特表 2023-522821 シリコーンゴム組成物およびシリコーンゴム被覆織物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2023-06-01

(54)【発明の名称】シリコーンゴム組成物およびシリコーンゴム被覆織物

(51)【国際特許分類】

   C08L 83/07 20060101AFI20230525BHJP

   C08L 83/05 20060101ALI20230525BHJP

   C08K 3/36 20060101ALI20230525BHJP

   C08K 5/54 20060101ALI20230525BHJP

   C08L 83/06 20060101ALI20230525BHJP

   C08K 3/22 20060101ALI20230525BHJP

   D06M 15/643 20060101ALI20230525BHJP

   D06M 11/79 20060101ALI20230525BHJP

   D06M 11/45 20060101ALI20230525BHJP

   D06M 13/513 20060101ALI20230525BHJP

   D06M 13/123 20060101ALI20230525BHJP

   D06M 13/292 20060101ALI20230525BHJP

【ＦＩ】

C08L83/07

C08L83/05

C08K3/36

C08K5/54

C08L83/06

C08K3/22

D06M15/643

D06M11/79

D06M11/45

D06M13/513

D06M13/123

D06M13/292

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2022552836

(86)(22)【出願日】2021-04-27

(85)【翻訳文提出日】2022-09-02

(86)【国際出願番号】 JP2021016823

(87)【国際公開番号】W WO2021221064

(87)【国際公開日】2021-11-04

(31)【優先権主張番号】P 2020080657

(32)【優先日】2020-04-30

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】719000328

【氏名又は名称】ダウ・東レ株式会社

(72)【発明者】

【氏名】田▲崎▼ 智子

(72)【発明者】

【氏名】齊藤 裕二

【テーマコード（参考）】

4J002

4L031

4L033

【Ｆターム（参考）】

4J002CP043

4J002CP064

4J002CP141

4J002CP142

4J002DE149

4J002DJ016

4J002EE048

4J002EW047

4J002EX068

4J002FD137

4J002FD139

4J002FD158

4J002GK02

4L031AB32

4L031BA11

4L031BA20

4L031DA11

4L033AB05

4L033AC15

4L033BA09

4L033BA39

4L033BA96

4L033CA59

(57)【要約】

本発明のシリコーンゴム組成物は、（Ａ）一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有する直鎖状のオルガノポリシロキサン、（Ｂ）ＳｉＯ_４/２単位、Ｒ^１ _２Ｒ^２ＳｉＯ_１/２単位およびＲ^１ _３ＳｉＯ_１/２単位（式中、Ｒ^１はそれぞれ独立に炭素原子数１～１２のアルキル基であり、Ｒ^２は炭素原子数２～１２のアルケニル基である。）からなり、アルケニル基を０.１～５.０質量％含有するレジン状オルガノポリシロキサン、（Ｃ）一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン、（Ｄ）ヒドロシリル化反応触媒、（Ｅ）補強性シリカ微粉末、および（Ｆ）イントメッセント系難燃剤から少なくともなる。本組成物は、エアバッグ用基布等の織物に塗工した際、少ない塗工量でも、十分な難燃性を付与でき、さらに目開きを生じにくくすることができる。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

（Ａ）一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有する直鎖状のオルガノポリシロキサン １００質量部、
（Ｂ）ＳｉＯ_４/２単位、Ｒ^１ _２Ｒ^２ＳｉＯ_１/２単位およびＲ^１ _３ＳｉＯ_１/２単位（式中、Ｒ^１はそれぞれ独立に炭素原子数１～１２のアルキル基であり、Ｒ^２は炭素原子数２～１２のアルケニル基である）からなり、アルケニル基を０.１～５.０質量％含有するレジン状オルガノポリシロキサン ５～１００質量部、
（Ｃ）一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン｛（Ａ）成分と（Ｂ）成分中のアルケニル基１モルに対して、本成分中のケイ素原子結合水素原子の量が０.５～１０モルとなる量｝、
（Ｄ）ヒドロシリル化反応触媒（本組成物の硬化を促進する量）、
（Ｅ）補強性シリカ微粉末 ０.１～５０質量部、および
（Ｆ）イントメッセント系難燃剤 ５～３０質量部
から少なくともなるシリコーンゴム組成物。

【請求項2】

さらに、（Ｇ）有機チタン化合物および／または有機ジルコニウム化合物｛（Ａ）成分１００質量部に対して０.０１～１０質量部｝を含む、請求項１に記載のシリコーンゴム組成物。

【請求項3】

さらに、（Ｈ）エポキシ基を含有するアルコキシシランおよび／またはメタクリル基もしくはアクリル基を含有するアルコキシシラン｛（Ａ）成分１００質量部に対して０.０１～１０質量部｝を含む、請求項１に記載のシリコーンゴム組成物。

