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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-10-30
(54)【発明の名称】組成物
(51)【国際特許分類】
C08L 101/00 20060101AFI20231023BHJP
C08K 3/013 20180101ALI20231023BHJP
C08L 75/04 20060101ALI20231023BHJP
C08L 63/00 20060101ALI20231023BHJP
C08L 33/00 20060101ALI20231023BHJP
C08K 7/00 20060101ALI20231023BHJP
C08G 18/00 20060101ALI20231023BHJP
C08G 18/79 20060101ALI20231023BHJP
【ＦＩ】
C08L101/00
C08K3/013
C08L75/04
C08L63/00 C
C08L33/00
C08K7/00
C08G18/00 K
C08G18/79 010
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023522882
(86)(22)【出願日】2022-01-28
(85)【翻訳文提出日】2023-04-13
(86)【国際出願番号】 KR2022001597
(87)【国際公開番号】W WO2022169231
(87)【国際公開日】2022-08-11
(31)【優先権主張番号】10-2021-0017013
(32)【優先日】2021-02-05
(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】500239823
【氏名又は名称】エルジー・ケム・リミテッド
(74)【代理人】
【識別番号】100110364
【弁理士】
【氏名又は名称】実広 信哉
(74)【代理人】
【識別番号】100122161
【弁理士】
【氏名又は名称】渡部 崇
(72)【発明者】
【氏名】ヒェ・ジン・キム
(72)【発明者】
【氏名】ジェ・シク・ジュン
(72)【発明者】
【氏名】ヒョン・スク・パク
(72)【発明者】
【氏名】ジン・ヒョク・ウォン
(72)【発明者】
【氏名】スン・ブム・ホン
(72)【発明者】
【氏名】ソル・イ・イ
(72)【発明者】
【氏名】ジョン・フン・チェ
(72)【発明者】
【氏名】サン・ヒュク・ソ
(72)【発明者】
【氏名】ジェ・ミン・ジュン
【テーマコード（参考）】
4J002
4J034
【Ｆターム（参考）】
4J002AA021
4J002BB001
4J002BG021
4J002CD001
4J002CF001
4J002CK021
4J002CP031
4J002DE146
4J002DE147
4J002FA086
4J002FA117
4J002FD016
4J002FD017
4J002FD130
4J002FD140
4J002FD200
4J002GN00
4J002GQ00
4J034BA03
4J034DA01
4J034DB03
4J034DC50
4J034DF01
4J034DF12
4J034DG00
4J034DK00
4J034DM01
4J034HA01
4J034HA07
4J034HA08
4J034HA14
4J034HB05
4J034HB09
4J034HC22
4J034HC35
4J034HC61
4J034HC71
4J034HC73
4J034JA01
4J034JA32
4J034KB04
4J034KD21
4J034KE02
4J034RA12
4J034RA14
(57)【要約】
本発明によると、樹脂成分及びフィラー成分を含み、フィラーを高含量で充填した状態及びフィラー充填による物性具現が十分に確保された状態で、低比重効果が達成され、熱伝導度などの物性低下がなく保管安定性が向上した組成物、発熱体及び前記発熱体と熱的接触している組成物又はその硬化物を含む製品を提供することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
樹脂成分；及びフィラー成分を含み、前記フィラー成分は、比重が３以上であるフィラーと比重が３未満であるフィラーを含み、
前記フィラー成分の含量が８０重量％以上であり、
比重が３未満である硬化物を形成することを特徴とする、組成物。
【請求項2】
樹脂成分がポリオール、イソシアネート化合物、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、オレフィン樹脂又はシリコーン樹脂であることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項3】
樹脂成分は、二官能性イソシアネート化合物と多官能性イソシアネート化合物を含むことを特徴とする、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項4】
二官能性イソシアネート化合物は、下記式１による官能基価が０．５～１の範囲内にあることを特徴とする、請求項３に記載の組成物：［式１］
官能基価＝１００×Ｎ／Ｍ
式１で、Ｎは、イソシアネート化合物に含まれているイソシアネート基の数であり、Ｍは、前記イソシアネート化合物のモル質量（単位：ｇ／ｍｏｌ）である。
【請求項5】
二官能性イソシアネート化合物は、モル質量が１００～５００ｇ／ｍｏｌの範囲内にあることを特徴とする、請求項３又は４に記載の組成物。
【請求項6】
二官能性イソシアネート化合物は、脂環式イソシアネート化合物であることを特徴とする、請求項３から５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項7】
多官能性イソシアネート化合物は、下記式１による官能基価が０．０１～０．７の範囲内にあることを特徴とする、請求項３から６のいずれか一項に記載の組成物：［式１］
官能基価＝１００×Ｎ／Ｍ
式１で、Ｎは、イソシアネート化合物に含まれているイソシアネート基の数であり、Ｍは、前記イソシアネート化合物のモル質量（単位：ｇ／ｍｏｌ）である。
【請求項8】
多官能性イソシアネート化合物は、モル質量が３００～１５００ｇ／ｍｏｌの範囲内にあることを特徴とする、請求項３から７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項9】
多官能性イソシアネート化合物は、下記化学式３で表示される化合物であることを特徴とする、請求項３から８のいずれか一項に記載の組成物：【化1】
【請求項10】
フィラー成分は、比重が３以上であるフィラーを６０重量％以上含むことを特徴とする、請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項11】
フィラー成分は、比重が３以上であるフィラー１００重量部に対して１０～６５重量部の比重が３未満であるフィラーを含むことを特徴とする、請求項１から１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項12】
フィラー成分のうち比重が３未満であるフィラーの割合が１０～５０重量％の範囲内であることを特徴とする、請求項１から１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項13】
