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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2022-11-10
(54)【発明の名称】耐熱性を有する熱可塑性成形組成物
(51)【国際特許分類】
C08L 77/00 20060101AFI20221102BHJP
C08L 101/00 20060101ALI20221102BHJP
C08K 5/3417 20060101ALI20221102BHJP
C08K 7/14 20060101ALI20221102BHJP
【ＦＩ】
C08L77/00
C08L101/00
C08K5/3417
C08K7/14
【審査請求】未請求
【予備審査請求】有
(21)【出願番号】P 2022515025
(86)(22)【出願日】2020-09-03
(85)【翻訳文提出日】2022-05-06
(86)【国際出願番号】 EP2020074525
(87)【国際公開番号】W WO2021043859
(87)【国際公開日】2021-03-11
(31)【優先権主張番号】19195672.1
(32)【優先日】2019-09-05
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】508020155
【氏名又は名称】ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｃａｒｌ－Ｂｏｓｃｈ－Ｓｔｒａｓｓｅ ３８， ６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ ａｍ Ｒｈｅｉｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
(74)【代理人】
【識別番号】100100354
【弁理士】
【氏名又は名称】江藤 聡明
(74)【代理人】
【識別番号】100167106
【弁理士】
【氏名又は名称】倉脇 明子
(74)【代理人】
【識別番号】100194135
【弁理士】
【氏名又は名称】山口 修
(74)【代理人】
【識別番号】100206069
【弁理士】
【氏名又は名称】稲垣 謙司
(74)【代理人】
【識別番号】100185915
【弁理士】
【氏名又は名称】長山 弘典
(72)【発明者】
【氏名】ヴェラー，ティナ エリザベート
(72)【発明者】
【氏名】ヘドラー，アンドレアス トマス
(72)【発明者】
【氏名】アイベック，ペーター
(72)【発明者】
【氏名】クレマー，イェンス
(72)【発明者】
【氏名】ズレ，レベッカ
(72)【発明者】
【氏名】デグルマン，ペーター
(72)【発明者】
【氏名】グッベルス，エリク
(72)【発明者】
【氏名】シェマー，マルティナ
【テーマコード（参考）】
4J002
【Ｆターム（参考）】
4J002AA011
4J002CF061
4J002CF071
4J002CL011
4J002CL031
4J002CL051
4J002DL007
4J002EP028
4J002EU026
4J002FA047
4J002FD017
4J002FD066
4J002FD168
4J002FD178
4J002GK01
4J002GN00
4J002GN01
4J002HA09
(57)【要約】
Ａ）１０～９９．９９質量％の熱可塑性ポリマー、
Ｂ）０．０１～２０質量％の、置換及び非置換のカルバゾール、及び少なくとも１つの化学的に結合した置換又は非置換のカルバゾール残基を含有する有機化合物から選択される少なくとも１種のカルバゾール化合物、
Ｃ）０～７０質量％のさらなる添加剤
を含む熱可塑性成形組成物であって、
成分Ａ）～Ｃ）の質量パーセントの合計が１００質量％である。
Ｂ）０．０１～２０質量％の、置換及び非置換のカルバゾール、及び少なくとも１つの化学的に結合した置換又は非置換のカルバゾール残基を含有する有機化合物から選択される少なくとも１種のカルバゾール化合物、
Ｃ）０～７０質量％のさらなる添加剤
を含む熱可塑性成形組成物であって、
成分Ａ）～Ｃ）の質量パーセントの合計が１００質量％である。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
Ａ）１０～９９．９９質量％の熱可塑性ポリマー、Ｂ）０．０１～２０質量％の、置換及び非置換のカルバゾール、及び少なくとも１つの化学的に結合した置換又は非置換のカルバゾール残基を含有する有機化合物から選択される少なくとも１種のカルバゾール化合物、
Ｃ）０～７０質量％のさらなる添加剤
を含む熱可塑性成形組成物であって、
成分Ａ）～Ｃ）の質量パーセントの合計が１００質量％である、熱可塑性成形組成物。
【請求項2】
１～５０質量％の繊維状又は粒子状の添加剤Ｃ１）を含む、請求項１に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項3】
前記熱可塑性ポリマーＡ）が、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、スチレンポリマー、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリケトンから、好ましくはポリアミド、ポリアルキレンテレフタレート及びこれらの混合物から、より好ましくは脂肪族又は半芳香族ポリアミド及びポリブチレンテレフタレートから、最も好ましくはＰＡ ６、ＰＡ ６６、ＰＡ ６／６６、ＰＡ ６６／６、ＰＡ ６／６．３６、ＰＡ ６Ｉ／６Ｔ、ＰＡ ６Ｔ／６Ｉ、ＰＡ ９Ｔ及びＰＡ ６Ｔ／６６又はポリブチレンテレフタレートから選択される、請求項１又は２に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項4】
前記少なくとも１種のカルバゾール化合物において、カルバゾール窒素が、非置換であるか、又は置換基として少なくとも１つのアルファ水素原子を有する炭化水素残基を有する、請求項１から３のいずれか一項に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項5】
前記少なくとも１種のカルバゾール化合物が、－ 置換されたカルバゾール残基を有し、分子量が少なくとも２００ｇ／ｍｏｌであり、前記カルバゾール残基の窒素原子が水素又はＣ１～２０－アルキル置換基を有する、化合物、
－ １つ以上の１級アミノ基、カルボキシル基、カルボジイミド基、無水物基、イソシアネート基、及び／又はエポキシ基に、又は少なくとも１つのこれらの基を有する残基に置換されたカルバゾール残基を有する化合物、又は
－ その分子構造中に少なくとも２つの置換又は非置換のカルバゾール残基を有する化合物
からなる群から選択される、請求項１から４のいずれか一項に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項6】
前記カルバゾール化合物Ｂ）が、その分子構造中に少なくとも３つの置換又は非置換のカルバゾール残基を有するポリマーであるか、又はカルバゾール残基の窒素原子が水素で置換されたカルバゾール化合物であるか、又は３－、４－又はＮ－位でカルバゾール残基に共有結合されている少なくとも１つの１級アミノ基、カルボキシル基及び／又はエポキシ基を有するカルバゾール化合物である、請求項１から５のいずれか一項に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項7】
前記カルバゾール化合物が、３，３’－ビカルバゾール、１１Ｈ－ベンゾ［ａ］カルバゾール、７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール、５Ｈ－ベンゾ［４，５］チエノ［３，２－ｃ］カルバゾール、１０－ブロモ－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール、１－ブロモカルバゾール、２－ブロモカルバゾール、３－ブロモカルバゾール、４－ブロモカルバゾール、２－ブロモ－７－メトキシ－９Ｈ－カルバゾール、３－（ｔｅｒｔ－ブチル）－９Ｈ－カルバゾール、３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルカルバゾール、カルプロフェン、２－クロロ－９Ｈ－カルバゾール、３，６－ジアミノカルバゾール、７Ｈ－ジベンゾ［ｃ，ｇ］カルバゾール、２，７－ジブロモカルバゾール、３，６－ジブロモカルバゾール、３，６－ジクロロカルバゾール、３，６－ジエチニルカルバゾール、１０，１５－ジヒドロ－５Ｈ－ジインドロ［３，２－ａ：３’，２’－ｃ］カルバゾール、５，７－ジヒドロインドロ［２，３－ｂ］カルバゾール、５，１１－ジヒドロインドロ［３，２－ｂ］カルバゾール、１１，１２－ジヒドロインドロ［２，３－ａ］カルバゾール、１１，１２－ジヒドロ－１１－フェニルインドロ［２，３－ａ］カルバゾール、３，６－ジヨードカルバゾール、２，７－ジメトキシ－９Ｈ－カルバゾール、３，６－ジメトキシ－９Ｈ－カルバゾール、３，６－ジメチルカルバゾール、３，６－ジフェニルカルバゾール、２，７－ジフェニル－９Ｈ－カルバゾール、３－フルオロカルバゾール、２－フルオロ－９Ｈ－カルバゾール、４－グリシジルオキシカルバゾール、３－ヨードカルバゾール、２－メトキシカルバゾール、メチル－９Ｈ－カルバゾール、２－フェニル－９Ｈ－カルバゾール、３－フェニル－９Ｈ－カルバゾール、４－フェニル－９Ｈ－カルバゾール、５－フェニル－５，１２－ジヒドロインドロ［３，２－ａ］カルバゾール、１，３，６，８－テトラブロモカルバゾール、１，３，６，８－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチルカルバゾール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（４－メトキシフェニル）－９Ｈ－カルバゾール－３，６－ジアミン、及びポリ（Ｎ－ビニルカルバゾール）からなる群から選択される、請求項１から６のいずれか一項に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項8】
成分Ｂ）が、３，３’－ビカルバゾール、１１，１２－ジヒドロインドロ［２，３－ａ］カルバゾール、３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルカルバゾール、６－ジアミノカルバゾール、３，６－ジブロモカルバゾール、３，６－ジメトキシ－９Ｈ－カルバゾール、４－グリシジルオキシカルバゾール及びポリ（Ｎ－ビニルカルバゾール）からなる群から選択される、請求項７に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項9】
トリプレットエミッターを含まない、請求項１から８のいずれか一項に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項10】
置換又は非置換のカルバゾール、及び少なくとも１つの化学的に結合した置換又は非置換のカルバゾール残基を含有する有機化合物から選択される少なくとも１種のカルバゾール化合物の、熱可塑性成形組成物における熱安定剤としての使用方法。
【請求項11】
前記少なくとも１種のカルバゾール化合物において、カルバゾール窒素が、非置換であるか、又は少なくとも１つのアルファ水素原子を有する炭化水素残基に置換されている、請求項１０に記載の使用方法。
【請求項12】
前記少なくとも１種のカルバゾール化合物が、－ 置換されたカルバゾール残基を有し、分子量が少なくとも２００ｇ／ｍｏｌであり、前記カルバゾール残基の窒素原子が水素又はＣ１～２０－アルキル置換基を有する、化合物、
－ １つ以上の１級アミノ基、カルボキシル基、カルボジイミド基、無水物基、イソシアネート基、及び／又はエポキシ基に、又は少なくとも１つのこれらの基を有する残基に置換されたカルバゾール残基を有する化合物、又は
－ その分子構造中に少なくとも２つの置換又は非置換のカルバゾール残基を有する化合物
からなる群から選択される、請求項１０又は１１に記載の使用方法。
【請求項13】
請求項１から９のいずれか一項に記載の熱可塑性成形組成物を、任意のタイプの繊維、ホイル又は成形品の製造に使用する方法。
【請求項14】
請求項１から９のいずれか一項に記載の熱可塑性成形組成物から作られた繊維、ホイル又は成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、改善された耐熱老化性（heat-aging resistance）を有する熱可塑性成形組成物に関する。
【0002】
さらに、本発明は、任意のタイプの繊維、ホイル及び成形品を製造するための本発明の成形組成物の使用方法、並びに得られた成形品に関する。
【背景技術】
【0003】
熱可塑性ポリマーは、ガラス繊維強化成形組成物の形態で、その寿命の間に高温にさらされる構成要素の設計における材料としてよく使用される。このようなポリマー、例えばポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、スチレンポリマー、ポリウレタン及びポリオレフィンは、熱、光又は触媒によって促進される酸化劣化反応を特に起こしやすい構造要素を有している。
【0004】
熱酸化劣化は、既知の熱安定剤を添加することで遅らせることができるが、長期的には防ぐことができず、例えば機械的特性のレベルが低下していることで明らかになる。
