ホーム > 特許ランキング > エルジー・ケム・リミテッド
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-11-15
(54)【発明の名称】新規な化合物およびこれを利用した有機発光素子
(51)【国際特許分類】
C07F 5/02 20060101AFI20231108BHJP
C09K 11/06 20060101ALI20231108BHJP
H10K 85/30 20230101ALI20231108BHJP
H10K 50/12 20230101ALI20231108BHJP
【ＦＩ】
C07F5/02 F CSP
C09K11/06 660
H10K85/30
H10K50/12
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023526657
(86)(22)【出願日】2021-12-03
(85)【翻訳文提出日】2023-05-01
(86)【国際出願番号】 KR2021018270
(87)【国際公開番号】W WO2022145774
(87)【国際公開日】2022-07-07
(31)【優先権主張番号】10-2021-0000318
(32)【優先日】2021-01-04
(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】500239823
【氏名又は名称】エルジー・ケム・リミテッド
(74)【代理人】
【識別番号】100110364
【弁理士】
【氏名又は名称】実広 信哉
(74)【代理人】
【識別番号】100122161
【弁理士】
【氏名又は名称】渡部 崇
(72)【発明者】
【氏名】ヨンウク・キム
(72)【発明者】
【氏名】ジェチョル・イ
(72)【発明者】
【氏名】ソヨン・ユ
(72)【発明者】
【氏名】シン・スン・キム
(72)【発明者】
【氏名】ヨン・クァン・キム
(72)【発明者】
【氏名】ビョン・ユン・イム
(72)【発明者】
【氏名】ス・フン・チョン
【テーマコード（参考）】
3K107
4H048
【Ｆターム（参考）】
3K107AA01
3K107CC12
3K107CC21
3K107CC45
3K107DD59
3K107DD66
3K107DD69
4H048AA01
4H048AA03
4H048AB92
4H048VA22
4H048VA32
4H048VA77
4H048VB10
(57)【要約】
本発明は、新規な化合物およびこれを含む有機発光素子を提供する。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記化学式１で表される、化合物：【化1】
Ｒ１のうちの少なくとも１つは
【化2】
Ａｒ１およびＡｒ２はそれぞれ独立して、Ｒ２で置換された炭素数６～６０のアリール、または、Ｒ２で置換されたＮ、ＯおよびＳで構成される群より選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含む炭素数２～６０のヘテロアリールであり、
Ｒ２のうちの少なくとも１つはベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、またはジベンゾチオフェニルであり；残りはそれぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、置換または非置換の炭素数１～６０のアルキル、置換または非置換の炭素数２～６０のアルケニル、置換または非置換の炭素数２～６０のアルキニル、置換または非置換の炭素数３～３０のシクロアルキル、または置換または非置換の炭素数６～６０のアリールであるか；または隣接した２つのＲ２が互いに結合して炭素数１～６のアルキレンを形成し、
Ｒ３は置換または非置換の炭素数１～６０のアルキルである。
【請求項2】
Ｒ１のうちの１つまたは２つが【化3】
【請求項3】
Ａｒ１およびＡｒ２はそれぞれ独立して、Ｒ２で置換されたフェニル、またはＲ２で置換されたナフチルである、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項4】
Ｒ２のうちの少なくとも１つはベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、またはジベンゾチオフェニルであり；残りは水素、重水素、炭素数１～１０のアルキル、または炭素数６～１０のアリールである、請求項１～３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項5】
Ｒ２のうちの少なくとも１つはベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、またはジベンゾチオフェニルであり；残りは水素、重水素、メチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、またはフェニルである、請求項１～３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項6】
Ｒ３はメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、またはｔｅｒｔ－ブチルである、請求項１～５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項7】
前記化学式１は、下記化学式２～４のうちのいずれか１つで表される、請求項１～６のいずれか一項に記載の化合物：【化4】
【化5】
【化6】
Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ２、およびＲ３は請求項１で定義した通りである。
【請求項8】
前記化学式１で表される化合物は、下記で構成される群より選択されるいずれか１つである、請求項１に記載の化合物：【化7A】
【化7B】
【化7C】
【請求項9】
第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層と、を含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、請求項１～８のいずれか一項に記載の化合物を含む、有機発光素子。
【請求項10】
前記化合物を含む有機物層は、発光層である、請求項９に記載の有機発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
[関連出願の相互参照]
本出願は、２０２１年１月４日付の韓国特許出願第１０－２０２１－００００３１８号に基づく優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示された全ての内容は本明細書の一部として含まれる。
本発明は、新規な化合物およびこれを含む有機発光素子に関する。
本出願は、２０２１年１月４日付の韓国特許出願第１０－２０２１－００００３１８号に基づく優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示された全ての内容は本明細書の一部として含まれる。
本発明は、新規な化合物およびこれを含む有機発光素子に関する。
【背景技術】
【0002】
一般的に、有機発光現象とは、有機物質を利用して電気エネルギーを光エネルギーに転換させる現象をいう。有機発光現象を利用する有機発光素子は、広い視野角、優れたコントラスト、速い応答時間を有し、輝度、駆動電圧および応答速度特性に優れて多くの研究が進められている。
【0003】
有機発光素子は、一般的に正極と負極、および前記正極と負極との間の有機物層を含む構造を有する。前記有機物層は、有機発光素子の効率と安全性を高めるために、それぞれ異なる物質で構成された多層の構造からなる場合が多く、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などからなる。このような有機発光素子の構造において、２つの電極の間に電圧をかけると、正極からは正孔が、負極からは電子が有機物層に注入され、注入された正孔と電子が接した時、エキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）が形成され、このエキシトンが再び基底状態に落ちる時、光が出るようになる。
