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▶ ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェンの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-09-07
(54)【発明の名称】低反射二重硬化接着剤組成物
(51)【国際特許分類】
C09J 201/00 20060101AFI20230831BHJP
C09J 11/06 20060101ALI20230831BHJP
C09J 5/00 20060101ALI20230831BHJP
C09J 11/04 20060101ALI20230831BHJP
【ＦＩ】
C09J201/00
C09J11/06
C09J5/00
C09J11/04
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023507852
(86)(22)【出願日】2021-08-05
(85)【翻訳文提出日】2023-03-31
(86)【国際出願番号】 US2021071110
(87)【国際公開番号】W WO2022032289
(87)【国際公開日】2022-02-10
(31)【優先権主張番号】63/061,389
(32)【優先日】2020-08-05
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】391008825
【氏名又は名称】ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン
【氏名又は名称原語表記】Ｈｅｎｋｅｌ ＡＧ ＆ Ｃｏ． ＫＧａＡ
【住所又は居所原語表記】Ｈｅｎｋｅｌｓｔｒａｓｓｅ ６７，Ｄ－４０５８９ Ｄｕｅｓｓｅｌｄｏｒｆ，Ｇｅｒｍａｎｙ
(74)【代理人】
【識別番号】100106297
【弁理士】
【氏名又は名称】伊藤 克博
(72)【発明者】
【氏名】オウヤン、 ジャンボ
(72)【発明者】
【氏名】リウ、 プウェイ
(72)【発明者】
【氏名】クロス、 ロバート ピー．
【テーマコード（参考）】
4J040
【Ｆターム（参考）】
4J040DF021
4J040EF191
4J040GA01
4J040HA066
4J040HA306
4J040HC01
4J040HD23
4J040JA02
4J040JB02
4J040JB08
4J040KA02
4J040KA03
4J040LA03
4J040MA10
4J040MB05
4J040MB09
4J040PA32
(57)【要約】
硬化状態で非常に低い可視光反射率を示す二重硬化接着剤組成物。接着剤は、電磁放射および室温以上の温度によって硬化可能である。可視光の反射率が非常に低いため、接着剤は、可視光の透過に対する干渉を最小限に抑える必要がある光学製品に特に適する。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
（ｉ）２０～９０重量パーセントの電磁放射線への曝露と硬化温度への加熱の両方によって硬化可能なポリマー系を含む硬化性樹脂マトリックス、（ｉｉ）１～２５重量パーセントの硬化性樹脂マトリックスと共に分散された粒状マット剤であって、接着剤組成物が５％未満の可視光反射率、少なくとも１００ｐｓｉの接着力を示す粒状マット剤、および
（ｉｉｉ）０．１～５重量パーセントのラジカルを形成することができる光開始剤を含む接着剤組成物。
【請求項2】
５～５０重量パーセントの熱によって樹脂マトリックスを硬化させることができる熱硬化剤をさらに含む、請求項１に記載の接着剤組成物。
【請求項3】
硬化温度が８０℃以下である、請求項１に記載の接着剤組成物。
【請求項4】
粒状マット剤が、シリカ、ワックス、金属、木材、およびプラスチックの１以上を含む、請求項１に記載の接着剤組成物。
【請求項5】
シリカがポリマーで表面修飾されている、請求項４に記載の接着剤組成物。
【請求項6】
粒状マット剤が非晶形である、請求項４に記載の接着剤組成物。
【請求項7】
粒状マット剤が、組成物の５～１０重量パーセントの範囲で存在する、請求項１に記載の接着剤組成物。
【請求項8】
粒状マット剤が１～２５μｍの平均粒径を有する、請求項１に記載の接着剤組成物。
【請求項9】
粒状マット剤が１～１０μｍの平均粒径を有する、請求項１に記載の接着剤組成物。
【請求項10】
粒状マット剤が少なくとも１００ｍ２／ｇの表面積を有する、請求項７に記載の接着剤組成物。
【請求項11】
硬化状態で２％未満の可視光反射率を示す、請求項１に記載の接着剤組成物。
【請求項12】
硬化性樹脂マトリックスが、アクリレートおよびイソシアネートポリマー系、アクリレートおよびイソシアネート基を有するハイブリッド樹脂系、アクリレートおよびエポキシポリマー系、アクリレートおよびエポキシ基を有するハイブリッド樹脂、およびビスマレイミドおよびビニルエーテルポリマー系の１以上を含む、請求項１に記載の接着剤組成物。
【請求項13】
第１のボディを第２のボディに結合する方法であって、方法が、（ａ）第１および第２のボディを請求項１に記載の接着剤組成物と接触させて、第１および第２のボディの接着層中間体を形成する工程、
（ｂ）接着層を電磁放射にさらして、固定具として第１のボディを第２のボディに固定する工程
（ｃ）工程（ｂ）に続いて、固定具を硬化温度まで加熱する工程を含む方法。
【請求項14】
硬化温度が８０℃以下である、請求項１３に記載の方法。
【請求項15】
電磁放射が２５０～４００ｎｍの間である、請求項１３に記載の方法。
【請求項16】
第１および第２のボディのうちの少なくとも１つは光に対して透明である、請求項１３に記載の方法。
【請求項17】
固定具が光学レンズである、請求項１６に記載の方法。
【請求項18】
接着剤組成物が、２０℃で７２時間にわたって２５％未満増加する初期粘度を示す、請求項１３に記載の方法。
【請求項19】
硬化状態の接着層が２％未満の可視光反射率を示す、請求項１３に記載の方法。
【請求項20】
請求項１に記載の接着剤組成物で鏡筒に接着された、約４００ｎｍ～約７５０ｎｍの範囲の電磁放射に対して透明である光学レンズを含む、カメラモジュール。
【請求項21】
１部構成である、請求項１に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、一般に接着材料に関し、より詳細には、電磁放射線および熱エネルギーによる硬化後に強い接着特性を示す二重硬化単一成分組成物に関する。さらに、本発明は、可視光の低い反射率を示す二重硬化単一成分接着剤組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
（関連技術の簡単な説明）
熱および電磁放射で硬化する硬化性樹脂系は、二重硬化組成物として知られている。通常、二重硬化組成物を硬化させるのに有用な電磁放射線帯域には、赤外線、可視光線、紫外線、およびＸ線の波長、ならびに電子線などの粒子放射線が含まれる。二重硬化組成物を硬化させるために、可視および紫外線放射波長が最も一般的に使用される。
熱および電磁放射で硬化する硬化性樹脂系は、二重硬化組成物として知られている。通常、二重硬化組成物を硬化させるのに有用な電磁放射線帯域には、赤外線、可視光線、紫外線、およびＸ線の波長、ならびに電子線などの粒子放射線が含まれる。二重硬化組成物を硬化させるために、可視および紫外線放射波長が最も一般的に使用される。
【0003】
様々な二重硬化樹脂系が、コーティング、接着剤、およびシーリング材料に使用されてきた。アクリレート系接着剤はよく知られており、例として、遊離イソシアネート基および（メタ）アクリロイル基を含むウレタン（メタ）アクリレート、光開始剤、およびポリオールまたはポリアミンなどのイソシアネート反応性化合物を含む。一部の光硬化性アクリレート接着剤には、第２の硬化メカニズムでアミンクラスターを介して架橋されたイソシアネート基を有するイソシアネート含有樹脂が含まれる。別の二重硬化樹脂系は、光開始剤、エポキシ樹脂、およびフリーラジカルによって硬化する樹脂を含む。ただし、これらの樹脂系は通常、多成分アプリケーションとして展開され、複数の成分は、その場での反応のために分配されるまで別々に保持される。多成分樹脂系には、特別な取り扱い方法と塗布装置が必要であり、ソリューション全体のコストと複雑さが増す。二重硬化機能を備えた単一成分の樹脂系は、接着剤の供給と硬化の効率を大幅に向上させる。
【0004】
二重硬化特性は接着剤において使用され、光硬化によって迅速な初期接着を確立し、温度硬化による最終固定の前の取り扱い中に接着体が移動するのを防止する。この接着様式は多くの異なる用途で好まれるが、既知の二重硬化接着剤は比較的高い可視光反射特性を示し、光反射率に敏感な製品での有用性を制限する。このような製品の例としては、隣接する鏡筒間の接着が必要な光学レンズがある。光学機器をそれぞれの固定具に固定するには、反射率の低い接着剤が必要になる場合もある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