【0005】
Ｈ－ドナー、ヒドロペルオキシド分解剤、アルキルラジカル捕捉剤及び金属不活性化剤を含む熱安定剤の異なるクラスの概要は、Ｈａｎｓ Ｚｗｅｉｆｅｌが編集したＰｌａｓｔｉｃｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，第１章（第６版，Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｉｃｈ）で見出すことができる。
【0006】
ポリアミド、ポリエステル又はポリケトンをベースとするポリマー化合物は、ＤＥ １９７ １２ ７８８ Ａ１に開示されているように、有機トリアリールホスファイトと立体障害フェノール酸化剤の組み合わせによって熱に対して安定化させることができる。
【0007】
異なるＨＡＲ添加剤、例えば元素鉄粉末、Ｃｕ含有安定剤と酸化鉄の組み合わせ、有機ＨＡＬＳ（ヒンダードアミン光安定剤）化合物又は立体障害フェノール又はポリヒドロキシアルコールは、ポリアミド成形組成物に使用される。より最近のポリアミド用ＨＡＲ添加剤は、ＷＯ ２０１１／１１０５０８ Ａ１に開示されているようなメラミン－ウレアポリマー用の高分岐メラミンポリマー、ＷＯ ２０１１／１５７６１５に開示されているような３～１３５０ｍｇＫＯＨ／ｇポリエーテルオールのヒドロキシル価を有する高官能ポリエーテルオール、又はＷＯ ２０１２／００６２５９４ Ａ１に開示されているようなポリビニルアミド用のポリアクリルアミドである。
【0008】
ホスファイトエステルをベースとする安定剤によるポリエステルの熱安定化は、ＤＥ ２６ １５ ３４１ Ａ１、ＤＥ ２７ ０８ ７９０ Ａ１及びＥＰ ０ ０４８ ８７８ Ａ１から知られている。
【0009】
既知の成形組成物の耐熱老化性は、特に熱に長時間さらされた場合、不十分なままである。
【0010】
これらのポリマーの耐熱老化性（ＨＡＲ）を改善することは、熱応力を受ける構成要素の寿命を延ばすことができるか、又はこれらが故障するリスクを減らすことができるため、非常に望ましいことである。また、ＨＡＲを改善させることで、より高い温度での構成要素の使用も可能になる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0011】
【特許文献1】ＤＥ １９７ １２ ７８８ Ａ１
【特許文献2】ＷＯ ２０１１／１１０５０８ Ａ１
【特許文献3】ＷＯ ２０１１／１５７６１５
【特許文献4】ＷＯ ２０１２／００６２５９４ Ａ１
【特許文献5】ＤＥ ２６ １５ ３４１ Ａ１
【特許文献6】ＤＥ ２７ ０８ ７９０ Ａ１
【特許文献7】ＥＰ ０ ０４８ ８７８ Ａ１
【非特許文献】
【0012】
【非特許文献1】Ｈａｎｓ Ｚｗｅｉｆｅｌが編集したＰｌａｓｔｉｃｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，第１章（第６版，Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｉｃｈ）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0013】
したがって、本発明の目的は、ＨＡＲが改善され、熱老化後に良好な機械的特性を有する、熱可塑性成形組成物、好ましくはポリアミド又はポリブチレンテレフタレート成形組成物を提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【0014】
本発明によれば、この目的は、
Ａ）１０～９９．９９質量％の熱可塑性ポリマー、
Ｂ）０．０１～２０質量％の、置換及び非置換のカルバゾール、及び少なくとも１つの化学的に結合した置換又は非置換のカルバゾール残基を含有する有機化合物から選択される少なくとも１種のカルバゾール化合物、
Ｃ）０～７０質量％のさらなる添加剤
を含む熱可塑性成形組成物によって達成され、
ここで、成分Ａ）～Ｃ）の質量パーセントの合計が１００質量％である。
Ａ）１０～９９．９９質量％の熱可塑性ポリマー、
Ｂ）０．０１～２０質量％の、置換及び非置換のカルバゾール、及び少なくとも１つの化学的に結合した置換又は非置換のカルバゾール残基を含有する有機化合物から選択される少なくとも１種のカルバゾール化合物、
Ｃ）０～７０質量％のさらなる添加剤
を含む熱可塑性成形組成物によって達成され、
ここで、成分Ａ）～Ｃ）の質量パーセントの合計が１００質量％である。
【0015】
好ましくは、少なくとも１種のカルバゾール化合物において、カルバゾール窒素は、非置換であるか、又は少なくとも１つのアルファ水素原子を有する炭化水素残基で置換されている。
【0016】
より好ましくは、カルバゾール化合物は、
－ 置換カルバゾール残基を有し、分子量が少なくとも２００ｇ／ｍｏｌであり、カルバゾール残基の窒素原子が水素又はＣ１～２０－アルキルで置換されている、化合物、
－ カルバゾール残基が１つ以上の１級アミノ基、カルボキシル基、カルボジイミド基、無水物基、イソシアネート基、及び／又はエポキシ基で置換されているか、又はこれらの基の少なくとも１つを有する残基で置換されている、化合物、又は
－ 分子構造に少なくとも２つの置換又は非置換のカルバゾール残基を有する、化合物
からなる群から選択される。
－ 置換カルバゾール残基を有し、分子量が少なくとも２００ｇ／ｍｏｌであり、カルバゾール残基の窒素原子が水素又はＣ１～２０－アルキルで置換されている、化合物、
－ カルバゾール残基が１つ以上の１級アミノ基、カルボキシル基、カルボジイミド基、無水物基、イソシアネート基、及び／又はエポキシ基で置換されているか、又はこれらの基の少なくとも１つを有する残基で置換されている、化合物、又は
－ 分子構造に少なくとも２つの置換又は非置換のカルバゾール残基を有する、化合物
からなる群から選択される。
【0017】
さらに、この目的は、置換及び非置換のカルバゾール、及び少なくとも１つの化学的に結合した置換又は非置換のカルバゾール残基を含有する有機化合物から選択される少なくとも１種のカルバゾール化合物を、熱可塑性成形組成物の熱安定剤として使用する方法によって達成される。
【0018】
さらに、この目的は、上記熱可塑性成形組成物を任意のタイプの繊維、ホイル又は成形品の製造に使用する方法によって、及び上記熱可塑性成形組成物で作られた繊維、ホイル又は成形品によって達成される。
【発明を実施するための形態】
【0019】
本発明によれば、カルバゾール及びカルバゾール化合物が熱可塑性成形組成物において熱安定剤として作用することが見出された。置換及び非置換のカルバゾール、及び少なくとも１つの化学的に結合した置換又は非置換のカルバゾール残基を含有する有機化合物は、熱可塑性成形組成物のための新しいクラスの熱安定剤を形成する。熱安定化効果は、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、スチレンポリマー、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリケトン及びさらなるポリマーを含む幅広い種類の熱可塑性ポリマーで達成することができる。
【0020】
本発明に従って採用される好適な熱可塑性ポリマーは、当業者に知られている。本発明に従って採用することができる可能な熱可塑性ポリマーの非網羅的なリストには、ポリ（メチルメタクリレート）を含むアクリルポリマー、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）ターポリマー、スチレンアクリロニトリル（ＳＡＮ）コポリマー、ポリブタジエン、ポリアミド、ポリ乳酸、ポリベンズイミダゾール、ポリカーボネート、特にモノマー単位としてのビスフェノールＡをベースとするポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリオキシメチレン、ポリアリールエーテルケトンを含むポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、超高分子量ポリエチレン、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン及び低密度ポリエチレンを含むポリエチレン、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、ポリプロピレン、エチレン－プロピレンコポリマー、ポリスチレン、ポリビニルクロリド、ポリビニリデンフルオリド、ポリテトラフルオロエチレン、及びこれらの混合物が含まれる。
【0021】
熱安定化効果は、ポリアミド及びポリアルキレンテレフタレートで、より具体的には脂肪族又は半芳香族ポリアミド及びポリブチレンテレフタレートで最も顕著であり、したがってこれらは成分Ａ）として好ましい。したがって、成形組成物は、好ましくはポリアミド及び／又はポリアルキレンテレフタレートを主要部分として含有し、これらは、成形組成物に含有される熱可塑性ポリマー又はポリマーの好ましくは５０～１００質量％、より好ましくは７０～１００質量％、最も好ましくは８５～１００質量％を形成する。カルバゾール化合物が、調製中及び成形温度で熱可塑性成形組成物から出ないように、十分に高い分子量を有する場合に、その効果が最も顕著になる。あるいは、最も顕著な効果のために、カルバゾール化合物は、ポリマーの末端基又は官能基と反応することができるので、ポリマー鎖に共有結合し、成形組成物の調製及び繊維、ホイル又は成形品の調製の間に生じるような高い温度下で熱可塑性成形組成物からの流出も防止することができる。
【0022】
特に明記しない限り、以下の量は、１００質量％である成分Ａ）～Ｃ）の合計に基づくものである。
【0023】
好ましくは、熱可塑性成形組成物は、トリプレットエミッター（triplet emitters）を含まず、したがって好ましくは、ＤＥ １０ ２０１０ ０４８ ４９８の特に段落１１５に開示されているトリプレットエミッターを含有しない。好ましくは、成形組成物は、ＯＬＥＤ混合物のための材料ではない。
【0024】
本発明の成形組成物は、成分Ａ）として、１０～９９．９９質量％、好ましくは４５～９５．９質量％、特に６９～９５．８質量％の、少なくとも１種の、熱可塑性ポリマー、好ましくはポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、スチレンポリマー、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリケトン、より好ましくはポリアミド又はポリアルキレンテレフタレート、又はそれらの混合物を含む。
【0025】
本発明の成形組成物のポリアミドは、一般に９０～３５０ｍｌ／ｇ、好ましくは９０～２４０ｍｌ／ｇ、より好ましくは１１０～２４０ｍｌ／ｇの、ＩＳＯ ３０７に従って２５℃で９６質量％の硫酸中の０．５質量％の溶液で決定された粘度数（ＶＮ）（又は還元粘度（reduced viscosity））を有する。
【0026】
例えば、以下の米国特許：２ ０７１ ２５０、２ ０７１ ２５１、２ １３０ ５２３、２ １３０ ９４８、２ ２４１ ３２２、２ ３１２ ９６６、２ ５１２ ６０６及び３ ３９３ ２１０に記載されている、少なくとも５０００の分子量（質量平均）を有する半結晶又は非晶性樹脂が好ましい。
【0027】
これらの例としては、７～１３員環を有するラクタムに由来するポリアミド、例えばポリカプロラクタム、ポリカプリロラクタム及びポリラウロラクタム、及びまたジカルボン酸とジアミンとの反応によって得られるポリアミドが挙げられる。
【0028】
使用することができるジカルボン酸は、４～４０個、好ましくは６～１２個、特に６～１０個の炭素原子を有するアルカンジカルボン酸、及び芳香族ジカルボン酸である。単なる例として、ここで言及されるものは、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、及びテレフタル酸及び／又はイソフタル酸である。
【0029】
特に好適なジアミンとしては、４～１２個、特に６～８個の炭素原子を有するアルカンジアミン、及びまたｍ－キシリレンジアミン（例えば、ＢＡＳＦ ＳＥ社からのＵｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）Ｘ１７、ここでＭＸＤＡとアジピン酸のモル比は１：１である）、ジ（４－アミノフェニル）メタン、ジ（４－アミノシクロヘキシル）メタン、２，２－ジ（４－アミノフェニル）プロパン、２，２－ジ（４－アミノシクロヘキシル）プロパン及び１，５－ジアミノ－２－メチルペンタンが挙げられる。
【0030】
好ましいポリアミドは、ポリヘキサメチレンアジパミド、ポリヘキサメチレンセバカミド及びポリカプロラクタム、及びまた特に５～９５質量％のカプロラクタム単位を有するナイロン－６／６，６コポリアミド（例えば、ＢＡＳＦ ＳＥ社からのＵｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）Ｃ３１）である。
【0031】
他の好適なポリアミドは、例えばＤＥ－Ａ １０３１３６８１、ＥＰ－Ａ １１９８４９１及びＥＰ ９２２０６５に記載されているように、水の存在下で直接重合として知られているものを介して、ω－アミノアルキルニトリル、例えばアミノカプロニトリル（ＰＡ ６）及びアジポジニトリル（adipodinitrile）とヘキサメチレンジアミン（ＰＡ ６６）から得ることができる。
