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特表2023-507918化合物、これを含む抗菌消臭組成物、およびその製造方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-02-28
(54)【発明の名称】化合物、これを含む抗菌消臭組成物、およびその製造方法
(51)【国際特許分類】
C07D 211/22 20060101AFI20230220BHJP
A01P 1/00 20060101ALI20230220BHJP
A01P 3/00 20060101ALI20230220BHJP
A01N 47/16 20060101ALI20230220BHJP
A61K 31/445 20060101ALI20230220BHJP
A61P 31/04 20060101ALI20230220BHJP
A61P 39/00 20060101ALI20230220BHJP
【ＦＩ】
C07D211/22
A01P1/00
A01P3/00
A01N47/16 A
A61K31/445
A61P31/04
A61P39/00
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2022532847
(86)(22)【出願日】2021-09-16
(85)【翻訳文提出日】2022-06-01
(86)【国際出願番号】 KR2021012668
(87)【国際公開番号】W WO2022060116
(87)【国際公開日】2022-03-24
(31)【優先権主張番号】10-2020-0119287
(32)【優先日】2020-09-16
(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR
(31)【優先権主張番号】10-2021-0122917
(32)【優先日】2021-09-15
(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR
(31)【優先権主張番号】10-2021-0123311
(32)【優先日】2021-09-15
(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】500239823
【氏名又は名称】エルジー・ケム・リミテッド
(74)【代理人】
【識別番号】100110364
【弁理士】
【氏名又は名称】実広 信哉
(74)【代理人】
【識別番号】100122161
【弁理士】
【氏名又は名称】渡部 崇
(72)【発明者】
【氏名】ヒェラン・ムン
(72)【発明者】
【氏名】ヘスン・ユン
(72)【発明者】
【氏名】ヒュンサム・チェ
(72)【発明者】
【氏名】ビュングク・キム
(72)【発明者】
【氏名】ソンジュン・ジュン
(72)【発明者】
【氏名】サンゴン・キム
(72)【発明者】
【氏名】ジ・ソク・イ
【テーマコード（参考）】
4C086
4H011
【Ｆターム（参考）】
4C086AA01
4C086AA02
4C086BC21
4C086MA02
4C086MA05
4C086MA43
4C086NA05
4C086NA09
4C086ZB35
4H011AA02
4H011AA03
4H011BB13
(57)【要約】
本明細書は、化学式１の化合物、これを含む抗菌消臭組成物、およびその製造方法に関する。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記化学式１の化合物：【化1】
Ｌは、直接結合；または炭素数１～１０のアルキレン基であり、
Ｒは、水素；または炭素数１～１０のアルキル基であり、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素；炭素数１～１０のアルキル基；または炭素数６～３０のアリール基である。
【請求項2】
前記Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、炭素数１～１０のアルキル基である、請求項１に記載の化合物。
【請求項3】
前記Ｌは、炭素数１～５のアルキレン基である、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項4】
前記化合物を下記方法１で抗菌評価した際、前記化合物の菌増殖抑制率が５０％以上である、請求項１～３のいずれか一項に記載の化合物：［方法１］
バクテリア３０００±３００ＣＦＵ／ｍｌを接種した栄養培地の培養液２５ｍｌに前記化合物を１ｍｇ～２００ｍｇ入れた後、振とう培養器で３５℃、１６時間培養して試験培養液を調製し、前記試験培養液において、前記化合物を入れないことを除き、同様に製造して対照培養液を製造した後、前記試験培養液及び対照培養液に対して紫外線可視分光光度計を用いて６００ｎｍ波長の吸光度を測定し、測定した吸光度値を用いて下記数式１に基づき菌増殖抑制率（％）を計算する。
【数1】
【請求項5】
前記バクテリアは、グラム陽性菌もしくはグラム陰性菌のいずれかである、請求項４に記載の化合物。
【請求項6】
前記化合物を下記方法２で消臭評価した際、イソバレルアルデヒドに対する前記化合物の消臭率が５０％以上である、請求項１～３のいずれか一項に記載の化合物：［方法２］
高吸水性樹脂及び前記化合物の総重量８０ｍｇに対して前記化合物を１ｐｈｒ～２０ｐｈｒ含む試験溶液に臭気溶液２０ｍＬを入れ、固相微量抽出法の方式でイソバレルアルデヒドを吸着し、ＧＣ／ＭＳ分析によって吸着されたイソバレルアルデヒドのＧＣ／ＭＳピーク面積を分析し、前記試験溶液において、前記化合物を入れないことを除き、同様に製造した対照溶液に対しても前記のようにイソバレルアルデヒドのＧＣ／ＭＳピーク面積を分析し、前記試験溶液と対照溶液のＧＣ／ＭＳピーク面積値を用いて下記数式２に基づき消臭率を計算する。
