特表2023-540681２，２，４，６，６－ペンタメチル－１，２，５，６－テトラヒドロ－ピリミジンを生成するための不均一系触媒プロセス
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-09-26
(54)【発明の名称】２，２，４，６，６－ペンタメチル－１，２，５，６－テトラヒドロ－ピリミジンを生成するための不均一系触媒プロセス
(51)【国際特許分類】
C07D 239/06 20060101AFI20230919BHJP
C01B 39/38 20060101ALI20230919BHJP
B01J 29/89 20060101ALI20230919BHJP
B01J 29/40 20060101ALI20230919BHJP
B01J 29/65 20060101ALI20230919BHJP
C07B 61/00 20060101ALN20230919BHJP
【ＦＩ】
C07D239/06
C01B39/38
B01J29/89 Z
B01J29/40 Z
B01J29/65 Z
C07B61/00 300
【審査請求】未請求
【予備審査請求】有
(21)【出願番号】P 2023507433
(86)(22)【出願日】2021-08-04
(85)【翻訳文提出日】2023-03-29
(86)【国際出願番号】 EP2021071729
(87)【国際公開番号】W WO2022029154
(87)【国際公開日】2022-02-10
(31)【優先権主張番号】20189315.3
(32)【優先日】2020-08-04
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】508020155
【氏名又は名称】ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｃａｒｌ－Ｂｏｓｃｈ－Ｓｔｒａｓｓｅ ３８， ６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ ａｍ Ｒｈｅｉｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
(74)【代理人】
【識別番号】110002572
【氏名又は名称】弁理士法人平木国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】ハイト，トーマス
(72)【発明者】
【氏名】ゴルディロ ボロニオ，アルバロ
(72)【発明者】
【氏名】シュミット，ミヒャエル
(72)【発明者】
【氏名】ギュンター，クラウス
(72)【発明者】
【氏名】ミューラー，ウルリヒ
(72)【発明者】
【氏名】パルヴレスク，アンドレイ－ニコラエ
(72)【発明者】
【氏名】キュブラー，ミヒャエル
【テーマコード（参考）】
4G073
4G169
4H039
【Ｆターム（参考）】
4G073BA02
4G073BA04
4G073BA57
4G073BA63
4G073BA69
4G073BA75
4G073BB05
4G073BB24
4G073BB48
4G073BD21
4G073BD26
4G073CZ13
4G073CZ49
4G073CZ50
4G073FD08
4G073FD24
4G073GA01
4G073GA12
4G073UA03
4G169AA02
4G169AA03
4G169AA14
4G169BA07A
4G169BA07B
4G169BA42A
4G169BC16A
4G169BC17A
4G169BC18A
4G169BC22A
4G169BC22B
4G169BC23A
4G169BC50A
4G169BC50B
4G169BC51A
4G169BD03A
4G169BD05A
4G169BE17C
4G169CB25
4G169CB38
4G169CB46
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4G169CB67
4G169CB77
4G169DA06
4G169DA08
4G169EA01Y
4G169EA02X
4G169EA02Y
4G169EB18Y
4G169EC03Y
4G169EC04Y
4G169EC30
4G169FA01
4G169FA02
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4G169FB30
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4G169FB67
4G169ZA11A
4G169ZA11B
4G169ZA13A
4G169ZA13B
4G169ZA37B
4G169ZB03
4G169ZB08
4G169ZB09
4G169ZC04
4G169ZC07
4G169ZC08
4G169ZD06
4G169ZF02A
4G169ZF02B
4G169ZF05B
4G169ZF09A
4G169ZF09B
4H039CA42
4H039CH30
(57)【要約】
本発明は、２，２，４，６，６－ペンタメチル－１，２，５，６－テトラヒドロ－ピリミジンを生成するためのプロセスであって、（ｉ）ゼオライト材料を含む触媒を収容する反応器を提供することであって、ゼオライト材料は、その骨格構造中にＹＯ２を含み、且つ任意選択的にＸ２Ｏ３を含み、式中、Ｙは、四価元素であり、及びＸは、三価元素である、提供すること、（ｉｉ）アセトン及びアンモニアを含む反応混合物を調製すること、（ｉｉｉ）２，２，４，６，６－ペンタメチル－１，２，５，６－テトラヒドロ－ピリミジンを含む反応生成物を得るために、反応器中の触媒を、（ｉｉ）で調製された反応混合物と接触させることを含み、（ｉ）で提供された触媒中に含まれるゼオライト材料のアンモニア昇温脱離（ＮＨ３－ＴＰＤ）プロファイルは、任意選択的に、中酸性部位に関連する１つ以上の帯域を示し、前記１つ以上の帯域は、２５０～５００℃の温度範囲で最大値を有し、前記１つ以上の帯域の積分は、０．５ｍｍｏｌ／ｇ以下の合計値をもたらし、（ｉｉ）で調製され、且つ（ｉｉｉ）で触媒と接触された混合物は、１００重量％の反応混合物に基づいて１０重量％未満の水を含有する、プロセスに関する。
【選択図】なし
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
２，２，４，６，６－ペンタメチル－１，２，５，６－テトラヒドロ－ピリミジンを生成するためのプロセスであって、（ｉ）ゼオライト材料を含む触媒を収容する反応器を提供することであって、前記ゼオライト材料は、その骨格構造中にＹＯ２を含み、且つ任意選択的にＸ２Ｏ３を含み、式中、Ｙは、四価元素であり、及びＸは、三価元素である、提供すること、
（ｉｉ）アセトン及びアンモニアを含む反応混合物を調製すること、
（ｉｉｉ）２，２，４，６，６－ペンタメチル－１，２，５，６－テトラヒドロ－ピリミジンを含む反応生成物を得るために、前記反応器中の前記触媒を、（ｉｉ）で調製された前記反応混合物と接触させること
を含み、（ｉ）で提供された前記触媒中に含まれる前記ゼオライト材料のアンモニア昇温脱離（ＮＨ３－ＴＰＤ）プロファイルは、任意選択的に、中酸性部位に関連する１つ以上の帯域を示し、前記１つ以上の帯域は、２５０～５００℃の温度範囲で最大値を有し、前記１つ以上の帯域の積分は、０．５ｍｍｏｌ／ｇ以下の合計値をもたらし、
（ｉｉ）で調製され、且つ（ｉｉｉ）で前記触媒と接触された前記混合物は、１００重量％の前記反応混合物に基づいて１０重量％未満の水を含有する、プロセス。
【請求項2】
（ｉ）で提供された前記触媒中に含まれる前記ゼオライト材料の前記ＮＨ３－ＴＰＤプロファイルは、中酸性部位に関連する１つ以上の帯域を示し、前記１つ以上の帯域は、２５０～５００℃の温度範囲で最大値を有し、前記１つ以上の帯域の積分は、０．４５ｍｍｏｌ／ｇ以下の合計値をもたらす、請求項１に記載のプロセス。
【請求項3】
（ｉ）で提供された前記触媒中に含まれる前記ゼオライト材料の前記ＮＨ３－ＴＰＤプロファイルは、強酸性部位に関連する１つ以上の帯域を示し、前記１つ以上の帯域は、５１０～８００℃の温度範囲で最大値を有し、前記１つ以上の帯域の積分は、０．０５ｍｍｏｌ／ｇ以下の合計値をもたらす、請求項１又は２に記載のプロセス。
【請求項4】
強酸性部位に関連する前記１つ以上の帯域は、５３０～７５０℃の温度範囲でその最大値を有する、請求項３に記載のプロセス。
【請求項5】
（ｉ）で提供された前記触媒中に含まれる前記ゼオライト材料の前記ＮＨ３－ＴＰＤプロファイル中の帯域であって、５０～８００℃の温度範囲で最大値を有する帯域の積分は、０．９ｍｍｏｌ／ｇ以下の合計値をもたらす、請求項１～４のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項6】
前記帯域は、８０～７５０℃の温度範囲でその最大値を有する、請求項５に記載のプロセス。
【請求項7】
前記ゼオライト材料は、１０Ｔ原子以下の最大環サイズを有する骨格構造を有する、請求項１～６のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項8】
Ｙは、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅ及びこれらの２つ以上の混合物からなる群から選択される、請求項１～７のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項9】
Ｘは、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ及びこれらの２つ以上の混合物からなる群から選択される、請求項１～８のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項10】
前記ゼオライト材料は、５～３００の範囲のＹＯ２：Ｘ２Ｏ３のモル比を有する、請求項１～９のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項11】
（ｉ）で提供された前記ゼオライト材料は、ＭＦＩ及び／又はＦＥＲ骨格タイプの構造を有するゼオライト材料を含む、請求項１～１０のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項12】
バッチプロセス又は連続プロセスとして実施される、請求項１～１１のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項13】
（ｉｖ）前記反応生成物から２，２，４，６，６－ペンタメチル－１，２，５，６－テトラヒドロ－ピリミジンを分離して、２，２，４，６，６－ペンタメチル－１，２，５，６－テトラヒドロ－ピリミジン及び残留混合物を得ること、（ｖ）前記残留混合物の少なくとも一部分を（ｉｉ）の前記反応混合物中で再利用すること
を更に含む、請求項１～１２のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項14】
（ｉｉ）で調製された前記反応混合物中において、アセトンとアンモニアとのモル比は、１：１～２５：１の範囲である、請求項１～１３のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項15】
前記触媒は、成形物として提供され、前記成形物は、（ａ）前記ゼオライト材料及び任意選択的に１つ以上の結合剤を含む混合物を調製すること、
（ｂ）前記混合物に付形すること、
（ｃ）任意選択的に、前記付形された材料をガス雰囲気中で乾燥させること、
（ｄ）（ｂ）又は（ｃ）から得られた前記付形された材料をガス雰囲気中で焼成して前記成形物を得ること
を含むプロセスに従って調製される、請求項１～１４のいずれか一項に記載のプロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、２，２，４，６，６－ペンタメチル－１，２，５，６－テトラヒドロ－ピリミジンを生成するためのプロセスに関する。
【背景技術】
【0002】
２，２，４，６，６－ペンタメチル－１，２，５，６－テトラヒドロ－ピリミジンは、産業用有機化学における重要な中間体である。２，２，４，６，６－ペンタメチル－１，２，５，６－テトラヒドロ－ピリミジンの調製は、通常、連続的又は半連続的プロセスにおいて複雑な平衡系を介して進められ、ここで、アセトンが触媒の存在下でアンモニアによって変換される。典型的には、アンモニウム塩が均一系触媒として用いられる。この変換の種類は、環化縮合反応として分類され得、これにより水が放出される。しかし、当技術分野で既知のプロセスでは、２，２，４，６，６－ペンタメチル－１，２，５，６－テトラヒドロ－ピリミジンは、更に２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリドンへと反応する。
【0003】
Ｃａｖａｎｉ ｅｔ ａｌ．のＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ Ａ：Ｃｈｅｍｉｃａｌ ３９３（２０１４），３２５－３３２は、均一条件及び不均一条件下の両方で２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジンオンを直接生成するためのアセトンとアンモニアとの酸触媒縮合についての研究を開示しており、ここでは、水性アンモニアがアンモニア源として用いられている。触媒としては、選択された特徴を有するＨ－Ｙゼオライトが試験されている。しかし、２，２，４，６，６－ペンタメチル－１，２，５，６－テトラヒドロ－ピリミジンは、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリドン調製中の副生成物として少ない量でのみ形成される。Ｃａｖａｎｉ ｅｔ ａｌ．によれば、１，２，５，６－テトラヒドロ－２，２，４，６，６－ペンタメチル－ピリミジンは、水を挿入してアンモニアを除去すること又はアセトンの存在下において、アセトンにより、アセトンを挿入して２－イミノプロパンを除去することのいずれかにより、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリドンに変換し得る。しかし、Ｃａｖａｎｉは、より低い反応温度を使用した場合、１，２，５，６－テトラヒドロ－２，２，４，６，６－ペンタメチル－ピリミジンの選択性が向上し、同時に２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリドンの選択性が低下したことを指摘している。
【0004】
一方、独国特許出願公開第１ ２７６ ０４１ Ｂ号明細書は、酸触媒としてのモンモリロナイト様鉱物を介したアセトンとアンモニアとの反応による、２，２，４，６，６－ペンタメチル－１，２，５，６－テトラヒドロ－ピリミジンの生成に関する。
【0005】
