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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-12-05
(54)【発明の名称】粘着剤組成物
(51)【国際特許分類】
C09J 201/00 20060101AFI20231128BHJP
C09J 133/00 20060101ALI20231128BHJP
C09J 133/06 20060101ALI20231128BHJP
C09J 7/38 20180101ALI20231128BHJP
G02F 1/1335 20060101ALN20231128BHJP
【ＦＩ】
C09J201/00
C09J133/00
C09J133/06
C09J7/38
G02F1/1335
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023529087
(86)(22)【出願日】2022-04-15
(85)【翻訳文提出日】2023-05-19
(86)【国際出願番号】 KR2022005111
(87)【国際公開番号】W WO2022220498
(87)【国際公開日】2022-10-20
(31)【優先権主張番号】10-2021-0049148
(32)【優先日】2021-04-15
(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】500239823
【氏名又は名称】エルジー・ケム・リミテッド
(74)【代理人】
【識別番号】110000877
【氏名又は名称】弁理士法人ＲＹＵＫＡ国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】リュ、セウン ヨン
(72)【発明者】
【氏名】キム、ヒュン チョル
(72)【発明者】
【氏名】リー、ヨン クン
(72)【発明者】
【氏名】キム、ジ ヨン
【テーマコード（参考）】
2H291
4J004
4J040
【Ｆターム（参考）】
2H291FA95X
2H291FA95Z
2H291FD34
2H291GA23
2H291LA13
4J004AA10
4J004AB01
4J004BA02
4J004CA06
4J004CB03
4J004CC02
4J004DB02
4J004FA08
4J040DF021
4J040DF031
4J040DF061
4J040EF282
4J040GA05
4J040JB09
4J040KA14
4J040KA16
4J040KA35
4J040LA01
4J040LA02
4J040LA06
4J040NA19
(57)【要約】
本出願は、フレキシブルデバイスに適用されて繰り返し変形と回復に効果的に対応し、変形前後に不良（例えば、変形跡の観察など）が発生せず、裁断性と作業性に優れており、浮き上がり、剥離及び／又は気泡発生なども誘発されず、偏光板を省略できるレベルの透過率を示す粘着剤層を形成する粘着剤組成物を提供しうる。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
架橋された状態で－２０℃での貯蔵弾性率が２５０，０００Ｐａ以下であり、－２０℃でのクリープひずみが３０％以上であり、回復率が７０％以上であり、
３６０ｎｍ～７４０ｎｍの波長の光に対する平均透過率が９０％以下である、粘着剤組成物。
【請求項2】
－２０℃での貯蔵弾性率が１４０，０００Ｐａ以下であり、回復率が７０％以上である、請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項3】
－２０℃でのクリープひずみが３２％以上である、請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項4】
ガラスに対する常温剥離力が５００ｇｆ／ｉｎｃｈ以上である、請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項5】
アクリル共重合体を含む、請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項6】
結晶性アクリル共重合体を含む、請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項7】
融点が－２０℃以下である結晶性アクリル共重合体を含む、請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項8】
アクリル共重合体は、アルキル（メタ）アクリレート単位及び極性官能基含有単位を含む、請求項５に記載の粘着剤組成物。
【請求項9】
アルキル（メタ）アクリレート単位は、炭素数１～１０の直鎖または分岐鎖のアルキル基を有する、請求項８に記載の粘着剤組成物。
【請求項10】
アクリル共重合体は、下記化１の単位をさらに含む、請求項８に記載の粘着剤組成物。【化1】
【請求項11】
アクリル共重合体は、アルキル（メタ）アクリレート単位１００重量部に対して５０～３００重量部の化１の単位を含む、請求項１０に記載の粘着剤組成物。
【請求項12】
化１の単位がアルキル（メタ）アクリレート単位１００重量部に対して６０重量部以上のアクリル共重合体に含まれており、前記化１の単位の重量（Ａ）の極性官能基含有単位の重量（Ｂ）に対する割合が１．７以上であり、前記極性官能基含有単位がヒドロキシ基含有モノマー由来単位である、請求項１１に記載の粘着剤組成物。
【請求項13】
染料を含む、請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項14】
請求項１から１３のいずれか一項に記載の粘着剤組成物の架橋物である、粘着剤層。
【請求項15】
１つ以上のフォールディング軸またはローリング軸を通じてフォールディングまたはローリングできるように構成されたディスプレイパネル、及び前記ディスプレイパネルの一面または両面に存在する請求項１から１３のいずれか一項に記載の粘着剤組成物の架橋物である粘着剤層を含み、
偏光板を含まない、フレキシブルデバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本出願は、２０２１年４月１５日付で提出された大韓民国特許出願第１０－２０２１－００４９１４８号に基づいて優先権を主張し、当該大韓民国特許出願文献に開示された内容は、本明細書の一部として含まれる。
【0002】
本出願は、粘着剤組成物に関する。
【背景技術】
【0003】
フレキシブル（Ｆｌｅｘｉｂｌｅ）デバイスは、新しい概念のデバイスである。フレキシブルデバイスの例としては、いわゆるフォルダブル（Ｆｏｌｄａｂｌｅ）デバイスやローラブル（Ｒｏｌｌａｂｌｅ）デバイスが含まれる。
【0004】
フォルダブルデバイスに適用される粘着剤層は、繰り返して折り畳まれた後に伸ばされるか、または巻き付けられた後に開かれる。
【0005】
したがって、フォルダブルデバイスに適用される層は、前記繰り返し変形に効果的に追従し、変形時に加えられる力がなくなると、再び元の形状に回復できることが求められる。
【0006】
通常、粘着剤の弾性率、特に低温での弾性率が低いほど、前記のような繰り返し変形に効果的に追従することが知られている。
【0007】
しかし、粘着剤層の弾性率が低すぎると、変形のために加えられた力がなくなったときに回復する特性が低下し、裁断性や作業性が低下するという問題がある。
【0008】
したがって、裁断性や作業性を考慮すると、粘着剤層が一定レベル以上の弾性率を有することが好ましいが、回復性、裁断性と作業性などが所望のレベルに確保されるとともに、変形に効果的に追従する粘着剤層を得ることは容易ではない。
【0009】
また、裁断性や作業性を考慮して弾性率を高めると、粘着剤層に基本的に要求される剥離力が低下するという問題がある。
【0010】
したがって、フレキシブルデバイスに適した物性の粘着剤層を提供することは容易ではない課題である。
【0011】
また、通常、ＯＣＡ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｌｅａｒ Ａｄｈｅｓｉｖｅ）またはＯＣＲ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｌｅａｒ Ｒｅｓｉｎ）と呼ばれる粘着剤は、光に対する透過率が高いが、粘着剤層の光に対する透過率を相対的に低く調整し、デバイスの種類によって反射防止や視認性確保のために含まれる偏光板を除去できるようにする技術が知られている。
【0012】
粘着剤層の透過率を調整するためには、一般に染料などを粘着剤層に含ませるが、このように含まれた染料は、粘着剤層の粘弾性特性に影響を与える。
【0013】
したがって、デバイスに含まれる偏光板を省略できるようにするレベルで透過率が調節された状態でフレキシブルデバイスに要求される粘着剤層の弾性率、回復率及び剥離力特性を確保することは容易ではない課題である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0014】
本出願は、粘着剤組成物に関する。本出願は、フォルダブルデバイスに適した粘着剤組成物を提供することを一つの目的とする。
【0015】
一例において本出願は、通常、視認性の確保や反射防止のために含まれる偏光板の省略が可能なレベルの透過率を示すとともに、フォルダブルデバイスに適した低い弾性率と優れた回復率を同時に示す粘着剤層を提供することを一つの目的とする。
【0016】
本出願は、フレキシブルデバイスに適用されて繰り返し変形と回復に効果的に対応し、変形前後に不良（例えば、変形跡の観察など）が発生せず、裁断性と作業性に優れており、浮き上がり、剥離及び／又は気泡発生なども発生しない粘着剤組成物を提供することを目的とする。
【0017】
本出願は、さらに粘着剤組成物を適用したフレキシブルデバイスを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0018】
本明細書で言及する物性のうち、測定温度が当該物性に影響を及ぼす場合に特に規定しない限り、前記物性は、常温で測定した物性である。
【0019】
本明細書において用語の常温とは、特に加温及び減温していない状態での温度であって、約１０℃～３０℃の範囲内のいずれかの温度、例えば、約１５℃以上、１８℃以上、２０℃以上または約２３℃以上であり、また約２７℃以下の温度を意味しうる。また、特に規定しない限り、本明細書で言及する温度の単位は、℃である。
【0020】
本明細書で言及する物性のうち、測定圧力が当該物性に影響を及ぼす場合に特に規定しない限り、前記物性は、常圧で測定した物性である。