【0032】
また、例えば１，４－ジアミノブタンとアジピン酸を高温で縮合させることによって得ることができるポリアミド（ナイロン－４，６）も挙げられる。この構造のポリアミドの調製方法は、例えば、ＥＰ－Ａ ３８ ０９４、ＥＰ－Ａ ３８ ５８２、及びＥＰ－Ａ ３９ ５２４に記載されている。
【0033】
他の好適な例は、２種以上の上記のモノマーの共重合によって得ることができるポリアミド、及び任意の所望の混合比での２種以上のポリアミドの混合物である。ナイロン－６，６と他のポリアミドとの混合物、特にナイロン－６／６，６コポリアミドが特に好ましい。
【0034】
特に有利であることが判明している他のコポリアミドは、半芳香族コポリアミド、例えばＰＡ ６Ｔ／６及びＰＡ ６Ｔ／６６であり、ここで、これらのトリアミン含有量は０．５質量％未満、好ましくは０．３質量％未満である（ＥＰ－Ａ ２９９ ４４４を参照）。高温に耐性のある他のポリアミドは、ＥＰ－Ａ １９ ９４ ０７５から知られている（ＰＡ ６Ｔ／６Ｉ／ＭＸＤ６）。
【0035】
以下の非網羅的なリストは、記載されているポリアミドＡ）、及び本発明の目的のための他のポリアミドＡ）、及び含まれるモノマーを含む：
ＡＢポリマー：
ＰＡ ４ ピロリドン
ＰＡ ６ ε－カプロラクタム
ＰＡ ７ エタノールラクタム
ＰＡ ８ カプリロラクタム
ＰＡ ９ ９－アミノペラルゴン酸
ＰＡ １１ １１－アミノウンデカン酸
ＰＡ １２ ラウロラクタム
ＡＡ／ＢＢポリマー：
ＰＡ ４６ テトラメチレンジアミン、アジピン酸
ＰＡ ５６ ペンタメチレンジアミン、アジピン酸
ＰＡ ５１０ ペンタメチレンジアミン、セバシン酸
ＰＡ ５１２ ペンタメチレンジアミン、デカンジカルボン酸
ＰＡ ６６ ヘキサメチレンジアミン、アジピン酸
ＰＡ ６９ ヘキサメチレンジアミン、アゼライン酸
ＰＡ ６１０ ヘキサメチレンジアミン、セバシン酸
ＰＡ ６１２ ヘキサメチレンジアミン、デカンジカルボン酸
ＰＡ ６１３ ヘキサメチレンジアミン、ウンデカンジカルボン酸
ＰＡ １２１２ １，１２－ドデカンジアミン、デカンジカルボン酸
ＰＡ １３１３ １，１３－ジアミノトリデカン、ウンデカンジカルボン酸
ＰＡ ６Ｔ ヘキサメチレンジアミン、テレフタル酸
ＰＡ ＭＸＤ６ ｍ－キシリレンジアミン、アジピン酸
ＰＡ ９Ｔ ノナメチレンジアミン、テレフタル酸
ＡＡ／ＢＢポリマー：
ＰＡ ６Ｉ ヘキサメチレンジアミン、イソフタル酸
ＰＡ ６－３－Ｔ トリメチルヘキサメチレンジアミン、テレフタル酸
ＰＡ ６／６Ｔ （ＰＡ ６及びＰＡ ６Ｔを参照）
ＰＡ ６／６６ （ＰＡ ６及びＰＡ ６６を参照）
ＰＡ ６／１２ （ＰＡ ６及びＰＡ １２を参照）
ＰＡ ６６／６／６１０ （ＰＡ ６６、ＰＡ ６及びＰＡ ６１０を参照）
ＰＡ ６Ｉ／６Ｔ （ＰＡ ６Ｉ及びＰＡ ６Ｔを参照）
ＰＡ ６Ｔ／６Ｉ （ＰＡ ６Ｉ及びＰＡ ６Ｔを参照）
ＰＡ ＰＡＣＭ １２ ジアミノジシクロヘキシルメタン、ラウロラクタム
ＰＡ ６Ｉ／６Ｔ／ＰＡＣＭＴ ＰＡ ６Ｉ／６Ｔ＋ジアミノジシクロヘキシルメタン
ＰＡ ６／６．３６ カプロラクタム／ヘキサメチレンジアミン、Ｃ３６－ジカルボン酸
ＰＡ ６Ｔ／６６ （ＰＡ ６Ｔ及びＰＡ ６６を参照）
ＰＡ １２／ＭＡＣＭＩ ラウロラクタム、ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタン、イソフタル酸
ＰＡ １２／ＭＡＣＭＴ ラウロラクタム、ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタン、テレフタル酸
ＰＡ ＰＤＡ－Ｔ フェニレンジアミン、テレフタル酸。
ＡＢポリマー：
ＰＡ ４ ピロリドン
ＰＡ ６ ε－カプロラクタム
ＰＡ ７ エタノールラクタム
ＰＡ ８ カプリロラクタム
ＰＡ ９ ９－アミノペラルゴン酸
ＰＡ １１ １１－アミノウンデカン酸
ＰＡ １２ ラウロラクタム
ＡＡ／ＢＢポリマー：
ＰＡ ４６ テトラメチレンジアミン、アジピン酸
ＰＡ ５６ ペンタメチレンジアミン、アジピン酸
ＰＡ ５１０ ペンタメチレンジアミン、セバシン酸
ＰＡ ５１２ ペンタメチレンジアミン、デカンジカルボン酸
ＰＡ ６６ ヘキサメチレンジアミン、アジピン酸
ＰＡ ６９ ヘキサメチレンジアミン、アゼライン酸
ＰＡ ６１０ ヘキサメチレンジアミン、セバシン酸
ＰＡ ６１２ ヘキサメチレンジアミン、デカンジカルボン酸
ＰＡ ６１３ ヘキサメチレンジアミン、ウンデカンジカルボン酸
ＰＡ １２１２ １，１２－ドデカンジアミン、デカンジカルボン酸
ＰＡ １３１３ １，１３－ジアミノトリデカン、ウンデカンジカルボン酸
ＰＡ ６Ｔ ヘキサメチレンジアミン、テレフタル酸
ＰＡ ＭＸＤ６ ｍ－キシリレンジアミン、アジピン酸
ＰＡ ９Ｔ ノナメチレンジアミン、テレフタル酸
ＡＡ／ＢＢポリマー：
ＰＡ ６Ｉ ヘキサメチレンジアミン、イソフタル酸
ＰＡ ６－３－Ｔ トリメチルヘキサメチレンジアミン、テレフタル酸
ＰＡ ６／６Ｔ （ＰＡ ６及びＰＡ ６Ｔを参照）
ＰＡ ６／６６ （ＰＡ ６及びＰＡ ６６を参照）
ＰＡ ６／１２ （ＰＡ ６及びＰＡ １２を参照）
ＰＡ ６６／６／６１０ （ＰＡ ６６、ＰＡ ６及びＰＡ ６１０を参照）
ＰＡ ６Ｉ／６Ｔ （ＰＡ ６Ｉ及びＰＡ ６Ｔを参照）
ＰＡ ６Ｔ／６Ｉ （ＰＡ ６Ｉ及びＰＡ ６Ｔを参照）
ＰＡ ＰＡＣＭ １２ ジアミノジシクロヘキシルメタン、ラウロラクタム
ＰＡ ６Ｉ／６Ｔ／ＰＡＣＭＴ ＰＡ ６Ｉ／６Ｔ＋ジアミノジシクロヘキシルメタン
ＰＡ ６／６．３６ カプロラクタム／ヘキサメチレンジアミン、Ｃ３６－ジカルボン酸
ＰＡ ６Ｔ／６６ （ＰＡ ６Ｔ及びＰＡ ６６を参照）
ＰＡ １２／ＭＡＣＭＩ ラウロラクタム、ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタン、イソフタル酸
ＰＡ １２／ＭＡＣＭＴ ラウロラクタム、ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタン、テレフタル酸
ＰＡ ＰＤＡ－Ｔ フェニレンジアミン、テレフタル酸。
【0036】
ＰＡ ６、ＰＡ ６６、ＰＡ ６／６６、ＰＡ ６６／６、ＰＡ ６／６．３６、ＰＡ ６Ｉ／６Ｔ、ＰＡ ６Ｔ／６Ｉ、ＰＡ ９Ｔ及びＰＡ ６Ｔ／６６が最も好ましい。
【0037】
ポリアルキレンテレフタレートは、好ましくはポリＣ２～６－アルキルテレフタレート、より好ましくはポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート又はこれらの混合物である。それらは、好ましくは５０～２２０、好ましくは７０～１６０の範囲の粘度数（ＩＳＯ １６２８に従って、フェノール－ｏ－ジクロロベンゼン混合物（２５℃で質量比１：１）中の０．５質量％の溶液で測定される）を有する。
【0038】
射出成形のため、粘度数は、好ましくは７０～１３０ｃｍ３／ｇの範囲、より好ましくは７５～１１５ｃｍ３／ｇの範囲である。
【0039】
好適なポリアルキレンテレフタレートのさらなる開示については、ＷＯ ２０１９／０６８５９７及びそこに引用されている文献を参照することができる。
【0040】
本発明の一実施態様によれば、成分Ａ）は、ポリアミド／ポリアルキレンテレフタレートのブレンド、好ましくは脂肪族又は半芳香族ポリアミドとポリブチレンテレフタレートとのブレンドである。ポリアミドとポリアルキレンテレフタレートとの質量比は、好ましくは９５：５～５：９５、より好ましくは９０：１０～１０：９０、最も好ましくは２０：８０～８０：２０である。
【0041】
本発明の成形組成物は、成分Ｂ）として、０．０１～２０質量％、好ましくは０．１～５質量％、特に０．２～１質量％の、置換又は非置換のカルバゾール、又は少なくとも１つの化学的に結合した置換又は非置換のカルバゾール残基を含有する有機化合物、好ましくは、カルバゾール窒素が非置換であるか、又は置換基として少なくとも１つのアルファ水素原子を有する炭化水素残基を有する少なくとも１つのカルバゾール化合物、より好ましくは、以下のものからなる群から選択される少なくとも１つのカルバゾール化合物を含む：
－ 置換されたカルバゾール残基を有し、分子量が少なくとも２００ｇ／ｍｏｌであり、カルバゾール残基の窒素原子が水素又はＣ１～２０－アルキル置換基を有する、化合物、
－ １つ以上の１級アミノ基、カルボキシル基、カルボジイミド基、無水物基、イソシアネート基、及び／又はエポキシ基に、又は少なくとも１つのこれらの基を有する残基に置換されたカルバゾール残基、好ましくは１つのカルバゾール残基を有する化合物、好ましくは、１つ又は２つの１級アミノ基又はエポキシ基又は残基に置換された１つのカルバゾール残基を有する化合物、又は
－ その分子構造中に少なくとも２つの置換又は好ましくは非置換のカルバゾール残基を有する、好ましくはその分子構造中に２つ又は３つの非置換のカルバゾール残基を有する化合物。３，３’－ビカルバゾールが最も好ましい。
－ 置換されたカルバゾール残基を有し、分子量が少なくとも２００ｇ／ｍｏｌであり、カルバゾール残基の窒素原子が水素又はＣ１～２０－アルキル置換基を有する、化合物、
－ １つ以上の１級アミノ基、カルボキシル基、カルボジイミド基、無水物基、イソシアネート基、及び／又はエポキシ基に、又は少なくとも１つのこれらの基を有する残基に置換されたカルバゾール残基、好ましくは１つのカルバゾール残基を有する化合物、好ましくは、１つ又は２つの１級アミノ基又はエポキシ基又は残基に置換された１つのカルバゾール残基を有する化合物、又は
－ その分子構造中に少なくとも２つの置換又は好ましくは非置換のカルバゾール残基を有する、好ましくはその分子構造中に２つ又は３つの非置換のカルバゾール残基を有する化合物。３，３’－ビカルバゾールが最も好ましい。
【0042】
典型的な置換基は、Ｃ１～１２－アルキル、Ｃ６～１２－アリール、Ｃ７～１３－アルカリール及びＣ７～１３－アラルキル残基であり得る。さらに、ハロゲン、アミノ、カルボキシ及びヒドロキシル基を好適な置換基として挙げることができる。
【0043】
少なくとも１つの化学的に結合したカルバゾール残基を含有する有機化合物において、カルバゾール残基は、窒素原子又は１つの炭素原子を介して結合することができる。
【0044】
置換されたカルバゾールは、好ましくは、窒素原子に対してｐ－位に置換基を有する。
【0045】
好ましくは、カルバゾール基の窒素原子は、フェニレン残基又はｔｅｒｔ－ブチル残基に置換されていない。なぜなら、これらの残基はアルファ水素原子を持たないからである。
【0046】
最も高い熱安定化効果を達成するために、カルバゾール化合物は、好ましくは以下の特徴の１つ以上を有すべきである：
－ 少なくとも２００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは少なくとも２２０ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは少なくとも２２９ｇ／ｍｏｌの分子量、
－ カルバゾール化合物と熱可塑性樹脂成形組成物のポリマーとの共有結合を可能にする置換基又は少なくとも１つの置換基、すなわち、反応性置換基（単数又は複数）、
－ 分子構造と組み合わせている２つ以上の、好ましくは非置換のカルバゾール単位。
－ 少なくとも２００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは少なくとも２２０ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは少なくとも２２９ｇ／ｍｏｌの分子量、
－ カルバゾール化合物と熱可塑性樹脂成形組成物のポリマーとの共有結合を可能にする置換基又は少なくとも１つの置換基、すなわち、反応性置換基（単数又は複数）、
－ 分子構造と組み合わせている２つ以上の、好ましくは非置換のカルバゾール単位。
【0047】
本発明に従って採用される好ましいカルバゾール化合物は、非置換であっても置換されていてもよい。好ましい置換基は、Ｃ１～１２－アルキル、Ｃ１～１２－アルコキシ、ハロゲン、Ｃ１～１２－アミノ、Ｃ１～１２－カルボキシ、アミノ、エポキシ、例えばグリシジル、カルボキシル、カルボジイミド、無水物、イソシアネート、好ましくは（１級）アミノ又はグリシジルから選択される。好ましくは、成分Ｂ）は、３，３’－ビカルバゾール又はその分子構造中に少なくとも３つの置換又は非置換のカルバゾール残基を有するポリマーであるか、又はカルバゾール残基の窒素原子が水素で置換されたカルバゾール化合物であるか、又は３－、４－又はＮ－位でカルバゾール残基に共有結合されている少なくとも１級アミノ基、カルボキシル基及び／又はエポキシ基を有するカルバゾール化合物である。
【0048】
好ましくは、成分Ｂ）は、ホウ素エステル基を含まない、又は含有しない、かつ、例えばＵＳ ３，５０５，２２６に開示されているようにホウ素エステルではない。したがって、好ましくは、成分Ｂ）はホウ素エステル結合を含有しない。
【0049】