したがって、電磁放射および熱エネルギーによって硬化可能であり、硬化後に低い可視光反射率を示す単一成分接着剤を提供することが、本発明の範囲内で企図される。
【0006】
低い可視光反射率および硬化後の良好な接着性を示す単一成分二重硬化接着剤を提供することも、本発明の範囲内で企図される。
【課題を解決するための手段】
【0007】
（要約）
本発明により、低い可視光反射率が単一成分二重硬化接着剤に提供される。したがって、この接着剤は、光学性能を破壊することなく、光に敏感な用途に使用できる。接着剤組成物は、単一成分で供給可能であり、電磁放射への曝露および硬化温度への加熱の両方によって架橋可能であるポリマー系を有する硬化性樹脂マトリックスを含む。組成物は、硬化性樹脂マトリックスと共に分散されたマット剤をさらに含み、接着剤組成物は、硬化状態にある場合に著しく減少する可視光反射率を示す。
本発明により、低い可視光反射率が単一成分二重硬化接着剤に提供される。したがって、この接着剤は、光学性能を破壊することなく、光に敏感な用途に使用できる。接着剤組成物は、単一成分で供給可能であり、電磁放射への曝露および硬化温度への加熱の両方によって架橋可能であるポリマー系を有する硬化性樹脂マトリックスを含む。組成物は、硬化性樹脂マトリックスと共に分散されたマット剤をさらに含み、接着剤組成物は、硬化状態にある場合に著しく減少する可視光反射率を示す。
【0008】
一実施形態では、二重硬化接着剤組成物は、アクリレートおよびイソシアネートポリマー系、またはアクリレートおよびイソシアネート基の両方を含むハイブリッド樹脂系、アクリレートおよびエポキシポリマー系（またはアクリレート基とエポキシ基の両方を含む樹脂）、およびビスマレイミドとビニルエーテルポリマー系のうちの１つ以上を有する硬化性樹脂マトリックスを含み、マトリックスは単一の成分構成で提供可能であり、電磁放射への曝露と硬化温度（８０℃以上など）への加熱の両方によって硬化可能である。組成物は、硬化性樹脂マトリックスと共に分散されたマット剤をさらに含み、接着剤組成物は、硬化状態で著しく減少する（例えば５％未満）可視光反射率を示す。
【0009】
硬化性樹脂マトリックスは、２０～９０重量パーセントの硬化性樹脂を含み、好ましくは２つ以上の硬化性樹脂のブレンドを含む。マトリックスは、より好ましくは、３５～８０重量パーセントの硬化性樹脂組成物を含むことができる。二重硬化接着剤組成物は、樹脂マトリックスと相溶性があり、可視光反射率を低減するのに有効な１つ以上のマット剤を１～２５重量パーセント含む。組成物は、好ましくは１～１５重量パーセントの１以上のマット剤を含む。
【0010】
いくつかの実施形態では、マット剤は、様々な材料から選択することができ、望ましくは、シリカ、ワックス、有機充填剤、金属および木材などの粒状材料から選択される。粒状マット剤は、１～１００μｍ、好ましくは１～２５μｍ、より好ましくは１～１０μｍの平均粒径（ｄ５０）を有する。マット剤はまた、少なくとも１００ｍ２／ｇ、より好ましくは少なくとも１５０ｍ２／ｇの表面積を有する。
【0011】
二重硬化接着剤組成物は、２５０～７５０ｎｍの紫外可視範囲などの電磁放射線への曝露による硬化を助ける光開始剤を含んでもよい。組成物は、好ましくは、光が照射されたときにラジカルを形成することができる光開始剤を０．１～５重量パーセント含む。
【0012】
二重硬化接着剤組成物は、充填剤、安定剤、顔料、硬化剤、染料、チキソトロピック剤、増粘剤、希釈剤、溶剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤、フリーラジカルスカベンジャー、架橋剤、湿潤剤、分散剤、接着促進剤、難燃剤、腐食防止剤、ワックス、バインダー、および触媒から選択される添加剤を０～４０重量パーセント含むことができる。
【0013】
第１のボディを第２のボディに接合する方法は、二重硬化接着剤組成物を第１および第２のボディと接触させて適用して接着層を形成することを含む。次いで、接着層は、固定具として第１のボディを第２のボディに固定するのに有効な波長および持続時間の電磁放射にさらされる。その後、固定具を硬化温度（８０℃未満など）まで加熱すると、接着剤組成物は、硬化した状態で大幅に低下した（５％未満など）可視光反射率を示す。有効な電磁放射波長は、２５０～７５０ｎｍの間、より好ましくは２５０～５００ｎｍの間であり得る。
【0014】
第１および第２のボディの少なくとも１つは、少なくとも４００～７５０ｎｍ、いくつかの実施形態では、少なくとも２５０～７５０ｎｍの範囲の電磁放射に対して透明である。第２のボディに固定された第１のボディによって形成される固定具は、光学レンズであってもよい。いくつかの実施形態では、二重硬化接着剤で一緒に接着された第１および第２のボディの両方が、少なくとも４００～７５０ｎｍ、いくつかの実施形態では少なくとも２５０～７５０ｎｍの範囲の電磁放射に対して透明である。
【図面の簡単な説明】
【0015】
【発明を実施するための形態】
【0016】
（詳細な説明）
本発明によれば、電磁放射線への曝露と硬化温度への加熱の両方によって硬化可能なポリマー系を含む硬化性樹脂マトリックス、および
硬化性樹脂マトリックスと共に分散されたマット剤であって、接着剤組成物が硬化した状態で実質的に低減した可視光反射率を示すマット剤を含む接着剤組成物が提供される。
本発明によれば、電磁放射線への曝露と硬化温度への加熱の両方によって硬化可能なポリマー系を含む硬化性樹脂マトリックス、および
硬化性樹脂マトリックスと共に分散されたマット剤であって、接着剤組成物が硬化した状態で実質的に低減した可視光反射率を示すマット剤を含む接着剤組成物が提供される。
【0017】
（樹脂）
本発明のマトリックスにおいて、電磁放射線への曝露および硬化温度への加熱の両方によって硬化可能であり、いくつかの好ましい物理的性質を示す系によって限定される、多種多様な樹脂を有用に使用することができる。本発明の樹脂系は、好ましくは、単一の成分として貯蔵可能であり、供給可能であり、樹脂マトリックスは、単一の塊から分配され、その後硬化され得る。対照的に、多成分樹脂系は、最終製品を形成するために別々の塊から保管および供給する必要がある。好ましくは、組成物は、電磁放射線硬化および熱エネルギー硬化のそれぞれおよび両方で良好な接着特性を示すべきである。ＡＳＴＭ Ｄ３３５９による試験では、電磁放射線曝露のみによる硬化後の組成物は、少なくとも２５ｐｓｉ、より好ましくは少なくとも４０ｐｓｉ、さらにより好ましくは少なくとも５０ｐｓｉの接着性を示す。熱エネルギー曝露のみによる硬化後の組成物は、少なくとも１００ｐｓｉ、より好ましくは少なくとも２００ｐｓｉ、さらにより好ましくは少なくとも２５０ｐｓｉの接着性を示す。電磁放射および熱エネルギー曝露の両方による硬化後の組成物は、少なくとも１００ｐｓｉ、より好ましくは２００ｐｓｉ、さらにより好ましくは少なくとも３００ｐｓｉの接着性を示す。
本発明のマトリックスにおいて、電磁放射線への曝露および硬化温度への加熱の両方によって硬化可能であり、いくつかの好ましい物理的性質を示す系によって限定される、多種多様な樹脂を有用に使用することができる。本発明の樹脂系は、好ましくは、単一の成分として貯蔵可能であり、供給可能であり、樹脂マトリックスは、単一の塊から分配され、その後硬化され得る。対照的に、多成分樹脂系は、最終製品を形成するために別々の塊から保管および供給する必要がある。好ましくは、組成物は、電磁放射線硬化および熱エネルギー硬化のそれぞれおよび両方で良好な接着特性を示すべきである。ＡＳＴＭ Ｄ３３５９による試験では、電磁放射線曝露のみによる硬化後の組成物は、少なくとも２５ｐｓｉ、より好ましくは少なくとも４０ｐｓｉ、さらにより好ましくは少なくとも５０ｐｓｉの接着性を示す。熱エネルギー曝露のみによる硬化後の組成物は、少なくとも１００ｐｓｉ、より好ましくは少なくとも２００ｐｓｉ、さらにより好ましくは少なくとも２５０ｐｓｉの接着性を示す。電磁放射および熱エネルギー曝露の両方による硬化後の組成物は、少なくとも１００ｐｓｉ、より好ましくは２００ｐｓｉ、さらにより好ましくは少なくとも３００ｐｓｉの接着性を示す。
【0018】
組成物はまた、硬化後に比較的低い体積弾性率を示すので、接着剤は隣接する表面への接着において順応性を保持する。組成物の硬化後の体積弾性率は、好ましくは２０℃で１ＭＰａ未満、より好ましくは２０℃で５００，０００Ｐａ未満、さらにより好ましくは２０℃で約２０，０００～４００，０００Ｐａである。
【0019】
本発明の樹脂マトリックスは、粘度安定性を促進することもでき、硬化した組成物は、硬化から４８時間にわたる定常状態粘度の増加が５０％未満であり、より好ましくは、硬化から４８時間にわたる定常状態粘度の増加が４０％未満であり、さらにより好ましくは、硬化から４８時間にわたる定常状態粘度の増加が２５％未満である。
【0020】