【0021】
本明細書において用語の常圧とは、特に加圧及び減圧されていない状態での圧力であって、通常、大気圧レベルである約１気圧程度の圧力を意味する。
【0022】
本明細書で言及する物性のうち、測定湿度が当該物性に影響を及ぼす場合に特に規定しない限り、前記物性は、前記常温及び常圧状態での自然そのままの湿度で測定した物性である。
【0023】
本出願は粘着剤組成物に関する。本出願の粘着剤組成物が架橋性である場合（例えば、架橋性ポリマーを含む場合）に前記粘着剤組成物は、架橋前状態であってもよく、架橋後状態であってもよい。また、前記架橋された状態の粘着剤組成物は、本明細書において粘着剤または粘着剤層と呼ばれることがある。
【0024】
本明細書で言及する粘着剤組成物の貯蔵弾性率、回復率、クリープひずみと剥離力は、前記粘着剤組成物が架橋された状態での貯蔵弾性率、回復率、クリープひずみと剥離力であり、したがって、前記は、粘着剤または粘着剤層の貯蔵弾性率、回復率、クリープひずみと剥離力であってもよい。
【0025】
本出願の粘着剤組成物は、低温で低い貯蔵弾性率を示すことができる。このように低温で低い貯蔵弾性率を示す粘着剤組成物は、フレキシブルデバイスで発生する繰り返し変形と回復に効果的に追従しうる。
【0026】
例えば、粘着剤組成物は、－２０℃での貯蔵弾性率が２５０，０００Ｐａ以下であってもよい。前記粘着剤組成物の－２０℃での貯蔵弾性率は、他の例において、２４０，０００Ｐａ以下、２３０，０００Ｐａ以下、２２０，０００Ｐａ以下、２１０，０００Ｐａ以下、２００，０００Ｐａ以下、１９０，０００Ｐａ以下、１８０，０００Ｐａ以下、１７０，０００Ｐａ以下、１６０，０００Ｐａ以下、１５０，０００Ｐａ以下、１４０，０００Ｐａ以下、１３０，０００Ｐａ以下、１２０，０００Ｐａ以下、１１０，０００Ｐａ以下、１００，０００Ｐａ以下、９８，０００Ｐａ以下、９６，０００Ｐａ以下、９４，０００Ｐａ以下、９２，０００Ｐａ以下、９０，０００Ｐａ以下、８８，０００Ｐａ以下、８６，０００Ｐａ以下、８４，０００Ｐａ以下、８２，０００Ｐａ以下、８０，０００Ｐａ以下、７８，０００Ｐａ以下、７６，０００Ｐａ以下、７４，０００Ｐａ以下、７２，０００Ｐａ以下、７０，０００Ｐａ以下、６８，０００Ｐａ以下、６６，０００Ｐａ以下、６４，０００Ｐａ以下、６２，０００Ｐａ以下、６０，０００Ｐａ以下、５８，０００Ｐａ以下、５６，０００Ｐａ以下または５４，０００Ｐａ以下程度であってもよい。前記－２０℃での貯蔵弾性率の下限には特に制限はなく、例えば、４０，０００Ｐａ以上、４２，０００Ｐａ以上、４４，０００Ｐａ以上、４６，０００Ｐａ以上、４８，０００Ｐａ以上、５０，０００Ｐａ以上、５２，０００Ｐａ以上、５４，０００Ｐａ以上、５６，０００Ｐａ以上、５８，０００Ｐａ以上、６０，０００Ｐａ以上、６２，０００Ｐａ以上、６４，０００Ｐａ以上、６６，０００Ｐａ以上、６８，０００Ｐａ以上、７０，０００Ｐａ以上、７２，００００Ｐａ以上、７４，０００Ｐａ以上、７６，０００Ｐａ以上、７８，０００Ｐａ以上、８０，０００Ｐａ以上、８２，０００Ｐａ以上、８４，０００Ｐａ以上、８６，０００Ｐａ以上、８８，０００Ｐａ以上、９０，０００Ｐａ以上、９２，０００Ｐａ以上、９４，０００Ｐａ以上、９６，０００Ｐａ以上、９８，０００Ｐａ以上、１００，０００Ｐａ以上、１１０，０００Ｐａ以上、１２０，０００Ｐａ以上、１３０，０００Ｐａ以上、１４０，０００Ｐａ以上、１５０，０００Ｐａ以上、１６０，０００Ｐａ以上、１７０，０００Ｐａ以上、１８０，０００Ｐａ以上または１９０，０００Ｐａ以上程度であってもよい。
【0027】
粘着剤層が相対的に低温である－２０℃で前記範囲の貯蔵弾性率を示すことによってフレキシブルデバイスに適用されて繰り返し変形と回復に効果的に対応しうる。
【0028】
本出願の粘着剤層は、低温で前記のように低い貯蔵弾性率を示すとともに、相対的に高温では相対的に優れた回復率を示すことができる。通常、貯蔵弾性率が低いと回復率も低くなる傾向がある。しかし、本出願では、低い貯蔵弾性率とともに高い回復率を同時に示し、そのような特性が染料などの添加により透過率が調節された状態でも確保しうる。
【0029】
例えば、前記粘着剤組成物は、－２０℃での回復率が７０％以上であってもよい。前記回復率は、他の例において、７２％以上、７４％以上、７６％以上、７８％以上、８０％以上、８２％以上または８４％以上程度であってもよい。前記回復率の上限は、特に制限されるものではなく、例えば、前記回復率は、１００％以下、９８％以下、９６％以下、９４％以下、９２％以下、９０％以下、８８％以下、８６％以下、８４％以下、８２％以下または８０％以下程度であってもよい。
【0030】
前記のような相対的に低い貯蔵弾性率と相対的に高い回復率を有することによって粘着剤組成物は、フレキシブルデバイスにおいて非常に大きな変形が起こり、回復され、このような変形と回復が繰り返される場合でも前記変形と回復に効果的に対応し、回復後に変形跡などが残らない。
【0031】
特に、本出願の一態様による粘着剤組成物は、さらにフレキシブルデバイスに適した特性として、相対的に低い貯蔵弾性率と相対的に高い回復率を同時に示すことができる。
【0032】
例えば、前記粘着剤組成物は、－２０℃での貯蔵弾性率が１４０，０００Ｐａ以下であり、回復率が７０％以上であってもよい。
【0033】
このとき、前記粘着剤組成物は、－２０℃での貯蔵弾性率は、他の例において、１３０，０００Ｐａ以下、１２０，０００Ｐａ以下、１１０，０００Ｐａ以下、１００，０００Ｐａ以下、９８，０００Ｐａ以下、９６，０００Ｐａ以下、９４，０００Ｐａ以下、９２，０００Ｐａ以下、９０，０００Ｐａ以下、８８，０００Ｐａ以下、８６，０００Ｐａ以下、８４，０００Ｐａ以下、８２，０００Ｐａ以下、８０，０００Ｐａ以下、７８，０００Ｐａ以下、７６，０００Ｐａ以下、７４，０００Ｐａ以下、７２，０００Ｐａ以下、７０，０００Ｐａ以下、６８，０００Ｐａ以下、６６，０００Ｐａ以下、６４，０００Ｐａ以下、６２，０００Ｐａ以下、６０，０００Ｐａ以下、５８，０００Ｐａ以下、５６，０００Ｐａ以下または５４，０００Ｐａ以下程度及び／又は４０，０００Ｐａ以上、４２，０００Ｐａ以上、４４，０００Ｐａ以上、４６，０００Ｐａ以上、４８，０００Ｐａ以上、５０，０００Ｐａ以上、５２，０００Ｐａ以上、５４，０００Ｐａ以上、５６，０００Ｐａ以上、５８，０００Ｐａ以上、６０，０００Ｐａ以上、６２，０００Ｐａ以上、６４，０００Ｐａ以上、６６，０００Ｐａ以上、６８，０００Ｐａ以上、７０，０００Ｐａ以上、７２，０００Ｐａ以上、７４，０００Ｐａ以上、７６，０００Ｐａ以上、７８，０００Ｐａ以上、８０，０００Ｐａ以上、８２，０００Ｐａ以上、８４，０００Ｐａ以上、８６，０００Ｐａ以上、８８，０００Ｐａ以上、９０，００Ｐａ以上、９２，０００Ｐａ以上、９４，０００Ｐａ以上、９６，０００Ｐａ以上、９８，０００Ｐａ以上、１００，０００Ｐａ以上、１１０，０００Ｐａ以上、１２０，０００Ｐａ以上、１３０，０００Ｐａ以上、１４０，０００Ｐａ以上、１５０，０００Ｐａ以上、１６０，０００Ｐａ以上、１７０，０００Ｐａ以上、１８０，０００Ｐａ以上または１９０，０００Ｐａ以上程度であってもよい。
【0034】
また、このとき、粘着剤組成物の－２０℃での回復率は、他の例において、７２％以上、７４％以上、７６％以上、７８％以上、８０％以上、８２％以上または８４％以上程度及び／又は１００％以下、９８％以下、９６％以下、９４％以下、９２％以下、９０％以下、８８％以下、８６％以下、８４％以下、８２％以下または８０％以下程度であってもよい。
【0035】
本出願の粘着剤組成物は、さらにフレキシブルデバイスにおいて要求されるレベルの剥離力を示すことができる。
【0036】
例えば、前記粘着剤組成物は、剥離力が５００ｇｆ／ｉｎｃｈ以上、５５０ｇｆ／ｉｎｃｈ以上、６００ｇｆ／ｉｎｃｈ以上、６５０ｇｆ／ｉｎｃｈ以上、７００ｇｆ／ｉｎｃｈ以上、７５０ｇｆ／ｉｎｃｈ以上、８００ｇｆ／ｉｎｃｈ以上、８５０ｇｆ／ｉｎｃｈ以上、９００ｇｆ／ｉｎｃｈ以上、９５０ｇｆ／ｉｎｃｈ以上または１０００ｇｆ／ｉｎｃｈ以上であってもよく、３０００ｇｆ／ｉｎｃｈ以下、２８００ｇｆ／ｉｎｃｈ以下、２６００ｇｆ／ｉｎｃｈ以下、２４００ｇｆ／ｉｎｃｈ以下、２２００ｇｆ／ｉｎｃｈ以下、２０００ｇｆ／ｉｎｃｈ以下、１８００ｇｆ／ｉｎｃｈ以下、１６００ｇｆ／ｉｎｃｈ以下、１４００ｇｆ／ｉｎｃｈ以下、１２００ｇｆ／ｉｎｃｈ以下、１１００ｇｆ／ｉｎｃｈ以下または１０５０ｇｆ／ｉｎｃｈ以下程度であってもよい。
【0037】
前記剥離力は、ガラスに対して常温（約２５℃）で測定した剥離力であり、１８０度の剥離角度及び０．３ｍ／ｍｉｎの剥離速度で測定した剥離力である。
【0038】
このような剥離力によって本出願の粘着剤組成物は、フレキシブルデバイスに適用されて繰り返し変形と回復に効果的に対応し、変形前後に不良（例えば、変形跡の観察など）が発生せず、裁断性と作業性に優れており、浮き上がり、剥離及び／又は気泡発生なども発生しないことがある。
【0039】
本出願の粘着剤組成物は、さらにフレキシブルデバイスにおいて適切なクリープひずみを示すことができる。クリープひずみは、大きいほど変形に効果的に対応できるが、高い回復率とともに高いクリープひずみを確保することは容易ではない課題であり、また、高いクリープひずみは、裁断性と貯蔵安定性などでは不利である。しかし、本出願では、前記相対的に高い回復率とともに相対的に高いクリープひずみを示し、裁断性や貯蔵安定性などにも優れた粘着剤組成物を提供しうる。
【0040】
本出願の粘着剤組成物は、－２０℃でのクリープひずみが３０％以上程度であってもよい。前記クリープひずみは、他の例において、３２％以上、３４％以上、３６％以上、３８％以上、４０％以上、４２％以上、４４％以上、４６％以上、４８％以上、５０％以上、５２％以上、５４％以上、５６％以上、５８％以上、６０％以上、６２％以上、６４％以上、６６％以上、６８％以上、７０％以上、７２％以上、７４％以上、７６％以上、７８％以上、８０％以上、８２％以上、８４％以上または８６％以上程度であってもよい。前記クリープひずみの上限は、特に制限されるものではない。例えば、前記クリープひずみは、１００％以下、９８％以下、９６％以下、９４％以下、９２％以下、９０％以下、８８％以下、８６％以下、８４％以下、８２％以下、８０％以下、７８％以下、７６％以下、７４％以下、７２％以下、７０％以下、６８％以下、６６％以下、６４％以下、６２％以下、６０％以下、５８％以下、５６％以下または５４％以下程度であってもよい。
【0041】