【請求項4】

さらに、（Ｉ）シラノール基含有オルガノシロキサンオリゴマー｛（Ａ）成分１００質量部に対して０.０１～１０質量部｝を含む、請求項１に記載のシリコーンゴム組成物。

【請求項5】

さらに、（Ｊ）有機アルミニウム化合物｛（Ａ）成分１００質量部に対して０.０１～１０質量部｝を含む、請求項１に記載のシリコーンゴム組成物。

【請求項6】

さらに、（Ｋ）水酸化アルミニウム粉末｛（Ａ）成分１００質量部に対して５～５０質量部｝を含む、請求項１に記載のシリコーンゴム組成物。

【請求項7】

織物被覆用である、請求項１乃至６のいずれか１項に記載のシリコーンゴム組成物。

【請求項8】

織物の表面に、請求項１乃至６のいずれか１項に記載のシリコーンゴム組成物を塗工し、該組成物を硬化してなるシリコーンゴム被覆織物。

【請求項9】

織物がエアバッグ用の基布である、請求項８に記載のシリコーンゴム被覆織物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、シリコーンゴム組成物、および該組成物を用いたシリコーンゴム被覆織物に関する。

【背景技術】

【0002】

エアバッグ用基布等の織物にシリコーンゴム組成物を塗工したシリコーンゴム被覆織物は、車両用エアバッグ等に使用されている。近年、エアバッグをコンパクトに収納するため、シリコーンゴム組成物の塗工量を減少させることが検討されている一方で、シリコーンゴム被覆織物の難燃性を向上させることも検討されている。

【0003】

シリコーンゴムの難燃性を向上させるため、例えば、特許文献１には、リンと窒素を両方とも含有する化合物より成る群の中から選択されたガス発生剤またはリン含有化合物と窒素含有化合物との混合物であるガス発生剤と、式：Ｒ_３ＳｉＯ_１/２（式中、Ｒは炭素数１～３０の非置換または置換の炭化水素基から選択される同種あるいは異種の基である。）で示されるＭ単位と、式：ＳｉＯ_４/２で示されるＱ単位とを主成分として含むシリコーン樹脂とからなる難燃性添加剤を建築用シーラントやＬＩＭＳ等のゴム状組成物に添加し得ることが提案されており、特許文献２には、補強性シリカ微粉末、水酸化アルミニウムを含有し、溶剤およびレジン状オルガノポリシロキサンを含有しない織物被覆用液状シリコーンゴム組成物が提案されており、特許文献３には、オルガノポリシロキサンレジン、シリカ微粉末を含有するカーテンエアバッグ用液状シリコーンゴム組成物において、さらに、有機ホスファゼン化合物を配合することが提案されており、また、特許文献４には、ヒュームドシリカ、トリアゾール系化合物、およびリン酸エステル化合物を含有するシリコーンゴム組成物が提案されている。

【0004】

しかし、このようなシリコーンゴム組成物では、シリコーンゴム組成物の塗工量を減少させることが難しかったり、シリコーンゴム被覆織物の難燃性が十分でなかったりと、両方を満足させることができないという課題がある。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開２００５－２２６０３４号公報

【特許文献2】特開２０１０－０５３４９３号公報

【特許文献3】特開２０１４－１３６７２２号公報

【特許文献4】特開２０１６－０９４５１４号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明の目的は、エアバッグ用基布等の織物に塗工した際、少ない塗工量でも、十分な難燃性を付与でき、さらに目開きを生じにくくすることのできるシリコーンゴム組成物を提供することにある。また、本発明の他の目的は、難燃性が優れ、大きな張力がかかっても目開きが生じにくいシリコーンゴム被覆織物を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明のシリコーンゴム組成物は、
（Ａ）一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有する直鎖状のオルガノポリシロキサン １００質量部、
（Ｂ）ＳｉＯ_４/２単位、Ｒ^１ _２Ｒ^２ＳｉＯ_１/２単位およびＲ^１ _３ＳｉＯ_１/２単位（式中、Ｒ^１はそれぞれ独立に炭素原子数１～１２のアルキル基であり、Ｒ^２は炭素原子数２～１２のアルケニル基である。）からなり、アルケニル基を０.１～５.０質量％含有するレジン状オルガノポリシロキサン ５～１００質量部、
（Ｃ）一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン｛（Ａ）成分と（Ｂ）成分中のアルケニル基１モルに対して、本成分中のケイ素原子結合水素原子の量が０.５～１０モルとなる量｝、
（Ｄ）ヒドロシリル化反応触媒（本組成物の硬化を促進する量）、
（Ｅ）補強性シリカ微粉末 ０.１～５０質量部、および
（Ｆ）イントメッセント系難燃剤 ５～３０質量部
から少なくともなることを特徴とする。

【0008】

本組成物は、さらに、（Ｇ）有機チタン化合物および／または有機ジルコニウム化合物｛（Ａ）成分１００質量部に対して０.０１～１０質量部｝、（Ｈ）エポキシ基を含有するアルコキシシランおよび／またはメタクリル基もしくはアクリル基を含有するアルコキシシラン｛（Ａ）成分１００質量部に対して０.０１～１０質量部｝、（Ｉ）シラノール基含有オルガノシロキサンオリゴマー｛（Ａ）成分１００質量部に対して０.０１～１０質量部｝、（Ｊ）有機アルミニウム化合物｛（Ａ）成分１００質量部に対して０.０１～１０質量部｝あるいは（Ｋ）水酸化アルミニウム粉末｛（Ａ）成分１００質量部に対して５～５０質量部｝を含んでもよく、このような本組成物は、織物被覆用シリコーンゴム組成物であることが好ましい。