フィラー成分は、比重が３以上であり、Ｄ５０粒度が５０～２００μｍ範囲内である第１フィラー、及び比重が３以上であり、Ｄ５０粒度が０．５～５μｍ範囲内である第２フィラーを含むことを特徴とする、請求項１から１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項14】
第１フィラーのフィラー成分内での割合が２５～５０重量％の範囲内であることを特徴とする、請求項１３記載の組成物。
【請求項15】
第２フィラーのフィラー成分内での割合が１０～５０重量％の範囲内であることを特徴とする、請求項１３又は１４記載の組成物。
【請求項16】
第２フィラーは、角形であることを特徴とする、請求項１３から１５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項17】
フィラー成分は、比重が３以上であり、Ｄ５０粒度が１０～３０μｍ範囲内である第３フィラーを追加で含むことを特徴とする、請求項１３から１６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項18】
第３フィラー（Ｃ３）の第２フィラー（Ｃ２）に対する重量の割合（Ｃ３／Ｃ２）は、１以下であることを特徴とする、請求項１７に記載の組成物。
【請求項19】
比重が３未満であるフィラーは、Ｄ５０粒度が５０～９０μｍ範囲内であることを特徴とする、請求項１から１８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項20】
熱伝導度が３Ｗ／ｍ・Ｋ以上である硬化物を形成することを特徴とする、請求項１から１９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項21】
発熱体；及び前記発熱体と熱的接触している請求項１から２０のいずれか一項に記載の組成物又はその硬化物を含むことを特徴とする、製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
関連出願との相互引用
【0002】
本出願は、２０２１年２月５日に出願された大韓民国特許出願第１０－２０２１－００１７０１３号に基づく優先権の利益を主張し、該当大韓民国特許出願の文献に開示されたすべての内容は本明細書の一部として組み込まれる。
【0003】
技術分野
【0004】
本出願は、組成物に関する。
【背景技術】
【0005】
接着剤又は粘着剤などを形成し得る組成物にフィラーを配合して所望する物性を有する硬化物を形成することができる。フィラーによる物性の確保のためには、組成物に前記フィラーを高含量で導入するのが必要である。ただし、通常的に用いられるフィラーは、比重が高いため高含量のフィラーの導入時に組成物の比重が上昇して適用製品の軽量化が難しくなり、用途が制限されるという問題点が発生する。
【0006】
例えば、アルミナフィラーは、高い熱伝導度を有しているが、比重が高いため、高放熱効果のためにアルミナフィラーを高含量で導入する場合、製品の軽量化が難しくなる。また、比重を低めるためにアルミナフィラーを低含量で導入する場合には、放熱効果が下がるという問題が発生する。
【0007】
したがって、フィラーを高含量で充填可能であることによって、フィラーによる物性具現（例えば、放熱性能）が十分に確保されると共に比重が低く多様な用途に用いられる組成物の開発が要求されている実情である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
本出願は、フィラーを高含量で充填した状態及びフィラー充填による物性具現が十分に確保された状態で低比重効果を達成し得る組成物を提供することを目的とする。
【0009】
また、本出願は、熱伝導度などの物性低下がなく保管安定性に優れた組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0010】
本明細書で言及する物性のうち測定温度がその物性に影響を及ぼす物性は、特に別に規定しない限り、常温で測定した物性である。
【0011】
本明細書で用語「常温」は、加温及び減温しない自然そのままの温度であって、例えば、約１０℃～３０℃の範囲内のいずれか一つの温度、例えば、約１５℃、約１８℃、約２０℃、約２３℃又は約２５℃程度の温度を意味する。また、本明細書で、特に別に言及しない限り、温度の単位は、℃である。
【0012】
本明細書で言及する物性のうち測定圧力がその結果に影響を及ぼす場合には、特に別規定しない限り、該当物性は、常圧で測定した物性である。用語「常圧」は、加圧したり減圧したりしない自然そのままの圧力であって、通常、約１気圧程度を常圧と指称する。
【0013】
本明細書で用いられる用語「アルキル基」又は「アルキレン基」は、他の記載がない限り、炭素数１～２０、又は炭素数１～１６、又は炭素数１～１２、又は炭素数１～８又は炭素数１～６の直鎖又は分枝鎖の非環型アルキル基又はアルキレン基を意味することができる。
【0014】
本明細書で用いられる用語「アルケニル基」又「アルケニレン基」は、他の記載がない限り、炭素数２～２０、又は炭素数２～１６、又は炭素数２～１２、又は炭素数２～８、又は炭素数２～６の直鎖又は分枝鎖の非環型のアルケニル基又はアルケニレン基を意味することができる。
【0015】
本明細書で用いられる用語「アルキニル基」又は「アルキニレン基」は、他の記載がない限り、炭素数２～２０、又は炭素数２～１６、又は炭素数２～１２、又は炭素数２～８、又は炭素数２～６の直鎖又は分枝鎖の非環型のアルキニル基又はアルキニレン基を意味することができる。
【0016】
本明細書で用いられる用語「カルボン酸由来単位」は、カルボン酸化合物のうちカルボキシ基を除いた部分を意味することができる。同様に、本明細書で用いられた用語「ポリオール由来単位」は、ポリオール化合物の構造のうちヒドロキシ基を除いた部分を意味することができる。
【0017】
本出願で用語「Ｄ５０粒度」は、粒度分布の体積基準累積５０％での粒子直径（メジアン直径）であって、体積を基準として粒度分布を求め、全体積を１００％とした累積曲線で累積値が５０％となる地点の粒子直径を意味する。上記のようなＤ５０粒度は、レーザー回折法（ｌａｓｅｒ ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ）方式で測定することができる。
【0018】
本出願で用語「球形」は、球形度が約０．９５以上である場合を意味し、「角形」は、球形度が０．９５未満である場合を意味する。前記粒子の球形度は、粒子の粒形分析を通じて確認できる。具体的に、３次元粒子であるフィラーの球形度（ｓｐｈｅｒｉｃｉｔｙ）は、粒子の表面積（Ｓ）とその粒子の同じ体積を有する球の表面積（Ｓ’）の割合（Ｓ’／Ｓ）で定義され得る。実際の粒子に対しては、一般的に円形度（ｃｉｒｃｕｌａｒｉｔｙ）を用いる。前記円形度は、実際粒子の２次元イメージを求めてイメージの境界（Ｐ）と同一のイメージと同一の面積（Ａ）を有する円の境界の比で示し、下記数式で求められ得る。本明細書での球形度は、Ｍａｒｖｅｒｎ社の粒形分析装備（ＦＰＩＡ－３０００）で測定した円形度の平均値である。
【0019】
＜円形度数式＞
円形度＝４πＡ／Ｐ２
円形度＝４πＡ／Ｐ２
【0020】
前記円形度は、０から１までの値で示し、完璧な円は、１の値を有し、不規則な形態の粒子であるほど１より低い値を有することになる。
【0021】
本出願の組成物は、樹脂成分及びフィラー成分を含み、フィラー成分は、比重が３以上であるフィラーと比重が３未満であるフィラーを含む。前記組成物でフィラー成分の含量は８０重量％以上であり、前記組成物は、比重が３未満である硬化物を形成する。
【0022】
