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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-03-04
(54)【発明の名称】ポリマー安定剤混合物のペレット化
(51)【国際特許分類】
C08J 3/20 20060101AFI20240226BHJP
C08J 3/22 20060101ALI20240226BHJP
B29B 9/06 20060101ALI20240226BHJP
C08L 25/06 20060101ALI20240226BHJP
C08L 23/06 20060101ALI20240226BHJP
C08K 5/13 20060101ALI20240226BHJP
C08K 5/524 20060101ALI20240226BHJP
C08L 91/06 20060101ALI20240226BHJP
【ＦＩ】
C08J3/20 Z CES
C08J3/22
B29B9/06
C08L25/06
C08L23/06
C08K5/13
C08K5/524
C08L91/06
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023555210
(86)(22)【出願日】2022-02-17
(85)【翻訳文提出日】2023-10-05
(86)【国際出願番号】 EP2022053903
(87)【国際公開番号】W WO2022189113
(87)【国際公開日】2022-09-15
(31)【優先権主張番号】21161644.6
(32)【優先日】2021-03-09
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】508020155
【氏名又は名称】ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｃａｒｌ－Ｂｏｓｃｈ－Ｓｔｒａｓｓｅ ３８， ６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ ａｍ Ｒｈｅｉｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
(74)【代理人】
【識別番号】110002572
【氏名又は名称】弁理士法人平木国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】グフレーラー，トーマス ゲオルク
【テーマコード（参考）】
4F070
4F201
4J002
【Ｆターム（参考）】
4F070AA15
4F070AB22
4F070AB23
4F070AB24
4F070AC37
4F070AC43
4F070AC55
4F070AE03
4F070FB03
4F070FC05
4F201AB06
4F201AB07
4F201AB19
4F201AQ01
4F201AR06
4F201AR20
4F201BA02
4F201BC01
4F201BC13
4F201BL05
4F201BL13
4F201BL43
4J002AE032
4J002BB031
4J002BC031
4J002EC048
4J002EC058
4J002EJ016
4J002EW066
(57)【要約】
本発明は、ペレットミル中でペレットを製造する方法であって、
（Ａ）ノズルを通してローラーによって圧縮用混合物をプレスしてストランドを得るステップと、
（Ｂ）前記ストランドを粉砕して前記ペレットを得るステップと
を含み、ここで、圧縮用混合物は、
（ｉ）圧縮用混合物の重量に基づき８７～９７重量％のポリマー安定剤混合物であって、以下のポリマー安定剤、
（ｉ－１）前記ポリマー安定剤混合物の重量に基づき４５～５５重量％のトリス（２，４－ジｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト（ＣＡＳ－Ｎｏ．３１５７０－０４－４）、及び
（ｉ－２）ポリマー安定剤混合物の重量に基づき４５～５５重量％のテトラキス－［３－（３，５－ジｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－フェニル）－プロピオニルオキシメチル］メタン（ＣＡＳ－Ｎｏ．６６８３－１９－８）
を含むポリマー安定剤混合物と、
（ｉｉ）圧縮用混合物の重量に基づき３～１３重量％の、プロピレン－エチレンコポリマーであり、１０１．３２ｋＰａで２０Ｊ／ｇ未満の融解エンタルピーを有する加工助剤と
を含む方法に関する。
このペレットは、安定化ポリマーの製造において、そのポリマー安定剤混合物を無粉塵で取り扱うために有用である。さらに、ポリマーにペレットを投与することを含む、ポリオレフィン、ポリスチレン又はそれらの混合物であるポリマーを安定化する方法が開示されている。
（Ａ）ノズルを通してローラーによって圧縮用混合物をプレスしてストランドを得るステップと、
（Ｂ）前記ストランドを粉砕して前記ペレットを得るステップと
を含み、ここで、圧縮用混合物は、
（ｉ）圧縮用混合物の重量に基づき８７～９７重量％のポリマー安定剤混合物であって、以下のポリマー安定剤、
（ｉ－１）前記ポリマー安定剤混合物の重量に基づき４５～５５重量％のトリス（２，４－ジｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト（ＣＡＳ－Ｎｏ．３１５７０－０４－４）、及び
（ｉ－２）ポリマー安定剤混合物の重量に基づき４５～５５重量％のテトラキス－［３－（３，５－ジｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－フェニル）－プロピオニルオキシメチル］メタン（ＣＡＳ－Ｎｏ．６６８３－１９－８）
を含むポリマー安定剤混合物と、
（ｉｉ）圧縮用混合物の重量に基づき３～１３重量％の、プロピレン－エチレンコポリマーであり、１０１．３２ｋＰａで２０Ｊ／ｇ未満の融解エンタルピーを有する加工助剤と
を含む方法に関する。
このペレットは、安定化ポリマーの製造において、そのポリマー安定剤混合物を無粉塵で取り扱うために有用である。さらに、ポリマーにペレットを投与することを含む、ポリオレフィン、ポリスチレン又はそれらの混合物であるポリマーを安定化する方法が開示されている。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ローラー及びノズルを備えたダイを含むペレットミル中でペレットを製造する方法であって、（Ａ）前記ノズルを通して前記ローラーによって圧縮用混合物をプレスしてストランドを得るステップと、
（Ｂ）前記ストランドを粉砕して前記ペレットを得るステップと
を含み、ここで、前記圧縮用混合物が、次の成分、
（ｉ）前記圧縮用混合物の重量に基づき８７～９７重量％のポリマー安定剤混合物であって、以下のポリマー安定剤、
（ｉ－１）ポリマー安定剤混合物の重量に基づき４５～５５重量％のトリス（２，４－ジｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト（ＣＡＳ－Ｎｏ．３１５７０－０４－４）、及び
（ｉ－２）ポリマー安定剤混合物の重量に基づき４５～５５重量％の
テトラキス－［３－（３，５－ジｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－フェニル）－プロピオニルオキシメチル］メタン（ＣＡＳ－Ｎｏ．６６８３－１９－８）
を含むポリマー安定剤混合物と、
（ｉｉ）前記圧縮用混合物の重量に基づき３～１３重量％の、プロピレン－エチレンコポリマーであり、ＥＮ ＩＳＯ １１３５７－３による示差走査熱量測定によって決定される、１０１．３２ｋＰａで２０Ｊ／ｇ未満の融解エンタルピーを有する加工助剤と
を含む方法。
【請求項2】
前記加工助剤が、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定される、３００００Ｄａより高く６００００Ｄａ未満の重量平均分子量を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項3】
重量平均分子量が、ＩＳＯ１６０１４－４による高温ゲル浸透クロマトグラフィー（ＨＴ－ＧＰＣ）によって決定される、請求項２に記載の方法。
【請求項4】
前記加工助剤が、５０℃より高く８５℃未満の融解ピーク温度を有し、前記融解ピーク温度がＥＮ ＩＳＯ １１３５７－３による示差走査熱量測定によって決定される、請求項１～３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項5】
前記加工助剤が、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定される、１００００Ｄａより高く１９０００Ｄａ未満の数平均分子量を有する、請求項１～４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項6】
前記数平均分子量が、ＩＳＯ１６０１４－４による高温ゲル浸透クロマトグラフィー（ＨＴ－ＧＰＣ）によって決定される、請求項５に記載の方法。
【請求項7】
前記ポリマー安定剤混合物中の前記ポリマー安定剤（ｉ－１）及び（ｉ－２）の全体量が９２～１００重量％の範囲である、請求項１～６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項8】
前記加工助剤が、１０００ｍＰａｓより高く２５００ｍＰａｓ未満のＤＩＮ ５３０１９による１７０℃における粘度を有する、請求項１～７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項9】
前記加工助剤が、ワックスであるプロピレン－エチレンコポリマーである、請求項１～８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項10】
前記加工助剤の融解エンタルピーが８Ｊ／ｇより高く１９Ｊ／ｇ未満である、請求項１～９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項11】
前記圧縮用混合物が、（ｉ）８９～９６重量％のポリマー安定剤混合物、及び
（ｉｉ）４～１１重量％の加工助剤
を含む、請求項１～１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項12】
前記ストランドが、その赤外線照射の測定によって決定される４５℃より高く１１０℃未満の表面温度を有する、請求項１～１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項13】
以下のステップ（ｐｒｅ－Ａ）粉末の形態である圧縮用混合物をペレットミルに供給するステップ
を含み、前記ステップ（ｐｒｅ－Ａ）が、前記ステップ（Ａ）の前に実行される、請求項１～１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項14】
前記ペレットミルがリングダイペレットミルであって、前記ダイが内周側面及び外周側面を有するリングの幾何学的形状を有し、前記ノズルが前記内周側面から前記外周側面への経路を表すか、又は前記ペレットミルがフラットダイペレットミルであって、前記ダイが上部側面及び下部側面を有する平面板の幾何学的形状を有し、前記ノズルが上側面から下側面への経路を表す、請求項１～１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項15】
前記リングダイペレットミルにおいて、前記リングが回転し、前記ローラーが、静止している回転軸を有し、前記フラットダイペレットミルにおいて、前記ダイは静止し、前記ローラーが、回転している回転軸を有する、請求項１４に記載の方法。
【請求項16】
前記ノズルがノズル径及びプレス長さを有し、前記ノズル径に対する前記プレス長さの比率が２～８である、請求項１～１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項17】
前記ローラーの表面が波形である、請求項１～１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項18】
前記ペレットミルがリングダイペレットミルである、請求項１～１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項19】
前記ペレットミルが２つ以上のローラーを含み、前記ダイが２つ以上のノズルを含む、請求項１～１８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項20】
次の成分（ｉ）ペレットの重量に基づき８７～９７重量％のポリマー安定剤混合物であって、以下のポリマー安定剤、
（ｉ－１）ポリマー安定剤混合物の重量に基づき４５～５５重量％のトリス（２，４－ジｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト（ＣＡＳ－Ｎｏ．３１５７０－０４－４）、及び
（ｉ－２）ポリマー安定剤混合物の重量に基づき４５～５５重量％の
テトラキス－［３－（３，５－ジｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－フェニル）－プロピオニルオキシメチル］メタン（ＣＡＳ－Ｎｏ．６６８３－１９－８）
を含むポリマー安定剤混合物と、
（ｉｉ）ペレットの重量に基づき３～１３重量％の、プロピレン－エチレンコポリマーであり、ＥＮ ＩＳＯ １１３５７－３による示差走査熱量測定によって決定される、１０１．３２ｋＰａで２０Ｊ／ｇ未満の融解エンタルピーを有する加工助剤と
を含む、ペレット。
【請求項21】
２ｍｍ～４ｍｍの円の直径を有する丸棒の形状を有する、請求項２０に記載のペレット。
【請求項22】
円の直径の１～３倍の長さを有する、請求項２１に記載のペレット。
【請求項23】
安定化ポリマーの製造において、その成分を無粉塵で取り扱うための請求項２０～２２のいずれか一項に記載のペレットの使用であって、前記ポリマーがポリオレフィン、ポリスチレン又はそれらの混合物である使用。
【請求項24】
次のステップ（ＡＰ）請求項２０～２２のいずれか一項に記載のペレットをポリマーに供給して、ペレット－ポリマー混合物を得るステップと、
（ＢＰ）前記ペレット－ポリマー混合物を機械的撹拌下で１２０～３４０℃の範囲の温度に曝露して安定化ポリマーを得るステップと
を含む安定化ポリマーの製造方法であって、前記ポリマーがポリオレフィン、ポリスチレン又はそれらの混合物である方法。
【請求項25】
次の成分（ｉ）圧縮用混合物の重量に基づき８７～９７重量％の粉末の物理的形態のポリマー安定剤混合物であって、以下のポリマー安定剤、
（ｉ－１）前記ポリマー安定剤混合物の重量に基づき４５～５５重量％のトリス（２，４－ジｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト（ＣＡＳ－Ｎｏ．３１５７０－０４－４）、及び
（ｉ－２）前記ポリマー安定剤混合物の重量に基づき４５～５５重量％の
テトラキス－［３－（３，５－ジｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－フェニル）－プロピオニルオキシメチル］メタン（ＣＡＳ－Ｎｏ．６６８３－１９－８）
を含むポリマー安定剤混合物と、
（ｉｉ）圧縮用混合物の重量に基づき３～１３重量％の、プロピレン－エチレンコポリマーであり、ＥＮ ＩＳＯ １１３５７－３による示差走査熱量測定によって決定される、１０１．３２ｋＰａで２０Ｊ／ｇ未満の融解エンタルピーを有する、粉末の物理的形態の加工助剤と
を含む圧縮用混合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、トリス（２，４－ジｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト及びテトラキス－［３－（３，５－ジｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－フェニル）－プロピオニルオキシメチル］メタンを約１対１の重量比で含有するポリマー安定剤混合物と、加工助剤とを含む圧縮用混合物を、ペレットミルのノズルを通してプレスしてストランドを得るステップと、ストランドを粉砕してペレットを得るステップとを含む、ペレットの製造方法に関する。さらなる実施形態は、ポリマー安定剤混合物と加工助剤とを含むペレットである。さらなる実施形態は、安定化ポリマーの製造において、その成分を無粉塵で取り扱うためのペレットの使用である。さらなる実施形態は、ポリオレフィン、ポリスチレン又はそれらの混合物であるポリマーにペレットを組み込み、安定化ポリマーを得るステップを含む、安定化ポリマーの製造方法である。さらなる実施形態は、粉末の物理的形態の圧縮用混合物である。
【背景技術】
【0002】
