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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-01-31
(54)【発明の名称】難燃性熱可塑性ポリウレタン
(51)【国際特許分類】
C08L 75/04 20060101AFI20240124BHJP
C08K 5/521 20060101ALI20240124BHJP
C08K 5/51 20060101ALI20240124BHJP
【ＦＩ】
C08L75/04
C08K5/521
C08K5/51
【審査請求】未請求
【予備審査請求】有
(21)【出願番号】P 2023537521
(86)(22)【出願日】2021-12-21
(85)【翻訳文提出日】2023-08-16
(86)【国際出願番号】 EP2021087062
(87)【国際公開番号】W WO2022136413
(87)【国際公開日】2022-06-30
(31)【優先権主張番号】20215970.3
(32)【優先日】2020-12-21
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】508020155
【氏名又は名称】ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｃａｒｌ－Ｂｏｓｃｈ－Ｓｔｒａｓｓｅ ３８， ６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ ａｍ Ｒｈｅｉｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
(74)【代理人】
【識別番号】100114890
【弁理士】
【氏名又は名称】アインゼル・フェリックス＝ラインハルト
(74)【代理人】
【識別番号】100098501
【弁理士】
【氏名又は名称】森田 拓
(74)【代理人】
【識別番号】100116403
【弁理士】
【氏名又は名称】前川 純一
(74)【代理人】
【識別番号】100134315
【弁理士】
【氏名又は名称】永島 秀郎
(74)【代理人】
【識別番号】100162880
【弁理士】
【氏名又は名称】上島 類
(74)【代理人】
【識別番号】100100354
【弁理士】
【氏名又は名称】江藤 聡明
(74)【代理人】
【識別番号】100167106
【弁理士】
【氏名又は名称】倉脇 明子
(74)【代理人】
【識別番号】100194135
【弁理士】
【氏名又は名称】山口 修
(74)【代理人】
【識別番号】100206069
【弁理士】
【氏名又は名称】稲垣 謙司
(74)【代理人】
【識別番号】100185915
【弁理士】
【氏名又は名称】長山 弘典
(72)【発明者】
【氏名】ヘンツェ，オリファー シュテッフェン
(72)【発明者】
【氏名】ミューレン，オリファー
(72)【発明者】
【氏名】ランゲ，タンヤ
(72)【発明者】
【氏名】シュプレーン，レベッカ
【テーマコード（参考）】
4J002
【Ｆターム（参考）】
4J002CK031
4J002CK041
4J002CK051
4J002EW046
4J002EW047
4J002EW127
4J002EW137
4J002FD136
4J002FD137
4J002GM00
4J002GQ01
(57)【要約】
本発明は、熱可塑性ポリウレタンと、ピペラジンピロホスフェート及びポリピペラジンピロホスフェートからなる群より選択される第１の難燃剤（Ｆ１）と、ホスフィン酸の誘導体、ホスホン酸の誘導体、及びリン酸の誘導体からなる群より選択されるリン含有難燃剤（Ｆ２）とを含む組成物、及びさらに本発明による組成物をケーブルシースの製造に使用する方法に関する。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
少なくとも成分（ｉ）～（ｉｉｉ）：（ｉ） 熱可塑性ポリウレタン、
（ｉｉ） ピペラジンピロホスフェート及びポリピペラジンピロホスフェートからなる群より選択される第１の難燃剤（Ｆ１）、
（ｉｉｉ） ホスフィン酸の誘導体、ホスホン酸の誘導体、及びリン酸の誘導体からなる群より選択されるリン含有難燃剤（Ｆ２）
を含む、組成物。
【請求項2】
難燃剤（Ｆ１）がピペラジンピロホスフェートである、請求項１に記載の組成物。
【請求項3】
難燃剤（Ｆ１）が１質量％未満の水含量を有する、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項4】
難燃剤（Ｆ１）が１５％を超えるリン含有量を有する、請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項5】
難燃剤（Ｆ１）が０．００１～５質量％の範囲の量でシリカを含む、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項6】
難燃剤（Ｆ１）が粒度（ｄ９８）を５～１００μｍの範囲に有する、請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項7】
リン含有難燃剤（Ｆ２）がホスフィン酸の誘導体からなる群より選択される、請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項8】
前記組成物が、リン酸の誘導体からなる群より選択されるさらなるリン含有難燃剤（Ｆ３）を含む、請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項9】
前記組成物中の難燃剤（Ｆ２）とリン含有難燃剤（Ｆ３）の合計の割合が、全組成物に対して１質量％～３０質量％の範囲である、請求項１から８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項10】
難燃剤（Ｆ１）の割合が前記組成物全体に対して１質量％～４０質量％の範囲である、請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項11】
前記熱可塑性ポリウレタンが５００００～５０００００Ｄａの範囲の平均分子量（ＭＷ）を有する、請求項１から１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項12】
前記組成物中の前記熱可塑性ポリウレタンの割合が、全組成物に対して５０質量％～９４質量％の範囲である、請求項１から１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項13】
請求項１から１２のいずれか一項に記載の組成物をケーブルシースの製造に使用する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、熱可塑性ポリウレタンと、ピペラジンピロホスフェート及びポリピペラジンピロホスフェートからなる群より選択される第１の難燃剤（Ｆ１）と、ホスフィン酸の誘導体、ホスホン酸の誘導体、及びリン酸の誘導体からなる群より選択されるリン含有難燃剤（Ｆ２）とを含む組成物、及びさらに本発明による組成物をケーブルシースの製造に使用する方法に関する。
【背景技術】
【0002】
難燃性熱可塑性ポリウレタンは広く使用されており、例えばケーブルシースとしてケーブル製造で使用されている。ここでの一般的な要件は、関連する燃焼試験（例：ＶＷ１）に合格するだけでなく、適切な機械的特性を備えた薄いケーブルシースを有する薄いケーブルである。
【0003】
熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）は、ハロゲン含有難燃剤又はハロゲン不含難燃剤のいずれかと混合してよい。ハロゲン不含難燃剤を含む熱可塑性ポリウレタンは一般に、燃焼したときに毒性及び腐食性がより低い煙ガスを発生させるという利点を有する。ハロゲン不含難燃性ＴＰＵは例えば、ＥＰ０６１７０７９Ａ２、ＷＯ２００６／１２１５４９Ａ１又はＷＯ０３／０６６７２３Ａ２において記載されている。ＵＳ２０１３／００５９９５５Ａ１は、ホスフェートベースの難燃剤を含む、ハロゲン不含ＴＰＵ組成物も開示している。
【0004】
ＵＳ２０１３／００８１８５３Ａ１は、ＴＰＵポリマー及びポリオレフィン及びリンベースの難燃剤及びさらなる添加剤を含む、ハロゲン不含難燃性組成物に関する。ＵＳ２０１３／００８１８５３Ａ１によれば、組成物は、良好な機械的特性を有する。
【0005】
通常、いくつかの難燃剤を組み合わせて組成物の特性を適応させる。ＵＳ２０１９／００３１８２９Ａ１は、熱可塑性ポリウレタン樹脂と、メラミンオルトホスフェート、メラミンピロホスフェート、及びメラミンポリホスフェートからなる群より選択される少なくとも１つのメラミン塩と、少なくとも１つのピペラジン塩とを含有する熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物を開示している。また、ＥＰ２７５１２０４Ｂ１には、金属水和物、窒素ベースのリン難燃剤、及び液体ホスフェート改質剤を含むＴＰＵベースの樹脂が開示されている。
【0006】
ピペラジンベースの難燃剤の使用は、原則として最新技術から公知である。ＷＯ２０１２／１７４７１２Ａ１は、プロピレンポリマー、熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）を含むハロゲン不含難燃性ポリマー組成物、及びピペラジン成分を含む膨張性難燃剤系を開示している。ＥＰ３１３５７２９Ｂ１は、熱可塑性ポリウレタンエラストマー及び（ポリ）ホスフェート化合物、例えばピペラジンポリホスフェートを含む難燃性熱可塑性ポリウレタンエラストマー組成物に関する。
【0007】
メラミンシアヌレートも、エンジニアリングプラスチックのための難燃剤として長く知られている。例えば、ＷＯ９７／００９１６Ａ１は、脂肪族ポリアミドのための難燃剤として、タングステン酸／タングステン酸塩と組み合わせたメラミンシアヌレートを記載している。ＥＰ００１９７６８Ａ１は、メラミンシアヌレートと赤リンとの混合物によってポリアミドを難燃化することを開示している。