本出願で用語「樹脂成分」の範囲には、それ自体として樹脂成分であるか、前記樹脂成分の前駆体、すなわち、硬化反応や重合反応などの反応を経て樹脂成分となり得る成分も含まれ得る。
【0023】
一つの例示で、前記樹脂成分は、ポリオール、イソシアネート化合物、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、オレフィン樹脂又はシリコーン樹脂であってもよい。
【0024】
本出願の一つの例示で、前記樹脂成分がポリオールである場合、ポリエステルポリオールが用いられ得る。本発明のポリエステル系ポリオールは、非結晶性であるか、十分に結晶性が低いポリオールであってもよい。本明細書で「非結晶性」は、後述するＤＳＣ（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ）分析で結晶化温度（Ｔｃ）と溶融温度（Ｔｍ）が観察されない場合を意味する。このとき、前記ＤＳＣ分析は、１０℃／分の速度で－８０℃～６０℃の範囲内で行われ得、例えば、前記速度で２５℃から６０℃に昇温した後再び－８０℃に減温し、再度６０℃に昇温する方式で行われ得る。また、上記で「十分に結晶性が低い」とは、前記ＤＳＣ分析で観察される溶融点（Ｔｍ）が１５℃未満であって、約１０℃以下、５℃以下、０℃以下、－５℃以下、－１０℃以下又は約－２０℃以下程度である場合を意味する。このとき、溶融点の下限は特に制限されないが、例えば、前記溶融点は、約－８０℃以上、－７５℃以上又は約－７０℃以上であってもよい。
【0025】
一つの例示で、前記ポリエステル系ポリオールは、例えば、カルボン酸ポリオールやカプロラクトンポリオールが用いられ得る。
【0026】
前記カルボン酸ポリオールは、カルボン酸とポリオール（例えば、ジオール又はトリオールなど）を含む成分を反応させて形成することができ、カプロラクトンポリオールは、カプロラクトンとポリオール（例えば、ジオール又はトリオールなど）を含む成分を反応させて形成することができる。このとき、前記カルボン酸は、ジカルボン酸であってもよい。
【0027】
一つの例示で、前記ポリオールは、下記化学式１又は２で表示されるポリオールであってもよい。
【0028】
【化1】
【0029】
【化2】
【0030】
前記化学式１及び２で、Ｘは、カルボン酸由来単位であり、Ｙは、ポリオール由来単位である。ポリオール由来単位は、例えば、トリオール単位又はジオール単位であってもよい。また、ｎ及びｍは、任意の数であってもよい。例えば、ｎは、２～１０又は２～５の範囲内の数であり、ｍは、１～１０又は１～５の範囲内の数であってもよい。前記化学式１及び２で、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立的にアルキレン基であり、アルキレン基の具体的な種類は、本明細書の課題の解決手段の文頭で記述した通りである。
【0031】
すなわち、ポリオールのヒドロキシ基とカルボン酸のカルボキシル基が反応すると、縮合反応により水（Ｈ２Ｏ）分子が脱離しながらエステル結合が形成される。このようにカルボン酸が縮合反応によりエステル結合を形成する場合、カルボン酸由来単位は、カルボン酸構造のうち前記縮合反応に参加しない部分を意味することができる。また、ポリオール由来単位は、ポリオール構造のうち前記縮合反応に参加しない部分を意味することができる。
【0032】
また、化学式２のＹもポリオールがカプロラクトンとエステル結合を形成した後にそのエステル結合を除いた部分を示す。すなわち、化学式２でポリオール由来単位、Ｙは、ポリオールとカプロラクトンがエステル結合を形成する場合、ポリオール構造のうち前記エステル結合に参加しない部分を意味することができる。エステル結合は、それぞれ化学式１及び２で表示されている。
【0033】
一方、前記化学式で、Ｙのポリオール由来単位がトリオール単位のように３個以上のヒドロキシ基を含むポリオールに由来する単位である場合、前記化学式構造でＹ部分には、分枝が形成された構造が具現され得る。
【0034】
前記化学式１で、Ｘのカルボン酸由来単位の種類は特に制限されないが、目的とする物性の確保のために脂肪酸化合物、２個以上のカルボキシル基を有する芳香族化合物、２個以上のカルボキシル基を有する脂環式化合物及び２個以上のカルボキシル基を有する脂肪族化合物からなる群より選択された一つ以上の化合物に由来する単位であってもよい。
【0035】
前記２個以上のカルボキシル基を有する芳香族化合物は、一例として、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸又はテトラクロロフタル酸であってもよい。前記２個以上のカルボキシル基を有する脂環式化合物は、一例として、テトラヒドロフタル酸又はヘキサヒドロフタル酸、テトラクロロフタル酸であってもよい。また、前記２個以上のカルボキシル基を有する脂肪族化合物は、一例として、シュウ酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、コハク酸、リンゴ酸、グルタル酸、マロン酸、ピメリン酸、スベリン酸、２，２－ジメチルコハク酸、３，３－ジメチルグルタル酸、２，２－ジメチルグルタル酸、マレイン酸、フマル酸又はイタコン酸であってもよい。
【0036】
一方、化学式１及び２で、Ｙのポリオール由来単位の種類は特に制限されないが、目的とする物性の確保のため、２個以上のヒドロキシ基を有する脂環式化合物及び２個以上のヒドロキシ基を有する脂肪族化合物からなる群より選択される一つ以上の化合物に由来し得る。
【0037】
前記２個以上のヒドロキシ基を有する脂環式化合物は、一例として、１，３－シクロヘキサンジメタノール又は１，４－シクロヘキサンジメタノールであってもよい。また、前記２個以上のヒドロキシ基を有する脂肪族化合物は、一例として、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，２－ブチレングリコール、２，３－ブチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，２－エチルへキシルジオール、１，５－ペンタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、グリセリン又はトリメチロールプロパンであってもよい。
【0038】
本出願の一つの例示で、前記樹脂成分がイソシアネート化合物である場合、二官能性イソシアネート化合物と多官能性イソシアネート化合物を含むことができる。
【0039】
前記二官能性イソシアネート化合物は、一つの分子内に２個のイソシアネート基（－Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）を含む化合物を意味し、前記多官能性イソシアネート化合物は、イソシアネート基を３個以上含む化合物を意味する。他の例示で、前記多官能性イソシアネート化合物は、イソシアネート基を３個～１０個、３個～９個、３個～８個、３個～７個、３個～６個、３個～５個又は３個～４個で含むことができる。
【0040】
前記二官能性イソシアネート化合物は、下記式１による官能基価が０．５～１の範囲内であってもよい。
［式１］
官能基価＝１００×Ｎ／Ｍ
［式１］
官能基価＝１００×Ｎ／Ｍ
【0041】
式１で、Ｎは、イソシアネート化合物に含まれているイソシアネート基の数であり、Ｍは、前記イソシアネート化合物のモル質量（単位：ｇ／ｍｏｌ）である。
【0042】
他の例示で、二官能性イソシアネート化合物の前記式１による官能基価は、０．５５以上、０．６以上、０．６５以上、０．７以上、０．７５以上、０．８以上又は０．８５以上であるか、１以下、０．９５以下又は０．９以下であってもよい。