より好ましくは、カルバゾール化合物は、３，３’－ビカルバゾール、１１Ｈ－ベンゾ［ａ］カルバゾール、７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール、５Ｈ－ベンゾ［４，５］チエノ［３，２－ｃ］カルバゾール、１０－ブロモ－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール、１－ブロモカルバゾール、２－ブロモカルバゾール、３－ブロモカルバゾール、４－ブロモカルバゾール、２－ブロモ－７－メトキシ－９Ｈ－カルバゾール、３－（ｔｅｒｔ－ブチル）－９Ｈ－カルバゾール、３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルカルバゾール、カルプロフェン、２－クロロ－９Ｈ－カルバゾール、３，６－ジアミノカルバゾール、７Ｈ－ジベンゾ［ｃ，ｇ］カルバゾール、２，７－ジブロモカルバゾール、３，６－ジブロモカルバゾール、３，６－ジクロロカルバゾール、３，６－ジエチニルカルバゾール、１０，１５－ジヒドロ－５Ｈ－ジインドロ［３，２－ａ：３’，２’－ｃ］カルバゾール、５，７－ジヒドロインドロ［２，３－ｂ］カルバゾール、５，１１－ジヒドロインドロ［３，２－ｂ］カルバゾール、１１，１２－ジヒドロインドロ［２，３－ａ］カルバゾール、１１，１２－ジヒドロ－１１－フェニルインドロ［２，３－ａ］カルバゾール、３，６－ジヨードカルバゾール、２，７－ジメトキシ－９Ｈ－カルバゾール、３，６－ジメトキシ－９Ｈ－カルバゾール、３，６－ジメチルカルバゾール、３，６－ジフェニルカルバゾール、２，７－ジフェニル－９Ｈ－カルバゾール、３－フルオロカルバゾール、２－フルオロ－９Ｈ－カルバゾール、４－グリシジルオキシカルバゾール、３－ヨードカルバゾール、２－メトキシカルバゾール、メチル－９Ｈ－カルバゾール、２－フェニル－９Ｈ－カルバゾール、３－フェニル－９Ｈ－カルバゾール、４－フェニル－９Ｈ－カルバゾール、５－フェニル－５，１２－ジヒドロインドロ［３，２－ａ］カルバゾール、１，３，６，８－テトラブロモカルバゾール、１，３，６，８－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチルカルバゾール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（４－メトキシフェニル）－９Ｈ－カルバゾール－３，６－ジアミン、及びポリ（Ｎ－ビニルカルバゾール）からなる群から選択される。
【0050】
最も好ましくは、成分Ｂ）は、３，３’－ビカルバゾール、１１，１２－ジヒドロインドロ［２，３－ａ］カルバゾール、３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルカルバゾール、３，６－ジアミノカルバゾール、３，６－ジブロモカルバゾール、３，６－ジメトキシ－９Ｈ－カルバゾール、４－グリシジルオキシカルバゾール及びポリ（Ｎ－ビニルカルバゾール）からなる群から選択される。
【0051】
本発明のカルバゾールポリマーＢ）の数平均モル質量Ｍｎは、好ましくは少なくとも５０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは少なくとも１００００ｇ／ｍｏｌ、特に少なくとも２００００ｇ／ｍｏｌである。
【0052】
本発明の目的のために提供される分子量及びモル質量データ（Ｍｎ、Ｍｗ）、及び多分散性データは、ＰＭＭＡ較正を有する、ヘキサフルオロイソプロパノールを溶媒とするゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を使用して得られた値に基づくものである。
【0053】
特に明記しない限り、以下の一般的な選択及び定義は、カルバゾールの可能な置換基に適用される。
【0054】
Ｃ１～Ｃ４－アルキルは、１～４個の炭素原子を有する直鎖又は分岐状アルキルラジカルである。メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、イソブチル、及びｔｅｒｔ－ブチルが挙げられる。
【0055】
直鎖Ｃ１～Ｃ４－アルキルは、１～４個の炭素原子を有する直鎖アルキルラジカルである。メチル、エチル、ｎ－プロピル、及びｎ－ブチルが挙げられる。
【0056】
Ｃ１～Ｃ１２－アルキルは、１～１２個の炭素原子を有する直鎖又は分岐状アルキルラジカルである。その例としては、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２－エチルヘキシル、ノニル、デシル、２－プロピルヘプチル、４－メチル－２－プロピルヘキシル、ウンデシル、ドデシル、及びこれらの構造異性体が挙げられる。
【0057】
アリールは、６～１４個の炭素原子を有する炭素環式芳香族ラジカル、例えば、フェニル、ナフチル、アントラセニル、又はフェナントレニルである。アリールは、好ましくはフェニル又はナフチルであり、特にフェニルである。
【0058】
アリール－Ｃ１～Ｃ４－アルキルは、上記で定義されたＣ１～Ｃ４－アルキルであるが、水素原子がアリール基で置換されているものである。例としては、ベンジル、フェネチルなどが挙げられる。
【0059】
Ｃ１～Ｃ４－アルキレンは、１、２、３、又は４個の炭素原子を有する直鎖又は分岐状の２価アルキルラジカルである。例としては、－ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ（ＣＨ３）－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－、－Ｃ（ＣＨ３）２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－、－Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２－、－ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２－、及び－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－が挙げられる。
【0060】
直鎖又は分岐状Ｃ２～Ｃ５－アルキレンは、２、３、４、又は５個の炭素原子を有する直鎖又は分岐状の２価アルキルラジカルである。例としては、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ（ＣＨ３）－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－、－Ｃ（ＣＨ３）２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－、－Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２－、－ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２－、及び－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－が挙げられる。
【0061】
直鎖又は分岐状Ｃ４～Ｃ８－アルキレンは、４～８個の炭素原子を有する直鎖又は分岐状の２価アルキルラジカルである。例としては、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－、－Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２－、－ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－（ＣＨ２）７－、－（ＣＨ２）８－、及びこれらの位置異性体が挙げられる。
【0062】
直鎖又は分岐状Ｃ２～Ｃ１０－アルキレンは、２～１０個の炭素原子を有する直鎖又は分岐状の２価アルキルラジカルである。例としては、上記のＣ２～Ｃ５－アルキレンラジカルに加えて、６～１０個の炭素原子を有する高次同族体、例えばヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、及びデシレンが挙げられる。
【0063】
直鎖又は分岐状Ｃ２～Ｃ２０－アルキレンは、２～２０個の炭素原子を有する直鎖又は分岐状の２価アルキルラジカルである。例としては、上記のＣ２～Ｃ５－アルキレンラジカルに加えて、６～２０個の炭素原子を有する高次同族体、例えばヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、トリデシレン、テトラデシレン、ペンタデシレン、ヘキサデシレン、ヘプタデシレン、オクタデシレン、ノナデシレン、及びエイコシレンが挙げられる。
【0064】
アルケニレンは、例えば２～２０個、又は２～１０個、又は４～８個の炭素原子を有する、直鎖又は分岐状の脂肪族モノ－又はポリオレフィン性不飽和、例えばモノ－又はジオレフィン性不飽和の、２価ラジカルである。ラジカルが２つ以上の炭素－炭素二重結合を含む場合、これらは好ましくはビシナル（vicinal）でない、すなわちアレン（allenic）でない。
【0065】
アルキニレンは、例えば２～２０個、又は２～１０個、又は４～８個の炭素原子を有し、１個以上、例えば１個又は２個の炭素－炭素三重結合を含む、直鎖又は分岐状の脂肪族の２価ラジカルである。
【0066】
Ｃ５～Ｃ８－シクロアルキレンは、５～８個の炭素環員を有する２価の単環式飽和炭化水素基である。例としては、シクロペンタン－１，２－ジイル、シクロペンタン－１，３－ジイル、シクロヘキサン－１，２－ジイル、シクロヘキサン－１，３－ジイル、シクロヘキサン－１，４－ジイル、シクロヘプタン－１，２－ジイル、シクロヘプタン－１，３－ジイル、シクロヘプタン－１，４－ジイル、シクロオクタン－１，２－ジイル、シクロオクタン－１，３－ジイル、シクロオクタン－１，４－ジイル、及びシクロオクタン－１，５－ジイルが挙げられる。
【0067】
Ｎを介して結合し、１個又は２個のさらなる窒素原子、又は１個のさらなる硫黄原子又は酸素原子を環員として含むことができる５員又は６員の不飽和非芳香族複素環としては、例えば、ピロリン－１－イル、ピラゾリン－１－イル、イミダゾリン－１－イル、２，３－ジ－ヒドロオキサゾール－３－イル、２，３－及び２，５－ジヒドロイソキサゾール－２－イル、２，３－ジヒドロチアゾール－３－イル、２，３－及び２，５－ジヒドロイソチアゾール－２－イル、［１，２，３］－１Ｈ－トリアゾリン－１－イル、［１，２，４］－１Ｈ－トリアゾリン－１－イル、［１，３，４］－１Ｈ－トリアゾリン－１－イル、［１，２，３］－２Ｈ－トリアゾリン－２－イル、１，２－ジヒドロピリジン－１－イル、１，４－ジヒドロピリジン－１－イル、１，２，３，４－テトラヒドロピリジン－１－イル、１，２－ジヒドロピリダジン－１－イル、１，４－ジヒドロピリダジン－１－イル、１，６－ジヒドロピリダジン－１－イル、１，２，３，４－テトラヒドロピリダジン－１－イル、１，４，５，６－テトラヒドロピリダジン－１－イル、１，２－ジヒドロピリミジン－１－イル、１，４－ジヒドロピリミジン－１－イル、１，６－ジヒドロピリミジン－１－イル、１，２，３，４－テトラヒドロピリミジン－１－イル、１，４，５，６－テトラヒドロピリミジン－１－イル、１，２－ジヒドロピラジン－１－イル、１，４－ジヒドロピラジン－１－イル、１，２，３，４－テトラヒドロピラジン－１－イル、１，４－オキサジン－４－イル、２，３－ジヒドロ－１,４－オキサジン－４－イル、２，３，５，６－テトラヒドロ－１，４－オキサジン－４－イル、１，４－チアジン－４－イル、２，３－ジヒドロ－１，４－チアジン－４－イル、２，３，５，６－テトラヒドロ－１，４－チアジン－４－イル、１，２－ジヒドロ－１，３，５－トリアジン－１－イル、１，２，３，４－テトラヒドロ－１，３，５－トリアジン－１－イルなどが挙げられる。
【0068】
Ｎを介して結合し、さらなる窒素原子を環員として含むことができる５員又は６員の不飽和芳香族複素環は、例えば、ピロール－１－イル、ピラゾール－１－イル、イミダゾール－１－イル、及びトリアゾール－１－イルである。
【0069】
１級アミノ基は、－ＮＨ２ラジカルである。
【0070】
本発明の成形組成物は、成分Ｃ）として、最大７０質量％、好ましくは最大５０質量％、より好ましくは最大３０質量％のさらなる添加剤を含むことができる。
【0071】
本発明の熱可塑性成形組成物は、成分Ｃ）として、従来の加工助剤、例えば安定剤、酸化遅延剤、熱による分解及び紫外線による分解を抑える助剤、潤滑剤及び離型剤、着色剤、例えば染料及び顔料、核剤、可塑剤などを含むことができる。
【0072】
繊維状又は粒子状のフィラーＣ１）としては、炭素繊維、ガラス繊維、ガラスビーズ、非晶質シリカ、ケイ酸カルシウム、メタケイ酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、チョーク、粉状石英、マイカ、硫酸バリウム及び長石が挙げられ、使用することができるこれらの量は、１００質量％である成分Ａ）～Ｃ）の合計に基づいて、１～５０質量％、特に５～４５質量％、好ましくは１０～４０質量％である。
【0073】
好ましい繊維状フィラーとしては、炭素繊維、アラミド繊維、及びチタン酸カリウム繊維が挙げられ、ガラス繊維が特に好ましく、最も好ましくはＥガラスの形態のガラス繊維である。これらは、ロービングとして、又は市販のチョップドガラスの形態で使用することができる。
【0074】
繊維状フィラーは、熱可塑性プラスチックとの適合性を改善するために、シラン化合物で表面前処理されてもよい。
【0075】
好適なシラン化合物は、一般式
(X-(CH2)n)k-Si-(O-CmH2m+1)4-k
（式中、置換基を以下のように定義する：
