特表 2024-505305 ポリマー材料の腐食を低減するためのポリウレタン発泡体

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-02-05

(54)【発明の名称】ポリマー材料の腐食を低減するためのポリウレタン発泡体

(51)【国際特許分類】

   C08G 18/00 20060101AFI20240129BHJP

   C08G 101/00 20060101ALN20240129BHJP

【ＦＩ】

C08G18/00 L

C08G101:00

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2023547232

(86)(22)【出願日】2022-01-17

(85)【翻訳文提出日】2023-09-08

(86)【国際出願番号】 EP2022050899

(87)【国際公開番号】W WO2022167207

(87)【国際公開日】2022-08-11

(31)【優先権主張番号】PCT/CN2021/075053

(32)【優先日】2021-02-03

(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】508020155

【氏名又は名称】ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア

【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ

【住所又は居所原語表記】Ｃａｒｌ－Ｂｏｓｃｈ－Ｓｔｒａｓｓｅ ３８， ６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ ａｍ Ｒｈｅｉｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ

(74)【代理人】

【識別番号】100114890

【弁理士】

【氏名又は名称】アインゼル・フェリックス＝ラインハルト

(74)【代理人】

【識別番号】100098501

【弁理士】

【氏名又は名称】森田 拓

(74)【代理人】

【識別番号】100116403

【弁理士】

【氏名又は名称】前川 純一

(74)【代理人】

【識別番号】100134315

【弁理士】

【氏名又は名称】永島 秀郎

(74)【代理人】

【識別番号】100162880

【弁理士】

【氏名又は名称】上島 類

(74)【代理人】

【識別番号】100100354

【弁理士】

【氏名又は名称】江藤 聡明

(74)【代理人】

【識別番号】100167106

【弁理士】

【氏名又は名称】倉脇 明子

(74)【代理人】

【識別番号】100194135

【弁理士】

【氏名又は名称】山口 修

(74)【代理人】

【識別番号】100206069

【弁理士】

【氏名又は名称】稲垣 謙司

(74)【代理人】

【識別番号】100185915

【弁理士】

【氏名又は名称】長山 弘典

(72)【発明者】

【氏名】シェン，チェン

(72)【発明者】

【氏名】チョウ，ユイ シヤン

(72)【発明者】

【氏名】ティン，チエン

(72)【発明者】

【氏名】リウ，インハオ

【テーマコード（参考）】

4J034

【Ｆターム（参考）】

4J034CA21

4J034DA01

4J034DB03

4J034DB07

4J034DF01

4J034DF03

4J034DG02

4J034HA01

4J034HA07

4J034HC03

4J034HC12

4J034HC22

4J034HC26

4J034HC46

4J034HC52

4J034HC61

4J034HC71

4J034HC73

4J034KA01

4J034KB02

4J034KD03

4J034KD12

4J034KE02

4J034MA12

4J034NA03

4J034QB01

4J034QC01

4J034QD06

4J034RA06

4J034RA12

(57)【要約】

本発明は、ポリマー材料の腐食を低減又は防止するために使用することができるポリウレタン発泡体に関し、このポリウレタン発泡体は、成分（ａ）少なくとも１種のポリイソシアネート、（ｂ）イソシアネートに対して反応性の基を少なくとも２個有する少なくとも１種の化合物、（ｃ）場合により鎖延長剤及び／又は架橋剤、（ｄ）発泡剤、（ｅ）触媒、（ｆ）場合により助剤及び添加剤、及び（ｇ）少なくとも１種の無水物を混合して反応混合物を得、そして前記反応混合物を硬化させてポリウレタン発泡体をもたらすことによって製造することができ、無水物は、成分（ａ）の質量に対して０．０５～５質量％の量で添加される。本発明はまた、上記のポリウレタン発泡体を介してポリマー材料の腐食を低減又は防止する方法、及びこのようなポリウレタン発泡体の特定の用途、例えば自動車内装における使用方法に関する。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

以下の成分、
（ａ） 少なくとも１種のポリイソシアネート、
（ｂ） イソシアネートに対して反応性の水素原子を少なくとも２個有する少なくとも１種の化合物、
（ｃ） 場合により鎖延長剤及び／又は架橋剤、
（ｄ） 発泡剤、
（ｅ） 触媒、
（ｆ） 場合により助剤及び添加剤、及び
（ｇ） 少なくとも１種の無水物
を混合して反応混合物を得、そして前記反応混合物を反応させてポリウレタン発泡体をもたらすことによって得ることが可能な又は得られたポリウレタン発泡体であって、前記無水物が、成分（ａ）の質量に対して０．０５質量％から５質量％までの量で添加される、ポリウレタン発泡体。

【請求項2】

前記無水物が、成分（ａ）の質量に対して０．１質量％から３質量％まで、好ましくは０．２５質量％から２質量％までの量で存在する、請求項１に記載のポリウレタン発泡体。

【請求項3】

前記無水物が、イソシアネート中に分散又は溶解し得る、直鎖状又は環状、飽和又は不飽和、芳香族又は脂肪族のＣ４～Ｃ２４－カルボン酸無水物又は－ジカルボン酸無水物から選択される、請求項１又は２に記載の方法。

【請求項4】

前記無水物が、液体であり且つ６００ｇ／ｍｏｌ未満のモル質量を有する、直鎖状又は環状、飽和又は不飽和、芳香族又は脂肪族のＣ４～Ｃ２０－カルボン酸無水物又は－ジカルボン酸無水物から選択される、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。

【請求項5】

前記無水物が、ドデセニルコハク酸無水物、ノネニルコハク酸無水物、メチルノルボルネン－２，３－ジカルボン酸無水物、２，２－ジメチルグルタル酸無水物、１，８－ナフタル酸無水物、３，４，５，６－テトラヒドロフタル酸無水物、３－メチルグルタル酸無水物、デカン酸無水物、クロトン酸無水物から選択される、請求項１から４のいずれか一項に記載のポリウレタン発泡体。

【請求項6】

成分（ａ）が、ｎ－ヘキシルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、ヘキサメチレンイソシアネート、２－エチルヘキシルイソシアネート、ｎ－オクチルイソシアネート、デオデシル－イソシアネート、ステアリルイソシアネート、ベンジルイソシアネート、ジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネート、ジフェニルメタン２，４’－ジイソシアネート、モノマージフェニルメタンジイソシアネートと環の数がより多いジフェニルメタンジイソシアネート同族体との混合物（ポリマーＭＤＩ）、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネートとヘキサメチレンジイソシアネート（多核ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、トリレン２，４－又は２，６－ジイソシアネート（ＴＤＩ）のオリゴマー又はポリマー同族体との混合物、及びこれらのイソシアネートの２つ以上の混合物からなる群から選択される、請求項１から４のいずれか一項に記載のポリウレタン発泡体。

【請求項7】

成分（ｂ）が、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオールの群から選択されるポリエーテルポリアミン及び／又はポリオール、又はこれらの混合物から選択される、請求項１から６のいずれか一項に記載のポリウレタン発泡体。