しかし、一般的に、副生成物の形成が回避又は少なくとも低減される、２，２，４，６，６－ペンタメチル－１，２，５，６－テトラヒドロ－ピリミジンを生成するための改善されたプロセスの開発に対する必要性が依然として存在する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
従って、本発明の目的は、特に２，２，４，６，６－ペンタメチル－１，２，５，６－テトラヒドロ－ピリミジンに対する改善された選択性に関する、２，２，４，６，６－ペンタメチル－１，２，５，６－テトラヒドロ－ピリミジンを生成するための改善されたプロセスを提供することであった。特に、特定の副生成物、特に２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリドンの形成を完全に回避するか又は少なくとも低減させることが目的であった。
【課題を解決するための手段】
【0007】
従って、驚くべきことに、２，２，４，６，６－ペンタメチル－１，２，５，６－テトラヒドロ－ピリミジンを生成するための不均一プロセスにおいて、特定の酸性度特性を有するゼオライト材料を含む触媒を使用することで、２，２，４，６，６－ペンタメチル－１，２，５，６－テトラヒドロ－ピリミジンに対する改善された選択性がもたらされ、特に、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリドンの形成が、完全には抑制されないものの低減されることが判明した。
【0008】
従って、本発明は、２，２，４，６，６－ペンタメチル－１，２，５，６－テトラヒドロ－ピリミジンを生成するためのプロセスであって、
（ｉ）ゼオライト材料を含む触媒を収容する反応器を提供することであって、ゼオライト材料は、その骨格構造中にＹＯ２を含み、且つ任意選択的にＸ２Ｏ３を含み、式中、Ｙは、四価元素であり、及びＸは、三価元素である、提供すること、
（ｉｉ）アセトン及びアンモニアを含む反応混合物を調製すること、
（ｉｉｉ）２，２，４，６，６－ペンタメチル－１，２，５，６－テトラヒドロ－ピリミジンを含む反応生成物を得るために、反応器中の触媒を、（ｉｉ）で調製された反応混合物と接触させること
を含み、（ｉ）で提供された触媒中に含まれるゼオライト材料のアンモニア昇温脱離（ＮＨ３－ＴＰＤ）プロファイル、好ましくは（ｉ）で提供された触媒のＮＨ３－ＴＰＤプロファイルは、任意選択的に、中酸性部位に関連する１つ以上の帯域を示し、前記１つ以上の帯域は、２５０～５００℃の温度範囲で最大値を有し、前記１つ以上の帯域の積分は、０．５ｍｍｏｌ／ｇ以下の合計値をもたらし、ＮＨ３－ＴＰＤプロファイルは、好ましくは、参考実施例２に従って決定され、（ｉｉ）で調製され、且つ（ｉｉｉ）で触媒と接触された混合物は、１００重量％の反応混合物に基づいて１０重量％未満の水、好ましくは１００重量％の反応混合物に基づいて８重量％未満、より好ましくは６重量％未満、より好ましくは４重量％未満、より好ましくは２重量％未満、より好ましくは１重量％未満、より好ましくは０．５重量％未満、より好ましくは０．１重量％未満、より好ましくは０．０５重量％未満、より好ましくは０．０１重量％未満の水を含有する、プロセスに関する。
（ｉ）ゼオライト材料を含む触媒を収容する反応器を提供することであって、ゼオライト材料は、その骨格構造中にＹＯ２を含み、且つ任意選択的にＸ２Ｏ３を含み、式中、Ｙは、四価元素であり、及びＸは、三価元素である、提供すること、
（ｉｉ）アセトン及びアンモニアを含む反応混合物を調製すること、
（ｉｉｉ）２，２，４，６，６－ペンタメチル－１，２，５，６－テトラヒドロ－ピリミジンを含む反応生成物を得るために、反応器中の触媒を、（ｉｉ）で調製された反応混合物と接触させること
を含み、（ｉ）で提供された触媒中に含まれるゼオライト材料のアンモニア昇温脱離（ＮＨ３－ＴＰＤ）プロファイル、好ましくは（ｉ）で提供された触媒のＮＨ３－ＴＰＤプロファイルは、任意選択的に、中酸性部位に関連する１つ以上の帯域を示し、前記１つ以上の帯域は、２５０～５００℃の温度範囲で最大値を有し、前記１つ以上の帯域の積分は、０．５ｍｍｏｌ／ｇ以下の合計値をもたらし、ＮＨ３－ＴＰＤプロファイルは、好ましくは、参考実施例２に従って決定され、（ｉｉ）で調製され、且つ（ｉｉｉ）で触媒と接触された混合物は、１００重量％の反応混合物に基づいて１０重量％未満の水、好ましくは１００重量％の反応混合物に基づいて８重量％未満、より好ましくは６重量％未満、より好ましくは４重量％未満、より好ましくは２重量％未満、より好ましくは１重量％未満、より好ましくは０．５重量％未満、より好ましくは０．１重量％未満、より好ましくは０．０５重量％未満、より好ましくは０．０１重量％未満の水を含有する、プロセスに関する。
【発明を実施するための形態】
【0009】
本発明の更に好ましい実施形態によれば、（ｉｉ）で調製され、且つ（ｉｉｉ）で触媒と接触された混合物は、１００重量％の反応混合物に基づいて０～１０重量％の範囲、好ましくは０．０１～６重量％の範囲、より好ましくは０．０５～４重量％の範囲、より好ましくは０．１～１重量％の範囲、より好ましくは０．１５～０．５重量％の範囲、より好ましくは０．２～０．３重量％の範囲の量の水を含有する。
【0010】
好ましくは、（ｉ）で提供された触媒中に含まれるゼオライト材料のＮＨ３－ＴＰＤプロファイル、好ましくは（ｉ）で提供された触媒のＮＨ３－ＴＰＤプロファイルは、中酸性部位に関連する１つ以上の帯域を示し、前記１つ以上の帯域は、２５０～５００℃の温度範囲で最大値を有し、前記１つ以上の帯域の積分は、０．４５ｍｍｏｌ／ｇ以下、好ましくは０．４ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．３５ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．３ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．２５ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．２ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．１５ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．１ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．０５ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．０３ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．０２ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．０１５ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．０１ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．００５ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．００１ｍｍｏｌ／ｇ以下の合計値をもたらし、ＮＨ３－ＴＰＤプロファイルは、好ましくは、参考実施例２に従って決定される。
【0011】
好ましくは、中酸性部位に関連する１つ以上の帯域は、２６０～４８０℃、好ましくは２７０～４５０℃、より好ましくは２７５～４３０℃、より好ましくは２８０～４００℃、より好ましくは２８５～３８０℃、より好ましくは２９０～３５０℃、より好ましくは２９５～３３０℃、より好ましくは３００～３１０℃の温度範囲でその最大値を有する。
【0012】
好ましくは、（ｉ）で提供された触媒中に含まれるゼオライト材料のＮＨ３－ＴＰＤプロファイルは、強酸性部位に関連する１つ以上の帯域を示し、前記１つ以上の帯域は、５１０～８００℃の温度範囲で最大値を有し、前記１つ以上の帯域の積分は、０．０５ｍｍｏｌ／ｇ以下、好ましくは０．０４ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．０３ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．０２ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．０１５ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．０１ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．００５ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．００１ｍｍｏｌ／ｇ以下の合計値をもたらし、ＮＨ３－ＴＰＤプロファイルは、好ましくは、参考実施例２に従って決定される。
【0013】
（ｉ）で提供された触媒中に含まれるゼオライト材料のＮＨ３－ＴＰＤプロファイルは、強酸性部位に関連する１つ以上の帯域を示し、前記１つ以上の帯域は、５１０～８００℃の温度範囲で最大値を有し、前記１つ以上の帯域の積分は、０．００１～０．０７０ｍｍｏｌ／ｇの範囲、好ましくは０．００１～０．０６２ｍｍｏｌ／ｇの範囲、より好ましくは０．００２～０．０２４ｍｍｏｌ／ｇの範囲、より好ましくは０．００３～０．０１３ｍｍｏｌ／ｇの範囲、より好ましくは０．００４～０．００６ｍｍｏｌ／ｇの範囲の合計値をもたらし、ＮＨ３－ＴＰＤプロファイルは、好ましくは、参考実施例２に従って決定されることが更に好ましい。
【0014】
更に好ましくは、強酸性部位に関連する１つ以上の帯域は、５３０～７５０℃、好ましくは５５０～７００℃、より好ましくは５６０～６５０℃、より好ましくは５７０～６３０℃、より好ましくは５７５～６２０℃、より好ましくは５８０～６１０℃、より好ましくは５８５～６０５℃、より好ましくは５９０～６００℃の温度範囲でその最大値を有する。
【0015】
好ましくは、（ｉ）で提供された触媒中に含まれるゼオライト材料のＮＨ３－ＴＰＤプロファイル中の帯域であって、５０～８００℃の温度範囲で最大値を有する帯域の積分は、０．９ｍｍｏｌ／ｇ以下、好ましくは０．７ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．５ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．３ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．２ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．１５ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．１ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．０８ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．０６ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．０４ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．０３ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．０２ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．０１ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．００５ｍｍｏｌ／ｇ以下の合計値をもたらし、ＮＨ３－ＴＰＤプロファイルは、好ましくは、参考実施例２に従って決定される。更に好ましくは、帯域は、８０～７５０℃、好ましくは１００～７００℃、より好ましくは１３０～６５０℃、より好ましくは１５０～６００℃、より好ましくは１８０～５８０℃、より好ましくは２００～５５０℃、より好ましくは２３０～５３０℃の温度範囲でその最大値を有する。
【0016】
好ましくは、ＮＨ３－ＴＰＤプロファイルは、逆重畳積分されたＮＨ３－ＴＰＤプロファイルであり、ＮＨ３－ＴＰＤプロファイルの１つ以上の帯域は、ＮＨ３－ＴＰＤプロファイルの１つ以上の逆重畳積分された帯域であり、帯域の逆重畳積分は、好ましくは、参考実施例２に従って達成される。
【0017】
好ましくは、ゼオライト材料は、１０Ｔ原子以下の最大環サイズを有する骨格構造を有し、ゼオライト材料は、好ましくは、その２つ以上の混合構造を含む、ＭＦＩ、ＦＥＲ、ＨＥＵ、ＭＥＬ、ＭＷＷ、ＲＲＯ及びＴＯＮからなる群から、好ましくはその２つ以上の混合構造を含む、ＭＦＩ、ＦＥＲ及びＭＷＷからなる群から選択される骨格構造タイプを有し、より好ましくは、ゼオライト材料は、ＭＦＩ及び／又はＦＥＲタイプの骨格構造を有し、より好ましくは、ゼオライト材料は、ＭＦＩタイプの骨格構造を有する。
【0018】
好ましくは、触媒の５重量％以上は、ゼオライト材料からなり、好ましくは、触媒の１０重量％以上、より好ましくは３０重量％以上、より好ましくは５０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上、より好ましくは８０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上、より好ましくは９５～１００重量％、好ましくは９９～１００重量％、より好ましくは９９．５～１００重量％は、ゼオライト材料からなる。
【0019】
好ましくは、触媒は、粉末及び／又は成形物、好ましくは押出物として提供される。
【0020】
本発明によれば、成形物は、付形プロセスから得られる三次元的実体として理解されるものとし、従って、用語「成形物」は、用語「付形体」と同義に用いられる。
【0021】
好ましくは、Ｙは、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅ及びこれらの２つ以上の混合物からなる群から選択され、Ｙは、好ましくは、Ｓｉである。
【0022】
代わりに、Ｙは、Ｓｉ及びＳｎ、又はＳｉ及びＧｅ、又はＳｉ及びＺｒ、より好ましくはＳｉ及びＳｎを含むことが好ましく、Ｙは、より好ましくは、Ｓｉ及びＳｎ、又はＳｉ及びＧｅ、又はＳｉ及びＺｒ、より好ましくはＳｉ及びＳｎである。
【0023】
代わりに、Ｙは、Ｓｉ及びＴｉを含むことが好ましく、より好ましくは、Ｙは、Ｓｉ及びＴｉである。
【0024】
好ましくは、Ｘは、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ及びこれらの２つ以上の混合物からなる群から選択され、好ましくは、Ｘは、Ａｌ及び／又はＢであり、より好ましくは、Ｘは、Ａｌである。