【0009】

次に、本発明のシリコーンゴム被覆織物は、織物の表面に、本発明のシリコーンゴム組成物を塗工し、該組成物を硬化してなることを特徴とし、この織物はエアバッグ用の基布であることが好ましい。

【発明の効果】

【0010】

本発明のシリコーンゴム組成物は、エアバッグ用基布等の織物に塗工した際、少ない塗工量でも、十分な難燃性を付与でき、さらに目開きを生じにくくすることができるという特徴がある。また、本発明のシリコーンゴム被覆織物は、難燃性が優れ、大きな張力がかかっても目開きが生じにくいという特徴がある。

【発明を実施するための形態】

【0011】

＜シリコーンゴム組成物＞
（Ａ）成分は本組成物の主剤であり、一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有する直鎖状のオルガノポリシロキサンである。（Ａ）成分中のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、へプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基等の炭素数２～１２のアルケニル基が例示され、好ましくは、ビニル基である。また、（Ａ）成分中のアルケニル基以外のケイ素原子に結合する基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基等の炭素数１～１２のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等の炭素数６～１２のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等の炭素数７～１２のアラルキル基；３－クロロプロピル基、３,３,３－トリフルオロプロピル基等の炭素数１～１２のハロゲン化アルキル基が例示され、好ましくは、メチル基、フェニル基である。また、本発明の目的を損なわない範囲で、（Ａ）成分中のケイ素原子に、少量の水酸基、あるいはメトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基を結合してもよい。

【0012】

（Ａ）成分の分子構造は実質的に直鎖状ではあるが、分子鎖の一部が多少分岐していてもよい。また、（Ａ）成分の粘度は限定されないが、好ましくは、２５℃における粘度が１００～１００,０００ｍＰａ・ｓの範囲内、あるいは１,０００～５０,０００ｍＰａ・ｓの範囲内である。これは、（Ａ）成分の粘度が上記範囲の下限以上であると、シリコーンゴムの機械的強度が向上するからであり、一方、上記範囲の上限以下であると、シリコーンゴム組成物の塗工性が向上するからである。なお、（Ａ）成分の粘度は、ＪＩＳ Ｋ７１１７－１に準拠した回転粘度計によって測定することができる。

【0013】

このような（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンとしては、例えば、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖メチル（３,３,３－トリフルオロプロピル）シロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体が挙げられる。

【0014】

（Ｂ）成分は、シリコーンゴムの機械的強度を向上させるためのレジン状オルガノポリシロキサンであり、式：ＳｉＯ_４/２単位で示されるＱ単位のシロキサン、式：Ｒ^１ _２Ｒ^２ＳｉＯ_１/２単位および式：Ｒ^１ _３ＳｉＯ_１/２単位で示されるＭ単位のシロキサンからなる。式中、Ｒ^１はそれぞれ独立に炭素原子数１～１２のアルキル基であり、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基が例示され、好ましくは、メチル基である。また、式中、Ｒ^２は炭素原子数２～１２のアルケニル基であり、具体的には、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、へプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基が例示され、好ましくは、ビニル基である。このような（Ｂ）成分は、アルケニル基を０.１～５.０質量％、好ましくは、０.５～５.０質量％、あるいは０.５～２.５質量％含有する。なお、（Ｂ）成分は、本発明の目的を損なわない範囲で、その他のシロキサン単位、例えば、式：Ｒ^１ _２ＳｉＯ_２/２で示されるＤ単位のシロキサンや式：Ｒ^１ＳｉＯ_３/２で示されるＴ単位のシロキサンを含有してもよい。なお、式中のＲ¹は前記と同じである。

【0015】

（Ｂ）成分のレジン状オルガノポリシロキサンとしては、例えば、ＳｉＯ_４/２単位と(ＣＨ_３)_３ＳｉＯ_１/２単位と(ＣＨ_２＝ＣＨ)(ＣＨ_３)_２ＳｉＯ_１/２単位からなるレジン、ＳｉＯ_４/２単位と(ＣＨ_３)_３ＳｉＯ_１/２単位と(ＣＨ_２＝ＣＨ)(ＣＨ_３)_２ＳｉＯ_１/２単位と(ＣＨ_３)_２ＳｉＯ_２/２単位からなるレジン、ＳｉＯ_４/２単位とＣ_６Ｈ_５(ＣＨ_３)_２ＳｉＯ_１/２単位と(ＣＨ_２＝ＣＨ)(ＣＨ_３)_２ＳｉＯ_１/２単位からなるレジン、ＳｉＯ_４/２単位と(ＣＨ_３)_３ＳｉＯ_１/２単位と(ＣＨ_２＝ＣＨ)(ＣＨ_３)_２ＳｉＯ_１/２単位とＣＨ_３ＳｉＯ_３/２単位からなるレジンが挙げられる。また、常温で液状であるもの、固形状であっても(Ａ)成分への相溶性があるものが好ましい。