【請求項8】

前記発泡剤が水を含み、好ましくは専ら水である、請求項１から７のいずれか一項に記載のポリウレタン発泡体。

【請求項9】

前記触媒がアミンベースの触媒を含む、請求項１から８のいずれか一項に記載のポリウレタン発泡体。

【請求項10】

（ｂ）、場合により（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、及び場合により（ｆ）を含む成分（Ａ）と、（ａ）及び（ｇ）を含む成分（Ｂ）とを混合して反応混合物を得、そして前記反応混合物を反応させることによって製造される、請求項１から９のいずれか一項に記載のポリウレタン発泡体。

【請求項11】

成分Ａと成分Ｂとの混合を、イソシアネート指数が６０から４００まで、特に好ましくは９８から１１８までとなるように行う、請求項１０に記載のポリウレタン発泡体。

【請求項12】

ポリマー材料を請求項１から１１のいずれか一項において得ることが可能な又は得られたポリウレタン発泡体との接触に供することを含む、ポリマー材料の腐食を低減又は防止する方法。

【請求項13】

前記ポリマー材料がポリカーボネート及びポリエステル、例えばＰＢＴ及びＰＥＴを含む、請求項１２に記載の方法。

【請求項14】

請求項１から１１のいずれか一項において得ることが可能な又は得られたポリウレタン発泡体の、ポリマー材料の腐食を低減又は防止するための使用方法。

【請求項15】

前記ポリウレタン発泡体及びポリマー材料を、自動車内装、家電製品、レジャー用品、又は家具に使用する、請求項１４に記載の使用方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ポリマー材料の腐食を低減又は防止するために使用することができるポリウレタン発泡体に関する。本発明はまた、上記のポリウレタン発泡体を介してポリマー材料の腐食を低減する方法、及びこのようなポリウレタン発泡体の特定の用途、例えば自動車内装における使用方法に関する。

【背景技術】

【0002】

ポリウレタン発泡体は、例えば、緩衝材料、断熱材料、梱包材料、自動車のダッシュボード又は建築材料など、数多くの用途に好適である。ポリウレタン発泡体は、例えば、自動車内装に使用される場合、ステアリングホイール、音響システム、シート、トリムパネルなどの構成部品に適用することができる。これらの用途では、ポリウレタン発泡体は、ポリエステル又はポリカーボネート（ＰＣ）などの他の材料と接触することが多い。ポリウレタン発泡体を調製する際に使用される特定の成分又は反応物は、最終的な発泡体製品中に残留物として存在することがあり、実用においては、必然的に環境中に漏出する。例えば、ポリウレタンを調製するための触媒として使用され得る一部のアミン化合物は、発泡体から漏出して隣接するポリエステル又はポリカーボネートに浸透することが多い。このアミン化合物は、これらポリマー材料に対して触媒作用を有し、その結果、これらポリマー材料の腐食又は劣化を引き起こす可能性がある。これらポリマー材料の腐食又は劣化は、自動車部品の変色及びひび割れ、又はさらには機能不全を引き起こす。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0003】

よって特定の用途において共に使用した場合にポリマー材料の腐食又は劣化を実質的に低減するような、新規のポリウレタン発泡体を調製することが当技術分野で必要とされている。このような必要性は、これまでのところ満たされていない。

【課題を解決するための手段】

【0004】

本発明の１つの目的は、共に使用することによりポリマー材料の腐食又は劣化を低減又は防止するポリウレタン発泡体を提供することである。この目的は、以下の成分、
（ａ） 少なくとも１種のポリイソシアネート、
（ｂ） イソシアネートに対して反応性の水素原子を少なくとも２個有する少なくとも１種の化合物、
（ｃ） 場合により鎖延長剤及び／又は架橋剤、
（ｄ） 発泡剤、
（ｅ） 触媒、
（ｆ） 場合により助剤及び添加剤、及び
（ｇ） 少なくとも１種の無水物
を混合して反応混合物を得、そして前記反応混合物を反応させてポリウレタン発泡体をもたらすことによって得ることが可能な又は得られたポリウレタン発泡体によって達成され、ここで無水物は、成分（ａ）の質量に対して０．０５質量％から５質量％までの量で添加される。

【0005】

一実施形態において、無水物は、成分（ａ）の質量に対して０．１質量％から３質量％まで、好ましくは０．２５質量％から２質量％までの量で添加される。

【0006】

一実施形態において、無水物は、イソシアネート中に分散又は溶解し得る、直鎖状又は環状、飽和又は不飽和、芳香族又は脂肪族のＣ４～Ｃ２４－カルボン酸無水物又は－ジカルボン酸無水物から選択される。

【0007】

さらなる実施形態において、無水物は、限定するものではないが、ドデセニルコハク酸無水物、ノネニルコハク酸無水物；メチルノルボルネン－２，３－ジカルボン酸無水物；２，２－ジメチルグルタル酸無水物；１，８－ナフタル酸無水物；３，４，５，６－テトラヒドロフタル酸無水物；３－メチルグルタル酸無水物；デカン酸無水物；クロトン酸無水物を含む、直鎖状又は環状のＣ４～Ｃ２４－アルケニルコハク酸無水物から選択される。

【0008】

一実施形態において、ポリウレタン発泡体は、（ｂ）、場合により（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、及び場合により（ｆ）を含む成分（Ａ）と、（ａ）及び（ｇ）を含む成分（Ｂ）とを混合して反応混合物を得、そして前記反応混合物を反応させることによって製造される。

【0009】

さらなる実施形態において、発泡剤は水を含むか、専ら水である。

【0010】

さらなる実施形態において、触媒はアミンベースの触媒を含む。

【0011】

本発明はまた、ポリマー材料の腐食を低減する方法に関し、この方法は、ポリマー材料を本発明によるポリウレタン発泡体との接触に供することを含む。

【0012】

本発明はさらに、ポリマー材料の腐食を低減するための前記ポリウレタン発泡体の使用方法に関する。

【0013】

従来のポリウレタン発泡体と比較して、本発明のポリウレタン発泡体は、ポリマー材料、例えばポリカーボネート又は他のポリエステル（ＰＢＴ、ＰＥＴなど）と直接接触させて、例えば、ステアリングホイール、シート、トリムパネルなどの自動車内装に使用することができ、そして驚くべきことに、ポリマー材料の表面に腐食又は劣化が実質的に少ないか、又は全く見られない。

【図面の簡単な説明】

【0014】

【図1】図１は、ポリウレタン発泡体と接触させ、そして１２０℃のオーブンで７日間加熱する前のＰＣ板の写真を示す。

【図2】図２は、無水物なしで、又は０．５部のノネニルコハク酸無水物を用いて調製したポリウレタン発泡体にＰＣ板を接触させ、そして１２０℃のオーブンで７日間加熱した後の写真を示す。

【図3】図３は、ノネニルコハク酸無水物の含有量が異なるポリウレタン発泡体に接触させた後のＰＣ板の写真を示す。

【図4】図４は、無水物なしで（左）、及び０．５％のＤＤＳＡを用いて（右）調製したポリウレタン発泡体に接触させた後のＰＥＴ板の写真を示す。

【図5】図５は、モザイクフィルターを用いた黄変領域の割合を示す、図４の写真のフォトショップ（登録商標）分析を示す。

【0015】

他に定義されない限り、ここで使用されるあらゆる技術用語及び科学用語は、この発明が属する技術分野の当業者が一般的に理解する意味を有する。ここで使用される以下の用語は、他に明記されない限り、以下に記載される意味を有する。

