特表 2022-538166 特に海洋用途のための、床を製造するためのポリウレタン組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2022-08-31

(54)【発明の名称】特に海洋用途のための、床を製造するためのポリウレタン組成物

(51)【国際特許分類】

   C08G 18/42 20060101AFI20220824BHJP

   C08G 18/73 20060101ALI20220824BHJP

   C08G 18/78 20060101ALI20220824BHJP

   C08G 18/40 20060101ALI20220824BHJP

   C08G 18/79 20060101ALI20220824BHJP

【ＦＩ】

C08G18/42 088

C08G18/73

C08G18/78 006

C08G18/40 009

C08G18/79 020

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2021577142

(86)(22)【出願日】2020-06-16

(85)【翻訳文提出日】2021-12-24

(86)【国際出願番号】 EP2020066635

(87)【国際公開番号】W WO2020260072

(87)【国際公開日】2020-12-30

(31)【優先権主張番号】19181957.2

(32)【優先日】2019-06-24

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】506416400

【氏名又は名称】シーカ テクノロジー アクチェンゲゼルシャフト

(74)【代理人】

【識別番号】100099759

【弁理士】

【氏名又は名称】青木 篤

(74)【代理人】

【識別番号】100123582

【弁理士】

【氏名又は名称】三橋 真二

(74)【代理人】

【識別番号】100123593

【弁理士】

【氏名又は名称】関根 宣夫

(74)【代理人】

【識別番号】100208225

【弁理士】

【氏名又は名称】青木 修二郎

(74)【代理人】

【識別番号】100217179

【弁理士】

【氏名又は名称】村上 智史

(74)【代理人】

【識別番号】100116975

【弁理士】

【氏名又は名称】礒山 朝美

(72)【発明者】

【氏名】マルセル ラス

(72)【発明者】

【氏名】ロナルト ボルケント

(72)【発明者】

【氏名】オスカル ネッテコベン

【テーマコード（参考）】

4J034

【Ｆターム（参考）】

4J034BA07

4J034DA01

4J034DB03

4J034DB07

4J034DF01

4J034DF17

4J034DF27

4J034DG03

4J034HA01

4J034HA07

4J034HB08

4J034HC25

4J034HC26

4J034QB13

4J034QB14

4J034QB19

4J034RA10

4J034RA12

(57)【要約】

本発明は、以下を含むポリウレタン組成物であって、
（ａ）以下を含むポリオール成分（Ａ）：
－ １１０～２００ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有する、ヒマシ油とケトン樹脂との少なくとも１つの反応生成物Ａ１、及び
－ 少なくとも１つの脂肪族トリオールＡ２、
並びに、
（ｂ）以下を含むポリイソシアネート成分（Ｂ）：
－ ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）をベースとする少なくとも１つのポリイソシアネート樹脂Ｂ１であって、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）のウレトジオン、ビウレット、又はイソシアヌレートからなる群の成分とブレンドされた、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）のウレトジオン、ビウレット、又はイソシアヌレートから誘導された１つ又は複数のポリイソシアネートプレポリマーを含むポリイソシアネート樹脂Ｂ１；
ここで、前記ポリオールＡ１の前記ポリオールＡ２に対する重量比（（Ａ１）／（Ａ２））が１．２５～２．５の範囲内である、
ポリウレタン組成物に関する。
本発明は、良好な付着性及び適切な機械的性能を示し、硬化後に５５～７０、好ましくは６０～６５のＳｈｏｒｅ Ａ硬度が得られ、硬化組成物のサンディング（研磨）後にすばらしい魅力が得られ、かつ硬化材料上に荷重を配置した後に迅速に元の形態に回復する、硬化性床材組成物を提供する。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

