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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2022-08-18
(54)【発明の名称】安定化された石膏粒子
(51)【国際特許分類】
C04B 11/00 20060101AFI20220810BHJP
C04B 24/30 20060101ALI20220810BHJP
C04B 28/14 20060101ALI20220810BHJP
B28B 1/30 20060101ALI20220810BHJP
C09K 23/52 20220101ALI20220810BHJP
【ＦＩ】
C04B11/00
C04B24/30 Z
C04B28/14
B28B1/30
C09K23/52
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2021573943
(86)(22)【出願日】2020-06-08
(85)【翻訳文提出日】2022-01-06
(86)【国際出願番号】 EP2020065770
(87)【国際公開番号】W WO2020249499
(87)【国際公開日】2020-12-17
(31)【優先権主張番号】19180306.3
(32)【優先日】2019-06-14
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】508020155
【氏名又は名称】ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｃａｒｌ－Ｂｏｓｃｈ－Ｓｔｒａｓｓｅ ３８， ６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ ａｍ Ｒｈｅｉｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
(74)【代理人】
【識別番号】100114890
【弁理士】
【氏名又は名称】アインゼル・フェリックス＝ラインハルト
(74)【代理人】
【識別番号】100098501
【弁理士】
【氏名又は名称】森田 拓
(74)【代理人】
【識別番号】100116403
【弁理士】
【氏名又は名称】前川 純一
(74)【代理人】
【識別番号】100134315
【弁理士】
【氏名又は名称】永島 秀郎
(74)【代理人】
【識別番号】100162880
【弁理士】
【氏名又は名称】上島 類
(72)【発明者】
【氏名】マイク シュレジンガー
(72)【発明者】
【氏名】ミヒャエル ディーチュ
(72)【発明者】
【氏名】ファビアン ニーダーマイア
(72)【発明者】
【氏名】ウーヴェ ゲーリヒ
(72)【発明者】
【氏名】トアベン ゲット
(72)【発明者】
【氏名】クリストフ ヘッセ
【テーマコード（参考）】
4G052
4G112
【Ｆターム（参考）】
4G052DB14
4G052DC06
4G112PB34
4G112PC03
(57)【要約】
本発明は、石膏物品の調製のための建築用化学組成物であって、微細な硫酸カルシウム及びポリアリールエーテルである分散剤を含む建築用化学組成物に関する。さらに、本発明は、前記建築用化学組成物を調製するための方法並びに前記建築用化学組成物を含む物品に関する。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
建築用化学組成物であって、ｉ）ミー理論にしたがってレーザー回折を用いて決定される１０．０μｍ未満のＤ（０．６３）粒径を有する微細な硫酸カルシウム粒子、及び
ｉｉ）ポリアリールエーテルである分散剤
を含み、
前記微細な硫酸カルシウム粒子と前記分散剤との間の質量比が、０．１：９９．９～９９．９：０．１の範囲である、建築用化学組成物。
【請求項2】
前記微細な硫酸カルシウム粒子が、硫酸カルシウム半水和物、硫酸カルシウム二水和物、無水硫酸カルシウム又はそれらの混合物の形態で存在する、請求項１に記載の建築用化学組成物。
【請求項3】
前記ポリアリールエーテルが、ｉ）ポリエーテル側鎖を含む少なくとも１つの芳香族又はヘテロ芳香族構造単位、及び
ｉｉ）少なくとも１つのリン酸化芳香族又はヘテロ芳香族構造単位
を含む重縮合生成物である、請求項１又は２に記載の建築用化学組成物。
【請求項4】
ポリエーテル側鎖を含む前記少なくとも１つの芳香族又はヘテロ芳香族構造単位が、式（Ｉ）【化1】
Ａは、同一であるか又は異なり、５～１０個のＣ原子を有する置換又は非置換の芳香族又はヘテロ芳香族化合物によって表され；
Ｂは、同一であるか又は異なり、Ｎ、ＮＨ又はＯによって表され；
Ｂ＝Ｎである場合、ｎ＝２であり、Ｂ＝ＮＨ又はＯである場合、ｎ＝１であり；
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、同一であるか又は異なり、分枝鎖状若しくは直鎖状Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、Ｃ５～Ｃ８－シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基又はＨによって表され；
ａは、同一であるか又は異なり、１～３００の整数によって表され；
Ｘは、同一であるか又は異なり、分枝鎖状若しくは直鎖状Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、Ｃ５～Ｃ８－シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基又はＨによって表される）
によって表され、
並びに
前記少なくとも１つのリン酸化芳香族又はヘテロ芳香族構造単位が、式（ＩＩ）
【化2】
Ｄは、同一であるか又は異なり、５～１０個のＣ原子を有する置換又は非置換の芳香族又はヘテロ芳香族化合物によって表され；
Ｅは、同一であるか又は異なり、Ｎ、ＮＨ又はＯによって表され；
Ｅ＝Ｎである場合、ｍ＝２であり、Ｅ＝ＮＨ又はＯである場合、ｍ＝１であり；
Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、同一であるか又は異なり、分枝鎖状若しくは直鎖状Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、Ｃ５～Ｃ８－シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基又はＨによって表され；
ｂは、同一であるか又は異なり、０～３００の整数によって表される）
によって表される、請求項３に記載の建築用化学組成物。
【請求項5】
ミー理論にしたがってレーザー回折を用いて決定される１０．０μｍ未満のＤ（０．６３）粒径を有する微細な硫酸カルシウム、及びポリアリールエーテルである分散剤を含む建築用化学組成物の調製のための方法であって、ａａ）ミー理論にしたがってレーザー回折を用いて決定される１０．０μｍ以上のＤ（０．６３）粒径を有する硫酸カルシウム粒子、水及びポリアリールエーテルである分散剤を含む懸濁液を提供する工程、及び
ａｂ）工程ａａ）で得られた前記スラリーを湿式粉砕し、それによって前記建築用化学組成物を得る工程
を含み、
前記微細な硫酸カルシウム粒子と前記分散剤との間の質量比が、０．１：９９．９～９９．９：０．１の範囲である、方法。
【請求項6】
前記硫酸カルシウム粒子が、硫酸カルシウム半水和物、硫酸カルシウム二水和物、無水硫酸カルシウム又はそれらの混合物の形態で存在する、請求項５に記載の方法。
【請求項7】
工程ａａ）の前記懸濁液が、前記懸濁液の総質量を基準にして、ｉ）０．０７～７０．０質量％の石膏、
ｉｉ）０．０１～１０．０質量％の、ポリアリールエーテルである前記分散剤、及び
ｉｉｉ）１００質量％までの残りの水
を含む、請求項５又は６に記載の方法。
【請求項8】
工程ａｂ）に記載の前記湿式粉砕が、ボールミル、回転式粉砕機又は撹拌型ビーズミルにおいて行われる、請求項５～７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項9】
ミー理論にしたがってレーザー回折を用いて決定される１０．０μｍ未満のＤ（０．６３）粒径を有する微細な硫酸カルシウム、及びポリアリールエーテルである分散剤を含む建築用化学組成物の調製のための方法であって、ｂａ）カルシウム源、水及びポリアリールエーテルである分散剤を含む液体Ａを提供する工程、
ｂｂ）サルフェート源、水及び任意選択的にポリアリールエーテルである分散剤を含む液体Ｂを提供する工程、及び
ｂｃ）液体Ａ及び液体Ｂを混合することによって微細な硫酸カルシウムを沈殿させ、それによって前記建築用化学組成物を得る工程
を含み、
前記微細な硫酸カルシウム粒子と前記分散剤との間の質量比が、０．１：９９．９～９９．９：０．１の範囲である、方法。
【請求項10】
工程ｂｃ）に記載の前記沈殿が、連続式マイクロリアクター又はスプレー沈殿反応器において行われる、請求項９に記載の方法。
【請求項11】
前記方法が、工程ａｂ）又はｂｃ）で得られた前記建築用化学組成物を乾燥させ、それによって粉末形態の前記建築用化学組成物を得る工程ａｃ）又はｂｄ）をさらに含む、請求項５～８又は９～１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項12】
前記ポリアリールエーテルが、請求項３又は４に記載の重縮合生成物である、請求項５～８又は９～１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項13】
石膏ウォールボードを製造するための方法における請求項１～４のいずれか一項に記載の建築用化学組成物の使用であって、前記方法が、ｃａ）石膏、配合水及び任意選択的に発泡体を含む組成物を提供する工程、
ｃｂ）工程ｃａ）で得られた前記組成物を、混合デバイス中に供給し、それによってスラリーを調製する工程、
ｃｃ）工程ｃｂ）で得られた前記スラリーを、第１の厚紙シートに適用する工程、及び
ｃｄ）前記スラリーを、第２の厚紙シートで被覆する工程
を含み、
ここで、
ｉ）前記配合水及び前記発泡体の少なくとも一方が、前記建築用化学組成物を含有し、及び／又は
ｉｉ）前記第１の厚紙シート及び／又は前記第２の厚紙シートが、前記建築用化学組成物で被覆され、及び／又は
ｉｉｉ）前記建築用化学組成物が、前記混合デバイス中で又は前記混合デバイスの出口における供給弁を通して前記スラリーに加えられる、使用。
【請求項14】
ミー理論にしたがってレーザー回折を用いて決定される１０．０μｍ未満のＤ（０．６３）粒径を有する微細な硫酸カルシウム粒子の調製のための湿式粉砕又は沈殿プロセスにおける分散剤としてのポリアリールエーテルの使用。
【請求項15】
請求項１～４のいずれか一項に記載の組成物を用いることによって作製される物品。
【請求項16】
前記物品が、石膏ウォールボード、不織布石膏ボード、石膏ベースのセルフレベリング下地、目地材、漆喰、鋳型、又はフロアスクリードから選択される、請求項１５に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、石膏ベースの物品の調製のための建築用化学組成物であって、微細な硫酸カルシウム及びポリアリールエーテルである分散剤を含む建築用化学組成物に関する。さらに、本発明は、前記建築用化学組成物を調製するための方法並びに前記建築用化学組成物を含む物品に関する。
【背景技術】
【0002】
粉砕石膏は、石膏ウォールボード製造において重要な役割を果たす。いわゆるボールミル凝結促進剤（ＢＭＡ）が、石膏硬化反応を開始させ、最終的にそれを短縮するために、シーディング剤として添加される。凝結遅延剤と組み合わせて、ＢＭＡの添加は、より短い期間で、最終的な石膏ウォールボードのより高い機械的強度を得るために必須である。しかしながら、ＢＭＡの効果は、その粗く不均一な粒径のため、かなり制限される。機械的性能の向上をさらに含め、硬化時間を減少させるために、より小さい粒径が必要である。このような材料は、おそらく、石膏ウォールボードのより高い生産速度、使用される石膏の減少或いはより良好な機械的性能を有する石膏ウォールボードを可能にするであろう。
【0003】
粉砕に加えて考えられる代替法が、可溶性カルシウム及びサルフェート源から出発する沈殿によって与えられる。米国特許出願公開第２０１５１１４２６８号明細書は、水並びに酸基及びポリエーテル基を含有するポリマーの存在下で、水溶性カルシウム化合物を水溶性サルフェート化合物と反応させることによって、硫酸カルシウム二水和物を製造するための方法に関する。さらに開示されるのは、この方法によって製造可能な硫酸カルシウム二水和物、及び石膏ボードの製造のためのその使用である。可溶性カルシウム及びサルフェート源から出発する沈殿の欠点は、出発材料の比較的高いコスト及び複雑なプロセス制御であり、これは、最終生成物の全体的な高い製造コストにつながる。
【0004】
粉砕石膏の粒径を微細にするさらなる手法は、湿式粉砕プロセスにおけるポリマー分散剤の適用である。米国特許第７，８６１，９５５号明細書には、高い固形分で石膏の平均粒径を減少させるために、安定剤としてポリカルボキシレート分散剤を用いる石膏の湿式粉砕が開示されている。しかしながら、得られる石膏粒子の適用は、石膏形成の加速度を満たすことにつながらない。ポリカルボキシレート分散剤は、一般に、石膏形成に対して減速効果を及ぼすため、微細な石膏粒子凝結促進剤と逆の働きをする。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