【0004】
このような有機発光素子に使用される有機物に対して新たな材料の開発が要求され続けている。
【0005】
一方、最近では工程費用の節減のために既存の蒸着工程の代わりに溶液工程、特にインクジェット工程を利用した有機発光素子が開発されている。草創期にはすべての有機発光素子層を溶液工程でコーティングして有機発光素子を開発しようとしたが、現在の技術では限界があり、順構造形態でＨＩＬ（正孔注入層）、ＨＴＬ（正孔輸送層）、ＥＭＬ（発光層）のみを溶液工程で行い、その後の工程は、既存の蒸着工程を活用するハイブリッド（ｈｙｂｒｉｄ）工程が研究中である。
【0006】
そこで本発明では、有機発光素子に用いられ、かつ溶液工程に使用可能な新規な有機発光素子の素材を提供する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0007】
【特許文献1】韓国特許公開第１０－２０００－００５１８２６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
本発明は、新規な化合物およびこれを含む有機発光素子を提供する。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本発明は、下記化学式１で表される化合物を提供する：
【化1】
【0010】
前記化学式１中、
Ｒ１のうちの少なくとも１つは
であり；残りはＲ２であり、
Ａｒ１およびＡｒ２はそれぞれ独立して、Ｒ２で置換された炭素数６～６０のアリール、またはＲ２で置換されたＮ、ＯおよびＳで構成される群より選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含む炭素数２～６０のヘテロアリールであり、
Ｒ２のうちの少なくとも１つはベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、またはジベンゾチオフェニルであり；残りはそれぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、置換または非置換の炭素数１～６０のアルキル、置換または非置換の炭素数２～６０のアルケニル、置換または非置換の炭素数２～６０のアルキニル、置換または非置換の炭素数３～３０のシクロアルキル、または置換または非置換の炭素数６～６０のアリールであるか；または隣接した２つのＲ２が互いに結合して炭素数１～６のアルキレンを形成し、
Ｒ３は置換または非置換の炭素数１～６０のアルキルである。
Ｒ１のうちの少なくとも１つは
【化2】
Ａｒ１およびＡｒ２はそれぞれ独立して、Ｒ２で置換された炭素数６～６０のアリール、またはＲ２で置換されたＮ、ＯおよびＳで構成される群より選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含む炭素数２～６０のヘテロアリールであり、
Ｒ２のうちの少なくとも１つはベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、またはジベンゾチオフェニルであり；残りはそれぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、置換または非置換の炭素数１～６０のアルキル、置換または非置換の炭素数２～６０のアルケニル、置換または非置換の炭素数２～６０のアルキニル、置換または非置換の炭素数３～３０のシクロアルキル、または置換または非置換の炭素数６～６０のアリールであるか；または隣接した２つのＲ２が互いに結合して炭素数１～６のアルキレンを形成し、
Ｒ３は置換または非置換の炭素数１～６０のアルキルである。
【0011】
また、本発明は、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層と、を含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、前記化学式１で表される化合物を含む、有機発光素子を提供する。
【発明の効果】
【0012】
上述した化学式１で表される化合物は、有機発光素子の有機物層の材料として用いられ、また、溶液工程に使用可能であり、有機発光素子で効率の向上、低い駆動電圧および／または寿命特性を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【0013】
【図1】基板１、正極２、発光層３、および負極４からなる有機発光素子の例を示す図である。
【図2】基板１、正極２、正孔注入層５、正孔輸送層６、発光層７、電子注入および輸送層８、および負極４からなる有機発光素子の例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【0014】
以下、本発明の理解を助けるためにより詳しく説明する。
【0015】
（用語の定義）
本明細書において、
または
は、他の置換基に連結される結合を意味する。
本明細書において、
【化3】
【化4】
【0016】
本明細書において、「置換または非置換の」という用語は、重水素；ハロゲン基；シアノ基；ニトロ基；ヒドロキシ基；カルボニル基；エステル基；イミド基；アミノ基；ホスフィンオキシド基；アルコキシ基；アリールオキシ基；アルキルチオキシ基；アリールチオキシ基；アルキルスルホキシ基；アリールスルホキシ基；シリル基；ホウ素基；アルキル基；シクロアルキル基；アルケニル基；アリール基；アラルキル基；アラルケニル基；アルキルアリール基；アルキルアミン基；アラルキルアミン基；ヘテロアリールアミン基；アリールアミン基；アリールホスフィン基；またはＮ、ＯおよびＳ原子のうちの１個以上を含むヘテロアリールからなる群より選択される１個以上の置換基で置換または非置換されるか、前記例示された置換基のうちの２以上の置換基が連結された置換または非置換されることを意味する。例えば、「２以上の置換基が連結された置換基」は、ビフェニル基であってもよい。すなわち、ビフェニル基は、アリール基であってもよく、２個のフェニル基が連結された置換基と解釈されてもよい。
【0017】
本明細書において、カルボニル基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１～４０であることが好ましい。具体的には、下記のような構造の化合物であってもよいが、これらに限定されるものではない。
【化5】
【0018】
本明細書において、エステル基は、エステル基の酸素が炭素数１～２５の直鎖、分枝鎖もしくは環鎖アルキル基、または炭素数６～２５のアリール基で置換されていてもよい。具体的には、下記構造式の化合物であってもよいが、これらに限定されるものではない。
【化6】
【0019】
本明細書において、イミド基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１～２５であることが好ましい。具体的には、下記のような構造の化合物であってもよいが、これらに限定されるものではない。
【化7】
【0020】
本明細書において、シリル基は、具体的には、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ－ブチルジメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、ジフェニルシリル基、フェニルシリル基などがあるが、これらに限定されるものではない。
【0021】
本明細書において、ホウ素基は、具体的には、トリメチルホウ素基、トリエチルホウ素基、ｔ－ブチルジメチルホウ素基、トリフェニルホウ素基、フェニルホウ素基などがあるが、これらに限定されるものではない。
【0022】
本明細書において、ハロゲン基の例としては、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素がある。
【0023】
