▶ サムスン エスディアイ カンパニー，リミテッドの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-12-15
(54)【発明の名称】偏光板及びこれを含む光学表示装置
(51)【国際特許分類】
G02B 5/30 20060101AFI20231208BHJP
C09D 201/00 20060101ALI20231208BHJP
C09J 7/38 20180101ALI20231208BHJP
C09D 7/48 20180101ALI20231208BHJP
C09D 175/04 20060101ALI20231208BHJP
C09D 133/04 20060101ALI20231208BHJP
【ＦＩ】
G02B5/30
C09D201/00
C09J7/38
C09D7/48
C09D175/04
C09D133/04
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023530915
(86)(22)【出願日】2021-11-05
(85)【翻訳文提出日】2023-05-22
(86)【国際出願番号】 KR2021015981
(87)【国際公開番号】W WO2022108205
(87)【国際公開日】2022-05-27
(31)【優先権主張番号】10-2020-0158269
(32)【優先日】2020-11-23
(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】514278061
【氏名又は名称】サムスン エスディアイ カンパニー，リミテッド
【氏名又は名称原語表記】ＳＡＭＳＵＮＧ ＳＤＩ ＣＯ．，ＬＴＤ．
【住所又は居所原語表記】１５０－２０， Ｇｏｎｇｓｅ－ｒｏ，Ｇｉｈｅｕｎｇ－ｇｕ，Ｙｏｎｇｉｎ－ｓｉ，Ｇｙｅｏｎｇｇｉ－ｄｏ １７０８４，Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｋｏｒｅａ
(74)【代理人】
【識別番号】110000671
【氏名又は名称】ＩＢＣ一番町弁理士法人
(72)【発明者】
【氏名】ジョン，ウ ジン
(72)【発明者】
【氏名】イ，スン ジュン
(72)【発明者】
【氏名】キム，イル ジン
【テーマコード（参考）】
2H149
4J004
4J038
【Ｆターム（参考）】
2H149AA18
2H149AB14
2H149AB19
2H149AB23
2H149BA02
2H149BB15
2H149CA02
2H149EA12
2H149EA22
2H149FA02X
2H149FA03W
2H149FA08X
2H149FA54X
2H149FA63
2H149FA66
2H149FD09
2H149FD25
2H149FD35
4J004AA10
4J004AA14
4J004AB01
4J004BA02
4J004CC03
4J004EA06
4J004FA08
4J038CG141
4J038CH031
4J038CH121
4J038DG262
4J038JB25
4J038JC32
4J038KA03
4J038KA12
4J038MA13
4J038MA14
4J038NA19
4J038PB08
4J038PC08
(57)【要約】
本出願は偏光子；前記偏光子の上部面に形成された保護コーティング層；前記偏光子の下部面に前記偏光子から順次に形成された保護層及び粘着層を含み、前記保護コーティング層は、熱硬化型組成物で形成され、前記偏光板は、前記保護コーティング層面でマイクロインデンターにより測定されたモジュラス約１０ＭＰａ以上である、偏光板及びこれを含む光学表示装置が提供される。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
偏光子；前記偏光子の上部面に形成された保護コーティング層；前記偏光子の下部面に前記偏光子から順次に形成された保護層及び粘着層を含む偏光板であって、前記保護コーティング層は、熱硬化型組成物で形成され、
前記偏光板は、前記保護コーティング層面でマイクロインデンターにより測定されたモジュラスが約１０ＭＰａ以上であることを特徴とする、偏光板。
【請求項2】
前記保護コーティング層は、前記偏光子の上部面に直接的に形成されたことを特徴とする、請求項１に記載の偏光板。
【請求項3】
前記偏光子の上部面には、前記偏光子の保護層として前記保護コーティング層のみが積層されたことを特徴とする、請求項１に記載の偏光板。
【請求項4】
前記熱硬化型組成物は、粘着樹脂、イソシアネート系硬化剤及びＵＶ吸収剤を含むことを特徴とする、請求項１に記載の偏光板。
【請求項5】
前記ＵＶ吸収剤は、粘着樹脂１００重量部に対して約０．１重量部～約１０重量部で含まれることを特徴とする、請求項４に記載の偏光板。
【請求項6】
前記ＵＶ吸収剤は、最大吸収波長が約３９０ｎｍ以上であることを特徴とする、請求項４に記載の偏光板。
【請求項7】
前記ＵＶ吸収剤は、インドール系、トリアジン系のうち１種以上を含むことを特徴とする、請求項４に記載の偏光板。
【請求項8】
前記粘着樹脂は、アルキル基を有する（メタ）アクリル系単量体及び水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体を含む単量体混合物であって、前記単量体混合物に含まれた単量体のうち少なくとも１種以上は、ホモポリマーのガラス転移温度が約５０℃以上である単量体を含む単量体混合物の（メタ）アクリル系共重合体を含むことを特徴とする、請求項１に記載の偏光板。
【請求項9】
前記ホモポリマーのガラス転移温度が約５０℃以上である単量体は、前記単量体混合物のうち約１重量％～約６０重量％で含まれることを特徴とする、請求項８に記載の偏光板。
【請求項10】
前記ホモポリマーのガラス転移温度が約５０℃以上である単量体は、メチルメタクリレート、ｔ－ブチルメタクリレート、ｉｓｏ－プロピルメタクリレート、ｓｅｃ－ブチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレートのうち１種以上を含むことを特徴とする、請求項８に記載の偏光板。
【請求項11】
前記単量体混合物は、前記アルキル基を有する（メタ）アクリル系単量体約８５重量％～約９９．９重量％、前記水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体約０．１重量％～約１５重量％を含むことを特徴とする、請求項８に記載の偏光板。
【請求項12】
前記単量体混合物は、カルボン酸基を有する単量体をさらに含むことを特徴とする、請求項８に記載の偏光板。
【請求項13】
前記単量体混合物は、前記アルキル基を有する（メタ）アクリル系単量体約７０重量％～約９８重量％、前記水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体約０．１重量％～約１５重量％、前記カルボン酸基を有する単量体約０．１重量％～約１５重量％を含むことを特徴とする、請求項１２に記載の偏光板。
【請求項14】
前記イソシアネート系硬化剤は、ウレタン結合及び炭素数が２個以上であるアルキレン基含有単位を複数個含むポリイソシアネート系硬化剤を含むことを特徴とする、請求項４に記載の偏光板。
【請求項15】
前記イソシアネート系硬化剤は、下記化学式１の単位を複数個有するポリイソシアネート硬化剤を含むことを特徴とする、請求項１４に記載の偏光板。【化1】
（前記化学式１において、＊は、連結部位であり、