【数2】
【請求項7】
前記臭気溶液は、イソバレルアルデヒド、ジアセチル、ジメチルジスルフィド、ジメチルトリスルフィド、およびｐ－クレゾールのうちの１つ以上を含む、請求項６に記載の化合物。
【請求項8】
前記化合物を前記方法２で消臭評価した際、ジアセチルに対する前記化合物の消臭率が５０％以上であり、ジメチルジスルフィドに対する前記化合物の消臭率が５０％以上である、請求項７に記載の化合物。
【請求項9】
請求項１～８のいずれか一項に記載の化合物を含む、抗菌消臭組成物。
【請求項10】
前記抗菌消臭組成物は、高吸収性樹脂；ポリエチレン；ポリプロピレン；ポリスチレン；ポリアミド；ポリイミド；ポリエチレンテレフタレート；ポリ塩化ビニル；アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン；およびポリアクリル酸のうちの１つ以上をさらに含む、請求項９に記載の抗菌消臭組成物。
【請求項11】
請求項１～８のいずれか一項に記載の化合物の製造方法であって、下記化学式２及び３の化合物を反応させる段階（ａ）を含む、化合物の製造方法：【化2】
Ｌは、直接結合；または炭素数１～１０のアルキレン基であり、
Ｒは、水素；または炭素数１～１０のアルキル基であり、
Ｒ’は、－Ｃｌ；－ＯＲ’’；または－ＯＣ（＝Ｏ）（ＣＲ’’＝ＣＨ２）であり、
Ｒ’’は、水素；または炭素数１～１０のアルキル基であり、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素；炭素数１～１０のアルキル基、または炭素数６～３０のアリール基である。
【請求項12】
反応物を抽出する段階（ｂ）；前記反応物を洗浄する段階（ｃ）；前記反応物を乾燥する段階（ｄ）；前記反応物を精製する段階（ｅ）のうちの１つ以上をさらに含む、請求項１１に記載の化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本明細書は、化合物、これを含む抗菌消臭組成物、およびその製造方法に関する。
【0002】
本出願は、２０２０年９月１６日にて韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０－２０２０－０１１９２８７の出願日の利益を主張し、その内容のすべては本明細書に含まれる。
【0003】
本出願は、２０２１年９月１５日にて韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０－２０２１－０１２２９１７の出願日の利益を主張し、その内容の全ては本明細書に含まれる。
【0004】
本出願は、２０２１年９月１５日にて韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０－２０２１－０１２３３１１の出願日の利益を主張し、その内容の全ては本明細書に含まれる。
【背景技術】
【0005】
日常生活において、バクテリア、カビなどの、人体に有害で、かつ臭いを引き起こす微生物による被害が増加することにつれて、このような微生物の増殖を抑制もしくは死滅するための様々な抗菌物質または消臭物質が開発されている。その一つとして、一般的に人々が多く利用する製品に用いられる高分子材料に抗菌能もしくは消臭能を与えることが求められている。
【0006】
従来は、高分子に抗菌性能を導入するために、抗菌物質を高分子に単純に混合する方法を主に用いた。これは、抗菌物質の流出の可能性が存在するので、用いられる抗菌物質の安全性が確かに保証されなければならない。抗菌物質の流出による問題を根本的に解決するために、抗菌物質を高分子に共重合することによって、抗菌物質が流出しない抗菌高分子の開発に関する研究も盛んに行われている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
本明細書は、化合物、これを含む抗菌消臭組成物、およびその製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本明細書の一実施形態は、下記化学式１の化合物を提供する。
【0009】
【化1】
【0010】
前記化学式１において、
Ｌは、直接結合；または炭素数１～１０のアルキレン基であり、
Ｒは、水素；または炭素数１～１０のアルキル基であり、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素；炭素数１～１０のアルキル基；または炭素数６～３０のアリール基である。
Ｌは、直接結合；または炭素数１～１０のアルキレン基であり、
Ｒは、水素；または炭素数１～１０のアルキル基であり、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素；炭素数１～１０のアルキル基；または炭素数６～３０のアリール基である。
【0011】
本明細書のまた他の実施形態は、前記化合物を含む抗菌消臭組成物を提供する。
【0012】
本明細書のまた他の実施形態は、前記化合物の製造方法を提供する。
【発明の効果】
【0013】
本明細書に係る化合物は、改善された抗菌能および消臭能を提供することができる。
【0014】
本明細書に係る化合物は、高分子に共重合することによって、化合物が流出せず、高分子に優れた抗菌及び消臭効果を与えることができる。
【発明を実施するための形態】
【0015】
本明細書において、ある部分がある構成要素を「含む」という場合、これは、特に反対の記載がない限り、他の構成要素を除くものではなく、他の構成要素をさらに含んでもよいことを意味する。