本明細書で使用される樹脂マトリックスは、接着剤組成物の約１０～約９５重量パーセントの範囲で存在する。いくつかの実施形態では、接着剤組成物は、約１５～約９５重量パーセントまでの範囲の樹脂マトリックスを含む。いくつかの実施形態では、接着剤組成物は、約２０～約９５重量パーセントまでの範囲の樹脂マトリックスを含む。いくつかの実施形態では、接着剤組成物は、約２５～約９５重量パーセントの範囲の樹脂マトリックスを含む。いくつかの実施形態では、接着剤組成物は、約３５～約９５重量パーセントの範囲の樹脂マトリックスを含む。
【0021】
いくつかの実施形態では、本明細書で使用される樹脂マトリックスは、接着剤組成物の約１０～約９０重量パーセントの範囲で存在する。いくつかの実施形態では、接着剤組成物は、約１５～約９０重量パーセントの範囲の樹脂マトリックスを含む。いくつかの実施形態では、接着剤組成物は、約２０～約９０重量パーセントの範囲の樹脂マトリックスを含む。いくつかの実施形態では、接着剤組成物は、約２５～約９０重量パーセントの範囲の樹脂マトリックスを含む。いくつかの実施形態では、接着剤組成物は、約３５～約９０重量パーセントの範囲の樹脂マトリックスを含む。
【0022】
いくつかの実施形態では、本明細書で使用される樹脂マトリックスは、接着剤組成物の約１０～約８０重量パーセントの範囲で存在する。いくつかの実施形態では、接着剤組成物は、約１５～約８０重量パーセントまでの範囲の樹脂マトリックスを含む。いくつかの実施形態では、接着剤組成物は、約２０～約８０重量パーセントの範囲の樹脂マトリックスを含む。いくつかの実施形態では、接着剤組成物は、約２０～約８０重量パーセントの範囲の樹脂マトリックスを含む。いくつかの実施形態では、接着剤組成物は、約２５～約８０重量パーセントまでの範囲の樹脂マトリックスを含む。いくつかの実施形態では、接着剤組成物は、約３５～約８０重量パーセントの範囲の樹脂マトリックスを含む。
【0023】
本発明の樹脂マトリックスに適した樹脂の例には、電磁放射で活性化され得る少なくとも１つの結合を含む、少なくとも１つのイソシアネート反応性官能基を有する樹脂が含まれる。イソシアネート反応性官能基の例としては、チオール基、第一級および第二級アミノ基、ならびに第一級および第二級ヒドロキシル基が挙げられる。活性化可能な結合は、例えば、（メタ）アクリレート、（エト）アクリレート、ビニルエーテル、ビニルエステル、エテニルアリーレン、ジシクロペンタジエニル、イソプレニル、イソプロペニル、アリルまたはブテニル基、ジシクロペンタジエニルエーテル、イソポレニルエーテル、イソプロペニルエーテル、アリルエーテルまたはブテニルエーテル基、エテニルアリーレンエステル、ジシクロペンタジエニルエステル、イソプレニルエステル、イソプロペニルエステル、アリルエステルまたはブテニルエステル基に存在する。
【0024】
本発明での使用が考えられるアクリレートは、米国特許第５，７１７，０３４号に記載されているように、当技術分野で周知であり、その全内容は参照により本明細書に組み込まれる。ここでの使用が考えられる例示的なアクリレートには、単官能（メタ）アクリレート、二官能（メタ）アクリレート、三官能（メタ）アクリレート、多官能（メタ）アクリレートなどが含まれる。
【0025】
例示的な単官能（メタ）アクリレートには、フェニルフェノールアクリレート、メトキシポリエチレンアクリレート、アクリロイルオキシエチルスクシネート、脂肪酸アクリレート、メタクロイルオキシエチルフタル酸、フェノキシエチレングリコールメタクリレート、脂肪酸メタクリレート、β－カルボキシエチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ－ブチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ジヒドロシクロペンタジエチルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ｔ－ブチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ｔ－ブチルアミノエチルメタクリレート、４－ヒドロキシブチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ベンジルアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、モノペンタエリスリトールアクリレート、ジペンタエリスリトールアクリレート、トリペンタエリスリトールアクリレート、ポリペンタエリスリトールアクリレート等が含まれる。
【0026】
例示的な二官能（メタ）アクリレートには、ヘキサンジオールジメタクリレート、ヒドロキシアクリロイルオキシプロピルメタクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート、変性エポキシアクリレート、脂肪酸変性エポキシアクリレート、アミン変性ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート、トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート、グリセリンジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、プロポキシル化エトキシル化ビスフェノールＡジアクリレート、９，９ビス－（４－（２－アクリロイルオキシエポキシ）フェニル）フッ素、トリシクロデカンジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ＰＯ変性ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、１，１２－ドデカンジオールジメタクリレート等が含まれる。
【0027】
三官能性（メタ）アクリレートの例としては、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンエトキシトリアクリレート、ポリエーテルトリアクリレート、グリセリンプロポキシトリアクリレートなどが挙げられる。
【0028】
例示的な多官能性（メタ）アクリレートには、ジペンタエリスリトールポリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレートなどが含まれる。
【0029】
アクリレートを含むポリマー系は、典型的には１分子当たり少なくとも２つのイソシアネート基を含むポリイソシアネートなどのイソシアネートを含むことができる。イソシアネートの例としては、ポリオールを過剰のジイソシアネートと反応させることによって形成されるイソシアネート含有ポリウレタンプレポリマーが挙げられる。適切なジイソシアネートの例は、イソホロンジイソシアネート（すなわち、５－イソシアナト－１－イソ－シアナトメチル－１，３，３－トリメチルシクロヘキサン）、５－イソシアナト－１－（２－イソシアナトエト－１－イル）－１，３，３－トリメチルシクロヘキサン、５－イソシアナト－１－（３－イソシアナトプロプ－１－イル）－１，３，３－トリメチルシクロヘキサン、５－イソシアナト－（４－イソシアナトブト－１－イル）－１，３，３－トリメチルシクロヘキサン、１－イソシアナト－２－（３－イソシアナトプロプ－１－イル）－シクロヘキサン、１－イソシアナト－２－（３－イソシアナトエト－１－イル）シクロヘキサン、１－イソシアナト－２－（４－イソ－シアナトブト－１－イル）－シクロヘキサン、１，２－ジイソシアナトシクロブタン、１，３－ジイソシアナトシクロブタン、１，２－ジイソシアナトシクロペンタン、１，３－ジイソシアナトシクロペンタン、１，２－ジイソシアナトシクロヘキサン、１，３－ジイソシアナトシクロヘキサン、１，４－ジイソシアナトシクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタン２，４’－ジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、エチルエチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサンジイソシアネート、ヘプタメチレンジイソシアネートまたはＨｅｎｋｅｌ ＡＧ＆Ｃｏ．ＫＧａＡ，Ｄｕｓｓｅｌｄｏｒｆ，ＧｅｒｍａｎｙからＤＤＩ１４１０の商品名で販売され、国際特許公開Ｎｏ．ＷＯ９７／４９７４５およびＷＯ９７／４９７４７に記載の二量体脂肪酸由来のジイソシアネート、特に２－ヘプチル－３，４－ビス（９－イソシアナトノニル）－１－ペンチルシクロヘキサン、または１，２－、１，４－もしくは１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，２－、１，４－または１，３－ビス（２－イソシアナトエト－１－イル）シクロヘキサン、１，３－ビス（３－イソシアナトプロピル－１－イル）シクロヘキサン、１，２－、１，４－または１，３－ビス（４－イソシアナトブト－１－イル）シクロヘキサンまたは液体ビス（４－イソシアナトシクロヘキシル）メタン、以下の特許文献ＤＥ４４１４０３２Ａ１、ＧＢ１２２０７１７Ａ１、ＤＥ１６１８７９５Ａ１およびＤＥ１７９３７８５Ａ１の１つ以上に記載されているトランス／トランス含有量が最大３０重量％、好ましくは２５重量パーセント、特に２０重量パーセントの、好ましくはイソホロンジイソシアネート、５－イソシアナト－１－（２－イソシアナトエト－１－イル）－１，３，３－トリメチルシクロヘキサン、５－イソシアナト－１－（３－イソシアナトプロプ－１－イル）－１，３，３－トリメルシクロヘキサン、５－イソシアナト－（４－イソシアナトブト－１－イル）－１，３，３－トリメチルシクロヘキサン、１－イソシアナト－２－（３－イソシアナトプロプ－１－イル）シクロヘキサン、１－イソシアナト－２－（３－イソシアナトエト－１－イル）－シクロヘキサン、１－イソシアナト－２－（４－イソシアナトブト－１－イル）－シクロヘキサンまたはＨＤＩ、特にＨＤＩである。