以下を含むポリウレタン組成物であって、
（ａ）以下を含むポリオール成分（Ａ）：
－ １１０～２００ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有する、ヒマシ油とケトン樹脂との少なくとも１つの反応生成物Ａ１、及び
－ 少なくとも１つの脂肪族トリオールＡ２、
並びに、
（ｂ）以下を含むポリイソシアネート成分（Ｂ）：
－ ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）をベースとする少なくとも１つのポリイソシアネート樹脂Ｂ１であって、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）のウレトジオン、ビウレット、又はイソシアヌレートからなる群の成分とブレンドされた、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）のウレトジオン、ビウレット、又はイソシアヌレートから誘導された１つ又は複数のポリイソシアネートプレポリマーを含むポリイソシアネート樹脂Ｂ１；
ここで、前記ポリオールＡ１の前記ポリオールＡ２に対する重量比（（Ａ１）／（Ａ２））が１．２５～２．５の範囲内である、
ポリウレタン組成物。

【請求項2】

前記脂肪族トリオールＡ２が、３６０～４０００ｇ／ｍｏｌ、最も好ましくは４００～８００ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有する脂肪族トリオールである、請求項１に記載のポリウレタン組成物。

【請求項3】

前記脂肪族トリオールＡ２が、エトキシル化された脂肪族トリオール、プロポキシル化された脂肪族トリオール、及びブトキシル化された脂肪族トリオールからなる群から選択される、請求項１又は２に記載のポリウレタン組成物。

【請求項4】

前記ポリオールＡ１の前記ポリオールＡ２に対する重量比（（Ａ１）／（Ａ２））が、１．５～２．２５、好ましくは１．７５～２．０の範囲内である、請求項１～３のいずれか一項に記載のポリウレタン組成物。

【請求項5】

前記ポリオールＡ１及び前記ポリオールＡ２の合計の総量（（Ａ１）＋（Ａ２））が、前記ポリオール成分（Ａ）の全重量を基準として、３０～７５重量％、好ましくは３５～６０重量％、より好ましくは４０～５０重量％である、請求項１～４のいずれか一項に記載のポリウレタン組成物。

【請求項6】

前記ポリオール成分（Ａ）が、前記ポリオール成分（Ａ）の全重量を基準として、２５～５５重量％、好ましくは４０～４５重量％の量の無機及び有機フィラーをさらに含む、請求項１～５のいずれか一項に記載のポリウレタン組成物。

【請求項7】

前記ポリオール成分（Ａ）が、水を本質的に含まず、好ましくは、水の量が、前記ポリオール成分（Ａ）の全重量を基準として、０．５重量％未満、より好ましくは０．１重量％未満である、請求項１～６のいずれか一項に記載のポリウレタン組成物。

【請求項8】

前記ポリイソシアネート樹脂Ｂ１が、ＨＤＩのウレトジオンとブレンドされた、ＨＤＩのイソシアヌレート三量体から誘導された少なくとも１つのポリイソシアネートプレポリマーを含む、請求項１～７のいずれか一項に記載のポリウレタン組成物。

【請求項9】

前記ポリイソシアネート樹脂Ｂ１が、前記ポリイソシアネート樹脂Ｂ１の総量を基準として、７５～９５重量％、好ましくは８０～９０重量％の量のＨＤＩのイソシアヌレート三量体から誘導された少なくとも１つのポリイソシアネートプレポリマーと、前記ポリイソシアネート樹脂Ｂ１の総量を基準として、５～２５重量％、好ましくは１０～２０重量％の量のＨＤＩのウレトジオンとを含む、請求項１～８のいずれか一項に記載のポリウレタン組成物。

【請求項10】

前記ポリイソシアネート樹脂Ｂ１が、２．０若しくはそれを超える、又は２．２若しくはそれを超える、より好ましくは２．２～３、又は２．０～２．６の、最も好ましくは２．２～２．４の平均ＮＣＯ官能基数を有する、請求項１～９のいずれか一項に記載のポリウレタン組成物。

【請求項11】

前記成分（Ｂ）が、成分（Ｂ）の全重量を基準として、７０重量％を超える、８０重量％を超える、９０重量％を超える、又は９５重量％を超えるポリイソシアネート樹脂Ｂ１からなる、請求項１～１０のいずれか一項に記載のポリウレタン組成物。