【0016】

ここで使用される冠詞「ａ」及び「ａｎ」は、冠詞の文法的目的語の１つ又は複数（すなわち、少なくとも１つ）を指す。例として、「要素（an element）」とは、１つの要素又は１つを超える要素を意味する。

【0017】

ここで使用される「約」という用語は、同じ機能又は結果を達成するという文脈において、当業者が既述の値と同等であると考える数値の範囲を指すと理解される。

【0018】

ここで使用される「添加剤」という用語は、その物理的又は化学的特性を向上させ、所望の結果を提供するために配合された系に含まれる添加剤を指す。このような添加剤には、限定するものではないが、染料、顔料、強靭化剤、衝撃改質剤、レオロジー調整剤、可塑剤、チキソトロピー剤、天然又は合成ゴム、充填剤、補強剤、増粘剤、混和剤、阻害剤、蛍光又は他のマーカー、熱分解還元剤、熱抵抗付与剤、界面活性剤、湿潤剤、消泡剤、分散剤、流動又はスリップ助剤、殺生物剤、及び安定剤が含まれる。

【0019】

特に明記されない限り、あらゆるパーセンテージ（％）は「質量パーセント」である。

【0020】

一般的な用語又は好ましい領域内の上記で示した根本的な定義又は説明は最終製品に適用され、それに対応して出発材料及び中間体にも適用される。これらの根本的な定義は、所望に応じて互いに組み合わせることができる、すなわち、一般的な定義及び／又は好ましい範囲及び／又は実施形態それぞれ間の組み合わせを含む。

【0021】

ここに開示するあらゆる実施形態及び好ましい実施形態は、所望に応じて組み合わせることができ、これも本発明の範囲内に含まれるものとみなされる。

【0022】

特に明記されない限り、温度は室温を指し、圧力は周囲圧力を指す。

【0023】

特に明記されない限り、溶媒とは、当業者に知られているあらゆる有機溶媒及び無機溶媒を指し、如何なる種類のモノマー分子も含まない。

【0024】

本発明は、以下の成分、
（ａ） 少なくとも１種のポリイソシアネート、
（ｂ） イソシアネートに対して反応性の水素原子を少なくとも２個有する少なくとも１種の化合物、
（ｃ） 場合により鎖延長剤及び／又は架橋剤、
（ｄ） 発泡剤、
（ｅ） 触媒、
（ｆ） 場合により助剤及び添加剤、及び
（ｇ） 少なくとも１種の無水物
を混合することによって製造することができるポリウレタン発泡体に関するものであり、を混合して反応混合物を得、そして前記反応混合物を反応させてポリウレタン発泡体を得て、その無水物が、成分（ａ）の質量に対して０．０５質量％から５質量％までの量で添加される、。

【0025】

（ａ） ポリイソシアネート
本発明によるポリウレタン発泡体の製造に使用されるポリイソシアネート（ａ）は、ポリウレタンの製造に既知のあらゆるポリイソシアネートを含む。これらは、先行技術から公知の脂肪族、環式脂肪族及び芳香族の二価又は多価イソシアネート、及びこれらの任意の所望の混合物を含む。使用される脂肪族ジイソシアネートは、慣用の脂肪族及び／又は環式脂肪族ジイソシアネート、例えばトリ－、テトラ－、ペンタ－、ヘキサ－、ヘプタ－及び／又はオクタメチレンジイソシアネート、２－メチルペンタメチレン１，５－ジイソシアネート、２－エチルテトラメチレン１，４－ジイソシアネート、ヘキサメチレン１，６－ジイソシアネート（ＨＤＩ）、ペンタメチレン１，５－ジイソシアネート、ブチレン１，４－ジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレン１，６－ジイソシアネート、１－イソシアナト－３，３，５－トリメチル－５－イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート、ＩＰＤＩ）、１，４－及び／又は１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（ＨＸＤＩ）、シクロヘキサン１，４－ジイソシアネート、１－メチルシクロヘキサン２，４－及び／又は２，６－ジイソシアネート、メチレンジシクロヘキシル４，４’－、２，４’－及び／又は２，２’－ジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）である。好適な芳香族ジイソシアネートは、特にナフチレン１，５－ジイソシアネート（ＮＤＩ）、トリレン２，４－及び／又は２，６－ジイソシアネート（ＴＤＩ）、３，３’－ジメチル－４，４’－ジイソシアナトジフェニル（ＴＯＤＩ）、ｐ－フェニレンジイソシアネート（ＰＤＩ）、ジフェニルエタン４，４’－ジイソシアネート（ＥＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート、ジメチルジフェニル３，３’－ジイソシアネート、ジフェニルエタン１，２－ジイソシアネート及び／又はジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）である。

【0026】

ここで好ましく使用されるポリイソシアネート（ａ）は、産業界において容易に入手可能な芳香族ポリイソシアネート、特に好ましくは、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）とポリフェニルポリメチレンポリイソシアネートとの混合物である。

【0027】

ポリイソシアネート（ａ）は、ポリイソシアネートプレポリマーの形態で用いてもよい。このポリイソシアネートプレポリマーは、過剰量の上記ポリイソシアネート（構成要素（ａ－１））を、イソシアネート反応性基を有するポリマー化合物（構成要素（ａ－２））及び／又は鎖延長剤（構成要素（ａ－３））と、例えば２０℃から１００℃まで、好ましくは約８０℃の温度で反応させて、イソシアネートプレポリマーを得ることによって、得ることができる。

【0028】

イソシアネート反応性基を有するポリマー化合物（ａ－２）及び鎖延長剤（ａ３）は当業者に知られており、例えば「Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｈａｎｄｂｕｃｈ（プラスチックハンドブック）、第７巻、「Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ（ポリウレタン）」、Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ、第３版１９９３年、第３．１章に記載されている。

【0029】

（ｂ） イソシアネートに対して反応性の水素原子を少なくとも２個有する化合物
ここで使用される、イソシアネートに対して反応性の水素原子を少なくとも２個有する化合物（ｂ）は、ポリウレタン製造のために使用され、反応性水素原子を少なくとも２個有し、少なくとも５００ｇ／ｍｏｌのモル質量を有する公知の化合物のいずれかとすることができる。これらの官能性は、例として、２から８までであり、分子量は、４００から１２０００までである。従って、例として、ポリエーテルポリアミン及び／又はポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオールの群から選択されるポリオール、又はこれらの混合物を使用することが可能である。

【0030】

好ましく使用されるポリオールは、５００から１２０００の間、好ましくは、５００から６０００までの分子量を有し、好ましくは、２から６まで、好ましくは、２から４までの平均官能性を有する、ポリエーテルオール及び／又はポリエステルオールである。