したがって、先行技術の上記の欠点を有さない、石膏含有組成物、特に石膏ボードのための凝結促進剤として好適な建築用化学組成物が、当該技術分野において必要とされている。
【0006】
したがって、本発明の目的は、促進された石膏硬化反応によって特徴付けられる、石膏組成物用の凝結促進剤として好適な建築用化学組成物を提供することである。さらに、得られる石膏物品の機械的特性は、さらに向上されるべきである。したがって、本発明のさらなる目的は、より短い期間で、調製される石膏物品のより高い圧縮強度を得ることであり、これは、製造、輸送及び取り扱いのために重要である。
【課題を解決するための手段】
【0007】
上記の及び他の目的は、本発明の主題によって解決される。
【0008】
本発明の第１の態様によれば、建築用化学組成物であって、
ｉ）小粒子についてのミー理論（粒子ＲＩ＝１．５３１、分散剤ＲＩ＝１．３３０；吸収＝０．１；１０～２０％の吸光度（Ｏｂｓｃｕｒａｔｉｏｎ））にしたがって、レーザー回折（Ｍａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製のＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００）を用いて決定される１０．０μｍ未満のＤ（０．６３）粒径を有する微細な硫酸カルシウム粒子、及び
ｉｉ）ポリアリールエーテルである分散剤
を含み、
微細な硫酸カルシウム粒子と分散剤との間の質量比が、０．１：９９．９～９９．９：０．１の範囲である、建築用化学組成物が提供される。
ｉ）小粒子についてのミー理論（粒子ＲＩ＝１．５３１、分散剤ＲＩ＝１．３３０；吸収＝０．１；１０～２０％の吸光度（Ｏｂｓｃｕｒａｔｉｏｎ））にしたがって、レーザー回折（Ｍａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製のＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００）を用いて決定される１０．０μｍ未満のＤ（０．６３）粒径を有する微細な硫酸カルシウム粒子、及び
ｉｉ）ポリアリールエーテルである分散剤
を含み、
微細な硫酸カルシウム粒子と分散剤との間の質量比が、０．１：９９．９～９９．９：０．１の範囲である、建築用化学組成物が提供される。
【0009】
本発明の一実施形態によれば、微細な硫酸カルシウム粒子は、硫酸カルシウム半水和物（鉱物名：バサニ石）、硫酸カルシウム二水和物（鉱物名：石膏）、無水硫酸カルシウム（鉱物名：無水石膏）又はそれらの混合物の形態で存在する。
【0010】
本発明の別の実施形態によれば、ポリアリールエーテルは、
ｉ）ポリエーテル側鎖を含む少なくとも１つの芳香族又はヘテロ芳香族構造単位、及び
ｉｉ）少なくとも１つのリン酸化芳香族又はヘテロ芳香族構造単位
を含む重縮合生成物である。
ｉ）ポリエーテル側鎖を含む少なくとも１つの芳香族又はヘテロ芳香族構造単位、及び
ｉｉ）少なくとも１つのリン酸化芳香族又はヘテロ芳香族構造単位
を含む重縮合生成物である。
【0011】
ポリエーテル側鎖を含む少なくとも１つの芳香族又はヘテロ芳香族構造単位が、式（Ｉ）
（式中、
Ａは、同一であるか又は異なり、５～１０個のＣ原子を有する置換又は非置換の芳香族又はヘテロ芳香族化合物によって表され；
Ｂは、同一であるか又は異なり、Ｎ、ＮＨ又はＯによって表され；
Ｂ＝Ｎである場合、ｎ＝２であり、Ｂ＝ＮＨ又はＯである場合、ｎ＝１であり；
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、同一であるか又は異なり、分枝鎖状若しくは直鎖状Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、Ｃ５～Ｃ８－シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基又はＨによって表され；
ａは、同一であるか又は異なり、１～３００、好ましくは、１０～６０、より好ましくは、２０～５０の整数によって表され；
Ｘは、同一であるか又は異なり、分枝鎖状若しくは直鎖状Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、Ｃ５～Ｃ８－シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基又はＨによって表される）
によって表されること、
並びに
少なくとも１つのリン酸化芳香族又はヘテロ芳香族構造単位が、式（ＩＩ）
（式中、
Ｄは、同一であるか又は異なり、５～１０個のＣ原子を有する置換又は非置換の芳香族又はヘテロ芳香族化合物によって表され；
Ｅは、同一であるか又は異なり、Ｎ、ＮＨ又はＯによって表され；
Ｅ＝Ｎである場合、ｍ＝２であり、Ｅ＝ＮＨ又はＯである場合、ｍ＝１であり；
Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、同一であるか又は異なり、分枝鎖状若しくは直鎖状Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、Ｃ５～Ｃ８－シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基又はＨによって表され；
ｂは、同一であるか又は異なり、０～３００の整数によって表される）
によって表されることが特に好ましい。
【化1】
Ａは、同一であるか又は異なり、５～１０個のＣ原子を有する置換又は非置換の芳香族又はヘテロ芳香族化合物によって表され；
Ｂは、同一であるか又は異なり、Ｎ、ＮＨ又はＯによって表され；
Ｂ＝Ｎである場合、ｎ＝２であり、Ｂ＝ＮＨ又はＯである場合、ｎ＝１であり；
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、同一であるか又は異なり、分枝鎖状若しくは直鎖状Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、Ｃ５～Ｃ８－シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基又はＨによって表され；
ａは、同一であるか又は異なり、１～３００、好ましくは、１０～６０、より好ましくは、２０～５０の整数によって表され；
Ｘは、同一であるか又は異なり、分枝鎖状若しくは直鎖状Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、Ｃ５～Ｃ８－シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基又はＨによって表される）
によって表されること、
並びに
少なくとも１つのリン酸化芳香族又はヘテロ芳香族構造単位が、式（ＩＩ）
【化2】
Ｄは、同一であるか又は異なり、５～１０個のＣ原子を有する置換又は非置換の芳香族又はヘテロ芳香族化合物によって表され；
Ｅは、同一であるか又は異なり、Ｎ、ＮＨ又はＯによって表され；
Ｅ＝Ｎである場合、ｍ＝２であり、Ｅ＝ＮＨ又はＯである場合、ｍ＝１であり；
Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、同一であるか又は異なり、分枝鎖状若しくは直鎖状Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、Ｃ５～Ｃ８－シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基又はＨによって表され；
ｂは、同一であるか又は異なり、０～３００の整数によって表される）
によって表されることが特に好ましい。
【0012】
建築用化学組成物は、調製プロセス中に発生する発泡又は気泡の量を減少させるための消泡剤をさらに含み得る。水性ポリアリールエーテル分散剤含有系内で使用するのに好適な任意の消泡剤が使用され得る。使用され得る消泡剤の好適な例としては、限定はされないが、シリコーン消泡剤、鉱油／シリカ消泡剤、低表面張力添加剤及びそれらの混合物が挙げられる。使用され得るシリコーン消泡剤の例としては、限定はされないが、ポリシロキサン溶液及びポリシロキサンの非水性エマルションが挙げられる。消泡剤として使用され得るポリシロキサン溶液の例としては、限定はされないが、シクロヘキサノンポリシロキサン溶液、ジイソブチルケトンポリシロキサン溶液及びそれらの混合物が挙げられる。消泡剤として使用され得る非水性ポリシロキサンエマルションの例は、ポリシロキサンプロピレングリコールエマルションである。特定の実施形態において、消泡剤は、商標ＢＹＫ（登録商標）－０６６Ｎ、ＢＹＫ（登録商標）－０７０、ＢＹＫ（登録商標）－０７７、ＢＹＫ（登録商標）－Ａ５００でＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ（Ｗｅｓｅｌ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から市販されているジイソブチルケトンポリシロキサン溶液である。消泡剤のさらなる好適な例は、灯油、流動パラフィン、動物油、植物油、ゴマ油、ヒマシ油、そのアルキレンオキシド付加物、オレイン酸、ステアリン酸及びそのアルキレンオキシド付加物、ジエチレングリコールラウレート、グリセロールモノリシノレエート、アルケニルコハク酸誘導体、ソルビトールモノラウレート、ソルビトールトリオレエート、ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビトールモノラウレート、天然ワックス、直鎖状又は分枝鎖状脂肪アルコール及びそれらのアルコキシ化誘導体、オクチルアルコール、ヘキサデシルアルコール、アセチレンアルコール、グリコール、ポリオキシアルキレングリコール、ポリオキシアルキレンアミド、アクリレートポリアミン、リン酸トリブチル、オクチルリン酸ナトリウム；ステアリン酸アルミニウム、オレイン酸カルシウム、シリコーン油、シリコーンペースト、シリコーンエマルション、フルオロシリコーン油；及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレン付加物である。好ましい実施形態において、消泡剤は、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン付加物である。建築用化学組成物内で使用される消泡剤の量は、ポリアリールエーテル分散剤の約０．００２～約１０質量パーセントの範囲であり得る。
【0013】
本発明はさらに、ミー理論にしたがってレーザー回折を用いて決定される１０．０μｍ未満のＤ（０．６３）粒径を有する微細な硫酸カルシウム、及びポリアリールエーテルである分散剤を含む建築用化学組成物の調製のための方法であって、
ａａ）ミー理論にしたがってレーザー回折を用いて決定される１０．０μｍ以上のＤ（０．６３）粒径を有する硫酸カルシウム粒子、水及びポリアリールエーテルである分散剤を含む懸濁液を提供する工程、及び
ａｂ）工程ａａ）で得られた懸濁液を湿式粉砕し、それによって建築用化学組成物を得る工程
を含み、
微細な硫酸カルシウム粒子と分散剤との間の質量比が、０．１：９９．９～９９．９：０．１の範囲である、方法に関する。
ａａ）ミー理論にしたがってレーザー回折を用いて決定される１０．０μｍ以上のＤ（０．６３）粒径を有する硫酸カルシウム粒子、水及びポリアリールエーテルである分散剤を含む懸濁液を提供する工程、及び
ａｂ）工程ａａ）で得られた懸濁液を湿式粉砕し、それによって建築用化学組成物を得る工程
を含み、
微細な硫酸カルシウム粒子と分散剤との間の質量比が、０．１：９９．９～９９．９：０．１の範囲である、方法に関する。
【発明を実施するための形態】
【0014】
本発明の一実施形態によれば、硫酸カルシウム粒子は、硫酸カルシウム半水和物（鉱物名：バサニ石）、硫酸カルシウム二水和物（鉱物名：石膏）、無水硫酸カルシウム（鉱物名：無水石膏）又はそれらの混合物の形態で存在する。
【0015】
硫酸カルシウム粒子が、硫酸カルシウム半水和物（鉱物名：バサニ石）、硫酸カルシウム二水和物（鉱物名：石膏）、又はそれらの混合物の形態で存在することが好ましい。
【0016】
ポリアリールエーテルが、上に定義される重縮合生成物であることが好ましい。
【0017】
本発明の一実施形態によれば、工程ａａ）の懸濁液は、６．０～７５．０質量％の範囲の固形分を有する。
【0018】
固形分は、加熱する前の試料の初期質量に対する、一定質量になるまで４０℃で乾燥させた後の試料の残留質量の比率として定義される。
【0019】
本発明の別の実施形態によれば、工程ａａ）の懸濁液中の硫酸カルシウム粒子と分散剤との間の質量比は、１．０～２００の範囲である。
【0020】
本発明のさらなる実施形態によれば、工程ａａ）の懸濁液は、懸濁液の総質量を基準にして、
ｉ）５．０～７０．０質量％の硫酸カルシウム粒子、
ｉｉ）０．０１～１０．０質量％の、ポリアリールエーテルである分散剤、及び
ｉｉｉ）１００質量％までの残りの水
を含む。
ｉ）５．０～７０．０質量％の硫酸カルシウム粒子、
ｉｉ）０．０１～１０．０質量％の、ポリアリールエーテルである分散剤、及び
ｉｉｉ）１００質量％までの残りの水
を含む。
【0021】
本発明の一実施形態によれば、工程ａｂ）に記載の湿式粉砕は、ボールミル、回転式粉砕機又は撹拌型ビーズミルにおいて行われる。
【0022】
本発明の別の実施形態によれば、本方法は、工程ａｂ）で得られた建築用化学組成物を乾燥させ、それによって粉末形態の建築用化学組成物を得る工程ａｃ）をさらに含む。
【0023】
本発明はさらに、ミー理論にしたがってレーザー回折を用いて決定される１０．０μｍ未満のＤ（０．６３）粒径を有する微細な硫酸カルシウム、及びポリアリールエーテルである分散剤を含む建築用化学組成物の調製のための方法であって、