(X-(CH2)n)k-Si-(O-CmH2m+1)4-k
（式中、置換基を以下のように定義する：
【化1】
【0076】
ｎは、２～１０、好ましくは３～４の整数であり、
ｍは、１～５、好ましくは１～２の整数であり、
ｋは、１～３、好ましくは１の整数である）
を有する。
ｍは、１～５、好ましくは１～２の整数であり、
ｋは、１～３、好ましくは１の整数である）
を有する。
【0077】
好ましいシラン化合物は、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノブチルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン及びアミノブチルトリエトキシシラン、及びまたグリシジル基を置換基Ｘとして含む対応するシランである。
【0078】
一般に表面コーティングに用いられるシラン化合物の量は、０．０１～２質量％、好ましくは０．０２５～１．０質量％、特に０．０５～０．５質量％である（Ｃ１）に基づいて）。
【0079】
針状鉱物フィラーも好適である。
【0080】
本発明の目的のために、針状鉱物フィラーは、強く発達した針状特性を有する鉱物フィラーである。例として、針状ウォラストナイトが挙げられる。鉱物は、好ましくは８：１～３５：１、好ましくは８：１～１１：１のＬ／Ｄ（長さ／直径）比を有する。鉱物フィラーは、任意に、上記のシラン化合物で前処理されていてもよいが、前処理は必須でない。
【0081】
挙げられる他のフィラーは、カオリン、焼成カオリン、ウォラストナイト、タルク及びチョーク、及びラメラ又は針状ナノフィラーであり、これらの量は好ましくは０．１～１０％である。この目的のために好ましい材料は、ベーマイト、ベントナイト、モンモリロナイト、バーミキュライト、ヘクトライト、及びラポナイトである。ラメラナノフィラーは、有機バインダーとの良好な相溶性を与えるために、先行技術的な方法によって有機的に修飾される。本発明のナノコンポジットにラメラ又は針状ナノフィラーを添加することにより、機械的強度がさらに向上する。
【0082】
最も好ましくは、成形組成物は、１～５０質量％のガラス繊維を含む。
【0083】
本発明の成形組成物は、成分Ｃ２）として、０．０５～３質量％、好ましくは０．１～１．５質量％、特に０．１～１質量％の潤滑剤を含むことができる。
【0084】
Ａｌ、アルカリ金属、又はアルカリ土類金属の塩、又は１０～４４個の炭素原子、好ましくは１２～４４個の炭素原子を有する脂肪酸のエステル又はアミドが好ましい。
【0085】
金属イオンは、好ましくはアルカリ土類金属及びＡｌであり、特に好ましくはＣａ又はＭｇである。
【0086】
好ましい金属塩は、ステアリン酸Ｃａ及びモンタン酸Ｃａ、及びまたステアリン酸Ａｌである。
【0087】
また、任意の所望の混合比の各種塩の混合物を使用することも可能である。
【0088】
カルボン酸は、一塩基性又は二塩基性であることができる。挙げられる例は、ペラルゴン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、マルガリン酸、ドデカン二酸、ベヘン酸、特に好ましくはステアリン酸、カプリン酸、及びまたモンタン酸（３０～４０個の炭素原子を有する脂肪酸の混合物）である。
【0089】
脂肪族アルコールは、一価～四価のものであり得る。アルコールの例としては、ｎ－ブタノール、ｎ－オクタノール、ステアリルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトールが挙げられ、グリセロール及びペンタエリスリトールが好ましい。
【0090】
脂肪族アミンは、一塩基性～三塩基性のものであり得る。これらの例としては、ステアリルアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジ（６－アミノヘキシル）アミンが挙げられ、エチレンジアミン及びヘキサメチレンジアミンが特に好ましい。好ましいエステル又はアミドは、対応するグリセロールジステアレート、グリセロールトリステアレート、エチレンジアミンジステアレート、グリセロールモノパルミテート、グリセロールトリラウレート、グリセロールモノベヘネート、及びペンタエリスリトールテトラステアレートである。
【0091】
また、任意の所望の混合比の、各種のエステル又はアミドの混合物、又はエステルをアミドと組み合わせた混合物を使用することも可能である。
【0092】
本発明の成形組成物は、成分Ｃ３）として、０．０５～３質量％、好ましくは０．１～１．５質量％、特に０．１～１質量％の、銅安定剤、好ましくはＣｕ（Ｉ）ハライド、特にアルカリ金属ハライド、好ましくはＫＩとの混合物（特に１：４の比で）、又は立体障害フェノール、又はこれらの混合物を含むことができる。
【0093】
使用される好ましい一価銅の塩は、酢酸第一銅、塩化第一銅、臭化第一銅、及びヨウ化第一銅である。材料は、ポリアミドに基づいて、５～５００ｐｐｍ、好ましくは１０～２５０ｐｐｍの量の銅でこれらを含む。
【0094】
銅がポリアミド中に分子分布を持って存在する場合、特に有利な特性が得られる。ポリアミド、一価銅の塩、固体均一溶液の形態でのアルカリ金属ハロゲン化物を含む濃縮物を添加する場合、これは達成される。例えば、典型的な濃縮物は、７９～９５質量％のポリアミドと、２１～５質量％のヨウ化銅又は臭化銅及びヨウ化カリウムから構成される混合物から構成される。固体均一溶液中の銅の濃度は、溶液の総質量に基づいて、好ましくは０．３～３質量％、特に０．５～２質量％であり、ヨウ化第一銅のヨウ化カリウムに対するモル比は、１～１１．５、好ましくは１～５である。
【0095】
濃縮物に適したポリアミドは、ホモポリアミド及びコポリアミド、特にナイロン－６及びナイロン－６，６である。
【0096】
酸化遅延剤及び熱安定剤の例としては、立体障害フェノール及び／又はホスファイト及びアミン（例えばＴＡＤ）、ヒドロキノン、ジフェニルアミンなどの芳香族２級アミン、これらのグループの様々な置換されたもの、及びこれらの混合物が挙げられ、熱可塑性成形組成物の質量に基づいて１質量％以下の濃度である。
【0097】
好適な立体障害フェノールＣ４）は、原則として、フェノール構造を有し、かつ、フェノール環上に少なくとも１つの嵩高い（bulky）基を有する全ての化合物である。
【0098】
例えば、下記の式
（式中、Ｒ１及びＲ２は、アルキル基、置換されたアルキル基、又は置換されたトリアゾール基であり、ラジカルＲ１及びＲ２は、同一であっても又は異なってもよく、Ｒ３は、アルキル基、置換されたアルキル基、アルコキシ基、又は置換されたアミノ基である）
の化合物を使用することが好ましい。
【化2】
の化合物を使用することが好ましい。
【0099】
上記のタイプの酸化防止剤は、例えば、ＤＥ－Ａ ２７ ０２ ６６１（ＵＳ－Ａ ４ ３６０ ６１７）に記載されている。
【0100】
好ましい立体障害フェノールの別の群は、置換されたベンゼンカルボン酸、特に置換されたベンゼンプロピオン酸に由来するものによって提供される。
【0101】
このクラスからの特に好ましい化合物は、下記の式の化合物である
【化3】
【0102】
（式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７及びＲ８は、互いに独立して、それ自体が置換基（少なくとも１つの置換基が嵩高い基である）を有してもよいＣ１～Ｃ８－アルキル基であり、Ｒ６は、１～１０個の炭素原子を有し、かつ、その主鎖がＣ－Ｏ結合を有してもよい２価の脂肪族ラジカルである）。
【0103】
これらの式に対応する好ましい化合物は、以下である。
【0104】
【化4】
（ＢＡＳＦ ＳＥ社のＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）２５９）
【0105】
立体障害フェノールの例として、以下のすべてが挙げられる：
２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、１，６－ヘキサンジオールビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリチルテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ジステアリル３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホネート、２，６，７－トリオキサ－１－ホスファビシクロ［２．２．２］オクト－４－イルメチル３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシヒドロシンナメート、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル－３，５－ジステアリールチオトリアジルアミン、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシメチルフェノール、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、４，４’－メチレンビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルジメチルアミン。
２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、１，６－ヘキサンジオールビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリチルテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ジステアリル３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホネート、２，６，７－トリオキサ－１－ホスファビシクロ［２．２．２］オクト－４－イルメチル３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシヒドロシンナメート、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル－３，５－ジステアリールチオトリアジルアミン、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシメチルフェノール、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、４，４’－メチレンビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルジメチルアミン。
【0106】
特に有効であることが証明されており、したがって好ましく使用される化合物としては、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、１，６－ヘキサンジオールビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）２５９）、ペンタエリスリチルテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、及びまたＮ，Ｎ’－ヘキサメチレンビス－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシヒドロシンナミド（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０９８）、及び特に良好な適合性を有するＢＡＳＦ ＳＥ社の上記製品Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）２４５が挙げられる。
【0107】
個別に又は混合物として使用することができる酸化防止剤Ｃ）の含有量は、成形組成物のＡ）～Ｃ）の総質量に基づいて、０．０５～３質量％以下、好ましくは０．１～１．５質量％、特に０．１～１質量％である。
【0108】
場合によっては、特に長期間にわたる拡散光での保存時の色堅牢度を評価する場合、フェノール性ヒドロキシ基に関してオルト位に１つ以下の立体障害基を有する立体障害フェノールは、特に有利であることが証明されている。
【0109】
本発明の成形組成物は、成分Ｃ５）として、０．０５～５質量％、好ましくは０．１～２質量％、特に０．２５～１．５質量％のニグロシンを含むことができる。
【0110】
ニグロシンは、一般に、インジュリンに関連し、さまざまな形態（水溶性、油溶性、醇溶性（spirit-soluble））をとる黒色又は灰色のフェナジン染料（アジン染料）の一群であり、羊毛染色及び羊毛印刷、シルクの黒色染色、皮革、靴クリーム、ワニス、プラスチック、ストービングラッカー、インクなどの着色に、及び顕微鏡用染料として使用されている。
【0111】
ニグロシンは、ニトロベンゼン、アニリン、アニリン塩酸塩を金属鉄及びＦｅＣｌ３と共に加熱することにより工業的に得られる（この名前はラテン語のｎｉｇｅｒ＝黒に由来する）。
【0112】
成分Ｃ５）は、遊離塩基の形態で、又は塩（例えば塩酸塩）の形態で使用することができる。
【0113】
ニグロシンに関するさらなる詳細は、例えば、電子百科事典Ｒｏｅｍｐｐ Ｏｎｌｉｎｅ，Ｖｅｒｓｉｏｎ ２．８，Ｔｈｉｅｍｅ－Ｖｅｒｌａｇ Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，２００６年，キーワード「Ｎｉｇｒｏｓｉｎｅ」に見出すことができる。
