特表 2024-501989 高吸水性樹脂用ロール粉砕機およびこれを利用した高吸水性樹脂の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-01-17

(54)【発明の名称】高吸水性樹脂用ロール粉砕機およびこれを利用した高吸水性樹脂の製造方法

(51)【国際特許分類】

   B02C 4/08 20060101AFI20240110BHJP

   C08J 3/12 20060101ALI20240110BHJP

   B02C 4/30 20060101ALI20240110BHJP

   B01J 20/26 20060101ALI20240110BHJP

   B01J 20/30 20060101ALI20240110BHJP

【ＦＩ】

B02C4/08

C08J3/12 A

B02C4/30

B01J20/26 D

B01J20/30

【審査請求】有

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2023539358

(86)(22)【出願日】2022-07-08

(85)【翻訳文提出日】2023-06-27

(86)【国際出願番号】 KR2022009900

(87)【国際公開番号】W WO2023287115

(87)【国際公開日】2023-01-19

(31)【優先権主張番号】10-2021-0091027

(32)【優先日】2021-07-12

(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR

(31)【優先権主張番号】10-2022-0083939

(32)【優先日】2022-07-07

(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】500239823

【氏名又は名称】エルジー・ケム・リミテッド

(74)【代理人】

【識別番号】100110364

【弁理士】

【氏名又は名称】実広 信哉

(74)【代理人】

【識別番号】100122161

【弁理士】

【氏名又は名称】渡部 崇

(72)【発明者】

【氏名】ソクヒョン・ベク

(72)【発明者】

【氏名】ギチュル・キム

(72)【発明者】

【氏名】ユン・ジェ・ミン

【テーマコード（参考）】

4D063

4F070

4G066

【Ｆターム（参考）】

4D063CC01

4D063CC08

4D063GA10

4D063GD02

4F070AA29

4F070AB13

4F070DA48

4F070DC06

4F070DC07

4G066AC17B

4G066BA09

4G066CA43

4G066DA13

4G066EA05

4G066EA13

4G066FA25

(57)【要約】

高吸水性樹脂用ロール粉砕機が開示される。前記高吸水性樹脂用ロール粉砕機は、投入される高吸水性樹脂の粒子を粉砕して排出する。前記高吸水性樹脂用ロール粉砕機は、それぞれの外周面に複数のシワが形成され、互いにロールギャップだけ離隔して平行に配置される一対のローラを含み、前記ローラは、その外周面に複数のシワが形成され、前記ローラの単位円周長さ当たりのシワの個数は０．８９個／ｍｍ～１．１５個／ｍｍであり得る。
また、前記ロール粉砕機を利用した高吸水性樹脂の製造方法がさらに開示される。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

投入される高吸水性樹脂の粒子を粉砕して排出する高吸水性樹脂用ロール粉砕機において、
それぞれの外周面に複数のシワが形成され、互いにロールギャップだけ離隔して平行に配置される一対のローラを含み、
前記ローラはその外周面に複数のシワが形成され、
前記ローラの単位円周長さ当たりのシワの個数は０．８９個／ｍｍ～１．１５個／ｍｍである、高吸水性樹脂用ロール粉砕機。

【請求項2】

前記シワの高さは２７６μｍ～３５４μｍであり、シワのピッチは０．８７ｍｍ～１．１２ｍｍである、請求項１に記載の高吸水性樹脂用ロール粉砕機

【請求項3】

前記ロールギャップは０．１０ｍｍ～０．２５ｍｍである、請求項１に記載の高吸水性樹脂用ロール粉砕機。

【請求項4】

前記ロールギャップは０．１０ｍｍ～０．２０ｍｍである、請求項１に記載の高吸水性樹脂用ロール粉砕機。

【請求項5】

投入される高吸水性樹脂の粒子のサイズにより前記一対のローラの上流に配置される他の一対のローラをさらに含む、請求項１に記載の高吸水性樹脂用ロール粉砕機。

【請求項6】

前記他の一対のローラはそれぞれの外周面に複数の他のシワが形成され、互いに他のロールギャップだけ離隔して平行に配置され、
前記他の一対のローラそれぞれの単位円周長さ当たりの他のシワの個数は０．２５個／ｍｍ～０．３８個／ｍｍである、請求項５に記載の高吸水性樹脂用ロール粉砕機。

【請求項7】

前記他のシワの高さは９５０μｍ～１４００μｍであり、他のシワのピッチは２．６２ｍｍ～３．９３ｍｍである、請求項６に記載の高吸水性樹脂用ロール粉砕機。

【請求項8】

前記他のロールギャップは０．２０ｍｍ～０．３０ｍｍである、請求項６に記載の高吸水性樹脂用ロール粉砕機。

【請求項9】

少なくとも一部が中和された酸性基を有する水溶性エチレン系不飽和単量体、内部架橋剤、および重合開始剤を含む単量体組成物を重合して含水ゲル重合体を製造する段階と；
前記含水ゲル重合体をチョッピングまたは微粒化する微粒化段階と；
微粒化された前記含水ゲル重合体を乾燥して乾燥高吸水性樹脂粒子を準備する乾燥段階と；
前記乾燥高吸水性樹脂粒子を粉砕する粉砕段階と；
を含み、
前記粉砕段階は請求項１～８のいずれか一項に記載のロール粉砕機を使用して行われる、高吸水性樹脂の製造方法。

【請求項10】

酸性基を有する水溶性エチレン系不飽和単量体、内部架橋剤、および重合開始剤を含む単量体組成物を重合して含水ゲル重合体を製造する段階と；
前記含水ゲル重合体の少なくとも一部の酸性基を中和させる段階と；
界面活性剤の存在下で前記含水ゲル重合体を微粒化して含水高吸水性樹脂粒子を製造する段階と；
前記含水高吸水性樹脂粒子を乾燥して、乾燥高吸水性樹脂粒子を製造する段階と；
前記乾燥高吸水性樹脂粒子を粉砕する粉砕段階と；
を含み、
前記粉砕段階は請求項１～８のいずれか一項に記載のロール粉砕機を使用して行われる、高吸水性樹脂の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

関連出願らとの相互引用
本出願は、２０２１年７月１２日付韓国特許出願第１０－２０２１－００９１０２７号、および２０２２年７月７日付韓国特許出願第１０－２０２２－００８３９３９号に基づいた優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示された全ての内容は本明細書の一部として含まれる。