【0030】
上述のジイソシアネートから従来の公知の方法で調製されるイソシアヌレート、ビウレット、アロファネート、イミノオキサジアジンジオン、ウレタン、ウレア、カルボジイミドおよび／またはウレトジオン基を含むポリイソシアネートを使用することもできる。
【0031】
アクリレートを有するポリマー系の別の例には、脂肪族、脂環式、および芳香族エポキシ樹脂およびそれらの混合物を含むエポキシ樹脂が含まれ得る。脂肪族エポキシ樹脂の例としては、ブタンジオールジグリシジルエーテル、ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ジメチルペンタンジオキシド、ブタジエンジオキサイド、およびジエチレングリコールジグリシジルエーテルが挙げられる。脂環式エポキシ樹脂の例としては、３－シクロヘキセニルメチル－３－シクロヘキシルカルボキシレートジエポキシド、３，４－エポキシシクロヘキシルアルキル－３’，４’－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４－エポキシ－６－メチルシクロヘキシルメチル－３’，４’－エポキシ－６－メチルシクロヘキサンカルボキシレート、ビニルシクロヘキサンジオキシド、ビス（３，４－エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ジシクロペンタジエンジオキシド、および１，２－エポキシ－６－（２，３－エポキシプロポキシ）ヘキシヒドロ－４，７－メタンインダンが挙げられる。３，４－エポキシシクロヘキシルメチル－３’，４’－エポキシシクロヘキシルカルボキシレートの使用が好ましい。
【0032】
芳香族エポキシ樹脂も、本発明による塊で使用することができる。芳香族エポキシ樹脂の例は、ビスフェノール－Ａエポキシ樹脂、ビスフェノール－Ｆエポキシ樹脂、エポキシフェノールノボラック樹脂、エポキシクレゾールノボラック樹脂、ビフェニルエポキシ樹脂、４，４’－ビフェニルエポキシ樹脂、ジビニルベンゼンジオキシド、２－グリシジルフェニルグリシジルエーテルである。
【0033】
多種多様なエポキシ官能化樹脂、例えば、ビスフェノールＡに基づく液体型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡに基づく固体型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦに基づく液体型エポキシ樹脂（例えば、ＥｐｉｃｌｏｎＥＸＡ－８３５ＬＶ）、フェノール－ノボラック樹脂に基づく多官能性エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂（例えば、ＥｐｉｃｌｏｎＨＰ－７２００Ｌ）、ナフタレン型エポキシ樹脂などならびにそれらの任意の２つ以上の混合物が本明細書での使用が企図される。
【0034】
本明細書での使用が意図される代表的なエポキシ官能化樹脂には、脂環式アルコールのジエポキシド、水素化ビスフェノールＡ（Ｅｐａｌｌｏｙ５０００として市販されている）、ヘキサヒドロフタル酸無水物の二官能性脂環式グリシジルエステル（Ｅｐａｌｌｏｙ５２００として市販されている）、ＥｐｉｃｌｏｎＥＸＡ－８３５ＬＶ、ＥｐｉｃｌｏｎＨＰ－７２００Ｌなど、およびそれらの任意の２つ以上の混合物が含まれる。
【0035】
特定の実施形態では、エポキシ成分は、２つ以上の異なるビスフェノール系エポキシの組み合わせを含み得る。これらのビスフェノール系エポキシは、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、もしくはビスフェノールＳエポキシ、またはそれらの組み合わせから選択することができる。さらに、同じタイプの樹脂（Ａ、ＦまたはＳなど）内の２つ以上の異なるビスフェノールエポキシを使用することができる。
【0036】
本明細書での使用が意図されるビスフェノールエポキシの市販の例には、ビスフェノールＦ型エポキシ（日本化薬のＲＥ－４０４－Ｓ、大日本インキ化学工業ＥＰＩＣＬＯＮ８３０（ＲＥ１８０１）、８３０Ｓ（ＲＥ１８１５）、８３０Ａ（ＲＥ１８２６）、８３０Ｗ、ＲｅｓｏｌｕｔｉｏｎからのＲＳＬ１７３８、ＹＬ－９８３ＵなどおよびビスフェノールＡ型エポキシ（ＲｅｓｏｌｕｔｉｏｎからのＹＬ－９７９および９８０など）が含まれる。
【0037】
大日本から市販されている上記のビスフェノールエポキシは、ビスフェノールＡエポキシに基づく従来のエポキシよりもはるかに低い粘度を有する液体未希釈エピクロロヒドリン－ビスフェノールＦエポキシとして販売され、液体ビスフェノールＡエポキシと同様の物理的性質を有する。ビスフェノールＦエポキシはビスフェノールＡエポキシよりも粘度が低く、それ以外はすべて２種類のエポキシ間で同じであるため、粘度が低くなり、流れの速いアンダーフィルシーラント材料が得られる。これら４つのビスフェノールＦエポキシのＥＥＷは、１６５～１８０である。２５℃での粘度は、３，０００～４，５００ｃｐｓである（粘度の上限が４，０００ｃｐｓであるＲＥ１８０１を除く）。加水分解性塩化物含有量は、ＲＥ１８１５および８３０Ｗでは２００ｐｐｍ、ＲＥ１８２６では１００ｐｐｍと報告されている。
【0038】
Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎから市販されている上記のビスフェノールエポキシは、低塩化物含有液体エポキシとして販売される。ビスフェノールＡエポキシは、ＥＥＷ（ｇ／ｅｑ）が１８０～１９５の間であり、２５℃での粘度が１００～２５０ｃｐｓの間である。ＹＬ－９７９の総塩化物含有量は５００～７００ｐｐｍ、ＹＬ－９８０の総塩化物含有量は１００～３００ｐｐｍと報告されている。ビスフェノールＦエポキシのＥＥＷ（ｇ／ｅｑ）は１６５～１８０で、粘度は２５℃で３０～６０である。ＲＳＬ－１７３８の総塩化物含有量は５００～７００ｐｐｍ、ＹＬ－９８３Ｕの総塩化物含有量は１５０～３５０ｐｐｍと報告されている。
【0039】
ビスフェノールエポキシに加えて、他のエポキシ化合物が、発明の配合物の使用に意図される。例えば、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル－３，４－エポキシシクロヘキシルカーボネートなどの脂環式エポキシを使用することができる。また、単官能性、二官能性または多官能性の反応性希釈剤を使用して、得られる樹脂材料の粘度を調整および／またはＴｇを下げることができる。例示的な反応性希釈剤には、ブチルグリシジルエーテル、クレジルグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールグリシジルエーテルなどが含まれる。
【0040】
本明細書での使用に適したエポキシには、ＲｅｓｏｌｕｔｉｏｎからＥＰＯＮ８２８、ＥＰＯＮ１００１、ＥＰＯＮ１００９、およびＥＰＯＮ１０３１などの商品名ＥＰＯＮで市販されているもの、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．からのＤＥＲ３３１、ＤＥＲ３３２、ＤＥＲ３３４、およびＤＥＲ５４２；日本化薬のＢＲＥＮ－Ｓなどの、フェノール化合物のポリグリシジル誘導体が含まれる。他の適切なエポキシには、ポリオールなどから調製されるポリエポキシド、およびフェノール－ホルムアルデヒドノボラックのポリグリシジル誘導体が含まれ、後者はＤｏｗ ＣｈｅｍｉｃａｌからのＤＥＮ４３１、ＤＥＮ４３８、およびＤＥＮ４３９などである。クレゾール類似体は、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＡＲＡＬＤＩＴＥ ＥＣＮ１２３５、ＡＲＡＬＤＩＴＥ ＥＣＮ１２７３、およびＡＲＡＬＤＩＴＥ ＥＣＮ１２９９などの商品名ＡＲＡＬＤＩＴＥで市販されている。ＳＵ－８は、Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎから入手できるビスフェノールＡタイプのエポキシノボラックである。アミン、アミノアルコールおよびポリカルボン酸のポリグリシジル付加物も本発明に有用であり、その市販の樹脂には、Ｆ．Ｉ．Ｃ．ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからのＧＬＹＡＭＩＮＥ１３５、ＧＬＹＡＭＩＮＥ１２５およびＧＬＹＡＭＩＮＥ１１５、；Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ ＣｈｅｍｉｃａｌｓのＡＲＡＬＤＩＴＥ ＭＹ－７２０、ＡＲＡＬＤＩＴＥ０５００、およびＡＲＡＬＤＩＴＥ０５１０、ならびにＳｈｅｒｗｉｎ－Ｗｉｌｌｉａｍｓ Ｃｏ．のＰＧＡ－ＸおよびＰＧＡ－Ｃが含まれる。
