特表 2023-545063 表面保護フィルム用粘着フィルム及びこれを含む光学部材

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2023-10-26

(54)【発明の名称】表面保護フィルム用粘着フィルム及びこれを含む光学部材

(51)【国際特許分類】

   C09J 7/38 20180101AFI20231019BHJP

   C09J 175/04 20060101ALI20231019BHJP

   C09J 175/08 20060101ALI20231019BHJP

   C09J 175/06 20060101ALI20231019BHJP

   C09J 11/06 20060101ALI20231019BHJP

【ＦＩ】

C09J7/38

C09J175/04

C09J175/08

C09J175/06

C09J11/06

【審査請求】有

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2023521364

(86)(22)【出願日】2021-11-22

(85)【翻訳文提出日】2023-04-06

(86)【国際出願番号】 KR2021017141

(87)【国際公開番号】W WO2022108403

(87)【国際公開日】2022-05-27

(31)【優先権主張番号】10-2020-0158270

(32)【優先日】2020-11-23

(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】514278061

【氏名又は名称】サムスン エスディアイ カンパニー，リミテッド

【氏名又は名称原語表記】ＳＡＭＳＵＮＧ ＳＤＩ ＣＯ．，ＬＴＤ．

【住所又は居所原語表記】１５０－２０， Ｇｏｎｇｓｅ－ｒｏ，Ｇｉｈｅｕｎｇ－ｇｕ，Ｙｏｎｇｉｎ－ｓｉ，Ｇｙｅｏｎｇｇｉ－ｄｏ １７０８４，Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｋｏｒｅａ

(74)【代理人】

【識別番号】110000671

【氏名又は名称】ＩＢＣ一番町弁理士法人

(72)【発明者】

【氏名】ナム，イリナ

(72)【発明者】

【氏名】キム，ヨン フン

(72)【発明者】

【氏名】キム，ウォン

(72)【発明者】

【氏名】パク，ボン ソ

(72)【発明者】

【氏名】キム，イル ジン

(72)【発明者】

【氏名】ユン，ドン ヒョン

(72)【発明者】

【氏名】ハン，ドン イル

【テーマコード（参考）】

4J004

4J040

【Ｆターム（参考）】

4J004AA14

4J004AB01

4J004AB05

4J004CA06

4J004DB03

4J004EA06

4J004FA04

4J004FA08

4J040EF001

4J040EF111

4J040EF131

4J040EF282

4J040EF292

4J040EF302

4J040JA09

4J040JB02

4J040JB09

4J040KA14

4J040KA16

4J040KA25

4J040KA31

4J040LA06

4J040LA10

4J040MA05

4J040MA10

4J040NA17

(57)【要約】

ウレタン系バインダー及びイソシアネート系硬化剤を含む組成物で形成される表面保護フィルム用粘着フィルムとして、前記粘着フィルムは、式１の剥離力の上昇率が１８０％以下で、初期剥離力が１ｇｆ／ｉｎｃｈ乃至１２ｇｆ／ｉｎｃｈで、窒素の含量が０．５重量％乃至１．５重量％で、２５℃でのモジュラスが０．０５ＭＰａ乃至０．８ＭＰａである、表面保護フィルム用粘着フィルム及びこれを含む光学部材が提供される。
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

ウレタン系バインダー及びイソシアネート系硬化剤を含む粘着フィルム用組成物で形成される表面保護フィルム用粘着フィルムとして、
前記粘着フィルムは、下記の式１の剥離力の上昇率が１８０％以下で：

【数1】

（前記式１において、
Ｐ１は、前記粘着フィルムの初期剥離力（単位：ｇｆ／ｉｎｃｈ）で、
Ｐ２は、前記粘着フィルムを５０℃で３日間放置してから、２５℃で３０分経過した後の前記粘着フィルムの剥離力（単位：ｇｆ／ｉｎｃｈ）で、
前記粘着フィルムは、前記初期剥離力が１ｇｆ／ｉｎｃｈ乃至１２ｇｆ／ｉｎｃｈで、
前記粘着フィルムは、全体の原子中の窒素（Ｎ）原子の含量が０．５重量％乃至１．５０重量％で、
前記粘着フィルムは、２５℃でのモジュラスが０．０５ＭＰａ乃至０．８ＭＰａである、表面保護フィルム用粘着フィルム。

【請求項2】

前記粘着フィルムは、可視光線領域でのヘイズが５％以下である、請求項１に記載の表面保護フィルム用粘着フィルム。

【請求項3】

前記粘着フィルムは、５０℃で３日間放置してから、２５℃で３０分経過した後の剥離力が１２ｇｆ／ｉｎｃｈ以下である、請求項１に記載の表面保護フィルム用粘着フィルム。

【請求項4】

前記ウレタン系バインダーは、ポリエーテル系ポリオールから由来する単位を含むものである、請求項１に記載の表面保護フィルム用粘着フィルム。

【請求項5】

前記ウレタン系バインダーは、ポリエステル系ポリオールから由来する単位をさらに含むものである、請求項４に記載の表面保護フィルム用粘着フィルム。

【請求項6】

前記ウレタン系バインダーは、ハイパーブランチされたものである、請求項１に記載の表面保護フィルム用粘着フィルム。

【請求項7】

前記ウレタン系バインダーは、トリオール４０重量％乃至９５重量％、及びジオール５重量％乃至６０重量％を含むポリオールから製造されたものである、請求項１に記載の表面保護フィルム用粘着フィルム。

【請求項8】

前記ウレタン系バインダーの水酸基の全体のモル数に対する前記イソシアネート系硬化剤のイソシアネート基の全体のモル数の比率は、０．７乃至１．２である、請求項１に記載の表面保護フィルム用粘着フィルム。

【請求項9】

前記イソシアネート系硬化剤は、脂肪族ポリイソシアネート系、脂環族ポリイソシアネート系、芳香族ポリイソシアネート系又は芳香脂肪族ポリイソシアネート系硬化剤のイソシアヌレート体を含むものである、請求項１に記載の表面保護フィルム用粘着フィルム。

【請求項10】

前記イソシアネート系硬化剤は、前記ウレタン系バインダー１００重量部に対して２重量部乃至１０重量部で含まれるものである、請求項１に記載の表面保護フィルム用粘着フィルム。

【請求項11】

前記組成物は、架橋触媒、可塑剤、及びレベリング剤のうち１種以上をさらに含むものである、請求項１に記載の表面保護フィルム用粘着フィルム。

【請求項12】

前記可塑剤は、炭素数６乃至炭素数１８の一塩基酸又は多塩基酸と炭素数１８以下の分岐型アルコールとのエステル、炭素数１４乃至１８の不飽和脂肪酸又は分岐酸と４価以下のアルコールとのエステル、及び炭素数６乃至１０の一塩基酸又は多塩基酸とポリアルキレングリコールとのエステルのうち１種以上を含むものである、請求項１１に記載の表面保護フィルム用粘着フィルム。

【請求項13】

光学フィルム；及び
前記光学フィルムの少なくとも一面に形成された請求項１から１２のいずれか１項の表面保護フィルム用粘着フィルム；を含むものである、光学部材。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、表面保護フィルム用粘着フィルム及びこれを含む光学部材に関する。

【背景技術】

【0002】

光学表示装置の使用、保管及び製造環境が苛酷になっている。また、ウェアラブル装置、フォルダブル装置などの新しい光学表示装置に対する関心が高まっている。これによって、光学表示装置のパネルを保護する粘着性保護フィルムに対しても様々な物性が要求されている。特に、光学表示装置のパネルが薄膜化及び柔軟化されながら、粘着性保護フィルムの除去時にパネルの損傷が少なく、苛酷な条件でも物性の変化が少ない粘着性保護フィルムの開発が要求されている。