【請求項12】

混合前の前記ポリウレタン組成物中の遊離ＮＣＯ基の、ＮＣＯ反応性基、好ましくはＯＨ基に対するモル比が、０．８～１．２、好ましくは０．９～１．１である、請求項１～１１のいずれか一項に記載のポリウレタン組成物。

【請求項13】

以下の工程を含む、好ましくは床材としての、混合した請求項１～１２のいずれか一項に記載のポリウレタン組成物の適用方法：
（ａ）前記ポリウレタン組成物を適用する空間を提供すること；
（ｂ）前記ポリウレタン組成物の成分（Ａ）及び（Ｂ）を混合して混合したポリウレタン組成物を得ること；
（ｃ）提供された前記空間内の所望の位置に所望の形状で前記混合したポリウレタン組成物を適用すること；
（ｄ）前記適用した混合したポリウレタン組成物を硬化させること。

【請求項14】

工程（ｄ）の硬化したポリウレタン組成物の表面を機械的に処理し、好ましくは研削し、それによって、前記硬化したポリウレタン組成物の厚さの好ましくは５～５０％、より好ましくは１０～２０％を除去する工程（ｅ）をさらに含む、請求項１３に記載の方法。

【請求項15】

床及び／又は船のデッキを形成するための、請求項１３又は１４に記載の方法。

【請求項16】

床材としての、特に船のデッキのための床材としての、請求項１～１２のいずれか一項に記載のポリウレタン組成物の使用。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、特に海洋用途のための、床を製造するためのポリウレタン組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

特に海洋用途のために、床を処理する場合、基材上の床材組成物の付着性及び適切な機械的性能を保護することが重要である。特に海洋用途の場合、床の上に荷重が配置された後に元の形態に回復する性質（残留圧痕）、及び滑らかな船のデッキの滑り抵抗を増加させ、同様にそれらの上での歩行の快適さが高まる特定のＳｈｏｒｅ Ａ硬度などの特定のさらなる要求を満たす必要がある。

【0003】

従来技術においては、一成分又は二成分ポリウレタン組成物をベースとするこのような製品が利用可能であるが、海洋用途の前述の特定の要求には適合せず、特に要求される機械的性質に関して適合しない。

【0004】

海洋用途の分野では、当産業は、特定の機能特性とともに視覚に訴える装飾効果を有する床材面（フローリング面）の提供の問題に直面している。産業における最近の傾向は、天然の床材料の代替品としてのポリマー材料の使用である。この材料は、機能性と装飾的デザインとを併せ持つ船のデッキの製造が可能となるように製造される。このためには、研削及び研磨が容易であって、上記処理後に魅力的な外観が得られる材料を有すると有利である。

【0005】

良好な付着性及び適切な機械的性能を示し、硬化後に５５～７０、好ましくは６０～６５のＳｈｏｒｅ Ａ硬度が得られ、硬化組成物のサンディング後にすばらしい魅力が得られ、硬化材料上に荷重を配置した後に迅速に元の形態に回復する組成物の分野に強い関心が持たれている。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

したがって、本発明の目的は、良好な付着性及び適切な機械的性能を示し、硬化後に５５～７０、好ましくは６０～６５のＳｈｏｒｅ Ａ硬度が得られ、硬化組成物のサンディング後にすばらしい魅力が得られ、硬化材料上に荷重を配置した後に迅速に元の形態に回復する硬化性床材組成物を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0007】

驚くべきことに、この目的は、以下を含むポリウレタン組成物によって実現することができる：
（ａ）以下を含むポリオール成分（Ａ）：
－ １１０～２００ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有する、ヒマシ油とケトン樹脂との少なくとも１つの反応生成物Ａ１、及び
－ 少なくとも１つの脂肪族トリオールＡ２、
並びに、
（ｂ）以下を含むポリイソシアネート成分（Ｂ）：
－ ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）をベースとする少なくとも１つのポリイソシアネート樹脂Ｂ１であって、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）のウレトジオン、ビウレット、又はイソシアヌレートからなる群の成分とブレンドされた、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）のウレトジオン、ビウレット、又はイソシアヌレートから誘導された１つ又は複数のポリイソシアネートプレポリマーを含むポリイソシアネート樹脂Ｂ１。