【0114】
本発明の成形組成物は、成分Ｃ６）として、０．００１～２０質量％、好ましくは０．０５～１０質量％、特に０．１～５質量％の、最大１０μｍの粒径（ｄ５０値）を有する鉄粉を含むことができ、ここで、この粉末は好ましくはペンタカルボニル鉄の熱分解によって得ることができる。
【0115】
鉄は多くの同素体で存在する：
１．α－Ｆｅ（フェライト）は空間中心の（space-centered）立方格子を形成し、磁化可能で、少量の炭素を溶解し、最大９２８℃での純鉄で生成する。７７０℃（キュリー温度）で強磁性を失い常磁性になる。７７０～９２８℃の範囲の温度での鉄はβ－Ｆｅとも呼ばれる。常温及び少なくとも１３０００ＭＰａの圧力では、α－Ｆｅは、体積が約０．２０ｃｍ３／ｍｏｌ減少し、密度（２００００ＭＰａで）が７．８５から９．１に増加するいわゆるε－Ｆｅとなる；
２．γ－Ｆｅ（オーステナイト）は面心立方格子を形成し、非磁性であり、多量の炭素を溶解し、９２８～１３９８℃の範囲の温度でのみ観察される；
３．δ－鉄は、空間中心で、１３９８℃から１５３９℃の融点まで存在する。
１．α－Ｆｅ（フェライト）は空間中心の（space-centered）立方格子を形成し、磁化可能で、少量の炭素を溶解し、最大９２８℃での純鉄で生成する。７７０℃（キュリー温度）で強磁性を失い常磁性になる。７７０～９２８℃の範囲の温度での鉄はβ－Ｆｅとも呼ばれる。常温及び少なくとも１３０００ＭＰａの圧力では、α－Ｆｅは、体積が約０．２０ｃｍ３／ｍｏｌ減少し、密度（２００００ＭＰａで）が７．８５から９．１に増加するいわゆるε－Ｆｅとなる；
２．γ－Ｆｅ（オーステナイト）は面心立方格子を形成し、非磁性であり、多量の炭素を溶解し、９２８～１３９８℃の範囲の温度でのみ観察される；
３．δ－鉄は、空間中心で、１３９８℃から１５３９℃の融点まで存在する。
【0116】
金属鉄は、一般に銀白色であり、密度が７．８７４（重金属）、融点が１５３９℃、沸点が２８８０℃、比熱（１８～１００℃）が約０．５ｇ－１Ｋ－１、引張強度が２２０～２８０Ｎ／ｍｍ２である。これらの値は化学的に純粋な鉄に適用される。
【0117】
鉄の工業生産には、鉄鉱石、鉄鋼スラグ、焼成パイライト、又は高炉ダストなどの製錬、及びスクラップ及び合金の再製錬が使用される。
【0118】
本発明の鉄粉は、好ましくは１５０℃～３５０℃の温度で、ペンタカルボニル鉄の熱分解によって製造される。このようにして得られる粒子は、好ましい球状を有し、したがって球状又はほぼ球状である（使用される別の用語は、ｓｐｈｅｒｏｌｉｔｉｃである）。
【0119】
好ましい鉄粉は、以下に記載する粒度分布を有する。ここでの粒度分布は、非常に希薄な水性懸濁液中（例えば、Ｂｅｃｋｍａｎｎ ＬＳ１３３２０を使用する）のレーザー散乱によって決定される。以下に記載される粒径（及び分布）は、任意に、粉砕及び／又は篩い分けによって得ることができる。
【0120】
ここで、ｄＸＸは、粒子の総体積のＸＸ％が記載の値よりも小さいことを意味する。
【0121】
ｄ５０値：最大１０μｍ、好ましくは１．６～８μｍ、特に２．９～７．５μｍ、極めて特に３．４～５．２μｍであり、
ｄ１０値：好ましくは１～５μｍ、特に１～３μｍ、極めて特に１．４～２．７μｍであり、
ｄ９０値：好ましくは３～３５μｍ、特に３～１２μｍ、極めて特に６．４～９．２μｍである。
ｄ１０値：好ましくは１～５μｍ、特に１～３μｍ、極めて特に１．４～２．７μｍであり、
ｄ９０値：好ましくは３～３５μｍ、特に３～１２μｍ、極めて特に６．４～９．２μｍである。
【0122】
成分Ｃ６）は、好ましくは９７～９９．８ｇ／１００ｇ、好ましくは９７．５～９９．６ｇ／１００ｇの鉄含有量を有する。他の金属の含有量は、好ましくは１０００ｐｐｍ未満、特に１００ｐｐｍ未満、極めて特に１０ｐｐｍ未満である。
【0123】
Ｆｅ含有量は、通常、赤外分光法で決定される。
【0124】
Ｃ含有量は、好ましくは０．０１～１．２ｇ／１００ｇ、好ましくは０．０５～１．１ｇ／１００ｇ、特に０．４～１．１ｇ／１００ｇである。好ましい鉄粉中のこのＣ含有量は、熱分解プロセスの後に水素を用いて還元しない粉末に対応する。
【0125】
炭素含有量は、通常、試料を酸素の流れの中で燃焼させ、その後、ＡＳＴＭ Ｅ１０１９に基づく方法により、ＩＲを用いて、生じたＣＯ２ガスを検出する（Ｊｕｗｅ社のＬｅｃｏ ＣＳ２３０又はＣＳ－ｍａｔ ６２５０によって）ことによって決定される。
【0126】
窒素含有量は、好ましくは最大１．５ｇ／１００ｇ、好ましくは０．０１～１．２ｇ／１００ｇである。
【0127】
酸素含有量は、好ましくは最大１．３ｇ／１００ｇ、好ましくは０．３～０．６５ｇ／１００ｇである。
【0128】
Ｎ及びＯは、グラファイト炉で約２１００℃に試料を加熱することによって決定される。ここで、試料から得られた酸素はＣＯに変換され、ＩＲ検出器によって測定される。反応条件下でＮ含有化合物から遊離したＮは、キャリアガスとともに排出され、ＴＣＤ（熱伝導度検出器）により検出及び記録される（いずれもＡＳＴＭ Ｅ１０１９に基づく方法）。
【0129】
タップ密度は、好ましくは２．５～５ｇ／ｃｍ３、特に２．７～４．４ｇ／ｃｍ３である。これは一般に、例えば粉末を容器に入れ、振動により圧縮したときの密度を意味する。さらに好ましい鉄粉は、リン酸鉄、亜リン酸鉄、又はＳｉＯ２で表面コーティングされたものであり得る。
【0130】
ＤＩＮ ＩＳＯ ９２７７によるＢＥＴ表面積は、好ましくは０．１～１０ｍ２／ｇ、特に０．１～５ｍ２／ｇ、好ましくは０．２～１ｍ２／ｇ、特に０．４～１ｍ２／ｇの範囲である。
【0131】
鉄粒子の特に良好な分散を達成するために、ポリマーを含むマスターバッチを使用してもよい。この目的に適したポリマーは、ポリオレフィン、ポリエステル、又はポリアミドであり、ここではマスターバッチポリマーが成分Ａ）と同じであることが好ましい。ポリマー中の鉄の質量割合は、一般に１５～８０質量％であり、好ましくは２０～４０質量％である。
【0132】
他の従来の添加剤Ｃ７）の例は、２５質量％以下の量、好ましくは２０質量％以下の量の、エラストマーポリマー（しばしば、衝撃改良剤、エラストマー、又はゴムとも呼ばれる）である。
【0133】
これらは、非常に一般的には、好ましくは少なくとも２種の以下のモノマーから構成されるコポリマーである：エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソブテン、イソプレン、クロロプレン、ビニルアセテート、スチレン、アクリロニトリル、及びアルコール成分中に１～１８個の炭素原子を有するアクリレート及び／又はメタクリレート。
【0134】
このタイプのポリマーは、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ－Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，ｖｏｌ．１４／１（Ｇｅｏｒｇ－Ｔｈｉｅｍｅ－Ｖｅｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ，１９６１），３９２～４０６頁、及びＣ．Ｂ．Ｂｕｃｋｎａｌｌによるモノグラフ，「Ｔｏｕｇｈｅｎｅｄ Ｐｌａｓｔｉｃｓ」（Ａｐｐｌｉｅｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｌｏｎｄｏｎ，ＵＫ，１９７７）に記載されている。
【0135】
一部の好ましいタイプのこのようなエラストマーは以下に記載されている。
【0136】
好ましいタイプのこのようなエラストマーは、エチレン－プロピレン（ＥＰＭ）ゴム及びエチレン－プロピレン－ジエン（ＥＰＤＭ）ゴムとして知られているものである。
【0137】
ＥＰＭゴムは一般に残留の二重結合を実質的に有さないが、ＥＰＤＭゴムは１００個の炭素原子当たり１～２０個の二重結合を有してもよい。
【0138】
ＥＰＤＭゴムのためのジエンモノマーの例としては、共役ジエン、例えばイソプレン及びブタジエン、５～２５個の炭素原子を有する非共役ジエン、例えば１，４－ペンタジエン、１，４－ヘキサジエン、１，５－ヘキサジエン、２，５－ジメチル－１，５－ヘキサジエン及び１，４－オクタジエン、環状ジエン、例えばシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、シクロオクタジエン及びジシクロペンタジエン、及びまたアルケニルノルボルネン、例えば５－エチリデン－２－ノルボルネン、５－ブチリデン－２－ノルボルネン、２－メタリル－５－ノルボルネン及び２－イソプロペニル－５－ノルボルネン、及び三環式ジエン、例えば３－メチルトリシクロ［５．２．１．０２，６］－３，８－デカジエン、及びこれらの混合物が挙げられる。１，５－ヘキサジエン、５－エチリデンノルボルネン及びジシクロペンタジエンが好ましい。ＥＰＤＭゴムのジエン含有量は、ゴムの総質量に基づいて、好ましくは０．５～５０質量％、特に１～８質量％である。
【0139】
ＥＰＭゴム及びＥＰＤＭゴムは、好ましくは、反応性カルボン酸又はこれらの誘導体でグラフト化されてもよい。これらの例としては、アクリル酸、メタクリル酸、及びその誘導体、例えばグリシジル（メタ）アクリレート、及び無水マレイン酸が挙げられる。
【0140】
エチレンとアクリル酸及び／又はメタクリル酸及び／又はこれらの酸のエステルとのコポリマーは、好ましいゴムの別の群である。ゴムはまた、ジカルボン酸、例えばマレイン酸及びフマル酸、又はこれらの酸の誘導体、例えばエステル及び無水物、及び／又はエポキシ基を含むモノマーを含んでいてもよい。これらのジカルボン酸誘導体又はエポキシ基を含むモノマーは、好ましくはジカルボン酸基及び／又はエポキシ基を含み、一般式Ｉ又はＩＩ又はＩＩＩ又はＩＶを有するモノマーをモノマー混合物に添加することによってゴムに組み込まれる
【0141】
R1C(COOR2)=C(COOR3)R4 (I)
【化5】
【0142】
好ましくは、ラジカルＲ１～Ｒ９は水素であり、ｍは０又は１であり、ｇは１である。対応する化合物は、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、アリルグリシジルエーテル及びビニルグリシジルエーテルである。
【0143】
式Ｉ、ＩＩ及びＩＶの好ましい化合物は、マレイン酸、無水マレイン酸、及びエポキシ基を含む（メタ）アクリレート、例えばグリシジルアクリレート及びグリシジルメタクリレート、及び３級アルコールとのエステル、例えばｔｅｒｔ－ブチルアクリレートである。後者は遊離のカルボキシ基を持たないが、その挙動は遊離酸と近似しているので、潜在的なカルボキシ基を有するモノマーと呼ばれる。
【0144】
コポリマーは、有利には、５０～９８質量％のエチレン、０．１～２０質量％のエポキシ基を含むモノマー及び／又はメタクリル酸及び／又は無水物基を含むモノマー、残りの（メタ）アクリレートから構成されている。
【0145】
特に好ましいのは、以下の成分から構成されるコポリマーである：
－ ５０～９８質量％、特に５５～９５質量％のエチレン、
－ ０．１～４０質量％、特に０．３～２０質量％の、グリシジルアクリレート及び／又はグリシジルメタクリレート、（メタ）アクリル酸及び／又は無水マレイン酸、及び
－ １～４５質量％、特に５～４０質量％の、ｎ－ブチルクリレート及び／又は２－エチルヘキシルアクリレート。
－ ５０～９８質量％、特に５５～９５質量％のエチレン、
－ ０．１～４０質量％、特に０．３～２０質量％の、グリシジルアクリレート及び／又はグリシジルメタクリレート、（メタ）アクリル酸及び／又は無水マレイン酸、及び
－ １～４５質量％、特に５～４０質量％の、ｎ－ブチルクリレート及び／又は２－エチルヘキシルアクリレート。
【0146】
他の好ましい（メタ）アクリレートは、メチル、エチル、プロピル、イソブチル及びｔｅｒｔ－ブチルエステルである。
【0147】
これらと一緒に使用されるコモノマーは、ビニルエステル及びビニルエーテルである。
【0148】
上記のエチレンコポリマーは、それ自体既知のプロセスによって、好ましくは高圧及び高温でのランダム共重合によって調製することができる。適切なプロセスは周知である。
【0149】
他の好ましいエラストマーはエマルジョンポリマーであり、その調製が例えばＢｌａｃｋｌｅｙによるモノグラフ「Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ」に記載されている。使用することができる乳化剤及び触媒はそれ自体既知である。
【0150】
原則として、均一に構造化されたエラストマー又はシェル構造を有するエラストマーを使用することが可能である。シェル型構造は、個々のモノマーの添加順序によって決定される。ポリマーの形態も、この添加順序によって影響を受ける。
【0151】
例えば、エラストマーのゴム画分を調製するために、ここでは単に例として挙げることができるモノマーは、アクリレート、例えばｎ－ブチルアクリレート及び２－エチルヘキシルアクリレート、対応するメタクリレート、ブタジエン及びイソプレン、及びこれらの混合物である。これらのモノマーは、他のモノマー、例えばスチレン、アクリロニトリル、ビニルエーテルと、及び他のアクリレート又はメタクリレート、例えばメチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート又はプロピルアクリレートと共重合されてもよい。