【0003】

これによって、アクリレート系又はウレタンアクリレート系粘着性保護フィルムが開発されている。しかし、アクリレート系又はウレタンアクリレート系粘着性保護フィルムは、粘着性保護フィルムを被着体に付着してから長期間放置したとき、被着体に対する剥離力が過度に上昇することによって、被着体からの剥離時に被着体の損傷及び／又は変形が多く生じるおそれがあり、粘着性保護フィルムを被着体から容易に除去しにくいので、工程性が低下し得るという限界を有する。

【0004】

本発明の背景技術は、韓国公開特許第２０１２－００５０１３６号などに開示されている。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

本発明の目的は、被着体に対する臨時的な保護効果と、被着体の変形及び／又は損傷のない被着体からの除去効果とを同時に提供する表面保護フィルム用粘着フィルムを提供することにある。

【0006】

本発明の他の目的は、被着体に粘着した後、剥離力の上昇率が低い表面保護フィルム用粘着フィルムを提供することにある。

【0007】

本発明の更に他の目的は、被着体に対する良好なウェッティング性及び良好な飛散防止性を提供する表面保護フィルム用粘着フィルムを提供することにある。

【0008】

本発明の更に他の目的は、ヘイズが低いので、裁断性及び工程性に優れた表面保護フィルム用粘着フィルムを提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明の一観点は、表面保護フィルム用粘着フィルムである。

【0010】

１．表面保護フィルム用粘着フィルムは、ウレタン系バインダー及びイソシアネート系硬化剤を含む粘着フィルム用組成物で形成され、前記粘着フィルムは、下記の式１の剥離力の上昇率が１８０％以下で：

【0011】

【数1】

【0012】

（前記式１において、
Ｐ１は、前記粘着フィルムの初期剥離力（単位：ｇｆ／ｉｎｃｈ）で、
Ｐ２は、前記粘着フィルムを５０℃で３日放置してから、２５℃で３０分経過した後の前記粘着フィルムの剥離力（単位：ｇｆ／ｉｎｃｈ）で、
前記粘着フィルムは、前記初期剥離力が１ｇｆ／ｉｎｃｈ乃至１２ｇｆ／ｉｎｃｈで、
前記粘着フィルムは、全体の原子中の窒素（Ｎ）原子の含量が０．５重量％乃至１．５０重量％で、前記粘着フィルムは、２５℃でのモジュラスが０．０５ＭＰａ乃至０．８ＭＰａである。

【0013】

２．１において、前記粘着フィルムは、可視光線領域でのヘイズが５％以下であってもよい。

【0014】

３．１～２において、前記粘着フィルムは、５０℃で３日間放置してから、２５℃で３０分経過した後の剥離力が１２ｇｆ／ｉｎｃｈ以下であってもよい。

【0015】

４．１～３において、前記ウレタン系バインダーは、ポリエーテル系ポリオールから由来する単位を含むことができる。

【0016】

５．４において、前記ウレタン系バインダーは、ポリエステル系ポリオールから由来する単位をさらに含むことができる。

【0017】

６．１～５において、前記ウレタン系バインダーは、ハイパーブランチされたものであってもよい。

【0018】

７．１～６において、前記ウレタン系バインダーは、トリオール４０重量％乃至９５重量％、及びジオール５重量％乃至６０重量％を含むポリオールから製造されたものであってもよい。

【0019】

８．１～７において、前記ウレタン系バインダーの水酸基の全体のモル数に対する前記イソシアネート系硬化剤のイソシアネート基の全体のモル数の比率は、０．７乃至１．２であってもよい。

【0020】

９．１～８において、前記イソシアネート系硬化剤は、脂肪族ポリイソシアネート系、脂環族ポリイソシアネート系、芳香族ポリイソシアネート系又は芳香脂肪族ポリイソシアネート系硬化剤のイソシアヌレート体を含むことができる。

【0021】

１０．１～９において、前記イソシアネート系硬化剤は、前記ウレタン系バインダー１００重量部に対して２重量部乃至１０重量部で含まれてもよい。

【0022】

１１．１～１０において、前記組成物は、架橋触媒、可塑剤、及びレベリング剤のうち１種以上をさらに含むことができる。

【0023】

１２．１１において、前記可塑剤は、炭素数６乃至炭素数１８の一塩基酸又は多塩基酸と炭素数１８以下の分岐型アルコールとのエステル、炭素数１４乃至１８の不飽和脂肪酸又は分岐酸と４価以下のアルコールとのエステル、及び炭素数６乃至１０の一塩基酸又は多塩基酸とポリアルキレングリコールとのエステルのうち１種以上を含むことができる。

【0024】

本発明の光学部材は、光学フィルム、及び前記光学フィルムの少なくとも一面に形成された本発明の表面保護フィルム用粘着フィルムを含む。

【発明の効果】

【0025】

本発明は、被着体に対する臨時的な保護効果と、被着体の変形及び／又は損傷のない被着体からの除去効果とを同時に提供する表面保護フィルム用粘着フィルムを提供することができる。

【0026】

本発明は、被着体に粘着した後、剥離力の上昇率が低い表面保護フィルム用粘着フィルムを提供することができる。

【0027】

本発明は、被着体に対する良好なウェッティング性及び良好な飛散防止性を提供する表面保護フィルム用粘着フィルムを提供することができる。

【0028】

本発明は、ヘイズが低いので、裁断性及び工程性に優れた表面保護フィルム用粘着フィルムを提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0029】

【図1】実験例において、表面保護フィルム用粘着フィルムのモジュラスを測定するための試験片の平面図である。

【発明を実施するための形態】

【0030】

［発明を実施するための最善の形態］
以下、本発明の各実施例をより詳細に説明する。しかし、本出願に開示された技術は、ここで説明する各実施例に限定されなく、他の形態に具体化される場合もある。但し、ここで紹介する各実施例は、開示された内容が徹底的且つ完全になり得るように、そして、当業者に本出願の思想を十分に伝達するために提供されるものである。

【0031】

本明細書において、粘着フィルムの「モジュラス」は、２５℃で測定された引張モジュラスを意味する。

【0032】

本明細書において、「被着体」は、ガラス板、プラスチック板又は表示装置用パネルなどを含み得るが、これに制限されない。

【0033】

本明細書において、数値範囲の記載時、「Ｘ乃至Ｙ」は、Ｘ以上Ｙ以下（Ｘ≦そして≦Ｙ）を意味する。

【0034】

本発明の表面保護フィルム用粘着フィルム（以下、「粘着フィルム」と言う）は、被着体に粘着しながら被着体を臨時的に保護し、被着体から除去されるときには、被着体の変形及び／又は損傷が生じることなく除去され得る。本発明の粘着フィルムは、被着体に粘着した後、剥離力の上昇率が低いので、被着体に長期間粘着した後にも被着体の変形及び／又は損傷が生じることなく被着体から除去され得る。

【0035】

本発明の粘着フィルムは、被着体への粘着時に良好なウェッティング性を有するので、被着体に気泡及び／又は浮き上がりが発生することなく上手く粘着することができ、被着体に粘着した後、裁断時に飛散防止性が良好であり、裁断性及び工程性を改善することができる。

