特表 2022-545003 熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及びそれを含む成形品

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2022-10-24

(54)【発明の名称】熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及びそれを含む成形品

(51)【国際特許分類】

   C08L 51/04 20060101AFI20221017BHJP

   C08L 33/10 20060101ALI20221017BHJP

   C08L 25/16 20060101ALI20221017BHJP

   C08L 101/00 20060101ALI20221017BHJP

【ＦＩ】

C08L51/04

C08L33/10

C08L25/16

C08L101/00

【審査請求】有

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2022511090

(86)(22)【出願日】2021-06-03

(85)【翻訳文提出日】2022-02-18

(86)【国際出願番号】 KR2021006917

(87)【国際公開番号】W WO2022019471

(87)【国際公開日】2022-01-27

(31)【優先権主張番号】10-2020-0090490

(32)【優先日】2020-07-21

(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR

(31)【優先権主張番号】10-2021-0069027

(32)【優先日】2021-05-28

(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】500239823

【氏名又は名称】エルジー・ケム・リミテッド

(74)【代理人】

【識別番号】100110364

【弁理士】

【氏名又は名称】実広 信哉

(74)【代理人】

【識別番号】100122161

【弁理士】

【氏名又は名称】渡部 崇

(72)【発明者】

【氏名】ヨン・ヒ・アン

(72)【発明者】

【氏名】テ・フン・キム

(72)【発明者】

【氏名】チュン・ホ・パク

(72)【発明者】

【氏名】デウン・スン

(72)【発明者】

【氏名】ワンレ・ジェ

(72)【発明者】

【氏名】ジョンミン・ジャン

【テーマコード（参考）】

4J002

【Ｆターム（参考）】

4J002BC092

4J002BG064

4J002BN114

4J002BN121

4J002BN123

4J002EA036

4J002EC056

4J002EH046

4J002EH076

4J002FD010

4J002FD020

4J002FD030

4J002FD050

4J002FD070

4J002FD090

4J002FD146

4J002FD156

4J002FD160

4J002FD180

4J002GC00

4J002GL00

4J002GM00

4J002GN00

4J002GQ00

(57)【要約】

本発明は、熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及びそれを含む成形品に関し、より詳細には、Ａ－１）平均粒径が５０～１５０ｎｍであるアクリレートゴム、芳香族ビニル化合物及びビニルシアン化合物を含んでなるグラフト共重合体０．５～４５重量％と、Ａ－２）平均粒径が１５１～６００ｎｍであるアクリレートゴム、芳香族ビニル化合物及びビニルシアン化合物を含んでなるグラフト共重合体２０～８０重量％と、Ｂ）重量平均分子量が６０，０００～１８０，０００ｇ／ｍｏｌであるα－メチルスチレン系共重合体１０～４５重量％とを含む、ベース樹脂１００重量部と；Ｃ）重量平均分子量が１，０００，０００～１２，０００，０００ｇ／ｍｏｌである超高分子量共重合体０．５～１０重量部と；を含むことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及びそれを含む成形品に関する。
本発明によれば、衝撃強度、引張強度、曲げ強度、硬度などの機械的物性に優れながら、耐熱性及び加工性に優れるため、既存の押出機設備を用いてＰＶＣ樹脂を代替することができる効果がある。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

Ａ－１）平均粒径が５０～１５０ｎｍであるアクリレートゴム、芳香族ビニル化合物及びビニルシアン化合物を含んでなるグラフト共重合体０．５～４５重量％と、
Ａ－２）平均粒径が１５１～６００ｎｍであるアクリレートゴム、芳香族ビニル化合物及びビニルシアン化合物を含んでなるグラフト共重合体２０～８０重量％と、
Ｂ）重量平均分子量が６０，０００～１８０，０００ｇ／ｍｏｌであるα－メチルスチレン系共重合体１０～４５重量％とを含む、ベース樹脂１００重量部と；
Ｃ）重量平均分子量が１，０００，０００～１２，０００，０００ｇ／ｍｏｌである超高分子量共重合体０．５～１０重量部と；を含むことを特徴とする、熱可塑性樹脂組成物。

【請求項2】

前記Ａ－１）グラフト共重合体及び前記Ａ－２）グラフト共重合体は、独立して、アクリレートゴム４０～６０重量％、芳香族ビニル化合物２５～４５重量％及びビニルシアン化合物５～２５重量％を含んでなることを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。

【請求項3】

前記Ｂ）α－メチルスチレン系共重合体は、α－メチルスチレン系化合物５０～８０重量％、ビニルシアン化合物２０～５０重量％、及びα－メチルスチレンを除いた芳香族ビニル化合物０～１０重量％を含んでなることを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。

【請求項4】

前記Ｃ）超高分子量共重合体は、Ｃ－１）アクリル系共重合体、Ｃ－２）芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物共重合体、またはこれらの混合であることを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。

【請求項5】

前記Ｃ－１）アクリル系共重合体は、（ｉ）架橋剤及びアルキルアクリレート単量体５～２０重量％を含んでなるアルキルアクリレート系架橋体と、（ｉｉ）メチルメタクリレート単量体５５～９０重量％と、（ｉｉｉ）アルキルアクリレート単量体及びアルキルメタクリレート単量体からなる群から選択される１種以上５～４０重量％とを含んでなることを特徴とする、請求項４に記載の熱可塑性樹脂組成物。

【請求項6】

前記架橋剤は、アリールメタクリレート、トリメチロールプロパン、トリアクリレート及びジビニルベンゼンからなる群から選択される１種以上であることを特徴とする、請求項５に記載の熱可塑性樹脂組成物。

【請求項7】

前記架橋剤は、Ｃ－１）アクリル系共重合体の重合に使用された単量体総１００重量部に対して０．０１～０．３重量部であることを特徴とする、請求項５に記載の熱可塑性樹脂組成物。

【請求項8】

前記熱可塑性樹脂組成物は、ＦＴ－ＩＲで測定した総ゴム含量が２３～４３重量％であることを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。

【請求項9】

前記熱可塑性樹脂組成物は、ＴＡインスツルメント（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）（米国デラウェア州、ニューキャッスル）のＡＲＥＳレオメータに取り付けられた伸長粘度装置（ＥＶＦ）を用いて、１８０×１０×７ｍｍの試片を１９０℃で３０秒間予熱した後、１秒後に測定した伸長粘度が５３０，０００～７６０，０００Ｐａ・Ｓであることを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。

【請求項10】

前記熱可塑性樹脂組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠して測定した衝撃強度（２３℃、１／４″）が２３ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ以上であることを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。

【請求項11】

前記熱可塑性樹脂組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準拠して測定した引張強度が２３０ｋｇｆ／ｃｍ^２以上であることを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。

【請求項12】

前記熱可塑性樹脂組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠して測定した曲げ強度が３３０ｋｇｆ／ｃｍ^２以上であることを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。

【請求項13】

前記熱可塑性樹脂組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準拠して、１８．６ｋｇｆの荷重下で測定した耐熱度が６７℃以上であることを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。