物品を構築するための、又は物品の一部である構成材料として使用される有機ポリマーは、酸化、熱、又は光による劣化を受けやすい。例えば、ポリマー合成から得られたポリマーが所望の最終物品又は中間物品に機械的に変換される場合、ポリマーの加工時に短時間劣化が生じる。中間物品は、多くの場合、ポリマー合成から得られたポリマーに特に所望の添加剤を組み込むためのプロセスの産物である。短時間劣化は、多くの場合、機械的応力と組み合わせて生じる、例えば、８０℃より高く３３０℃までなどの比較的高いプロセス温度への比較的短時間の暴露によって特徴付けられる。短時間劣化とは対照的に、典型的には所望の最終物品の形態でのポリマーの長期的な分解は、予測された使用の間に生じる。所望の最終物品の予測された使用は、光、酸素、上昇温度、例えば、室温を超えるが８０℃未満の温度、水又は攻撃的な化学物質に対するポリマーの長期的な暴露をもたらし得る。しばしば、ポリマー安定剤の混合物が利用されるが、単一ポリマー安定剤と比較して、ポリマー安定剤の混合物が相乗効果をもたらすことがある。
【0003】
酸化、熱又は光による劣化に対する安定化のために、有機ポリマー中にポリマー安定剤を組み込むことは古くから知られている。ポリマー安定剤の組み込みは、典型的に、熱可塑性ポリマーの場合、ポリマーの加工中に行われ、加熱されたポリマーは粘度が低下しているか、又は液体状態に近いため、ポリマー中のポリマー安定剤の均質な分布が支持される。ポリマー安定剤は室温で固体であることが多く、合成の仕上げ後に粉末の形で得られる。粉末形態のポリマー安定剤を実際に組み込む際に、実用上の問題が生じる。粉末の取り扱いは、粉塵が発生しやすくなる傾向がある。粉塵は、製造工場で働く作業員の労働衛生の観点からも、粉塵爆発などの工場安全の観点からも、工場設備の粉塵汚れなどの工場清潔の観点からも、非常に重大である。さらに、ポリマー中への粉末の組み込みは、典型的に、バッチ式では行われない。その代わりに、例えば、押出機中で連続的に処理されるポリマーに、ポリマーの重量に対して典型的に０．５％未満である量の粉末を連続的に投与することが行われるが、これは、特定の瞬間に実際に組み込まれる量が変動しやすくなる傾向がある。したがって、ポリマーの全体量が多くても、その後、統計的に同量のポリマー安定剤が含まれるのだが、これはポリマーの全体量のうちの単一単位については必ずしも当てはまらない。ポリマー安定剤の混合物がポリマーに組み込まれる場合、ポリマー安定剤の混合物の追加的な脱混合が生じると、前述の投与に関する話題はより問題となる可能性がある。例えば、特定の瞬間に実際に組み込まれる量が同一であっても、互いに対する個々のポリマー安定剤の相対的な比率が変動する可能性がある。
【0004】
ポリマー安定化剤の適切な無粉塵剤形を提供するために、いくつかのアプローチが知られている。一つの方向は、さらなる成分、すなわち、ポリマー安定剤として必要とされない成分を添加することなく、適切な無粉塵剤形を提供することである。例えば、粉末形態のポリマー安定剤をロール圧縮によってプレス凝集させてフレークを得る。別のアプローチは、粉末形態のポリマー安定剤を融解させ、その融解物の単一の液滴を冷却表面上で固化させることによって、粉末形態のポリマー安定剤からパスティルを形成することである。別のアプローチは、ポリマー安定剤の軟化点より高い温度で、押出機内で粉末形態のポリマー安定剤を加熱及び混練し、加熱された塊を、ダイを通して押出して、温ストランドを形成し、温ストランドをペレットに切断することによって、粉末形態のポリマー安定剤からペレットを形成することである。もう一つの方向は、さらなる成分、すなわちポリマー安定剤として必要とされない成分を添加することによって、適切な無粉塵剤形を提供することである。さらなる成分は、圧縮助剤、バインダー又は加工助剤と呼ばれることもあり、ポリマー性のさらなる成分の場合は、マスターバッチポリマー又はキャリアポリマーとも呼ばれ、典型的に、ポリマー安定剤粉末のそれぞれの粒子のための一種のホットメルト接着剤として作用する。ポリマー安定剤自体が少なくとも主要部分まで融解するかどうかは、適用温度及びポリマー安定剤に対するさらなる成分の化学的性質、特に一種の相互溶解性が存在するかどうかに依存する。ポリマー安定剤の剤形中のさらなる成分の添加には利点がある。特に、ポリマー安定剤の剤形は、単にその製造の最後に粉塵をふるい分けすることによって、最初に無粉塵で得られ得る。しかしながら、初期に無粉塵の剤形の耐摩耗性は、剤形の輸送及びそれに伴う粉塵の形成を考慮すると関連する特性である。
【0005】
米国特許第５２９８５４０号明細書は、立体障害フェノールとホスファイト又はホスホナイトとの組合せを添加することによって熱酸化劣化に対して安定化させた家庭廃棄物及び商業廃棄物からの再生混合プラスチックに関する。その実施例１は、０．０５％のトリス（２，４－ジｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、０．２％のテトラキス－［３－（３，５－ジｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－フェニル）－プロピオニルオキシメチル］メタン、及び６％のエチレン－プロピレンコポリマーをベースとする相溶化剤を含有する、ポリオレフィンとポリスチレンとの混合物を開示している。
【0006】
国際公開第９４／０７９４６Ａ１号パンフレットは、家庭廃棄物、商業廃棄物及び産業廃棄物からの再生プラスチック、主に熱可塑性プラスチックに関するものであり、これらのプラスチックは、立体障害フェノールと有機ホスファイト又はホスホナイト及び脂肪酸の金属塩との組合せを添加することによって熱酸化劣化に対して安定化させることができる。その多くの発明例では、トリス（２，４－ジｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、テトラキス－［３－（３，５－ジｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－フェニル）－プロピオニル－オキシメチル］メタン及びステアリン酸カルシウムの重量比２：１：２の安定剤混合物が、高密度ポリエチレン及び／又はポリプロピレンの安定化で示されている。その記載中、安定剤混合物の添加は、圧縮、押出形態で、支持材料上で、又は直接、混合物として、又は粉末の形態で行われることが提案されている。
【0007】
特開平０６－２５４８４５号公報は、熱安定剤の粉末と、熱安定剤よりも融点又は軟化点の低い有機配合剤の粉末とを所定の割合で混合した後、この混合物をリング状の格子板に供給し、回転ローラーによって格子板から顆粒状に押出する方法による、優れた耐粉末性及び分散性が記載される顆粒状安定剤に関する。鉛塩、ゼオライト及び金属石鹸などの熱安定剤の１００重量部粉末と、ワックス及び高級脂肪酸などの有機配合剤の２～６０重量部粉末とを混合器１に投入し、有機配合剤の融点又は軟化点付近の温度で緊密に混合する。この混合物を容器１０に移し、有機配合剤の少なくとも融点又は軟化点の温度で加熱する。撹拌翼１１による撹拌は、混合物に剪断力が実質的に作用しないように行う。混合物が均一に加熱された後、成形装置１４に移される。成形装置１４内には、多数の貫通孔２０を有する格子板１６がリング状に設けられ、ローラーがその軸上で回転し、格子板１６上を回転する。加熱された混合物は貫通孔２０に押し込まれ、押出されて顆粒状物品２１となる。
【0008】
国際公開第９５／２５７６７Ａ１号パンフレットは、加工中に分子量が低下し、Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔｔａ型の触媒によって得ることができる高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）に関する。ＨＤＰＥは、立体障害フェノールと有機ホスファイト又はホスホナイトと酸化カルシウムとの組合せの添加によって熱酸化劣化に対して安定化させることができる。その比較例Ｃでは、重量比２：１：２のトリス（２，４－ジｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、テトラキス－［３－（３，５－ジｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－フェニル）－プロピオニルオキシメチル］メタン及びステアリン酸カルシウムによるＨＤＰＥの安定化が示されている。その発明例１では、重量比２：１：２のトリス（２，４－ジｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、テトラキス－［３－（３，５－ジｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－フェニル）－プロピオニル－オキシメチル］メタン及び酸化カルシウムによるＨＤＰＥの安定化が示されている。その記載中、ポリマーへの安定剤混合物の組み込みは、粉末形態、顆粒状形態又は圧縮形態として提案されている。或いは、不活性支持体としてＬＤＰＥを用いたマスターバッチの調製が提案されている。
【0009】
米国特許第５８４６６５６号明細書は、紫外線及び熱酸化劣化に対して重合体を安定化するための安定化系に関し、この安定化系はペレットの形態である。このペレットは、少なくとも１種の安定剤と、安定剤の融解を防止する薬剤との実質的に乾燥した均一混合物から形成される。安定剤化合物は混合物の約５０重量％～約９８重量％を占める。安定剤は、ホスファイト及びヒンダードフェノール又はヒンダードアミンＵＶ安定剤などの酸化防止剤、又はそれらの組合せである。融解防止剤は、脂肪酸若しくは脂肪アルコールから誘導される化合物、又は脂肪酸若しくは脂肪アルコール、又は脂肪酸若しくは脂肪アルコールの組合せであってよく、これらは均質混合物の約３％～約１０％を占める。脂肪酸、脂肪アルコール、及びそれから誘導される化合物は、好ましくは５０～１００℃、好ましくは５０～約８０℃の範囲の低い融点を有する。融解防止剤は、代わりに、均一混合物の約２～５０重量％を占める小さな粒径を有する潤滑剤であってもよい。その実施例１では、トリス（２，４－ジｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト及びテトラキス－［３－（３，５－ジｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－フェニル）－プロピオニルオキシメチル］メタンの重量比１対１の混合物では、Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ Ｐｅｌｌｅｔ Ｍｉｌｌ Ｃｏｍｐａｎｙの実験室用ペレットミルモデルＣＬ－３ではペレットが得られない。その実施例２１では、トリス（２，４－ジｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、テトラキス－［３－（３，５－ジｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－フェニル）－プロピオニル－オキシメチル］メタン及び低密度ポリエチレンの重量比４５：４５：１０の混合物ではペレットが得られる。その実施例２７では、トリス（２，４－ジｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、テトラキス－［３－（３，５－ジｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－フェニル）－プロピオニルオキシメチル］メタン及びグリセリルモノステアレートの重量比４５：４５：１０の混合物ではペレットが得られる。
【0010】
米国特許出願公開第２００８／０１１９６０６号明細書は、Ａ）１％～２５％（重量％）の、ＩＳＯ１１３５７に従って示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により決定される１６０℃以下の融点を有する１種又は複数種のポリオレフィンを含むポリオレフィンマトリックスと、Ｂ）７５％～９９％（重量％）のポリマー用の１種又は複数種の固体添加剤とを含む、プラスチック用添加剤組成物に関する。
【0011】
米国特許第６０３３６００号明細書は、安定剤ブレンド組成物及び圧縮された粒子を提供する方法に関する。圧縮された粒子は、粉塵レベルの減少を示し、取り扱い中に耐久性がある。この組成物は、ペンタエリスリトールホスファイト、ヒンダードフェノール系イソシアヌレート、脂肪酸の金属塩、及びハイドロタルサイトを含む。
この方法は、上記の成分をブレンドすること、及び加圧下でそれらを圧縮し、ペレットなどの圧縮された粒子を形成することを含む。この圧縮された粒子は、ポリマー組成物の安定化のための添加剤として有用である。
この方法は、上記の成分をブレンドすること、及び加圧下でそれらを圧縮し、ペレットなどの圧縮された粒子を形成することを含む。この圧縮された粒子は、ポリマー組成物の安定化のための添加剤として有用である。
【0012】
米国特許出願公開第２００１／００４４５１８Ａ１号明細書は、ａ）フェノール系酸化防止剤、有機ホスファイト又はホスホナイト、ホスホネート、立体障害アミン又はＵＶ吸収剤の単独、又はこれらの化合物の混合物と、ｂ）室温で固体である少なくとも１種のエポキシ化合物とを含む、プラスチック添加剤の低粉塵顆粒に関する。この顆粒は、ポリマー、特にポリプロピレン又はポリエチレンなどのポリオレフィンの安定化に特に適切である。その発明例Ａ１２では、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル Ａｒａｌｄｉｔ ＧＴ ７０７２、トリス（２，４－ジｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、テトラキス－［３－（３，５－ジｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－フェニル）－プロピオニルオキシメチル］メタン、ステアリン酸カルシウム及び酸化カルシウムの重量比約４７：５：５：２：８の組成物をコニーダーで押出することによって圧縮して顆粒にする。その発明例Ｂ１２では、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル Ａｒａｌｄｉｔ ＧＴ７０７２、トリス（２，４－ジｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、テトラキス－［３－（３，５－ジｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－フェニル）－プロピオニルオキシメチル］メタン、ステアリン酸カルシウム、酸化カルシウム及びポリエチレンワックスＰＥ５２０の重量比約４７：５：５：２：８：７の組成物をコニーダーで押出することによって圧縮して顆粒にする。その発明例Ｂ１３では、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル Ａｒａｌｄｉｔ ＧＴ ７０７２、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、オクタデシル３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート及びステアリン酸カルシウムの重量比約１２：２：１：２の組成物をコニーダーで押出することによって圧縮して顆粒にする。その比較例２では、トリス（２，４－ジｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、テトラキス－［３－（３，５－ジｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－フェニル）－プロピオニル－オキシメチル］メタン、ステアリン酸カルシウム及び酸化カルシウムの重量比５：５：２：８の圧縮安定剤混合物をＰＰ／ＥＰＤＭポリマーの安定化のために、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル Ａｒａｌｄｉｔ ＧＴ ７０７２（相対重量４７）と一緒に使用する。その比較例Ｃ１及びＣ２では、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル Ａｒａｌｄｉｔ ＧＴ ７０７２、トリス（２，４－ジｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、テトラキス－［３－（３，５－ジｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－フェニル）－プロピオニルオキシメチル］メタン、ステアリン酸カルシウム及び酸化カルシウムを約４７：５：５：２：８の重量比で含む安定剤顆粒をＰＰ／ＥＰＤＭポリマーの安定化のために利用する。その記載中、顆粒はまた、熱可塑性ポリマー（例えば、ポリオレフィン又はポリオレフィンワックス）などの追加物質を含んでもよいことが提案されている。
【0013】
米国特許第６５９６１９８号明細書は、良好なペレット収率、好ましくは少なくとも約９０重量％を有するペレット化安定剤添加剤系及びその製造方法に関する。安定剤添加剤系は、少なくとも安定剤及び加工助剤、好ましくは離型剤を含む。加工助剤は安定剤よりも低い溶融温度を有する。安定剤は、安定剤と離型剤との合計重量の５０重量％未満である。
【0014】
