(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-11-15
(54)【発明の名称】低金属含有量ポリオレフィンフィルタ膜
(51)【国際特許分類】
B01D 71/26 20060101AFI20231108BHJP
C08F 232/04 20060101ALI20231108BHJP
【ＦＩ】
B01D71/26
C08F232/04
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023525991
(86)(22)【出願日】2021-10-28
(85)【翻訳文提出日】2023-06-26
(86)【国際出願番号】 US2021056975
(87)【国際公開番号】W WO2022094026
(87)【国際公開日】2022-05-05
(31)【優先権主張番号】63/107,926
(32)【優先日】2020-10-30
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】505307471
【氏名又は名称】インテグリス・インコーポレーテッド
(74)【代理人】
【識別番号】110002077
【氏名又は名称】園田・小林弁理士法人
(72)【発明者】
【氏名】ゴンザレス， シーザー ロペス
(72)【発明者】
【氏名】ジェイバー， ジャド アリ
【テーマコード（参考）】
4D006
4J100
【Ｆターム（参考）】
4D006GA06
4D006GA07
4D006HA21
4D006HA71
4D006HA91
4D006HA95
4D006JA07Z
4D006JA10Z
4D006JA13C
4D006JA25C
4D006JA27Z
4D006JB07
4D006MA02
4D006MA03
4D006MA08
4D006MC22X
4D006MC88
4D006PA01
4D006PC01
4J100AE04Q
4J100AR03P
4J100CA04
4J100GC35
4J100JA24
(57)【要約】
液体精製のためのフィルタの成分として有用な特定のポリオレフィン膜が提供される。有利には、本開示のフィルタ膜は、特定の微量金属の濃度が大幅に低減されているため、マイクロ電子デバイスの製造に使用される液体のろ過に特に有用である。一態様では、本開示は、ポリオレフィンを含むフィルタ膜を提供し、当該ポリオレフィンは、チタン、アルミニウム、鉄、亜鉛、及びマグネシウムから選択される金属の合計が約４ｐｐｍ未満である。
【選択図】図１
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリオレフィンを含むフィルタ膜であって、ポリオレフィン中のチタン、アルミニウム、鉄、亜鉛、及びマグネシウムの量の合計は、ＭＡＲＳ６マイクロ波酸消化方法ノート概要（Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ Ａｃｉｄ Ｄｉｇｅｓｔｉｏｎ Ｍｅｔｈｏｄ Ｎｏｔｅ Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ）によって決定される場合、約４ｐｐｍ未満である、ポリオレフィンを含むフィルタ膜。
【請求項2】
ポリオレフィン中のチタン、アルミニウム、鉄、亜鉛、及びマグネシウムの量の合計が、約３．５ｐｐｍ未満である、請求項１に記載の膜。
【請求項3】
ポリオレフィン中のチタン、アルミニウム、鉄、亜鉛、及びマグネシウムの量の合計が、約３ｐｐｍ未満である、請求項１に記載の膜。
【請求項4】
ポリオレフィン中のチタン、アルミニウム、鉄、亜鉛、及びマグネシウムの量の合計が、約２ｐｐｍ未満である、請求項１に記載の膜。
【請求項5】
ポリオレフィン中のチタン、アルミニウム、鉄、亜鉛、及びマグネシウムの量の合計が、約１ｐｐｍ未満である、請求項１に記載の膜。
【請求項6】
ポリオレフィンが、ＭＡＲＳ６マイクロ波酸消化方法ノート概要（Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ Ａｃｉｄ Ｄｉｇｅｓｔｉｏｎ Ｍｅｔｈｏｄ Ｎｏｔｅ Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ）によって決定される場合、約１ｐｐｍ未満のルテニウムを有する、請求項１に記載の膜。
【請求項7】
ポリオレフィンが、ポリエチレン及びポリエチレン－コ－ポリブチレンから選択される、請求項１から６のいずれか一項に記載の膜。
【請求項8】
ポリオレフィンが超高分子量ポリエチレンである、請求項１から６のいずれか一項に記載の膜。
【請求項9】
ポリオレフィンが、約３３０，０００～２，２００，０００ダルトンの数平均分子量を有する、請求項１から８のいずれか一項に記載の膜。
【請求項10】
ポリオレフィンが、約７００，０００ダルトン～約１，５００，０００ダルトンの数平均分子量を有する、請求項１から８のいずれか一項に記載の膜。
【請求項11】
ポリオレフィンが、Ａ．シス又はトランス－シクロオクテンをＲｕ ＩＩ触媒と接触させた後、
Ｂ．Ｒｕ ＩＩ触媒の除去又は抽出、続いて
Ｃ．ヒドラジン型又はヒドラジド型の還元剤による水素化
によって調製される、請求項１に記載の膜。
【請求項12】
Ｒｕ ＩＩ触媒が、ｉ．（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）－４－（（４－エチル－４－メチルピペラジン－１－イウム－１－イル）メチル）イミダゾリジン－２－イリデン）（２－イソプロポキシベンジリデン）塩化ルテニウム（ＩＩ）二水和物；
ｉｉ．（１，３－ジメシチル－４－（（トリメチルアンモニオ）メチル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－イソプロポキシベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）クロライド；
ｉｉｉ．（４－（（４－エチル－４－メチルピペラジン－１－イウム－１－イル）メチル）－１，３－ジメシチルイミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－イソプロポキシベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）クロリド
ｉｖ．（１，３－ジメシチル－４－（（トリメチルアンモニオ）メチル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－イソプロポキシベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート；及び
ｖ．（１，３－ジメシチル－４－（（トリメチルアンモニオ）メチル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－イソプロポキシベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）テトラフルオロボラート
から選択される、請求項１１に記載の膜。
【請求項13】
ポリオレフィンが、ヒドラジド型又はヒドラジン型の還元剤の存在下でポリブタジエンを水素と接触させることによるポリエチレン－コ－ポリブチレンである、請求項１に記載の膜。
【請求項14】
ポリオレフィンを含むフィルタ膜を含むフィルタであって、ポリオレフィン中のチタン、アルミニウム、鉄、亜鉛、及びマグネシウムの量の合計は、ＭＡＲＳ６マイクロ波酸消化方法ノート概要（Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ Ａｃｉｄ Ｄｉｇｅｓｔｉｏｎ Ｍｅｔｈｏｄ Ｎｏｔｅ Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ）によって決定される場合、約４ｐｐｍ未満である、ポリオレフィンを含むフィルタ膜を含むフィルタ。
【請求項15】
ポリオレフィン中のチタン、アルミニウム、鉄、亜鉛、及びマグネシウムの量の合計が、約３．５ｐｐｍ未満である、請求項１４に記載のフィルタ。
【請求項16】
ポリオレフィン中のチタン、アルミニウム、鉄、亜鉛、及びマグネシウムの量の合計が、約３ｐｐｍ未満である、請求項１４に記載のフィルタ。
【請求項17】
ポリオレフィン中のチタン、アルミニウム、鉄、亜鉛、及びマグネシウムの量の合計が、約２ｐｐｍ未満である、請求項１４に記載のフィルタ。
【請求項18】
ポリオレフィン中のチタン、アルミニウム、鉄、亜鉛、及びマグネシウムの量の合計が、約１ｐｐｍ未満である、請求項１４に記載のフィルタ。
【請求項19】
ポリオレフィンが、ＭＡＲＳ６マイクロ波酸消化方法ノート概要（Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ Ａｃｉｄ Ｄｉｇｅｓｔｉｏｎ Ｍｅｔｈｏｄ Ｎｏｔｅ Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ）によって決定される場合、約１ｐｐｍ未満のルテニウムを有する、請求項１４に記載のフィルタ。
【請求項20】
ポリオレフィンが、ポリエチレン及びポリエチレン－コ－ポリブチレンから選択される、請求項１４から１８のいずれか一項に記載のフィルタ。
【請求項21】
ポリオレフィンが超高分子量ポリエチレンである、請求項１４から１８のいずれか一項に記載のフィルタ。
【請求項22】
ポリオレフィンが、約３３０，０００～２，２００，０００ダルトンの数平均分子量を有する、請求項１４から１８のいずれか一項に記載のフィルタ。
【請求項23】
ポリオレフィンが、約７００，０００ダルトン～約１，５００，０００ダルトンの数平均分子量を有する、請求項１４から１８のいずれか一項に記載のフィルタ。
【請求項24】
液体から不純物を除去するための方法であって、液体を請求項１４から２３のいずれか一項に記載のフィルタと接触させることを含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、ポリオレフィンを含むフィルタ膜であって、このような膜を含有するポリマー及びフィルタに典型的に見られる金属夾雑物を本質的に含まない、フィルタ膜に関する。
【背景技術】
【0002】
フィルタ製品は、有用な流体の流れから不要な材料を除去するために使用される、現代産業の不可欠なツールである。フィルタを使用して処理される有用な流体には、水、液体の工業用溶媒及び処理流体、製造又は処理（例えば、半導体製造における）に使用される工業用ガス、並びに医療又は医薬用途を有する液体が含まれる。流体から除去される望ましくない材料には、粒子、微生物、及び溶解化学種等の不純物及び夾雑物が含まれる。フィルタ用途の具体例としては、半導体及びマイクロ電子デバイス製造のための液体材料とのそれらの使用が挙げられる。