【請求項14】

Ａ－１）平均粒径が５０～１５０ｎｍであるアクリレートゴム、芳香族ビニル化合物及びビニルシアン化合物を含んでなるグラフト共重合体０．５～４５重量％と、Ａ－２）平均粒径が１５１～６００ｎｍであるアクリレートゴム、芳香族ビニル化合物及びビニルシアン化合物を含んでなるグラフト共重合体２０～８０重量％と、Ｂ）重量平均分子量が６０，０００～１８０，０００ｇ／ｍｏｌであるα－メチルスチレン系共重合体１０～４５重量％とを含む、ベース樹脂１００重量部と；Ｃ）重量平均分子量が１，０００，０００～１２，０００，０００ｇ／ｍｏｌである超高分子量共重合体０．５～１０重量部と；を混合した後、２００～３００℃下で１０～１００ファイの規格で押出混練機を用いてペレットを製造するステップを含むことを特徴とする、熱可塑性樹脂組成物の製造方法。

【請求項15】

請求項１～１３のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物を含むことを特徴とする、成形品。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

〔関連出願との相互参照〕
本出願は、２０２０年０７月２１日付の韓国特許出願第１０－２０２０－００９０４９０号及びこれに基づいて２０２１年０５月２８日付で再出願された韓国特許出願第１０－２０２１－００６９０２７号に基づく優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示された全ての内容は本明細書の一部として組み込まれる。

【0002】

本発明は、熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及びそれを含む成形品に関し、より詳細には、衝撃強度、引張強度、曲げ強度などの機械的物性に優れながら、既存の設備を用いてＰＶＣ樹脂を代替することができる加工性及び耐熱性に優れた熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及びそれを含む成形品に関する。

【背景技術】

【0003】

塩化ビニル樹脂（Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ；以下、「ＰＶＣ樹脂」という）は、汎用樹脂であって、安価であり、難燃性、耐化学性及び加工性に優れながら、製品の硬度の調節が容易であるため、建築用外装材、特に窓枠などに適用されている。

【0004】

しかし、ＰＶＣ樹脂は、素材の特性上、再加工が難しく、製造及び廃棄時に有害物質が発生し、他の樹脂に比べて耐熱度が低いため、熱変形に脆弱であり、これにより、屋外用窓枠は主に白色で製造されている。

【0005】

最近、建築用資材に対する新素材及び高級な外観に対するニーズが増加するに伴い、有色の窓枠に対する需要が増大しているため、ＰＶＣ樹脂で製造された窓枠に色を付けるために塗色を行ったり、シートを付着したりしたが、スクラッチ又は変色が発生するという問題がある。

【0006】

アクリレート－スチレン－アクリロニトリル共重合体（以下、「ＡＳＡ樹脂」という）は、耐候性、耐光性、耐化学性、耐熱性及び耐衝撃性に優れるため、電気・電子部品、建築資材、自動車、船舶、レジャー用品などの様々な分野に広範囲に適用されている。

【0007】

ＡＳＡ樹脂は、ＰＶＣ樹脂を代替できる樹脂として脚光を浴びているが、流れ性が高いため、加工性が不良であり、ＰＶＣ樹脂を使用していた既存の押出機を取り替えなければならないため、これによるコストが発生するという問題がある。樹脂の種類が変更されると、押出機の形態も変更されなければならない。

【0008】

したがって、屋外の輻射熱による変形が防止されると共に、既存の設備を用いてＰＶＣ樹脂を代替して製造することができる加工性に優れたＡＳＡ樹脂組成物の開発が求められている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0009】

【特許文献1】韓国登録特許第１０－１４４４０５４号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0010】

上記のような従来技術の問題点を解決するために、本発明は、衝撃強度、引張強度、曲げ強度などの機械的物性に優れながら、既存の押出機設備を用いてＰＶＣ樹脂を代替することができる加工性及び耐熱性に優れた熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及びそれを含む成形品を提供することを目的とする。

【0011】

本発明の上記目的及びその他の目的は、以下で説明する本発明によって全て達成することができる。

【課題を解決するための手段】

【0012】

上記の目的を達成するために、本発明は、Ａ－１）平均粒径が５０～１５０ｎｍであるアクリレートゴム、芳香族ビニル化合物及びビニルシアン化合物を含んでなるグラフト共重合体０．５～４５重量％と、Ａ－２）平均粒径が１５１～６００ｎｍであるアクリレートゴム、芳香族ビニル化合物及びビニルシアン化合物を含んでなるグラフト共重合体２０～８０重量％と、Ｂ）重量平均分子量が６０，０００～１８０，０００ｇ／ｍｏｌであるα－メチルスチレン系共重合体１０～４５重量％とを含む、ベース樹脂１００重量部と；Ｃ）重量平均分子量が１，０００，０００～１２，０００，０００ｇ／ｍｏｌである超高分子量共重合体０．５～１０重量部と；を含むことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物を提供する。

【0013】

また、本発明は、Ａ－１）平均粒径が５０～１５０ｎｍであるアクリレートゴム、芳香族ビニル化合物及びビニルシアン化合物を含んでなるグラフト共重合体０．５～４５重量％と、Ａ－２）平均粒径が１５１～６００ｎｍであるアクリレートゴム、芳香族ビニル化合物及びビニルシアン化合物を含んでなるグラフト共重合体２０～８０重量％と、Ｂ）重量平均分子量が６０，０００～１８０，０００ｇ／ｍｏｌであるα－メチルスチレン系共重合体１０～４５重量％とを含む、ベース樹脂１００重量部と；Ｃ）重量平均分子量が１，０００，０００～１２，０００，０００ｇ／ｍｏｌである超高分子量共重合体０．５～１０重量部と；を混合した後、２００～３００℃下で１０～１００ファイの規格で押出混練機を用いてペレットを製造するステップを含むことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物の製造方法を提供する。

【0014】

また、本発明は、前記熱可塑性樹脂組成物を含むことを特徴とする成形品を提供する。

【発明の効果】

【0015】

本発明によれば、衝撃強度、引張強度、曲げ強度などの機械的物性を維持しながら、流れ性を低下させ、耐熱度及び伸長粘度を向上させることで、建築用外装材のような加工性及び屋外の輻射熱による耐変形性が求められる分野に高品質で適用可能な熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及びそれを含む成形品を提供する効果がある。

【0016】

特に、ＰＶＣ樹脂を代替しながらも、既存の押出機設備を用いることができるという経済的な効果がある。

【発明を実施するための形態】

【0017】

以下、本発明の熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及びそれを含む成形品を詳細に説明する。

【0018】

本発明者らは、平均粒径が異なるアクリレートゴム粒子を有する２種のアクリレート系ゴム－芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物グラフト共重合体と、α－メチルスチレン－ビニルシアン共重合体とを含むベース樹脂に、超高分子量共重合体を所定の含量比で添加してなる熱可塑性樹脂組成物の場合、機械的物性に優れながらも、耐熱性及び加工性に優れるためＰＶＣ樹脂を代替し、さらに、既存の押出機設備を用いて生産できるという効果を確認し、これに基づいてさらに研究に邁進して、本発明を完成するようになった。