【0002】

本発明は、高吸水性樹脂用ロール粉砕機およびこれを利用した高吸水性樹脂の製造方法に関し、より詳しくは、ロールギャップとロールのシワの仕様を調節することによって、微粉発生量を増加させることなく粒子のサイズを減らし、狭い粒度分布を実現することができる高吸水性樹脂用ロール粉砕機およびこれを利用した高吸水性樹脂の製造方法に関する。

【背景技術】

【0003】

高吸水性樹脂（ｓｕｐｅｒ ａｂｓｏｒｂｅｎｔ ｐｏｌｙｍｅｒ；ＳＡＰ）は、アクリル酸と苛性ソーダを反応させて製造する白色粉末形態の高分子物質であり、ＳＡＰの自重の５百乃至１千倍程度の水分を吸収することができる。高吸水性樹脂は、水を吸収すればゼリーに類似する形態に変形され、外部から或る程度の圧力が加わっても水を排出せずに貯蔵することができる機能を有する合成高分子物質である。

【0004】

高吸水性樹脂分子は、網目模様の網状構造を有しており、分子間の多くの孔により水を良好に吸収することができる。水と高吸水性樹脂の内部とのイオン濃度差により水は高吸水性樹脂の内部に移動（浸透圧現象により）する。水分子が高吸水性樹脂内部に流入すれば内部に固定された陰イオンが反発力により一定の空間を占めようとし、高分子鎖の空間が膨張するようになって水をより多く吸収（静電気的反発力）できるようになる。

【0005】

このような高吸水性樹脂は、生理用品として実用化し始め、現在は乳幼児用紙おむつなど衛生用品以外に、園芸用土壌保水材、土木・建築用止水材、育苗用シート、食品流通分野における新鮮度保持剤、および湿布用などの材料として広く用いられている。

【0006】

最近、おむつなどの性能を向上させるために高吸水性樹脂の速い吸水速度に対する要求が持続的に増加している。吸水速度を速くするために発泡を通じた多孔性粒子を製造する方法、チョッピング時に剪断を増加させる方法、またはロールギャップ（Ｒｏｌｌ ｇａｐ）調節を通じた小粒径化など粒子の表面積を増加させる方法が主に使用されている。

【0007】

小さいサイズの粒子を製造するためにロールギャップを減らせば粒度の分布が広くなって製品間の物性の不均衡および表面処理（例えば、表面架橋など）の困難を招くことがある。また、粒子サイズが１５０μｍ未満である微粉の比率が増加する。前記微粉は水を添加して再造粒した後に乾燥／粉砕／分級工程で再循環されるため、微粉発生量が増加するほど工程負荷が増加して生産性が低下することがある。

【0008】

この背景技術の部分に記載された事項は、発明の背景に対する理解を増進させるために作成されたものであって、当該技術が属する分野における通常の知識を有する者に既に知られた従来の技術でない事項を含むことができる。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0009】

本発明の実施例の目的は、ロールギャップとロールのシワの仕様を調節することによって、微粉発生量を増加させることなく粒子のサイズを減らし、狭い粒度分布を実現することができる高吸水性樹脂用ロール粉砕機およびこれを利用した高吸水性樹脂の製造方法を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0010】

本発明の実施例による高吸水性樹脂用ロール粉砕機は、投入される高吸水性樹脂の粒子を粉砕して排出する。前記高吸水性樹脂用ロール粉砕機は、それぞれの外周面に複数のシワが形成され、互いにロールギャップだけ離隔して平行に配置される一対のローラを含み、前記ローラはその外周面に複数のシワが形成され、前記ローラの単位円周長さ当たりのシワの個数は０．８９個／ｍｍ～１．１５個／ｍｍであり得る。

【0011】

前記シワの高さは２７６μｍ～３５４μｍであり、シワのピッチは０．８７ｍｍ～１．１２ｍｍであり得る。

【0012】

一態様で、前記ロールギャップは０．１０ｍｍ～０．２５ｍｍであり得る。

【0013】

他の一態様で、前記ロールギャップは０．１０ｍｍ～０．２０ｍｍであり得る。

【0014】

高吸水性樹脂用ロール粉砕機は、投入される高吸水性樹脂の粒子のサイズにより前記一対のローラの上流に配置される他の一対のローラをさらに含むことができる。

【0015】

前記他の一対のローラはそれぞれの外周面に複数の他のシワが形成され、互いに他のロールギャップだけ離隔して平行に配置され、前記他の一対のローラそれぞれの単位円周長さ当たりの他のシワの個数は０．２５個／ｍｍ～０．３８個／ｍｍであり得る。

【0016】

前記他のシワの高さは９５０μｍ～１４００μｍであり、他のシワのピッチは２．６２ｍｍ～３．９３ｍｍであり得る。

【0017】

前記他のロールギャップは０．２０ｍｍ～０．３０ｍｍであり得る。

【0018】

本発明の実施例による高吸水性樹脂の製造方法は、少なくとも一部が中和された酸性基を有する水溶性エチレン系不飽和単量体、内部架橋剤、および重合開始剤を含む単量体組成物を重合して含水ゲル重合体を製造する段階と；前記含水ゲル重合体をチョッピングまたは微粒化する微粒化段階と；微粒化された前記含水ゲル重合体を乾燥して乾燥高吸水性樹脂粒子を準備する乾燥段階と；前記乾燥高吸水性樹脂粒子を粉砕する粉砕段階と；を含み、前記粉砕段階は本発明の実施例によるロール粉砕機を使用して行われ得る。

【0019】

本発明の他の実施例による高吸水性樹脂の製造方法は、酸性基を有する水溶性エチレン系不飽和単量体、内部架橋剤、および重合開始剤を含む単量体組成物を重合して含水ゲル重合体を製造する段階と；前記含水ゲル重合体の少なくとも一部の酸性基を中和させる段階と；界面活性剤の存在下で前記含水ゲル重合体を微粒化して含水高吸水性樹脂粒子を製造する段階と；前記含水高吸水性樹脂粒子を乾燥して、乾燥高吸水性樹脂粒子を製造する段階と；前記乾燥高吸水性樹脂粒子を粉砕する粉砕段階と；を含み、前記粉砕段階は本発明の実施例によるロール粉砕機を使用して行われ得る。