【0003】
ろ過機能を実行するために、フィルタは、フィルタ膜を通過する流体から不要な材料を除去する役割を果たすフィルタ膜を含み得る。フィルタ膜は、必要に応じて、平らなシートの形態であってもよく、巻き取られてもよく（例えば、螺旋状）、平らであってもよく、プリーツ状であってもよく、又は円盤状であってもよい。あるいは、フィルタ膜は中空糸の形態であってもよい。フィルタ膜は、ろ過されている流体がろ過入口を通って入り、ろ過出口を通過する前にフィルタ膜を通過する必要があるように、ハウジング内に収容されるか、そうでなければ支持され得る。
【0004】
フィルタ膜は、フィルタの使用、すなわちフィルタによって行われるろ過の種類に基づいて選択することができる平均孔径を有する多孔質構造から構成することができる。典型的な孔径は、マイクロメートル又はサブマイクロメートルの範囲、例えば約０．００１マイクロメートル～約１０マイクロメートルである。約０．００１～約０．０５マイクロメートルの平均孔径を有する膜は、限外フィルタ膜として分類されることがある。約０．０５～１０マイクロメートルの孔径を有する膜は、微孔性膜と呼ばれることもある。
【0005】
マイクロメートル又はサブマイクロメートル範囲の孔径を有するフィルタ膜は、ふるい分け機構若しくは非ふるい分け機構のいずれか、又はその両方によって流体流から望ましくない材料を除去するのに有効であり得る。ふるい分け機構は、フィルタ膜の表面で粒子を機械的に保持することによって液体の流れから粒子を除去するろ過のモードであり、これは粒子の移動を機械的に干渉し、粒子をフィルタ内に保持し、フィルタを通る粒子の流れを機械的に防止するように作用する。典型的には、粒子は、フィルタの細孔よりも大きくすることができる。「非ふるい分け」ろ過機構は、フィルタ膜が、フィルタ膜を通る流体の流れに含まれる懸濁粒子又は溶解した材料を、機械的であるとは限らない方法で保持するろ過のモードであり、例えば、微粒子又は溶解した不純物がフィルタ表面に静電的に引き付けられ保持され、流体の流れから除去される静電機構を含み、粒子は溶解していてもよく、又はろ過材の細孔よりも小さい粒径を有する固体であってもよい。
【0006】
多くのこのようなフィルタ膜はポリオレフィンから構成されており、これらは一般に様々な金属含有触媒を使用して調製される。例えば、ポリエチレン等の特定のポリオレフィンは、チーグラー・ナッタ（Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔｔａ）触媒を使用して調製され、チタン、アルミニウム、及びマグネシウム等の金属を含有し得る。他の触媒は、クロム又はケイ素を含み得る。したがって、このような触媒は、このようなポリオレフィンから調製されたろ過材中に少量であるが潜在的に有害な量で存在する。そのまま使用される場合、ろ過材は、溶媒等の液体組成物をろ過するために使用されているときに、これらの金属を浸出させることができる。したがって、これらのろ過材は、典型的には、ポリオレフィン材料の表面又はその近くのそのような金属夾雑物を除去するために洗浄される。したがって、そのようなプロセス中に除去されない上記金属は、ポリマーマトリックス中に取り込まれたままであり、したがって、動作条件下で浸出する可能性がある。溶解した金属カチオン等のイオン性材料を溶液から除去することは、マイクロエレクトロニクス産業等の多くの産業において重要であり、非常に低い濃度のカチオン性金属夾雑物は、最終的にマイクロプロセッサ及びメモリデバイスの品質及び性能に悪影響を及ぼす可能性がある。低レベルの金属イオン夾雑物を有するポジ型及びネガ型フォトレジストを調製する能力、又は１０億分の１又は１兆分の１レベルの金属イオン夾雑物を有するウェハ洗浄のためのマラゴニ（Ｍａｒａｇｏｎｉ）乾燥で使用されるイソプロピルアルコールを送達する能力は非常に望ましく、半導体製造における汚染制御の必要性のまさに２つの例である。したがって、そのような金属イオンの存在が低減又は効果的に排除される、液体組成物のろ過の改善された方法が依然として必要とされている。
【発明の概要】
【0007】
要約すると、本開示は、液体精製及び／又はろ過のためのフィルタの成分として有用な特定のポリオレフィン膜を提供する。一実施形態では、ポリオレフィンは、ポリエチレン及びポリエチレン及びポリエチレン－コ－ポリブチレン等の共重合体から選択される。有利には、本開示のフィルタ膜は、特定の微量金属の濃度が大幅に低減されているため、マイクロ電子デバイスの製造に使用される液体のろ過に特に有用である。一態様では、本開示は、ポリオレフィンを含むフィルタ膜を提供し、ポリオレフィン中のチタン、アルミニウム、鉄、亜鉛、及びマグネシウムの量の合計は、ＭＡＲＳ６マイクロ波酸消化方法ノート概要（Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ Ａｃｉｄ Ｄｉｇｅｓｔｉｏｎ Ｍｅｔｈｏｄ Ｎｏｔｅ Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ）によって決定される場合、約４ｐｐｍ未満である。
【0008】
本開示は、添付の図面に関連して様々な例示的な実施形態の以下の説明を考慮してより完全に理解され得る。
【図面の簡単な説明】
【0009】
【図1】本明細書に記載のフィルタ製品の一例を示す図である（概略的であり、必ずしも縮尺通りではない）。
【発明を実施するための形態】
【0010】
本開示は、様々な変更及び代替形態を受け入れることができるが、その詳細は、例として図面に示されており、詳細に説明される。しかしながら、本開示の態様を記載された特定の例示的な実施形態に限定しないことを意図することを理解されるべきである。対照的に、その意図は、本開示の趣旨及び範囲内に入る全ての修正、等価物、及び代替物を網羅することである。
【0011】
本明細書及び添付の特許請求の範囲で使用される場合、単数形「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、内容が明らかにそうでないことを指示しない限り、複数の指示対象を含む。本明細書及び添付の特許請求の範囲で使用される場合、「又は」という用語は、一般に、その内容が明らかにそうでないことを指示しない限り、「及び／又は」を含む意味で使用される。
【0012】
用語「約」は、一般に、列挙された値と等価である（例えば、同じ機能又は結果を有する）と考えられる数の範囲を指す。多くの場合、「約」という用語は、最も近い有効数字に丸められた数字を含み得る。
【0013】
端点を使用して表される数値範囲は、その範囲内に包含される全ての数を含む（例えば、１～５は、１、１．５、２、２．７５、３、３．８０、４及び５を含む）。
【0014】
ポリオレフィン中に存在する微量金属の量は、「ＭＡＲＳ ６ Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ Ａｃｉｄ Ｄｉｇｅｓｔｉｏｎ Ｍｅｔｈｏｄ Ｎｏｔｅ Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ」，Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ Ｄｉｇｅｓｔｉｏｎ ｏｆ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ－Ｈｉｇｈ ｄｅｎｓｉｔｙ ｐ ５１１．ＣＥＭ ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ．Ｏｃｔｏｂｅｒ １，２０１９．Ｗｅｂｓｉｔｅ：ｈｔｔｐｓ：／／ｃｅｍ．ｃｏｍ／ｍｅｄｉａ／ｃｏｎｔｅｎｔｔｙｐｅ／ｍｅｄｉａ／ｌｉｔｅｒａｔｕｒｅ／ＭｅｔＮｏｔｅ＿ＭＡＲＳ６＿Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ＿２．ｐｄｆに記載されている方法を使用して測定される。
マイクロ波消化後、試料を脱イオン（ＤＩ）水を用いて約５０倍希釈して、誘導結合プラズマ質量分析法（ＩＣＰ－ＭＳ）を用いて金属濃度を試験した。
マイクロ波消化後、試料を脱イオン（ＤＩ）水を用いて約５０倍希釈して、誘導結合プラズマ質量分析法（ＩＣＰ－ＭＳ）を用いて金属濃度を試験した。
【0015】
第１の態様では、本開示は、ポリオレフィン中のチタン、アルミニウム、鉄、亜鉛、及びマグネシウムの量の合計が、ＭＡＲＳ６マイクロ波酸消化方法ノート概要（Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ Ａｃｉｄ Ｄｉｇｅｓｔｉｏｎ Ｍｅｔｈｏｄ Ｎｏｔｅ Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ）によって決定される場合、約４ｐｐｍ未満である、ポリオレフィンを含むフィルタ膜を提供する。この金属の総レベルは、ポリオレフィン樹脂１グラム当たりの総金属のμｇに基づく。他の実施形態では、ポリオレフィンは、チタン、アルミニウム、鉄、亜鉛、及びマグネシウムから選択される金属の合計が約３．５ｐｐｍ未満、又は約３ｐｐｍ未満、又は約２ｐｐｍ未満、又は約１ｐｐｍ未満である。
【0016】
別の実施形態では、ポリオレフィンは約１ｐｐｍ未満のルテニウムを有する。一実施形態では、ポリオレフィン中のチタン、アルミニウム、ケイ素、クロム、及びマグネシウムの合計は、０．１ｐｐｍを超え、ルテニウムは０．１ｐｐｍを超え、上述の量未満である。
【0017】
一実施形態において、ポリオレフィンは、ポリエチレン及びポリエチレン共重合体から選択される。例示的なポリオレフィンとしてはポリエチレン及びポリエチレン－コ－ポリブチレン等の共重合体が挙げられる。ポリエチレン－コ－ポリブチレン等の共重合体の物理的特性は、市販のポリエチレンと同様である。一実施形態では、ポリオレフィンはポリエチレンである。別の実施形態では、ポリエチレン－コ－ポリブチレンは、約３３０，０００～２，２００，０００ダルトンの数平均分子量を有する。別の実施形態では、ポリエチレン及びポリエチレン－コ－ポリブチレンは、約７００，０００ダルトン～約１，５００，０００ダルトンの数平均分子量を有する。別の実施形態では、ポリオレフィンは超高分子量ポリエチレンである。
【0018】
第１の態様のフィルタ膜は、１－オクテンとルテニウムＩＩ触媒との開環メタセシス重合（ＲＯＭＰ）反応によって調製することができるポリエチレンから構成することができる。例えば、以下のスキームに従う。