【0008】
ＷＯ０３／０６６７２３Ａ１によれば、難燃剤としてメラミンシアヌレートのみを含む材料は、良好な限界酸素指数（ＬＯＩ（Limiting Oxygen Index））を有さず、例えば薄い壁厚の場合、ＵＬ９４試験における性能によって判定される良好な難燃性も有しない。同様に、ＷＯ２００６／１２１５４９Ａ１も、難燃剤としてメラミンポリホスフェート、ホスフィネート及びボレートの組み合わせを含む材料を記載している。これらの材料は、薄い壁厚の場合では、高いＬＯＩ値を達成しているが、ＵＬ９４試験においては、良好な結果を達成していない。
【0009】
例えば、メラミンシアヌレートと、リン酸エステル及びホスホン酸エステルとの組み合わせを難燃剤として含む材料は、ＵＬ９４Ｖ試験では良好な結果を示すが、ＬＯＩ値は非常に低く、例えば２５％未満である。メラミンシアヌレートと、リン酸エステル及びホスホン酸エステルとのこのような組み合わせは、特に薄いケーブルのシースの場合、難燃剤として不十分である。高いＬＯＩ値は、様々な難燃性用途の規格、例えばＤＩＮ ＥＮ４５５４５において規定されている。
【0010】
メラミンは有害であり得ることが示唆されている。メラミンシアヌレート、メラミンホスフェート及びメラミンポリホスフェートのようなメラミンベースの化合物は、少量のメラミンを含有しているので、これらの難燃剤を置き換えることが有利になる可能性がある。
【0011】
さらに、メラミンシアヌレート、メラミンホスフェート及びメラミンポリホスフェートなどのメラミンをベースとする難燃剤を含有する熱可塑性ポリウレタン組成物は、しばしば不透明な材料をもたらす。多くの用途では、材料が透明又は半透明であることが有利である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0012】
【特許文献1】ＥＰ０６１７０７９Ａ２
【特許文献2】ＷＯ２００６／１２１５４９Ａ１
【特許文献3】ＷＯ０３／０６６７２３Ａ２
【特許文献4】ＵＳ２０１３／００５９９５５Ａ１
【特許文献5】ＵＳ２０１３／００８１８５３Ａ１
【特許文献6】ＵＳ２０１９／００３１８２９Ａ１
【特許文献7】ＥＰ２７５１２０４Ｂ１
【特許文献8】ＷＯ２０１２／１７４７１２Ａ１
【特許文献9】ＥＰ３１３５７２９Ｂ１
【特許文献10】ＷＯ９７／００９１６Ａ１
【特許文献11】ＥＰ００１９７６８Ａ１
【特許文献12】ＷＯ０３／０６６７２３Ａ１
【特許文献13】ＷＯ２００６／１２１５４９Ａ１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0013】
よって、従来技術から開始して、本発明の目的は、良好な機械的特性、及び良好な難燃特性を有し、その一方で、同時に、良好な機械的及び化学的耐性も有し、そしてＵＶ照射下で、変色が生じたとしてもわずかである、難燃性熱可塑性ポリウレタンを提供することであった。本発明は特に、良好な機械的特性、及び良好な難燃特性を有し、その一方で、同時に、良好な機械的及び化学的耐性、及び高い可撓性を有する、難燃性熱可塑性ポリウレタンを提供することを目的とする。本発明のさらなる目的は、生物分解性難燃剤の使用である。
【課題を解決するための手段】
【0014】
本発明によれば、この目的は、少なくとも成分（ｉ）～（ｉｉｉ）：
（ｉ） 熱可塑性ポリウレタン、
（ｉｉ） ピペラジンピロホスフェート及びポリピペラジンピロホスフェートからなる群より選択される第１の難燃剤（Ｆ１）、
（ｉｉｉ） ホスフィン酸の誘導体、ホスホン酸の誘導体、及びリン酸の誘導体からなる群より選択されるリン含有難燃剤（Ｆ２）
を含む組成物によって達成される。
（ｉ） 熱可塑性ポリウレタン、
（ｉｉ） ピペラジンピロホスフェート及びポリピペラジンピロホスフェートからなる群より選択される第１の難燃剤（Ｆ１）、
（ｉｉｉ） ホスフィン酸の誘導体、ホスホン酸の誘導体、及びリン酸の誘導体からなる群より選択されるリン含有難燃剤（Ｆ２）
を含む組成物によって達成される。
【発明を実施するための形態】
【0015】
本発明による組成物は、少なくとも１つの熱可塑性ポリウレタンと、２つのリン含有難燃剤（Ｆ１）及び（Ｆ２）の組み合わせとを含む。
【0016】
驚くべきことに、本発明の組成物は、本発明の成分の組み合わせの結果として最適化された、特にケーブルシースとして使用するための特性プロファイルを有することが見出された。驚くべきことに、本発明による組成物は、良好な機械的性質と優れた難燃性を有することが見出された。さらに、本発明による組成物は、生物分解性難燃剤を含有し、そして好ましくはメラミン又はメラミン誘導体を含まない。本発明による組成物は、一般に毒性が低く、非腐食性である。
【0017】
特定したように、本発明による組成物は、成分（ｉ）として熱可塑性ポリウレタン、成分（ｉｉ）としてピペラジンピロホスフェート及びポリピペラジンピロホスフェートからなる群より選択される第１のリン含有難燃剤（Ｆ１）と、ホスフィン酸の誘導体、ホスホン酸の誘導体、及びリン酸の誘導体からなる群より選択されるさらなるリン含有難燃剤（Ｆ２）とを含む。
【0018】
本発明によれば、組成物は、好ましくはメラミン又はメラミン誘導体を含まない。本発明の文脈において、「メラミン又はメラミン誘導体を含まない」とは、その組成物が５０ｐｐｍ未満のメラミン又はメラミン誘導体、好ましくは２０ｐｐｍ未満のメラミン又はメラミン誘導体を含むことを意味すると理解される。好ましい実施形態では、組成物は０ｐｐｍのメラミン又はメラミン誘導体を含む。
【0019】
本出願の文脈において、メラミン又はメラミン誘導体は、とりわけ、あらゆる慣習的且つ商業的に利用可能な製品品質を意味するものとして理解されるべきである。
【0020】
さらに、本発明による組成物は、好ましくは、ごく少量の多価アルコール、例えば３－、４－、５－及び６価アルコールを含む。本発明による組成物は、より好ましくは多価アルコールを含まず、特に３－、４－、５－、及び６価アルコールを含まない。
【0021】
本発明の文脈において、「３－、４－、５－、及び６価アルコールを含まない」とは、その組成物が５０ｐｐｍ未満の多価アルコール、好ましくは２０ｐｐｍ未満の多価アルコールを含むことを意味すると理解される。好ましい実施形態では、組成物は０ｐｐｍの多価アルコールを含む。
【0022】
本発明によれば、難燃剤（Ｆ１）は、ピペラジンピロホスフェート及びポリピペラジンピロホスフェートからなる群より選択される。本出願の文脈においては、ピペラジンピロホスフェート及びポリピペラジンピロホスフェートは、とりわけ、あらゆる慣習的且つ商業的に利用可能な製品品質を意味するものとして理解されるべきである。
【0023】
本発明の文脈において、ここで使用する（ポリ）ピペラジンピロホスフェートとは、以下の式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表されるピペラジンピロホスフェート、又は式（Ｉ）で表されるピペラジンピロホスフェートと式（ＩＩ）で表されるポリ（ピペラジンピロホスフェート）との混合物を意味し：
式（ＩＩ）におけるｎは、２～１００の整数である。
【化1】
【化2】
【0024】
好適であるのは、特にピペラジンピロホスフェートである。従って一実施形態によれば、本発明は上記に開示した組成物にも関するものであり、該組成物の難燃剤（Ｆ１）がピペラジンピロホスフェートである。
【0025】
本発明の文脈で使用されるピペラジンピロホスフェート及びポリピペラジンピロホスフェートは、添加剤などのさらなる成分を含んでよい。好ましくは、難燃剤（Ｆ１）は、水含量を１質量％未満、より好ましくは０．５質量％未満、特に好ましくは０．２５質量％未満で有する。
【0026】
従ってさらなる実施形態によれば、本発明は上記に開示した組成物にも関するものであり、該組成物の難燃剤（Ｆ１）が１質量％未満の水含量を有する。
【0027】
ピペラジンピロホスフェート又はポリピペラジンピロホスフェートは、さらなる添加剤、例えばシリカを含んでよい。好ましくは、本発明により使用される難燃剤（Ｆ１）又はピペラジンピロホスフェートは、さらなる添加剤を０．００１～５質量％の範囲の量で含む。好ましくは、本発明により使用される難燃剤（Ｆ１）又はピペラジンピロホスフェートは、シリカを０．００１～５質量％の範囲の量、より好ましくは０．００１～２．５質量％の範囲の量、特に０．００１～０．５質量％の範囲の量で含む。従ってさらなる実施形態によれば、本発明は上記に開示した組成物にも関するものであり、該組成物の難燃剤（Ｆ１）が０．００１～５質量％の範囲の量でシリカを含む。
【0028】
本発明の文脈において、あらゆる慣習的且つ商業的に利用可能な製品品質を使用してよい。本発明により好適なピペラジンピロホスフェート及びポリピペラジンピロホスフェートは、好ましくは、典型的には平均粒径Ｄ９８を５μｍ～１００μｍの範囲、好ましくは１０μｍ～９０μｍ、特に好ましくは２０μｍ～８０μｍ、非常に特に好ましくは３０μｍ～７０μｍに有する粒子からなる。好適な方法は、この種類の粉末難燃剤を、乾燥した形態、すなわち自由流動型で使用することである。本発明の文脈において、粒度分布は単峰性であるか又は多峰性、例えば二峰性であってよい。
【0029】
従ってさらなる実施形態によれば、本発明は上記に開示した組成物にも関するものであり、該組成物の難燃剤（Ｆ１）が粒度（ｄ９８）を５～１００μｍの範囲に有する。
【0030】
難燃剤（Ｆ１）のリン含有量は変化させてよい。好ましくは、難燃剤（Ｆ１）は１５％を超える、特に２０％を超えるリン含有量を有する。好適なリン含有量は、例えば１５～３０％の範囲、特に２０～３０％である。従ってさらなる実施形態によれば、本発明は上記に開示した組成物にも関するものであり、該組成物の難燃剤（Ｆ１）が１５％を超えるリン含有量を有する。
【0031】
化合物（Ｆ１）は本発明の組成物中に好適な量で存在する。例えば、組成物中の割合（Ｆ１）は、全組成物に対して１質量％～４０質量％の範囲、特に２質量％～２０質量％の範囲、好ましくは全組成物に対して２質量％～１０質量％の範囲、特に全組成物に対して５質量％～１０質量％の範囲である。