【0031】

本発明で使用することができるポリエーテルオールは、公知の方法によって製造される。例として、これらは、触媒として、アルカリ金属水酸化物、例えば、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムを使用するか、又はアルカリ金属アルコレート、例えば、ナトリウムメタノレート、ナトリウムエタノレート又はカリウムエタノレート又はカリウムイソプロパノレートを使用し、２個から８個まで、好ましくは、２個から６個までの反応性水素原子を有する少なくとも１種の開始剤分子を添加することによるアニオン重合によって、又は、触媒として、五塩化アンチモン、フッ化ホウ素エーテレートなどのルイス酸又は漂白土を使用するカチオン重合によって製造することができる。同様に、ポリエーテルポリオールは、アルキレン部分に２個から４個までの炭素原子を有する１種又は複数のアルキレンオキシドから、二金属シアン化物触媒作用によって製造することができる。触媒として第３級アミンを使用することも可能であり、例は、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリメチルアミン、ジメチルエタノールアミン、イミダゾール又はジメチルシクロヘキシルアミンである。特定の意図における使用に対しては、ポリエーテルの構造中に単官能性開始剤を組み込むことも可能である。

【0032】

好適なアルキレンオキシドの例は、テトラヒドロフラン、プロピレン１，３－オキシド、ブチレン１，２－又はブチレン２，３－オキシド、スチレンオキシド、及び好ましくは、エチレンオキシド及びプロピレン１，２－オキシドである。アルキレンオキシドは、個別に、交互に連続して又は混合物の形態で使用することができる。

【0033】

使用することができる開始剤分子の例は、水、アルキル部分中に１個から４個までの炭素原子を有する、脂肪族及び芳香族、場合により、Ｎ－モノ－又はＮ，Ｎ－又はＮ，Ｎ’－ジアルキル置換されたジアミン、例えば、場合により、モノ－及びジアルキル置換されたエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、１，３－プロピレンジアミン、１，３－又は１，４－ブチレンジアミン、１，２－、１，３－、１，４－、１，５－及び１，６－ヘキサメチレンジアミン、フェニレンジアミン、２，３－、２，４－及び２，６－トリレンジアミン（ＴＤＡ）及び４，４’－、２，４’－及び２，２’－ジアミノジフェニルメタン（ＭＤＡ）及びポリマーＭＤＡである。使用することができる他の開始剤分子は、アルカノールアミン、例えば、エタノールアミン、Ｎ－メチル－及びＮ－エチルエタノールアミン、ジアルカノールアミン、例えば、ジエタノールアミン、Ｎ－メチル－及びＮ－エチルジエタノールアミン、トリアルカノールアミン、例えば、トリエタノールアミン及びアンモニアである。多価アルコール、例えば、エタンジオール、１，２－及び２，３－プロパンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、グリセロール、トリメチロールプロパン；ペンタエリスリトール、ソルビトール及びスクロース及びこれらの混合物を使用することが好ましい。ポリエーテルポリオールは、個別に又は混合物の形態で使用することができる。

【0034】

ポリエステルオールは、例として、アルカンジカルボン酸から、及び多価アルコール、ポリチオエーテルポリオール、ポリエステルアミド、ヒドロキシル化ポリアセタール、及び／又はヒドロキシル化脂肪族ポリカーボネートから、好ましくはエステル化触媒の存在下で製造される。他の可能なポリオールは、例えば、「Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｈａｎｄｂｕｃｈ、Ｂａｎｄ７、Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ」（プラスチックハンドブック、第７巻、ポリウレタン）、Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ、第３版１９９３年、第３．１章に列挙されている。

【0035】

好ましく使用されるポリエステルオールは、例として、２個から１２個までの炭素原子、好ましくは、４個から６個までの炭素原子を有するジカルボン酸と多価アルコールとから製造することができる。使用することができるジカルボン酸の例は、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸及びセバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸及びフタル酸、イソフタル酸及びテレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸である。ジカルボン酸は、個別に又は混合物の形態で、例えば、コハク酸と、グルタル酸とアジピン酸との混合物の形態で使用することができる。場合により、使用するポリエステルオールの製造において、ジカルボン酸の代わりに、アルコール部分中に１個から４個までの炭素原子を有するジカルボン酸エステル、ジカルボン酸無水物又はジアシルクロリドなどの、対応するジカルボン酸誘導体を使用することが有利であり得る。多価アルコールの例は、２個から１０個まで、好ましくは、２個から６個までの炭素原子を有するグリコール、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，１０－デカンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール及びジプロピレングリコール、３個から６個までの炭素原子を有するトリオール、例えば、グリセロール及びトリメチロールプロパン及び、多官能性アルコールとしての、ペンタエリスリトールである。多価アルコールは、単独で又は場合により、所望の特性に従い、互いの混合物で使用することができる。

【0036】

本発明のポリウレタン発泡体を調製する際には、イソシアネートに対して反応性の水素原子を少なくとも２個有する化合物（ｂ）として、ポリエーテルオールを使用することが好ましい。これらが、２０から４０までのヒドロキシ価を有し、７０％超の割合の第１級ヒドロキシ基を有する、少なくとも１つの二官能性から三官能性のポリオキシアルキレンポリオール（ｂ１）を含むことが、特に好ましい。ポリオキシアルキレンポリオール（ｂ１）は、好ましくは、少なくとも５０質量％、特に好ましくは、少なくとも８０質量％のプロピレンオキシドを含む。

【0037】

特に、本発明のポリウレタン発泡体を製造するために、ポリオキシアルキレンポリオール（ｂ１）と並んで、２から４までの官能性、２５から６０までのヒドロキシ価、ＯＨ基の総数に対して各場合において７０％超の、好ましくは８０％超の割合の第１級ＯＨ基、及び好ましくは少なくとも５０質量％、特に好ましくは６０質量％から９５質量％までのエチレンオキシド含量を有するポリオキシアルキレンポリオール（ｂ２）を使用することが可能である。

【0038】

本発明のポリウレタン発泡体を製造するために使用される別の材料は、１５０から６５０までのヒドロキシ価及び８０％超の割合の第１級ヒドロキシ基を有する少なくとも１種の二価から四価のポリオキシアルキレンポリオール（ｂ３）であり、ここで、ポリヒドロキシ化合物（ｂ３）は、好ましくは、少なくとも３０質量％、特に好ましくは少なくとも５０質量％のエチレンオキシドを含む。一実施形態において、ポリオール（ｂ１）～（ｂ３）は、成分（ｂ）として一緒に使用することができる。成分（ｂ１）の割合は、好ましくは１５質量％から３５質量％までであり、成分（ｂ２）の割合は、好ましくは１５質量％から３５質量％までであり、そして成分（ｂ３）の割合は、好ましくは２０質量％から３５質量％までであり、これらは各場合とも成分（ｂ）の総質量に対するものである。

