特表 2023-553073 接着した基材の剥離方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2023-12-20

(54)【発明の名称】接着した基材の剥離方法

(51)【国際特許分類】

   C09J 5/00 20060101AFI20231213BHJP

   C09K 3/00 20060101ALI20231213BHJP

【ＦＩ】

C09J5/00

C09K3/00 R

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2023534609

(86)(22)【出願日】2021-11-26

(85)【翻訳文提出日】2023-06-07

(86)【国際出願番号】 EP2021083142

(87)【国際公開番号】W WO2022122414

(87)【国際公開日】2022-06-16

(31)【優先権主張番号】20213625.5

(32)【優先日】2020-12-11

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】391008825

【氏名又は名称】ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン

【氏名又は名称原語表記】Ｈｅｎｋｅｌ ＡＧ ＆ Ｃｏ． ＫＧａＡ

【住所又は居所原語表記】Ｈｅｎｋｅｌｓｔｒａｓｓｅ ６７，Ｄ－４０５８９ Ｄｕｅｓｓｅｌｄｏｒｆ，Ｇｅｒｍａｎｙ

(74)【代理人】

【識別番号】100145403

【弁理士】

【氏名又は名称】山尾 憲人

(74)【代理人】

【識別番号】100104592

【弁理士】

【氏名又は名称】森住 憲一

(72)【発明者】

【氏名】フランケン，ウーヴェ

(72)【発明者】

【氏名】バーンズ，バリー

(72)【発明者】

【氏名】フェレンツ，アンドレアス

【テーマコード（参考）】

4J040

【Ｆターム（参考）】

4J040DF001

4J040EC001

4J040EF001

4J040PA00

4J040PA30

4J040PA42

(57)【要約】

本発明は、接着剤により接着された２つの基材を、特に剥離剤で処理することにより剥離する方法に関する。さらに、本発明は、電子デバイスの部品をリサイクルする際の前記方法の使用に関する。前記方法は、（１）接着剤によって接着された２つの基材を、アセトンおよび／またはオレイン酸を含む剥離剤で２０℃～９０℃の温度で処理する工程、および（２）接着剤から基材を取り除く工程を含む。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

接着剤で接着された基材を剥離する方法であって、
（１）接着剤によって接着された２つの基材を、アセトンおよび／またはオレイン酸を含む剥離剤で２０℃～９０℃の温度で処理する工程、および
（２）接着剤から基材を取り除く工程
を含む方法。

【請求項2】

剥離剤は、水、アルカノールアミン、非イオン性界面活性剤、およびそれらの組み合わせから選択される少なくとも１つの添加剤をさらに含む、請求項１に記載の方法。

【請求項3】

剥離剤は、剥離剤の重量に基づいて少なくとも９５％、好ましくは少なくとも９９％のアセトンを含む、請求項１または２に記載の方法。

【請求項4】

剥離剤は、オレイン酸、水、アルカノールアミン、および非イオン性界面活性剤を含む、請求項１または３のいずれかに記載の方法。

【請求項5】

工程（１）の前および／または工程（２）の後に基材を洗浄する工程をさらに含む、請求項１～４のいずれか１項に記載の方法。

【請求項6】

工程（１）における処理温度は２０℃～７０℃である、請求項１～５のいずれか１項に記載の方法。

【請求項7】

接着剤は、エポキシ樹脂、アクリレートおよびポリウレタンからなる群から選択される、請求項１～６のいずれか１項に記載の方法。

【請求項8】

基材は、金属、ガラス、ポリマー、セラミック、コルク、およびゴムからなる群からそれぞれ独立して選択される、請求項１～７のいずれか１項に記載の方法。

【請求項9】

電子デバイス、好ましくは携帯電話の部品のリサイクルにおける、請求項１～８のいずれか１項に記載の方法の使用。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、接着剤で接着された基材を、特に剥離剤で処理することによって剥離する方法に関する。さらに、本発明は、電子デバイスの部品をリサイクルする際の前記方法の使用に関する。

【背景技術】

【0002】

接着剤による部品の接着は、航空、航空宇宙、エレクトロニクス、自動車、建設、スポーツ、包装などのさまざまな分野で応用されている。接着剤は、金属、ポリマー、セラミック、コルク、ゴムなどのさまざまな材料を結合するために使用できる。ただし、接着剤による結合の欠点の１つは、結合が簡単に剥がせないため、その「永続性」という特性である。ほとんどの場合、基材を破棄することなく結合を切り離すことはできない。

【0003】

現在、広く使用されている先端材料、つまりセラミック、貴金属、複合材料などは通常高価であるため、経済的および環境的理由からリサイクル性への需要が高まっている。したがって、接着接合アセンブリのリサイクルと修理を容易にするための新しい技術とプロセスの開発は、業界にとって大きな関心を集めている。部品を損傷することなく接着結合を破壊できれば、リサイクルがはるかに容易になる。また、環境配慮の観点から、結合基材間の結合を分離し、異なる材料を質的に高いレベルで再利用できるようにする必要がある。