【0043】
前記二官能性イソシアネート化合物は、モル質量が１００～５００ｇ／ｍｏｌ範囲内であってもよい。他の例示で、前記モル質量は、１１０ｇ／ｍｏｌ以上、１２０ｇ／ｍｏｌ以上、１３０ｇ／ｍｏｌ以上、１４０ｇ／ｍｏｌ以上、１５０ｇ／ｍｏｌ以上、１６０ｇ／ｍｏｌ以上、１７０ｇ／ｍｏｌ以上、１８０ｇ／ｍｏｌ以上、１９０ｇ／ｍｏｌ以上、２００ｇ／ｍｏｌ以上、２１０ｇ／ｍｏｌ以上又は２２０ｇ／ｍｏｌ以上であるか、４８０ｇ／ｍｏｌ以下、４６０ｇ／ｍｏｌ以下、４４０ｇ／ｍｏｌ以下、４２０ｇ／ｍｏｌ以下、４００ｇ／ｍｏｌ以下、３８０ｇ／ｍｏｌ以下、３６０ｇ／ｍｏｌ以下、３４０ｇ／ｍｏｌ以下、３２０ｇ／ｍｏｌ以下、３００ｇ／ｍｏｌ以下、２８０ｇ／ｍｏｌ以下、２６０ｇ／ｍｏｌ以下、２４０ｇ／ｍｏｌ以下又は２３０ｇ／ｍｏｌ以下であってもよい。
【0044】
前記多官能性イソシアネート化合物は、下記式１による官能基価が０．０１～０．７の範囲内であってもよい。
［式１］
官能基価＝１００×Ｎ／Ｍ
［式１］
官能基価＝１００×Ｎ／Ｍ
【0045】
式１で、Ｎは、イソシアネート化合物に含まれているイソシアネート基の数であり、Ｍは、前記イソシアネート化合物のモル質量（単位：ｇ／ｍｏｌ）である。
【0046】
他の例示で、多官能性イソシアネート化合物の前記式１による官能基価は、０．０５以上、０．１以上、０．１５以上、０．２以上、０．２５以上、０．３以上、０．３５以上、０．４以上、０．４５以上、０．５以上又は０．５５以上であるか、０．６８以下、０．６４以下、０．６２以下又は０．６以下であってもよい。
【0047】
前記多官能性イソシアネート化合物は、モル質量が３００～１５００ｇ／ｍｏｌ範囲内であってもよい。他の例示で、前記モル質量は、３２０ｇ／ｍｏｌ以上、３４０ｇ／ｍｏｌ以上、３６０ｇ／ｍｏｌ以上、３８０ｇ／ｍｏｌ以上、４００ｇ／ｍｏｌ以上、４２０ｇ／ｍｏｌ以上、４４０ｇ／ｍｏｌ以上、４６０ｇ／ｍｏｌ以上、４８０ｇ／ｍｏｌ以上又は５００ｇ／ｍｏｌ以上であるか、１５００ｇ／ｍｏｌ以下、１４００ｇ／ｍｏｌ以下、１３００ｇ／ｍｏｌ以下、１２００ｇ／ｍｏｌ以下、１１００ｇ／ｍｏｌ以下、１０００ｇ／ｍｏｌ以下、９００ｇ／ｍｏｌ以下、８００ｇ／ｍｏｌ以下、７００ｇ／ｍｏｌ以下、６００ｇ／ｍｏｌ以下、５５０ｇ／ｍｏｌ以下又は５２０ｇ／ｍｏｌ以下であってもよい。
【0048】
本出願の二官能性イソシアネート化合物は、脂肪族二官能性イソシアネート化合物及び脂環式二官能性イソシアネート化合物のうち少なくとも一つ以上を用いることができるが、脂環式二官能性イソシアネート化合物を用いることが好ましい。
【0049】
脂肪族二官能性イソシアネート化合物は、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リシンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネートメチル、エチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート及びテトラメチレンジイソシアネートなどで例示され得るが、これに特に制限されるものではない。脂環式二官能性イソシアネート化合物は、トランスシクロヘキサン－１，４－ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンジイソシアネート及びジシクロへキシルメタンジイソシアネートなどが例示され得るが、これに特に制限されるものではない。また、前記二官能性イソシアネート化合物は、１種又は２種以上を用いることができる。
【0050】
本出願による多官能性イソシアネート化合物は、例えば、イソシアネート化合物の三量体（ｔｒｉｍｅｒ）以上の多量体を用いることができ、イソシアネート化合物と水を反応させて得ることができるビウレット（ｂｉｕｒｅｔ）形態の化合物も用いることができる。すなわち、多官能性イソシアネート化合物としてイソシアネート化合物の多量体及びビウレット（ｂｉｕｒｅｔ）化合物のうち選択された少なくとも一つ以上を用いることができる。
【0051】
具体的には、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リシンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネートメチル、エチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、トランスシクロヘキサン－１，４－ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンジイソシアネート及びジシクロへキシルメタンジイソシアネートなどの多量体及びビウレット形態の化合物を多官能性イソシアネート化合物の例示として挙げられる。
【0052】
本出願の一例によると、多官能性イソシアネート化合物は、イソシアネート基を３個含む三官能性イソシアネート化合物であってもよい。
【0053】
三官能性イソシアネート化合物は、下記化学式３で表示される化合物であってもよい。
【化3】
【0054】
化学式３で、前記Ｌ７、Ｌ８及びＬ９は、それぞれ独立的にアルキレン基、アルケニレン基又はアルキニレン基であってもよい。前記化学式３の定義でアルキレン基、アルケニレン基又はアルキニレン基の具体的な種類は、本明細書の課題の解決手段の文頭で記述した通りである。
【0055】
樹脂成分が二官能性イソシアネート化合物と多官能性イソシアネート化合物を含むイソシアネート化合物である場合、多官能性イソシアネート化合物の含量は、全体イソシアネート化合物で３０重量％以上、３５重量％以上、４０重量％以上、４５重量％以上、５０重量％以上、５５重量％以上又は６０重量％以上であるか、８５重量％以下、８０重量％以下、７５重量％以下、７０重量％以下又は６５重量％以下であってもよい。
【0056】
また、二官能性イソシアネート化合物の含量は、全体イソシアネート化合物で２０重量部以上、２５重量部以上、３０重量部以上、３５重量部以上、４０重量部以上、４５重量部以上、５０重量部以上又は５５重量部以上であるか、９５重量部以下、９０重量部以下、８５重量部以下、８０重量部以下、７５重量部以下、７０重量部以下又は６５重量部以下であってもよい。
【0057】
本出願の組成物が含むフィラー成分は、熱伝導性フィラーであって、組成物又は組成物の硬化物の放熱性又は熱伝導性を確保することができる。本出願で、前記フィラー成分は、比重が３以上である熱伝導性フィラーと比重が３未満である熱伝導性フィラーを含むことができる。
【0058】
本出願で用いられ得る熱伝導性フィラー成分としては、アルミナ（酸化アルミニウム）、酸化マグネシウム、酸化ベリリウム又は酸化チタンなどの酸化物類；窒化ホウ素、窒化ケイ素又は窒化アルミニウムなどの窒化物類、炭化ケイ素などの炭化物類；水酸化アルミニウム又は水酸化マグネシウムなどの水和金属類；銅、銀、鉄、アルミニウム又はニッケルなどの金属充填材；チタンなどの金属合金充填材；石英、ガラス又はシリカなどのケイ素粉末であってもよいが、これに制限されるものではない。また、絶縁特性が確保可能であれば、グラファイト（ｇｒａｐｈｉｔｅ）などの炭素フィラーの適用も考慮できる。例えば、炭素フィラーは、活性炭を用いることができるが、これに制限されるものではない。
【0059】