【0041】
本明細書で任意に使用するための適切な一官能性エポキシ共反応希釈剤には、エポキシ成分の粘度よりも低い粘度、通常約２５０ｃｐｓ未満の粘度を有するものが含まれる。
【0042】
単官能性エポキシ共反応希釈剤は、炭素原子約６～約２８個のアルキル基を有するエポキシ基を有するべきであり、その例としては、Ｃ６－２８アルキルグリシジルエーテル、Ｃ６－２８脂肪酸グリシジルエステル、Ｃ６－２８アルキルフェノールグリシジルエーテルなどが挙げられる。
【0043】
いくつかの実施形態では、本明細書において用いられるエポキシ成分は、シラン変性エポキシ、例えば、以下を含む組成物である：
（Ａ）下記構造に包含されるエポキシ成分：
（Ａ）下記構造に包含されるエポキシ成分：
【0044】
【化1】
Ｙは、存在しても、又は存在しなくてもよく、そしてＹが存在する場合、Ｙは、直接結合、ＣＨ２、ＣＨ（ＣＨ３）２、Ｃ＝Ｏ、又はＳであり、
Ｒ１は、アルキル、アルケニル、ヒドロキシ、カルボキシ、及びハロゲンであり、そして
ｘは、１～４である）；
（Ｂ）下記構造に包含されるエポキシ官能化アルコキシシラン：
【0045】
【化2】
Ｒ１は、オキシラン含有部分構造であり、そして
Ｒ２は、１～１０個の炭素原子を有する、アルキル若しくはアルコキシ置換アルキル、アリール、又はアラルキル基である）；及び
（Ｃ）成分（Ａ）と成分（Ｂ）との反応生成物。
【0046】
そのようなシラン変性エポキシの例は、芳香族エポキシ、例えば、ビスフェノールＡ、Ｅ、Ｆ、若しくはＳエポキシ、又はビフェニルエポキシと、エポキシシランと、の反応生成物として形成され、ここで、該エポキシシランは以下の構造に包含される：
【0047】
【化3】
Ｒ１は、オキシラン含有部分構造であり、その例としては、２－（エトキシメチル）オキシラン、２－（プロポキシメチル）オキシラン、２－（メトキシメチル）オキシラン、及び２－（３－メトキシプロピル）オキシランが挙げられ、そして
Ｒ２は、１～１０個の炭素原子を有する、アルキル若しくはアルコキシ置換アルキル、アリール、又はアラルキル基である）。
【0048】
一実施形態では、Ｒ１は２－（エトキシメチル）オキシランであり、そしてＲ２はメチルである。
【0049】
シラン変性エポキシを調製するために使用される芳香族エポキシの理想的な構造としては、
【0050】
【化4】
Ｙは、存在しても、又は存在しなくてもよく、そしてＹが存在する場合、Ｙは、直接結合、ＣＨ２、ＣＨ（ＣＨ３）２、Ｃ＝Ｏ、又はＳであり、
Ｒ１は、アルキル、アルケニル、ヒドロキシ、カルボキシ、又はハロゲンであり、そして
ｘは、１～４である）
が挙げられる。
【0051】
当然ながら、ｘが２～４である場合、芳香族エポキシの鎖延長型もこの構造に包含されるものと企図される。
【0052】
例えば、芳香族エポキシの鎖延長型は、下記構造：
【0053】
【化5】
【0054】
いくつかの実施形態では、シロキサン変性エポキシ樹脂は、構造：
【0055】
【化6】
Ｚは、－Ｏ－（ＣＨ２）３－Ｏ－Ｐｈ－ＣＨ２－Ｐｈ－Ｏ－（ＣＨ２－ＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ２－Ｏ－Ｐｈ－ＣＨ２－Ｐｈ－Ｏ－）ｎ－ＣＨ２－オキシランであり、そして
ｎは、約１～４の範囲に入る）
を有する。
【0056】
いくつかの実施形態では、シロキサン変性エポキシ樹脂は、その反応を促進するのに好適な条件下で、以下の成分の組み合わせを接触させることによって製造される：
【0057】
【化7】
（式中、「ｎ」は、約１～４の範囲に入る）。
【0058】
シラン変性エポキシはまた、芳香族エポキシ、エポキシシラン、及び芳香族エポキシとエポキシシランとの反応生成物の組み合わせであってもよい。
【0059】
エポキシモノマーと組み合わせてエポキシ硬化剤が場合により用いられる。例示的なエポキシ硬化剤としては、尿素、脂肪族及び芳香族アミン、アミンハードナー、ポリアミド、イミダゾール、ジシアンジアミド、ヒドラジド、尿素－アミンハイブリッド硬化系、フリーラジカル開始剤（例えば、ペルオキシエステル、ペルオキシカーボネート、ヒドロペルオキシド、アルキルペルオキシド、アリールペルオキシド、アゾ化合物等）、有機塩基、遷移金属触媒、フェノール、酸無水物、ルイス酸、ルイス塩基等が挙げられる。
【0060】
本発明のマトリックスにおいて有用なさらなる例示的な樹脂は、マレイミド、ナジイミド、イタコンイミド、シアネートエステル、アルキド樹脂シアネートエステル、フェノール類、ベンゾオキサジン、ポリイミド、官能化ポリイミド、オキセタン、ビニルエーテル、ポリウレタン、メラミン、尿素－ホルムアルデヒド樹脂、フェノール－ホルムアルデヒド樹脂、シリコーンなど、ならびにこれらの任意の２種以上の混合物を含む。
【0061】
本明細書において使用が企図されるマレイミド、ナジイミド、又はイタコンイミドは、それぞれ以下の構造：
【0062】
【化8】
ｍは、１～１５であり、
ｐは、０～１５であり、
各Ｒ２は、水素又は低級アルキル（例えば、Ｃ１－５）から独立して選択され、そして
Ｊは、有機基又はオルガノシロキサン基を含む、一価又は多価の基である）
を有する化合物、及びその２種以上の組み合わせである。
【0063】
本発明のいくつかの実施形態において、Ｊは、以下から選択される一価又は多価の基である：
－典型的には約６から約５００個までの範囲の炭素原子を有するヒドロカルビル又は置換ヒドロカルビル種であって、該ヒドロカルビル種は、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリール、アルキルアリール、アリールアルキル、アリールアルケニル（ａｒｙａｌｋｅｎｙｌ）、アルケニルアリール、アリールアルキニル、又はアルキニルアリールから選択され、ただし、Ｘが２以上の異なる種の組み合わせを含む場合のみ、Ｘはアリールであることができる、ヒドロカルビル種；
－典型的には約６から約５００個までの炭素原子を有するヒドロカルビレン又は置換ヒドロカルビレン種であって、該ヒドロカルビレン種は、アルキレン、アルケニレン、アルキニレン、シクロアルキレン、シクロアルケニレン、アリーレン、アルキルアリーレン、アリールアルキレン、アリールアルケニレン、アルケニルアリーレン、アリールアルキニレン、又はアルキニルアリーレンから選択される、ヒドロカルビレン種、
－典型的には約６から約５００個までの範囲の炭素原子を有する複素環又は置換複素環種、
－ポリシロキサン、又は
－ポリシロキサン－ポリウレタンブロックコポリマー、並びに、
以下から選択されるリンカーを有する、上記の１又は複数の組み合わせ：共有結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ－、－ＮＲ－Ｃ（Ｏ）－、－ＮＲ－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ－Ｃ（Ｏ）－ＮＲ－、－Ｓ－Ｃ（Ｏ）－、－Ｓ－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－、－Ｓ－Ｃ（Ｏ）－ＮＲ－、－Ｏ－Ｓ（Ｏ）２－、－Ｏ－Ｓ（Ｏ）２－Ｏ－、－Ｏ－Ｓ（Ｏ）２－ＮＲ－、－Ｏ－Ｓ（Ｏ）－、－Ｏ－Ｓ（Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｓ（Ｏ）－ＮＲ－、－Ｏ－ＮＲ－Ｃ（Ｏ）－、－Ｏ－ＮＲ－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－ＮＲ－Ｃ（Ｏ）－ＮＲ－、－ＮＲ－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－、－ＮＲ－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－ＮＲ－、－Ｏ－ＮＲ－Ｃ（Ｓ）－、－Ｏ－ＮＲ－Ｃ（Ｓ）－Ｏ－、－Ｏ－ＮＲ－Ｃ（Ｓ）－ＮＲ－、－ＮＲ－Ｏ－Ｃ（Ｓ）－、－ＮＲ－Ｏ－Ｃ（Ｓ）－Ｏ－、－ＮＲ－Ｏ－Ｃ（Ｓ）－ＮＲ－、－Ｏ－Ｃ（Ｓ）－、－Ｏ－Ｃ（Ｓ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（Ｓ）－ＮＲ－、－ＮＲ－Ｃ（Ｓ）－、－ＮＲ－Ｃ（Ｓ）－Ｏ－、－ＮＲ－Ｃ（Ｓ）－ＮＲ－、－Ｓ－Ｓ（Ｏ）２－、－Ｓ－Ｓ（Ｏ）２－Ｏ－、－Ｓ－Ｓ（Ｏ）２－ＮＲ－、－ＮＲ－Ｏ－Ｓ（Ｏ）－、－ＮＲ－Ｏ－Ｓ（Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ－Ｏ－Ｓ（Ｏ）－ＮＲ－、－ＮＲ－Ｏ－Ｓ（Ｏ）２－、－ＮＲ－Ｏ－Ｓ（Ｏ）２－Ｏ－、－ＮＲ－Ｏ－Ｓ（Ｏ）２－ＮＲ－、－Ｏ－ＮＲ－Ｓ（Ｏ）－、－Ｏ－ＮＲ－Ｓ（Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－ＮＲ－Ｓ（Ｏ）－ＮＲ－、－Ｏ－ＮＲ－Ｓ（Ｏ）２－Ｏ－、－Ｏ－ＮＲ－Ｓ（Ｏ）２－ＮＲ－、－Ｏ－ＮＲ－Ｓ（Ｏ）２－、－Ｏ－Ｐ（Ｏ）Ｒ２－、－Ｓ－Ｐ（Ｏ）Ｒ２－、又は－ＮＲ－Ｐ（Ｏ）Ｒ２－（式中、各Ｒは、独立して、水素、アルキル、又は置換アルキルである）。