本出願の粘着剤組成物は、前記のようにフレキシブルデバイスに適した特性をその透過率が通常反射防止または視認性の改善のために適用される偏光板を除外できるレベルの透過率が現れるように調節された状態でも維持しうる。
【0042】
例えば、前記粘着剤組成物は、透過率が９０％以下程度であってもよい。前記透過率は、３６０ｎｍ～７４０ｎｍの波長範囲で測定した平均透過率であり、前記粘着剤組成物を厚さが約２５μｍ程度の粘着剤層で形成した状態で前記粘着剤層の厚さ方向に対して測定した透過率である。前記平均透過率は、前記波長範囲内で波長別透過率を１ｎｍ間隔で測定した結果の平均値である。前記透過率は、他の例において、８９％以下、８８％以下、８７％以下、８６％以下、８５％以下、８４％以下、８３％以下、８２％以下、８１％以下、８０％以下または７９％以下程度及び／又は５０％以上、５５％以上、６０％以上、６５％以上、７０％以上、７５％以上、８０％以上または８５％以上程度であってもよい。このような範囲で透過率を示す粘着剤組成物は、デバイスにおいて視認性の改善及び／又は反射防止性の確保のために使用される偏光板を除外できるようにする。
【0043】
本出願の粘着剤組成物は、前述した貯蔵弾性率、剥離力、クリープひずみ及び／又は回復率が維持された状態で前記で言及した透過率を示すことができる。
【0044】
このような本出願の粘着剤組成物は、様々な種類の粘着性ポリマーを含んでもよく、例えば、アクリル共重合体を含んでもよい。
【0045】
本明細書において用語の共重合体とは、モノマー混合物の重合反応の結果物を意味する。
【0046】
本明細書において用語のモノマー単位は、前記重合反応後のモノマーの状態を意味する。
【0047】
本明細書において用語のアクリル共重合体は、アクリルモノマー単位を主成分として含む共重合体である。このとき、主成分は、前記アクリル共重合体において前記アクリルモノマー単位の割合が５５重量％以上、６０重量％以上、６５重量％以上、７０重量％以上、７５重量％以上、８０重量％以上、８５重量％以上、９０重量％以上または９５重量％以上の場合を意味する。アクリル共重合体において前記アクリルモノマー単位の含量の上限には特に制限はない。例えば、前記アクリル共重合体は、前記アクリルモノマー単位を１００重量％以下で含んでもよい。
【0048】
本明細書において用語のアクリルモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルを意味する。
【0049】
本明細書において用語の（メタ）アクリルは、アクリルやメタクリルを意味する。
【0050】
粘着剤組成物は、前記アクリル共重合体を主成分として含んでもよい。例えば、前記粘着剤組成物内で前記アクリル共重合体の割合は、５５重量％以上、６０重量％以上、６５重量％以上、７０重量％以上、７５重量％以上、８０重量％以上、８５重量％以上、９０重量％以上、９５重量％以上、９７重量％以上または９９重量％以上程度であってもよい。粘着剤組成物において前記アクリル共重合体の含量の上限には特に制限はない。例えば、前記アクリル共重合体は、前記粘着剤組成物内に１００重量％以下で含んでもよい。粘着剤組成物が溶媒または溶剤などのように最終粘着剤層には含まれない成分を含む場合、前記アクリル共重合体の含量は、前記最終粘着剤層には含まれない成分を除いた粘着剤組成物内での含量である。
【0051】
前記アクリル共重合体としては、例えば、少なくともアルキル（メタ）アクリレート単位及び極性官能基含有単位を含む共重合体を使用してもよい。
【0052】
前記アルキル（メタ）アクリレート単位としては、例えば、炭素数１～１０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートに由来する単位を使用してもよい。前記アルキル基は、他の例において、炭素数２～２０、炭素数３～１０、炭素数４～１０、炭素数４～９または炭素数４～８のアルキル基であってもよい。前記アルキル基は、直鎖または分岐鎖であってもよく、置換または非置換されたものであってもよい。一例において、前記アルキル基として直鎖または分岐鎖であり、また非置換されたアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを使用して前記単位を形成してもよい。
【0053】
前記アルキル（メタ）アクリレートの例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、t－ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ－ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルブチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレートまたはイソオクチル（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、これに制限されるものではない。
【0054】
前記アクリル共重合体は、前記アルキル（メタ）アクリレート単位を約２５～９９重量％の範囲内の割合で含んでもよい。前記アルキル（メタ）アクリレート単位の割合は、他の例において、３０重量％以上、３５重量％以上、４０重量％以上、４５重量％以上、５０重量％以上、５５重量％以上、６０重量％以上、６５重量％以上、７０重量％以上、７５重量％以上、８０重量％以上、８５重量％以上、９０重量％以上または９５重量％以上であってもよく、９５重量％以下、９０重量％以下、８５重量％以下、８０重量％以下、７５重量％以下、７０重量％以下、６５重量％以下、６０重量％以下、５５重量％以下、５０重量％以下、４５重量％以下、４０重量％以下または３５重量％以下程度であってもよい。このような範囲内で所望の粘着剤組成物を効果的に形成しうる。
【0055】
前記極性官能基含有単位は、極性官能基を有するモノマーによって形成された単位である。このようなモノマーは、通常、重合性基（ｅｘ．炭素炭素二重結合）及び極性官能基を同時に含む。
【0056】
極性官能基を有するモノマーとしては、ヒドロキシ基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマー及び窒素含有モノマーなどが挙げられ、本出願では、特にヒドロキシ基含有モノマーを適用することが有利であるが、これに制限されるものではない。
【0057】
ヒドロキシ基含有モノマーとしては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートまたは２－ヒドロキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどが挙げられ、カルボキシル基含有モノマーの例としては、（メタ）アクリル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシ酢酸、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル酸、４－（メタ）アクリロイルオキシブチル酸、アクリル酸二重体、イタコン酸、マレイン酸及びマレイン酸無水物などが挙げられ、窒素含有モノマーの例としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ビニルピロリドンまたはＮ－ビニルカプロラクタムなどが挙げられるが、これに制限されるものではない。前記のうち１種または２種以上の混合が使用されてもよい。
【0058】
前記極性官能基含有単位は、前記アルキル（メタ）アクリレート単位１００重量部に対して約１～１００重量部の割合でアクリル共重合体に含まれていてもよく、このような割合下で粘着剤層の耐久性と粘着性と剥離力を安定的に維持しうる。前記極性官能基含有単位は、他の例において、前記アルキル（メタ）アクリレート単位１００重量部に対して５重量部以上、１０重量部以上、１５重量部以上、２０重量部以上、２５重量部以上、３０重量部以上、３５重量部以上、４０重量部以上、４５重量部以上または５０重量部以上含まれてもよく、９５重量部以下、９０重量部以下、８５重量部以下、８０重量部以下、７５重量部以下、７０重量部以下、６５重量部以下、６０重量部以下、５５重量部以下、５０重量部以下、４５重量部以下、４０重量部以下、３５重量部以下、３０重量部以下、２５重量部以下、２０重量部以下、１５重量部以下、１０重量部以下または５重量部以下で含まれてもよい。
【0059】
本出願では、前記特定の粘着剤組成物を形成するために特定のアクリル共重合体が適用されてもよい。一例において、前記共重合体は、前記物性を確保するため、前記アルキル（メタ）アクリレート単位及び極性官能基含有単位にさらに下記化１で表される単位を含んでもよい。このようなモノマー単位を含むアクリル共重合体は、所望の粘着剤組成物を形成するのに効果的である。
【0060】
特に、前記アクリル共重合体は、前記化１の単位及び／又は極性官能基含有単位の所定割合下で、いわゆる結晶性共重合体で形成されるか、または結晶性共重合体に類似した性質を有する。本明細書において用語の結晶性共重合体とは、本明細書の実施例に記載されたＤＳＣ（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ）測定方法において所定範囲で融点（ｍｅｌｔｉｎｇ ｐｏｉｎｔ）が確認される共重合体を意味する。
【0061】
アクリル共重合体は、非結晶性共重合体として知られている。しかし、化１の単位が所定の割合で存在する場合、そして、場合に応じて前記化１の単位が所定の割合で存在する極性官能基と相互作用する場合、このような共重合体は結晶性を示すか、少なくとも結晶性に類似した性質を示すことができる。このように結晶性を有するか、または結晶性に類似した性質を示す共重合体が適用される場合、前述した特性の粘着剤を効率的に形成しうる。したがって、このような共重合体が適用された粘着剤組成物を通じて上述した弾性率及び剥離力特性を示す粘着剤層を効果的に形成しうる。
【0062】
【化1】
【0063】
化１において、Ｒ１は、水素またはアルキル基を表し、Ｒ２は、炭素数１１～１３のアルキル基を表す。
【0064】
化１において単位は、長鎖のアルキル基を含む単位であり、このような単位は一定割合以上共重合体に含まれ、必要に応じて極性官能基と相互作用して共重合体に結晶性または結晶性に類似した性質を付与しうる。
【0065】
化１の単位においてＲ１は、水素または炭素数１～４のアルキル基であってもよく、具体的には水素、メチルまたはエチル基であってもよい。
【0066】