【0032】
従ってさらなる実施形態によれば、本発明は上記に開示した組成物にも関するものであり、該組成物の難燃剤（Ｆ１）の割合は、組成物全体に対して１質量％～４０質量％の範囲である。
【0033】
組成物の成分の合計は、各場合とも１００質量％である。
【0034】
組成物は、ホスフィン酸の誘導体、ホスホン酸の誘導体、及びリン酸の誘導体からなる群より選択されるリン含有難燃剤（Ｆ２）をさらに含む。
【0035】
ホスフィン酸の誘導体から選択される難燃剤（Ｆ２）が有機又は無機カチオンを含む塩から又は有機エステルから選択される場合が好ましい。有機エステルは、リンに直接結合した少なくとも１つの酸素原子が有機基によってエステル化されているホスフィン酸の誘導体である。好ましい実施形態では、有機エステルはアルキルエステルであり、別の好ましい実施形態ではアリールエステルである。ホスフィン酸のヒドロキシル基がすべてエステル化されている場合が特に好ましい。
【0036】
ホスフィン酸エステルは、一般式Ｒ１Ｒ２（Ｐ＝Ｏ）ＯＲ３を有し、式中、３つの有機基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はすべて同一であっても異なっていてもよい。基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は脂肪族又は芳香族であり、炭素原子は１～２０個、好ましくは１～１０個、より好ましくは１～３個である。好ましくは、基の少なくとも１つが脂肪族であり、好ましくはすべての基が脂肪族であり、非常に特に好ましくはＲ１及びＲ２がエチル基である。Ｒ３もエチル基又はメチル基である場合がより好ましい。好ましい実施形態では、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同時にエチル基又はメチル基である。
【0037】
ホスフィネート、すなわちホスフィン酸の塩も好ましい。Ｒ１及びＲ２基は脂肪族又は芳香族であり、そして１～２０個、好ましくは１～１０個、より好ましくは１～３個の炭素原子を有する。好ましくは、基の少なくとも１つが脂肪族であり、好ましくはすべての基が脂肪族であり、非常に特に好ましくはＲ１及びＲ２がエチル基である。ホスフィン酸の好ましい塩はアルミニウム塩、カルシウム塩又は亜鉛塩であり、より好ましくはアルミニウム塩又は亜鉛塩である。好ましい実施形態は、ジエチルアルミニウムホスフィネートである。
【0038】
アルカリ金属次亜リン酸塩、例えばアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アルミニウム塩、チタン塩及び亜鉛塩、特に次亜リン酸アルミニウム塩及び次亜リン酸カルシウム塩も好適である。
【0039】
従ってさらなる実施形態によれば、本発明は上記に開示した組成物にも関するものであり、リン含有難燃剤（Ｆ２）がホスフィン酸の誘導体からなる群より選択される。
【0040】
本発明による難燃剤（Ｆ１）と（Ｆ２）との組み合わせにより、優れた難燃性を有する組成物が得られる。この組成物は、好ましくは自己消火性である。
【0041】
難燃剤（Ｆ１）と難燃剤（Ｆ２）との組み合わせにより、難燃性と、導電性及び煙ガスの毒性の良好な値を組み合わせた組成物が得られる。
【0042】
従ってさらなる実施形態において、本発明は上記の組成物に関するものであり、該組成物のリン含有難燃剤（Ｆ２）がホスフィネートである。
【0043】
従ってさらなる実施形態において、本発明は上記の組成物に関するものであり、該組成物のホスフィネートが、アルミニウムホスフィネート又は亜鉛ホスフィネートからなる群より選択される。
【0044】
本発明による組成物中の難燃剤（Ｆ２）の割合は、例えば、全組成物に対して２質量％～２５質量％の範囲、特に全組成物に対して２質量％～２０質量％の範囲、好ましくは全組成物に対して３質量％～１５質量％の範囲、特に全組成物に対して５質量％～１０質量％の範囲である。
【0045】
従ってさらなる実施形態によれば、本発明は上記に開示した組成物にも関するものであり、該組成物中の難燃剤（Ｆ２）の割合が、組成物全体に対して２質量％～２５質量％の範囲である。
【0046】
組成物中のリン含有難燃剤（Ｆ１）とリン含有難燃剤（Ｆ２）との合計の割合は、各場合とも全組成物に対して３質量％～５０質量％の範囲、より好ましくは５質量％～３５質量％の範囲、特に好ましくは１０質量％～３０質量％の範囲であり、質量％は各場合とも全組成物に対するものである。
【0047】
従ってさらなる実施形態によれば、本発明は上記に開示した組成物にも関するものであり、組成物中の難燃剤（Ｆ１）とリン含有難燃剤（Ｆ２）との合計の割合が、全組成物に対して３質量％～５０質量％の範囲である。
【0048】
２質量％～１０質量％の範囲の量、好ましくは５質量％～１０質量％の範囲の量の難燃剤（Ｆ１）を、５質量％～２５質量％の範囲の量の難燃剤（Ｆ２）（質量％は各場合とも全組成物に対する）と組み合わせて使用することが有利であろう。
【0049】
さらなる実施形態によれば、組成物は、５質量％～１０質量％の範囲の量の難燃剤（Ｆ１）と、５質量％～２５質量％の範囲の量の難燃剤（Ｆ２）（質量％は各場合とも全組成物に対する）とを組み合わせて含む。
【0050】
本発明の文脈において、難燃剤（Ｆ２）を用いることが好ましく、粒子は平均粒径Ｄ５０を０．１μｍ～１００μｍの範囲、好ましくは０．５μｍ～６０μｍ、特に好ましくは２０μｍ～４０μｍで有する。粒子は、好ましくは、平均粒径Ｄ９９を１００μｍ未満、より好ましくは９０μｍ未満で有する。本発明の文脈において、粒子は、好ましくは、０．１μｍ～１００μｍの範囲の平均粒径Ｄ５０、及び１００μｍ未満の平均粒径Ｄ９９を有する。本発明の文脈において、粒度分布は単峰性であるか又は多峰性、例えば二峰性であってよい。
【0051】
本発明によれば、組成物はさらなる難燃剤、例えば、リン酸エステルなどのさらなるリン含有難燃剤も含んでよい。好ましくは、組成物は、さらなるリン含有難燃剤を１～３０質量％の範囲の量で含む。
【0052】
さらなる実施形態によれば、本発明は上記に開示した組成物に関するものであり、組成物中の難燃剤（Ｆ２）とリン含有難燃剤（Ｆ３）との合計の割合が、全組成物に対して１質量％～３０質量％の範囲である。
【0053】
組成物がリン酸の誘導体からなる群から選択されるさらなるリン含有難燃剤（Ｆ３）を含む場合、リン含有難燃剤（Ｆ２）は、ホスフィン酸の誘導体及びホスホン酸の誘導体からなる群より選択される。
【0054】
従ってさらなる実施形態によれば、本発明は上記に開示した組成物にも関するものであり、該組成物が、リン酸の誘導体からなる群より選択されるさらなるリン含有難燃剤（Ｆ３）を含む。
【0055】
好適であるのは、例えば、リン酸の誘導体、ホスホン酸の誘導体、又はホスフィン酸の誘導体、又はこれらの誘導体の２つ以上の混合物である。好適なさらなる難燃剤は、例えば２１℃で液体であり得る。
【0056】
好ましくは、リン酸、ホスホン酸又はホスフィン酸の誘導体は、有機又は無機カチオンを有する塩又は有機エステルである。有機エステルは、リンに直接結合した少なくとも１つの酸素原子が有機基によってエステル化されているリン含有酸の誘導体である。好ましい実施形態では、有機エステルはアルキルエステルであり、別の好ましい実施形態ではアリールエステルである。より好ましくは、対応するリン含有酸のすべてのヒドロキシル基がエステル化されている。好ましいリン酸エステルの例には、フェニレン１，３－ビス（ジフェニル）ホスフェート、フェニレン１，３－ビス（ジキシレニル）ホスフェート、及び平均オリゴマー化レベルがｎ＝３～６である対応するオリゴマー生成物が含まれる。好ましいレゾルシノールはレゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）（ＲＤＰ）であり、これは典型的にはオリゴマーに存在する。
【0057】
さらなる好ましいリン含有難燃剤は、典型的にはオリゴマーの形態であるビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）（ＢＤＰ）、及びジフェニルクレジルホスフェート（ＤＰＫ）である。
【0058】
使用する難燃剤（Ｆ３）の量は、広い範囲で変化させてよい。組成物は、例えば、難燃剤（Ｆ３）を、組成物全体に対して１質量％～３０質量％の範囲の量、好ましくは組成物全体に対して２質量％～２５質量％の範囲の量、特に組成物全体に対して２質量％～２０質量%の範囲の量で含んでよい。
【0059】
従ってさらなる実施形態によれば、本発明は上記に開示した組成物にも関するものであり、該組成物中の難燃剤（Ｆ３）の割合が、組成物全体に対して１質量％～３０質量％の範囲である。
【0060】
本発明の組成物は、少なくとも１つの熱可塑性ポリウレタンをさらに含む。熱可塑性ポリウレタンは、原則として既知である。製造は典型的には、成分（ａ）イソシアネート及び成分（ｂ）イソシアネート反応性化合物及び任意に成分（ｃ）鎖延長剤を、任意に少なくとも１つの（ｄ）触媒及び／又は成分（ｅ）慣例的な補助剤及び／又は添加剤の存在下で反応させることによって行われる。成分（ａ）のイソシアネート、成分（ｂ）のイソシアネート反応性化合物、成分（ｃ）の鎖延長剤は、個別に又はひとまとめにしてビルディングブロック成分とも呼ばれる。
【0061】
本発明の文脈において、慣例的に使用されているイソシアネート及びイソシアネート反応性化合物は、原則として好適である。
【0062】