【0019】

本発明による熱可塑性樹脂組成物を詳細に説明すると、次の通りである。

【0020】

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、Ａ－１）平均粒径が５０～１５０ｎｍであるアクリレートゴム、芳香族ビニル化合物及びビニルシアン化合物を含んでなるグラフト共重合体０．５～４５重量％と、Ａ－２）平均粒径が１５１～６００ｎｍであるアクリレートゴム、芳香族ビニル化合物及びビニルシアン化合物を含んでなるグラフト共重合体２０～８０重量％と、Ｂ）重量平均分子量が６０，０００～１８０，０００ｇ／ｍｏｌであるα－メチルスチレン系共重合体１０～４５重量％とを含む、ベース樹脂１００重量部と；Ｃ）重量平均分子量が１，０００，０００～１２，０００，０００ｇ／ｍｏｌである超高分子量共重合体０．５～１０重量部と；を含むことを特徴とする。このような場合、衝撃強度、引張強度、曲げ強度、硬度などの機械的物性に優れながら、耐熱性及び加工性に優れるため既存の押出機設備を用いてＰＶＣ樹脂を代替することができるという効果がある。

【0021】

以下、本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成別に詳細に説明する。

【0022】

Ａ－１）アクリレートゴム、芳香族ビニル化合物及びビニルシアン化合物を含んでなるグラフト共重合体
前記Ａ－１）グラフト共重合体のアクリレートゴムは、一例として、平均粒径が５０～１５０ｎｍ、好ましくは６０～１４０ｎｍであり、より好ましくは７０～１４０ｎｍ、さらに好ましくは８０～１４０ｎｍであり、この範囲内で、最終製造される熱可塑性樹脂組成物に、優れた衝撃強度、引張強度、曲げ強度及び硬度と共に、加工性を付与することができる。

【0023】

本発明において、平均粒径は、動的光散乱法（ｄｙｎａｍｉｃ ｌｉｇｈｔ ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）を用いて測定することができ、詳細には、粒子測定器（製品名：Ｎｉｃｏｍｐ ３８０、製造社：ＰＳＳ）を用いてガウス（Ｇａｕｓｓｉａｎ）モードでインテンシティ（ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ）値で測定する。このとき、具体的な測定例として、サンプルは、ラテックス（ＴＳＣ３５～５０ｗｔ％）０．１ｇを脱イオン水又は蒸留水で１，０００～５，０００倍希釈して、すなわち、インテンシティセットポイント（Ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ Ｓｅｔｐｏｉｎｔ）３００ｋＨｚを大きく外れないように適切に希釈して、ガラス管（ｇｌａｓｓ ｔｕｂｅ）に入れて準備し、測定方法は、自動希釈（Ａｕｔｏ－ｄｉｌｕｔｉｏｎ）してフローセル（ｆｌｏｗ ｃｅｌｌ）で測定し、測定モードは、動的光散乱法（ｄｙｎａｍｉｃ ｌｉｇｈｔ ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）／Ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ ３００ＫＨｚ／Ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ－ｗｅｉｇｈｔ Ｇａｕｓｓｉａｎ Ａｎａｌｙｓｉｓとし、設定（ｓｅｔｔｉｎｇ）値は、温度２３℃、測定波長６３２．８ｎｍ、チャンネル幅（ｃｈａｎｎｅｌ ｗｉｄｔｈ）１０μｓｅｃとして測定することができる。

【0024】

前記Ａ－１）グラフト共重合体は、一例として、ベース樹脂の総重量に対して０．５～４５重量％、好ましくは１～３５重量％、より好ましくは１０～２５重量％であり、この範囲内で、機械的強度と伸長粘度とのバランスに優れるという効果がある。

【0025】

前記Ａ－１）グラフト共重合体は、一例として、アクリレートゴム４０～６０重量％、芳香族ビニル化合物２５～４５重量％及びビニルシアン化合物５～２５重量％を含んでなってもよく、この範囲内で、衝撃強度、引張強度、曲げ強度及び伸長粘度に優れるという効果がある。

【0026】

好ましい例として、前記Ａ－１）グラフト共重合体は、アクリレートゴム４５～５５重量％、芳香族ビニル化合物３０～４０重量％及びビニルシアン化合物１０～２０重量％を含んでなってもよく、この範囲内で、衝撃強度、引張強度、曲げ強度及び伸長粘度に優れるという効果がある。

【0027】

本発明において、ある化合物を含んでなる重合体とは、その化合物を含んで重合された重合体を意味するもので、重合された重合体内の単位体がその化合物に由来する。

【0028】

前記Ａ－１）グラフト共重合体は、一例として乳化重合で製造されてもよく、この場合に、引張強度、衝撃強度及び曲げ強度などの機械的強度に優れるという効果がある。

【0029】

前記乳化重合は、本発明の属する技術分野で通常行われる乳化グラフト重合方法による場合、特に制限されない。

【0030】

本発明において、アクリレートは、一例として、アルキル基の炭素数が２～８個であるアルキルアクリレートからなる群から選択された１種以上であってもよく、好ましくは、アルキル基の炭素数が４～８個であるアルキルアクリレートであり、より好ましくは、ブチルアクリレート又はエチルヘキシルアクリレートである。

【0031】

本発明において、芳香族ビニル化合物は、一例として、スチレン、α－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン及びｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレンからなる群から選択された１種以上であってもよく、好ましくはスチレンである。

【0032】

本発明において、ビニルシアン化合物は、一例として、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エチルアクリロニトリル及びイソプロピルアクリロニトリルからなる群から選択された１種以上であってもよく、好ましくはアクリロニトリルである。

【0033】

Ａ－２）アクリレートゴム、芳香族ビニル化合物及びビニルシアン化合物を含んでなるグラフト共重合体
前記Ａ－２）グラフト共重合体のアクリレートゴムは、一例として、平均粒径が１５１～６００ｎｍであってもよく、好ましくは２００～５００ｎｍであってもよく、より好ましくは３００～４５０ｎｍであり、さらに好ましくは３５０～４３０ｎｍであり、この範囲内で、最終製造される熱可塑性樹脂組成物に、優れた衝撃強度、引張強度、曲げ強度及び硬度と共に、加工性を付与することができる。

【0034】

前記Ａ－２）グラフト共重合体は、一例として、ベース樹脂の総重量に対して２０～８０重量％、好ましくは３０～７５重量％、より好ましくは４０～７０重量％であってもよく、この範囲内で、機械的強度と伸長粘度とのバランスに優れるという効果がある。

【0035】

前記Ａ－２）グラフト共重合体は、一例として、アクリレートゴム４０～６０重量％、芳香族ビニル化合物２５～４５重量％及びビニルシアン化合物５～２５重量％を含んでなってもよく、この範囲内で、衝撃強度、引張強度、曲げ強度及び伸長粘度に優れるという効果がある。

【0036】

好ましい例として、前記Ａ－２）グラフト共重合体は、アクリレートゴム４５～５５重量％、芳香族ビニル化合物３０～４０重量％及びビニルシアン化合物１０～２０重量％を含んでなってもよく、この範囲内で、衝撃強度、引張強度、曲げ強度及び伸長粘度に優れるという効果がある。

【0037】

前記Ａ－２）グラフト共重合体は、一例として乳化重合で製造されてもよく、この場合に、引張強度、衝撃強度及び曲げ強度などの機械的強度に優れるという効果がある。

【0038】

前記乳化重合は、本発明の属する技術分野で通常行われる乳化グラフト重合方法による場合、特に制限されない。

【0039】

前記Ａ－１）グラフト共重合体は、好ましくは、前記Ａ－２）グラフト共重合体よりも少ない量で含まれてもよく、より好ましくは、Ａ－１）グラフト共重合体とＡ－２）グラフト共重合体の重量比は１：３～１：５、より好ましくは１：３．３～１：４．７であってもよく、この範囲内で、機械的物性と伸長粘度とのバランスに優れるという効果がある。