【0019】
上記の反応では、ルテニウムＩＩ触媒は、開環メタセシス重合（ＲＯＭＰ）反応に利用されて、式（Ａ）の不飽和ポリマー（すなわち、ポリエチレン）を提供する。反応は、一般に、ヘキサン、ジクロロメタン、クロロホルム、トルエン、ジエチルエーテル、酢酸エチル等の非極性非プロトン性溶媒中で行われ、室温又はわずかに高い温度、例えば約２３℃～約７０℃で行うことができる。一実施形態では、Ｒｕ ＩＩ触媒は、触媒を可溶型又は水分散性にする官能基を有し、したがって通常の水性抽出を使用した生成物の後処理中のその除去を容易にするものである。そのような官能基には、例えば、水溶液（酸性又は塩基性ｐＨ）によって式（Ａ）のポリマーの有機溶液から触媒を効果的に除去すること、連続沈殿、ソックスレー抽出、若しくはシリカへの吸着、又はイオン交換若しくはキレート樹脂への吸着によって触媒を除去することを可能にするアンモニウム基、第四級アンモニウム基、アミン、ポリアルキレングリコール等の官能基が含まれる。あるいは、ルテニウムＩＩ触媒は、触媒を反応生成物混合物から分離するための代替手段として固体支持体につながれ、したがって、得られたポリオレフィンのルテニウム汚染を低減又は効果的に排除するものであり得る。
【0020】
適切なルテニウムＩＩ触媒の例としては、Ｇｒｕｂｂｓ触媒及びＨｏｖｅｙｄａ－Ｇｒｕｂｂｓ第二世代触媒として知られているものが挙げられる。適切なメタセシス触媒には、Ａｐｅｉｒｏｎ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓから入手可能なものが含まれる。特定の触媒には
ｉ．（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）－４－（（４－エチル－４－メチルピペラジン－１－イウム－１－イル）メチル）イミダゾリジン－２－イリデン）（２－イソプロポキシベンジリデン）塩化ルテニウム（ＩＩ）二水和物；（「ＦｉｘＣａｔ」）；
ｉｉ．（１，３－ジメシチル－４－（（トリメチルアンモニオ）メチル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－イソプロポキシベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）クロリド；（「ＳｔｉｃｋｙＣａｔ Ｃｌ」）；
ｉｉｉ．（４－（（４－エチル－４－メチルピペラジン－１－イウム－１－イル）メチル）－１，３－ジメシチルイミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－イソプロポキシベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）クロリド（「ＡｑｕａＭｅｔ」）
ｉｖ．（１，３－ジメシチル－４－（（トリメチルアンモニオ）メチル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－イソプロポキシベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート；（「ＳｔｉｃｋｙＣａｔ ＰＦ６」）；及び
ｖ．（１，３－ジメシチル－４－（（トリメチルアンモニオ）メチル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－イソプロポキシベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）テトラフルオロボラート；（「ＳｔｉｃｋｙＣａｔ ＢＦ４」）
が含まれる。
ｉ．（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）－４－（（４－エチル－４－メチルピペラジン－１－イウム－１－イル）メチル）イミダゾリジン－２－イリデン）（２－イソプロポキシベンジリデン）塩化ルテニウム（ＩＩ）二水和物；（「ＦｉｘＣａｔ」）；
ｉｉ．（１，３－ジメシチル－４－（（トリメチルアンモニオ）メチル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－イソプロポキシベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）クロリド；（「ＳｔｉｃｋｙＣａｔ Ｃｌ」）；
ｉｉｉ．（４－（（４－エチル－４－メチルピペラジン－１－イウム－１－イル）メチル）－１，３－ジメシチルイミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－イソプロポキシベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）クロリド（「ＡｑｕａＭｅｔ」）
ｉｖ．（１，３－ジメシチル－４－（（トリメチルアンモニオ）メチル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－イソプロポキシベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート；（「ＳｔｉｃｋｙＣａｔ ＰＦ６」）；及び
ｖ．（１，３－ジメシチル－４－（（トリメチルアンモニオ）メチル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－イソプロポキシベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）テトラフルオロボラート；（「ＳｔｉｃｋｙＣａｔ ＢＦ４」）
が含まれる。
【0021】
反応は、通常０．３～４時間の期間行われ、その後、エチルビニルエーテル、エチレングリコールビニルエーテル、ジ（エチレングリコール）ビニルエーテル、又はジ（エチレングリコール）ジビニルエーテル等のビニルエーテルを用いて鎖切断が行われる。
【0022】
式（Ａ）の不飽和ポリマーの次いで精製された溶液は、トリプロピルアミン等のアミンの存在下で、ｐ－トルエンスルホニルヒドラジド等のヒドラジン型又はヒドラジド型の還元剤を使用して還元されて、式（Ｂ）によって表される飽和ポリエチレン化合物を提供し得る。
【0023】
したがって、別の態様では、本開示は上記膜を提供し、ポリオレフィンは、
Ａ．シス又はトランス－シクロオクテンをＲｕ ＩＩ触媒と接触させた後、
Ｂ．Ｒｕ ＩＩ触媒の除去又は抽出、続いて
Ｃ．ヒドラジン型又はヒドラジド型の還元剤による水素化
によって調製される。
Ａ．シス又はトランス－シクロオクテンをＲｕ ＩＩ触媒と接触させた後、
Ｂ．Ｒｕ ＩＩ触媒の除去又は抽出、続いて
Ｃ．ヒドラジン型又はヒドラジド型の還元剤による水素化
によって調製される。
【0024】
あるいは、第１の態様のポリオレフィンは、市販のポリブタジエン（ＣＡＳ番号９００３－１７－２）を還元することによって調製され得る。このような還元（すなわち、水素化）は、トリブチルアミン等のアミンの存在下で、ｐ－トルエンスルホニルヒラジド（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能、ＣＡＳ番号５７６－３５－８）等ヒドラジン型又はヒドラジド型の還元剤を使用することによって達成することができる。他の適切な還元剤としては、ベンゼンスルホニルヒドラジド；２，４，６－トリイソプロピルベンゼンスルホニルヒドラジド；２，４，６－トリメチルベンゼンスルホノヒドラジド；Ｎ，Ｎ’－ビス（ｐ－トルエンスルホニル）ヒドラジン等が挙げられる。したがって、式（Ｃ）の化合物は、以下のスキームに従って調製され得る。式（Ｃ）の化合物は、ポリエチレン－コ－ポリブチレンと呼ばれる。
【0025】
したがって、別の態様では、本開示は上記膜を提供し、ポリオレフィンは、ヒドラジド型又はヒドラジン型の還元剤の存在下でポリブタジエンを水素と接触させることによって調製される。
【0026】
式（Ｂ）及び（Ｃ）のポリオレフィンは、一実施形態では、約３３０Ｋダルトン～約２．２Ｍダルトン、又は約７００Ｋダルトン～約１．５Ｍダルトン、又は約１．１Ｍダルトンの数分子量（Ｍｎ）を有する。
【0027】
次いで、式（Ｂ）及び（Ｃ）のポリオレフィンは、様々なフィルタ構造に使用するためのフィルタ膜の製造に利用され得る。記載されるような多孔質フィルタ膜を調製するための適切なプロセスは、押出溶融キャストプロセス又は「熱誘起液－液相分離」と呼ばれることもある方法であり得る。この種のプロセスでは、ポリマーは、２つ以上の溶媒の組合わせで高温（「押出温度」）で溶解されて、例えば押出機によって加工及び成形することができる加熱されたポリマー溶液を形成する。加熱されたポリマー溶液は、押出機及び押出ダイを通過して、シート状膜の形態等に成形することができる。加熱されたポリマー溶液は、ダイを通過し、押出温度よりもはるかに低い温度、すなわち「冷却温度」にある成形表面上に分配される。押し出された加熱されたポリマー溶液が低温成形表面に接触すると、加熱されたポリマー溶液のポリマー及び溶媒は、本明細書に記載の多孔質フィルタ膜にポリマーを形成させるように１つ又は複数の相分離を受ける。多孔質ポリマー成形材料を製造する同等のプロセスの例は、例えば、全体が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第６，４９７，７５２号に記載されている。
【0028】
記載されているようなフィルタ膜は、多層フィルタアセンブリ又はろ過システムで使用されるフィルタカートリッジ等のより大きなフィルタ構造体内に収容され得る。ろ過システムは、フィルタ膜が薬液からある量の不純物又は夾雑物を除去するように、例えば多層ろ過アセンブリの一部として、又はフィルタカードリッジの一部としてフィルタ膜をろ過ハウジング内に配置してフィルタ膜を薬液の流路に露出させて、薬液の流れの少なくとも一部をフィルタ膜に通過させる。多層フィルタアセンブリ又はフィルタカートリッジの構造は、フィルタアセンブリ又はフィルタカートリッジ内で複合フィルタ膜を支持して流体をフィルタ入口から複合膜（フィルタ層を含む）を通ってフィルタ出口を通って流れさせ、それによってフィルタを通過するときに複合フィルタ膜を通過させる様々な追加の材料及び構造のうちの１つ又は複数を含むことができる。フィルタアセンブリ又はフィルタカートリッジによって支持されたフィルタ膜は、とりわけ、任意の有用な形状、例えば、プリーツ状シリンダ、円筒形パッド、１つ又は複数のプリーツのない（平坦な）円筒形シート、プリーツ状シートであってもよい。
【0029】