Ｒ１、Ｒ２は、同一であるか相異であり、２価の炭素数２～炭素数２０の脂肪族炭化水素基である。）
【請求項16】
前記粘着樹脂１００重量部、前記イソシアネート系硬化剤約１０重量部～約４０重量部、前記ＵＶ吸収剤約０．１重量部～約１０重量部を含むことを特徴とする、請求項４に記載の偏光板。
【請求項17】
前記偏光板は、波長３８０ｎｍ又は４０５ｎｍで光透過率がそれぞれ約３％以下であることを特徴とする、請求項１に記載の偏光板。
【請求項18】
請求項１～請求項１７のうちいずれか一項に記載の偏光板を含むことを特徴とする、光学表示装置。
【請求項19】
前記光学表示装置は、前記偏光板、前記偏光板の上部面に積層された透明粘着フィルム、前記偏光板の下部面に形成されたＯＬＥＤパネルを含むことを特徴とする、請求項１８に記載の光学表示装置。
【請求項20】
前記透明粘着フィルムの上部面にカバーガラスがさらに積層されたことを特徴とする、請求項１９に記載の光学表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、偏光板及びこれを含む光学表示装置に関する。
【背景技術】
【0002】
光学表示装置は、光効率の向上、画面品質の向上などの目的で偏光板を具備する。偏光板は、偏光子及び偏光子の少なくとも一面に形成された保護フィルムを具備する。偏光板は、前記保護フィルムの一面に粘着剤組成物をコーティングするか粘着剤組成物で形成された粘着フィルムを積層した後に被着体に積層され得る。
【0003】
最近、光学表示装置の薄型化傾向が続くに従い、偏光板も薄型化しようとする趨勢にある。偏光板を薄型化させる方法は、多くの方法が考慮され得るが、最近、保護フィルムの代わりに保護コーティング層を偏光子の保護層として用いる方法が考慮されている。一方、偏光板、特に視認側の偏光板は、外部の紫外線光に容易に露出され得、偏光板に入った紫外線は偏光板の被着体、例えば、液晶パネル又はＯＬＥＤパネルを損傷させ得る。したがって、薄型化効果とＵＶ遮断効果が同時に得られるべきである。
【0004】
保護コーティング層は、偏光板の薄型化効果を提供することができる。しかし、偏光子の上部面と下部面にそれぞれ積層される保護層の厚さの差、物性差により偏光板の曲がりを発生させ得る。また、保護コーティング層は、偏光子に直接的に形成されるので熱衝撃などの信頼性条件での偏光子のクラックを防止しなければならない。
【0005】
本発明の背景技術は、特開２０１３－０７２９５１号などに開示されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
本発明の目的は、薄型化効果がある偏光板を提供することである。
【0007】
本発明の他の目的は、保護コーティング層に相対的に過量のＵＶ吸収剤を含むことができ偏光子及び偏光板の被着体、例えば、表示パネルのＵＶによる損傷を最小化する偏光板を提供することである。
【0008】
本発明のまた他の目的は、偏光子に対するバリアー効果を提供して偏光板の曲がりを抑制する偏光板を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本発明の一観点は、偏光板に関する。
【0010】
１．偏光板は、偏光子；前記偏光子の上部面に形成された保護コーティング層；前記偏光子の下部面に前記偏光子から順次に形成された保護層及び粘着層を含み、前記保護コーティング層は、熱硬化型組成物で形成され、前記偏光板は、前記保護コーティング層面でマイクロインデンターにより測定されたモジュラスが約１０ＭＰａ以上である。
【0011】
２．１において、前記保護コーティング層は、前記偏光子の上部面に直接的に形成され得る。
【0012】
３．１から２において、前記偏光子の上部面には、前記偏光子の保護層として前記保護コーティング層のみが積層され得る。
【0013】
４．１から３において、前記熱硬化型組成物は、粘着樹脂、イソシアネート系硬化剤及びＵＶ吸収剤を含んでもよい。
【0014】
５．４において、前記ＵＶ吸収剤は、粘着樹脂１００重量部に対して約０．１重量部～約１０重量部で含まれてもよい。
【0015】
６．４において、前記ＵＶ吸収剤は、最大吸収波長が３９０ｎｍ以上であってもよい。
【0016】
７．４において、前記ＵＶ吸収剤は、インドール系、トリアジン系のうち１種以上を含んでもよい。
【0017】
８．１から７において、前記粘着樹脂は、アルキル基を有する（メタ）アクリル系単量体及び水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体を含む単量体混合物であって、前記単量体混合物に含まれた単量体のうち少なくとも１種以上は、ホモポリマーのガラス転移温度が約５０℃以上である単量体を含む単量体混合物の（メタ）アクリル系共重合体を含んでもよい。
【0018】
９．８において、前記ホモポリマーのガラス転移温度が約５０℃以上である単量体は、前記単量体混合物のうち約１重量％～約６０重量％で含まれてもよい。
【0019】
１０．８から９において、前記ホモポリマーのガラス転移温度が約５０℃以上である単量体は、メチルメタクリレート、ｔ－ブチルメタクリレート、ｉｓｏ－プロピルメタクリレート、ｓｅｃ－ブチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレートのうち１種以上を含んでもよい。
【0020】
１１．８から１０において、前記単量体混合物は、前記アルキル基を有する（メタ）アクリル系単量体約８５重量％～約９９．９重量％、前記水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体約０．１重量％～約１５重量％を含んでもよい。
【0021】
１２．８から１１において、前記単量体混合物は、カルボン酸基を有する単量体をさらに含んでもよい。
【0022】
１３．８から１２において、前記単量体混合物は、前記アルキル基を有する（メタ）アクリル系単量体約７０重量％～約９８重量％、前記水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体約０．１重量％～約１５重量％、前記カルボン酸基を有する単量体約０．１重量％～約１５重量％を含んでもよい。
【0023】
１４．１から１３において、前記イソシアネート系硬化剤は、ウレタン結合及び炭素数が２個以上であるアルキレン基含有単位を複数個含むポリイソシアネート系硬化剤を含んでもよい。
【0024】
１５．１から１４において、前記イソシアネート系硬化剤は、下記化学式１の単位を複数個有するポリイソシアネート硬化剤を含んでもよい：
【0025】
【化1】
【0026】
（前記化学式１において、＊は、連結部位であり、
Ｒ１、Ｒ２は、同一であるか相異であり、２価の炭素数２～炭素数２０の脂肪族炭化水素基である。）
１６．１から１５において、前記粘着樹脂１００重量部、前記イソシアネート系硬化剤約１０重量部～約４０重量部、前記ＵＶ吸収剤約０．１重量部～約１０重量部を含んでもよい。
Ｒ１、Ｒ２は、同一であるか相異であり、２価の炭素数２～炭素数２０の脂肪族炭化水素基である。）
１６．１から１５において、前記粘着樹脂１００重量部、前記イソシアネート系硬化剤約１０重量部～約４０重量部、前記ＵＶ吸収剤約０．１重量部～約１０重量部を含んでもよい。
【0027】
１７．１か１６において、前記偏光板は、波長３８０ｎｍ又は４０５ｎｍで光透過率がそれぞれ約３％以下であってもよい。
【0028】