【0039】

（ｃ） 場合により鎖延長剤及び／又は架橋剤
使用することができる鎖延長剤及び／又は架橋剤（ｃ）は、好ましくは、５００ｇ／ｍｏｌ未満、特に好ましくは、６０ｇ／ｍｏｌから４００ｇ／ｍｏｌまでのモル質量を有する物質であり、鎖延長剤は、イソシアネートに対して反応性の水素原子を２個有し、架橋剤は、イソシアネートに対して反応性の水素原子を３個有する。これらは個別に、又は好ましくは、混合物の形態で使用することができる。５００未満、具体的には６０から４００まで、特に、６０から３５０までの分子量を有するジオール及び／又はトリオールを使用することが好ましい。使用することができるこれらの例は、２個から１４個まで、好ましくは２個から１０個までの炭素原子を有する、脂肪族、環式脂肪族及び／又は芳香脂肪族ジオール、例えば、エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，１０－デカンジオール及びビス（２－ヒドロキシエチル）ヒドロキノン、１，２－、１，３－及び１，４－ジヒドロキシシクロヘキサン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２，４－又は１，３，５－トリヒドロキシシクロヘキサン、グリセロール及びトリメチロールプロパンなどのトリオール、及び、開始剤分子として、エチレンオキシドを基礎とする及び／又はプロピレン１，２－オキシドを基礎とする及び上記ジオール及び／又はトリオールを基礎とする、低分子量ヒドロキシル化ポリアルキレンオキシドである。架橋剤（ｃ）として、エチレンオキシドを基礎とする及び／又はプロピレン１，２－オキシドを基礎とする、特に好ましくは、エチレンを基礎とする及び三官能性開始剤、特に、グリセロールを基礎とする、低分子量ヒドロキシル化ポリアルキレンオキシドを使用することが、特に好ましい。

【0040】

成分（ｂ）の質量に対する鎖延長剤及び／又は架橋剤（ｃ）の割合は、これらが存在する場合、好ましくは、１質量％から３５質量％まで、特に好ましくは、３質量％から２５質量％まで、及び特に５質量％から１５質量％までである。

【0041】

（ｄ） 発泡剤
ここで使用される発泡剤（ｄ）は、ポリウレタン発泡体の調製に好適に使用することができる、技術分野で既知の任意の発泡剤とすることができる。好ましくは、発泡剤（ｄ）は、水を含有する発泡剤を含む。発泡剤（ｄ）は、水に加え、化学的及び／又は物理的な効果を有する周知の化合物をさらに含むことができる。化学発泡剤は、イソシアネートとの反応によって気体状生成物を形成する化合物であり、例は、水又はギ酸である。物理発泡剤は、ポリウレタン製造の出発材料中に溶解又は乳化済みで、ポリウレタン形成条件下で気化する化合物である。例として、これらは、炭化水素、ハロゲン化炭化水素及びペルフルオロ化アルカンなどの他の化合物、例えば、ペルフルオロヘキサン、フルオロクロロカーボン及びエーテル、エステル、ケトン及び／又はアセタールであり、例は、４個から８個までの炭素原子を有する（シクロ）脂肪族炭化水素又はＳｏｌｖａｙ Ｆｌｕｏｒｉｄｅｓ ＬＬＣによるＳｏｌｋａｎｅ（登録商標）３６５ｍｆｃなどのフルオロカーボンである。好ましい一実施形態において、発泡剤（ｄ）として、水が単独の発泡剤として使用される。

【0042】

好ましい一実施形態において、発泡剤の含有量は、成分（ｂ）の質量に対して０．１質量％から１０質量％まで、好ましくは、０．２質量％から９質量％まで、特に好ましくは、０．３質量％から７質量％までである。

【0043】

（ｅ） 触媒
触媒（ｅ）は、成分（ｂ）、及び場合により鎖延長剤及び架橋剤（ｃ）、及び発泡剤（ｄ）と、ポリイソシアネート（ａ）との反応を大幅に促進する。触媒（ｅ）は、好ましくはアミンベースの触媒を含む。

【0044】

ポリウレタンの製造に用いることができる典型的な触媒として、例えばアミジン、例えば２，３－ジメチル－３，４，５，６－テトラヒドロピリミジン、第３級アミン、例えばトリエチルアミン、トリブチルアミン、ジメチルベンジルアミン、Ｎ－メチル－、Ｎ－エチル－及びＮ－シクロヘキシルモルホリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルヘキサンジアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルジアミノエチルエーテル、ビス（ジメチルアミノプロピル）ウレア、ジメチルピペラジン、１，２－ジメチルイミダゾール、１－アザビシクロ［３．３．０］オクタン、及び好ましくは１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、及びアルカノールアミン化合物、例えばトリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ－メチル－及びＮ－エチルジエタノールアミン及びジメチルエタノールアミンが挙げられる。同様に考えられるのは、有機金属化合物、好ましくは有機スズ化合物、例えば有機カルボン酸のスズ（ＩＩ）塩、例えばスズ（ＩＩ）アセテート、スズ（ＩＩ）オクトエート、スズ（ＩＩ）エチルヘキサノエート及びスズ（ＩＩ）ラウレート、及び有機カルボン酸のジアルキルスズ（ＩＶ）塩、例えばジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズマレエート及びジオクチルスズジアセテート、及びビスマスカルボキシレート、例えばビスマス（ＩＩＩ）ネオデカノエート、ビスマス２－エチルヘキサノエート及びビスマスオクタノエート、又はこれらの混合物が挙げられる。有機金属化合物は、単独で、又は好ましくは強塩基性アミンと組み合わせて使用してよい。成分（ｂ）がエステルである場合、アミン触媒のみを用いることが好ましい。

【0045】

アミンベースの触媒は、少なくとも１個の、好ましくは１個から８個までの及び特に好ましくは１個から２個までのイソシアネートに対して反応性の基、例えば第１級アミン基、第２級アミン基、ヒドロキシル基、アミド基又はウレア基、好ましくは第１級アミン基、第２級アミン基、ヒドロキシル基を有する。アミンベースのアミン触媒は、特に自動車の内部に用いられる低放出のポリウレタンの製造に主に使用される。このような触媒は知られており、例えばＥＰ１８８８６６４に記載されている。これらの触媒は、イソシアネート反応性基（単数又は複数）に加えて好ましくは１個以上の第３級アミノ基を含む、化合物を含む。組み込み可能な触媒中の第３級アミノ基のうち少なくとも１個は、好ましくはラジカル当たり１個から１０個までの炭素原子、特に好ましくはラジカル当たり１個から６個までの炭素原子を有する、少なくとも２個の脂肪族炭化水素ラジカルを有することが好ましい。第３級アミノ基が、メチル及びエチルラジカル、加えてさらなる有機ラジカルから独立して選択される２個のラジカルを有する場合が特に好ましい。使用してよいアミンベースの触媒の例として、ビス（ジメチルアミノプロピル）ウレア、ビス（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエトキシエチル）カルバメート、ジメチルアミノプロピルウレア、Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルビス（アミノプロピルエーテル）、Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルビス（アミノエチルエーテル）、ジエチルエタノールアミン、ビス（Ｎ，Ｎ－ジメチル－３－アミノプロピル）アミン、ジメチルアミノプロピルアミン、３－ジメチルアミノプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパン－１，３－ジアミン、ジメチル－２－（２－アミノエトキシエタノール）、（１，３－ビス（ジメチルアミノ）プロパン－２－オール）、Ｎ，Ｎ－ビス（３－ジメチルアミノプロピル）－Ｎ－イソプロパノールアミン、ビス（ジメチルアミノプロピル）－２－ヒドロキシエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリメチル－Ｎ－（３－アミノプロピル）－ビス（アミノエチルエーテル）、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン－２－メタノール及び３－ジメチルアミノイソプロピルジイソプロパノールアミン又はこれらの混合物が挙げられる。