ｂａ）カルシウム源、水及びポリアリールエーテルである分散剤を含む液体Ａを提供する工程、
ｂｂ）サルフェート源、水及び任意選択的にポリアリールエーテルである分散剤を含む液体Ｂを提供する工程、及び
ｂｃ）液体Ａ及び液体Ｂを混合することによって微細な硫酸カルシウムを沈殿させ、それによって建築用化学組成物を得る工程
を含み、
微細な硫酸カルシウム粒子と分散剤との間の質量比が、０．１：９９．９～９９．９：０．１の範囲である、方法に関する。
ｂａ）カルシウム源、水及びポリアリールエーテルである分散剤を含む液体Ａを提供する工程、
ｂｂ）サルフェート源、水及び任意選択的にポリアリールエーテルである分散剤を含む液体Ｂを提供する工程、及び
ｂｃ）液体Ａ及び液体Ｂを混合することによって微細な硫酸カルシウムを沈殿させ、それによって建築用化学組成物を得る工程
を含み、
微細な硫酸カルシウム粒子と分散剤との間の質量比が、０．１：９９．９～９９．９：０．１の範囲である、方法に関する。
【0024】
液体Ａ中のカルシウム源は、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、水酸化カルシウム、硝酸カルシウム、酸化カルシウム、スルファミン酸カルシウム、チオシアン酸カルシウム、又はそれらの混合物からなる群から選択される。
【0025】
液体Ｂ中のサルフェート源は、硫酸アルミニウム、硫酸カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸又はそれらの混合物からなる群から選択され、挙げられたサルフェートの様々な水和物が含まれる。
【0026】
ポリアリールエーテルが、上に定義される重縮合生成物であることが好ましい。
【0027】
本発明の別の実施形態によれば、工程ｂｃ）に記載の沈殿は、連続式マイクロリアクター又はスプレー沈殿反応器において行われる。
【0028】
本発明の別の実施形態によれば、本方法は、工程ｂｃ）で得られた建築用化学組成物を乾燥させ、それによって粉末形態の建築用化学組成物を得る工程ｂｄ）をさらに含む。
【0029】
本発明はまた、上記の方法によって得られる建築用化学組成物にも関する。
【0030】
さらに、本発明は、石膏ウォールボードを製造するための方法における上記の建築用化学組成物の使用であって、前記方法が、
ａ）石膏、好ましくは、硫酸カルシウム半水和物（鉱物名：バサニ石）、配合水及び任意選択的に発泡体を含む組成物を提供する工程、
ｂ）工程ａ）で得られた組成物を、混合デバイス中に供給し、それによってスラリーを調製する工程、
ｃ）工程ｂ）で得られたスラリーを、第１の厚紙シートに適用する工程、及び
ｄ）スラリーを、第２の厚紙シートで被覆する工程
を含み、
ここで、
ｉ）配合水及び発泡体の少なくとも一方が、本発明に係る建築用化学組成物を含有し、及び／又は
ｉｉ）第１の厚紙シート及び／又は第２の厚紙シートが、本発明に係る建築用化学組成物で被覆され、及び／又は
ｉｉｉ）本発明に係る建築用化学組成物が、混合デバイス中で又は混合デバイスの出口における供給弁を通してスラリーに加えられる、使用に関する。
ａ）石膏、好ましくは、硫酸カルシウム半水和物（鉱物名：バサニ石）、配合水及び任意選択的に発泡体を含む組成物を提供する工程、
ｂ）工程ａ）で得られた組成物を、混合デバイス中に供給し、それによってスラリーを調製する工程、
ｃ）工程ｂ）で得られたスラリーを、第１の厚紙シートに適用する工程、及び
ｄ）スラリーを、第２の厚紙シートで被覆する工程
を含み、
ここで、
ｉ）配合水及び発泡体の少なくとも一方が、本発明に係る建築用化学組成物を含有し、及び／又は
ｉｉ）第１の厚紙シート及び／又は第２の厚紙シートが、本発明に係る建築用化学組成物で被覆され、及び／又は
ｉｉｉ）本発明に係る建築用化学組成物が、混合デバイス中で又は混合デバイスの出口における供給弁を通してスラリーに加えられる、使用に関する。
【0031】
本発明はさらに、微細な硫酸カルシウムの調製のための湿式粉砕又は沈殿プロセスにおける分散剤としてのポリアリールエーテルの使用に関する。
【0032】
ポリアリールエーテルが、上記の重縮合生成物であることが特に好ましい。
【0033】
本発明はさらに、上記の建築用化学組成物を含む物品に関する。
【0034】
好ましくは、物品は、石膏ウォールボード又は不織布石膏ボードである。
【0035】
以下において、本発明は、より詳細に説明される。
【0036】
建築用化学組成物
本発明は、建築用化学組成物であって、
ｉ）ミー理論にしたがってレーザー回折を用いて決定される１０．０μｍ未満のＤ（０．６３）粒径を有する微細な硫酸カルシウム粒子、及び
ｉｉ）ポリアリールエーテルである分散剤
を含み、
微細な硫酸カルシウム粒子と分散剤との間の質量比が、０．１：９９．９～９９．９：０．１の範囲である、建築用化学組成物に関する。
本発明は、建築用化学組成物であって、
ｉ）ミー理論にしたがってレーザー回折を用いて決定される１０．０μｍ未満のＤ（０．６３）粒径を有する微細な硫酸カルシウム粒子、及び
ｉｉ）ポリアリールエーテルである分散剤
を含み、
微細な硫酸カルシウム粒子と分散剤との間の質量比が、０．１：９９．９～９９．９：０．１の範囲である、建築用化学組成物に関する。
【0037】
微細な硫酸カルシウム粒子が、硫酸カルシウム半水和物（鉱物名：バサニ石）、硫酸カルシウム二水和物（鉱物名：石膏）、無水硫酸カルシウム（鉱物名：無水石膏）又はそれらの混合物の形態で存在することが好ましい。
【0038】
本明細書において使用される際の「石膏」という用語は、化合物硫酸カルシウム二水和物（ＣａＳＯ４・２Ｈ２Ｏ）及びこの化合物からなる岩石、並びに対応する建築材料、硫酸カルシウム半水和物（ＣａＳＯ４・０．５Ｈ２Ｏ若しくはバサニ石）又は無水硫酸カルシウム（ＣａＳＯ４若しくは無水石膏）の両方に通称として使用される。特に示されない限り、本明細書において使用される際の「石膏」という用語は、その無水又は水和形態の化合物硫酸カルシウムに関連する。
【0039】
石膏（ＣａＳＯ４・２Ｈ２Ｏ）は、地球の歴史において海が干上がったときに形成される大きい堆積物中に天然に存在する。さらに、石膏（ＣａＳＯ４・２Ｈ２Ｏ）は、工業における様々の生成物又は副産物として得られ、プロセスの例は、二酸化硫黄が、炭酸カルシウム又は水酸化カルシウムスラリーによって、石炭火力発電所の燃焼オフガスから取り除かれる煙道ガス脱硫である。
【0040】
１２０～１３０℃の温度に加熱されるとき、硫酸カルシウム二水和物は、結晶化のその水の一部を放出し、硫酸カルシウム半水和物（ＣａＳＯ４・０．５Ｈ２Ｏ又はバサニ石）へと転化する。硫酸カルシウム半水和物が、水と混合される場合、硫酸カルシウム二水和物は、短時間内に改質される。
【0041】
硫酸カルシウム半水和物（バサニ石）は、モルタル、スクリード、鋳型、特に、石膏ボードの製造のための重要な建築材料である。技術的要件により、かなり異なる品質が、硫酸カルシウム結合剤に求められる。特に、処理寿命及び硬化が起こる時間に関して、結合剤は、数分間から数時間の期間にわたって様々に調整可能でなければならない。これらの要件を満たすために、硬化を調節する混合物の使用が必要である。
【0042】
本発明に係る建築用化学組成物のさらなる成分は、ポリアリールエーテルである分散剤である。
【0043】
本明細書において使用される際、「ポリアリールエーテル」という用語は、アリール部分及びエーテル部分を含むポリマー化合物に関連する。
【0044】
特に、本発明に係るポリアリールエーテルが、
ｉ）１つ以上のポリエーテル側鎖を含む少なくとも１つの芳香族又はヘテロ芳香族構造単位、及び
ｉｉ）少なくとも１つのリン酸化芳香族又はヘテロ芳香族構造単位
を含む重縮合生成物であることが好ましい。
ｉ）１つ以上のポリエーテル側鎖を含む少なくとも１つの芳香族又はヘテロ芳香族構造単位、及び
ｉｉ）少なくとも１つのリン酸化芳香族又はヘテロ芳香族構造単位
を含む重縮合生成物であることが好ましい。
【0045】
好ましくは、１つ以上のポリエーテル側鎖を含む前記芳香族又はヘテロ芳香族構造単位は、１つ以上のポリアルキレングリコール側鎖、より好ましくは、１つ以上のポリエチレングリコール側鎖を含む。特に、１つ以上のポリエーテル側鎖、好ましくは、１つ以上のポリアルキレングリコール側鎖を含む芳香族又はヘテロ芳香族構造単位が、アルコキシ化、より好ましくは、エトキシ化ヒドロキシル官能化芳香族又はヘテロ芳香族化合物からなる群から選択されることが好ましい。例えば、前記ヒドロキシル官能化芳香族又はヘテロ芳香族化合物は、フェノキシエタノール、フェノキシプロパノール、２－アルコキシフェノキシエタノール、４－アルコキシフェノキシエタノール、２－アルキルフェノキシエタノール、４－アルキルフェノキシエタノール又はそれらの混合物から選択される。１つ以上のポリエーテル側鎖、好ましくは、１つ以上のポリアルキレングリコール側鎖を含むさらなる好ましい芳香族又はヘテロ芳香族構造単位は、アルコキシ化、好ましくは、エトキシ化アミノ官能化芳香族又はヘテロ芳香族化合物、例えば、Ｎ，Ｎ－（ジヒドロキシエチル）アニリン、Ｎ－（ヒドロキシエチル）アニリン、（ジヒドロキシプロピル）アニリン、Ｎ－（ヒドロキシプロピル）アニリン又はそれらの混合物である。フェノキシエタノール及び／又はフェノキシプロパノールなどのアルコキシ化フェノール誘導体がさらにより好ましい。３００～１００００ダルトンの範囲の質量分子量Ｍｗを有するアルコキシ化、より好ましくは、エトキシ化フェノール誘導体、例えばポリエチレングリコールモノフェニルエーテルが特に好ましい。
【0046】
上に概説されるように、本発明に係る、重縮合生成物であるポリアリールエーテルは、少なくとも１つのリン酸化芳香族又はヘテロ芳香族構造単位をさらに含む。したがって、理論に制約されるものではないが、ポリアリールエーテルは、前記リン酸化芳香族又はヘテロ芳香族構造単位の存在に基づいていくらかの酸性を有する。リン酸化芳香族又はヘテロ芳香族構造単位は、当該技術分野において公知の方法にしたがって、対応するアルコールを、ポリリン酸及び／又は五酸化リンでリン酸化することによって得ることができる。
【0047】
好ましくは、リン酸化芳香族又はヘテロ芳香族構造単位は、少なくとも１つのリン酸エステル基を含むアルコキシ化、好ましくは、エトキシ化ヒドロキシル官能化芳香族又はヘテロ芳香族化合物、例えば、フェノキシエタノールホスフェート及び／又はポリ（エチレングリコール）モノフェニルエーテルホスフェート及び／又は少なくとも１つのリン酸エステル基を含むアルコキシ化、好ましくは、エトキシ化アミノ官能化芳香族又はヘテロ芳香族化合物、例えば、Ｎ，Ｎ－（ジヒドロキシエチル）アニリンジホスフェート、Ｎ，Ｎ－（ジヒドロキシエチル）アニリンホスフェート、Ｎ－（ヒドロキシプロピル）アニリンホスフェート、Ｎ，Ｎ－（ジヒドロキシエチル）アニリンホスフェート、Ｎ－（ヒドロキシプロピル）アニリンホスフェート又はそれらの混合物の群から選択される。少なくとも１つのリン酸エステル基を含むアルコキシ化、より好ましくは、エトキシ化フェノール誘導体、例えば、ポリエチレングリコールモノフェニルエーテルホスフェートがさらにより好ましい。
【0048】
さらに、本発明に係る、縮合生成物であるポリアリールエーテルが、４０００～１５００００ダルトン、より好ましくは、１００００～１０００００ダルトン、さらにより好ましくは、１５０００～７５０００ダルトンの範囲の質量分子量Ｍｗを有することが好ましい。質量分子量Ｍｗは、サイズ排除クロマトグラフィー（カラム組合せ：Ｓｈｏｄｅｘ（日本）製のＯＨ－Ｐａｋ ＳＢ－Ｇ、ＯＨ－Ｐａｋ ＳＢ ８０４及びＯＨ－Ｐａｋ ＳＢ ８０２．５ ＨＱ；溶離剤：８０体積％のＨＣＯ２ＮＨ４の水溶液（０．０５ｍｏｌ／Ｌ）及び２０体積％のアセトニトリル；注入量１００μＬ、スループット速度（ｔｈｒｏｕｇｈｐｕｔ ｒａｔｅ）０．５ｍＬ／分）によって決定される。質量分子量Ｍｗを決定するための校正のために、直鎖状ポリ（エチレンオキシド）－及びポリエチレングリコール標準を使用した。
【0049】
ポリエーテル側鎖を含む少なくとも１つの芳香族又はヘテロ芳香族構造単位が、式（Ｉ）
（式中、
Ａは、同一であるか又は異なり、５～１０個のＣ原子を有する置換又は非置換の芳香族又はヘテロ芳香族化合物によって表され；
Ｂは、同一であるか又は異なり、Ｎ、ＮＨ又はＯによって表され；
Ｂ＝Ｎである場合、ｎ＝２であり、Ｂ＝ＮＨ又はＯである場合、ｎ＝１であり；
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、同一であるか又は異なり、分枝鎖状若しくは直鎖状Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、Ｃ５～Ｃ８－シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基又はＨによって表され；
ａは、同一であるか又は異なり、１～３００の整数によって表され；
Ｘは、同一であるか又は異なり、分枝鎖状若しくは直鎖状Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、Ｃ５～Ｃ８－シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基又はＨによって表される）
によって表されること、
並びに
少なくとも１つのリン酸化芳香族又はヘテロ芳香族構造単位が、式（ＩＩ）
（式中、
Ｄは、同一であるか又は異なり、５～１０個のＣ原子を有する置換又は非置換の芳香族又はヘテロ芳香族化合物によって表され；
Ｅは、同一であるか又は異なり、Ｎ、ＮＨ又はＯによって表され；