【0040】

本発明において、ＡとＢの重量比は、Ａ：Ｂの重量比を意味する。

【0041】

前記Ａ－２）グラフト共重合体に含まれたアクリレート、芳香族ビニル化合物及びビニルシアン化合物の種類は、本発明のＡ－１）グラフト共重合体に含まれるアクリレート、芳香族ビニル化合物及びビニルシアン化合物の種類と同じ範疇内のものであってもよい。

【0042】

Ｂ）α－メチルスチレン系共重合体
前記Ｂ）α－メチルスチレン系共重合体は、一例として、ベース樹脂の総重量に対して１０～４５重量％、好ましくは１５～４０重量％、より好ましくは２０～３５重量％であってもよく、この範囲内で、衝撃強度、引張強度、曲げ強度、硬度などの機械的物性に優れながら、耐熱性及び加工性に優れるため既存の押出機設備を用いてＰＶＣ樹脂を代替することができるという効果がある。

【0043】

前記Ｂ）α－メチルスチレン系共重合体は、耐熱性共重合体であってもよく、この場合に、最終製造される熱可塑性樹脂組成物に、機械的物性を維持しながら耐熱性を付与することができる。

【0044】

本発明において、耐熱性共重合体は、本発明の属する技術分野で一般的に耐熱性樹脂と称される重合体であれば、特に制限されないが、具体的には、スチレン単量体に比べてガラス転移温度（重合体のときを基準とする）が高い単量体、すなわち、耐熱性単量体を含んでなる重合体を意味することができる。

【0045】

前記Ｂ）α－メチルスチレン系共重合体は、一例として、α－メチルスチレン系単量体とビニルシアン化合物の共重合体、またはα－メチルスチレン系単量体、ビニルシアン化合物及びα－メチルスチレンを除いた芳香族ビニル化合物の共重合体であってもよく、好ましくは、α－メチルスチレン、アクリロニトリル及びスチレンの共重合体であってもよい。

【0046】

具体的には、前記Ｂ）α－メチルスチレン系共重合体は、α－メチルスチレン系単量体５０～８０重量％；ビニルシアン化合物２０～５０重量％；及びα－メチルスチレンを除いた芳香族ビニル化合物０～１０重量％、または０重量％超～１０重量％以下を含んでなる共重合体であってもよく、この場合、衝撃強度が維持されながら、耐熱度に優れることで屋外の輻射熱によって分解されないため、変形が防止されるという効果がある。

【0047】

好ましくは、前記Ｂ）α－メチルスチレン系共重合体は、α－メチルスチレン５０～８０重量％；アクリロニトリル２０～５０重量％；及びスチレン０～１０重量％、または０重量％超～１０重量％以下を含んでなる共重合体であってもよく、この場合、衝撃強度が維持されながら、耐熱度に優れることで屋外の輻射熱によって分解されないため、変形が防止されるという効果がある。

【0048】

前記α－メチルスチレン系単量体は、一例として、α－メチルスチレン及びその誘導体からなる群から選択された１種以上であってもよく、この場合、耐熱性に優れるという効果がある。前記α－メチルスチレンの誘導体は、好ましくは、その水素のうち１または２以上が炭素数１～１０のアルキル基、ハロゲン基などの置換基で置換された化合物であってもよく、より好ましくは、その芳香族環（ａｒｏｍａｔｉｃ ｒｉｎｇ）内の水素のうち１または２以上が炭素数１～１０のアルキル基、ハロゲン基などの置換基で置換された化合物であってもよい。

【0049】

前記Ｂ）α－メチルスチレン系共重合体は、一例として、重量平均分子量が６０，０００～１８０，０００ｇ／ｍｏｌであることが好ましく、より好ましくは８０，０００～１２０，０００ｇ／ｍｏｌであり、この範囲内で、衝撃強度が維持されながら、耐熱度に優れるという効果がある。

【0050】

本発明において、重量平均分子量は、別途に定義しない限り、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）、ｗａｔｅｒｓ ｂｒｅｅｚｅ）を用いて測定することができ、具体例として、溶出液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用い、ＧＰＣ（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ、ｗａｔｅｒｓ ｂｒｅｅｚｅ）を通じて、標準ＰＳ（ポリスチレン標準（ｓｔａｎｄａｒｄ ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ））試料に対する相対値として測定することができる。このとき、具体的な測定例として、溶媒はＴＨＦ、カラム温度は４０℃、流速は０．３ｍｌ／ｍｉｎ、試料の濃度は２０ｍｇ／ｍｌ、注入量は５μlとし、カラムモデルは、１×ＰＬｇｅｌ １０μｍ ＭｉｎｉＭｉｘ－Ｂ（２５０×４．６ｍｍ）＋１×ＰＬｇｅｌ １０μｍ ＭｉｎｉＭｉｘ－Ｂ（２５０×４．６ｍｍ）＋１×ＰＬｇｅｌ １０μｍ ＭｉｎｉＭｉｘ－Ｂ Ｇｕａｒｄ（５０×４．６ｍｍ）、測定機器はＡｇｉｌｅｎｔ １２００ ｓｅｒｉｅｓ ｓｙｓｔｅｍ、屈折率検出器（Ｒｅｆｒａｃｔｉｖｅ ｉｎｄｅｘ ｄｅｔｅｃｔｏｒ）：Ａｇｉｌｅｎｔ Ｇ１３６２ ＲＩＤ、ＲＩ温度は３５℃、データの処理はＡｇｉｌｅｎｔ ＣｈｅｍＳｔａｔｉｏｎ Ｓ／Ｗ、及び試験方法（Ｍｎ、Ｍｗ及びＰＤＩ）は、ＯＥＣＤ ＴＧ １１８の条件で測定することができる。

【0051】

前記Ｂ）α－メチルスチレン系共重合体は、ガラス転移温度が１１０～１５０℃であることが好ましく、より好ましくは１１０～１４０℃であり、この範囲内で、耐熱度などに優れるという効果がある。

【0052】

本発明において、ガラス転移温度は、ＡＳＴＭ Ｄ ３４１８に準拠して、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｑ１００ ＤＳＣ（示差走査熱量計（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ））を用いて１０℃／ｍｉｎ．の昇温速度で測定することができる。

【0053】

前記Ｂ）α－メチルスチレン系共重合体は、一例として、溶液重合または塊状重合で製造されてもよく、この場合、耐熱性及び衝撃強度などに優れるという効果がある。

【0054】

前記溶液重合及び塊状重合は、それぞれ、本発明の属する技術分野で通常行われる溶液重合及び塊状重合方法による場合、特に制限されない。

【0055】

Ｃ）重量平均分子量が１，０００，０００～１２，０００，０００ｇ／ｍｏｌである超高分子量共重合体
前記Ｃ）超高分子量共重合体は、一例として、ベース樹脂１００重量部に対して０．５～１０重量部、好ましくは１～７重量部、より好ましくは１．５～５重量部であってもよく、この範囲内で、衝撃強度、引張強度、曲げ強度、硬度などの機械的物性に優れながら、耐熱性及び加工性に優れるため既存の押出機設備を用いてＰＶＣ樹脂を代替することができるという効果がある。

