなどのスルホニル尿素、フルメツラムなどのトリアゾロピリミジンスルホンアミド、キザロホップエチルなどのアリールオキシフェノキシプロピオネート、イソプロツロン及びクロロトルロンなどのアリール尿素、アトラジン及びシマジンンなどのトリアジン、ピクロラムなどのアリールカルボン酸、MCPAなどのアリールオキシアルカン酸、メタザラクロルなどのクロロアセトアニリド、オリザリンなどのジニトロアニリン、ピラゾリネートなどのピラゾール、及びビフェノックスなどのジフェニルエーテルが挙げられる。殺虫活性を有する化合物の部類の例としては、ヘキサフルムロンなどのベンゾイル尿素、テブフェノジドなどのジアシルヒドラジン、カルボフランなどのカルバメート、シペルメトリンなどのピレスロイド、ホスメットなどのオルガノホスフェート、トリアゾール、及びスピノシンなどの天然産物が挙げられる。
【0163】
殺真菌活性を有する化合物の部類の例としては、ジメトモルフなどのモルホリン、ベナラキシルなどのフェニルアミド、ヘキサコナゾールなどのアゾール、アゾキシストロビンなどのストロビルリン、クロロタロニルなどのフタロニトリル、及びキノキシフェンなどのフェノキシキノリンが挙げられる。
【0164】
殺虫剤/殺ダニ剤の例は、ベンチオカーブ、ジフルベンズロン、テフルベンズロン、ルフェヌロン、ジフェンチウロン、又はピレスロイド、例えば、ビフェントリン、ビオアレトリン、タウフルバリネート、レスメトリン、ペルメトリン、シペルメトリン、シフルトリン、シハロトリン、デルタメトリン、テルフルトリン、又はテトラメトリン;更に進めると、ピメトロジン、チオシクラム、フェノキシカーブ、メトプレン、アバメクチン、及びエマメクチンである。
【0165】
様々な実施形態では、粒子の処理のために、例えば、金属酸化物粒子表面を処理するための中間体として、化合物及び/又はコポリマーを使用することができる。粒子は、ナノサイズ及びマイクロサイズにしたものなど、様々なサイズ及び粒径分布のものであり得る。
【0166】
金属酸化物粒子は、任意の好適な金属酸化物粒子であり得る。好適な金属酸化物粒子としては、例えば、酸化アルミニウム、酸化チタン、シリカ、酸化スズ、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化ストロンチウム粒子、これらの混合物、及びこれらの共酸化物が挙げられる。
【0167】
粒子は、電気伝導性及び/又は熱伝導性であっても、非伝導性であってもよい。特定の実施形態では、粒子は、金属若しくは伝導性非金属;又は金属の外面を有する金属若しくは非金属粒子であって、外面金属が、銀、金、白金、パラジウム、及びこれらの合金などの貴金属、又はニッケル、アルミニウム、銅、若しくは鋼などの卑金属である、金属若しくは非金属粒子;であり得る、電気伝導性充填剤として分類される。粒子はまた、金属の外面と、銅、中実ガラス、中空ガラス、雲母、ニッケル、セラミック繊維、又はポリスチレン及びポリメチルメタクリレートなどのポリマーからなる粒子のコアと、を有し得る。
【0168】
特定の実施形態では、粒子は、金属粒子、金属酸化物粒子、熱伝導性非金属粉末、又はこれらの組み合わせであり得る、熱伝導性充填剤として分類される。熱伝導性充填剤は、アルミニウム、銅、金、ニッケル、銀、アルミナ、酸化マグネシウム、酸化ベリリウム、酸化クロム、酸化チタン、酸化亜鉛、チタン酸バリウム、ダイヤモンド、グラファイト、炭素又はシリコンナノサイズ粒子、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、炭化ホウ素、炭化チタン、炭化ケイ素、及び炭化タングステンであり得る。
【0169】
処理され得る無機充填剤又は顔料の例としては、二酸化チタン、水酸化アルミニウム(ATHとも呼ばれる)、水酸化マグネシウム、雲母、カオリン、炭酸カルシウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、及びバリウムの、非水和、部分水和、又は水和フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物、クロム酸塩、炭酸塩、水酸化物、リン酸塩、リン酸水素塩、硝酸塩、酸化物、及び硫酸塩;酸化亜鉛、酸化アルミニウム、五酸化アンチモン、三酸化アンチモン、酸化ベリリウム、酸化クロム、酸化鉄、リトポン、ホウ酸又はホウ酸塩、例えばホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム若しくはホウ酸アルミニウム、混合金属酸化物、例えばアルミノケイ酸塩、バーミキュライト、ヒュームドシリカ、溶融シリカ、沈降シリカ、石英、砂、及びシリカゲルなどのシリカ;籾殻灰、セラミック及びガラスビーズ、ゼオライト、アルミニウムフレーク又は粉末などの金属、青銅粉末、銅、金、モリブデン、ニッケル、銀粉又はフレーク、ステンレス鋼粉末、タングステン、含水ケイ酸カルシウム、チタン酸バリウム、シリカ-カーボンブラック複合体、官能化カーボンナノチューブ、セメント、フライアッシュ、スレート粉、セラミック又はガラスビーズ、ベントナイト、粘土、タルク、アントラサイト、アパタイト、アタパルジャイト、窒化ホウ素、クリストバライト、珪藻土、ドロマイト、フェライト、長石、グラファイト、焼成カオリン、二硫化モリブデン、パーライト、軽石、パイロフィライト、セピオライト、スズ酸亜鉛、硫化亜鉛又は珪灰石が挙げられる。
【0170】
処理され得る他の充填剤としては、天然繊維、例えば、木粉、木質繊維、綿繊維、又は農業用繊維、麦稈、麻、亜麻、ケナフ、カポック、ジュート、ラミー、サイザル、ヘネケン、トウモロコシ繊維又はコイア、堅果殻、又は籾殻、リグニン、デンプン、又はセルロース及びセルロース含有産物、又は特定の合成繊維、例えばアラミド繊維、ナイロン繊維、綿繊維若しくはガラス繊維、又はポリテトラフルオロエチレン若しくはポリエチレンのプラスチック微小球が挙げられ、本発明はこのような充填剤の処理を含む。充填剤は、固体有機顔料、例えば、アゾ、インジゴイド、トリフェニルメタン、アントラキノン、ヒドロキノン若しくはキサンチン染料を組み込むもの、又は固体有機難燃剤、例えば、ポリクロロビフェニル若しくはデカブロモジフェニルオキシド、又はリン含有難燃剤であってもよい。
【0171】
様々な実施形態では、化合物及び/又はコポリマーを使用して、シロキサン、又は少なくとも1つのシロキサンを含む組成物を変性することができる。変性は、化合物がシロキサンと反応し得る構えにおけるものなど、直接的であっても間接的であってもよい。組成物の更なる実施形態は、下記のとおりである。
【0172】
組成物は、1つ以上の任意選択の充填剤を含んでもよい。充填剤は、1つ以上の補強充填剤、非補強性充填剤、又はこれらの混合物であってもよい。微細化補強充填剤の例としては、籾殻灰などの表面積の大きいヒュームドシリカ及び沈降シリカ、並びにある程度の炭酸カルシウムが挙げられる。微細化非補強性充填剤の例としては、破砕石英、珪藻土、硫酸バリウム、酸化鉄、二酸化チタン及びカーボンブラック、タルク、及び珪灰石が挙げられる。単独で又は上記の充填剤と組み合わせて使用されることがある他の充填剤としては、カーボンナノチューブ、例えばマルチウォールカーボンナノチューブアルミナイト、中空ガラス球、硫酸カルシウム(無水石膏)、石膏、硫酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、三水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム(水滑石)などの粘土、グラファイト、炭酸銅、例えばマラカイト、炭酸ニッケル、例えばザラカイト(zarachite)、炭酸バリウム、例えば毒重石、及び/又は炭酸ストロンチウム、例えばストロンチウム石が挙げられる。更なる代替の充填剤としては、酸化アルミニウム、かんらん石族、ざくろ石族;アルミノケイ酸塩;環状ケイ酸塩;鎖状ケイ酸塩;及び層状ケイ酸塩からなる群からのケイ酸塩が挙げられる。特定の実施形態では、組成物は、中空粒子、例えば中空球を含む、少なくとも1つの充填剤を含む。このような充填剤は、発泡体の多孔率及び/又は全体的な空隙率に寄与するのに有用な場合がある。特定の実施形態では、いくつかの充填剤を利用して、組成物のチキソトロピー特性を調整することができる。
【0173】
充填剤は、存在する場合、任意選択的に、処理剤で表面処理されてもよい。処理剤及び処理方法は、当該技術分野において理解されている。充填剤の表面処理は、典型的には、例えば、脂肪酸若しくはステアリン酸などの脂肪酸エステルを用いて、又はオルガノシラン、オルガノシロキサン、若しくはオルガノシラザン、例えばヘキサアルキルジシラザン若しくは短鎖シロキサンジオールを用いて行われる。概して、表面処理は充填剤を疎水性にし、したがって、組成物中の他の成分との均質混合物の取り扱い及び入手を容易にする。R5
eSi(OR6)4-e[式中、R5は、6~20個の炭素原子を有する置換又は非置換一価炭化水素基、例えば、ヘキシル、オクチル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、及びオクタデシルなどのアルキル基、並びにベンジル及びフェニルエチルなどのアラルキル基であり、R6は、1~6個の炭素原子を有するアルキルであり、下付き文字「e」は、1、2又は3である]などのシランも、充填剤の処理剤として使用することができる。特定の実施形態では、化合物及びコポリマーのうちの少なくとも1つは、任意選択で1つ以上の従来の処理剤と組み合わせて、上記のような処理剤として使用することができる。
【0174】
様々な実施形態では、組成物は、反応阻害剤を更に含む。例えば、2-メチル-3-ブチン-2-オール、3,5-ジメチル-1-ヘキシン-3-オール、又は2-フェニル-3-ブチン-2-オールなどのアルキンアルコール;3-メチル-3-ペンテン-1-イン、3,5-ジメチル-3-ヘキセン-1-インなどのエン-イン化合物;又は1,3,5,7-テトラメチル-1,3,5,7-テトラビニルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7-テトラメチル-1,3,5,7-テトラヘキセニルシクロテトラシロキサン、又はベンゾトリアゾールを、任意選択の構成成分として組成物に組み込んでもよい。
【0175】
様々な実施形態では、本組成物は、チキソトロピー剤を更に含む。好適なチキソトロピー剤としては、レオロジー剤が挙げられ、このような剤の具体例は、米国特許出願公開第2018/0066115(A1)号及び同第2018/0208797(A1)号に見出すことができる。
【0176】
様々な実施形態では、本組成物は、接着性付与剤を更に含む。接着性付与剤により、硬化中に接触している基材材料、例えば第2の表面36への発泡体の接着性を改善することができる。特定の実施形態では、接着性付与剤は、分子中にケイ素原子に結合した少なくとも1つのアルコキシ基を有する有機ケイ素化合物から選択される。このアルコキシ基は、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、及びメトキシエトキシ基によって例示される。更に、この有機ケイ素化合物のケイ素原子に結合した非アルコキシ基は、例えば、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、ハロゲン化アルキル基などの置換又は非置換の一価炭化水素基;3-グリシドキシプロピル基、4-グリシドキシブチル基、又は類似のグリシドキシアルキル基などのエポキシ基含有一価有機基;2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチル基、3-(3,4-エポキシシクロヘキシル)プロピル基、又は同様のエポキシシクロヘキシルアルキル基;及び4-オキシラニルブチル基、8-オキシラニルオクチル基、又は同様のオキシラニルアルキル基;例えば3-メタクリロキシプロピル基などのアクリル基含有一価有機基;及び水素原子により例示される。
【0177】
この有機ケイ素化合物は、概して、ケイ素結合アルケニル基又はケイ素結合水素原子を有する。更に、様々な種類の基材に対する良好な接着性を付与する能力に起因して、この有機ケイ素化合物は、概して、分子中に少なくとも1個のエポキシ基含有一価有機基を有する。この種類の有機ケイ素化合物は、オルガノシラン化合物、オルガノシロキサンオリゴマー、及びアルキルシリケートにより例示される。オルガノシロキサンオリゴマー又はアルキルシリケートの分子構造は、直鎖構造、部分的に分岐した直鎖構造、分岐鎖構造、環状構造、及びネット状構造により例示される。直鎖構造、分岐鎖構造、及びネット状構造が典型的である。この種類の有機ケイ素化合物は、シラン化合物、例えば、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)-エチルトリメトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシランなど;分子中に、少なくとも1個のケイ素結合アルケニル基又はケイ素結合水素原子と、少なくとも1個のケイ素結合アルコキシ基を有するシロキサン化合物;分子中に、少なくとも1つのケイ素結合アルコキシ基を有するシラン化合物若しくはシロキサン化合物と、少なくとも1つのケイ素結合ヒドロキシ基及び少なくとも1つのケイ素結合アルケニル基を有するシロキサン化合物と、の混合物;並びにメチルポリシリケート、エチルポリシリケート、及びエポキシ基含有エチルポリシリケートによって例示される。