【0016】
本明細書において、アルキル基は直鎖もしくは分岐鎖であってもよく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基などがあるが、これらに限定されるものではない。
【0017】
本明細書において、アルキレン基は、二価のアルキル基を意味し、直鎖もしくは分岐鎖であってもよい。
【0018】
本明細書において、アリール基は単環もしくは多環であってもよく、例えば、フェニル基、ビフェニル基、テルフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、トリフェニレニル基などがあるが、これらに限定されるものではない。
【0019】
本明細書において、ＣＦＵ（Ｃｏｌｏｎｙ－ｆｏｒｍｉｎｇ ｕｎｉｔ）はコロニー形成単位を意味し、ＣＦＵ／ｍｌは１ｍｌ当たりのＣＦＵ数を意味する。
【0020】
以下、本明細書について、より詳しく説明する。
【0021】
本明細書の一実施形態は、下記化学式１の化合物を提供する。
【0022】
【化2】
【0023】
前記化学式１において、
Ｌは、直接結合；または炭素数１～１０のアルキレン基であり、
Ｒは、水素；または炭素数１～１０のアルキル基であり、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素；炭素数１～１０のアルキル基；または炭素数６～３０のアリール基である。
Ｌは、直接結合；または炭素数１～１０のアルキレン基であり、
Ｒは、水素；または炭素数１～１０のアルキル基であり、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素；炭素数１～１０のアルキル基；または炭素数６～３０のアリール基である。
【0024】
従来は、高分子に抗菌性能を導入するために、高分子と抗菌物質を単純に混合したが、これは抗菌物質の流出の可能性が存在するという問題がある。そこで、本発明者らは、抗菌物質が流出しないようにするために、抗菌物質が共重合できるようにアクリレート官能基を導入した化合物を開発した。具体的には、殺虫剤（蚊退治剤）として開発され、世界各国から安定性が認められて用いられていたイカリジン（ｉｃａｒｉｄｉｎ）にアクリレート官能基を導入した。
【0025】
本明細書の一実施形態において、前記化学式１は、下記化学式１－１～１－４のうちの１以上を含んでもよい。
【0026】
【化3】
【化4】
【0027】
前記化学式１－１～１－４において、各置換基の定義は化学式１と同様である。
【0028】
本明細書の一実施形態において、前記化学式１は、前記化学式１－１～１－４のうちの１以上が混合されて構成されてもよい。
【0029】
本明細書の一実施形態において、Ｌは、直接結合；または炭素数１～１０のアルキレン基である。
【0030】
本明細書の一実施形態において、Ｌは、炭素数１～１０のアルキレン基であってもよい。
【0031】
本明細書の一実施形態において、Ｌは、炭素数１～５の直鎖のアルキレン基であってもよい。
【0032】
本明細書の一実施形態において、Ｌは、炭素数１～３の直鎖のアルキレン基であってもよい。
【0033】
本明細書の一実施形態において、Ｌは、エチレン基であってもよい。
【0034】
本明細書の一実施形態において、Ｒは、水素；または炭素数１～５のアルキル基であってもよい。
【0035】
本明細書の一実施形態において、Ｒは、水素；または炭素数１～３のアルキル基であってもよい。
【0036】
本明細書の一実施形態において、Ｒは、水素；またはメチル基であってもよい。
【0037】
本明細書の一実施形態において、Ｒは、水素であってもよい。
【0038】
本明細書の一実施形態において、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素；炭素数１～１０のアルキル基；または炭素数６～３０のアリール基である。
【0039】
本明細書の一実施形態において、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素；または炭素数１～１０のアルキル基であってもよい。
【0040】
本明細書の一実施形態において、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、炭素数１～１０のアルキル基であってもよい。
【0041】
本明細書の一実施形態において、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、炭素数１～５の直鎖のアルキル基であってもよい。
【0042】
本明細書の一実施形態において、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、炭素数１～３の直鎖のアルキル基であってもよい。
【0043】
本明細書の一実施形態において、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、メチル基；エチル基；またはプロピル基であってもよい。
【0044】
本明細書の一実施形態において、Ｒ１はメチル基であり、Ｒ２はエチル基であってもよい。
【0045】
本明細書の一実施形態において、前記化学式１の化合物は、下記構造のいずれかで表されてもよい。
【0046】
【化5】
【0047】
本明細書の一実施形態による化合物は、抗菌および消臭効果を提供する。
【0048】
本明細書の一実施形態において、前記化合物を下記方法１で抗菌評価を行った際、前記化合物の菌増殖抑制率は５０％以上である。