好ましく用いられる有機イソシアネート（ａ）には、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族及び／又は芳香族イソシアネート、より好ましくはトリ－、テトラ－、ペンタ－、ヘキサ－、ヘプタ－及び／又はオクタメチレンジイソシアネート、２－メチルペンタメチレン１，５－ジイソシアネート、２－エチルブチレン１，４－ジイソシアネート、ペンタメチレン１，５－ジイソシアネート、ブチレン１，４－ジイソシアネート、１－イソシアナト－３，３，５－トリメチル－５－イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート、ＩＰＤＩ）、１，４－及び／又は１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（ＨＸＤＩ）、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、１－メチル－２，４－及び／又は－２，６－シクロヘキサンジイソシアネート及び／又は４，４’－、２，４’－及び２，２’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、２，２’－、２，４’－及び／又は４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５－ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、２，４－及び／又は２，６－トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、３，３’－ジメチルジフェニルジイソシアネート、１，２－ジフェニルエタンジイソシアネート及び／又はフェニレンジイソシアネートが含まれる。４，４’－ＭＤＩを用いることが特に好ましい。
【0063】
従ってさらなる実施形態において、本発明は上記の組成物に関するものであり、該組成物の熱可塑性ポリウレタンが、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）をベースとする。
【0064】
使用可能なイソシアネート反応性成分（ｂ）には、原則として当業者に既知のあらゆる好適な化合物が含まれる。本発明によれば、少なくとも１つのジオールがイソシアネート反応性化合物（ｂ）として使用される。
【0065】
任意の好適なジオールを本発明の文脈において使用してよく、例えば、ポリエーテルジオール、又はポリエステルジオール、又はそれらの２つ以上の混合物を使用してよい。
【0066】
本発明によれば、任意の好適なポリエステルジオールを原則として用いてよく、本発明の文脈において、ポリエステルジオールという用語はポリカーボネートジオールも含む。
【0067】
本発明の一実施形態は、ポリカーボネートジオール又はポリテトラヒドロフランポリオールを用いる。好適なポリテトラヒドロフランポリオールは、分子量を、例えば５００～５０００ｇ／モルの範囲、好ましくは５００～２０００ｇ／モル、特に好ましくは８００～１２００ｇ／モルに有する。
【0068】
好適なポリカーボネートジオールには、例えばアルカンジオールをベースとするポリカーボネートジオールが含まれる。好適なポリカーボネートジオールは、厳密に二官能のＯＨ－官能性ポリカーボネートジオール、好ましくは厳密に二官能のＯＨ－官能性脂肪族ポリカーボネートジオールである。好適なポリカーボネートジオールは、例えば、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール又は１，６－ヘキサンジオール、特に１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、３－メチルペンタン－（１，５）－ジオール又はそれらの混合物、特に好ましくは１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール又はそれらの混合物をベースとする。本発明の文脈において好ましく用いられるのは、１，４－ブタンジオール及び１，６－ヘキサンジオールをベースとするポリカーボネートジオール、１，５－ペンタンジオール及び１，６－ヘキサンジオールをベースとするポリカーボネートジオール、１，６－ヘキサンジオールをベースとするポリカーボネートジオール、及びこれらのポリカーボネートジオールの２つ以上の混合物である。
【0069】
本発明による組成物は、少なくとも１つのジイソシアネート及び少なくとも１つのポリカーボネートジオールをベースとする熱可塑性ポリウレタンと、少なくとも１つのジイソシアネート及びポリテトラヒドロフランポリオールをベースとする熱可塑性ポリウレタンとからなる群より選択される少なくとも１つの熱可塑性ポリウレタンを好ましくは含む。よって本発明による組成物中に存在するポリウレタンの製造は、成分（ｂ）として少なくとも１つのポリカーボネートジオール又はポリテトラヒドロフランポリオールを使用する。
【0070】
従ってさらなる実施形態において、本発明は上記の組成物に関するものであり、該組成物の熱可塑性ポリウレタンが、少なくとも１つのジイソシアネート及び少なくとも１つのポリカーボネートジオールをベースとする熱可塑性ポリウレタンと、少なくとも１つのジイソシアネート及びポリテトラヒドロフランポリオールをベースとする熱可塑性ポリウレタンとからなる群より選択される。従ってさらなる実施形態において、本発明は上記の組成物に関するものであり、該組成物の熱可塑性ポリウレタンが、少なくとも１つの芳香族ジイソシアネート及び少なくとも１つのポリカーボネートジオールをベースとする熱可塑性ポリウレタンと、少なくとも１つの芳香族ジイソシアネート及びポリテトラヒドロフランポリオールをベースとする熱可塑性ポリウレタンとからなる群より選択される。
【0071】
さらなる実施形態において、本発明は上記の組成物に関するものであり、該組成物の熱可塑性ポリウレタンが、少なくとも１つのジイソシアネート及び少なくとも１つのポリカーボネートジオールをベースとする熱可塑性ポリウレタンである。使用されるポリカーボネートジオールが、数平均分子量Ｍｎを、ＧＰＣで判定して５００～４０００ｇ／モルの範囲、好ましくはＧＰＣで判定して６５０～３５００ｇ／モルの範囲、特に好ましくはＧＰＣで判定して８００～２５００ｇ／モルの範囲に有することが好ましい。
【0072】
さらなる実施形態において、本発明は上記の組成物にさらに関するものであり、該組成物の熱可塑性ポリウレタンが、少なくとも１つのジイソシアネート及び少なくとも１つのポリカーボネートジオールをベースとする熱可塑性ポリウレタンであり、そして少なくとも１つのポリカーボネートジオールが、１，４－ブタンジオール及び１，６－ヘキサンジオールをベースとするポリカーボネートジオール、１，５－ペンタンジオール及び１，６－ヘキサンジオールをベースとするポリカーボネートジオール、１，６－ヘキサンジオールをベースとするポリカーボネートジオール、及びこれらポリカーボネートジオールの２つ以上の混合物からなる群より選択される。ジオール、１，５－ペンタンジオール及び１，６－ヘキサンジオールをベースとし、約２０００ｇ／モルの分子量Ｍｎを有するコポリカーボネートジオールも好ましい。
【0073】
従ってさらなる実施形態において、本発明は上記の組成物に関するものであり、該組成物のポリカーボネートジオールが、ＧＰＣにより判定して５００～５０００ｇ／モルの範囲、好ましくはＧＰＣにより判定して６５０～３５００ｇ／モルの範囲、より好ましくはＧＰＣにより判定して８００～２５００ｇ／モルの範囲の数平均分子量Ｍｎを有する。
【0074】
好ましくは、使用可能な鎖延長剤（ｃ）には、０．０５ｋｇ／モル～０．４９９ｋｇ／モルの分子量を有する脂肪族、芳香脂肪族、芳香族及び／又は脂環式化合物、好ましくは二官能性化合物、例えばアルキレン基中に２～１０個の炭素原子を有するジアミン及び／又はアルカンジオール、３～８個の炭素原子を有するジ－、トリ－、テトラ－、ペンタ－、ヘキサ－、ヘプタ－、オクタ－、ノナ－及び／又はデカアルキレングリコール、特に１，２－エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、好ましくは対応するオリゴ－及び／又はポリプロピレングリコールが含まれ、鎖延長剤の混合物を使用してもよい。化合物（ｃ）は、好ましくは、第一級ヒドロキシル基のみを有し、１，４－ブタンジオール、又は１，３－プロパンジオールと１，４－ブタンジオールとの混合物が非常に特に好ましい。
【0075】
本発明によれば、再生可能原料から少なくとも部分的に得られた多価アルコール、例えばプロパンジオール及び／又はさらなるジオールを使用することも可能である。多価アルコールの一部又は全部が再生可能原料から得られたものであることも可能である。本発明によれば、使用される多価アルコールの少なくとも１つは再生可能原料から少なくとも部分的に得られたものであってよい。
【0076】
いわゆるバイオ－１，３－プロパンジオールは、例えばトウモロコシ及び／又は砂糖から得ることができる。さらなる可能性は、バイオディーゼル生産からのグリセロール廃棄物の転化である。１，４－ブタンジオールも再生可能原料から入手可能である。本発明のさらに好ましい実施形態では、多価アルコールは再生可能原料から少なくとも部分的に得られた１，３－プロパンジオール又は１，４－ブタンジオールである。
【0077】
このように、さらなる実施形態において、本発明は上記の組成物に関するものであり、該組成物の熱可塑性ポリウレタンが、少なくとも３０％程度再生可能原料をベースとする。１つの好適な判定方法は、例えばＣ１４法である。
【0078】
好ましい実施形態において、特にジイソシアネート（ａ）のＮＣＯ基と、イソシアネート反応性化合物（ｂ）及び鎖延長剤（ｃ）のヒドロキシル基との反応を加速させる触媒（ｄ）は、第三級アミン、特にトリエチルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ－メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ’－ジメチルピペラジン、２－（ジメチルアミノエトキシ）エタノール、ジアザビシクロ［２．２．２］オクタンである。別の好ましい実施形態において、触媒（ｄ）は有機金属化合物、例えばチタネートエステル、鉄化合物、好ましくは鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、スズ化合物、好ましくはスズジアセテート、スズジオクトエート、スズジラウレート又は脂肪族カルボン酸のジアルキルスズ塩、好ましくはジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、又はビスマスが好ましくは２又は３、特に３の酸化状態であるビスマス塩である。カルボン酸の塩が好ましい。使用されるカルボン酸は、好ましくは６～１４個の炭素原子、特に好ましくは８～１２個の炭素原子を有するカルボン酸である。好適なビスマス塩の例は、ビスマス（ＩＩＩ）ネオデカノエート、ビスマス２－エチルヘキサノエート及びビスマスオクタノエートである。