【0016】

（Ｂ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、５～１００質量部の範囲内、好ましくは１０～８０質量部の範囲内である。これは（Ｂ）成分の含有量が上記範囲の下限以上であると、シリコーンゴムの機械的強度が向上し、一方、上記範囲の上限以下であると、シリコーンゴム組成物の粘度が比較的低く、溶剤なしで基布にコーティングすることができるからである。

【0017】

（Ｃ）成分は、本組成物の架橋剤である、一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンである。（Ｃ）成分中の水素原子以外のケイ素原子結合有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１～１２のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等の炭素数６～１２のアリール基；３－クロロプロピル基、３,３,３－トリフルオロプロピル基等の炭素数１～１２のハロゲン化アルキル基が例示され、好ましくは、メチル基、フェニル基である。

【0018】

（Ｃ）成分の分子構造は限定されず、例えば、直鎖状、分岐鎖状、一部分岐を有する直鎖状、環状、樹脂状が挙げられる。また、（Ｃ）成分の粘度は限定されないが、好ましくは、２５℃における動粘度が１～１,０００ｍｍ^２／ｓの範囲内、あるいは１～１００ｍｍ^２／ｓの範囲内のものである。これは、（Ｃ）成分の粘度が上記範囲の下限以上であると、シリコーンゴムの機械的強度が向上するからであり、一方、上記範囲の上限以下であると、シリコーンゴム組成物の塗工性が向上するからである。なお、（Ｃ）成分の粘度は、ＪＩＳ Ｚ８８０３に準拠したウベローデ型粘度計によって測定することができる。

【0019】

（Ｃ）成分のオルガノポリシロキサンとしては、例えば、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルフェニルシロキシ基封鎖メチルフェニルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、環状メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルハイドロジェンシロキシ単位とＳｉＯ_４/２単位からなる共重合体が挙げられる。

【0020】

（Ｃ）成分の含有量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分中のアルケニル基の合計１モルに対して、このオルガノポリシロキサン中のケイ素原子結合水素原子が０.５～１０モルとなる量であり、好ましくは、０.８～１０モルとなる量、１～１０モルとなる量、あるいは１～５モルとなる量である。これは、（Ｃ）成分の含有量が上記範囲の下限以上となる量であると、シリコーンゴム組成物が十分に硬化するからであり、一方、上記範囲の上限以下であると、シリコーンゴムの耐熱性が向上するからである。

【0021】

（Ｄ）成分は、本組成物の硬化を促進するためのヒドロシリル化反応触媒である。（Ｄ）成分の触媒としては、白金系触媒、ロジウム系触媒、ルテニウム系触媒、イリジウム系触媒、パラジウム系触媒等の白金族金属系触媒が例示され、好ましくは、白金系触媒である。この白金系触媒としては、白金微粉末、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液、塩化白金酸のオレフィン錯体、塩化白金酸のアルケニルシロキサン錯体、白金のジケトン錯体、白金のアルケニルシロキサン錯体、白金のオレフィン錯体；その他、シリカ、アルミナ、カーボン等に担持された金属白金；これらの白金系触媒を含有する熱可塑性樹脂粉末が例示される。

【0022】

（Ｄ）成分の含有量は触媒量であり、通常、（Ａ）成分１００万質量部に対して（Ｄ）成分中の触媒金属が０.１～５００質量部の範囲内、好ましくは１～５０質量部の範囲内となる量である。これは０.１質量部未満では反応が充分に進行せず、５００質量部を超えると不経済であるためである。

【0023】

（Ｅ）成分は、本組成物を硬化して得られるシリコーンゴムに機械的強度を付与するための補強性シリカ微粉末である。このような（Ｅ）成分としては、乾式法シリカ、沈降法シリカ、これらの補強性シリカ微粉末表面を、オルガノクロロシラン、オルガノシラザン、オルガノアルコキシシラン、オルガノハイドロジェンポリシロキサン等の有機ケイ素化合物で処理した疎水性シリカが例示される。特に、（Ｅ）成分は、比表面積が５０ｍ^２／ｇ以上であることが好ましい。

【0024】

（Ｅ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０.１～５０質量部の範囲内であり、好ましくは、５～４０質量部の範囲内、あるいは５～３０質量部の範囲内である。これは、（Ｅ）成分の含有量が上記範囲の下限以上であると、シリコーンゴムの機械的強度が優れ、一方、上記範囲の上限以下であると、シリコーンゴム組成物の塗工性が良好であるからである。

【0025】

（Ｆ）成分は、シリコーンゴムの難燃性を向上させるためのイントメッセント系難燃剤であり、オルトリン酸メラミン、ピロリン酸メラミン、およびポリリン酸メラミンからなる群から選ばれる少なくとも１種のメラミン塩と、オルトリン酸ピペラジン、ピロリン酸ピペラジン、およびポリリン酸ピペラジンからなる群から選ばれる少なくとも１種のピペラジン塩からなり、場合により、ハイドロタルサイト化合物やシクロデキストリンを含む混合物である。メラミン塩とピペラジン塩との割合は限定されないが、その質量比が、２０：８０～５０：５０の範囲内であることが好ましい。また、ハイドロタルサイト化合物を含み場合には、メラミン塩とピペラジン塩の合計１００質量部に対して、ハイドロタルサイト化合物を０．０１～５質量部含有することが好ましい。このようなイントメッセント系難燃剤としては、例えば、ノンハロゲンのイントメッセント系難燃剤（株式会社ＡＤＥＫＡ製のアデカスタブＦＰ－２１００ＪＣ）やノンハロゲンのイントメッセント系難燃剤（株式会社ＡＤＥＫＡ製のアデカスタブＦＰ－２５００Ｓ）として入手可能である。本発明では、有機樹脂の難燃剤として公知であるイントメッセント系難燃剤をシリコーンゴム組成物、特に、（Ｂ）成分のレジン状オルガノポリシロキサンおよび（Ｅ）成分の補強性シリカ微粉末を含有するシリコーンゴム組成物に配合することにより、シリコーンゴム組成物の塗工量を少なくしても、シリコーンゴム被覆織物に著しい難燃性を付与できることを見出したものである。