【0049】
［方法１］
バクテリア３０００±３００ＣＦＵ／ｍｌを接種した栄養培地（Ｎｕｔｒｉｅｎｔ ｂｒｏｔｈ）の培養液２５ｍｌに前記化合物を１ｍｇ～２００ｍｇ入れた後、振とう培養器（ｓｈａｋｉｎｇ ｉｎｃｕｂａｔｏｒ）で３５℃、１６時間培養して試験培養液を調製し、前記試験培養液において、前記化合物を入れないことを除き、同様に製造して対照培養液を製造した後、前記試験培養液及び対照培養液に対して紫外線可視分光光度計（ＵＶ－Ｖｉｓ ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ）を用いて６００ｎｍ波長の吸光度を測定し、測定した吸光度値を用いて下記数式１に基づき菌増殖抑制率（％）を計算する。
バクテリア３０００±３００ＣＦＵ／ｍｌを接種した栄養培地（Ｎｕｔｒｉｅｎｔ ｂｒｏｔｈ）の培養液２５ｍｌに前記化合物を１ｍｇ～２００ｍｇ入れた後、振とう培養器（ｓｈａｋｉｎｇ ｉｎｃｕｂａｔｏｒ）で３５℃、１６時間培養して試験培養液を調製し、前記試験培養液において、前記化合物を入れないことを除き、同様に製造して対照培養液を製造した後、前記試験培養液及び対照培養液に対して紫外線可視分光光度計（ＵＶ－Ｖｉｓ ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ）を用いて６００ｎｍ波長の吸光度を測定し、測定した吸光度値を用いて下記数式１に基づき菌増殖抑制率（％）を計算する。
【0050】
【数1】
【0051】
（ＡＳ：試験培養液の吸光度、Ａ０：対照培養液の吸光度）
【0052】
本明細書の一実施形態において、前記抗菌評価で用いられるバクテリアはグラム陽性菌もしくはグラム陰性菌のいずれかであってもよい。
【0053】
バクテリアは、細胞壁の構造に応じてグラム（ｇｒａｍ）染色によってグラム陽性菌とグラム陰性菌に分類される。グラム陽性菌とは、細胞壁におけるペプチドグリカン層の割合が約７０～９０％のものであって、グラム染色時に紫色系列に染色される。これに反して、グラム陰性菌は、細胞壁におけるペプチドグリカン層の割合が約１０～２０％である薄い層として存在し、グラム染色時に赤色系列に染色される。具体的には、グラム陽性菌には、大便連鎖球菌（Ｅｎｔｅｒｏｃｏｃｃｕｓ ｆａｅｃａｌｉｓ）、黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）、肺炎連鎖球菌（Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｐｎｅｕｍｏｎｉａｅ）、腸球菌（Ｅｎｔｅｒｏｃｏｃｃｕｓ ｆａｅｃｉｕｍ）、及び乳酸連鎖球菌（Ｌａｃｔｏｂａｃｉｌｌｕｓ ｌａｃｔｉｓ）などがあり、グラム陰性菌には、ミラビリス変形菌（Ｐｒｏｔｅｕｓ ｍｉｒａｂｉｌｉｓ）、大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ）、チフス菌（Ｓａｌｍｏｎｅｌｌａ ｔｙｐｈｉ）、緑膿菌（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）、およびコレラ菌（Ｖｉｂｒｉｏ ｃｈｏｌｅｒａｅ）などがあるが、これらに限定されるものではない。
【0054】
本明細書の一実施形態において、前記抗菌評価で用いられるバクテリアはグラム陰性菌であってもよい。
【0055】
本明細書の一実施形態において、前記抗菌評価で用いられるバクテリアは、大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ）、もしくはミラビリス変形菌（Ｐｒｏｔｅｕｓ ｍｉｒａｂｉｌｉｓ）であってもよい。
【0056】
本明細書の一実施形態において、前記化合物を前記方法１で抗菌評価した際、前記化合物のミラビリス変形菌に対する菌増殖抑制率は、５０％以上、５５％以上、または５５．６％以上であってもよく、好ましくは７０％以上、８０％以上、８５％以上、８９％以上、または８９．５％以上であってもよく、より好ましくは９０％以上、９１％以上、または９１．７％以上であってもよい。上限は限定されないが、例えば１００％以下であってもよい。菌増殖抑制率が高いほど、前記化合物のミラビリス変形菌（Ｐｒｏｔｅｕｓ ｍｉｒａｂｉｌｉｓ）に対する抗菌性が高いことを意味する。
【0057】
本明細書の一実施態様において、前記化合物を前記方法１で抗菌評価した際、前記化合物の大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ）に対する菌増殖抑制率は５０％以上、６０％以上、６２％以上、または６２．９％以上であってもよく、好ましくは７０％以上、８０％以上、８５％以上、８８％以上、または８８．８％以上であってもよく、より好ましくは９０％以上、９２％以上、または９２．４％以上であってもよい。上限は限定されないが、例えば１００％以下であってもよい。菌増殖抑制率が高いほど、前記化合物の大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ）に対する抗菌性が高いことを意味する。
【0058】
本明細書の一実施形態において、前記抗菌評価の際、前記化合物が１０ｍｇ～２００ｍｇ、または１５ｍｇ～２００ｍｇで用いられてもよい。好ましくは、前記化合物を２０ｍｇ～１００ｍｇで用いる場合、５０％以上の菌増殖抑制率を有し得、より好ましくは前記化合物を５０ｍｇ～１００ｍｇで用いる場合、８０％以上の菌増殖抑制率を有し得る。
【0059】
本明細書の一実施態様において、前記化合物を下記方法２で消臭評価した際、イソバレルアルデヒドに対する前記化合物の消臭率が５０％以上である。
【0060】
［方法２］