プリーツ状円筒の形態のフィルタ膜を含むフィルタ構造の一例は、以下の成分部品：プリーツ状円筒形コーティング付きフィルタ膜の内部開口部でプリーツ状円筒形コーティング付きフィルタ膜を支持する剛性又は半剛性コア；フィルタ膜の外側でプリーツ状円筒形コーティングされたフィルタ膜の外側を支持又は取り囲む剛性又は半剛性ケージ；プリーツ状円筒形コーティングフィルタ膜の２つの対向する端部のそれぞれに位置する任意のエンドピース又は「パック」；並びに入口及び出口を含むフィルタハウジングを含むように調製することができ、そのいずれもフィルタ構造に含まれてもよいが、必須ではない場合がある。フィルタハウジングは、任意の有用かつ所望のサイズ、形状、及び材料を有し得、好ましくは適切なポリマー材料から作製することができる。
【0030】
以下の詳細な説明は、異なる図面の同様の要素に同じ番号を付した図面を参照して読まれるべきである。詳細な説明及び図面は、必ずしも縮尺通りではなく、例示的な実施形態を示しており、本発明の範囲を限定することを意図していない。図示された例示的な実施形態は、例示としてのみ意図されている。反対のことが明確に述べられていない限り、任意の例示的な実施形態の選択された特徴は、追加の実施形態に組み込まれてもよい。
【0031】
一例として、図１は、プリーツ状円筒形成分１０及びエンドピース２２と、他の任意選択の成分との製品であるフィルタ成分３０を示す。円筒形成分１０は、本明細書で説明するように、フィルタ膜１２を含み、プリーツ状である。エンドピース２２は、円筒形フィルタ成分１０の一端に取り付けられる（例えば、「ポッティングされる」）。エンドピース２２は、好ましくは溶融加工可能なポリマー材料で作製され得る。コア（図示せず）をプリーツ状円筒形成分１０の内部開口部２４に配置することができ、ケージ（図示せず）をプリーツ状円筒形成分１０の外側の周りに配置することができる。第２のエンドピース（図示せず）は、プリーツ状円筒形成分３０の第２の端部に取り付けられ得る（「ポッティングされる」）。次いで、２つの対向するポッティングされた端部及び任意選択のコア及びケージを有する得られたプリーツ状円筒形成分３０は、入口及び出口を含み、入口に入る流体の全量が出口でフィルタを出る前に必ずろ過膜１２を通過しなければならないように構成されたフィルタハウジング内に配置され得る。
【実施例】
【0032】
材料：
全ての材料を受け取ったまま使用した。Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ製のジクロロメタン９９．６％、シス－シクロオクテン９５％。Ｍｅｒｃｋ ＫｇａＡ製のクロロホルム９９．８％。Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ製の、（４－（（４－エチル－４－メチルピペラジン－１－イウム－１－イル）メチル）－１，３－ジメシチルイミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－イソプロポキシベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）クロリド（ＡｑｕａＭｅｔ）＞９９％、（（１，３－ビス－（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン）ジクロロ（ｏ－イソプロポキシフェニルメチレン）ルテニウム、Ｈｏｖｅｙｄａ－Ｇｒｕｂｂｓ Ｃａｔａｌｙｓｔ（登録商標）Ｍ７２＞９７％、シス及びトランスのデカヒドロナフタレン混合物、無水＞９９％、１，４－ビス（３－イソシアノプロピル）ピペラジン（ＳｎａｔｃｈＣａｔ）＞９５％、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール＞９９．０％、エチルビニルエーテル、９９％、エチレングリコールビニルエーテル、９７％、塩酸（ＨＣｌ）３７％、ｐ－トルエンスルホニルヒドラジド＞９７％、トリプロピルアミン＞９８％、キシレン＞９８．５％。ＶＷＲ製のイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）ギガビットグレードのＫＭＧ、ヘキサン９８．５％。Ｓｔｒｅｍ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製の（［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－４－［（トリメチルアンモニオ）メチル］イミダゾリジン－２－イリデン］－（２－ｉ－プロポキシベンジリデン）ジクロロルテニウム（ＩＩ）クロリド）（Ｓｔｉｃｋｙｃａｔ Ｃｌ）＞９９％。Ｐｏｌｙｓｏｕｒｃｅ製のポリブタジエン（Ｐ１００５３－Ｂｄ、Ｍｎ＝１２００ｋダルトン、Ｄ＝１．１８）。Ｊ．Ｔ．Ｂａｋｅｒ製の水酸化テトラメチルアンモニウム（Ｈ２Ｏ中２５％）。Ａｃｒｏｓ ｏｒｇａｎｉｃｓ製のカラムクロマトグラフィー用シリカゲル４０ｕｍ～６０ｕｍ、平均孔径６０Å。Ｓｉｌｉｃｙｃｌｅ製のＳｉｌｉａＭｅｔＳチオール（ＳＨ）Ｍｅｔａｌ Ｓｃａｖｅｎｇｅｒ（Ｒ５１０３０Ｂ）（孔径６０Å）。Ｐｕｒｏｌｉｔｅ製のＰｕｒｏｍｅｔ ＭＴＳ９１００（アミドオキシム）及びＰｕｒｏｌｉｔｅ製のＮＲＷ１６０樹脂。Ｗｈａｔｍａｎ製のセルロースろ紙Ｎｏ４２無灰円９０ｍｍ。（商標）ＰＴＦＥベースのビーカ、分液漏斗及びバイアル。
全ての材料を受け取ったまま使用した。Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ製のジクロロメタン９９．６％、シス－シクロオクテン９５％。Ｍｅｒｃｋ ＫｇａＡ製のクロロホルム９９．８％。Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ製の、（４－（（４－エチル－４－メチルピペラジン－１－イウム－１－イル）メチル）－１，３－ジメシチルイミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－イソプロポキシベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）クロリド（ＡｑｕａＭｅｔ）＞９９％、（（１，３－ビス－（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン）ジクロロ（ｏ－イソプロポキシフェニルメチレン）ルテニウム、Ｈｏｖｅｙｄａ－Ｇｒｕｂｂｓ Ｃａｔａｌｙｓｔ（登録商標）Ｍ７２＞９７％、シス及びトランスのデカヒドロナフタレン混合物、無水＞９９％、１，４－ビス（３－イソシアノプロピル）ピペラジン（ＳｎａｔｃｈＣａｔ）＞９５％、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール＞９９．０％、エチルビニルエーテル、９９％、エチレングリコールビニルエーテル、９７％、塩酸（ＨＣｌ）３７％、ｐ－トルエンスルホニルヒドラジド＞９７％、トリプロピルアミン＞９８％、キシレン＞９８．５％。ＶＷＲ製のイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）ギガビットグレードのＫＭＧ、ヘキサン９８．５％。Ｓｔｒｅｍ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製の（［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－４－［（トリメチルアンモニオ）メチル］イミダゾリジン－２－イリデン］－（２－ｉ－プロポキシベンジリデン）ジクロロルテニウム（ＩＩ）クロリド）（Ｓｔｉｃｋｙｃａｔ Ｃｌ）＞９９％。Ｐｏｌｙｓｏｕｒｃｅ製のポリブタジエン（Ｐ１００５３－Ｂｄ、Ｍｎ＝１２００ｋダルトン、Ｄ＝１．１８）。Ｊ．Ｔ．Ｂａｋｅｒ製の水酸化テトラメチルアンモニウム（Ｈ２Ｏ中２５％）。Ａｃｒｏｓ ｏｒｇａｎｉｃｓ製のカラムクロマトグラフィー用シリカゲル４０ｕｍ～６０ｕｍ、平均孔径６０Å。Ｓｉｌｉｃｙｃｌｅ製のＳｉｌｉａＭｅｔＳチオール（ＳＨ）Ｍｅｔａｌ Ｓｃａｖｅｎｇｅｒ（Ｒ５１０３０Ｂ）（孔径６０Å）。Ｐｕｒｏｌｉｔｅ製のＰｕｒｏｍｅｔ ＭＴＳ９１００（アミドオキシム）及びＰｕｒｏｌｉｔｅ製のＮＲＷ１６０樹脂。Ｗｈａｔｍａｎ製のセルロースろ紙Ｎｏ４２無灰円９０ｍｍ。（商標）ＰＴＦＥベースのビーカ、分液漏斗及びバイアル。
【0033】
分析方法：
試料は、「ＭＡＲＳ ６ Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ Ａｃｉｄ Ｄｉｇｅｓｔｉｏｎ Ｍｅｔｈｏｄ Ｎｏｔｅ Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ」，Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ Ｄｉｇｅｓｔｉｏｎ ｏｆ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ－Ｈｉｇｈ ｄｅｎｓｉｔｙ ｐ ５１１．ＣＥＭ ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ．Ｏｃｔｏｂｅｒ １，２０１９．Ｗｅｂｓｉｔｅ：ｈｔｔｐｓ：／／ｃｅｍ．ｃｏｍ／ｍｅｄｉａ／ｃｏｎｔｅｎｔｔｙｐｅ／ｍｅｄｉａ／ｌｉｔｅｒａｔｕｒｅ／ＭｅｔＮｏｔｅ＿ＭＡＲＳ６＿Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ＿２．ｐｄｆに記載されている方法に従って分析した。
試料は、「ＭＡＲＳ ６ Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ Ａｃｉｄ Ｄｉｇｅｓｔｉｏｎ Ｍｅｔｈｏｄ Ｎｏｔｅ Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ」，Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ Ｄｉｇｅｓｔｉｏｎ ｏｆ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ－Ｈｉｇｈ ｄｅｎｓｉｔｙ ｐ ５１１．ＣＥＭ ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ．Ｏｃｔｏｂｅｒ １，２０１９．Ｗｅｂｓｉｔｅ：ｈｔｔｐｓ：／／ｃｅｍ．ｃｏｍ／ｍｅｄｉａ／ｃｏｎｔｅｎｔｔｙｐｅ／ｍｅｄｉａ／ｌｉｔｅｒａｔｕｒｅ／ＭｅｔＮｏｔｅ＿ＭＡＲＳ６＿Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ＿２．ｐｄｆに記載されている方法に従って分析した。
【0034】