【発明の効果】

【0020】

本発明の実施例によれば、シワの個数が増えたローラを使用することによって、微粉発生量を増加させることなく粒子のサイズを減らし、狭い粒度分布を実現することができる。

【0021】

また、同一の粒度を実現しながらもロールギャップを増加させることができる。そのために、一対のローラが互いにぶつかることが減少することができる。

【0022】

それ以外に本発明の実施例により得ることができるか予測される効果については、本発明の実施例に関する詳細な説明で直接的または暗示的に開示する。つまり、本発明の実施例により予測される多様な効果については、後述する詳細な説明内で開示される。

【0023】

本明細書の実施例は、類似の参照符号が同じであるかまたは機能的に類似する要素を称する添付図面と連携した以下の説明を参照してよりよく理解され得る。

【図面の簡単な説明】

【0024】

【図1】本発明の実施例による高吸水性樹脂用ロール粉砕機の斜視図である。

【図2】ローラの仕様を示す概略図である。

【発明を実施するための形態】

【0025】

前記で参照した図面は、必ずしも縮尺に合わせて図示されたものではなく、本発明の基本原理を例示する多様な好まれる特徴の多少簡略な表現を提示するものと理解されなければならない。例えば、特定の寸法、方向、位置、および形状を含む本発明の特定の設計特徴が特定の意図された応用と使用環境により一部決定される。

【0026】

ここで使用される用語は、特定の実施例を説明するための目的であり、本発明を制限するものと意図されない。ここで使用されるように、単数の形態は、文脈上明示的に異に表示されない限り、複数の形態も含むものと意図される。「含む」、「含んでいる」、「含有する」および／または「含有している」という用語は、本明細書で使用される場合、言及された特徴、整数、段階、作動、構成要素および／またはコンポーネントの存在を特定するが、他の特徴、整数、段階、作動、構成要素、コンポーネントおよび／またはこれらのグループのうちの一つ以上の存在または追加を排除しないことも理解され得る。ここで使用されるように、用語「および／または」は、関連して羅列された項目のうちの任意の一つまたは全ての組み合わせを含む。

【0027】

本発明の明細書に使用される用語「重合体」、または「高分子」は、水溶性エチレン系不飽和単量体が重合された状態であることを意味し、全ての水分含有量範囲または粒径範囲を包括することができる。前記重合体のうち、重合後、乾燥前状態のものであって、含水率（水分含有量）が約４０重量％以上の重合体を含水ゲル状重合体と称することができる。

【0028】

また、「高吸水性樹脂」は、文脈により前記重合体またはベース樹脂自体を意味したり、または前記重合体や前記ベース樹脂に対して追加の工程、例えば表面架橋、微粉再造粒、乾燥、粉砕、分級などを経て製品化に適した状態にしたものを全て包括するものとして使用される。

【0029】

本発明の実施例による高吸水性樹脂用ロール粉砕機は、シワの個数が増えたローラを使用することによって、微粉発生量を増加させることなく粒子のサイズを減らし、狭い粒度分布を実現することができる。また、ローラのシワの個数が増加したため、ロールギャップを増加させても同一の粒度実現が可能である。

【0030】

以下、本発明の実施例による高吸水性樹脂用ロール粉砕機を添付図面を参照して詳しく説明する。

【0031】

本発明の実施例によるロール粉砕機は、高吸水性樹脂の製造方法に含まれている粉砕段階に使用される。

【0032】

一つの例による高吸水性樹脂の製造方法（製造方法１）は、少なくとも一部が中和された酸性基を有する水溶性エチレン系不飽和単量体、内部架橋剤および重合開始剤を含む単量体組成物を重合して含水ゲル重合体を製造する段階と；前記含水ゲル重合体をチョッピングまたは微粒化する微粒化段階と；微粒化された前記含水ゲル重合体を乾燥して乾燥高吸水性樹脂粒子を準備する乾燥段階と；前記乾燥高吸水性樹脂粒子を粉砕する粉砕段階とを含むことができる。

【0033】

他の一つの例による高吸水性樹脂の製造方法（製造方法２）は、酸性基を有する水溶性エチレン系不飽和単量体、内部架橋剤、および重合開始剤を含む単量体組成物を重合して含水ゲル重合体を製造する段階と；前記含水ゲル重合体の少なくとも一部の酸性基を中和させる段階と；界面活性剤の存在下で前記含水ゲル重合体を微粒化して含水高吸水性樹脂粒子を製造する段階と；前記含水高吸水性樹脂粒子を乾燥して、乾燥高吸水性樹脂粒子を製造する段階と；前記乾燥高吸水性樹脂粒子を粉砕する粉砕段階とを含むことができる。

【0034】

製造方法２で、前記単量体組成物に対して重合を行って重合体を形成する段階は、バッチ式反応器（ｂａｔｃｈ ｔｙｐｅ ｒｅａｃｔｏｒ）で行われ得る。

【0035】

また、重合段階で重合開始剤とレドックス（Ｒｅｄｏｘ）カップルをなす還元剤と共に投入して重合を開始することができる。

【0036】

また、前記含水ゲル重合体の少なくとも一部の酸性基を中和させる段階と、界面活性剤の存在下で前記含水ゲル重合体を微粒化して含水高吸水性樹脂粒子を製造する段階とは、順次にまたは同時に行われ得る。

【0037】

また、前記含水高吸水性樹脂粒子を乾燥する段階は、流動式（ｍｏｖｉｎｇ ｔｙｐｅ）で行われ得る。

【0038】

前述したとおり、重合段階、微粒化段階および乾燥段階を通じて製造された乾燥高吸水性樹脂粒子は、本発明の実施例による高吸水性樹脂用粉砕装置を利用した粉砕段階を通じて粉砕される。

【0039】

以下、図１および図２を参照して、本発明の実施例による高吸水性樹脂用粉砕装置をより詳しく説明する。本発明の実施例では、前記粉砕装置としてその外周面に複数のシワが形成されたロール粉砕機を使用する。