【0004】

リサイクルが必要かつ世界的な問題になるにつれて、接着剤の結合に応じて可逆的な接着剤または剥離が開発されてきた。

【0005】

例えば、ＷＯ ０１／３０９３２には、接着結合を接着剤で分離する方法が記載されている。該接着結合は、熱軟化性熱可塑性接着剤層または熱開裂性熱硬化性接着剤層およびプライマー層を含み、一次層は交流電磁場によって加熱できるナノスケール粒子を含む。

【0006】

ＷＯ－Ａ ０１／２８７７１には、組成物の硬化温度よりも高いキュリー温度でマイクロ波を吸収できる粒子を含有するマイクロ波硬化性組成物が記載されている。

【0007】

ＵＳ２０１６００６８７２０Ａ１は、（Ａ）１，３，５，７－テトラビニル－１，３，５，７－テトラメチルシクロテトラシロキサン上のビニル基と末端Ｓｉ－Ｈ水素を有するシランまたはシロキサン上の水素上の末端Ｓｉ－Ｈ水素との間の反応によるヒドロシリル化反応生成物と、（Ｂ）ヒドロシリル化反応生成物用の架橋剤、および（Ｃ）金属触媒および／またはラジカル開始剤を含む、剥離可能な接着剤組成物を開示している。剥離可能な接着剤組成物は３００℃以上の温度でも接着力を維持し、室温では５Ｎ／２５ｍｍ未満の力で機械的に剥離可能である。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0008】

【特許文献1】国際公開第０１／３０９３２号

【特許文献2】国際公開第０１／２８７７１号

【特許文献3】米国特許出願公開第２０１６００６８７２０号明細書

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0009】

しかし、接着強度、耐衝撃性、および塗布の容易さにおいて優れた接着ポートフォリオを必要とする電子デバイスなどの要求の高い用途に使用される場合、従来技術の方法は、接着剤のコストが増加し、接着強度および／または耐衝撃性が不十分であるという欠点を有する。さらに、特殊な加熱装置を使用する従来技術の方法では、コストとエネルギーも増加する。接着結合された基材を剥離するための代替および／または改良された方法を提供する際の既存の問題を考慮すると、当技術分野では、工業規模での用途に適し、またコスト高な処理の必要性を排除する、接着結合された基材を剥離する方法が依然として必要とされている。

【課題を解決するための手段】

【0010】

本発明は、第１の態様において、接着剤によって接着された基材を剥離するための方法であって、以下の工程：
（１）接着剤によって接着された２つの基材を、アセトンおよび／またはオレイン酸を含む剥離剤で２０℃～９０℃の温度で処理する工程、および
（２）接着剤から基材を取り除く工程
を含む方法を提供することにより、この要請を満たすものである。

【0011】

別の態様では、本発明は、電子デバイスの部品をリサイクルする際の、本明細書に記載の方法の使用に関する。

【発明を実施するための形態】

【0012】

組成物または調製物に関して本明細書で与えられるすべての百分率は、特に明記されていない限り、それぞれの組成物または調製物の総重量に対する重量％（ｗｔ％）に関する。

【0013】

本発明は、接着結合した基材を２０℃～９０℃の温度で処理するためにアセトンおよび／またはオレイン酸を含む剥離剤を使用することによって、接着剤からの基材の剥離を達成できるという発明者の驚くべき発見に基づいている。

【0014】

接着剤により接着された基材を剥離する方法は、第１の工程として、接着剤により接着された２つの基材を、アセトンおよび／またはオレイン酸を含む剥離剤で２０℃～９０℃の温度で処理する工程を含む。

【0015】

本明細書で使用するとき、「処理する」という用語は、浸漬、はけ塗り、スプレーなどの従来の方法によって、剥離剤が基材と接着剤との間の少なくとも界面に接触することを意味する。好ましい一実施形態では、接着剤で接着されたこの２つの基材を剥離剤に浸漬する。

【0016】

一実施形態では、剥離剤による基材の処理時間は０．５分から６０分、好ましくは１分から３０分である。

【0017】

剥離剤は、アセトンおよび／またはオレイン酸を含み、水、アルカノールアミン、非イオン性界面活性剤、およびそれらの組み合わせから選択される少なくとも１つの添加剤をさらに含んでもよい。

【0018】

アセトンは、剥離剤の重量に基づいて、少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも９５％、より好ましくは少なくとも９９％、特に少なくとも９９．５％の量で剥離剤中に存在してよい。