国際公開第２００４－０６３２６８Ａ１号パンフレットは、（ａ）合成ポリマー、（ｂ）ナノ粒子の天然又は合成フィロシリケート又はそのようなフィロシリケートの混合物、（ｃ）フェノール系酸化防止剤及び／又は加工安定剤、並びに（ｄ）エポキシド、オキサゾリン、オキサゾロン、オキサジン、イソシアネート及び／又は無水物からなるクラスから選択される単官能性又は多官能性化合物を含むナノ複合材料に関する。その実施例１ｄは、重量比１対１のトリス（２，４－ジｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト及びテトラキス－［３－（３，５－ジｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－フェニル）－プロピオニルオキシメチル］－メタンによるポリプロピレンの安定化を開示している。
【0015】
国際公開第２００６－０１０７１８Ａ１号パンフレットは、本質的に結晶形態のフェノール系酸化防止剤を含む固体粒子を調製するためのプロセス、及びフェノール系酸化防止剤をさらに処理するためのプロセスステップに関する。固体粒子は、フェノール系酸化防止剤の溶融物から調製され、有機水混和性溶媒と水との混合物中に化合物（Ｉ）の固体粒子を含む分散液に添加され、分散液から得られた結晶が分離される。その実施例３には、重量比１対１のトリス（２，４－ジｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト及びテトラキス－［３－（３，５－ジｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－フェニル）－プロピオニルオキシメチル］メタンからなる混合物の結晶が開示されている。
【0016】
国際公開第２００８－０３３４１０Ａ１号パンフレットは、安定性を高めるために様々な重合プロセスで使用することができる、高濃度ペレット化添加剤濃縮物又はポリマー安定化剤又はブレンド物及びそれらの調製に関する。ペレット化添加剤濃縮物は、少なくとも１０重量％のキャリアポリマーを含み、実施例では、添加剤混合物をキャリアポリマーと一緒に押出機中でキャリアポリマーの溶融温度より高いが主要添加剤の溶融温度より低い温度で加熱し、次いで温ストランドをペレットに切断することによって得られる。その実施例４では、７０重量％の全ポリマー安定剤含量及び３０重量％のキャリアポリマーとしてのポリエチレンの含量のペレットで、４８重量％のトリス（２，４－ジｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト及び１０重量％のテトラキス－［３－（３，５－ジｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－フェニル）－プロピオニルオキシメチル］メタンの含量を有するペレットが得られる。
【0017】
国際ＰＣＴ出願国際公開第２０２１／０４８０６１号パンフレットは、ペレットミルでペレットを製造するための方法に関し、この方法は、
（Ａ）ノズルを通してローラーによって圧縮用混合物をプレスしてストランドを得るステップと、
（Ｂ）ストランドを粉砕してペレットを得るステップと
を含み、ここで、圧縮用混合物は、
（ｉ）８７～９７重量％の、トリス（２，４－ジｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト（ＣＡＳ－Ｎｏ．３１５７０－０４－４）であるポリマー安定剤と、
（ｉｉ）３～１３重量％の、プロピレン－エチレンコポリマーであり、１０１．３２ｋＰａで１００Ｊ／ｇ未満の融解エンタルピーを有する加工助剤と
を含む。
（Ａ）ノズルを通してローラーによって圧縮用混合物をプレスしてストランドを得るステップと、
（Ｂ）ストランドを粉砕してペレットを得るステップと
を含み、ここで、圧縮用混合物は、
（ｉ）８７～９７重量％の、トリス（２，４－ジｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト（ＣＡＳ－Ｎｏ．３１５７０－０４－４）であるポリマー安定剤と、
（ｉｉ）３～１３重量％の、プロピレン－エチレンコポリマーであり、１０１．３２ｋＰａで１００Ｊ／ｇ未満の融解エンタルピーを有する加工助剤と
を含む。
【0018】
このペレットは、そのポリマー安定化剤を安定化ポリマーの製造時に無粉塵で取り扱うために有用である。さらに、ポリマーにペレットを投与することを含む、ポリオレフィン、ポリスチレン又はそれらの混合物であるポリマーを安定化する方法が開示されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0019】
出発物質として元々は粉末の形態であるポリマー安定剤混合物のさらなる固体剤形に対する必要性が依然として存在する。第１の態様において、剤形ユニットのそれぞれの剤形の製造は、理想的にはポリマー安定剤の加温なしに行われるか、又は少なくともそれを最小にすべきである。第一に、これによって、直接加熱又は間接加熱（すなわち、機械的応力が熱エネルギーに変換され、その結果、処理されたポリマー安定剤混合物の温度が明らかに上昇する）のいずれかによってポリマー安定剤混合物を加温するために必要となるプロセスエネルギーが節約される。また第二に、これによってポリマー安定剤混合物の不必要な温度上昇への暴露が回避される。不必要な暴露は一般に回避されるが、個々のポリマー安定剤が相変化を起こす可能性もあり、例えば、元々は結晶質の材料が粘性状態に移行する。さらに、剤形の製造は、不完全な生成物を発生させずに行われるべきであり、すなわち、ポリマー安定剤混合物の使用される出発材料は、１回の運転で高い割合で剤形に加工されるべきである。言い換えると、生成される不合格品の量は、たとえ不合格品が再び出発材料として直接再使用できる形態であっても、少なくなければならない。不合格品を除去する例としては、所望の剤形をふるい分けして、初期に無粉塵の剤形を得ることが挙げられる。第２の態様において、ポリマー安定剤混合物の剤形は、その製造後、貯蔵及び輸送の間安定であるべきである。特に、最初に粉無塵の剤形は、例えば、袋への充填時、充填された袋の輸送時、又は安定化されるべきポリマーへの組み込みのための剤形単位の供給操作時などの振動への曝露時に、剤形ユニットの互いに対する摩耗によって、それぞれ微粉を再び生成する可能性がある。したがって、剤形の一定レベルの耐摩耗性が望ましい。第３の態様において、安定化されるべきポリマーへの組み込みの際の剤形単位のより正確な供給を可能にするために、剤形の単位は、理想的には、その形状及び重量があまり多様であるべきではない。より正確な供給の結果として、特に、安定化されるポリマーへの連続投与において、ポリマー安定剤混合物及びその個々のポリマー安定剤の濃度が安定化ポリマー中で変動しにくくなる。言い換えると、安定化ポリマーの特定の部分におけるポリマー安定剤の局所的濃度は、安定化ポリマー全体におけるポリマー安定剤の平均濃度から少ない偏差を示す。剤形単位の供給が、安定化されるべきポリマーの中に、ポリマー自体がまだ固体単位、例えばペレットとして存在する段階で組み込まれる際に行われる場合、剤形単位がポリマーの固体単位と形状及び重量が比較的類似していることが有利である。これによって、剤形単位及び安定化されるべきポリマーの固体単位の混合物が、混合物として輸送される間に分離することが防がれる。このような輸送の例としては、安定化されるべきポリマーとポリマー安定剤混合物との混合物を貯蔵設備からポリマーに組み込むための装置、例えば押出機へと空気輸送することが挙げられる。第４の態様において、ポリマー安定剤混合物の剤形は、低含有量の補助成分を含有するべきである。補助成分は、例えば溶媒の添加など、剤形の製造中にのみ存在し、その後除去される。補助成分は永続的に存在してもよく、すなわち、剤形の組成物は補助成分を含み、それは安定化されるポリマーに組み込まれる。第５の態様において、ポリマーの安定化は、安定化されるべきポリマー全体に個々のポリマー安定剤分子が理想的に均質に分布することによって支持される。或いは、ポリマー安定剤が安定化されるべきポリマー中に個々の分子として溶解しない場合、不溶性ポリマー安定剤の個々の分子の凝集体、又は個々のポリマー安定剤分子の凝集体からのさらに大きな粒子が、安定化されるべきポリマー中に均質に分布する。ポリマー安定剤の分布に対する剤形の潜在的な影響は、当初は全てのポリマー安定剤分子が剤形中に濃縮されているのに対して、その後は全てのポリマー安定剤分子が安定化されるべきポリマー中に理想的に均質に分布していることを考慮すれば明らかである。安定化されるポリマー中のポリマー安定剤の不均一な分布は、ポリマー及びポリマー安定剤の粉末を混合する場合のように、より完全な初期分布によって安定化されたポリマーと比較して、安定化されたポリマーの劣化に対する安定性の低下とは異なって注目され得る。例えば、安定化ポリマー中に不均一に分布しているポリマー安定剤は、安定化ポリマーから薄いポリマーフィルムを製造する場合には表面特性を乱す可能性があり、或いは、安定化ポリマーをスピン押出する場合にはフィルター又はノズルの目詰まりを引き起こす可能性がある。安定化されるポリマーの性質は、適切なポリマー安定剤と相互作用する。例えば、ポリアミドは融解状態になる過程でジメチルスルホキシドに匹敵する種類の溶媒に変化するが、ポリオレフィンは、典型的に、融解状態になる過程でｎ－ヘキサン又はデカリンなどの種類の溶媒にしか変化しない。したがって、ポリアミドよりもポリオレフィンの方が、高温での加工中にポリマー安定剤の分布を修正する可能性が少ない。
【課題を解決するための手段】
【0020】
今や、ローラー及びノズルを備えたダイを含むペレットミル中でペレットを製造する方法が見出され、この方法は、
（Ａ）ノズルを通してローラーによって圧縮用混合物をプレスしてストランドを得るステップと、
（Ｂ）ストランドを粉砕してペレットを得るステップと
を含み、ここで、圧縮用混合物は、
（ｉ）圧縮用混合物の重量に基づき８７～９７重量％のポリマー安定剤混合物であって、以下のポリマー安定剤、
（ｉ－１）ポリマー安定剤混合物の重量に基づき４５～５５重量％のトリス（２，４－ジｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト（ＣＡＳ－Ｎｏ．３１５７０－０４－４）、及び
（ｉ－２）ポリマー安定剤混合物の重量に基づき４５～５５重量％のテトラキス－［３－（３，５－ジｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－フェニル）－プロピオニルオキシメチル］メタン（ＣＡＳ－Ｎｏ．６６８３－１９－８）
を含むポリマー安定剤混合物と、
（ｉｉ）圧縮用混合物の重量に基づき３～１３重量％の、プロピレン－エチレンコポリマーであり、１０１．３２ｋＰａで２０Ｊ／ｇ未満の融解エンタルピーを有する加工助剤と
を含む。
（Ａ）ノズルを通してローラーによって圧縮用混合物をプレスしてストランドを得るステップと、
（Ｂ）ストランドを粉砕してペレットを得るステップと
を含み、ここで、圧縮用混合物は、
（ｉ）圧縮用混合物の重量に基づき８７～９７重量％のポリマー安定剤混合物であって、以下のポリマー安定剤、
（ｉ－１）ポリマー安定剤混合物の重量に基づき４５～５５重量％のトリス（２，４－ジｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト（ＣＡＳ－Ｎｏ．３１５７０－０４－４）、及び
（ｉ－２）ポリマー安定剤混合物の重量に基づき４５～５５重量％のテトラキス－［３－（３，５－ジｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－フェニル）－プロピオニルオキシメチル］メタン（ＣＡＳ－Ｎｏ．６６８３－１９－８）
を含むポリマー安定剤混合物と、
（ｉｉ）圧縮用混合物の重量に基づき３～１３重量％の、プロピレン－エチレンコポリマーであり、１０１．３２ｋＰａで２０Ｊ／ｇ未満の融解エンタルピーを有する加工助剤と
を含む。
【図面の簡単な説明】
【0021】
【図11】ミリメートル紙に載せた、実施例Ｄ－１１－１から得られたフレーク。
【図12】ミリメートル紙に載せた、実施例Ｅ－１１－２から得られたペレット。
【図13】ミリメートル紙に載せた、実施例Ｅ－１１－３から得られたペレット。
【図14】ミリメートル紙に載せた、実施例Ｅ－１１－４から得られたペレット。
【図15】ミリメートル紙に載せた、実施例Ｅ－１１－５から得られたペレット。
【図16】ミリメートル紙に載せた、実施例Ｅ－１１－６から得られたペレット。
【図17】ミリメートル紙に載せた、実施例Ｅ－１１－７から得られたペレット。
【図18】ミリメートル紙に載せた、実施例Ｅ－１１－８から得られたペレット。
【図19】ミリメートル紙に載せた、実施例Ｅ－１１－９から得られたペレット。
【発明を実施するための形態】
【0022】
圧縮用混合物の成分（ｉ）及び（ｉｉ）の重量％は、圧縮用混合物の重量に基づいている。したがって、成分（ｉ）及び（ｉｉ）を含む圧縮用混合物に含まれる全成分の重量％を合計すると、全体として１００重量％となる。すなわち、全成分の合計は１００重量％である。全成分の合計は、成分（ｉ）及び（ｉｉ）の下に潜在的なさらなる成分も含む。成分（ｉ）及び（ｉｉ）の合計は１００重量％以下である。
【0023】
ポリマー安定剤混合物のポリマー安定剤（ｉ－１）及び（ｉ－２）の重量％は、ポリマー安定剤混合物の重量に基づいている。したがって、ポリマー安定剤（ｉ－１）及び（ｉ－２）を含むポリマー安定剤混合物に含まれる全成分の重量％を合計すると、全体として１００重量％となる。すなわち、全成分の合計は１００重量％である。ポリマー安定剤（ｉ－１）及び（ｉ－２）の合計は１００重量％以下である。ポリマー安定剤（ｉ－１）及び（ｉ－２）の全体量は、９０～１００重量％の範囲、好ましくは９２～１００重量％の範囲、より好ましくは９４～１００重量％の範囲、非常に好ましくは９５～１００重量％の範囲、特に好ましくは９６～１００重量％、より特に９７～１００重量％の範囲、非常に特に９８～１００重量％の範囲、特に９９～１００重量％の範囲であり、より特に、ポリマー安定剤混合物は、ポリマー安定剤（ｉ－１）及び（ｉ－２）から構成される。
【0024】
ポリマー安定剤混合物中のポリマー安定剤（ｉ－１）及び（ｉ－２）の全体量が９２重量％～１００重量％の範囲である方法が好ましい。
【0025】
ポリマー安定剤混合物中のポリマー安定剤（ｉ－１）及び（ｉ－２）の全体量が９５重量％～１００重量％の範囲である方法が好ましい。
【0026】
ポリマー安定剤は、酸化、熱又は光による劣化を受けやすいポリマーを、酸化、熱又は光による劣化に対して安定化させる役割を果たす。
【0027】
トリス（２，４－ジｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト（ＣＡＳ－Ｎｏ．３１５７０－０４－４）を以下に示す。
これは、例えば、市販のポリマー安定剤Ｉｒｇａｆｏｓ １６８（ＴＭ ＢＡＳＦ）に含まれる。これは主にポリマー中の短時間加工ポリマー安定剤として機能する。短時間加工ポリマー安定剤は、多くの場合、機械的応力との組合せで発生する、例えば８０℃より高く３３０℃までの比較的高い加工温度へのポリマーの比較的短時間の暴露によって特徴付けられる短時間劣化に対して利用される。
【化1】
【0028】
ペンタエリスリトールテトラキス－［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）－プロピオネート］（ＣＡＳ－Ｎｏ．６６８３－１９－８）と呼ばれることもある、テトラキス－［３－（３，５－ジｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）－プロピオニルオキシメチル］メタン（ＣＡＳ－Ｎｏ．６６８３－１９－８）を以下に示す。
これは、例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０（ＴＭ、ＢＡＳＦ ＳＥから市販されている）に含まれている。これは、ポリマーの長時間熱安定剤として機能する。
【化2】
【0029】
好ましくは、ポリマー安定剤混合物は、ポリマー安定剤（ｉ－１）及び（ｉ－２）を（ｉ－１）：（ｉ－２）＝１：１の相対重量比で含む。
【0030】
好ましくは、ポリマー安定剤混合物は、以下のポリマー安定剤
（ｉ－１）ポリマー安定剤混合物の重量に基づき４６～５４重量％のトリス（２，４－ジｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト（ＣＡＳ－Ｎｏ．３１５７０－０４－４）、
（ｉ－２）ポリマー安定剤混合物の重量に基づき４６～５４重量％のテトラキス－［３－（３，５－ジｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－フェニル）－プロピオニルオキシメチル］メタン（ＣＡＳ－Ｎｏ．６６８３－１９－８）
を含み；より好ましくは、
（ｉ－１）ポリマー安定剤混合物の重量に基づき４７～５３重量％のトリス（２，４－ジｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト（ＣＡＳ－Ｎｏ．３１５７０－０４－４）、