【0026】

（Ｆ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、５～３０質量部の範囲内であり、好ましくは１０～３０質量部の範囲内、あるいは１５～３０質量部の範囲内である。これは、（Ｆ）成分の含有量が上記範囲の下限以上であると、シリコーンゴム被覆織物の難燃性が向上するからであり、一方、上記範囲の上限以下であると、シリコーンゴム組成物の塗工性が向上するからである。

【0027】

本組成物には、本組成物を塗工し、硬化してなるシリコーンゴム被覆織物を高温・高湿度の条件下で長期間保存した後も、該織物に対してシリコーンゴムの接着性を維持するため、（Ｇ）有機チタン化合物および／または有機ジルコニウム化合物を含有してもよい。

【0028】

（Ｇ）成分の有機チタン化合物としては、テトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネート、テトラオクチルチタネート等の有機チタン酸エステル類；酢酸チタン等の有機酸チタン塩；ジイソプロポキシビス(アセチルアセトネート)チタン、ジイソプロポキシビス(エチルアセテート)チタン等のチタンキレート化合物が例示される。

【0029】

また、（Ｇ）成分の有機ジルコニウム化合物としては、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート、ジルコニウムヘキサフルオロアセチルアセトネート、ジルコニウムトリフルオロアセチルアセトネート、テトラキス(エチルトリフルオロアセチルアセトネート)ジルコニウム、テトラキス(２,２,６,６－テトラメチル－ヘプタンジオネート)、ジルコニウムジブトキシビス(エチルアセトアセテート)、ジイソプロポキシビス(２,２,６,６－テトラメチル－ヘプタンジオネート)ジルコニウム等のβ－ジケトン（アルキル基置換体やフッ素原子置換体も含む）を配位子とするジルコニウム錯体が例示される。特に、有機ジルコニウム化合物としては、ジルコニウムのアセチルアセトネート錯体（アセチルアセトネートのアルキル基置換体やフッ素原子置換体も含む）が好ましい。

【0030】

本組成物において、（Ｇ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、０.０１～１０質量部の範囲内であり、好ましくは、０.１～５質量部の範囲内、あるいは０.５～５質量部の範囲内である。これは、（Ｇ）成分の含有量が上記範囲の下限以上であると、織物のような難接着性の被着体に対しても良好な接着性を付与することができるからであり、一方、上記範囲の上限以下であると、シリコーンゴム組成物の貯蔵安定性が向上するからである。

【0031】

また、本組成物には、織物のような難接着性の被着体への良好な接着性を向上させるための（Ｈ）エポキシ基を含有するアルコキシシランおよび／またはメタクリル基もしくはアクリル基を含有するアルコキシシランを含有してもよい。

【0032】

（Ｈ）成分のエポキシ基を含有するアルコキシシランとしては、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、４－グリシドキシブチルトリメトキシシラン、５,６－エポキシヘキシルトリエトキシシラン、２－(３,４－エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、２－(３,４－エポキシシクロヘキシル)エチルトリエトキシシランが例示される。

【0033】

また、（Ｈ）成分のメタクリル基またはアクリル基を含有するアルコキシシランしては、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシランが例示される。

【0034】

本組成物において、（Ｈ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、０.０１～１０質量部の範囲内であり、好ましくは、０.１～５質量部の範囲内、あるいは０.５～５質量部の範囲内である。これは、（Ｈ）成分の含有量が上記範囲の下限以上であると、織物のような難接着性の被着体に対しても良好な接着性を付与することができるからであり、一方、上記範囲の上限以下であると、シリコーンゴム組成物の貯蔵安定性が向上するからである。

【0035】

本組成物には、さらに（Ｉ）シラノール基含有オルガノシロキサンオリゴマーを含むことが好ましい。（Ｉ）成分中のケイ素原子に結合する基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基；ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；３－クロロプロピル基、３,３,３－トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基が例示され、好ましくは、メチル基、ビニル基である。（Ｉ）成分の分子構造は限定されず、直鎖状、一部分岐を有する直鎖状、環状、分岐鎖状が例示され、好ましくは、直鎖状である。また、（Ｉ）成分の２５℃における粘度は限定されないが、好ましくは、１００ｍＰａ・ｓ未満、あるいは１～５０ｍＰａ・ｓの範囲内である。