本発明の他の観点は、光学表示装置に関する。
【0029】
１８．光学表示装置は、本発明の偏光板を含む。
【0030】
１９．１８において、前記光学表示装置は、前記偏光板、前記偏光板の上部面に積層された透明粘着フィルム、前記偏光板の下部面に形成されたＯＬＥＤパネルを含んでもよい。
【0031】
２０．１９において、前記透明粘着フィルムの上部面にカバーガラスがさらに積層され得る。
【発明の効果】
【0032】
本発明は、薄型化効果がある偏光板を提供した。
【0033】
本発明は、保護コーティング層に相対的に過量のＵＶ吸収剤を含むことができるので、偏光子及び偏光板の被着体、例えば、表示パネルのＵＶによる損傷を最小化する偏光板を提供した。
【0034】
本発明は、偏光子に対するバリアー効果を提供して偏光板の曲がりを抑制する偏光板を提供した。
【図面の簡単な説明】
【0035】
【発明を実施するための形態】
【0036】
［発明を実施するための最先の形態］
以下、添付した図面を参照して本出願の実施例をより詳細に説明する。しかし、本出願に開示された技術は、ここで説明される実施例に限定されず、他の形態に具体化され得る。ただし、ここで紹介される実施例は、開示された内容が徹底し且つ完全となるように、そして当業者に本出願の思想が十分に伝達されるようにするために提供されるものである。
以下、添付した図面を参照して本出願の実施例をより詳細に説明する。しかし、本出願に開示された技術は、ここで説明される実施例に限定されず、他の形態に具体化され得る。ただし、ここで紹介される実施例は、開示された内容が徹底し且つ完全となるように、そして当業者に本出願の思想が十分に伝達されるようにするために提供されるものである。
【0037】
図面において、各装置の構成要素を明確に表現するために前記構成要素の幅や厚さなどの大きさを多少拡大して示し、本発明のうち前記構成要素の幅や厚さなどの大きさが本発明の範囲によって制限されるものではない。複数の図面上で同一符号は実質的に互いに同一な構成要素を指称する。
【0038】
本明細書において、「上部」と「下部」は、図面を基準にして定義したものであり、視る角度によって「上部」が「下部」に、「下部」が「上部」に変更されてもよく、「上（ｏｎ）」と称されるものは、直上のみならず、間に他の構造を介在した場合も含むことができる。一方、「直接上（ｄｉｒｅｃｔｌｙ ｏｎ）」又は「直上」又は「直接的に形成」と称されるものは、中間体などの他の構造を介在しないことを示す。
【0039】
本明細書において、偏光板に対して保護コーティング層の面から測定された「モジュラス」は、弾性モジュラス（ｅｌａｓｔｉｃ ｍｏｄｕｌｕｓ）を意味する。
【0040】
本明細書において、「（メタ）アクリル」は、アクリル及び／又はメタクリルを意味する。
【0041】
本明細書において、「重量平均分子量」は、ゲル浸透クロマトグラフィー法でのポリスチレン換算により求めた値であってもよい。
【0042】
本明細書において、「置換又は非置換された」において「置換」は、該当作用基のうち一つ以上の水素原子が炭素数１～１０のアルキル基を有するエステル基、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数２～１０のアルケニル基、炭素数２～１０のアルキニル基、水酸基などに置換されたものを意味する。
【0043】
本明細書において、数値範囲の記載時に「ＸからＹ」は、Ｘ以上Ｙ以下（Ｘ≦そして≦Ｙ）を意味する。
【0044】
本発明の偏光板は、偏光子の一面に保護層の代わりに保護コーティング層を形成することによって偏光板の薄型化効果を提供した。本発明の偏光板は、前記保護コーティング層を熱硬化型組成物で形成して偏光子に対して外部光が入射される最側面に保護コーティング層を形成することによって、光硬化型組成物に比べて相対的に過量のＵＶ吸収剤を含むことができるので、偏光子及び偏光板の被着体、例えば、表示パネルのＵＶによる損傷を最小化することができる。本発明の偏光板は、保護コーティング層の面でマイクロインデンターにより測定されたモジュラスが約１０ＭＰａ以上であることによって、偏光子に対するバリアー効果を提供すると同時に偏光板の曲がりを抑制する効果を提供した。
【0045】
本発明の偏光板は、偏光子；前記偏光子の上部面に形成された保護コーティング層；前記偏光子の下部面に前記偏光子から順次に形成された保護層及び粘着層を含み、前記保護コーティング層は、熱硬化型組成物で形成され、前記偏光板は、前記保護コーティング層の面でマイクロインデンターにより測定されたモジュラスが１０ＭＰａ以上である。
【0046】
以下、図１を参照して本発明の一実施例に係る偏光板を説明する。
【0047】
図１を参照すると、偏光板は、偏光子１００、偏光子１００の上部面に形成された保護コーティング層２００、偏光子１００の下部面に形成された保護層３００及び粘着層４００を含む。
【0048】
偏光板は、保護コーティング層の面でマイクロインデンターにより測定されたモジュラスが約１０ＭＰａ以上である。前記範囲で、偏光子に対するバリアー効果を提供して熱衝撃による偏光子のクラック発生を抑制することができ、曲がりを抑制することができる。本発明は、保護コーティング層を偏光子に直接的に形成して保護コーティング層の面でマイクロインデンターにより測定されたモジュラスを約１０ＭＰａ以上に制御することによって、熱衝撃による偏光子のクラック発生を抑制し、偏光子中のヨードなどを含む異色性染料の脱色可能性を低め、偏光子の上部面に形成される保護コーティング層と偏光子の下部面に形成される保護層と粘着層の間の厚さの差から発生する偏光板の曲がりを抑制することができた。
【0049】
具体的に、前記モジュラスは、例えば、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０ＭＰａ、約１０ＭＰａ～約４０ＭＰａ、より具体的に、約１０ＭＰａ～約３０ＭＰａとなってもよい。
【0050】
保護コーティング層
保護コーティング層２００は、偏光板のうち外部光が最初入射される部分に位置され得る。すなわち、偏光子１００の上部面には、保護層として保護コーティング層２００のみが積層され得る。したがって、下記詳述するが、保護コーティング層は、ＵＶ吸収剤を含有することによって外部光のうちＵＶを効果的に遮断して偏光子と偏光板の被着体のＵＶ損傷を遮断し得る。
保護コーティング層２００は、偏光板のうち外部光が最初入射される部分に位置され得る。すなわち、偏光子１００の上部面には、保護層として保護コーティング層２００のみが積層され得る。したがって、下記詳述するが、保護コーティング層は、ＵＶ吸収剤を含有することによって外部光のうちＵＶを効果的に遮断して偏光子と偏光板の被着体のＵＶ損傷を遮断し得る。
【0051】
保護コーティング層２００は、偏光子１００の上部面に直接的に形成され得る。前記「直接的に形成」は、保護コーティング層と偏光子の間に任意の粘着層又は接着層が介在しないことを意味する。
【0052】
保護コーティング層２００は、厚さが約１５μｍ以下、具体的に、約０μｍ超過約１５μｍ以下となってもよい。前記範囲で偏光板の薄型化効果を得ることができる。
【0053】
保護コーティング層２００は、光学的に透明で可視光線領域、例えば、波長５５０ｎｍで全光線透過率が約９０％以上、具体的に、約９０％～約１００％となってもよい。前記範囲で、偏光板から出射される光に影響を与えず偏光板に用いられ得る。
【0054】