【0040】

図１は本発明の実施例による高吸水性樹脂用ロール粉砕機の斜視図である。

【0041】

図１および図２に示されているように、本発明の実施例による高吸水性樹脂用ロール粉砕機は、投入される高吸水性樹脂の粒子を粉砕して排出する。前記ロール粉砕機は、一対または二対のローラ１０、２０を含む。図１には前記ロール粉砕機が一対の第１ローラ１０と一対の第２ローラ２０を含むものを図示するが、一対の第１ローラ１０だけを含むこともできる。一対のローラ１０を含むロール粉砕機を使用するか、あるいは二対のローラ１０、２０を含むロール粉砕機を使用するかは、ロール粉砕機に投入される高吸水性樹脂の粒子の平均サイズにより決定される。例えば、ロール粉砕機に投入される高吸水性樹脂の粒子の平均サイズが相対的に大きいと（例えば約１８５０μｍ以上）、二対のローラ１０、２０を含むロール粉砕機を使用し、ロール粉砕機に投入される高吸水性樹脂の粒子の平均サイズが相対的に小さいと（例えば約１８５０μｍ未満）、一対のローラ１０を含むロール粉砕機を使用することができる。

【0042】

前記一対のローラ１０、２０それぞれは、回転軸１２、２２を中心に回転するように配置され、その外周面には複数のシワ１４、２４が形成される。前記第１ローラ１０は第１回転軸１２を中心に回転可能であり、前記第２ローラ２０は第２回転軸２２を中心に回転可能である。前記一対のローラ１０、２０それぞれは、設定された直径と設定された長さを有する円筒形状であり得る。また、前記複数のシワ１４、２４の形状と個数は予め設定され得る。例えば、前記シワ１４、２４は尖っている頂点を有することができるが、これに限定されない。

【0043】

第１ローラ１０の直径と長さは第２ローラ１０の直径と長さと同じでもよい。また、第１ローラ１０の外周面に形成された第１シワ１４の個数は第２ローラ２０の外周面に形成された第２シワ２４の個数と同じでも、異なっていてもよい。図１に示されているように、第１ローラ１０の外周面に形成された第１シワ１４の個数は第２ローラ２０の外周面に形成された第２シワ２４の個数と異なっており、第２シワ２４の個数より少なくてもよい。

【0044】

前記一対のローラ１０、２０それぞれは、ロールギャップＧ１、Ｇ２だけ離隔して平行に配置される。ここでロールギャップＧ１、Ｇ２は、一対のローラ１０、２０の間の距離の最小値、例えば一つのローラ１０のシワ１４の頂点と、平行に配置された他の一つのローラ１０のシワ１４の頂点との間の距離のうち最小値である。一対の第１ローラ１０は第１ロールギャップＧ１だけ離隔して互いに平行に配置され、一対の第２ローラ２０は第２ロールギャップＧ２だけ離隔して互いに平行に配置される。前記第１ロールギャップＧ１は前記第２ロールギャップＧ２と同じでも、異なっていてもよい。

【0045】

前記一対の第２ローラ２０は前記一対の第１ローラ１０の下流（例えば、一対の第１ローラ１０の下）に配置され得る。したがって、乾燥された高吸水性樹脂粒子３０は一対の第１ローラ１０の間に供給されて一次粉砕され、１次粉砕された高吸水性樹脂粒子３０は再び一対の第２ローラ２０の間に供給されて２次粉砕され得る。

【0046】

図２はローラの仕様を示す概略図である。

【0047】

前記で言及したとおり、第１ローラ１０の直径Ｄ１は第２ローラ２０の直径Ｄ２と同一であり、第１シワ１４の個数は第２シワ２４の個数と異なるため、第１シワ１４の仕様は第２シワ２４の仕様と異なる。具体的に、第１シワ１４は第１高さＨ１と第１ピッチＰ１を有し、第２シワ２４は第２高さＨ２と第２ピッチＰ２を有する。ここで、シワの高さはシワの基底を連結した仮想の円からシワの頂点までの距離を示し、シワのピッチはシワの頂点と頂点との間の距離を示す。

【0048】

本発明の実施例によれば、ロール粉砕機を通じた粒子のサイズおよび微粉発生量はシワの仕様を調節することによって調節される。ロール粉砕機に使用される第１、２ローラ１０、２０の直径Ｄ１、Ｄ２は同じであるため、シワの仕様はシワの個数を調節することによって調節される。しかし、本発明の実施例は、第１、２ローラ１０、２０の直径Ｄ１、Ｄ２が同じものに限定されない。そのために、シワの仕様は単位円周長さ当たりのシワの個数を調節することによって調節され得る。

【0049】

一つの例で、直径Ｄ１、Ｄ２が２５０ｍｍであるローラ１０、２０に２５０個のシワ１４、２４を形成することができる。この例で、単位円周長さ当たりのシワの個数は約０．３２個／ｍｍであり、シワ１４、２４の高さＨ１、Ｈ２は１１９０μｍであり、シワ１４、２４のピッチＰ１、Ｐ２は３．１４ｍｍである。

【0050】

他の一つの例で、直径Ｄ１、Ｄ２が２５０ｍｍであるローラ１０、２０に５００個のシワ１４、２４を形成することができる。この例で、単位円周長さ当たりのシワの個数は約０．６４個／ｍｍであり、シワ１４、２４の高さＨ１、Ｈ２は５３０μｍであり、シワ１４、２４のピッチＰ１、Ｐ２は１．５７ｍｍである。

【0051】

また他の一つの例で、直径Ｄ１、Ｄ２が２５０ｍｍであるローラ１０、２０に８００個のシワ１４、２４を形成することができる。この例で、単位円周長さ当たりのシワの個数は約１．０２個／ｍｍであり、シワ１４、２４の高さＨ１、Ｈ２は３１０μｍであり、シワ１４、２４のピッチＰ１、Ｐ２は０．９８ｍｍである。