【0036】

本発明の粘着フィルムは、ヘイズが低いので、被着体に粘着した後のパネル異物検査を容易にし、優れた工程性を提供することができる。

【0037】

以下、本発明の一実施例に係る粘着フィルムを説明する。

【0038】

粘着フィルムは、２５℃でのモジュラスが０．０５ＭＰａ乃至０．８ＭＰａである。前記範囲で、粘着フィルムは、ウェッティング性（ｗｅｔｔｉｎｇ ａｂｉｌｉｔｙ）が良いので、被着体への粘着時、気泡及び／又は浮き上がりなどが発生することなく粘着することができ、飛散防止性が良いので裁断性及び工程性が優秀になり得る。具体的には、粘着フィルムは、２５℃でのモジュラスが、例えば、０．０５ＭＰａ、０．１ＭＰａ、０．１５ＭＰａ、０．２ＭＰａ、０．２５ＭＰａ、０．３ＭＰａ、０．３５ＭＰａ、０．４ＭＰａ、０．４５ＭＰａ、０．５ＭＰａ、０．５５ＭＰａ、０．６ＭＰａ、０．６５ＭＰａ、０．７ＭＰａ、０．７５ＭＰａ、０．８ＭＰａ、具体的には０．１ＭＰａ乃至０．８ＭＰａ、さらに具体的には０．５ＭＰａ乃至０．８ＭＰａになってもよい。前記「飛散防止性」は、粘着フィルムと被着体との積層体を、鉛筆硬度計を使用してＪＩＳ Ｋ５４００方法に基づいてＳＵＳペンが粘着性保護フィルムを押す荷重：１ｋｇ、粘着性保護フィルム面とＳＵＳペンとがなす角度：４５゜、ＳＵＳペンが粘着性保護フィルムを引っ掻く速度４８ｍｍ／ｍｉｎ、ＳＵＳペンの直径１ｍｍの条件で引っ掻いだとき、パーティクルなどが生成されないことを意味する。

【0039】

粘着フィルムは、初期剥離力が１ｇｆ／ｉｎｃｈ乃至１２ｇｆ／ｉｎｃｈで、下記の式１の剥離力の上昇率が１８０％以下である：

【0040】

【数2】

【0041】

（前記式１において、
Ｐ１は、前記粘着フィルムの初期剥離力（単位：ｇｆ／ｉｎｃｈ）で、
Ｐ２は、前記粘着フィルムを５０℃で３日間放置してから、２５℃で３０分経過した後の前記粘着フィルムの剥離力（単位：ｇｆ／ｉｎｃｈ）である。）
前記「初期剥離力」は、粘着フィルムを５０℃で３日間放置する前に測定された剥離力を意味する。前記初期剥離力の範囲で、粘着フィルムは、被着体に粘着した後、被着体から容易に分離されないので被着体の保護効果があり、式１の剥離力の上昇率が高くならない場合がある。前記剥離力の上昇率範囲で、被着体に粘着フィルムを粘着させてから長期間放置した後にも、被着体から粘着フィルムを除去するときに被着体の損傷及び／又は変形が生じなく、工程安定性が優秀になり得る。

【0042】

具体的には、初期剥離力Ｐ１は、例えば、１ｇｆ／ｉｎｃｈ、１．５ｇｆ／ｉｎｃｈ、２ｇｆ／ｉｎｃｈ、２．５ｇｆ／ｉｎｃｈ、３ｇｆ／ｉｎｃｈ、３．５ｇｆ／ｉｎｃｈ、４ｇｆ／ｉｎｃｈ、４．５ｇｆ／ｉｎｃｈ、５ｇｆ／ｉｎｃｈ、５．５ｇｆ／ｉｎｃｈ、６ｇｆ／ｉｎｃｈ、６．５ｇｆ／ｉｎｃｈ、７ｇｆ／ｉｎｃｈ、７．５ｇｆ／ｉｎｃｈ、８ｇｆ／ｉｎｃｈ、８．５ｇｆ／ｉｎｃｈ、９ｇｆ／ｉｎｃｈ、９．５ｇｆ／ｉｎｃｈ、１０ｇｆ／ｉｎｃｈ、１０．５ｇｆ／ｉｎｃｈ、１１ｇｆ／ｉｎｃｈ、１１．５ｇｆ／ｉｎｃｈ、１２ｇｆ／ｉｎｃｈ、１ｇｆ／ｉｎｃｈ乃至５ｇｆ／ｉｎｃｈ、２ｇｆ／ｉｎｃｈ乃至５ｇｆ／ｉｎｃｈ、さらに具体的には２ｇｆ／ｉｎｃｈ乃至４．５ｇｆ／ｉｎｃｈになってもよい。具体的には、式１の剥離力の上昇率は、例えば、１％、１０％、２０％、３０％、４０％、５０％、６０％、７０％、８０％、９０％、１００％、１１０％、１２０％、１３０％、１４０％、１５０％、１６０％、１７０％、１８０％、１％乃至１８０％、さらに具体的には５％乃至１７６％、１０％乃至１７０％、２０％乃至１６０％、５０％乃至１６０％、６０％乃至１５０％になってもよい。

【0043】

一具体例において、粘着フィルムは、５０℃で３日間放置してから、２５℃で３０分経過した後の剥離力Ｐ２がＰ１と同じかそれより大きく、１２ｇｆ／ｉｎｃｈ以下、例えば、１ｇｆ／ｉｎｃｈ、１．５ｇｆ／ｉｎｃｈ、２ｇｆ／ｉｎｃｈ、２．５ｇｆ／ｉｎｃｈ、３ｇｆ／ｉｎｃｈ、３．５ｇｆ／ｉｎｃｈ、４ｇｆ／ｉｎｃｈ、４．５ｇｆ／ｉｎｃｈ、５ｇｆ／ｉｎｃｈ、５．５ｇｆ／ｉｎｃｈ、６ｇｆ／ｉｎｃｈ、６．５ｇｆ／ｉｎｃｈ、７ｇｆ／ｉｎｃｈ、７．５ｇｆ／ｉｎｃｈ、８ｇｆ／ｉｎｃｈ、８．５ｇｆ／ｉｎｃｈ、９ｇｆ／ｉｎｃｈ、９．５ｇｆ／ｉｎｃｈ、１０ｇｆ／ｉｎｃｈ、１０．５ｇｆ／ｉｎｃｈ、１１ｇｆ／ｉｎｃｈ、１１．５ｇｆ／ｉｎｃｈ、１２ｇｆ／ｉｎｃｈ、１ｇｆ／ｉｎｃｈ乃至１２ｇｆ／ｉｎｃｈ、１ｇｆ／ｉｎｃｈ乃至９ｇｆ／ｉｎｃｈ、１ｇｆ／ｉｎｃｈ乃至８ｇｆ／ｉｎｃｈ、１ｇｆ／ｉｎｃｈ乃至７ｇｆ／ｉｎｃｈ、１ｇｆ／ｉｎｃｈ乃至６ｇｆ／ｉｎｃｈ、１ｇｆ／ｉｎｃｈ乃至５ｇｆ／ｉｎｃｈになってもよい。前記範囲で、粘着フィルムは、被着体に長期間放置した後で剥離したときにも、被着体の損傷及び変形が生じることなく除去されるという効果があり得る。

【0044】

粘着フィルムは、可視光線領域でのヘイズが５％以下、具体的には０％乃至２％、０％乃至１％になってもよい。前記範囲で、被着体に粘着した後でパネル異物検査を容易に行えるので、工程性が優秀になり得る。

【0045】

粘着フィルムは、厚さが約１００μｍ以下、例えば、約０μｍ超過７５μｍ以下になってもよい。前記範囲で、粘着フィルムは、被着体に粘着したときに被着体を保護し、被着体から容易に剥離され得る。

【0046】

上述する初期剥離力、剥離力の上昇率、モジュラス及びヘイズを有する粘着フィルムを提供するために、粘着フィルムは、全体の原子中の窒素（Ｎ）原子の含有量が０．５重量％乃至１．５０重量％である。前記窒素（Ｎ）の含量範囲内で、粘着フィルムは、上述した初期剥離力、剥離力の上昇率、モジュラス及びヘイズを全て満足することができる。例えば、粘着フィルムは、全体の原子中の窒素（Ｎ）原子の含有量が０．５０重量％、０．５５重量％、０．６０重量％、０．６５重量％、０．７０重量％、０．７５重量％、０．８０重量％、０．８５重量％、０．９０重量％、０．９５重量％、１．００重量％、１．０５重量％、１．１０重量％、１．１５重量％、１．２０重量％、１．２５重量％、１．３０重量％、１．３５重量％、１．４０重量％、１．４５重量％、１．５０重量％になってもよい。