保護コーティング層２００は、粘着樹脂、イソシアネート系硬化剤及びＵＶ吸収剤を含む熱硬化型組成物で形成され得る。保護コーティング層が熱硬化型組成物で形成されることによって、保護コーティング層に相対的に過量のＵＶ吸収剤を含むことができるので、偏光子及び偏光板の被着体、例えば、表示パネルのＵＶによる損傷を最小化し得る。
【0055】
粘着樹脂は、偏光板に対して保護コーティング層の面でマイクロインデンターにより測定されたモジュラスを高めることができ、偏光子に対する付着力を向上させ得る。
【0056】
粘着樹脂は、アルキル基を有する（メタ）アクリル系単量体及び水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体を含む単量体混合物であって、前記単量体混合物に含まれた単量体のうち少なくとも１種以上はホモポリマーのガラス転移温度が５０℃以上である単量体を含むものがより好ましい（メタ）アクリル系共重合体となり得る。
【0057】
前記単量体混合物に含まれた単量体のうち少なくとも１種以上がホモポリマーのガラス転移温度が約５０℃以上である単量体を含むことによって、偏光板に対して保護コーティング層の面でマイクロインデンターにより測定された本発明のモジュラスに到達し得る。具体的に、前記単量体混合物は、ホモポリマーのガラス転移温度が、例えば、約５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０，９５、１００、１０５、１１０、１１５、１２０、１２５、１３０、１３５、１４０、１４５、１５０、１５５、１６０、１６５、１７０、１７５、１８０、１８５、１９０，１９５、２００℃、約５０℃～約２００℃、より具体的に、約８０℃～約１５０℃である単量体を含むことができる。
【0058】
前記ホモポリマーのガラス転移温度が約５０℃以上である単量体は、前記単量体混合物のうち約１重量％～約６０重量％、例えば、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６，２７、２８、２８、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４４、４５、４６、４７、４８、４９、５０、５１、５２、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、６０重量％、具体的に、約１０重量％～約６０重量％、約２０重量％～約６０重量％、約３０重量％～約６０重量％、より具体的に、約４０重量％～約５０重量％で含まれ得る。前記範囲で、偏光板に対して保護コーティング層の面でマイクロインデンターにより測定されたモジュラスに到逹するのを助けることができる。
【0059】
アルキル基を有する（メタ）アクリル系単量体は、置換又は非置換された炭素数１～２０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルのうち１種以上を含むことができる。例えば、アルキル基を有する（メタ）アクリル系単量体は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ－プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ－ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ－ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ－オクチル（メタ）アクリレート、ノルニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートのうち１種以上を含むことができるが、これに制限されない。
【0060】
アルキル基を有する（メタ）アクリル系単量体のうちホモポリマーのガラス転移温度が約５０℃以上である単量体は、商品のカタログなどを参照して選択して用いられ得る。例えば、アルキル基を有する（メタ）アクリル系単量体のうちホモポリマーのガラス転移温度が約５０℃以上である単量体は、メチルメタクリレート、ｔ－ブチルメタクリレート、ｉｓｏ－プロピルメタクリレート、ｓｅｃ－ブチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレートのうち１種以上を含むことができるが、これに制限されない。
【0061】
水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体は、水酸基を有し、置換又は非置換された炭素数１～２０のアルキル基を有する（メタ）アクリル系単量体、水酸基を有し、置換又は非置換された炭素数３～２０の脂環族基を有する（メタ）アクリル系単量体、水酸基を有し、置換又は非置換された炭素数６～２０の芳香族基を有する（メタ）アクリル系単量体のうち１種以上を含むことができる。例えば、水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体は、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシへキシル（メタ）アクリレート、１，４－シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、１－クロロ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシシクロペンチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートのうち１種以上を含むことができる。
【0062】
例えば、水酸基を有する単量体のうちホモポリマーのガラス転移温度が約２０℃以上である単量体を１種以上を含むことができるが、これに制限されない。例えば、水酸基を有する単量体は、ホモポリマーのガラス転移温度が約２０℃以上、例えば、約２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０℃、具体的に、約２０℃～約８０℃である単量体を１種以上含むことができる。水酸基を有する単量体のうちホモポリマーのガラス転移温度が約２０℃以上である単量体は、２－ヒドロキシエチルメタクリレートなどを含むことができるが、これに制限されない。
【0063】
前記単量体混合物は、カルボン酸基を有する単量体をさらに含むことができる。カルボン酸基を有する単量体は、（メタ）アクリル酸、フマル酸、イタコン酸などを含むことができるが、これに制限されない。
【0064】
一具体例で、前記単量体混合物は、アルキル基を有する（メタ）アクリル系単量体約８５重量％～約９９．９重量％、例えば、８５、８６、８７、８８、８９、９０、９１、９２、９３、９４、９５、９６、９７、９８、９９、９９．９重量％、具体的に、約９０重量％～約９５重量％、水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体約０．１重量％～約１５重量％、例えば、０．１、０．５、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５重量％、具体的に、約１重量％～約１０重量％で含まれ得る。前記範囲でバリアー特性のモジュラス及び硬化度の調節が可能である。
【0065】