【0079】
触媒（ｄ）は好ましくは、イソシアネート反応性化合物（ｂ）１００質量部当たり０．０００１～０．１質量部の量で使用される。スズ触媒、特にスズオクトエートを使用することが好ましい。
【0080】
触媒（ｄ）だけでなく、慣例的な補助剤（ｅ）も、合成成分（ａ）～（ｃ）に添加してよい。例には、界面活性物質、充填剤、さらなる難燃剤、核形成剤、酸化安定剤、潤滑及び離型助剤、染料及び顔料、任意に、例えば加水分解、光、熱又は変色に対する安定剤、無機及び／又は有機充填剤、補強剤及び可塑剤が含まれる。好適な補助剤及び添加剤物質は例えば、Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｈａｎｄｂｕｃｈ、第ＶＩＩ巻、Ｖｉｅｗｅｇ ａｎｄ Ｈｏｅｃｈｔｌｅｎ編、Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ、Ｍｕｎｉｃｈ、１９６６年（１０３～１１３頁）に見出される。
【0081】
熱可塑性ポリウレタンのための製造方法は、例えば、ＥＰ０９２２５５２Ａ１、ＤＥ１０１０３４２４Ａ１又はＷＯ２００６／０７２４６１Ａ１に開示されている。製造は典型的には、ベルト装置又は反応押出機内で実施されるが、実験室規模で、例えば手動のキャスティング法で実施することもできる。成分の物理的特性に応じて、すべての成分を互いに直接混合し、又は、例えばプレポリマーを得るために個別の成分を予備混合し、及び／又は予備反応させ、それから重付加に供する。さらなる一実施形態において、ビルディングブロック成分から、任意に触媒と一緒に熱可塑性ポリウレタンをまず製造するが、任意に補助剤を導入してもよい。この場合、少なくとも１つの難燃剤がこの材料中に導入され、均一に分配される。均一な分配は好ましくは、押出機、好ましくは二軸押出機内で行う。ＴＰＵの硬度を調節するために、ビルディングブロック成分（ｂ）及び（ｃ）の使用量は、比較的広範なモル比内で変動させてよく、典型的には、鎖延長剤（ｃ）の含量が増大するにつれて硬度が高まる。
【0082】
熱可塑性ポリウレタン、例えば、ショアＡ硬度９５未満、好ましくはショアＡ９５～８０、特に好ましくは約８５Ａを有する熱可塑性ポリウレタンの製造には、実質的に二官能性のポリヒドロキシル化合物（ｂ）及び鎖延長剤（ｃ）を、１：１～１：５、好ましくは１：１．５～１：４．５のモル比で有利に用いてよく、得られたビルディングブロック成分（ｂ）及び（ｃ）の混合物は、ヒドロキシル当量２００超及び特に２３０～４５０を有し、一方で、より硬いＴＰＵ、例えば、ショアＡ硬度９８超、好ましくはショアＤ５５～７５を有するＴＰＵの製造には、（ｂ）：（ｃ）のモル比は、１：５．５～１：１５の範囲、好ましくは１：６～１：１２であり、得られた（ｂ）及び（ｃ）の混合物は、ヒドロキシル当量１１０～２００、好ましくは１２０～１８０を有するようになる。
【0083】
本発明により用いられる熱可塑性ポリウレタンは、好ましくは、ＤＩＮ ＩＳＯ７６１９－１（ショア硬度試験Ａ（３ｓ））に準拠して判定して６８Ａ～１００Ａの範囲、好ましくはＤＩＮ ＩＳＯ７６１９－１に準拠して判定して７０Ａ～９８Ａの範囲、より好ましくはＤＩＮ ＩＳＯ７６１９－１に準拠して判定して７５Ａ～９５Ａの範囲、特に好ましくはＤＩＮ ＩＳＯ７６１９－１に準拠して判定して７５Ａ～９０Ａの範囲、特にＤＩＮ ＩＳＯ７６１９－１に準拠して判定して７８Ａ～８５Ａの範囲の硬度を有する。別の実施形態では、用いられる熱可塑性ポリウレタンは、好ましくは、ＤＩＮ ＩＳＯ７６１９－１（ショア硬度試験Ａ（３ｓ））に準拠して判定して７０Ａ～８０Ａの範囲の硬度を有する。
【0084】
従ってさらなる実施形態において、本発明は上記の組成物に関するものであり、熱可塑性ポリウレタンが、ＤＩＮ５３５０５に準拠して判定して８０Ａ～１００Ａの範囲のショア硬度を有する。
【0085】
本発明により使用される熱可塑性ポリウレタンの製造には、ビルディングブロック成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を、好ましくは触媒（ｄ）及び任意に補助剤及び／又は添加剤（ｅ）の存在下で、典型的には、ジイソシアネート（ａ）のＮＣＯ基の、ビルディングブロック成分（ｂ）及び（ｃ）のヒドロキシル基の合計に対する当量比が、０．９～１．１：１、好ましくは０．９５～１．０５：１、及び特に約１．０～１．０４：１になるような量で反応させる。
【0086】
本発明による組成物は、少なくとも１つの熱可塑性ポリウレタンを、全組成物に対して５０質量％～９５質量％の範囲、特に全組成物に対して６０質量％～９２質量％の範囲、好ましくは６８質量％～９０質量％の範囲、より好ましくは７０質量％～８８質量％の範囲、特に好ましくは７０質量％～８５質量％の範囲で含み、質量％は各場合とも全組成物に対するものである。
【0087】
従ってさらなる実施形態によれば、本発明は上記に開示した組成物にも関するものであり、組成物中の熱可塑性ポリウレタンの割合が、全組成物に対して５０質量％～９５質量％の範囲である。
【0088】
組成物中の全成分の合計は、各場合とも１００％に達する。
【0089】
本発明により好ましく用いられる熱可塑性ポリウレタンは、平均分子量（ＭＷ）を６００００～５０００００ダルトンの範囲に有する熱可塑性ポリウレタンである。熱可塑性ポリウレタンの平均分子量（ＭＷ）の上限は、一般的に加工性及び所望の特性スペクトルによって決定される。熱可塑性ポリウレタンが、平均分子量（ＭＷ）を１００，０００～３００，０００Ｄａの範囲、より好ましくは１２０，０００～２５０，０００Ｄａの範囲、特に好ましくは８０，０００～２００，０００Ｄａの範囲に有する場合がより好ましい。
【0090】
従ってさらなる実施形態によれば、本発明は上記に開示した組成物にも関するものであり、熱可塑性ポリウレタンが６００００～５０００００Ｄａの範囲の平均分子量（ＭＷ）を有する。
【0091】
６００００～５０００００Ｄａの範囲の平均分子量（ＭＷ）は、組成物中の熱可塑性ポリウレタン、すなわち組成物の調製後に存在する熱可塑性ポリウレタンを指す。
【0092】
本発明によれば、特に分子量（ＭＷ）を１０００００～３０００００Ｄａの範囲に有する熱可塑性ポリウレタンを使用すると、特に有利な特性の組み合わせを有する組成物が得られることが見出された。
【0093】
本発明によれば、組成物は、例えば平均分子量又は化学組成が異なる２つ以上の熱可塑性ポリウレタンを含むことも可能である。例えば、本発明による組成物は、第１熱可塑性ポリウレタンＴＰＵ－１と第２熱可塑性ポリウレタンＴＰＵ－２、例えば脂肪族ジイソシアネートをベースとする熱可塑性ポリウレタンＴＰＵ－１と、芳香族ジイソシアネートをベースとするさらなるＴＰＵ－２を含んでよい。
【0094】
ＴＰＵ－１の製造には脂肪族イソシアネートが用いられ、一方でＴＰＵ－２の製造には芳香族イソシアネートが用いられる。
【0095】
ＴＰＵ－１の製造に好ましく用いられる有機イソシアネート（ａ）は、脂肪族又は脂環式イソシアネート、より好ましくは、トリ－、テトラ－、ペンタ－、ヘキサ－、ヘプタ－及び／又はオクタメチレンジイソシアネート、２－メチルペンタメチレン１，５－ジイソシアネート、２－エチルブチレン１，４－ジイソシアネート、ペンタメチレン１，５－ジイソシアネート、ブチレン１，４－ジイソシアネート、１－イソシアナト－３，３，５－トリメチル－５－イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート、ＩＰＤＩ）、１，４－及び／又は１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（ＨＸＤＩ）、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、１－メチル－２，４－及び／又は－２，６－シクロヘキサンジイソシアネート及び／又は４，４’－、２，４’－及び／又は２，２’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートである。
【0096】
従ってさらなる実施形態において、本発明は上記の組成物に関するものであり、該組成物の熱可塑性ポリウレタンＴＰＵ－１が、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート及びジ（イソシアナトシクロヘキシル）メタンからなる群より選択される少なくとも１つの脂肪族ジイソシアネートをベースとする。
【0097】
ＴＰＵ－２Ｒの製造に好ましく使用される有機イソシアネート（ａ）は、芳香脂肪族及び／又は芳香族イソシアネートであり、より好ましくは２，２’－，２，４’－及び／又は４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５－ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、２，４－及び／又は２，６－トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、３，３’－ジメチルジフェニルジイソシアネート、１，２－ジフェニルエタンジイソシアネート及び／又はフェニレンジイソシアネートである。４，４’－ＭＤＩを用いることが特に好ましい。
【0098】
従ってさらなる実施形態において、本発明は上記の組成物に関するものであり、該組成物の熱可塑性ポリウレタンＴＰＵ－２が、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）をベースとする。
【0099】