【0036】

このような（Ｉ）成分としては、分子鎖両末端ジメチルヒドロキシシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルヒドロキシシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体が例示される。

【0037】

本組成物において、（Ｉ）成分の含有量は限定されないが、（Ａ）成分１００質量部に対して、０.０１～１０質量部の範囲内であり、好ましくは、０.１～５質量部の範囲内、あるいは０.５～５質量部の範囲内である。これは、（Ｉ）成分の含有量が上記範囲の下限以上であると、織物のような難接着性の被着体に対しても良好な接着性を付与することができるからであり、一方、上記範囲の上限以下であると、シリコーンゴム組成物の貯蔵安定性が向上するからである。

【0038】

さらに、本組成物には、（Ｆ）成分の含有量を減少させても、その難燃性を向上させることができることから、（Ｊ）有機アルミニウム化合物を含有することが好ましい。このような（Ｊ）成分としては、アルミニウムトリス(アセチルアセトネート)、アルミニウムトリス(エチルアセテート)、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、アルキルアセトアセテートアルミニウムイソプロピレート、アルミニウムモノアセチルアセテートビス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムモノイソプロポキシモノオレオキシエチルアセトアセテート、アルミニウム－ジ－ｎ－ブトキシドモノエチルアセトアセテート、アルミニウム－ジ－ｉｓｏ－プロポキシド モノエチルアセトアセテート、アルミニウムイソプロピレート、モノ－ｓｅｃ－ブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウム－ｓｅｃ－ブチレート、アルミニウムエチレートが例示される。

【0039】

本組成物において、（Ｊ）成分の含有量は限定されないが、（Ａ）成分１００質量部に対して、０.０１～１０質量部の範囲内であり、好ましくは、０.１～５質量部の範囲内、あるいは０.５～５質量部の範囲内である。これは、（Ｊ）成分の含有量が上記範囲の下限以上であると、（Ｆ）成分の難燃作用を向上させることができるからであり、一方、上記範囲の上限以下であると、シリコーンゴム組成物の貯蔵安定性が向上するからである。

【0040】

さらに、本組成物には、（Ｆ）成分の含有量を減少させても、その難燃性を向上させることができることから、（Ｋ）水酸化アルミニウム粉末を含有することが好ましい。（Ｋ）成分の粒径は特に限定されず、例えば、平均粒子径が０.１～５０μｍの範囲内、あるいは、０.１～１０μｍの範囲内であるものが好ましく、また、その形状も限定されず、例えば、球状、略球状、破砕状が例示される。このような（Ｋ）成分は、入手可能であり、平均粒子径１.０μｍの水酸化アルミニウム粉末（昭和電工株式会社製の商品名：ハイジライトＨ４２Ｍ）、シランカップリング剤で表面処理された平均粒子径１.０μｍの水酸化アルミニウム（昭和電工株式会社製のハイジライトＨ４２ＳＴＶ）が例示される。

【0041】

本組成物において、（Ｋ）成分の含有量は限定されないが、（Ａ）成分１００質量部に対して、５～５０質量部の範囲内であり、好ましくは、１０～５０質量部の範囲内、あるいは１０～３０質量部の範囲内である。これは、（Ｋ）成分の含有量が上記範囲の下限以上であると、（Ｆ）成分の難燃作用を向上させることができると共に、目開きをさらに生じにくくすることができるからであり、一方、上記範囲の上限以下であると、シリコーンゴム組成物の塗工性を向上させるからである。

【0042】

また、本組成物には、貯蔵安定性を向上したり、取扱作業性を向上するために、硬化抑制剤を含有することが好ましい。この硬化抑制剤としては、１－エチニルシクロヘキサン－１－オール、２－メチル－３－ブチン－２－オール、３,５－ジメチル－１－ヘキシン－３－オール、２－フェニル－３－ブチン－２－オール等のアセチレン系化合物；３－メチル－３－ペンテン－１－イン、３,５－ジメチル－３－ヘキセン－１－イン等のエンイン化合物；ベンゾトリアゾール等のトリアゾール類；その他、フォスフィン類、メルカプタン類、ヒドラジン類が例示される。硬化抑制剤の含有量は限定されないが、（Ａ）成分１００質量部に対して０.００１～１０質量部の範囲内、あるいは０.０１～１０質量部の範囲内であることが好ましい。

【0043】

さらに、本組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、（Ｅ）成分や（Ｋ）成分以外の無機充填剤を含有してもよい。このような無機充填剤としては、石英粉末、珪藻土、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の増量充填剤；酸化セリウム、水酸化セリウム、酸化鉄等の耐熱剤；ベンガラ、酸化チタン、カーボンブラック等の顔料；その他、難燃剤が例示される。

【0044】

本組成物を調製する方法は限定されず、（Ａ）成分～（Ｆ）成分、および必要に応じてその他任意の成分を混合することにより、本組成物を調製することができるが、予め（Ａ）成分の一部と（Ｅ）成分を加熱混合して調製したシリカマスターバッチに、残余の（Ａ）成分と（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、（Ｆ）成分を配合することが好ましい。なお、その他任意の成分を配合する必要がある場合、シリカマスターバッチを調製する際に配合してもよく、また、これが加熱混合により変質する場合には、残余の（Ａ）成分と（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、（Ｆ）成分を配合する際に配合することが好ましい。また、このシリカマスターバッチを調製する際、前記の有機ケイ素化合物を配合して、（Ｅ）成分の表面をｉｎ－ｓｉｔｕ処理してもよい。本組成物を調製する際、２本ロール、ニーダーミキサー、ロスミキサー等の周知の混練装置を用いることができる。