マイクロ波消化後、試料を脱イオン（ＤＩ）水を用いて約５０倍希釈して、誘導結合プラズマ質量分析法（ＩＣＰ－ＭＳ）を用いて金属濃度を試験した。
【0035】
ポリマー分子量は、Ａｇｉｌｅｎｔ１２６０屈折率検出器と組み合わせたゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を使用して決定した。データの取得及び取扱いは、Ｊｏｒｄｉ ＧＰＣソフトウェアを用いて行った。以下の条件下でデータを得た：溶媒：クロロホルム。カラム：Ｊｏｒｄｉ Ｒｅｓｏｌｖｅ ＤＶＢ ＭＢ＋５００Å、３００ｘ７．８ｍｍ、ポリスチレン標準６．５７Ｍ、３．１５２Ｍ、８８５Ｋ、４７９．２Ｋ、１９４．５Ｋ、７５．０５Ｋ、２２．２９Ｋ、１０．３３Ｋ、４．８８Ｋ、１．２１Ｋ、５８０＆１６２Ｄａで較正。流速：１．０ｍＬ／分。
【0036】
試料をＢｒｕｋｅｒ７５ＭＨｚ１３Ｃ溶融状態ＮＭＲにて１５０℃、ＭＡＳ周波数２．５ｋＨｚで分析した。各実験時間は１８時間であった。スペクトルの指数窓関数は３Ｈｚであった（Ｓ／Ｎ＞１０００）。
【0037】
元素分析は、酸素アクセサリキットを備えたＰｅｒｋｉｎ－Ｅｌｍｅｒ２４００を使用して決定した。
【0038】
溶融温度は、Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒダイヤモンド示差走査熱量計（ＤＳＣ）を使用して決定した。
【0039】
実施例１：
この実施例は、ポリオクテンの合成を実証し、予想されるＭｎ＝２２００ｋダルトンである。
この実施例は、ポリオクテンの合成を実証し、予想されるＭｎ＝２２００ｋダルトンである。
【0040】
代表的な実験では、１８０ｍＬのクロロホルム中の１１．８ｍＬのシス－シクロオクテンの溶液を、３ｍＬのクロロホルム中の３．３ｍｇのＳｔｉｃｋｙｃａｔ Ｃｌの溶液に６０分間滴下した。
【0041】
次いで、１００ｍＬのクロロホルムを添加し、溶液を４時間４０℃に加熱した。次いで、エチルビニルエーテル２．５ｍＬを一度に添加し、４０℃で０．５時間撹拌した。
【0042】
その後、１８１ｍＬのＤＩ水中６８．２ｍＬのＨＣｌ（３７％）から作られた５０ｍＬの酸溶液ＨＣｌ（１０％）で有機相を５回抽出した。抽出ごとに、０．２ｍＬのエチルビニルエーテルを有機相に添加し、各抽出後に溶液を２０分間撹拌した。
【0043】
抽出後、溶液を２００ｍＬのイソプロピルアルコールに注いだ。白色ポリマーが沈殿した。母液をデカントし、ポリマーを対流式オーブン中、室温で１６時間乾燥させた（９．９０ｇ、収率９９．０％）。マイクロ波消化及びＩＣＰ－ＭＳを使用して金属濃度を決定した。
Ａｌ＝０．０ｐｐｍ、Ｍｇ＝０．０ｐｐｍ、Ｔｉ＝０．０ｐｐｍ、Ｚｎ＝０．０ｐｐｍ、Ｆｅ＝０．０ｐｐｍ、Ｒｕ＝５．４ｐｐｍ。
したがって、チタン、アルミニウム、鉄、亜鉛、及びマグネシウムの合計は０．０ｐｐｍである。
Ａｌ＝０．０ｐｐｍ、Ｍｇ＝０．０ｐｐｍ、Ｔｉ＝０．０ｐｐｍ、Ｚｎ＝０．０ｐｐｍ、Ｆｅ＝０．０ｐｐｍ、Ｒｕ＝５．４ｐｐｍ。
したがって、チタン、アルミニウム、鉄、亜鉛、及びマグネシウムの合計は０．０ｐｐｍである。
【0044】
同じ条件下でのその後の実験の実行において、乾燥後のポリマーは５．６ｇであり、収率５６．０％であった。マイクロ波消化及びＩＣＰ－ＭＳを使用して金属濃度を決定した。Ａｌ＝０．００ｐｐｍ、Ｍｇ＝０．００ｐｐｍ、Ｔｉ＝０．２８ｐｐｍ、Ｚｎ＝０．００ｐｐｍ、Ｆｅ＝０．０５ｐｐｍ、Ｒｕ＝１０．３９ｐｐｍ。したがって、チタン、アルミニウム、鉄、亜鉛、及びマグネシウムの合計は０．３３ｐｐｍである。
【0045】
実施例２：
この実施例は、連続沈殿を使用した精製によるポリオクテンの合成を実証し、予想されるＭｎ＝２２００ｋダルトンである。
この実施例は、連続沈殿を使用した精製によるポリオクテンの合成を実証し、予想されるＭｎ＝２２００ｋダルトンである。
【0046】
代表的な実験では、１８０ｍＬのクロロホルム中の１１．８ｍＬのシス－シクロオクテンの溶液を、３ｍＬのクロロホルム中の３．３ｍｇのＳｔｉｃｋｙｃａｔ Ｃｌの溶液に６０分間滴下した。
【0047】
次いで、１００ｍＬのクロロホルムを添加し、溶液を４時間４０℃に加熱した。次いで、エチルビニルエーテル２．５ｍＬを一度に添加し、４０℃で０．５時間撹拌した。
【0048】
有機溶液を３００ｍＬのＩＰＡに注ぎ、白色ポリマーが沈殿した。
【0049】
液体をデカントし、白色ポリマーを対流式オーブン中室温で１０時間乾燥させた。次いで、ポリマーを３０℃でジクロロメタン中１８０ｍＬに再溶解し、記載量のＩＰＡを使用して３回再沈殿させた。
【0050】
次いで、ポリマーを対流式オーブン内で室温にて１６時間乾燥させた（９．２０ｇ、収率９２％）。マイクロ波消化及びＩＣＰ－ＭＳを使用して金属濃度を決定した。Ａｌ＝０．０ｐｐｍ、Ｍｇ＝０．０ｐｐｍ、Ｔｉ＝０．４ｐｐｍ、Ｚｎ＝０．１ｐｐｍ、Ｆｅ＝０．１ｐｐｍ、Ｒｕ＝０．６ｐｐｍ。したがって、チタン、アルミニウム、鉄、亜鉛、及びマグネシウムの合計は０．６ｐｐｍである。
【0051】
同じ条件下でのその後の実験の実行において、乾燥後のポリマーは４．２ｇであり、収率４２％であった。マイクロ波消化及びＩＣＰ－ＭＳを使用して金属濃度を決定した。第１の沈殿後、金属濃度はＡｌ＝０．００ｐｐｍ、Ｍｇ＝０．００ｐｐｍ、Ｔｉ＝０．００ｐｐｍ、Ｚｎ＝０．００ｐｐｍ、Ｆｅ＝１１．４６ｐｐｍ、Ｒｕ＝３．８８ｐｐｍであった。第２の沈殿後、金属濃度はＡｌ＝０．００ｐｐｍ、Ｍｇ＝０．００ｐｐｍ、Ｔｉ＝０．００ｐｐｍ、Ｚｎ＝０．００ｐｐｍ、Ｆｅ＝０．００ｐｐｍ、Ｒｕ＝２．９８ｐｐｍであった。したがって、チタン、アルミニウム、鉄、亜鉛、及びマグネシウムの合計は０．００ｐｐｍである。
【0052】
実施例３：
この実施例は、ポリオクテンの合成を実証し、予想されるＭｎ＝３３０ｋダルトンである。
この実施例は、ポリオクテンの合成を実証し、予想されるＭｎ＝３３０ｋダルトンである。
【0053】
代表的な実験では、２９５０ｍＬのクロロホルム中の１７７ｍＬのシス－シクロオクテンの溶液を、４３ｍＬのクロロホルム中の３３３ｍｇのＳｔｉｃｋｙｃａｔ Ｃｌの溶液に３５分間滴下した。
【0054】
溶液を４０℃に６時間加熱した。次いで、８ｍＬのエチレングリコールビニルエーテルを一度に添加し、室温で４時間撹拌した。
【0055】
粘性溶液を３ＬのＤＩ水で５回抽出した。８ｍＬのエチレングリコールビニルエーテルを有機相に添加し、各抽出後に溶液を２０分間撹拌した。
【0056】
抽出後、溶液を６ＬのＩＰＡに注いだ。白色ポリマーが沈殿した。母液をデカントし、ポリマーを対流式オーブン中、室温で１６時間乾燥させた（１４６ｇ、収率９７％）。マイクロ波消化及びＩＣＰ－ＭＳを使用して金属濃度を決定した。Ａｌ＝２．７ｐｐｍ、Ｍｇ＝０．３ｐｐｍ、Ｔｉ＝０．０ｐｐｍ、Ｚｎ＝０．３ｐｐｍ、Ｆｅ＝０．０ｐｐｍ、Ｒｕ＝４２．１ｐｐｍ。したがって、チタン、アルミニウム、鉄、亜鉛、及びマグネシウムの合計は３．３ｐｐｍである。
【0057】
同じ条件下でのその後の実験の実行において、乾燥後のポリマーは１２９ｇであり、収率８６％であった。ＧＰＣ（Ｍｎ＝１３２．２ｋダルトン、Ｍｗ＝２０２．８ｋダルトン、Ｄ＝１．５）。
【0058】
実施例４：
この実施例は、ポリオクテンの合成を実証し、予想されるＭｎ＝１１００ｋダルトンである。
この実施例は、ポリオクテンの合成を実証し、予想されるＭｎ＝１１００ｋダルトンである。
【0059】
代表的な実験では、５０ｍＬのジクロロメタン中の５．９ｍＬのシス－シクロオクテンの溶液を、２ｍＬのジクロロメタン中の３．５ｍｇのＡｑｕａｍｅｔの溶液に４分間滴下した。
【0060】
溶液を３６℃に３０分間加熱し、粘性溶液を得た。次いで、２００ｍＬのヘキサンを添加し、３時間５０℃に加熱した。その後、２ｍＬのエチレングリコールビニルエーテルを一度に添加し、室温で４時間撹拌した。
【0061】
有機溶液を２００ｍＬのＩＰＡに注ぎ、白色ポリマーが沈殿した。
【0062】
液体をデカントし、白色ポリマーを対流式オーブン中室温で１０時間乾燥させた。次いで、ポリマーを３０℃でジクロロメタン中３００ｍＬに再溶解した。
【0063】
粘性溶液を２０ｍＬのＤＩ水で５回抽出した。抽出後、溶液を２００ｍＬのＩＰＡに注いだ。白色～淡褐色のポリマーが沈殿した。母液をデカントし、ポリマーを対流式オーブン中、室温で１６時間乾燥させた（４．５ｇ、収率９０％）。マイクロ波消化及びＩＣＰ－ＭＳを使用して金属濃度を決定した。Ａｌ＝０．９ｐｐｍ、Ｍｇ＝０．７ｐｐｍ、Ｔｉ＝０．０ｐｐｍ、Ｚｎ＝０．０ｐｐｍ、Ｆｅ＝０．０ｐｐｍ、Ｒｕ＝２．４ｐｐｍ。したがって、チタン、アルミニウム、鉄、亜鉛、及びマグネシウムの合計は１．６ｐｐｍである。
【0064】
同じ条件下でのその後の実験の実行において、乾燥後のポリマーは３．５ｇであり、収率７０％であった。金属濃度は、マイクロ波消化及びＩＣＰ－ＭＳを使用して決定し、Ａｌ＝０．００ｐｐｍ、Ｍｇ＝０．００ｐｐｍ、Ｔｉ＝０．００ｐｐｍ、Ｚｎ＝０．００ｐｐｍ、Ｆｅ＝０．００ｐｐｍ、Ｒｕ＝１１．６２ｐｐｍであった。したがって、チタン、アルミニウム、鉄、亜鉛、及びマグネシウムの合計は０．００ｐｐｍである。
【0065】
実施例５：（予測）
この実施例は、シリカゲル吸着を使用した精製によるポリオクテンの合成を実証し、予想されるＭｎ＝５５００ｋダルトンである。
この実施例は、シリカゲル吸着を使用した精製によるポリオクテンの合成を実証し、予想されるＭｎ＝５５００ｋダルトンである。
【0066】
代表的な実験では、１７０ｍＬのクロロホルム中の１１．８ｍＬのシス－シクロオクテンの溶液を、３ｍＬのクロロホルム中の１．３ｍｇのＳｔｉｃｋｙｃａｔ Ｃｌの溶液に６０分間滴下する。
【0067】
次いで、１００ｍＬのクロロホルムを添加し、溶液を４時間４０℃に加熱する。その後、２．５ｍＬのエチルビニルエーテルを一度に添加し、４０℃で０．５時間撹拌する。
【0068】
その後、２ｇのシリカゲルを添加し、溶液を３０分間撹拌する。次いで、減圧下（約１５０ｍｂａｒ）でろ紙を使用してシリカをろ過する。シリカを１５０ｍＬのジクロロメタンにより３６℃で洗浄する。シリカゲルの添加及びろ過を繰り返す。
【0069】
次いで、２１９ｍＬのＤＩ水中の８１ｍＬのＨＣｌ（３７％）から作られた１００ｍＬの酸溶液ＨＣｌ（１０％）で粘性溶液を３回抽出する。
【0070】
抽出後、溶液を３００ｍＬのイソプロピルアルコールに注ぎ、白色ポリマーを沈殿させる。次いで、母液をデカントし、沈殿を対流式オーブン内で室温にて１６時間乾燥させる。
【0071】
実施例５Ａ
この実施例は、ポリオクテンの合成及びシリカゲル吸着を用いた精製を実証する。
この実施例は、ポリオクテンの合成及びシリカゲル吸着を用いた精製を実証する。