【0178】
様々な実施形態では、組成物は、少なくとも1つの膨張剤を含む。利用される場合、膨張剤は、化学膨張剤、物理的膨張剤、及びこれらの組み合わせの群から選択することができる。利用される膨張剤の量は、所望の結果に応じて変化し得る。例えば、膨張剤の量を、最終泡密度及び泡発生プロファイルを調整するために変化させることができる。
【0179】
組成物は、直鎖状及び環状の両方のシリコーン、有機油、有機溶媒、及びこれらの混合物を含む、担体ビヒクル(又は希釈剤)を含み得る。溶媒の具体例は、米国特許第6,200,581号に見出すことができる。担体ビヒクルはまた、25℃で1~1,000mm2/秒の範囲の粘度を有する低粘度のオルガノポリシロキサン又は揮発性メチルシロキサン又は揮発性エチルシロキサン又は揮発性メチルエチルシロキサン、例えば、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン(ecamethylcyclopentasiloxane)、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、ヘキサデカメチルヘプタシロキサン(exadeamethylheptasiloxane)、ヘプタメチル-3-[(トリメチルシリル)オキシ)]トリシロキサン、ヘキサメチル-3,3,ビス[(トリメチルシリル)オキシ]トリシロキサンペンタメチル[(トリメチルシリル)オキシ]シクロトリシロキサン、並びにポリジメチルシロキサン、ポリエチルシロキサン、ポリメチルエチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリジフェニルシロキサン、カプリリルメチコン、及びこれらの任意の混合物であってもよい。
【0180】
いくつかの実施形態では、組成物は、1つ以上の追加の成分、例えば、レオロジー調整剤、極性有機溶媒、増粘剤、無機塩(例えば塩化カルシウム)、パーソナルケア活性成分/成分、芳香剤、又はこれらの組み合わせを含む。典型的には、1つ以上の追加の成分は、組成物の所望の使用に基づいて選択される。例えば、いくつかの実施形態では、組成物はパーソナルケア組成物として使用するために配合され、パーソナルケア成分を更に含む。具体的なパーソナルケア成分、又は具体的なパーソナルケア成分の混合物は、パーソナルケア組成物の種類に基づいて選択されてもよく、組成物にそのまま配合される。これらの実施形態では、パーソナルケア成分は、液体、固体、カプセル化液などであってもよい。パーソナルケア成分の様々な例を、以下に記載する。これらのパーソナルケア成分のうちのいずれか、又は2つ以上の異なるパーソナルケア成分の組み合わせを、パーソナルケア成分として利用することができる。明確さ及び一貫性のため、「パーソナルケア成分」は、組成物が1つ又は2つ以上のパーソナルケア成分を含む、実施形態を包含する。
【0181】
具体的な実施形態では、パーソナルケア成分は、制汗剤及び/又はデオドラント剤(AP/DEO)である。これらの実施形態では、組成物は、制汗剤及び/又はデオドラント剤(AP/DEO)組成物と呼ばれる場合がある。制汗剤及びデオドラント剤の例としては、塩化アルミニウム、アルミニウムジルコニウムテトラクロロハイドレックスGLY、アルミニウムジルコニウムテトラクロロハイドレックスPEG、アルミニウムクロロハイドレックス、アルミニウムジルコニウムテトラクロロハイドレックスPG、アルミニウムクロロハイドレックスPEG、アルミニウムジルコニウムトリクロロハイドレート、アルミニウムクロロハイドレックスPG、アルミニウムジルコニウムトリクロロハイドレックスGLY、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、アルミニウムセスキクロロハイドレート、重炭酸ナトリウム、アルミニウムセスキクロロハイドレックスPEG、クロロフィリン-銅錯体、トリクロサン、アルミニウムジルコニウムオクタクロロハイドレート、リシノール酸亜鉛、及びこれらの混合物が挙げられる。
【0182】
特定の実施形態では、パーソナルケア成分は、スキンケア成分を含む。組成物の調製に利用する場合、スキンケア成分は、典型的には、水相安定剤、化粧品用殺生物剤、コンディショニング剤(シリコーン、カチオン性コンディショニング剤、疎水性コンディショニング剤等であり得る)、皮膚軟化剤、保湿剤、着色剤、染料、紫外線(UV)吸収剤、日焼け防止剤、酸化防止剤、芳香剤、抗微生物剤、抗菌剤、抗真菌剤、抗老化有効成分(antiaging actives)、ニキビ防止剤、美白剤、顔料、防腐剤、pH調整剤、電解質、キレート剤、植物抽出物、ボタニカル(botanical)抽出物、皮脂吸収剤、皮脂コントロール剤、ビタミン、ワックス、界面活性剤、洗剤、乳化剤、増粘剤、噴射剤ガス、皮膚保護剤、フィルム形成ポリマー、光散乱剤、及びこれらの組み合わせから選択される。これらの実施形態のいくつかでは、組成物は、利用される特定のパーソナルケア成分に基づいて、スキンケア組成物、化粧品組成物、日焼け防止剤、シャワージェル、石鹸、ヒドロゲル、クリーム、ローション、バルム、ファンデーション、口紅、アイライナー、キューティクルコート、ほお紅などと呼ばれる場合がある。このようなスキンケア成分の様々な種について、当業者に既知の同様及び代替的な種と共に以下に記載する。
【0183】
皮膚軟化剤の例としては、揮発性又は不揮発性シリコーン油;ポリプロピルシルセスキオキサン及びフェニルトリメチコン等のシリコーン樹脂;ジメチコンクロスポリマー等のシリコーンエラストマー;C30~45アルキルメチコンなどのアルキルメチルシロキサン、スクアレン、パラフィン油、ペトロラタム油及びナフタレン油等の揮発性又は不揮発性の炭化水素化合物;水素添加又は部分水素添加ポリイソブテン;イソエイコサン;スクアラン;イソパラフィン;イソドデカン;イソデカン又はイソヘキサデカン;分岐状C8~C16エステル、イソヘキシルネオペンタノエート;イソノニルイソノナノエート、セトステアリルオクタノエート、イソプロピルミリステート、パルミチン酸誘導体(例えば、パルミチン酸デキストリン)、ステアリン酸誘導体、リンゴ酸ジイソステアリル、イソステアリルイソステアレート、及びアルコール若しくはポリアルコールのヘプタノエート、オクタノエート、デカノエート、若しくはリシノレート、又はこれらの混合物、などといったエステル油;小麦胚芽、ヒマワリ、ブドウ種子、ヒマシ、シア、アボカド、オリーブ、ダイズ、スイートアーモンド、ヤシ、菜種、綿実、ヘーゼルナッツ、マカダミア、ホホバ、クロフサスグリ、オオマツヨイグサ等の植物由来の炭化水素油;又はカプリル酸/カプリン酸のトリグリセリド;オレイン酸、リノール酸若しくはリノレン酸等の高級脂肪酸;及びこれらの混合物が挙げられる。
【0184】
ワックスの例としては、蜜蝋、ラノリンワックス、ライスワックス、カルナバワックス、キャンデリラワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィン、オゾケライト、ポリエチレンワックス、合成ワックス、セレシン、ラノリン、ラノリン誘導体、カカオバター、セラックワックス、ぬかワックス、カポックワックス、サトウキビワックス、モンタンワックス、クジラワックス、ヤマモモワックス、シリコーンワックス(例えばポリメチルシロキサンアルキル、アルコキシ、及び/又はエステル、C30~45のアルキルジメチルシリルポリプロピルシルセスキオキサン)、ステアリルジメチコン、アルキルメチルシロキシ単位中に長鎖アルキル基を含むアルキルメチルシロキサンなどの炭化水素ワックス、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【0185】
保湿剤の例としては、プロピレングリコール及びブチレングリコール等の低分子量脂肪族ジオール;グリセリン及びソルビトール等のポリオール、並びにポリエチレングリコール200等のポリオキシエチレンポリマー;ヒアルロン酸及びその誘導体、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【0186】
増粘剤の例としては、アクリルアミドコポリマー、アクリレートコポリマー及びその塩(ナトリウムポリアクリレート等)、キサンタンガム及び誘導体、セルロースガム及びセルロース誘導体(メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリプロピルヒドロキシエチルセルロース等)、デンプン及びデンプン誘導体(ヒドロキシエチルアミロース及びデンプンアミラーゼ等)、ポリオキシエチレン、カルボマー、アルギネート(ナトリウムアルギネート等)、アラビアガム、カシアガム、イナゴマメガム、スクレログルカンガム、ジェランガム、ランサムガム(rhamsan gum)、カラヤガム、カラギーナンガム、グアーガム及びグアーガム誘導体、コカミド誘導体(コカミドプロピルベタイン及びコカミドMIPAを含む)、アルキルアルコール(セテアリルアルコール、ステアリルアルコール、及びその他の脂肪アルコール等)、ゼラチン、PEG-誘導体、糖類(例えば、フルクトース、グルコース等)及び糖類誘導体(PEG-120メチルグルコースジオレート等)、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【0187】
水相安定剤の例としては、電解質(例えば、アルカリ金属塩及びアルカリ土類塩、特に、ナトリウム、カリウム、カルシウム、及びマグネシウムの、クロライド、ホウ酸塩、クエン酸塩及び硫酸塩、並びにアルミニウムクロロハイドレート、及び高分子電解質、特に、ヒアルロン酸及びヒアルロン酸ナトリウム)、ポリオール(グリセリン、プロピレングリコール、ブチレングリコール、及びソルビトール)、アルコール(エチルアルコール等)、及びハイドロコロイド、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【0188】
pH調整剤の例としては、任意の水溶性酸(例えばカルボン酸等)、又は鉱酸(例えば、塩酸、硫酸及びリン酸等)、モノカルボン酸(例えば、酢酸及び乳酸等)、及びポリカルボン酸(例えば、コハク酸、アジピン酸、及びクエン酸等)、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【0189】
防腐剤及び化粧品用殺生物剤の例としては、パラベン誘導体(例えばメチルパラベン、プロピルパラベン)、ヒダントイン誘導体、クロロヘキシジン及びその誘導体、イミダゾリジニル尿素、ジアゾリジニル尿素、フェノキシエタノール、銀誘導体、サリチレート誘導体、トリクロサン、シクロピロックスオラミン、ヘキサミジン、オキシキノリン及びその誘導体、PVP-ヨード、亜鉛塩及び誘導体(亜鉛ピリチオンなど)、メチルクロロイソチアゾリノン、メチルイソチアゾリノン、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【0190】
皮脂吸収剤又は皮脂調整剤の例としては、シリカシリレート、シリカジメチルシリレート、ジメチコン/ビニルジメチコンクロスポリマー、ポリメチルメタクリレート、架橋メチルメタクリレート、オクテニルコハク酸デンプンアルミニウム、及びこれらの混合物が挙げられる。
【0191】
顔料及び着色剤の例としては、表面処理又は未処理酸化鉄、表面処理又は未処理二酸化チタン、表面処理又は未処理雲母、酸化銀、ケイ酸塩、酸化クロム、カロテノイド、カーボンブラック、ウルトラマリン、クロロフィリン誘導体、及び黄土が挙げられる。有機顔料の例としては、D&C及びFD&C青色、褐色、緑色、橙色、赤色、黄色等として指定される、アゾ、インジゴイド、トリフェニルメタン、アントラキノン、及びキサンチン染料を含む芳香族型、並びにこれらの混合物が挙げられる。表面処理としては、レシチン、シリコーン、シラン、フルオロ化合物及びこれらの混合物に基づく処理が挙げられる。
【0192】
シリコーンコンディショニング剤の例としては、ジメチコン等のシリコーン油;ジメチコノール等のシリコーンガム;トリメチルシロキシシリケート、ポリプロピルシルセスキオキサン等のシリコーン樹脂;シリコーンエラストマー;アルキルメチルシロキサン;アモジメチコン、アミノプロピルフェニルトリメチコン、フェニルトリメチコン、トリメチルペンタフェニルトリシロキサン、シリコーンクオタニウム-16/グリシドキシジメチコンクロスポリマー、シリコーンクオタニウム-16等の有機変性シリコーン油、糖類官能性シロキサン;カルビノール官能性シロキサン;シリコーンポリエーテル;シロキサンコポリマー(ジビニルジメチコン/ジメチコンコポリマー)、アクリレート又はアクリル官能性シロキサン、及びこれらの混合物又はエマルジョンが挙げられる。
【0193】