【0046】

触媒（ｅ）は、例えば、成分（ｂ）の総質量に対して、０．００５質量％から５質量％まで、好ましくは０．０１質量％から３質量％まで、より好ましくは０．０５質量％から２質量％までの濃度で用いてよい。特に好ましい実施形態において、アミンベースの触媒のみを触媒（ｅ）として用いる。

【0047】

（ｆ） 助剤及び添加剤
使用することができる助剤及び添加剤（ｆ）は、整泡剤、難燃剤、気泡連通化剤、界面活性剤、反応遅延剤、経時変化及び風化に関する安定化剤、可塑剤、静真菌物質及び静菌物質、顔料及び染料、さらには、それ自体が公知の従来の有機及び無機充填剤である。

【0048】

使用される整泡剤は、好ましくは、シリコーン系整泡剤を含む。使用される整泡剤は、さらに、シロキサン－ポリオキシアルキレンコポリマー、オルガノポリシロキサン、エトキシル化脂肪アルコール及びアルキルフェノール及びヒマシ油エステル（各々がリシノール酸エステルである）を含むことができる。

【0049】

気泡連通化剤の例は、パラフィン、ポリブタジエン、脂肪アルコール及びジメチルポリシロキサンである。

【0050】

経時変化及び風化に関して使用される安定化剤は、主に、抗酸化剤を含む。例として、これらは、立体障害フェノール、ＨＡＬＳ安定化剤（ヒンダードアミン光安定化剤）、トリアジン、ベンゾフェノン及びベンゾトリアゾールとすることができる。

【0051】

使用することができる界面活性剤の例は、出発材料の均一化を促進し、ポリオール成分の長期にわたる相安定性を確保する働きをする化合物である。これらは、場合により、気泡構造を調節するのにも好適である。例として、ヒマシ油硫酸塩のナトリウム塩又は脂肪酸のナトリウム塩、さらには、脂肪酸とアミンの塩、例えば、ジエチルアミンオレイン酸塩、ジエタノールアミンステアリン酸塩、ジエタノールアミンリシノール酸塩、スルホン酸の塩、例えば、ドデシルベンゼン－又はジナフチルメタンジスルホン酸及びリシノール酸のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩などの乳化剤；シロキサン－オキシアルキレンコポリマー及び他のオルガノポリシロキサン、エトキシル化アルキルフェノール、エトキシル化脂肪アルコール、パラフィン油、ヒマシ油エステル（各々がリシノール酸エステルである）、ロート油及びラッカセイ油などの整泡剤、及びパラフィン、脂肪アルコール及びジメチルポリシロキサンなどの気泡調節剤を挙げることができる。乳化効果又は気泡構造の改善及び／又は発泡体の安定化に好適な他の化合物は、ポリオキシアルキレン及びペンダント基としてフルオロアルカン基を有する、オリゴマーポリアクリレートである。

【0052】

通常使用される界面活性剤の量は、化合物（ｂ）の質量に対して、通常は０．０１質量％から５質量％までである。

【0053】

添加することができる充填剤、特に、補強充填剤は、従来の有機及び無機充填剤、補強剤及び増量剤である、それ自体が公知の材料を含む。詳細には、挙げることのできる例は、無機充填剤、例えば、ケイ酸塩鉱物、例えば、アンチゴライト、蛇紋石などのフィロケイ酸塩、普通角閃石、角閃石、クリソタイル、沸石、滑石；金属酸化物、例えば、カオリン、酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、酸化チタン及び酸化鉄、金属塩、例えば、白亜土、重晶石及び硫化カルシウム、硫化亜鉛などの無機顔料、さらにはガラス粒子である。使用することができる有機充填剤の例は、カーボンブラック、メラミン、コロホニー、シクロペンタジエニル樹脂及びポリマー変性ポリオキシアルケンポリオールである。

【0054】

使用される難燃剤には、膨張黒鉛を含む、及びオリゴマー状有機リン系難燃剤を含む難燃剤が含まれる。膨張黒鉛は周知である。これは１種又は複数の膨張性材料を含み、その結果、火の中に存在する条件下で、相当な膨張が生じる。膨張黒鉛は、公知の方法によって製造される。この場合、通常の方法では、結晶層を開口するために、ニトレート、クロメート又は過酸化物などの酸化剤を用いて、又は電気分解によって黒鉛を改変することから始め、次いで、ニトレート又はスルフェートを黒鉛中に挿入することで、所与の条件下で膨張を発生させることができる。好ましい実施形態において、オリゴマー状有機リン系難燃剤は、好ましくは、５質量％以上のリン含有量を有し、少なくとも３つのリン酸エステル単位が存在する。ここで「リンエステル単位」は、リン酸エステル単位及びホスホン酸エステル単位を含む。従って、本発明のオリゴマー状有機リン系難燃剤は、ホスホネート単位のみを有する構造、ホスフェート単位のみを有する構造、さらにはホスホネート単位とホスフェート単位とを有する構造を含む。

【0055】

ポリウレタンに対し、オリゴマー状有機リン系難燃剤及び膨張黒鉛とともに、通常使用される１種又は複数の任意の難燃剤を使用することが可能である。これらは、リン酸トリクレジル、リン酸トリス（２－クロロエチル）、リン酸トリス（２－クロロプロピル）、リン酸トリス（１，３－ジクロロプロピル）、リン酸トリス（２，３－ジブロモプロピル）及びエチレン二リン酸テトラキス（２－クロロエチル）などのハロゲン置換ホスフェート及び／又は赤リン、酸化アルミニウム水和物、三酸化アンチモン、酸化ヒ素、ポリリン酸アンモニウム及び硫酸カルシウムなどの無機難燃剤及び／又はシアヌル酸誘導体、例えば、メラミンを含む。難燃剤は、ハロゲン基を有する化合物を含まないことが好ましい。

【0056】

上述の助剤及び添加剤の使用態様及び作用態様に関するさらなる情報、さらにはさらなる例は、例として、「Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｈａｎｄｂｕｃｈ、Ｂａｎｄ ７、Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ」［「Ｐｌａｓｔｉｃｓ ｈａｎｄｂｏｏｋ、第７巻、Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ」］、Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ、第３版 １９９３年、第３．４章に記載されている。