【0052】

このように、高吸水性樹脂用ロール粉砕機に使用されるローラの直径は同じであるため、シワの個数が決定されればシワの仕様も決定される。

【0053】

前述したとおり、ロール粉砕機に投入される高吸水性樹脂の粒子の平均サイズが相対的に大きいと（例えば約１８５０μｍ以上）、二対の第１、２ローラ１０、２０を含むロール粉砕機を使用して粒子のサイズを順次に減らす。したがって、第１ローラ１０の第１シワ１４の個数は第２ローラ２０の第２シワ２４の個数より少ない。一つの例で、第１ローラ１０の第１シワ１４の個数は２５０個（単位円周長さ当たりのシワの個数は約０．３２個／ｍｍである）であり得、第２ローラ２０の第２シワ２４の個数は８００個（単位円周長さ当たりのシワの個数は約１．０２個／ｍｍである）であり得る。この例で、第１シワ１４の第１高さＨ１は１１９０μｍであり、第１シワ１４の第１ピッチＰ１は３．１４ｍｍであり、第２シワ２４の第２高さＨ２は３１０μｍであり、第２シワ２４の第２ピッチＰ２は０．９８ｍｍである。他の一つの例で、第１ローラ１０の第１シワ１４の個数は約２００個～約３００個（単位円周長さ当たりのシワの個数は約０．２５個／ｍｍ～約０．３８個／ｍｍである）であり得、第２ローラ２０の第２シワ２４の個数は約７００個～約９００個（単位円周長さ当たりのシワの個数は約０．８９個／ｍｍ～約１．１５個／ｍｍである）であり得る。この例で、第１シワ１４の第１高さＨ１は約９５０μｍ～約１４００μｍであり、第１シワ１４の第１ピッチＰ１は約２．６２ｍｍ～約３．９３ｍｍであり、第２シワ２４の第２高さＨ２は約２７６μｍ～約３５４μｍであり、第２シワ２４の第２ピッチＰ２は約０．８７ｍｍ～約１．１２ｍｍである。

【0054】

また、粒子のサイズを順次に減らすために、一対の第１ローラ１０の間の第１ロールギャップＧ１は相対的に大きく、一対の第２ローラ２０の間の第２ロールギャップＧ２は相対的に小さくてもよい。一つの例で、一対の第１ローラ１０の間の第１ロールギャップＧ１は約０．２０ｍｍ～約０．３０ｍｍであり得る。ただし、本発明の実施例では第２ローラ２０の第２シワ２４の個数が８００個（単位円周長さ当たりのシワの個数は約１．０２個／ｍｍである）と多く、小さいサイズの粒子を生成するに十分であるため、一対の第２ローラ２０の間の第２ロールギャップＧ２を相対的に広い範囲に設定することができる。例えば、一対の第２ローラ２０の間の第２ロールギャップＧ２は約０．１０ｍｍ～約０．２５ｍｍであり得る。

【0055】

ロール粉砕機に投入される高吸水性樹脂の粒子の平均サイズが相対的に小さいと（例えば約１８５０μｍ未満）、一対の第１ローラ１０を含むロール粉砕機を使用することができる。一つの例で、第１ローラ１０の第１シワ１４の個数は８００個（単位円周長さ当たりのシワの個数は約１．０２個／ｍｍである）であり得る。この例で、第１シワ１４の第１高さＨ１は３１０μｍであり、第１シワ１４の第１ピッチＰ１は０．９８ｍｍである。他の一つの例で、第１ローラ１０の第１シワ１４の個数は約７００個～約９００個（単位円周長さ当たりのシワの個数は約０．８９個／ｍｍ～約１．１５個／ｍｍである）であり得る。この例で、第１シワ１４の第１高さＨ１は約２７６μｍ～約３５４μｍであり、第１シワ１４の第１ピッチＰ１は約０．８７ｍｍ～約１．１２ｍｍである。また、一対の第１ローラ１０の間の第１ロールギャップＧ１は約０．１５ｍｍ～約０．２５ｍｍであり得る。

【0056】

本発明の実施例によれば、ロール粉砕機に含まれている少なくとも一対のローラのシワの個数を増加させることによって、微粉発生量を増加させることなく粒子のサイズを減らすことができ、狭い粒度分布を実現することができる。

【0057】

そこで、本発明の実施例により製造された高吸水性樹脂は、ＥＲＴ４２０．２－０２により測定した重量平均粒径（Ｄ５０）が３００μｍ以上、または３２０μｍ以上、または３３０μｍ以上、または３４０μｍ以上、または３５０μｍ以上であり、４４０μｍ以下、または４２０μｍ以下、または４１０μｍ以下、または４００μｍ以下、または３８０μｍ以下、または３７０μｍ以下、または３６０μｍ以下であって、小さい重量平均粒径を有することができる。

【0058】

また、本発明の実施例により製造された高吸水性樹脂は、全体高吸水性樹脂の重量に対して粒径が３００μｍ以上４００μｍ未満である粒子が１６重量％以上、または１７重量％以上、または２０重量％以上、または２２重量％以上、または２４重量％以上、または２５重量％以上であり、４０重量％以下、または３８重量％以下、または３６重量％以下、または３５重量％以下であって、中間粒径を有する粒子の選択度が増加して狭い粒度分布を有することができる。

【0059】

また、全体高吸水性樹脂の重量に対して粒径が６００μｍ以上８００μｍ未満である粒子が１２重量％以下、または１１重量％以下、または１０重量％以下、または８重量％以下、または６重量％以下、または５重量％以下、または４重量％以下であり、０．５重量％以上、または１．０重量％以上、または１．５重量％以上であり、粒径が８００μｍ以上である粒子が１．０重量％以下、または０．９重量％以下、または０．８重量％以下、または０．７重量％以下、または０．６重量％以下、または０．５重量％以下、または０．４重量％以下であり、０重量％以上、または０．１重量％以上、または０．２重量％以上であって、大きい粒径を有する粒子が顕著に減った粒度分布を有することができる。

【0060】

また、全体高吸水性樹脂の重量に対して粒径が１５０μｍ未満である粒子が１５重量％以下、または１４重量％以下、または１３重量％以下、または１２重量％以下であり、１重量％以上、または５重量％以上、または６重量％以上、または７重量％以上であって、狭い粒度分布にも拘らず少ない微粉発生量を示すことができる。

【0061】

本発明の実施例による高吸水性樹脂の製造方法は、前記高吸水性樹脂粒子を粉砕する粉砕段階以降、前記粉砕された高吸水性樹脂粒子を粒径により分級する段階をさらに含むことができる。

【0062】

また、本発明の実施例による高吸水性樹脂の製造方法は、前記高吸水性樹脂粒子を粉砕および／または分級した以降、表面架橋剤の存在下で、前記高吸水性樹脂粒子の表面のうちの少なくとも一部に表面架橋層を形成する表面架橋段階をさらに含むことができる。前記表面架橋段階により、前記高吸水性樹脂粒子に含まれている架橋重合体が表面架橋剤を介して追加架橋されることで、前記高吸水性樹脂粒子の表面のうちの少なくとも一部に表面架橋層が形成され得る。