Ｅ＝Ｎである場合、ｍ＝２であり、Ｅ＝ＮＨ又はＯである場合、ｍ＝１であり；
Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、同一であるか又は異なり、分枝鎖状若しくは直鎖状Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、Ｃ５～Ｃ８－シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基又はＨによって表され；
ｂは、同一であるか又は異なり、０～３００の整数によって表される）
によって表されることが特に好ましい。
【化3】
Ａは、同一であるか又は異なり、５～１０個のＣ原子を有する置換又は非置換の芳香族又はヘテロ芳香族化合物によって表され；
Ｂは、同一であるか又は異なり、Ｎ、ＮＨ又はＯによって表され；
Ｂ＝Ｎである場合、ｎ＝２であり、Ｂ＝ＮＨ又はＯである場合、ｎ＝１であり；
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、同一であるか又は異なり、分枝鎖状若しくは直鎖状Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、Ｃ５～Ｃ８－シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基又はＨによって表され；
ａは、同一であるか又は異なり、１～３００の整数によって表され；
Ｘは、同一であるか又は異なり、分枝鎖状若しくは直鎖状Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、Ｃ５～Ｃ８－シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基又はＨによって表される）
によって表されること、
並びに
少なくとも１つのリン酸化芳香族又はヘテロ芳香族構造単位が、式（ＩＩ）
【化4】
Ｄは、同一であるか又は異なり、５～１０個のＣ原子を有する置換又は非置換の芳香族又はヘテロ芳香族化合物によって表され；
Ｅは、同一であるか又は異なり、Ｎ、ＮＨ又はＯによって表され；
Ｅ＝Ｎである場合、ｍ＝２であり、Ｅ＝ＮＨ又はＯである場合、ｍ＝１であり；
Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、同一であるか又は異なり、分枝鎖状若しくは直鎖状Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、Ｃ５～Ｃ８－シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基又はＨによって表され；
ｂは、同一であるか又は異なり、０～３００の整数によって表される）
によって表されることが特に好ましい。
【0050】
より好ましくは、ポリエーテル側鎖を含む少なくとも１つの芳香族又はヘテロ芳香族構造単位は、上に定義される式（Ｉ）（式中、
Ａは、同一であるか又は異なり、５～１０個のＣ原子を有する置換又は非置換の芳香族化合物によって表され；
Ｂは、Ｏによって表され；
ｎ＝１であり；
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、同一であるか又は異なり、分枝鎖状若しくは直鎖状Ｃ１～Ｃ５－アルキル基又はＨによって表され；
ａは、同一であるか又は異なり、１～３００の整数によって表され；
Ｘは、同一であるか又は異なり、分枝鎖状若しくは直鎖状Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、アリール基、又はＨによって表される）
によって表され、
並びに
少なくとも１つのリン酸化芳香族又はヘテロ芳香族構造単位は、上に定義される式（ＩＩ）（式中、
Ｄは、同一であるか又は異なり、５～１０個のＣ原子を有する置換又は非置換の芳香族化合物によって表され；
Ｅは、Ｏによって表され；
ｍ＝１であり；
Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、同一であるか又は異なり、分枝鎖状若しくは直鎖状Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、アリール基、又はＨによって表され；
ｂは、同一であるか又は異なり、０～３００の整数によって表される）
によって表される。
Ａは、同一であるか又は異なり、５～１０個のＣ原子を有する置換又は非置換の芳香族化合物によって表され；
Ｂは、Ｏによって表され；
ｎ＝１であり；
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、同一であるか又は異なり、分枝鎖状若しくは直鎖状Ｃ１～Ｃ５－アルキル基又はＨによって表され；
ａは、同一であるか又は異なり、１～３００の整数によって表され；
Ｘは、同一であるか又は異なり、分枝鎖状若しくは直鎖状Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、アリール基、又はＨによって表される）
によって表され、
並びに
少なくとも１つのリン酸化芳香族又はヘテロ芳香族構造単位は、上に定義される式（ＩＩ）（式中、
Ｄは、同一であるか又は異なり、５～１０個のＣ原子を有する置換又は非置換の芳香族化合物によって表され；
Ｅは、Ｏによって表され；
ｍ＝１であり；
Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、同一であるか又は異なり、分枝鎖状若しくは直鎖状Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、アリール基、又はＨによって表され；
ｂは、同一であるか又は異なり、０～３００の整数によって表される）
によって表される。
【0051】
さらにより好ましくは、ポリエーテル側鎖を含む少なくとも１つの芳香族又はヘテロ芳香族構造単位は、上に定義される式（Ｉ）（式中、
Ａは、同一であるか又は異なり、５～１０個のＣ原子を有する非置換の芳香族化合物によって表され；
Ｂは、Ｏによって表され；
ｎ＝１であり；
Ｒ１及びＲ２が、互いに独立して、メチル又はＨによって表され；
ａは、同一であるか又は異なり、１～３００の整数によって表され；
Ｘは、Ｈによって表される）
によって表され、
並びに
少なくとも１つのリン酸化芳香族又はヘテロ芳香族構造単位は、上に定義される式（ＩＩ）（式中、
Ｄは、同一であるか又は異なり、５～１０個のＣ原子を有する非置換の芳香族化合物によって表され；
Ｅは、Ｏによって表され；
ｍ＝１であり；
Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、メチル又はＨによって表され；
ｂは、同一であるか又は異なり、０～３００の整数によって表される）
によって表される。
Ａは、同一であるか又は異なり、５～１０個のＣ原子を有する非置換の芳香族化合物によって表され；
Ｂは、Ｏによって表され；
ｎ＝１であり；
Ｒ１及びＲ２が、互いに独立して、メチル又はＨによって表され；
ａは、同一であるか又は異なり、１～３００の整数によって表され；
Ｘは、Ｈによって表される）
によって表され、
並びに
少なくとも１つのリン酸化芳香族又はヘテロ芳香族構造単位は、上に定義される式（ＩＩ）（式中、
Ｄは、同一であるか又は異なり、５～１０個のＣ原子を有する非置換の芳香族化合物によって表され；
Ｅは、Ｏによって表され；
ｍ＝１であり；
Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、メチル又はＨによって表され；
ｂは、同一であるか又は異なり、０～３００の整数によって表される）
によって表される。
【0052】
さらにより好ましくは、ポリエーテル側鎖を含む少なくとも１つの芳香族又はヘテロ芳香族構造単位は、上に定義される式（Ｉ）（式中、
Ａは、フェニルによって表され；
Ｂは、Ｏによって表され；
ｎ＝１であり；
Ｒ１及びＲ２は、Ｈによって表され；
ａは、同一であるか又は異なり、１～３００の整数によって表され；
Ｘは、Ｈによって表される）
によって表され、
並びに
少なくとも１つのリン酸化芳香族又はヘテロ芳香族構造単位は、上に定義される式（ＩＩ）（式中、
Ｄは、フェニルによって表され；
Ｅは、Ｏによって表され；
ｍ＝１であり；
Ｒ３及びＲ４は、Ｈによって表され；
ｂは、同一であるか又は異なり、０～３００の整数によって表される）
によって表される。
Ａは、フェニルによって表され；
Ｂは、Ｏによって表され；
ｎ＝１であり；
Ｒ１及びＲ２は、Ｈによって表され；
ａは、同一であるか又は異なり、１～３００の整数によって表され；
Ｘは、Ｈによって表される）
によって表され、
並びに
少なくとも１つのリン酸化芳香族又はヘテロ芳香族構造単位は、上に定義される式（ＩＩ）（式中、
Ｄは、フェニルによって表され；
Ｅは、Ｏによって表され；
ｍ＝１であり；
Ｒ３及びＲ４は、Ｈによって表され；
ｂは、同一であるか又は異なり、０～３００の整数によって表される）
によって表される。
【0053】
本発明の好ましい実施形態によれば、ポリアリールエーテルは、式（ＩＩＩ）
（式中、
Ｙは、互いに独立して、同一であるか又は異なり、上記の式（Ｉ）又は（ＩＩ）によって表され、
Ｒ５及びＲ６は、互いに独立して、同一であるか又は異なり、Ｈ、メチル、ＣＯＯＨ又は５～１０個のＣ原子を有する置換若しくは非置換の芳香族若しくはヘテロ芳香族化合物によって表される）
によって表されるさらなる構造単位を含む。
【化5】
Ｙは、互いに独立して、同一であるか又は異なり、上記の式（Ｉ）又は（ＩＩ）によって表され、
Ｒ５及びＲ６は、互いに独立して、同一であるか又は異なり、Ｈ、メチル、ＣＯＯＨ又は５～１０個のＣ原子を有する置換若しくは非置換の芳香族若しくはヘテロ芳香族化合物によって表される）
によって表されるさらなる構造単位を含む。
【0054】
より好ましくは、前記さらなる構造単位は、上記の式（ＩＩＩ）（式中、
Ｙは、互いに独立して、同一であるか又は異なり、上記の式（Ｉ）又は（ＩＩ）によって表され、
Ｒ５及びＲ６は、互いに独立して、同一であるか又は異なり、Ｈ、メチル又はフェニルによって表される）
によって表される。
Ｙは、互いに独立して、同一であるか又は異なり、上記の式（Ｉ）又は（ＩＩ）によって表され、
Ｒ５及びＲ６は、互いに独立して、同一であるか又は異なり、Ｈ、メチル又はフェニルによって表される）
によって表される。
【0055】
さらにより好ましくは、前記さらなる構造単位は、上記の式（ＩＩＩ）（式中、
Ｙは、互いに独立して、同一であるか又は異なり、上記の式（Ｉ）又は（ＩＩ）によって表され、
Ｒ５及びＲ６は、Ｈによって表される）
によって表される。
Ｙは、互いに独立して、同一であるか又は異なり、上記の式（Ｉ）又は（ＩＩ）によって表され、
Ｒ５及びＲ６は、Ｈによって表される）
によって表される。
【0056】
ポリアリールエーテル中の構造単位（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）の間のモル比（ＩＩＩ）：［（Ｉ）＋（ＩＩ）］は、好ましくは、１：０．５～２．０の範囲、より好ましくは、１：０．９～２．０の範囲である。ポリアリールエーテル中の構造単位（Ｉ）と（ＩＩ）との間のモル比（Ｉ）：（ＩＩ）は、好ましくは、１：１０～１０：１の範囲、より好ましくは、１：５～３：１の範囲である。
【0057】
本発明に係る湿式粉砕プロセスに好適なポリアリールエーテルは、当該技術分野において公知の方法によって得ることができる。例えば、前記ポリアリールエーテルの調製方法が、国際公開第２０１０／０４０６１１Ａ１号パンフレットに記載されている。
【0058】
好ましくは、本発明に係る建築用化学組成物中の微細な硫酸カルシウム粒子と分散剤との間の質量比は、０．１：９９．９～９９．９：０．１の範囲、より好ましくは、６０．０：４０．０～９９．０対１．０の範囲、さらにより好ましくは、５０．０：５０．０～９９．０：１．０の範囲、さらにより好ましくは、８０．０：２０．０～９８．０対２．０の範囲、例えば、８５．０：１５．０～９９．９：０．１の範囲である。微細な硫酸カルシウム粒子と分散剤との間の質量比が、８５．０：１５．０～９９．９：０．１の範囲であることが特に好ましい。
【0059】
さらに、本発明に係る建築用化学組成物が、液体建築用化学組成物、より好ましくは、水性建築用化学組成物であることが好ましい。
【0060】
したがって、建築用化学組成物のさらなる成分は、水である。
【0061】
したがって、建築用化学組成物が、建築用化学組成物の総質量を基準にして、
ｉ）０．０７～７０．０質量％、より好ましくは、５．０～６０．０質量％、さらにより好ましくは、１０．０～６０．０質量％、さらにより好ましくは、１５．０～４５質量％、さらにより好ましくは、２０．０～３５．０質量％の微細な硫酸カルシウム粒子、
ｉｉ）０．０７～７０．０質量％、より好ましくは、０．１～４０．０質量％、さらにより好ましくは、０．１～５．０質量％、さらにより好ましくは、０．５～３．０質量％の、ポリアリールエーテルである分散剤、及び
ｉｉｉ）１００質量％までの残りの水
を含むことが好ましい。
ｉ）０．０７～７０．０質量％、より好ましくは、５．０～６０．０質量％、さらにより好ましくは、１０．０～６０．０質量％、さらにより好ましくは、１５．０～４５質量％、さらにより好ましくは、２０．０～３５．０質量％の微細な硫酸カルシウム粒子、
ｉｉ）０．０７～７０．０質量％、より好ましくは、０．１～４０．０質量％、さらにより好ましくは、０．１～５．０質量％、さらにより好ましくは、０．５～３．０質量％の、ポリアリールエーテルである分散剤、及び