化１においてＲ２は、炭素数１１～１３のアルキル基であり、このようなアルキル基は、直鎖または分岐鎖であってもよく、置換または非置換であってもよい。一例において、前記Ｒ２は、直鎖であり、また非置換されたアルキル基であってもよい。例えば、ラウリル（メタ）アクリレート及び／又はテトラデシル（メタ）アクリレートなどを使用して化１の単位を形成してもよい。
【0067】
含まれる場合、前記化１の単位は、前記アルキル（メタ）アクリレート単位１００重量部に対して約１０～３００重量部の割合でアクリル共重合体に含まれてもよい。前記化１の単位の割合は、他の例において、前記アルキル（メタ）アクリレート単位１００重量部に対して約１５重量部以上、２０重量部以上、２５重量部以上、３０重量部以上、３５重量部以上、４０重量部以上、４５重量部以上、５０重量部以上、５５重量部以上、６０重量部以上、６５重量部以上、７０重量部以上、７５重量部以上、８０重量部以上、８５重量部以上、９０重量部以上、９５重量部以上、１００重量部以上、１０５重量部以上、１１０重量部以上、１１５重量部以上、１２０重量部以上、１２５重量部以上、１３０重量部以上、１３５重量部以上または１４０重量部以上であってもよく、２８０重量部以下、２６０重量部以下、２４０重量部以下、２２０重量部以下、２００重量部以下、１８０重量部以下、１６０重量部以下、１４０重量部以下、１２０重量部以下、１００重量部以下、９０重量部以下、８０重量部以下、７０重量部以下、６５重量部以下、６０重量部以下、５５重量部以下、５０重量部以下、４５重量部以下、４０重量部以下または３５重量部以下程度であってもよい。
【0068】
前記共重合体は、必要に応じて任意のモノマー単位として、下記化２の単位をさらに含んでもよい。
【0069】
【化2】
【0070】
化２において、Ｒ１は、水素またはアルキル基を表し、Ｒ３は、芳香族ケトン基または（メタ）アクリロイル基である。
【0071】
任意のモノマー単位として含まれてもよい化２の単位は、側鎖に芳香族ケトン基または（メタ）アクリロイル基を含む単位である。
【0072】
粘着剤組成物内で前記芳香族ケトン基または（メタ）アクリロイル基は、その状態で存在してもよく、後述する水素除去反応またはラジカル反応を経た後の状態で存在してもよい。
【0073】
化２の単位において芳香族ケトン基は、電磁波に晒されると、重合体鎖から水素除去（ｈｙｄｒｏｇｅｎ ａｂｓｔｒａｃｔｉｏｎ）を誘導する芳香族ケトン基またはそのような芳香族ケトン基を含む置換基を意味する。
【0074】
電磁波に晒されると、前記芳香族ケトン基は、他の重合体鎖からまたは重合体鎖の他の部分から水素原子を除去しうる。このような除去はラジカルの形成を引き起こし、ラジカルは、重合体鎖の間に、または同一重合体鎖内に架橋結合を形成してもよい。このような芳香族ケトン基のカテゴリーには、例えば、ベンゾフェノン、アセトフェノン、またはアントロキノンの誘導体などの芳香族ケトン基が含まれる。
【0075】
芳香族ケトン基を有する化２の単位を誘導するモノマーとしては、４－ベンゾイルフェニル（メタ）アクリレート、４－（メタ）アクリロイルオキシエトキシベンゾフェノン、４－（メタ）アクリロイルオキシ－４'－メトキシベンゾフェノン、４－（メタ）アクリロイルオキシエトキシ－４'－メトキシベンゾフェノン、４－（メタ）アクリロイルオキシ－４'－ブロモベンゾフェノン及び／又は４－アクリロイルオキシエトキシ－４'－ブロモベンゾフェノンなどがあるが、これに制限されるものではない。
【0076】
化２の単位において（メタ）アクリロイル基は、適切なラジカル開始剤の存在下で電磁波に晒されると、フリーラジカル重合を誘導する（メタ）アクリロイル基またはそれを含む置換基を意味する。このような（メタ）アクリロイル基は、電磁波の照射により前記芳香族ケトン基に類似した作用をすることができる。
【0077】
前記Ｒ３が（メタ）アクリロイル基である化２の単位は、例えば、前駆体共重合体を製造し、次に不飽和試薬化合物とさらに反応させて（メタ）アクリロイル基を導入して形成してもよい。通常、前記（メタ）アクリロイル基の導入は、（１）前駆体共重合体上の求核性基と不飽和試薬化合物上の求電子性基（すなわち、不飽和試薬化合物は、求電子性基及び（メタ）アクリロイル基の両方を含む。）との間の反応、または（２）前駆体共重合体上の求電子性基と不飽和試薬化合物上の求核性基（すなわち、不飽和試薬化合物は、求核性基及び（メタ）アクリロイル基の両方を含む）との間の反応を伴う。求核性基と求電子性基との間のこれらの反応は、典型的には開環反応、付加反応または縮合反応である。
【0078】
このような場合、前駆体共重合体は、ヒドロキシ、カルボン酸（－ＣＯＯＨ）、または無水物（－Ｏ－（ＣＯ）－Ｏ－）基を有する。前駆体共重合体がヒドロキシ基を有する場合、不飽和試薬化合物は、（メタ）アクリロイル基に加えて、カルボン酸（－ＣＯＯＨ）、イソシアネート（－ＮＣＯ）、エポキシ（すなわち、オキシラニル）または無水物基を有する。前駆体共重合体がカルボキシル基を有する場合、不飽和試薬化合物は、（メタ）アクリロイル基に加えて、ヒドロキシ、アミノ、エポキシ、イソシアネート、アジリジニル、アゼチジニルまたはオキサゾリニル基を有する。前駆体（メタ）アクリレート共重合体が無水物基を有する場合、不飽和試薬化合物は、（メタ）アクリロイル基に加えてヒドロキシまたはアミン基を有する。
【0079】
一例において、前駆体共重合体は、カルボキシル基を有し、不飽和試薬化合物は、エポキシ基を有してもよい。例示的な不飽和試薬化合物には、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート及び４－ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテルが含まれる。他の例において、前駆体共重合体は、無水物基を有し、これはヒドロキシ－置換されたアルキル（メタ）アクリレート、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどの不飽和試薬化合物と反応する。さらに他の例において、前駆体共重合体は、ヒドロキシ基を有し、不飽和試薬化合物は、イソシアネート基及び（メタ）アクリロイル基を有する。このような不飽和試薬化合物にはイソシアネートアルキル（メタ）アクリレート、例えば、イソシアネートエチル（メタ）アクリレートが含まれるが、これに限定されるものではない。
【0080】
前記（メタ）アクリロイル基は、一例において、化学式ＣＨ２＝ＣＨＲ１－（ＣＯ）－Ｑ－Ｌ－（ここで、Ｌは、連結基であり、Ｑは、オキシ（－Ｏ－）または－ＮＨ－である）で表される。前記において、Ｌは、アルキレン、アリーレンまたはこれらの組み合わせを含み、（メタ）アクリロイル基を形成するように反応する、前駆体共重合体及び特定の不飽和試薬化合物によって選択的に－Ｏ－、－Ｏ－（ＣＯ）－、－ＮＨ－（ＣＯ）－、－ＮＨ－、またはこれらの組み合わせをさらに含む。一部の特定の例において、前記（メタ）アクリロイル基は、前駆体共重合体の化学式－（ＣＯ）－Ｏ－Ｒ５－ＯＨで表されるヒドロキシ含有基と化学式Ｈ２Ｃ＝ＣＨＲ１－（ＣＯ）－Ｏ－Ｒ６－ＮＣＯで表されるイソシアネートアルキル（メタ）アクリレートである不飽和試薬化合物との反応により形成されるＨ２Ｃ＝ＣＨＲ１－（ＣＯ）－Ｏ－Ｒ６－ＮＨ－（ＣＯ）－Ｏ－Ｒ５－Ｏ－（ＣＯ）－である。前記においてＲ５及びＲ６は、それぞれ独立してアルキレン基、例えば、１～１０個の炭素原子、１～６個の炭素原子、または１～４個の炭素原子を有するアルキレンである。また、前記においてＲ１は、メチルまたは水素である。
【0081】
化２の単位においてＲ１は、水素または炭素数１～４のアルキル基であってもよく、具体的には、水素、メチルまたはエチル基であってもよい。
【0082】
化２の単位は、含まれる場合に前記アルキル（メタ）アクリレート単位１００重量部に対して約０．００１～５重量部の割合でアクリル共重合体に含まれてもよく、このような割合下で電磁波の照射により所望の粘着剤層を効果的に形成しうる。
【0083】
化２の単位の割合は、他の例において、前記アルキル（メタ）アクリレート単位１００重量部に対して約０．００３重量部以上、０．００５重量部以上、０．００７重量部以上、０．００９重量部以上、０．０１重量部以上、０．０１５重量部以上、０．０２重量部以上、０．０２５重量部以上、０．０３重量部以上、０．０３５重量部以上、０．０４重量部以上、０．０４５重量部以上、０．０５重量部以上、０．０５５重量部以上、０．０６重量部以上、０．０６５重量部以上、０．０７重量部以上、０．０７５重量部以上、０．０８重量部以上、０．０８５重量部以上、０．０９重量部以上、０．１重量部以上であってもよく、４．５重量部以下、４重量部以下、３．５重量部以下、３重量部以下、２．５重量部以下、２重量部以下、１．５重量部以下、１重量部以下、０．５重量部以下、０．３重量部以下、０．１重量部以下、０．０８重量部以下、０．０６重量部以下、０．０４重量部以下または０．０２重量部部以下程度であってもよく、重量部以下、このような割合下で電磁波の照射により、所望の粘着剤層を効果的に形成しうる。
【0084】
アクリル共重合体は、上述したモノマー単位にさらに目的を損なわない限り（例えば、共重合体の結晶性を損なわない限り）、他のモノマー単位を適切に含んでもよい。
【0085】
一例において、前記粘着剤層に含まれるアクリル共重合体は、結晶性アクリル共重合体であってもよい。前述したように、用語の結晶性共重合体とは、本明細書の実施例に記載のＤＳＣ（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ）測定方法において所定の範囲で融点（ｍｅｌｔｉｎｇ ｐｏｉｎｔ）が確認される共重合体を意味する。
【0086】
一例において、前記アクリル共重合体としては、前記方式で確認される融点が約－２０℃以下程度の結晶性アクリル共重合体を使用してもよい。前記結晶性アクリル共重合体の融点は、他の例において、約－２５℃以下、－３０℃以下、－３５℃以下または－４０℃以下であってもよく、－１００℃以上、－９５℃以上、－９０℃以上、－８５℃以上、－８０℃以上、－７５℃以上、－７０℃以上、－６５℃以上、－６０℃以上、－５５℃以上、－５０℃以上または－４５℃以上程度であってもよい。このような融点を有するアクリル共重合体は、所望の粘着剤層を効果的に形成しうる。
【0087】
前記結晶性アクリル共重合体の具体的な組成は、特に制限されるものではない。一例において、前記結晶性アクリル共重合体は、前述した３種の単位（アルキル（メタ）アクリレート単位、化１の単位及び極性官能基含有単位）を少なくとも含む共重合体であってもよい。ただし、前述したアクリル共重合体がすべて結晶性を示すものではない。アクリル共重合体が結晶性を示すためには、前述した単位の中で化１の単位がアルキル（メタ）アクリレート単位１００重量部に対して少なくとも６０重量部以上含まれる必要がある。結晶性アクリル共重合体において前記化１の単位の割合は、他の例において前記アルキル（メタ）アクリレート単位１００重量部に対して６５重量部以上、７０重量部以上、７５重量部以上、８０重量部以上、８５重量部以上、９０重量部以上、９５重量部以上または１００重量部以上であってもよく、３００重量部以下、２５０重量部以下、２００重量部以下または１５０重量部以下または１００重量部以下程度であってもよい。