本出願では、上述した熱伝導性フィラーで比重が３以上である熱伝導性フィラーと比重が３未満である熱伝導性フィラーを適切に選択して用いることができる。また、上述した熱伝導性フィラーで比重が３以上である熱伝導性フィラーと比重が３未満である熱伝導性フィラーを適切に混合して、組成物の硬化物の比重が３未満となるように形成できるものであれば、選択して用いられ得る具体的なフィラーの種類は制限されない。
【0060】
本出願の組成物には、過量のフィラーが含まれ得る。一つの例示で、本出願の組成物は、目的とする物性（例えば、熱伝導度）の確保のために、フィラー成分を８０重量％以上で含むことができる。他の例示で、前記フィラー成分は、組成物に８２重量％以上、８５重量％以上、８７重量％以上又は９０重量％以上で含まれ得、９５重量％以下、９４重量％以下、９３重量％以下、９２重量％以下又は９０重量％以下で含まれ得る。
【0061】
過量のフィラーが含まれる場合、組成物の硬化物の比重が高くなって製品の軽量化具現が難しいので、過量のフィラーを含むと共に硬化物の比重を下げることが要求される。また、目的とする物性（例えば、熱伝導度）を確保しても、保存安定性及び工程性を確保するために時間の経過により物性の経時変化が発生しないことが要求される。
【0062】
一つの例示で、本出願のフィラー成分は、比重が３以上であるフィラーを６０重量％以上含むことができる。他の例示で、比重が３以上であるフィラーは、６２重量％以上、６４重量％以上、６６重量％以上、６８重量％以上、７０重量％以上、７２重量％以上、７４重量％以上、７６重量％以上、７８重量％以上又は８０重量％以上で含まれ得る。前記比重が３以上であるフィラー成分の含量の上限は、例えば、９０重量％以下、８９重量％以下、８８重量％以下、８７重量％以下、８６重量％以下、８５重量％以下、８４重量％以下、８３重量％以下、８２重量％以下、８１重量％以下又は８０重量％以下で含まれ得る。比重が３以上であるフィラーが前記範囲で含まれる場合、フィラーを高含量で充填した状態及びフィラー充填による物性具現が十分に確保された状態で、低比重効果が達成され、熱伝導度などの物性低下がなく保管安定性が向上した組成物を提供することができる。
【0063】
一つの例示で、フィラー成分のうち比重が３以上であるフィラー１００重量部に対して比重が３未満であるフィラーは、１０～６５重量部で含まれ得る。他の例示で、比重が３未満であるフィラーは、比重が３以上であるフィラー１００重量部に対して１３重量部以上、１５重量部以上、１８重量部以上、２１重量部以上、２４重量部以上、２７重量部以上、３０重量部以上又は３３重量部以上で含まれるか、６２重量部以下、５９重量部以下、５６重量部以下、５４重量部以下、５０重量部以下、４８重量部以下、４６重量部以下、４３重量部以下、４０重量部以下、３７重量部以下又は３４重量部以下で含まれ得る。比重が３以上であるフィラー１００重量部に対して比重が３未満であるフィラーが前記範囲で含まれる場合、フィラーを高含量で充填した状態及びフィラー充填による物性具現が十分に確保された状態で、低比重効果が達成され、熱伝導度などの物性低下がなく保管安定性が向上した組成物を提供することができる。
【0064】
本出願で比重が３未満であるフィラーは、Ｄ５０粒度が５０～９０μｍであってもよい。他の例示で、比重が３未満であるフィラーは、Ｄ５０粒度が５１μｍ以上、５２μｍ以上、５３μｍ以上、５４μｍ以上、５５μｍ以上、５６μｍ以上、５７μｍ以上、５８μｍ以上、５９μｍ以上又は６０μｍ以上であるか、８５μｍ以下、８０μｍ以下、７５μｍ以下、７０μｍ以下、６５μｍ以下又は６０μｍ以下であってもよい。
【0065】
一つの例示で、フィラー成分のうち比重が３未満であるフィラーの割合は、１０～５０重量％であってもよい。他の例示で、比重が３未満であるフィラーの割合は、１１重量％以上、１２重量％以上、１３重量％以上、１４重量％以上、１５重量％以上、１６重量％以上、１８重量％以上又は２０重量％以上であるか、４７重量％以下、４５重量％以下、４３重量％以下、４０重量％以下、３７重量％以下、３５重量％以下、３３重量％以下、３０重量％以下、２８重量％以下、２６重量％以下、２４重量％以下、２２重量％以下又は２０重量％以下であってもよい。フィラー成分のうち比重が３未満であるフィラーの割合が１０重量％未満である場合、硬化物の比重が高くなる問題があり、５０重量％を超過する場合、硬化物の物性（例えば、熱伝導度）の経時変化現象が発生し得るので、前記した範囲内で含まれることが好ましい。比重が３未満であるフィラーが前記範囲で含まれる場合、フィラーを高含量で充填した状態及びフィラー充填による物性具現が十分に確保された状態で、低比重効果が達成され、熱伝導度などの物性低下がなく保管安定性が向上した組成物を提供することができる。
【0066】
一つの例示で、本出願のフィラー成分は、比重が３以上であり、Ｄ５０粒度が５０～２００μｍ範囲である第１フィラー、及び比重が３以上であり、Ｄ５０粒度が０．５～５μｍ範囲である第２フィラーを含むことができる。
【0067】
一つの例示で、前記第１フィラーのＤ５０粒度は、５５μｍ以上、６０μｍ以上、６５μｍ以上又は７０μｍ以上であるか、１９５μｍ以下、１９０μｍ以下、１８５μｍ以下、１８０μｍ以下、１７５μｍ以下、１７０μｍ以下、１６５μｍ以下、１６０μｍ以下、１５５μｍ以下、１５０μｍ以下、１４５μｍ以下、１４０μｍ以下、１３５μｍ以下、１３０μｍ以下、１２５μｍ以下、約１２０μｍ以下、１１５μｍ以下、１１０μｍ以下、１０５μｍ以下、１００μｍ以下、９５μｍ以下、９０μｍ以下、８５μｍ以下、８０μ以下又は約７５μｍ以下であってもよい。
【0068】
また、一つの例示で、前記第２フィラーのＤ５０粒度は、０．０１μｍ以上、０．１μｍ以上、約０．５μｍ以上、１μｍ以上、１．５μｍ以上又は２μｍ以上であってもよく、５μｍ以下、４．５μｍ以下、約４μｍ以下、３．５μｍ以下、３μｍ以下、２．５μｍ以下又は２μｍ以下であってもよい。
【0069】
一つの例示で、前記第１フィラーは、フィラー成分内で２５～５０重量％で含まれ得る。他の例示で、第１フィラーは、フィラー成分内で２８重量％以上、３０重量％以上、３３重量％以上又は３５重量％以上で含まれるか、４８重量％以下、４６重量％以下、４４重量％以下、４２重量％以下、４０重量％以下、３８重量％以下又は３５重量％以下で含まれ得る。
【0070】
一つの例示で、前記第２フィラーは、フィラー成分内で１０～５０重量％で含まれ得る。他の例示で、第２フィラーは、フィラー成分内で１３重量％以上、１５重量％以上、１７重量％以上、２０重量％以上、２２重量％以上、２５重量％以上、２８重量％以上又は３０重量％以上で含まれるか、４８重量％以下、４６重量％以下、４４重量％以下、４２重量％以下、４０重量％以下、３８重量％以下、３５重量％以下、３３重量％以下又は３０重量％以下で含まれ得る。
【0071】
本出願のフィラー成分は、比重が３以上であり、Ｄ５０粒度が１０～３０μｍ範囲内である第３フィラーを追加で含むことができる。前記第３フィラーのＤ５０粒度は、他の例示で、１２μｍ以上、１３μｍ以上、１４μｍ以上、１５μｍ以上、１６μｍ以上、１７μｍ以上、１８μｍ以上、１９μｍ以上又は２０μｍ以上であるか、約２９μｍ以下、２８μｍ以下、２７μｍ以下、２６μｍ以下、２５μｍ以下、２４μｍ以下、２３μｍ以下、２２μｍ以下、２１μｍ以下又は２０μｍ以下であってもよい。
【0072】
前記第３フィラー（Ｃ３）の前記第２フィラー（Ｃ２）に対する重量割合（Ｃ３／Ｃ２）は、１以下であってもよい。具体的に、前記重量比（Ｃ３／Ｃ２）は、０．９以下、０．８以下、０．７以下、０．６以下、０．５以下又は０．４以下であるか、０以上、０．１以上、０．２以上又は０．３以上であってもよい。
【0073】