【0025】
好ましくは、（ｉ）で提供されるゼオライト材料は、１つ以上の遷移金属元素を含有し、（ｉ）で提供される触媒は、１つ以上の遷移金属元素の１つ以上の塩を、ゼオライト材料の多孔質構造の孔内及び任意選択的にゼオライト材料の表面上に投入することを含むプロセスによって得られ、且つ／又は得ることが可能である。更に好ましくは、１つ以上の遷移金属元素は、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｈｆ、Ｃｅ、Ｄｙ、Ｅｒ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｈｏ、Ｌａ、Ｌｕ、Ｎｄ、Ｐｒ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｓｃ、Ｔｂ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｓｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ及びこれらの２つ以上の組み合わせからなる群から、好ましくはＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｈｆ、Ｃｅ、Ｓｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ及びこれらの２つ以上の組み合わせからなる群から、より好ましくはＳｃ、Ｌａ、Ｈｆ、Ｃｅ、Ｓｎ、Ｆｅ及びこれらの２つ以上の組み合わせからなる群から、より好ましくはＳｃ、Ｌａ、Ｈｆ、Ｃｅ、Ｓｎ及びこれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択され、より好ましくは、１つ以上の遷移金属は、Ｌａ及び／又はＳｎ、好ましくはＬａを含み、より好ましくは、１つ以上の遷移金属は、Ｌａ及び／又はＳｎ、好ましくはＬａである。
【0026】
更に好ましくは、ゼオライト材料は、元素として計算して且つゼオライト材料の骨格構造中に含有される１００重量％のＹＯ２を基準として、０．１～１５重量％、好ましくは０．５～１２重量％、より好ましくは１～１０重量％、より好ましくは２～９重量％、より好ましくは３～８重量％、より好ましくは３．５～７重量％、より好ましくは４～６重量％、より好ましくは４．５～５．５重量％の１つ以上の遷移金属元素を含有する。
【0027】
更に好ましくは、ゼオライト材料の多孔質構造の孔内への且つ任意選択的にゼオライト材料の表面上の１つ以上の遷移金属元素の１つ以上の塩の投入は、
（ａ）ゼオライト材料の多孔質構造に１つ以上の遷移金属元素の１つ以上の塩の溶液を含浸させること、
（ｂ）任意選択的に、（ｂ）で得られた含浸ゼオライト材料を乾燥させること、
（ｃ）（ａ）又は（ｂ）で得られたゼオライト材料を焼成させること
を含む。
（ａ）ゼオライト材料の多孔質構造に１つ以上の遷移金属元素の１つ以上の塩の溶液を含浸させること、
（ｂ）任意選択的に、（ｂ）で得られた含浸ゼオライト材料を乾燥させること、
（ｃ）（ａ）又は（ｂ）で得られたゼオライト材料を焼成させること
を含む。
【0028】
なお更に好ましくは、（ａ）の溶液は、水溶液であり、好ましくは、溶液は、蒸留水中に溶解した１つ以上の遷移金属元素の１つ以上の塩からなる。
【0029】
なお更に好ましくは、（ａ）で用いられた溶液の体積は、溶液を含浸させる前のゼオライト材料の合計孔体積の５００％以下に等しく、好ましくは、（ａ）で用いられた溶液の体積は、溶液を含浸させる前のゼオライト材料の合計孔体積の５０～３５０％、より好ましくは１００～３００％、より好ましくは１５０～２７０％、より好ましくは１８０～２５０％、より好ましくは２００～２３０％、より好ましくは２１０～２２０％に等しく、合計孔体積は、好ましくは、ＤＩＮ６６１３４によるＢＪＨ法からの窒素吸着によって決定される。
【0030】
なお更に好ましくは、（ａ）は、５～４０℃、好ましくは１０～３５℃、より好ましくは１５～３０℃、より好ましくは２０～２５℃の範囲の温度で実施される。
【0031】
なお更に好ましくは、１つ以上の塩は、ハロゲン化物、好ましくは塩化物及び／又は臭化物、より好ましくは塩化物、水酸化物、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩、酢酸塩及びこれらの２つ以上の混合物からなる群から、より好ましくは塩化物、酢酸塩、硝酸塩及びこれらの２つ以上の混合物からなる群から選択され、より好ましくは、１つ以上の塩は、硝酸塩である。
【0032】
なお更に好ましくは、ゼオライト材料の多孔質構造の孔内への且つ任意選択的にゼオライト材料の表面上の１つ以上の遷移金属元素の１つ以上の塩の投入は、
（ａ’）１つ以上の遷移金属元素の１つ以上の塩とゼオライト材料との混合物を調製すること、
（ｂ’）任意選択的に、（ａ’）で得た混合物をミリングすること、
（ｃ’）（ａ’）又は（ｂ’）で得られたゼオライト材料を焼成させること
を含む。
（ａ’）１つ以上の遷移金属元素の１つ以上の塩とゼオライト材料との混合物を調製すること、
（ｂ’）任意選択的に、（ａ’）で得た混合物をミリングすること、
（ｃ’）（ａ’）又は（ｂ’）で得られたゼオライト材料を焼成させること
を含む。
【0033】
なお更に好ましくは、（ａ’）の１つ以上の塩は、ハロゲン化物、好ましくは塩化物及び／又は臭化物、より好ましくは塩化物、水酸化物、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩、酢酸塩及びこれらの２つ以上の混合物からなる群から、より好ましくは塩化物、酢酸塩、硝酸塩及びこれらの２つ以上の混合物からなる群から選択され、より好ましくは、１つ以上の塩は、硝酸塩である。
【0034】
なお更に好ましくは、（ｃ）又は（ｃ’）の焼成は、３００～９００℃、好ましくは３５０～７００℃、より好ましくは４００～６００℃、より好ましくは４５０～５５０℃の範囲の温度で実施される。好ましくは、（ｃ）又は（ｃ’）の焼成は、空気中で実施される。
【0035】
なお更に好ましくは、（ａ）又は（ａ’）の、ゼオライト材料の多孔質構造の孔内への且つ任意選択的にゼオライト材料の表面上の１つ以上の遷移金属元素の１つ以上の塩の投入前に、ゼオライト材料は、Ｈ形態であり、且つ骨格外イオンとしてプロトンを含有し、元素として計算して且つゼオライト材料中に含有される１００重量％のＹＯ２を基準として、骨格外イオンの０．１重量％以下、好ましくは０．０５重量％以下、より好ましくは０．００１重量％以下、より好ましくは０．０００５重量％以下、より好ましくは０．０００１重量％以下は、金属カチオンである。
【0036】
好ましくは、ゼオライト材料は、Ｎａを実質的に含有せず、好ましくはＮａ又はＫを実質的に含有せず、より好ましくはアルカリ金属を実質的に含有せず、より好ましくはアルカリ金属又はアルカリ土類金属を実質的に含有しない。
【0037】
好ましくは、ゼオライト材料は、５～３００、好ましくは１０～２００、より好ましくは１５～１５０、より好ましくは２０～１２０、より好ましくは２５～１００、より好ましくは３０～８０、より好ましくは３５～７０、より好ましくは４０～６０、より好ましくは４５～５５の範囲のＹＯ２：Ｘ２Ｏ３のモル比を有する。
【0038】
好ましくは、（ｉ）で提供されたゼオライト材料は、ＭＦＩ骨格タイプの構造を有するゼオライト材料を含み、ゼオライト材料は、好ましくは、シリカライト、ＺＳＭ－５、［Ｆｅ－Ｓｉ－Ｏ］－ＭＦＩ、モノクリニックＨ－ＺＳＭ－５、［Ｇａ－Ｓｉ－Ｏ］－ＭＦＩ、［Ａｓ－Ｓｉ－Ｏ］－ＭＦＩ、ＡＭＳ－１Ｂ、ＡＺ－１、Ｂｏｒ－Ｃ、エンシライト、ボラライトＣ、ＦＺ－１、ＬＺ－１０５、ムティーナ沸石、ＮＵ－４、ＮＵ－５、ＴＳ－１、ＴＳＺ、ＴＳＺ－ＩＩＩ、ＴＺ－０１、ＵＳＣ－４、ＵＳＩ－１０８、ＺＢＨ、ＺＫＱ－１Ｂ、ＺＭＱ－ＴＢ、有機物フリーＺＳＭ－５及びこれらの２つ以上の混合物からなる群から、より好ましくはＺＳＭ－５、ＡＭＳ－１Ｂ、ＡＺ－１、ＦＺ－１、ＬＺ－１０５、ＮＵ－４、ＮＵ－５、ＴＳ－１、ＴＳＺ、ＴＳＺ－ＩＩＩ、ＴＺ－０１、ＵＳＣ－４、ＵＳＩ－１０８、ＺＢＨ、ＺＫＱ－１Ｂ、ＺＭＱ－ＴＢ及びこれらの２つ以上の混合物からなる群から選択される１つ以上のゼオライトを含み、より好ましくは、ゼオライト材料は、ＴＳ－１及び／又はＺＳＭ－５を含み、より好ましくは、ゼオライト材料は、ＴＳ－１を含み、より好ましくは、ゼオライト材料は、ＴＳ－１及び／又はＺＳＭ－５であり、より好ましくは、ゼオライト材料は、ＴＳ－１である。
【0039】
好ましくは、（ｉ）で提供されたゼオライト材料は、ＦＥＲ骨格タイプの構造を有するゼオライト材料を含み、ゼオライト材料は、好ましくは、フェリエライト、ＺＳＭ－３５、ＮＵ－２３、ＦＵ－２３、ＩＳＩ－６、［Ｓｉ－Ｏ］－ＦＥＲ、［Ｇａ－Ｓｉ－Ｏ］－ＦＥＲ、［Ｂ－Ｓｉ－Ｏ］－ＦＥＲ及びこれらの２つ以上の混合物からなる群から、より好ましくはフェリエライト、ＺＳＭ－３５、ＮＵ－２３、ＦＵ－２３、ＩＳＩ－６、［Ｓｉ－Ｏ］－ＦＥＲ及びこれらの２つ以上の混合物からなる群から選択される１つ以上のゼオライトを含み、より好ましくは、ゼオライト材料は、フェリエライトを含み、より好ましくは、ゼオライト材料は、フェリエライトである。
【0040】
ゼオライト材料の化学的又は物理的性質に関して、特に制限は適用されない。好ましくは、ゼオライト材料は、５０～１００重量％、好ましくは７５～１００重量％、より好ましくは８０～１００重量％、より好ましくは９０～１００重量％の範囲の結晶化度を有し、結晶化度は、好ましくは、参考実施例３に記載されるように決定される。
【0041】
好ましくは、ゼオライト材料は、１００～６００ｍ２／ｇ、好ましくは１５０～５００重量ｍ２／ｇ、より好ましくは２００～４５０ｍ２／ｇ、より好ましくは２２５～４２５ｍ２／ｇ、より好ましくは２５０～４００ｍ２／ｇ、より好ましくは２７５～３７５ｍ２／ｇ、より好ましくは３００～３５０ｍ２／ｇ、より好ましくは３１５～３３５ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ比表面積を有し、ＢＥＴ表面積は、好ましくは、ＩＳＯ９２７７：２０１０に従って決定され、より好ましくは参考実施例１に記載されるように決定される。
【0042】
好ましくは、（ｉ）で提供されたゼオライト材料は、焼成ゼオライト材料であり、ゼオライト材料は、３００～９００℃、好ましくは４００～７００℃、より好ましくは４５０～６５０℃、より好ましくは５００～６００℃の範囲の温度で焼成されている。
【0043】
好ましくは、ゼオライト材料は、０．５～２４時間、好ましくは１～１５時間、より好ましくは２～１２時間、より好ましくは２．５～９時間、より好ましくは３～７時間、より好ましくは３．５～６．５時間、より好ましくは４～６時間の期間にわたって焼成されている。
【0044】
好ましくは、触媒を（ｉｉ）の反応混合物と接触させる前に、触媒を最初にアセトンと接触させる。
【0045】
好ましくは、プロセスは、バッチプロセス又は連続プロセスとして実施され、好ましくは、プロセスは、連続プロセスとして実施される。
【0046】
好ましくは、プロセスは、バッチプロセスとして実施され、（ｉｉｉ）において、触媒を、（ｉｉ）で調製された反応混合物と接触させることは、３５～２５０℃、好ましくは４０～２００℃、より好ましくは４５～１５０℃、より好ましくは５０～１００℃の範囲、より好ましくは５５～８０℃の範囲、より好ましくは６０～７０℃の範囲の温度で実施される。
【0047】
好ましくは、プロセスは、バッチプロセスとして実施され、（ｉｉｉ）において、触媒を、（ｉｉ）で調製された反応混合物と接触させることは、１～３０バール（ａｂｓ）の範囲、好ましくは１～２０バール（ａｂｓ）の範囲、より好ましくは１～１５バール（ａｂｓ）の範囲、より好ましくは１～１０バール（ａｂｓ）の範囲、より好ましくは１～５の範囲、より好ましくは１～３バール（ａｂｓ）の範囲の圧力で実施される。
【0048】
好ましくは、プロセスは、バッチプロセスとして実施され、（ｉｉｉ）における接触は、０．１～２４時間の範囲、好ましくは０．５～２０時間の範囲、より好ましくは１～１５時間の範囲、より好ましくは３～１０時間の範囲、より好ましくは４～８時間の範囲、より好ましくは５～７時間の範囲の期間にわたって実施される。
【0049】
代わりに、プロセスは、好ましくは、連続プロセスとして実施され、（ｉｉｉ）において、触媒を、（ｉｉ）で調製された反応混合物と接触させることは、１～２００バール（ａｂｓ）の範囲、好ましくは２０～１５０バール（ａｂｓ）の範囲、より好ましくは３０～１００バール（ａｂｓ）の範囲、より好ましくは４０～８０バール（ａｂｓ）の範囲、より好ましくは４５～７０の範囲、より好ましくは５０～６０バール（ａｂｓ）の範囲の圧力で実施される。
【0050】
単位バール（ａｂｓ）は、１０５Ｐａの絶対圧力を指し、単位オングストロームは、１０－１０ｍの長さを指す。
【0051】
好ましくは、プロセスは、連続プロセスとして実施され、（ｉｉｉ）における接触は、０．０１～１０００ｍｌ／（ｇ・ｈ）、好ましくは０．０５～５００ｍｌ／（ｇ・ｈ）、より好ましくは０．１～１００ｍｌ／（ｇ・ｈ）、より好ましくは０．３～１０ｍｌ／（ｇ・ｈ）、より好ましくは０．５～５ｍｌ／（ｇ・ｈ）、より好ましくは１～４ｍｌ／（ｇ・ｈ）、より好ましくは１．２～３ｍｌ／（ｇ・ｈ）、より好ましくは１．５～２ｍｌ／（ｇ・ｈ）の範囲の液空間速度（ＬＨＳＶ）で実施される。
【0052】
好ましくは、プロセスは、連続プロセスとして実施され、（ｉｉｉ）において、触媒を、（ｉｉ）で調製された反応混合物と接触させることは、０～１５０℃、好ましくは５～１００℃、より好ましくは１０～５０℃、より好ましくは１５～４０℃の範囲、より好ましくは２０～３５℃の範囲、より好ましくは２５～３０℃の範囲の温度で実施される。
【0053】
好ましくは、（ｉｉｉ）で得られた反応生成物は、水を更に含み、（ｉｉｉ）で得られた反応生成物は、より好ましくは、１００重量％の反応生成物に基づいて０～１０重量％の範囲、好ましくは１～８重量％の範囲、より好ましくは２～６重量％の範囲、より好ましくは２．５～４．５重量％の範囲、より好ましくは２．９～３．８重量％の範囲、より好ましくは３．０～３．７重量％の範囲の量で水を更に含有する。
【0054】
好ましくは、プロセスは、
（ｉｖ）反応生成物から２，２，４，６，６－ペンタメチル－１，２，５，６－テトラヒドロ－ピリミジンを分離して、２，２，４，６，６－ペンタメチル－１，２，５，６－テトラヒドロ－ピリミジン及び残留混合物を得ること、
（ｖ）残留混合物の少なくとも一部分を（ｉｉ）の反応混合物中で再利用すること
を更に含み、好ましくは、（ｉｖ）後且つ（ｖ）前に、２，２，４，６，６－ペンタメチル－１，２，５，６－テトラヒドロ－ピリミジンの沸点よりも高い沸点を有する化合物が残留混合物から分離されている。