高吸水性樹脂及び前記化合物の総重量８０ｍｇに対して前記化合物を１ｐｈｒ～２０ｐｈｒ含む試験溶液に臭気溶液２０ｍＬを入れ、固相微量抽出法の方式でイソバレルアルデヒドを吸着し、ＧＣ／ＭＳ分析によって吸着されたイソバレルアルデヒドのＧＣ／ＭＳピーク面積（Ｐｅａｋ Ａｒｅａ）を分析し、前記試験溶液において、前記化合物を入れないことを除き、同様に製造した対照溶液に対しても前記のようにイソバレルアルデヒドのＧＣ／ＭＳピーク面積（Ｐｅａｋ Ａｒｅａ）を分析し、前記試験溶液と対照溶液のＧＣ／ＭＳピーク面積（Ｐｅａｋ Ａｒｅａ）値を用いて下記数式２に基づき消臭率を計算する。
高吸水性樹脂及び前記化合物の総重量８０ｍｇに対して前記化合物を１ｐｈｒ～２０ｐｈｒ含む試験溶液に臭気溶液２０ｍＬを入れ、固相微量抽出法の方式でイソバレルアルデヒドを吸着し、ＧＣ／ＭＳ分析によって吸着されたイソバレルアルデヒドのＧＣ／ＭＳピーク面積（Ｐｅａｋ Ａｒｅａ）を分析し、前記試験溶液において、前記化合物を入れないことを除き、同様に製造した対照溶液に対しても前記のようにイソバレルアルデヒドのＧＣ／ＭＳピーク面積（Ｐｅａｋ Ａｒｅａ）を分析し、前記試験溶液と対照溶液のＧＣ／ＭＳピーク面積（Ｐｅａｋ Ａｒｅａ）値を用いて下記数式２に基づき消臭率を計算する。
【0061】
【数2】
【0062】
（ＣＳ：試験溶液のイソバレルアルデヒドのＧＣ／ＭＳピーク面積（Ｐｅａｋ Ａｒｅａ）、Ｃ０：対照溶液のイソバレルアルデヒドのＧＣ／ＭＳピーク面積（Ｐｅａｋ Ａｒｅａ））
【0063】
本明細書の一実施形態において、消臭評価に用いられる臭気溶液は、尿中に臭気を引き起こすことが知られている物質を含んでもよい。
【0064】
本明細書の一実施形態において、前記消臭評価に用いられる臭気溶液は、ジアセチル（Ｄｉａｃｅｔｙｌ）などのケトン類、ロイシン（Ｌｅｕｃｉｎｅ）などのアミノ酸から発生するイソバレルアルデヒド（Ｉｓｏｖａｌｅｒａｌｄｅｈｙｄｅ）、ｐ－クレゾール（ｐ－Ｃｒｅｓｏｌ）などのフェノール類、およびジメチルジスルフィド（ｄｉｍｅｔｈｙｌ ｄｉｓｕｌｆｉｄｅ，ＤＭＤＳ）、ジメチルトリスルフィド（ｄｉｍｅｔｈｙｌ ｔｒｉｓｕｌｆｉｄｅ，ＤＭＴＳ）などの硫化物を含んでもよい。
【0065】
本明細書の一実施形態において、前記消臭評価に用いられる臭気溶液は、イソバレルアルデヒド、ジアセチル、ジメチルジスルフィド、ジメチルトリスルフィド、およびｐ－クレゾールのうちの１つ以上を含んでもよい。
【0066】
本明細書の一実施形態において、前記消臭評価に用いられる臭気溶液はイソバレルアルデヒドを含み、ジアセチル、ジメチルジスルフィド、ジメチルトリスルフィド、及びｐ－クレゾールのうちの１つ以上をさらに含んでもよい。
【0067】
本明細書の一実施形態において、消臭評価に用いられる臭気溶液は、イソバレルアルデヒド、ジアセチル、ジメチルジスルフィド、ジメチルトリスルフィド、およびｐ－クレゾールを含んでもよい。
【0068】
本明細書の一実施形態において、前記化合物を前記方法２で消臭評価した際、イソバレルアルデヒドに対する前記化合物の消臭率が５０％以上、６０％以上、７０％以上、８０％以上、８５％以上、または８７％以上であり、好ましくは９０％以上、または９２％以上であり、より好ましくは９４％以上である。上限は限定されないが、例えば１００％以下である。
【0069】
本明細書の一実施態様において、前記方法２においてイソバレルアルデヒドの代わりにジアセチル、ジメチルジスルフィド、ジメチルトリスルフィド又はｐ－クレゾールを吸着し、ＧＣ／ＭＳピーク面積（Ｐｅａｋ Ａｒｅａ）を分析して各成分に対する消臭評価を進行してもよい。
【0070】
本明細書の一実施態様において、前記化合物を前記方法２で消臭評価した際、ジアセチルに対する前記化合物の消臭率が５０％以上、６０％以上、７０％以上、７５％以上、または７９％以上であり、好ましくは８０％以上、８５％以上、または８６％以上であり、より好ましくは９０％以上、または９１％以上であってもよい。上限は限定されないが、例えば１００％以下である。
【0071】
本明細書の一実施態様において、前記化合物を前記方法２で消臭評価した際、ジメチルジスルフィドに対する前記化合物の消臭率が５０％以上、６０％以上、又は６５％以上であり、好ましくは７０％。以上、７５％以上、または７６％以上であり、より好ましくは８０％以上、８４％以上、または８８％以上であってもよい。上限は限定されないが、例えば１００％以下である。
【0072】
本明細書の一実施態様において、前記化合物を前記方法２で消臭評価した際、ジメチルトリスルフィドに対する前記化合物の消臭率が１５％以上、または１６％以上であり、好ましくは２０％以上、２５％以上、または２７％以上であり、より好ましくは６０％以上、６１％以上、または７２％以上であってもよい。上限は限定されないが、例えば１００％以下である。
【0073】
本明細書の一実施態様において、前記化合物を前記方法２で消臭評価した際、ｐ－クレゾールに対する前記化合物の消臭率が２％以上、１０％以上、または２０％以上であり、好ましくは３０％以上、３５％以上、または３７％以上であり、より好ましくは４０％以上、４６％以上、６０％以上、または６１％以上であってもよい。上限は限定されないが、例えば１００％以下である。
【0074】
本明細書の一実施形態において、前記化合物を前記方法２で消臭評価した際、ジアセチルに対する前記化合物の消臭率が５０％以上であり、ジメチルジスルフィドに対する前記化合物の消臭率が５０％以上であってもよい。
【0075】