【0072】
代表的な実験では、１１．８ｍＬのシス－シクロオクテンの溶液を、１．３ｍｇのＳｔｉｃｋｙｃａｔ Ｃｌの３ｍＬのクロロホルム中溶液に３０分間かけて滴下した。
【0073】
次いで、２８０ｍＬのクロロホルムを添加し、溶液を１２時間６０℃に加熱した。その後、２．５ｍＬのエチルビニルエーテル及び１０ｍｇのＳｎａｔｃｈｃａｔを一度に添加した。次いで、溶液を４０℃で０．５時間撹拌した。
【0074】
その後、２．０ｇのシリカゲルを溶液に添加し、４０℃で２時間撹拌した。シリカをろ紙を用いて減圧下（約１５０ｍｂａｒ）でろ過した。シリカを室温でクロロホルムにより洗浄した。２．０ｇのシリカの添加及びろ過を濾液で繰り返した。
【0075】
次いで、２１９ｍＬのＤＩ水中の８１ｍＬのＨＣｌ（３７％）で作られた１００ｍＬの酸溶液ＨＣｌ（１０％）で有機相を３回抽出した。
【0076】
抽出後、有機溶液を３００ｍＬのイソプロピルアルコールに注ぎ、ポリマーが沈殿した。その後、液体をデカントした。固体を回収し、対流式オーブン中、室温で１６時間乾燥させた。（３．５ｇ、収率３５．０％）。ＧＰＣ（Ｍｎ＝４８６．１ｋダルトン、Ｍｗ＝１３１１．２ｋダルトン、Ｄ＝２．７）。マイクロ波消化及びＩＣＰ－ＭＳを使用して金属濃度を決定した。Ａｌ＝０．８３ｐｐｍ、Ｔｉ＝０．３２ｐｐｍ、Ｚｎ＝０．３７ｐｐｍ、Ｆｅ＝２．４２ｐｐｍ、Ｒｕ＝２．４０ｐｐｍ。したがって、チタン、アルミニウム、鉄、亜鉛、マグネシウム及び他の金属の合計は３．９４ｐｐｍである。
【0077】
実施例６：（予測）
この実施例は、水酸化テトラメチルアンモニウムによる塩基性抽出を用いた精製によるポリオクテンの合成を実証し、予想されるＭｎ＝１１００ｋダルトンである。
この実施例は、水酸化テトラメチルアンモニウムによる塩基性抽出を用いた精製によるポリオクテンの合成を実証し、予想されるＭｎ＝１１００ｋダルトンである。
【0078】
代表的な実験では、１８０ｍＬのクロロホルム中の１１．８ｍＬのシス－シクロオクテンの溶液を、３ｍＬのクロロホルム中の６．７ｍｇのＳｔｉｃｋｙｃａｔ Ｃｌの溶液に６０分間滴下する。
【0079】
次いで、クロロホルム１００ｍＬを添加し、溶液を４０℃に４時間加熱した。次いで、２．５ｍＬのエチルビニルエーテルを一度に添加し、４０℃で０．５時間撹拌する。
【0080】
１２０ｍＬのＤＩ水中３０ｍＬのＮＣＨ４ＯＨ（Ｈ２Ｏ中２５％）によりＮＣＨ４ＯＨ（５％）の溶液を調製する。次いで、５０ｍＬのＤＩ水と交互に５０ｍＬのＮＣＨ４ＯＨ（５％）溶液で有機相を３回抽出する。
【0081】
抽出後、溶液を２００ｍＬのＩＰＡに注いで、白色ポリマーを沈殿させる。次いで、液体をデカントし、ポリマーを対流オーブン中で室温にて１６時間乾燥させる。
【0082】
実施例６Ａ
この実施例は、水酸化テトラメチルアンモニウムによる塩基性抽出を用いた精製によるポリオクテンの合成を実証し、予想されるＭｎ＝１１００ｋダルトンである。
この実施例は、水酸化テトラメチルアンモニウムによる塩基性抽出を用いた精製によるポリオクテンの合成を実証し、予想されるＭｎ＝１１００ｋダルトンである。
【0083】
代表的な実験では、１８０ｍＬのクロロホルム中の１１．８ｍＬのシス－シクロオクテンの溶液を、３ｍＬのクロロホルム中の６．７ｇのＳｔｉｃｋｙｃａｔ Ｃｌの溶液に６０分間かけて滴下した。
【0084】
次いで、１００ｍＬのクロロホルムを添加し、溶液を６０℃に４時間加熱した。その後、２．５ｍＬのエチルビニルエーテル及び１０ｍｇのＳｎａｔｃｈｃａｔを一度に添加し、溶液を４０℃で０．５時間撹拌した。
【0085】
その後、１２０ｍＬのＤＩ水中の３０ｍＬのＮＣＨ４ＯＨ（Ｈ２Ｏ中２５％）により、ＮＣＨ４ＯＨ（５％）の溶液を調製した。次いで、有機相を、５０ｍＬのＤＩ水と交互に５０ｍＬのＮＣＨ４ＯＨ（５％）溶液で３回抽出した。
【0086】
抽出後、有機溶液を２００ｍＬのＩＰＡに注ぎ、白色ポリマーが沈殿した。その後、液体をデカントした。固体を回収し、対流式オーブン中、室温で１６時間乾燥させた。（４．１３ｇ、収率４１．３％）。
【0087】
マイクロ波消化及びＩＣＰ－ＭＳを使用して金属濃度を決定した。Ａｌ＝２．９６ｐｐｍ、Ｍｇ＝０．００ｐｐｍ、Ｔｉ＝０．００ｐｐｍ、Ｚｎ＝０．００ｐｐｍ、Ｆｅ＝０．７８ｐｍ、Ｒｕ＝４．０３ｐｐｍ。したがって、チタン、アルミニウム、鉄、亜鉛、及びマグネシウムの合計は３．７４ｐｐｍであった。
【0088】
実施例７：（予測）
この実施例は、ＩＰＡ中でソックスレー抽出を用いた精製によるポリオクテンの合成を実証し、予想されるＭｎ＝２２００ｋダルトンである。
この実施例は、ＩＰＡ中でソックスレー抽出を用いた精製によるポリオクテンの合成を実証し、予想されるＭｎ＝２２００ｋダルトンである。
【0089】
代表的な実験では、１８０ｍＬのクロロホルム中の１１．８ｍＬのシス－シクロオクテンの溶液を、３ｍＬのクロロホルム中の３．３ｍｇのＳｔｉｃｋｙｃａｔ Ｃｌの溶液に６０分間滴下する。
【0090】
次いで、１００ｍＬのクロロホルムを添加し、溶液を４時間４０℃に加熱する。次いで、２．５ｍＬのエチルビニルエーテルを一度に添加し、４０℃で０．５時間撹拌する。
【0091】
有機溶液を３００ｍＬのＩＰＡに注いで、白色ポリマーを沈殿させる。
【0092】
液体をデカントし、白色ポリマーを対流式オーブン中、室温で１０時間乾燥させる。次いで、ポリマーを不織膜で覆われたソックスレー装置に入れ、ＩＰＡを用いて７２時間連続して抽出する。
【0093】
続いて、対流式オーブン中で室温にて１６時間ポリマーを乾燥させる。
【0094】
実施例７Ａ
この実施例は、ＩＰＡ中でソックスレー抽出を用いた精製によるポリオクテンの合成を実証し、予想されるＭｎ＝２２００ｋダルトンである。
この実施例は、ＩＰＡ中でソックスレー抽出を用いた精製によるポリオクテンの合成を実証し、予想されるＭｎ＝２２００ｋダルトンである。
【0095】
代表的な実験では、１８０ｍＬのクロロホルム中の１１．８ｍＬのシス－シクロオクテンの溶液を、３ｍＬのクロロホルム中の３．２ｇのＳｔｉｃｋｙｃａｔ Ｃｌの溶液に６０分間かけて滴下した。
【0096】
次いで、１００ｍＬのクロロホルムを添加し、溶液を６０℃に４時間加熱した。その後、２．５ｍＬのエチルビニルエーテルを一度に添加し、溶液を４０℃で０．５時間撹拌した。
【0097】
その後、有機溶液を２００ｍＬのＩＰＡに注ぎ、白色ポリマーが沈殿した。その後、液体をデカントした。固体を収集し、不織膜で覆い、ソックスレー装置に導入した。次いで、ＩＰＡを７２時間連続使用してソックスレー装置でポリマーを抽出した。
【0098】
続いて、ポリマーを対流式オーブン内で室温にて１６時間乾燥させた（３．６ｇ、収率３６％）。マイクロ波消化及びＩＣＰ－ＭＳを使用して金属濃度を決定した。Ａｌ＝０．００ｐｐｍ、Ｍｇ＝０．００ｐｐｍ、Ｔｉ＝０．２６ｐｐｍ、Ｚｎ＝０．００ｐｐｍ、Ｆｅ＝０．００ｐｍ、Ｒｕ＝２４．２４ｐｐｍ。したがって、チタン、アルミニウム、鉄、亜鉛、及びマグネシウムの合計は０．２６ｐｐｍであった。
【0099】
実施例８：
この実施例は、実施例４におけるポリオクテンの還元によるポリエチレンの合成を実証する。
この実施例は、実施例４におけるポリオクテンの還元によるポリエチレンの合成を実証する。
【0100】
代表的な実験では、１．００ｇのポリオクテン（Ｍｎ＝１１００ｋダルトン）を１１０ｍＬのキシレンに溶解した。次いで、混合物を１１０℃に加熱した。
【0101】
反応混合物に、６．７８ｇのｐ－トルエンスルホニルヒドラジドを一度に添加した。その後、４．７ｍＬのトリプロピルアミンを一度に添加した。反応物を１５０℃に加熱し、還流下で７時間撹拌した。
【0102】
次いで、１３５℃に冷却し、３００ｍＬのＩＰＡに一度に注いだ。白色沈殿物が形成された。ポリマーをろ紙でろ過し、４０ｍＬのアセトンで洗浄した。
【0103】
ポリマーを対流式オーブン中で２４時間乾燥させた。（０．９３ｇ、収率８９％）。融点１３０．２℃～１３４．５℃。
【0104】
１５０℃での１３Ｃ溶融状態ＮＭＲは、試料中の２．７２％の二重結合濃度を決定した。元素分析により、Ｃ＝８３．６８％ Ｈ＝１４．７９％（Ｃに対するＨのモル比＝２．１１）と決定された。
【0105】
実施例９：
この実施例は、酸抽出によるポリブタジエンの精製を実証する。
この実施例は、酸抽出によるポリブタジエンの精製を実証する。
【0106】
代表的な実験では、１．００ｇのポリブタジエン（Ｍｎ＝１２００ｋダルトン、Ｄ＝１．１８）を１００ｍＬのヘキサンに溶解した。有機溶液を、３６３ｍＬのＤＩ水中の１３７ｍＬのＨＣｌ（３７％）で作られた１００ｍＬの酸溶液ＨＣｌ（１０％）で５回抽出した。
【0107】
溶液を１００ｍＬのＩＰＡ中で沈殿させた。ポリマーを溶液から沈殿させ、ろ紙でろ過した。ポリマーを対流式オーブン中、室温で２４時間乾燥させた。
【0108】
ポリブタジエンは、チタン、アルミニウム、鉄、亜鉛、及びマグネシウムを含む＜１００ｐｐｂの総金属濃度を含有していた。
【0109】
実施例１０：
この実施例は、ポリブタジエンの二重結合の還元によるポリエチレン－コ－ポリブチレン樹脂等のポリエチレン共重合体の合成を実証する。
この実施例は、ポリブタジエンの二重結合の還元によるポリエチレン－コ－ポリブチレン樹脂等のポリエチレン共重合体の合成を実証する。
【0110】
代表的な実験では、実施例９に記載の精製を行った後、１．００ｇのポリブタジエン（Ｍｎ＝１２００ｋダルトン、Ｄ＝１．１８）を５０ｍＬのキシレンに溶解し、次いで１０ｍｇの２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノールを添加した。次いで、混合物を１１０℃に加熱した。
【0111】
反応混合物に、１２．０３ｇのｐ－トルエンスルホニルヒドラジドを一度に添加した。その後、８．５ｍＬのトリプロピルアミンを一度に添加した。反応物を１５０℃に加熱し、還流下で６時間撹拌した。
【0112】
反応混合物を１３５℃に冷却し、５０ｍＬのＩＰＡに一度に注いだ。白色沈殿物が形成された。ポリマーをろ紙を用いてろ過した。固体を対流式オーブン中で２４時間乾燥させた。（０．８３ｇ、収率８３％）。
【0113】
ポリマーを１５０℃で５０ｍＬのデカヒドロナフタレンに再溶解し、室温で一度に２００ｍＬのＩＰＡに注いだ。沈殿を２回繰り返した。ポリマーをろ紙を用いてろ過し、対流式オーブン中で２４時間乾燥させた。
【0114】
１５０℃での１３Ｃ溶融状態ＮＭＲは、試料中の３．４８％の二重結合濃度を決定した。元素分析により、Ｃ＝８１．７１％ Ｈ＝１３．６５％（Ｃに対するＨのモル比＝１．９９）と決定された。融点＝１０９．０℃。
【0115】