【0019】

オレイン酸は、剥離剤の重量に基づいて、１重量％～５０重量％、好ましくは５重量％～３０重量％の量で剥離剤中に存在してよい。

存在する場合、剥離剤は水、好ましくは脱イオン水を、剥離剤の重量に基づいて０．０１～５０重量％、好ましくは０．１～４０重量％の量で含んでもよい。

【0020】

剥離剤中の添加剤として使用されるアルカノールアミンの例は、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、ジプロパノールアミン、およびトリプロパノールアミンである。１つの好ましい実施形態では、アルカノールアミンはトリエタノールアミンである。

【0021】

存在する場合、剥離剤は、少なくとも１種のアルカノールアミンを、剥離剤の重量に基づいて１～５０重量％、好ましくは５～４０重量％の量で含有してよい。

【0022】

非イオン性界面活性剤は、好ましくは、アルコキシル化、有利にはエトキシル化および／またはプロポキシル化された、特に好ましくは８～２２個の炭素原子、特に８～１８個の炭素原子、および平均１～２０モル、好ましくは１～１２モルのアルキレンオキシド、特に好ましくはアルコール１モル当たり５～１５モルのアルキレンオキシド、有利にはエチレンオキシド（ＥＯ）を有する第一級アルコールを含み、ここで、アルコール基は直鎖状、または好ましくは２位でメチル分枝状であってもよく、あるいは混合物中に直鎖状基とメチル分枝状基を含んでもよく、これは通常、オキソアルコール基で生じる。しかし、特に好ましいのは、８～１８個の炭素原子を有するアルコール、例えばイソデシルまたはイソトリデシルアルコールからの直鎖基を有し、アルコール１モル当たり平均２～８ＥＯまたは５～１５ＥＯのアルコールエトキシレートである。好ましいエトキシル化アルコールの例としては、３ＥＯまたは４ＥＯを有するＣ_{１０～１４}－アルコール、７ＥＯを有するＣ_９～１４－アルコール、３ＥＯ、５ＥＯ、７ＥＯまたは８ＥＯを有するＣ_{１３～１５}－アルコール、および３ＥＯ、５ＥＯまたは７ＥＯを有するＣ_{１２～１８}－アルコール、およびそれらの混合物、ならびに３ＥＯを有するＣ_{１２～１４}－アルコールと５ＥＯを有するＣ_{１２～１８}－アルコールの混合物が挙げられる。引用されたエトキシル化度は、特定の生成物に対する全体数または一部数の統計的平均値を構成する。好ましいアルコールエトキシレートは、狭い同族体分布を有する（狭い範囲のエトキシレート、ＮＲＥ）。

【0023】

さらに、非イオン性乳化剤として当業者に一般に知られている物質も、非イオン性界面活性剤とみなすことができる。これに関連して、非イオン性界面活性剤は、親水性基として、例えば、ポリオール基、ポリエーテル基、ポリアミン基もしくはポリアミド基、または上記の基の組み合わせを含む。このような化合物は、例えば、Ｃ_８－Ｃ_２２－アルキル－モノ－および－オリゴグリコシドおよびそれらのエトキシル化類似体の付加生成物、２～３０モルのエチレンオキシドおよび／または０～１０、特に０～５モルのプロピレンオキシドの８～２２個の炭素原子を有する脂肪アルコールへの、１２～２２個の炭素原子を有する脂肪酸への、およびアルキル基が８～１５個の炭素原子を有するアルキルフェノールへの付加生成物、グリセリンに１～３０モルのエチレンオキシドを付加した生成物のＣ_１２～Ｃ_２２－脂肪酸モノおよびジエステル、ならびに、ひまし油および水添ひまし油に５～６０モルのエチレンオキシドを付加した生成物である。

【0024】

また、エチレンオキシドとアルキレンオキシド単位を交互に有する弱起泡性非イオン性界面活性剤も用いることができる。これらの中でも、他の基のブロックが続く前に、それぞれ１～１０個のＥＯまたはＡＯ基がそれぞれ一緒に結合している、ＥＯ－ＡＯ－ＥＯ－ＡＯブロックを有する界面活性剤が好ましい。これらの例は、次の一般式の界面活性剤である。