ＴＰＵ－１及びＴＰＵ－２のイソシアネート反応性化合物（ｂ）として好ましく用いられるのは、ポリカーボネートジオール又はポリテトラヒドロフランポリオールである。好適なポリテトラヒドロフランポリオールは、例えば５００～５０００の範囲、好ましくは５００～２０００、特に好ましくは８００～１２００の分子量を有する。
【0100】
本発明によれば、好ましくは、少なくとも１つのポリカーボネートジオール、好ましくは脂肪族ポリカーボネートジオールを、ＴＰＵ－１及びＴＰＵ－２の製造に使用する。好適なポリカーボネートジオールには、例えばアルカンジオールをベースとするポリカーボネートジオールが含まれる。好適なポリカーボネートジオールは、厳密に二官能性のＯＨ－官能性ポリカーボネートジオール、好ましくは厳密に二官能性のＯＨ－官能性脂肪族ポリカーボネートジオールである。好適なポリカーボネートジオールは、例えば、ブタンジオール、ペンタンジオール又はヘキサンジオール、特に１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、３－メチルペンタン－（１，５）－ジオール又はそれらの混合物、特に好ましくは１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール又はそれらの混合物をベースとする。本発明の文脈において好ましく用いられるのは、ブタンジオール及びヘキサンジオールをベースとするポリカーボネートジオール、ペンタンジオール及びヘキサンジオールをベースとするポリカーボネートジオール、ヘキサンジオールをベースとするポリカーボネートジオール、及びこれらのポリカーボネートジオールの２つ以上の混合物である。
【0101】
ＴＰＵ－１及びＴＰＵ－２の製造に使用されるポリカーボネートジオールが、ＧＰＣで判定して５００～４０００の範囲、好ましくはＧＰＣで判定して６５０～３５００の範囲、特に好ましくはＧＰＣで判定して８００～３０００の範囲の数平均分子量Ｍｎを有する場合が好ましい。
【0102】
ＴＰＵ－１及びＴＰＵ－２の製造に好ましい使用可能な鎖延長剤（ｃ）には、０．０５ｋｇ／モル～０．４９９ｋｇ／モルの分子量を有する脂肪族、芳香脂肪族、芳香族及び／又は脂環式化合物、好ましくは二官能性化合物、例えばアルキレン基中に２～１０個の炭素原子を有するジアミン及び／又はアルカンジオール、３～８個の炭素原子を有するジ－、トリ－、テトラ－、ペンタ－、ヘキサ－、ヘプタ－、オクタ－、ノナ－及び／又はデカアルキレングリコール、特に１，２－エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、好ましくは対応するオリゴ－及び／又はポリプロピレングリコールが含まれ、鎖延長剤の混合物を使用してもよい。化合物（ｃ）は、好ましくは、第一級ヒドロキシル基のみを有し、そして１，４－ブタンジオールと上記の化合物より選択されるさらなる鎖延長剤との混合物、例えば、１，４－ブタンジオールと第２の鎖延長剤とを、モル比１００：１～１：１の範囲、好ましくは９５：１～５：１の範囲、特に好ましくは９０：１～１０：１の範囲で含む混合物を用いることが、非常に特に好ましい。
【0103】
従ってさらなる実施形態において、本発明は上記の組成物に関するものであり、１，４－ブタンジオール及びさらなる鎖延長剤の混合物を鎖延長剤として使用して、熱可塑性ポリウレタンを製造する。
【0104】
ＴＰＵ－１又はＴＰＵ－２の硬度を調整するために、ビルディングブロック成分（ｂ）及び（ｃ）の使用量を比較的広いモル比にわたって変化させてよく、硬度は、典型的には、鎖延長剤（ｃ）の含有量の増加と共に高まる。
【0105】
本発明によれば、ＴＰＵ－１の硬度は、好ましくは、ＤＩＮ ＩＳＯ７６１９－１に準拠して判定して８５Ａ～７０Ｄの範囲、好ましくはＤＩＮ ＩＳＯ７６１９－１に準拠して判定して９５Ａ～７０Ｄの範囲、より好ましくはＤＩＮ ＩＳＯ７６１９－１に準拠して判定して５５Ｄ～６５Ｄの範囲である。
【0106】
本発明によれば、ＴＰＵ－２の硬度は、好ましくは、ＤＩＮ ＩＳＯ７６１９－１に準拠して判定して７０Ａ～７０Ｄの範囲、より好ましくはＤＩＮ ＩＳＯ ７６１９－１に準拠して判定して８０Ａ～６０Ｄの範囲、特に好ましくはＤＩＮ ＩＳＯ７６１９－１に準拠して判定して８０Ａ～９０Ａの範囲である。
【0107】
従ってさらなる実施形態において、本発明は上記の組成物に関するものであり、熱可塑性ポリウレタンＴＰＵ－１が、ＤＩＮ ＩＳＯ７６１９－１に準拠して判定して８５Ａ～６５Ｄの範囲のショア硬度を有する。従ってさらなる実施形態において、本発明は上記の組成物に関するものであり、熱可塑性ポリウレタンＴＰＵ－２が、ＤＩＮ ＩＳＯ７６１９－１に準拠して判定して７０Ａ～６５Ｄの範囲のショア硬度を有する。
【0108】
ＴＰＵ－１は、好ましくは１０００００Ｄａを超える分子量を有し、そしてＴＰＵ－２は、好ましくは１５００００～３０００００Ｄａの範囲の分子量を有する。熱可塑性ポリウレタンの数平均分子量の上限は、一般的に加工性及び所望の特性スペクトルによって決定される。
【0109】
従ってさらなる実施形態において、本発明は上記の組成物に関するものであり、熱可塑性ポリウレタンＴＰＵ－１が、１０００００Ｄａ～４０００００Ｄａの範囲の分子量を有する。従ってさらなる実施形態において、本発明は上記の組成物に関するものであり、熱可塑性ポリウレタンＴＰＵ－２が、１５００００Ｄａ～３０００００Ｄａの範囲の分子量を有する。
【0110】
本発明による組成物は、少なくとも１つの熱可塑性ポリウレタンＴＰＵ－１及び少なくとも１つの熱可塑性ポリウレタンＴＰＵ－２を総合計で、全組成物に対して５０質量％～９５質量％の範囲、特に全組成物に対して６８質量％～９２質量％の範囲、好ましくは７０質量％～８８質量％の範囲、より好ましくは７０質量％～８５質量％の範囲で含み、質量％は各場合とも全組成物に対するものである。
【0111】
本発明の文脈において、使用される熱可塑性ポリウレタンの比は、広い範囲で変化させてよい。例えば、熱可塑性ポリウレタンＴＰＵ－１及び熱可塑性ポリウレタンＴＰＵ－２は、２：１～１：５の範囲の比で使用される。熱可塑性ポリウレタンＴＰＵ－１及び熱可塑性ポリウレタンＴＰＵ－２は、好ましくは、１：１～１：５の範囲、より好ましくは１：２～１：４の範囲、特に好ましくは１：２．５～１：３の範囲の比で使用される。
【0112】
このように、さらなる実施形態において、本発明は上記の組成物に関するものであり、該組成物は、脂肪族ジイソシアネートをベースとする熱可塑性ポリウレタンＴＰＵ－１及び芳香族ジイソシアネートをベースとする熱可塑性ポリウレタンＴＰＵ－２を含む混合物を含む。
【0113】
一実施形態において、本発明による組成物は、熱可塑性ポリウレタン及び難燃剤（Ｆ１）及び（Ｆ２）を１つの工程で処理することにより製造される。他の好ましい実施形態において、本発明による組成物は、反応押出機、ベルトアセンブリ又は他の好適な装置をまず使用して、熱可塑性ポリウレタンを好ましくは顆粒として製造し、次いでこれに難燃剤（Ｆ１）及び（Ｆ２）を少なくとも１つのさらなる工程か、或いは複数の工程で導入する。
【0114】
熱可塑性ポリウレタンと他の成分との混合は、好ましくは内部ニーダー又は押出機、好ましくは二軸押出機である混合ユニットで行う。好ましい実施形態において、少なくとも１つのさらなる工程で混合ユニット内に導入される少なくとも１つの難燃剤は液体であり、すなわち２１℃の温度で液体である。押出機の使用の別の好ましい実施形態において、導入される難燃剤は、押出機内の材料の流れ方向において、充填箇所の下流における温度で、少なくとも部分的に液体である。
【0115】
本発明によれば、本組成物は、例えばリン含有難燃剤を含む、さらなる難燃剤を含んでよい。例えば、組成物は、さらなるリン含有難燃剤（Ｆ３）、例えばリン酸エステルを含んでよい。
【0116】
しかしながら、別の実施形態では、本発明による組成物は、リン含有難燃剤（Ｆ１）及び（Ｆ２）に加えて、さらなる難燃剤を含まない。
【0117】
本発明の文脈において、本発明による組成物の硬度は、広い範囲で変化させてよい。組成物の硬度は、例えば、ＤＩＮ ＩＳＯ７６１９－１（ショア硬度試験Ａ（３ｓ））に準拠して判定して６５Ａ～８０Ｄの範囲、好ましくはＤＩＮ ＩＳＯ７６１９－１に準拠して判定して８０Ａ～６０Ｄの範囲、より好ましくはＤＩＮ ＩＳＯ７６１９－１に準拠して判定して８０Ａ～９５Ａの範囲であってよい。
【0118】
機械的性質及び難燃性は、本発明によれば、様々な難燃剤の組み合わせを介して最適化される。
【0119】
本発明によれば、組成物はさらなる構成成分、例えば熱可塑性ポリウレタンの標準的な補助剤及び添加剤物質も含んでよい。組成物が、少なくとも１つのリン含有難燃剤（Ｆ１）及び少なくとも１つのリン含有難燃剤（Ｆ２）に加えてさらなる難燃剤を含有しない場合が好ましい。本発明による組成物が、アンモニウムホスフェート及びアンモニウムポリホスフェートからなる群より選択される正確に１つのリン含有難燃剤（Ｆ１）、及びホスフィン酸の誘導体からなる群より選択される正確に１つのリン含有難燃剤（Ｆ２）を含む場合が、より好ましい。
【0120】
本発明による組成物は、例えば充填剤又は染料を、好ましくは、全組成物に対して０．１質量％～５質量％の範囲の量で含んでよい。このように、さらなる実施形態において、本発明は上記の組成物に関するものであり、組成物は、全組成物に対して０．１質量％～５質量％の範囲の量の二酸化チタンを含む。
【0121】
本発明は、上記に記載した少なくとも１つの難燃性熱可塑性ポリウレタンを含む本発明による組成物を、コーティング、ダンピング要素、ベローズ、フィルム又は繊維、成形品、建物及び輸送手段のための床、不織布、好ましくはシール、ローラー、靴底、ホース、ケーブル、ケーブルコネクタ、ケーブルシース、クッション、ラミネート、異形材、ベルト、サドル、フォーム、プラグコネクタ、トレーリングケーブル（trailing cables）、ソーラーモジュール、自動車トリムの製造に使用する方法にも関する。ケーブルシースの製造のための使用方法が好ましい。製造は好ましくは、射出成形、カレンダー加工、粉末焼結又は押出によって顆粒から実施され、及び／又は本発明による組成物のさらなる発泡によって実施される。