【0152】
エラストマーの軟質相又はゴム相（ガラス転移温度が０℃未満）は、コア、外被（outer envelope）又は中間シェル（その構造が２つを超えるシェルを有するエラストマーの場合）であってもよい。また、２つ以上のシェルを有するエラストマーは、ゴム相から構成されるシェルを２つ以上有してもよい。
【0153】
エラストマーの構造中に、ゴム相の他に１つ以上の硬質要素（ガラス転移温度が２０℃超）が含まれる場合、これらは一般に、主モノマーとして、スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、又はアクリレート又はメタクリレート、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート又はメチルメタクリレートを重合することによって調製される。これらに加えて、比較的少量の割合の他のコモノマーを使用することも可能である。
【0154】
場合によっては、表面に反応性基を有するエマルジョンポリマーを使用することが有利であることが証明されている。このタイプの基の例としては、エポキシ基、カルボキシ基、潜在化（latent）カルボキシ基、アミノ基及びアミド基、及び下記の一般式のモノマーを併用することによって導入できる官能基が挙げられる
【化6】
【0155】
（式中、置換基を以下のように定義することができる：
Ｒ１０は、水素又はＣ１～Ｃ４－アルキル基であり、
Ｒ１１は、水素、Ｃ１～Ｃ８－アルキル基又はアリール基、特にフェニルであり、
Ｒ１２は、水素、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、Ｃ６～Ｃ１２－アリール基、又は－ＯＲ１３であり、
Ｒ１３は、Ｏを含む基又はＮを含む基による置換基を任意に有することができる、Ｃ１～Ｃ８－アルキル基又はＣ６～Ｃ１２－アリール基であり、
Ｘは、化学結合、Ｃ１～Ｃ１０－アルキレン基、又はＣ６～Ｃ１２－アリーレン基、又は
であり、
Ｒ１０は、水素又はＣ１～Ｃ４－アルキル基であり、
Ｒ１１は、水素、Ｃ１～Ｃ８－アルキル基又はアリール基、特にフェニルであり、
Ｒ１２は、水素、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル基、Ｃ６～Ｃ１２－アリール基、又は－ＯＲ１３であり、
Ｒ１３は、Ｏを含む基又はＮを含む基による置換基を任意に有することができる、Ｃ１～Ｃ８－アルキル基又はＣ６～Ｃ１２－アリール基であり、
Ｘは、化学結合、Ｃ１～Ｃ１０－アルキレン基、又はＣ６～Ｃ１２－アリーレン基、又は
【化7】
【0156】
Ｙは、Ｏ－Ｚ又はＮＨ－Ｚであり、
Ｚは、Ｃ１～Ｃ１０－アルキレン基又はＣ６～Ｃ１２－アリーレン基である）。
Ｚは、Ｃ１～Ｃ１０－アルキレン基又はＣ６～Ｃ１２－アリーレン基である）。
【0157】
ＥＰ－Ａ ２０８ １８７に記載されているグラフトモノマーも、表面に反応性基を導入するのに適している。
【0158】
他の例としては、アクリルアミド、メタクリルアミド、及び置換アクリレート又はメタクリレート、例えば（Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチルアミノ）エチルメタクリレート、（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）エチルアクリレート、（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）メチルアクリレート及び（Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノ）エチルアクリレートが挙げられる。
【0159】
また、ゴム相の粒子は、架橋されていてもよい。架橋性モノマーの例としては、１，３－ブタジエン、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート及びジヒドロジシクロペンタジエニルアクリレート、及びＥＰ－Ａ ５０ ２６５に記載されている化合物が挙げられる。
【0160】
また、グラフト結合モノマーとして知られているモノマー、すなわち重合中に異なる速度で反応する２つ以上の重合性二重結合を有するモノマーを使用することも可能である。少なくとも１つの反応性基が他のモノマーとほぼ同じ速度で重合し、他の反応性基（又は複数の反応性基）が、例えば、著しくゆっくりと重合する、このタイプの化合物の使用が好ましい。異なる重合速度により、ゴム中の不飽和二重結合の割合が一定になる。その後、このタイプのゴムに別の相をグラフトした場合、ゴム中に存在する二重結合の少なくとも一部はグラフトモノマーと反応して化学結合を形成し、すなわちグラフトされた相はグラフトベースに少なくともある程度の化学結合を有することになる。
【0161】
このタイプのグラフト結合モノマーの例としては、アリル基を含むモノマー、特にエチレン性不飽和カルボン酸のアリルエステル、例えばアリルアクリレート、アリルメタクリレート、ジアリルマレート、ジアリルフマレート及びジアリルイタコネート、及びこれらのジカルボン酸の対応するモノアリル化合物が挙げられる。これらに加えて、多種多様な他の好適なグラフト結合モノマーは存在する。さらなる詳細については、ここで、例えば、米国特許第４ １４８ ８４６号を参照することができる。
【0162】
耐衝撃性改良ポリマー中のこれらの架橋性モノマーの割合は、耐衝撃性改良ポリマーに基づいて、一般に５質量％以下、好ましくは３質量％以下である。
【0163】
一部の好ましいエマルジョンポリマーを以下に挙げる。ここでまず、コア及び少なくとも１つの外殻を有し、以下の構造を有するグラフトポリマーについて言及することができる。
【0164】
【表1】
【0165】
複数のシェルを有する構造のグラフトポリマーの代わりに、１，３－ブタジエン、イソプレン及びｎ－ブチルアクリレート、又はこれらのコポリマーから構成される均質な、すなわち単一シェルのエラストマーを使用することも可能である。これらの製品も、架橋性モノマー又は反応性基を有するモノマーを併用することにより調製することができる。
【0166】
好ましいエマルジョンポリマーの例としては、ｎ－ブチルアクリレート－（メタ）アクリル酸コポリマー、ｎ－ブチルアクリレート／グリシジルアクリレート又はｎ－ブチルアクリレート／グリシジルメタアクリレートコポリマー、ｎ－ブチルアクリレートから構成され、又はブタジエンをベースとするインナーコア、及び上記のコポリマーから構成される外被を有するグラフトポリマー、及びエチレンと反応性基を供給するコモノマーとのコポリマーが挙げられる。
【0167】
記載されたエラストマーは、他の従来のプロセス、例えば懸濁重合によって調製することもできる。
【0168】
ＤＥ－Ａ ３７ ２５ ５７６、ＥＰ Ａ ２３５ ６９０、ＤＥ－Ａ ３８ ００ ６０３及びＥＰ－Ａ ３１９ ２９０に記載されているように、シリコーンゴムも好ましい。
【0169】
もちろん、上記で挙げたタイプのゴムの混合物を使用することも可能である。
【0170】
挙げることができるＵＶ安定剤は、その使用量が成形組成物に基づいて一般に２質量％以下であり、様々な置換レゾルシノール、サリシレート、ベンゾトリアゾール、及びベンゾフェノンである。
【0171】
着色剤として添加することができる材料は、無機顔料、例えば二酸化チタン、ウルトラマリンブルー、酸化鉄及びカーボンブラック、及びまた有機顔料、例えばフタロシアニン、キナクリドン、ペリレン、及びまた染料、例えばアントラキノンである。
【0172】
核剤として使用することができる材料は、ナトリウムフェニルホスフィナート、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、及びまた好ましくはタルクである。
【0173】
本発明の熱可塑性成形組成物は、それ自体公知のプロセスにより、出発成分を従来の混合装置、例えばスクリュー式押出機、ブラベンダーミキサー、又はバンバリーミキサーで混合し、その後これを押し出すことにより製造することができる。押出成形後、押出成形物を冷却し、ペレット化することができる。また、個々の成分を予備混合し、その後、残りの出発材料を個別に及び／又は同様に混合物の形態で添加することも可能である。混合温度は、一般に２３０～３２０℃である。
【0174】
別の好ましい操作モードでは、成分Ｂ）及びＣ）を、任意にプレポリマーと混合し、配合し、ペレット化することができる。その後、得られたペレットを、不活性ガス下で、成分Ａ）の融点未満の温度で、所望の粘度に達するまで連続的に又はバッチ式で固相凝縮させる。
【0175】
本発明の熱可塑性樹脂成形組成物は、良好な機械的特性とともに良好な加工性、及びまた著しく改善されたウエルドライン強度及び表面、及びまた熱安定性を特徴とする。
【0176】
これらの材料は、任意のタイプの繊維、ホイル、及び成形品の製造に適している。一部の例としては以下が挙げられる：シリンダーヘッドカバー、オートバイのカバー、インテークマニホールド、インタークーラー（給気冷却器）、プラグコネクター、ギアホイール、冷却ファンホイール、及び冷却水タンク。
【0177】
電気及び電子分野では、改良型流動ポリアミド（improved-flow polyamides）は、プラグ、プラグ部品、プラグコネクタ、メンブレンスイッチ、プリント回路基板モジュール、マイクロエレクトロニクス部品、コイル、Ｉ／Ｏプラグコネクタ、プリント回路基板（ＰＣＢ）用プラグ、フレキシブルプリント回路（ＦＰＣ）用プラグ、フレキシブル集積回路（ＦＦＣ）用プラグ、高速プラグ接続部、端子台、コネクタプラグ、デバイスコネクタ、ケーブルハーネス部品、回路マウント、回路マウント部品、三次元射出成形回路マウント、電気接続素子、及びメカトロニクス部品を製造することに使用することができる。
【0178】
自動車内装における可能な使用は、ダッシュボード、ステアリングコラムスイッチ、シート部品、ヘッドレスト、センターコンソール、ギアボックス部品、及びドアモジュール、自動車外装における可能な使用は、ドアハンドル、エクステリアミラー部品、フロントワイパー部品、フロントワイパー保護ハウジング、グリル、ルーフレール、サンルーフフレーム、エンジンカバー、シリンダーヘッドカバー、吸気管（特にインテークマニホール）、フロントワイパー、及び車体外装部品である。
【0179】
改良型流動ポリアミドの可能な使用は、キッチン及び家庭用品分野では、キッチン装置の部品、例えばフライヤー、スムージングアイロン、ノブ、及びまた園芸及びレジャー分野では、灌漑システムの部品、又は園芸用品、及びドアハンドルの製造である。
【実施例】
【0180】
以下の成分を使用した。
【0181】
成分Ａ１：
ＩＳＯ １６２８に従って２５℃でフェノール／１，２－ジクロロベンゼン（１：１）中で測定した粘度数ＶＮが１３０ｍｌ／ｇであるポリブチレンテレフタレート（ＢＡＳＦ ＳＥ社のＵｌｔｒａｄｕｒ（登録商標）Ｂ４５００）。
ＩＳＯ １６２８に従って２５℃でフェノール／１，２－ジクロロベンゼン（１：１）中で測定した粘度数ＶＮが１３０ｍｌ／ｇであるポリブチレンテレフタレート（ＢＡＳＦ ＳＥ社のＵｌｔｒａｄｕｒ（登録商標）Ｂ４５００）。
【0182】
成分Ａ２：
ＩＳＯ ３０７に従って２５℃で９６質量％の硫酸中の０．５質量％の溶液で測定した粘度数ＶＮが１５０ｍｌ／ｇであるポリアミド６（ＢＡＳＦ ＳＥ社のＵｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）Ｂ２７）。
ＩＳＯ ３０７に従って２５℃で９６質量％の硫酸中の０．５質量％の溶液で測定した粘度数ＶＮが１５０ｍｌ／ｇであるポリアミド６（ＢＡＳＦ ＳＥ社のＵｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）Ｂ２７）。
【0183】
成分Ａ３：
ＩＳＯ ３０７に従って２５℃で９６質量％の硫酸中の０．５質量％の溶液で測定した粘度数ＶＮが１５０ｍｌ／ｇであるポリアミド６６（ＢＡＳＦ ＳＥ社のＵｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）Ａ２７）。
ＩＳＯ ３０７に従って２５℃で９６質量％の硫酸中の０．５質量％の溶液で測定した粘度数ＶＮが１５０ｍｌ／ｇであるポリアミド６６（ＢＡＳＦ ＳＥ社のＵｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）Ａ２７）。
【0184】
成分Ａ４：
ＩＳＯ ３０７に従って２５℃で９６質量％の硫酸中の０．５質量％の溶液で測定した粘度数ＶＮが１１７ｍｌ／ｇであるポリアミド９Ｔ（Ｋｕｒａｒａｙ社のＧｅｎｅｓｔａｒ（商標）ＧＣ７２０１８）。
ＩＳＯ ３０７に従って２５℃で９６質量％の硫酸中の０．５質量％の溶液で測定した粘度数ＶＮが１１７ｍｌ／ｇであるポリアミド９Ｔ（Ｋｕｒａｒａｙ社のＧｅｎｅｓｔａｒ（商標）ＧＣ７２０１８）。
【0185】
成分Ａ５：
ＩＳＯ ３０７に従って２５℃で９６質量％の硫酸中の０．５質量％の溶液で測定した粘度数ＶＮが９３ｍｌ／ｇであるポリアミド６Ｔ／６Ｉ（三井化学株式会社のＡｒｌｅｎ（商標）Ａ３０００）。
ＩＳＯ ３０７に従って２５℃で９６質量％の硫酸中の０．５質量％の溶液で測定した粘度数ＶＮが９３ｍｌ／ｇであるポリアミド６Ｔ／６Ｉ（三井化学株式会社のＡｒｌｅｎ（商標）Ａ３０００）。