【0008】

ポリオールＡ１のポリオールＡ２に対する重量比（（Ａ１）／（Ａ２））は１．２５～２．５の範囲内である。

【0009】

本発明の組成物は、特に床材として、特に海洋用途のための床に特に適している。

【発明を実施するための形態】

【0010】

例えばポリオール又はポリイソシアネートなどの「ポリ」で始まる物質名は、それらの名称に使用される２つ又はそれを超える官能基を１分子当たりに公式に含む物質を示している。

【0011】

平均分子量は、従来方法を用いて測定され、好ましくはゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって、ポリスチレンを標準物質（Ｍｎ）として、１００オングストローム、１０００オングストローム、及び１００００オングストロームの多孔度のスチレン－ジビニルベンゼンゲルをカラムとして、及びテトラヒドロフランを溶媒として使用して３５℃において測定される数平均分子量を意味するとして理解される。

【0012】

本文献において平均官能基数という用語は、所与の分子上の官能基の平均数を示している。例えば、ポリイソシアネートの場合、官能基数２は、１分子当たり平均で２つのイソシアネート基を有するポリイソシアネート分子を示している。

【0013】

本発明の組成物は、少なくとも２つの個別の成分からなり、これらは、自発反応を回避するために別々に保管され、ポリウレタンの床材（フローリング）又はコーティングが製造されるときに混合される。これらの成分は、１つのパッケージとして一緒にまとめることができる。少なくとも２つの成分は、ポリオール成分（Ａ）及びポリイソシアネート成分（Ｂ）であり、これらはそれぞれ単に成分（Ａ）及び成分（Ｂ）とも呼ばれ、これらについては以下に説明される。

【0014】

ポリオール成分（Ａ）
ポリオール成分（Ａ）は、１１０～２００ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有する、ヒマシ油とケトン樹脂との少なくとも１つの反応生成物Ａ１を含む。

【0015】

１５５～１９０ｍｇ、特に１４０～１７０ｍｇ、特に好ましくは１５０～１６０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価が好ましい。好ましくは３００～４００ｇ／ｅｑのＯＨ当量を有する。

【0016】

ヒマシ油とシクロヘキサノンをベースとするケトン樹脂との反応生成物、特に、例えばＮｕｐｌｅｘ Ｒｅｓｉｎｓ ＧｍｂＨ，ＧｅｒｍａｎｙよりＳｅｔａｔｈａｎｅ（登録商標）１１５０の名称、及びＢＡＳＦ，ＧｅｒｍａｎｙよりＳｏｖｅｒｍｏｌ（登録商標）８０５の名称で販売されるものが特に好ましい。

【0017】

本文献において、「ヒマシ油」という用語は、好ましくは、Ｏｎｌｉｎｅ Ｒｏｅｍｐｐ Ｃｈｅｍｉｅ Ｌｅｘｉｋｏｎ［Ｒｏｅｍｐｐ’ｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｌｅｘｉｃｏｎ ｏｎｌｉｎｅ］，Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ，ｒｅｔｒｉｅｖｅｄ ２３．１２．２０１６に記載のヒマシ油を意味するものと理解される。

【0018】

本文献において、「ケトン樹脂」という用語は、好ましくは、Ｏｎｌｉｎｅ Ｒｏｅｍｐｐ Ｃｈｅｍｉｅ Ｌｅｘｉｋｏｎ［Ｒｏｅｍｐｐ’ｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｌｅｘｉｃｏｎ ｏｎｌｉｎｅ］，Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ，ｒｅｔｒｉｅｖｅｄ ２３．１２．２０１６に記載のケトン樹脂を意味するものと理解される。

【0019】

ポリオール成分（Ａ）は、少なくとも１つの脂肪族トリオールＡ２をさらに含む。

【0020】

好ましくは、脂肪族トリオールＡ２は、３６０～４０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは４００～３０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは４００～２０００ｇ／ｍｏｌ、４００～１０００ｇ／ｍｏｌ、最も好ましくは４００～８００ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有する脂肪族トリオールである。