【0088】
結晶性アクリル共重合体において前記化１の単位の重量（Ａ）と前記極性官能基含有単位の重量（Ｂ）の割合（Ａ／Ｂ）は、１．５超過であってもよい。前記割合（Ａ／Ｂ）は、他の例において、１．７以上、１．９以上、２．１以上、２．３以上または２．５以上であってもよく、１０以下、９以下、８以下、７以下、６以下、５以下、４以下、３以下、２．５以下または２以下程度であってもよい。また、結晶性アクリル共重合体において前記極性官能基含有単位は、ヒドロキシ基含有単位であってもよい。一例において、炭素数３以上または４以上のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが前記結晶性アクリル共重合体を適切に形成してもよい。その理由は明確ではないが、化１の単位のアルキル基（Ｒ２）と前記ヒドロキシアルキル基の相互作用がアクリル共重合体の結晶性の発現に寄与するものと考えられる。
【0089】
結晶性アクリル共重合体では、前記アルキル（メタ）アクリレート単位を約２５～６５重量％の範囲内の割合で含んでもよい。前記アルキル（メタ）アクリレート単位の割合は、他の例において、３０重量％以上、３５重量％以上、４０重量％以上または４５重量％以上であってもよく、６０重量％以下、５５重量％以下、５０重量％以下または４５重量％以下程度であってもよい。このような範囲内で所望の粘着剤層を効果的に形成しうる。
【0090】
その理由は明確ではないが、前記割合で含まれる各モノマー単位の相互作用または規則性によってアクリル共重合体に結晶性が付与され、融点が確認されるものと考えられる。
【0091】
前記アクリル共重合体としては、重量平均分子量が１００万以上の共重合体を使用してもよい。本明細書において重量平均分子量は、ＧＰＣ（ｇｅｌ ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）により測定されたポリスチレン換算値を意味する。
【0092】
前記共重合体の重量平均分子量は、一例において、１１０万以上、１２０万以上、１３０万以上、１４０万以上、１５０万以上、１６０万以上、１７０万以上、１８０万以上、１９０万以上または２００万以上であってもよく、５００万以下、４００万以下、３００万以下、２５０万以下または２００万以下程度であってもよい。通常、共重合体の重量平均分子量が低く設定されるほど、架橋後の物性変化が大きいが、重量平均分子量が低すぎると、高温及び／又は高湿条件下での耐久性の側面で不利である。しかし、本出願の場合、上述した特定共重合体を使用することにより、重量平均分子量を適正レベルに維持した状態でも所望の粘着剤層を効果的に形成しうる。
【0093】
前記粘着剤組成物は、架橋剤をさらに含んでもよい。架橋剤は、前記アクリル共重合体と反応して架橋構造を具現していてもよい。
【0094】
架橋剤の種類は特に限定されず、例えば、イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、アジリジン系化合物及び金属キレート系化合物などの一般的な架橋剤を使用してもよい。このようなタイプの架橋剤は、熱の印加によって架橋構造を具現する、いわゆる熱架橋剤であり、後述するラジカル架橋剤とは異なるものである。前記イソシアネート系化合物の具体例としては、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート及び前記のいずれかのポリオール（ｅｘ．トリメチロールプロパン）との反応生成物からなる群から選ばれる１つ以上が挙げられ、エポキシ系化合物の具体例としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、トリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'－テトラグリシジルエチレンジアミン及びグリセリンジグリシジルエーテルからなる群から選ばれる１つ以上が挙げられ、アジリジン系化合物の具体例としては、Ｎ，Ｎ'－トルエン－２，４－ビス（１－アジリジンカルボキサミド）、Ｎ，Ｎ'－ジフェニルメタン－４，４'－ビス（１－アジリジンカルボキサミド）、トリエチレンメラミン、ビスイソプロタロイル－１－（２－メチルアジリジン）及びトリ－１－アジリジニルホスフィンオキシドからなる群から選ばれる１つ以上が挙げられるが、これに制限されるものではない。また、前記において金属キレート系化合物の具体例としては、アルミニウム、鉄、亜鉛、錫、チタン、アンチモン、マグネシウム及び／又はバナジウムなどの多価金属がアセチルアセトンまたはアセト酢酸エチルなどに配位している化合物などが挙げられるが、これに制限されるものではない。
【0095】
粘着剤組成物において前記架橋剤は、前記アクリル共重合体１００重量部に対して０．０００１～１０重量部の量で含まれてもよい。架橋剤の割合は、前記範囲内で粘着剤層の凝集力と耐久性などを考慮して調節されてもよい。一例において、前記架橋剤の割合は、約０．０００３重量部以上、０．０００５重量部以上、０．０００７重量部以上、０．０００９重量部以上、０．００１重量部以上、０．００２重量部以上、０．００３重量部以上、０．００４重量部以上、０．００５重量部以上、０．００７重量部以上、０．０１重量部以上、０．０２重量部以上、約０．０３重量部以上、約０．０４重量部以上、約０．０５重量部以上、０．０６重量部以上または約０．０７重量部以上であってもよく、約４重量部以下、約３重量部以下、約２重量部以下、約１重量部以下、約０．８重量部以下、約０．６重量部以下、約０．４重量部以下、約０．２重量部以下、約０．１５重量部以下、約０．１重量部以下または約０．０９重量部以下程度であってもよい。
【0096】
前記含量範囲において適切なレベルで前記アクリル共重合体を架橋させるように架橋剤の含量が選択されれば、所望の粘着剤組成物を効果的に形成しうる。
【0097】
粘着剤組成物は、前記架橋剤として、前記熱架橋剤とは異なるタイプの架橋剤であり、いわゆる、ラジカル架橋剤を含んでもよい。このような架橋剤は、ラジカル反応により架橋構造を具現する。このようなラジカル架橋剤としては、いわゆる多官能性アクリレートが挙げられ、例えば、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペート（ｎｅｏｐｅｎｔｙｌｇｌｙｃｏｌ ａｄｉｐａｔｅ）ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバル酸（ｈｙｄｒｏｘｙｌ ｐｕｉｖａｌｉｃl ａｃｉｄ）ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（ｄｉｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｎｙｌ）ジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ジ（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリロキシエチルイソシアヌレート、アリル（ａｌｌｙｌ）化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノール（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ヘキサヒドロフタル酸ジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノール（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチルプロパンジ（メタ）アクリレート、アダマンタン（ａｄａｍａｎｔａｎｅ）ジ（メタ）アクリレートまたは９，９－ビス［４－（２－アクリロイルオキシエトキシ）フェニル]フルオレン（ｆｌｕｏｒｉｎｅ）などの二官能性アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、三官能性ウレタン（メタ）アクリレートまたはトリス（メタ）アクリロキシエチルイソシアヌレートなどの三官能性アクリレート、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレートまたはペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートなどの四官能性アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートなどの五官能性アクリレート、及びジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートまたはウレタン（メタ）アクリレート（ｅｘ．イソシアネートモノマー及びトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートの反応生成物などの六官能性アクリレートなどが挙げられるが、これに制限されるものではない。
【0098】
粘着剤組成物において前記ラジカル架橋剤も目的に応じて適正な割合で存在してもよく、例えば、前記アクリル共重合体１００重量部に対して０．０１～１０重量部または０．０１～５重量部の量で含まれてもよい。
【0099】
前記ラジカル架橋剤は、必須成分には該当しない。
【0100】
粘着剤組成物は、前記成分の他にも必要に応じて適正な添加成分を含んでもよく、例えば、ラジカル開始剤や紫外線吸収剤、光安定剤、可塑剤及び／又は架橋触媒などの成分をさらに含んでもよい。
【0101】
例えば、粘着剤組成物は、所望の透過率調整のために染料または顔料を含んでもよい。
【0102】
このときに適用できる染料または顔料の種類には特に制限はない。すなわち、所望の透過率及び染料または顔料が含まれない状態の粘着剤組成物の透過率を考慮し、業界で公知の染料又は顔料のうち適正な種類を選択して使用してもよい。
【0103】
粘着剤組成物の透過率を調節できることが知られている染料または顔料としては、例えば、アゾ系、アントラキノン系、メチン系、アゾメチン系、メロシアニン系、ナフトキノン系、テトラジン系、ベンゾ系、ピロメテン系及び／又はジケトピロロピロール系などの物質が知られている。