【0056】

本発明において、超高分子量は、重量平均分子量を基準として１，０００，０００～１２，０００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量として定義することができ、したがって、重量平均分子量が１，０００，０００～１２，０００，０００ｇ／ｍｏｌである超高分子量共重合体は、重量平均分子量が１，０００，０００～１２，０００，０００ｇ／ｍｏｌである共重合体と同じ意味である。

【0057】

前記Ｃ）超高分子量共重合体は、一例として、Ｃ－１）アクリル系共重合体、Ｃ－２）芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物共重合体、またはこれらの混合であってもよく、この場合に、衝撃強度、引張強度、曲げ強度などの機械的物性を維持しながら、流れ性を低下させることで加工性に優れるという効果がある。

【0058】

前記Ｃ－１）アクリル系共重合体は、一例として、（ｉ）架橋剤及びアルキルアクリレート単量体５～２０重量％を含んでなるアルキルアクリレート系架橋体と；（ｉｉ）メチルメタクリレート単量体５５～９０重量％と；（ｉｉｉ）アルキルアクリレート単量体及びアルキルメタクリレート単量体からなる群から選択される１種以上５～４０重量％と；を含んでなるものであってもよく、この場合、衝撃強度、引張強度、曲げ強度などの機械的物性を維持しながら、流れ性を低下させることで加工性に優れるという効果がある。

【0059】

前記Ｃ－１）アクリル系共重合体は、好ましくは、（ｉ）架橋剤及びアルキルアクリレート単量体１０～１７重量％を含んでなるアルキルアクリレート系架橋体と；（ｉｉ）メチルメタクリレート単量体６０～８０重量％と；（ｉｉｉ）アルキルアクリレート単量体及びアルキルメタクリレート単量体からなる群から選択される１種以上１０～３０重量％と；を含んでなるものであってもよく、この場合、衝撃強度、引張強度、曲げ強度などの機械的物性を維持しながら、流れ性を低下させることで加工性に優れるという効果がある。

【0060】

前記架橋剤は、一例として、アリールメタクリレート、トリメチロールプロパン、トリアクリレート及びジビニルベンゼンからなる群から選択される１種以上であってもよい。

【0061】

前記架橋剤は、一例として、Ｃ－１）アクリル系共重合体の重合に使用された単量体総１００重量部に対して０．０１～０．３重量部であってもよく、この範囲内で、伸長粘度が向上して加工性に優れるという効果がある。

【0062】

前記アルキルアクリレート系架橋体は、一例として、膨潤指数が３～１０、好ましくは４～９であってもよく、この範囲内で、伸長粘度が向上して加工性に優れるという効果がある。

【0063】

本発明において、膨潤指数は、アルキルアクリレート系架橋体粉末１ｇにアセトンを加えた後、常温で２４時間撹拌した後に遠心分離して、アセトンに溶けていない部分のみを採取した後、乾燥前／後の重量を測定して、下記の式で膨潤指数を測定することができる。

【0064】

＊膨潤指数＝遠心分離後、乾燥前の重量／遠心分離後、乾燥後の重量

【0065】

前記アルキルアクリレート単量体は、一例として、アルキル基の炭素数が１～１８である線状、分岐状または環状であってもよく、好ましくは、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート及びシクロヘキシルアクリレートからなる群から選択された１種以上であってもよい。

【0066】

前記アルキルメタクリレート単量体は、一例として、アルキル基の炭素数が２～１８である線状または環状であってもよく、好ましくは、ｎ－ブチルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、トリデシルメタクリレート、ｉ－ブチルメタクリレート、ｔ－ブチルメタクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート及びシクロヘキシルメタクリレートからなる群から選択された１種以上であってもよい。

【0067】

前記Ｃ－１）アクリル系共重合体は、一例として、重量平均分子量が１，０００，０００～１２，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１，０００，０００～９，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１，０００，０００～６，０００，０００ｇ／ｍｏｌであってもよく、この範囲内で、機械的物性に優れながらも、流れ性が向上するという効果がある。

【0068】

前記Ｃ－１）アクリル系共重合体は、一例として、乳化重合、懸濁重合、または溶液重合で製造されてもよく、好ましくは乳化重合であってもよく、この場合、加工性及び衝撃強度などに優れるという効果がある。

【0069】

前記乳化重合、懸濁重合、及び溶液重合は、それぞれ、本発明の属する技術分野で通常行われる乳化重合、懸濁重合、溶液重合による場合、特に制限されない。

【0070】

前記Ｃ－１）アクリル系共重合体の製造方法は、好ましくは、（ｉ）架橋剤とアルキルアクリレート系単量体５～２０重量％から、膨潤指数が３～１０であるアルキルアクリレート系架橋体を製造するステップと；前記（ｉ）アルキルアクリレート系架橋体を製造するステップの前又は後に、（ｉｉ）メチルメタクリレート単量体２７．５～４５重量％、アルキル基の炭素数が１～１８であるアルキルアクリレート単量体及びアルキル基の炭素数が２～１８であるアルキルメタクリレート単量体からなる群から選択される１種以上２．５～２０重量％、乳化剤、架橋剤、重合開始剤及び酸化還元触媒を含んで乳化重合して重合体を製造するステップと；前記（ｉ）ステップで製造されたアルキルアクリレート系架橋体及び前記（ｉｉ）ステップで製造された重合体に、メチルメタクリレート単量体２７．５～４５重量％、アルキル基の炭素数が１～１８であるアルキルアクリレート単量体及びアルキル基の炭素数が２～１８であるアルキルメタクリレート単量体からなる群から選択される１種以上２．５～２０重量％、乳化剤、架橋剤、重合開始剤及び酸化還元触媒をさらに含めて乳化重合を終了するステップと；を含むことができ、この場合に、衝撃強度、引張強度、曲げ強度などの機械的物性を維持しながら、流れ性を低下させることで加工性に優れるという効果がある。

【0071】

前記（ｉ）と前記（ｉｉ）は、一例として、別々の場所または反応器で製造されてもよい。

【0072】

前記乳化剤は、一例として、Ｃ－１）アクリル系共重合体の重合に使用された単量体総１００重量部に対して０．５～５重量部であってもよい。

【0073】

前記乳化剤の種類としては、特に制限されないが、脂肪族エステル（ａｌｉｐｈａｔｉｃ ｅｓｔｅｒ）、アルキルベンゼンスルホネート（ａｌｋｙｌ ｂｅｎｚｅｎｅ ｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、アルキルホスフェート塩（ａｌｋｙｌ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ ｓａｌｔ）及びジアルキルスルホサクシネート（ｄｉａｌｋｙｌｓｕｌｆｏｓｕｃｃｉｎａｔｅ）からなるアニオン性乳化剤、およびポリオキシエチレンアルキルエーテル（ｐｏｌｙｏｘｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ａｌｋｙｌ ｅｔｈｅｒ）及びアルキルアミンエステル（ａｌｋｙｌａｍｉｎｅ ｅｓｔｅｒｓ）からなる非イオン性乳化剤からなる群から選択される１種以上を使用することができる。

【0074】

前記架橋剤は、一例として、Ｃ－１）アクリル系共重合体の重合に使用された単量体総１００重量部に対して０．０１～０．３重量部であってもよい。

【0075】

前記架橋剤は、一例として、アリールメタクリレート、トリメチロールプロパン、トリアクリレート及びジビニルベンゼンからなる群から選択された１種以上であってもよく、好ましくはアクリレート系化合物である。