【0186】
成分Ａ６：
ＩＳＯ １６２８に従って２５℃でフェノール／１，２－ジクロロベンゼン（１：１）中で測定した粘度数ＶＮが７５～１００ｍｌ／ｇであるポリエチレンテレフタレート。
ＩＳＯ １６２８に従って２５℃でフェノール／１，２－ジクロロベンゼン（１：１）中で測定した粘度数ＶＮが７５～１００ｍｌ／ｇであるポリエチレンテレフタレート。
【0187】
成分Ｂ／１：
３，３’－ビカルバゾール（ＣＡＳ：１９８４－４９－２，Ｉｎｔｅｒｃｈｉｍ社）。
３，３’－ビカルバゾール（ＣＡＳ：１９８４－４９－２，Ｉｎｔｅｒｃｈｉｍ社）。
【0188】
成分Ｂ／２：
４－グリシジルオキシカルバゾール（ＣＡＳ：５１９９７－５１－４，ＴＣＩ社）。
４－グリシジルオキシカルバゾール（ＣＡＳ：５１９９７－５１－４，ＴＣＩ社）。
【0189】
成分Ｂ／３：
ポリ（Ｎ－ビニルカルバゾール）（ＣＡＳ：２５０６７－５９－８，ＴＣＩ社）。
ポリ（Ｎ－ビニルカルバゾール）（ＣＡＳ：２５０６７－５９－８，ＴＣＩ社）。
【0190】
成分Ｂ／４：
３，６－ジアミノカルバゾール（ＣＡＳ ８６－７１－５，Ｉｎｔｅｒｃｈｉｍ社）。これらのうち、Ｂ／１が最も好ましく、次いでＢ／２、Ｂ／４、Ｂ／３の順となる。
３，６－ジアミノカルバゾール（ＣＡＳ ８６－７１－５，Ｉｎｔｅｒｃｈｉｍ社）。これらのうち、Ｂ／１が最も好ましく、次いでＢ／２、Ｂ／４、Ｂ／３の順となる。
【0191】
成分Ｃ／１ａ：
ガラス繊維（日本電気硝子株式会社のＥＣＳ０３Ｔ－１２７Ｈ）。
ガラス繊維（日本電気硝子株式会社のＥＣＳ０３Ｔ－１２７Ｈ）。
【0192】
成分Ｃ／２ａ：
潤滑剤（Ｅｍｅｒｙ Ｏｌｅｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ社のＬｏｘｉｏｌ（登録商標）Ｐ ８６１／３．５）。
潤滑剤（Ｅｍｅｒｙ Ｏｌｅｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ社のＬｏｘｉｏｌ（登録商標）Ｐ ８６１／３．５）。
【0193】
成分Ｃ／１ｂ：
ガラス繊維（３Ｂ Ｆｉｂｒｅｇｌａｓｓ社のＤＳ １１２５－１０Ｎ）。
ガラス繊維（３Ｂ Ｆｉｂｒｅｇｌａｓｓ社のＤＳ １１２５－１０Ｎ）。
【0194】
成分Ｃ／２ｂ：
Ｎ，Ｎ’－エチレンジ（ステアラミド）（Ｌｏｎｚａ Ｃｏｌｏｇｎｅ ＧｍｂＨ社のＡｃｒａｗａｘ（登録商標）Ｃ）。
Ｎ，Ｎ’－エチレンジ（ステアラミド）（Ｌｏｎｚａ Ｃｏｌｏｇｎｅ ＧｍｂＨ社のＡｃｒａｗａｘ（登録商標）Ｃ）。
【0195】
成分Ｃ／１ｃ：
ガラス繊維（日本電気硝子株式会社のＮＥＧ ３６６０）。
ガラス繊維（日本電気硝子株式会社のＮＥＧ ３６６０）。
【0196】
成分Ｃ／２ｃ：
潤滑剤（ＢＡＳＦ ＳＥ社のＬｕｗａｘ（登録商標）ＯＡ）。
潤滑剤（ＢＡＳＦ ＳＥ社のＬｕｗａｘ（登録商標）ＯＡ）。
【0197】
ＰＢＴ及びＰＢＴ／ＰＥＴブレンドの実施例
ＰＢＴ顆粒を、０．０４質量％未満の水分含有量になるまで、８０℃で乾燥した。その後、２５ｍｍの直径及び４４のＬ／Ｄ比を有し、１８５分－１、９．８ｋｇ／ｈ及び２７０℃のシリンダー温度で運転した二軸押出機で、他の成分と混合した。
ＰＢＴ顆粒を、０．０４質量％未満の水分含有量になるまで、８０℃で乾燥した。その後、２５ｍｍの直径及び４４のＬ／Ｄ比を有し、１８５分－１、９．８ｋｇ／ｈ及び２７０℃のシリンダー温度で運転した二軸押出機で、他の成分と混合した。
【0198】
得られた顆粒を射出成形引張り棒（injection molding tensile bars）に使用した。２０１９年時点のＩＳＯ ５２７に従って、機械的特性を決定した。１８０℃で２０１６時間熱処理する前及び熱処理した後の結果を以下の表に示している。
【0199】
【表2】
【0200】
【表3】
【0201】
【表4】
【0202】
【表5】
【0203】
ポリアミドの実施例
ポリアミド顆粒を、０．１質量％未満の水分含有量になるまで、８０℃で乾燥した。その後、２５ｍｍの直径及び４４のＬ／Ｄ比を有し、２８０分－１、１０．５ｋｇ／ｈ及び２８０℃のシリンダー温度で運転した二軸押出機で、他の成分と混合した。
【0204】
得られた顆粒を射出成形引張り棒に使用した。２０１９年時点のＩＳＯ ５２７に従って、機械的特性を決定した。２８０℃で２０１６時間熱処理する前及び熱処理した後の結果を以下の表に示している。
【0205】
ポリアミド６：
【0206】
【表6】
【0207】
【表7】
【0208】
【表8】
【0209】
【表9】
【0210】
ポリアミド９Ｔ及び６Ｔ／６Ｉ
高温ポリアミド顆粒を、０．０５質量％未満の水分含有量になるまで、１００℃で乾燥した。その後、２５ｍｍの直径及び４４のＬ／Ｄ比を有し、２００分－１、１０ｋｇ／ｈ及び３２０～３４０℃のシリンダー温度で運転した二軸押出機で、他の成分と混合した。
高温ポリアミド顆粒を、０．０５質量％未満の水分含有量になるまで、１００℃で乾燥した。その後、２５ｍｍの直径及び４４のＬ／Ｄ比を有し、２００分－１、１０ｋｇ／ｈ及び３２０～３４０℃のシリンダー温度で運転した二軸押出機で、他の成分と混合した。
【0211】
得られた顆粒を射出成形引張り棒に使用した。２０１９年時点のＩＳＯ ５２７に従って、機械的特性を決定した。１８０℃で２０１６時間熱処理する前及び熱処理した後の結果を以下の表に示している。
【0212】
【表10】
【0213】
【表11】
【手続補正書】
【提出日】2021-05-06
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
Ａ）１０～９９．９９質量％の、脂肪族又は半芳香族ポリアミド及びポリブチレンテレフタレートから選択される熱可塑性ポリマー、Ｂ）０．０１～２０質量％の、置換及び非置換のカルバゾール、及び少なくとも１つの化学的に結合した置換又は非置換のカルバゾール残基を含有する有機化合物から選択される少なくとも１種のカルバゾール化合物、
Ｃ）０～７０質量％のさらなる添加剤
を含む熱可塑性成形組成物であって、
成分Ａ）～Ｃ）の質量パーセントの合計が１００質量％である、熱可塑性成形組成物。
【請求項2】
１～５０質量％の繊維状又は粒子状の添加剤Ｃ１）を含む、請求項１に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項3】
前記熱可塑性ポリマーＡ）が、ＰＡ ６、ＰＡ ６６、ＰＡ ６／６６、ＰＡ ６６／６、ＰＡ ６／６．３６、ＰＡ ６Ｉ／６Ｔ、ＰＡ ６Ｔ／６Ｉ、ＰＡ ９Ｔ及びＰＡ ６Ｔ／６６又はポリブチレンテレフタレートから選択される、請求項１に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項4】
前記少なくとも１種のカルバゾール化合物において、カルバゾール窒素が、非置換であるか、又は置換基として少なくとも１つのアルファ水素原子を有する炭化水素残基を有する、請求項１から３のいずれか一項に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項5】
前記少なくとも１種のカルバゾール化合物が、－ 置換されたカルバゾール残基を有し、分子量が少なくとも２００ｇ／ｍｏｌであり、前記カルバゾール残基の窒素原子が水素又はＣ１～２０－アルキル置換基を有する、化合物、、
－ １つ以上の１級アミノ基、カルボキシル基、カルボジイミド基、無水物基、イソシアネート基、及び／又はエポキシ基に、又は少なくとも１つのこれらの基を有する残基に置換されたカルバゾール残基を有する化合物、又は
－ その分子構造中に少なくとも２つの置換又は非置換のカルバゾール残基を有する化合物
からなる群から選択される、請求項１から４のいずれか一項に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項6】
前記カルバゾール化合物Ｂ）が、その分子構造中に少なくとも３つの置換又は非置換のカルバゾール残基を有するポリマーであるか、又はカルバゾール残基の窒素原子が水素で置換されたカルバゾール化合物であるか、又は３－、４－又はＮ－位でカルバゾール残基に共有結合されている少なくとも１つの１級アミノ基、カルボキシル基及び／又はエポキシ基を有するカルバゾール化合物である、請求項１から５のいずれか一項に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項7】
前記カルバゾール化合物が、３，３’－ビカルバゾール、１１Ｈ－ベンゾ［ａ］カルバゾール、７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール、５Ｈ－ベンゾ［４，５］チエノ［３，２－ｃ］カルバゾール、１０－ブロモ－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール、１－ブロモカルバゾール、２－ブロモカルバゾール、３－ブロモカルバゾール、４－ブロモカルバゾール、２－ブロモ－７－メトキシ－９Ｈ－カルバゾール、３－（ｔｅｒｔ－ブチル）－９Ｈ－カルバゾール、３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルカルバゾール、カルプロフェン、２－クロロ－９Ｈ－カルバゾール、３，６－ジアミノカルバゾール、７Ｈ－ジベンゾ［ｃ，ｇ］カルバゾール、２，７－ジブロモカルバゾール、３，６－ジブロモカルバゾール、３，６－ジクロロカルバゾール、３，６－ジエチニルカルバゾール、１０，１５－ジヒドロ－５Ｈ－ジインドロ［３，２－ａ：３’，２’－ｃ］カルバゾール、５，７－ジヒドロインドロ［２，３－ｂ］カルバゾール、５，１１－ジヒドロインドロ［３，２－ｂ］カルバゾール、１１，１２－ジヒドロインドロ［２，３－ａ］カルバゾール、１１，１２－ジヒドロ－１１－フェニルインドロ［２，３－ａ］カルバゾール、３，６－ジヨードカルバゾール、２，７－ジメトキシ－９Ｈ－カルバゾール、３，６－ジメトキシ－９Ｈ－カルバゾール、３，６－ジメチルカルバゾール、３，６－ジフェニルカルバゾール、２，７－ジフェニル－９Ｈ－カルバゾール、３－フルオロカルバゾール、２－フルオロ－９Ｈ－カルバゾール、４－グリシジルオキシカルバゾール、３－ヨードカルバゾール、２－メトキシカルバゾール、メチル－９Ｈ－カルバゾール、２－フェニル－９Ｈ－カルバゾール、３－フェニル－９Ｈ－カルバゾール、４－フェニル－９Ｈ－カルバゾール、５－フェニル－５，１２－ジヒドロインドロ［３，２－ａ］カルバゾール、１，３，６，８－テトラブロモカルバゾール、１，３，６，８－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチルカルバゾール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（４－メトキシフェニル）－９Ｈ－カルバゾール－３，６－ジアミン、及びポリ（Ｎ－ビニルカルバゾール）からなる群から選択される、請求項１から６のいずれか一項に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項8】
成分Ｂ）が、３，３’－ビカルバゾール、１１，１２－ジヒドロインドロ［２，３－ａ］カルバゾール、３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルカルバゾール、６－ジアミノカルバゾール、３，６－ジブロモカルバゾール、３，６－ジメトキシ－９Ｈ－カルバゾール、４－グリシジルオキシカルバゾール及びポリ（Ｎ－ビニルカルバゾール）からなる群から選択される、請求項７に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項9】
トリプレットエミッターを含まない、請求項１から８のいずれか一項に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項10】
置換又は非置換のカルバゾール、及び少なくとも１つの化学的に結合した置換又は非置換のカルバゾール残基を含有する有機化合物から選択される少なくとも１種のカルバゾール化合物の、脂肪族又は半芳香族ポリアミド又はポリブチレンテレフタレートを熱可塑性ポリマーとして含む熱可塑性成形組成物における熱安定剤としての使用方法。
【請求項11】
前記少なくとも１種のカルバゾール化合物において、カルバゾール窒素が、非置換であるか、又は少なくとも１つのアルファ水素原子を有する炭化水素残基に置換されている、請求項１０に記載の使用方法。
【請求項12】
前記少なくとも１種のカルバゾール化合物が、－ 置換されたカルバゾール残基を有し、分子量が少なくとも２００ｇ／ｍｏｌであり、前記カルバゾール残基の窒素原子が水素又はＣ１～２０－アルキル置換基を有する、化合物、
－ １つ以上の１級アミノ基、カルボキシル基、カルボジイミド基、無水物基、イソシアネート基、及び／又はエポキシ基に、又は少なくとも１つのこれらの基を有する残基に置換されたカルバゾール残基を有する化合物、又は
－ その分子構造中に少なくとも２つの置換又は非置換のカルバゾール残基を有する化合物
からなる群から選択される、請求項１０又は１１に記載の使用方法。
【請求項13】
請求項１から９のいずれか一項に記載の熱可塑性成形組成物を、任意のタイプの繊維、ホイル又は成形品の製造に使用する方法。
【請求項14】
請求項１から９のいずれか一項に記載の熱可塑性成形組成物から作られた繊維、ホイル又は成形品。
【国際調査報告】