【0104】
染料または顔料としては、前記波長範囲（３６０ｎｍ～７４０ｎｍ）内で最大吸収波長を有する染料または顔料を使用してもよく、適切な透過率の具現のために２種以上の染料または顔料を混合して使用してもよい。
【0105】
染料の含量も、必要に応じて所望の透過率を達成できるように適正範囲から選ばれてもよい。
【0106】
本出願は、さらに前記のような粘着剤組成物の架橋物である粘着剤層に関する。本出願において架橋により前記粘着剤層を形成する方法は特に制限されず、適用されたアクリル共重合体及び／又は架橋剤のタイプを考慮して適正な架橋方式を適用して前記粘着剤層を形成しうる。例えば、前記アクリル共重合体及び／又は架橋剤が熱の印加により架橋されるタイプであれば、適切な熱を印加して架橋物を形成してもよく、電磁波の照射により架橋されるタイプであれば適切な電磁波を照射して架橋物を形成してもよく、その他の架橋方式も適用されてもよい。
【0107】
このような粘着剤層は、前述した弾性率及び／又は剥離力特性を示すことができる。
【0108】
このような本出願の粘着剤層の厚さは特に制限されず、適用される用途を考慮して通常の粘着剤層の厚さを有してもよい。
【0109】
本出願は、さらに基材フィルム及び前記基材フィルムの一面または両面に形成された前記粘着剤層を含む粘着フィルムまたは光学積層体に関する。光学積層体の場合、前記基材フィルムは、光学フィルムであってもよい。
【0110】
すなわち、本出願の粘着剤層は、基材フィルムの一面または両面に形成されて粘着フィルムを形成するか、光学フィルムである前記基材フィルムの一面または両面に形成されて光学積層体を形成してもよい。
【0111】
このときに適用できる前記基材フィルムの種類は、特に制限されるものではない。前記基材フィルムとしては、通常、粘着フィルムの形成に適用できる基材フィルムが適用されてもよい。
【0112】
例えば、基材フィルムとしては、ＰＥＴ（ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ））フィルム、ＰＴＦＥ（ｐｏｌｙ（ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｅｔｈｙｌｅｎｅ））フィルム、ＰＰ（ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ）フィルム、ＰＥ（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）フィルム、ポリアミドフィルム、ＣＯＰ（ｃｙｃｌｉｃ ｏｌｅｆｉｎ ｐｏｌｙｍｅｒ）フィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン－ビニルアセテートフィルム、エチレン－プロピレン共重合体フィルム、エチレン－アクリル酸エチル共重合体フィルム、エチレン－アクリル酸メチル共重合体フィルム及び／又はポリイミドフィルムなどが使用されてもよいが、これに制限されるものではない。
【0113】
前記基材フィルムの厚さなどは特に制限されず、目的に適した範囲内で適正な厚さを有してもよい。
【0114】
基材フィルムとして光学フィルムが適用される場合、前記光学フィルムの種類にも特に制限はない。一例において、前記光学フィルムは、偏光フィルム、偏光板または位相差フィルムなどであってもよい。このような場合にも前記光学フィルムは、目的に応じて適切な範囲の厚さを有してもよい。
【0115】
前記粘着フィルムや光学積層体は、また、必要に応じて前記粘着剤層を使用する前まで保護するための離型フィルムまたは保護フィルムをさらに含んでもよい。
【0116】
本出願は、さらに前記粘着剤層、粘着フィルムまたは光学積層体を含むフレキシブルデバイスに関する。前記デバイスにおいて、前記粘着剤層、粘着フィルムまたは光学積層体の適用形態には、特に制限はない。例えば、前記粘着剤層は、前記デバイスにおいて、いわゆるＯＣＡ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｌｅａｒ Ａｄｈｅｓｉｖｅ）またはＯＣＲ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｌｅａｒ Ｒｅｓｉｎ）の用途として使用されてもよく、したがって、前記粘着剤層、粘着フィルムまたは光学積層体の適用形態は、通常のＯＣＡまたはＯＣＲの適用形態と同じであってもよい。
【0117】
このような場合、一例において、前記フレキシブルデバイスは、ディスプレイパネル及び前記ディスプレイパネルの一面または両面に存在する前記粘着剤層、粘着フィルムまたは光学積層体を含んでもよい。このような場合、前記ディスプレイパネルは、１つ以上のフォールディング軸またはローリング軸を通じてフォールディングまたはローリングできるように構成されてもよい。
【0118】
前記のようなフレキシブルデバイスを構成する他の要素は特に制限はなく、公知のフレキシブルデバイスの構成要素が制限なく採用されてもよい。
【0119】
ただし、粘着剤組成物が前述した範囲の透過率特性を示すことによって、前記デバイスでは、従来、視認性の改善及び／又は反射防止のために含まれる偏光板を除外できる。
【0120】
したがって、前記デバイスは、偏光板を含めなくてもよい。
【発明の効果】
【0121】
本出願は、粘着剤組成物を提供しうる。
【0122】
本出願は、フォルダブルデバイスに適した粘着剤組成物を提供しうる。
【0123】
一例において本出願は、通常、視認性の確保や反射防止のために含まれる偏光板の省略が可能なレベルの透過率を示すとともに、フォルダブルデバイスに適した低い弾性率と優れた回復率を同時に示す粘着剤層を提供しうる。
【0124】
本出願は、フレキシブルデバイスに適用されて繰り返し変形と回復に効果的に対応し、変形前後に不良（例えば、変形跡の観察など）が発生せず、裁断性と作業性に優れており、浮き上がり、剥離及び／又は気泡発生なども発生しない粘着剤組成物を提供しうる。
【0125】
本出願は、さらに前記粘着剤組成物を適用したフレキシブルデバイスを提供しうる。
【図面の簡単な説明】
【0126】
【図1】実施例３のアクリル共重合体の融点確認結果を示す図である。
【図2】実施例４のアクリル共重合体の融点確認結果を示す図である。
【図3】クリープひずみ及び回復率を測定するためのグラフである。
【図4】ダイナミックフォールディングテストにおいて適用された試片の構造を示す図である。
【図5】ダイナミックフォールディングテストが行われる過程を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【0127】
以下、実施例を通じて本出願を具体的に説明するが、本出願の範囲が下記実施例によって制限されるものではない。
【0128】
１．貯蔵弾性率の評価
貯蔵弾性率は、ＡＲＥＳ Ｇ２（Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｅｘｐａｎｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ Ｇ２）（ＴＡ社）を使用して評価した。厚さが約０．８ｍｍ程度の粘着剤層を直径約８ｍｍ程度の円形に裁断して試片を製造した。前記粘着剤層は、厚さが約２５μｍ程度の粘着剤層を前記０．８ｍｍ程度の厚さとなるように重ねて製造した。直径約８ｍｍのパラレルプレートフィクスチャー（ｐａｒａｌｌｅｌ ｐｌａｔｅ ｆｉｘｔｕｒｅ）を使用して前記試片に対して測定温度での貯蔵弾性率を評価した。前記評価時に評価条件は、周波数１Ｈｚ及びストレイン（ｓｔｒａｉｎ）５％とした。
貯蔵弾性率は、ＡＲＥＳ Ｇ２（Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｅｘｐａｎｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ Ｇ２）（ＴＡ社）を使用して評価した。厚さが約０．８ｍｍ程度の粘着剤層を直径約８ｍｍ程度の円形に裁断して試片を製造した。前記粘着剤層は、厚さが約２５μｍ程度の粘着剤層を前記０．８ｍｍ程度の厚さとなるように重ねて製造した。直径約８ｍｍのパラレルプレートフィクスチャー（ｐａｒａｌｌｅｌ ｐｌａｔｅ ｆｉｘｔｕｒｅ）を使用して前記試片に対して測定温度での貯蔵弾性率を評価した。前記評価時に評価条件は、周波数１Ｈｚ及びストレイン（ｓｔｒａｉｎ）５％とした。
【0129】
２．クリープひずみ（Ｃｒｅｅｐ）及び回復率の評価
クリープひずみ（Ｃｒｅｅｐ）及び回復率は、以下の方式で評価した。厚さが約０．８ｍｍ程度の粘着剤層を直径約８ｍｍ程度の円形に裁断して試片を製造した。前記粘着剤層は、厚さ約２５μｍ程度の粘着剤層を前記０．８ｍｍ程度の厚さとなるように重ねて製造した。
クリープひずみ（Ｃｒｅｅｐ）及び回復率は、以下の方式で評価した。厚さが約０．８ｍｍ程度の粘着剤層を直径約８ｍｍ程度の円形に裁断して試片を製造した。前記粘着剤層は、厚さ約２５μｍ程度の粘着剤層を前記０．８ｍｍ程度の厚さとなるように重ねて製造した。
【0130】
ＡＲＥＳ Ｇ２（Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｅｘｐａｎｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ Ｇ２）（ＴＡ社）装備を使用し、前記試片を直径約８ｍｍのパラレルプレートフィクスチャー（ｐａｒａｌｌｅｌ ｐｌａｔｅ ｆｉｘｔｕｒｅ）に装着し、シェア（ｓｈｅａｒ）方向に約１０，０００Ｐａ程度のストレスを６００秒間試片に加え、ストレスを除去した後のひずみを図３に示すように確認して評価した。
【0131】
図３のグラフにおいて、ｘ軸は、ストレスがかかり始めた時点を０秒とする時間の経過を示す軸であり、ｙ軸は、粘着剤層のひずみ（ｓｔｒａｉｎ、％）を示す軸であり、前記ひずみは、下記数Ａにより計算した結果である。
【0132】
［数Ａ］
ひずみ（単位：％）＝１００×（Ｌａ－Ｌi）／Ｌｉ
ひずみ（単位：％）＝１００×（Ｌａ－Ｌi）／Ｌｉ
【0133】
数Ａにおいて、Ｌａは、粘着剤層の変形方向（ストレスが加えられた方向）への変形後の長さ（単位：ｍｍ）であり、Ｌｉは、粘着剤層の変形前の初期厚さ（単位：ｍｍ）である。
【0134】
前記のような評価によって確認される粘着剤層の最大ひずみ（図３の１０）をクリープひずみ値として指定した。
【0135】
また、回復率は、下記数Ｂにより指定した。
【0136】
［式Ｂ］
Ｒ％＝１００×（Ｃ－Ｓ）／Ｃ
Ｒ％＝１００×（Ｃ－Ｓ）／Ｃ
【0137】