【0076】

前記重合開始剤は、一例として、Ｃ－１）アクリル系共重合体の重合に使用された単量体総１００重量部に対して０．０００５～０．００５重量部であってもよい。

【0077】

前記重合開始剤は、一例として、水溶性開始剤、脂溶性開始剤及びレドックス開始剤からなる群から選択された１種以上であってもよい。

【0078】

前記水溶性開始剤は、好ましくは、過硫酸カリウム（ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｐｅｒｓｕｌｆａｔｅ）、過硫酸アンモニウム（ａｍｍｏｎｉｕｍ ｐｅｒｓｕｌｆａｔｅ）、及び過硫酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ ｐｅｒｓｕｌｆａｔｅ）からなる群から選択された１種以上である。

【0079】

前記脂溶性開始剤は、好ましくは、ｔ－ブチルヒドロペルオキシド（ｔ－ｂｕｔｙｌ ｈｙｄｒｏｐｅｒｏｘｉｄｅ）、クメンヒドロペルオキシド（ｃｕｍｅｎｅ ｈｙｄｒｏｐｅｒｏｘｉｄｅ）、ベンゾイルペルオキシド（ｂｅｎｚｏｙｌｐｏｅｒｏｘｉｄｅ）及びラウロイルペルオキシド（ｌａｕｒｏｙｌ ｐｅｒｏｘｉｄｅ）からなる群から選択された１種以上である。

【0080】

前記酸化還元触媒は、一例として、Ｃ－１）アクリル系共重合体の重合に使用された単量体総１００重量部に対して０．０１～０．１重量部であってもよい。

【0081】

前記酸化還元触媒は、一例として、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート、ジナトリウムエチレンジアミンテトラアセテート、ホルムアルデヒドナトリウムスルホキシレート、硫酸第一鉄、エチレンナトリウムジアミンテトラアセテート及び第二硫酸銅からなる群から選択された１種以上であってもよい。

【0082】

前記乳化重合によって製造されたラテックス状態のアクリル系共重合体は、一例として、凝集、脱水及び乾燥ステップを通じて粉末状態のアクリル系共重合体として製造することができる。

【0083】

前記Ｃ－２）芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物共重合体は、一例として、芳香族ビニル化合物６０～８０重量％及びビニルシアン化合物２０～４０重量％を含んでなり、より好ましくは、芳香族ビニル化合物６５～７５重量％及びビニルシアン化合物２５～３５重量％を含んでなり、この範囲内で、衝撃強度、引張強度、曲げ強度などの機械的物性を維持しながら、流れ性を低下させることで加工性に優れるという効果がある。

【0084】

前記Ｃ－２）芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物共重合体は、一例として、重量平均分子量が１，０００，０００～１２，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１，０００，０００～１０，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１，０００，０００～７，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、さらに好ましくは１，０００，０００～６，０００，０００ｇ／ｍｏｌであり、この範囲内で、加工性に優れるという効果がある。

【0085】

前記Ｃ－２）芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物共重合体は、好ましくはスチレン－アクリロニトリル共重合体であってもよく、この場合、加工性に優れるという効果がある。

【0086】

前記Ｃ－２）芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物共重合体は、一例として、乳化重合、塊状重合または懸濁重合により製造されてもよく、好ましくは乳化重合であってもよく、この場合、耐熱性及び流動性などに優れるという効果がある。

【0087】

前記芳香族ビニル化合物及びビニルシアン化合物を乳化重合する際に、通常の乳化重合時に使用される乳化剤、重合開始剤、分子量調節剤、イオン交換水などの成分を添加することができ、本発明の属する技術分野で通常行われる乳化重合方法による場合、特に制限されない。

【0088】

前記Ｃ－２）芳香族ビニル化合物－ビニルシアン化合物共重合体に含まれた芳香族ビニル化合物及びビニルシアン化合物の種類は、本発明のＡ－１）グラフト共重合体に含まれる芳香族ビニル化合物及びビニルシアン化合物の種類と同じ範疇内のものであってもよい。

【0089】

添加剤
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、一例として、酸化防止剤、紫外線安定剤、ＵＶ安定剤、蛍光増白剤、鎖延長剤、離型剤、顔料、染料、抗菌剤、加工助剤、金属不活性化剤、発煙抑制剤、無機充填剤、ガラス繊維、耐摩擦剤及び耐摩耗剤からなる群から選択された１種以上の添加剤をさらに含むことができ、前記添加剤は、一例として、ベース樹脂１００重量部に対して、それぞれ、０．０１～５重量部、好ましくは０．０５～３重量部、より好ましくは０．１～２重量部であってもよく、この場合、本発明の熱可塑性樹脂組成物本来の物性を低下させないながらも、必要な物性が良好に具現されるという効果がある。

【0090】

熱可塑性樹脂組成物
前記熱可塑性樹脂組成物は、好ましくは、総ゴム含量が２５～４３重量％であってもよく、より好ましくは２７～４０重量％、さらに好ましくは３０～３５重量％であってもよく、この範囲内で、機械的物性及び加工性に優れるという効果がある。

【0091】

本発明において、ゴムの含量はＦＴ－ＩＲを用いて測定する。

【0092】

前記熱可塑性樹脂組成物は、一例として、ＴＡインスツルメント（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）（米国デラウェア州、ニューキャッスル）のＡＲＥＳレオメータに取り付けられた伸長粘度装置（ＥＶＦ）を用いて、１８０×１０×７ｍｍの試片を１９０℃で３０秒間予熱した後、１秒後に測定した伸長粘度が５３０，０００～７６０，０００Ｐａ・Ｓ、好ましくは５４０，０００～７５０，０００Ｐａ・Ｓ、より好ましくは５５０，０００～７４０，０００Ｐａ・Ｓ、さらに好ましくは５７０，０００～７３０，０００Ｐａ・Ｓ、より一層好ましくは６００，０００～７２０，０００Ｐａ・Ｓであってもよく、この範囲内で、加工性に優れながらも、全ての物性バランスに優れ、既存のＰＶＣ設備を用いて押出が可能であるという効果がある。

【0093】

本発明において、伸長粘度は、伸長応力によって流体が変形するときの流体の抵抗度を指し、伸長粘度が高いほど溶融樹脂の流れ性が低いため、押出加工性に優れる。

【0094】

前記熱可塑性樹脂組成物は、一例として、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠して測定した衝撃強度（２３℃、１／４″）が、２３ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ以上、好ましくは２５ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ以上、より好ましくは２５～４２ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ、さらに好ましくは２７～４２ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍであってもよく、この範囲内で、全ての物性バランスに優れるという効果がある。

【0095】

前記熱可塑性樹脂組成物は、一例として、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準拠して測定した引張強度が、２３０ｋｇｆ／ｃｍ^２以上、好ましくは２５０ｋｇｆ／ｃｍ^２以上、より好ましくは２５０～４００ｋｇｆ／ｃｍ^２、さらに好ましくは２７０～３８０ｋｇｆ／ｃｍ^２、より一層好ましくは３００～３７０ｋｇｆ／ｃｍ^２であってもよく、この範囲内で、全ての物性バランスに優れるという効果がある。