【化1】

【0025】

式中、Ｒ^１は、直鎖状または分枝鎖状、飽和または一不飽和または多価不飽和のＣ_６－２４－アルキル基またはアルケニル基を表し、各基Ｒ^２またはＲ^３は、互いに独立して、－ＣＨ_３、－ＣＨ_２ＣＨ_３、－ＣＨ_２ＣＨ_２－ＣＨ_３、－ＣＨ（ＣＨ_３）_２から選択され、およびインデックスｗ、ｘ、ｙ、ｚは互いに独立して、１から６までの整数を表す。これらは、対応するアルコールＲ^１－ＯＨおよびエチレンオキシドまたはアルキレンオキシドから既知の方法により製造できる。前の式の基Ｒ^１は、アルコールの起源に応じて異なる。天然源が使用される場合、基Ｒ^１は偶数の炭素原子を有し、一般に分岐がなく、１２～１８個の炭素原子を有する天然由来の直鎖アルコール、例えばココナッツ、パーム、獣脂またはオレイルアルコールが好ましい。合成源から入手可能なアルコールは、例えば、ゲルベアルコール、またはオキソアルコール中に典型的に存在するような、２位で分岐したメチル基または直鎖基とメチル分岐基の混合物である。剤に含まれる非イオン性界面活性剤の製造に使用されるアルコールの種類とは無関係に、上の式中のＲ^１が６～２４、好ましくは８～２０、特に好ましくは９～１５個、特に９～１１個の炭素原子を有するアルキル基を表す本発明の剤が好ましい。プロピレンオキシドに加えて、特にブチレンオキシドは、非イオン性界面活性剤中のエチレンオキシド単位と交互になるアルキレンオキシド単位となり得る。しかし、Ｒ^２またはＲ^３が互いに独立して、－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３または－ＣＨ（ＣＨ_３）_２から選択される他のアルキレンオキシドも適している。

【0026】

さらに、非イオン性のブロックコポリマーは非イオン性界面活性剤とみなされ、例えば、米国特許第６，６７７，２９３号に記載されているものなどであり、この米国特許はその全体が参照により本明細書に組み込まれる。ここで、例えば、それらは、ＡＢ－、ＡＡ’Ｂ－、ＡＢＢ’－、ＡＢＡ’－、またはＢＡＢ’－ブロックコポリマーに関するものであることができ、ＡおよびＡ’は親水性ブロックを表し、ＢおよびＢ’は疎水性ブロックを表す。ブロックＡおよびＡ’は、互いに独立して、ポリアルキレンオキシド、特にポリプロピレンオキシドまたはポリエチレンオキシド、ポリビニルピリジン、ポリビニルアルコール、ポリメチルビニルエーテル、ポリビニルピロリジンまたは多糖類であり得る。ブロックＢおよびＢ’は、互いに独立して、例えば、１，３－ブタジエン、イソプレン、ジメチルブタジエンのすべての異性体、１，３－ペンタジエン、２，４－ヘキサジエン、α－メチルスチレン、イソブチレン、エチレン、プロピレンもしくはスチレン、またはそれらの混合物からなる群から選択される単位を重合することによって例えば得ることができる、任意に置換されたアルキル基であり得る。ブロックＡ、Ａ’、ＢおよびＢ’の分子量は、好ましくは、互いに独立して、５００～５０，０００ｇ／モルである。本発明によれば、ブロックＡおよびＡ’の少なくとも１つはアルキレンオキシドであることが好ましい。

【0027】

単独の非イオン性界面活性剤として、または他の非イオン性界面活性剤と組み合わせて使用され得る別のクラスの好ましい非イオン性界面活性剤は、アルコキシル化、好ましくはエトキシル化、または好ましくはアルキル鎖に１～４個の炭素原子を含むエトキシル化およびプロポキシル化された脂肪酸アルキルエステル、特に脂肪酸メチルエステルである。

【0028】

さらに、追加の非イオン性界面活性剤として、一般式ＲＯ（Ｇ）_ｘを満たすアルキルグリコシドも添加できる。ここで、Ｒは、８～２２個の炭素原子を含む一級の直鎖状またはメチル分岐状、特に２－メチル分岐状の脂肪族基を意味し、Ｇは５または６個の炭素原子を含むグリコース単位、好ましくはグルコースを表す。モノグリコシドとオリゴグリコシドの分布を定義するオリゴマー化度ｘは、１～１０、好ましくは１．２～１．４の任意の数値である。

【0029】

アミンオキシド型の非イオン性界面活性剤、例えばＮ－ココアルキル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミンオキシドおよびＮ－獣脂アルキル－Ｎ，Ｎ－ジヒドロキシエチルアミンオキシド、および脂肪酸アルカノールアミドもまた適切であり得る。

【0030】

他の適切な界面活性剤は、次の式に相当するポリヒドロキシ脂肪酸アミドである。

【化2】

【0031】

式中、ＲＣＯは炭素数６～２２の脂肪族アシル基、Ｒ^１は水素、炭素数１～４のアルキル基またはヒドロキシアルキル基、［Ｚ］は炭素数３～１０で水酸基数３～１０の直鎖または分枝鎖のポリヒドロキシアルキル基を表す。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは既知の物質であり、通常、還元糖をアンモニア、アルキルアミンまたはアルカノールアミンで還元的アミノ化し、続いて脂肪酸、脂肪酸アルキルエステルまたは脂肪酸塩化物でアシル化することにより得られる。