【0122】
このように本発明は、少なくとも１つの熱可塑性ポリウレタンと、ピペラジンピロホスフェート及びポリピペラジンピロホスフェートからなる群より選択される第１のリン含有難燃剤（Ｆ１）と、ホスフィン酸の誘導体、ホスホン酸の誘導体、及びリン酸の誘導体からなる群より選択されるさらなるリン含有難燃剤（Ｆ２）とを含む上記の組成物を、ケーブルシースの製造に使用する方法にも関する。
【0123】
従って、さらなる側面によれば、本発明は、ケーブルシースの製造に上記の組成物を使用する方法にも関する。さらに、本発明は、上記に開示した組成物を含むケーブルシースにも関するものである。
【0124】
本発明による組成物は、特に薄いケーブル、例えば外径２ｍｍ未満及び壁厚０．５ｍｍ未満のケーブルの製造を可能にする。このようにさらなる実施形態において、本発明は、壁厚が０．１ｍｍ～０．５ｍｍの範囲であるケーブルシースを製造するための、上記組成物の使用方法に関する。
【0125】
本発明を、示される従属関係及び後方参照から生じる、以下の一連の実施形態及び実施形態の組み合わせによってさらに例示する。特に、例えば用語「実施形態（１）～（４）のいずれか１つ」などの文脈において実施形態の範囲が言及される場合、この範囲のすべての実施形態は、当業者のために明示的に開示されることが意味される、すなわち、当業者は、この用語の文言を「実施形態（１）、（２）、（３）、及び（４）のいずれか１つ」と同義であると理解することに留意されたい。さらに、以下の一連の実施形態は、保護の範囲を決定する特許請求のセットではなく、本発明の一般的剛好ましい側面に向けた説明の好適に構造化された部分を表すことを明示的に留意されたい。
【0126】
本発明の実施態様（１）は、少なくとも成分（ｉ）～（ｉｉｉ）：
（ｉ） 熱可塑性ポリウレタン、
（ｉｉ） ピペラジンピロホスフェート及びポリピペラジンピロホスフェートからなる群より選択される第１の難燃剤（Ｆ１）、
（ｉｉｉ） ホスフィン酸の誘導体、ホスホン酸の誘導体、及びリン酸の誘導体からなる群より選択されるリン含有難燃剤（Ｆ２）
を含む、組成物に関する。
（ｉ） 熱可塑性ポリウレタン、
（ｉｉ） ピペラジンピロホスフェート及びポリピペラジンピロホスフェートからなる群より選択される第１の難燃剤（Ｆ１）、
（ｉｉｉ） ホスフィン酸の誘導体、ホスホン酸の誘導体、及びリン酸の誘導体からなる群より選択されるリン含有難燃剤（Ｆ２）
を含む、組成物に関する。
【0127】
さらなる好ましい実施形態（２）は実施形態（１）を具現化するものであり、難燃剤（Ｆ１）がピペラジンピロホスフェートである前記組成物に関する。
【0128】
さらなる好ましい実施形態（３）は実施形態（１）又は（２）を具現化するものであり、難燃剤（Ｆ１）が１質量％未満の水含量を有する前記組成物に関する。
【0129】
さらなる好ましい実施形態（４）は実施形態（１）から（３）のいずれか１つを具現化するものであり、難燃剤（Ｆ１）が１５％を超えるリン含有量を有する前記組成物に関する。
【0130】
さらなる好ましい実施形態（５）は実施形態（１）から（４）のいずれか１つを具現化するものであり、難燃剤（Ｆ１）が０．００１～５質量％の範囲の量でシリカを含む前記組成物に関する。
【0131】
さらなる好ましい実施形態（６）は実施形態（１）から（５）のいずれか１つを具現化するものであり、難燃剤（Ｆ１）が粒度（ｄ９８）を５～１００μｍの範囲に有する前記組成物に関する。
【0132】
さらなる好ましい実施形態（７）は実施形態（１）から（６）のいずれか１つを具現化するものであり、リン含有難燃剤（Ｆ２）がホスフィン酸の誘導体からなる群より選択される前記組成物に関する。
【0133】
さらなる好ましい実施形態（８）は実施形態（１）から（７）のいずれか１つを具現化するものであり、組成物が、リン酸の誘導体からなる群より選択されるさらなるリン含有難燃剤（Ｆ３）を含む前記組成物に関する。
【0134】
さらなる好ましい実施形態（９）は実施形態（１）から（８）のいずれか１つを具現化するものであり、組成物中の難燃剤（Ｆ２）とリン含有難燃剤（Ｆ３）の合計の割合が、全組成物に対して１質量％～３０質量％の範囲である前記組成物に関する。
【0135】
さらなる好ましい実施形態（１０）は実施形態（１）から（９）のいずれか１つを具現化するものであり、難燃剤（Ｆ１）の割合は、組成物全体に対して１質量％～４０質量％の範囲である前記組成物に関する。
【0136】
さらなる好ましい実施形態（１１）は実施形態（１）から（１０）のいずれか１つを具現化するものであり、組成物中の難燃剤（Ｆ２）の割合が、組成物全体に対して２質量％～２５質量％の範囲である前記組成物に関する。
【0137】
さらなる好ましい実施形態（１２）は実施形態（１）から（１１）のいずれか１つを具現化するものであり、組成物中の難燃剤（Ｆ３）の割合が、組成物全体に対して１質量％～３０質量％の範囲である前記組成物に関する。
【0138】
さらなる好ましい実施形態（１３）は実施形態（１）から（１２）のいずれか１つを具現化するものであり、熱可塑性ポリウレタンが６００００～５０００００Ｄａの範囲の平均分子量（ＭＷ）を有する前記組成物に関する。
【0139】
さらなる好ましい実施形態（１４）は実施形態（１）から（１３）のいずれか１つを具現化するものであり、組成物中の熱可塑性ポリウレタンの割合が、全組成物に対して５０質量％～９５質量％の範囲である前記組成物に関する。
【0140】
さらなる好ましい実施形態（１５）は、少なくとも成分（ｉ）～（ｉｉｉ）を含む組成物を製造する方法に関するものであり、該方法は、成分（ｉ）～（ｉｉｉ）：
（ｉ） 熱可塑性ポリウレタン、
（ｉｉ） ピペラジンピロホスフェート及びポリピペラジンピロホスフェートからなる群より選択される第１の難燃剤（Ｆ１）、
（ｉｉｉ） ホスフィン酸の誘導体、ホスホン酸の誘導体、及びリン酸の誘導体からなる群より選択されるリン含有難燃剤（Ｆ２）
を混合する工程を含む。
（ｉ） 熱可塑性ポリウレタン、
（ｉｉ） ピペラジンピロホスフェート及びポリピペラジンピロホスフェートからなる群より選択される第１の難燃剤（Ｆ１）、
（ｉｉｉ） ホスフィン酸の誘導体、ホスホン酸の誘導体、及びリン酸の誘導体からなる群より選択されるリン含有難燃剤（Ｆ２）
を混合する工程を含む。
【0141】
さらなる好ましい実施形態（１６）は実施形態（１５）を具現化するものであり、難燃剤（Ｆ１）がピペラジンピロホスフェートである前記方法に関する。
【0142】
さらなる好ましい実施形態（１７）は実施形態（１５）又は（１６）を具現化するものであり、難燃剤（Ｆ１）が１質量％未満の水含量を有する前記方法に関する。
【0143】
さらなる好ましい実施形態（１８）は実施形態（１５）から（１７）のいずれか１つを具現化するものであり、難燃剤（Ｆ１）が１５％を超えるリン含有量を有する前記方法に関する。
【0144】
さらなる好ましい実施形態（１９）は実施形態（１５）から（１８）のいずれか１つを具現化するものであり、難燃剤（Ｆ１）が０．００１～５質量％の範囲の量でシリカを含む前記方法に関する。
【0145】
さらなる好ましい実施形態（２０）は実施形態（１５）から（１９）のいずれか１つを具現化するものであり、難燃剤（Ｆ１）が粒度（ｄ９８）を５～１００μｍの範囲に有する前記方法に関する。
【0146】
さらなる好ましい実施形態（２１）は実施形態（１５）から（２０）のいずれか１つを具現化するものであり、リン含有難燃剤（Ｆ２）がホスフィン酸の誘導体からなる群より選択される前記方法に関する。
【0147】
さらなる好ましい実施形態（２２）は実施形態（１４）から（２１）のいずれか１つを具現化するものであり、組成物が、リン酸の誘導体からなる群より選択されるさらなるリン含有難燃剤（Ｆ３）を含む前記方法に関する。
【0148】
さらなる好ましい実施形態（２３）は実施形態（１５）から（２２）のいずれか１つを具現化するものであり、組成物中の難燃剤（Ｆ２）とリン含有難燃剤（Ｆ３）の合計の割合が、全組成物に対して１質量％～３０質量％の範囲である前記方法に関する。
【0149】
さらなる好ましい実施形態（２４）は実施形態（１５）から（２３）のいずれか１つを具現化するものであり、難燃剤（Ｆ１）の割合は、組成物全体に対して１質量％～４０質量％の範囲である前記方法に関する。
【0150】
さらなる好ましい実施形態（２５）は実施形態（１５）から（２４）のいずれか１つを具現化するものであり、組成物中の難燃剤（Ｆ２）の割合が、組成物全体に対して２質量％～２５質量％の範囲である前記方法に関する。
【0151】
さらなる好ましい実施形態（２６）は実施形態（１５）から（２５）のいずれか１つを具現化するものであり、組成物中の難燃剤（Ｆ３）の割合が、組成物全体に対して１質量％～３０質量％の範囲である前記方法に関する。
【0152】
さらなる好ましい実施形態（２７）は実施形態（１５）から（２６）のいずれか１つを具現化するものであり、熱可塑性ポリウレタンが６００００～５０００００Ｄａの範囲の平均分子量（ＭＷ）を有する前記方法に関する。
【0153】
さらなる好ましい実施形態（２８）は実施形態（１５）から（２７）のいずれか１つを具現化するものであり、組成物中の熱可塑性ポリウレタンの割合が、全組成物に対して５０質量％～９５質量％の範囲である前記方法に関する。
【0154】
本発明のさらなる実施形態（２９）は、実施形態（１）から（１４）のいずれか１つに記載の組成物をケーブルシースの製造に使用する方法に関する。
【0155】
本発明のさらなる実施形態（３０）は、ケーブルシースの製造方法に関するものであり、実施形態（１）から（１４）のいずれか１つに記載の組成物を成形工程に供する。
【0156】
本発明のさらなる実施形態（３１）は、実施形態（１）から（１４）のいずれか１つに記載の組成物を含むケーブルシースに関するものである。
【0157】
本発明のさらなる実施形態（３２）はケーブルシースに関するものであり、該ケーブルシースは、少なくとも成分（ｉ）～（ｉｉｉ）：
（ｉ） 熱可塑性ポリウレタン、