【0047】

下記で詳細に説明するが、粘着フィルムは、ウレタン系バインダー及びイソシアネート系硬化剤を含む粘着フィルム用組成物で形成される。ウレタン系バインダーは、窒素（Ｎ）を有するウレタン結合及び水酸基（－ＯＨ）を含有し、前記水酸基は、イソシアネート系硬化剤と反応する。イソシアネート系硬化剤は、窒素（Ｎ）を有するイソシアネート基（－ＮＣＯ）を含有する。ウレタン系バインダーがイソシアネート系硬化剤によって硬化され、ウレタン系バインダーのＯＨ基とイソシアネート系硬化剤のＮＣＯ基とが互いに反応すると、－ＮＨ（Ｃ＝Ｏ）－Ｏ基が形成されるので窒素の含量が変化しない。結局、粘着フィルム中の窒素（Ｎ）は、ウレタン系バインダー及びイソシアネート系硬化剤の全てから由来する。本発明は、粘着フィルムにおいて、全体の原子中の窒素（Ｎ）原子の含有量を０．５重量％乃至１．５０重量％にすることによって、上述する初期剥離力、剥離力の上昇率、モジュラス及びヘイズを同時に満足させることができた。一具体例において、粘着フィルム中の窒素（Ｎ）の含有量は、０．６重量％超過１．２７重量％以下になってもよい。好ましくは、粘着フィルムは、全体の原子中の窒素（Ｎ）原子の含有量が０．６重量％乃至１．２７重量％になってもよい。

【0048】

前記粘着フィルム中の「窒素の含有量」は、粘着フィルム２ｍｇを９００℃で燃焼（ｂｕｒｎｉｎｇ）させて得た試料をガスクロマトグラフカラム（Ｇａｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃ ｃｏｌｕｍｎ）で元素分析（ｅｌｅｍｅｎｔａｌ ａｎａｌｙｓｉｓ）して得ることができる。

【0049】

一具体例において、ウレタン系バインダー及びイソシアネート系硬化剤にのみ窒素（Ｎ）が存在し、粘着フィルム中のウレタン系バインダー及びイソシアネート系硬化剤を除いた残りの成分には窒素（Ｎ）が存在しない場合がある。

【0050】

粘着フィルム中の窒素（Ｎ）の含有量は、前記粘着フィルム用組成物に含まれるウレタン系バインダーとイソシアネート系硬化剤のそれぞれの種類及び／又は含量を制御することによって到達し得る。一具体例において、本発明は、前記組成物中のモル数比［ＮＣＯ］／［ＯＨ］を０．７乃至１．２に制御することによって、上述した粘着フィルム中の窒素（Ｎ）の含有量に到逹することができた。

【0051】

前記組成物中の「モル数比［ＮＣＯ］／［ＯＨ］」は、前記組成物中のウレタン系バインダーの水酸基［ＯＨ］の全体のモル数に対するイソシアネート系硬化剤のイソシアネート基［ＮＣＯ］の全体のモル数の比率である。好ましくは、モル数比［ＮＣＯ］／［ＯＨ］は、０．７、０．７４、０．７５、０．８、０．８５、０．９、０．９５、１．０、１．０５、１．１、１．１５、１．２、具体的には０．７以上１．１５未満、さらに好ましくは０．７以上１．１１以下、さらに好ましくは０．７４以上１．０以下になってもよい。

【0052】

以下、本発明の一実施例に係る粘着フィルム用組成物を説明する。

【0053】

粘着フィルム用組成物は、ウレタン系バインダー及びイソシアネート系硬化剤を含む。

【0054】

ウレタン系バインダーは、ウレタン結合及び１個以上の水酸基（－ＯＨ）を有するポリウレタンポリオールバインダーを含むことができる。ウレタン系バインダーは、重量平均分子量が３万乃至１５万、例えば、３万、３．５万、４万、４．５万、５万、５．５万、６万、６．５万、７万、７．５万、８万、８．５万、９万、９．５万、１０万、１０．５万、１１万、１１．５万、１２万、１２．５万、１３万、１３．５万、１４万、１４．５万、１５万、具体的には６万乃至１２万になってもよい。前記範囲で、本発明の効果を容易に具現することができる。

【0055】

一具体例において、ウレタン系バインダーは、ポリエーテル系ポリオールから由来する単位を含むことができる。ポリエーテル系ポリオールから由来する単位は、本発明の粘着フィルムが本発明の上述した効果を達成することをより容易にすることができる。

【0056】

他の具体例において、ウレタン系バインダーは、ポリエーテル系ポリオールから由来する単位及びポリエステル系ポリオールから由来する単位を含むことができる。ポリエステル系ポリオールから由来する単位は、ポリエーテル系ポリオールから由来する単位が本発明の効果を容易に具現できるように助ける機能をすることができる。

【0057】

一具体例において、ウレタン系バインダーは、（メタ）アクリレート基を含まなくてもよい。

【0058】

ポリウレタンポリオールバインダーは、１種以上のポリオールと１種以上のポリイソシアネート化合物とを反応させて製造されてもよい。

【0059】

ポリオールは、ポリエーテル系ポリオール、ポリエステル系ポリオール、ポリアクリル系ポリオール、ポリカプロラクトン系ポリオール、及びポリカーボネート系ポリオールのうち１種以上を含むことができる。好ましくは、ポリオールは、ポリエーテル系ポリオール１種以上を含むことができ、ポリエステル系ポリオールのうち１種以上をさらに含むことができる。

【0060】

ポリエーテル系ポリオールは、アルキレンオキシド基を有するものであって、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどの２官能ポリエーテル系ポリオール（ポリエーテルジオール）又は３官能ポリエーテル系ポリオール（ポリエーテルトリオール）、グリセリンアルキレンオキシド付加物の３官能ポリエーテル系ポリオール（ポリエーテルトリオール）などを含む２個以上の水酸基を有するポリエーテル系ポリオールであることが好ましい場合がある。これを通じて、ウレタン系バインダーは、ハイパーブランチされた（ｈｙｐｅｒｂｒａｎｃｈｅｄ）バインダーになることによって、本発明の効果を容易に具現することができる。前記「ハイパーブランチされた」は、末端官能基が多く、樹状の分岐型構造を有するポリマーを意味する。

【0061】

ポリエーテル系ポリオールは、数平均分子量が４００乃至１００００、例えば、４００、１０００、２０００、３０００、４０００、５０００、６０００、７０００、８０００、９０００、１００００、具体的には１０００乃至７０００になってもよい。前記範囲で、満足する剥離力、ウェッティング性及びモジュラスを得るという効果があり得る。好ましくは、ポリエーテル系ポリオールは、ポリエーテルジオールとポリエーテルトリオールとの混合物を含むことによって、本発明の効果をより容易に具現することができる。

【0062】

ポリエステル系ポリオールは、１種以上のポリオールと１種以上の酸成分との間のエステル化反応によって得られたポリオールを含むことができる。ポリオールは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２，４－ジエチル－１，５－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール、１，８－デカンジオール、オクタデカンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、及びヘキサントリオールのうち１種以上を含むことができる。酸成分としては、コハク酸、メチルコハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１２－ドデカン二酸、１，１４－テトラデカン二酸、ダイマー酸、２－メチル－１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、２－エチル－１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、４，４’－ビフェニルジカルボン酸又はこれらの酸無水物を挙げることができる。