カチオン性コンディショニング剤の例としては、グアーガムのヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム誘導体等のグアー誘導体;カチオン性セルロース誘導体、カチオン性デンプン誘導体;セルロースエーテルの第四級窒素誘導体;ジメチルジアリルアンモニウムクロライドのホモポリマー;アクリルアミド及びジメチルジアリルアンモニウムクロライドのコポリマー;エステル又はアミド結合によってポリマーに結合するカチオン性窒素官能基を含むアクリル酸又はメタクリル酸から誘導されたホモポリマー又はコポリマー;脂肪族アルキルジメチルアンモニウム置換エポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロースのポリマー第四級アンモニウム塩、N,N’-ビス-(2,3-エポキシプロピル)-ピペラジン又はピペラジン-ビス-アクリルアミド及びピペラジンの重縮合生成物、並びにビニルピロリドンと第四級窒素官能基を有するアクリル酸エステルとのコポリマーが挙げられる。具体的な物質としては、様々なポリクアット(polyquats)、例えば、ポリクオタニウム-7、ポリクオタニウム-8、ポリクオタニウム-10、ポリクオタニウム-11、及びポリクオタニウム-23が挙げられる。他の種類のコンディショナーとしては、カチオン性界面活性剤、例えば、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムブロミド及びステリアルトリメチルアンモニウムクロライド等、及びこれらの混合物が挙げられる。場合によっては、カチオン性コンディショニング剤はまた、例えば、疎水化変性第四級化ヒドロキシエチルセルロースポリマー、カチオン性疎水化変性ガラクトマンナンエーテル、及びこれらの混合物等、疎水的に変性されたものである。
【0194】
疎水性コンディショニング剤の例としては、グアー誘導体、ガラクトマンナンガム誘導体、セルロース誘導体、及びこれらの混合物が挙げられる。
【0195】
UV吸収剤及び日焼け防止剤としては、290~320ナノメートルの紫外線(UV-B領域)を吸収するもの、及び320~400ナノメートルの紫外線(UV-A領域)を吸収するものが挙げられる。
【0196】
日焼け防止剤のいくつかの例は、アミノ安息香酸、シノキセート、ジエタノールアミンメトキシシンナメート、ジガロイルトリオレエート、ジオキシベンゾン、エチル4-[ビス(ヒドロキシプロピル)]アミノベンゾエート、グリセリルアミノベンゾエート、ホモサレート、ジヒドロキシアセトンを有するローソン、メンチルアントラニレート、オクトクリレン、エチルヘキシルメトキシシンナメート(又はオクチルメトキシシンナメート)、オクチルサリチレート(又はエチルヘキシルサリチレート)、オキシベンゾン、パラジメートO、フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸、赤色ワセリン、スリソベンゾン、二酸化チタン、トロラミンサリチレート、及びこれらの混合物である。
【0197】
UV吸収剤のいくつかの例は、アセトアミノサロール、アラントイン(allatoin)PABA、ベンザルフタリド、ベンゾフェノン、ベンゾフェノン1-12,3-ベンジリデンカンファー、ベンジリデンカンファー加水分解コラーゲンスルホンアミド、ベンジリデンカンファースルホン酸、ベンジルサリチレート、ボルネロン(bornelone)、ブメトリオゾール(bumetriozole)、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、ブチルPABA、セリア/シリカ、セリア/シリカタルク、シノキセート、DEA-メトキシシンナメート、ジベンゾオキサゾールナフタレン、ジ-t-ブチルヒドロキシベンジリデンカンファー、ジガロイルトリオレエート、ジイソプロピルメチルシンナメート、ジメチルPABAエチルセテアリールジイモニウムトシレート、ジオクチルブタミドトリアゾン、ジフェニルカルボメトキシアセトキシナフトピラン、ビスエチルフェニルトリアミノトリアジン(tiamminotriazine)スチルベンジスルホン酸二ナトリウム、ジスチリルビフェニルトリアミノトリアジンスチルベンジスルホン酸二ナトリウム、ジスチリルビフェニルジスルホン酸二ナトリウム、ドロメトリゾール、ドロメトリゾールトリシロキサン、エチルジヒドロキシプロピルPABA、エチルジイソプロピルシンナメート、エチルメトキシシンナメート、エチルPABA、ウロカニン酸エチル、エトロクリレンフェルラ酸、グリセリルオクタノエートジメトキシシンナメート、グリセリルPABA、グリコールサリチレート、ホモサレート、イソアミルp-メトキシシンナメート、イソプロピルベンジルサリチレート、イソプロピルジベンゾリルメタン、イソプロピルメトキシシンナメート、オクチルメトキシシンナメート、メンチルアントラニレート、メンチルサリチレート、4-メチルベンジリデン、カンファー、オクトクリレン、オクトリゾール、オクチルジメチルPABA、エチルヘキシルメトキシシンナメート、オクチルサリチレート、オクチルトリアゾン、PABA、PEG-25PABA、ペンチルジメチルPABA、フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンファー、メトキシケイ皮酸カリウム、フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸カリウム、赤色ワセリン、フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸ナトリウム、ウロカニン酸ナトリウム、TEA-フェニルベンゾイミダゾールスルホネート、TEA-サリチレート、テレフタリリデンジカンファースルホン酸、二酸化チタン、トリPABAパンテノール、ウロカニン酸、VA/クロトネート/メタクリロキシベンゾフェノン-1コポリマー、及びこれらの混合物である。
【0198】
皮膚保護剤の例としては、アラントイン、酢酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、硫酸アルミニウム、カラミン、カカオバター、タラ肝油、コロイド状オートミール、ジメチコン、グリセリン、カオリン、ラノリン、鉱油、ワセリン、サメ肝油、重炭酸ナトリウム、タルク、ウィッチヘーゼル、酢酸亜鉛、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、及びこれらの混合物が挙げられる。
【0199】
染料の例としては、1-アセトキシ-2-メチルナフタレン、酸性染料、5-アミノ-4-クロロ-o-クレゾール、5-アミノ-2,6-ジメトキシ-3-ヒドロキシピリジン、3-アミノ-2,6-ジメチルフェノール、2-アミノ-5-エチルフェノールHCl、5-アミノ-4-フルオロ-2-メチルフェノールサルフェート、2-アミノ-4-ヒドロキシエチルアミノアニソール、2-アミノ-4-ヒドロキシエチルアミノアニソールサルフェート、2-アミノ-5-ニトロフェノール、4-アミノ-2-ニトロフェノール、4-アミノ-3-ニトロフェノール、2-アミノ-4-ニトロフェノールサルフェート、m-アミノフェノールHCl、p-アミノフェノールHCl、m-アミノフェノール、o-アミノフェノール、4,6-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-m-フェニレンジアミンHCl、2,6-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)-3,5-ピリジンジアミンHCl、2-クロロ-6-エチルアミノ-4-ニトロフェノール、2-クロロ-5-ニトロ-N-ヒドロキシエチルp-フェニレンジアミン、2-クロロ-p-フェニレンジアミン、3,4-ジアミノ安息香酸、4,5-ジアミノ-1-((4-クロロフェニル)メチル)-1H-ピラゾール-サルフェート、2,3-ジアミノジヒドロピラゾロピラゾロンジメトスルホネート、2,6-ジアミノピリジン、2,6-ジアミノ-3-((ピリジン-3-イル)アゾ)ピリジン、ジヒドロキシインドール、ジヒドロキシインドリン、N,N-ジメチル-p-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-p-フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-p-フェニレンジアミンサルフェート、直接染料、4-エトキシ-m-フェニレンジアミンサルフェート、3-エチルアミノ-p-クレゾールサルフェート、N-エチル-3-ニトロPABA、グルコンアミドプロピルアミノプロピルジメチコン、ヘマトキシロンブラジレット木材抽出物、HC染料、ローソニアイネルミス(ヘナ)抽出物、ヒドロキシエチル-3,4-メチレンジオキシアニリンHCl、ヒドロキシエチル-2-ニトロ-p-トルイジン、ヒドロキシエチル-p-フェニレンジアミンサルフェート、2-ヒドロキシエチルピクラミン酸、ヒドロキシピリジノン、ヒドロキシスクシンイミジルC21~C22イソアルキルアシデート(acidate)、イサチン、ホソバタイセイ(Insatis Tinctoria)葉粉末、2-メトキシメチル-p-フェニレンジアミンサルフェート、2-メトキシ-p-フェニレンジアミンサルフェート、6-メトキシ-2,3-ピリジンジアミンHCl、4-メチルベンジル4,5-ジアミノピラゾールサルフェート、2,2’-メチレンビス4-アミノフェノール、2,2’-メチレンビス-4-アミノフェノールHCl、3,4-メチレンジオキシアニリン、2-メチルレゾルシノール、メチルロザニリニウムクロライド、1,5-ナフタレンジオール、1,7-ナフタレンジオール、3-ニトロ-p-クレゾール、2-ニトロ-5-グリセリルメチルアニリン、4-ニトログアイアコール、3-ニトロ-p-ヒドロキシエチルアミノフェノール、2-ニトロ-N-ヒドロキシエチル-p-アニシジン、ニトロフェノール、4-ニトロフェニルアミノエチル尿素、4-ニトロ-o-フェニレンジアミンジヒドロクロライド、2-ニトロ-p-フェニレンジアミンジヒドロクロライド、4-ニトロ-o-フェニレンジアミンHCl、4-ニトロ-m-フェニレンジアミン、4-ニトロ-o-フェニレンジアミン、2-ニトロ-p-フェニレンジアミン、4-ニトロ-m-フェニレンジアミンサルフェート、4-ニトロ-o-フェニレンジアミンサルフェート、2-ニトロ-p-フェニレンジアミンサルフェート、6-ニトロ-2,5-ピリジンジアミン、6-ニトロ-o-トルイジン、PEG-3 2,2’-ジ-p-フェニレンジアミン、p-フェニレンジアミンHCl、p-フェニレンジアミンサルフェート、フェニルメチルピラゾロン、N-フェニル-p-フェニレンジアミンHCl、ピグメントブルー15:1、ピグメントバイオレット23、ピグメントイエロー13、ピロカテコール、ピロガロール、レゾルシノール、ピクラミン酸ナトリウム、スルファニル酸ナトリウム、ソルベントイエロー85、ソルベントイエロー172、テトラアミノピリミジンサルフェート、テトラブロモフェノールブルー、2,5,6-トリアミノ-4-ピリミジノールサルフェート、1,2,4-トリヒドロキシベンゼンが挙げられる。
【0200】
香料の例としては、香料ケトン、及び香料アルデヒドが挙げられる。香料ケトンを例示すると、ブッコキシム、イソジャスモン、メチルベータナフチルケトン、じゃ香インダノン、トナリド/じゃ香プラス、α-ダマスコン、ベータ-ダマスコン、デルタ-ダマスコン、イソ-ダマスコン、ダマセノン、ダマローズ(Damarose)、ジヒドロジャスモン酸メチル、メントン、カルボン、カンファー、フェンコン、α-イオノン、ベータ-イオノン、ガンマ-メチル、いわゆるイオノン、フル-ラモン(Fleuramone)、ジヒドロジャスモン、シス-ジャスモン、イソ-E-スーパー、メチル-セドレニル-ケトン又はメチル-セドリロン(Cedrylone)、アセトフェノン、メチル-アセトフェノン、パラ-メトキシ-アセトフェノン、メチル-ベータ-ナフチル-ケトン、ベンジル-アセトン、ベンゾフェノン、パラ-ヒドロキシ-フェニル-ブタノン、セロリケトン又はライブスコン(Livescone)、6-イソプロピルデカハイドロ-2-ナフトン、ジメチル-オクテノン、フレスコメンテ(Freskomenthe)、4-(1-エトキシビニル)-3,3,5,5,-テトラメチル-シクロヘキサノン、メチル-ヘプテノン、2-(2-(4-メチル-3-シクロヘキセン-1-イル)プロピル)-シクロペンタノン、1-(p-メンテン-6(2)-イル)-1-プロパノン、4-(4-ヒドロキシ-3-メトキシフェニル)-2-ブタノン、2-アセチル-3,3-ジメチル-ノルボルネン(Norbornane)、6,7-ジヒドロ-1,1,2,3,3-ペンタメチル-4(5H)-インダノン、4-ダマスコール、ドルシニル(Dulcinyl)又はカッシオン(Cassione)、ゲルソン(Gelsone)、ヘキサロン(Hexylon)、イソシクレモン(Isocyclemone)E、メチルシクロシトロン、メチル-ラベンダー-ケトン、オリボン(Orivon)、パラ-三級-ブチル-シクロヘキサノン、ヴェルドーネ、デルホン(Delphone)、ムスコン、ネオブテノン(Neobutenone)、プリカトン(Plicatone)、ベロウトン(Veloutone)、2,4,4,7-テトラメチル-オクタ-6-エン-3-オン、及びテトラメラン(Tetrameran)である。芳香剤は、植物の花、種子、葉、及び/又は根、海藻等から誘導又は抽出され得る。芳香剤は、例えば、動物から、分泌腺から抽出することができ、ムスク又はマッコウクジラ油であってもよい。芳香剤は、例えばメントール、アセテート、バニラ等、人工的に合成されたものであってもよい。
【0201】
具体的な実施形態では、香料ケトンは、α-ダマスコン、δ-ダマスコン、イソダマスコン、カルボン、γ-メチル-イオノン、Iso-E-Super、2,4,4,7-テトラメチル-オクタ-6-エン-3-オン、ベンジルアセトン、βダマスコン、ダマセノン、メチルジヒドロジャスモネート、メチルセドリロン(methyl cedrylone)、及びこれらの混合物から、臭気特性のため選択される。
【0202】