【0063】

以下、複数の実施例と比較例を通じて本発明の実施例の効果を説明する。

【0064】

実施例１乃至５および比較例１乃至４
（高吸水性樹脂の第１製造方法）
アクリル酸１００ｇを基準に、内部架橋剤としてポリエチレングリコールジアクリレート１０ｐｐｍと、光開始剤としてイルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）８１９ ８０ｐｐｍを入れて混合して単量体溶液を製造した。次に、前記単量体溶液を３１．５％の水酸化ナトリウム水溶液１２３ｇにポンプを通じて連続的に混合して単量体中和液を製造した。この時、中和熱により前記単量体中和液の温度が約７２℃以上に上昇したことを確認した後、温度が４０℃に冷却されることを待った。温度が４０℃に冷却された時、前記単量体中和液に発泡剤である固体状のカプセル型発泡剤Ｆ－３６Ｄ １０００ｐｐｍおよび２８％のラウリル硫酸ナトリウム水溶液５６ｐｐｍを添加し、同時に熱開始剤である過硫酸ナトリウム１２５０ｐｐｍおよび内部架橋剤であるエチレングリコールジグリシジルエーテル２４００ｐｐｍを添加した。前記溶液を光照射装置が装着され内部が８０℃に予熱された重合器に注ぎ、光照射を行って光開始した。１分間光照射後、２分間追加的に反応させてシート形態の含水ゲル重合体を得た。

【0065】

含水ゲル重合体１６００ｇを横３ｃｍ、縦３ｃｍ程度の大きさで切断した後、水６３ｇを混合した後、ホールサイズが１６ｍｍであるチョッパに入れて含水ゲル重合体シートを細切りした。細切りされたゲルは、対流型乾燥機内で１８０℃で３４分間定置乾燥された。その後、乾燥チップをカッターミルを通じて粗粉砕した。この時、平均粒子サイズは２３９３μｍであった。

【0066】

（比較例１）
第１製造方法を通じて得られた高吸水性樹脂を第１シワ１４の個数が２５０個（単位円周長さ当たりのシワの個数は約０．３２個／ｍｍ、Ｈ１＝１１９０μｍ、Ｐ１＝３．１４ｍｍ）であり、第１ロールギャップＧ１が０．３ｍｍである一対の第１ローラ１０と、第２シワ２４の個数が５００個（単位円周長さ当たりのシワの個数は約０．６４個／ｍｍ、Ｈ２＝５３０μｍ、Ｐ２＝１．５７ｍｍ）であり、第２ロールギャップＧ２が０．２ｍｍである一対の第２ローラ２０を使用して粉砕した。その後、メッシュ型分級ふるいを使用して粒子サイズ分布を分析した。

【0067】

（比較例２）
第２ロールギャップＧ２が０．１５ｍｍであることを除き、比較例１と同様に行った。

【0068】

（比較例３）
第２ロールギャップＧ２が０．１０ｍｍであることを除き、比較例１と同様に行った。

【0069】

（実施例１）
第２シワ２４の個数が８００個（単位円周長さ当たりのシワの個数は約１．０２個／ｍｍ、Ｈ２＝３１０μｍ、Ｐ２＝０．９８ｍｍ）であり、第２ロールギャップＧ２が０．２５ｍｍである一対の第２ローラ２０を使用したことを除き、比較例１と同様に行った。

【0070】

（比較例４）
第２ロールギャップＧ２が０．３０ｍｍであることを除き、実施例１と同様に行った。

【0071】

（実施例２）
第２ロールギャップＧ２が０．２０ｍｍであることを除き、実施例１と同様に行った。

【0072】

（実施例３）
第２ロールギャップＧ２が０．１５ｍｍであることを除き、実施例１と同様に行った。

【0073】

（実施例４）
第２ロールギャップＧ２が０．１０ｍｍであることを除き、実施例１と同様に行った。

【0074】

（実施例５）
第１シワ１４の個数が２５０個（単位円周長さ当たりのシワの個数は約０．３２個／ｍｍ、Ｈ１＝１１９０μｍ、Ｐ１＝３．１４ｍｍ）であり、第１ロールギャップＧ１が０．２ｍｍである一対の第１ローラ１０を使用したことを除き、実施例４と同様に行った。

【0075】

＜実験例＞
前記実施例および比較例で得られた高吸水性樹脂に対して、下記方法で各物性を測定した。

【0076】

下記で保水能、ボルテックス法による吸水速度、１分吸水能物性評価は３００μｍ～４２５μｍの粒径を有する高吸水性樹脂に対して行った。

【0077】

（１）保水能（ＣＲＣ）
各樹脂の無荷重下の吸水倍率による保水能をＥＤＡＮＡ ＷＳＰ ２４１．３により測定した。

【0078】

具体的に、高吸水性樹脂Ｗ_０（ｇ）（約０．２ｇ）を不織布製の封筒に均一に入れて密封（ｓｅａｌ）した後、常温で生理食塩水（０．９重量％）に浸水させた。３０分経過後、遠心分離機を利用して２５０Ｇの条件下で前記封筒から３分間水気を抜き、封筒の質量Ｗ_２（ｇ）を測定した。また、高吸水性樹脂を利用せずに同一の操作をした後、その時の質量Ｗ_１（ｇ）を測定した。得られた各質量を利用して次のような式によりＣＲＣ（ｇ／ｇ）を算出した。

【0079】

［計算式１］
ＣＲＣ（ｇ／ｇ）＝｛［Ｗ_２（ｇ）－Ｗ_１（ｇ）］／Ｗ_０（ｇ）｝－１

【0080】

（２）ボルテックス法（Ｖｏｒｔｅｘ）による吸水速度
吸水速度は、日本工業規格（ＪＩＳ Ｋ ７２２４）により測定した。

【0081】

具体的に、２５℃の５０ｍＬの生理食塩水に高吸水性樹脂２ｇを入れ、マグネチックバー（直径８ｍｍ、長さ３１．８ｍｍ）を６００ｒｐｍで攪拌して渦流（ｖｏｒｔｅｘ）が無くなる時までの時間を秒単位で測定して算出した。

【0082】

（３）１分吸水能
高吸水性樹脂１．０ｇ（Ｗ_３）を不織布封筒（１５ｃｍ×１５ｃｍ）に入れて２４℃の蒸溜水５００ｍＬに１分間浸水させた。１分後、封筒を蒸溜水から取り出した後、吊り下げて１分間放置した。その後、封筒の質量（Ｗ_４）を測定した。また、高吸水性樹脂を使用せずに同一の操作をした後、その時の質量Ｗ_５（ｇ）を測定した。