【0032】

ポリヒドロキシ脂肪酸アミドのグループには、次式に対応する化合物も含まれる。

【化3】

【0033】

式中、Ｒは炭素数７～１２の直鎖状もしくは分枝状のアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ^１は炭素数２～８の直鎖状、分枝状もしくは環状のアルキル基またはアリール基であり、Ｒ^２は直鎖状、分枝状もしくは環状のアルキル基、または炭素数１～８のアリール基またはオキシアルキル基であり、Ｃ_１～４のアルキル基またはフェニル基が好ましく、［Ｚ］はアルキル鎖が少なくとも２個のヒドロキシ基で置換された直鎖ポリヒドロキシアルキル基、またはその基のアルコキシル化、好ましくはエトキシル化またはプロポキシル化誘導体である。

【0034】

［Ｚ］は、好ましくは還元糖、例えばグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノースまたはキシロースの還元的アミノ化によって得られる。次いで、Ｎ－アルコキシ－またはＮ－アリールオキシ置換化合物を、触媒としてのアルコキシドの存在下で脂肪酸メチルエステルと反応させることにより、必要なポリヒドロキシ脂肪酸アミドに変換してよい。

【0035】

さらに使用可能な非イオン性界面活性剤は、次式の末端キャップされたポリ（オキシアルキル化）界面活性剤である。

【化4】

【0036】

ここで、Ｒ^１およびＲ^２は、炭素数１～３０の直鎖または分枝鎖、飽和または不飽和、脂肪族または芳香族の炭化水素基を表し、Ｒ^３は、Ｈまたはメチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、２－ブチルまたは２－メチル－２－ブチル基を表し、ｘは１～３０の値を表し、ｋおよびｊは１～１２の値、好ましくは１～５の値を表す。上式の各Ｒ^３は、ｘ≧２の場合には異なる。Ｒ^１およびＲ^２は、好ましくは、炭素原子数６～２２を含む、直鎖または分枝鎖、飽和または不飽和、脂肪族または芳香族の炭化水素基であり、炭素原子数８～１８を含む基が特に好ましい。Ｈ、－ＣＨ_３または－ＣＨ_２ＣＨ_３は、基Ｒ３にとって特に好ましい。特に好ましいｘの値は１から２０の範囲であり、より具体的には６から１５の範囲である。

【0037】

特に好ましい実施形態では、非イオン性界面活性剤は、アルキルフェノール上のアルキレンオキシド単位、特にエチレンオキシド（ＥＯ）および／またはプロピレンオキシド（ＰＯ）単位の付加生成物であり、アルキルフェノールのアルキル基は６～１８個の炭素原子、特に好ましくは６～１２個の炭素原子、主に８、９または１０個の炭素原子を含み、好ましくは１～１８個のエチレンオキシド（ＥＯ）単位、特に好ましくは５～１５個のＥＯ単位、主に８、９または１０個のＥＯ単位がアルキルフェノール基に付加され、ここで引用された値は平均値であり、アルキルフェノールのアルキル基は、オキソアルコール基において典型的に存在するように、直鎖状もしくは２位でメチル分岐していてもよく、あるいは混合物中に直鎖状基とメチル分岐状基を含んでもよい。特に好ましい実施形態では、非イオン性界面活性剤はノニルフェノールに平均９個のＥＯ単位を付加した生成物であり、アルキル基とポリエチレン基は好ましくは互いにメタ位に位置する。このタイプの生成物は、例えば、ＤＩＳＰＯＮＩＬ ＮＰ９（ＢＡＳＦ、ドイツ）の名称で入手できる。

【0038】

さらに特に好ましい実施形態では、非イオン性界面活性剤は、脂肪アルコールへのエチレンオキシド（ＥＯ）単位の付加生成物であり、脂肪アルコールは、好ましくは１０～２２個の炭素原子、特に好ましくは１４～２０個の炭素原子、主に１６～１８個の炭素原子を含み、好ましくは４～２４個のエチレンオキシド（ＥＯ）単位、特に好ましくは１０～２２個のＥＯ単位、主に１１、１２、１３、１９、２０または２１個のＥＯ単位が脂肪アルコールに付加される。１２または２０個のＥＯ単位を有するＣ１６～１８アルコールからなる特に好ましい生成物は、例えば、商品名ＥＵＭＵＬＧＩＮ Ｂ１またはＥＵＭＵＬＧＩＮ Ｂ２（ＢＡＳＦ、ドイツ）で入手可能である。

【0039】

さらに特に好ましい実施形態では、非イオン性界面活性剤は、脂肪アルコールにエチレンオキシド（ＥＯ）単位を付加した生成物であり、脂肪アルコールは、好ましくは８～２２個の炭素原子、特に好ましくは１０～２０個の炭素原子、主に１２～１８個の炭素原子を含み、好ましくは３～１５個のエチレンオキシド（ＥＯ）単位、特に好ましくは５～１１個のＥＯ単位、主に６、７、８、９または１０個のＥＯ単位が脂肪アルコールに付加される。７または９個のＥＯ単位を有するＣ１２～１８－アルコールからなる特に好ましい生成物は、例えば、商品名ＤＥＨＹＤＯＬ ＬＴ７およびＤＥＨＹＤＯＬ １００（ＢＡＳＦ、ドイツ）で入手可能である。