具体的な実施形態では、香料アルデヒドは、アドキサール、アニスアルデヒド、サイマール、エチルバニリン、フロールヒドラル(florhydral)、ヘリオナル、ヘリオトロピン、ヒドロキシシトロネラール、コアボン(koavone)、ラウリンアルデヒド、リラール、メチルノニルアセトアルデヒド、P.T.ブシナール、フェニルアセトアルデヒド、ウンデシレンアルデヒド、バニリン、2,6,10-トリメチル-9-ウンデセナール、3-ドデセン-1-アール、α-n-アミルシンナミックアルデヒド、4-メトキシベンズアルデヒド、ベンズアルデヒド、3-(4-tertブチルフェニル)-プロパナール、2-メチル-3-(パラ-メトキシフェニルプロパナール、2-メチル-4-(2,6,6-トリメチル-2(1)-シクロヘキセン-1-イル)ブタナール、3-フェニル-2-プロペナール、シス-/トランス-3,7-ジメチル-2,6-オクタジエン-1-アール、3,7-ジメチル-6-オクテン-1-アール、[(3,7-ジメチル-6-オクテニル)オキシ]アセトアルデヒド、4-イソプロピルベンズアルデヒド、1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロ-8,8-ジメチル-2-ナフトアルデヒド、2,4-ジメチル-3-シクロヘキセン-1-カルボキシアルデヒド、2-メチル-3-(イソプロピルフェニル)プロパナール、1-デカナール、デシルアルデヒド、2,6-ジメチル-5-ヘプテナール、4-(トリシクロ[5.2.1.0(2,6)]-デシリデン-8)-ブタナール、オクタヒドロ-4,7-メタノ-1H-インデンカルボキシアルデヒド、3-エトキシ-4-ヒドロキシベンズアルデヒド、パラ-エチル-α,α-ジメチルヒドロシンナムアルデヒド、α-メチル-3,4-(メチレンジオキシ)-ヒドロシンナムアルデヒド、3,4-メチレンジオキシベンズアルデヒド、α-n-ヘキシルシンナミックアルデヒド、m-シメン-7-カルボキシアルデヒド、α-メチルフェニルアセトアルデヒド、7-ヒドロキシ-3,7-ジメチルオクタナール、ウンデセナール、2,4,6-トリメチル-3-シクロヘキセン-1-カルボキシアルデヒド、4-(3)(4-メチル-3-ペンテニル)-3-シクロヘキセン-カルボキシアルデヒド、1-ドデカナール、2,4-ジメチルシクロヘキセン-3-カルボキシアルデヒド、4-(4-ヒドロキシ-4-メチルペンチル)-3-シクロヘキセン-1-カルボキシアルデヒド、7-メトキシ-3,7-ジメチルオクタン-1-アール、2-メチルウンデカナール、2-メチルデカナール、1-ノナナール、1-オクタナール、2,6,10-トリメチル-5,9-ウンデカジエナール、2-メチル-3-(4-tertブチル)プロパナール、ジヒドロシンナミックアルデヒド、1-メチル-4-(4-メチル-3-ペンテニル)-3-シクロヘキセン-1-カルボキシアルデヒド、5又は6メトキシ10ヘキサヒドロ-4,7-メタノインダン-1又は2-カルボキシアルデヒド、3,7-ジメチルオクタン-1-アール、1-ウンデカナール、10-ウンデセン-1-アール、4-ヒドロキシ-3-メトキシベンズアルデヒド、1-メチル-3-(4-メチルペンチル)-3-シクルヘキセン(cyclhexene)カルボキシアルデヒド、7-ヒドロキシ-3,7-ジメチル-オクタナール、トランス-4-デセナール、2,6-ノナジエナール、パラトリルアセトアルデヒド、4-メチルフェニルアセトアルデヒド、2-メチル-4-(2,6,6-トリメチル-1-シクロヘキセン-1-イル)-2-ブテナール、オルト-メトキシシンナミックアルデヒド、3,5,6-トリメチル-3-シクロヘキセンカルボキシアルデヒド、3,7-ジメチル-2-メチレン-6-オクテナール、フェノキシアセトアルデヒド、5,9-ジメチル-4,8-デカジエナール、ピオニーアルデヒド(peony aldehyde)(6,10-ジメチル-3-オキサ-5,9-ウンデカジエン-1-アール)、ヘキサヒドロ-4,7-メタノインダン-1-カルボキシアルデヒド、2-メチルオクタナール、α-メチル-4-(1-メチルエチル)ベンゼンアセトアルデヒド、6,6-ジメチル-2-ノルピネン-2-プロピオンアルデヒド、パラメチルフェノキシアセトアルデヒド、2-メチル-3-フェニル-2-プロペン-1-アール、3,5,5-トリメチルヘキサナール、ヘキサヒドロ-8,8-ジメチル-2-ナフトアルデヒド、3-プロピル-ビシクロ[2.2.1]-ヘプタ-5-エン-2-カルボアルデヒド、9-デセナール、3-メチル-5-フェニル-1-ペンタナール、メチルノニルアセトアルデヒド、ヘキサナール、トランス-2-ヘキセナール、1-p-メンテン-q-カルボキシアルデヒド、及びこれらの混合物から、臭気特性のため選択される。
【0203】
酸化防止剤の例は、アセチルシステイン、アルブチン、アスコルビン酸、アスコルビン酸ポリペプチド、アスコルビン酸ジパルミテート、アスコルビン酸メチルシラノールペクチネート、アスコルビン酸パルミテート、アスコルビン酸ステアレート、BHA、p-ヒドロキシアニソール、BHT、t-ブチルヒドロキノン、カフェー酸、チャノキ油、キトサンアスコルベート、キトサングリコレート、キトサンサリチレート、クロロゲン酸、システイン、システインHCl、デシルメルカプトメチルイミダゾール、エリソルビン酸、ジアミルヒドロキノン、ジ-t-ブチルヒドロキノン、ジセチルチオジプロピネート、ジシクロペンタジエン/t-ブチルクレゾールコポリマー、ジガロイルトリオレエート、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジオレイルトコフェリルメチルシラノール、イソクエルシトリン、ジオスミン、アスコルビン酸硫酸二ナトリウム、ルチニル二硫酸二ナトリウム、ジステアリルチオジプロピオネート、ジトリデシルチオジプロピオネート、ドデシルガレート、エチルフェルレート、フェルラ酸、ヒドロキノン、ヒドロキシルアミンHCl、ヒドロキシルアミンサルフェート、イソオクチルチオグリコレート、コウジ酸、マデカシコシド(madecassicoside)、アスコルビン酸マグネシウム、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、メラトニン、メトキシ-PEG-7ルチニルスクシネート、メチレンジ-t-ブチルクレゾール、メチルシラノールアスコルベート、ノルジヒドログアイアレチン酸、オクチルガレート、フェニルチオグリコール酸、フロログルシノール、アスコルビン酸トコフェリルリン酸カリウム、チオジグリコールアミド、亜硫酸カリウム、プロピルガレート、ロスマリン酸、ルチン、アスコルビン酸ナトリウム、アスコルビン酸/コレステリルリン酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、エリトルビン酸ナトリウム、メタ二硫化ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、チオグリコール酸ナトリウム、ソルビチルフルフラール、ティーツリー(Melaleuca aftemifolia)油、トコフェリルアセテート、テトラヘキシルデシルアスコルベート、テトラヒドロジフェルロイルメタン、トコフェリルリノレート/オレエート、チオジグリコール、トコフェリルスクシネート、チオジグリコール酸、チオグリコール酸、チオ乳酸、チオサリチル酸、チオタウリン、レチノール、トコフェレス-5、トコフェレス-10、トコフェレス-12、トコフェレス-18、トコフェレス-50、トコフェロール、トコフェルソラン、トコフェリルリノレート、トコフェリルニコチネート、トコキノン、o-トリルビグアニド、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、ユビキノン、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、及びこれらの混合物である。
【0204】
噴射剤ガスの例としては、二酸化炭素、窒素、亜酸化窒素、揮発性炭化水素(ブタン、イソブタン、又はプロパン等)、並びにジクロロジフルオロメタン及びジクロロテトラフルオロエタン等の塩素化又はフッ素化炭化水素、又はジメチルエーテル、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【0205】
具体的な実施形態では、組成物は日焼け止めである。これらの実施形態では、パーソナルケア成分は、この日焼け防止剤を含む。日焼け防止剤は、例えば、日焼け止め添加剤、SPFブースタ、光安定剤、フィルム形成ポリマー等であり得る。日焼け防止剤は、更に又は代替的に、サンレスタンニング用途において使用することもできる。日焼け防止剤の具体例は、上記のものである。
【0206】
他の実施形態では、パーソナルケア成分は、毛髪ケア(ヘアケア)成分を含む。これらの実施形態では、組成物は、ヘアケア組成物とも称され得る。組成物の調製に使用する場合、ヘアケア成分は、典型的には、コンディショニング剤(シリコーン、カチオン性コンディショニング剤、疎水性コンディショニング剤等であってよい)、着色剤、染料、紫外線(UV)吸収剤、防腐剤、植物抽出物、脂肪アルコール、ビタミン、香料、抗フケ剤、カラーケア添加剤、真珠光沢(pearlising)剤、pH調整剤、電解質、キレート剤、スタイリング剤、セラミド、アミノ酸誘導体、懸濁剤、界面活性剤、洗剤、乳化剤、増粘剤、酸化剤、還元剤、フィルム形成ポリマー、及びこれらの組み合わせから選択される。これらの毛髪ケア実施形態のうちのいくつかでは、組成物は、シャンプー、リンス・オフ・コンディショナー、リーブ・イン・コンディショナー、ジェル、ポマード、セラム、スプレー、着色製品、又はマスカラとも称され得る。これらのヘアケア成分の多くの例を、好適なパーソナルケア成分として上記した。
【0207】
酸化剤の例は、過硫酸アンモニウム、過酸化カルシウム、過酸化水素、過酸化マグネシウム、過酸化メラミン、臭素酸カリウム、カロ酸カリウム、塩素酸カリウム、過硫酸カリウム、臭素酸ナトリウム、炭酸ナトリウム過酸化物、塩素酸ナトリウム、ヨウ素酸ナトリウム、過ホウ素酸ナトリウム、過硫酸ナトリウム、二酸化ストロンチウム、過酸化ストロンチウム、過酸化尿素、過酸化亜鉛、及びこれらの混合物である。
【0208】
還元剤の例は、重亜硫酸アンモニウム、亜硫酸アンモニウム、チオグリコール酸アンモニウム、チオ乳酸アンモニウム、システアミン(cystemaine)HCl、システイン、システインHCl、エタノールアミンチオグリコレート、グルタチオン、グリセリルチオグリコレート、グリセリルチオプロピオネート、ヒドロキノン、p-ヒドロキシアニソール、イソオクチルチオグリコレート、チオグリコール酸マグネシウム、メルカプトプロピオン酸、メタ重亜硫酸カリウム、亜硫酸カリウム、チオグリコール酸カリウム、亜硫酸水素ナトリウム、次亜硫酸ナトリウム、ヒドロキシメタンスルホン酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、チオグリコール酸ナトリウム、チオグリコール酸ストロンチウム、スーパーオキサイドジスムターゼ、チオグリセリン、チオグリコール酸、チオ乳酸、チオサリチル酸、亜鉛ホルムアルデヒドスルホキシレート、及びこれらの混合物である。
【0209】
ふけ防止剤の例としては、ピリジンチオン塩、セレン化合物(例えば、二硫化セレン)、及び可溶性ふけ防止剤、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【0210】
他の実施形態では、パーソナルケア成分は、ネイルケア成分を含む。これらの実施形態では、組成物は、ネイルケア組成物とも称され得る。組成物の調製に利用される場合、ネイルケア成分は、例えば、ネイルポリッシュ、ネイルジェル、ネイルチップ、アクリルフィニッシュなどといったネイルケア組成物に使用される任意の成分であり得る。このようなネイルケア成分の例としては、顔料、樹脂、溶媒、揮発性ハロゲン化合物(例えばメトキシノナフルオロブタン及び/又はエトキシノナフルオロブタン)等が挙げられる。
【0211】
より具体的には、ネイルケア成分の例としては、ブチルアセテート、酢酸エチル、ニトロセルロース、アセチルクエン酸トリブチル、イソプロピルアルコール、アジピン酸/ネオペンチルグリコール/無水トリメリト酸コポリマー、ステアラルコニウムベントナイト、アクリレートコポリマー、パントテン酸カルシウム、エイランタイ(Cetraria islandica)抽出物、コンドルスクリプス、スチレン/アクリレートコポリマー、トリメチルペンタンジイルジベンゾエート-1、ポリビニルブチラール、N-ブチルアルコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、雲母、シリカ、酸化スズ、ホウケイ酸カルシウム、合成フッ素金雲母、ポリエチレンテレフタレート、ソルビタンラウレート誘導体、タルク、ホホバ抽出物、ダイアモンド粉末、イソブチルフェノキシエポキシ樹脂、シルク粉末、及びこれらの混合物が挙げられる。
【0212】
他の実施形態では、パーソナルケア成分は、歯ケア成分を含む。これらの実施形態では、組成物は、歯ケア組成物とも称され得る。かかる歯ケア組成物の1つの具体例は、歯磨き粉である。歯ケア組成物の別の例は、歯の美白用組成物である。歯ケア成分は、歯ケア組成物に好適な任意の歯ケア成分、例えば、研磨化合物(例えば、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、シリカ、ゼオライト)、フルオライド化合物、界面活性剤、風味剤、再石灰化剤、抗菌剤等であってもよい。
【0213】