他の具体例で、前記単量体混合物は、アルキル基を有する（メタ）アクリル系単量体約７０重量％～約９８重量％、例えば、７０、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７７、７８、７９、８０、８１、８２、８３、８４、８５、８６、８７、８８、８９、９０、９１、９２、９３、９４、９５、９６、９７、９８重量％、具体的に、約８５重量％～約９０重量％、水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体約０．１重量％～約１５重量％、例えば、０．１、０．５、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５重量％、具体的に、約１重量％～約１０重量％、カルボン酸基を有する単量体約０．１重量％～約１５重量％、例えば、０．１、０．５、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５重量％、具体的に、約１重量％～約１０重量％で含まれ得る。前記範囲で追加硬化特性を付与してモジュラス特性の向上が可能であり得る。
【0066】
前記単量体混合物は、ホモポリマーのガラス転移温度が約５０℃以上である単量体として（メタ）アクリルアミド、アクリロニトリル、ベンジルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、スチレン、ジヒドロジシクロペンタジエニルアクリレート（Ｄｉｈｙｄｒｏｄｉｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙｌ Ａｃｒｙｌａｔｅ、ＤＣＰＡ）のうち１以上をさらに含むことができるが、これに制限されない。
【0067】
（メタ）アクリル系共重合体は、前記単量体混合物を通常の重合方法で重合させて製造され得る。重合方法は、当業者に知られている通常の方法を含むことができる。例えば、（メタ）アクリル系共重合体は、単量体混合物に開始剤を添加した後、通常の共重合体、例えば、懸濁重合、乳化重合、溶液重合などで製造され得る。重合温度は、６０℃～７０℃、重合時間は、６時間～８時間となってもよい。開始剤は、イゾ系重合開始剤及び／又は過酸化ベンゾイル又は過酸化アセチルのような過酸化物などを含む通常のものを用いることができる。
【0068】
粘着樹脂、具体的に、（メタ）アクリル系共重合体は、重量平均分子量が約２０万以上、例えば、２０万、２５万、３０万、３５万、４０万、４５万、５０万、５５万、６０万、６５万、７０万、７５万、８０万、８５万、９０万、９５万、１００万、具体的に、２０万～１００万、より具体的に、１０万～３０万となってもよい。前記範囲で、本発明の効果に容易に到達できる。
【0069】
イソシアネート系硬化剤は、粘着樹脂を硬化させて保護コーティング層の架橋度を向上させて偏光子に対する付着性を高めることができる。イソシアネート系硬化剤は、熱硬化剤として粘着樹脂を熱硬化させて保護コーティング層を形成するようにすることができる。このように、本発明の保護コーティング層は、熱硬化型組成物で形成されて下記詳述されるＵＶ吸収剤を過量含んでも保護コーティング層の架橋度などに問題なく保護コーティング層を具現することができる。
【0070】
イソシアネート系硬化剤は、粘着樹脂１００重量部に対して約１０重量部～約４０重量部、例えば、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０重量部、具体的に、約１５重量部～約３０重量部で含まれ得る。前記範囲で、保護コーティング層の架橋度及び付着性を向上させて柔軟性を向上させ得る。
【0071】
イソシアネート系硬化剤は、ウレタン結合及び炭素数が２個以上であるアルキレン基含有単位を複数個含むポリイソシアネート系硬化剤を含むことができる。前記ポリイソシアネート系硬化剤は、粘着樹脂を硬化させて前記モジュラスに到逹するのに役立つことができる。前記「アルキレン基」は、炭素数６～炭素数２０の線形アルキレン基であって、例えば、ヘキサメチレン基、ドデカメチレン基又はトリメチルヘキサメチレン基などを意味することができるが、これに制限されない。
【0072】
一具体例で、前記イソシアネート系硬化剤は、ウレタン変性された炭素数が２個以上である線形アルキレン基含有単位を複数個有するポリイソシアネート系硬化剤の付加体を含むことができる。例えば、ポリイソシアネート系硬化剤は、ウレタンを含有している脂肪族ポリイソシアネートであってもよい。このとき、脂肪族ポリイソシアネート硬化剤は、Ｃ４～Ｃ２０のジイソシアネートであって、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートなどを含むトリメチルヘキサメチレンジイソシアネートなどとなってもよい。ウレタン変性されたポリイソシアネート系硬化剤は、商業的に市販される製品で用いることができる。
【0073】
一具体例で、前記イソシアネート系硬化剤は、下記化学式１の単位を有するポリイソシアネート硬化剤を含むことができる。前記硬化剤は、下記化学式１の構造単位を複数個有することが好ましい：
【0074】
【化2】
【0075】
（前記化学式１において、＊は、連結部位であり、
Ｒ１、Ｒ２は、同一であるか相異であり、２価の炭素数２～炭素数２０の脂肪族炭化水素基である。）
前記硬化剤は、当業者に知られている方法で合成されるか商業的に市販される製品、例えば、ＡＥ ７００－１００（旭化成社）などで用いられ得る。
Ｒ１、Ｒ２は、同一であるか相異であり、２価の炭素数２～炭素数２０の脂肪族炭化水素基である。）
前記硬化剤は、当業者に知られている方法で合成されるか商業的に市販される製品、例えば、ＡＥ ７００－１００（旭化成社）などで用いられ得る。
【0076】
ＵＶ吸収剤は、保護コーティング層内に含まれて外部光のうち偏光板に入射される紫外線の含量を低めることによって偏光子及び偏光板の被着体（例えば、表示パネル）のＵＶによる損傷を遮断することができる。
【0077】
ＵＶ吸収剤は、最大吸収波長が約３９０ｎｍ以上、具体的に、約３９０ｎｍ以上約４００ｎｍ以下、より具体的に、約３９０ｎｍ超過約４００ｎｍ未満となってもよい。前記範囲で外光のうち波長４２０ｎｍ以下、波長４００ｎｍ～４２０ｎｍ、波長４０５ｎｍ以下での光を十分に吸収してＵＶ透過率を低めることによって偏光子及び偏光板の被着体の損傷を阻むことができる。
【0078】
前記「最大吸収波長」は、最大吸収ピークを示す波長、すなわち、波長による吸光度曲線で最大吸光度を示す波長を意味する。前記「吸光度」は、当業者に知られている通常の方法で測定され得る。
【0079】
これを通じて、偏光板は、波長３８０ｎｍでの光透過率を約３％以下、具体的に、約０％～約３％又は波長４０５ｎｍでの光透過率を約３％以下、具体的に、約０％～約３％となってもよい。特に、本発明の偏光板は、波長３８０ｎｍでの光透過率を約３％以下とすることによって偏光子のＵＶ損傷まで遮断することができる。
【0080】
一具体例で、ＵＶ吸収剤は、融点が約１００℃以上、具体的に、約１４０℃～約２２０℃であって、常温で固相である吸収剤を含むことができる。
【0081】
ＵＶ吸収剤は、前記最大吸収波長を有するインドール系吸収剤、トリアジン系吸収剤のうち１種以上を含むことができる。一具体例で、インドール系吸収剤は、下記化学式２の化合物を含むことができる：
【0082】
【化3】
【0083】
（前記化学式２で、Ｒ１は、水素又は置換又は非置換されたＣ１～Ｃ１０のアルキル基、
Ｒ２は、水素又は置換又は非置換されたＣ６～Ｃ２０のアリール基、
Ｒ３は、水素又は置換又は非置換されたＣ１～Ｃ１０のアルキル基、
Ｒ４は、水素、シアノ基（ＣＮ）又は置換又は非置換えされたＣ１～Ｃ１０のアルキル基、