ｉｉｉ）１００質量％までの残りの水
を含むことが好ましい。
【0062】
上記のポリアリールエーテルのほか、建築用化学組成物は、ポリアリールエーテル以外のさらなる分散剤を含み得る。好ましくは、工程ａａ）、ｂａ）又はｂｂ）に記載のスラリーは、ポリアリールエーテル以外の少なくとも１つの分散剤を含む。このような分散剤の非限定的な例は、カチオン性ポリマー、ポリアミン、ポリアミド、スルホン酸を含有する重縮合物、ケトン樹脂又はそれらの混合物である。
【0063】
したがって、本発明の好ましい実施形態によれば、建築用化学組成物は、カチオン性ポリマー、ポリアミン、ポリアミド、スルホン酸を含有する重縮合物、ケトン樹脂、又はそれらの混合物からなる群から選択される分散剤をさらに含む。
【0064】
本明細書において使用される際、「カチオン性ポリマー」という用語は、主鎖中の又は側鎖としてのカチオン性基を有するポリマーに関連する。
【0065】
好適なカチオン性ポリマーの非限定的な例は、３～９７ｍｏｌ％の式（ＩＶ）のカチオン性構造単位
（式中、
Ｒ７は、出現するごとに、同じか又は異なり、水素及び／又はメチルを表し、
Ｒ８は、出現するごとに、同じか又は異なり、好ましくは、
からなる群から選択される、第四級アミン、ピリジニウム又はピラゾールカチオンを含有し、
式中、
Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は、出現するごとに、同じか又は異なり、それぞれ独立して、水素、１～２０個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素部分、５～８個の炭素原子を有する脂環式炭化水素部分、６～１４個の炭素原子を有するアリール及び／又はポリエチレングリコール（ＰＥＧ）部分を表し、
ｌは、出現するごとに、同じか又は異なり、０～２の整数を表し、
ｍは、出現するごとに、同じか又は異なり、０又は１を表し、
ｎは、出現するごとに、同じか又は異なり、１～１０の整数を表し、
Ｙは、出現するごとに、同じか又は異なり、基が存在しないことを表すか、酸素、ＮＨ及び／又はＮＲ９を表し、
Ｖは、出現するごとに、同じか又は異なり、
を表し、
式中、
ｘは、出現するごとに、同じか又は異なり、０～６の整数を表し、
Ｘは、出現するごとに、同じか又は異なり、ハロゲン原子、Ｃ１～４－アルキルサルフェート、Ｃ１～４－アルキルスルホネート、Ｃ６～１４－（ａｌｋ）アリールスルホネート並びに／又はサルフェート、ジサルフェート、ホスフェート、ジホスフェート、トリホスフェート及び／若しくはポリホスフェートから選択される多価アニオンの１価の同等物を表す）
を含むカチオン性コポリマーである。
【化6】
Ｒ７は、出現するごとに、同じか又は異なり、水素及び／又はメチルを表し、
Ｒ８は、出現するごとに、同じか又は異なり、好ましくは、
【化7】
式中、
Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は、出現するごとに、同じか又は異なり、それぞれ独立して、水素、１～２０個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素部分、５～８個の炭素原子を有する脂環式炭化水素部分、６～１４個の炭素原子を有するアリール及び／又はポリエチレングリコール（ＰＥＧ）部分を表し、
ｌは、出現するごとに、同じか又は異なり、０～２の整数を表し、
ｍは、出現するごとに、同じか又は異なり、０又は１を表し、
ｎは、出現するごとに、同じか又は異なり、１～１０の整数を表し、
Ｙは、出現するごとに、同じか又は異なり、基が存在しないことを表すか、酸素、ＮＨ及び／又はＮＲ９を表し、
Ｖは、出現するごとに、同じか又は異なり、
【化8】
式中、
ｘは、出現するごとに、同じか又は異なり、０～６の整数を表し、
Ｘは、出現するごとに、同じか又は異なり、ハロゲン原子、Ｃ１～４－アルキルサルフェート、Ｃ１～４－アルキルスルホネート、Ｃ６～１４－（ａｌｋ）アリールスルホネート並びに／又はサルフェート、ジサルフェート、ホスフェート、ジホスフェート、トリホスフェート及び／若しくはポリホスフェートから選択される多価アニオンの１価の同等物を表す）
を含むカチオン性コポリマーである。
【0066】
前記カチオン性ポリマーの例が、米国特許出願公開第２０１６／０３６９０２４号明細書に記載されている。
【0067】
本明細書において使用される際、「ポリアミン」という用語は、主鎖中にアミン部分を含有するポリマーに関連する。好ましくは、前記ポリアミンは、非置換であるか又は１つ以上のアルキル又はヒドロキシル基で置換されるポリアルキレンアミンである。ポリアミンが、式（Ｖ）の化合物
（式中、
ｘは、出現するごとに、０～４、より好ましくは、０～２、さらにより好ましくは、０であり、
ｙは、出現するごとに、１、２又は３であり、
Ｒ１２は、出現するごとに、Ｈ又はＣＨ３、より好ましくは、Ｈであり、
Ｒ１３は、出現するごとに、水素、ヒドロキシル又はヒドロキシルで任意選択的に置換される直鎖状若しくは分枝鎖状Ｃ１～Ｃ５－アルキルである）
であることが特に好ましい。
【化9】
ｘは、出現するごとに、０～４、より好ましくは、０～２、さらにより好ましくは、０であり、
ｙは、出現するごとに、１、２又は３であり、
Ｒ１２は、出現するごとに、Ｈ又はＣＨ３、より好ましくは、Ｈであり、
Ｒ１３は、出現するごとに、水素、ヒドロキシル又はヒドロキシルで任意選択的に置換される直鎖状若しくは分枝鎖状Ｃ１～Ｃ５－アルキルである）
であることが特に好ましい。
【0068】
本明細書において使用される際、「スルホン酸を含有する重縮合物」という用語は、重縮合によって得られるスルホン酸基を含有するポリマー分散剤を指す。好適なスルホン酸を含有する重縮合物の非限定的な例は、β－ナフタレンスルホネート－ホルムアルデヒド縮合物（ＢＮＳ）、スルホン酸化メラミン－ホルムアルデヒド縮合物又はアセトン－ホルムアルデヒド縮合物である。
【0069】
本明細書において使用される際、「ケトン樹脂」という用語は、モノマーが少なくともケトン（Ｉ）及びホルムアルデヒド（ＩＩ）を含むモノマーベースの縮合生成物に関連する。好ましくは、前記縮合生成物は、ホスホノ、サルファイト、スルフィノ、スルファミド、スルホキシ、スルホアルキルオキシ、スルフィノアルキルオキシ、ホスホノオキシ及び／又はそれらの塩からなる群から選択される少なくとも１つの部分（ＩＩＩ）をさらに含み、ここで、アルキルは、任意の分枝鎖状又は非分枝鎖状Ｃ１～Ｃ１０－アルキルから選択され得る。一般に、モノマー比率（Ｉ）／（ＩＩ）／（ＩＩＩ）は、１／２～３／０．３３～１である。
【0070】
前記ケトン樹脂が、モノマーとして、シクロヘキサノン及び／又はアセトン、ホルムアルデヒド及びサルファイト、より好ましくは、シクロヘキサノン、ホルムアルデヒド及びサルファイトから調製されることが特に好ましい。
【0071】
好ましくは、ケトン樹脂は、１００００～４００００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは、１５０００～２５０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する。
【0072】
好適なケトン樹脂は、例えば、米国特許出願公開第２０１６／０２２９７４８号明細書に記載されている。
【0073】
好ましくは、本発明に係る建築用化学組成物は、建築用化学組成物の総質量を基準にして、０．０１～１０．０質量％、より好ましくは、０．１～６．０質量％、さらにより好ましくは、１．０～３．０質量％の、ポリアリールエーテル以外の少なくとも１つの分散剤を含む。
【0074】
建築用化学組成物は、安定剤をさらに含み得る。
【0075】
本明細書において使用される際、「安定剤」という用語は、液体建築用化学組成物の貯蔵寿命を増加させる添加剤に関連する。安定剤の非限定的な例は、オリゴ糖及び多糖、好ましくは、デンプンエーテル、ウェランガム、ジウタンガム、キサンタン、キトサン、グアー誘導体又はそれらの混合物である。
【0076】
好ましくは、建築用化学組成物は、スラリーの総質量を基準にして、０．０１～８．０質量％、より好ましくは、０．１～５．０質量％、さらにより好ましくは、０．２～２．０質量％の安定剤を含む。
【0077】
さらに、建築用化学組成物は、添加剤の存在によって変性され得る。一般に、石膏スラリーは、流動特性又は硬化プロセスに影響を与える添加剤を含有する。例えば、スラリーは、セルロースエーテル、消石灰、鉱物添加剤、低密度の凝集体、繊維、凝結促進剤、増粘剤、凝結遅延剤、空気連行剤、発泡剤、膨張剤、充填剤、ポリアクリレート、分散剤、超吸収剤（ｓｕｐｅｒａｂｓｏｒｂｅｒ）及び安定剤からなる群から選択される１つ以上の添加剤を含み得る。
【0078】
したがって、建築用化学組成物が、建築用化学組成物の総質量を基準にして、
ｉ）０．０７～７０．０質量％、より好ましくは、１５．０～６０．０質量％、さらにより好ましくは、２０．０～４５質量％の石膏、
ｉｉ）０．０１～１０．０質量％、より好ましくは、０．１～５．０質量％、さらにより好ましくは、０．５～３．０質量％の、ポリアリールエーテルである分散剤、
ｉｉｉ）任意選択的に、０．０１～９．０質量％、より好ましくは、０．１～６．０質量％、さらにより好ましくは、１．０～３．０質量％の、ポリアリールエーテル以外の少なくとも１つの分散剤、
ｉｖ）任意選択的に、０．０１～７．０質量％、より好ましくは、０．１～５．０質量％、さらにより好ましくは、０．２～２．０質量％の安定剤、
ｖ）任意選択的に、４．０質量％以下、より好ましくは、０．０１～３．０質量％、さらにより好ましくは、０．１～２．０質量％の添加剤、及び
ｖｉ）１００質量％までの残りの水
を含む、より好ましくは、それらからなることが好ましい。
ｉ）０．０７～７０．０質量％、より好ましくは、１５．０～６０．０質量％、さらにより好ましくは、２０．０～４５質量％の石膏、
ｉｉ）０．０１～１０．０質量％、より好ましくは、０．１～５．０質量％、さらにより好ましくは、０．５～３．０質量％の、ポリアリールエーテルである分散剤、
ｉｉｉ）任意選択的に、０．０１～９．０質量％、より好ましくは、０．１～６．０質量％、さらにより好ましくは、１．０～３．０質量％の、ポリアリールエーテル以外の少なくとも１つの分散剤、
ｉｖ）任意選択的に、０．０１～７．０質量％、より好ましくは、０．１～５．０質量％、さらにより好ましくは、０．２～２．０質量％の安定剤、
ｖ）任意選択的に、４．０質量％以下、より好ましくは、０．０１～３．０質量％、さらにより好ましくは、０．１～２．０質量％の添加剤、及び
ｖｉ）１００質量％までの残りの水
を含む、より好ましくは、それらからなることが好ましい。
【0079】
好ましくは、建築用化学組成物は、凝結遅延剤及び／又は凝結促進剤を含み得る。
【0080】
本明細書において使用される際、「凝結遅延剤」という用語は、硫酸カルシウム二水和物（石膏）の形成時に硫酸カルシウム半水和物（バサニ石）又は無水硫酸カルシウム（無水石膏）の水和を遅らせる添加剤に関連する。凝結遅延剤の非限定的な例は、フルーツ酸（例えば酒石酸、クエン酸）及びその塩、グルコネート、タンパク質加水分解物、アミノ酸の重縮合物、ホスフェート、ホスホネート、錯化剤、ヒドロキシカルボン酸、サッカリド、有機ホスフェート及びそれらの混合物である。
【0081】
本明細書において使用される際、「凝結促進剤」という用語は、硫酸カルシウム二水和物（石膏）の形成時に硫酸カルシウム半水和物（バサニ石）又は無水硫酸カルシウム（無水石膏）の水和を加速させる添加剤に関連する。凝結促進剤の非限定的な例は、Ｋ２ＳＯ４並びに微粉砕された二水和物である。
【0082】
方法
上に概説されるように、本発明に係る方法は、
ａａ）ミー理論にしたがってレーザー回折を用いて決定される１０．０μｍ以上のＤ（０．６３）粒径を有する硫酸カルシウム粒子、水及びポリアリールエーテルである分散剤を含む懸濁液を提供する工程、及び
ａｂ）工程ａａ）で得られた懸濁液を湿式粉砕し、それによって建築用化学組成物を得る工程
を含み、
微細な硫酸カルシウム粒子と分散剤との間の質量比が、０．１：９９．９～９９．９：０．１の範囲である。
上に概説されるように、本発明に係る方法は、
ａａ）ミー理論にしたがってレーザー回折を用いて決定される１０．０μｍ以上のＤ（０．６３）粒径を有する硫酸カルシウム粒子、水及びポリアリールエーテルである分散剤を含む懸濁液を提供する工程、及び
ａｂ）工程ａａ）で得られた懸濁液を湿式粉砕し、それによって建築用化学組成物を得る工程
を含み、
微細な硫酸カルシウム粒子と分散剤との間の質量比が、０．１：９９．９～９９．９：０．１の範囲である。
【0083】
本発明の方法の工程ａａ）によれば、石膏、水及びポリアリールエーテルである分散剤を含む懸濁液が提供される。
【0084】
石膏という用語に関して、上に示される定義が参照される。本発明によれば、天然石膏又は合成石膏のいずれかが使用される。天然石膏は、それを意図される用途に有用なものにするために物理的又は化学的処理を必要としない。
【0085】
ポリアリールエーテルという用語に関して、上に示される定義が同様に参照される。ポリアリールエーテルが、上記の重縮合生成物であることが好ましい。
【0086】
好ましくは、石膏の初期粒径、すなわち、湿式粉砕工程ａｂ）前の粒径は、ミー理論にしたがってレーザー回折を用いて測定されるＤ（０．６３）にしたがって決定される、１０．０～２５０．０μｍの範囲、より好ましくは、１５．０～２００．０μｍ、さらにより好ましくは、２０．０～１５０．０μｍの範囲である。
【0087】