【0096】

前記熱可塑性樹脂組成物は、一例として、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠して測定した曲げ強度が、３３０ｋｇｆ／ｃｍ^２以上、好ましくは３５０ｋｇｆ／ｃｍ^２以上、より好ましくは３５０～７００ｋｇｆ／ｃｍ^２、さらに好ましくは４００～６８０ｋｇｆ／ｃｍ^２、より一層好ましくは４３０～６５０ｋｇｆ／ｃｍ^２であってもよく、この範囲内で、全ての物性バランスに優れるという効果がある。

【0097】

前記熱可塑性樹脂組成物は、一例として、ＡＳＴＭ Ｄ７８５に準拠して測定した硬度が、３８以上、好ましくは４０以上、より好ましくは４０～８５、さらに好ましくは４５～８０、より一層好ましくは５０～７５であってもよく、この範囲内で、全ての物性バランスに優れるという効果がある。

【0098】

前記熱可塑性樹脂組成物は、一例として、ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準拠して測定した耐熱度が、６７℃以上、好ましくは７０℃以上、より好ましくは７０～８５℃、さらに好ましくは７５～８２℃であってもよく、この場合に、全ての物性バランスに優れるという効果がある。

【0099】

前記熱可塑性樹脂組成物は、一例として、Ｔダイ（Ｔ－Ｄｉｅ）押出機を用いて、２００℃で成形圧力１００ｋｇｆ／ｃｍ^２の条件下で３Ｔのシートとして製造した表面を目視で観察し、表面が均一であり、シートの収縮がなく、外形が一定に維持されるという効果がある。

【0100】

熱可塑性樹脂組成物の製造方法
本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法は、Ａ－１）平均粒径が５０～１５０ｎｍであるアクリレートゴム、芳香族ビニル化合物及びビニルシアン化合物を含んでなるグラフト共重合体０．５～４５重量％と、Ａ－２）平均粒径が１５１～６００ｎｍであるアクリレートゴム、芳香族ビニル化合物及びビニルシアン化合物を含んでなるグラフト共重合体２０～８０重量％と、Ｂ）重量平均分子量が６０，０００～１８０，０００ｇ／ｍｏｌであるα－メチルスチレン系共重合体１０～４５重量％とを含む、ベース樹脂１００重量部と；Ｃ）重量平均分子量が１，０００，０００～１２，０００，０００ｇ／ｍｏｌである超高分子量共重合体０．５～１０重量部と；を混合した後、２００～３００℃下で１０～１００ファイの規格で押出混練機を用いてペレットを製造するステップを含むことを特徴とする。

【0101】

このような場合、衝撃強度、引張強度、曲げ強度、硬度などの機械的物性に優れながら、耐熱性及び既存の押出機設備を用いてＰＶＣ樹脂を代替することができる加工性に優れるという効果がある。

【0102】

前記熱可塑性樹脂組成物の製造方法は、前述した熱可塑性樹脂組成物の全ての技術的特徴を共有する。したがって、重複部分についての説明は省略する。

【0103】

前記押出混練機を用いてペレットを製造するステップは、好ましくは、２００～３００℃下で２５～７５ファイの規格で行うものであってもよく、より好ましくは、２１０～２６０℃下で３０～７５ファイの規格で行うものであってもよく、この範囲内で、安定した押出が可能であり、混練効果に優れる。このとき、温度は、シリンダーに設定された温度であり、ファイは外径（単位：ｍｍ）を意味する。

【0104】

前記押出混練機は、本発明の属する技術分野で通常用いられる押出混練機であれば、特に制限されず、好ましくは二軸押出混練機であってもよい。

【0105】

成形品
本発明の成形品は、一例として、本発明の熱可塑性樹脂組成物を含むことを特徴とし、この場合、衝撃強度、引張強度、曲げ強度、硬度などの機械的物性に優れながら、耐熱性及び既存の設備を用いてＰＶＣ樹脂を代替することができる加工性に優れるという効果がある。

【0106】

前記成形品は、好ましくは建築用外装材であってもよく、具体的には、窓枠、ドア、屋根またはフェンスであってもよく、この場合、本発明の熱可塑性樹脂組成物によって、市場で求められる品質以上の高品質で提供可能であるという利点がある。

【0107】

前記成形品の製造方法は、Ａ－１）平均粒径が５０～１５０ｎｍであるアクリレートゴム、芳香族ビニル化合物及びビニルシアン化合物を含んでなるグラフト共重合体０．５～４５重量％と、Ａ－２）平均粒径が１５１～６００ｎｍであるアクリレートゴム、芳香族ビニル化合物及びビニルシアン化合物を含んでなるグラフト共重合体２０～８０重量％と、Ｂ）重量平均分子量が６０，０００～１８０，０００ｇ／ｍｏｌであるα－メチルスチレン系共重合体１０～４５重量％とを含む、ベース樹脂１００重量部と；Ｃ）重量平均分子量が１，０００，０００～１２，０００，０００ｇ／ｍｏｌである超高分子量共重合体０．５～１０重量部と；を混合した後、２００～３００℃の条件下で混練及び押出してペレットに製造するステップと；製造されたペレットを成形温度１８０～３００℃でシート成形又は射出成形して成形品を製造するステップとを含むことを特徴とする。このような場合、加工性に優れた熱可塑性樹脂製品を製造できるという利点がある。

【0108】

前記成形品を製造するステップは、好ましい例として、製造されたペレットを成形温度１８０～３００℃の条件下でシート成形することを含むことができ、より好ましい例として、成形温度１８０～３００℃及び成形圧力５０～３００ｋｇｆ／ｃｍ^２の条件下でシート成形することを含むことができ、このような場合、加工性に優れ、表面が均一なシート成形品を容易に製造できるという利点がある。

【0109】

前記成形温度は、好ましくは１９０～２３０℃、より好ましくは２００～２２０℃であり、この範囲内で、加工性に優れ、表面が均一なシート成形品を容易に製造できるという利点がある。

【0110】

前記成形圧力は、好ましくは５０～２００ｋｇｆ／ｃｍ^２、より好ましくは８０～１５０ｋｇｆ／ｃｍ^２であり、この範囲内で、衝撃強度の高いシート成形品を容易に製造できるという利点がある。

【0111】

他の好ましい例として、前記成形品を製造するステップは、製造されたペレットを、射出温度２００～２６０℃、射出圧力６０～１００ｂａｒ及び保圧２５～５５ｂａｒの条件下で射出成形することを含むことができ、このような場合、衝撃強度などの機械的物性に優れた射出成形品を容易に製造できるという利点がある。

【0112】

前記射出温度は、好ましくは２００～２３０℃、より好ましくは２１０～２２０℃であり、この範囲内で、衝撃強度などの機械的物性に優れた射出成形品を容易に製造できるという利点がある。

【0113】

前記射出圧力は、好ましくは７０～９０ｂａｒ、より好ましくは７５～８５ｂａｒであり、この範囲内で、衝撃強度などの機械的物性に優れた射出成形品を容易に製造できるという利点がある。

【0114】

前記保圧は、好ましくは３０～５０ｂａｒであってもよく、より好ましくは３５～５０ｂａｒであり、この範囲内で、衝撃強度などの機械的物性に優れた射出成形品を容易に製造できるという利点がある。

【0115】

本発明の熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及び成形品を説明するにおいて、明示的に記載していない他の条件や装備などは、当業界において通常行われる範囲内で適宜選択することができ、特に制限されないことを明示する。