【0021】

さまざまな種類のこのような脂肪族トリオールが存在する。したがって、例えば、これらはウレタン基及び／又は尿素基及び／又はエーテル基を含むことができる。トリオールの形態は非常に異なっていてよい。したがって、例えば、星形又はくし形トリオールが可能である。さらには、トリオールは、第１級だけでなく第２級のヒドロキシル基も含むことも可能である。好ましくは３つすべてのヒドロキシル基が第１級ヒドロキシル基である。

【0022】

脂肪族トリオールＡ２は、例えば、過剰の脂肪族ジオール中、さらに特にポリエーテルジオール中、脂肪族トリイソシアネートから、さらに特に３つのイソシアネート分子から形成されるイソシアヌレートから得ることができ、適切であれば、脂肪族ジイソシアネート及び脂肪族ジオールによってさらに続いて延長させて得ることができる。

【0023】

さらなる代表的な脂肪族トリオールＡ２は、例えばトリメチロールプロパン又はグリセロールなどの低分子量脂肪族トリオールと、脂肪族のジイソシアネートとから、後に脂肪族ジオールと反応させることによって得ることができる。

【0024】

好ましい脂肪族トリオールＡ２は、低分子量脂肪族トリオール、好ましくはトリメチロールプロパン及びグリセロールのアルコキシル化反応の生成物である。特に、これらは、エトキシル化、プロポキシル化、及びブトキシル化された脂肪族トリオールからなるリストから選択されるトリオールである。

【0025】

ポリオールＡ１のポリオールＡ２に対する重量比（（Ａ１）／（Ａ２））は、１．２５～２．５、好ましくは１．５～２．２５、最も好ましくは１．７５～２．０の範囲内である。

【0026】

１．２５未満の比では、Ｓｈｏｒｅ Ａ硬度の値が高くなりすぎ、伸びの値が低すぎる値になるという欠点が生じる。２．５を超える比では、機械的性質及び靱性が不十分となる欠点が生じる。

【0027】

好ましくは、ポリオールＡ１及びポリオールＡ２の合計の総量（（Ａ１）＋（Ａ２））は、成分（Ａ）の全重量を基準として３０～７５重量％、好ましくは３５～６０重量％、より好ましくは４０～５０重量％である。

【0028】

前述のポリオールとは別に、成分（Ａ）は、さらなる添加剤を含むことができる。このような添加剤は、希望するなら一般に使用され、典型的にはそれらはポリウレタンの当業者には周知である。任意選択の添加剤の例は、可塑剤、顔料、接着促進剤、例えばシラン、例えばエポキシシラン、（メタ）アクリラトシラン、及びアルキルシラン、熱、光、及びＵＶ放射線に対する安定剤、チキソトロープ剤、流動改善添加剤、難燃剤、界面活性剤、例えば脱泡剤、湿潤剤、流動調整剤、脱気剤、殺生物剤、及び乳化剤である。

【0029】

成分（Ａ）にさらに使用される任意選択の添加剤は、ベンゾエート（安息香酸エステル）、フタル酸ベンジル、例えばＳａｎｔｉｃｉｚｅｒ（登録商標）１６０（フタル酸ベンジルブチル）、クエン酸エステル、例えばＣｉｔｒｏｆｏｌ（登録商標）Ｂ ＩＩ（クエン酸アセチルトリブチル）、エトキシル化ヒマシ油、ステアレート（好ましくはエチレンオキシド変性される）、プロピレングリコールラウレート、及びジイソプロピルベンゼン、例えばＢｅｎｚｏｆｌｅｘ（登録商標）９－８８などの１つ又はそれを超える可塑剤である。

【0030】

好ましい一実施形態では、成分（Ａ）は、成分（Ａ）の全重量を基準として０～１０％、好ましくは０～５重量％、０～１重量％の可塑剤、０重量％を含む。

【0031】

好ましい適切な添加剤としては、無機及び有機の顔料などの顔料、例えばＢａｙｆｅｒｒｏｘ（登録商標）及びＨｅｕｃｏｓｉｎ（登録商標）、脱泡剤、例えば溶剤シリコンフリー及びポリオルガノシロキサン、例えばＴｅｇｏ（登録商標）Ａｉｒｅｘ及びＥｆｋａ（登録商標）、並びに乳化剤、例えば水酸化カルシウム及び酸化カルシウムが挙げられる。