特定の実施形態では、パーソナルケア成分は、組成物がスキンケア又はヘアケア等のいずれに使用される場合であっても、パーソナルケア成分として使用され得る、フィルム形成ポリマーを含む。本明細書で使用するとき、「フィルム形成ポリマー」は、そのものが、又は任意選択的にフィルム形成剤の存在下で、基質上にフィルムの形成可能なポリマー又はオリゴマーを意味する。フィルム形成ポリマーは、例えば、加熱、周囲条件への曝露、などといった、硬化条件の適用時にフィルムを形成し得る。代替的に、フィルム形成ポリマーは、フィルム形成ポリマーが任意選択的に処理され得る任意の担体ビヒクルの蒸発時に、フィルムを形成することができる。フィルム形成ポリマーは、フィルムを形成する際に、例えば、フィルム形成ポリマーが架橋され得る、又はさもなければ更なる結合を含み得る、反応にかけられてもよい。しかし、このような反応なしで、フィルム形成ポリマーは、フィルムを形成し得る。フィルム形成ポリマーは、ゲル化剤であり得る。フィルム形成ポリマーは、組成物が日焼け防止剤である場合に特に有利であるものの、パーソナルケア成分は、他の組成物においてもフィルム形成ポリマーを同様に含み得る。
【0214】
フィルムが形成される基質は任意の基質であってもよいが、処置方法について以下詳細に記載するとおり、基質は、一般的には哺乳動物、特にヒトの一部分である。好適な基質の具体例としては、皮膚(スキン)、毛髪(ヘア)、及び爪(ネイル)が挙げられる。
【0215】
一般に、フィルムは、連続しているが、フィルムは、様々な厚さを有し得る。「連続」とは、フィルムがなんら開口部を定めないことを意味する。フィルムは、肉眼的に連続しているとして称され得る。フィルムは、基質により支持されてよく、又は例えば、物理的及び/又は化学的に基質に結合されてよい。特定の実施形態では、このフィルムは任意選択的に基質から取り外し可能なものであり、例えば、フィルムは基質から剥離可能なものであり得る。フィルムは、基質からの分離時に損傷させずに自立フィルムのまま保つことができ、又はフィルムの連続性を損ない得る及び/又は破壊し得る剪断を加えて分離されてもよい。
【0216】
好適なフィルム形成ポリマーの具体例としては、アクリルポリマー、シリコーン樹脂(例えばポリプロピルシルセスキオキサン)、ポリウレタン、ポリウレタン-アクリル、ポリエステル、ポリエステル-ポリウレタン、ポリエーテル-ポリウレタン、ポリエステルアミド、アルキド、ポリアミド、ポリウレア、ポリウレア-ポリウレタン、セルロース系ポリマー(例えば、ニトロセルロース)、シリコーン、アクリル-シリコーン、ポリアクリルアミド、フルオロポリマー、ポリイソプレン、及びこれらの任意のコポリマー若しくはターポリマー、又はこれらのうちの1つを含むものが挙げられる。好適なフィルム形成ポリマーについて本明細書で使用するとき、「シリコーン」という用語は、直鎖状、分岐状、及び樹脂シリコーンを含むが、樹脂シリコーンは、一般的に、ポリマーではなくシリコーン樹脂と称される。シリコーンは変性されていてもよく、例えばシリコーンは、シリコーングラフトアクリルポリマーであってもよい。
【0217】
上に記載したとおり、フィルム形成ポリマーは、フィルム形成ポリマーを一部又は完全に溶解可能であり得る担体ビヒクル中に配置され得る。フィルム形成ポリマーの選択により、担体ビヒクルは、例えば、油、例えば有機油及び/又はシリコーン油、溶媒、水等であり得る。フィルム形成ポリマーは、任意選択的に少なくとも1種の安定剤により表面が安定化されているポリマー粒子の形態であってよく、ポリマー粒子は、分散体又はエマルジョンとして存在し得る。
【0218】
フィルム形成ポリマーは、スチレンを含まないものであり得るブロックポリマーであってよい。典型的には、ブロックポリマーは、少なくとも1つの第1のブロックと、少なくとも1つの第2のブロックとを含み、これらのブロックは、第1のブロックの少なくとも1つの構成モノマーと、第2のブロックの少なくとも1つの構成モノマーとを含む、中間体ブロックにより共に連結されていてよい。一般に、第1及び第2のブロックのガラス転移温度は互いに異なる。
【0219】
ブロックポリマーの調製に使用できるモノマーとしては、例えば、メチルメタクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート及びイソボルニル(メタ)アクリレート、メチルアクリレート、イソブチルアクリレート、n-ブチルメタクリレート、シクロデシルアクリレート、ネオペンチルアクリレート、イソデシルアクリルアミド2-エチルヘキシルアクリレート、及びこれらの混合物が挙げられる。
【0220】
具体的な実施形態では、フィルム形成ポリマーは、フリーラジカル重合を介して得られ又は生成され得る。例えば、少なくとも1種のアクリルモノマーと、重合性末端基を含む少なくとも1種のシリコーン又は炭化水素系マクロモノマーとを、フリーラジカル重合させて、フィルム形成ポリマーを生成することもできる。
【0221】
炭化水素系マクロモノマーの具体例としては、直鎖状又は分岐状のC8~C22のアルキルアクリレート又はメタクリレートの、ホモポリマー及びコポリマーが挙げられる。重合性末端基は、ビニル基又は(メタ)アクリレート基であってもよく、例えば、ポリ(2-エチルヘキシルアクリレート)マクロモノマー、ポリ(ドデシルアクリレート)又はポリ(ドデシルメタクリレート)マクロモノマー、ポリ(ステアリルアクリレート)又はポリ(ステアリルメタクリレート)マクロモノマー等であってもよい。かかるマクロモノマーは、一般的に重合性末端基として1つの(メタ)アクリレート基を含む。
【0222】
炭化水素系マクロモノマーの更なる例としては、(重合性末端基として)エチレン性不飽和末端基、例えば(メタ)アクリレート末端基を含む、ポリオレフィンが挙げられる。かかるポリオレフィンの具体例としては、ポリエチレンマクロモノマー、ポリプロピレンマクロモノマー、ポリエチレン/ポリプロピレンコポリマーマクロモノマー、ポリエチレン/ポリブチレンコポリマーマクロモノマー、ポリイソブチレンマクロモノマー、ポリブタジエンマクロモノマー、ポリイソプレンマクロモノマー、ポリブタジエンマクロモノマー、及びポリ(エチレン/ブチレン)-ポリイソプレンマクロモノマーが挙げられる。
【0223】
シリコーン系マクロモノマーの例としては、重合性末端基、例えば(メタ)アクリレート末端基を含むオルガノポリシロキサンが挙げられる。オルガノポリシロキサンは、直鎖状、分岐状、部分的に分岐状、又は樹脂であってよい。様々な実施形態では、オルガノポリシロキサンは直鎖状である。これらの実施形態では、オルガノポリシロキサンは、ポリジメチルシロキサンであってもよいが、メチル基以外の炭化水素基がメチル基と共に又はメチル基の代わりに存在してもよい。典型的には、重合性末端基は末端であるが、重合性末端基は任意選択的にペンダントであってもよい。シリコーン系マクロモノマーの1つの具体例は、モノメタクリロキシプロピルポリジメチルシロキサンである。
【0224】
特定の実施形態では、フィルム形成ポリマーは、担体ビヒクルとしての油に可溶性である有機のフィルム形成ポリマーである。これらの実施形態では、フィルム形成ポリマーは、脂溶性ポリマーと称され得る。脂溶性ポリマーは任意のタイプのものであってよく、それらの具体例としては、オレフィン、シクロオレフィン、ブタジエン、イソプレン、スチレン、ビニルエーテル、ビニルエステル、ビニルアミド、(メタ)アクリル酸エステル若しくはアミド等を含むもの、又はこれらから形成されたものが挙げられる。
【0225】
一実施形態では、脂溶性ポリマーは、イソオクチル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、イソペンチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、メチル(メタ)アクリレート、tert-ブチル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるモノマーから形成される。
【0226】
代替的に更に、脂溶性ポリマーは、典型的には、シリコーン主鎖と、アクリルグラフトと、を含むか、又は代替的にアクリル主鎖と、シリコーングラフトと、を含む、アクリル-シリコーングラフトポリマーであり得る。
【0227】
フィルム形成ポリマーは、ハロゲン化されていてもよく、例えば、フィルム形成ポリマーは、フッ素原子を含んでいてもよい。
【0228】
代替的に上に記載したとおり、フィルム形成ポリマーは、ニトロセルロース、セルロースアセテート、セルロースアセトブチレート、セルロースアセトプロピオネート、又はエチルセルロース等のセルロース系ポリマーであってもよい。代替的に更に、フィルム形成ポリマーは、ポリウレタン、アクリルポリマー、ビニルポリマー、ポリビニルブチラール、アルキド樹脂、又はアリールスルホンアミド-ホルムアルデヒド樹脂等のアルデヒド縮合生成物由来の樹脂を含み得る。
【0229】
更に、上に記載したとおり、フィルム形成ポリマーはシリコーンを含んでもよく、直鎖状、分岐状、及び樹脂であり得る。樹脂シリコーンは、一般的に、当業界で理解されるとおり、少なくとも1つのT及び/又はQ単位を含む。樹脂シリコーンの例としては、シルセスキオキサンが挙げられる。シリコーンは、フィルム形成ポリマーを構成するのであれば、M、D、T、及びQ単位の任意の組み合わせを含んでもよい。
【0230】
フィルム形成ポリマーがシリコーンを含む場合、フィルム形成ポリマーは両親媒性シリコーンを含んでいてもよい。両親媒性シリコーンは、典型的には、シリコーン媒体と相溶性のあるシリコーン部分と親水性部分とを含む。親水性部分は、例えば、ヒドロキシル基を1~12個有するアルコール及びポリオール、並びにポリオキシアルキレン(例えば、オキシプロピレン単位及び/又はオキシエチレン単位を含むもの)から選択される化合物の残基であり得る。
【0231】
両親媒性シリコーンは、ゲル化有効成分を有するか、又は有しない油であり得る。この種の油は、例えば、ジメチコンコポリオール、ビスヒドロキシエトキシプロピルジメチコン等を含み得る。
【0232】
一実施形態では、フィルム形成ポリマーは、シリコーン有機エラストマーゲルを含む。シリコーン有機エラストマーゲルは、ポリオキシアルキレンにより架橋された直鎖状オルガノポリシロキサン鎖を含む。シリコーン有機エラストマーゲルは、直鎖状オルガノポリシロキサン鎖からペンダントとして延びている親水性ポリエーテル官能性を更に含んでいてもよい。好適なシリコーン有機エラストマーゲルの具体例は、国際出願(PCT)番号PCT/US2010/020110号に開示されている。
【0233】
様々な実施形態では、パーソナルケア成分は、パーソナルケア有効成分、ヘルスケア有効成分、又はこれらの組み合わせ(まとめて「有効成分(active又はactives)」)を含んでよく、又はそれらとして呼称され得る。本明細書で使用するとき、「パーソナルケア有効成分」は、パーソナルケア処方物中の添加剤として当該技術分野において既知であり、典型的には、化粧及び美容上の利点をもたらす、任意の化合物、又は化合物の混合物を意味する。「ヘルスケア有効成分」は、薬学的又は医学的利点をもたらすことが当該技術分野において既知である、任意の化合物又は化合物の混合物を意味する。したがって、「ヘルスケア有効成分」としては、一般的に使用され、the Code of Federal Regulations,Parts200-299及びParts300-499のTitle 21,Chapter Iに記されるthe United States Department of Health & Human Services Food and Drug Administrationに定義される有効成分、又は薬物有効成分と考えられる材料が挙げられる。具体的なパーソナルケア有効成分及びヘルスケア有効成分を以下に記載する。これらのパーソナルケア有効成分及びヘルスケア有効成分は、例えば、AP/DEO組成物、スキンケア組成物、ヘアケア組成物、ネイルケア組成物、及び/又は歯ケア組成物のいずれを形成するのに使用されるにせよ、パーソナルケア成分を構成し得る。例えば、様々な実施形態では、同一のパーソナルケア成分が、ヘアケア組成物又はスキンケア組成物のいずれかを形成するために使用され得る。当業界で理解されるとおり、以下に記載されるパーソナルケア有効成分の少なくともいくつかは、それぞれ、スキンケア組成物、ヘアケア組成物、ネイルケア組成物、及び歯ケア組成物に関して上記したある種のパーソナルケア成分である。例えば、好適なパーソナルケア成分として前述した植物抽出物の例示的な例となる多種の植物抽出物又は野菜抽出物を、以下に記載する。以下に記載の有効な成分、すなわち有効成分は、組成物のパーソナルケア成分を構成することができ、又はそれらと組み合わせて使用することができる。
【0234】
本組成物に使用するのに有用な有効成分として、ビタミン及び「プロビタミン」を含むその誘導体が挙げられる。本明細書で有用なビタミンとしては、ビタミンA1、レチノール、レチノールのC2~C18エステル、ビタミンE、トコフェロール、ビタミンEのエステル、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。レチノールとしては、トランス-レチノール、1,3-シス-レチノール、11-シス-レチノール、9-シス-レチノール、及び3,4-ジデヒドロ-レチノール、ビタミンC及びその誘導体、ビタミンB1、ビタミンB2、プロビタミンB5、パンテノール、ビタミンB6、ビタミンB12、ナイアシン、葉酸、ビオチン、並びにパントテン酸が挙げられる。本明細書に含まれるとみなされる他の好適なビタミン及びそのビタミンのINCI名は、ジパルミチン酸アスコルビル、ペクチン酸アスコルビルメチルシラノール、パルミチン酸アスコルビル、ステアリン酸アスコルビル、アスコルビン酸グルコシド(glucocide)、リン酸アスコルビルナトリウム、アスコルビン酸ナトリウム、硫酸アスコルビル二ナトリウム、リン酸(アスコルビル/トコフェリル)カリウムである。一般に、レチノール、全トランス型レチノイン酸及びそれらの誘導体、それらの異性体及び類縁体は、「レチノイド」と総称される。