【0116】

以下、本発明の理解を助けるために好ましい実施例を提示するが、以下の実施例は、本発明を例示するものに過ぎず、本発明の範疇及び技術思想の範囲内で様々な変更及び修正が可能であることは当業者にとって明らかであり、このような変更及び修正が添付の特許請求の範囲に属することも当然である。

【0117】

［実施例］
下記の実施例及び比較例で用いられた物質は、次の通りである。

【0118】

＊Ａ－１）グラフト共重合体：アクリレートゴムの平均粒径が１２０ｎｍであるブチルアクリレート－スチレン－アクリロニトリル共重合体（ブチルアクリレート５０重量％、スチレン３５重量％及びアクリロニトリル１５重量％）

【0119】

＊Ａ－２）グラフト共重合体：アクリレートゴムの平均粒径が４００ｎｍであるブチルアクリレート－スチレン－アクリロニトリル共重合体（ブチルアクリレート５０重量％、スチレン３５重量％及びアクリロニトリル１５重量％）

【0120】

＊Ｂ）α－メチルスチレン系共重合体：耐熱ＳＡＮ樹脂（α－メチルスチレン６５重量％、アクリロニトリル３０重量％及びスチレン５重量％、重量平均分子量９０，０００ｇ／ｍｏｌ）

【0121】

＊Ｃ－１）超高分子量アクリル系共重合体：重量平均分子量１，０００，０００ｇ／ｍｏｌのアクリル系共重合体（ブチルアクリレート１５重量％及びメチルメタクリレート８５重量％）

【0122】

＊Ｃ－２）超高分子量ＳＡＮ共重合体：重量平均分子量５，０００，０００ｇ／ｍｏｌのスチレン－アクリロニトリル共重合体（Ｚｉｂｏ Ｈｕａｘｉｎｇ Ａｄｄｔｉｖｉｅｓ社のＺＢ－８６９）

【0123】

実施例１～１１及び比較例１～９
下記表１及び表２に記載された成分及び含量を二軸押出機に投入し、シリンダー温度２３０℃で混練及び押出してペレットを製造した。製造されたペレットで、成形温度２００℃及び成形圧力１００ｋｇｆ／ｃｍ^２の条件下でＴダイ（Ｔ－Ｄｉｅ）押出機を用いて３Ｔであるシートを製造し、成形性を評価した。さらに、製造されたペレットを射出機のバレル温度２２０℃で射出して物性測定用試片を作製し、これを用いて衝撃強度、引張強度、曲げ強度、硬度、耐熱度及び伸長粘度を測定した。

【0124】

［試験例］
前記実施例１～１１及び比較例１～９で製造された試片の特性を下記の方法により測定し、その結果を下記の表１及び表２に示した。

【0125】

測定方法
＊ゴム含量（重量％）：Ａｇｉｌｅｎｔ Ｃａｒｙ ６６０ ＦＴ－ＩＲ（Ａｇｉｌｅｎｔ社）を用いて、熱可塑性樹脂組成物ペレットのゴム含量を測定した。

【0126】

＊衝撃強度（ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ）：ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠して、厚さ１／４″で２３℃で測定した。

【0127】

＊引張強度（ｋｇｆ／ｃｍ^２）：ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準拠して測定した。

【0128】

＊曲げ強度（ｋｇｆ／ｃｍ^２）：ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠して測定した。

【0129】

＊硬度：ＡＳＴＭ Ｄ７８５に準拠して測定した。

【0130】

＊耐熱度（℃）：ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準拠して１８．６ｋｇｆの荷重下で測定した。

【0131】

＊伸長粘度（Ｐａ・Ｓ）：ＴＡインスツルメント（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）のＡＲＥＳレオメータに取り付けられた伸長粘度装置（ＥＶＦ）を用いて、１８０×１０×７ｍｍの試片を１９０℃で３０秒間予熱した後、１秒後に伸長粘度を測定した。

【0132】

＊シート成形性：Ｔダイ（Ｔ－Ｄｉｅ）押出機を用いて、成形温度２００℃及び成形圧力１００ｋｇｆ／ｃｍ^２の条件下で３Ｔのシートを製造し、それの表面均一性及び外形（収縮や変形の発生の有無）を目視で判別して、下記のように評価した。
○：表面均一性及び外形がいずれも優れる
△：表面均一性または外形が優れる
×：表面均一性及び外形がいずれも劣悪である

【0133】

【表1】

【0134】

【表2】

（前記表１及び表２において、Ａ－１）、Ａ－２）及びＢ）の各含量は、これらの総重量を基準とした重量％であり、Ｃ）の含量は、前記Ａ－１）、Ａ－２）及びＢ）の総重量１００重量部を基準とした重量部である。）

【0135】

前記表１及び表２に示したように、本発明に係る実施例１～１１は、比較例１～９と比較して、衝撃強度、引張強度、曲げ強度及び硬度が維持されながら、耐熱度及び伸長粘度に優れ、シート成形性が改善されて既存のＰＶＣ設備を用いて押出が可能であることが確認できた。特に、実施例１及び６～１１は、伸長粘度、機械的強度及び耐熱性と、シート成形性の全てが優れていた。

【0136】

具体的には、Ｃ－１）超高分子量アクリル系共重合体を本発明の範囲未満で含む比較例１は、伸長粘度が低く、シート成形性が劣悪であり、Ｃ－１）アクリル系共重合体を過量で含む比較例２は、伸長粘度が大幅に高くなることでシート成形性が劣悪であった。

【0137】

また、Ｂ）共重合体が過量で含まれ、熱可塑性樹脂組成物内に総ゴム含量が少量である比較例３は、衝撃強度及び伸長粘度が低くなり、シート成形性が不良であり、Ｂ）共重合体が少量で含まれ、熱可塑性樹脂組成物内に総ゴム含量が過量である比較例４及び５は、耐熱度及び伸長粘度が低くなり、シート成形性が不良であった。

【0138】

また、Ａ－１）樹脂を含まない比較例６は、耐熱度が低下し、Ａ－１）樹脂とＡ－２）樹脂の含量範囲が本発明を外れた比較例７は、伸長粘度及び衝撃強度が著しく低下した。

【0139】

また、Ｃ－２）超高分子量ＳＡＮ系樹脂を本発明の範囲未満で含む比較例８は、伸長粘度が極めて低くなり、シート成形性が不良であり、Ｃ－２）超高分子量ＳＡＮ系樹脂を本発明の範囲を超えて含む比較例９は、伸長粘度が非常に高くなり、シート成形性がむしろ不良であった。

【0140】

結論として、本発明に係る、平均粒径が５０～１５０ｎｍであるアクリレートゴム、芳香族ビニル化合物及びビニルシアン化合物を含んでなるグラフト共重合体と；平均粒径が１５１～６００ｎｍであるアクリレートゴム、芳香族ビニル化合物及びビニルシアン化合物を含んでなるグラフト共重合体と；重量平均分子量が６０，０００～１８０，０００ｇ／ｍｏｌであるα－メチルスチレン系共重合体と；を含むベース樹脂１００重量部に、重量平均分子量が１，０００，０００～１２，０００，０００ｇ／ｍｏｌである超高分子量共重合体を所定の含量で添加してなる熱可塑性樹脂組成物は、機械的物性が維持されながら、耐熱性及び伸長粘度に優れ、シート成形性が改善されて既存の設備を用いてＰＶＣ樹脂を代替可能であることが確認できた。

【国際調査報告】