【0063】

ポリエステル系ポリオールは、２官能ポリエステル系ポリオール（ポリエステルジオール）、及び３官能ポリエステル系ポリオール（ポリエステルトリオール）のうち１種以上を含む２個以上の水酸基を有するポリエステル系ポリオールを含むことができる。これを通じて、ウレタン系バインダーは、ハイパーブランチされたバインダーになることによって、本発明の効果をより容易に具現することができる。

【0064】

ポリエステル系ポリオールは、数平均分子量が１０００乃至５０００、例えば、１０００、１５００、２０００、２５００、３０００、３５００、４０００、４５００、５０００、具体的には２０００乃至３０００になってもよい。前記範囲で、満足する剥離力及びモジュラスを得ることができ、経時剥離力の上昇を抑制するという効果があり得る。

【0065】

ポリイソシアネート化合物は、複数個のイソシアネート基（－ＮＣＯ）を有するポリイソシアネート系化合物を含むことができる。ポリイソシアネート系化合物は、公知のポリイソシアネート系化合物であってもよく、脂肪族ポリイソシアネート系、脂環族ポリイソシアネート系、芳香族ポリイソシアネート系、及び芳香脂肪族ポリイソシアネート系のうち１種以上を含むことができる。そのうち、脂肪族ポリイソシアネート系が好ましい場合がある。

【0066】

脂肪族ポリイソシアネート系化合物は、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２－プロピレンジイソシアネート、２，３－ブチレンジイソシアネート、１，３－ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、及び２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートのうち１種以上を含むことができる。

【0067】

一具体例において、ウレタン系バインダーは、ポリエステル系ポリオールから由来する単位０モル％乃至１５モル％、例えば、０モル％、１モル％、２モル％、３モル％、４モル％、５モル％、６モル％、７モル％、８モル％、９モル％、１０モル％、１１モル％、１２モル％、１３モル％、１４モル％、１５モル％、ポリエーテルトリオールから由来する単位１５モル％乃至４５モル％、例えば、１５モル％、１６モル％、１７モル％、１８モル％、１９モル％、２０モル％、２１モル％、２２モル％、２３モル％、２４モル％、２５モル％、２６モル％、２７モル％、２８モル％、２９モル％、３０モル％、３１モル％、３２モル％、３３モル％、３４モル％、３５モル％、３６モル％、３７モル％、３８モル％、３９モル％、４０モル％、４１モル％、４２モル％、４３モル％、４４モル％、４５モル％、ポリエーテルジオールから由来する単位４モル％乃至４４モル％、例えば、４モル％、５モル％、６モル％、７モル％、８モル％、９モル％、１０モル％、１１モル％、１２モル％、１３モル％、１４モル％、１５モル％、１６モル％、１７モル％、１８モル％、１９モル％、２０モル％、２１モル％、２２モル％、２３モル％、２４モル％、２５モル％、２６モル％、２７モル％、２８モル％、２９モル％、３０モル％、３１モル％、３２モル％、３３モル％、３４モル％、３５モル％、３６モル％、３７モル％、３８モル％、３９モル％、４０モル％、４１モル％、４２モル％、４３モル％、４４モル％、及びポリイソシアネート系化合物から由来する単位３５モル％乃至５０モル％、例えば、３５モル％、３６モル％、３７モル％、３８モル％、３９モル％、４０モル％、４１モル％、４２モル％、４３モル％、４４モル％、４５モル％、４６モル％、４７モル％、４８モル％、４９モル％、５０モル％を含むことができる。前記範囲で、満足する剥離力及びモジュラスを得ることができ、軽視剥離力の上昇を抑制するという効果があり得る。

【0068】

前記反応は、１種以上のポリオール及び１種以上のポリイソシアネート系化合物を含む混合物に触媒を入れた後、これらを所定の温度で反応させて行われ得る。前記混合物のポリオール中の水酸基（－ＯＨ）の総モル数に対するポリイソシアネート系化合物中のイソシアネート基（－ＮＣＯ）の総モル数の比［ＮＣＯ］／［ＯＨ］は、０．５乃至０．９６になってもよい。前記範囲で、本発明の粘着フィルム中の窒素（Ｎ）の含量範囲に容易に到達し得る。好ましくは、［ＮＣＯ］／［ＯＨ］は、０．５乃至０．９５、例えば、０．５、０．５５、０．６、０．６５、０．７、０．７５、０．８、０．８５、０．９、例えば、０．５乃至０．９になってもよい。

【0069】

一具体例において、前記混合物のうち１種以上のポリオールは、ポリエーテル系ポリオールを含むことができる。前記ポリオールとしてポリエーテル系ポリオールを含むことによって、本発明の効果をより容易に具現することができる。

【0070】

他の具体例において、前記混合物のうち１種以上のポリオールは、ポリエステル系ポリオールをさらに含むことができる。例えば、前記混合物のうち１種以上のポリオールは、ポリエーテル系ポリオール４０モル％乃至６５モル％、例えば、４０モル％、４１モル％、４２モル％、４３モル％、４４モル％、４５モル％、４６モル％、４７モル％、４８モル％、４９モル％、５０モル％、５１モル％、５２モル％、５３モル％、５４モル％、５５モル％、５６モル％、５７モル％、５８モル％、５９モル％、６０モル％、６１モル％、６２モル％、６３モル％、６４モル％、６５モル％、ポリエステル系ポリオール１モル％乃至１５モル％、例えば、１モル％、２モル％、３モル％、４モル％、５モル％、６モル％、７モル％、８モル％、９モル％、１０モル％、１１モル％、１２モル％、１３モル％、１４モル％、１５モル％を含むことができる。前記範囲で、満足する剥離力及びモジュラスを得ることができ、軽視剥離力の上昇を抑制するという効果があり得る。

【0071】

一具体例において、ポリオールは、ポリエステル系ジオールを含まなくてもよい。一具体例において、ポリオールは、ポリエステル系トリオールを含まなくてもよい。

【0072】

前記触媒は、スズ系化合物としてジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）、２－エチルヘキサン酸スズなどを含み得るが、これに制限されない。

【0073】

ウレタン系バインダーは、ポリオールのうちトリオール４０重量％乃至９５重量％、例えば、４０重量％、４１重量％、４２重量％、４３重量％、４４重量％、４５重量％、４６重量％、４７重量％、４８重量％、４９重量％、５０重量％、５１重量％、５２重量％、５３重量％、５４重量％、５５重量％、５６重量％、５７重量％、５８重量％、５９重量％、６０重量％、６１重量％、６２重量％、６３重量％、６４重量％、６５重量％、６６重量％、６７重量％、６８重量％、６９重量％、７０重量％、７１重量％、７２重量％、７３重量％、７４重量％、７５重量％、７６重量％、７７重量％、７８重量％、７９重量％、８０重量％、８１重量％、８２重量％、８３重量％、８４重量％、８５重量％、８６重量％、８７重量％、８８重量％、８９重量％、９０重量％、９１重量％、９２重量％、９３重量％、９４重量％、９５重量％、及びジオール５重量％乃至６０重量％、例えば、５重量％、６重量％、７重量％、８重量％、９重量％、１０重量％、１１重量％、１２重量％、１３重量％、１４重量％、１５重量％、１６重量％、１７重量％、１８重量％、１９重量％、２０重量％、２１重量％、２２重量％、２３重量％、２４重量％、２５重量％、２６重量％、２７重量％、２８重量％、２９重量％、３０重量％、３１重量％、３２重量％、３３重量％、３４重量％、３５重量％、３６重量％、３７重量％、３８重量％、３９重量％、４０重量％、４１重量％、４２重量％、４３重量％、４４重量％、４５重量％、４６重量％、４７重量％、４８重量％、４９重量％、５０重量％、５１重量％、５２重量％、５３重量％、５４重量％、５５重量％、５６重量％、５７重量％、５８重量％、５９重量％、６０重量％を含むポリオール、好ましくは、トリオール５０重量％超過９５重量％以下、５２重量％乃至９５重量％、ジオール５重量％以上５０重量％未満、５重量％乃至４８重量％を含むポリオールから製造され得る。前記範囲で、本発明のハイパーブランチされたウレタン系バインダーの製造が容易になることによって、本発明の効果を容易に具現することができる。前記トリオールは、ポリエーテル系トリオールを含むことができる。前記ジオールは、ポリエーテル系ジオール単独又はポリエーテル系ジオールとポリエステル系ジオールとの混合物を含むことができる。