【0032】

好ましくは、ポリオール成分（Ａ）は、好ましくは、脂肪酸で、特にステアレートで任意選択的に被覆される重質炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウム、バライト（重晶石）、タルク、石英粉末、珪砂、ドロマイト、ウォラストナイト、カオリン、焼成カオリン、モレキュラーシーブ、及び熱分解法による高分散ケイ酸などのケイ酸からなる群のリストから選択される無機及び有機のフィラーをさらに含む。

【0033】

好ましくは、無機及び有機のフィラーの粒度は、０．１～５０μｍ、より好ましくは１～３０μｍである。

【0034】

好ましくは、無機及び有機のフィラーの量は、ポリオール成分（Ａ）の全重量を基準として２５～５５重量％の間、好ましくは３０～５０重量％の間、より好ましくは４０～４５重量％の間である。

【0035】

好ましくは、ポリオール成分（Ａ）は、本質的に水を含まない。好ましくは水の量は、ポリオール成分（Ａ）の全重量を基準として、０．５重量％未満、好ましくは０．１重量％未満、より好ましくは０．０５重量％未満である。

【0036】

ポリイソシアネート成分（Ｂ）
ポリイソシアネート成分（Ｂ）は、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）をベースとする少なくとも１つのポリイソシアネート樹脂Ｂ１を含み、この少なくとも１つのポリイソシアネート樹脂Ｂ１は、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）のウレトジオン、ビウレット、又はイソシアヌレートからなる群の成分とブレンドされた、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）のウレトジオン、ビウレット、又はイソシアヌレートから誘導された１つ又は複数のポリイソシアネートプレポリマーを含む。これらの少なくとも１つのポリイソシアネートプレポリマーは、好ましくはそれぞれが、プレポリマーの質量を基準として５～１５重量％のＮＣＯ含有量を有する。

【0037】

ポリイソシアネート樹脂Ｂ１は、好ましくは、ＨＤＩのウレトジオンとブレンドされた、ＨＤＩのイソシアヌレート三量体から誘導された少なくとも１つのポリイソシアネートプレポリマーを含む。

【0038】

より好ましくは、ポリイソシアネート樹脂Ｂ１は、ポリイソシアネート樹脂Ｂ１の総量を基準として７５～９５重量％、好ましくは８０～９０重量％の量のＨＤＩのイソシアヌレート三量体から誘導された少なくとも１つのポリイソシアネートプレポリマーと、ポリイソシアネート樹脂Ｂ１の総量を基準として５～２５重量％、好ましくは１０～２０重量％の量のＨＤＩのウレトジオンとを含む。

【0039】

ポリイソシアネートプレポリマーのポリオール成分は、好ましくはポリエステルポリオール、ポリエーテルポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、又はそれらの組み合わせから選択される。プレポリマーの調製に使用することができる適切な比較的高分子量のポリオール化合物の例としては、低分子量単量体アルコールと、多塩基カルボン酸、例えばアジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、マレイン酸、これらの酸の無水物、並びにこれらの酸及び／又は酸無水物の混合物とをベースとするポリエステルポリオールが挙げられる。ヒドロキシル基含有ポリラクトン、特にポリ－ε－カプロラクトンも、プレポリマーの調製に適切である。

【0040】

適切な出発分子のアルコキシル化によって周知の方法で得られるポリエーテルポリオールも、イソシアネート基含有プレポリマーの調製に適切である。ポリエーテルポリオールの適切な出発分子の例としては、単量体ポリオール、水、少なくとも２つのＮＨ結合を有する有機ポリアミン、及びこれらの出発分子のあらゆる混合物が挙げられる。エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドは、アルコキシル化反応のための特に適切なアルキレンオキシドである。これらのアルキレンオキシドは、あらゆる順序で、又は混合物としてアルコキシル化反応に導入することができる。