【0057】

（ｇ） 無水物
ここで使用される無水物は、ポリウレタン産業で従来から公知の任意のカルボン酸無水物とすることができる。これらの無水物には、イソシアネート又はこれらの混合物中に好適に分散又は溶解させることができる、直鎖状又は環状、飽和又は不飽和、芳香族又は脂肪族のＣ４～Ｃ２４－カルボン酸無水物又は－ジカルボン酸無水物が含まれる。挙げられる例としては、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸、無水イソ酪酸、無水吉草酸、無水イソ吉草酸、無水ピバル酸、無水ラウリン酸、無水ミリスチン酸、無水パルミチン酸、無水ステアリン酸、無水マロン酸、無水コハク酸、無水グルタル酸、無水アジピン酸、無水ピメリン酸、無水スベリン酸、無水アゼライン酸、無水セバシン酸、無水リンゴ酸、無水酒石酸、無水ラセミ酸、無水タルトロン酸、又は無水メソキサル酸がある。特に、ここで挙げることができる無水物は、液体であり、且つ６００ｇ／ｍｏｌ未満のモル質量を有する直鎖状又は環状、飽和又は不飽和、芳香族又は脂肪族のＣ４～Ｃ２０－カルボン酸無水物又は－ジカルボン酸無水物を含む。好ましい無水物は、例えば、直鎖状又は環状のＣ４～Ｃ２４－アルケニルコハク酸無水物、例えばドデセニルコハク酸無水物、ノネニルコハク酸無水物；メチルノルボルネン－２，３－ジカルボン酸無水物、２，２－ジメチルグルタル酸無水物；１，８－ナフタル酸無水物；３，４，５，６－テトラヒドロフタル酸無水物；３－メチルグルタル酸無水物；デカン酸無水物；クロトン酸無水物を含む。

【0058】

一実施形態において、無水物（ｇ）をポリイソシアネート（ａ）と混合して成分Ｂを形成し、次いで他の成分と混合して反応混合物を得る。無水物（ｇ）は、成分（ａ）の質量に対して０．０５質量％から５質量％まで、好ましくは０．５質量％から３質量％までの量で添加することができる。

【0059】

ポリウレタン発泡体の調製
ポリイソシアネート（ａ）、イソシアネートに対して反応性の水素原子を少なくとも２個有する化合物（ｂ）、場合により鎖延長剤及び／又は架橋剤（ｃ）、発泡剤（ｄ）、触媒（ｅ）、場合により助剤及び添加剤（ｆ）の量は、好ましくは、６０から４００までの範囲、特に好ましくは、８０から１５０までのイソシアネート指数となるような量で混合する。ポリウレタン発泡体の製造中におけるイソシアネート指数は、好ましくは、９５から１３０まで、特に好ましくは、９８から１１８までである。イソシアネート指数を計算するときに、無水物（ｇ）は考慮しない。

【0060】

本発明の目的において、このイソシアネート指数は、イソシアネート基のイソシアネートに対して反応性の基に対する化学量論比に１００を乗じたものである。ここで、イソシアネートに対して反応性の基は、反応混合物中に存在し、イソシアネートに対して反応性であり、化学発泡剤を包含するがイソシアネート基自体は包含しない基の任意である。

【0061】

本発明のポリウレタン発泡体は、好ましくは、大型の発泡体スラブの形態におけるワンショットプロセスによって、スラブ－発泡体システムにおいて連続的に、又は発泡体用開放金型でバッチ式に製造される。複数の入口ノズルを備えた混合チャンバを使用する場合、混合チャンバ内に出発成分を個別に導入し、激しく混合することができる。２成分プロセスを使用して、いわゆる成分Ａとして、イソシアネートに対して反応性の水素原子を少なくとも２個有する化合物（ｂ）、場合により鎖延長剤及び／又は架橋剤（ｃ）、発泡剤（ｄ）、触媒（ｅ）、及び場合により助剤及び添加剤（ｆ）の混合から得られる混合物を使用し、いわゆる成分Ｂとして、ポリイソシアネート（ａ）及び無水物（ｇ）の混合からの混合物を使用することが特に有利であることが証明されている。Ａ成分及びＢ成分は非常に良好な貯蔵寿命を有するので、これらはこの形態で容易に輸送することができ、次いで、加工前に必要なことは、適当な量を激しく混合することだけである。高圧又は低圧加工システムを使用して、構成成分（ａ）から（ｇ）、すなわち、成分（Ａ）及び（Ｂ）を混合することができる。

【0062】

本発明のポリウレタン発泡体は、記載した出発材料を、有利には、成分Ａ及びＢの形態で、約１５℃から６０℃まで、好ましくは２０℃から４０℃までの温度で混合し、次いで、開放金型、場合により、温度制御開放金型中で、又は連続的に稼働するスラブ－発泡体システム中で、反応混合物を発泡させることによって製造される。

【0063】

得られたポリウレタン発泡体の密度は使用される発泡剤の量に依存し、５０ｇ／Ｌから５００ｇ／Ｌまで、好ましくは、１００ｇ／Ｌから４５０ｇ／Ｌまで、特に好ましくは、２５０ｇ／Ｌから３５０ｇ／Ｌまでである。同時に、生成物は非常に良好な加水分解耐性を示す。

【0064】

得られたポリウレタン発泡体スラブから、必要であれば、製造される成形物に応じた寸法の発泡体スラブに切断し、これらを、１ｍｍから５０ｍｍまで、好ましくは、２ｍｍから３０ｍｍまで、特に、５ｍｍから２０ｍｍまでの厚さのＰＵ発泡体シートに分割することが可能である。従来の工業用分割装置のいずれもがこの目的に好適であるが、実際には、循環式バンドナイフを備えた水平分割システムを使用することが好ましい。

【0065】

調製において、無水物は、好ましくは、最初にポリイソシアネート（ａ）と一緒に混合されて成分Ｂを形成し、その後、他の成分と混合される。これにより、無水物と発泡剤としての水との副反応を最大限避けることができる。

【0066】

ポリマー材料の腐食低減
このようにして調製された本発明のポリウレタン発泡体は、多くの応用分野で使用することができる。例えば、本発明のポリウレタン発泡体は、ステアリングホイール、座席、オートサンルーフ、自動車カーペット、トリムパネルなどの自動車内装に使用することができ、あるいは家電製品、レジャー用品、又は家具に使用することができる。これらの用途では、ポリウレタン発泡体は、ポリカーボネート又は他のポリエステルなどの他のポリマー材料と常に接触している。或る特定の成分、特にアミンベースの触媒は、ポリウレタン発泡体から漏れ出し、隣接するポリマー材料に浸透し、その腐食又は劣化に触媒作用を及ぼす可能性がある。その結果、自動車内装に使用されるポリマー材料は、ポリウレタン発泡体との接触により、ひび割れ、変色、又はさらには機能不全などの多くの損傷を受けることになる。本発明のポリウレタン発泡体を使用することにより、ポリマー材料のこのような腐食を大幅に低減させる、又はさらには防止することができ、且つポリマー材料の表面から腐食を著しく低減さる、又はさらには腐食が認められないようにすることができる。ポリマー材料は、芳香族ＰＣ、脂肪族－芳香族ＰＣ、又はＰＣと他のポリマー材料とのコポリマー、例えばＰＣ／ＰＥ、ＰＣ／ＨＤＰＥ、又はＰＢＴ、ＰＥＴなどの他のポリエステルを含むが、これらに限定されない、従来から使用されているポリマー材料とすることができる。