本明細書において、前記アルキル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、１～４０であることが好ましい。一実施形態によれば、前記アルキル基の炭素数は１～２０である。さらに一つの実施形態によれば、前記アルキル基の炭素数は１～１０である。さらに一つの実施形態によれば、前記アルキル基の炭素数は１～６である。アルキル基の具体的な例としては、メチル、エチル、プロピル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ブチル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、１－メチル－ブチル、１－エチル－ブチル、ペンチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ－ペンチル、ヘキシル、ｎ－ヘキシル、１－メチルペンチル、２－メチルペンチル、４－メチル－２－ペンチル、３，３－ジメチルブチル、２－エチルブチル、ヘプチル、ｎ－ヘプチル、１－メチルヘキシル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、オクチル、ｎ－オクチル、ｔｅｒｔ－オクチル、１－メチルヘプチル、２－エチルヘキシル、２－プロピルペンチル、ｎ－ノニル、２，２－ジメチルヘプチル、１－エチル－プロピル、１，１－ジメチル－プロピル、イソヘキシル、２－メチルペンチル、４－メチルヘキシル、５－メチルヘキシルなどがあるが、これらに限定されるものではない。
【0024】
本明細書において、前記アルケニル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、２～４０であることが好ましい。一実施形態によれば、前記アルケニル基の炭素数は２～２０である。さらに一つの実施形態によれば、前記アルケニル基の炭素数は２～１０である。さらに一つの実施形態によれば、前記アルケニル基の炭素数は２～６である。具体的な例としては、ビニル、１－プロペニル、イソプロペニル、１－ブテニル、２－ブテニル、３－ブテニル、１－ペンテニル、２－ペンテニル、３－ペンテニル、３－メチル－１－ブテニル、１，３－ブタジエニル、アリル、１－フェニルビニル－１－イル、２－フェニルビニル－１－イル、２，２－ジフェニルビニル－１－イル、２－フェニル－２－（ナフチル－１－イル）ビニル－１－イル、２，２－ビス（ジフェニル－１－イル）ビニル－１－イル、スチルベニル基、スチレニル基などがあるが、これらに限定されるものではない。
【0025】
本明細書において、シクロアルキル基は特に限定されないが、炭素数３～６０であることが好ましく、一実施形態によれば、前記シクロアルキル基の炭素数は３～３０である。さらに一つの実施形態によれば、前記シクロアルキル基の炭素数は３～２０である。さらに一つの実施形態によれば、前記シクロアルキル基の炭素数は３～６である。具体的には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、３－メチルシクロペンチル、２，３－ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、３－メチルシクロヘキシル、４－メチルシクロヘキシル、２，３－ジメチルシクロヘキシル、３，４，５－トリメチルシクロヘキシル、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどがあるが、これらに限定されるものではない。
【0026】
本明細書において、アリール基は特に限定されないが、炭素数６～６０であることが好ましく、単環式アリール基または多環式アリール基であってもよい。一実施形態によれば、前記アリール基の炭素数は６～３０である。一実施形態によれば、前記アリール基の炭素数は６～２０である。前記単環式アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基などであってもよいが、これらに限定されるものではない。前記多環式アリール基としては、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、ピレニル基、ペリレニル基、クリセニル基、フルオレニル基などであってもよいが、これらに限定されるものではない。
【0027】
本明細書において、フルオレニル基は置換されていてもよく、置換基２個が互いに結合してスピロ構造を形成してもよい。前記フルオレニル基が置換される場合、
などであってもよい。但し、これらに限定されるものではない。
【化8】
【0028】
本明細書において、ヘテロアリールは、異種元素としてＯ、Ｎ、ＳｉおよびＳのうちの１個以上を含むヘテロアリールであって、炭素数は特に限定されないが、炭素数２～６０であることが好ましい。ヘテロアリールの例としては、キサンテン（ｘａｎｔｈｅｎｅ）、チオキサンテン（ｔｈｉｏｘａｎｔｈｅｎ）、チオフェン基、フラニル基、ピロール基、イミダゾール基、チアゾール基、オキサゾール基、オキサジアゾール基、トリアゾール基、ピリジル基、ビピリジル基、ピリミジル基、トリアジニル基、アクリジニル基、ピリダジニル基、ピラジニル基、キノリニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、フタラジニル基、ピリドピリミジニル基、ピリドピラジニル基、ピラジノピラジニル基、イソキノリル基、インドール基、カルバゾール基、ベンゾオキサゾール基、ベンゾイミダゾール基、ベンゾチアゾール基、ベンゾカルバゾール基、ベンゾチオフェン基、ジベンゾチオフェン基、ベンゾフラニル基、フェナントロリン基（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）、イソオキサゾリル基、チアジアゾリル基、フェノチアジニル基、およびジベンゾフラニル基などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【0029】
本明細書において、アラルキル基、アラルケニル基、アルキルアリール基、アリールアミン基、アリールシリル基中のアリール基は、上述したアリール基に関する説明が適用可能である。本明細書において、アラルキル基、アルキルアリール基、アルキルアミン基中のアルキル基は、上述したアルキル基に関する説明が適用可能である。本明細書において、ヘテロアリールアミン中のヘテロアリールは、上述したヘテロアリールに関する説明が適用可能である。本明細書において、アラルケニル基中のアルケニル基は、上述したアルケニル基に関する説明が適用可能である。本明細書において、アリーレンは、２価の基であることを除けば、上述したアリール基に関する説明が適用可能である。本明細書において、ヘテロアリーレンは、２価の基であることを除けば、上述したヘテロアリールに関する説明が適用可能である。本明細書において、炭化水素環は１価の基ではなく、２個の置換基が結合して形成したことを除けば、上述したアリール基またはシクロアルキル基に関する説明が適用可能である。本明細書において、ヘテロ環は１価の基ではなく、２個の置換基が結合して形成したことを除けば、上述したヘテロアリールに関する説明が適用可能である。
【0030】
（化合物）
本発明は、前記化学式１で表される化合物を提供する。
前記化学式１で表される化合物は、分子構造内に少なくとも１つのベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、またはジベンゾチオフェニルを含むことを特徴とする。前記化学式１で表される化合物は、合成が容易であるだけでなく、分子構造内に少なくとも１つのベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、またはジベンゾチオフェニルを含むことによって溶媒に対する溶解度を高めてインクジェット工程などの溶液工程で有機発光素子を製造するのに有利である。特に、好ましくは、前記化学式１で表される化合物は、分子構造内に少なくとも１つのベンゾフラニル、またはベンゾチオフェニルを含むことを特徴とする。
本発明は、前記化学式１で表される化合物を提供する。