（ｉ－２）ポリマー安定剤混合物の重量に基づき４７～５３重量％のテトラキス－［３－（３，５－ジｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－フェニル）－プロピオニルオキシメチル］メタン（ＣＡＳ－Ｎｏ．６６８３－１９－８）
を含み；非常に好ましくは、
（ｉ－１）ポリマー安定剤混合物の重量に基づき４８～５２重量％のトリス（２，４－ジｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト（ＣＡＳ－Ｎｏ．３１５７０－０４－４）、
（ｉ－２）ポリマー安定剤混合物の重量に基づき４８～５２重量％のテトラキス－［３－（３，５－ジｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－フェニル）－プロピオニルオキシメチル］メタン（ＣＡＳ－Ｎｏ．６６８３－１９－８）
を含み；特に、
（ｉ－１）ポリマー安定剤混合物の重量に基づき４９～５１重量％のトリス（２，４－ジｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト（ＣＡＳ－Ｎｏ．３１５７０－０４－４）、
（ｉ－２）ポリマー安定剤混合物の重量に基づき４９～５１重量％のテトラキス－［３－（３，５－ジｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－フェニル）－プロピオニルオキシメチル］メタン（ＣＡＳ－Ｎｏ．６６８３－１９－８）
を含む。
（ｉ－１）ポリマー安定剤混合物の重量に基づき４６～５４重量％のトリス（２，４－ジｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト（ＣＡＳ－Ｎｏ．３１５７０－０４－４）、
（ｉ－２）ポリマー安定剤混合物の重量に基づき４６～５４重量％のテトラキス－［３－（３，５－ジｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－フェニル）－プロピオニルオキシメチル］メタン（ＣＡＳ－Ｎｏ．６６８３－１９－８）
を含み；より好ましくは、
（ｉ－１）ポリマー安定剤混合物の重量に基づき４７～５３重量％のトリス（２，４－ジｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト（ＣＡＳ－Ｎｏ．３１５７０－０４－４）、
（ｉ－２）ポリマー安定剤混合物の重量に基づき４７～５３重量％のテトラキス－［３－（３，５－ジｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－フェニル）－プロピオニルオキシメチル］メタン（ＣＡＳ－Ｎｏ．６６８３－１９－８）
を含み；非常に好ましくは、
（ｉ－１）ポリマー安定剤混合物の重量に基づき４８～５２重量％のトリス（２，４－ジｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト（ＣＡＳ－Ｎｏ．３１５７０－０４－４）、
（ｉ－２）ポリマー安定剤混合物の重量に基づき４８～５２重量％のテトラキス－［３－（３，５－ジｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－フェニル）－プロピオニルオキシメチル］メタン（ＣＡＳ－Ｎｏ．６６８３－１９－８）
を含み；特に、
（ｉ－１）ポリマー安定剤混合物の重量に基づき４９～５１重量％のトリス（２，４－ジｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト（ＣＡＳ－Ｎｏ．３１５７０－０４－４）、
（ｉ－２）ポリマー安定剤混合物の重量に基づき４９～５１重量％のテトラキス－［３－（３，５－ジｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－フェニル）－プロピオニルオキシメチル］メタン（ＣＡＳ－Ｎｏ．６６８３－１９－８）
を含む。
【0031】
好ましくは、ポリマー安定剤（ｉ－１）又は（ｉ－２）は粉末の形態である。より好ましくは、ポリマー安定剤（ｉ－１）及び（ｉ－２）は粉末の形態である。粉末の嵩密度は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １７８９２－３に従って測定される。好ましくは、ポリマー安定剤（ｉ－１）は粉末の形態であり、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １７８９２－３によって決定される３００ｇ／Ｌより高く９００ｇ／Ｌ未満、より好ましくは３５０ｇ／Ｌより高く６００ｇ／Ｌ未満、非常に好ましくは３８０ｇ／Ｌより高く５５０ｇ／Ｌ未満、特に好ましくは４００ｇ／Ｌより高く５００ｇ／Ｌ未満の嵩密度を有する。好ましくは、ポリマー安定剤（ｉ－２）は粉末の形態であり、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １７８９２－３によって決定される３００ｇ／Ｌより高く９００ｇ／Ｌ未満、より好ましくは４５０ｇ／Ｌより高く７００ｇ／Ｌ未満、非常に好ましくは４８０ｇ／Ｌより高く６８０ｇ／Ｌ未満、特に好ましくは５００ｇ／Ｌより高く６５０ｇ／Ｌ未満の嵩密度を有する。
【0032】
加工助剤は、１０１．３２ｋＰａにおいて２０Ｊ／ｇ未満の融解エンタルピー、融解ピーク温度及び融解範囲を有する。融解エンタルピーは、ＥＮ ＩＳＯ １１３５７－３による示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により、好ましくは大気圧、例えば１０１．３２ｋＰａで決定される。融解温度及び融解範囲もまた、ＥＮ ＩＳＯ １１３５７－３による示差走査熱量測定によって、好ましくは大気圧、例えば１０１．３２ｋＰａで決定される。好ましくは、大気圧でのＥＮ ＩＳＯ １１３５７－３は、（ａ）１０℃／分及び３０ｍＬ／分のＮ２で０℃から２００℃まで、（ｂ）１０℃／分及び３０ｍＬ／分のＮ２で２００℃から０℃まで、（ｃ）１０℃／分及び３０ｍＬ／分のＮ２で０℃から２００℃までの３回の連続加熱サイクルで実施される。
【0033】
好ましくは、加工助剤の融解エンタルピーは、１０１．３２ｋＰａで５Ｊ／ｇより高く２０Ｊ／ｇ未満、より好ましくは８Ｊ／ｇより高く１９Ｊ／ｇ未満、非常に好ましくは９Ｊ／ｇより高く１８Ｊ／ｇ未満、特に好ましくは１０Ｊ／ｇより高く１７Ｊ／ｇ未満、より特に１１Ｊ／ｇより高く１６Ｊ／ｇ未満、非常に特に１１Ｊ／ｇより高く１５Ｊ／ｇ未満、特に１２Ｊ／ｇより高く１４Ｊ／ｇ未満である。
【0034】
加工助剤の融解エンタルピーが１０１．３２ｋＰａで２０Ｊ／ｇ未満である方法が好ましい。
【0035】
加工助剤の融解エンタルピーが８Ｊ／ｇより高く１９Ｊ／ｇ未満である方法が好ましい。
【0036】
好ましくは、加工助剤の融解ピーク温度は、５０℃より高く８５℃未満、より好ましくは５５℃より高く８３℃未満、非常に好ましくは６０℃より高く８１℃未満、特に６５℃より高く８０℃未満、より特に６８℃より高く７６℃未満、非常に特に７０℃より高く７５℃未満、特に７２℃より高く７４℃未満である。
【0037】
加工助剤が５０℃より高く８５℃未満の融解ピーク温度を有する、ペレットの製造方法が好ましい。
【0038】
好ましくは、加工助剤の融解範囲は、２０℃～１００℃、より好ましくは２５℃～９９℃、非常に好ましくは３０℃～９８℃、特に好ましくは３３℃～９７℃、より特に好ましくは３５℃～９６℃、非常に特に好ましくは３８℃～９６℃、特に好ましくは４２℃～９６℃、より特に好ましくは４５℃～９５℃である。
【0039】
プロピレン－エチレンコポリマーである加工助剤は、重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、及びＭｗとＭｎとの比である多分散性指数（ＰＤ）を有する。好ましくは、重量平均分子量、数平均分子量及び多分散性指数は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、非常に好ましくはＩＳＯ １６０１４－４に従って高温ゲル浸透クロマトグラフィー（ＨＴ－ＧＰＣ）により決定される。ゲル浸透クロマトグラフィーにおいて、検出器は好ましくは屈折率検出器（ＲＩ検出器）である。溶媒は、好ましくはトリクロロベンゼンである。カラム温度は好ましくは１５０℃である。校正標準物質は、好ましくはポリスチレンを含む。
【0040】
好ましくは、プロピレン－エチレンコポリマーである加工助剤の重量平均分子量は、３００００Ｄａより高く６００００Ｄａ未満、より特に３３０００Ｄａより高く４７０００Ｄａ未満、非常に特に３５０００Ｄａより高く４５０００Ｄａ未満である。
【0041】
加工助剤が３００００Ｄａより高く６００００Ｄａ未満の重量平均分子量を有する方法が好ましい。
【0042】
好ましくは、プロピレン－エチレンコポリマーである加工助剤の数平均分子量は、１００００Ｄａより高く１９０００Ｄａ未満、より特に１３０００Ｄａより高く１８０００Ｄａ未満、非常に特に１５０００Ｄａより高く１７０００Ｄａ未満である。
【0043】
加工助剤が１００００Ｄａより高く１９０００Ｄａ未満の数平均分子量を有する方法が好ましい。
【0044】
好ましくは、プロピレン－エチレンコポリマーである加工助剤の多分散性指数は、１．３より高く７未満、より好ましくは１．５より高く５未満、非常に好ましくは１．７より高く４未満、特に好ましくは１．９より高く３．５未満、より特に好ましくは２．１より高く３未満、非常に特に好ましくは２．３より高く２．７未満、特に好ましくは２．３より高く２．５未満である。
【0045】
好ましくは、重量平均分子量は３００００Ｄａより高く６００００Ｄａ未満であり、数平均分子量は１００００Ｄａより高く１９０００Ｄａ未満であり、より好ましくは、重量平均分子量は３３０００Ｄａより高く４７０００Ｄａ未満であり、数平均分子量は１３０００Ｄａより高く１８０００Ｄａ未満であり、非常に好ましくは、重量平均分子量は３５０００Ｄａより高く４５０００Ｄａ未満であり、数平均分子量は１５０００Ｄａより高く１７０００Ｄａ未満である。
【0046】
好ましくは、プロピレン－エチレンコポリマーである加工助剤の多分散性指数は１．９より高く３．５未満であり、重量平均分子量は３００００Ｄａより高く６００００Ｄａ未満であり、より好ましくは、多分散性指数は２．１より高く３未満であり、重量平均分子量は３３０００Ｄａより高く４７０００Ｄａ未満であり、非常に好ましくは、多分散性指数は２．３より高く２．７未満であり、重量平均分子量は３５０００Ｄａより高く４５０００Ｄａ未満である。
【0047】
多分散性指数は、重量平均分子量及び数平均分子量と数学的に相関することが理解される。したがって、以下において、多分散性指数について提供される範囲は、重量平均分子量について提供される範囲から適切な特定の重量平均分子量を選択することによって、及び数平均分子量について提供される範囲から適切な特定の数平均分子量を選択することによって達成することが可能である、特定の多分散性指数のみが意図されることを意味する。好ましくは、プロピレン－エチレンコポリマーである加工助剤の多分散性指数は１．９より高く３．５未満であり、重量平均分子量は３００００Ｄａより高く６００００Ｄａ未満であり、数平均分子量は１００００Ｄａより高く１９０００Ｄａ未満である。より好ましくは、多分散性指数は２．１より高く３未満であり、重量平均分子量は３３０００Ｄａより高く４７０００Ｄａ未満であり、数平均分子量は１３０００Ｄａより高く１８０００Ｄａ未満である。非常に好ましくは、多分散性指数は２．１より高く３未満であり、重量平均分子量は３５０００Ｄａより高く４５０００Ｄａ未満であり、数平均分子量は１５０００Ｄａより高く１７０００Ｄａ未満である。
【0048】
好ましくは、加工助剤は粉末形態である。粉末の嵩密度は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １７８９２－３によって決定される。好ましくは、加工助剤は粉末の形態であり、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １７８９２－３によって決定される２００ｇ／Ｌより高く８００ｇ／Ｌ未満、非常に好ましくは２５０ｇ／Ｌより高く６００ｇ／Ｌ未満、特に好ましくは２８０ｇ／Ｌより高く４００ｇ／Ｌ未満、非常に特に好ましくは３００ｇ／Ｌより高く４００ｇ／Ｌ未満の嵩密度を有する。
【0049】
好ましくは、加工助剤は、ワックスであるプロピレン－エチレンコポリマーである。好ましくは、加工助剤はプロピレン－エチレンコポリマーワックスであり、これはプロピレン及びエチレンからメタロセン触媒を用いて合成される。好ましくは、加工助剤はプロピレン－エチレンコポリマーであり、これは、ポリマー長鎖が短鎖（－ＣＨ３）によって分岐しており、非常に好ましくは本質的に短鎖のみによって分岐しており、特に短鎖のみによって分岐している。好ましくは、加工助剤はプロピレン－エチレンコポリマーワックスであり、ＩＳＯ １１８３による２３℃における密度が０．８５ｇ／ｃｍ３より高く０．９０ｇ／ｃｍ３未満であり、非常に好ましくは０．８７ｇ／ｃｍ３である。好ましくは、加工助剤はプロピレン－エチレンコポリマーワックスであり、ＡＳＴＭ Ｄ ３９５４による滴点が８０℃より高く１００℃未満であり、より好ましくは８０℃より高く９５℃未満であり、非常に好ましくは８５℃より高く９４℃未満であり、特に滴点が８３℃～９０℃の範囲にある。好ましくは、加工助剤はプロピレン－エチレンコポリマーワックスであり、このワックスのＤＩＮ ５３０１９による１７０℃における粘度は１０００ｍＰａｓより高く２５００ｍＰａｓ未満であり、より特に１３００ｍＰａｓより高く２３００ｍＰａｓ未満であり、非常に特に、粘度は１５００～２１００ｍＰａｓの範囲にある。好ましくは、加工助剤はプロピレン－エチレンコポリマーワックスであり、これはＬｉｃｏｃｅｎｅ ＰＰ １５０２（ＴＭ Ｃｌａｒｉａｎｔ）である。
【0050】
加工助剤がＤＩＮ５３０１９による１７０℃における粘度が１０００ｍＰａｓより高く２５００ｍＰａｓ未満である方法が好ましい。
【0051】
加工助剤がワックスであるプロピレン－エチレンコポリマーである、ペレットの製造方法が好ましい。
【0052】
圧縮用混合物が、
（ｉ）８８～９７重量％のポリマー安定剤混合物、及び
（ｉｉ）３～１２重量％の加工助剤
を含む、ペレットの製造方法が好ましい。
（ｉ）８８～９７重量％のポリマー安定剤混合物、及び
（ｉｉ）３～１２重量％の加工助剤
を含む、ペレットの製造方法が好ましい。
【0053】
圧縮用混合物が、
（ｉ）９０～９７重量％のポリマー安定剤混合物、及び
（ｉｉ）３～１０重量％の加工助剤
を含む、ペレットの製造方法が好ましい。
（ｉ）９０～９７重量％のポリマー安定剤混合物、及び
（ｉｉ）３～１０重量％の加工助剤
を含む、ペレットの製造方法が好ましい。
【0054】
圧縮用混合物が、
（ｉ）９１～９７重量％のポリマー安定剤混合物、及び
（ｉｉ）３～９重量％の加工助剤
を含む、ペレットの製造方法が好ましい。
（ｉ）９１～９７重量％のポリマー安定剤混合物、及び
（ｉｉ）３～９重量％の加工助剤
を含む、ペレットの製造方法が好ましい。
【0055】
圧縮用混合物が、
（ｉ）８９～９６重量％のポリマー安定剤混合物、及び
（ｉｉ）４～１１重量％の加工助剤
を含む、ペレットの製造方法が好ましい。
（ｉ）８９～９６重量％のポリマー安定剤混合物、及び
（ｉｉ）４～１１重量％の加工助剤
を含む、ペレットの製造方法が好ましい。
【0056】
圧縮用混合物が、
（ｉ）９０～９６重量％のポリマー安定剤混合物、及び
（ｉｉ）４～１０重量％の加工助剤
を含む、ペレットの製造方法が好ましい。
（ｉ）９０～９６重量％のポリマー安定剤混合物、及び
（ｉｉ）４～１０重量％の加工助剤
を含む、ペレットの製造方法が好ましい。
【0057】
圧縮用混合物が、
（ｉ）９１～９６重量％のポリマー安定剤混合物、及び
（ｉｉ）４～９重量％の加工助剤
を含む、ペレットの製造方法が好ましい。
（ｉ）９１～９６重量％のポリマー安定剤混合物、及び
（ｉｉ）４～９重量％の加工助剤
を含む、ペレットの製造方法が好ましい。
【0058】
圧縮用混合物が、
（ｉ）８７～９４重量％のポリマー安定剤混合物、及び
（ｉｉ）６～１３重量％の加工助剤
を含む、ペレットの製造方法が好ましい。
（ｉ）８７～９４重量％のポリマー安定剤混合物、及び
（ｉｉ）６～１３重量％の加工助剤
を含む、ペレットの製造方法が好ましい。
【0059】
圧縮用混合物が、
（ｉ）８８～９４重量％のポリマー安定剤混合物、及び
（ｉｉ）６～１２重量％の加工助剤
を含む、ペレットの製造方法が好ましい。
（ｉ）８８～９４重量％のポリマー安定剤混合物、及び
（ｉｉ）６～１２重量％の加工助剤
を含む、ペレットの製造方法が好ましい。
【0060】
圧縮用混合物が、
（ｉ）８７～９３重量％のポリマー安定剤混合物、及び
（ｉｉ）７～１３重量％の加工助剤
を含む、ペレットの製造方法が好ましい。
（ｉ）８７～９３重量％のポリマー安定剤混合物、及び
（ｉｉ）７～１３重量％の加工助剤
を含む、ペレットの製造方法が好ましい。
【0061】
圧縮用混合物が、
（ｉ）８８～９３重量％のポリマー安定剤混合物、及び
（ｉｉ）７～１２重量％の加工助剤
を含む、ペレットの製造方法が好ましい。
（ｉ）８８～９３重量％のポリマー安定剤混合物、及び