（ｉｖ）反応生成物から２，２，４，６，６－ペンタメチル－１，２，５，６－テトラヒドロ－ピリミジンを分離して、２，２，４，６，６－ペンタメチル－１，２，５，６－テトラヒドロ－ピリミジン及び残留混合物を得ること、
（ｖ）残留混合物の少なくとも一部分を（ｉｉ）の反応混合物中で再利用すること
を更に含み、好ましくは、（ｉｖ）後且つ（ｖ）前に、２，２，４，６，６－ペンタメチル－１，２，５，６－テトラヒドロ－ピリミジンの沸点よりも高い沸点を有する化合物が残留混合物から分離されている。
【0055】
好ましくは、（ｉｉ）で調製された反応混合物中において、アセトンとアンモニアとのモル比は、１：１～２５：１、好ましくは２：１～２２：１、より好ましくは４：１～２０：１、より好ましくは６：１～１８：１、より好ましくは８：１～１７：１、より好ましくは１０：１～１６：１の範囲、より好ましくは１２：１．０～１４．７：１．０の範囲、より好ましくは１４．２：１．０～１４．５：１．０の範囲である。
【0056】
好ましくは、触媒は、成形物として提供され、成形物は、
（ａ）ゼオライト材料及び任意選択的に１つ以上の結合剤を含む混合物を調製すること、
（ｂ）好ましくは押出成形によって混合物に付形して、付形された材料を得ること、
（ｃ）任意選択的に、付形された材料をガス雰囲気中で乾燥させること、
（ｄ）（ｂ）又は（ｃ）から得られた付形された材料をガス雰囲気中で焼成して成形物を得ること
を含むプロセスに従って調製される。
（ａ）ゼオライト材料及び任意選択的に１つ以上の結合剤を含む混合物を調製すること、
（ｂ）好ましくは押出成形によって混合物に付形して、付形された材料を得ること、
（ｃ）任意選択的に、付形された材料をガス雰囲気中で乾燥させること、
（ｄ）（ｂ）又は（ｃ）から得られた付形された材料をガス雰囲気中で焼成して成形物を得ること
を含むプロセスに従って調製される。
【0057】
より好ましくは、（ａ）の混合物は、１つ以上の結合剤を含み、１つ以上の結合剤は、アルミナ、シリカ、シリカ－アルミナ、グラファイト、多糖、糖アルコール及び合成ポリマーの１つ以上、好ましくはアルミナ、シリカ、シリカ－アルミナ、グラファイト、糖アルコール、合成ポリマー、セルロース、変性セルロース及びデンプンの１つ以上、より好ましくはシリカ、アルミナ、シリカ－アルミナ、グラファイト、糖アルコール、合成ポリマー、微結晶セルロース、セルロースエーテル、より好ましくはグラファイト、ソルビトール、マンニトール、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）及びカルボキシメチルセルロースナトリウムである。
【0058】
より好ましくは、（ａ）の混合物において、１つ以上の結合剤のゼオライト材料に対する重量比は、１：１０～１：３０の範囲、好ましくは１：１５～１：２５の範囲内である。
【0059】
より好ましくは、プロセスは、（ｃ）の乾燥を含み、乾燥は、９０～１５０℃の範囲の温度、好ましくは１１０～１３０℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中で実施され、好ましくは、乾燥は、１０～１５時間、より好ましくは１１～１３時間にわたって実施される。
【0060】
更に好ましくは、（ｄ）のガス雰囲気は、４００～６００℃の範囲、好ましくは４５０～５５０℃の範囲の温度を有し、好ましくは、焼成は、３～７時間、より好ましくは４～６時間にわたって実施される。
【0061】
更に好ましくは、（ｃ）及び（ｄ）の１つ以上におけるガス雰囲気は、窒素、酸素及びアルゴンの１つ以上、好ましくは窒素を含み、好ましくは、（ｃ）及び（ｄ）の１つ以上におけるガス雰囲気は、空気を含み、より好ましくは、（ｃ）及び（ｄ）の１つ以上におけるガス雰囲気は、空気からなる。
【0062】
本発明を、示される従属関係及び後方参照から得られる下記の一連の実施形態及び実施形態の組み合わせによって更に例示する。特に、例えば「実施形態（１）～（４）のいずれか１つ」などの用語に関連して実施形態の範囲が言及される各例において、この範囲中の全ての実施形態が当業者に明示的に開示されていることを意味し、すなわち、この用語の語法は、「実施形態（１）、（２）、（３）及び（４）のいずれか１つ」と同義であると当業者に理解されるべきであることに留意されたい。更に、下記の一連の実施形態は、保護の範囲を規定する一連の請求項ではなく、本発明の一般的態様及び好ましい態様を対象とする本明細書の好ましい構成がなされた一部を表すことに明示的に留意されたい。
【0063】
実施形態（１）によれば、本発明は、２，２，４，６，６－ペンタメチル－１，２，５，６－テトラヒドロ－ピリミジンを生成するためのプロセスであって、
（ｉ）ゼオライト材料を含む触媒を収容する反応器を提供することであって、ゼオライト材料は、その骨格構造中にＹＯ２を含み、且つ任意選択的にＸ２Ｏ３を含み、式中、Ｙは、四価元素であり、及びＸは、三価元素である、提供すること、
（ｉｉ）アセトン及びアンモニアを含む反応混合物を調製すること、
（ｉｉｉ）２，２，４，６，６－ペンタメチル－１，２，５，６－テトラヒドロ－ピリミジンを含む反応生成物を得るために、反応器中の触媒を、（ｉｉ）で調製された反応混合物と接触させること
を含み、（ｉ）で提供された触媒中に含まれるゼオライト材料のアンモニア昇温脱離（ＮＨ３－ＴＰＤ）プロファイル、好ましくは（ｉ）で提供された触媒のＮＨ３－ＴＰＤプロファイルは、任意選択的に、中酸性部位に関連する１つ以上の帯域を示し、前記１つ以上の帯域は、２５０～５００℃の温度範囲で最大値を有し、前記１つ以上の帯域の積分は、０．５ｍｍｏｌ／ｇ以下の合計値をもたらし、ＮＨ３－ＴＰＤプロファイルは、好ましくは、参考実施例２に従って決定され、（ｉｉ）で調製され、且つ（ｉｉｉ）で触媒と接触された混合物は、１００重量％の反応混合物に基づいて１０重量％未満の水、好ましくは１００重量％の反応混合物に基づいて８重量％未満、より好ましくは６重量％未満、より好ましくは４重量％未満、より好ましくは２重量％未満、より好ましくは１重量％未満、より好ましくは０．５重量％未満、より好ましくは０．１重量％未満、より好ましくは０．０５重量％未満、より好ましくは０．０１重量％未満の水を含有する、プロセスに関する。
（ｉ）ゼオライト材料を含む触媒を収容する反応器を提供することであって、ゼオライト材料は、その骨格構造中にＹＯ２を含み、且つ任意選択的にＸ２Ｏ３を含み、式中、Ｙは、四価元素であり、及びＸは、三価元素である、提供すること、
（ｉｉ）アセトン及びアンモニアを含む反応混合物を調製すること、
（ｉｉｉ）２，２，４，６，６－ペンタメチル－１，２，５，６－テトラヒドロ－ピリミジンを含む反応生成物を得るために、反応器中の触媒を、（ｉｉ）で調製された反応混合物と接触させること
を含み、（ｉ）で提供された触媒中に含まれるゼオライト材料のアンモニア昇温脱離（ＮＨ３－ＴＰＤ）プロファイル、好ましくは（ｉ）で提供された触媒のＮＨ３－ＴＰＤプロファイルは、任意選択的に、中酸性部位に関連する１つ以上の帯域を示し、前記１つ以上の帯域は、２５０～５００℃の温度範囲で最大値を有し、前記１つ以上の帯域の積分は、０．５ｍｍｏｌ／ｇ以下の合計値をもたらし、ＮＨ３－ＴＰＤプロファイルは、好ましくは、参考実施例２に従って決定され、（ｉｉ）で調製され、且つ（ｉｉｉ）で触媒と接触された混合物は、１００重量％の反応混合物に基づいて１０重量％未満の水、好ましくは１００重量％の反応混合物に基づいて８重量％未満、より好ましくは６重量％未満、より好ましくは４重量％未満、より好ましくは２重量％未満、より好ましくは１重量％未満、より好ましくは０．５重量％未満、より好ましくは０．１重量％未満、より好ましくは０．０５重量％未満、より好ましくは０．０１重量％未満の水を含有する、プロセスに関する。
【0064】
実施形態（１）を具体化する好ましい実施形態（２）であって、（ｉｉ）で調製され、且つ（ｉｉｉ）で記触媒と接触された混合物は、１００重量％の反応混合物に基づいて０～１０重量％の範囲、より好ましくは０．０１～６重量％の範囲、より好ましくは０．０５～４重量％の範囲、より好ましくは０．１～１重量％の範囲、より好ましくは０．１５～０．５重量％の範囲、より好ましくは０．２～０．３重量％の範囲の量で水を含有する、実施形態（２）。
【0065】
実施形態（１）又は（２）を具体化する好ましい実施形態（３）であって、（ｉ）で提供された触媒中に含まれるゼオライト材料のＮＨ３－ＴＰＤプロファイル、好ましくは（ｉ）で提供された触媒のＮＨ３－ＴＰＤプロファイルは、中酸性部位に関連する１つ以上の帯域を示し、前記１つ以上の帯域は、２５０～５００℃の温度範囲で最大値を有し、１つ以上の帯域の積分は、０．４５ｍｍｏｌ／ｇ以下、好ましくは０．４ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．３５ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．３ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．２５ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．２ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．１５ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．１ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．０５ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．０３ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．０２ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．０１５ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．０１ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．００５ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．００１ｍｍｏｌ／ｇ以下の合計値をもたらし、ＮＨ３－ＴＰＤプロファイルは、好ましくは、参考実施例２に従って決定される、実施形態（３）。
【0066】
実施形態（１）～（３）のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態（４）であって、中酸性部位に関連する１つ以上の帯域は、２６０～４８０℃、好ましくは２７０～４５０℃、より好ましくは２７５～４３０℃、より好ましくは２８０～４００℃、より好ましくは２８５～３８０℃、より好ましくは２９０～３５０℃、より好ましくは２９５～３３０℃、より好ましくは３００～３１０℃の温度範囲でその最大値を有する、実施形態（４）。
【0067】
実施形態（１）～（４）のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態（５）であって、（ｉ）で提供された触媒中に含まれるゼオライト材料のＮＨ３－ＴＰＤプロファイルは、強酸性部位に関連する１つ以上の帯域を示し、前記１つ以上の帯域は、５１０～８００℃の温度範囲で最大値を有し、１つ以上の帯域の積分は、０．０５ｍｍｏｌ／ｇ以下、好ましくは０．０４ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．０３ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．０２ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．０１５ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．０１ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．００５ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．００１ｍｍｏｌ／ｇ以下の合計値をもたらし、ＮＨ３－ＴＰＤプロファイルは、好ましくは、参考実施例２に従って決定される、実施形態（５）。
【0068】
実施形態（１）～（５）のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態（６）であって、（ｉ）で提供された触媒中に含まれるゼオライト材料のＮＨ３－ＴＰＤプロファイルは、強酸性部位に関連する１つ以上の帯域を示し、前記１つ以上の帯域は、５１０～８００℃の温度範囲で最大値を有し、１つ以上の帯域の積分は、０．００１～０．０７０ｍｍｏｌ／ｇの範囲、好ましくは０．００１～０．０６２ｍｍｏｌ／ｇの範囲、より好ましくは０．００２～０．０２４ｍｍｏｌ／ｇの範囲、より好ましくは０．００３～０．０１３ｍｍｏｌ／ｇの範囲、より好ましくは０．００４～０．００６ｍｍｏｌ／ｇの範囲の合計値をもたらし、ＮＨ３－ＴＰＤプロファイルは、好ましくは、参考実施例２に従って決定される、実施形態（６）。
【0069】
実施形態（５）又は（６）を具体化する好ましい実施形態（７）であって、強酸性部位に関連する１つ以上の帯域は、５３０～７５０℃、好ましくは５５０～７００℃、より好ましくは５６０～６５０℃、より好ましくは５７０～６３０℃、より好ましくは５７５～６２０℃、より好ましくは５８０～６１０℃、より好ましくは５８５～６０５℃、より好ましくは５９０～６００℃の温度範囲でその最大値を有する、実施形態（７）。
【0070】
実施形態（１）～（７）のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態（８）であって、（ｉ）で提供された触媒中に含まれるゼオライト材料のＮＨ３－ＴＰＤプロファイル中の帯域であって、５０～８００℃の温度範囲で最大値を有する帯域の積分は、０．９ｍｍｏｌ／ｇ以下、好ましくは０．７ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．５ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．３ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．２ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．１５ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．１ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．０８ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．０６ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．０４ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．０３ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．０２ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．０１ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．００５ｍｍｏｌ／ｇ以下の合計値をもたらし、ＮＨ３－ＴＰＤプロファイルは、好ましくは、参考実施例２に従って決定される、実施形態（８）。