数Ｂにおいて、Ｒ％は、前記回復率であり、Ｃは、前記クリープひずみ値（Ｃｒｅｅｐ、最大ひずみ）であり、Ｓは、前記約１０，０００Ｐａのストレスを６００秒間試片に加えた後にストレスを除去し、再び６００秒が経過した時点での試片のひずみ（例えば、図３の２０）である。
【0138】
３．剥離力の評価
測定対象である粘着フィルム（離型フィルム／粘着剤層／基材フィルムの構造）を幅が約２５ｍｍ程度で、長さが約１００ｍｍ程度の長方形に裁断して試片を製造した。次に剥離フィルムを剥離し、粘着剤層をソーダライムガラス（ｓｏｄａ ｌｉｍｅ ｇｌａｓｓ）にＪＩＳ Ｚ ０２３７の規定に従って２ｋｇのローラーを使用して取り付け、常温で１日放置した。その後、ＴＡ（Ｔｅｘｔｕｒｅ Ａｎａｌｙｚｅｒ）装備（Ｓｔａｂｌｅ Ｍｉｃｒｏ Ｓｙｓｔｅｍ社）を使用して常温で１８０度の剥離角度及び０．３ｍ／ｍｉｎの剥離速度で粘着剤層を剥離しながら剥離力を測定した。
測定対象である粘着フィルム（離型フィルム／粘着剤層／基材フィルムの構造）を幅が約２５ｍｍ程度で、長さが約１００ｍｍ程度の長方形に裁断して試片を製造した。次に剥離フィルムを剥離し、粘着剤層をソーダライムガラス（ｓｏｄａ ｌｉｍｅ ｇｌａｓｓ）にＪＩＳ Ｚ ０２３７の規定に従って２ｋｇのローラーを使用して取り付け、常温で１日放置した。その後、ＴＡ（Ｔｅｘｔｕｒｅ Ａｎａｌｙｚｅｒ）装備（Ｓｔａｂｌｅ Ｍｉｃｒｏ Ｓｙｓｔｅｍ社）を使用して常温で１８０度の剥離角度及び０．３ｍ／ｍｉｎの剥離速度で粘着剤層を剥離しながら剥離力を測定した。
【0139】
４．融点の評価
共重合体の融点は、通常のＤＳＣ（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ）装備を使用した測定方法によって測定した。装備としては、ＤＳＣ－ＳＴＡＲ３装備（Ｍｅｔｔｌｅｒ Ｔｏｌｅｄｏ社）を使用した。試料（共重合体）約１０ｍｇを専用ペン（ｐａｎ）に充填し、昇温条件を１０℃／ｍｉｎとして吸熱及び発熱量を温度に応じて確認し、融点などを測定した。
共重合体の融点は、通常のＤＳＣ（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ）装備を使用した測定方法によって測定した。装備としては、ＤＳＣ－ＳＴＡＲ３装備（Ｍｅｔｔｌｅｒ Ｔｏｌｅｄｏ社）を使用した。試料（共重合体）約１０ｍｇを専用ペン（ｐａｎ）に充填し、昇温条件を１０℃／ｍｉｎとして吸熱及び発熱量を温度に応じて確認し、融点などを測定した。
【0140】
５．重量平均分子量の評価
共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣ（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈ）を使用して測定し、測定条件は、下記の通りである。重量平均分子量の測定時に検量線の作製には、標準ポリスチレン（Ａｇｌｉｅｎｔ ｓｙｓｔｅｍ（製））を使用して測定結果を換算した。
共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣ（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈ）を使用して測定し、測定条件は、下記の通りである。重量平均分子量の測定時に検量線の作製には、標準ポリスチレン（Ａｇｌｉｅｎｔ ｓｙｓｔｅｍ（製））を使用して測定結果を換算した。
【0141】
＜ＧＰＣ測定条件＞
測定機：Ａｇｌｉｅｎｔ ＧＰＣ（Ａｇｌｉｅｎｔ １２００ ｓｅｒｉｅｓ，Ｕ．Ｓ．）
カラム：ＰＬ Ｍｉｘｅｄ Ｂ ２個連結
カラム温度：４０℃
溶離液：ＴＨＦ（Ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ）
流速：１．０μＬ／分
濃度：～１ｍｇ／ｍＬ（１００μl ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ）
測定機：Ａｇｌｉｅｎｔ ＧＰＣ（Ａｇｌｉｅｎｔ １２００ ｓｅｒｉｅｓ，Ｕ．Ｓ．）
カラム：ＰＬ Ｍｉｘｅｄ Ｂ ２個連結
カラム温度：４０℃
溶離液：ＴＨＦ（Ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ）
流速：１．０μＬ／分
濃度：～１ｍｇ／ｍＬ（１００μl ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ）
【0142】
６．ダイナミックフォールディングテスト
ダイナミックフォールディングテストは、図４に示した試片を製造して行った。図４に示した試片のように両面にハードコート層１００が形成された厚さ約５０μｍ程度のポリイミドフィルム２００、粘着剤層３００、偏光板４００、粘着剤層３００及びディスプレイパネル５００を順次積層して製造された積層体を横の長さが約７．８ｃｍで、縦の長さが約１７ｃｍ程度の長方形の形状に裁断して試片を製造した。次に、図５に示すように、前記試片を５ｍｍ間隔の平行板の間に挟んで折りたたむフォールディングを２５℃で２０万回繰り返し、サンプルを回収した後、サンプルでの気泡の発生、浮き上がり／剥離の発生及びハードコート層のクラックの発生などの不良を目視で観察した。前記不良のうち１つでも発生した場合をＮＧと評価し、前記不良がすべて発生しなかった場合をＰＡＳＳと評価した。
ダイナミックフォールディングテストは、図４に示した試片を製造して行った。図４に示した試片のように両面にハードコート層１００が形成された厚さ約５０μｍ程度のポリイミドフィルム２００、粘着剤層３００、偏光板４００、粘着剤層３００及びディスプレイパネル５００を順次積層して製造された積層体を横の長さが約７．８ｃｍで、縦の長さが約１７ｃｍ程度の長方形の形状に裁断して試片を製造した。次に、図５に示すように、前記試片を５ｍｍ間隔の平行板の間に挟んで折りたたむフォールディングを２５℃で２０万回繰り返し、サンプルを回収した後、サンプルでの気泡の発生、浮き上がり／剥離の発生及びハードコート層のクラックの発生などの不良を目視で観察した。前記不良のうち１つでも発生した場合をＮＧと評価し、前記不良がすべて発生しなかった場合をＰＡＳＳと評価した。
【0143】
７．透過率の評価
実施例または比較例で示した方式で粘着剤組成物で厚さが約２５μｍ程度の粘着剤層を形成し、その粘着剤層の厚さ方向によって透過率を測定した。透過率は、Ｓｈｉｍａｄｚｕ社のＵＶ－ＶＩＳ ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ（ＵＶ－３６００ｐｌｕｓ）を使用して測定した。また、測定波長範囲は、３６０ｎｍ～７４０ｎｍの範囲内であった。３６０ｎｍ波長から前記波長範囲内の透過率を１ｎｍ波長間隔で測定し、その平均値を透過率とした。
実施例または比較例で示した方式で粘着剤組成物で厚さが約２５μｍ程度の粘着剤層を形成し、その粘着剤層の厚さ方向によって透過率を測定した。透過率は、Ｓｈｉｍａｄｚｕ社のＵＶ－ＶＩＳ ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ（ＵＶ－３６００ｐｌｕｓ）を使用して測定した。また、測定波長範囲は、３６０ｎｍ～７４０ｎｍの範囲内であった。３６０ｎｍ波長から前記波長範囲内の透過率を１ｎｍ波長間隔で測定し、その平均値を透過率とした。
【0144】
製造例１．共重合体（Ａ）の製造
２－エチルヘキシルアクリレート（２－ＥＨＡ）及びアクリル酸（ＡＡ）を９８：２の重量比（２－ＥＨＡ：ＡＡ）で反応器内の溶媒であるエチルアセテートに投入し、ラジカル開始剤（２，２'－Ａｚｏｂｉｓ（４－ｍｅｔｈｏｘｙ－２，４－ｄｉｍｅｔｈｙｌｖａｌｅｒｏｎｉｔｒｉｌｅ））を約５００ｐｐｍ添加した後、約５０℃で約８時間重合反応させて重合物（共重合体（Ａ））を製造した。前記共重合体（重合物）（Ａ）は、重量平均分子量が約２，０００，０００程度のレベルであった。
２－エチルヘキシルアクリレート（２－ＥＨＡ）及びアクリル酸（ＡＡ）を９８：２の重量比（２－ＥＨＡ：ＡＡ）で反応器内の溶媒であるエチルアセテートに投入し、ラジカル開始剤（２，２'－Ａｚｏｂｉｓ（４－ｍｅｔｈｏｘｙ－２，４－ｄｉｍｅｔｈｙｌｖａｌｅｒｏｎｉｔｒｉｌｅ））を約５００ｐｐｍ添加した後、約５０℃で約８時間重合反応させて重合物（共重合体（Ａ））を製造した。前記共重合体（重合物）（Ａ）は、重量平均分子量が約２，０００，０００程度のレベルであった。
【0145】
製造例２～５．共重合体の製造
適用したモノマーの重量比率及び重合物（共重合体）の重量平均分子量を下記表１に示すようにしたことを除いては、製造例１と同様に共重合体（重合物）を製造した。
適用したモノマーの重量比率及び重合物（共重合体）の重量平均分子量を下記表１に示すようにしたことを除いては、製造例１と同様に共重合体（重合物）を製造した。
【0146】
【表1】
【0147】
前記製造例の共重合体のうち、製造例１～４の共重合体について融点を確認したところ、製造例３及び４の共重合体について融点が確認され、製造例３の共重合体の融点は、約－２８℃～－３５℃の範囲内で確認され、製造例４の共重合体は、約－４４℃レベルの温度で融点を示した。図１及び図２は、それぞれ製造例３及び４の共重合体に対する融点確認結果である。
【0148】
実施例１．
製造例１の共重合体（重合物）（Ａ）１００重量部に対して約０．０３５重量部の架橋剤（製造社：三永インクペイント社、製品名：ＢＸＸ－５２４０ ０．０３重量部及びＢＸＸ－５６２７ ０．００５重量部）を配合し、染料をさらに配合して粘着剤組成物を製造した。前記染料としては、オリエント化学社のＢｌａｃｋ ２８４ ０．１５９重量部、ＢＡＳＦ社のＲｅｄ ３３５ ０．０３５６重量部及びＢＡＳＦ社のＹｅｌｌｏｗ １８０ ０．０７５５重量部を使用した。
製造例１の共重合体（重合物）（Ａ）１００重量部に対して約０．０３５重量部の架橋剤（製造社：三永インクペイント社、製品名：ＢＸＸ－５２４０ ０．０３重量部及びＢＸＸ－５６２７ ０．００５重量部）を配合し、染料をさらに配合して粘着剤組成物を製造した。前記染料としては、オリエント化学社のＢｌａｃｋ ２８４ ０．１５９重量部、ＢＡＳＦ社のＲｅｄ ３３５ ０．０３５６重量部及びＢＡＳＦ社のＹｅｌｌｏｗ １８０ ０．０７５５重量部を使用した。
【0149】
前記粘着剤組成物を離型ＰＥＴ（ＰＥＴ（ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ））フィルム上にコンマコーター（ｃｏｍｍａ ｃｏａｔｅｒ）で塗布し、１３０℃で約３分程度保持して厚さが約２５μｍ程度の粘着剤層を形成した。
【0150】
実施例２．