上述したフィラー成分の形状は、球形及び／又は角形（例えば、針状形及び板状形など）を必要によって適切に選択して用いることができ、これに制限されるものではない。充填される量を考慮すれば、球形のフィラーを用いることが有利であるが、ネットワークの形成や伝導性などを考慮して針状形や板状形などのような角形フィラーも用いられ得る。
【0074】
例えば、比重が３以上であるフィラーと比重が３未満であるフィラーは、それぞれの形が異なっていてもよく、比重が同一の第１フィラー、第２フィラー及び第３フィラーは、それぞれの形が異なっていてもよい。また、他の例示で、比重が同一で粒径が同一であるそれぞれの第１フィラー、第２フィラー及び第３フィラーも球形及び／又は角形のフィラーを混合して構成され得るが、原価低減効果を考慮して、第２フィラーは角形のフィラーを用いることが好ましい。
【0075】
本出願の組成物は、１液型樹脂組成物、２液型樹脂組成物の主剤組成物又は硬化剤組成物であるか、２液型樹脂組成物の主剤組成物及び硬化剤組成物の混合物であってもよい。１液型樹脂組成物は、硬化性成分が混合された状態で保管される樹脂組成物であり、２液型樹脂組成物は、硬化性成分が物理的に分離された主剤組成物と硬化剤組成物に分離されて保管される樹脂組成物である。２液型樹脂組成物の場合、使用時点で硬化が起きることができる条件で前記主剤組成物及び硬化剤組成物が混合される。
【0076】
本出願の組成物が２液型樹脂組成物の主剤組成物及び硬化剤組成物の混合物である場合、主剤組成物の体積（Ｖ１）と硬化剤組成物の体積（Ｖ２）の割合（Ｖ１／Ｖ２）が０．５～１．５の範囲内又は０．７５～１．２５の範囲内にあり得る。
【0077】
本出願の組成物は、前記成分、すなわち、樹脂成分とフィラー成分を基本的に含み、必要によって他の成分も含むことができる。
【0078】
一つの例示で、主剤樹脂と硬化剤樹脂を含む組成物の硬化反応は、触媒の助けを受けることができる。前記触媒は、例えば、スズ系触媒が用いられ得る。スズ系触媒の一例として、ジブチルチンジラウレート（ＤＢＴＤＬ：ｄｉｂｕｔｙｌｔｉｎ ｄｉｌａｕｒａｔｅ）を用いることができる。
【0079】
本出願の組成物は、チオール化合物をさらに含むことができる。チオール化合物は、組成物に含まれて本出願の組成物が用いられる用途に合わせて硬化速度を調節する硬化遅延剤の役目を行うことができる。特に、本出願の組成物は、上述した触媒とチオール化合物の含有量を適切に調節することによって、作業性の側面で組成物が適切な硬化速度を有するように調節し得るという利点がある。
【0080】
本出願の一例として、チオール化合物は、チオール基を１個含む化合物であって、下記化学式４で表示され得る。
【化4】
【0081】
前記化学式４で、Ｒ５は、単一結合、アルキレン基、アルケニレン基又はアルキニレン基であり、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立的に水素、アルキル基、アルケニル基又はアルキニル基であってもよい。
【0082】
前記化学式４の定義で、アルキレン基、アルケニレン基又はアルキニレン基の具体的な種類は、本明細書の課題の解決手段の文頭で記述した通りである。
【0083】
一つの例示で、前記チオール化合物は、エタンチオール、プロパンチオール、ブタンチオール、ペンタンチオール、ヘキサンチオール、ヘプタンチオール、オクタンチオール、２－エチルヘキサンチオール、ノナンチオール、デカンチオール、２－プロピルヘプタンチオール、エテンチオール、プロペンチオール、ブテンチオール、アセチレンチオール、プロパンチオール、ブチンチオール、ベンゼンチオール、メチルベンゼンチオール、ピリジンチオール及びメチルピリジンチオールなどが例示され得るが、チオール基を１個含有していれば特に制限されるものではない。また、チオール化合物は、１種又は２種以上を用いることができる。
【0084】
組成物は、粘度の調節、例えば、粘度を高めるかあるいは低めるために、又はせん断力による粘度の調節のために、粘度調節剤を含むことができる。また、例えば、揺変性付与剤、希釈剤、分散剤又はカップリング剤などを追加で含んでいてもよい。
【0085】
揺変性付与剤は、組成物のせん断力による粘度を調節してバッテリーモジュールの製造工程が効果的に行われるようにすることができる。使用可能な揺変性付与剤としては、フュームドシリカなどが例示され得る。
【0086】
希釈剤又は分散剤は、通常、組成物の粘度を低めるために用いられるものであって、上記のような作用を示し得るものであれば、業界で公知の多様な種類のものを用いることができる。
【0087】
カップリング剤の場合は、例えば、フィラーの分散性を改善するために用いられ得、上記のような作用を示し得るものであれば、業界で公知の多様な種類のものを制限なしに用いることができる。
【0088】
組成物は、難燃剤又は難燃補助剤などを追加で含むことができる。難燃剤としては、特に制限なしに公知の多様な難燃剤が適用され得、例えば、固相のフィラー形態の難燃剤や液相難燃剤などが適用され得る。難燃剤としては、例えば、メラミンシアヌレート（ｍｅｌａｍｉｎｅ ｃｙａｎｕｒａｔｅ）などのような有機系難燃剤や水酸化マグネシウムなどのような無機系難燃剤などがあるが、これに制限されるものではない。充填されるフィラーの量が過量である場合、液相タイプの難燃材料（ＴＥＰ、トリエチルホスフェート又はＴＣＰＰ、トリス（１，３－クロロ－２－プロピル）ホスフェートなど）を用いてもよい。また、難燃上昇剤として作用可能なシランカップリング剤が追加されてもよい。
【0089】
また、組成物は、吸湿剤を含むことができる。吸湿剤が含まれる場合、保存安定性が確保され、水分による組成物の表面硬化や粘度上昇などの問題を解決することができる。前記吸湿剤は、例えば、メチルジフェニルエトシキシラン（ｍｅｔｈｙｌｄｉｐｈｅｎｙｌｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ）、モレキュラーシーブ（ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｓｉｅｖｅｓ）、ｐ－トルエンスルホニルイソシアネート（ｐ－ｔｏｌｕｅｎｅｓｕｌｆｏｎｙｌ ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ：ＰＴＳＩ）、トシルイソシアネート（Ｔｏｓｙｌ ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ：ＴＩ）、例えば、ジエチルマロネート（ｄｉｅｔｈｙｌ ｍａｌｏｎａｔｅ）及びコハク酸ジメチル（ｄｉｍｅｔｈｙｌ ｓｕｃｃｉｎａｔｅ）のような酸無水物エステル（ａｃｉｄ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ ｅｓｔｅｒｓ）、（不飽和）シラン化合物及びこれらの混合物であってもよい。
【0090】
本出願の組成物は、硬化されて硬化物を形成することができ、下記のような物性を満足することができる。
【0091】
本出願の組成物は、硬化後に硬化物の比重が３未満であってもよい。前記比重は、例えば、２．９５以下、２．９以下、２．８５以下、２．８以下、２．７５以下又は２．７以下であってもよいが、これに制限されるものではない。本出願の組成物の硬化物の比重は、その数値が低いほど適用される製品の軽量化に有利であるので比重の下限は特に制限されるものではないが、例えば、０．５以上、１以上、１．５以上、２以上、２．３以上又は２．５以上であってもよい。本出願の組成物の硬化物は、前記範囲のような低比重特性を有することによって、組成物が適用される製品の軽量化効果を期待することができる。前記比重は、後述する比重測定方法によって測定した数値であってもよい。