【0071】
実施形態（８）を具体化する好ましい実施形態（９）であって、帯域は、８０～７５０℃、好ましくは１００～７００℃、より好ましくは１３０～６５０℃、より好ましくは１５０～６００℃、より好ましくは１８０～５８０℃、より好ましくは２００～５５０℃、より好ましくは２３０～５３０℃の温度範囲でその最大値を有する、実施形態（９）。
【0072】
実施形態（１）～（９）のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態（１０）であって、ＮＨ３－ＴＰＤプロファイルは、逆重畳積分されたＮＨ３－ＴＰＤプロファイルであり、ＮＨ３－ＴＰＤプロファイルの１つ以上の帯域は、ＮＨ３－ＴＰＤプロファイルの１つ以上の逆重畳積分された帯域であり、帯域の逆重畳積分は、好ましくは、参考実施例２に従って達成される、実施形態（１０）。
【0073】
実施形態（１）～（１０）のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態（１１）であって、ゼオライト材料は、１０Ｔ原子以下の最大環サイズを有する骨格構造を有し、ゼオライト材料は、好ましくは、その２つ以上の混合構造を含む、ＭＦＩ、ＦＥＲ、ＨＥＵ、ＭＥＬ、ＭＷＷ、ＲＲＯ及びＴＯＮからなる群から、好ましくはその２つ以上の混合構造を含む、ＭＦＩ、ＦＥＲ及びＭＷＷからなる群から選択される骨格構造タイプを有し、より好ましくは、ゼオライト材料は、ＭＦＩ及び／又はＦＥＲタイプの骨格構造を有し、より好ましくは、ゼオライト材料は、ＭＦＩタイプの骨格構造を有する、実施形態（１１）。
【0074】
実施形態（１）～（１１）のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態（１２）であって、触媒の５重量％以上は、ゼオライト材料からなり、好ましくは、触媒の１０重量％以上、より好ましくは３０重量％以上、より好ましくは５０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上、より好ましくは８０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上、より好ましくは９５～１００重量％、好ましくは９９～１００重量％、より好ましくは９９．５～１００重量％は、ゼオライト材料からなる、実施形態（１２）。
【0075】
実施形態（１）～（１２）のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態（１３）であって、触媒は、粉末及び／又は成形物、好ましくは押出物として提供される、実施形態（１３）。
【0076】
実施形態（１）～（１３）のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態（１４）であって、Ｙは、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅ及びこれらの２つ以上の混合物からなる群から選択され、Ｙは、好ましくは、Ｓｉである、実施形態（１４）。
【0077】
実施形態（１）～（１４）のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態（１５）であって、Ｙは、Ｓｉ及びＳｎ、又はＳｉ及びＧｅ、又はＳｉ及びＺｒを含み、好ましくはこれらからなり、Ｙは、好ましくは、Ｓｉ及びＳｎである、実施形態（１５）。
【0078】
実施形態（１）～（１４）のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態（１６）であって、Ｙは、Ｓｉ及びＴｉを含み、より好ましくは、Ｙは、Ｓｉ及びＴｉである、実施形態（１６）。
【0079】
実施形態（１）～（１６）のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態（１７）であって、Ｘは、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ及びこれらの２つ以上の混合物からなる群から選択され、好ましくは、Ｘは、Ａｌ及び／又はＢであり、より好ましくは、Ｘは、Ａｌである、実施形態（１７）。
【0080】
実施形態（１）～（１７）のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態（１８）であって、（ｉ）で提供されるゼオライト材料は、１つ以上の遷移金属元素を含有し、（ｉ）で提供される触媒は、１つ以上の遷移金属元素の１つ以上の塩を、ゼオライト材料の多孔質構造の孔内及び任意選択的にゼオライト材料の表面上に投入することを含むプロセスによって得られ、且つ／又は得ることが可能である、実施形態（１８）。
【0081】
実施形態（１８）を具体化する好ましい実施形態（１９）であって、１つ以上の遷移金属元素は、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｈｆ、Ｃｅ、Ｄｙ、Ｅｒ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｈｏ、Ｌａ、Ｌｕ、Ｎｄ、Ｐｒ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｓｃ、Ｔｂ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｓｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ及びこれらの２つ以上の組み合わせからなる群から、好ましくはＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｈｆ、Ｃｅ、Ｓｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ及びこれらの２つ以上の組み合わせからなる群から、より好ましくはＳｃ、Ｌａ、Ｈｆ、Ｃｅ、Ｓｎ、Ｆｅ及びこれらの２つ以上の組み合わせからなる群から、より好ましくはＳｃ、Ｌａ、Ｈｆ、Ｃｅ、Ｓｎ及びこれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択され、より好ましくは、１つ以上の遷移金属は、Ｌａ及び／又はＳｎ、好ましくはＬａを含み、より好ましくは、１つ以上の遷移金属は、Ｌａ及び／又はＳｎ、好ましくはＬａである、実施形態（１９）。
【0082】
実施形態（１８）又は（１９）を具体化する好ましい実施形態（２０）であって、ゼオライト材料は、元素として計算して且つゼオライト材料の骨格構造中に含有される１００重量％のＹＯ２を基準として、０．１～１５重量％、好ましくは０．５～１２重量％、より好ましくは１～１０重量％、より好ましくは２～９重量％、より好ましくは３～８重量％、より好ましくは３．５～７重量％、より好ましくは４～６重量％、より好ましくは４．５～５．５重量％の１つ以上の遷移金属元素を含有する、実施形態（２０）。
【0083】
実施形態（１８）～（２０）のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態（２１）であって、ゼオライト材料の多孔質構造の孔内への且つ任意選択的にゼオライト材料の表面上の１つ以上の遷移金属元素の１つ以上の塩の投入は、
（ａ）ゼオライト材料の多孔質構造に１つ以上の遷移金属元素の１つ以上の塩の溶液を含浸させること、
（ｂ）任意選択的に、（ｂ）で得られた含浸ゼオライト材料を乾燥させること、
（ｃ）（ａ）又は（ｂ）で得られたゼオライト材料を焼成させること
を含む、実施形態（２１）。
（ａ）ゼオライト材料の多孔質構造に１つ以上の遷移金属元素の１つ以上の塩の溶液を含浸させること、
（ｂ）任意選択的に、（ｂ）で得られた含浸ゼオライト材料を乾燥させること、
（ｃ）（ａ）又は（ｂ）で得られたゼオライト材料を焼成させること
を含む、実施形態（２１）。
【0084】
実施形態（２１）を具体化する好ましい実施形態（２２）であって、溶液は、水溶液であり、好ましくは、溶液は、蒸留水中に溶解した１つ以上の遷移金属元素の１つ以上の塩からなる、実施形態（２２）。
【0085】
実施形態（２１）又は（２２）を具体化する好ましい実施形態（２３）であって、（ａ）で用いられた溶液の体積は、溶液を含浸させる前のゼオライト材料の合計孔体積の５００％以下に等しく、好ましくは、（ａ）で用いられた溶液の体積は、溶液を含浸させる前のゼオライト材料の合計孔体積の５０～３５０％、より好ましくは１００～３００％、より好ましくは１５０～２７０％、より好ましくは１８０～２５０％、より好ましくは２００～２３０％、より好ましくは２１０～２２０％に等しく、合計孔体積は、好ましくは、ＤＩＮ６６１３４によるＢＪＨ法からの窒素吸着によって決定される、実施形態（２３）。
【0086】
実施形態（２１）～（２３）のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態（２４）であって、（ａ）は、５～４０℃、好ましくは１０～３５℃、より好ましくは１５～３０℃、より好ましくは２０～２５℃の範囲の温度で実施される、実施形態（２４）。
【0087】
実施形態（２１）～（２４）のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態（２５）であって、１つ以上の塩は、ハロゲン化物、好ましくは塩化物及び／又は臭化物、より好ましくは塩化物、水酸化物、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩、酢酸塩及びこれらの２つ以上の混合物からなる群から、より好ましくは塩化物、酢酸塩、硝酸塩及びこれらの２つ以上の混合物からなる群から選択され、より好ましくは、１つ以上の塩は、硝酸塩である、実施形態（２５）。
【0088】
実施形態（２１）～（２５）のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態（２６）であって、ゼオライト材料の多孔質構造の孔内への且つ任意選択的にゼオライト材料の表面上の１つ以上の遷移金属元素の１つ以上の塩の投入は、
（ａ’）１つ以上の遷移金属元素の１つ以上の塩とゼオライト材料との混合物を調製すること、
（ｂ’）任意選択的に、（ａ’）で得た混合物をミリングすること、
（ｃ’）（ａ’）又は（ｂ’）で得られたゼオライト材料を焼成させること
を含む、実施形態（２６）。
（ａ’）１つ以上の遷移金属元素の１つ以上の塩とゼオライト材料との混合物を調製すること、
（ｂ’）任意選択的に、（ａ’）で得た混合物をミリングすること、
（ｃ’）（ａ’）又は（ｂ’）で得られたゼオライト材料を焼成させること
を含む、実施形態（２６）。
【0089】
実施形態（２１）～（２６）のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態（２７）であって、１つ以上の塩は、ハロゲン化物、好ましくは塩化物及び／又は臭化物、より好ましくは塩化物、水酸化物、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩、酢酸塩及びこれらの２つ以上の混合物からなる群から、より好ましくは塩化物、酢酸塩、硝酸塩及びこれらの２つ以上の混合物からなる群から選択され、より好ましくは、１つ以上の塩は、硝酸塩である、実施形態（２７）。
【0090】
実施形態（２１）～（２７）のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態（２８）であって、（ｃ）又は（ｃ’）の焼成は、３００～９００℃、好ましくは３５０～７００℃、より好ましくは４００～６００℃、より好ましくは４５０～５５０℃の範囲の温度で実施される、実施形態（２８）。
【0091】
実施形態（２１）～（２８）のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態（２９）であって、（ｃ）又は（ｃ’）の焼成は、空気中で実施される、実施形態（２９）。
【0092】
実施形態（２１）～（２９）のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態（３０）であって、（ａ）又は（ａ’）の、ゼオライト材料の多孔質構造の孔内への且つ任意選択的にゼオライト材料の表面上の、１つ以上の遷移金属元素の１つ以上の塩の投入前に、ゼオライト材料は、Ｈ形態であり、且つ骨格外イオンとしてプロトンを含有し、元素として計算して且つゼオライト材料中に含有される１００重量％のＹＯ２を基準として、骨格外イオンの０．１重量％以下、好ましくは０．０５重量％以下、より好ましくは０．００１重量％以下、より好ましくは０．０００５重量％以下、より好ましくは０．０００１重量％以下は、金属カチオンである、実施形態（３０）。
【0093】
実施形態（１）～（３０）のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態（３１）であって、ゼオライト材料は、Ｎａを実質的に含有せず、好ましくはＮａ又はＫを実質的に含有せず、より好ましくはアルカリ金属を実質的に含有せず、より好ましくはアルカリ金属又はアルカリ土類金属を実質的に含有しない、実施形態（３１）。
【0094】
実施形態（１）～（３１）のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態（３２）であって、ゼオライト材料は、５～３００、好ましくは１０～２００、より好ましくは１５～１５０、より好ましくは２０～１２０、より好ましくは２５～１００、より好ましくは３０～８０、より好ましくは３５～７０、より好ましくは４０～６０、より好ましくは４５～５５の範囲のＹＯ２：Ｘ２Ｏ３のモル比を有する、実施形態（３２）。
【0095】