－典型的には約６から約５００個までの範囲の炭素原子を有するヒドロカルビル又は置換ヒドロカルビル種であって、該ヒドロカルビル種は、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリール、アルキルアリール、アリールアルキル、アリールアルケニル（ａｒｙａｌｋｅｎｙｌ）、アルケニルアリール、アリールアルキニル、又はアルキニルアリールから選択され、ただし、Ｘが２以上の異なる種の組み合わせを含む場合のみ、Ｘはアリールであることができる、ヒドロカルビル種；
－典型的には約６から約５００個までの炭素原子を有するヒドロカルビレン又は置換ヒドロカルビレン種であって、該ヒドロカルビレン種は、アルキレン、アルケニレン、アルキニレン、シクロアルキレン、シクロアルケニレン、アリーレン、アルキルアリーレン、アリールアルキレン、アリールアルケニレン、アルケニルアリーレン、アリールアルキニレン、又はアルキニルアリーレンから選択される、ヒドロカルビレン種、
－典型的には約６から約５００個までの範囲の炭素原子を有する複素環又は置換複素環種、
－ポリシロキサン、又は
－ポリシロキサン－ポリウレタンブロックコポリマー、並びに、
以下から選択されるリンカーを有する、上記の１又は複数の組み合わせ：共有結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ－、－ＮＲ－Ｃ（Ｏ）－、－ＮＲ－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ－Ｃ（Ｏ）－ＮＲ－、－Ｓ－Ｃ（Ｏ）－、－Ｓ－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－、－Ｓ－Ｃ（Ｏ）－ＮＲ－、－Ｏ－Ｓ（Ｏ）２－、－Ｏ－Ｓ（Ｏ）２－Ｏ－、－Ｏ－Ｓ（Ｏ）２－ＮＲ－、－Ｏ－Ｓ（Ｏ）－、－Ｏ－Ｓ（Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｓ（Ｏ）－ＮＲ－、－Ｏ－ＮＲ－Ｃ（Ｏ）－、－Ｏ－ＮＲ－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－ＮＲ－Ｃ（Ｏ）－ＮＲ－、－ＮＲ－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－、－ＮＲ－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－ＮＲ－、－Ｏ－ＮＲ－Ｃ（Ｓ）－、－Ｏ－ＮＲ－Ｃ（Ｓ）－Ｏ－、－Ｏ－ＮＲ－Ｃ（Ｓ）－ＮＲ－、－ＮＲ－Ｏ－Ｃ（Ｓ）－、－ＮＲ－Ｏ－Ｃ（Ｓ）－Ｏ－、－ＮＲ－Ｏ－Ｃ（Ｓ）－ＮＲ－、－Ｏ－Ｃ（Ｓ）－、－Ｏ－Ｃ（Ｓ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（Ｓ）－ＮＲ－、－ＮＲ－Ｃ（Ｓ）－、－ＮＲ－Ｃ（Ｓ）－Ｏ－、－ＮＲ－Ｃ（Ｓ）－ＮＲ－、－Ｓ－Ｓ（Ｏ）２－、－Ｓ－Ｓ（Ｏ）２－Ｏ－、－Ｓ－Ｓ（Ｏ）２－ＮＲ－、－ＮＲ－Ｏ－Ｓ（Ｏ）－、－ＮＲ－Ｏ－Ｓ（Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ－Ｏ－Ｓ（Ｏ）－ＮＲ－、－ＮＲ－Ｏ－Ｓ（Ｏ）２－、－ＮＲ－Ｏ－Ｓ（Ｏ）２－Ｏ－、－ＮＲ－Ｏ－Ｓ（Ｏ）２－ＮＲ－、－Ｏ－ＮＲ－Ｓ（Ｏ）－、－Ｏ－ＮＲ－Ｓ（Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－ＮＲ－Ｓ（Ｏ）－ＮＲ－、－Ｏ－ＮＲ－Ｓ（Ｏ）２－Ｏ－、－Ｏ－ＮＲ－Ｓ（Ｏ）２－ＮＲ－、－Ｏ－ＮＲ－Ｓ（Ｏ）２－、－Ｏ－Ｐ（Ｏ）Ｒ２－、－Ｓ－Ｐ（Ｏ）Ｒ２－、又は－ＮＲ－Ｐ（Ｏ）Ｒ２－（式中、各Ｒは、独立して、水素、アルキル、又は置換アルキルである）。
【0064】
例示的な組成物としては、Ｊが以下であるものが挙げられる：オキシアルキル、チオアルキル、アミノアルキル、カルボキシアルキル、オキシアルケニル、チオアルケニル、アミノアルケニル、カルボキシアルケニル、オキシアルキニル、チオアルキニル、アミノアルキニル、カルボキシアルキニル、オキシシクロアルキル、チオシクロアルキル、アミノシクロアルキル、カルボキシシクロアルキル、オキシクロアルケニル（ｏｘｙｃｌｏａｌｋｅｎｙｌ）、チオシクロアルケニル、アミノシクロアルケニル、カルボキシシクロアルケニル、複素環、オキシ複素環、チオ複素環、アミノ複素環、カルボキシ複素環、オキシアリール、チオアリール、アミノアリール、カルボキシアリール、ヘテロアリール、オキシヘテロアリール、チオヘテロアリール、アミノヘテロアリール、カルボキシヘテロアリール、オキシアルキルアリール、チオアルキルアリール、アミノアルキルアリール、カルボキシアルキルアリール、オキシアリールアルキル、チオアリールアルキル、アミノアリールアルキル、カルボキシアリールアルキル、オキシアリールアルケニル、チオアリールアルケニル、アミノアリールアルケニル、カルボキシアリールアルケニル、オキシアルケニルアリール、チオアルケニルアリール、アミノアルケニルアリール、カルボキシアルケニルアリール、オキシアリールアルキニル、チオアリールアルキニル、アミノアリールアルキニル、カルボキシアリールアルキニル、オキシアルキニルアリール、チオアルキニルアリール、アミノアルキニルアリール又はカルボキシアルキニルアリール、オキシアルキレン、チオアルキレン、アミノアルキレン、カルボキシアルキレン、オキシアルケニレン、チオアルケニレン、アミノアルケニレン、カルボキシアルケニレン、オキシアルキニレン、チオアルキニレン、アミノアルキニレン、カルボキシアルキニレン、オキシシクロアルキレン、チオシクロアルキレン、アミノシクロアルキレン、カルボキシシクロアルキレン、オキシシクロアルケニレン、チオシクロアルケニレン、アミノシクロアルケニレン、カルボキシシクロアルケニレン、オキシアリーレン、チオアリーレン、アミノアリーレン、カルボキシアリーレン、オキシアルキルアリーレン、チオアルキルアリーレン、アミノアルキルアリーレン、カルボキシアルキルアリーレン、オキシアリールアルキレン、チオアリールアルキレン、アミノアリールアルキレン、カルボキシアリールアルキレン、オキシアリールアルケニレン、チオアリールアルケニレン、アミノアリールアルケニレン、カルボキシアリールアルケニレン、オキシアルケニルアリーレン、チオアルケニルアリーレン、アミノアルケニルアリーレン、カルボキシアルケニルアリーレン、オキシアリールアルキニレン、チオアリールアルキニレン、アミノアリールアルキニレン、カルボキシアリールアルキニレン、オキシアルキニルアリーレン、チオアルキニルアリーレン、アミノアルキニルアリーレン、カルボキシアルキニルアリーレン、ヘテロアリーレン、オキシヘテロアリーレン、チオヘテロアリーレン、アミノヘテロアリーレン、カルボキシヘテロアリーレン、ヘテロ原子含有二価又は多価環状部分構造、オキシヘテロ原子含有二価又は多価環状部分構造、チオヘテロ原子含有二価又は多価環状部分構造、アミノヘテロ原子含有二価又は多価環状部分構造、又はカルボキシヘテロ原子含有二価又は多価環状部分構造。
【0065】
本発明の実施において使用が企図されるポリウレタンは、カルバメート（ウレタン）結合によって結合された有機単位の鎖から構成されるポリマーを指す。ポリウレタンポリマーは、イソシアネートをポリオールと反応させることによって形成される。ポリウレタンの製造に使用されるイソシアネートとポリオールの両方は、分子あたり平均２以上の官能基を含んでいる。
【0066】
本発明の実施において使用が企図されるメラミンとは、メラミン（すなわち、１，３，５－トリアジン－２，４，６－トリアミン）とホルムアルデヒドとから重合により製造される硬質の熱硬化性プラスチック材料を指す。そのブチル化された形態では、ｎ－ブタノール及び／又はキシレンに溶解することができる。該メラミン系樹脂は、アルキド、エポキシ、アクリル、及びポリエステル樹脂のような他の樹脂と架橋するために使用することができる。
【0067】
本発明の実施において使用が企図される尿素－ホルムアルデヒドとは、アンモニア又はピリジンのような温和な塩基の存在下で加熱した尿素とホルムアルデヒドとから製造される不透明の熱硬化性樹脂又はプラスチックを指す。
【0068】