【0083】

このように得られた各質量を利用して下記計算式２により１分吸水能（ｇ／ｇ）を算出した。

【0084】

［計算式２］
１分吸水能（蒸溜水）＝｛［Ｗ_４（ｇ）－Ｗ_５（ｇ）－Ｗ_３（ｇ）］／Ｗ_３（ｇ）｝

【0085】

（４）重量平均粒径（Ｄ５０）
ＥＲＴ４２０．２－０２により重量平均粒径（Ｄ５０）を測定した。

【0086】

（５）粒度分布
分級装置を利用して粒度により分級した高吸水性樹脂重量を測定した。

【0087】

実施例１乃至５および比較例１乃至４で粒度分布および物性（保水能、ボルテックス、１分吸水能）は［表１］および［表２］のとおりである。

【0088】

【表1】

【0089】

【表2】

【0090】

［表１］および［表２］を参照すれば、第２シワ２４の個数が５００個（単位円周長さ当たりのシワの個数は約０．６４個／ｍｍである）である比較例１乃至比較例３では、その大きさが３００μｍ～８００μｍである粒子が主に生成されるが、第２シワ２４の個数が８００個（単位円周長さ当たりのシワの個数は約１．０２個／ｍｍである）である実施例１乃至実施例５では、その大きさが３００μｍ～５００μｍである粒子が主に生成される。つまり、第２シワ２４の個数が５００個から８００個に増加すると（つまり、単位円周長さ当たりのシワの個数が約０．６４個／ｍｍから１．０２個／ｍｍに増加すると）粒子サイズが小さくなり、粒度分布が狭くなるため、製品間の物性が均一で、表面処理が容易になる。特に、保水能に差がないながら、５０秒未満のボルテックスと１１５ｇ／ｇ以上の１分吸水能を得ることができる。

【0091】

一方、比較例４の場合、第２シワ２４の個数が８００個（単位円周長さ当たりのシワの個数は約１．０２個／ｍｍである）であるが、第２ロールギャップＧ２が０．３０ｍｍと相対的に大きい。そのために、比較例４では、その大きさが３００μｍ～８００μｍである粒子が主に生成され、ボルテックスが約５４秒と相対的に遅く、１分吸水能が約１０６ｇ／ｇと相対的に小さい。したがって、単位円周長さ当たりの第２シワ２４の個数を増加させても第２ロールギャップＧ２を０．２５ｍｍ以下、好ましくは０．２０ｍｍ以下に設定しなければならないことが分かる。

【0092】

また、実施例５の場合、第１ロールギャップＧ１の間の距離が０．２０ｍｍであり、第２ロールギャップＧ２の間の距離が０．１０ｍｍと最小であるが、その大きさが１５０μｍ未満である微粉が１４．１％発生する。実施例５で微粉発生量は、微粉発生量が最小である比較例４に比べて単に３％だけが増加する。これに反し、実施例５の平均粒子サイズは、比較例４の平均粒子サイズに比べて約２５％減少し、そのためにボルテックスは約２８％減少し、１分吸水能は約３０％増加する。つまり、本発明の実施例によれば、微粉発生量に大差がないながら、ボルテックスを減少させ、１分吸水能を増加させることができる。

【0093】

また、微粉発生量が類似する比較例２（微粉発生量は１１．５％）と実施例２（微粉発生量１１．４％）を比較すると、大きさが６００μｍ以上である粒子が比較例２では１９．９％発生し、実施例２では４．４％発生する。つまり、本発明の実施例によれば、類似する微粉発生量で粒子の平均サイズを減らし、狭い粒度分布を実現することができる。

【0094】

整理すれば、ロール粉砕機に投入される粒子のサイズが相対的に大きいと（例えば、１８５０μｍ以上）、第１ローラ１０の第１シワ１４の個数は約２００個～約３００個（単位円周長さ当たりのシワの個数は約０．２５個／ｍｍ～約０．３８個／ｍｍである）であり、第２ローラ２０の第２シワ２４の個数は約７００個～約９００個（単位円周長さ当たりのシワの個数は約０．８９個／ｍｍ～約１．１５個／ｍｍである）であることが好ましい。つまり、第１シワ１４の第１高さＨ１は約９５０μｍ～約１４００μｍであり、第１シワ１４の第１ピッチＰ１は約２．６２ｍｍ～約３．９３ｍｍであり、第２シワ２４の第２高さＨ２は約２７６μｍ～約３５４μｍであり、第２シワ２４の第２ピッチＰ２は約０．８７ｍｍ～約１．１２ｍｍであることが好ましい。

【0095】

また、第１ロールギャップＧ１は約０．２０ｍｍ～約０．３０ｍｍであることが好ましく、第２ロールギャップＧ２は約０．１０ｍｍ～約０．２５ｍｍことが好ましく、０．１０ｍｍ～約０．２０ｍｍであることがより好ましい。

【0096】

比較例５乃至７および実施例６
（高吸水性樹脂の第２製造方法）
アクリル酸１００ｇを基準に、内部架橋剤としてポリエチレングリコールジアクリレート６０００ｐｐｍ、ＡＭＡ ６０ｐｐｍと、光開始剤としてイルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）８１９ ８０ｐｐｍ、安定剤としてＳ－５７０ ８０ｐｐｍを入れて混合して単量体溶液を製造した。次に、前記単量体溶液を２２．４％の水酸化ナトリウム水溶液１６７．５ｇにポンプを通じて連続的に混合して単量体中和液を製造した。この時、中和熱により前記単量体中和液の温度が約７２℃以上に上昇したことを確認した後、温度が４０℃に冷却されることを待った。温度が４０℃に冷却された時、前記単量体中和液に発泡剤である炭酸水素ナトリウム２０００ｐｐｍおよび熱開始剤である過硫酸ナトリウム２５００ｐｐｍを添加した。前記溶液を光照射装置が装着され内部が８０℃に予熱された重合器に注ぎ、光照射を行って光開始した。１分間光照射後、２分間追加的に反応させてシート形態の含水ゲル重合体を得た。