【0040】

さらに特に好ましい実施形態では、非イオン性界面活性剤は、脂肪アルコールにエチレンオキシド（ＥＯ）単位を付加した生成物であり、脂肪アルコールは、好ましくは１８～２６個の炭素原子、特に好ましくは２０～２４個の炭素原子、主に２２個の炭素原子を含み、好ましくは６～１６個のエチレンオキシド（ＥＯ）単位、特に好ましくは８～１２個のＥＯ単位、主に９、１０または１１個のＥＯ単位が脂肪アルコールに付加される。１０個のＥＯ単位を有するＣ２２－アルコールからなる特に好ましい生成物は、例えば、商品名ＭＥＲＧＩＴＡＬ Ｂ１０（ＢＡＳＦ、ドイツ）で入手可能である。

【0041】

さらに特に好ましい実施形態では、非イオン性界面活性剤は、脂肪アルコールにエチレンオキシド（ＥＯ）単位とプロピレンオキシド単位を付加した生成物であり、脂肪アルコールは、好ましくは６～１８個の炭素原子、特に好ましくは１０～１６個の炭素原子、主に１０～１２個または１２～１４個の炭素原子を含み、好ましくは１～１０個、特に好ましくは３～７個、主に４、５または６個のＥＯ単位、ならびに好ましくは１～１０個、特に好ましくは２～６個、主に３、４、５または６個のＰＯ単位が脂肪アルコールに追加される。好ましい実施形態では、本明細書の非イオン性界面活性剤はブロックコポリマーであり、好ましくはＥＯ単位が脂肪アルコールに付加され、ＰＯ単位がＥＯ単位に続き、脂肪アルコールのアルキル基は直鎖でまたは、２位でメチル分岐を有することができ、または典型的にはオキソアルコール基中に存在する混合物の形態で直鎖およびメチル分岐を有する基を含んでよい。５つのＥＯ単位および４つのＰＯ単位を有するＣ１２～Ｃ１４－アルコールからなる特に好ましい生成物は、例えば、ＤＥＨＹＰＰＯＮ ＬＳ ５４（ＢＡＳＦ、ドイツ）の名称で入手可能である。５つのＥＯ単位および５つのＰＯ単位を有するＣ１０～１２－アルコールからなるさらに特に好ましい生成物は、例えば、ＢＩＯＤＡＣ ２／３２（Ｓａｓｏｌ、ドイツ）の名称で入手可能である。

【0042】

さらに本発明の好ましい実施形態では、非イオン性界面活性剤はフッ素化またはフッ素含有非イオン性界面活性剤である。ここで、特に好ましくは、アルキルアルコール上のアルキレンオキシド単位；特に、エチレンオキシド（ＥＯ）単位および／またはプロピレンオキシド単位の付加生成物であり、アルキルアルコールは、好ましくは４～２０個の炭素原子、特に好ましくは６～１８個の炭素原子を含み、好ましくは１～１８個の炭素原子、特に好ましくは２～１６個のＥＯ単位がアルキルアルコールに付加され、化合物、好ましくはアルキル基が、少なくとも１個のフッ素原子、好ましくは少なくとも５個のフッ素原子、特に５～３０個のフッ素原子を含む。特に好ましい実施形態では、化合物または化合物の混合物は、式Ｆ（ＣＦ_２）_１－７ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_１－１５Ｈを有するものである。このような非イオン性界面活性剤は、例えばＺＯＮＹＬ ＦＳＯ １００（Ｄｕｐｏｎｔ、フランス）の名称で入手可能である。

【0043】

本発明によれば、特定の実施形態では、ヒドロキシル基を有する上記の非イオン性界面活性剤のヒドロキシル基は、部分的または完全にエーテル化またはエステル化できる。これに関して、特にＣ１－６アルキル基、好ましくはメチル、エチルイソプロピルまたはｔｅｒｔ－ブチル基へのエーテル結合が存在する。好ましいエステル結合には、Ｃ１－６アルカンカルボン酸、特に酢酸またはマレイン酸に対するエステル結合が含まれる。

【0044】

存在する場合、剥離剤は、少なくとも１つの非イオン性界面活性剤を、剥離剤の重量に基づいて１重量％～５０重量％、好ましくは５重量％～４０重量％の量で含有してよい。

【0045】

一実施形態では、剥離剤は、アセトンおよび水を含むか、またはそれらからなる。好ましくは、剥離剤は、剥離剤の重量に基づいて、少なくとも９０％、好ましくは少なくとも９９％のアセトンと、１０％以下、好ましくは１％以下の水を含むか、またはそれらからなる。