【0041】

単量体ジオールと、ホスゲン及びジフェニルカーボネートなどのジアリールカーボネートとの反応によって調製可能なヒドロキシル基含有ポリカーボネートもプレポリマーの調製に適切である。

【0042】

好ましくは、ポリイソシアネート樹脂Ｂ１は、２．０若しくはそれを超える、又は２．２又はそれを超える、より好ましくは２．２～３、又は２．０～２．６、最も好ましくは２．２～２．４の平均ＮＣＯ官能基数を有する。

【0043】

好ましくは、ポリイソシアネート樹脂Ｂ１は、プレポリマーの質量を基準として５～１５重量％、好ましくは８～１２重量％のＮＣＯ含有量を有する。

【0044】

好ましくは、ポリイソシアネート樹脂Ｂ１は、３００～１０００ｇ、好ましくは３００～６００ｇ、より好ましくは３００～４００ｇのＮＣＯ当量を有する。

【0045】

好ましくは、ポリイソシアネート樹脂Ｂ１は、イソシアネート（ＨＤＩ）モノマーを実質的に含まず、すなわち、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １０ ２８３に準拠して測定して５％未満、１％未満、０．５％未満、より好ましくは０．３％以下である。

【0046】

好ましくは、ポリイソシアネート樹脂Ｂ１は、２３℃において１０００～５０００ｍＰａｓ、好ましくは１０００～２５００ｍＰａｓ、最も好ましくは１２００～２０００ｍＰａｓの粘度を有する。

【0047】

好ましいポリイソシアネート樹脂Ｂ１は、Ｃｏｖｅｓｔｒｏより商品名「Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｅ ２８６３ ＸＰ」で入手可能である。

【0048】

成分（Ｂ）は、ポリイソシアネート樹脂Ｂ１に加えて、比較的少量、例えば成分（Ｂ）の合計を基準として２０重量％未満、好ましくは１０重量％未満、５重量％未満、２重量％未満、１重量％未満、より好ましくは０．１重量％未満の１つ又は複数の他のポリイソシアネート、特に脂肪族ポリイソシアネートを任意選択的に含むことができる。

【0049】

成分（Ｂ）は、好ましくは、成分（Ｂ）の全重量を基準として、７０重量％を超える、８０重量％を超える、９０重量％を超える、又は９５重量％を超えるポリイソシアネート樹脂Ｂ１からなる。

【0050】

組成物の適切な比率
好ましくは、成分（Ａ）：成分（Ｂ）の重量比は、５：１～２：１、より好ましくは４：１～３：１である。

【0051】

好ましくは、混合前の本発明の組成物中の遊離ＮＣＯ基の、ＮＣＯ反応性基、好ましくはＯＨ基に対するモル比は、０．８～１．２、好ましくは０．９～１．１である。

【0052】

適用温度は、例えば約８～４０℃、好ましくは約１０～３０℃である。

【0053】

硬化組成物は、好ましくは、５℃～３５℃、好ましくは１０℃～３０℃の硬化温度、及び２０％～８０％の相対湿度において組成物を硬化させることによって得られる。

【0054】

適用方法
したがって、本発明のさらなる一態様は、好ましくは床材（フローリング材料）としての、以上に詳細に説明した混合ポリウレタン組成物の適用（塗布）方法に関し、この方法は以下の工程を含む：
（ａ）ポリウレタン組成物を適用する空間を提供すること；
（ｂ）ポリウレタン組成物の成分（Ａ）及び（Ｂ）を混合して、混合したポリウレタン組成物を得ること；
（ｃ）提供された空間内の所望の位置に所望の形状で混合したポリウレタン組成物を適用すること；
（ｄ）適用した混合したポリウレタン組成物を硬化させること。

【0055】

使用する場合、ポリオール成分（Ａ）及び硬化剤成分（Ｂ）を互いに混合することで混合ポリウレタン組成物が調製される。その後、混合ポリウレタン組成物を所望の場所の上に所望の形状で適用（塗布）することで、床材面（フローリング面）、特に船のデッキ（甲板）が形成される。