実施形態（１）～（３２）のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態（３３）であって、（ｉ）で提供されたゼオライト材料は、ＭＦＩ骨格タイプの構造を有するゼオライト材料を含み、ゼオライト材料は、好ましくは、シリカライト、ＺＳＭ－５、［Ｆｅ－Ｓｉ－Ｏ］－ＭＦＩ、モノクリニックＨ－ＺＳＭ－５、［Ｇａ－Ｓｉ－Ｏ］－ＭＦＩ、［Ａｓ－Ｓｉ－Ｏ］－ＭＦＩ、ＡＭＳ－１Ｂ、ＡＺ－１、Ｂｏｒ－Ｃ、エンシライト、ボラライトＣ、ＦＺ－１、ＬＺ－１０５、ムティーナ沸石、ＮＵ－４、ＮＵ－５、ＴＳ－１、ＴＳＺ、ＴＳＺ－ＩＩＩ、ＴＺ－０１、ＵＳＣ－４、ＵＳＩ－１０８、ＺＢＨ、ＺＫＱ－１Ｂ、ＺＭＱ－ＴＢ、有機物フリーＺＳＭ－５及びこれらの２つ以上の混合物からなる群から、より好ましくはＺＳＭ－５、ＡＭＳ－１Ｂ、ＡＺ－１、ＦＺ－１、ＬＺ－１０５、ＮＵ－４、ＮＵ－５、ＴＳ－１、ＴＳＺ、ＴＳＺ－ＩＩＩ、ＴＺ－０１、ＵＳＣ－４、ＵＳＩ－１０８、ＺＢＨ、ＺＫＱ－１Ｂ、ＺＭＱ－ＴＢ及びこれらの２つ以上の混合物からなる群から選択される１つ以上のゼオライトを含み、より好ましくは、ゼオライト材料は、ＴＳ－１及び／又はＺＳＭ－５を含み、より好ましくは、ゼオライト材料は、ＴＳ－１を含み、より好ましくは、ゼオライト材料は、ＴＳ－１及び／又はＺＳＭ－５であり、より好ましくは、ゼオライト材料は、ＴＳ－１である、実施形態（３３）。
【0096】
実施形態（１）～（３３）のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態（３４）であって、（ｉ）で提供されたゼオライト材料は、ＦＥＲ骨格タイプの構造を有するゼオライト材料を含み、ゼオライト材料は、好ましくは、フェリエライト、ＺＳＭ－３５、ＮＵ－２３、ＦＵ－２３、ＩＳＩ－６、［Ｓｉ－Ｏ］－ＦＥＲ、［Ｇａ－Ｓｉ－Ｏ］－ＦＥＲ、［Ｂ－Ｓｉ－Ｏ］－ＦＥＲ及びこれらの２つ以上の混合物からなる群から、より好ましくはフェリエライト、ＺＳＭ－３５、ＮＵ－２３、ＦＵ－２３、ＩＳＩ－６、［Ｓｉ－Ｏ］－ＦＥＲ及びこれらの２つ以上の混合物からなる群から選択される１つ以上のゼオライトを含み、より好ましくは、ゼオライト材料は、フェリエライトを含み、より好ましくは、ゼオライト材料は、フェリエライトである、実施形態（３４）。
【0097】
実施形態（１）～（３４）のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態（３５）であって、ゼオライト材料は、５０～１００重量％、好ましくは７５～１００重量％、より好ましくは８０～１００重量％、より好ましくは９０～１００重量％の範囲の結晶化度を有し、結晶化度は、好ましくは、参考実施例３に記載されるように決定される、実施形態（３５）。
【0098】
実施形態（１）～（３５）のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態（３６）であって、ゼオライト材料は、１００～６００ｍ２／ｇ、好ましくは１５０～５００重量ｍ２／ｇ、より好ましくは２００～４５０ｍ２／ｇ、より好ましくは２２５～４２５ｍ２／ｇ、より好ましくは２５０～４００ｍ２／ｇ、より好ましくは２７５～３７５ｍ２／ｇ、より好ましくは３００～３５０ｍ２／ｇ、より好ましくは３１５～３３５ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ比表面積を有し、ＢＥＴ表面積は、好ましくは、ＩＳＯ９２７７：２０１０に従って決定され、より好ましくは参考実施例１に記載されるように決定される、実施形態（３６）。
【0099】
実施形態（１）～（３６）のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態（３７）であって、（ｉ）で提供されたゼオライト材料は、焼成ゼオライト材料であり、ゼオライト材料は、３００～９００℃、好ましくは４００～７００℃、より好ましくは４５０～６５０℃、より好ましくは５００～６００℃の範囲の温度で焼成されている、実施形態（３７）。
【0100】
実施形態（１）～（３７）のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態（３８）であって、ゼオライト材料は、０．５～２４時間、好ましくは１～１５時間、より好ましくは２～１２時間、より好ましくは２．５～９時間、より好ましくは３～７時間、より好ましくは３．５～６．５時間、より好ましくは４～６時間の期間にわたって焼成されている、実施形態（３８）。
【0101】
実施形態（１）～（３８）のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態（３９）であって、触媒を（ｉｉ）の反応混合物と接触させる前に、触媒を最初にアセトンと接触させる、実施形態（３９）。
【0102】
実施形態（１）～（３９）のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態（４０）であって、プロセスは、バッチプロセス又は連続プロセスとして実施され、好ましくは、プロセスは、連続プロセスとして実施される、実施形態（４０）。
【0103】
実施形態（１）～（４０）のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態（４１）であって、プロセスは、バッチプロセスとして実施され、（ｉｉｉ）において、触媒を、（ｉｉ）で調製された反応混合物と接触させることは、３５～２５０℃、好ましくは４０～２００℃、より好ましくは４５～１５０℃、より好ましくは５０～１００℃の範囲、より好ましくは５５～８０℃の範囲、より好ましくは６０～７０℃の範囲の温度で実施される、実施形態（４１）。
【0104】
実施形態（１）～（４１）のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態（４２）であって、プロセスは、バッチプロセスとして実施され、（ｉｉｉ）において、触媒を、（ｉｉ）で調製された反応混合物と接触させることは、１～３０バール（ａｂｓ）の範囲、好ましくは１～２０バール（ａｂｓ）の範囲、より好ましくは１～１５バール（ａｂｓ）の範囲、より好ましくは１～１０バール（ａｂｓ）の範囲、より好ましくは１～５の範囲、より好ましくは１～３バール（ａｂｓ）の範囲の圧力で実施される、実施形態（４２）。
【0105】
実施形態（１）～（４２）のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態（４３）であって、プロセスはバッチプロセスとして実施され、（ｉｉｉ）における接触は、０．１～２４時間の範囲、好ましくは０．５～２０時間の範囲、より好ましくは１～１５時間の範囲、より好ましくは３～１０時間の範囲、より好ましくは４～８時間の範囲、より好ましくは５～７時間の範囲の期間にわたって実施される、実施形態（４３）。
【0106】
実施形態（１）～（４０）のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態（４４）であって、プロセスは、連続プロセスとして実施され、（ｉｉｉ）において、触媒を、（ｉｉ）で調製された反応混合物と接触させることは、１～２００バール（ａｂｓ）の範囲、好ましくは２０～１５０バール（ａｂｓ）の範囲、より好ましくは３０～１００バール（ａｂｓ）の範囲、より好ましくは４０～８０バール（ａｂｓ）の範囲、より好ましくは４５～７０の範囲、より好ましくは５０～６０バール（ａｂｓ）の範囲の圧力で実施される、実施形態（４４）。
【0107】
実施形態（１）～（４０）及び（４４）のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態（４５）であって、プロセスは、連続プロセスとして実施され、（ｉｉｉ）における接触は、０．０１～１０００ｍｌ／（ｇ・ｈ）、好ましくは０．０５～５００ｍｌ／（ｇ・ｈ）、より好ましくは０．１～１００ｍｌ／（ｇ・ｈ）、より好ましくは０．３～１０ｍｌ／（ｇ・ｈ）、より好ましくは０．５～５ｍｌ／（ｇ・ｈ）、より好ましくは１～４ｍｌ／（ｇ・ｈ）、より好ましくは１．２～３ｍｌ／（ｇ・ｈ）、より好ましくは１．５～２ｍｌ／（ｇ・ｈ）の範囲の液空間速度（ＬＨＳＶ）で実施される、実施形態（４５）。
【0108】
実施形態（１）～（４０）、（４４）及び（４５）のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態（４６）であって、プロセスは、連続プロセスとして実施され、（ｉｉｉ）において、触媒を、（ｉｉ）で調製された反応混合物と接触させることは、０～１５０℃、好ましくは５～１００℃、より好ましくは１０～５０℃、より好ましくは１５～４０℃の範囲、より好ましくは２０～３５℃の範囲、より好ましくは２５～３０℃の範囲の温度で実施される、実施形態（４６）。
【0109】
実施形態（１）～（４６）のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態（４７）であって、（ｉｉｉ）で得られた反応生成物は、水を更に含み、（ｉｉｉ）で得られた反応生成物は、好ましくは、１００重量％の反応生成物に基づいて０～１０重量％の範囲、より好ましくは１～８重量％の範囲、より好ましくは２～６重量％の範囲、より好ましくは２．５～４．５重量％の範囲、より好ましくは２．９～３．８重量％の範囲、より好ましくは３．０～３．７重量％の範囲の量で水を更に含有する、実施形態（４７）。
【0110】
実施形態（１）～（４７）のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態（４８）であって、プロセスは、
（ｉｖ）反応生成物から２，２，４，６，６－ペンタメチル－１，２，５，６－テトラヒドロ－ピリミジンを分離して、２，２，４，６，６－ペンタメチル－１，２，５，６－テトラヒドロ－ピリミジン及び残留混合物を得ること、
（ｖ）残留混合物の少なくとも一部分を、（ｉｉ）の反応混合物中で再利用すること
を更に含み、好ましくは、（ｉｖ）後且つ（ｖ）前に、２，２，４，６，６－ペンタメチル－１，２，５，６－テトラヒドロ－ピリミジンの沸点よりも高い沸点を有する化合物が残留混合物から分離されている、実施形態（４８）。
（ｉｖ）反応生成物から２，２，４，６，６－ペンタメチル－１，２，５，６－テトラヒドロ－ピリミジンを分離して、２，２，４，６，６－ペンタメチル－１，２，５，６－テトラヒドロ－ピリミジン及び残留混合物を得ること、
（ｖ）残留混合物の少なくとも一部分を、（ｉｉ）の反応混合物中で再利用すること
を更に含み、好ましくは、（ｉｖ）後且つ（ｖ）前に、２，２，４，６，６－ペンタメチル－１，２，５，６－テトラヒドロ－ピリミジンの沸点よりも高い沸点を有する化合物が残留混合物から分離されている、実施形態（４８）。
【0111】
実施形態（１）～（４８）のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態（４９）であって、（ｉｉ）で調製された反応混合物中において、アセトンとアンモニアとのモル比は、１：１～２５：１、好ましくは２：１～２２：１、より好ましくは４：１～２０：１、より好ましくは６：１～１８：１、より好ましくは８：１～１７：１、より好ましくは１０：１～１６：１の範囲、より好ましくは１２：１．０～１４．７：１．０の範囲、より好ましくは１４．２：１．０～１４．５：１．０の範囲である、実施形態（４９）。
【0112】
実施形態（１）～（４９）のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態（５０）であって、触媒は、成形物として提供され、成形物は、
（ａ）ゼオライト材料及び任意選択的に１つ以上の結合剤を含む混合物を調製すること、
（ｂ）好ましくは押出成形によって混合物に付形して、付形された材料を得ること、
（ｃ）任意選択的に、付形された材料をガス雰囲気中で乾燥させること、
（ｄ）（ｂ）又は（ｃ）から得られた付形された材料をガス雰囲気中で焼成して成形物を得ること
を含むプロセスに従って調製される、実施形態（５０）。
（ａ）ゼオライト材料及び任意選択的に１つ以上の結合剤を含む混合物を調製すること、
（ｂ）好ましくは押出成形によって混合物に付形して、付形された材料を得ること、
（ｃ）任意選択的に、付形された材料をガス雰囲気中で乾燥させること、
（ｄ）（ｂ）又は（ｃ）から得られた付形された材料をガス雰囲気中で焼成して成形物を得ること
を含むプロセスに従って調製される、実施形態（５０）。
【0113】
実施形態（５０）を具体化する好ましい実施形態（５１）であって、混合物は、１つ以上の結合剤を含み、１つ以上の結合剤は、アルミナ、シリカ、シリカ－アルミナ、グラファイト、多糖、糖アルコール及び合成ポリマーの１つ以上、好ましくはアルミナ、シリカ、シリカ－アルミナ、グラファイト、糖アルコール、合成ポリマー、セルロース、変性セルロース及びデンプンの１つ以上、より好ましくはシリカ、アルミナ、シリカ－アルミナ、グラファイト、糖アルコール、合成ポリマー、微結晶セルロース、セルロースエーテル、より好ましくはグラファイト、ソルビトール、マンニトール、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）及びカルボキシメチルセルロースナトリウムである、実施形態（５１）。
【0114】
実施形態（５０）又は（５１）を具体化する好ましい実施形態（５２）であって、（ａ）の混合物において、１つ以上の結合剤のゼオライト材料に対する重量比は、１：１０～１：３０の範囲、好ましくは１：１５～１：２５の範囲内である、実施形態（５２）。
【0115】
実施形態（５０）～（５２）のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態（５３）であって、プロセスは、（ｃ）の乾燥を含み、乾燥は、９０～１５０℃の範囲の温度、好ましくは１１０～１３０℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中で実施され、好ましくは、乾燥は、１０～１５時間、より好ましくは１１～１３時間にわたって実施される、実施形態（５３）。
【0116】
実施形態（５０）～（５３）のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態（５４）であって、（ｄ）のガス雰囲気は、４００～６００℃の範囲、好ましくは４５０～５５０℃の範囲の温度を有し、好ましくは、焼成は、３～７時間、より好ましくは４～６時間にわたって実施される、実施形態（５４）。
【0117】
実施形態（５０）～（５４）のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態（５５）であって、（ｃ）及び（ｄ）の１つ以上におけるガス雰囲気は、窒素、酸素及びアルゴンの１つ以上、好ましくは窒素を含み、好ましくは、（ｃ）及び（ｄ）の１つ以上におけるガス雰囲気は、空気を含み、より好ましくは、（ｃ）及び（ｄ）の１つ以上におけるガス雰囲気は、空気からなる、実施形態（５５）。