【0235】
なお、レチノールとは、米国化粧品工業会(CTFA)(Washington DC)により指定されるビタミンAの化粧品原料国際命名法(INCI)による名前である。本明細書に含まれると考えられる他の好適なビタミン及びそのビタミンのINCI名は、レチニルアセテート、レチニルパルミテート、レチニルプロピオネート、α-トコフェロール、トコフェルソラン、トコフェリルアセテート、トコフェリルリノレート、トコフェリルニコチネート、及びトコフェリルスクシネートである。
【0236】
本明細書での使用に好適な市販の製品のいくつかの例には、ビタミンAアセテート及びビタミンC(いずれもFluka Chemie AG,Buchs,Switzerlandの製品);COVI-OX T-50(Henkel Corporation,La Grange,IllinoisのビタミンE製品);COVI-OX T-70(Henkel Corporation,La Grange,Illinoisの別のビタミンE製品);並びにビタミンEアセテート(Roche Vitamins & Fine Chemicals,Nutley,New Jerseyの製品)がある。
【0237】
有効成分は、酵素等のタンパク質であってもよい。酵素としては、市販のもの、改良型、組み換え型、野生型、自然界にみられない変異型、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。例えば、好適な酵素としては、ヒドロラーゼ、クチナーゼ、オキシダーゼ、トランスフェラーゼ、レダクターゼ、ヘミセルラーゼ、エステラーゼ、イソメラーゼ、ペクチナーゼ、ラクターゼ、ペルオキシダーゼ、ラッカーゼ、カタラーゼ、及びこれらの混合物が挙げられる。ヒドロラーゼとしては、プロテアーゼ(細菌性、真菌性、酸性、中性、又はアルカリ性)、アミラーゼ(α又はβ)、リパーゼ、マンナナーゼ、セルラーゼ、コラゲナーゼ、リゾチーム(lisozymes)、スーパーオキサイドジスムターゼ、カタラーゼ、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。プロテアーゼとしては、トリプシン、キモトリプシン、ペプシン、パンクレアチン、及び他の哺乳類酵素、パパイン、ブロメライン、及び他の植物性酵素、スブチリシン、エピデルミン、ナイシン、ナリンギナーゼ(L-ラムノシダーゼ)ウロキナーゼ、及び他の細菌性酵素が挙げられるが、これらに限定されない。リパーゼとしては、トリアシル-グリセロールリパーゼ、モノアシル-グリセロールリパーゼ、リポタンパク質リパーゼ、例えばステアプシン、エレプシン、ペプシン、他の哺乳、植物、細菌リパーゼ、及びこれらの精製物が挙げられるが、これらに限定されない。具体的な実施形態では、天然のパパインを酵素として使用する。更に、刺激ホルモン、例えば、インスリンを、酵素と共に用いてその有効性を強化することができる。
【0238】
有効成分は、1種以上の植物抽出物又は野菜抽出物であってもよい。これらの成分の例は、以下のとおりである:アシタバ抽出物、アボカド抽出物、アジサイ抽出物、ムクゲ抽出物、ウサギギク抽出物、アロエ抽出物、アンズ抽出物、キョウニン抽出物、イチョウ抽出物、ウイキョウ抽出物、ターメリック[ウコン]抽出物、ウーロン茶抽出物、エイジツ抽出物、エキナシア抽出物、オウゴン抽出物、オウバク(Phellodendro bark)抽出物、オウレン抽出物、大麦抽出物、ヒペリカム(Hyperium)抽出物、オドリコソウ抽出物、オランダガラシ抽出物、オレンジ抽出物、乾燥させた海水、海藻抽出物、加水分解エラスチン、加水分解小麦粉末、加水分解絹、カモミール抽出物、ニンジン抽出物、アルテミシア抽出物、天草抽出物、ハイビスカス茶抽出物、ピラカンサ(Pyracantha Fortuneana)の実抽出物、キウイ抽出物、キナ皮抽出物、キュウリ抽出物、グアノシン(guanocine)、クチナシ抽出物、クマザサ抽出物、クジン抽出物、クルミ抽出物、グレープフルーツ抽出物、クレマチス抽出物、クロレラ抽出物、クワ抽出物、ゲンチアナ抽出物、紅茶抽出物、酵母抽出物、ゴボウ抽出物、コメヌカ発酵素抽出物、コメ胚芽油、ヒレハリソウ抽出物、コラーゲン、コケモモ抽出物、クチナシ抽出物、サイシン抽出物、ミシマサイコ属の抽出物、臍帯抽出物、サルビア抽出物、サポナリア抽出物、タケ抽出物、サンザシの実抽出物、サンショウの実抽出物、シイタケ抽出物、ジオウ抽出物、ムラサキ抽出物、シソ抽出物、リンデン抽出物、シモツケソウ抽出物、シャクヤク抽出物、ショウブ根抽出物、シラカバ抽出物、トクサ抽出物、ヘデラヘリックス(ツタ)抽出物、サンザシ抽出物、セイヨウニワトコ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、セイヨウハッカ抽出物、セージ抽出物、ゼニアオイ抽出物、センキュウの根抽出物、センブリ抽出物、ダイズ抽出物、ナツメ抽出物、タイム抽出物、茶抽出物、クローブ抽出物、イネ科のチガヤ(imperata cyrillo)抽出物、ウンシュウミカン果皮抽出物、トウキ抽出物、キンセンカ抽出物、トウニン抽出物、ダイダイ果皮抽出物、ドクダミ(Houttuyna cordata)抽出物、トマト抽出物、納豆抽出物、朝鮮人参抽出物、緑茶抽出物(チャノキ(camelliea sinesis))、ニンニク抽出物、ノバラ抽出物、ハイビスカス抽出物、バクモンドウ抽出物、ハス抽出物、パセリ抽出物、ハチミツ、マンサク抽出物、ヒカゲミズ抽出物、エンメイソウ抽出物、ビサボロール抽出物、ビワ抽出物、フキタンポポ抽出物、西洋フキ抽出物、ブクリョウ抽出物、ナギイカダ抽出物、ブドウ抽出物、プロポリス抽出物、ヘチマ抽出物、ベニバナ抽出物、ペパーミント抽出物、ボダイジュ抽出物、ボタン抽出物、ホップ抽出物、マツ抽出物、セイヨウトチノキ抽出物、ミズバショウ[Lysichiton camtschatcese]抽出物、ムクロジ抽出物、セイヨウヤマハッカ抽出物、モモ抽出物、ヤグルマギク抽出物、ユーカリ抽出物、ユキノシタ抽出物、シトロン抽出物、ジュズダマ抽出物、ヨモギ抽出物、ラベンダー抽出物、リンゴ抽出物、レタス抽出物、レモン抽出物、レンゲ抽出物、バラ抽出物、ローズマリー抽出物、ローマンカモミール抽出物、及びローヤルゼリー抽出物、並びにこれらの組み合わせ。
【0239】
本組成物における薬物として有用なヘルスケア有効成分の代表的な非限定例を以下に列挙する。1つ以上の薬物は、単独で、又は上記有効成分及び/若しくは上記パーソナルケア成分と組み合わせてのいずれかで、使用することができる。
【0240】
組成物は、抗寄生虫剤を含むことができる。この抗寄生虫剤は任意のタイプのものであってよい。抗寄生虫剤の例としては、ヘキサクロロベンゼン、カルバメート、天然に生じるピレスロイド、ペルメトリン、アレトリン、マラチオン、ピペロニルブトキサイド、及びこれらの組み合わせが挙げられるがこれらに限定されない。
【0241】
組成物は、殺菌剤とも称される抗微生物剤を含んでよい。抗微生物剤は、任意のタイプのものであってよい。抗微生物剤の例としては、クレゾール及びレゾルシノールを含むフェノールが挙げられる。かかる組成物は、皮膚の感染症を処置するために使用され得る。非常によくみられる皮膚感染症の例はにきびであり、にきびは、p.アクネス(p.acnes)、並びに黄色ブドウ球菌(Staphylococus aurus)又はシュードモナス(Pseudomonas)による皮脂腺の侵襲を伴う。有用な抗にきび有効成分の例としては、サリチル酸(o-ヒドロキシ安息香酸)、サリチル酸誘導体、例えば5-オクタノイルサリチル酸、レゾルシノール等の角質溶解薬;レチノイン酸及びその誘導体等のレチノイド(例えばシス体及びトランス体);硫黄含有D体及びL体アミノ酸並びにそれらの誘導体、並びにそれらの塩、特にそれらのN-アセチル誘導体、例えばN-アセチル-L-システイン;リポ酸;抗生物質及び抗菌剤(ベンゾイルパーオキサイド、オクトピロックス、テトラサイクリン、2,4,4’-トリクロロ-2’-ヒドロキシ-ジフェニルエーテル、3,4,4’-トリクロロバニリド(trichlorobanilide)、アゼライン酸及びその誘導体、フェノキシエタノール、フェノキシプロパノール、フェノキシイソプロパノール、エチルアセテート、クリンダマイシン、及びメクロサイクリン等);フラボノイド等のセボスタット(sebostats);並びに胆汁酸塩(シムノールサルフェート及びその誘導体、デオキシコレート及びコレート等);パラクロロメタキシレノール;並びにこれらの組み合わせが挙げられる。
【0242】
0.2重量%、1.0重量%、及び1.3重量%の濃度のフェノールは、一般的に、それぞれ静菌性、殺菌性、及び殺真菌性がある。いくつかのフェノール誘導体はフェノール自体よりも効果が高く、これらの中で特に重要であるのは、ハロゲン化フェノール及びビス-フェノール、アルキル-置換フェノール、並びにレゾルシノールである。疎水性抗菌剤としては、トリクロサン、トリクロカーボン(triclocarbon)、オイカリプトール、メントール、メチルサリチレート、チモール、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【0243】
組成物は、抗真菌剤を含んでいてもよい。抗真菌剤は任意のタイプのものであってよい。抗真菌剤の例としては、アゾール、ジアゾール、トリアゾール、ミコナゾール、フルコナゾール、ケトコナゾール、クロトリマゾール、イトラコナゾール、グリセオフルビン、シクロピロックス、アモロルフィン、テルビナフィン、アンホテリシンB、ヨウ化カリウム、フルシトシン(5FC)及びこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。米国特許第4,352,808号では、抗真菌活性及び抗菌活性を有する3-アラルキルオキシ-2,3-ジヒドロ-2-(1H-イミダゾリルメチル)ベンゾ[b]チオフェン化合物が開示されており、参照により本明細書に組み込まれる。
【0244】
組成物は、ステロイド系抗炎症剤を含むことができる。ステロイド系抗炎症剤は任意のタイプのものであってよい。ステロイド性抗炎症薬の例としては、ヒドロコルチゾン、ヒドロキシルトリアムシノロン、αメチルデキサメタゾン、リン酸デキサメタゾン、ジプロピオン酸ベクロメタゾン、吉草酸クロベタゾール、デソニド、デスオキシメタゾン、酢酸デスオキシコルチコステロン、デキサメタゾン、ジクロリゾン、酢酸ジフロラゾン、吉草酸ジフルコルトロン、フルアドレノロン、フルクロロンアセトニド(fluclarolone acetonide)、フルドロコルチゾン、ピバル酸フルメタゾン、フルオシノロンアセトニド、フルオシノニド、フルオコルチンブチルエステル(flucortine butylester)、フルオコルトロン、酢酸フルプレドニデン(フルプレドニリデン)、フルランドレノロン、ハルシノニド、酢酸ヒドロコルチゾン、酪酸ヒドロコルチゾン、メチルプレドニゾロン、トリアムシノロンアセトニド、コルチゾン、コルトドキソン、フルセトニド(flucetonide)、フルドロコルチゾン、酢酸ジフルオロゾン(difluorosone diacetate)、フルラドレナロンアセトニド(fluradrenalone acetonide)、メドリゾン、amc、アムシナフィド、ベタメタゾン及びそのエステル残部、クロルプレドニゾン、酢酸クロルプレドニゾン、クロコルトロン(clocortelone)、クレシノロン(clescinolone)、ジクロリゾン、ジフルプレドナート、フルクロロニド、フルニソリド、フルオロメトロン(fluoromethalone)、フルペロロン、フルプレドニソロン、吉草酸ヒドロコルチゾン、ヒドロコルチゾンシクロペンチルプロプリオナート、ヒドロコルタマート、メプレドニゾン、パラメタゾン、プレドニゾロン、プレドニゾン、ジプロピオン酸ベクロメタゾン、ジプロピオン酸ベタメタゾン、トリアムシノロン等のコルチコステロイド、並びにこれらの混合物が挙げられるがこれらに限定されない。
【0245】
現在市販されている局所抗ヒスタミン経皮製剤として、1%及び2%のジフェンヒドラミン(Benadryl(登録商標)及びCaladryl(登録商標))、5%のドキセピン(Zonalon(登録商標))クリーム、マレイン酸ピリラミン(phrilamine)、クロルフェニラミン及びトリペレナミン、フェノチアジン、塩酸プロメタジン(Phenergan(登録商標))、並びにマレイン酸ジメチンデンが挙げられる。これらの薬物、並びに追加の抗ヒスタミン剤を本発明の組成物に含めてもよい。加えて、いわゆる「天然」の抗炎症剤が、有用であり得る。例えば、キャンデリラワックス、αビサボロール、アロエベラ、マンジスタ(Manjistha)(アカネ属の植物、特にルビア・コルディフォリア(Rubia cordifolia)の抽出物)、及びグガル(Guggal)(ミルラノキ属の植物、特にコミフォラ・ムクル(Commiphora mukul)の抽出物)を本発明の組成物中の有効成分として用いてよい。
【0246】