本発明の実施において使用が企図されるフェノール－ホルムアルデヒドとは、フェノール又は置換フェノールとホルムアルデヒドとの反応によって得られる合成ポリマーを指す。
【0069】
（マット剤）
マット剤は、一般に、シリカ、ワックス、有機充填剤、金属および木材、ならびに金属塩および／または有機化合物とそのようなワックスとの金属錯体から選択することができる。ポリプロピレンワックス、カルナウバワックス、シェラックワックスまたはパラフィンなどの天然または合成ワックスが例である。マット剤は、好ましくは粒子状であり、無定形であり、樹脂マトリックスに容易に分散し、硬化した組成物の可視光反射率を効率的に低下させ、組成物のレオロジー特性にほとんど影響を与えず、化学的に不活性である。
マット剤は、一般に、シリカ、ワックス、有機充填剤、金属および木材、ならびに金属塩および／または有機化合物とそのようなワックスとの金属錯体から選択することができる。ポリプロピレンワックス、カルナウバワックス、シェラックワックスまたはパラフィンなどの天然または合成ワックスが例である。マット剤は、好ましくは粒子状であり、無定形であり、樹脂マトリックスに容易に分散し、硬化した組成物の可視光反射率を効率的に低下させ、組成物のレオロジー特性にほとんど影響を与えず、化学的に不活性である。
【0070】
様々な形態のシリカが、本組成物中のマット剤として使用され得る。未処理および表面処理沈降シリカ、および未処理および表面処理ヒュームドシリカが例であり、シリカ表面処理は、通常、ワックスまたは他のポリマーで表面をグラフトまたは他の方法で修飾する。
【0071】
本発明の接着剤組成物に使用されるマット剤は、約０．５～約２５重量パーセントの範囲で存在する。いくつかの実施形態では、接着剤組成物は、約１～約２５重量パーセントの範囲のマット剤を含む。いくつかの実施形態では、接着剤組成物は、約３～約２５重量パーセントの範囲のマット剤を含む。いくつかの実施形態では、接着剤組成物は、約５～約２５重量パーセントの範囲のマット剤を含む。
【0072】
いくつかの実施形態では、本発明の接着剤組成物に使用されるマット剤は、約０．５～約１５重量パーセントの範囲で存在する。いくつかの実施形態では、接着剤組成物は、約１～約１５重量パーセントの範囲のマット剤を含む。いくつかの実施形態では、接着剤組成物は、約３～約１５重量パーセントの範囲のマット剤を含む。いくつかの実施形態では、接着剤組成物は、約５～約１５重量パーセントの範囲のマット剤を含む。
【0073】
いくつかの実施形態では、本発明の接着剤組成物に使用されるマット剤は、約０．５～約１０重量パーセントの範囲で存在する。いくつかの実施形態では、接着剤組成物は、約１～約１０重量パーセントの範囲のマット剤を含む。いくつかの実施形態では、接着剤組成物は、約３～約１０重量パーセントの範囲のマット剤を含む。いくつかの実施形態では、接着剤組成物は、約５～約１０重量パーセントの範囲のマット剤を含む。
【0074】
本発明の接着剤組成物に使用される粒状マット剤は、約０．１～約２５μｍの範囲の平均粒径（ｄ５０）を有する。いくつかの実施形態では、平均粒径は約０．５～約２５μｍの範囲である。いくつかの実施形態では、平均粒径は約１～約２５μｍの範囲である。いくつかの実施形態では、平均粒径は約５～約２５μｍの範囲である。
【0075】
いくつかの実施形態では、本発明の接着剤組成物に使用される粒状マット剤は、約０．１～約１５μｍの範囲の平均粒径（ｄ５０）を有する。いくつかの実施形態では、
平均粒径は約０．５～約１５μｍの範囲である。いくつかの実施形態では、平均粒径は約１～約１５μｍの範囲である。いくつかの実施形態では、平均粒径は約５～約２５μｍの範囲である。
平均粒径は約０．５～約１５μｍの範囲である。いくつかの実施形態では、平均粒径は約１～約１５μｍの範囲である。いくつかの実施形態では、平均粒径は約５～約２５μｍの範囲である。
【0076】
本発明の接着剤組成物に使用される粒状マット剤は、約０．１～約１０μｍの範囲の平均粒径（ｄ５０）を有する。いくつかの実施形態では、平均粒径は約０．５～約１０μｍの範囲である。いくつかの実施形態では、平均粒径は約１～約１０μｍの範囲である。いくつかの実施形態では、平均粒径は約５～約１０μｍの範囲である。
【0077】
本発明の接着剤組成物に使用される粒状マット剤は、少なくとも５０ｍ２／ｇの表面積を有する。いくつかの実施形態では、粒状マット剤は、少なくとも１００ｍ２／ｇの表面積を有する。いくつかの実施形態では、粒状マット剤は、少なくとも１５０ｍ２／ｇの表面積を有する。いくつかの実施形態では、粒状マット剤は、少なくとも２５０ｍ２／ｇの表面積を有する。
【0078】
（硬化剤）
二重硬化接着剤組成物は、樹脂マトリックスの架橋を助けるために硬化剤（本明細書では熱硬化剤と呼ばれることもある）を含むことができる。いくつかの実施形態では、硬化剤は、電磁放射線硬化性樹脂の硬化を促進するのに有効な光開始剤を含んでもよい。光開始剤は、約２５０～７５０ｎｍの範囲内などの光で照射されると、ラジカルを形成することができる。
二重硬化接着剤組成物は、樹脂マトリックスの架橋を助けるために硬化剤（本明細書では熱硬化剤と呼ばれることもある）を含むことができる。いくつかの実施形態では、硬化剤は、電磁放射線硬化性樹脂の硬化を促進するのに有効な光開始剤を含んでもよい。光開始剤は、約２５０～７５０ｎｍの範囲内などの光で照射されると、ラジカルを形成することができる。
【0079】
光開始剤の例としては、α－ヒドロキシケトン、ベンゾフェノン、α，α－ジエトキシアセトフェノン、４，４－ジエチルアミノベンゾフェノン、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、４－イソプロピルフェニル－２－ヒドロキシ－２－プロピルケトン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、イソアミル－ｐ－ジメチルアミノベンゾエート、メチル－４－ジメチルアミノベンゾエート、メチル－ｏ－ベンゾインイソブチルエーテル、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、２－イソプロピルチキサントン、ジベンゾスベロン、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、およびビスアシルホスフィンオキシドが挙げられる。
【0080】
二重硬化接着剤組成物は、光開始剤などの硬化剤を０．０１～１０重量パーセント含むことができる。いくつかの実施形態では、接着剤組成物は、０．１～５重量パーセントの硬化剤を含む。
【0081】
電磁放射線による硬化は、水銀蒸気ラメまたは電子ビーム源などの既知の放射線源によって達成することができる。電磁放射線による硬化は、単一のステップで達成することも、数回の投与期間にわたって段階的に行うこともできる。
【0082】
熱硬化は、典型的には、オーブンおよび／または赤外線ランプなどの熱源で達成される。熱硬化は、隣接する材料および装置への損傷を避けるために、好ましくは１００℃以下、望ましくは８０℃以下など、１２０℃以下の温度で行われる。好ましくは、熱硬化は室温以上で１分から数時間の間で達成される。
【0083】
硬化剤と呼ばれることもある熱硬化剤には、様々なアミンおよびその付加物が含まれる。このような硬化剤の市販例には、ＥｖｏｎｉｋのＡｎｃａｍｉｎｅブランドの製品、Ａｄｅｋａの潜在的アミン硬化剤ＥＨシリーズ、およびＡｊｉｎｏｍｏｔｏ Ｆｉｎｅ－ＴｅｃｈｎｏのＡｊｉｃｕｒｅブランドの製品が含まれる。熱硬化剤は、二重硬化接着剤組成物中に５～５０重量パーセント、好ましくは５～２５重量パーセントで存在することができる。
【0084】
（任意添加剤）
本発明のいくつかの実施形態によれば、本明細書に記載の組成物は、さらに充填剤、安定剤、顔料、硬化剤、染料、チキソトロピック剤、増粘剤、希釈剤、溶媒、紫外線吸収剤、光安定剤、遊離－ラジカルスカベンジャー、架橋剤、湿潤剤、分散剤、接着促進剤、難燃剤、腐食防止剤、ワックス、バインダー、および触媒から選択される１以上の添加剤を含むことができる。
本発明のいくつかの実施形態によれば、本明細書に記載の組成物は、さらに充填剤、安定剤、顔料、硬化剤、染料、チキソトロピック剤、増粘剤、希釈剤、溶媒、紫外線吸収剤、光安定剤、遊離－ラジカルスカベンジャー、架橋剤、湿潤剤、分散剤、接着促進剤、難燃剤、腐食防止剤、ワックス、バインダー、および触媒から選択される１以上の添加剤を含むことができる。
【0085】
充填剤の例としては、粉末、ケイ酸塩、セラミック粒子、金属粒子、金属酸化物粒子、ガラス粒子などが挙げられる。
【0086】
安定剤は、貯蔵安定性を高め、硬化した組成物を熱または紫外線による劣化から保護するのに役立つ。
【0087】
接着促進剤には、それらが導入される組成物の接着特性を高める化合物が含まれる。
【0088】
（反射率）