（ｉｉ）７～１２重量％の加工助剤
を含む、ペレットの製造方法が好ましい。
【0062】
ポリマー安定剤（ｉ－１）及び（ｉ－２）、並びに加工助剤とは異なるさらなる成分を、任意選択的に圧縮用混合物中に含有させることができる。さらなる成分は、複数のさらなる成分を含む。その場合、さらなる成分は、一般に成分（ｉｉｉ）、複数のさらなる成分の場合にはそれに応じて成分（ｉｖ）などと命名することができる。さらなる成分は、好ましくは、圧縮用混合物の全重量に基づいて１７重量％まで（＝０～１７重量％）の量でのみ含有される。より好ましくは、さらなる成分は、１５重量％まで（＝０～１５重量％）の量、非常に好ましくは１３重量％まで（＝０～１３重量％）の量、特に好ましくは１１重量％まで（＝０～１１重量％）の量、より特に好ましくは９重量％まで（＝０～９重量％）、特に７重量％まで（＝０～７重量％）の量で、特に５重量％まで（＝０～５重量％）の量で、より特に３重量％まで（＝０～３重量％）の量で、非常に特に１重量％まで（＝０～１重量％）の量でのみ含有される。最も特に、圧縮用混合物はさらなる成分を含まない。
【0063】
さらなる成分は、例えば別のポリマー安定剤、別の加工助剤又は充填剤である。別のポリマー安定剤は、例えば、ポリマー安定剤（ｉ－２）とは異なるフェノール系酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、ヒンダードアミン光安定剤、金属不活性化剤、ポリマー安定剤（ｉ－１）とは異なるホスファイト、ホスホナイト、ヒドロキシルアミン又はアミンＮ－オキシド、チオシナジスト、酸捕捉剤又は過酸化物捕捉剤である。別の加工助剤は、例えばオレアミド、エルカミド、ベヘナミド又はモノステアリン酸グリセリルである。充填剤は、例えば、シリカ、タルク又はウォラストナイトである。好ましくは、さらなる成分は、３８０ｎｍ未満、より好ましくは３５０ｎｍ未満、非常に好ましくは３００ｎｍ未満、特に好ましくは２８０ｎｍ未満、より特に好ましくは２６０ｎｍ未満の波長で光吸収極大を有し、非常に特に好ましくは２５０ｎｍより高い波長で光吸収極大を有さない。好ましくは、さらなる成分は固体の形態である。好ましくは、さらなる成分は粉末の形態である。粉末の嵩密度は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １７８９２－３によって決定される。より好ましくは、さらなる成分は粉末の形態であり、２００ｇ／Ｌより高く９５０ｇ／Ｌ未満の嵩密度を有する。
【0064】
エポキシド化合物は、本明細書において、少なくとも１種のエポキシド基、すなわち、２個の炭素原子と１個の酸素原子とが互いに共有結合した３員環構造を含有する分子として定義される。この３員環構造は、オキシラン又はオキサシクロプロパンとも呼ばれる。エポキシド化合物の中には、２個以上のエポキシド基を含むものもあり、したがって、多官能性エポキシド化合物と考えることが可能であり、又は多官能性エポキシドと簡略化されることもある。エポキシド化合物をエポキシ化合物と呼ぶこともある。室温で固体であるエポキシド化合物もある。好ましくは、圧縮用混合物中の室温で固体であるエポキシド化合物の量は、圧縮用混合物の重量に基づく重量％で１０重量％以下（＝０～１０重量％）のみである。より好ましくは、室温で固体であるエポキシド化合物の量は、多くとも５重量％以下（＝０～５重量％）、非常に好ましくは多くとも２重量％以下（＝０～２重量％）、特に多くとも１重量％以下（＝０～１重量％）であり、さらに特に、圧縮用混合物は室温で固体であるエポキシド化合物を含まない。好ましくは、圧縮用混合物中のエポキシド化合物の量は、圧縮用混合物の重量に基づく重量％で多くとも１０重量％以下（＝０～１０重量％）である。より好ましくは、エポキシド化合物の量は多くとも５重量％以下（＝０～５重量％）、非常に好ましくは多くとも２重量％以下（＝０～２重量％）、特に多くとも１重量％以下（＝０～１重量％）であり、より特に、圧縮用混合物はエポキシド化合物を含まない。
【0065】
ポリマー安定剤混合物は、好ましくは固体の形態である。より好ましくは、ポリマー安定剤混合物は粉末の形態である。加工助剤は、好ましくは固体の形態である。より好ましくは、加工助剤は粉末の形態である。好ましくは、圧縮用混合物は固体の形態である。より好ましくは、圧縮用混合物は粉末の形態である。
【0066】
好ましくは、圧縮用混合物は、ポリマー安定剤（ｉ－１）及び（ｉ－２）、加工助剤、及び任意選択的なさらなる成分の一段階での物理的混合によって得られる。より好ましくは、粉末の形態の圧縮用混合物は、粉末の形態のポリマー安定剤（ｉ－１）及び（ｉ－２）、粉末の形態の加工助剤、及び任意選択的な粉末の形態のさらなる成分との物理的混合によって得られる。物理的混合は、好ましくは、全てのポリマー安定剤（ｉ－１）及び（ｉ－２）の完全な融解を伴わない。物理的混合は、好ましくは、ポリマー安定剤（ｉ－２）の完全な融解を伴わない。物理的混合は、好ましくは、加工助剤の完全な融解を伴わない。物理的混合は、好ましくは、任意選択的なさらなる成分の完全な融解を伴わない。物理的混合は、好ましくは０℃～５０℃、より好ましくは５℃～４５℃、非常に好ましくは１０℃～４０℃、特に好ましくは１５℃～３５℃、より特に好ましくは２０℃～３０℃、非常に特に好ましくは室温で行われる。圧縮用混合物の物理的混合は、好ましくは、ポリマー安定剤（ｉ－１）、（ｉ－２）及び加工助剤の少なくとも１種の溶媒中での溶解を含まない。ポリマー安定剤（ｉ－１）、（ｉ－２）及び加工助剤の粉末の固体粒子は、圧縮用混合物中に均一に分散している。物理的混合は、例えばブレンダーを使用して、バッチ式で又は連続的に実施することができる。二段階で混合する別の選択肢は、第１にポリマー安定剤混合物を得、次に第２にポリマー安定剤混合物と加工助剤との物理的混合によって圧縮用混合物を得ることである。好ましくは、ポリマー安定剤混合物は、ポリマー安定剤（ｉ－１）及び（ｉ－２）、並びに任意選択的なさらなる成分の物理的混合によって得られる。より好ましくは、粉末の形態のポリマー安定剤混合物は、粉末の形態のポリマー安定剤（ｉ－１）及び（ｉ－２）と、任意選択的な粉末の形態のさらなる成分との物理的混合によって得られる。物理的混合は、好ましくは、全てのポリマー安定剤（ｉ－１）及び（ｉ－２）の完全な融解を伴わない。物理的混合は、好ましくは、ポリマー安定剤（ｉ－２）の完全な融解を伴わない。物理的混合は、好ましくは、任意選択的なさらなる成分の完全な融解を伴わない。物理的混合は、好ましくは０℃～５０℃、より好ましくは５℃～４５℃、非常に好ましくは１０℃～４０℃、特に好ましくは１５℃～３５℃、より特に好ましくは２０℃～３０℃、非常に特に好ましくは室温で行われる。圧縮用混合物の物理的混合は、好ましくは、ポリマー安定剤（ｉ－１）及び（ｉ－２）の少なくとも１種の溶媒中での溶解を含まない。好ましくは、ポリマー安定剤（ｉ－１）及び（ｉ－２）の粉末の固体部分は、ポリマー安定剤混合物中に均一に分散している。ポリマー安定剤混合物の物理的混合は、例えばブレンダーを使用して、バッチ式で又は連続的に実施することができる。別の選択肢は、最初にポリマー安定剤混合物を得、次いでポリマー安定剤混合物と加工助剤との物理的混合によって圧縮用混合物を得ることである。ポリマー安定剤（ｉ－１）及び（ｉ－２）、加工助剤及び任意選択的なさらなる成分の一段階での物理的混合により、圧縮用混合物を得ることは好ましい。
【0067】
圧縮用混合物は、ペレットミルでペレットを製造する方法における供給材料である。圧縮用混合物は、典型的に、重力によって、ローラーを備えたダイ及びノズルを含むペレットミルのセクションに連続的に供給される。ノズルを備えたダイ及びローラーを含むペレットミルのセクションに供給される際の圧縮用混合物の温度が高すぎると、ローラー部分にペースト状の塊が形成され、これは製造方法の失敗につながる。供給時の圧縮用混合物の温度は、好ましくは４０℃未満、より好ましくは０℃～３８℃の間、非常に好ましくは５℃～３６℃の間、特に１０℃～３５℃の間、より特に１５℃～３２℃の間、非常に特に２０℃～３０℃の間であり、特に供給は室温で行われる。ローラーは供給材料を予備圧縮し、脱気し、ノズルを通して供給材料をプレスする。円筒状のストランドが形成される。より詳細には、供給材料としての圧縮用混合物は、ノズルの供給ゾーンでさらに圧縮されて、円錐形になることが可能であり、またノズルの表面での摩擦によって、ノズルの、典型的には円筒形に形成された細長い流路内で加熱され、焼結し始める。ノズルの関連する表面は、流路の最小径に沿ったノズルの、典型的には円筒形の流路の表面である。ここでは、ノズルの最小径をノズル径と定義する。プレス長さは、ここでは、円筒状流路の最小直径が適用される距離として定義される。ノズルの円筒状流路は、プレス長さを超えると拡大する可能性があるが、円筒状流路の拡大部分は、供給材料による摩擦の蓄積には寄与しない。ノズルの直径及びプレス長さは、焼結の程度を左右するパラメータである。ペレットを得るためのストランドの粉砕は、例えば、ダイの外側から調整された距離にある粉砕装置としてのカッティングナイフで行われる。カッティングナイフは、ストランドを典型的にノズル直径の１～３倍の様々な長さのペレットにそれぞれ切断する。その後、ペレットは冷却され、例えば１．６ｍｍのふるいを用いてふるいにかけることができるが、これは例えば、振動ふるい中で実行される。ふるい分けされた微粉フラクションは、部分的に圧縮された形態の圧縮用混合物から本質的になり、供給原料として直接再利用され得るか、又は粉砕後に再利用され得る。より詳細な説明は、Ｅ）項の実験に記載されている。ステップ（Ｂ）の前に２つ以上のステップ（Ａ）を行うことができること、すなわち、形成されたストランドの粉砕の前に２つ以上のプレスが行われることに留意されたい。これに関するパラメータは、プレス長さの終端と粉砕装置、例えば切断ナイフとの間の距離である。
【0068】
ステップ（Ａ）の前に、圧縮用混合物は、ローラーを備えたダイ及びノズルを含むペレットミルのセクションに供給される。圧縮用混合物は、好ましくは粉末の状態でペレットミルに供給される。これは好ましくは重力によって行われる。
【0069】
以下のステップ
（ｐｒｅ－Ａ）粉末の形態である圧縮用混合物をペレットミルに供給するステップ
を含むペレットの製造方法であって、ステップ（ｐｒｅ－Ａ）が、ステップ（Ａ）の前に実行される方法が好ましい。
（ｐｒｅ－Ａ）粉末の形態である圧縮用混合物をペレットミルに供給するステップ
を含むペレットの製造方法であって、ステップ（ｐｒｅ－Ａ）が、ステップ（Ａ）の前に実行される方法が好ましい。
【0070】
形成されたストランドは表面温度を有し、この表面温度はノズルを出た後、発生した摩擦によって周囲の温度に対して上昇する。ストランドの表面温度は、例えば、赤外線照射の測定によって決定される。好ましくは、ストランドの表面温度は４５℃より高く１１０℃未満、より好ましくは５０℃より高く８０℃未満、特に５３℃より高く７５℃未満、非常に特に５５℃より高く７３℃未満である。
【0071】
ストランドが４５℃より高く１１０℃未満の表面温度を有する、ペレットの製造方法が好ましい。
【0072】
ペレットミルは、好ましくは、リングダイペレットミル又はフラットダイペレットミルである。ギア式ペレットミルでは、２つのギアホイールがローラーとして作用し、ギアホイール間のスパーギア状況によってノズル及びダイ相当物を形成し、これにより混合物を圧縮して圧縮する。
【0073】
フラットダイペレットミルには、回転フラットダイ及び固定ローラーを備えた変形も存在する。
【0074】
好ましいのは、ペレットの製造方法であって、ペレットミルがリングダイペレットミルであって、ダイが内周側面及び外周側面を有するリングの幾何学的形状を有し、ノズルが内周側面から外周側面への経路を表す方法であるか、又はペレットミルがフラットダイペレットミルであって、ダイが上部側面及び下部側面を有する平面板の幾何学的形状を有し、ノズルが上側面から下側面への経路を表す方法である。
【0075】
リングダイペレットミルにおいて、リングが回転し、ローラーが回転軸を有し、この回転軸が静止しており、フラットダイペレットミルにおいて、ダイが静止し、ローラーが回転軸を有し、この回転軸が回転している、ペレットの製造方法が好ましい。
【0076】
機械的エネルギー投入量の主な要因は、ノズルのノズル径に対するノズルのプレス長さの比率である。例えば、表面温度は、選択されたノズルのプレス長さ及びノズル径によって左右される。好ましくは、ノズル径に対するプレス長さの比率は２～８、非常に好ましくは３～７、特に好ましくは４～６、非常に特には５である。
【0077】
ノズルがノズル径及びプレス長さを有し、ノズル径に対するプレス長さの比率が２～８である、ペレットの製造方法が好ましい。
【0078】
ローラー、好ましくは２つ以上のローラー、非常に好ましくは２つ又は３つのローラーは、典型的に、ローラー、圧縮用混合物及びダイの間の摩擦によって駆動される。ローラーの表面が平滑であると、ローラーのスリップがもたらされる可能性がある。スリップの程度が高すぎると、製造方法の失敗につながる可能性があるため、ローラーの表面を波形にすることによってこれを低減する。フラットダイペレットミルでは、ローラーを一種のギアによって駆動し、スリップの程度を制御するか、又はスリップを回避するという選択肢もある。
【0079】
ローラーの表面が波形である、ペレットの製造方法が好ましい。
【0080】
リングダイペレットミルでは、機械的エネルギー投入量のもう一つの要因は、リングダイの回転速度、それぞれその回転周波数である。フラットダイペレットミルでは、機械的エネルギー投入量のもう一つの要因は、固定ダイに対するローラーの回転速度、それぞれ回転軸周囲のローラーの回転周波数である。フラットダイペレットミルのローラーは丸形ダイの上を動くので、ダイと全く同じ速度（相対速度＝０）を有するローラー上の線は１本のみである。円の内側上のローラーの部分は速く動き、円の外側上の部分は遅く動く。つまり、ローラーとダイとの間の相対速度が小さいため、この部分で材料が粉砕されることを意味する。
【0081】
ペレットミルがリングダイペレットミルである、ペレットの製造方法が好ましい。
【0082】
ペレットミルのダイの数は、その構造設計及び工学的考察によって決定される。好ましくは、ペレットミルは１つのダイを含む。ペレットミルのローラーの数は、その構造設計及び工学的考察によって決定される。ローラーの数が多いほど、ダイにおいて互いに対向して配置された２つ以上のノズルを有するダイの場合、ステップ（Ａ）及び（Ｂ）は、ペレットミルにおいて特定の時間にわたってより頻繁に発生することが可能となる。ペレットミルは、好ましくは２つ以上のローラー、非常に好ましくは２つ、３つ又は４つのローラー、特に２つ又は３つのローラー、非常に特に２つのローラーを含む。ダイのノズルの数は、その構造設計及び工学的考察によって決定される。ダイにおけるノズルの数が多いほど、ステップ（Ａ）が個々のノズルで並行して、又はその後に起こり、これにより２本以上のストランドが並行して形成されることが可能となる。その後とは、ステップ（Ａ）が最初のノズルで再び繰り返される前に、ステップ（Ａ）が別のノズルで発生することを意味する。ステップ（Ｂ）は原則として並行して行われ、すなわち２本以上のストランドの粉砕は原則として並行して行われる。こうして、２つ以上のペレットが原則的に並行して得られる。したがって、特定の時間内に得られるペレットの数は著しく増加する。ペレットミルのダイは、好ましくは２つ以上のノズルを含み、非常に好ましくは４８～２００００、特に９６～１６０００、非常に特に３６０～１４０００、特に７２０～１２０００、非常に特に１４４０～１１０００、最も特に３６００～１００００を含む。
【0083】
ペレットミルが２つのローラーを含む、ペレットの製造方法が好ましい。
【0084】
ペレットミルが２つ以上のノズルを有するリングを含む、ペレットの製造方法が好ましい。
【0085】
ペレットミルが２つ以上のノズルを有するフラットダイを含む、ペレットの製造方法が好ましい。
【0086】
ペレットミルが１つのリングを含む、ペレットの製造方法が好ましい。
【0087】
ペレットミルが１つのフラットダイを含む、ペレットの製造方法が好ましい。
【0088】
ペレットミルが２つ以上のローラーを含み、ダイが２つ以上のノズルを含む、ペレットの製造方法が好ましい。
【0089】
ペレットミルが、１つのダイ及び２つ以上のローラーを含み、ダイが２つ以上のノズルを含む、ペレットの製造方法が好ましい。
【0090】
ペレットミルが、１つのダイ、２つ以上のローラーを含み、ダイが２つ以上のノズルを含み、ステップ（Ａ）が、２つ以上のノズルのうちの第１のノズルで行われ、同時に又はその後、ステップ（Ａ）が２つ以上のノズルのうちの第１のノズルで再び行われる前に、２つ以上のノズルのうちの第２のノズルで行われる、ペレットの製造方法が好ましい。
【0091】
圧縮のための方法から得られるペレットは、
（ｉ）ペレットの重量に基づき８７～９７重量％のポリマー安定剤混合物であって、以下のポリマー安定剤、
（ｉ－１）ポリマー安定剤混合物の重量に基づき４５～５５重量％のトリス（２，４－ジｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト（ＣＡＳ－Ｎｏ．３１５７０－０４－４）、及び