組成物は、非ステロイド性抗炎症薬(NSAID)を含んでいてもよい。NSAIDは、任意のタイプのものであってよい。NSAIDの例としては、以下のNSAIDカテゴリのものが挙げられるが、これらに限定されない:プロピオン酸誘導体(propionic to acid derivatives);酢酸誘導体;フェナム酸誘導体;ビフェニルカルボン酸誘導体;及びオキシカム。このようなNSAIDは、米国特許第4,985,459号に記載されており、参照により本明細書に組み込まれる。更なる例としては、アセチルサリチル酸、イブプロフェン、ナプロキセン、ベノキサプロフェン、フルルビプロフェン、フェノプロフェン、フェンブフェン、ケトプロフェン、インドプロフェン、ピルプロフェン、カルプロフェン、オキサプロジン、プラノプロフェン、ミロプロフェン(mniroprofen)、チオキサプロフェン、スプロフェン、アルミノプロフェン、チアプロフェン酸、フルプロフェン、及びブクロキシ酸、並びにこれらの組み合わせが挙げられるがこれらに限定されない。
【0247】
組成物は、酸化防止剤/ラジカル捕捉剤を含んでいてもよい。酸化防止剤は、任意のタイプのものであってよい。酸化防止剤の例としては、アスコルビン酸(ビタミンC)及びその塩、トコフェロール(ビタミンE)及びその誘導体、例えばソルビン酸トコフェロール、他のトコフェロールのエステル、ブチル化ヒドロキシ安息香酸及びそれらの塩、6-ヒドロキシ-2,5,7,8-テトラメチルクロマン-2-カルボン酸(商品名Trolox(登録商標)として市販)、没食子酸及びそのアルキルエステル、特に没食子酸プロピル、尿酸及びその塩並びにアルキルエステル、ソルビン酸及びその塩、脂肪酸のアスコルビルエステル、アミン(例えばN,N-ジエチルヒドロキシルアミン、アミノ-グアニジン)、スルフヒドリル化合物(例えばグルタチオン)が挙げられ、並びに、ジヒドロキシフマル酸及びその塩、及びEDTA、BHT等並びにこれらの組み合わせを用いてもよいが、これらに限定されない。
【0248】
組成物は、抗生物質を含んでよい。抗生物質は、任意のタイプのものであってよい。抗生物質の例としては、クロラムフェニコール、テトラサイクリン、合成及び半合成ペニシリリン、β-ラクタム、キノロン、フルオロキノロン、マクロライド抗生物質、ペプチド抗生物質、シクロスポリン、エリスロマイシン、クリンダマイシン、及びこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【0249】
組成物は局所麻酔薬を含んでいてもよい。局所麻酔薬は任意のタイプのものであってよい。局所麻酔薬の例としては、ベンゾカイン、リドカイン、ブピバカイン、クロロプロカイン(chlorprocaine)、ジブカイン、エチドカイン、メピバカイン、テトラカイン、ジクロニン、ヘキシルカイン、プロカイン、コカイン、ケタミン、プラモキシン、フェノール、薬学上許容されるその塩、及びこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【0250】
組成物は、抗ウイルス剤を含んでいてもよい。抗ウイルス剤は任意のタイプのものであってよい。抗ウイルス剤の例としては、ウイルスのレセプターへの付着、ウイルスの細胞内への移行、ウイルスの複製、又は細胞からのウイルスの放出を阻害又は低減する、タンパク質、ポリペプチド、ペプチド、融合タンパク質抗体、核酸分子、有機分子、無機分子、及び小分子が挙げられるが、これらに限定されない。特に、抗ウイルス剤としては、ヌクレオシド類縁体(例えば、ジドブジン、アシクロビル、アシクロビルのプロドラッグ、ファムシクロビル、ガンシクロビル(gangcyclovir)、ビダラビン、イドクスウリジン、トリフルリジン、及びリバビリン)、n-ドコサノール(docosanoll)、ホスカルネット、アマンタジン、リマンタジン、サキナビル、インジナビル、リトナビル、イドクスウリジン、α-インターフェロン及び他のインターフェロン、AZT、並びにこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【0251】
有効成分の追加の例としては、鎮痛剤及び血圧降下剤が挙げられる。鎮痛剤は、当該技術分野で既知であり、口語的には痛み止めと称される。鎮痛剤は、任意の既知の鎮痛剤から選択されてよく、それらの具体例としては、パラセタモール(アセトアミノフェン)、モルヒネ、コデイン、ヘロイン(heroine)、メタドン、テバイン、オルピアリン(orpiarine)、ブプレノルフィン、モルフィナン、ベンゾモルファン、アセトアミノフェン、ブトルファノール、ジフルニサル、フェノプロフェン、フェンタニル、クエン酸フェンタニル、ヒドロコドン、アスピリン、サリチル酸ナトリウム、イブプロフェン、オキシモルホン、ペンタキシシン(pentaxicine)、ナプロキセン、ナルブフィン、メフェナム酸、メペリジン、及びジヒドロエルゴタミン、非ステロイド系抗炎症剤、サリチル酸等、及びオピオイド剤、モルヒネ及びオキシコドン等、が挙げられる。血圧降下剤は、当該技術分野において、高血圧、すなわち、高血圧を処置又は低減することが既知である。血圧降下剤は、任意の公知の血圧降下剤から選択されてよく、それらの具体例としては、利尿薬、アドレナリン受容体遮断薬(例えば、β遮断薬)、ベンゾジアゼピン、カルシウムチャンネル遮断薬、レニン阻害薬等が挙げられる。
【0252】
典型的な麻薬拮抗薬はナロキソン(haloxone)である。例示的な鎮咳剤としては、ジフェンヒドラミン、グアイフェネシン、ヒドロモルフォン、エフェドリン、フェニルプロパノールアミン、テオフィリン、コデイン、ノスカピン、レボプロポキシフェン、カルベタペンタン、クロルフェジアノール(chlorpehndianol)、及びベンゾナテートが挙げられるが、これらに限定されない。
【0253】
鎮静剤のうち利用可能であるのは、抱水クロラール、ブタバルビタール、アルプラゾラム、アモバルビタール、クロルジアゼポキシド、ジアゼパム、メホバルビタール、セコバルビタール、ジフェンヒドラミン、エチナメート、フルラゼパム、ハラゼパム、ハロペリドール、プロクロルペラジン、オキサゼパム、及びタルブタールであるが、これらに限定されない。
【0254】
心臓用薬物の例は、キニジン、プロプラノロール、ニフェジピン、プロカイン、ドブタミン、ジギトキシン、フェニロイン(phenyloin)、ニトロプルシドナトリウム、ニトログリセリン、ベラパミルHCl、ジゴキシン、ニカルジピンHCl、及び二硝酸イソソルビドであるが、これらに限定されない。
【0255】
制吐剤は、チエチルペラジン、メトクロプラミド、シクリジン、メクリジン、プロクロルペラジン、コハク酸ドキシルアミン、プロメタジン、トリフルプロマジン、及びヒドロキシジンにより例示されるが、これらに限定されない。
【0256】
典型的なドーパミンレセプターアゴニストは、メシル酸ブロモクリプチンである。例示的なアミノ酸、ペプチド、及びタンパク質ホルモンとしては、チロキシン、成長ホルモン(GH)、間質細胞刺激ホルモン(ICSH)、卵胞刺激ホルモン(FSH)、甲状腺刺激ホルモン(TSH)、副腎皮質刺激ホルモン(ACTH)、ロイプロリド酢酸等のゴナドトロピン放出ホルモン(GnRH)、バソプレッシン、及びこれらの活性分解産物が挙げられるが、これらに限定されない。いくつかの産物は、十分に高い分子量を有し、角質層又は粘膜を介する吸収が難しい場合がある。したがって、本発明は、皮膚を通過できる分子量及び立体形状を有するホルモンのみに適用できる。
【0257】
用いることができる女性ホルモンとしては、エストラジオール、ジエチルスチルベストロール、複合エストロゲン、エストロン、ノルエチンドロン、メドロキシプロゲステロン、プロゲステロン、及びノルゲストレルが挙げられるが、これらに限定されない。用いることができる典型的な男性ホルモンは、テストステロン、メチルテストステロン、及びフルオキシメステロンに代表されるものであってよいが、これらに限定されない。
【0258】
上に記載したとおり、エマルジョンは、エマルジョン自体が最終使用組成物として機能するよう、様々な添加剤(例えば、エマルジョンの調製中に添加されるもの)を含んでもよい。しかし、エマルジョンはまた、上記のものなどの様々な追加の成分と(例えば、その調製後)組み合わせることができ、したがって、パーソナルケア組成物などの様々な最終用途組成物に配合することができる。このような組成物は、クリーム、ジェル、粉末、ペースト、又は自由に注入可能な液体などの任意の形態であってもよい。本開示のエマルジョンを含む、又はそれから形成された組成物は、適用及び化粧特性の改善(粘着性及びべたつきの低減を含む)、並びに透明度の改善/低残留特性を示し得る。
【0259】
いくつかの実施形態では、エマルジョンは、それ自体がパーソナルケア組成物であり、又は配合されてパーソナルケア組成物になってもよい。このような実施形態では、パーソナルケア組成物は、パーソナルケア組成物が適用される身体の一部分に対して、化粧用、治療用、機能的、又はこれらのいくつかの組み合わせになるよう、配合されてもよい。パーソナルケア組成物の例としては、制汗剤及びデオドラント剤、スキンケアクリーム、スキンケアローション、保湿剤、フェイシャルトリートメント(例えばアクネ又は皺取り)、パーソナル及びフェイシャルクレンザー、バスオイル、香料、コロン、匂い袋、日焼け止め、プレシェーブ及びアフターシェーブローション、シェービングソープ及び泡、シャンプー、コンディショナー、染毛剤、縮毛矯正剤、ヘアスプレー、ムース、ヘアジェル、パーマネント剤、脱毛剤、キューティクルコート、化粧品、カラー化粧品、ファンデーション、コンシーラー、ほお紅、口紅、アイライナー、マスカラ、油脂除去剤、カラー化粧品除去剤、並びに、薬用クリーム、ペースト又はスプレー(例えば、抗アクネ剤、口腔衛生剤、抗生剤、治癒促進剤など)が挙げられる。概して、エマルジョンを含むパーソナルケア組成物は、例えば、意図される使用に応じて、液体、リンス、ローション、クリーム、ペースト、ジェル、泡、ムース、軟膏、スプレー、エアゾール、石鹸、スティック、軟質固体、又は固形ジェルなどの従来の形態での適用を可能にする担体と共に配合される。パーソナルケア組成物を配合するのに好適な担体を構成するものは、当業者には容易に明らかであり、本明細書に例示される担体から選択されてもよい。
【0260】
パーソナルケア組成物は、液体又は非液体(半固体、軟質固体、固体など)のいずれかの形態であってよい。例えば、パーソナルケア組成物は、ペースト、固体、ジェル、又はクリームであってもよい。加えて、エマルジョンがどのように調製されたかと無関係に、エマルジョンから形成されたパーソナルケア組成物は、それ自体が、水中油型若しくは油中水型エマルジョンなどのエマルジョン、油中水中油型エマルジョン若しくは水中油中水型エマルジョンなどの多重エマルジョン、又は、固体、無水ジェルを含む剛性若しくは柔軟ジェルであってもよい。パーソナルケア組成物はまた、半透明の無水ジェル及び透明な無水ジェルから選択される形態であってもよい。パーソナルケア組成物は、例えば、外部又は連続脂肪相を含んでもよい。パーソナルケア組成物は、無水であってもよい。いくつかの例では、パーソナルケア組成物は、成形組成物であってもよく、又はスティック若しくは皿状体としてキャストされてもよい。具体的な実施形態では、エマルジョンを含むパーソナルケア組成物は、成形された注入スティックである。このような実施形態では、パーソナルケア組成物(例えば、スティック形状)は、適用時の増大した弾性柔軟性を有する変形可能な可撓性弾性固体として挙動し得る。
【0261】
エマルジョンを含むパーソナルケア組成物は、手による、又はアプリケータ(例えば、ブラシ又は噴霧器)を用いた人体(例えば、皮膚又は毛髪)への適用などにより、任意の方法によって使用することができる。いくつかの実施形態では、パーソナルケア組成物は、このような適用後、例えば、洗浄、拭き取り、挽き剥がしなど、又はこれらの組み合わせによって除去されることが意図され得る。
【0262】
上述のように、コポリマー全般、及び特にアクリルコポリマーの具体的な実施形態は、医薬部外品製剤又は局所製剤を含む化粧品成分又はフィルム形成剤に使用されるか、又はそれらとして適用されるとき、優れた有用性を有する。この特定の最終用途に限定されるものではないが、本発明のコポリマーは、既存の化粧品処方物に遍在するカルボシロキサンデンドリマー構造を有する任意の従来のコポリマーの代わりに、又はこれらと組み合わせて使用することができる。
【0263】
例えば、以下の特許出願公開、国際公開第2012/143344号、同第2014/154701号、同第2014/154700号、同第2015/092632号、同第2015/097110号、同第2015/097103号、同第2017/050699号、同第2017/050922号、同第2010/026538号、同第2014/087183号、同第2011/051323号、出願公開第2007-320960号、国際公開第2016/030842号、出願公開第2010-018612号、同第2011-016734号、同第2011-016732号、同第2011-016733号、同第2011-016734号、同第2011-126807号、同第2011-126808号、同第2013-001672号、同第2014-034568号、同第2014-040388号、同第2014-227358号、同第2015-098451号、同第2015-137252号、同第2016-008200号、同第2016-088848号、同第2016-121095号、同第2016-160191号、同第2018-090495号、同第2000-072784号、特開平07-309714号、出願公開第2007-320960号、同第2014-040512号、国際公開第2017/061090号、出願公開第2011-149017号、同第2014-040512号、同第2014-040511号、国際公開第2018/086139号、同第2018/186138号、国際出願PCT/JP18/022412号、及び国際出願PCT/JP18/022413号における、化粧品処方物中のカルボシロキサンデンドリマー構造を有するシリコーンアクリレートコポリマー(例えば、FA4001 CM Silicone Acrylate、FA4002 ID Silicone Acrylate、FA4003 Silicone Acrylateなどの従来の製品)を、本コポリマーにより部分的に又は完全に置き換えることができる。