本発明の硬化した接着剤組成物は、接着剤を使用する製品の光学特性における干渉を最小限に抑えるために、低い可視光反射率を示す。この目的のために、「可視光」という用語は、約３５０～８００ｎｍの範囲、好ましくは４００～７５０ｎｍの範囲の電磁放射を指す。いくつかの実施形態では、硬化した接着剤組成物は、８％未満の可視光反射率を示す。いくつかの実施形態では、硬化した接着剤組成物は、５％未満の可視光反射率を示す。いくつかの実施形態では、硬化した接着剤組成物は、３％未満の可視光反射率を示す。いくつかの実施形態では、硬化した接着剤組成物は、２％未満の可視光反射率を示す。
本発明の硬化した接着剤組成物は、接着剤を使用する製品の光学特性における干渉を最小限に抑えるために、低い可視光反射率を示す。この目的のために、「可視光」という用語は、約３５０～８００ｎｍの範囲、好ましくは４００～７５０ｎｍの範囲の電磁放射を指す。いくつかの実施形態では、硬化した接着剤組成物は、８％未満の可視光反射率を示す。いくつかの実施形態では、硬化した接着剤組成物は、５％未満の可視光反射率を示す。いくつかの実施形態では、硬化した接着剤組成物は、３％未満の可視光反射率を示す。いくつかの実施形態では、硬化した接着剤組成物は、２％未満の可視光反射率を示す。
【0089】
本明細書の目的のために、「反射率」という用語は、反射可視光と入射可視光の比率によって測定され、入射可視光は試験基板に対して垂直に（９０°）放射され、反射可視光が試験基板に対して垂直（９０°）に検出される。反射率測定装置の一例を図１～３に示す。反射率プローブ装置１０を使用して、透明ガラスまたはポリマー体に接着した硬化接着剤組成物の反射率を試験する。装置１０は、光ファイバ１３によって光源１４および分光計１６に連結された反射率プローブ１２を含む。光ファイバ１３は、光源１４から光を受け取るための照明ポート３０と、反射光を分光計１６に送達するための読み取りポート３２とを含む。分光計１６からのデータ出力は、データ伝送ケーブル２０を介してコンピュータ１８に送達することができる。反射率プローブ１２は、特定の波長範囲の光を放出して、サンプルに遭遇する。サンプルによって反射された入射光は、反射率プローブ１２によって受信され、光ファイバ１３および読み取りポート３２を介して分光計１６に送信され得る。
【0090】
サンプルへの入射光は、プローブ１２からサンプルに垂直に、０．２５ｃｍから２．５ｃｍの間、より好ましくは０．５ｃｍから２．０ｃｍの間の距離から放出されてもよい。プローブホルダスタンド２２は、９０°角度反射率測定のためにプローブ１２を位置決めし、入射光および測定反射光はサンプルに対して垂直である。いくつかの実施形態では、白色反射率標準２４を使用して、反射率プローブ１２を使用して参照測定を行うことができる。白色反射率標準２４は、３００～１７００ｎｍの入射光の９７％以上を反射してもよい。
【0091】
例示的な反射率プローブ装置１０は、ＳｔｅｌｌａｒＮｅｔ，Ｉｎｃ．から入手可能であり、１本の中央読み取りファイバ１３ｂに巻き付けられた７本の照明ファイバ１３ａを備えたＲ６００反射率プローブを使用する。このシステムの中心ファイバ１３ｂは６００μｍコアであり、照明ファイバ１３ａは４００μｍコアである。Ｒ６００プローブは、少なくとも３５０～８００ｎｍの可視波長光の放出に効果的である。Ｒ６００プローブは、垂直測定用にＲＰＨ１プローブホルダーに取り付けることができ、３５０～２５００ｎｍの広いスペクトル範囲を持つＳＬ１タングステンハロゲン光源によって生成された光を放出することができる。Ｂｌａｃｋ Ｃｏｍｅｔ凹面回折格子分光計は、１９０～９００ｎｍの範囲の測定に使用できる。
【0092】
本発明の接着剤組成物は、第１のボディを第２の第１のボディに結合するために使用することができる。二重硬化接着剤の塗布は、ニードル塗布、スプレー、浸漬コーティング、ナイフコーティング、ブラッシングなどの任意の慣用の方法によって達成することができる。スプレー用途の例には、圧縮空気スプレー、エアレススプレー、および静電スプレー技術が含まれる。第１のボディと第２のボディとは二重硬化接着剤組成物の適用または硬化によって損傷を受けない任意の適切な材料である。材料の例としては、ガラス、金属、プラスチック、セラミックなどがある。いくつかの実施形態では、第１および第２のボディのうちの少なくとも１つは、可視光に対して透明であり得る。第１および第２のボディの結合表面の１以上を前処理して、所望の物理的特性を容易にすることができる。前処理の例には、プライミング、プラズマ処理、火炎処理が含まれます。接着のために、二重硬化組成物を第１および第２のボディの少なくとも一方の表面に適用して接着層を形成し、その後、必要に応じて加圧下で他方のボディを接着層に接触させる。他の実施形態では、二重硬化組成物は、二重硬化組成物が第１および第２のボディの表面に同時に接触するように、第１および第２のボディの間の間隙に塗布される。得られた接着層は、固定具として第１のボディを第２のボディに固定するために電磁放射に暴露し、固定具を硬化温度に加熱することによって硬化される。いくつかの実施形態では、硬化温度は室温以上であるが、８０℃未満である。いくつかの実施形態では、硬化温度は室温以上であるが、５０℃未満である。いくつかの実施形態では、硬化温度は室温以上であるが、４０℃未満である。
【0093】
接着層は、その機能に必要かつ有用な厚さであることが好ましい。いくつかの実施形態では、接着層の厚さは１～１０００μｍである。いくつかの実施形態では、接着層の厚さは２０～１００μｍである。いくつかの実施形態では、接着層の厚さは２５～８０μｍである。接着層は、ボディ間の所望の程度の接着を達成するために、好ましくは粘着性である。
【0094】
二重硬化接着剤組成物は、電磁放射線への曝露によって硬化される。いくつかの実施形態では、二重硬化接着剤組成物は、２５０～４００ｎｍの範囲などの紫外線への曝露によって硬化される。適切な放射線源の例には、高圧または低圧水銀蒸気ランプまたは電子ビーム源が含まれる。二重硬化接着剤組成物は、熱エネルギーへの曝露によっても硬化する。いくつかの実施形態では、二重硬化接着剤組成物は、室温以上の温度で硬化され、８０℃未満であってもよい。熱エネルギーは、例えば、オーブンまたは赤外線ランプを用いて二重硬化接着剤組成物に適用することができる。
【実施例】
【0095】
以下の配合に従って、二重硬化単一成分接着剤組成物を調製した：
【表1】
【0096】
使用したアクリレート／イソシアネートハイブリッド樹脂は、Ｌａｒｏｍｅｒ（登録商標）ＬＲ９０００の商品名でＢＡＳＦから入手可能な、アロファネート化ヘキサメチレンジイソシアネートに基づく低粘度のイソシアネート官能性不飽和アクリルエステル樹脂であった。代替ハイブリッド樹脂には、Ｅｂｅｃｒｙｌ（登録商標）４１５０、Ｅｂｅｃｒｙｌ（登録商標）４２５０、Ｅｂｅｃｒｙｌ（登録商標）４３９６、およびＥｂｅｃｒｙｌ（登録商標）４３９７の商品名でＡｌｌｎｅｘ Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓから入手可能なイソシアネート含有ウレタンアクリレートモノマーが含まれる。
【0097】
使用したアクリレート樹脂は、２００ｇ／ｍｏｌのＰＥＧブロック分子量を有するポリエチレングリコールモノメタクリレートの長鎖親水性マクロモノマーであった。代替のアクリレート樹脂には、Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ａｍｅｒｉｃａｓから商品名ＳＲ９０５０で入手可能なメタクリル酸エステルと２－（２－エトキシエトキシ）エチルアクリレートの組み合わせ、およびＳａｒｔｏｍｅｒ Ａｍｅｒｉｃａｓから商品名ＣＤ５８１で入手可能なアルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジアクリレートが含まれる。
【0098】
使用した安定剤は、水分除去用のｐ－トルエンスルホニルイソシアネートであった。
【0099】
使用した光開始剤は、モノアシルホスフィンオキシドベースの光開始剤としてのジフェニル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシドであった。
【0100】
使用した硬化剤は、Ｅｖｏｎｉｋから商品名Ａｎｃａｍｉｎｅ（登録商標）２０１４ＦＧで入手可能な変性脂肪族ポリアミン硬化剤であった。
【0101】
使用したマット剤は、平均粒子サイズが７．５μｍのポリマー表面改質熱シリカであった。
【0102】
配合物を高速ハンドミキサーでブレンドし、ニードルディスペンサーを通してポリカーボネート基板上に分配した。第２の基材を付着した接着剤に接触させ、固定具の接着層を３６５ｎｍのＵＶ放射に６００ｍＷ／ｃｍ２の強度で５秒間曝露した。ＵＶ硬化接着層の接着は、ＡＳＴＭ Ｄ３３５９によって４０ｐｓｉで試験した。次に、接着された固定具を、８０℃の硬化温度まで１時間加熱した。熱およびＵＶ硬化接着層の接着は、ＡＳＴＭ Ｄ３３５９によって２８０ｐｓｉを超える圧力でテストした。
【0103】
硬化した接着層の反射率は、上記の手順でテストされ、５％未満で測定された。
【図1】
【図2】
【図3】
【国際調査報告】