（ｉｉ） ピペラジンピロホスフェート及びポリピペラジンピロホスフェートからなる群より選択される第１の難燃剤（Ｆ１）、
（ｉｉｉ） ホスフィン酸の誘導体、ホスホン酸の誘導体、及びリン酸の誘導体からなる群より選択されるリン含有難燃剤（Ｆ２）
を含む。
（ｉ） 熱可塑性ポリウレタン、
（ｉｉ） ピペラジンピロホスフェート及びポリピペラジンピロホスフェートからなる群より選択される第１の難燃剤（Ｆ１）、
（ｉｉｉ） ホスフィン酸の誘導体、ホスホン酸の誘導体、及びリン酸の誘導体からなる群より選択されるリン含有難燃剤（Ｆ２）
を含む。
【0158】
以下の実施例は、本発明を例示することを意図しており、決して本発明の主題を制限するものではない。
【実施例】
【0159】
これらの実施例は、本発明の混合物と、一般的なメラミンシアヌレートをベースとする難燃性ＴＰＵの特性が同等であることを示している。本発明の混合物は、腐食性が低く煙毒性が低いという利点があり、外観がより透明である。
【0160】
１． 実施例１（出発材料）
Ｅｌａｓｔｏｌｌａｎ１１８５Ａ１０：ショア硬度８５ＡのＴＰＵ、ＢＡＳＦ Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ ＧｍｂＨ社、Ｅｌａｓｔｏｇｒａｎｓｔｒａｓｓｅ ６０，４９４４８ Ｌｅｍｆｏｒｄｅ、分子量１０００のポリテトラヒドロフランポリオール（ＰＴＨＦ）、ブタン－１，４－ジオール、ＭＤＩをベースとする。
Ｅｌａｓｔｏｌｌａｎ１１８５Ａ１０：ショア硬度８５ＡのＴＰＵ、ＢＡＳＦ Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ ＧｍｂＨ社、Ｅｌａｓｔｏｇｒａｎｓｔｒａｓｓｅ ６０，４９４４８ Ｌｅｍｆｏｒｄｅ、分子量１０００のポリテトラヒドロフランポリオール（ＰＴＨＦ）、ブタン－１，４－ジオール、ＭＤＩをベースとする。
【0161】
Ｍｅｌａｐｕｒ ＭＣ１５ＥＤ：メラミンシアヌレート（１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、１，３，５－トリアジン－２，４，６－トリアミンとの化合物（１：１））、ＣＡＳ番号：３７６４０－５７－６、ＢＡＳＦ ＳＥ社、６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ、ドイツ、粒度Ｄ９９％＜１＝５０μｍ、Ｄ５０％＜＝４．５μｍ、水含量％（ｗ／ｗ）＜０．２。
【0162】
Ｍｅｌａｐｕｒ２００/７０：メラミンポリホスファート（窒素含量４２～４４質量％、リン含有量１２～１４質量％、ＣＡＳ番号：２１８７６８－８４－４、ＢＡＳＦ ＳＥ社、６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ、ドイツ、粒度Ｄ９９％＜／＝７０μｍ、平均粒度Ｄ５０％＜＝１０μｍ、水含量％（ｗ／ｗ）＜０．３。
【0163】
Ｆｙｒｏｌｆｌｅｘ ＲＤＰ：レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、ＣＡＳ番号：１２５９９７－２１－９、Ｓｕｐｒｅｓｔａ Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ Ｂ．Ｖ．、Ｏｆｆｉｃｅ Ｐａｒｋ Ｄｅ Ｈｏｅｆ、Ｈｏｅｆｓｅｗｅｇ １、３８２１ＡＥ Ａｍｅｒｓｆｏｏｒｔ、オランダ、リン含有量１０．７％、２５℃における粘度＝７００ｍＰａｓ、酸価＜０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水含量％（ｗ／ｗ）＜０．１。
【0164】
Ｅｘｏｌｉｔ ＯＰ１２３０：アルミニウムジエチルホスフィネート、ＣＡＳ番号：２２５７８９－３８－８、Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｐｒｏｄｕｋｔｅ（Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ）ＧｍｂＨ、Ｃｈｅｍｉｅｐａｒｋ Ｋｎａｐｓａｃｋ、５０３５１ Ｈｕｅｒｔｈ、平均粒度Ｄ５０％＝２０～４０μｍ、水含量％（ｗ／ｗ）＜０．２。
【0165】
Ｍｅｌａｇａｒｄ ＰＡＰ：ピペラジンピロホスフェート、二リン酸、ピペラジンとの化合物（１：１）。ＣＡＳ番号：６６０３４－１７－１、Ｉｔａｌｍａｔｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｓｐａ，ｖｉａ Ｓ．Ｔｏｍｍａｓｏ １３，Ｓｐｏｌｅｔｏ（ＰＧ）、イタリア、０６０４９、リン含有量２１．５～２３．５％、水含量％（ｗ／ｗ）＜０．５、粒度Ｄ９８％：２５～５０μｍ。
【0166】
２． 実施例２（組成物）
以下の表は、個々の出発物質の質量部（ＰＷ）が記載されている組成物を一覧にしたものである。各場合とも、混合物はＢｅｒｓｔｏｒｆｆ社製のＺＥ４０Ａ二軸押出機（スクリュー長３５Ｄ、１０のバレルセクションに分割）で製造した。顆粒はＧａｌａ社の水中ペレット化ユニットを用いて得られた。
以下の表は、個々の出発物質の質量部（ＰＷ）が記載されている組成物を一覧にしたものである。各場合とも、混合物はＢｅｒｓｔｏｒｆｆ社製のＺＥ４０Ａ二軸押出機（スクリュー長３５Ｄ、１０のバレルセクションに分割）で製造した。顆粒はＧａｌａ社の水中ペレット化ユニットを用いて得られた。
【0167】
【表1】
【0168】
【表2】
【0169】
３． 実施例３（機械的性能）
混合区画（スクリュー比１：３）を備える３区域型スクリューを有するＡｒｅｎｚ単軸押出機によって材料を押出して、１．６ｍｍの厚さを有するフィルムを得た。対応する試験供試材の密度、ショア硬度、引張強度、引裂伝播抵抗、摩耗及び破断伸びを測定した。すべての組成物は、良好な機械的特性を有していた。結果を、表３～５に要約する。
混合区画（スクリュー比１：３）を備える３区域型スクリューを有するＡｒｅｎｚ単軸押出機によって材料を押出して、１．６ｍｍの厚さを有するフィルムを得た。対応する試験供試材の密度、ショア硬度、引張強度、引裂伝播抵抗、摩耗及び破断伸びを測定した。すべての組成物は、良好な機械的特性を有していた。結果を、表３～５に要約する。
【0170】
【表3】
【0171】
【表4】
【0172】
【表5】
【0173】
４． 実施例４（難燃性）
難燃性を評価するために、ＩＳＯ５６６０第１部及び第２部（２００２－１２）に従って、厚さ５ｍｍの試験供試材を円錐熱量計で水平方向に強度３５ｋＷ／ｍ２の放射で試験した。寸法が１００×１００×５ｍｍの円錐測定用の試験供試材は、スクリュー直径３０ｍｍのＡｒｂｕｒｇ５２０Ｓを使用して射出成形した。各材料の円錐測定の主要パラメータを表６及び表７に示す。本発明の実施例は、比較例と比較するとＴＨＥ及びＰＨＲＲが類似していることを示している。
難燃性を評価するために、ＩＳＯ５６６０第１部及び第２部（２００２－１２）に従って、厚さ５ｍｍの試験供試材を円錐熱量計で水平方向に強度３５ｋＷ／ｍ２の放射で試験した。寸法が１００×１００×５ｍｍの円錐測定用の試験供試材は、スクリュー直径３０ｍｍのＡｒｂｕｒｇ５２０Ｓを使用して射出成形した。各材料の円錐測定の主要パラメータを表６及び表７に示す。本発明の実施例は、比較例と比較するとＴＨＥ及びＰＨＲＲが類似していることを示している。
【0174】
【表6】
【0175】
【表7】
【0176】
５． 実施例５（導電性及び煙ガスの毒性）
ＤＩＮ ＥＮ６０７５４－２（２０１５年）を用いて判定した導電性は、本発明の実施例でははるかに低いことが分かった。従って、本発明の混合物は、比較例混合物と比較してはるかに腐食性が低いと思われる。また、本発明の実施例は、燃焼時の青酸（ＨＣＮ）の生成が比較例混合物よりも少ないことが分かった。ＮＦ Ｘ７０－１００パート１＋２（２００６年）を用いて判定したＩＴＣ値は、比較例で得られた値よりも小さい。結果を表８及び表９に示す。
ＤＩＮ ＥＮ６０７５４－２（２０１５年）を用いて判定した導電性は、本発明の実施例でははるかに低いことが分かった。従って、本発明の混合物は、比較例混合物と比較してはるかに腐食性が低いと思われる。また、本発明の実施例は、燃焼時の青酸（ＨＣＮ）の生成が比較例混合物よりも少ないことが分かった。ＮＦ Ｘ７０－１００パート１＋２（２００６年）を用いて判定したＩＴＣ値は、比較例で得られた値よりも小さい。結果を表８及び表９に示す。
【0177】
【表8】
【0178】
【表9】
【0179】
引用した文献
ＥＰ０６１７０７９Ａ２
ＷＯ２００６／１２１５４９Ａ１
ＷＯ０３／０６６７２３Ａ２
ＵＳ２０１３／００５９９５５Ａ１
ＵＳ２０１３／００８１８５３Ａ１
ＷＯ９７／００９１６Ａ１
ＷＯ０３／０６６７２３Ａ１
ＷＯ２００６／１２１５４９Ａ１
ＵＳ４，３４７，３３４
ＵＳ４，４６７，０５６
ＵＳ４，５１４，３２８
ＵＳ４，６３９，３３１
Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｈａｎｄｂｕｃｈ、第７巻、Ｖｉｅｗｅｇ及びＨｏｅｃｈｔｌｅｎ編、Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ、Ｍｕｎｉｃｈ、１９６６年（１０３～１１３頁）
ＥＰ０９２２５５２Ａ１
ＤＥ１０１０３４２４Ａ１
ＷＯ２００６／０７２４６１Ａ１
ＥＰ０６１７０７９Ａ２
ＷＯ２００６／１２１５４９Ａ１
ＷＯ０３／０６６７２３Ａ２
ＵＳ２０１３／００５９９５５Ａ１
ＵＳ２０１３／００８１８５３Ａ１
ＷＯ９７／００９１６Ａ１
ＷＯ０３／０６６７２３Ａ１
ＷＯ２００６／１２１５４９Ａ１
ＵＳ４，３４７，３３４
ＵＳ４，４６７，０５６
ＵＳ４，５１４，３２８
ＵＳ４，６３９，３３１
Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｈａｎｄｂｕｃｈ、第７巻、Ｖｉｅｗｅｇ及びＨｏｅｃｈｔｌｅｎ編、Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ、Ｍｕｎｉｃｈ、１９６６年（１０３～１１３頁）
ＥＰ０９２２５５２Ａ１
ＤＥ１０１０３４２４Ａ１
ＷＯ２００６／０７２４６１Ａ１
【国際調査報告】