【実施例】
【0118】
本発明を下記の参考実施例、実施例及び比較実施例によって更に例示する。
【0119】
参考実施例１：ＢＥＴ比表面積、ラングミュア比表面積、微小孔体積、平均孔幅及び平均孔径（Ｎ２）の決定
ＢＥＴ比表面積、ラングミュア比表面積、微小孔体積、平均孔幅及び平均孔径（Ｎ２）を、ＤＩＮ６６１３１に開示される方法に従い、７７Ｋでの窒素物理吸着を介して決定した。
ＢＥＴ比表面積、ラングミュア比表面積、微小孔体積、平均孔幅及び平均孔径（Ｎ２）を、ＤＩＮ６６１３１に開示される方法に従い、７７Ｋでの窒素物理吸着を介して決定した。
【0120】
参考実施例２：酸性部位の決定：アンモニア昇温脱離（ＮＨ３－ＴＰＤ）
アンモニア昇温脱離（ＮＨ３－ＴＰＤ）を、熱伝導率検出器を備える自動化学吸着分析ユニット（Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ ＡｕｔｏＣｈｅｍ ＩＩ ２９２０）内で実施した。脱離された種の連続的分析は、オンライン質量分析計（Ｐｆｅｉｆｆｅｒ Ｖａｃｕｕｍ製ＯｍｎｉＳｔａｒ ＱＭＧ２００）を用いて完了した。試料（０．１ｇ）を石英管内に導入し、下記のプログラムを用いて分析した。温度は、石英管内の試料の真上にあるＮｉ／Ｃｒ／Ｎｉ熱電対によって測定した。分析には、純度５．０のＨｅを用いた。測定前に、較正のためにブランク試料を分析した。
アンモニア昇温脱離（ＮＨ３－ＴＰＤ）を、熱伝導率検出器を備える自動化学吸着分析ユニット（Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ ＡｕｔｏＣｈｅｍ ＩＩ ２９２０）内で実施した。脱離された種の連続的分析は、オンライン質量分析計（Ｐｆｅｉｆｆｅｒ Ｖａｃｕｕｍ製ＯｍｎｉＳｔａｒ ＱＭＧ２００）を用いて完了した。試料（０．１ｇ）を石英管内に導入し、下記のプログラムを用いて分析した。温度は、石英管内の試料の真上にあるＮｉ／Ｃｒ／Ｎｉ熱電対によって測定した。分析には、純度５．０のＨｅを用いた。測定前に、較正のためにブランク試料を分析した。
【0121】
１．調製：記録の開始：１秒毎に１回の測定。２５℃及びＨｅ流量３０ｃｍ３／分（室温（約２５℃）及び１気圧）で１０分間待機し、２０Ｋ／分の加熱速度で６００℃まで加熱し、１０分間保持する。Ｈｅ流（３０ｃｍ３／分）下、２０Ｋ／分（炉勾配温度）の冷却速度で１００℃まで冷却し、Ｈｅ流（３０ｃｍ３／分）下、３Ｋ／分（試料勾配温度）の冷却速度で１００℃まで冷却した。
２．ＮＨ３を用いた飽和：記録の開始：１秒毎に１回の測定。ガス流を１００℃でＨｅ中１０％ＮＨ３の混合物（７５ｃｍ３／分；１００℃及び１気圧）に変更し、３０分間保持する。
３．過剰物の除去：記録の開始：１秒毎に１回の測定。ガス流を１００℃で７５ｃｍ３／分のＨｅ流（１００℃及び１気圧）に変更し、６０分間保持する。
４．ＮＨ３－ＴＰＤ：記録の開始：１秒毎に１回の測定。Ｈｅ流（流量：３０ｃｍ３／分）下、１０Ｋ／分の加熱速度で６００℃まで加熱し、３０分間保持する。
５．測定の終了。
２．ＮＨ３を用いた飽和：記録の開始：１秒毎に１回の測定。ガス流を１００℃でＨｅ中１０％ＮＨ３の混合物（７５ｃｍ３／分；１００℃及び１気圧）に変更し、３０分間保持する。
３．過剰物の除去：記録の開始：１秒毎に１回の測定。ガス流を１００℃で７５ｃｍ３／分のＨｅ流（１００℃及び１気圧）に変更し、６０分間保持する。
４．ＮＨ３－ＴＰＤ：記録の開始：１秒毎に１回の測定。Ｈｅ流（流量：３０ｃｍ３／分）下、１０Ｋ／分の加熱速度で６００℃まで加熱し、３０分間保持する。
５．測定の終了。
【0122】
脱離したアンモニアをオンライン質量分析計によって測定し、オンライン質量分析計は、熱伝導率検出器からの信号が脱離したアンモニアによって生じたことを示した。これは、アンモニアの脱離をモニタリングするために、アンモニアからのｍ／ｚ＝１６信号の使用を伴った。吸着したアンモニアの量（試料のｍｍｏｌ／ｇ）を、Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓソフトウェアを用いて、水平ベースラインを用いるＴＰＤシグナルの積分により確認した。
【0123】
参考実施例３：Ｘ線粉末回折及び結晶化度の決定
４０ｋＶ及び４０ｍＡで動作する銅陽極Ｘ線管で操作されるＬＹＮＸＥＹＥ検出器を備えた回折計（Ｄ８ Ａｄｖａｎｃｅ Ｓｅｒｉｅｓ ＩＩ，Ｂｒｕｋｅｒ ＡＸＳ ＧｍｂＨ）を用いて粉末Ｘ線回折（ＰＸＲＤ）データを収集した。幾何学的配置は、Ｂｒａｇｇ－Ｂｒｅｎｔａｎｏであり、空気散乱は、空気散乱シールドを使用して低減させた。
４０ｋＶ及び４０ｍＡで動作する銅陽極Ｘ線管で操作されるＬＹＮＸＥＹＥ検出器を備えた回折計（Ｄ８ Ａｄｖａｎｃｅ Ｓｅｒｉｅｓ ＩＩ，Ｂｒｕｋｅｒ ＡＸＳ ＧｍｂＨ）を用いて粉末Ｘ線回折（ＰＸＲＤ）データを収集した。幾何学的配置は、Ｂｒａｇｇ－Ｂｒｅｎｔａｎｏであり、空気散乱は、空気散乱シールドを使用して低減させた。
【0124】
ＴＳ－１の結晶化度の計算：結晶化度の計算は、較正ルーチンを用いて実施した。乾燥した初期結晶化懸濁液を含み、種結晶を含まない、理想的に結晶化した試料の様々な混合物を生成し、結晶性物質は、３０％、４０％、５０％、６０％、７０％、８０％、９０％及び１００％の重量パーセントを有する。これらの試料を下記のとおりに測定した。分析は、２１，３°２θ及び２５°２θの回折角間の正味強度を決定することによって実施した。これは、Ｂｒｕｋｅｒ ＡＸＳ ＧｍｂＨ（Ｋａｒｌｓｒｕｈｅ）によって提供されるＤＩＦＦＲＡＣ．ＥＶＡ内の「面積（ａｒｅａ）」ツールを用いて実施する（Ｕｓｅｒ Ｍａｎｕａｌ ｆｏｒ ＤＩＦＦＲＡＣ．ＥＶＡ Ｖｅｒｓｉｏｎ ５，Ａｐｒｉｌ ２０１９，Ｂｒｕｋｅｒ ＡＸＳ ＧｍｂＨ，Ｋａｒｌｓｒｕｈｅ）。
Ｃｒ＝Ｉｓａｍｐｌｅ／Ｉｓｔａｎｄａｒｄ
式中、Ｉｓａｍｐｌｅは、試料の正味強度であり、Ｉｓｔａｎｄａｒｄは、標準の正味強度である。生結晶化度値は、標準試料の正味面積で割られた試料の正味面積を計算することによって決定した。これは、直線較正機能によって補正される。
Ｃ＝Ｃｒ＊ａ＋ｂ
式中、ａ及びｂは、較正データを用いて決定した係数である。
Ｃｒ＝Ｉｓａｍｐｌｅ／Ｉｓｔａｎｄａｒｄ
式中、Ｉｓａｍｐｌｅは、試料の正味強度であり、Ｉｓｔａｎｄａｒｄは、標準の正味強度である。生結晶化度値は、標準試料の正味面積で割られた試料の正味面積を計算することによって決定した。これは、直線較正機能によって補正される。
Ｃ＝Ｃｒ＊ａ＋ｂ
式中、ａ及びｂは、較正データを用いて決定した係数である。
【0125】
ＴＳ－１以外の他の全てのゼオライト試料の結晶化度の計算：試料の結晶化度を、Ｂｒｕｋｅｒ ＡＸＳ ＧｍｂＨ（Ｋａｒｌｓｒｕｈｅ）により提供されるソフトウェアＤＩＦＦＲＡＣ．ＥＶＡを用いて、ユーザーマニュアルの１２１ページに記載される方法に従い決定した。計算のためのデフォルトパラメーターを使用した。
【0126】
相組成の計算：相組成を、Ｂｒｕｋｅｒ ＡＸＳ ＧｍｂＨにより提供されるモデリングソフトウェアＤＩＦＦＲＡＣ．ＴＯＰＡＳを用いて、生データに対して計算した（Ｕｓｅｒ Ｍａｎｕａｌ ｆｏｒ ＤＩＦＦＲＡＣ．ＴＯＰＡＳ Ｖｅｒｓｉｏｎ ６，２０１７，Ｂｒｕｋｅｒ ＡＸＳ ＧｍｂＨ，Ｋａｒｌｓｒｕｈｅ）。特定された相の結晶構造、機器パラメーター及び個々の相の結晶サイズを用いて、回折パターンをシミュレートした。これを、バックグラウンド強度をモデリングする機能に加えて、データに対して適合させた。
【0127】
データ収集：試料を乳鉢内で均質化させ、続いてＢｒａｇｇ－Ｂｒｅｎｔａｎｏ幾何学的配置データ収集のために、Ｂｒｕｋｅｒ ＡＸＳ ＧｍｂＨにより提供される標準の平坦な試料ホルダ内に圧入した。平坦な表面は、ガラスプレートを用いて、試料粉末を圧縮して平坦化することで得た。データを、角度範囲２～７０°２θから０．０２°２θのステップサイズで収集し、可変発散スリットは、０．１°の角度に設定した。結晶質含有量は、合計発散強度に対する結晶質信号の強度を示す。
【0128】
実施例１：Ｈ－ＺＳＭ－５（ＭＦＩタイプ骨格構造）の調製
２ｍ３の反応器中に最初に７９．６１ｋｇの脱イオン水を導入する。水に４１１．１５ｋｇの水酸化テトラプロピルアンモニウム水溶液（ＴＰＡＯＨ；４０重量％）を攪拌しながら（７０ｒｐｍ）添加した。懸濁液を更に１０分間攪拌し続ける。８．２ｋｇの固形ＮａＯＨを攪拌しながら２．５ｋｇの部分にゆっくりと添加し、各部分後に系を５分間混合させる。次に、２９．２５ｋｇのトリイソプロポキシドアルミニウムを懸濁液に添加し、系を更に１時間攪拌させた。最後に、５３８，１９ｋｇのコロイドシリカ（Ｌｕｄｏｘ ＡＳ－４０）を添加し、続いて更に１０ｋｇの脱イオン水を添加した。合成混合物を室温で更に１時間攪拌し、続いて反応器を窒素ガスでフラッシュし、圧力を９００ｍｂａｒに下げる。
２ｍ３の反応器中に最初に７９．６１ｋｇの脱イオン水を導入する。水に４１１．１５ｋｇの水酸化テトラプロピルアンモニウム水溶液（ＴＰＡＯＨ；４０重量％）を攪拌しながら（７０ｒｐｍ）添加した。懸濁液を更に１０分間攪拌し続ける。８．２ｋｇの固形ＮａＯＨを攪拌しながら２．５ｋｇの部分にゆっくりと添加し、各部分後に系を５分間混合させる。次に、２９．２５ｋｇのトリイソプロポキシドアルミニウムを懸濁液に添加し、系を更に１時間攪拌させた。最後に、５３８，１９ｋｇのコロイドシリカ（Ｌｕｄｏｘ ＡＳ－４０）を添加し、続いて更に１０ｋｇの脱イオン水を添加した。合成混合物を室温で更に１時間攪拌し、続いて反応器を窒素ガスでフラッシュし、圧力を９００ｍｂａｒに下げる。
【0129】
その後、反応器を１１時間で１７０℃に加熱する。７０ｒｐｍで攪拌しながら、１７０℃で７２時間の熱水合成を行う。結晶化後、合成混合物を３０℃に冷却する。懸濁液をより大きい容器に移し、ここで、１０重量％の硝酸水溶液を添加することによって懸濁液のｐＨを７±０，５に調節する。ｐＨを調節した懸濁液を７０ｒｐｍで更に３０分間攪拌させたままにする。ゼオライトを濾過によって分離し、濾過ケークを、洗浄水の伝導率が２００μＳ未満になるまで脱イオン水で洗浄する。濾過ケークを続いて１２０℃で９６時間乾燥させる。乾燥した材料を５５０℃の空気中で６時間焼成させ、ＢＥＴ表面積が３９０ｍ２／ｇであり、Ｘ線回折によって決定して９４％の結晶化度を示す、焼成ＺＳＭ－５ゼオライトを得た。
【0130】
２５０ｋｇの脱イオン水を４００Ｌの反応器に添加し、２５ｋｇの硝酸アンモニウムを攪拌（１５０ｒｐｍ）しながら添加する。懸濁液を８０℃に加熱し、続いて２５ｋｇの焼成ゼオライトを添加する。混合物を８０℃で更に１時間攪拌する。その後、反応混合物を冷却し、フィルタープレスを用いて濾過し、洗浄水の伝導率が２００μＳ未満になるまで水で洗浄する。続いてイオン交換プロセスを繰り返して、アンモニウム交換ＺＳＭ－５を得る。第２のアンモニウムイオン交換プロセス後に得られた濾過ケークを１２０℃で１０時間乾燥させ、５００℃の空気中で５時間焼成させて（加熱速度２℃／分）、Ｈ－ＺＳＭ－５を得る。
【0131】
元素分析に基づき、得られた生成物は、０．１ｇ未満の炭素、１．６ｇのアルミニウム、０．０１ｇ未満のナトリウム及び４３ｇのケイ素の物質１００ｇあたりで決定して以下の含有量を有していた。
【0132】
ＢＥＴ表面積は、４０８ｍ２／ｇと決定された。
【0133】
実施例２：湿潤含浸によるＬａ－ＺＳＭ－５の調製及びその押出成形
実施例１に従って得られた１００ｇのＨ－ＺＳＭ－５を、１００ｍｌの蒸留水に溶解させた１６．４ｇのＬａ（ＮＯ３）３＊６Ｈ２Ｏの溶液に添加し、混合物を室温で２時間攪拌し、その後、混合物を５０℃に加熱し、ロータリーエバポレーター内で終夜蒸発乾固させた。続いて、固形残渣を２℃／分の速度で５００℃に加熱し、その温度で５時間焼成させて、１０６ｇのＬａ－ＺＳＭ－５を得た。
実施例１に従って得られた１００ｇのＨ－ＺＳＭ－５を、１００ｍｌの蒸留水に溶解させた１６．４ｇのＬａ（ＮＯ３）３＊６Ｈ２Ｏの溶液に添加し、混合物を室温で２時間攪拌し、その後、混合物を５０℃に加熱し、ロータリーエバポレーター内で終夜蒸発乾固させた。続いて、固形残渣を２℃／分の速度で５００℃に加熱し、その温度で５時間焼成させて、１０６ｇのＬａ－ＺＳＭ－５を得た。
【0134】
ＢＥＴ表面積は、３１８ｍ２／ｇと決定された。
【0135】
続いて、７９．５ｇのＬａ－ＺＳＭ－５を２２．０８ｇのコロイドシリカ（Ｌｕｄｏｘ ＡＳ－４０）及び３．９ｇのＷａｌｏｃｅｌ結合剤（Ｗｏｌｆ Ｗａｌｓｒｏｄｅ ＡＧ ＰＵＦＡＳ Ｗｅｒｋ ＫＧ）と混合し、得られた混合物を１０分間混練し、その後、５０ｍｌの蒸留水を添加し、得られた混合物を更に２０分間混練した。混練した混合物を続いて押出成形して、直径２ｍｍのストランドにした。続いて、押出物を３℃／分の速度で１２０℃に加熱し、その温度で７時間保持し、続いて２℃／分の速度で更に５００℃に加熱し、その温度で２時間焼成して６６．２ｇの焼成押出物を得た。
【0136】
実施例３Ａ及び３Ｂ：ＴＳ－１の調製及びその押出成形
３Ａ．粉末状のＴＳ－１材料を、国際公開第２０１１／０６４１９１Ａ１号パンフレットに開示される実験手順に従って調製した。
３Ｂ．押出成形されたＴＳ－１材料を、国際公開第２０１１／０６４１９１Ａ１号パンフレットに開示される実験手順に従って作製した。
３Ａ．粉末状のＴＳ－１材料を、国際公開第２０１１／０６４１９１Ａ１号パンフレットに開示される実験手順に従って調製した。
３Ｂ．押出成形されたＴＳ－１材料を、国際公開第２０１１／０６４１９１Ａ１号パンフレットに開示される実験手順に従って作製した。
【0137】
実施例４：Ｓｎ－ＦＥＲの調製
６．１１ｇのＳｎ（ＯＡｃ）２を１１２．５ｇの脱イオン水と混合して、灰色の懸濁液を形成した。２０のＳＡＲを有する１５０ｇのＨＮ４－ＦＥＲ（Ｚｅｏｌｙｓｔ製ＣＰ９１４）を、続いて懸濁液に添加し、続いてへらを用いてこれを混合した。混合物を６０℃の真空乾燥オーブン中で終夜乾燥させた。得られた粉末を５００℃で３時間焼成させて（加熱勾配：２℃／分）Ｓｎ－ＦＥＲ生成物を得た。
６．１１ｇのＳｎ（ＯＡｃ）２を１１２．５ｇの脱イオン水と混合して、灰色の懸濁液を形成した。２０のＳＡＲを有する１５０ｇのＨＮ４－ＦＥＲ（Ｚｅｏｌｙｓｔ製ＣＰ９１４）を、続いて懸濁液に添加し、続いてへらを用いてこれを混合した。混合物を６０℃の真空乾燥オーブン中で終夜乾燥させた。得られた粉末を５００℃で３時間焼成させて（加熱勾配：２℃／分）Ｓｎ－ＦＥＲ生成物を得た。
【0138】
比較実施例５：Ｈ－ゼオライトＹ
実施例５として、２５のシリカ対アルミナモル比及び９５％の結晶化度を示す市販のＨ－ゼオライトＹを採用し（Ｅｖｅｒｔｒｕｔｈ製ＤＹ－３２）、ここで、元素分析は、３．１重量％のＡｌ及び４１．０重量％のＳｉを示した。材料は、７８８ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積及び１，０３０ｍ２／ｇのラングミュア表面積、０．２９７ｍＬ／ｇの合計微小孔体積及び２．５６ｎｍの平均孔幅、６．７０ｎｍの平均孔径（Ｎ２）を更に示した。