【0264】
本発明のコポリマーの具体的な意図された最終用途は、上記特許出願公開の化粧品処方物に基づくものであり、これらの特許出願公開のカルボシロキサンデンドリマー構造を有する従来のコポリマーは、本開示の本発明のコポリマーで置き換えられる。特定の実施形態では、本発明のコポリマーは、カルボシロキサンデンドリマー構造を有する従来のコポリマーと組み合わせて使用される。他の実施形態では、本発明のコポリマーは、カルボシロキサンデンドリマー構造を有する従来のコポリマーの代わりに(及び置き換えるために)使用される。
【0265】
更に、コポリマーを含むエマルジョン組成物は、エマルジョン中の本発明のコポリマーで部分的に又は完全に置き換えることができる。例えば、以下の文献:国際公開第2017/061090号、同第2018/086139号、同第2018/186138号、国際出願PCT/JP18/022412号、国際出願PCT/JP18/022413号、並びにReserch Disclosure:IPCOM第000243971D号及びIPCOM第0002457480号に開示される化粧品処方物中のコポリマーエマルジョンは、本発明のコポリマーを含むエマルジョンで置き換えることができる。
【0266】
カルボシロキサンデンドリマー構造を有する従来のシリコーンアクリレートコポリマーを、利用可能な従来の化粧品処方物において分岐状有機ケイ素部分を含むコポリマーで置き換えることにより、当業者は、分岐状有機ケイ素部分を含むコポリマーを使用して、同様の又は改善された化粧品処方物を予期し、設計することができる。
【0267】
本開示の実施形態を示す以下の実施例は、本発明を説明することを意図するものであり、本発明を限定するものではない。
【0268】
【0269】
調製例1:
【0270】
初期有機ケイ素化合物(A1)(657.13g)を真空に接続された反応容器に充填し、2つの塔頂受容器、蒸留塔、再沸器、及び冷却トラップ(ドライアイス)を固定した。容器を129℃まで加熱し、揮発性物質をストリッピング除去した(29.15g:ヘキサン/水)。次いで、真空を(10mmHgまで)引き、容器ポットを135℃まで加熱し、更なる揮発性物質を除去した(塔頂から26.91g、冷却トラップから21.56g)。次いで、阻害剤(D1)を、系に充填し、2つの塔頂受容器(各々0.410g)、冷却トラップ(0.3g)、及び蒸留塔の頂(0.50g)を含む4つの部分にした。次いで、パージ(7%のO
2/N
2、40sccm)を、再沸流体中で開始した。次いで、触媒(C1)(2.9g)及びMMA(298.77g)を容器内に充填した。反応器の設定点を加熱して、64℃以下の塔頂温度で還流させ、揮発性物質を除去した。反応を6時間保持し、その最中、系を真空下に保ち、還流及び103℃のポット温度を維持し、揮発性物質を回収した(35.4g)。ポット内の反応混合物を試験し(GC)、変換率を求めた(GC:変換率96.3%)。次いで、真空を535mmHgまで引き、ポットを103℃まで加熱し、塔頂取り出しを40の還流比に設定し、反応器を2.5時間保持した。次いで、真空を10mmHgまで引き、ポットを118℃まで加熱し、反応器を1時間維持しながら、揮発性物質を除去し(204.31g、冷却トラップ内に19.03g)、アクリロキシ官能性有機ケイ素化合物を含む反応生成物544.02g、メタクリロキシエステルへの変換率100%(GC)、物質収支97.2%)を、白色粉末が沈降している黄色で濁った材料として得た。アクリロキシ官能性有機ケイ素化合物は、以下の構造:
【化19】
を有し、本明細書でSi10Nと呼ぶ場合がある。
【0271】
実施例1
【0272】
モノマー混合物、ラジカル開始剤溶液の調製
【0273】
第1のビーカーに、15.20重量部のメチルメタクリレート、4.80重量部のブチルアクリレート、及び20.00重量部の分岐状有機ケイ素化合物(Si10N)を添加し、均質に混合した。
【0274】
第2のビーカーに、0.4重量部のV-601(ジメチル2,2’-アゾビス(2-メチルプロピオネート)を秤量し、次いで21.38重量部のイソプロピルアルコールを添加し、撹拌して溶液を形成した。
【0275】
ラジカル重合及び溶媒置換
【0276】
セパラブルフラスコ内に、32.44重量部のイソプロピルアルコールを入れ、イソプロピルアルコールから酸素を除去するために、N2バブリングと共に撹拌しながら温度を70℃まで30分かけて上昇させた。温度が70℃に達した後、第1及び第2のビーカーの内容物を徐々に同時に滴下し、反応を進行させた。第1及び第2のビーカーの内容物の滴下終了後、第1及び第2のビーカーをすすぐための6.18重量部のイソプロピルアルコールを添加した。70℃で10時間反応させた後、透明液体を得、いくつかの試験に使用した(表2)。
【0277】
比較例1:
【0278】
3-メタクリロキシプロピルトリス{[トリス(トリメチルシロキシ)シリル]エチルジメチルシロキシ}シランをSi10Nの代わりに使用したことを除いて、実施例1に記載したものと同じ上記手順を繰り返した。
【0279】
【0280】
有機ケイ素化合物は、3-メタクリロキシプロピルトリス{[トリス(トリメチルシロキシ)シリル]エチルジメチルシロキシ}シランである。
【0281】
実施例1では、0.5%未満の残留Si含有量を満たすために6時間しか必要としない。他方、比較例1では、同じSi含有量にするために10時間を必要とする。
【0282】
その結果、低濃度の混入物と共にシリコーンアクリレートコポリマー溶液が得られた。フィルムの特性も評価した(表3)。イソプロピルアルコールを、110℃の加熱及び50mmHgの真空引きによってイソドデカンで置き換えた。完成したポリマー溶液は、約30%の不揮発性物質含有量を有していた。
【0283】
【0284】
実施例2
【0285】
モノマーの乳化
【0286】
第1のビーカーに、0.71重量部の90%ラウレス-1ホスフェートを秤量し、次いで51.68重量部のイオン交換水及び0.39重量部の20%水酸化ナトリウム水溶液水を添加し、撹拌して水溶液を形成した。第2のビーカーに、0.60重量部の2-フェノキシエタノール、9.90重量部のメチルメタクリレート、5.10重量部のブチルアクリレート、及び15.00重量部のSi10Nデンドリマーを添加し、均質化した。第2のビーカー内の混合物を第1のビーカーに添加し、数分間撹拌した後、ホモジナイザーを使用することによって、内容物を300~400kg/cm2の圧力に複数回通し、油滴のない乳白色のモノマーエマルジョンを得た。
【0287】
ラジカル重合
【0288】
セパラブルフラスコに、4.60重量部のイオン交換水、及び得られたモノマーエマルジョンの一部を入れ、混合物を撹拌しながら80℃まで昇温した。温度が80℃に達した後、得られたモノマーエマルジョンの残り、及び7.5重量部の3%2,2’-アゾビス[N-(2-カルボキシエチル)-2-メチルプロピンアミジン]四水和物のイオン交換水による水溶液を、徐々に同時に滴下して、反応を進行させた。3時間の反応後、4.5重量部の5%2,2’-アゾビス[N-(2-カルボキシエチル)-2-メチルプロピンアミジン]四水和物の、イオン交換水により調製した水溶液を、添加した。反応後、メチルメタクリレートの臭気もブチルアクリレートの臭気も認められなかった。完成したエマルジョンは約30%の不揮発性物質含有量を有し、反応の完了が確認された。
【0289】
実施例3:
【0290】
実施例3は、異なる量のMMA、n-BuA、及びSi10Nを使用したことを除いて、実施例2と同じであった(以下の表4に記載のとおり)。
【0291】
実施例4:
【0292】
実施例4は、異なる量のMMA、n-BuA、及びSi10Nを使用したことを除いて、実施例2と同じであった(以下の表4に記載のとおり)。
【0293】
フィルムを実施例2~4から調製し、それらの物理的特性を測定し、以下の表4に記載した。
【0294】
【0295】
「含むこと(comprising)」又は「含む(comprise)」という用語は、本明細書において、それらの最も広い意味で、「含むこと(including)」、「含む(include)」、「から本質的になる(consist(ing) essentially of)」、及び「からなる(consist(ing) of)」)という見解を意味し、包含するように使用されている。実例を列記する「例えば(for example)」「例えば(e.g.,)」、「例えば/など(such as)」及び「が挙げられる(including)」の使用は、列記されている例のみに限定しない。したがって、「例えば(for example)」又は「例えば(such as)」は、「例えば、それらに限定されないが(for example,but not limited to)」又は「例えば、それらに限定されないが(such as,but not limited to)」を意味し、他の類似した、又は同等の例を包含する。
【0296】
全般的に、本明細書で使用されている、ある範囲の値におけるハイフン「-」又はダッシュ「-」は、「まで(to)」又は「から(through)」であり、「>」は「~を上回る(above)」又は「超(greater-than)」であり、「≧」は「少なくとも(at least)」又は「以上(greater-than or equal to)」であり、「<」は「~を下回る(below)」又は「未満(less-than)」であり、「≦」は「多くとも(at most)」又は「以下(less-than or equal to)」である。前述の特許出願、特許、及び/又は特許公開のそれぞれは、個別の基準で、1つ以上の非限定的な実施形態における参照により明示的にその全体が本明細書に組み込まれる。
【0297】
添付の特許請求の範囲は、詳細な説明に記載されている表現、及び特定の化合物、組成物又は方法に限定されず、これらは、添付の特許請求の範囲内にある特定の実施形態の間で変化し得ることが、理解されるべきである。本明細書で様々な実施形態の具体的な特徴又は態様の記述が依拠している任意のマーカッシュ群に関して、異なる、特殊な及び/又は不測の結果が、全ての他のマーカッシュ群の要素から独立して、それぞれのマーカッシュ群の各要素から得られる場合がある。マーカッシュ群の各要素は、個々に、及び、又は組み合わされて依拠とされ得、添付の特許請求の範囲内で、特定の実施形態を十分に裏付けることができる。
【0298】
更に、本発明の様々な実施形態を説明する際に依拠とされる任意の範囲及び部分範囲は、独立して及び包括的に、添付の特許請求の範囲内に入り、本明細書にその中の全部及び/又は一部の値が明記されていなくても、そのような値を包含する全範囲を説明及び想到するものと理解される。当業者であれば、列挙された範囲及び部分的範囲が、本発明の様々な実施形態を十分に説明し、可能にし、そのような範囲及び部分的範囲は、更に関連性がある2等分、3等分、4等分、5等分などに描かれ得ることを容易に認識する。単なる一例として、「0.1~0.9」の範囲は、更に、下方の3分の1、すなわち、0.1~0.3、中央の3分の1、すなわち、0.4~0.6、及び上方の3分の1、すなわち、0.7~0.9に描かれ得、これらは、個々に、及び包括的に、添付の特許請求の範囲内であり、個々に、及び/又は包括的に依拠とされ得、添付の特許請求の範囲内で、特定の実施形態を十分に裏付けることができる。更に、範囲を定義する、又は修飾する言葉、例えば「少なくとも」、「超」「未満」「以下」などに関して、そのような言葉は、部分範囲及び/又は上限若しくは下限を含むと理解されるべきである。別の例として、「少なくとも10」の範囲は、少なくとも10~35の部分範囲、少なくとも10~25の部分範囲、25~35の部分範囲などを本質的に含み、各部分範囲は、個々に、及び/又は包括的に依拠とされ得、添付の特許請求の範囲内で、特定の実施形態を十分に裏付けるものである。最終的に、開示した範囲内の個々の数が依拠とされ得、添付の特許請求の範囲内で、特定の実施形態を十分に裏付けることができる。例えば、「1~9」の範囲は、様々な個々の整数、例えば3、並びに、小数点を含む個々の数(又は分数)、例えば4.1を含み、これは、依拠とされ得、添付の特許請求の範囲内で、特定の実施形態を十分に裏付けることができる。
【0299】
本発明は、例示的な様式で説明されており、使用されている用語は限定目的よりも、むしろ説明のための言葉としての性質が意図されているものと理解されるべきである。明らかに、本発明の多くの修正及び変更が上記教示から可能である。本発明は、具体的に記載した方法のとおり以外の方法でも実施され得る。
【国際調査報告】