【実施例】

【0067】

次に、実施例及び比較例を参照して本発明を記載するが、これらは本発明を限定することを意図するものではない。

【0068】

以下の出発材料を使用した：
イソシアネートＡ：Ｅｌａｓｔａｎ４５１０／１０２／１ Ｃ－Ｂ、４，４’－ＭＤＩ、ＢＡＳＦ社から市販されている。
ポリオール１：ＯＨ価３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ約４８００のグリセロール開始ポリエーテルオール。
ポリオール２：ＯＨ価４２ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ約４０００のグリセロール開始ポリエーテルオール。
ポリオール３：ＯＨ価２８ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ約４０００のグリセロール開始ポリエーテルオール。
触媒１：ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル、ＣＡＳ番号３０３３－６２－３、Ｅｎｖｏｎｉｋ社から市販されている。
触媒２：１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、ＣＡＳ番号２８０－５７－９、Ｅｖｏｎｉｋ社から市販されている。
エチレングリコール：Ｓｉｎｏｐｅ社から市販されている。
無水物１：ノネニルコハク酸無水物、ＴＲＩＧＯＮ社から市販されている。
無水物２：ドデセニルコハク酸無水物（ＤＤＳＡ）、ＣＡＳ番号２５３７７－７３－５、Ｖｅｒｔｅｌｌｕｓ社から市販されている。

【0069】

測定方法：
発泡体の密度はＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ１１８３－１、Ａに従って判定される。
腐食面積の算出方法：フォトショップ（登録商標）による面積色分析により、試料の腐食面積を算出する。以下の手順に詳細を述べる。

【0070】

実施例１：
ポリウレタン発泡体を、以下の手順で得た：８６質量部のポリオール１、２．５質量部のポリオール２、１２質量部のポリオール３、８質量部のエチレングリコール、０．８質量部の触媒１、０．８質量部の触媒２、及び０．５質量部の水を混合して成分Ａを得；成分Ａと、表１に示す１００部のイソシアネートＡ及び０．０５部のノネニルコハク酸無水物を含む成分Ｂとを混合して反応混合物を得；そして反応混合物を金型（５０ｃｍ×５０ｃｍ×１０ｃｍ）中４０℃で６時間硬化させて、ポリウレタン発泡体を得た。ここで使用したイソシアネート指数は１０２であった。

【0071】

比較例１：
成分Ｂに無水物を添加しなかったこと以外は、実施例１と同じ手順を繰り返した。同一の大きさのポリウレタン発泡体を得た。

【0072】

実施例２～５
これらの実施例では、無水物を各実施例について表１に示す量で添加したこと以外は、実施例１と同じ手順を繰り返した。

【0073】

腐食等級の評価は以下のように行った：
１．各実施例で調製したＰＵ発泡体用に、ポリカーボネート（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ２４０７として購入）を用いて同一のＰＣ板を調製した。これらのＰＣ板は、長さ１４ｃｍ、最大幅２ｃｍ、最小幅１．２ｃｍ、及び厚さ０．５ｃｍであった。
２．ＰＵ発泡体を５ｃｍ×２ｃｍ×１ｃｍの発泡シートにカットし、これらＰＵ発泡体シートをＰＣ板の上に置いた。
３．これらのＰＣ板とその上に置いたポリウレタン発泡体を一緒に１２０℃のオーブンで７日間加熱した。
４．上記で得られた試料の写真を撮影し、フォトショップ（登録商標）で分析した。モザイクフィルターを導入し、写真を色のみのモザイクにした。試料の写真に写っている黄変モザイクの面積を数え、試料全体の面積（＝試料全体のモザイクの数）に対する黄変面積の割合（＝黄変モザイクの数）を算出した。この算出したパーセンテージの数値を、腐食等級と定義する（単位：％）。

【0074】

結果を以下の表１にまとめる。

【0075】

【表1】

【0076】

１２０℃のオーブンで７日間一緒に加熱した後でこれらのＰＣ板の腐食を分析したところ、明らかに異なる外観が肉眼で認められた（図１、２参照）。図１及び図２に示すように、比較例のＰＵ発泡体（無水物なしで調製）と接触しているＰＣ板は、表面全体に明らかな腐食の様相を呈していた。対照的に、０．５部の無水物を用いて調製した本発明のＰＵ発泡体と接触しているＰＣ板の右側部分では、ほとんど腐食のないきれいな外観がはっきりと認められた。実際に、上記の表からわかるように、本発明のＰＵ発泡体と接触しているＰＣ板の腐食等級は、腐食が著しく減少しているか、又は基本的に腐食がないことさえ示した。本発明によるポリウレタン発泡体は、ポリカーボネートを互いに接触させた場合に、ポリカーボネートの腐食を低減する実質的な効果を有することが示された。図３に示すように、無水物の含有量が増加するにつれて、ＰＣ板の腐食等級は低下した。無水物の含有量が十分に高い場合には、基本的にＰＣ板の表面に腐食は見られなかった。

【0077】

実施例６～８
これらの実施例では、ノネニルコハク酸無水物の代わりにドデセニルコハク酸無水物（ＤＤＳＡ）を用いたこと以外は、実施例１と同じ手順を繰り返した。成分及びその添加量を以下の表２に示す。

【0078】

比較例２
成分Ｂに無水物を添加しなかったこと以外は、実施例６～８と同じ手順を繰り返した。

【0079】

比較例２及び実施例６～８で調製したＰＵ発泡体の腐食等級の評価は、これらのＰＵ発泡体に接触させる板を、ＰＣ板の代わりにＰＥＴ板としたこと以外は、上記と同様にして行った。その結果を以下の表２にまとめた。

【0080】

【表2】

【0081】

上記の表からわかるように、ＰＣ板をＰＥＴ板に変更した場合、上記実施例１～５と同様に実施例６～８においてもポリマー材料の腐食低減に関して同様の効果が得られた。また、図４及び図５にも示すように、無水物なしのＰＵ発泡体に代えて、特定量の無水物を用いて調製したＰＵ発泡体を用いた場合には、ＰＴＥ板の腐食等級が著しく低下した。

【0082】

実施例９
実施例９では、ドデセニルコハク酸無水物（ＤＤＳＡ）を以下の表３に記載の量で添加したこと以外は、実施例６～８と同じ手順を繰り返した。

【0083】

比較例３
成分Ｂに無水物を添加しなかったこと以外は、実施例９と同じ手順を繰り返した。

【0084】

比較例３及び実施例９で調製したＰＵ発泡体の腐食等級の評価は、これらのＰＵ発泡体と接触させる板をＰＢＴ板としたこと以外は、上記と同様にして行った。結果を以下の表３にまとめる。

【0085】

【表3】

【0086】

この場合も、実施例９と比較例３との比較から、ＰＢＴ板の腐食を低減する上で同様の効果が見られた。特定量の無水物によって調製されたＰＵ発泡体（実施例９）と接触させたＰＢＴ板の腐食等級は、無水物を含まない比較例のＰＵ発泡体（比較例３）の腐食等級よりも著しく低かった。

【0087】

本明細書に記載された構造、材料、組成物、及び方法は、本発明の代表例であることが意図されており、本発明の範囲は、実施例の範囲によって限定されないことが理解されよう。当業者は、本発明が、開示された構造、材料、組成物及び方法の変形を伴って実施され得、そしてこのような変形は、本発明の範囲内とみなされることを認識するであろう。よって本発明は、添付の特許請求の範囲及びその均等物の範囲内に入るような修正及び変形を網羅することが意図される。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【国際調査報告】