Ｒ５は、シアノ基又は－（Ｃ＝Ｏ）Ｏ－Ｒ６（このとき、Ｒ６は、置換又は非置換されたＣ１～Ｃ１０のアルキル基又は置換又は非置換されたＣ６～Ｃ２０のアリール基）。
Ｒ２は、水素又は置換又は非置換されたＣ６～Ｃ２０のアリール基、
Ｒ３は、水素又は置換又は非置換されたＣ１～Ｃ１０のアルキル基、
Ｒ４は、水素、シアノ基（ＣＮ）又は置換又は非置換えされたＣ１～Ｃ１０のアルキル基、
Ｒ５は、シアノ基又は－（Ｃ＝Ｏ）Ｏ－Ｒ６（このとき、Ｒ６は、置換又は非置換されたＣ１～Ｃ１０のアルキル基又は置換又は非置換されたＣ６～Ｃ２０のアリール基）。
【0084】
具体的に、Ｒ１は、Ｃ１～Ｃ５のアルキル基、具体的に、メチル基、Ｒ２は、Ｃ６～Ｃ１０のアリール基、具体的に、フェニル基、Ｒ３は、水素又はＣ１～Ｃ５のアルキル基、具体的に、水素、Ｒ４は、シアノ基、Ｒ５は、シアノ基又は－（Ｃ＝Ｏ）Ｏ－Ｒ６（このとき、Ｒ６は、置換又は非置換されたＣ１～Ｃ５のアルキル基）。より具体的に、化学式２の化合物は、下記化学式２－１又は下記化学式２－２の化合物を含むことができる：
【0085】
【化4】
【0086】
一具体例で、トリアジン系吸収剤は、下記化学式３の化合物を含むことができる：
【0087】
【化5】
【0088】
（前記化学式３で、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立的に置換又は非置換されたヒドロキシフェニル基である）。
【0089】
ＵＶ吸収剤は、粘着樹脂１００重量部に対して約０．１重量部～約１０重量部、例えば、０．１、０．５、１、１．５、２、２．５、３、３．５、４、４．５、５、５．５、６、６．５、７、７．５、８、８．５、９、９．５、１０重量部、具体的に、約１重量部～約５重量部で含まれ得る。前記範囲で、ＵＶ遮断効果、保護コーティング層からのＵＶ吸収剤の溶出などの問題点がない。
【0090】
前記組成物は、イソシアネート系硬化剤以外に当業者に知られている通常の熱硬化剤をさらに含むことができる。
【0091】
例えば、前記熱硬化剤は、カルボジイミド系硬化剤、金属キレート系硬化剤、アジリジン系硬化剤、エポキシ系硬化剤のうち１種以上をさらに含むことができる。前記硬化剤は、粘着樹脂１００重量部に対して約０．００１重量部～約５重量部、例えば、約０．０１重量部～約１重量部で含まれ得る。前記範囲で、保護コーティング層の形成に役立つことができる。
【0092】
前記組成物は、シランカップリング剤をさらに含むことができる。
【0093】
シランカップリング剤は、保護コーティング層の偏光子に対する密着力を高めることができる。シランカップリング剤は、当業者に知られている通常のシランカップリング剤を含むことができる。例えば、シランカップリング剤は、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、グリシドキシプロメチルジメトキシシランなどのエポキシ基含有シランカップリング剤を含むことができるが、これに制限されない。
【0094】
シランカップリング剤は、粘着樹脂１００重量部に対して約０．０１重量部～約５重量部、例えば、約０．１重量部～約２．５重量部で含まれ得る。前記範囲で、偏光子に対する付着力がより高くなり得る。
【0095】
前記組成物は、架橋触媒をさらに含むことができる。架橋触媒は、前記組成物で製造された保護コーティング層の架橋度を高めることができる。架橋触媒は、金属又は金属含有化合物のうち一つ以上を含むことができる。具体的に、架橋触媒は、スズ含有化合物、亜鉛含有化合物、チタン化合物、ビスマス化合物のうち一つ以上を含むことができる。より具体的に、架橋触媒は、ジブチルチンジラウレート、ジマレエートスズのうち一つ以上を含むことができる。
【0096】
架橋触媒は、粘着樹脂１００重量部に対して０．０１重量部～１．５重量部で含まれ得る。前記範囲で、前記架橋度が増加し得、水分浸透が抑制され得る。
【0097】
前記組成物は、添加剤をさらに含むことができる。添加剤は、保護コーティング層に追加的な機能を提供することができる。具体的に、添加剤は、反応抑制剤、接着性向上剤、揺変性付与剤、導電性付与剤、色素調整剤、安定化剤、酸化防止剤、レベリング剤のうち１種以上を含むことができるが、これに制限されない。
【0098】
前記組成物は、塗工性を高めるために通常の溶剤をさらに高めることができる。例えば、前記溶剤は、メチルエチルケトン、イソブチルケトンなどのケトン系溶媒を含むことができるが、これに制限されない。
【0099】
保護コーティング層２００は、前記組成物を偏光子又は異形フィルムに所定の厚さでコーティングした後、９０℃～１００℃で１分～３分間熱硬化させて形成され得る。
【0100】
偏光子
偏光子１００は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムで製造された偏光子を含むことができる。具体的に、偏光子は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムにヨード、異色性染料のうち一つ以上が吸着されたポリビニルアルコール系偏光子、又はポリビニルアルコール系樹脂フィルムを脱水させて製造されたポリエン系偏光子にとなってもよい。
偏光子１００は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムで製造された偏光子を含むことができる。具体的に、偏光子は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムにヨード、異色性染料のうち一つ以上が吸着されたポリビニルアルコール系偏光子、又はポリビニルアルコール系樹脂フィルムを脱水させて製造されたポリエン系偏光子にとなってもよい。
【0101】
偏光子１００は、厚さが約５μｍ～約３０μｍ、具体的に、約５μｍ～約２０μｍとなってもよい。前記範囲で、偏光板に用いられ得、偏光板の薄型化効果を具現することができる。
【0102】
保護層
保護層３００は、偏光子１００の下部面に形成されて偏光子を保護することができる。保護層は、光学的に透明な高分子フィルム又は液晶層を含むことができる。
保護層３００は、偏光子１００の下部面に形成されて偏光子を保護することができる。保護層は、光学的に透明な高分子フィルム又は液晶層を含むことができる。
【0103】
一具体例で、保護層３００は、光学的に透明な樹脂フィルムであって、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）などを含むセルロースエステル系樹脂、非晶性環状ポリオレフィン（ｃｙｃｌｉｃ ｏｌｅｆｉｎ ｐｏｌｙｍｅｒ、ＣＯＰ）などを含む環型ポリオレフィン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ（メタ）アクリレート系樹脂、ポリカーボネート（ＰＣ）系樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などを含むポリエステル系樹脂、ポリエステルスルホン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、非環型ポリオレフィン系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、アクリル系樹脂のうち一つ以上を含むことができる。
【0104】