実施例５として、２５のシリカ対アルミナモル比及び９５％の結晶化度を示す市販のＨ－ゼオライトＹを採用し（Ｅｖｅｒｔｒｕｔｈ製ＤＹ－３２）、ここで、元素分析は、３．１重量％のＡｌ及び４１．０重量％のＳｉを示した。材料は、７８８ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積及び１，０３０ｍ２／ｇのラングミュア表面積、０．２９７ｍＬ／ｇの合計微小孔体積及び２．５６ｎｍの平均孔幅、６．７０ｎｍの平均孔径（Ｎ２）を更に示した。
【0139】
実施例６：ゼオライト材料の特性
参考実施例２に従い、アンモニア昇温脱離（ＮＨ３－ＴＰＤ）を用いて、実施例２、３Ｂ、４及び比較実施例５からのそれぞれの触媒材料の酸特性を分析した。結果を下記の表１に示すが、実施例２、３Ｂ及び４の材料は、中酸性部位及び強酸性部位の実質的により小さい濃度によって比較実施例５の材料と区別されることが明らかである。
参考実施例２に従い、アンモニア昇温脱離（ＮＨ３－ＴＰＤ）を用いて、実施例２、３Ｂ、４及び比較実施例５からのそれぞれの触媒材料の酸特性を分析した。結果を下記の表１に示すが、実施例２、３Ｂ及び４の材料は、中酸性部位及び強酸性部位の実質的により小さい濃度によって比較実施例５の材料と区別されることが明らかである。
【0140】
【表1】
【0141】
実施例７：触媒試験 － バッチモード
実施例２、３Ａ及び４並びに比較実施例５からの粉末触媒を、バッチモードで２，２，４，６，６－ペンタメチル－１，２，５，６－テトラヒドロ－ピリミジンを作製するための触媒として試験した。この趣旨で、それぞれの触媒試料をアセトン及びアンモニアと共に反応器に入れ、ここで、触媒を、押出成形形態ではなく、粉末として試験した。試験は、６５℃の反応器温度及び１．０～２．５バールの反応器圧で行い、試験期間は、６時間であった。試験中、反応混合物を１５０ｒｐｍの速度で攪拌した。反応前に、アセトン及びアンモニアは、１４．３０：１．００のアセトン：ＮＨ３モル比で反応器中に存在した。反応生成物の２，２，４，６，６－ペンタメチル－１，２，５，６－テトラヒドロ－ピリミジン、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリドン、２，２，４，６－テトラメチル－２，３－ジヒドロピリジン及びアセトン含有量を決定するためにガスクロマトグラフィーで分析し、結果を下記の表２に示す。
実施例２、３Ａ及び４並びに比較実施例５からの粉末触媒を、バッチモードで２，２，４，６，６－ペンタメチル－１，２，５，６－テトラヒドロ－ピリミジンを作製するための触媒として試験した。この趣旨で、それぞれの触媒試料をアセトン及びアンモニアと共に反応器に入れ、ここで、触媒を、押出成形形態ではなく、粉末として試験した。試験は、６５℃の反応器温度及び１．０～２．５バールの反応器圧で行い、試験期間は、６時間であった。試験中、反応混合物を１５０ｒｐｍの速度で攪拌した。反応前に、アセトン及びアンモニアは、１４．３０：１．００のアセトン：ＮＨ３モル比で反応器中に存在した。反応生成物の２，２，４，６，６－ペンタメチル－１，２，５，６－テトラヒドロ－ピリミジン、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリドン、２，２，４，６－テトラメチル－２，３－ジヒドロピリジン及びアセトン含有量を決定するためにガスクロマトグラフィーで分析し、結果を下記の表２に示す。
【0142】
【表2】
【0143】
表２に示すバッチモードの触媒試験からの結果から分かり得るように、本発明の触媒は、２，２，４，６，６－ペンタメチル－１，２，５，６－テトラヒドロ－ピリミジンに対して極めて高い選択性を示す一方、比較実施例は、非常に低い所望の生成物の収率を示す。特に、この結果から分かり得るように、本発明の実施例と比較実施例との差は、それぞれ２，２，４，６，６－ペンタメチル－１，２，５，６－テトラヒドロ－ピリミジン及び２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリドンに対する選択性の完全な逆転をもたらす。従って、本発明の実施例は、２，２，４，６，６－ペンタメチル－１，２，５，６－テトラヒドロ－ピリミジンに対する極めて高い選択性及び２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリドンに対する極めて低い選択性をもたらす一方、比較実施例は、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリドンに対する極めて高い選択性及び２，２，４，６，６－ペンタメチル－１，２，５，６－テトラヒドロ－ピリミジンに対する極めて低い濃度をもたらす。表１の材料の酸特性の比較から分かり得るように、２，２，４，６，６－ペンタメチル－１，２，５，６－テトラヒドロ－ピリミジン及び２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリドンに対する選択性の完全な逆転は、中酸性部位及び強酸性部位、特にそれぞれの材料の中酸性部位の濃度と相関する。
【0144】
実施例８：触媒試験 － 連続モード
実施例３Ｂの触媒を、連続モードで２，２，４，６，６－ペンタメチル－１，２，５，６－テトラヒドロ－ピリミジンの作製するための触媒として試験した。長さ１ｍ及び直径８ｍｍの反応器を使用した。反応器壁部の温度を室温に設定し、液空間速度をそれぞれ１．５ｍｌ／（ｇ＊ｈ）（検査１）及び３．０ｍｌ／（ｇ＊ｈ）（検査２）に設定し、圧力を５５バールに設定した。供給ストリームは、アセトン及びアンモニアをそれぞれ１４．３：１（検査１）及び７．１５：１（検査２）のモル比で含有した。試験は、それぞれ６時間（検査１）及び４６時間（検査２）行った。検査１及びまた検査２について、反応混合物の開始Ｈ２Ｏ含有量は、０．２～０．３重量％の範囲であった。検査１では、触媒試験の終了直前で、反応生成物のＨ２Ｏ含有量は、３．０重量％であった。検査２では、触媒試験の終了直前で、反応生成物のＨ２Ｏ含有量は、３．７重量％であった。
実施例３Ｂの触媒を、連続モードで２，２，４，６，６－ペンタメチル－１，２，５，６－テトラヒドロ－ピリミジンの作製するための触媒として試験した。長さ１ｍ及び直径８ｍｍの反応器を使用した。反応器壁部の温度を室温に設定し、液空間速度をそれぞれ１．５ｍｌ／（ｇ＊ｈ）（検査１）及び３．０ｍｌ／（ｇ＊ｈ）（検査２）に設定し、圧力を５５バールに設定した。供給ストリームは、アセトン及びアンモニアをそれぞれ１４．３：１（検査１）及び７．１５：１（検査２）のモル比で含有した。試験は、それぞれ６時間（検査１）及び４６時間（検査２）行った。検査１及びまた検査２について、反応混合物の開始Ｈ２Ｏ含有量は、０．２～０．３重量％の範囲であった。検査１では、触媒試験の終了直前で、反応生成物のＨ２Ｏ含有量は、３．０重量％であった。検査２では、触媒試験の終了直前で、反応生成物のＨ２Ｏ含有量は、３．７重量％であった。
【0145】
連続モードの触媒試験では、それぞれの触媒を付形体として採用した（Ｌｕｄｏｘ及び２０％ＳｉＯ２を含む０，５～０，８ｍｍスプリット）。反応生成物の２，２，４，６，６－ペンタメチル－１，２，５，６－テトラヒドロ－ピリミジン、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリドン、２，２，４，６－テトラメチル－２，３－ジヒドロピリジン、酸化メシチル、アセトン、ジアセトンアルコール（ＤＡＡ）及びＣＨ３Ｃ（Ｏ）ＣＨ２Ｃ（ＮＨ２）（ＣＨ３）２（ＤＡＡＭ＝ジアセトンアミン）含有量を決定するためにガスクロマトグラフィーで分析し、結果を下記の表３に示す。
【0146】
【表3】
【0147】
表３に示す連続モードの触媒試験からの結果から分かり得るように、本発明の実施例３Ｂの触媒は、２，２，４，６，６－ペンタメチル－１，２，５，６－テトラヒドロ－ピリミジンに対する高い選択性を示す。しかし、バッチモードで得られた結果と比較すると、触媒は、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリドンに対する選択性を実質的に示さない。従って、バッチプロセスもさることながら、驚くべきことに、本発明のプロセスは、実質的な量の副生成物２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリドンを産生することなく、２，２，４，６，６－ペンタメチル－１，２，５，６－テトラヒドロ－ピリミジンに対する極めて高い選択性をもたらすことが判明した。
【0148】
引用文献：
－ Ｆ．Ｃａｖａｎｉ ｅｔ ａｌ．のＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ Ａ：Ｃｈｅｍｉｃａｌ ３９３（２０１４），３２５－３３２
－ 独国特許第１２７６０４１Ｂ号明細書
－ Ｆ．Ｃａｖａｎｉ ｅｔ ａｌ．のＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ Ａ：Ｃｈｅｍｉｃａｌ ３９３（２０１４），３２５－３３２
－ 独国特許第１２７６０４１Ｂ号明細書
【手続補正書】
【提出日】2022-06-03
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
２，２，４，６，６－ペンタメチル－１，２，５，６－テトラヒドロ－ピリミジンを生成するためのプロセスであって、（ｉ）ゼオライト材料を含む触媒を収容する反応器を提供することであって、前記ゼオライト材料は、その骨格構造中にＹＯ２を含み、且つ任意選択的にＸ２Ｏ３を含み、式中、Ｙは、四価元素であり、及びＸは、三価元素である、提供すること、
（ｉｉ）アセトン及びアンモニアを含む反応混合物を調製すること、
（ｉｉｉ）２，２，４，６，６－ペンタメチル－１，２，５，６－テトラヒドロ－ピリミジンを含む反応生成物を得るために、前記反応器中の前記触媒を、（ｉｉ）で調製された前記反応混合物と接触させること
を含み、（ｉ）で提供された前記触媒中に含まれる前記ゼオライト材料のアンモニア昇温脱離（ＮＨ３－ＴＰＤ）プロファイルは、中酸性部位に関連する１つ以上の帯域を示し、前記１つ以上の帯域は、２５０～５００℃の温度範囲で最大値を有し、前記１つ以上の帯域の積分は、０．５ｍｍｏｌ／ｇ以下の合計値をもたらし、
（ｉｉ）で調製され、且つ（ｉｉｉ）で前記触媒と接触された前記混合物は、１００重量％の前記反応混合物に基づいて０．０１～１０重量％の範囲の量の水を含有する、プロセス。
【請求項2】
（ｉ）で提供された前記触媒中に含まれる前記ゼオライト材料の前記ＮＨ３－ＴＰＤプロファイルは、中酸性部位に関連する１つ以上の帯域を示し、前記１つ以上の帯域は、２５０～５００℃の温度範囲で最大値を有し、前記１つ以上の帯域の積分は、０．４５ｍｍｏｌ／ｇ以下の合計値をもたらす、請求項１に記載のプロセス。
【請求項3】
（ｉ）で提供された前記触媒中に含まれる前記ゼオライト材料の前記ＮＨ３－ＴＰＤプロファイルは、強酸性部位に関連する１つ以上の帯域を示し、前記１つ以上の帯域は、５１０～８００℃の温度範囲で最大値を有し、前記１つ以上の帯域の積分は、０．０５ｍｍｏｌ／ｇ以下の合計値をもたらす、請求項１又は２に記載のプロセス。
【請求項4】
強酸性部位に関連する前記１つ以上の帯域は、５３０～７５０℃の温度範囲でその最大値を有する、請求項３に記載のプロセス。
【請求項5】
（ｉ）で提供された前記触媒中に含まれる前記ゼオライト材料の前記ＮＨ３－ＴＰＤプロファイル中の帯域であって、５０～８００℃の温度範囲で最大値を有する帯域の積分は、０．９ｍｍｏｌ／ｇ以下の合計値をもたらす、請求項１～４のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項6】
前記帯域は、８０～７５０℃の温度範囲でその最大値を有する、請求項５に記載のプロセス。
【請求項7】
前記ゼオライト材料は、１０Ｔ原子以下の最大環サイズを有する骨格構造を有する、請求項１～６のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項8】
Ｙは、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅ及びこれらの２つ以上の混合物からなる群から選択される、請求項１～７のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項9】
Ｘは、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ及びこれらの２つ以上の混合物からなる群から選択される、請求項１～８のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項10】
前記ゼオライト材料は、５～３００の範囲のＹＯ２：Ｘ２Ｏ３のモル比を有する、請求項１～９のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項11】
（ｉ）で提供された前記ゼオライト材料は、ＭＦＩ及び／又はＦＥＲ骨格タイプの構造を有するゼオライト材料を含む、請求項１～１０のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項12】
バッチプロセス又は連続プロセスとして実施される、請求項１～１１のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項13】
（ｉｖ）前記反応生成物から２，２，４，６，６－ペンタメチル－１，２，５，６－テトラヒドロ－ピリミジンを分離して、２，２，４，６，６－ペンタメチル－１，２，５，６－テトラヒドロ－ピリミジン及び残留混合物を得ること、（ｖ）前記残留混合物の少なくとも一部分を（ｉｉ）の前記反応混合物中で再利用すること
を更に含む、請求項１～１２のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項14】
（ｉｉ）で調製された前記反応混合物中において、アセトンとアンモニアとのモル比は、１：１～２５：１の範囲である、請求項１～１３のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項15】
前記触媒は、成形物として提供され、前記成形物は、（ａ）前記ゼオライト材料及び任意選択的に１つ以上の結合剤を含む混合物を調製すること、
（ｂ）前記混合物に付形すること、
（ｃ）任意選択的に、前記付形された材料をガス雰囲気中で乾燥させること、
（ｄ）（ｂ）又は（ｃ）から得られた前記付形された材料をガス雰囲気中で焼成して前記成形物を得ること
を含むプロセスに従って調製される、請求項１～１４のいずれか一項に記載のプロセス。
【国際調査報告】