（ｉ－２）ポリマー安定剤混合物の重量に基づき４５～５５重量％のテトラキス－［３－（３，５－ジｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－フェニル）－プロピオニルオキシメチル］メタン（ＣＡＳ－Ｎｏ．６６８３－１９－８）
を含むポリマー安定剤混合物と、
（ｉｉ）ペレットの重量に基づき３～１３重量％の、プロピレン－エチレンコポリマーであり、１０１．３２ｋＰａで２０Ｊ／ｇ未満の融解エンタルピーを有する加工助剤と
を含む。
（ｉ）ペレットの重量に基づき８７～９７重量％のポリマー安定剤混合物であって、以下のポリマー安定剤、
（ｉ－１）ポリマー安定剤混合物の重量に基づき４５～５５重量％のトリス（２，４－ジｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト（ＣＡＳ－Ｎｏ．３１５７０－０４－４）、及び
（ｉ－２）ポリマー安定剤混合物の重量に基づき４５～５５重量％のテトラキス－［３－（３，５－ジｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－フェニル）－プロピオニルオキシメチル］メタン（ＣＡＳ－Ｎｏ．６６８３－１９－８）
を含むポリマー安定剤混合物と、
（ｉｉ）ペレットの重量に基づき３～１３重量％の、プロピレン－エチレンコポリマーであり、１０１．３２ｋＰａで２０Ｊ／ｇ未満の融解エンタルピーを有する加工助剤と
を含む。
【0092】
ペレットの成分（ｉ）及び（ｉｉ）の重量％は、ペレットの重量に基づく。したがって、成分（ｉ）及び（ｉｉ）を含むペレットに含まれる全成分の重量％を合計すると１００重量％となる。すなわち、全成分の合計は１００重量％である。全成分の合計は、成分（ｉ）及び（ｉｉ）の下に潜在的なさらなる成分も含む。成分（ｉ）及び（ｉｉ）の合計は１００重量％以下である。
【0093】
ペレットは、好ましくは丸棒の形状を有する。丸棒の形状は、理想的には円柱であるが、円柱の２つの底面積は、ペレットの場合、必ずしも平面的で互いに平行ではなく、特に平面的で互いに平行ではない。これは、ステップ（Ｂ）でのストランドの粉砕によるものであり、１１０℃より高い温度まで均質に温められたストランドがナイフでホットカットされる場合よりも、より多くの破断要素を含んでいる。丸棒は円の直径を有する。好ましくは、丸棒の直径は２ｍｍ～４ｍｍ、非常に好ましくは３ｍｍである。ペレットの長さは、ここでは、ノズル内のストランド形成方向における最長距離、すなわちペレットの軸として理解され、これは、ストランドを粉砕することによって生じるペレット表面の点を除くペレット表面の点に対して平均して同じ距離を有することによって定義される。丸棒の場合、ペレットの軸は丸棒の回転軸である。ペレットは、好ましくは、円の直径の１～３倍の長さを有する。１つのペレットは特定の長さの値を有するが、複数のペレットはペレットの平均的な長さを有することができる。これは（Ｂ）のステップが破断要素による切断によって起こるためである。ステップ（Ｂ）での粉砕デバイスの距離の下では、ノズル及びそのノズル流路の設計が役割を果たす。一つの選択肢は、ノズルのプレス長さの後に、ノズルの直径よりも大きな直径を有するセクションが続くことである。したがって、ノズルは、プレス長セクション、及びプレス長セクションの後に続く拡大セクションを有する流路を含む。拡大セクションによって、ダイの所望の厚さをノズルのプレス長さより大きくすることが可能である。ダイの特定の厚さは、ダイの機械的強度の理由から、例えばダイの破損を避けるために望ましくなり得る。
【0094】
可能なステップ（Ｃ）は、ステップ（Ｂ）からのペレットの、例えば１．６ｍｍのふるいによる、ふるい分けである。これによって、例えば、そのステップ（Ｂ）において、ペレットの製造方法に由来する微粉が除去される。
【0095】
可能なステップ（Ｄ）は、ペレットの冷却である。例えば、冷却によって、ペレットの温度はペレットミルの周囲温度と同一になる。ペレットミルの周囲温度は、好ましくは、室温、より好ましくは２３℃である。この冷却は、可能なステップ（Ｃ）を実施している間に、既に部分的に又は完全に行われてもよい。冷却は空気流によって行うことができる。
【0096】
或いは、ステップ（Ｂ）からのペレットの冷却は、ペレットのふるい分け前に行われる。可能なステップ（Ｃ’）は、ステップ（Ｂ）からのペレットの冷却である。例えば、冷却によって、ペレットの温度はペレットミルの周囲温度と同一になる。ペレットミルの周囲温度は、好ましくは、室温、より好ましくは２３℃である。可能なステップ（Ｄ’）は、ステップ（Ｃ’）からのペレットの、例えば１．６ｍｍのふるいによるふるい分けである。
【0097】
ペレットミル中でペレットを製造する方法、圧縮用混合物、ポリマー安定剤混合物、及びペレットについて上記した定義及び好ましさは、ペレットミル中でペレットを製造する方法について記載されたものである。これらの定義及び好ましさは、本発明のさらなる実施形態にも適用される。
【0098】
本発明のさらなる実施形態は、
（ｉ）圧縮用混合物の重量に基づき８７～９７重量％の粉末の物理的形態のポリマー安定剤混合物であって、以下のポリマー安定剤、
（ｉ－１）ポリマー安定剤混合物の重量に基づき４５～５５重量％のトリス（２，４－ジｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト（ＣＡＳ－Ｎｏ．３１５７０－０４－４）、及び
（ｉ－２）ポリマー安定剤混合物の重量に基づき４５～５５重量％の
テトラキス－［３－（３，５－ジｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－フェニル）－プロピオニルオキシメチル］メタン（ＣＡＳ－Ｎｏ．６６８３－１９－８）
を含むポリマー安定剤混合物と、
（ｉｉ）圧縮用混合物の重量に基づき３～１３重量％の、プロピレン－エチレンコポリマーであり、１０１．３２ｋＰａで２０Ｊ／ｇ未満の融解エンタルピーを有する、粉末の物理的形態の加工助剤と
を含む圧縮用混合物である。
（ｉ）圧縮用混合物の重量に基づき８７～９７重量％の粉末の物理的形態のポリマー安定剤混合物であって、以下のポリマー安定剤、
（ｉ－１）ポリマー安定剤混合物の重量に基づき４５～５５重量％のトリス（２，４－ジｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト（ＣＡＳ－Ｎｏ．３１５７０－０４－４）、及び
（ｉ－２）ポリマー安定剤混合物の重量に基づき４５～５５重量％の
テトラキス－［３－（３，５－ジｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－フェニル）－プロピオニルオキシメチル］メタン（ＣＡＳ－Ｎｏ．６６８３－１９－８）
を含むポリマー安定剤混合物と、
（ｉｉ）圧縮用混合物の重量に基づき３～１３重量％の、プロピレン－エチレンコポリマーであり、１０１．３２ｋＰａで２０Ｊ／ｇ未満の融解エンタルピーを有する、粉末の物理的形態の加工助剤と
を含む圧縮用混合物である。
【0099】
圧縮用混合物の成分（ｉ）及び（ｉｉ）の重量％は、圧縮用混合物の重量に基づいている。したがって、成分（ｉ）及び（ｉｉ）を含む圧縮用混合物に含まれる全成分の重量％を合計すると、全体として１００重量％となる。すなわち、全成分の合計は１００重量％である。全成分の合計は、成分（ｉ）及び（ｉｉ）の下に潜在的なさらなる成分も含む。成分（ｉ）及び（ｉｉ）の合計は１００重量％以下である。
【0100】
圧縮用混合物は、好ましくは粉末の形態である。
【0101】
本発明のさらなる実施形態は、
（ｉ）ペレットの重量に基づき８７～９７重量％のポリマー安定剤混合物であって、以下のポリマー安定剤、
（ｉ－１）ポリマー安定剤混合物の重量に基づき４５～５５重量％のトリス（２，４－ジｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト（ＣＡＳ－Ｎｏ．３１５７０－０４－４）、及び
（ｉ－２）ポリマー安定剤混合物の重量に基づき４５～５５重量％の
テトラキス－［３－（３，５－ジｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－フェニル）－プロピオニルオキシメチル］メタン（ＣＡＳ－Ｎｏ．６６８３－１９－８）
を含むポリマー安定剤混合物と、
（ｉｉ）ペレットの重量に基づき３～１３重量％の、プロピレン－エチレンコポリマーであり、１０１．３２ｋＰａで２０Ｊ／ｇ未満の融解エンタルピーを有する加工助剤と
を含むペレットである。
（ｉ）ペレットの重量に基づき８７～９７重量％のポリマー安定剤混合物であって、以下のポリマー安定剤、
（ｉ－１）ポリマー安定剤混合物の重量に基づき４５～５５重量％のトリス（２，４－ジｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト（ＣＡＳ－Ｎｏ．３１５７０－０４－４）、及び
（ｉ－２）ポリマー安定剤混合物の重量に基づき４５～５５重量％の
テトラキス－［３－（３，５－ジｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－フェニル）－プロピオニルオキシメチル］メタン（ＣＡＳ－Ｎｏ．６６８３－１９－８）
を含むポリマー安定剤混合物と、
（ｉｉ）ペレットの重量に基づき３～１３重量％の、プロピレン－エチレンコポリマーであり、１０１．３２ｋＰａで２０Ｊ／ｇ未満の融解エンタルピーを有する加工助剤と
を含むペレットである。
【0102】
ペレットの成分（ｉ）及び（ｉｉ）の重量％は、ペレットの重量に基づく。したがって、成分（ｉ）及び（ｉｉ）を含むペレットに含まれる全成分の重量％を合計すると１００重量％となる。すなわち、全成分の合計は１００重量％である。全成分の合計は、成分（ｉ）及び（ｉｉ）の下に潜在的なさらなる成分も含む。成分（ｉ）及び（ｉｉ）の合計は１００重量％以下である。
【0103】
２ｍｍ～４ｍｍの円の直径を有する丸棒の形状を有するペレットが好ましい。
【0104】
円の直径の１～３倍の長さを有するペレットが好ましい。
【0105】
本発明のさらなる実施形態は、
（ＡＰ）ペレットをポリマーに供給して、ペレット－ポリマー混合物を得るステップと、
（ＢＰ）ペレット－ポリマー混合物を機械的撹拌下で１２０～３４０℃の範囲の温度に曝露して安定化ポリマーを得るステップと
を含む、安定化ポリマーの製造方法であって、ポリマーが、ポリオレフィン、ポリスチレン又はそれらの混合物であり、
ペレットが、
（ｉ）ペレットの重量に基づき８７～９７重量％のポリマー安定剤混合物であって、以下のポリマー安定剤、
（ｉ－１）ポリマー安定剤混合物の重量に基づき４５～５５重量％のトリス（２，４－ジｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト（ＣＡＳ－Ｎｏ．３１５７０－０４－４）、及び
（ｉ－２）ポリマー安定剤混合物の重量に基づき４５～５５重量％の
テトラキス－［３－（３，５－ジｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－フェニル）－プロピオニルオキシメチル］メタン（ＣＡＳ－Ｎｏ．６６８３－１９－８）
を含むポリマー安定剤混合物と、
（ｉｉ）ペレットの重量に基づき３～１３重量％の、プロピレン－エチレンコポリマーであり、１０１．３２ｋＰａで２０Ｊ／ｇ未満の融解エンタルピーを有する加工助剤と
を含むペレットである、安定化ポリマーの製造方法である。
（ＡＰ）ペレットをポリマーに供給して、ペレット－ポリマー混合物を得るステップと、
（ＢＰ）ペレット－ポリマー混合物を機械的撹拌下で１２０～３４０℃の範囲の温度に曝露して安定化ポリマーを得るステップと
を含む、安定化ポリマーの製造方法であって、ポリマーが、ポリオレフィン、ポリスチレン又はそれらの混合物であり、
ペレットが、
（ｉ）ペレットの重量に基づき８７～９７重量％のポリマー安定剤混合物であって、以下のポリマー安定剤、
（ｉ－１）ポリマー安定剤混合物の重量に基づき４５～５５重量％のトリス（２，４－ジｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト（ＣＡＳ－Ｎｏ．３１５７０－０４－４）、及び
（ｉ－２）ポリマー安定剤混合物の重量に基づき４５～５５重量％の
テトラキス－［３－（３，５－ジｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－フェニル）－プロピオニルオキシメチル］メタン（ＣＡＳ－Ｎｏ．６６８３－１９－８）
を含むポリマー安定剤混合物と、
（ｉｉ）ペレットの重量に基づき３～１３重量％の、プロピレン－エチレンコポリマーであり、１０１．３２ｋＰａで２０Ｊ／ｇ未満の融解エンタルピーを有する加工助剤と
を含むペレットである、安定化ポリマーの製造方法である。
【0106】
ペレットの成分（ｉ）及び（ｉｉ）の重量％は、ペレットの重量に基づく。したがって、成分（ｉ）及び（ｉｉ）を含むペレットに含まれる全成分の重量％を合計すると１００重量％となる。すなわち、全成分の合計は１００重量％である。全成分の合計は、成分（ｉ）及び（ｉｉ）の下に潜在的なさらなる成分も含む。成分（ｉ）及び（ｉｉ）の合計は１００重量％以下である。
【0107】
ステップ（ＡＰ）において、大きすぎるペレットでは、ポリマーへの供給、ブレンド及び分散がより困難であるため、ペレットの大きさは、好ましくは、良好に適合する大きさである。
【0108】
ステップ（ＢＰ）において、ペレット成分は、機械的撹拌下で、安定化されるべきポリマー中に均質に分散及び／又は溶解される。これは、ペレット－ポリマー混合物の熱暴露によって支持され、これにより、一方ではポリマーの粘度の低下が導かれ、他方では、成分のそれぞれの融解範囲に達した場合、ペレット成分の融解が導かれる。好ましくは、ステップ（ＢＰ）における温度は、１３５℃～３３０℃、非常に好ましくは１５０℃～３１０℃、特に１８０℃～３００℃、非常に特に１９０℃～２９０℃、特に２００℃～２８０℃、非常に特に２１０℃～２６０℃の範囲である。
【0109】
ポリオレフィンとしては、例えば、以下が挙げられる。
１．モノ－オレフィン及びジ－オレフィンのホモポリマー、例えば、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリ－ブト－１－エン、ポリ－４－メチルペント－１－エン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリイソプレン又はポリブタジエン、並びにシクロオレフィンのポリマー、例えば、シクロペンテン又はノルボルネンのポリマー、ポリエチレン、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、又はそれらの混合物、例えば、ポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物、ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物（例えば、ＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）、又は異なる種類のポリエチレンの混合物（例えば、ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
２．モノオレフィン又はジオレフィンの互いとの又は他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン／プロピレンコポリマー、プロピレン／ブト－１－エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブト－１－エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキサンコポリマー、エチレン／シクロレフィンコポリマー、例えば、エチレン／ノルボルネン、ＣＯＣ、エチレン／１－オレフィンコポリマー（１－オレフィンはその場で生成される）、プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキセンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、エチレン／アクリル酸コポリマー及びその塩（イオノマー）並びにエチレンと、プロピレン及びヘキサジエン、ジシクロペンタジエン若しくはエチリデンノルボルネンなどのジエンとのターポリマー並びにそのようなコポリマーと互いの混合物、又は他のポリオレフィンとの混合物、例えばポリプロピレン／エチレン－プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン－酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、又はＬＤＰＥ／エチレン－アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）。