前記化学式１で表される化合物は、分子構造内に少なくとも１つのベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、またはジベンゾチオフェニルを含むことを特徴とする。前記化学式１で表される化合物は、合成が容易であるだけでなく、分子構造内に少なくとも１つのベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、またはジベンゾチオフェニルを含むことによって溶媒に対する溶解度を高めてインクジェット工程などの溶液工程で有機発光素子を製造するのに有利である。特に、好ましくは、前記化学式１で表される化合物は、分子構造内に少なくとも１つのベンゾフラニル、またはベンゾチオフェニルを含むことを特徴とする。
【0031】
好ましくは、前記ベンゾフラニルはベンゾフラン－２－イル：
であり、ジベンゾフラニルはジベンゾフラン－４－イル：
であり、前記ベンゾチオフェニルはベンゾチオフェン－２－イル：
であり、ジベンゾチオフェニルはジベンゾチオフェン－４－イル：
である。
【化9】
【化10】
【化11】
【化12】
【0032】
好ましくは、Ｒ１のうちの１つまたは２つが
であり；残りはＲ２である。
【化13】
【0033】
好ましくは、Ａｒ１およびＡｒ２はそれぞれ独立して、Ｒ２で置換されたフェニル、またはＲ２で置換されたナフチルである。より好ましくは、Ａｒ１はＲ２で置換されたフェニルであり、Ａｒ２はＲ２で置換されたフェニル、またはＲ２で置換されたナフチルである。
【0034】
好ましくは、Ｒ２のうちの少なくとも１つはベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、またはジベンゾチオフェニルであり；残りは水素、重水素、炭素数１～１０のアルキル、または炭素数６～１０のアリールである。より好ましくは、Ｒ２のうちの少なくとも１つはベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、またはジベンゾチオフェニルであり；残りは水素、重水素、メチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、またはフェニルである。
【0035】
好ましくは、Ｒ３はメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、またはｔｅｒｔ－ブチルである。
【0036】
好ましくは、前記化学式１は、下記化学式２～４のうちのいずれか１つで表される：
【化14】
【化15】
【化16】
【0037】
前記化学式２～４中、
Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ２、およびＲ３は上記定義の通りである。
Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ２、およびＲ３は上記定義の通りである。
【0038】
前記化学式１で表される化合物の代表的な例は以下の通りである：
【化17A】
【化17B】
【化17C】
【0039】
一方、本発明は、一例として、下記反応式１のような前記化学式１で表される化合物の製造方法を提供する：
【化18】
【0040】
前記反応式１中、Ｘを除いた残りは上記定義の通りであり、Ｘはハロゲンであり、好ましくは臭素、または塩素である。
【0041】
前記段階１はアミン置換反応であって、パラジウム触媒と塩基の存在下で行うことが好ましく、アミン置換反応のための反応基は当業界で公知のものによって変更可能である。前記段階２はＢＩ３と反応させるもので、塩基の存在下で行うことが好ましい。前記製造方法は、後述する製造例でさらに具体化される。
【0042】
（コーティング組成物）
一方、本発明に係る化合物は、溶液工程で有機発光素子の有機物層、特に発光層を形成することができる。具体的には、前記化合物は発光層のドーパント材料として用いられる。そのため、本発明は、上述した本発明に係る化合物および溶媒を含むコーティング組成物を提供する。
一方、本発明に係る化合物は、溶液工程で有機発光素子の有機物層、特に発光層を形成することができる。具体的には、前記化合物は発光層のドーパント材料として用いられる。そのため、本発明は、上述した本発明に係る化合物および溶媒を含むコーティング組成物を提供する。
【0043】
前記溶媒は、本発明に係る化合物を溶解または分散させることができる溶媒であれば特に限定されず、一例として、クロロホルム、塩化メチレン、１，２－ジクロロエタン、１，１，２－トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ－ジクロロベンゼンなどの塩素系溶媒；テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル系溶媒；トルエン、キシレン、トリメチルベンゼン、メシチレンなどの芳香族炭化水素系溶媒；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ－ペンタン、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、ｎ－オクタン、ｎ－ノナン、ｎ－デカンなどの脂肪族炭化水素系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセロソルブアセテートなどのエステル系溶媒；エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、プロピレングリコール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、１，２－ヘキサンジオールなどの多価アルコールおよびその誘導体；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノールなどのアルコール系溶媒；ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド系溶媒；およびＮ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶媒；ブチルベンゾエート、メチル－２－メトキシベンゾエートなどのベンゾエート系溶媒；テトラリン；３－フェノキシトルエンなどの溶媒が挙げられる。また、上述した溶媒を１種単独でまたは２種以上の溶媒を混合して使用することができる。好ましくは、前記溶媒としてトルエンを使用することができる。
【0044】
また、前記コーティング組成物はホスト材料として使用される化合物をさらに含むことができ、前記ホスト材料に使用される化合物に関する説明は後述する。また、前記コーティング組成物はドーパント材料として使用される化合物を含むことができ、前記ドーパント材料に使用される化合物に関する説明は後述する。
【0045】
また、前記コーティング組成物の粘度は１ｃＰ～１０ｃＰが好ましく、上記の範囲でコーティングが容易である。また、前記コーティング組成物内の本発明に係る化合物の濃度は０．１ｗｔ／ｖ％～２０ｗｔ／ｖ％であることが好ましい。
【0046】
また、本発明は、上述したコーティング組成物を使用して発光層を形成する方法を提供する。具体的には、正極上に、または正極上に形成された正孔輸送層上に、上述した本発明に係る発光層を溶液工程でコーティングする段階と、前記コーティングされたコーティング組成物を熱処理する段階と、を含む。
【0047】
前記溶液工程は、上述した本発明に係るコーティング組成物を使用するもので、スピンコーティング、ディップコーティング、ドクターブレーディング、インクジェットプリンティング、スクリーンプリンティング、スプレー法、ロールコーティングなどを意味するが、これらにのみ限定されるものではない。
【0048】
前記熱処理段階で熱処理温度は１５０～２３０℃が好ましい。また、前記熱処理時間は１分～３時間であり、より好ましくは１０分～１時間である。また、前記熱処理は、アルゴン、窒素などの不活性ガス雰囲気で行うことが好ましい。
【0049】
（有機発光素子）