【0045】

＜シリコーンゴム被覆織物＞
本発明のシリコーンゴム被覆織物は、織物の表面に前記のシリコーンゴム組成物を塗工し、該組成物を硬化してなるものである。本被覆織物における織物としては、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン４６等のポリアミド繊維織物；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート等のポリエステル繊維織物；その他、ポリアクリル繊維織物、ポリアクリロニトリル繊維織物、アラミド繊維織物、ポリエーテルイミド繊維織物、ポリサルフォン系繊維織物、炭素繊維織物、レーヨン繊維織物、ポリプロピレン繊維織物、ポリエチレン繊維織物あるいはこれらの繊維からなる不織物が例示される。特に、エアバッグの基布として、耐熱性や機械的特性が優れることから、ポリアミド繊維織物またはポリエステル繊維織物であることが好ましい。

【0046】

本被覆織物における織物組織は限定されず、例えば、綾織物、平織物が挙げられ、エアバッグの基布としては、生産性や厚みの点から平織物であることが一般的である。

【0047】

本被覆織物を製造する方法は限定されず、例えば、織物上に前記のシリコーンゴム組成物を、スプレー、グラビアコーティング、バーコーティング、ナイフコーティング、パッティング、スクリーン印刷、ディッピング等の公知の方法で塗工することができる。その際、織物被覆用シリコーンゴム組成物の塗布量は、１０～１００ｇ／ｍ^２の範囲内であることが一般的である。また、シリコーンゴム組成物を塗工後、これを１５０～２００℃で１～２分間加熱することにより前記組成物を硬化させることができる。

【0048】

本被覆織物はシリコーンゴム被覆層が１層であっても、また、２層以上の多層であってもよい。さらに、本被覆織物は、必要に応じて任意の追加的被覆層を有していてもよい。このような追加的な被覆層は、被覆織物の表面の感触を改善したり、表面の磨耗性をさらに向上したり、被覆織物の強度を向上したりすることを目的とする層であることが一般的であり、具体的には、プラスチックフィルム、織物、不織布、他の弾性被覆剤からなる被覆層が例示される。

【実施例】

【0049】

本発明のシリコーンゴム組成物およびシリコーンゴム被覆織物を実施例により詳細に説明する。なお、実施例中の粘度（ｍＰａ・ｓ）は、ＪＩＳ Ｋ７１１７－１に準拠した回転粘度計を使用して測定した２５℃における値であり、動粘度（ｍｍ^２／ｓ）は、ＪＩＳ Ｚ８８０３に準拠したウベローデ型粘度計によって測定した２５℃における値である。また、シリコーンゴム被覆織物の作製およびその評価は次のとおりである。

【0050】

＜シリコーンゴム被覆織物の作製＞
総繊維度が４７０デシテックスのフィラメント糸からなる、経糸密度４６本／インチ、緯糸密度４６本／インチのナイロン６６織布の片面にラボコーターを用いてシリコーンゴム組成物を塗布量がおよそ１３～１６ｇ／ｍ^２の範囲内となるように塗工した。次いで、１９０℃のオーブンで７０秒間加熱することにより、シリコーンゴム組成物を硬化させ、シリコーンゴム被覆織物を作製した。

【0051】

［シリコーンゴム被覆織物の燃焼性］
上記のように作製したシリコーンゴム被覆織物から、縦１０ｃｍ、横２５ｃｍの長方形に切り出し、これを試験体とし、その燃焼性を燃焼速度により評価した。燃焼速度（ｍｍ／分）は、自動車内装材料の燃焼試験ＦＭＶＳＳ Ｎｏ．３０２（Ｆｅｄｅｒａｌ Ｍｏｔｏｒ Ｖｅｈｉｃｌｅ ｓａｆｅｔｙ Ｓｔａｎｄａｒｄｓ Ｎｏ．３０２）に規定の方法に準拠して測定した。

【0052】

＜シリコーンゴム被覆織物の目開き性＞
上記のように作製したシリコーンゴム被覆織物から、幅５０ｍｍ、長さが１００ｍｍ長方形の試験体を切り出した。幅５０ｍｍの試験体の端から５ｍｍのところに４ｍｍ間隔で並んだ櫛歯状の針を有する治具で試験体を貫通させ、この冶具と試験体の他方の端を引張り試験機にセットし、引張り速度２００ｍｍ／分で引っ張り、等間隔に並んだ櫛歯状の針から試験体が抜けるまでの最大引張り強さ（Ｎ）を測定した。この引張り強さ、すなわち端部櫛引抵抗（Ｎ）により目開き性を評価した。