【0092】
本出願の組成物は、熱伝導度が３Ｗ／ｍ・Ｋ以上である硬化物を形成することができる。前記熱伝導度は、具体的に、３．１Ｗ／ｍ・Ｋ以上、３．２Ｗ／ｍ・Ｋ以上、３．３Ｗ／ｍ・Ｋ以上又は３．４Ｗ／ｍ・Ｋ以上であってもよく、５０Ｗ／ｍ・Ｋ以下、４５Ｗ／ｍ・Ｋ以下、４０Ｗ／ｍ・Ｋ以下、３５Ｗ／ｍ・Ｋ以下、３０Ｗ／ｍ・Ｋ以下、２５Ｗ／ｍ・Ｋ以下、２０Ｗ／ｍ・Ｋ以下、１５Ｗ／ｍ・Ｋ以下、１０Ｗ／ｍ・Ｋ以下、５Ｗ／ｍ・Ｋ以下、４．５Ｗ／ｍ・Ｋ以下、約４．０Ｗ／ｍ・Ｋ以下又は３．５Ｗ／ｍ・Ｋ以下であってもよい。前記熱伝導度は、組成物の厚さが５ｍｍのサンプルで製作された状態で、前記サンプルの厚さ方向に沿ってＡＳＴＭ Ｄ５４７０規格又はＩＳＯ ２２００７－２規格によって測定された数値であってもよい。
【0093】
また、本出願の組成物の硬化物は、下記式２による熱伝導度の変化率が０．９９以上であってもよい。具体的に、本出願の組成物の硬化物は、下記式２による熱伝導度の変化率が１以上、１．０１以上、１．０２以上、１．０３以上、１．０４以上又は１．０５以上であってもよい。前記熱伝導度の変化率の上限は制限されるものではないが、例えば、３以下、２．５以下、２以下、１．５以下、１．３以下、１．１以下、１．０８以下又は１．０６以下であってもよい。
［式２］
熱伝導度変化率＝Ｔｃ２／Ｔｃ１
［式２］
熱伝導度変化率＝Ｔｃ２／Ｔｃ１
【0094】
前記式２で、Ｔｃ１は、組成物を常温（２５℃）で１時間放置後に測定した熱伝導度であり、Ｔｃ２は、組成物を常温で放置して１０日経過後に測定した熱伝導度である。
【0095】
上述したように、本出願の組成物の硬化物は、３未満の低比重特性を具現することができ、熱伝導度が３Ｗ／ｍ・Ｋ以上を満足することによって、放熱性能に優れ、時間の経過によって熱伝導度などの物性が減少しないので、保存安定性が向上した効果がある。
【0096】
また、本出願は、発熱体及び前記発熱体と熱的接触している組成物又はその硬化物を含む製品に関する。前記組成物又はその硬化物は、上述した組成物とその硬化物に対する内容が同一に適用され得る。
【0097】
本出願の組成物及びその硬化物が含まれる製品は、アイロン、洗濯機、乾燥機、衣類管理機、電気シェーバー、電子レンジ、電気オーブン、電気炊飯器、冷蔵庫、食器洗浄機、エアコン、扇風機、加湿器、エアクリーナー、携帯電話、無線機、テレビ、ラジオ、コンピュータ、ノートＰＣなど多様な電気製品及び電子製品又は二次電池などのバッテリーなどが挙げられる。特に、バッテリーセルが集まって一つのバッテリーモジュールを形成し、多数個のバッテリーモジュールが集まって一つのバッテリーパックを形成して製造する電池自動車バッテリーで、バッテリーモジュールを連結する素材として本出願の一例による組成物が用いられ得る。
【0098】
バッテリーモジュールを連結する素材で本出願の一例による組成物が用いられる場合、バッテリーセルから放出される熱を放熱して外部衝撃と振動からバッテリーセルを固定させる役目をすることができる。
【0099】
本出願の組成物及びその硬化物は、上述した電気製品及び電子製品又はバッテリーなどの発熱体から発生する熱を冷却部位に伝達することができる。すなわち、本出願の組成物及びその硬化物は、前記発熱体から発生する熱を放熱することができる。
【0100】
前記組成物及びその硬化物は、発熱体及び冷却部位の間に位置してこれらを熱的接触させ得る。熱的接触とは、前記組成物の硬化物が発熱体及び冷却部位と物理的に直接接触して発熱体から発生した熱を冷却部位に放熱するか、硬化物が発熱体及び／又は冷却部位と直接接触しない場合にも（すなわち、組成物の硬化物と発熱体及び／又は冷却部位の間に別途の層が存在）前記発熱体から発生した熱を前記冷却部位に放熱するようにすることを意味する。すなわち、本出願の組成物及びその硬化物は、電気製品及び電子製品又はバッテリー内で熱を発散し、衝撃に対する耐久性、及び絶縁性などを付与することができる。
【発明の効果】
【0101】
本発明によると、フィラーを高含量で充填した状態及びフィラー充填による物性具現が十分に確保された状態で、低比重効果が達成され、熱伝導度などの物性低下がなく保管安定性が向上した組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0102】
以下、実施例を通じて本出願を詳しく説明するが、本出願の範囲は、下記実施例によって制限されるものではない。
【0103】
＜実施例１＞
【0104】
Ｄ５０粒度が７０μｍである球形のアルミナ（Ｃ１ａ）、Ｄ５０粒度が２０μｍである球形のアルミナ（Ｃ３ａ）、Ｄ５０粒度が２μｍである角形のアルミナ（Ｃ２）及びＤ５０粒度が６０μｍである角形の水酸化アルミニウム（ＡＨ）をそれぞれ４０：２０：２０：２０（Ｃ１ａ：Ｃ３ａ：Ｃ２：ＡＨ）の重量比で混合してフィラー成分を製造した。使用したアルミナの比重は３．９６５であり、水酸化アルミニウムの比重は２．４２３であった。
【0105】
本明細書で言及するフィラーのＤ５０粒度は、粒度分布の体積基準累積曲線の累積５０％での粒子直径（メジアン直径）である。このような粒径は、体積を基準として粒度分布を求め、全体積を１００％とした累積曲線で累積値が５０％となる地点での粒子直径で定義することができる。前記Ｄ５０粒度は、ＩＳＯ－１３３２０に基づいてＭａｒｖｅｎ社のＭＡＳＴＥＲＳＩＺＥＲ ３０００装備を用いて測定することができ、溶媒としては、エタノールを用いた。
【0106】
製造した前記フィラー成分をポリオール及びその他添加剤（硬化遅延剤、分散剤、難燃剤）と９０：８：２（フィラー成分：ポリオール：添加剤）の重量比で混合し、ペーストミキサー（ｐａｓｔｅ）で公転６００ｒｐｍ、自転５００ｒｐｍで３分程度ミキシングして分散させた後に発生した熱を確認し、真空状態で公転６００ｒｐｍ、自転２００ｒｐｍで４分間脱泡して主剤組成物を製造した。
【0107】
前記ポリオールとしては、カプロラクトンポリオールとして、１，４－ブタンジオール（１，４－Ｂｕｔａｎｅｄｉｏｌ）とカプロラクトン（Ｃａｐｒｏｌａｃｔｏｎｅ）を１：２．７９の重量比（１，４－ブタンジオール：カプロラクトン）で反応させたものを用いた。
【0108】
また、製造した前記フィラー成分をイソシアネート混合物及びその他添加剤（吸湿剤、分散剤、難燃剤）と９０：８：２（フィラー成分：イソシアネート混合物：添加剤）の重量比で混合し、ペーストミキサー（ｐａｓｔｅ）で公転６００ｒｐｍ、自転５００ｒｐｍで３分程度ミキシングして分散させた後に発生した熱を確認し、真空状態で公転６００ｒｐｍ、自転２００ｒｐｍで４分間脱泡して硬化剤組成物を製造した。
【0109】
イソシアネート混合物は、ヘキサメチレンジイソシアネート三量体（イソシアネート基の数：３、モル質量：約５０４．６ｇ／ｍｏｌ）及びイソホロンジイソシアネート（イソシアネート基の数：２、モル質量：約２２２．３ｇ／ｍｏｌ）を混合したものを用いた。下記式１により計算したヘキサメチレンジイソシアネート三量体の官能基価は、０．５９であり、イソホロンジイソシアネートの官能基価は、０．８９であった。
［式１］
官能基価＝１００×Ｎ／Ｍ
［式１］
官能基価＝１００×Ｎ／Ｍ
【0110】
式１で、Ｎは、イソシアネート化合物に含まれているイソシアネート基の数であり、Ｍは、前記イソシアネート化合物のモル質量（単位：ｇ／ｍｏｌ）である。
【0111】
製造した前記主剤組成物と硬化剤組成物を１：１の体積比で混合して組成物を製造した。
【0112】
＜実施例２＞
【0113】