【0074】

ウレタン系バインダーの製造において、ポリオールとイソシアネート系硬化剤との総和のうちトリオール４０重量％乃至９０重量％、例えば、４０重量％、４１重量％、４２重量％、４３重量％、４４重量％、４５重量％、４６重量％、４７重量％、４８重量％、４９重量％、５０重量％、５１重量％、５２重量％、５３重量％、５４重量％、５５重量％、５６重量％、５７重量％、５８重量％、５９重量％、６０重量％、６１重量％、６２重量％、６３重量％、６４重量％、６５重量％、６６重量％、６７重量％、６８重量％、６９重量％、７０重量％、７１重量％、７２重量％、７３重量％、７４重量％、７５重量％、７６重量％、７７重量％、７８重量％、７９重量％、８０重量％、８１重量％、８２重量％、８３重量％、８４重量％、８５重量％、８６重量％、８７重量％、８８重量％、８９重量％、９０重量％、ジオール２重量％乃至５０重量％、例えば、２重量％、３重量％、４重量％、５重量％、６重量％、７重量％、８重量％、９重量％、１０重量％、１１重量％、１２重量％、１３重量％、１４重量％、１５重量％、１６重量％、１７重量％、１８重量％、１９重量％、２０重量％、２１重量％、２２重量％、２３重量％、２４重量％、２５重量％、２６重量％、２７重量％、２８重量％、２９重量％、３０重量％、３１重量％、３２重量％、３３重量％、３４重量％、３５重量％、３６重量％、３７重量％、３８重量％、３９重量％、４０重量％、４１重量％、４２重量％、４３重量％、４４重量％、４５重量％、４６重量％、４７重量％、４８重量％、４９重量％、５０重量％、イソシアネート系硬化剤２重量％乃至１０重量％、例えば、２重量％、３重量％、４重量％、５重量％、６重量％、７重量％、８重量％、９重量％、１０重量％を含む組成物から製造されてもよい。前記範囲で、本発明のハイパーブランチされたウレタン系バインダーの製造が容易になることによって、本発明の効果を容易に具現することができる。前記トリオールは、ポリエーテルトリオールを含むことができる。前記ジオールは、ポリエーテルジオール単独又はポリエーテルジオールとポリエステルジオールとの混合物を含むことができる。

【0075】

前記ハイパーブランチされたウレタン系バインダーの製造は、反応器内にポリオール混合物を入れ、窒素パージング下で８０℃乃至１００℃で１０分乃至３０分間加熱しながら残余水分を完全に除去した後、前記反応器の内部温度を６０℃乃至７０℃まで下げ、ポリイソシアネート系化合物及び触媒を投入し、６０℃乃至７５℃で２時間乃至４時間にわたって１次重合させた後、７５℃乃至８５℃で６０分乃至１２０分間２次重合させることによって行われ得る。

【0076】

イソシアネート系硬化剤は、イソシアネート基がウレタン系バインダーの水酸基と反応することによって粘着フィルムのマトリックスを提供し、粘着フィルムの剥離力を提供することができる。

【0077】

イソシアネート系硬化剤は、複数個のイソシアネート基（－ＮＣＯ）を有する多官能イソシアネート系硬化剤として当業者に知られている通常のイソシアネート系硬化剤を含むことができる。

【0078】

一具体例において、イソシアネート系硬化剤は、脂肪族ポリイソシアネート系、脂環族ポリイソシアネート系、芳香族ポリイソシアネート系、及び芳香脂肪族ポリイソシアネート系のうち１種以上又はこれらのポリオールアダクト体、これらのビュレット体又はこれらのイソシアヌレート体などを含むことができる。例えば、脂肪族ポリイソシアネート系化合物は、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２－プロピレンジイソシアネート、２，３－ブチレンジイソシアネート、１，３－ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、及び２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートのうち１種以上を含むことができる。好ましくは、イソシアネート系硬化剤は、上述したイソシアネート系硬化剤のイソシアヌレート体を含むことができる。

【0079】

イソシアネート系硬化剤は、ウレタン系バインダー１００重量部に対して２重量部乃至１０重量部、例えば、２重量部、２．５重量部、３重量部、３．５重量部、４重量部、４．５重量部、５重量部、５．５重量部、６重量部、６．５重量部、７重量部、７．５重量部、８重量部、８．５重量部、９重量部、９．５重量部、１０重量部、具体的には４重量部乃至７重量部で含まれてもよい。前記範囲で、硬化後に満足する物性が得られるという効果があり得る。

【0080】

前記組成物は、架橋触媒をさらに含むことができる。

【0081】

架橋触媒は、ウレタン系バインダーとイソシアネート系硬化剤との間の反応を触媒することができる。架橋触媒は、金属系触媒のうち１種以上を含むことができる。金属系触媒は、スズ系触媒、及び非スズ系触媒のうち１種以上を含むことができる。スズ系触媒及び非スズ系触媒としては、それぞれ当業者に知られている通常の種類を採用することができる。例えば、スズ系触媒は、ジブチルスズジクロリド、ジブチルスズオキシド、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズスルフィド、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズマレエートなどを含み得るが、これに制限されない。

【0082】

架橋触媒は、ウレタン系バインダー１００重量部に対して０．００５重量部乃至０．５重量部、具体的には０．０１重量部乃至０．１重量部で含まれてもよい。前記範囲で、満足する可使時間及び速い硬化が得られるという効果があり得る。

【0083】

前記組成物は、レベリング剤をさらに含むことができる。

【0084】

レベリング剤は、粘着フィルムのレベリング性を向上させることができる。レベリング剤は、アクリル系レベリング剤、フッ素系レベリング剤、シリコーン系レベリング剤、シリコーン－アクリレート系レベリング剤などを含むことができる。

【0085】

レベリング剤は、ウレタン系バインダー１００重量部に対して０．１重量部乃至５重量部、具体的には０．３重量部乃至１重量部で含まれてもよい。前記範囲で、低い初期剥離力が得られるという効果があり得る。

【0086】

前記組成物は、可塑剤をさらに含むことができる。

【0087】

可塑剤は、本発明の粘着フィルムの初期剥離力が低くなければならないが、それにもかかわらず、粘着フィルムのモジュラスを低下させることによって、飛散防止性を高めることができる。

【0088】

可塑剤としては、炭素数６乃至炭素数１８の一塩基酸又は多塩基酸と炭素数１８以下の分岐型アルコールとのエステル、炭素数１４乃至１８の不飽和脂肪酸又は分岐酸と４価以下のアルコールとのエステル、及び炭素数６乃至１０の一塩基酸又は多塩基酸とポリアルキレングリコールとのエステルを挙げることができる。例えば、可塑剤としては、イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテート、イソステアリルパルミテート、イソステアリルラウレート、ジイソステアリルアジペート、ジイソセチルセバケートなどを挙げることができるが、これに制限されない。