本明細書の一実施形態において、前記消臭評価の際、前記化合物は、前記化合物と高吸収性樹脂の総重量８０ｍｇを基準に１ｐｈｒ～２０ｐｈｒを含んでもよい。好ましくは２ｐｈｒ以上、または５ｐｈｒ以上、より好ましくは８ｐｈｒ以上含んでもよい。前記化合物の含有量が５ｐｈｒ以上含まれる場合、著しく改善された消臭能を得ることができる。
【0076】
本明細書のまた他の実施形態において、前記化合物を含む抗菌消臭組成物を提供する。
【0077】
本明細書の一実施形態において、前記抗菌消臭組成物は、高吸収性樹脂（ＳＡＰ）；ポリエチレン（ＰＥ）；ポリプロピレン（ＰＰ）；ポリスチレン（ＰＳ）；ポリアミド（ＰＡ）；ポリイミド（ＰＩ）；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）；ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）；アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン（ＡＢＳ）；およびポリアクリル酸（ＰＡ）のうちの１つ以上をさらに含んでもよい。
【0078】
本明細書の一実施形態において、前記抗菌消臭組成物は、前記化合物；および高吸収性樹脂を含んでもよい。
【0079】
本明細書の一実施形態において、前記抗菌消臭組成物は、前記化合物、高吸収性樹脂などが単純に混合されている状態であってもよい。
【0080】
本明細書の一実施形態において、前記抗菌消臭組成物は、前記化合物が共重合する以前の状態であってもよい。
【0081】
本明細書の一実施形態において、前記抗菌消臭組成物を共重合して抗菌高分子を製造してもよい。
【0082】
本明細書のまた他の実施形態において、下記化学式２および３の化合物を反応させる段階（ａ）を含む、前述した化合物の製造方法を提供する。
【0083】
【化6】
【0084】
前記化学式２および３において、
Ｌは、直接結合；または炭素数１～１０のアルキレン基であり、
Ｒは、水素；または炭素数１～１０のアルキル基であり、
Ｒ’、－Ｃｌ；－ＯＲ’；または－ＯＣ（＝Ｏ）（ＣＲ’’＝ＣＨ２）であり、
Ｒ’’は、水素；または炭素数１～１０のアルキル基であり、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素；炭素数１～１０のアルキル基、または炭素数６～３０のアリール基である。
Ｌは、直接結合；または炭素数１～１０のアルキレン基であり、
Ｒは、水素；または炭素数１～１０のアルキル基であり、
Ｒ’、－Ｃｌ；－ＯＲ’；または－ＯＣ（＝Ｏ）（ＣＲ’’＝ＣＨ２）であり、
Ｒ’’は、水素；または炭素数１～１０のアルキル基であり、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素；炭素数１～１０のアルキル基、または炭素数６～３０のアリール基である。
【0085】
本明細書の一実施形態において、前記化学式２および３の置換基についての具体的な説明は、前記化学式１における説明と同様である。
【0086】
本明細書の一実施形態において、前記Ｒ’は－Ｃｌであってもよい。
【0087】
本明細書の一実施形態において、前記Ｒ’は－ＯＲ’’であり、Ｒ’’は水素；または炭素数１～５のアルキル基であってもよい。
【0088】
本明細書の一実施形態において、前記Ｒ’は－ＯＣ（＝Ｏ）（ＣＲ’’＝ＣＨ２）であり、Ｒ’’は水素；または炭素数１～５のアルキル基であってもよい。
【0089】
本明細書の一実施形態において、前記Ｒ’は－ＯＣ（＝Ｏ）（ＣＲ’’＝ＣＨ２）であり、Ｒ’’は前記化学式１のＲと同様であってもよい。
【0090】
本明細書の一実施形態において、前記Ｒ’は－Ｃｌ；－ＯＲ’’；または－ＯＣ（＝Ｏ）（ＣＲ＝ＣＨ２）であってもよい。
【0091】
本明細書の一実施形態において、前記反応させる段階（ａ）における反応時間は、反応温度、反応物質に応じて変わり得る。例えば、常温で反応を進行する場合、反応時間は１６時間～３０時間であってもよく、好ましくは２０時間～２６時間であってもよい。また、反応温度もしくは反応物質が後述する製造例と相違する場合、反応時間は１分～１６時間、１分～１０時間、１分～２時間、好ましくは１０分～１時間であってもよい。ここで反応物質は、前記化学式３の化合物を意味する場合があり得る。
【0092】
本明細書の一実施形態において、前記反応させる段階（ａ）は、前記化学式２および３の化合物の混合物を製造する段階（ａ１）；および前記混合物を反応させる段階（ａ２）を含んでもよい。
【0093】
本明細書の一実施形態において、前記混合物を反応させる段階（ａ２）における反応時間は前述したとおりである。
【0094】
本明細書の一実施形態において、前記混合物を製造する段階（ａ１）は、前記化学式２および３の化合物を用意する段階（ａ１－１）；前記化学式２の化合物を溶媒および中和剤と混合して混合物Ａを製造する段階（ａ１－２）；および前記混合物Ａと前記化学式３の化合物とを混合して混合物Ｂを製造する段階（ａ１－３）を含んでもよい。
【0095】
本明細書の一実施形態において、前記溶媒の種類は限定されないが、例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、テトラヒドロフラン、ベンゼン、トルエン、及びジメチルホルムアミドなどを用いてもよい。
【0096】
本明細書の一実施形態において、前記中和剤の種類は、反応中に生成されるＨＣｌを中和するものであれば限定されないが、例えば、トリエチルアミン、ピリジン、ジメチルアミノピリジン、水酸化ナトリウム、及び炭酸カリウムなどを用いてもよい。
【0097】
本明細書の一実施形態において、前記混合物Ｂを撹拌する段階（ａ１－４）をさらに含んでもよい。
【0098】