実施例１１：（予測）
この実施例は、ポリオクテンを還元することによるポリエチレンの合成を実証し、予想されるＭｎ＝５６００ｋダルトンである。
この実施例は、ポリオクテンを還元することによるポリエチレンの合成を実証し、予想されるＭｎ＝５６００ｋダルトンである。
【0116】
代表的な実験では、１０ｍｇの２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノールを、１００ｍＬのキシレン中の１．００ｇのポリオクテン（Ｍｎ＝５５００ｋダルトン）の溶液に添加する。次いで、混合物を１１０℃に加熱する。
【0117】
反応混合物に、６．８ｇのｐ－トルエンスルホニルヒドラジドを一度に添加する。その後、４．８ｍＬのトリプロピルアミンを一度に添加する。反応物を１５０℃に加熱し、還流下で６時間撹拌する。
【0118】
その後、反応混合物を１３５℃に冷却し、それを一度に１００ｍＬのＩＰＡに注ぎ入れてポリマーを沈殿させる。次いで、ろ紙を用いてポリマーをろ過し、対流式オーブン中で固体を２４時間乾燥させる。
【0119】
実施例１２：
この実施例は、ポリオクテンの合成及びシリカゲル吸着を用いた精製を実証する。
この実施例は、ポリオクテンの合成及びシリカゲル吸着を用いた精製を実証する。
【0120】
代表的な実験では、１８０ｍＬのクロロホルム中の１１．８ｍＬのシス－シクロオクテンの溶液を、３ｍＬのクロロホルム中の３．２ｍｇのＳｔｉｃｋｙｃａｔ Ｃｌの溶液に６０分間かけて滴下した。
【0121】
次いで、１００ｍＬのクロロホルムを添加し、溶液を６０℃に４時間加熱した。その後、２．５ｍＬのエチルビニルエーテル及び１０ｍｇのＳｎａｔｃｈｃａｔを一度に添加し、溶液を４０℃で０．５時間撹拌した。
【0122】
その後、５．０ｇのシリカゲルを溶液に添加し、４０℃で２時間撹拌した。シリカをろ紙を用いて減圧下（約１５０ｍｂａｒ）でろ過した。シリカを室温でクロロホルムにより洗浄した。
【0123】
次いで、２１９ｍＬのＤＩ水中の８１ｍＬのＨＣｌ（３７％）で作られた１００ｍＬの酸溶液ＨＣｌ（１０％）で有機相を３回抽出した。
【0124】
抽出後、有機溶液を３００ｍＬのイソプロピルアルコールに注ぎ、白色ポリマーが沈殿した。その後、液体をデカントした。固体を回収し、対流式オーブン中、室温で１６時間乾燥させた。（３．５６ｇ、収率３５．６％）。ＧＰＣ（Ｍｎ＝２１２．０ｋダルトン、Ｍｗ＝４３０．３ｋダルトン、Ｄ＝２．０）。マイクロ波消化及びＩＣＰ－ＭＳを使用して金属濃度を決定した。Ａｌ＝１．０１ｐｐｍ、Ｍｇ＝０．００ｐｐｍ、Ｔｉ＝０．２２ｐｐｍ、Ｚｎ＝０．３６ｐｐｍ、Ｆｅ＝１．５４ｐｍ、Ｒｕ＝０．１９ｐｐｍ。したがって、チタン、アルミニウム、鉄、亜鉛、及びマグネシウムの合計は３．１３ｐｐｍであった。
【0125】
実施例１３：
この実施例は、重合の前にシリカゲルに固定化されているＳｔｉｃｋｙｃａｔ Ｃｌを使用したポリオクテンの合成を実証する。
この実施例は、重合の前にシリカゲルに固定化されているＳｔｉｃｋｙｃａｔ Ｃｌを使用したポリオクテンの合成を実証する。
【0126】
代表的な実験では、反応前にＳｔｉｃｋｙｃａｔ Ｃｌをシリカゲルに固定化した。シリカゲルを対流式オーブン内で１５０℃で１２時間乾燥させ、使用前に減圧下のチャンバ内で室温に冷却した。
【0127】
２ｍＬのＣＨＣｌ３中の３．２ｍｇのＳｔｉｃｋｙｃａｔ Ｃｌの溶液を０．６４ｇの乾燥シリカゲルに添加した。次いで、回転エバポレーター内でシリカゲルを乾燥させた。
【0128】
次いで、１８０ｍＬのクロロホルム中の１１．８ｍＬのシス－シクロオクテンの溶液をシリカゲル上の固定化Ｓｔｉｃｋｙｃａｔ Ｃｌに６０分間滴下した。不均一な反応物を激しく撹拌した。
【0129】
次いで、１００ｍＬのクロロホルムを添加し、溶液を６０℃に４時間加熱した。その後、２．５ｍＬのエチルビニルエーテル及び１０ｍｇのＳｎａｔｃｈｃａｔを一度に添加し、懸濁液を４０℃で０．５時間撹拌した。次いで、シリカゲルをろ紙を用いて減圧下（約１５０ｍｂａｒ）でろ過した。シリカを室温でクロロホルムにより洗浄した。
【0130】
次いで、２１９ｍＬのＤＩ水中の８１ｍＬのＨＣｌ（３７％）で作られた１００ｍＬの酸溶液ＨＣｌ（１０％）で有機相を３回抽出した。
【0131】
抽出後、有機溶液を３００ｍＬのイソプロピルアルコールに注ぎ、白色ポリマーが沈殿した。その後、液体をデカントした。固体を回収し、対流式オーブン中、室温で１６時間乾燥させた。（２．１０ｇ、収率２１．０％）。ＧＰＣ（Ｍｎ＝５９１．２ｋダルトン、Ｍｗ＝１７０３．９ｋダルトン、Ｄ＝２．９）。
【0132】
実施例１４：（予測）
この実施例は、重合前のシリカゲル（ＳｉｌｉａＭｅｔＳ Ｔｈｉｏｌ（ＳＨ）Ｍｅｔａｌ Ｓｃａｖｅｎｇｅｒ（Ｒ５１０３０Ｂ））に固定化されているＳｔｉｃｋｙｃａｔ Ｃｌを使用したポリオクテンの合成を実証し、予想されるＭｎ＝２３００ｋダルトンである。
この実施例は、重合前のシリカゲル（ＳｉｌｉａＭｅｔＳ Ｔｈｉｏｌ（ＳＨ）Ｍｅｔａｌ Ｓｃａｖｅｎｇｅｒ（Ｒ５１０３０Ｂ））に固定化されているＳｔｉｃｋｙｃａｔ Ｃｌを使用したポリオクテンの合成を実証し、予想されるＭｎ＝２３００ｋダルトンである。
【0133】
代表的な実験では、反応の前にＳｔｉｃｋｙｃａｔ Ｃｌをシリカゲル（ＳｉｌｉａＭｅｔＳ Ｔｈｉｏｌ（Ｒ５１０３０Ｂ））に固定化する。
【0134】
次いで、３．２ｍｇのＳｔｉｃｋｙＣａｔ Ｃｌの２ｍＬのＣＨＣｌ３中溶液を０．６４ｇのシリカゲル（ＳｉｌｉａＭｅｔＳ Ｔｈｉｏｌ（Ｒ５１０３０Ｂ））に添加する。次いで、回転エバポレーター内でシリカゲルを乾燥させる。
【0135】
次いで、１８０ｍＬのクロロホルム中の１１．８ｍＬのシス－シクロオクテンの溶液をシリカゲル（ＳｉｌｉａＭｅｔＳ Ｔｈｉｏｌ（Ｒ５１０３０Ｂ））上の固定化されているＳｔｉｃｋｙｃａｔ Ｃｌに６０分間滴加し、激しく撹拌する。
【0136】
次いで、２８０ｍＬのクロロホルムを添加し、溶液を４時間４０℃に加熱する。その後、２．５ｍＬのエチルビニルエーテルを一度に添加し、４０℃で０．５時間撹拌する。
【0137】
次いで、シリカをろ紙を用いて減圧下（約１５０ｍｂａｒ）でろ過する。シリカをジクロロメタン１５０ｍＬにより室温で洗浄する。
【0138】
次いで、２１９ｍＬのＤＩ水中の８１ｍＬのＨＣｌ（３７％）から作られた１００ｍＬの酸溶液ＨＣｌ（１０％）で粘性溶液を３回抽出する。
【0139】
抽出後、溶液を３００ｍＬのイソプロピルアルコールに注ぎ、白色ポリマーを沈殿させる。次いで、母液をデカントし、沈殿を対流式オーブン内で室温にて１６時間乾燥させる。
【0140】
実施例１５：（予測）
この実施例は、ポリオクテンの合成及びキレート樹脂（Ｐｕｒｏｍｅｔ ＭＴＳ９１００）を用いた精製を実証し、予想されるＭｎ＝５５００ｋダルトンである。
この実施例は、ポリオクテンの合成及びキレート樹脂（Ｐｕｒｏｍｅｔ ＭＴＳ９１００）を用いた精製を実証し、予想されるＭｎ＝５５００ｋダルトンである。
【0141】
代表的な実験では、１１．８ｍＬのシス－シクロオクテンの溶液を３ｍＬのクロロホルム中の１．３ｍｇのＳｔｉｃｋｙｃａｔ Ｃｌの溶液に６０分間滴下する。
【0142】
次いで、１００ｍＬのクロロホルムを添加し、溶液を１２時間６０℃に加熱する。その後、２．５ｍＬのエチルビニルエーテルを一度に添加し、４０℃で０．５時間撹拌する。
【0143】
その後、６ｍＬをとり、アリコートし、それを０．２ｇの樹脂（Ｐｕｒｏｍｅｔ ＭＴＳ９１００）に添加し、２４時間撹拌する。
【0144】
その後、液体を２０ｍＬのイソプロピルアルコールと共に別のバイアルにデカントする。バイアルを撹拌し、ポリマーを沈殿させる。次いで、液体をデカントし、室温の対流オーブン中で固体を乾燥させる。
【0145】
実施例１６：（予測）
この実施例は、ポリオクテンの合成及びイオン交換樹脂（ＮＲＷ１６０）を用いた精製を実証し、予想されるＭｎ＝５５００ｋダルトンである。
この実施例は、ポリオクテンの合成及びイオン交換樹脂（ＮＲＷ１６０）を用いた精製を実証し、予想されるＭｎ＝５５００ｋダルトンである。
【0146】
代表的な実験では、１１．８ｍＬのシス－シクロオクテンの溶液を３ｍＬのクロロホルム中の１．３ｍｇのＳｔｉｃｋｙｃａｔ Ｃｌの溶液に６０分間滴下する。
【0147】
次いで、１００ｍＬのクロロホルムを添加し、溶液を１２時間６０℃に加熱する。その後、２．５ｍＬのエチルビニルエーテルを一度に添加する。次いで、溶液を４０℃で０．５時間撹拌する。
【0148】
その後、６ｍＬをとり、アリコートし、それを０．２ｇの樹脂（ＮＲＷ１６０）に添加し、２４時間撹拌する。
【0149】
その後、液体を２０ｍＬのイソプロピルアルコールと共に別のバイアルにデカントする。バイアルを撹拌し、ポリマーを沈殿させる。次いで、液体をデカントし、室温の対流オーブン中で固体を乾燥させる。
【0150】
実施例１７：
この実施例は、Ｈｏｖｅｙｄａ－Ｇｒｕｂｂｓ Ｍ７２０開始剤を用いたポリオクテンの合成を実証する。
この実施例は、Ｈｏｖｅｙｄａ－Ｇｒｕｂｂｓ Ｍ７２０開始剤を用いたポリオクテンの合成を実証する。
【0151】
代表的な実験では、１８０ｍＬのクロロホルム中の１１．８ｍＬのシス－シクロオクテンの溶液を、３ｍＬのクロロホルム中の２．８ｍｇのＨｏｖｅｙｄａ－Ｇｒｕｂｂｓ Ｍ７２０開始剤の溶液に６０分間かけて滴下した。
【0152】
次いで、１００ｍＬのクロロホルムを添加し、溶液を６０℃に４時間加熱した。その後、２．５ｍＬのエチルビニルエーテルを一度に添加し、溶液を４０℃で０．５時間撹拌した。
【0153】
次いで、２１９ｍＬのＤＩ水中の８１ｍＬのＨＣｌ（３７％）で作られた１００ｍＬの酸溶液ＨＣｌ（１０％）で有機相を３回抽出した。
【0154】
抽出後、有機溶液を３００ｍＬのイソプロピルアルコールに注ぎ、白色ポリマーが沈殿した。その後、液体をデカントした。固体を回収し、対流式オーブン中、室温で１６時間乾燥させた。（０．７５ｇ、収率７．５％）。ＧＰＣ（Ｍｎ＝３１．２ｋダルトン、Ｍｗ＝７６．４ｋダルトン、Ｄ＝２．５）。
【0155】
態様
第１の態様では、本開示は、ポリオレフィンを含むフィルタ膜を提供し、ポリオレフィン中のチタン、アルミニウム、鉄、亜鉛、及びマグネシウムの量の合計は、ＭＡＲＳ６マイクロ波酸消化方法ノート概要（Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ Ａｃｉｄ Ｄｉｇｅｓｔｉｏｎ Ｍｅｔｈｏｄ Ｎｏｔｅ Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ）によって決定される場合、約４ｐｐｍ未満である。