１．モノ－オレフィン及びジ－オレフィンのホモポリマー、例えば、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリ－ブト－１－エン、ポリ－４－メチルペント－１－エン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリイソプレン又はポリブタジエン、並びにシクロオレフィンのポリマー、例えば、シクロペンテン又はノルボルネンのポリマー、ポリエチレン、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、又はそれらの混合物、例えば、ポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物、ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物（例えば、ＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）、又は異なる種類のポリエチレンの混合物（例えば、ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
２．モノオレフィン又はジオレフィンの互いとの又は他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン／プロピレンコポリマー、プロピレン／ブト－１－エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブト－１－エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキサンコポリマー、エチレン／シクロレフィンコポリマー、例えば、エチレン／ノルボルネン、ＣＯＣ、エチレン／１－オレフィンコポリマー（１－オレフィンはその場で生成される）、プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキセンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、エチレン／アクリル酸コポリマー及びその塩（イオノマー）並びにエチレンと、プロピレン及びヘキサジエン、ジシクロペンタジエン若しくはエチリデンノルボルネンなどのジエンとのターポリマー並びにそのようなコポリマーと互いの混合物、又は他のポリオレフィンとの混合物、例えばポリプロピレン／エチレン－プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン－酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、又はＬＤＰＥ／エチレン－アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）。
【0110】
モノオレフィンのポリオレフィン、好ましくはポリエチレン及びポリプロピレンは、種々の、特に以下の方法によって調製することが可能である：
ａ）ラジカル重合（通常、高圧下、上昇温度で）。
ｂ）周期律表の４族、５族、６族（例えばクロム）又は７族の金属を通常１種又は複数個含む触媒を用いた触媒重合。これらの金属は、通常、１個又は複数個の配位子、典型的にはパイ－又はシグマ－配位であってもよいオキシド、ハライド、アルコレート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニル及び／又はアリールを有する。これらの金属錯体は、遊離形態であり得るか、又は基材、典型的には活性化された塩化マグネシウム、塩化チタン（ＩＩＩ）、アルミナ若しくは酸化ケイ素上に固定され得る。これらの触媒は、重合媒体に可溶性又は不溶性であり得る。触媒は、重合において単独で使用することができるか、又はさらなる活性化剤が使用され得、典型的には金属アルキル、金属水素化物、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシド又は金属アルキルオキサンが使用され得、前記金属は、周期律表の１、２及び／又は３族に属する元素である。活性化剤は、さらなるエステル基、エーテル基、アミン基又はシリルエーテル基で都合よく変性され得る。これらの触媒系は、通常、Ｐｈｉｌｌｉｐｓ、Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｏｉｌ Ｉｎｄｉａｎａ、Ｚｉｅｇｌｅｒ（－Ｎａｔｔａ）、ＴＮＺ（ＤｕＰｏｎｔ）、メタロセン又はシングルサイト触媒（ＳＳＣ）と呼ばれる。
ａ）ラジカル重合（通常、高圧下、上昇温度で）。
ｂ）周期律表の４族、５族、６族（例えばクロム）又は７族の金属を通常１種又は複数個含む触媒を用いた触媒重合。これらの金属は、通常、１個又は複数個の配位子、典型的にはパイ－又はシグマ－配位であってもよいオキシド、ハライド、アルコレート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニル及び／又はアリールを有する。これらの金属錯体は、遊離形態であり得るか、又は基材、典型的には活性化された塩化マグネシウム、塩化チタン（ＩＩＩ）、アルミナ若しくは酸化ケイ素上に固定され得る。これらの触媒は、重合媒体に可溶性又は不溶性であり得る。触媒は、重合において単独で使用することができるか、又はさらなる活性化剤が使用され得、典型的には金属アルキル、金属水素化物、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシド又は金属アルキルオキサンが使用され得、前記金属は、周期律表の１、２及び／又は３族に属する元素である。活性化剤は、さらなるエステル基、エーテル基、アミン基又はシリルエーテル基で都合よく変性され得る。これらの触媒系は、通常、Ｐｈｉｌｌｉｐｓ、Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｏｉｌ Ｉｎｄｉａｎａ、Ｚｉｅｇｌｅｒ（－Ｎａｔｔａ）、ＴＮＺ（ＤｕＰｏｎｔ）、メタロセン又はシングルサイト触媒（ＳＳＣ）と呼ばれる。
【0111】
ポリスチレンとしては、例えば、以下が挙げられる。
１．スチレンのホモポリマー。
２．スチレンと、例えば、エチレン、プロピレン、ジエン、ニトリル、酸、無水マレイン酸、マレイミド、酢酸ビニル、アクリル誘導体及びそれらの混合物であるコモノマーとのコポリマー、例えば、スチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／エチレン、スチレン／アルキルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルメタクリレート、スチレン／無水マレイン酸、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート、スチレンとコモノマーとのブロックコポリマー、例えば、スチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレン、又はスチレン／エチレン／プロピレン／スチレン。
３．スチレンのグラフトコポリマー、例えば、ポリブタジエン上のスチレン、ポリブタジエン－スチレン又はポリブタジエン－アクリロニトリルコポリマー上のスチレン、ポリブタジエン上のスチレン及びアクリロニトリル、ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニトリル及びメチルメタクリレート、ポリブタジエン上のスチレン及び無水マレイン酸、ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニトリル及びマレイミド、ポリブタジエン上のスチレン及びマレイミド、ポリブタジエン上のスチレン及びメチルメタクリレート以外のアルキルアクリレート又はメタクリレート、エチレン／プロピレン／ジエンターポリマー上のスチレン及びアクリロニトリル、ポリアルキルアクリレート又はポリアルキルメタクリレート上のスチレン及びアクリロニトリル、アクリレート／ブタジエンコポリマー上のスチレン及びアクリロニトリル。
１．スチレンのホモポリマー。
２．スチレンと、例えば、エチレン、プロピレン、ジエン、ニトリル、酸、無水マレイン酸、マレイミド、酢酸ビニル、アクリル誘導体及びそれらの混合物であるコモノマーとのコポリマー、例えば、スチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／エチレン、スチレン／アルキルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルメタクリレート、スチレン／無水マレイン酸、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート、スチレンとコモノマーとのブロックコポリマー、例えば、スチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレン、又はスチレン／エチレン／プロピレン／スチレン。
３．スチレンのグラフトコポリマー、例えば、ポリブタジエン上のスチレン、ポリブタジエン－スチレン又はポリブタジエン－アクリロニトリルコポリマー上のスチレン、ポリブタジエン上のスチレン及びアクリロニトリル、ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニトリル及びメチルメタクリレート、ポリブタジエン上のスチレン及び無水マレイン酸、ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニトリル及びマレイミド、ポリブタジエン上のスチレン及びマレイミド、ポリブタジエン上のスチレン及びメチルメタクリレート以外のアルキルアクリレート又はメタクリレート、エチレン／プロピレン／ジエンターポリマー上のスチレン及びアクリロニトリル、ポリアルキルアクリレート又はポリアルキルメタクリレート上のスチレン及びアクリロニトリル、アクリレート／ブタジエンコポリマー上のスチレン及びアクリロニトリル。
【0112】
ポリオレフィンのコポリマーでは、少なくとも２種の異なるモノマーが共重合される。重合されたオレフィン性モノマーの重量含有量が、全ての重合されたモノマーの重量に基づいて５０％以上であるポリオレフィンのコポリマーが好ましい。ポリスチレンのコポリマーでは、少なくとも２種の異なるモノマーが共重合されるか、又は１種のモノマーが、重合された少なくとも１種の異なるモノマー上にグラフト重合される。重合又はグラフト化されたスチレンの重量含有量が、全ての重合又はグラフト化されたモノマーの重量に基づいて５０％以上であるポリスチレンのコポリマーが好ましい。
【0113】
好ましくは、ポリオレフィン、ポリスチレン又はそれらの混合物であるポリマーは、熱可塑性であり、すなわち、高温、例えば１２０℃～３４０℃の範囲、特に１３５℃～３３０℃の範囲の温度で新しい形状に成形することができる。
【0114】
ポリオレフィン、ポリスチレン又はそれらの混合物であるポリマーは、酸化、熱又は光による劣化を受けやすい。
【0115】
ポリオレフィン、ポリスチレン又はそれらの混合物であるポリマーに供給されるペレットの量は、特定のポリマー及び酸化、熱又は光誘導劣化に対する所望の保護の程度によって異なる。好ましくは、ペレットの重量パーセントでの量は、ポリマーの重量に基づいて０．０１～５重量％、非常に好ましくは０．０２～３重量％、特に０．０４～２重量％、非常に特に０．０５～１重量％、特に０．０８～０．８重量％、非常に特に０．１～０．４重量％である。
【0116】
ステップ（ＢＰ）が押出機又はコニーダーで行われる安定化ポリマーの製造方法が好ましい。
【0117】
ステップ（ＡＰ）において、ペレットは、既に１２０～３４０℃の範囲のポリマー温度を有するポリマーに供給することができる。例えば、ペレットは、押出機又はコニーダー内で既に加温されたポリマーに供給される。例えば、ペレットは、例えば押出機である供給装置によって、安定化されるべき既に加温された粘性のあるポリマー中に導入される。したがって、ペレット－ポリマー混合物は、直ちに１２０～３４０℃の範囲のポリマー温度を有し、ペレットは崩壊し始める。
【0118】
ステップ（ＡＰ）においてペレットが供給されるポリマーが、１２０～３４０℃の範囲のポリマー温度を有する安定化ポリマーの製造方法が好ましい。
【0119】
ステップ（ＡＰ）において、ペレットは、４０℃未満のポリマー温度を有するポリマーに供給されることが可能である。ポリマーがペレットの形態で存在する場合、成分（ａ）ペレット及び（ｂ）ポリマーペレットを含むペレット－ポリマー混合物が生成される。ポリマーのペレットは、例えば、円柱の幾何学的形状を有し、例えば、押出された温ポリマーストランドをホットカットし、次いで水冷することによって得られる。ステップ（ＡＰ）で得られるペレット－ポリマー混合物（ここでポリマーはペレットの形態である）は、ステップ（ＢＰ）から独立して調製及び貯蔵することも、又はステップ（ＢＰ）の前に直接調製することもできる。
【0120】
ステップ（ＡＰ）においてペレットが供給されるポリマーがペレットの形態で存在し、４０℃未満のポリマー温度を有する安定化ポリマーの製造方法が好ましい。
【0121】
安定化ポリマーの製造方法又はそれに適用する方法について記載された定義及び好ましさは、本発明のさらなる実施形態においても適用される。
【0122】
本発明のさらなる実施形態は、安定化ポリマーの製造におけるその成分の無粉塵での取り扱い用のペレットの使用であって、ポリマーがポリオレフィン、ポリスチレン又はそれらの混合物であり、ペレットが、
（ｉ）ペレットの重量に基づき８７～９７重量％のポリマー安定剤混合物であって、以下のポリマー安定剤、
（ｉ－１）ポリマー安定剤混合物の重量に基づき４５～５５重量％のトリス（２，４－ジｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト（ＣＡＳ－Ｎｏ．３１５７０－０４－４）、及び
（ｉ－２）ポリマー安定剤混合物の重量に基づき４５～５５重量％の
テトラキス－［３－（３，５－ジｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－フェニル）－プロピオニルオキシメチル］メタン（ＣＡＳ－Ｎｏ．６６８３－１９－８）
を含むポリマー安定剤混合物と、
（ｉｉ）ペレットの重量に基づき３～１３重量％の、プロピレン－エチレンコポリマーであり、１０１．３２ｋＰａで２０Ｊ／ｇ未満の融解エンタルピーを有する加工助剤と
を含むものである。
（ｉ）ペレットの重量に基づき８７～９７重量％のポリマー安定剤混合物であって、以下のポリマー安定剤、
（ｉ－１）ポリマー安定剤混合物の重量に基づき４５～５５重量％のトリス（２，４－ジｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト（ＣＡＳ－Ｎｏ．３１５７０－０４－４）、及び
（ｉ－２）ポリマー安定剤混合物の重量に基づき４５～５５重量％の
テトラキス－［３－（３，５－ジｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－フェニル）－プロピオニルオキシメチル］メタン（ＣＡＳ－Ｎｏ．６６８３－１９－８）
を含むポリマー安定剤混合物と、
（ｉｉ）ペレットの重量に基づき３～１３重量％の、プロピレン－エチレンコポリマーであり、１０１．３２ｋＰａで２０Ｊ／ｇ未満の融解エンタルピーを有する加工助剤と
を含むものである。
【0123】
ペレットの成分（ｉ）及び（ｉｉ）の重量％は、ペレットの重量に基づく。したがって、成分（ｉ）及び（ｉｉ）を含むペレットに含まれる全成分の重量％を合計すると１００重量％となる。すなわち、全成分の合計は１００重量％である。全成分の合計は、成分（ｉ）及び（ｉｉ）の下に潜在的なさらなる成分も含む。成分（ｉ）及び（ｉｉ）の合計は１００重量％以下である。
【0124】
図１１は、ミリメートル紙に載せた、実施例Ｄ－１１－１から得られたフレークである。
【0125】
図１２は、ミリメートル紙に載せた、実施例Ｅ－１１－２から得られたペレットである。
【0126】
図１３は、ミリメートル紙に載せた、実施例Ｅ－１１－３から得られたペレットである。
【0127】
図１４は、ミリメートル紙に載せた、実施例Ｅ－１１－４から得られたペレットである。
【0128】
図１５は、ミリメートル紙に載せた、実施例Ｅ－１１－５から得られたペレットである。
【0129】
図１６は、ミリメートル紙に載せた、実施例Ｅ－１１－６から得られたペレットである。
【0130】
図１７は、ミリメートル紙に載せた、実施例Ｅ－１１－７から得られたペレットである。
【0131】
図１８は、ミリメートル紙に載せた、実施例Ｅ－１１－８から得られたペレットである。
【0132】
図１９は、ミリメートル紙に載せた、実施例Ｅ－１１－９から得られたペレットである。
【0133】
以下の実施例は、本発明を限定することなく、さらに説明するものである。なお、％は特に断りのない限り重量％である。
【実施例】
【0134】
Ａ）特性評価の方法
平均粒径は、特に断りのない限り、デジタル画像分析により、Ｃｏｍｐａｎｙ Ｒｅｔｓｃｈ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ＧｍｂＨからのＣａｍｓｉｚｅｒ Ｐ４により決定される。測定原理は、ＩＳＯ １３３２２－２に従う動的画像分析である。