保護層３００は、偏光板の機能などを考慮して所定範囲の位相差を有することができる。例えば、保護層３００は、波長５５０ｎｍで面内位相差（Ｒｅ）が約１００ｎｍ～約３５０ｎｍとなってもよい。保護層３００は、上述した面内位相差を有する２層以上の保護層の積層体であってもよい。本明細書で「面内位相差（Ｒｅ）」は、Ｒｅ＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄ（ｎｘ、ｎｙは、それぞれ保護層の遅相軸（ｓｌｏｗ ａｘｉｓ）方向、進相軸（ｆａｓｔ ａｘｉｓ）方向の屈折率、ｄは、保護層の厚さ（単位：ｎｍ））で計算され得る。
【0105】
保護層３００は、保護コーティング層に比べて厚さが薄いか厚くてもよい。具体的に、保護層は、厚さが約０．１μｍ～約２００μｍ、具体的に、約１０μｍ～約１５０μｍ、より具体的に、約２０μｍ～約１００μｍとなってもよい。前記範囲で、偏光板に用いられ得る。
【0106】
図１に示さなかったが、保護層３００は、接着層により偏光子に接着され得る。例えば、接着層は、水系接着剤、光硬化接着剤のうち１種以上により形成され得る。接着層は、厚さが約３０μｍ以下、例えば、約０μｍ超過約３０μｍ以下となってもよい。
【0107】
粘着層
粘着層４００は、保護層３００の下部面に形成されて偏光板を被着体に粘着させ得る。
粘着層４００は、保護層３００の下部面に形成されて偏光板を被着体に粘着させ得る。
【0108】
粘着層４００は、（メタ）アクリル系粘着樹脂、シリコーン系粘着樹脂、ウレタン系粘着樹脂、エポキシ系粘着樹脂などの粘着樹脂を含む粘着層用組成物で形成され得る。好ましくは、粘着層４００は、粘着層の製造容易性を考慮して（メタ）アクリル系粘着樹脂で形成され得る。（メタ）アクリル系粘着樹脂は、当業者に知られている通常の組成物で適用された粘着樹脂を含むことができる。
【0109】
粘着層４００は、厚さが約５μｍ～約２００μｍ、具体的に、約１０μｍ～約１５０μｍ、より具体的に、約２０μｍ～約１００μｍとなってもよい。前記範囲で、偏光板に用いられ得る。
【0110】
以下、本発明の一実施例による光学表示装置を説明する。
【0111】
光学表示装置は、本発明の偏光板を含む。光学表示装置は、液晶表示装置、有機発光表示装置、フレキシブル有機発光表示装置などとなってもよいが、これに制限されない。
【0112】
一具体例で、光学表示装置は、本発明の偏光板、前記偏光板の上部面に積層された透明粘着フィルム（例えば、ＯＣＡ）、前記偏光板の下部面に形成された光学表示装置用パネル、具体的に、ＯＬＥＤパネルを含むことができる。
【0113】
他の具体例で、光学表示装置は、本発明の偏光板、前記偏光板の上部面に積層された透明粘着フィルム（例えば、ＯＣＡ）、透明粘着フィルムの上部面に積層されたカバーガラス、前記偏光板の下部面に形成された光学表示装置用パネルを含むことができる。
【0114】
＜発明の実施のための形態＞
以下、本発明の実施例を通じて本発明の構成及び作用をより詳しく説明する。ただし、下記実施例は、本発明の理解を助けるためのものであって、本発明の範囲が下記実施例によって限定されない。
以下、本発明の実施例を通じて本発明の構成及び作用をより詳しく説明する。ただし、下記実施例は、本発明の理解を助けるためのものであって、本発明の範囲が下記実施例によって限定されない。
【0115】
＜製造例１＞
窒素ガスが還流されて温度調節が容易となるように冷却装置が設置された１Ｌの反応器にｎ－ブチルアクリレート４０重量部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート５重量部、メチルメタクリレート５０重量部及びアクリル酸５重量部を含む単量体混合物１００重量部を投入し、溶媒でエチルアセテート１００重量部を投入した。その後、酸素を除去するために窒素ガスを１時間の間投入して反応器の内部を窒素ガスに置換させた後、反応器の温度を６２℃に維持した。前記単量体混合物を均一に撹拌した後、反応開始剤でアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０３重量部を投入し、８時間の間反応させて重量平均分子量が２０万である（メタ）アクリル系共重合体を製造した。
窒素ガスが還流されて温度調節が容易となるように冷却装置が設置された１Ｌの反応器にｎ－ブチルアクリレート４０重量部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート５重量部、メチルメタクリレート５０重量部及びアクリル酸５重量部を含む単量体混合物１００重量部を投入し、溶媒でエチルアセテート１００重量部を投入した。その後、酸素を除去するために窒素ガスを１時間の間投入して反応器の内部を窒素ガスに置換させた後、反応器の温度を６２℃に維持した。前記単量体混合物を均一に撹拌した後、反応開始剤でアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０３重量部を投入し、８時間の間反応させて重量平均分子量が２０万である（メタ）アクリル系共重合体を製造した。
【0116】
＜製造例２＞
窒素ガスが還流されて温度調節が容易となるように冷却装置が設置された１Ｌの反応器にｎ－ブチルアクリレート９０重量部、４－ヒドロキシブチルアクリレート５重量部及びアクリル酸５重量部を含む単量体混合物１００重量部を投入し、溶媒でエチルアセテート１００重量部を投入した。その後、酸素を除去するために窒素ガスを１時間の間投入して反応器を窒素ガスに置換させた後、反応器の温度を６２℃に維持した。前記単量体混合物を均一に撹拌した後、反応開始剤でアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０３重量部を投入し、８時間の間反応させて重量平均分子量が２０万である（メタ）アクリル系共重合体を製造した。
窒素ガスが還流されて温度調節が容易となるように冷却装置が設置された１Ｌの反応器にｎ－ブチルアクリレート９０重量部、４－ヒドロキシブチルアクリレート５重量部及びアクリル酸５重量部を含む単量体混合物１００重量部を投入し、溶媒でエチルアセテート１００重量部を投入した。その後、酸素を除去するために窒素ガスを１時間の間投入して反応器を窒素ガスに置換させた後、反応器の温度を６２℃に維持した。前記単量体混合物を均一に撹拌した後、反応開始剤でアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０３重量部を投入し、８時間の間反応させて重量平均分子量が２０万である（メタ）アクリル系共重合体を製造した。
【0117】
以下、実施例と比較例で用いられた成分の具体的な仕様は次の通りである。
【0118】
（Ａ）粘着樹脂：
（Ａ１）製造例１の（メタ）アクリル系共重合体
（Ａ２）製造例２の（メタ）アクリル系共重合体
（Ｂ）イソシアネート系硬化剤：
（Ｂ１）ＡＥ ７００－１００旭化成、イソシアネート系硬化剤）
（Ｂ２）Ｃｏｒｏｎａｔｅ Ｌ（日本ポリウレタン、トルエンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト）
（Ｃ）ＵＶ吸収剤：
（Ｃ１）ＵＶ吸収剤としてＵＶ ３９１２（オリエントケミカル、インドール系）
（Ｃ２）ＵＶ吸収剤としてＴｉｎｕｖｉｎ ４７７（ＢＡＳＦ、トリアジン系）
（Ｄ）シランカップリング剤：ＫＢＭ－４０３（信越社、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）
＜実施例１＞