本発明の好ましい実施形態によれば、工程ａａ）の懸濁液は、６．０～７５．０質量％、より好ましくは、２０．０～６５．０質量％の範囲、さらにより好ましくは、３０．０～６０．０質量％の範囲、例えば３５．０～５０．０質量％の範囲の固形分を有する。
【0088】
本発明の方法の工程ａａ）に記載の懸濁液のさらなる成分は、水である。
【0089】
したがって、工程ａａ）に記載の懸濁液が、懸濁液の総質量を基準にして、
ｉ）０．０７～７０．０質量％、より好ましくは、５．０～６０．０質量％、さらにより好ましくは、１０．０～６０．０質量％、さらにより好ましくは、１５．０～４５質量％、さらにより好ましくは、２０．０～３５．０質量％の微細な硫酸カルシウム粒子、
ｉｉ）０．０７～７０．０質量％、より好ましくは、０．１～４０．０質量％、さらにより好ましくは、０．１～５．０質量％、さらにより好ましくは、０．５～３．０質量％の、ポリアリールエーテルである分散剤、及び
ｉｉｉ）１００質量％までの残りの水
を含むことが好ましい。
ｉ）０．０７～７０．０質量％、より好ましくは、５．０～６０．０質量％、さらにより好ましくは、１０．０～６０．０質量％、さらにより好ましくは、１５．０～４５質量％、さらにより好ましくは、２０．０～３５．０質量％の微細な硫酸カルシウム粒子、
ｉｉ）０．０７～７０．０質量％、より好ましくは、０．１～４０．０質量％、さらにより好ましくは、０．１～５．０質量％、さらにより好ましくは、０．５～３．０質量％の、ポリアリールエーテルである分散剤、及び
ｉｉｉ）１００質量％までの残りの水
を含むことが好ましい。
【0090】
さらに、工程ａａ）に記載の懸濁液は、上述されるように、カチオン性ポリマー、ポリアミン、ポリアミド、スルホン酸を含有する重縮合物、ケトン樹脂、又はそれらの混合物からなる群から選択される、ポリアリールエーテル以外の分散剤を含み得る。
【0091】
工程ａａ）に記載の懸濁液は、上記の安定剤及び／又はさらなる添加剤も含み得る。
【0092】
したがって、工程ａａ）に記載の懸濁液が、懸濁液の総質量を基準にして、
ｉ）０．０７～７０．０質量％、より好ましくは、１５．０～６０．０質量％、さらにより好ましくは、２０．０～４５質量％の石膏、
ｉｉ）０．０１～１０．０質量％、より好ましくは、０．１～５．０質量％、さらにより好ましくは、０．５～３．０質量％の、ポリアリールエーテルである分散剤、
ｉｉｉ）任意選択的に、０．０１～９．０質量％、より好ましくは、０．１～６．０質量％、さらにより好ましくは、１．０～３．０質量％の、ポリアリールエーテル以外の少なくとも１つの分散剤、
ｉｖ）任意選択的に、０．０１～７．０質量％、より好ましくは、０．１～５．０質量％、さらにより好ましくは、０．２～２．０質量％の安定剤、
ｖ）任意選択的に、４．０質量％以下、より好ましくは、０．０１～３．０質量％、さらにより好ましくは、０．１～２．０質量％の添加剤、及び
ｖｉ）１００質量％までの残りの水
を含む、より好ましくは、それらからなることが好ましい。
ｉ）０．０７～７０．０質量％、より好ましくは、１５．０～６０．０質量％、さらにより好ましくは、２０．０～４５質量％の石膏、
ｉｉ）０．０１～１０．０質量％、より好ましくは、０．１～５．０質量％、さらにより好ましくは、０．５～３．０質量％の、ポリアリールエーテルである分散剤、
ｉｉｉ）任意選択的に、０．０１～９．０質量％、より好ましくは、０．１～６．０質量％、さらにより好ましくは、１．０～３．０質量％の、ポリアリールエーテル以外の少なくとも１つの分散剤、
ｉｖ）任意選択的に、０．０１～７．０質量％、より好ましくは、０．１～５．０質量％、さらにより好ましくは、０．２～２．０質量％の安定剤、
ｖ）任意選択的に、４．０質量％以下、より好ましくは、０．０１～３．０質量％、さらにより好ましくは、０．１～２．０質量％の添加剤、及び
ｖｉ）１００質量％までの残りの水
を含む、より好ましくは、それらからなることが好ましい。
【0093】
本発明の方法の工程ａｂ）によれば、工程ａａ）で得られたスラリーは、微細な硫酸カルシウム粒子を得るために、湿式粉砕プロセスに曝される。
【0094】
工程ａａ）に記載の懸濁液は、任意の公知の粉砕又は破砕装置によって粉砕される。好適な粉砕デバイスの非限定的な例としては、ボールミル、回転式粉砕機、撹拌型ビーズミル又は任意の水性粉砕装置が挙げられる。
【0095】
特に、湿式粉砕は、撹拌型ビーズミルにおいて行われ得る。撹拌型ビーズミルは、粉砕チャンバ中に配置される粉砕媒体並びに固定子及び回転子を含む粉砕チャンバを含む。好ましくは、撹拌型ビーズミルは、粉砕された材料を粉砕チャンバに供給し、及びそれから排出するための、粉砕原料入口開口部及び粉砕原料出口開口部、並びに粉砕原料が出口開口部を通して粉砕チャンバから排出される前に、粉砕媒体粒子を粉砕原料と分けるために、出口開口部の上流で粉砕チャンバに配置された粉砕媒体分離デバイスを含む。
【0096】
粉砕チャンバにおける機械的粉砕性能を向上させるために、粉砕チャンバ中に突出するピンが、好ましくは、回転子及び／又は固定子に存在する。運転中、一方、粉砕性能への直接の寄与は、粉砕される材料とピンとの間の衝撃によって与えられる。他方、粉砕性能へのさらなる寄与は、ピンと、粉砕される材料に組み込まれる粉砕媒体粒子との間の衝撃、及び粉砕される材料と粉砕媒体粒子との間の次に生じる衝撃によって、間接的に起こる。最後に、粉砕される材料に作用するせん断力及び伸縮力も、懸濁された粉砕される材料の破砕に寄与する。
【0097】
好ましくは、微細な硫酸カルシウム粒子の最終的な粒径、すなわち、湿式粉砕プロセス後の粒径は、小粒子についてのミー理論（粒子ＲＩ＝１．５３１、分散剤ＲＩ＝１．３３０；吸収＝０．１；１０～２０％の吸光度）にしたがってレーザー回折（Ｍａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製のＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００）を用いて測定されるＤ（０．６３）にしたがって決定される、１０．０μｍ未満、より好ましくは、５．０μｍ未満、さらにより好ましくは、０．１～２．０μｍの範囲である。
【0098】
本発明の別の実施形態によれば、ミー理論にしたがってレーザー回折を用いて決定される１０．０μｍ未満のＤ（０．６３）粒径を有する微細な硫酸カルシウム、及びポリアリールエーテルである分散剤を含む建築用化学組成物の調製のための方法であって、
ｂａ）カルシウム源、水及び任意選択的にポリアリールエーテルである分散剤を含む液体Ａを提供する工程と、
ｂｂ）サルフェート源、水及び任意選択的にポリアリールエーテルである分散剤を含む液体Ｂを提供する工程、及び
ｂｃ）液体Ａ及び液体Ｂを混合することによって微細な硫酸カルシウムを沈殿させ、それによって建築用化学組成物を得る工程
を含み、
微細な硫酸カルシウム粒子と分散剤との間の質量比が、０．１：９９．９～９９．９：０．１の範囲である、方法。
ｂａ）カルシウム源、水及び任意選択的にポリアリールエーテルである分散剤を含む液体Ａを提供する工程と、
ｂｂ）サルフェート源、水及び任意選択的にポリアリールエーテルである分散剤を含む液体Ｂを提供する工程、及び
ｂｃ）液体Ａ及び液体Ｂを混合することによって微細な硫酸カルシウムを沈殿させ、それによって建築用化学組成物を得る工程
を含み、
微細な硫酸カルシウム粒子と分散剤との間の質量比が、０．１：９９．９～９９．９：０．１の範囲である、方法。
【0099】
ポリアリールエーテルである分散剤は、液体Ａ、液体Ｂ又は液体Ａ及びＢの両方の中に存在する。
【0100】
液体Ａ中のカルシウム源は、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、水酸化カルシウム、硝酸カルシウム、酸化カルシウム、スルファミン酸カルシウム、硫酸カルシウム二水和物、硫酸カルシウム半水和物、無水硫酸カルシウム、チオシアン酸カルシウム、又はそれらの混合物からなる群から選択される。
【0101】
液体Ｂ中のサルフェート源は、硫酸アルミニウム、硫酸カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸又はそれらの混合物からなる群から選択され、挙げられたサルフェートの様々な水和物が含まれる。
【0102】
ポリアリールエーテルが、上記の重縮合生成物であることが好ましい。
【0103】
好ましくは、工程ｂｃ）に記載の沈殿は、連続式マイクロリアクター又はスプレー沈殿反応器において行われる。
【0104】
特に、微細な硫酸カルシウムは、マイクロジェットリアクター（ＭＪＲ）プロセスによって、工程ｂｃ）にしたがって沈殿され得る。好適なプロセスは、独国特許第１０２００４０３８０２９号明細書によって記載されている。特に、ポンプ、好ましくは、高圧ポンプによって、２つの液体媒体を反応器チャンバ中に噴射することによって沈殿が行われる、欧州特許第１１６５２２４号明細書に記載されているマイクロジェットリアクターが好ましい。反応器チャンバは、好ましくは、反応器ハウジングに囲まれる。２つの液体媒体は、好ましくは、共通の衝突地点に噴射され、各媒体は、１つのノズルを通して噴射される。反応器チャンバの開口部を通して、ガス、蒸発する液体、冷却液体又は冷却ガスが、好ましくは、反応器内部、特に、液体ジェットの衝突地点のガス雰囲気を維持し、得られる生成物を冷却するために導入される。さらに、ガスはまた、混合領域を安定させるため、及び詰まりを避けるために有益である。得られる生成物及び過剰なガスが、好ましくは、ガス入口側で陽圧によって、又は生成物及びガス排出側で陰圧によって、さらなる開口部を介して反応器ハウジングから除去される。
【0105】
マイクロジェットリアクター（ＭＪＲ）のノズルは、それらの直径に関して特に制限されない。例えば、ノズルは、独立して、５０μｍ～１ｍｍ、例えば５０μｍ、１００μｍ、１５０μｍ、２００μｍ、２５０μｍ、３００μｍ、３５０μｍ、４００μｍ ４５０μｍ、５００μｍ、５５０μｍ、６００μｍ、７００μｍ、８００μｍ、９００μｍ、又は１０００μｍの範囲の直径を有し得る。好ましくは、ノズルは、３００μｍの直径、すなわち、３００μｍ（液体Ａ）及び３００μｍ（液体Ｂ）の直径を有する。ポリアリールエーテルは、液体Ａ及び／又は液体Ｂ中に存在し得る。好ましくは、ポリアリールエーテルは、液体Ａ中に存在する。
【0106】
好ましくは、液体Ａは、原料１の総質量を基準にして、０．１～６０．０質量％のカルシウム源、より好ましくは、１．０～５０．０質量％、さらにより好ましくは、２．０～４０．０質量％及び０．０００１～２０．０質量％のポリアリールエーテル、より好ましくは、０．００１～１５．０質量％、さらにより好ましくは、０．０１～１０．０質量％を含有する。
【0107】
さらに、液体Ｂは、原料２の総質量を基準にして、０．１～６０．０質量％のサルフェート源、より好ましくは、１．０～５０．０質量％、さらにより好ましくは、２．０～４０．０質量％及び任意選択的に、０．０００１～２０．０質量％のポリアリールエーテル、より好ましくは、０．００１～１５．０質量％、さらにより好ましくは、０．０１～１０．０質量％を含有することが好ましい。
【0108】
液体Ａ及び／又は液体Ｂの流量が、１００ｍＬ／分～８００ｍＬ／分の範囲、好ましくは、２００ｍＬ／分～６５０ｍＬ／分の範囲、より好ましくは、２５０ｍＬ／分～５５０ｍＬ／分の範囲、さらにより好ましくは、２８０ｍＬ／分～５００ｍＬ／分の範囲であることが好ましい。
【0109】
さらに、液体Ａ及び／又は液体Ｂは、１０～３５０バールの範囲、好ましくは、２０～１５０バールの範囲、より好ましくは、３０～１２０バールの範囲、さらにより好ましくは、４０～１００バールの範囲、例えば８０バールの上流圧力を有することが好ましい。
【0110】
本発明に係る懸濁液はまた、微粉化プロセスによって沈殿され得る。例えば、好適な微粉化プロセスは、欧州特許第００６５１９３号明細書に記載されている。
【0111】
微粉化プロセスにおいて、硫酸カルシウム、ポリアリールエーテルである分散剤及び溶媒を含む組成物が、第１の混合チャンバ中で調製される。その後、前記組成物は、さらなる溶媒の添加によって、第２の混合チャンバ中で沈殿される。
【0112】
好ましい実施形態によれば、選択された溶媒中の石膏の懸濁液が、最初に、第１の槽に導入される。第２の槽が、好ましくは、混合された石膏を含まない溶媒を含む。ポリアリールエーテルは、第１の槽及び／又は第２の槽中に存在し得る。懸濁液及び溶媒は、第１の混合チャンバに供給される。それが混合チャンバに入る前に、石膏懸濁液及び／又は溶媒は、熱交換器によって所望の温度にされ得る。第１の混合チャンバ中での乱流混合の結果として、石膏の溶解が起こり、得られた溶液が、好ましくは、１秒未満の短い滞留時間の後、第２の混合チャンバに入り、ここで、石膏は、溶媒の混合物によって、コロイド状に分散した形態で沈殿される。
【0113】
或いは、本発明に係る懸濁液は、クロスフローノズルプロセスによって沈殿され得る。クロスフローノズルプロセスにおいて、石膏の懸濁液及び溶媒を含有する第１の流れが、混合チャンバ中に供給されると同時に、好ましくは、第１の流れに垂直に配置される第２の流れが、混合チャンバ中に供給され、前記第２の流れは、溶媒を含む。ポリアリールエーテルである分散剤は、第１の流れ及び／又は第２の流れ中に存在し得る。
【0114】
さらに、本発明に係る懸濁液は、集中的な混合／スプレー沈殿技術（ＨＴＥ）によって沈殿され得る。前記技術は、当該技術分野において周知である。
【0115】
本発明はさらに、微細な硫酸カルシウムの調製のための湿式粉砕又は沈殿プロセスにおける分散剤としてのポリアリールエーテルの使用に関する。
【0116】