本明細書の一実施形態において、前記攪拌する段階は、１００ｒｐｍ～５００ｒｐｍで５分～２０分間進行してもよく、攪拌された混合物Ｂは０℃に維持してもよい。
【0099】
本明細書の一実施形態において、前記化合物の製造方法は、反応物を抽出する段階（ｂ）をさらに含んでもよい。ここで、反応物とは、前記反応させる段階（ａ）によって生成された物質を意味する。
【0100】
本明細書の一実施形態において、前記反応物を抽出する段階（ｂ）は、前記反応物を濾過する段階（ｂ１）および抽出溶媒を用いて抽出する段階（ｂ２）を含んでもよい。
【0101】
本明細書の一実施形態において、前記濾過する方法は、当該技術分野における公知の方法であれば限定されない。
【0102】
本明細書の一実施形態において、前記抽出溶媒は、塩酸水溶液、塩水（ｂｒｉｎｅ）、および水のうちの１つ以上を含んでもよい。
【0103】
本明細書の一実施形態において、前記抽出溶媒は、ジクロロメタン、ジエチルエーテル、および酢酸エチルから選択される１つ以上をさらに含んでもよい。
【0104】
本明細書の一実施形態において、前記化合物の製造方法は、前記反応物を洗浄する段階（ｃ）をさらに含んでもよい。具体的には、前記反応物を水、炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ３）、および塩水（ｂｒｉｎｅ）を用いて洗浄してもよい。
【0105】
本明細書の一実施形態において、前記化合物の製造方法は、前記反応物を乾燥する段階（ｄ）をさらに含んでもよい。具体的には、無水硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ４）および無水硫酸ナトリウム（ＮａＳＯ４）のうちの１つ以上を用いて前記濾過された反応物中の水分を除去してもよく、減圧して残留溶媒を除去してもよい。
【0106】
本明細書の一実施形態において、前記化合物の製造方法は、前記反応物を精製する段階（ｅ）をさらに含んでもよい。具体的には、前記反応物をカラムクロマトグラフィーによって精製してもよく、カラムクロマトグラフィーの展開溶媒としては、ジクロロメタン、ヘキサン、および酢酸エチルのうちの１つ以上を用いてもよい。
【0107】
本明細書の一実施形態において、前記化合物の製造方法は、反応物を抽出する段階（ｂ）；前記反応物を洗浄する段階（ｃ）；前記反応物を乾燥する段階（ｄ）；および前記反応物を精製する段階（ｅ）のうちの１つ以上をさらに含んでもよい。
【0108】
本明細書の一実施形態において、前記化合物の製造方法は、反応させる段階（ａ）；反応物を抽出する段階（ｂ）；前記反応物を洗浄する段階（ｃ）；前記反応物を乾燥する段階（ｄ）；および前記反応物を精製する段階（ｅ）のうちの１つ以上を含んでもよい。
【0109】
以下、本明細書を具体的に説明するために実施例を挙げて詳しく説明する。しかしながら、本明細書に係る実施例は様々な他の形態に変形可能であり、本明細書の範囲が以下に記述する実施例に限定されることと解釈されるべきではない。本明細書の実施例は、当該技術分野における平均的な知識を有する者に本明細書をより完全に説明するために提供される。
【0110】
＜製造例１＞化合物１の製造
窒素環境を維持できる三口丸底フラスコにイカリジン（ｉｃａｒｉｄｉｎ）（Ｃｈｅｍｓｃｅｎｅ社）２０ｇ、トリエチルアミン１３．０５ｇ、及びジクロロメタン１２０ｍｌを投入し、２００ｒｐｍで１０分間攪拌した。次に、０℃に保持されている前記攪拌済み溶液に塩化アクリル１５．７８８ｇを滴加し、室温で２４時間反応させた。前記反応が完了した後、濾過してから、０．５Ｎの塩酸１００ｍｌおよびジクロロメタン１００ｍｌを用いて反応物を２回以上抽出した。その後、水、ＮａＨＣＯ３水溶液、塩水（Ｂｒｉｎｅ）を用いて順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ４）を用いて水分を除去した。減圧下で溶媒を除去した反応物をジクロロメタンでカラムクロマトグラフィーして下記構造の化合物１１７．２ｇを得た。（収率：７４％）
窒素環境を維持できる三口丸底フラスコにイカリジン（ｉｃａｒｉｄｉｎ）（Ｃｈｅｍｓｃｅｎｅ社）２０ｇ、トリエチルアミン１３．０５ｇ、及びジクロロメタン１２０ｍｌを投入し、２００ｒｐｍで１０分間攪拌した。次に、０℃に保持されている前記攪拌済み溶液に塩化アクリル１５．７８８ｇを滴加し、室温で２４時間反応させた。前記反応が完了した後、濾過してから、０．５Ｎの塩酸１００ｍｌおよびジクロロメタン１００ｍｌを用いて反応物を２回以上抽出した。その後、水、ＮａＨＣＯ３水溶液、塩水（Ｂｒｉｎｅ）を用いて順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ４）を用いて水分を除去した。減圧下で溶媒を除去した反応物をジクロロメタンでカラムクロマトグラフィーして下記構造の化合物１１７．２ｇを得た。（収率：７４％）
【0111】
【化7】
【0112】
（１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯｄ６）：０．９（３Ｈ，ＣＨ），１．３（３Ｈ，ＣＨ），１．４－１．８（１０Ｈ，ＣＨ），３．３（１Ｈ，ＣＨ），３．６（２Ｈ，Ｎ－ＣＨ），４．１（２Ｈ，０－ＣＨ），４．７（１Ｈ，ＣＨ），５．８－６．５（３Ｈ，ａｃｒｙｌ））
【0113】
＜実験例１＞抗菌評価