また、本発明は、前記化学式１で表される化合物を含む有機発光素子を提供する。一例として、本発明は、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層と、を含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は前記化学式１で表される化合物を含む、有機発光素子を提供する。
また、本発明は、前記化学式１で表される化合物を含む有機発光素子を提供する。一例として、本発明は、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層と、を含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は前記化学式１で表される化合物を含む、有機発光素子を提供する。
【0050】
本発明の有機発光素子の有機物層は、単層構造からなってもよいが、２層以上の有機物層が積層される多層構造からなってもよい。例えば、本発明の有機発光素子は、有機物層として正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などを含む構造を有し得る。しかし、有機発光素子の構造はこれに限定されず、より少数の有機物層を含んでもよい。
【0051】
また、前記有機物層は発光層を含んでもよく、前記発光層は前記化学式１で表される化合物を含む。特に、本発明に係る化合物は発光層のドーパントとして用いられる。
【0052】
また、本発明に係る有機発光素子は、基板上に、正極、１層以上の有機物層、および負極が順次積層された構造（ｎｏｒｍａｌ ｔｙｐｅ）の有機発光素子であり得る。また、本発明に係る有機発光素子は、基板上に、負極、１層以上の有機物層、および正極が順次積層された逆方向構造（ｉｎｖｅｒｔｅｄ ｔｙｐｅ）の有機発光素子であり得る。例えば、本発明の一実施形態による有機発光素子の構造は、図１および図２に例示されている。
【0053】
図１は、基板１、正極２、発光層３、および負極４からなる有機発光素子の例を示す図である。この構造において、前記化学式１で表される化合物は、前記発光層に含まれ得る。
【0054】
図２は、基板１、正極２、正孔注入層５、正孔輸送層６、発光層７、電子注入および輸送層８、および負極４からなる有機発光素子の例を示す図である。この構造において、前記化学式１で表される化合物は前記発光層に含まれ得る。
【0055】
本発明に係る有機発光素子は、前記有機物層のうちの１層以上が前記化学式１で表される化合物を含むことを除けば、当該技術分野で知られている材料および方法で製造され得る。また、前記有機発光素子が複数の有機物層を含む場合、前記有機物層は、同一の物質または異なる物質で形成され得る。
【0056】
例えば、本発明に係る有機発光素子は、基板上に、正極、有機物層、および負極を順次積層させて製造することができる。この時、スパッタリング法（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）や電子ビーム蒸発法（ｅ－ｂｅａｍ ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）などのＰＶＤ（ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）方法を用いて、基板上に金属または導電性を有する金属酸化物またはこれらの合金を蒸着させて正極を形成し、その上に正孔注入層、正孔輸送層、発光層、および電子輸送層を含む有機物層を形成した後、その上に負極として用いられる物質を蒸着させて製造することができる。
【0057】
この方法以外にも、基板上に、負極物質から有機物層、正極物質を順に蒸着させて有機発光素子を製造することができる（国際公開第２００３／０１２８９０号）。但し、製造方法はこれに限定されるものではない。
【0058】
一例として、前記第１電極は正極であり、前記第２電極は負極であるか、または、前記第１電極は負極であり、前記第２電極は正極である。
【0059】
前記正極物質としては、通常有機物層への正孔注入が円滑となるように仕事関数の大きい物質が好ましい。前記正極物質の具体的な例としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金などの金属、またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）などの金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳｎＯ２：Ｓｂなどの金属と酸化物との組み合わせ；ポリ（３－メチルチオフェン）、ポリ[３，４－（エチレン－１，２－ジオキシ）チオフェン]（ＰＥＤＯＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンなどの導電性化合物などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【0060】
前記負極物質としては、通常有機物層への電子注入が容易となるように仕事関数の小さい物質であることが好ましい。前記負極物質の具体的な例としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタニウム、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズおよび鉛などの金属、またはこれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ２／Ａｌなどの多層構造物質などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【0061】
前記正孔注入層は電極から正孔を注入する層で、正孔注入物質としては、正孔を輸送する能力を有し、正極からの正孔注入効果、発光層または発光材料に対して優れた正孔注入効果を有し、発光層で生成された励起子の電子注入層または電子注入材料への移動を防止し、また、薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。正孔注入物質のＨＯＭＯ（ｈｉｇｈｅｓｔ ｏｃｃｕｐｉｅｄ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｏｒｂｉｔａｌ）が正極物質の仕事関数と周辺有機物層のＨＯＭＯとの間であることが好ましい。正孔注入物質の具体的な例としては、金属ポルフィリン（ｐｏｒｐｈｙｒｉｎ）、オリゴチオフェン、アリールアミン系の有機物、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン系の有機物、キナクリドン（ｑｕｉｎａｃｒｉｄｏｎｅ）系の有機物、ペリレン（ｐｅｒｙｌｅｎｅ）系の有機物、アントラキノンおよびポリアニリンとポリチオフェン系の導電性化合物などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【0062】
前記正孔輸送層は、正孔注入層から正孔を受け取って発光層まで正孔を輸送する層で、正孔輸送物質としては、正極や正孔注入層から正孔輸送を受けて発光層に移し得る物質で、正孔に対する移動性の大きい物質が好適である。具体的な例としては、アリールアミン系の有機物、導電性化合物、および共役部分と非共役部分が共に存在するブロック共重合体などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【0063】
前記発光層は、ホスト材料およびドーパント材料を含むことができる。ホスト材料は、縮合芳香族環誘導体またはヘテロ環含有化合物などがある。具体的には、縮合芳香族環誘導体としては、アントラセン誘導体、ピレン誘導体、ナフタレン誘導体、ペンタセン誘導体、フェナントレン化合物、フルオランテン化合物などがあり、ヘテロ環含有化合物としては、カルバゾール誘導体、ジベンゾフラン誘導体、ラダー型フラン化合物、ピリミジン誘導体などがあるが、これらに限定されない。
【0064】