水で水洗したポリビニルアルコール系フィルム（Ｋｕｒａｒａｙ社、ケン化度：９９．５モル％、重合度：２０００、厚さ：８０μｍ）を３０℃水の膨潤槽で膨潤処理した。膨潤槽を通過したポリビニルアルコール系フィルムをヨウ化カリウム３重量％を含む水溶液を含有する３０℃の染着槽で３０秒～２００秒間処理した。染着槽を通過したポリビニルアルコール系フィルムをホウ酸３重量％を含有する３０℃～６０℃水溶液である湿式架橋槽を通過させた。架橋槽を通過したポリビニルアルコール系フィルムをホウ酸３重量％を含有する５０℃～６０水溶液で延伸させるが、総延伸比が６倍となるように延伸させて偏光子（厚さ：２０μｍ）を製造した。
（Ａ１）製造例１の（メタ）アクリル系共重合体
（Ａ２）製造例２の（メタ）アクリル系共重合体
（Ｂ）イソシアネート系硬化剤：
（Ｂ１）ＡＥ ７００－１００旭化成、イソシアネート系硬化剤）
（Ｂ２）Ｃｏｒｏｎａｔｅ Ｌ（日本ポリウレタン、トルエンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト）
（Ｃ）ＵＶ吸収剤：
（Ｃ１）ＵＶ吸収剤としてＵＶ ３９１２（オリエントケミカル、インドール系）
（Ｃ２）ＵＶ吸収剤としてＴｉｎｕｖｉｎ ４７７（ＢＡＳＦ、トリアジン系）
（Ｄ）シランカップリング剤：ＫＢＭ－４０３（信越社、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）
＜実施例１＞
水で水洗したポリビニルアルコール系フィルム（Ｋｕｒａｒａｙ社、ケン化度：９９．５モル％、重合度：２０００、厚さ：８０μｍ）を３０℃水の膨潤槽で膨潤処理した。膨潤槽を通過したポリビニルアルコール系フィルムをヨウ化カリウム３重量％を含む水溶液を含有する３０℃の染着槽で３０秒～２００秒間処理した。染着槽を通過したポリビニルアルコール系フィルムをホウ酸３重量％を含有する３０℃～６０℃水溶液である湿式架橋槽を通過させた。架橋槽を通過したポリビニルアルコール系フィルムをホウ酸３重量％を含有する５０℃～６０水溶液で延伸させるが、総延伸比が６倍となるように延伸させて偏光子（厚さ：２０μｍ）を製造した。
【0119】
固形分を基準として、製造例１の（メタ）アクリル系共重合体１００重量部、（Ｂ１）イソシアネート系硬化剤３０重量部、（Ｃ１）ＵＶ吸収剤１．５重量部、（Ｄ）シランカップリング剤０．１重量部、溶媒メチルエチルケトン２０重量部を混合して２５℃で５分間撹拌して保護コーティング層用組成物を製造した。
【0120】
前記製造した偏光子の上部面に前記製造した保護コーティング層用組成物を所定の厚さで塗布して９０℃で３分処理して溶媒を除去し、２５℃で７２時間熟成させて偏光子の上部面に保護コーティング層（厚さ：７μｍ）を形成した。
【0121】
前記偏光子の下部面に保護フィルムでトリアセチルセルロースフィルム（Ｆｕｊｉ、ｎ－ＴＡＣ、厚さ：８０μｍ）を水系接着剤（ポリビニルアルコール系樹脂を含む）で接着させた後、トリアセチルセルロースフィルムの他の一面に粘着層（厚さ：２０μｍ、（メタ）アクリル系粘着層）を形成して保護コーティング層－偏光子－接着剤層－トリアセチルセルロースフィルム－粘着層の順に積層された偏光板を製造した。前記粘着層は、（メタ）アクリル系粘着樹脂とイソシアネート系硬化剤を含む組成物で形成した。
【0122】
＜実施例２～実施例５＞
実施例１で保護コーティング層用組成物のうち各成分及び／又はその含量を下記表１（単位：重量部）のように変更したこと以外は、同一の方法で偏光板を製造した。下記表１で「－」は、当該成分が含まれないことを意味する。
実施例１で保護コーティング層用組成物のうち各成分及び／又はその含量を下記表１（単位：重量部）のように変更したこと以外は、同一の方法で偏光板を製造した。下記表１で「－」は、当該成分が含まれないことを意味する。
【0123】
＜比較例１及び比較例２＞
実施例１で組成物の各成分及び／又はその含量を下記表１のように変更したこと以外は、同一の方法で偏光板用粘着剤組成物を製造した。
実施例１で組成物の各成分及び／又はその含量を下記表１のように変更したこと以外は、同一の方法で偏光板用粘着剤組成物を製造した。
【0124】
実施例と比較例の偏光板に対して下記物性を評価してその結果を下記表１に示した。
【0125】
（１）モジュラス（単位：ＭＰａ）：実施例と比較例の偏光板に対して保護コーティング層の面でモジュラスを測定した。偏光板を長さ×幅（１０ｃｍ × １０ｃｍ）で切断して試験片を製造した。前記試験片のうち粘着層をガラス板に粘着させてガラス板に前記試験片を固定させ、２５℃で前記試験片の保護コーティング層面にマイクロインデンター（Ｍｉｃｒｏ Ｉｎｄｅｎｔｏｒ、Ｈｙｓｉｔｒｏｎ ＴＩ７５０ Ｕｂｉ）を２００ｍＮの一定の力で５秒間加え、２秒間維持して、５秒間ｒｅｌａｘａｔｉｏｎして計算することで測定された。
【0126】
（２）偏光子のクラック：実施例と比較例の偏光板（偏光子にクラックなし）を長さ×幅（１０ｃｍ × １０ｃｍ）で切断し、前記偏光板のうち粘着層をガラス板に合紙して５０℃及び１気圧下でオートクレーブ処理してガラス板に偏光板が固定された試験片を製造した。前記試験片を熱衝撃チャンバ下で－３０℃で３０分放置、８０℃で３０分放置することを１サイクルにして２００サイクル進行した。２００サイクルを進行した後、偏光子から発生したクラックの最大長さを測定した。クラックは、偏光子のＭＤで形成される。クラックの長さが４ｍｍ以下であると、「ＯＫ」、クラックの長さが４ｍｍ超過であると、「ＮＧ」と評価した。
【0127】
（３）偏光板の光透過率（単位：％）：実施例と比較例の偏光板を偏光板のうち粘着層を媒介でガラス板に付着して光透過率測定装置Ｖ－７１００（ＪＡＳＣＯ社）を用いて測定した。このうち波長３８０ｎｍ、４０５ｎｍでの光透過率を求めた。
【0128】
（４）タック（ｔａｃｋ）性（単位：ｇｆ）：実施例と比較例の偏光板のうち保護コーティング層の面にプローブ（断面は、半径２．５ｍｍのｃｏｎｅ形態の曲面であり、材料は、ＳＵＳである）を２５℃で１０秒間接触し、保護コーティング層の面から前記プローブを脱着させたときにプローブにかかる力をタック性測定装置ＵＴＭ（ＴＡ－Ａｎａｌｙｚｅｒ）で測定した。それから測定されたタック性は、１０ｇｆ以下、例えば、０ｇｆ～１０ｇｆであることが好ましい。
【0129】
（５）曲がり（単位：ｍｍ）：実施例と比較例の偏光板（偏光子のＭＤ × 偏光子のＴＤ、１８０ｍｍ × １１０ｍｍ、直四角形）を偏光板のうち粘着層を媒介としてガラス板（横×縦×厚さ、１９０ｍｍ × １２０ｍｍ × ０．５Ｔ、長方形）に付着して試験片を製造した。製造した試験片８５℃のオーブンに投入して２４時間後に取り出して試験片の曲がりを測定した。前記試験片を偏平な所において、一側の角上側に錘をおいて対角線方向の角で前記偏平な所と試験片の間の距離を測定した。前記偏平な所と試験片の間の距離が０ｍｍ以上２ｍｍ以下であると、○、２ｍｍ超過５ｍｍ以下であると、△、５ｍｍ超過であると、×と評価した。
【0130】
【表1】
【0131】
前記表１のように、本発明の偏光板は、偏光子に対するバリアー効果を提供して偏光板の曲がりを抑制した。
【0132】
一方、本発明のモジュラス範囲を脱する比較例の偏光板は、偏光子に対するバリアー効果がなく、曲がり抑制效果も微弱であり、タック性も良くなかった。
【0133】
本発明の単純な変形及び変更は、この分野で通常の知識を有した者によって容易に実施可能であり、このような変形や変更は、いずれも本発明の領域に含まれるものと見なすことができる。
【図1】
【国際調査報告】