ミラビリス変形菌（Ｐｒｏｔｅｕｓ Ｍｉｒａｂｉｌｉｓ）（ＡＴＣＣ ２９９０６）、もしくは大腸菌（Ｅ． ｃｏｌｉ，ＡＴＣＣ ２５９２２）３０００±３００ＣＦＵ／ｍｌを接種した栄養培地（Ｎｕｔｒｉｅｎｔ ｂｒｏｔｈ）の培養液２５ｍｌに前記製造例１で製造した化合物１を下記表１に記載されている含有量で入れた後、振とう培養器（ｓｈａｋｉｎｇ ｉｎｃｕｂａｔｏｒ）で３５℃、１６時間培養して試験培養液を調製した。対照群として、前記試験培養液において、前記化合物を入れないことを除き、同様に調製して対照培養液を製造した。前記試験培養液及び対照培養液に対して紫外線可視分光光度計（ＵＶ－Ｖｉｓ ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ）を用いて６００ｎｍ波長の吸光度を測定した。測定結果を用いて下記数式１に基づき菌増殖抑制率（％）を計算した。
ミラビリス変形菌（Ｐｒｏｔｅｕｓ Ｍｉｒａｂｉｌｉｓ）（ＡＴＣＣ ２９９０６）、もしくは大腸菌（Ｅ． ｃｏｌｉ，ＡＴＣＣ ２５９２２）３０００±３００ＣＦＵ／ｍｌを接種した栄養培地（Ｎｕｔｒｉｅｎｔ ｂｒｏｔｈ）の培養液２５ｍｌに前記製造例１で製造した化合物１を下記表１に記載されている含有量で入れた後、振とう培養器（ｓｈａｋｉｎｇ ｉｎｃｕｂａｔｏｒ）で３５℃、１６時間培養して試験培養液を調製した。対照群として、前記試験培養液において、前記化合物を入れないことを除き、同様に調製して対照培養液を製造した。前記試験培養液及び対照培養液に対して紫外線可視分光光度計（ＵＶ－Ｖｉｓ ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ）を用いて６００ｎｍ波長の吸光度を測定した。測定結果を用いて下記数式１に基づき菌増殖抑制率（％）を計算した。
【0114】
【数3】
【0115】
（ＡＳ：試験培養液の吸光度、Ａ０：対照培養液の吸光度）
【0116】
【表1】
【0117】
前記表１の結果を見ると、本発明の化学式１の化合物を含まない比較例１の場合、ミラビリス変形菌（Ｐｒｏｔｅｕｓ Ｍｉｒａｂｉｌｉｓ）もしくは大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ）の菌増殖抑制が全くなされていないことに比べて、実施例の場合、ミラビリス変形菌（Ｐｒｏｔｅｕｓ Ｍｉｒａｂｉｌｉｓ）に対して５５．６％以上の菌増殖抑制率を示し、大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ）に対して６２．９％以上の菌増殖抑制率を示すことが確認できる。特に、本発明の化学式１の化合物を５０ｍｇ以上使用した場合、ミラビリス変形菌（Ｐｒｏｔｅｕｓ Ｍｉｒａｂｉｌｉｓ）もしくは大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ）に対する菌増殖抑制率がそれぞれ８９．５％以上、または８８．８％以上に高くなることがわかる。
【0118】
＜実験例２＞消臭評価
バイアルに前記製造例１で製造した化合物１を下記表２に記載されている含有量で入れ、高吸収性樹脂と前記化合物１の総含有量が８０ｍｇとなるように高吸収性樹脂（ＬＧ化学社、ＧＳ－３０１Ｎ）を入れた後、臭気溶液２０ｍＬを入れて試験溶液を調製した。前記臭気溶液は、ジアセチル２４２μｇ／ｍＬ、イソバレルアルデヒド４９μｇ／ｍＬ、ジメチルジスルフィド３０μｇ／ｍＬ、ジメチルトリスルフィド２６μｇ／ｍＬ、およびｐ－クレゾール２５０８μｇ／ｍＬが混合された溶液を０．９重量％塩化ナトリウム水溶液で１／１０００希釈して使用した。固相微量抽出法（ＳＰＭＥ）の方式で試験溶液中に発生する揮発性物質を吸着し、ＧＣ／ＭＳ分析によって吸着された臭気物質（ジアセチル、イソバレルアルデヒド、ジメチルジスルフィド、ジメチルトリスルフィド、およびｐ－クレゾール）のＧＣ／ＭＳピーク面積（Ｐｅａｋ Ａｒｅａ）をそれぞれ分析した。化合物１を含まないことを除き、同様に製造した対照溶液に対しても前記のように臭気物質のピーク面積（Ｐｅａｋ Ａｒｅａ）を分析し、下記数式２に基づき各々の消臭率を計算した。
バイアルに前記製造例１で製造した化合物１を下記表２に記載されている含有量で入れ、高吸収性樹脂と前記化合物１の総含有量が８０ｍｇとなるように高吸収性樹脂（ＬＧ化学社、ＧＳ－３０１Ｎ）を入れた後、臭気溶液２０ｍＬを入れて試験溶液を調製した。前記臭気溶液は、ジアセチル２４２μｇ／ｍＬ、イソバレルアルデヒド４９μｇ／ｍＬ、ジメチルジスルフィド３０μｇ／ｍＬ、ジメチルトリスルフィド２６μｇ／ｍＬ、およびｐ－クレゾール２５０８μｇ／ｍＬが混合された溶液を０．９重量％塩化ナトリウム水溶液で１／１０００希釈して使用した。固相微量抽出法（ＳＰＭＥ）の方式で試験溶液中に発生する揮発性物質を吸着し、ＧＣ／ＭＳ分析によって吸着された臭気物質（ジアセチル、イソバレルアルデヒド、ジメチルジスルフィド、ジメチルトリスルフィド、およびｐ－クレゾール）のＧＣ／ＭＳピーク面積（Ｐｅａｋ Ａｒｅａ）をそれぞれ分析した。化合物１を含まないことを除き、同様に製造した対照溶液に対しても前記のように臭気物質のピーク面積（Ｐｅａｋ Ａｒｅａ）を分析し、下記数式２に基づき各々の消臭率を計算した。
【0119】
【数4】
【0120】
（ＣＳ：試験溶液の臭気物質のＧＣ／ＭＳピーク面積（Ｐｅａｋ Ａｒｅａ）、Ｃ０：対照溶液の臭気物質のＧＣ／ＭＳピーク面積（Ｐｅａｋ Ａｒｅａ））
【0121】
【表2】
【0122】
前記表２の結果を見ると、本発明の化学式１の化合物を含む試験溶液に対する臭気物質の消臭率が、ジアセチルの場合は７９％以上、イソバレルアルデヒドの場合は８７％以上、ジメチルジスルフィドの場合は６５％以上、ジメチルトリスルフィドの場合は１６％以上、ｐ－クレゾールの場合は２％以上であり、化合物１の含有量が高くなるほど消臭率が向上することが確認できる。以上の結果から、本発明の化学式１の化合物を５ｐｈｒ以上含むことによって、著しく改善された消臭能が得られることが分かる。
【国際調査報告】