ドーパント材料としては、芳香族アミン誘導体、スチリルアミン化合物、ホウ素錯体、フルオランテン化合物、金属錯体などがある。具体的には、芳香族アミン誘導体としては、置換または非置換のアリールアミノ基を有する縮合芳香族環誘導体であって、アリールアミノ基を有するピレン、アントラセン、クリセン、ペリフランテンなどがあり、スチリルアミン化合物としては、置換または非置換のアリールアミンに少なくとも１個のアリールビニル基が置換されている化合物で、アリール基、シリル基、アルキル基、シクロアルキル基、およびアリールアミノ基からなる群より１または２以上選択される置換基が置換または非置換される。具体的には、スチリルアミン、スチリルジアミン、スチリルトリアミン、スチリルテトラアミンなどがあるが、これらに限定されない。また、金属錯体としては、イリジウム錯体、白金錯体などがあるが、これらに限定されない。
【0065】
前記電子注入および輸送層は、電極から電子を注入し、受け取った電子を発光層まで輸送する電子輸送層および電子注入層の役割を同時に行う層で、前記発光層または前記電子調節層上に形成される。このような電子注入および輸送物質としては、負極から電子注入をよく受けて発光層に移し得る物質であって、電子に対する移動性の大きい物質が好適である。具体的な電子注入および輸送物質の例としては、８－ヒドロキシキノリンのＡｌ錯体；Ａｌｑ３を含む錯体；有機ラジカル化合物；ヒドロキシフラボン－金属錯体；トリアジン誘導体などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。または、ＬｉＦ、ＮａＦ、ＮａＣｌ、ＣｓＦ、Ｌｉ２Ｏ、ＢａＯ、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フルオレニリデンメタン、アントロンなどとそれらの誘導体、金属錯体化合物、または含窒素５員環誘導体などを使用することもできるが、これらに限定されない。
【0066】
前記金属錯体化合物としては、８－ヒドロキシキノリナトリチウム、ビス（８－ヒドロキシキノリナト）亜鉛、ビス（８－ヒドロキシキノリナト）銅、ビス（８－ヒドロキシキノリナト）マンガン、トリス（８－ヒドロキシキノリナト）アルミニウム、トリス（２－メチル－８－ヒドロキシキノリナト）アルミニウム、トリス（８－ヒドロキシキノリナト）ガリウム、ビス（１０－ヒドロキシベンゾ[ｈ]キノリナト）ベリリウム、ビス（１０－ヒドロキシベンゾ[ｈ]キノリナト）亜鉛、ビス（２－メチル－８－キノリナト）クロロガリウム、ビス（２－メチル－８－キノリナト）（ｏ－クレゾラート）ガリウム、ビス（２－メチル－８－キノリナト）（１－ナフトラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリナト）（２－ナフトラート）ガリウムなどがあるが、これらに限定されない。
【0067】
本発明に係る有機発光素子は、使用される材料によって、前面発光型、後面発光型、または両面発光型であり得る。
【0068】
また、本発明に係る化合物は、有機発光素子以外にも、有機太陽電池または有機トランジスターに含まれ得る。
【0069】
以下、前記化学式１で表される化合物およびこれを含む有機発光素子の製造を実施例により具体的に説明する。但し、下記の実施例は本発明を例示したものに過ぎず、本発明の範囲がこれらによって限定されるものではない。
【実施例】
【0070】
［実施例］
製造例１：化合物１の製造
製造例１：化合物１の製造
【化19】
【0071】
化合物１－ａ（１．０ｅｑ．）、化合物１－ｂ（２．０５ｅｑ．）を丸底フラスコに入れて無水ＴＨＦ（０．１２Ｍ）に溶解した。Ｋ２ＣＯ３（ａｑ．）（３．０ｅｑ．）を反応物に滴下した。Ｂａｔｈ温度８０℃下でＰｄ（ＰＰｈ３）４（３ｍｏｌ％）を滴下し、一晩攪拌した。反応後、反応物を常温に冷却し、ＣＨ２Ｃｌ２に十分に希釈した後、ＣＨ２Ｃｌ２／ｂｒｉｎｅで洗浄して有機層を分離した。ＭｇＳＯ４で水を除去してＣｅｌｉｔｅ－Ｆｌｏｒｉｓｉｌ－Ｓｉｌｉｃａ ｐａｄに通過させた。通過した溶液を減圧下で濃縮させた後、カラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－ｃ（収率７３％）を製造した。
【0072】
化合物１－ｄ（１．０ｅｑ．）、ＮａＯｔ－Ｂｕ（４．０ｅｑ．）、および化合物１－ｃ（１．０５ｅｑ．）を丸底フラスコに入れて無水トルエン（０．１Ｍ）に溶解した。Ｂａｔｈ温度１２０℃下でＰｄ（ｔ－Ｂｕ３Ｐ）２（５ｍｏｌ％）を滴下し、一晩攪拌した。反応後、反応物を常温に冷却し、ＣＨ２Ｃｌ２に十分に希釈した後、ＣＨ２Ｃｌ２／ｂｒｉｎｅで洗浄して有機層を分離した。ＭｇＳＯ４で水を除去してＣｅｌｉｔｅ－Ｆｌｏｒｉｓｉｌ－Ｓｉｌｉｃａ ｐａｄに通過させた。通過した溶液を減圧下で濃縮させた後、カラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－ｅ（収率７７％）を製造した。
【0073】
化合物１－ｅ（１．０ｅｑ．）、ＮａＯｔ－Ｂｕ（４．０ｅｑ．）、および化合物１－ｆ（１．１ｅｑ．）を丸底フラスコに入れて無水トルエン（０．０２Ｍ）に溶解した。Ｂａｔｈ温度６０℃下でＰｄ（ｔ－Ｂｕ３Ｐ）２（５ｍｏｌ％）を滴下し、一晩攪拌した。反応後、反応物を常温に冷却し、ＣＨ２Ｃｌ２に十分に希釈した後、ＣＨ２Ｃｌ２／ｂｒｉｎｅで洗浄して有機層を分離した。ＭｇＳＯ４で水を除去してＣｅｌｉｔｅ－Ｆｌｏｒｉｓｉｌ－Ｓｉｌｉｃａ ｐａｄに通過させた。通過した溶液を減圧下で濃縮させた後、カラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－ｇ（収率４５％）を製造した。
【0074】
化合物１－ｄの代わりに化合物１－ｇを使用し、化合物１－ｃの代わりに化合物１－ｈを使用したことを除いて、前記化合物１－ｅの製造例と同様の方法で化合物１－ｉ（収率６２％）を製造した。
【0075】
化合物１－ｉ（１．０３ｅｑ．）、ＮａＯｔ－Ｂｕ（４．０ｅｑ．）、および化合物１－ｊ（１．０ｅｑ．）を丸底フラスコに入れて無水トルエン（０．０５Ｍ）に溶解した。Ｂａｔｈ温度１２０℃下でＰｄ（ｔ－Ｂｕ３Ｐ）２（５ｍｏｌ％）を滴下し、一晩攪拌した。反応後、反応物を常温に冷却し、ＣＨ２Ｃｌ２に十分に希釈した後、ＣＨ２Ｃｌ２／ｂｒｉｎｅで洗浄して有機層を分離した。ＭｇＳＯ４で水を除去してＣｅｌｉｔｅ－Ｆｌｏｒｉｓｉｌ－Ｓｉｌｉｃａ ｐａｄに通過させた。通過した溶液を減圧下で濃縮させた後、カラムクロマトグラフィーで精製して化合物１－ｋ（収率７５％）を製造した。
【0076】
化合物１－ｋ（１．０ｅｑ．）を丸底フラスコに入れて無水トルエン（０．０３Ｍ）に溶解した。反応物にＢＩ３（２．０ｅｑ．）をゆっくり滴下し、ｂａｔｈ温度８０℃で一晩攪拌した。反応後、反応物を常温に十分に冷却し、ＣＨ２Ｃｌ２に希釈した。反応物にＥｔＮｉ－Ｐｒ２（１５．０ｅｑ．）とｓａｔ．Ｎａ２Ｓ２Ｏ３（ａｑ．）を順次滴下し、ＣＨ２Ｃｌ２／Ｈ２Ｏで洗浄して有機層を分離した。ＭｇＳＯ４で水を除去してＣｅｌｉｔｅ－Ｆｌｏｒｉｓｉｌ－Ｓｉｌｉｃａ ｐａｄに通過させた。通過した溶液を減圧下で濃縮させた後、カラムクロマトグラフィーで精製して化合物１（収率７２％）を製造した。
ｍ／ｚ［Ｍ＋Ｈ］＋８５８．４
ｍ／ｚ［Ｍ＋Ｈ］＋８５８．４
【0077】
製造例２：化合物２の製造
【化20】
【0078】
化合物１－ｄの代わりに化合物２－ａを使用したことを除いて、前記化合物１－ｅの製造例と同様の方法で化合物２－ｂ（収率８２％）を製造した。
【0079】
化合物１－ｉの代わりに化合物２－ｂを使用したことを除いて、前記化合物１－ｋの製造例と同様の方法で化合物２－ｃ（収率７６％）を製造した。
【0080】
化合物１－ｋの代わりに化合物２－ｃを使用したことを除いて、前記化合物１の製造例と同様の方法で化合物２（収率３４％）を製造した。
ｍ／ｚ［Ｍ＋Ｈ］＋８３０．４
ｍ／ｚ［Ｍ＋Ｈ］＋８３０．４
【0081】
製造例３：化合物３の製造
【化21】
【0082】