【0089】

可塑剤は、ウレタン系バインダー１００重量部に対して１重量部乃至３０重量部、例えば、１重量部、２重量部、３重量部、４重量部、５重量部、６重量部、７重量部、８重量部、９重量部、１０重量部、１１重量部、１２重量部、１３重量部、１４重量部、１５重量部、１６重量部、１７重量部、１８重量部、１９重量部、２０重量部、２１重量部、２２重量部、２３重量部、２４重量部、２５重量部、２６重量部、２７重量部、２８重量部、２９重量部、３０重量部、具体的には１０重量部乃至３０重量部で含まれてもよい。前記範囲で、低い初期剥離力及び低いモジュラスが得られるという効果があり得る。

【0090】

前記組成物は、添加剤をさらに含むことができる。添加剤は、帯電防止剤、ＵＶ吸収剤、ＵＶ安定化剤、酸化防止剤、熱安定剤、界面活性剤などを含み得るが、これに制限されない。

【0091】

粘着フィルムは、基材フィルム上に粘着フィルム用組成物を所定の厚さで塗布し、１１０℃乃至１４０℃で乾燥させた後、３０℃乃至７０℃で１日乃至３日間熟成させることによって製造され得るが、これに制限されない。

【0092】

本発明の一実施例に係る光学部材は、光学フィルム、及び前記光学フィルムの少なくとも一面に形成された表面保護フィルム用粘着フィルムを含み、前記表面保護フィルム用粘着フィルムは、本発明の各実施例に係る表面保護フィルム用粘着フィルムを含む。

【0093】

光学フィルムは、ディスプレイパネルとしてポリイミドフィルムを含むことができる。一具体例において、光学フィルムは、発光素子層、及び発光素子層の少なくとも一面に形成されたポリイミドフィルムで構成されてもよい。光学フィルムとシリコーン系粘着性保護フィルムとの間には、有機絶縁膜又は無機絶縁膜がさらに形成されてもよい。光学部材は、シリコーン系粘着性保護フィルムの他の一面に離型フィルム（ライナー）をさらに含むことができる。離型フィルムは、粘着性保護フィルムが外部の異物などによって汚染することを防止することができる。離型フィルムとしては、上述した光学フィルムと同種又は異種の物質で形成された光学フィルムを使用することができる。例えば、離型フィルムは、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリイミド樹脂、ポリ（メタ）アクリレート樹脂、環状オレフィンポリマー樹脂、及びアクリル樹脂のうち一つ以上の樹脂で形成されたフィルムであってもよい。離型フィルムは、厚さが１０μｍ乃至１００μｍ、好ましくは１０μｍ乃至５０μｍになってもよい。前記範囲で、粘着性保護フィルムを支持することができる。

【0094】

［発明を実施するための形態］
以下、本発明の実施例を通じて本発明の構成及び作用をさらに詳細に説明する。但し、下記の実施例は、本発明の理解を促進するためのものであって、本発明の範囲が下記の実施例に限定されることはない。

【0095】

製造例１：ウレタン系バインダーの製造
１０００ｍＬのジャケット反応器内にポリエーテル系ポリオールを下記の表１の重量で投入した後、これらを窒素パージング下で混合した。その後、トルエンを追加的に投入して得た混合物を１０分間撹拌し、窒素パージング下で３０分間８５℃まで加熱しながら残余水分を除去した。その後、反応器の内部温度を６０℃まで下げた後、下記の表１の重量でヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）を投入した。これを１０分間６０℃で追加的に撹拌した後、重合触媒ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）を投入した。１時間後、反応器の内部温度を７０℃まで上げ、１時間後に再度８０℃まで上げてから、８０℃で２時間にわたって重合反応を行った。その後、その結果から得たバインダー溶液をトルエンで希釈させ、固形分６５重量％の溶液を作り、これを室温まで冷却させた後、固形分を得た。固形分は、複数個の水酸基（－ＯＨ）を有するハイパーブランチされたウレタン系バインダーを含有している。

【0096】

製造例２乃至製造例１４：ウレタン系バインダーの製造
製造例１でポリエーテル系ポリオールとポリエステル系ポリオールのそれぞれの種類及び重量、及びヘキサメチレンジイソシアネートの重量を下記の表１のように変更したことを除いては、製造例１と同一の方法を実施し、ハイパーブランチされたウレタン系バインダーを製造した。

【0097】

下記の表１において、「－」は、該当の成分が含まれないことを意味する。

【0098】

ウレタン系バインダーを製造するとき、ポリエーテル系ポリオール及びポリエステル系ポリオールを含むポリオール中の水酸基（－ＯＨ）の全体のモル数に対するポリイソシアネートであるヘキサメチレンジイソシアネート中のイソシアネート基（－ＮＣＯ）の全体のモル数の比［ＮＣＯ］／［ＯＨ］を計算し、その結果を下記の表１に示した。

【0099】

ウレタン系バインダーに対して、ＧＰＣを使用して重量平均分子量（Ｍｗ）を測定し、その結果を下記の表１に示した。

【0100】

【表1】

【0101】

表１において、
Ｉ：ポリエーテル系ジオール－ジオール１：ＰＰＧ－１０００Ｄ；ジオール２：ＰＰＧ－２０００Ｄ；ジオール３：ＰＰＧ－３０００Ｄ（以上、Ｋｕｍｈｏ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ社、Ｋｏｒｅａ）；
ＩＩ：ポリエーテル系トリオール－トリオール１：ＰＰＧ－３０２０；トリオール２：ＰＰＧ－７０００（以上、Ｋｕｍｈｏ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ社、Ｋｏｒｅａ）
ＩＩＩ：ポリエステル系ジオール（Ｐｏｌｙｏｌ Ｐ－２０１０、Ｋｕｒａｒａｙ社）
ＩＶ：ポリエステル系トリオール（Ｐｏｌｙｏｌ Ｆ－２０１０、Ｋｕｒａｒａｙ社）
実施例１
固形分を基準にして、製造例１で製造されたウレタン系バインダー１００重量部、イソシアネート系硬化剤（Ｃｏｒｏｎａｔｅ ＨＸ）、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート型アダクト４．５重量部、架橋触媒ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．０１重量部、レベリング剤（ＢＹＫ－３７００、ＢＹＫ、シリコーン－アクリレート系）０．３０重量部、及び可塑剤であるイソプロピルミリステート１５重量部を混合することによって粘着フィルム用組成物を製造した。

【0102】

基材フィルム（ＰＥＴフィルム、厚さ：７５μｍ）の上部面に、前記製造した粘着フィルム用組成物をアプリケーターを使用して所定の厚さで塗布し、１３０℃で４分間乾燥させた。その後、得た塗布層に離型フィルム（ＰＥＴフィルム、厚さ：２５μｍ、帯電防止コーティング層が形成される）を覆った後、５０℃で２日間熟成させることによって、基材フィルム－表面保護フィルム用粘着フィルム（厚さ：７５μｍ）－離型フィルムの順に積層された粘着シートを製造した。

【0103】

実施例２乃至実施例１４
実施例１でウレタン系バインダーの種類、硬化剤、架橋触媒、レベリング剤及び可塑剤のうち１種以上の含量を下記の表２（単位：重量部）のように変更したことを除いては、実施例１と同一の方法で基材フィルム－表面保護フィルム用粘着フィルム（厚さ：７５μｍ）－離型フィルムの順に積層された粘着シートを製造した。

【0104】

比較例１乃至比較例６
実施例１でウレタン系バインダーの種類、硬化剤、架橋触媒、レベリング剤及び可塑剤のうち１種以上の含量を下記の表２（単位：重量部）のように変更したことを除いては、実施例１と同一の方法で基材フィルム－表面保護フィルム用粘着フィルム（厚さ：７５μｍ）－離型フィルムの順に積層された粘着シートを製造した。