【0097】

含水ゲル重合体１６００ｇを横３ｃｍ、縦３ｃｍ程度の大きさで切断した後、ステアロイル乳酸ナトリウム（Ｓｏｄｉｕｍ ｓｔｅａｒｏｙｌ ｌａｃｔｙｌａｔｅ）３０００ｐｐｍが含まれている水６３ｇを混合した後、ホールサイズが３ｍｍであるチョッパに入れて含水ゲル重合体シートを２回細切した。細切されたゲルはパドル型乾燥機内で２０５℃で流動乾燥された。この時、平均粒子サイズは１３１９μｍであった。

【0098】

（比較例５）
第２製造方法を通じて得られた高吸水性樹脂を第１シワ１４の個数が２５０個（単位円周長さ当たりのシワの個数は約０．３２個／ｍｍ、Ｈ１＝１１９０μｍ、Ｐ１＝３．１４ｍｍ）であり、第１ロールギャップＧ１が０．３ｍｍである一対の第１ローラ１０を使用して粉砕した。その後、メッシュ型分級ふるいを使用して粒子サイズ分布を分析した。

【0099】

（比較例６）
第２製造方法を通じて得られた高吸水性樹脂を第１シワ１４の個数が２５０個（単位円周長さ当たりのシワの個数は約０．３２個／ｍｍ、Ｈ１＝１１９０μｍ、Ｐ１＝３．１４ｍｍ）であり、第１ロールギャップＧ１が０．３ｍｍである一対の第１ローラ１０と、第２シワ２４の個数が５００個（単位円周長さ当たりのシワの個数は約０．６４個／ｍｍ、Ｈ２＝５３０μｍ、Ｐ２＝１．５７ｍｍ）であり、第２ロールギャップＧ２が０．２ｍｍである一対の第２ローラ２０を使用して粉砕した。その後、メッシュ型分級ふるいを使用して粒子サイズ分布を分析した。

【0100】

（比較例７）
第１シワ１４の個数が５００個（単位円周長さ当たりのシワの個数は約０．６４個／ｍｍ、Ｈ１＝５３０μｍ、Ｐ１＝１．５７ｍｍ）であり、第１ロールギャップＧ１が０．２ｍｍであることを除き、比較例５と同様に行った。

【0101】

（実施例６）
第１シワ１４の個数が８００個（単位円周長さ当たりのシワの個数は約１．０２個／ｍｍ、Ｈ１＝３１０μｍ、Ｐ１＝０．９８ｍｍ）であり、第１ロールギャップＧ１が０．２ｍｍであることを除き、比較例５と同様に行った。

【0102】

比較例５乃至７および実施例６で粒度分布は［表３］のとおりである。

【0103】

【表3】

【0104】

［表３］を参照すれば、第１シワ１４の個数が２５０個（単位円周長さ当たりのシワの個数は約０．３２個／ｍｍである）であり、第１ロールギャップＧ１が０．３ｍｍである比較例５と、第１シワ１４の個数が５００個（単位円周長さ当たりのシワの個数は約０．６４個／ｍｍである）であり、第１ロールギャップＧ１が０．２ｍｍである比較例７では、大きさが６００μｍ以上である粒子がそれぞれ７１％、２７％発生し、平均粒子サイズも８１０μｍ、４９４μｍと相対的に大きいことが分かる。

【0105】

これに反し、第１シワ１４の個数が８００個（単位円周長さ当たりのシワの個数は約１．０２個／ｍｍ）であり、第１ロールギャップＧ１が０．２ｍｍである実施例６では、大きさが６００μｍ以上である粒子が５％発生し、平均粒子サイズも４３１μｍと相対的に小さいことが分かる。したがって、一対のローラを使用しても第１シワ１４の個数（つまり、単位円周長さ当たりの第１シワ１４の個数）を増加させ、第１ロールギャップＧ１を０．２ｍｍに維持することによって平均粒子サイズを減らすことができる。通常、平均粒子が小さいと保水能には大差がないが、ボルテックスが相当速くなり、１分吸水能は相当増加する。

【0106】

一方、第１シワ１４の個数が２５０個（単位円周長さ当たりのシワの個数は約０．３２個／ｍｍである）であり、第１ロールギャップＧ１が０．３ｍｍであり、第２シワ２４の個数が５００個（単位円周長さ当たりのシワの個数は約０．６４個／ｍｍである）であり、第２ロールギャップＧ２が０．２ｍｍである比較例６では、大きさが６００μｍ以上である粒子が１９％発生し、平均粒子サイズも４４８μｍである。つまり、シワの個数が５００個（単位円周長さ当たりのシワの個数は約０．６４個／ｍｍ）以下である二対の第１、２ローラ１０、２０を使用する場合に比べて、シワの個数が８００個（単位円周長さ当たりのシワの個数は約１．０２個／ｍｍ）である一対の第１ローラ１０を使用することが大きい粒子の発生量を減らすことができ（つまり、粒度分布が均一化され）、平均粒子サイズを減らすことができる。

【0107】

整理すれば、ロール粉砕機に投入される粒子のサイズが相対的に小さいと（例えば、１８５０μｍ未満）、一対の第１ローラ１０だけを含むロール粉砕機を使用することができる。ただし、第１ローラ１０の第１シワ１４の個数は約７００個～約９００個（単位円周長さ当たりのシワの個数は約０．８９個／ｍｍ～約１．１５個／ｍｍである）であることが好ましい。第１シワ１４の第１高さＨ１は約２７６μｍ～約３５４μｍであり、第１シワ１４の第１ピッチＰ１は約０．８７ｍｍ～約１．１２ｍｍであることが好ましい。また、第１ロールギャップＧ１は約０．１０ｍｍ～約０．２５ｍｍであることが好ましく、０．１０ｍｍ～約０．２０ｍｍであることがより好ましい。

【0108】

以上で本発明の好適な実施例を説明したが、本発明は前記実施例に限定されず、本発明の実施例から当該発明が属する技術分野における通常の知識を有する者により容易に変更されて均等であると認められる範囲の全ての変更を含む。

【符号の説明】

【0109】

１０、２０：第１、２ローラ
１２、２２：第１、２回転軸
１４、２４：第１、２シワ
３０：粒子
Ｇ１、Ｇ２：第１、２ロールギャップ
Ｄ１、Ｄ２：第１、２直径
Ｈ１、Ｈ２：第１、２高さ
Ｐ１、Ｐ２：第１、２ピッチ

【図1】

【図2】

【国際調査報告】