好ましくは、前記ポリアリールエーテルは、上記の重縮合生成物である。
【0117】
さらに、本発明に係る建築用化学組成物が、ミー理論にしたがってレーザー回折を用いて決定される、５００．０μｍ未満、好ましくは、＜２００μｍ、より好ましくは、＜１００μｍのＤ（０．６３）粒径を有する粉末粒子を有する粉末であることが好ましい。
【0118】
本発明に係る微細な硫酸カルシウム粒子は、乾燥後に、粉末粒子に埋め込まれる。
【0119】
粉末は、プロセス工程ａｂ）又はｂｃ）で得られた本発明に係る建築用化学組成物を含有する懸濁液の乾燥によって、工程ａｃ）又はｂｄ）において生成される。
【0120】
したがって、粉末は、
ｉ）ミー理論にしたがってレーザー回折を用いて決定される、１０．０μｍ未満のＤ（０．６３）粒径を有する微細な硫酸カルシウム粒子、及び
ｉｉ）ポリアリールエーテルである分散剤
を含む、本発明に係る組成物であって、
微細な硫酸カルシウム粒子と分散剤との間の質量比が、０．１：９９．９～９９．９：０．１の範囲である、組成物である。
ｉ）ミー理論にしたがってレーザー回折を用いて決定される、１０．０μｍ未満のＤ（０．６３）粒径を有する微細な硫酸カルシウム粒子、及び
ｉｉ）ポリアリールエーテルである分散剤
を含む、本発明に係る組成物であって、
微細な硫酸カルシウム粒子と分散剤との間の質量比が、０．１：９９．９～９９．９：０．１の範囲である、組成物である。
【0121】
好ましくは、粉末中の微細な硫酸カルシウム粒子と分散剤との間の質量比は、６０．０：４０．０～９９．０～１．０の範囲、より好ましくは、５０．０：５０．０～９９．０：１．０の範囲、さらにより好ましくは、８０．０：２０．０～９８．０～２．０の範囲、例えば、８５．０：１５．０～９９．９：０．１の範囲である。微細な硫酸カルシウム粒子と分散剤との間の質量比が、８５．０：１５．０～９９．９：０．１の範囲であることが特に好ましい。
【0122】
前の段落に加えて又はその代わりに、粉末が、粉末の総質量を基準にして、
ｉ）０．１～９９．９質量％、より好ましくは、５０．０～９９．０質量％、さらにより好ましくは、８０．０～９９．０質量％、例えば、８５．０～９９．０質量％の微細な硫酸カルシウム粒子、及び
ｉｉ）０．１～９９．９質量％、より好ましくは、１．０～５０．０質量％、さらにより好ましくは、１．０～２０．０質量％、例えば、１．０～１５．０質量％の、ポリアリールエーテルである分散剤
を含むことが好ましい。
ｉ）０．１～９９．９質量％、より好ましくは、５０．０～９９．０質量％、さらにより好ましくは、８０．０～９９．０質量％、例えば、８５．０～９９．０質量％の微細な硫酸カルシウム粒子、及び
ｉｉ）０．１～９９．９質量％、より好ましくは、１．０～５０．０質量％、さらにより好ましくは、１．０～２０．０質量％、例えば、１．０～１５．０質量％の、ポリアリールエーテルである分散剤
を含むことが好ましい。
【0123】
さらに、粉末は、ポリアリールエーテル以外のさらなる分散剤、安定剤及び流動特性又は硬化プロセスに影響を与える添加剤などの添加剤も含み得る。前記添加剤に関して、上に示される定義が参照される。
【0124】
したがって、粉末は、好ましくは、粉末の総質量を基準にして、
ｉ）７０．０～９９．９質量％、より好ましくは、７５．０～９９．０質量％、さらにより好ましくは、８０．０～９９．０質量％、例えば、８５．０～９９．０質量％の微細な硫酸カルシウム粒子、
ｉｉ）０．１～２０．０質量％、より好ましくは、１．０～１８．０質量％、さらにより好ましくは、１．０～１５．０質量％、例えば、１．０～１２．０質量％の、ポリアリールエーテルである分散剤
ｉｉｉ）任意選択的に、０．０１～６．０質量％、より好ましくは、０．１～３．０質量％、さらにより好ましくは、１．０～１．０質量％の、ポリアリールエーテル以外の少なくとも１つの分散剤、
ｉｖ）任意選択的に、０．０１～３．０質量％、より好ましくは、０．１～２．０質量％、さらにより好ましくは、０．２～１．０質量％の安定剤、及び
ｖ）任意選択的に、１．０質量％以下、より好ましくは、０．０１～２．０質量％、さらにより好ましくは、０．１～１．０質量％の添加剤
を含む、より好ましくは、それらからなる。
ｉ）７０．０～９９．９質量％、より好ましくは、７５．０～９９．０質量％、さらにより好ましくは、８０．０～９９．０質量％、例えば、８５．０～９９．０質量％の微細な硫酸カルシウム粒子、
ｉｉ）０．１～２０．０質量％、より好ましくは、１．０～１８．０質量％、さらにより好ましくは、１．０～１５．０質量％、例えば、１．０～１２．０質量％の、ポリアリールエーテルである分散剤
ｉｉｉ）任意選択的に、０．０１～６．０質量％、より好ましくは、０．１～３．０質量％、さらにより好ましくは、１．０～１．０質量％の、ポリアリールエーテル以外の少なくとも１つの分散剤、
ｉｖ）任意選択的に、０．０１～３．０質量％、より好ましくは、０．１～２．０質量％、さらにより好ましくは、０．２～１．０質量％の安定剤、及び
ｖ）任意選択的に、１．０質量％以下、より好ましくは、０．０１～２．０質量％、さらにより好ましくは、０．１～１．０質量％の添加剤
を含む、より好ましくは、それらからなる。
【0125】
本発明の乾燥された凝結促進剤が、デンプン、界面活性剤及び／又は糖の存在下でドライミリングプロセスによって生成される従来技術の石膏ベースの凝結促進剤より高い貯蔵安定性を示したことはさらに意外なことであった。ドライミリングされた石膏ベースの凝結促進剤の凝結促進特性は、特に、高湿度での貯蔵後に、著しく悪化する。これは、本発明の乾燥された凝結促進剤には当てはまらない。したがって、粉末を含む乾燥モルタルも、非常に良好な貯蔵安定性を有する。好ましい乾燥モルタル混合物は、結合剤成分として硫酸カルシウムを含有しており、例えば、漆喰、目地材、目地モルタル詰め、スクリード又はセルフレベリング下地として適用される。
【0126】
本発明はまた、上記の建築用化学組成物を含む物品にも関する。
【0127】
好ましくは、物品は、石膏ウォールボード、不織布石膏ボード、スタッコ、モルタル漆喰、機械対応型（ｍａｃｈｉｎｅ ｃｏｍｐｌｉａｎｔ）漆喰、漆喰石膏、接着石膏、目地石膏（ｊｏｉｎｔｓ ｇｙｐｓｕｍ）、石膏ベースの充填剤、スクリード石膏、仕上げ用漆喰及び大理石漆喰からなる群から選択される。
【0128】
物品が石膏ウォールボードであることが特に好ましい。
【0129】
したがって、本発明はまた、石膏ウォールボードを製造するための方法における上記の建築用化学組成物の使用にも関する。石膏ウォールボードを調製するための方法は、当該技術分野において周知であり、一般に、発泡石膏スラリーの調製を含み、この発泡石膏スラリーは、その後、厚紙シートに適用される。
【0130】
したがって、本方法が、
ｃａ）石膏、配合水及び任意選択的に発泡体を含む組成物を提供する工程、
ｃｂ）工程ｃａ）で得られた組成物を、混合デバイス中に供給し、それによってスラリーを調製する工程、
ｃｃ）工程ｃｂ）で得られたスラリーを、第１の厚紙シートに適用する工程、及び
ｃｄ）スラリーを、第２の厚紙シートで被覆する工程
を含むことが好ましい。
ｃａ）石膏、配合水及び任意選択的に発泡体を含む組成物を提供する工程、
ｃｂ）工程ｃａ）で得られた組成物を、混合デバイス中に供給し、それによってスラリーを調製する工程、
ｃｃ）工程ｃｂ）で得られたスラリーを、第１の厚紙シートに適用する工程、及び
ｃｄ）スラリーを、第２の厚紙シートで被覆する工程
を含むことが好ましい。
【0131】
建築用化学組成物は、工程ｃａ）、ｃｂ）、ｃｃ）及び／又はｃｄ）中にスラリーに加えられ得る。特に、工程ｃａ）に記載の組成物に加えられる配合水及び／又は発泡体は、建築用化学組成物を含有し得る。建築用化学組成物はまた、工程ｃｃ）及びｃｄ）の前に、第１及び／又は第２の厚紙シートに適用され得る。
【0132】
それに加えて又はその代わりに、建築用化学組成物は、工程ｃｂ）中に混合デバイス中のスラリーに直接加えられるか、及び／又は混合デバイスの出口の供給弁を介して加えられ得る。
【0133】
したがって、配合水、発泡体の少なくとも一方が、建築用化学組成物を含有し、及び／又は建築用化学組成物は、混合デバイス中で又は混合デバイスの出口における供給弁を通してスラリーに加えられる。
【0134】
前の段落に加えて又はその代わりに、第１の厚紙シート及び／又は第２の厚紙シートは、建築用化学組成物で被覆される。
【0135】
建築用化学組成物を添加するための好適な方法は、例えば、米国特許出願公開第２０１５１１４２６８Ａ号明細書、国際公開第０６１１５４９７Ａ１号パンフレット、米国特許出願公開第２００６２４４１８２Ａ号明細書及び米国特許出願公開第２００６２４４１８３Ａ号明細書に記載されている。
【0136】
さらに、本発明はまた、乾燥モルタルを含む石膏、不織布石膏ボード、スタッコ、モルタル漆喰、機械対応型漆喰、漆喰石膏、接着石膏、目地石膏、石膏ベースの充填剤、スクリード石膏、仕上げ用漆喰及び大理石漆喰を製造するための方法における、上記の建築用化学組成物の使用にも関する。
【0137】
好ましい実施形態において、建築用化学組成物は、製造された物品の圧縮強度を高めるのに使用される。
【0138】
製造された物品の圧縮強度は、強度増進の調査のためのＤＩＮ １９６－１にしたがって、１０分、３０分、６０分後に、好ましくは、硫酸カルシウムベースの物品が一定質量（ｍａｓｓ ｃｏｎｓｉｓｔｅｎｃｙ）になった後に高められる。
【0139】
本発明の範囲及び目的は、以下の実施例に基づいてよりよく理解され、実施例は、本発明の特定の実施形態を例示することが意図され、限定的なものではない。
【実施例】
【0140】
使用される材料
本発明の組成物ＩＥ１において使用されるポリアリールエーテル（ＰＡＥ）は、国際公開第２０１５／０９１４６１Ａ１号パンフレットの比較例７である。
本発明の組成物ＩＥ１において使用されるポリアリールエーテル（ＰＡＥ）は、国際公開第２０１５／０９１４６１Ａ１号パンフレットの比較例７である。
【0141】
比較例の組成物ＣＥ１において使用されるポリカルボキシレートは、ＢＡＳＦ製の商品Ｍｅｌｆｌｕｘ ＰＣＥ ２３９ Ｌである。
【0142】
比較例の組成物ＣＥ２において使用されるポリカルボキシレートは、ＢＡＳＦ製の商品Ｍｅｌｆｌｕｘ ＰＣＥ １４９３ Ｌである。
【0143】
様々な組成物において使用されるポリ－ナフタレンスルホネート（ＰＮＳ）は、Ｂｏｚｚｅｔｔｏ製の商品Ｆｌｕｂｅ ＣＡ ４０である。
【0144】
β－半水和物は、４０μｍの平均粒径を有するＧｅｓｓｉ Ｒｏｃｃａｓｔｒａｄａ製の商品Ｇｅｓｓｏ Ａｌａｂａｓｔｒｉｎｏである。
【0145】
天然無水石膏は、３５μｍの平均粒径を有するＣａｓｅａ製の商品Ｍｉｃｒｏ Ｂである。
【0146】
二水和物は、５０μｍの平均粒径を有するＣａｓｅａ製の商品ＣＳ－Ｄｉｈｙｄｒａｔである。
【0147】
Ｐｌａｓｔ Ｒｅｔａｒｄ Ｌは、Ｓｉｃｉｔ ２０００製の商品である。
【0148】
スラリーの調製
対照例１
対照として、いずれの凝結促進剤も含有しないブランク石膏スラリーを、３００ｇのβ－半水和物を用いて生成した。０．６６５の水対結合剤（ｗ／ｇ）比に対応して必要とされ、非処理の石膏スラリーに基づいて決定される水の量を、混合槽（ＤＩＮ ＥＮ １９６－１に準拠するミキサー）に充填し、次に、β－半水和物を、水中に注意深く振りかける。さらに、表１に示される量のＰｌａｓｔ Ｒｅｔａｒｄ Ｌを、配合水に加える。スラリーを、２８５ｒｐｍで３０秒間撹拌した。０．６６５の水対結合剤（ｗ／ｇ）比を、対照例１のために２１．０ｃｍの流量を達成するように調整した。
対照例１
対照として、いずれの凝結促進剤も含有しないブランク石膏スラリーを、３００ｇのβ－半水和物を用いて生成した。０．６６５の水対結合剤（ｗ／ｇ）比に対応して必要とされ、非処理の石膏スラリーに基づいて決定される水の量を、混合槽（ＤＩＮ ＥＮ １９６－１に準拠するミキサー）に充填し、次に、β－半水和物を、水中に注意深く振りかける。さらに、表１に示される量のＰｌａｓｔ Ｒｅｔａｒｄ Ｌを、配合水に加える。スラリーを、２８５ｒｐｍで３０秒間撹拌した。０．６６５の水対結合剤（ｗ／ｇ）比を、対照例１のために２１．０ｃｍの流量を達成するように調整した。
【0149】
比較例ＣＥ１及びＣＥ２
液体凝結促進剤の調製
液体凝結促進剤の調製のために、１５質量％の二水和物、８３質量％の水及び２．０質量％のＰＣＥの組成物を、０．４～０．６ｍｍの直径及び８５％の湿潤領域の酸化ジルコニウムボールを用いたＮｅｔｚｓｃｈ Ｌａｂｓｔａｒ ＬＳ ０１における湿式粉砕に供した。湿式粉砕を、合計で２４０分間にわたって行った。
液体凝結促進剤の調製
液体凝結促進剤の調製のために、１５質量％の二水和物、８３質量％の水及び２．０質量％のＰＣＥの組成物を、０．４～０．６ｍｍの直径及び８５％の湿潤領域の酸化ジルコニウムボールを用いたＮｅｔｚｓｃｈ Ｌａｂｓｔａｒ ＬＳ ０１における湿式粉砕に供した。湿式粉砕を、合計で２４０分間にわたって行った。
【0150】
適用試験
スラリーを、３００ｇのβ－半水和物を用いて生成した。０．６６５の水対結合剤（ｗ／ｇ）比に対応して必要とされ、非処理の石膏スラリーに基づいて決定される水の量を、混合槽（ＤＩＮ ＥＮ １９６－１に準拠するミキサー）に充填し、次に、β－半水和物を、水中に注意深く振りかける。Ｐｌａｓｔ Ｒｅｔａｒｄ Ｌを、表１に示される量で配合水に加えた。混合中、液体凝結促進剤を、噴射によって添加した。スラリーを、２８５ｒｐｍで３０秒間撹拌した。