製造例２の共重合体（重合物）（Ｂ）１００重量部に対して約０．０７重量部の架橋剤（製造社：Ａｓａｈｉ Ｋａｓｅｉ社、製品名：ＴＫＡ－１００）及び触媒を配合し、染料をさらに配合して粘着剤組成物を製造した。前記触媒としては、イソシアネート基とヒドロキシ基のウレタン反応を促進させる公知の触媒を触媒量で使用した。前記染料としては、オリエント社のＢｌａｃｋ ２８４ ０．０７８１重量部及びＢＡＳＦ社のＹｅｌｌｏｗ １８０ ０．０１１９重量部を使用した。
製造例２の共重合体（重合物）（Ｂ）１００重量部に対して約０．０７重量部の架橋剤（製造社：Ａｓａｈｉ Ｋａｓｅｉ社、製品名：ＴＫＡ－１００）及び触媒を配合し、染料をさらに配合して粘着剤組成物を製造した。前記触媒としては、イソシアネート基とヒドロキシ基のウレタン反応を促進させる公知の触媒を触媒量で使用した。前記染料としては、オリエント社のＢｌａｃｋ ２８４ ０．０７８１重量部及びＢＡＳＦ社のＹｅｌｌｏｗ １８０ ０．０１１９重量部を使用した。
【0151】
前記粘着剤組成物を離型ＰＥＴ（ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ））フィルム上にコンマコーター（ｃｏｍｍａ ｃｏａｔｅｒ）で塗布し、１３０℃で約３分程度保持して厚さが約２５μｍ程度の粘着剤層を形成した。
【0152】
実施例３．
製造例３の共重合体（重合物）（Ｃ）１００重量部に対して約０．０７重量部の架橋剤（製造社：Ａｓａｈｉ Ｋａｓｅｉ社、製品名：ＴＫＡ－１００）及び触媒を配合し、染料をさらに配合して粘着剤組成物を製造した。前記触媒としては、イソシアネート基とヒドロキシ基のウレタン反応を促進させる公知の触媒を触媒量で使用した。前記染料としては、オリエント社のＢｌａｃｋ ２８４ ０．０７８１重量部及びＢＡＳＦ社のＹｅｌｌｏｗ １８０ ０．０１１９重量部を使用した。
製造例３の共重合体（重合物）（Ｃ）１００重量部に対して約０．０７重量部の架橋剤（製造社：Ａｓａｈｉ Ｋａｓｅｉ社、製品名：ＴＫＡ－１００）及び触媒を配合し、染料をさらに配合して粘着剤組成物を製造した。前記触媒としては、イソシアネート基とヒドロキシ基のウレタン反応を促進させる公知の触媒を触媒量で使用した。前記染料としては、オリエント社のＢｌａｃｋ ２８４ ０．０７８１重量部及びＢＡＳＦ社のＹｅｌｌｏｗ １８０ ０．０１１９重量部を使用した。
【0153】
前記粘着剤組成物を離型ＰＥＴ（ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ））フィルム上にコンマコーター（ｃｏｍｍａ ｃｏａｔｅｒ）で塗布し、１３０℃で約３分程度保持して厚さが約２５μｍ程度の粘着剤層を形成した。
【0154】
実施例４．
製造例４の共重合体（重合物）（Ｃ）１００重量部に対して約０．０７重量部の架橋剤（製造社：Ａｓａｈｉ Ｋａｓｅｉ社、製品名：ＴＫＡ－１００）及び触媒を配合し、染料をさらに配合して粘着剤組成物を製造した。前記触媒としては、イソシアネート基とヒドロキシ基のウレタン反応を促進させる公知の触媒を触媒量で使用した。前記染料としては、オリエント社のＢｌａｃｋ ２８４ ０．０７８１重量部及びＢＡＳＦ社のＹｅｌｌｏｗ １８０ ０．０１１９重量部を使用した。
製造例４の共重合体（重合物）（Ｃ）１００重量部に対して約０．０７重量部の架橋剤（製造社：Ａｓａｈｉ Ｋａｓｅｉ社、製品名：ＴＫＡ－１００）及び触媒を配合し、染料をさらに配合して粘着剤組成物を製造した。前記触媒としては、イソシアネート基とヒドロキシ基のウレタン反応を促進させる公知の触媒を触媒量で使用した。前記染料としては、オリエント社のＢｌａｃｋ ２８４ ０．０７８１重量部及びＢＡＳＦ社のＹｅｌｌｏｗ １８０ ０．０１１９重量部を使用した。
【0155】
前記粘着剤組成物を離型ＰＥＴ（ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ））フィルム上にコンマコーター（ｃｏｍｍａ ｃｏａｔｅｒ）で塗布し、１３０℃で約３分程度保持して厚さが約２５μｍ程度の粘着剤層を形成した。
【0156】
比較例１．
製造例５の共重合体（重合物）（Ｅ）１００重量部に対して約０．１１重量部の架橋剤（製造社：Ｓｏｋｅｎ社、製品名：Ｔ－３９Ｍ）及び触媒を配合し、染料をさらに配合して粘着剤組成物を製造した。前記触媒としては、イソシアネート基とヒドロキシ基のウレタン反応を促進させる公知の触媒を触媒量で使用した。前記染料としては、オリエント社のＢｌａｃｋ ２８４ ０．１１８８重量部及びＢＡＳＦ社のＹｅｌｌｏｗ １８０ ０．３７重量部を使用した。
製造例５の共重合体（重合物）（Ｅ）１００重量部に対して約０．１１重量部の架橋剤（製造社：Ｓｏｋｅｎ社、製品名：Ｔ－３９Ｍ）及び触媒を配合し、染料をさらに配合して粘着剤組成物を製造した。前記触媒としては、イソシアネート基とヒドロキシ基のウレタン反応を促進させる公知の触媒を触媒量で使用した。前記染料としては、オリエント社のＢｌａｃｋ ２８４ ０．１１８８重量部及びＢＡＳＦ社のＹｅｌｌｏｗ １８０ ０．３７重量部を使用した。
【0157】
前記粘着剤組成物を離型ＰＥＴ（ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ））フィルム上にコンマコーター（ｃｏｍｍａ ｃｏａｔｅｒ）で塗布し、１３０℃で約３分程度保持して厚さが約２５μｍ程度の粘着剤層を形成した。
【0158】
比較例２．
染料を適用しなかったことを除いては、実施例２と同様に粘着剤層を形成した。
染料を適用しなかったことを除いては、実施例２と同様に粘着剤層を形成した。
【0159】
評価結果．
前記実施例または比較例の粘着剤組成物に対する評価結果をまとめて下記表２に記載した。
前記実施例または比較例の粘着剤組成物に対する評価結果をまとめて下記表２に記載した。
【0160】
下記表２において、貯蔵弾性率の単位は、Ｐａであり、クリープひずみ、回復率及び透過率の単位は、％であり、剥離力の単位はｇｆ／ｉｎｃｈである。
【0161】
【表2】
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【手続補正書】
【提出日】2023-05-19
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
架橋された状態で－２０℃での貯蔵弾性率が２５０，０００Ｐａ以下であり、－２０℃でのクリープひずみが３０％以上であり、回復率が７０％以上であり、
３６０ｎｍ～７４０ｎｍの波長の光に対する平均透過率が９０％以下である、粘着剤組成物。
【請求項2】
－２０℃での貯蔵弾性率が１４０，０００Ｐａ以下であり、回復率が７０％以上である、請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項3】
－２０℃でのクリープひずみが３２％以上である、請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項4】
ガラスに対する常温剥離力が５００ｇｆ／ｉｎｃｈ (193 N/m) 以上である、請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項5】
アクリル共重合体を含む、請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項6】
結晶性アクリル共重合体を含む、請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項7】
融点が－２０℃以下である結晶性アクリル共重合体を含む、請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項8】
アクリル共重合体は、アルキル（メタ）アクリレート単位及び極性官能基含有単位を含む、請求項５に記載の粘着剤組成物。
【請求項9】
アルキル（メタ）アクリレート単位は、炭素数１～１０の直鎖または分岐鎖のアルキル基を有する、請求項８に記載の粘着剤組成物。
【請求項10】
アクリル共重合体は、下記化１の単位をさらに含む、請求項８に記載の粘着剤組成物。【化1】
【請求項11】
アクリル共重合体は、アルキル（メタ）アクリレート単位１００重量部に対して５０～３００重量部の化１の単位を含む、請求項１０に記載の粘着剤組成物。
【請求項12】
化１の単位がアルキル（メタ）アクリレート単位１００重量部に対して６０重量部以上のアクリル共重合体に含まれており、前記化１の単位の重量（Ａ）の極性官能基含有単位の重量（Ｂ）に対する割合が１．７以上であり、前記極性官能基含有単位がヒドロキシ基含有モノマー由来単位である、請求項１１に記載の粘着剤組成物。
【請求項13】
染料を含む、請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項14】
請求項１から１３のいずれか一項に記載の粘着剤組成物の架橋物である、粘着剤層。
【請求項15】
１つ以上のフォールディング軸またはローリング軸を通じてフォールディングまたはローリングできるように構成されたディスプレイパネル、及び前記ディスプレイパネルの一面または両面に存在する請求項１から１３のいずれか一項に記載の粘着剤組成物の架橋物である粘着剤層を含み、
偏光板を含まない、フレキシブルデバイス。
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0036】
例えば、前記粘着剤組成物は、剥離力が５００ｇｆ／ｉｎｃｈ (193 N/m) 以上、５５０ｇｆ／ｉｎｃｈ (212N/m) 以上、６００ｇｆ／ｉｎｃｈ (231 N/m) 以上、６５０ｇｆ／ｉｎｃｈ (250 N/m) 以上、７００ｇｆ／ｉｎｃｈ (270 N/m) 以上、７５０ｇｆ／ｉｎｃｈ (289 N/m) 以上、８００ｇｆ／ｉｎｃｈ (308 N/m) 以上、８５０ｇｆ／ｉｎｃｈ (328 N/m) 以上、９００ｇｆ／ｉｎｃｈ (347 N/m) 以上、９５０ｇｆ／ｉｎｃｈ (366 N/m) 以上または１０００ｇｆ／ｉｎｃｈ (386 N/m) 以上であってもよく、３０００ｇｆ／ｉｎｃｈ (1158 N/m) 以下、２８００ｇｆ／ｉｎｃｈ (1080 N/m) 以下、２６００ｇｆ／ｉｎｃｈ (1003 N/m) 以下、２４００ｇｆ／ｉｎｃｈ (926 N/m) 以下、２２００ｇｆ／ｉｎｃｈ (849 N/m) 以下、２０００ｇｆ／ｉｎｃｈ (772 N/m) 以下、１８００ｇｆ／ｉｎｃｈ (694 N/m) 以下、１６００ｇｆ／ｉｎｃｈ (617 N/m) 以下、１４００ｇｆ／ｉｎｃｈ (540 N/m) 以下、１２００ｇｆ／ｉｎｃｈ (463 N/m) 以下、１１００ｇｆ／ｉｎｃｈ (424 N/m) 以下または１０５０ｇｆ／ｉｎｃｈ (405 N/m) 以下程度であってもよい。
【国際調査報告】