化合物３－ａ（１．０ｅｑ．）、化合物１－ｂ（２．０５ｅｑ．）を丸底フラスコに入れて無水ＴＨＦ（０．１２Ｍ）に溶解した。Ｋ２ＣＯ３（ａｑ．）（３．０ｅｑ．）を反応物に滴下した。Ｂａｔｈ温度８０℃下でＰｄ（ＰＰｈ３）４（３ｍｏｌ％）を滴下し、一晩攪拌した。反応後、反応物を常温に冷却し、ＣＨ２Ｃｌ２に十分に希釈した後、ＣＨ２Ｃｌ２／ｂｒｉｎｅで洗浄して有機層を分離した。ＭｇＳＯ４で水を除去してＣｅｌｉｔｅ－Ｆｌｏｒｉｓｉｌ－Ｓｉｌｉｃａ ｐａｄに通過させた。通過した溶液を減圧下で濃縮させた後、カラムクロマトグラフィーで精製して化合物３－ｂ（収率８２％）を製造した。
【0083】
化合物３－ｂ（１．０ｅｑ．）、ＮａＯｔ－Ｂｕ（４．０ｅｑ．）、および化合物３－ｃ（１．０５ｅｑ．）を丸底フラスコに入れて無水トルエン（０．１Ｍ）に溶解した。Ｂａｔｈ温度１２０℃下でＰｄ（ｔ－Ｂｕ３Ｐ）２（５ｍｏｌ％）を滴下し、一晩攪拌した。反応後、反応物を常温に冷却し、ＣＨ２Ｃｌ２に十分に希釈した後、ＣＨ２Ｃｌ２／ｂｒｉｎｅで洗浄して有機層を分離した。ＭｇＳＯ４で水を除去してＣｅｌｉｔｅ－Ｆｌｏｒｉｓｉｌ－Ｓｉｌｉｃａ ｐａｄに通過させた。通過した溶液を減圧下で濃縮させた後、カラムクロマトグラフィーで精製して化合物３－ｄ（収率７９％）を製造した。
【0084】
化合物１－ｉの代わりに化合物３－ｄを使用し、化合物１－ｊの代わりに化合物３－ｅを使用したことを除いて、前記化合物１－ｋの製造例と同様の方法で化合物３－ｆ（収率７１％）を製造した。
【0085】
化合物１－ｊの代わりに化合物３－ｆを使用したことを除いて、前記化合物１－ｋの製造例と同様の方法で化合物３－ｇ（収率７２％）を製造した。
【0086】
化合物１－ｋの代わりに化合物３－ｇを使用したことを除いて、前記化合物１の製造例と同様の方法で化合物３（収率６０％）を製造した。
ｍ／ｚ［Ｍ＋Ｈ］＋１０３４．４
ｍ／ｚ［Ｍ＋Ｈ］＋１０３４．４
【0087】
製造例４：化合物４の製造
【化22】
【0088】
化合物３－ｅ（１．０ｅｑ．）、ＮａＯｔ－Ｂｕ（４．０ｅｑ．）、および化合物１－ｉ（２．１ｅｑ．）を丸底フラスコに入れて無水トルエン（０．１Ｍ）に溶解した。Ｂａｔｈ温度１２０℃下でＰｄ（ｔ－Ｂｕ３Ｐ）２（５ｍｏｌ％）を滴下し、一晩攪拌した。反応後、反応物を常温に冷却し、ＣＨ２Ｃｌ２に十分に希釈した後、ＣＨ２Ｃｌ２／ｂｒｉｎｅで洗浄して有機層を分離した。ＭｇＳＯ４で水を除去してＣｅｌｉｔｅ－Ｆｌｏｒｉｓｉｌ－Ｓｉｌｉｃａ ｐａｄに通過させた。通過した溶液を減圧下で濃縮させた後、カラムクロマトグラフィーで精製して化合物４－ａ（収率３９％）を製造した。
【0089】
化合物１－ｋの代わりに化合物４－ａを使用したことを除いて、前記化合物１の製造例と同様の方法で化合物４（収率６５％）を製造した。
ｍ／ｚ［Ｍ＋Ｈ］＋１０５７．５
ｍ／ｚ［Ｍ＋Ｈ］＋１０５７．５
【0090】
製造例５：化合物５の製造
【化23】
【0091】
化合物１－ｃの代わりに化合物５－ａを使用し、化合物１－ｄの代わりに化合物２－ａを使用したことを除いて、前記化合物１－ｅの製造例と同様の方法で化合物５－ｂ（収率７７％）を製造した。
【0092】
化合物１－ｉの代わりに化合物５－ｂを使用し、化合物１－ｊの代わりに化合物３－ｆを使用したことを除いて、前記化合物１－ｋの製造例と同様の方法で化合物５－ｃ（収率７１％）を製造した。
【0093】
化合物１－ｋの代わりに化合物５－ｃを使用したことを除いて、前記化合物１の製造例と同様の方法で化合物５（収率６８％）を製造した。
ｍ／ｚ［Ｍ＋Ｈ］＋１０２２．５
ｍ／ｚ［Ｍ＋Ｈ］＋１０２２．５
【0094】
製造例６：化合物６の製造
【化24】
【0095】
化合物１－ｊの代わりに化合物３－ｅを使用したことを除いて、前記化合物１－ｋの製造例と同様の方法で化合物６－ａ（収率６４％）を製造した。
【0096】
化合物１－ｉの代わりに化合物６－ｂを使用し、化合物１－ｊの代わりに化合物６－ａを使用したことを除いて、前記化合物１－ｋの製造例と同様の方法で化合物６－ｃ（収率７４％）を製造した。
【0097】
化合物１－ｋの代わりに化合物６－ｃを使用したことを除いて、前記化合物１の製造例と同様の方法で化合物６（収率６０％）を製造した。
ｍ／ｚ［Ｍ＋Ｈ］＋９６６．５
ｍ／ｚ［Ｍ＋Ｈ］＋９６６．５
【0098】
製造例７：化合物７の製造
【化25】
【0099】
化合物７－ａ（１．０ｅｑ．）、化合物１－ｂ（２．０５ｅｑ．）を丸底フラスコに入れて無水ＴＨＦ（０．１２Ｍ）に溶解した。Ｋ２ＣＯ３（ａｑ．）（３．０ｅｑ．）を反応物に滴下した。Ｂａｔｈ温度８０℃下でＰｄ（ＰＰｈ３）４（３．０ｍｏｌ％）を滴下し、一晩攪拌した。反応後、反応物を常温に冷却し、ＣＨ２Ｃｌ２に十分に希釈した後、ＣＨ２Ｃｌ２／ｂｒｉｎｅで洗浄して有機層を分離した。ＭｇＳＯ４で水を除去してＣｅｌｉｔｅ－Ｆｌｏｒｉｓｉｌ－Ｓｉｌｉｃａ ｐａｄに通過させた。通過した溶液を減圧下で濃縮させた後、カラムクロマトグラフィーで精製して化合物７－ｂ（収率７１％）を製造した。
【0100】
化合物１－ｉの代わりに化合物７－ｂを使用し、化合物１－ｊの代わりに化合物３－ｅを使用したことを除いて、前記化合物１－ｋの製造例と同様の方法で化合物７－ｃ（収率６７％）を製造した。
【0101】
化合物１－ｉの代わりに化合物５－ｂを使用し、化合物１－ｊの代わりに化合物７－ｃを使用したことを除いて、前記化合物１－ｋの製造例と同様の方法で化合物７－ｄ（収率８０％）を製造した。
【0102】
化合物１－ｋの代わりに化合物７－ｄを使用したことを除いて、前記化合物１の製造例と同様の方法で化合物７（収率５８％）を製造した。
ｍ／ｚ［Ｍ＋Ｈ］＋９６６．４
ｍ／ｚ［Ｍ＋Ｈ］＋９６６．４
【0103】
製造例８：化合物８の製造
【化26】
【0104】
化合物３－ｅの代わりに化合物８－ａを使用したことを除いて、前記化合物６の製造例と同様の方法で化合物８を製造した。
ｍ／ｚ［Ｍ＋Ｈ］＋１００８．６
ｍ／ｚ［Ｍ＋Ｈ］＋１００８．６
【0105】
製造例９：化合物９の製造
【化27】
【0106】
化合物１－ｃの代わりに化合物５－ａを使用し、化合物１－ｄの代わりに化合物１－ｇを使用したことを除いて、前記化合物１－ｅの製造例と同様の方法で化合物９－ａ（収率５６％）を製造した。
【0107】
化合物１－ｉの代わりに化合物９－ａを使用し、化合物１－ｊの代わりに化合物３－ｅを使用したことを除いて、前記化合物１－ｋの製造例と同様の方法で化合物９－ｂ（収率６１％）を製造した。
【0108】
化合物１－ｉの代わりに化合物６－ｂを使用し、化合物１－ｊの代わりに化合物９－ｂを使用したことを除いて、前記化合物１－ｋの製造例と同様の方法で化合物９－ｃ（収率６７％）を製造した。
【0109】
化合物１－ｋの代わりに化合物９－ｃを使用したことを除いて、前記化合物１の製造例と同様の方法で化合物９（収率７２％）を製造した。
ｍ／ｚ［Ｍ＋Ｈ］＋１０７０．６
ｍ／ｚ［Ｍ＋Ｈ］＋１０７０．６
【0110】
製造例１０：化合物１０の製造
【化28】
【0111】
化合物１－ｂの代わりに化合物１０－ａを使用したことを除いて、前記化合物１の製造例と同様の方法で化合物１０を製造した。
ｍ／ｚ［Ｍ＋Ｈ］＋８７４．４
ｍ／ｚ［Ｍ＋Ｈ］＋８７４．４
【0112】
比較例１：化合物Ｆの製造
【化29】
【0113】
化合物３－ｅ（１．０ｅｑ．）、ＮａＯｔ－Ｂｕ（４．０ｅｑ．）、および化合物Ｆ－１（２．０５ｅｑ．）を丸底フラスコに入れて無水トルエン（０．１Ｍ）に溶解した。Ｂａｔｈ温度１２０℃下でＰｄ（ｔ－Ｂｕ３Ｐ）２（５ｍｏｌ％）を滴下し、３日間攪拌した。反応後、反応物を常温に冷却し、ＣＨ２Ｃｌ２に十分に希釈した後、ＣＨ２Ｃｌ２／ｂｒｉｎｅで洗浄して有機層を分離した。ＭｇＳＯ４で水を除去してＣｅｌｉｔｅ－Ｆｌｏｒｉｓｉｌ－Ｓｉｌｉｃａ ｐａｄに通過させた。通過した溶液を減圧下で濃縮させた後、カラムクロマトグラフィーで精製して化合物Ｆ－２（収率７５％）を製造した。
【0114】
化合物Ｆ－２（１．０ｅｑ．）を丸底フラスコに入れて無水トルエン（０．０３Ｍ）に溶解した。反応物にＢＩ３（２．０ｅｑ．）をゆっくり滴下し、ｂａｔｈ温度８０℃下で一晩攪拌した。反応後、反応物を常温に十分に冷却し、ＣＨ２Ｃｌ２に希釈した。反応物にＥｔＮｉ－Ｐｒ２（１５．０ｅｑ．）とｓａｔ．Ｎａ２Ｓ２Ｏ３（ａｑ．）を順次滴下し、ＣＨ２Ｃｌ２／Ｈ２Ｏで洗浄して有機層を分離した。ＭｇＳＯ４で水を除去してＣｅｌｉｔｅ－Ｆｌｏｒｉｓｉｌ－Ｓｉｌｉｃａ ｐａｄに通過させた。通過した溶液を減圧下で濃縮させた後、カラムクロマトグラフィーで精製して化合物Ｆ（収率８７％）を製造した。