第１の態様では、本開示は、ポリオレフィンを含むフィルタ膜を提供し、ポリオレフィン中のチタン、アルミニウム、鉄、亜鉛、及びマグネシウムの量の合計は、ＭＡＲＳ６マイクロ波酸消化方法ノート概要（Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ Ａｃｉｄ Ｄｉｇｅｓｔｉｏｎ Ｍｅｔｈｏｄ Ｎｏｔｅ Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ）によって決定される場合、約４ｐｐｍ未満である。
【0156】
第２の態様では、本開示は、ポリオレフィン中のチタン、アルミニウム、鉄、亜鉛、及びマグネシウムの量の合計が約３．５ｐｐｍ未満である、第１の態様の膜を提供する。
【0157】
第３の態様では、本開示は、ポリオレフィン中のチタン、アルミニウム、鉄、亜鉛、及びマグネシウムの量の合計が約３ｐｐｍ未満である、第１の態様の膜を提供する。
【0158】
第４の態様では、本開示は、ポリオレフィン中のチタン、アルミニウム、鉄、亜鉛、及びマグネシウムの量の合計が約２ｐｐｍ未満である、第１の態様の膜を提供する。
【0159】
第５の態様では、本開示は、ポリオレフィン中のチタン、アルミニウム、鉄、亜鉛、及びマグネシウムの量の合計が約１ｐｐｍ未満である、第１の態様の膜を提供する。
【0160】
第６の態様では、本開示は、ポリオレフィンが、ＭＡＲＳ６マイクロ波酸消化方法ノート概要（Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ Ａｃｉｄ Ｄｉｇｅｓｔｉｏｎ Ｍｅｔｈｏｄ Ｎｏｔｅ Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ）によって決定されるように、約１ｐｐｍ未満のルテニウムを有する、第１の態様の膜を提供する。
【0161】
第７の態様では、本開示は、ポリオレフィンがポリエチレン及びポリエチレン－コ－ポリブチレンから選択される、第１から第６の態様のいずれか１つの膜を提供する。
【0162】
第８の態様では、本開示は、ポリオレフィンが超高分子量ポリエチレンである、第１から第６の態様のいずれか１つの膜を提供する。
【0163】
第９の態様において、本開示は、ポリオレフィンが約３３０，０００～２，２００，０００ダルトンの数平均分子量を有する、第１から第８の態様のいずれか１つの膜を提供する。
【0164】
第１０の態様において、本開示は、ポリオレフィンが約７００，０００ダルトン～約１，５００，０００ダルトンの数平均分子量を有する、第１から第８の態様のいずれか１つの膜を提供する。
【0165】
第１１の態様において、本開示は、ポリオレフィンが、
Ａ．シス又はトランス－シクロオクテンをＲｕ ＩＩ触媒と接触させた後、
Ｂ．Ｒｕ ＩＩ触媒の除去又は抽出、続いて
Ｃ．ヒドラジン型又はヒドラジド型の還元剤による水素化
によって調製される、第１の態様の膜を提供する。
Ａ．シス又はトランス－シクロオクテンをＲｕ ＩＩ触媒と接触させた後、
Ｂ．Ｒｕ ＩＩ触媒の除去又は抽出、続いて
Ｃ．ヒドラジン型又はヒドラジド型の還元剤による水素化
によって調製される、第１の態様の膜を提供する。
【0166】
第１２の態様では、本開示は、Ｒｕ ＩＩ触媒が、
ｉ．（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）－４－（（４－エチル－４－メチルピペラジン－１－イウム－１－イル）メチル）イミダゾリジン－２－イリデン）（２－イソプロポキシベンジリデン）塩化ルテニウム（ＩＩ）二水和物；
ｉｉ．（１，３－ジメシチル－４－（（トリメチルアンモニオ）メチル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－イソプロポキシベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）クロリド；
ｉｉｉ．（４－（（４－エチル－４－メチルピペラジン－１－イウム－１－イル）メチル）－１，３－ジメシチルイミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－イソプロポキシベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）クロリド；
ｉｖ．（１，３－ジメシチル－４－（（トリメチルアンモニオ）メチル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－イソプロポキシベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート；及び
ｖ．（１，３－ジメシチル－４－（（トリメチルアンモニオ）メチル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－イソプロポキシベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）テトラフルオロボラート
から選択される、第１１の態様の膜を提供する。
ｉ．（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）－４－（（４－エチル－４－メチルピペラジン－１－イウム－１－イル）メチル）イミダゾリジン－２－イリデン）（２－イソプロポキシベンジリデン）塩化ルテニウム（ＩＩ）二水和物；
ｉｉ．（１，３－ジメシチル－４－（（トリメチルアンモニオ）メチル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－イソプロポキシベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）クロリド；
ｉｉｉ．（４－（（４－エチル－４－メチルピペラジン－１－イウム－１－イル）メチル）－１，３－ジメシチルイミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－イソプロポキシベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）クロリド；
ｉｖ．（１，３－ジメシチル－４－（（トリメチルアンモニオ）メチル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－イソプロポキシベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート；及び
ｖ．（１，３－ジメシチル－４－（（トリメチルアンモニオ）メチル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－イソプロポキシベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）テトラフルオロボラート
から選択される、第１１の態様の膜を提供する。
【0167】
第１３の態様では、本開示は、ポリオレフィンが、ヒドラジド型又はヒドラジン型の還元剤の存在下でポリブタジエンを水素と接触させることによって調製されるポリエチレン－コ－ポリブチレンである、第１の態様の膜を提供する。
【0168】
第１４の態様では、本開示は、ポリオレフィン中のチタン、アルミニウム、鉄、亜鉛、及びマグネシウムの量の合計が、ＭＡＲＳ６マイクロ波酸消化方法ノート概要（Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ Ａｃｉｄ Ｄｉｇｅｓｔｉｏｎ Ｍｅｔｈｏｄ Ｎｏｔｅ Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ）によって決定される場合、約４ｐｐｍ未満である、ポリオレフィンを含むフィルタ膜を含むフィルタを提供する。
【0169】
第１５の態様では、本開示は、ポリオレフィン中のチタン、アルミニウム、鉄、亜鉛、及びマグネシウムの量の合計が約３．５ｐｐｍ未満である、第１４の態様のフィルタを提供する。
【0170】
第１６の態様では、本開示は、ポリオレフィン中のチタン、アルミニウム、鉄、亜鉛、及びマグネシウムの量の合計が約３ｐｐｍ未満である、第１４の態様のフィルタを提供する。
【0171】
第１７の態様では、本開示は、ポリオレフィン中のチタン、アルミニウム、鉄、亜鉛、及びマグネシウムの量の合計が約２ｐｐｍ未満である、第１４の態様のフィルタを提供する。
【0172】
第１８の態様では、本開示は、ポリオレフィン中のチタン、アルミニウム、鉄、亜鉛、及びマグネシウムの量の合計が約１ｐｐｍ未満である、第１４の態様のフィルタを提供する。
【0173】
第１９の態様では、本開示は、ＭＡＲＳ６マイクロ波酸消化方法ノート概要（Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ Ａｃｉｄ Ｄｉｇｅｓｔｉｏｎ Ｍｅｔｈｏｄ Ｎｏｔｅ Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ）によって決定されるように、ポリオレフィンが約１ｐｐｍ未満のルテニウムを有する、第１４の態様のフィルタを提供する。
【0174】
第２０の態様では、本開示は、ポリオレフィンがポリエチレン及びポリエチレン－コ－ポリブチレンから選択される、第１４から第１８の態様のいずれか１つのフィルタを提供する。
【0175】
第２１の態様では、本開示は、ポリオレフィンが超高分子量ポリエチレンである、第１４から第１８の態様のいずれか１つのフィルタを提供する。
【0176】
第２２の態様では、本開示は、ポリオレフィンが約３３０，０００～２，２００，０００ダルトンの数平均分子量を有する、第１４から第１８の態様のいずれか１つのフィルタを提供する。
【0177】
第２３の態様では、本開示は、ポリオレフィンが約７００，０００ダルトン～約１，５００，０００ダルトンの数平均分子量を有する、第１４から第１８の態様のいずれか１つのフィルタを提供する。
【0178】
第２４の態様では、本開示は、液体から不純物を除去する方法を提供し、この方法は、液体を、第１４から第２３の態様のいずれか１つのフィルタと接触させることを含む。
【0179】
このように本開示のいくつかの例示的な実施形態を説明してきたが、当業者は、添付の特許請求の範囲内で更に他の実施形態を作成及び使用することができることを容易に理解するであろう。本文書によって網羅される本開示の多くの利点は、前述の説明に記載されている。しかしながら、本開示は、多くの点で例示にすぎないことが理解されよう。本開示の範囲は、当然のことながら、添付の特許請求の範囲が表現される言語で定義される。
【図1】
【国際調査報告】