【0046】

別の実施形態では、剥離剤は、オレイン酸および水を含むか、またはそれらからなる。好ましくは、剥離剤は、剥離剤の重量に基づいて、少なくとも８０％、好ましくは少なくとも９０％のオレイン酸と、２０％以下、好ましくは１０％以下の水を含むか、またはそれらからなる。

【0047】

さらに別の実施形態では、剥離剤は、オレイン酸、水、アルカノールアミン、および非イオン性界面活性剤を含むか、またはそれらからなる。好ましくは、剥離剤は、剥離剤の重量に基づいて、１重量％～５０重量％、好ましくは５重量％～３０重量％のオレイン酸、１重量％～５０重量％、好ましくは５重量％～３０重量％の少なくとも１種のアルカノールアミン、および１重量％～５０重量％、好ましくは５重量％～４０重量％の少なくとも１種の非イオン性界面活性剤を含むか、それらからなる。

【0048】

本発明の剥離剤の製造方法は特に限定されず、必須成分および任意成分の添加順序は問わない。好ましい製造方法としては、例えば、水系溶媒に必須成分を加え、続いて任意成分を加え、得られた混合物を常温で撹拌する方法が挙げられる。

【0049】

本発明の方法は、上述の剥離剤を、接着剤によって接着された少なくとも１つの基材と接触させることによって実施される。基材および接着剤の剥離剤を接触させる表面は、油、汚れ、金属粉（磨耗や成形時に発生する）などが付着しないよう、必要に応じて洗浄され、除去することができる。したがって、本発明による方法は、工程（１）の前に、基材および接着剤を洗浄する工程を含んでもよい。洗浄はいかなる方法で行ってもよく、アルカリ洗浄等の工業的に一般的な洗浄方法が適用できる。洗浄後の基材および接着剤を水で洗浄し、その表面からアルカリ成分などを洗い流した後、本発明の剥離剤を表面に接触させる。

【0050】

剥離剤の処理は２０～９０℃、好ましくは２０～７０℃の温度で行うことが好ましい。オレイン酸を含む剥離剤を使用する場合には、基材を３０～７０℃、特に４０～６０℃の温度で処理することがより好ましい。処理時間は、基材物質やベース材料の性質にもよるが、通常３～１２０分、好ましくは５～６０分である。

【0051】

基材の構造と複雑さに応じて、浸漬、スプレー、および／または刷毛塗りによって、接着した基材に剥離剤を塗布できる。

【0052】

基材から剥離する接着剤は特に限定されない。このような接着剤は、熱可塑性接着剤または熱硬化性接着剤であり得る。好ましくは、基材から剥離される接着剤は、エポキシ樹脂、アクリレート、およびポリウレタンからなる群から選択される。

【0053】

基材は同じであっても異なっていてもよく、各基材は金属、ポリマー、ガラス、セラミック、コルク、およびゴムからなる群から選択される。

【0054】

また、接着剤で接着された基材を剥がす方法は、さらに、（２）接着剤から基材を取り除く工程を含む。

【0055】

接着剤から基材を剥がす際には、外力を使用する場合と使用しない場合がある。例えば、工程（１）の後、接着剤が基材から完全に分離されているか、あるいは剥離剤に溶解している場合には、外力は必要ないことがある。ただし、接着剤の少なくとも一部が依然として基材と接触している場合は、外力を使用して接着剤を完全に剥離または除去してよい。液体洗浄や機械的力などによって加えられる外力は、接着剤と基材の間に残っている接着強度を補うために使用される。

【0056】

一実施形態では、工程（１）後の結合された基材の引張剪断強度は、ＡＳＴＭ－Ｄ１００２によって測定して、５ＭＰａ以下、好ましくは４ＭＰａ以下である。好ましい一実施形態では、工程（１）後の結合鋼製基材の引張剪断強度は、ＡＳＴＭ－Ｄ１００２によって測定して、１ＭＰａ以下、好ましくは０．５ＭＰａ以下である。別の好ましい実施形態では、工程（１）後のポリカーボネート製結合基材の引張剪断強度は、ＡＳＴＭ－Ｄ１００２によって測定して、３ＭＰａ以下、好ましくは２ＭＰａ以下である。さらに別の好ましい実施形態では、工程（１）後の結合されたガラス製基材の引張剪断強度は、ＡＳＴＭ－Ｄ１００２によって測定して、１ＭＰａ以下、好ましくは０．５ＭＰａ以下である。

【0057】

工程（２）の後、すなわち接着剤が基材から除去された後、本発明による方法は、基材および接着剤を洗浄する工程を含んでもよい。洗浄はいかなる方法で行ってもよく、アルカリ洗浄等の工業的に一般的な洗浄方法が適用できる。洗浄した基材および接着剤を水洗し、表面の剥離剤を洗い流す。