ｍ／ｚ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６５９．６
ｍ／ｚ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６５９．６
【0115】
比較例２：化合物Ｇの製造
【化30】
【0116】
化合物Ｆ－１の代わりに化合物Ｇ－１を使用したことを除いては、比較例１と同様の方法で化合物Ｇを製造した。
ｍ／ｚ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６５９．５
ｍ／ｚ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６５９．５
【0117】
比較例３：化合物Ｈの製造
【化31】
【0118】
化合物１－ｊ（１．０ｅｑ．）、ＮａＯｔ－Ｂｕ（４．０ｅｑ．）、および化合物Ｈ－１（１．０５ｅｑ．）を丸底フラスコに入れて無水トルエン（０．１Ｍ）に溶解した。Ｂａｔｈ温度１２０℃下でＰｄ（ｔ－Ｂｕ３Ｐ）２（５ｍｏｌ％）を滴下し、一晩攪拌した。反応後、反応物を常温に冷却し、ＣＨ２Ｃｌ２に十分に希釈した後、ＣＨ２Ｃｌ２／ｂｒｉｎｅで洗浄して有機層を分離した。ＭｇＳＯ４で水を除去してＣｅｌｉｔｅ－Ｆｌｏｒｉｓｉｌ－Ｓｉｌｉｃａ ｐａｄに通過させた。通過した溶液を減圧下で濃縮させた後、カラムクロマトグラフィーで精製して化合物Ｈ－２（収率７９％）を製造した。
【0119】
化合物Ｈ－２（１．０ｅｑ．）を丸底フラスコに入れて無水トルエン（０．０３Ｍ）に溶解した。反応物にＢＩ３（２．０ｅｑ．）をゆっくり滴下し、ｂａｔｈ温度８０℃下で一晩攪拌した。反応後、反応物を常温に十分に冷却し、ＣＨ２Ｃｌ２に希釈した。反応物にＥｔＮｉ－Ｐｒ２（１５．０ｅｑ．）とｓａｔ．Ｎａ２Ｓ２Ｏ３（ａｑ．）を順次滴下し、ＣＨ２Ｃｌ２／Ｈ２Ｏで洗浄して有機層を分離した。ＭｇＳＯ４で水を除去してＣｅｌｉｔｅ－Ｆｌｏｒｉｓｉｌ－Ｓｉｌｉｃａ ｐａｄに通過させた。通過した溶液を減圧下で濃縮させた後、カラムクロマトグラフィーで精製して化合物Ｈ（収率７３％）を製造した。
ｍ／ｚ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７２５．５
ｍ／ｚ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７２５．５
【0120】
実験例１
ＩＴＯ（ｉｎｄｉｕｍ ｔｉｎ ｏｘｉｄｅ）が５００Åの厚さに薄膜コーティングされたガラス基板を洗剤を溶かした蒸留水に入れて超音波洗浄した。この時、洗剤としてはフィッシャー社（Ｆｉｓｃｈｅｒ Ｃｏ．）製品を使用し、蒸留水としてはミリポア社（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ Ｃｏ．）製品のフィルタ（Ｆｉｌｔｅｒ）で２次ろ過した蒸留水を使用した。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸留水で２回繰り返し超音波洗浄を１０分間進行した。蒸留水洗浄が終わった後、イソプロピル、アセトンの溶剤で超音波洗浄をし、乾燥させた後、前記基板を５分間洗浄した後、グローブボックスに基板を輸送させた。
ＩＴＯ（ｉｎｄｉｕｍ ｔｉｎ ｏｘｉｄｅ）が５００Åの厚さに薄膜コーティングされたガラス基板を洗剤を溶かした蒸留水に入れて超音波洗浄した。この時、洗剤としてはフィッシャー社（Ｆｉｓｃｈｅｒ Ｃｏ．）製品を使用し、蒸留水としてはミリポア社（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ Ｃｏ．）製品のフィルタ（Ｆｉｌｔｅｒ）で２次ろ過した蒸留水を使用した。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸留水で２回繰り返し超音波洗浄を１０分間進行した。蒸留水洗浄が終わった後、イソプロピル、アセトンの溶剤で超音波洗浄をし、乾燥させた後、前記基板を５分間洗浄した後、グローブボックスに基板を輸送させた。
【0121】
前記ＩＴＯ透明電極上に、下記化合物Ｏおよび化合物Ｐ（２：８の重量比）を２０ｗｔ／ｖ％シクロヘキサノンに溶かしたコーティング組成物をスピンコーティング（４０００ｒｐｍ）し、２００℃で３０分間熱処理（硬化）して４００Åの厚さの正孔注入層を形成した。前記正孔注入層上に、下記重合体Ｑ（Ｍｎ：２７，９００；Ｍｗ：３５，６００；Ａｇｉｌｅｎｔ １２００ ｓｅｒｉｅｓを用いてＰＣスタンダード（Ｓｔａｎｄａｒｄ）を利用したＧＰＣで測定）を６ｗｔ／ｖ％トルエンに溶かしたコーティング組成物をスピンコーティング（４０００ｒｐｍ）し、２００℃で３０分間熱処理して２００Åの厚さの正孔輸送層を形成した。前記正孔輸送層上に、上記で製造した化合物１と下記化合物Ｒ（２：９８の重量比）を２ｗｔ／ｖ％シクロヘキサノンに溶かしたコーティング組成物をスピンコーティング（４０００ｒｐｍ）し、１８０℃で３０分間熱処理して４００Åの厚さの発光層を形成した。真空蒸着装置に移送した後、前記発光層上に、下記化合物Ｓを真空蒸着して３５０Åの厚さの電子注入および輸送層を形成した。前記電子注入および輸送層上に順次、１０Åの厚さにＬｉＦと１，０００Åの厚さにアルミニウムを蒸着してカソードを形成した。
【0122】
【化32】
【0123】
上記の過程で有機物の蒸着速度は０．４～０．７Å／ｓｅｃを維持し、ＬｉＦは０．３Å／ｓｅｃ、アルミニウムは２Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持し、蒸着時の真空度は２×１０－７～５×１０－８ｔｏｒｒを維持した。
【0124】
実験例２～実施例１０
発光層のドーパントとして化合物１の代わりに下記表１に記載された化合物を使用したことを除いて、前記実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
発光層のドーパントとして化合物１の代わりに下記表１に記載された化合物を使用したことを除いて、前記実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【0125】
比較実験例１～比較実験例３
発光層のドーパントとして化合物１の代わりに下記表１に記載された化合物を使用したことを除いて、前記実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
発光層のドーパントとして化合物１の代わりに下記表１に記載された化合物を使用したことを除いて、前記実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【0126】
前記実施例および比較例で製造した有機発光素子に電流を印加したとき、１０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度において駆動電圧、外部量子効率（ｅｘｔｅｒｎａｌ ｑｕａｎｔｕｍ ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ、ＥＱＥ）および寿命を測定した結果を下記表１に示す。このとき、外部量子効率（ＥＱＥ）は、「（放出された光子数）／（注入された電荷運搬体数）×１００」から求め、Ｔ９０は、初期輝度（５００ｎｉｔ）が９０％に低下するまでの時間を意味する。
【0127】
【表1】
【0128】
上記表１に示すように、本発明の化合物を発光層に含む有機発光素子は、有機発光素子の効率、駆動電圧および寿命の面において優れた特性を示した。
【符号の説明】
【0129】
１・・・基板
２・・・正極
３・・・発光層
４・・・負極
５・・・正孔注入層
６・・・正孔輸送層
７・・・発光層
８・・・電子注入および輸送層
２・・・正極
３・・・発光層
４・・・負極
５・・・正孔注入層
６・・・正孔輸送層
７・・・発光層
８・・・電子注入および輸送層
【図1】
【図2】
【国際調査報告】