【0053】

＜調製例１＞
ロスミキサーに、粘度４０,０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（ビニル基の含有量＝約０.０９質量％） １００質量部、ＢＥＴ比表面積２２５ｍ^２／ｇのフュームドシリカ ４０質量部、ヘキサメチルジシラザン ７質量部、水 ２質量部、および粘度２０ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルヒドロキシシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体（ビニル基の含有量＝約１０.９質量％） ０.２質量部を投入し、室温で均一になるまで混合した。その後、減圧下、２００℃で２時間加熱処理して、流動性のあるシリカマスターバッチを調製した。

【0054】

＜実施例１～６、比較例１～４＞
表１に示した組成となるよう下記の成分を均一に混合してシリコーンゴム組成物を調製した。得られたシリコーンゴム被覆織物の特性を表１に示した。なお、式中、ＭｅおよびＶｉはそれぞれメチル基およびビニル基を示し、組成物中の（Ａ）成分と（Ｂ）成分中のアルケニル基の合計に対する（Ｃ）成分中のケイ素原子結合水素原子のモル比は２.７とした。

【0055】

（Ａ）成分として、次の成分を用いた。
（ａ－１）：粘度１０,０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（ビニル基の含有量＝約０.１３質量％）

【0056】

（Ｂ）成分として、次の成分を用いた。
（ｂ－１）：平均単位式：
(Ｍe_３ＳｉＯ_１/２)_０.４０(ＶiＭe_２ＳｉＯ_１/２)_０.０４(ＳｉＯ_４/２)_０.５６
で表されるオルガノポリシロキサンレジン（ビニル基の含有量＝約１.６質量％）

【0057】

（Ｃ）成分として、次の成分を用いた。
（ｃ－１）：動粘度１５ｍｍ^２／ｓで、平均単位式：
(Ｍe_３ＳｉＯ_１/２)_０.０９(Ｍe_２ＳｉＯ_２/２)_０.３２(ＨＭeＳｉＯ_２/２)_０.５４(ＭeＳｉＯ_３/２)_０.０５
で表されるオルガノポリシロキサン（ケイ素原子結合水素原子の含有量＝約０.８３質量％）

【0058】

（Ｄ）成分として、次の成分を用いた。
（ｄ－１）：白金の１,３－ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体の１,３－ジビニルテトラメチルジシロキサン溶液（白金金属の含有量＝約４,０００ｐｐｍ）

【0059】

（Ｅ）成分として、次の成分を用いた。
（ｅ－１）：調製例１で調製したシリカマスターバッチ

【0060】

（Ｆ）成分として、次の成分を用いた。
（ｆ－１）：ノンハロゲンのイントメッセント系難燃剤（株式会社ＡＤＥＫＡ製のアデカスタブＦＰ－２１００ＪＣ）
（ｆ－２）：ノンハロゲンのイントメッセント系難燃剤（株式会社ＡＤＥＫＡ製のアデカスタブＦＰ－２５００Ｓ）

【0061】

また、（Ｆ）成分の比較として、次の成分を用いた。
（ｆ－３）：ノンハロゲンの縮合リン酸エステル系難燃剤（株式会社ＡＤＥＫＡ製のアデカスタブＦＰ－６００）

【0062】

（Ｇ）成分として、次の成分を用いた。
（ｇ－１）：ジルコニウムテトラアセチルアセトネート

【0063】

（Ｈ）成分として、次の成分を用いた。
（ｈ－１）：３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン

【0064】

（Ｉ）成分として、次の成分を用いた。
（ｉ－１）：シラノール基含有オルガノシロキサンオリゴマー：粘度２０ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルヒドロキシシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体（ビニル基の含有量＝約１０.９質量％）

【0065】

（Ｊ）成分として、次の成分を用いた。
（ｊ－１）：アルミニウムアセチルアセトネート
（ｊ－２）：アルキルアセトアセテート アルミニウム ジイソプロピレート（味の素ファインテクノ株式会社製の商品名：プレンアクトＡＬ－Ｍ）

【0066】

（Ｋ）成分として、次の成分を用いた。
（ｋ－１）：平均粒子径１.０μｍの水酸化アルミニウム粉末（昭和電工株式会社製の商品名：ハイジライトＨ４２Ｍ）

【0067】

また、（Ｋ）成分の比較として、次の成分を用いた。
（ｋ－２）：水酸化マグネシウム粉末（神島化学工業株式会社製のマグシーズＳ）

【0068】

硬化抑制剤として、次の成分を用いた。
（ｌ－１）：１－エチニルシクロヘキサン－１－オール

【0069】

＜表１＞

【表1】

【0070】

＜表１（続き）＞

【表2】

【産業上の利用可能性】

【0071】

本発明のシリコーンゴム組成物は、エアバッグ用基布等の織物に塗工した際、少ない塗工量でも、十分な難燃性を付与でき、さらに目開きを生じにくくすることができるので、例えば、カーテンシールドエアバッグ、運転席エアバッグ、助手席エアバッグ、サイドエアバッグ、ニーエアバッグ、ＩＴＳヘッド・エアバッグ等のエアバッグ、航空機用緊急脱出シート、膨張性のイカダ等の用途に用いられる織物の被覆剤として好適である。また、本発明のシリコーンゴム被覆織物は、カーテンシールドエアバッグや航空機用緊急脱出シート等の基布として好適である。

【国際調査報告】