【0105】

比較例７
ポリエーテル系ジオールＰＰＧ－１０００Ｄ １３．５モル、ポリエーテル系トリオールＰＰＧ－３０２０ ２９．２モル及びポリエーテル系トリオールＰＰＧ－１００００ ５７．３モルを混合することによってポリオールブレンドを製造した。

【0106】

固形分を基準にして、前記製造したポリオールブレンド１００重量部に対して、硬化剤、架橋触媒、レベリング剤及び可塑剤のうち１種以上の含量を下記の表２（単位：重量部）のように変更して添加することによって組成物を製造したことを除いては、実施例１と同一の方法で基材フィルム－表面保護フィルム用粘着フィルム（厚さ：７５μｍ）－離型フィルムの順に積層された粘着シートを製造した。比較例７の組成物は、ウレタン系バインダーを含まない。

【0107】

比較例８
比較例７で硬化剤の含量を下記の表２のように変更したことを除いては、比較例７と同一の方法を実施し、基材フィルム－表面保護フィルム用粘着フィルム（厚さ：７５μｍ）－離型フィルムの順に積層された粘着シートを製造した。比較例８の組成物は、ウレタン系バインダーを含まない。

【0108】

実施例と比較例で製造した表面保護フィルム用粘着フィルム組成物及び／又は表面保護フィルム用粘着フィルムに対して下記の物性を評価し、その結果を下記の表３に示した。

【0109】

（１）［ＮＣＯ］／［ＯＨ］：実施例と比較例で製造された粘着フィルム用組成物中のウレタン系バインダーの水酸基［ＯＨ］の全体のモル数に対するイソシアネート系硬化剤のイソシアネート基［ＮＣＯ］の全体のモル数の比率を計算した。［ＯＨ］のモル数は、［ＯＨ］のモル数官能基の個数計算方法で計算された。［ＮＣＯ］のモル数は、［ＮＣＯ］のモル数官能基の個数計算方法で計算された。

【0110】

（２）初期剥離力（Ｐ１）（単位：ｇｆ／ｉｎｃｈ）：実施例と比較例で製造された粘着シートを幅×長さ（２５ｍｍ×２００ｍｍ）に切断し、離型ＰＥＴフィルムを除去した後、粘着シート中の粘着フィルムを露出させた。露出した粘着フィルムの表面に被着体であるガラス板を合わせ、２ｋｇのローラーで加圧することによって、ガラス板－粘着フィルム－基材フィルムの順に積層された試験片を製造した。

【0111】

試験片を製造してから３０分後に、試験片に対して、剥離力測定装置であるＴＡ（Ｔｅｘｔｕｒｅ ａｎａｌｙｚｅｒ）を使用して剥離速度２４００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離角度１８０゜、及び剥離温度２５℃で前記ガラス板から前記粘着フィルムを剥離したときの剥離力を測定した。剥離力は、３回測定した後の平均値として得た。

【0112】

（３）５０℃で３日経過後の剥離力（Ｐ２）（単位：ｇｆ／ｉｎｃｈ）：（２）と同一の方法でガラス板－粘着フィルム－基材フィルムの順に積層された試験片を製造した。

【0113】

製造した試験片を５０℃のオーブン内で３日間置いた。その後、オーブンから試験片を取り出した後、これを２５℃で３０分間置いた。その後、（２）と同一の方法で剥離力を測定した。

【0114】

（４）剥離力の上昇率（単位：％）：（２）と（３）で得た剥離力を使用し、式１を用いて剥離力の上昇率を計算した。

【0115】

（５）ヘイズ（単位：％）：実施例と比較例の粘着シートから基材フィルムと離型フィルムを剥離させることによって粘着フィルムを得た後、粘着フィルムをガラス板に粘着させることによって試験片を製造した。製造した試験片に対して、ヘイズ測定機であるＮＤＨ－９０００を使用して可視光線領域でヘイズを測定した。ヘイズが２％以下である場合は「○」、２％超過３％以下である場合は「△」、３％超過である場合は「Ｘ」と評価した。

【0116】

（６）モジュラス（単位：ＭＰａ）：フッ素処理されたフィルム（Ｄｏｎｇｗｏｎ Ｉｎｔｅｃｈ、ＦＬ－７５ＢＭＬ）の一面に実施例と比較例の粘着フィルム用組成物を所定の厚さでコーティングし、前記コーティング層にＰＥＴフィルムを合わせた後、１３０℃で４分間乾燥させ、５０℃で２日間熟成させることによって、フッ素処理されたフィルムとＰＥＴフィルムとの間に厚さ７５μｍの粘着性保護フィルムが積層された積層体を製造した。前記積層体を図１のドッグボーン（ｄｏｇ ｂｏｎｅ）の形状に切断し、前記フッ素処理されたフィルムとＰＥＴフィルムを除去し、モジュラス測定のための試験片を製造した。

【0117】

図１を参照すると、試験片は、ドッグボーンの形状を有し、ドッグボーンは、全体の長さが４０ｍｍで、全体の幅が１５ｍｍで、厚さが７５μｍである。

【0118】

モジュラスは、製造したモジュラス測定用試験片に対してモジュラス測定装置（Ｉｎｓｔｒｏｎ社）を使用して測定された。具体的には、図１のドッグボーンのうち左側末端を前記モジュラス測定装置の第１ジグに連結し、右側末端を前記モジュラス測定装置の第２ジグに連結した。このとき、左側末端のうち第１ジグに連結される部分と、右側末端のうち第２ジグに連結される部分は同一の面積にした。その後、第１ジグは固定させた状態で第２ジグをロードセル（ｌｏａｄ ｃｅｌｌ）：１ｋＮ、引張速度：５０ｍｍ／ｍｉｎ、２５℃で引っ張り、図１のドッグボーンのうち幅１５ｍｍ、厚さ５ｍｍと表示された部分が切れるときの値をモジュラスとして求めた。

【0119】

（７）窒素（Ｎ）の含量（単位：重量％）：実施例と比較例で製造された粘着シートから基材フィルムと離型フィルムを全て除去し、このうち粘着フィルム２ｍｇを採取した。粘着フィルム２ｍｇを気体クロマトグラフィーに入れ、９００℃で数秒間燃焼（ｂｕｒｎｉｎｇ）させた後、気体クロマトグラフィーで定量元素分析を行い、粘着フィルムの全体の原子中の窒素（Ｎ）原子の含量の比率を得た。

【0120】

【表2】

【0121】

【表3】

【0122】

前記表３に示したように、本発明の表面保護フィルム用粘着フィルムは、本発明の初期剥離力と式１の剥離力の上昇率を全て満足した。その結果、本発明の粘着フィルムは、被着体に対する臨時的な保護効果と、被着体の変形及び／又は損傷のない被着体からの除去効果とを同時に提供した。よって、前記表３には示していないが、本発明の粘着フィルムは、被着体に積層されることによって被着体の保護効果を提供し、被着体に長期間粘着した後で被着体から剥離するとき、被着体の変形及び／又は損傷が生じることなく除去され得る。

【0123】

また、本発明の表面保護フィルム用粘着フィルムは、本発明の２５℃でのモジュラス及び粘着フィルムの全体の原子中の窒素原子の含量範囲を全て満足した。よって、前記表３には示していないが、良好なウェッティング性、飛散防止性、裁断性及び工程性を提供することができる。

【0124】

また、本発明の表面保護フィルム用粘着フィルムは、ヘイズが低いので、裁断性及び工程性に優れていた。

【0125】

その一方で、比較例の粘着フィルムは、上述した本発明の粘着フィルムの効果を全て提供することができない。

【0126】

本発明の単純な変形及び変更は、この分野で通常の知識を有する者によって容易に実施可能であり、このような変形や変更は、いずれも本発明の領域に含まれるものと見なすことができる。

【図1】

【国際調査報告】