スラリーを、３００ｇのβ－半水和物を用いて生成した。０．６６５の水対結合剤（ｗ／ｇ）比に対応して必要とされ、非処理の石膏スラリーに基づいて決定される水の量を、混合槽（ＤＩＮ ＥＮ １９６－１に準拠するミキサー）に充填し、次に、β－半水和物を、水中に注意深く振りかける。Ｐｌａｓｔ Ｒｅｔａｒｄ Ｌを、表１に示される量で配合水に加えた。混合中、液体凝結促進剤を、噴射によって添加した。スラリーを、２８５ｒｐｍで３０秒間撹拌した。
【0151】
比較例ＣＥ３
液体凝結促進剤の調製
液体凝結促進剤の調製のために、１５質量％の二水和物及び８３質量％の水の組成物を、０．４～０．６ｍｍの直径及び８５％の湿潤領域の酸化ジルコニウムボールを用いたＮｅｔｚｓｃｈ Ｌａｂｓｔａｒ ＬＳ ０１における湿式粉砕に供した。湿式粉砕を、合計で２４０分間にわたって行った。
液体凝結促進剤の調製
液体凝結促進剤の調製のために、１５質量％の二水和物及び８３質量％の水の組成物を、０．４～０．６ｍｍの直径及び８５％の湿潤領域の酸化ジルコニウムボールを用いたＮｅｔｚｓｃｈ Ｌａｂｓｔａｒ ＬＳ ０１における湿式粉砕に供した。湿式粉砕を、合計で２４０分間にわたって行った。
【0152】
適用試験
スラリーを、３００ｇのβ－半水和物を用いて生成した。０．６６５の水対結合剤（ｗ／ｇ）比に対応して必要とされ、非処理の石膏スラリーに基づいて決定される水の量を、混合槽（ＤＩＮ ＥＮ １９６－１に準拠するミキサー）に充填し、次に、β－半水和物を、水中に注意深く振りかける。Ｐｌａｓｔ Ｒｅｔａｒｄ Ｌを、表１に示される量で配合水に加えた。混合中、液体凝結促進剤を、噴射によって添加した。スラリーを、２８５ｒｐｍで３０秒間撹拌した。
スラリーを、３００ｇのβ－半水和物を用いて生成した。０．６６５の水対結合剤（ｗ／ｇ）比に対応して必要とされ、非処理の石膏スラリーに基づいて決定される水の量を、混合槽（ＤＩＮ ＥＮ １９６－１に準拠するミキサー）に充填し、次に、β－半水和物を、水中に注意深く振りかける。Ｐｌａｓｔ Ｒｅｔａｒｄ Ｌを、表１に示される量で配合水に加えた。混合中、液体凝結促進剤を、噴射によって添加した。スラリーを、２８５ｒｐｍで３０秒間撹拌した。
【0153】
比較例ＣＥ４
乾燥凝結促進剤の調製
比較のために、表１に示される量で５μｍの粒径を有する二水和物を、合計で４分間にわたってボールミルにおいて５％のアルキルベンゼンスルホン酸、アミン塩とともに二水和物の乾式粉砕に供することによって、乾燥凝結促進剤を調製した。
乾燥凝結促進剤の調製
比較のために、表１に示される量で５μｍの粒径を有する二水和物を、合計で４分間にわたってボールミルにおいて５％のアルキルベンゼンスルホン酸、アミン塩とともに二水和物の乾式粉砕に供することによって、乾燥凝結促進剤を調製した。
【0154】
適用試験
スラリーを、２５０ｇのβ－半水和物及び０．０５ｇ（０．０２％ ｂｗｓ）の乾燥凝結促進剤を用いて生成した。０．６８５の水対結合剤（ｗ／ｇ）比に対応して必要とされ、非処理の石膏スラリーに基づいて決定される水の量を、混合槽（ＤＩＮ ＥＮ １９６－１に準拠するミキサー）に充填し、次に、乾燥凝結促進剤を含むβ－半水和物を、水中に注意深く振りかける。Ｐｌａｓｔ Ｒｅｔａｒｄ Ｌを、表１に示される量で配合水に加えた。スラリーを、２８５ｒｐｍで３０秒間撹拌した。０．６６５の水対結合剤（ｗ／ｇ）比を、比較例ＣＥ４のために２１．０ｃｍの流量を達成するように調整した。
スラリーを、２５０ｇのβ－半水和物及び０．０５ｇ（０．０２％ ｂｗｓ）の乾燥凝結促進剤を用いて生成した。０．６８５の水対結合剤（ｗ／ｇ）比に対応して必要とされ、非処理の石膏スラリーに基づいて決定される水の量を、混合槽（ＤＩＮ ＥＮ １９６－１に準拠するミキサー）に充填し、次に、乾燥凝結促進剤を含むβ－半水和物を、水中に注意深く振りかける。Ｐｌａｓｔ Ｒｅｔａｒｄ Ｌを、表１に示される量で配合水に加えた。スラリーを、２８５ｒｐｍで３０秒間撹拌した。０．６６５の水対結合剤（ｗ／ｇ）比を、比較例ＣＥ４のために２１．０ｃｍの流量を達成するように調整した。
【0155】
本発明の実施例ＩＥ１、ＩＥ２及びＩＥ３
液体凝結促進剤の調製
液体凝結促進剤の調製のために、表１に示される量の二水和物、水及びＰＡＥの組成物を、０．４～０．６ｍｍの直径及び８５％の湿潤領域の酸化ジルコニウムボールを用いたＮｅｔｚｓｃｈ Ｌａｂｓｔａｒ ＬＳ ０１における湿式粉砕に供した。湿式粉砕を、合計で２４０分間にわたって行った。
液体凝結促進剤の調製
液体凝結促進剤の調製のために、表１に示される量の二水和物、水及びＰＡＥの組成物を、０．４～０．６ｍｍの直径及び８５％の湿潤領域の酸化ジルコニウムボールを用いたＮｅｔｚｓｃｈ Ｌａｂｓｔａｒ ＬＳ ０１における湿式粉砕に供した。湿式粉砕を、合計で２４０分間にわたって行った。
【0156】
適用試験
本発明のスラリーを、３００ｇのβ－半水和物を用いて生成した。０．６６５の水対結合剤（ｗ／ｇ）比に対応して必要とされ、非処理の石膏スラリーに基づいて決定される水の量を、混合槽（ＤＩＮ ＥＮ １９６－１に準拠するミキサー）に充填し、次に、β－半水和物を、水中に注意深く振りかける。Ｐｌａｓｔ Ｒｅｔａｒｄ Ｌを、表１に示される量で配合水に加えた。混合中、それぞれの液体凝結促進剤を、噴射によって添加した。スラリーを、２８５ｒｐｍで３０秒間撹拌した。
本発明のスラリーを、３００ｇのβ－半水和物を用いて生成した。０．６６５の水対結合剤（ｗ／ｇ）比に対応して必要とされ、非処理の石膏スラリーに基づいて決定される水の量を、混合槽（ＤＩＮ ＥＮ １９６－１に準拠するミキサー）に充填し、次に、β－半水和物を、水中に注意深く振りかける。Ｐｌａｓｔ Ｒｅｔａｒｄ Ｌを、表１に示される量で配合水に加えた。混合中、それぞれの液体凝結促進剤を、噴射によって添加した。スラリーを、２８５ｒｐｍで３０秒間撹拌した。
【0157】
本発明の実施例ＩＥ４
液体凝結促進剤の調製
液体凝結促進剤の調製のために、表１に示される量の半水和物、水及びＰＡＥの組成物を、０．４～０．６ｍｍの直径及び８５％の湿潤領域の酸化ジルコニウムボールを用いたＮｅｔｚｓｃｈ Ｌａｂｓｔａｒ ＬＳ ０１における湿式粉砕に供した。湿式粉砕を、合計で２４０分間にわたって行った。
液体凝結促進剤の調製
液体凝結促進剤の調製のために、表１に示される量の半水和物、水及びＰＡＥの組成物を、０．４～０．６ｍｍの直径及び８５％の湿潤領域の酸化ジルコニウムボールを用いたＮｅｔｚｓｃｈ Ｌａｂｓｔａｒ ＬＳ ０１における湿式粉砕に供した。湿式粉砕を、合計で２４０分間にわたって行った。
【0158】
適用試験
スラリーを、２５０ｇのβ－半水和物を用いて生成した。０．６８５の水対結合剤（ｗ／ｇ）比に対応して必要とされ、非処理の石膏スラリーに基づいて決定される水の量を、混合槽（ＤＩＮ ＥＮ １９６－１に準拠するミキサー）に充填し、次に、β－半水和物を、水中に注意深く振りかける。Ｐｌａｓｔ Ｒｅｔａｒｄ Ｌを、表１に示される量で配合水に加えた。混合中、液体凝結促進剤を、噴射によって添加した。スラリーを、２８５ｒｐｍで３０秒間撹拌した。
スラリーを、２５０ｇのβ－半水和物を用いて生成した。０．６８５の水対結合剤（ｗ／ｇ）比に対応して必要とされ、非処理の石膏スラリーに基づいて決定される水の量を、混合槽（ＤＩＮ ＥＮ １９６－１に準拠するミキサー）に充填し、次に、β－半水和物を、水中に注意深く振りかける。Ｐｌａｓｔ Ｒｅｔａｒｄ Ｌを、表１に示される量で配合水に加えた。混合中、液体凝結促進剤を、噴射によって添加した。スラリーを、２８５ｒｐｍで３０秒間撹拌した。
【0159】
本発明の実施例ＩＥ５
液体凝結促進剤の調製
液体凝結促進剤の調製のために、表１に示される量の天然無水石膏、水及びＰＡＥの組成物を、０．４～０．６ｍｍの直径及び８５％の湿潤領域の酸化ジルコニウムボールを用いたＮｅｔｚｓｃｈ Ｌａｂｓｔａｒ ＬＳ ０１における湿式粉砕に供した。湿式粉砕を、合計で２４０分間にわたって行った。
液体凝結促進剤の調製
液体凝結促進剤の調製のために、表１に示される量の天然無水石膏、水及びＰＡＥの組成物を、０．４～０．６ｍｍの直径及び８５％の湿潤領域の酸化ジルコニウムボールを用いたＮｅｔｚｓｃｈ Ｌａｂｓｔａｒ ＬＳ ０１における湿式粉砕に供した。湿式粉砕を、合計で２４０分間にわたって行った。
【0160】
適用試験
スラリーを、２５０ｇの天然無水石膏を用いて生成した。０．６８５の水対結合剤（ｗ／ｇ）比に対応して必要とされ、非処理の石膏スラリーに基づいて決定される水の量を、混合槽（ＤＩＮ ＥＮ １９６－１に準拠するミキサー）に充填し、次に、β－半水和物を、水中に注意深く振りかける。Ｐｌａｓｔ Ｒｅｔａｒｄ Ｌを、表１に示される量で配合水に加えた。混合中、液体凝結促進剤を、噴射によって添加した。スラリーを、２８５ｒｐｍで３０秒間撹拌した。
スラリーを、２５０ｇの天然無水石膏を用いて生成した。０．６８５の水対結合剤（ｗ／ｇ）比に対応して必要とされ、非処理の石膏スラリーに基づいて決定される水の量を、混合槽（ＤＩＮ ＥＮ １９６－１に準拠するミキサー）に充填し、次に、β－半水和物を、水中に注意深く振りかける。Ｐｌａｓｔ Ｒｅｔａｒｄ Ｌを、表１に示される量で配合水に加えた。混合中、液体凝結促進剤を、噴射によって添加した。スラリーを、２８５ｒｐｍで３０秒間撹拌した。
【0161】
液体凝結促進剤の組成物が、表１に要約される。表２は、液体凝結促進剤を含む適用例の組成物及び特性を含む。
【0162】
粒径
粒径を、小粒子についてのミー理論（粒子ＲＩ＝１．５３１、分散剤ＲＩ＝１．３３０；吸収＝０．１；１０～２０％の吸光度）にしたがってレーザー回折（Ｍａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製のＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００）を用いて決定した。
粒径を、小粒子についてのミー理論（粒子ＲＩ＝１．５３１、分散剤ＲＩ＝１．３３０；吸収＝０．１；１０～２０％の吸光度）にしたがってレーザー回折（Ｍａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製のＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００）を用いて決定した。
【0163】
結果が、表２に要約される。
【0164】
スランプ試験
流量を、６０秒の時間後に決定した。粉末成分を液体に加えた後、スタッコは、１５秒間にわたって浸漬する必要があった。次に、スラリーを、Ｈｏｂａｒｔミキサーを用いて３０秒間混合した。４５秒の合計時間の後、ＡＳＴＭリングに、スタッコスラリーを上端まで充填し、６０秒後に持ち上げた。最後に、パテの直径を、２つの垂直軸上でキャリパー定規により測定した。
流量を、６０秒の時間後に決定した。粉末成分を液体に加えた後、スタッコは、１５秒間にわたって浸漬する必要があった。次に、スラリーを、Ｈｏｂａｒｔミキサーを用いて３０秒間混合した。４５秒の合計時間の後、ＡＳＴＭリングに、スタッコスラリーを上端まで充填し、６０秒後に持ち上げた。最後に、パテの直径を、２つの垂直軸上でキャリパー定規により測定した。
【0165】
硬化時間
初期硬化を、いわゆるナイフカット法（ＤＩＮ ＥＮ １３２７９－２に類似する）により決定した。
初期硬化を、いわゆるナイフカット法（ＤＩＮ ＥＮ １３２７９－２に類似する）により決定した。
【0166】
結果が、表２に要約される。
【0167】
表２から推測され得るように、液体凝結促進剤のための分散剤としてＰＡＥを含有する本発明の組成物の硬化時間は、液体凝結促進剤のための分散剤を含有しない対照例の硬化時間より有意に短い。分散剤としてＰＣＥを含有する比較例ＣＥ１及びＣＥ２と比較して、同じ量のＰＡＥを含有する実施例ＩＥ１及びＩＥ２の硬化時間もより短い。本発明の分散剤の効果はまた、石膏成分としての半水和物（ＩＥ４）及び天然無水石膏（ＩＥ５）についても示される。比較例ＣＥ４は、硬化時間及び、ひいては、本発明の湿式粉砕プロセスから得られる微細な硫酸カルシウムの粒径が、乾式粉砕方法によって得られる微細な硫酸カルシウムのものより優れていることを示す。
【0168】
【表1】
【0169】
【表2】
【0170】
機械的特性
上記のスラリーから製造される石膏物品の曲げ強度及び圧縮強度を決定するために、試験片を以下のように作製した：
０．０２％及び０．０１％のシード添加量（ｓｅｅｄ ｄｏｓａｇｅ）で作製される前記試験片の質量及び密度が、表３及び４に要約される。
上記のスラリーから製造される石膏物品の曲げ強度及び圧縮強度を決定するために、試験片を以下のように作製した：
０．０２％及び０．０１％のシード添加量（ｓｅｅｄ ｄｏｓａｇｅ）で作製される前記試験片の質量及び密度が、表３及び４に要約される。
【0171】
試験片（４×４×１６ｃｍ3のプリズム）を、強度増進の調査のためにＤＩＮ １９６－１にしたがって作製した。曲げ強度及び圧縮強度を試験する前に、全ての試料を、以下の方法で一定質量になるまで乾燥させた。石膏スラリーの硬化の後、全ての試験片を、１日、２０℃／６５％の相対湿度で貯蔵した。その後、全ての試料を、型から取り出し、次に、一定質量になるまで４０℃で乾燥させた。乾燥密度を、秤量によって、体積基準で計算した（２５６ｃｍ3）。表３及び４は、曲げ強度及び圧縮強度の様々な測定値並びにその平均値の結果を含む。
【0172】
【表3】
【0173】
【表4】
【0174】
表３によれば、分散剤の存在下で調製された組成物の曲げ強度及び圧縮強度は、ブランク対照と比較して向上される。ＰＡＥを含有する得られる石膏物品の圧縮強度は、ＰＣＥを含有する組成物と比較して向上される。したがって、本発明の湿式粉砕プロセスにしたがって、ＰＣＥの代わりにＰＡＥを適用することは、得られる石膏物品の圧縮強度に有益な効果を与える。
【国際調査報告】