【0056】

本発明の混合ポリウレタン組成物を適用するために提供される空間は、コンクリート、ガラス、石膏ボード、金属、プラスチック、ゴム、木材、及びそれらの組み合わせからなる群から選択されるいずれかの好都合な材料でできていてよい。好ましくは、本発明の混合ポリウレタン組成物を適用するために提供される空間は金属でできている。

【0057】

好ましくは、工程（ｄ）における硬化ポリウレタン組成物の厚さは５～１５ｍｍ、より好ましくは５～１０ｍｍである。これは、船のデッキの形成が意図される場合に特に好ましい。

【0058】

一実施形態では、混合ポリウレタン組成物の適用方法は、好ましくは、工程（ｄ）の硬化ポリウレタン組成物の表面を機械的に処理する、好ましくは研削する工程（ｅ）を含み、硬化ポリウレタン組成物の厚さの好ましくは５～５０％、より好ましくは１０～２０％がそれによって除去される。

【0059】

特に、この方法は、床及び／又は船のデッキ、特に船のデッキの形成に使用される。

【0060】

本発明のポリウレタン組成物は、好ましくは床材（フローリング材料）として使用される。より好ましくは、船のデッキ（甲板）の床材（フローリング材料）として使用される。

【0061】

サンディング／研削
本発明の一実施形態では、適用（塗布）／キャスティングされた混合ポリウレタン組成物の硬化したものの表面に対してサンディング（ｓａｎｄｉｎｇ）が行われる。

【0062】

好ましくは、サンディングは、サンドペーパーのような材料、又はより好ましくは、ＩＳＯ ６３４４に準拠したグリットサイズが１２～４０、好ましくは１６～４０、より好ましくは１６～２４、最も好ましくは１６であるサンドペーパーを用いることによって行われる。

【0063】

当業者は、サンディングを行うために、当技術分野において利用可能なあらゆる別の適切な手段を使用できることを理解するであろう。例えばサンディングマシンを使用することができる。

【0064】

好ましくは、サンディングは、平滑な表面を形成し、表面の魅力的な外観を得るために行われる。

【0065】

好ましくは、サンディングは、船のデッキの形成において行われる。

【実施例】

【0066】

組成物
組成物は、二成分ポリウレタン床材組成物である。成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の組成を以下に示す。以下に示される構成要素を混合して成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を形成した。

【0067】

【表1】

【0068】

【表2】

【0069】

１ｋｇの全材料（（Ａ）及び（Ｂ）成分の合計）を３００ｒｐｍにおいて３分間混合し、さらに以下の試験を行った。

【0070】

【表3】

【0071】

硬化表面の外観に対するサンディングの影響
混合ポリウレタン組成物の硬化表面の外観に対するサンディングの影響を調べるための試験を行った。ポリオール成分（Ａ）を二成分ポリウレタン樹脂の硬化剤成分（Ｂ）に加え、混合して混合ポリウレタン組成物を得た。この混合ポリウレタン組成物を１×１メートルの４つの隣接する領域に分割した表面上に注いだ。硬化領域の高さは、それぞれ２ｍｍだけ異なった。

【0072】

サンディング／研削の影響を調べるために、１６マイクロメートルの粒子サイズを有するサンドペーパーを使用した。平坦で滑らかな表面が得られるまで４つの隣接する領域間の高さの差をなくすことの容易さ、及び得られた表面の外観の試験を行った。

【0073】

押込み試験
混合ポリウレタン組成物の試料を室温で１週間及び５０℃で２週間硬化させた。Ｚｗｉｃｋ押込み試験機上で、試料に３３ｋｇ／ｃｍ^２の重量のスタンプで荷重を１時間かけた。次に、変形／押込みを測定し、スタンプからの荷重を除去し、荷重除去から３０秒後、１分後、１０分後、及び１５分後に材料の緩和／回復を測定した。この測定によって、本発明の強く迅速な回復能力が示される。

【0074】

【表4】

【国際調査報告】