Ｄ５０粒度が７０μｍである球形のアルミナ（Ｃ１ａ）、Ｄ５０粒度が２０μｍである球形のアルミナ（Ｃ３ａ）、Ｄ５０粒度が２μｍである角形のアルミナ（Ｃ２）及びＤ５０粒度が６０μｍである角形の水酸化アルミニウム（ＡＨ）をそれぞれ３５：２０：２０：２５（Ｃ１ａ：Ｃ３ａ：Ｃ２：ＡＨ）の重量比で混合してフィラーを製造したこと以外は、前記実施例１と同一の方法によって組成物を製造した。
【0114】
＜実施例３＞
【0115】
Ｄ５０粒度が７０μｍである球形のアルミナ（Ｃ１ａ）、Ｄ５０粒度が２μｍである角形のアルミナ（Ｃ２）及びＤ５０粒度が６０μｍである角形の水酸化アルミニウム（ＡＨ）をそれぞれ３０：４０：３０（Ｃ１ａ：Ｃ２：ＡＨ）の重量比で混合してフィラーを製造したこと以外は、前記実施例１と同一の方法によって組成物を製造した。
【0116】
＜実施例４＞
【0117】
Ｄ５０粒度が７０μｍである球形のアルミナ（Ｃ１ａ）、Ｄ５０粒度が２μｍである角形のアルミナ（Ｃ２）及びＤ５０粒度が６０μｍである角形の水酸化アルミニウム（ＡＨ）をそれぞれ３５：３０：３５（Ｃ１ａ：Ｃ２：ＡＨ）の重量比で混合してフィラーを製造したこと以外は、前記実施例１と同一の方法によって組成物を製造した。
【0118】
＜実施例５＞
【0119】
Ｄ５０粒度が７０μｍである球形のアルミナ（Ｃ１ａ）、Ｄ５０粒度が２０μｍである角形のアルミナ（Ｃ３ｂ）、Ｄ５０粒度が２μｍである角形のアルミナ（Ｃ２）及びＤ５０粒度が６０μｍである角形の水酸化アルミニウム（ＡＨ）をそれぞれ４０：２０：２０：２０（Ｃ１ａ：Ｃ３ｂ：Ｃ２：ＡＨ）の重量比で混合してフィラーを製造したこと以外は、前記実施例１と同一の方法によって組成物を製造した。
【0120】
＜実施例６＞
【0121】
Ｄ５０粒度が７０μｍである球形のアルミナ（Ｃ１ａ）、Ｄ５０粒度が７０μｍである角形のアルミナ（Ｃ１ｂ）、Ｄ５０粒度が２０μｍである角形のアルミナ（Ｃ３ｂ）、Ｄ５０粒度が２μｍである角形のアルミナ（Ｃ２）及びＤ５０粒度が６０μｍである角形の水酸化アルミニウム（ＡＨ）をそれぞれ２０：２０：２０：２０：２０（Ｃ１ａ：Ｃ１ｂ：Ｃ３ｂ：Ｃ２：ＡＨ）の重量比で混合してフィラーを製造したこと以外は、前記実施例１と同一の方法によって組成物を製造した。
【0122】
＜実施例７＞
【0123】
Ｄ５０粒度が７０μｍである球形のアルミナ（Ｃ１ａ）、Ｄ５０粒度が２０μｍである球形のアルミナ（Ｃ３ａ）、Ｄ５０粒度が２μｍである角形のアルミナ（Ｃ２）及びＤ５０粒度が６０μｍである角形の水酸化アルミニウム（ＡＨ）をそれぞれ４０：１０：３０：２０（Ｃ１ａ：Ｃ３ａ：Ｃ２：ＡＨ）の重量比で混合してフィラーを製造したこと以外は、前記実施例１と同一の方法によって組成物を製造した。
【0124】
＜比較例１＞
【0125】
水酸化アルミニウムを使用せず、Ｄ５０粒度が７０μｍである球形のアルミナ（Ｃ１ａ）、Ｄ５０粒度が２０μｍである球形のアルミナ（Ｃ３ａ）、Ｄ５０粒度が２μｍである角形のアルミナ（Ｃ２）をそれぞれ６０：２０：２０（Ｃ１ａ：Ｃ３ａ：Ｃ２）の重量比で混合してフィラーを製造したこと以外は、前記実施例１と同一の方法によって組成物を製造した。
【0126】
＜比較例２＞
【0127】
水酸化アルミニウムを使用せず、Ｄ５０粒度が７０μｍである球形のアルミナ（Ｃ１ａ）、Ｄ５０粒度が２０μｍである角形のアルミナ（Ｃ３ｂ）、Ｄ５０粒度が２μｍである角形のアルミナ（Ｃ２）をそれぞれ６０：２０：２０（Ｃ１ａ：Ｃ３ｂ：Ｃ２）の重量比で混合してフィラーを製造したこと以外は、前記実施例１と同一の方法によって組成物を製造した。
【0128】
＜比較例３＞
【0129】
水酸化アルミニウムを使用せず、Ｄ５０粒度が７０μｍである球形のアルミナ（Ｃ１ａ）、Ｄ５０粒度が７０μｍである角形のアルミナ（Ｃ１ｂ）、Ｄ５０粒度が２０μｍである球形のアルミナ（Ｃ３ａ）、Ｄ５０粒度が２μｍである角形のアルミナ（Ｃ２）をそれぞれ４０：２０：２０：２０（Ｃ１ａ：Ｃ１ｂ：Ｃ３ａ：Ｃ２）の重量比で混合してフィラーを製造したこと以外は、前記実施例１と同一の方法によって組成物を製造した。
【0130】
＜比較例４＞
【0131】
水酸化アルミニウムを使用せず、Ｄ５０粒度が７０μｍである球形のアルミナ（Ｃ１ａ）、Ｄ５０粒度が７０μｍである角形のアルミナ（Ｃ１ｂ）、Ｄ５０粒度が２０μｍである角形のアルミナ（Ｃ３ｂ）、Ｄ５０粒度が２μｍである角形のアルミナ（Ｃ２）をそれぞれ４０：２０：２０：２０（Ｃ１ａ：Ｃ１ｂ：Ｃ３ｂ：Ｃ２）の重量比で混合してフィラーを製造したこと以外は、前記実施例１と同一の方法によって組成物を製造した。
【0132】
＜比較例５＞
【0133】
水酸化アルミニウムを使用せず、Ｄ５０粒度が７０μｍである球形のアルミナ（Ｃ１ａ）、Ｄ５０粒度が２０μｍである球形のアルミナ（Ｃ３ａ）、Ｄ５０粒度が２μｍである角形のアルミナ（Ｃ２）をそれぞれ４０：３０：３０（Ｃ１ａ：Ｃ３ａ：Ｃ２）の重量比で混合してフィラーを製造したこと以外は、前記実施例１と同一の方法によって組成物を製造した。
【0134】
＜実験例１．熱伝導度の測定及び熱伝導度変化程度の測定＞
【0135】
実施例１～７の組成物と比較例１～５の組成物の硬化物の熱伝導度を比較した。前記組成物を２５℃で１時間の間放置して硬化物を製造した。
【0136】
組成物の硬化物の熱伝導度は、ＩＳＯ ２２００７－２規格によるＨｏｔ Ｄｉｓｋ方式で測定した。熱伝導度の測定は、具体的に、組成物を約５ｍｍ程度の厚さモールドに位置させ、Ｈｏｔ Ｄｉｓｋ装備を用いて厚さ方向（ｔｈｒｏｕｇｈ ｐｌａｎｅ方向）に熱伝導度を測定することができる。前記規格で規定したように、Ｈｏｔ Ｄｉｓｋ装備は、ニッケル線が二重スパイラル構造からなっているセンサーが加熱されながら温度変化（電気抵抗変化）を測定して熱伝導度を確認し得る装備であり、このような規格によって熱伝導度を測定した。
【0137】
その後、前記実施例１～７及び比較例１～５の組成物の硬化物の熱伝導度の変化程度を比較した。具体的に、組成物を常温で１時間放置した硬化物の熱伝導度、常温放置５日後の硬化物の熱伝導度、及び常温放置１０日後の硬化物の熱伝導度を比較して熱伝導度の変化程度を比較した。５日後及び１０日後の熱伝導度は、上述した熱伝導度の測定方法と同一の方法によって測定した。下記式２によって常温で１時間放置した硬化物の熱伝導度に対する常温放置１０日後の硬化物の熱伝導度変化の割合を計算した。
【0138】
［式２］
熱伝導度変化率＝Ｔｃ２／Ｔｃ１
熱伝導度変化率＝Ｔｃ２／Ｔｃ１
【0139】
前記式２で、Ｔｃ１は、組成物を常温（２５℃）で１時間放置した後に測定した熱伝導度であり、Ｔｃ２は、組成物を常温で放置して１０日経過した後に測定した熱伝導度である。
【0140】
実施例１～７及び比較例１～５の組成物を常温で１時間放置した硬化物の熱伝導度、常温放置した後５日後の硬化物の熱伝導度、常温放置１０日後の硬化物の熱伝導度及び熱伝導度変化率（Ｔｃ２／Ｔｃ１）を下記表１に整理した。
【0141】
【表1-1】
【表1-2】
【0142】
＜実験例２．比重測定＞
【0143】
実施例１～７の組成物の硬化物と比較例１～５の組成物の硬化物の比重を比較した。
【0144】
比重は、ＡＳＴＭ Ｄ１４７５規格によって測定した。例えば、前記規格によって硬化物の重さを量った後に水中でまた重さを量った後、前記測定された重さの差を通じて密度と比重を計算するか、粉末やペレット（ｐｅｌｌｅｔ）の所定量（約５ｇ）を高温計内の既に測定された容積に入れ、２５℃で重さと容積の差を通じて比重を計算することができる。
【0145】
実施例１～７の組成物の硬化物と比較例１～５の組成物の硬化物の比重を下記表２に整理した。
【0146】
【表2】
【国際調査報告】