【0058】

本発明の接着基材剥離方法は、エポキシ系、アクリレート系、ポリウレタン系接着剤等の従来の各種接着剤で接着された携帯電話等の電子機器部品のリサイクルに適しており、工業規模で実施できる。

【0059】

当然のことながら、本発明の方法に関連して上に開示したすべての実施形態は、本発明の積層体および使用に同様に適用可能であり、またその逆も同様であることが理解される。

【0060】

本発明を以下の実施例によってさらに説明するが、これらに限定されるものではない。ここで、示された量は、別段の指示がない限り、重量によるものである。

【実施例】

【0061】

実施例
例１（本発明による）
サンプルは、表１に従って市販の接着剤を使用して室温で１００ｍｍｘ２５ｍｍの２つの基材を接着することによって調製した。各基材の厚さは１．６ｍｍ、接着線は０．２５ｍｍ、接着面積は２５×１２．５ｍｍのオーバーラップであった。次に、剥離剤として用いた５％オレイン酸水溶液にサンプルを６０℃で３０分間浸漬した。剥離剤を水洗した後、インストロン試験機で基材と接着剤を分離し、ＡＳＴＭ－Ｄ１００２に準拠し、２３℃、湿度５０％で引張せん断強度（ＴＳＳ）を試験した。参考例の値と比較したＴＳＳの減少率を計算した。試験結果を表１に示す。

【0062】

例２（本発明による）
サンプルは、表１に従って市販の接着剤を使用して２基材を接着することによって調製した。各基材の厚さは１．６ｍｍ、接着線は０．２５ｍｍ、接着面積は２５×１２．５ｍｍのオーバーラップであった。次に、各サンプルを剥離剤として使用したアセトン（純度９９．７％）に３０℃で３０分間浸漬した。剥離剤を水洗した後、インストロン試験機で基材と接着剤を分離し、ＡＳＴＭ－Ｄ１００２に準拠して２３℃、湿度５０％で引張せん断強度を試験した。参考例の値と比較したＴＳＳの減少率を計算した。試験結果を表１に示す。

【0063】

例３（本発明による）
サンプルは、表１に従って市販の接着剤を使用して２基材を接着することによって調製した。各基材の厚さは１．６ｍｍ、接着線は０．２５ｍｍ、接着面積は２５×１２．５ｍｍのオーバーラップであった。次に、各サンプルを、剥離剤として使用した１．２４％トリエタノールアミン、０．６％オレイン酸、１．５％エトキシル化イソデカノールおよび０．４％エトキシル化イソトリデカノールを含む水溶液に６０℃で３０分間浸漬した。剥離剤を水洗した後、インストロン試験機を用いて基材と接着剤を剥離し、ＡＳＴＭ－Ｄ１００２に準拠し、２３℃、湿度５０％で引張せん断強度を試験した。参考例の値と比較したＴＳＳの減少率を計算した。試験結果を表１に示す。

【0064】

例４（比較例）
サンプルは、表１に従って市販の接着剤を使用して２基材を接着することによって調製した。各基材の厚さは１．６ｍｍ、接着線は０．２５ｍｍ、接着面積は２５×１２．５ｍｍのオーバーラップであった。次に、各サンプルを剥離剤として用いたジエチレングリコール（純度９９．５％）に６０℃で３０分間浸漬した。剥離剤を水洗した後、インストロン試験機を用いて基材と接着剤を剥離し、ＡＳＴＭ－Ｄ１００２に準拠し、２３℃、湿度５０％で引張せん断強度を試験した。試験結果を表１に示す。

【0065】

参考例
サンプルは、表１に従って市販の接着剤を使用して２基材を接着することによって調製した。各基材の厚さは１．６ｍｍ、接着線は０．２５ｍｍ、接着面積は２５×１２．５ｍｍのオーバーラップであった。サンプルは剥離剤による処理は行わず、基材と接着剤をインストロン試験機で剥離し、ＡＳＴＭ－Ｄ１００２に従って２３℃、湿度５０％で引張せん断強度を試験した。試験結果を表１に示す。

【0066】

【表1】

【0067】

¹ ＨＨＤＤ ３５４２は、Ｈｅｎｋｅｌから入手可能なポリウレタンホットメルト接着剤である。
² ＨＨＤＤ ６０１０は、Ｈｅｎｋｅｌから入手可能な２液型ポリウレタン接着剤である。
³ ＨＨＤＤ ８５４０は、Ｈｅｎｋｅｌから入手可能なアクリレート接着剤である。

【0068】

表１から分かるように、本発明の剥離剤で処理した後、接着した各種材質の基材は、接着強度が著しく低下し、各種接着剤から容易に剥離できた。しかし、比較例で使用したジエチレングリコールは、同様の条件で結合した基材を効率的に分離できなかった。

【国際調査報告】