平均粒径は、特に断りのない限り、デジタル画像分析により、Ｃｏｍｐａｎｙ Ｒｅｔｓｃｈ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ＧｍｂＨからのＣａｍｓｉｚｅｒ Ｐ４により決定される。測定原理は、ＩＳＯ １３３２２－２に従う動的画像分析である。
【0135】
嵩密度は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １７８９２－３に従って測定される。
【0136】
ポリマーのメルトフローインデックスは、ＩＳＯ １１３３に準拠し、Ｇｏｅｔｔｆｅｒｔ ＭＩ－Ｒｏｂｏを用いて、特に指定されたパラメータを用いて測定する。
【0137】
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）は、大気圧下でＥＮ ＩＳＯ １１３５７－３に従って測定する。加熱サイクルは、（ａ）１０℃／分で０℃から２００℃、及び３０ｍＬ／分のＮ２、（ｂ）１０℃／分で２００℃から０℃、３０ｍＬ／分でＮ２、（ｃ）１０℃／分で０℃から２００℃、３０ｍＬ／分でＮ２である。融解範囲、融解ピーク温度及び融解エンタルピーは、加熱サイクル（ｃ）で決定される。
【0138】
高温ゲル浸透クロマトグラフィー（ＨＴ－ＧＰＣ）は、ＩＳＯ １６０１４－４に従って測定する。装置として、ＲＩ検出器付きのＡｇｉｌｅｎｔ ＰＬ－ＧＰＣ２２０を使用する。プレカラムとして、Ａｇｉｌｅｎｔ ＰＦｇｅｌ Ｏｌｅｘｉｓ Ｇｕａｒｄ ５０×７．５ｍｍカラム（部品番号ＰＬ１１１０－１４００）を１本使用する。カラムとして、Ａｇｉｌｅｎｔ ＰＬｇｅｌ Ｏｌｅｘｉｓ １３μｍ ３００×７．５ｍｍカラム（部品番号ＰＬ１１１０－６４００）３本を使用する。カラム温度は１５０℃である。校正標準は、Ａｇｉｌｅｎｔからのポリスチレン及びＨｉｇｈ ＥａｓｉＶｉａｌ ＧＰＣ／ＳＥＣ校正標準（部品番号ＰＬ２０１０－０２０１及びＰＬ２０１０－０２０２）である。流速１ｍＬ／分、試料濃度３ｍｇ／ｍＬ、注入量２００μＬでトリクロロベンゼンを溶離液として使用する。決定された数平均分子量Ｍｎ及び決定された重量平均分子量Ｍｗを使用して、Ｍｗ及びＭｎの比として多分散性指数（ＰＤ）を算出する。
【0139】
ふるい分析は、Ｒｅｔｓｃｈ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ＧｍｂＨからのＣａｍｓｉｚｅｒ Ｐ４により、デジタル画像解析によって行われる。測定原理は、ＩＳＯ １３３２２－２に従う動的画像分析であり、Ｄ１０、Ｄ５０及びＤ９０の値が用いられる。
【0140】
Ｎｏｒｎｅｒ摩耗試験は、振動ふるい振とう機及びガラスビーズを使用し、試験片を機械的に処理する試験である。初期のふるい分析は１分間実行され、その後、ふるいデッキ上のガラス球を使用してさらなるふるい分けを行い、材料に機械的衝撃を与えて、５分後、１０分後及び２０分後のふるい分けフラクションの変化を測定する。選択されるふるいは、底から２００μｍ、５００μｍ、１ｍｍ、１．６ｍｍ、２．５ｍｍ及び４ｍｍである。使用したガラス球（Ｓｉｇｍｕｎｄ Ｌｉｎｄｎｅｒ ＧｍｂＨ、タイプＰ）は、１６ｍｍ±０．０２ｍｍ、重量５．３６ｇ／ガラス球であり、ソーダ石灰ガラス製であり、微細マット表面を有する。
【0141】
試験手順は以下の通りである：
１．ガラスビーズを含まないふるい振とう機に試料５０ｇを入れ、振幅１ｍｍでふるい分けを１分間実行する。ふるいトレイ及びふるい皿のそれぞれの質量を測定する。
２．５００μｍふるい上にガラス球８個、１．０ｍｍふるい上にガラス球９個、１．６ｍｍふるい上にガラス球１０個、２．５ｍｍふるい上にガラス球１１個を加える。ふるい分けを５分間実行し、ふるいトレイ及びふるい皿のそれぞれの質量を測定する。
３．ふるい分けをさらに５分間実行し、計量手順を繰り返す。
４．ふるい分けをさらに１０分間実行し、計量手順を繰り返す。
１．ガラスビーズを含まないふるい振とう機に試料５０ｇを入れ、振幅１ｍｍでふるい分けを１分間実行する。ふるいトレイ及びふるい皿のそれぞれの質量を測定する。
２．５００μｍふるい上にガラス球８個、１．０ｍｍふるい上にガラス球９個、１．６ｍｍふるい上にガラス球１０個、２．５ｍｍふるい上にガラス球１１個を加える。ふるい分けを５分間実行し、ふるいトレイ及びふるい皿のそれぞれの質量を測定する。
３．ふるい分けをさらに５分間実行し、計量手順を繰り返す。
４．ふるい分けをさらに１０分間実行し、計量手順を繰り返す。
【0142】
Ｒｅｔｓｃｈ ＧｍｂＨからのＲｅｔｓｃｈふるい振とう機ＡＳ２００コントロールをふるい振とう機として使用する。
【0143】
全微粉は、底板及び２００μｍメッシュのふるいから回収された全物質の合計である。したがって、摩耗応力下で発生し、５００μｍメッシュのふるいを通過した試料の断片（＜５００μｍ）は微粉とみなされる。２０分後の５００μｍ未満の粒度フラクション（重量％）が、試験品の耐摩耗性及び耐衝撃性を決定する重要な結果（Ｎｏｒｎｅｒ値）である。結果の範囲は、極めて安定な０％から極めて不安定な１００％まで様々である。
【0144】
ペレットの平均重量は、一定個数（６０個前後）のペレットを採取し、一定個数のペレットの重量を測定して全体重量を求め、全体重量を一定個数のペレットで割ることによって測定する。
【0145】
ペレットの平均長さは、ペレットの平均重量に想定密度０．９５ｇ／ｃｍ３を乗じ、ペレットの直径３ｍｍの円の面積で割ることによって算出する。
【0146】
Ｂ）出発材料
ＳＭ－ＰＳ－１：Ｉｒｇａｆｏｓ １６８
Ｉｒｇａｆｏｓ １６８（ＴＭ、ＢＡＳＦ ＳＥから商業的に入手可能、融点１８０～１８３℃）は、以下に示すトリス（２，４－ジｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト（ＣＡＳ－Ｎｏ．３１５７０－０４－４）
を粉末の形態で含有し、すなわち、４６７ｇ／Ｌの嵩密度及び４００μｍの平均粒子径を有するルーズバルク材料である。
ＳＭ－ＰＳ－１：Ｉｒｇａｆｏｓ １６８
Ｉｒｇａｆｏｓ １６８（ＴＭ、ＢＡＳＦ ＳＥから商業的に入手可能、融点１８０～１８３℃）は、以下に示すトリス（２，４－ジｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト（ＣＡＳ－Ｎｏ．３１５７０－０４－４）
【化3】
【0147】
ＳＭ－ＰＳ－２：Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０
Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０（ＴＭ、ＢＡＳＦＳＥから商業的に入手可能、融点１１３～１２６℃）は、以下に示すテトラキス－［３－（３，５－ジｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－フェニル）－プロピオニルオキシメチル］メタン（ＣＡＳ－ＮＯ．６６８３－１９－８）
を粉末の形態で含有し、すなわち、５３０～６３０ｇ／Ｌの嵩密度及び１４１μｍの平均粒径を有するルーズバルク材料である。
Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０（ＴＭ、ＢＡＳＦＳＥから商業的に入手可能、融点１１３～１２６℃）は、以下に示すテトラキス－［３－（３，５－ジｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－フェニル）－プロピオニルオキシメチル］メタン（ＣＡＳ－ＮＯ．６６８３－１９－８）
【化4】
【0148】
ＳＭ－ＰＡ－１：Ｌｉｃｏｃｅｎｅ ＰＰ １３０２
Ｌｉｃｏｃｅｎｅ ＰＰ １３０２（ＴＭ、Ｃｌａｒｉａｎｔから商業的に入手可能、利用された商業的技術的形態は細粒）は、プロピレン及びエチレンからメタロセン触媒を用いて合成されるプロピレン－エチレンコポリマーワックス（ＣＡＳ－Ｎｏ．９０１０－７９－１）である。ポリマー長鎖の分岐は短鎖（－ＣＨ３）によって生じる。いくつかの物理化学的特性を測定し、表Ｂ－１に示す。
Ｌｉｃｏｃｅｎｅ ＰＰ １３０２（ＴＭ、Ｃｌａｒｉａｎｔから商業的に入手可能、利用された商業的技術的形態は細粒）は、プロピレン及びエチレンからメタロセン触媒を用いて合成されるプロピレン－エチレンコポリマーワックス（ＣＡＳ－Ｎｏ．９０１０－７９－１）である。ポリマー長鎖の分岐は短鎖（－ＣＨ３）によって生じる。いくつかの物理化学的特性を測定し、表Ｂ－１に示す。
【0149】
技術データシートによると、０．８７ｇ／ｃｍ３のＩＳＯ １１８３による２３℃での密度が報告される。
【0150】
技術データシートによると、８７～９３℃のＡＳＴＭ Ｄ ３９５４による滴点が報告される。
【0151】
技術データシートによると、１５０～２５０ｍＰａｓのＤＩＮ ５３０１９による１７０℃における粘度が報告される。
【0152】
細粒の技術的形態の材料のふるい分析を測定し、表Ｂ－２に示す。３３８ｇ／Ｌの嵩密度が測定される。細粒の技術的形態の材料は圧縮用に利用される。
【0153】
ＳＭ－ＰＡ－２：Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ ＥＰ－７００
Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ ＥＰ－７００（ＴＭ、Ｂａｋｅｒ Ｈｕｇｈｅｓから商業的に入手可能）は、プロピレン－エチレンコポリマーワックス（ＣＡＳ－Ｎｏ．９０１０－７９－１）である。ポリマー長鎖の制御された分岐は、プロピレン（－ＣＨ３）からの短鎖によって生じる。いくつかの物理化学的特性を測定し、表Ｂ－１に示す。
Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ ＥＰ－７００（ＴＭ、Ｂａｋｅｒ Ｈｕｇｈｅｓから商業的に入手可能）は、プロピレン－エチレンコポリマーワックス（ＣＡＳ－Ｎｏ．９０１０－７９－１）である。ポリマー長鎖の制御された分岐は、プロピレン（－ＣＨ３）からの短鎖によって生じる。いくつかの物理化学的特性を測定し、表Ｂ－１に示す。
【0154】
技術データシートによると、９６℃のＡＳＴＭ Ｄ－１２７による滴融点が報告される。
【0155】
技術データシートによると、１２ｐｃｓ（１２０ｍＰａｓ）の９９℃における粘度が報告される。
【0156】
ペトロライトＥＰ－７００は、ＰａｌｌｍａｎｎからのディスクミルＰＦ ３００で粉砕される。得られた粉砕物のふるい分析を測定し、表Ｂ－２に示す。４７３ｇ／Ｌの粉砕物の嵩密度が測定される。この粉砕物は圧縮用に利用される。
【0157】
ＳＭ－ＰＡ－３：Ｄｏｗ ＰＧ ７００８
Ｄｏｗ ＰＧ ７００８（ＴＭ、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから商業的に入手可能）は、低密度ポリエチレン（ＣＡＳ－Ｎｏ．９００２－８８－４）である。いくつかの物理化学的特性を測定し、表Ｂ－１に示す。
Ｄｏｗ ＰＧ ７００８（ＴＭ、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから商業的に入手可能）は、低密度ポリエチレン（ＣＡＳ－Ｎｏ．９００２－８８－４）である。いくつかの物理化学的特性を測定し、表Ｂ－１に示す。
【0158】
技術データシートによると、０．９１８ｇ／ｃｍ３のＡＳＴＭ Ｄ－７９２による２３℃での密度が報告される。
【0159】
技術データシートによると、１０６℃の融解温度（ＤＳＣ）が報告される。
【0160】
技術データシートによると、８９．０℃のＩＳＯ ３０６／Ａによるビカット軟化温度が報告される。
【0161】
技術データシートによると、７．７ｇ／１０分のＩＳＯ １１３３によるメルトインデックス（１９０℃／２．１６ｋｇ）が報告される。
【0162】
Ｄｏｗ ＰＧ ７００８はＰａｌｌｍａｎｎからのディスクミルＰＦ ３００で粉砕される。得られた粉砕物のふるい分析を測定し、表Ｂ－２に示す。２８５ｇ／Ｌの粉砕物の嵩密度が測定される。この粉砕物は圧縮用に利用される。
【0163】
ＳＭ－ＰＡ－４：Ｌｕｗａｘ ＡＬ－３
Ｌｕｗａｘ ＡＬ－３（ＴＭ、ＢＡＳＦから粉末として商業的に入手可能）は、高圧重合によって合成されるポリエチレンワックス（ＣＡＳ－Ｎｏ．９００２－８８－４）である。ポリマー長鎖の分岐は、長鎖（－［ＣＨ２－ＣＨ２－］ｎ－Ｈ）によって生じる。いくつかの物理化学的特性を測定し、表Ｂ－１に示す。
Ｌｕｗａｘ ＡＬ－３（ＴＭ、ＢＡＳＦから粉末として商業的に入手可能）は、高圧重合によって合成されるポリエチレンワックス（ＣＡＳ－Ｎｏ．９００２－８８－４）である。ポリマー長鎖の分岐は、長鎖（－［ＣＨ２－ＣＨ２－］ｎ－Ｈ）によって生じる。いくつかの物理化学的特性を測定し、表Ｂ－１に示す。
【0164】
技術データシートによると、０．９１～０．９２５ｇ／ｃｍ３のＤＩＮ ５３４７９及びＡＳＴＭ Ｄ－７９２による２３℃での密度が報告される。
【0165】
技術データシートによると、１０１～１１２℃のＤＩＮ ５１８０１及びＡＳＴＭ Ｄ－３９５４による滴点（Ｕｂｂｅｌｏｈｄｅ）が報告される。
【0166】
技術データシートによると、１０２～１０８℃のＤＩＮ ５１００７及びＡＳＴＭ Ｄ－３４１８による融点（ＤＳＣ）が報告される。
【0167】
技術データシートによると、１３５～２４０ｍｍ２／ｓのＤＩＮ ５１５６２及びＡＳＴＭ Ｄ－２１６２による１２０℃における融解粘度が報告される。
【0168】
粉末の技術的形態の材料のふるい分析を測定し、表Ｂ－２に示す。４９５ｇ／Ｌの嵩密度が測定される。その技術的形態の材料は、圧縮用に利用される。
【0169】
ＳＭ－ＰＡ－５：Ｌｉｃｏｃｅｎｅ ＰＰ １５０２
Ｌｉｃｏｃｅｎｅ ＰＰ １５０２（ＴＭ、Ｃｌａｒｉａｎｔから商業的に入手可能、技術的形態は細粒）は、プロピレン及びエチレンからメタロセン触媒を用いて合成されるプロピレン－エチレンコポリマーワックス（ＣＡＳ－Ｎｏ．９０１０－７９－１）である。細粒）は、プロピレン及びエチレンからメタロセン触媒を用いて合成されるプロピレン－エチレンコポリマーワックス（ＣＡＳ－Ｎｏ．９０１０－７９－１）である。ポリマー長鎖の分岐は短鎖（－ＣＨ３）によって生じる。いくつかの物理化学的特性を測定し、表Ｂ－１に示す。
Ｌｉｃｏｃｅｎｅ ＰＰ １５０２（ＴＭ、Ｃｌａｒｉａｎｔから商業的に入手可能、技術的形態は細粒）は、プロピレン及びエチレンからメタロセン触媒を用いて合成されるプロピレン－エチレンコポリマーワックス（ＣＡＳ－Ｎｏ．９０１０－７９－１）である。細粒）は、プロピレン及びエチレンからメタロセン触媒を用いて合成されるプロピレン－エチレンコポリマーワックス（ＣＡＳ－Ｎｏ．９０１０－７９－１）である。ポリマー長鎖の分岐は短鎖（－ＣＨ３）によって生じる。いくつかの物理化学的特性を測定し、表Ｂ－１に示す。
【0170】
技術データシートによると、０．８７ｇ／ｃｍ３のＩＳＯ １１８３による２３℃での密度が報告される。
【0171】
技術データシートによると、８３～９０℃のＡＳＴＭ Ｄ ３９５４による滴点が報告される。
【0172】
技術データシートによると、１５００～２１００ｍＰａｓのＤＩＮ ５３０１９による１７０℃における粘度が報告される。
【0173】
細粒の技術的形態の材料のふるい分析を測定し、表Ｂ－２に示す。３７４ｇ／Ｌの嵩密度が測定される。細粒の技術的形態の材料は圧縮用に利用される。
【0174】
ＳＭ－ＰＡ－６：Ｐｌｕｒｉｏｌ Ｅ ３３５０プリル
Ｐｌｕｒｉｏｌ Ｅ ３３５０（ＴＭ、ＢＡＳＦ Ｐｈａｒｍａ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓから商業的に入手可能、固体プリルの形態で得られる）は、ｃＧＭＰ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ Ｇｒａｄｅのポリエチレングリコール（ＣＡＳ－Ｎｏ．２５３２２－６８－３）であり、平均分子量は３３５０であり、低分子量ＰＥＧと組み合わせて無水親水性軟膏を形成する。いくつかの物理化学的特性を測定し、表Ｂ－１に示す。
Ｐｌｕｒｉｏｌ Ｅ ３３５０（ＴＭ、ＢＡＳＦ Ｐｈａｒｍａ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓから商業的に入手可能、固体プリルの形態で得られる）は、ｃＧＭＰ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ Ｇｒａｄｅのポリエチレングリコール（ＣＡＳ－Ｎｏ．２５３２２－６８－３）であり、平均分子量は３３５０であり、低分子量ＰＥＧと組み合わせて無水親水性軟膏を形成する。いくつかの物理化学的特性を測定し、表Ｂ－１に示す。
【0175】
安全データシートによると、１．０１３ｈＰａにおいて５９℃の凝固点が報告される。
【0176】
安全データシートによると、９９℃において７６～１１０ｍＰａ・ｓの動的粘度が報告される。
【0177】
安全データシートによると、０．６１～０．６５ｇ／ｍＬの嵩密度が報告される。
【0178】
プリルの技術的形態の材料のふるい分析を測定し、表Ｂ－２に示す。６５０ｇ／Ｌの嵩密度が測定される。このプリルの技術的形態の材料は圧縮用に利用される。
【0179】
ＳＭ－ＰＡ－７：ＧＭＳ ９０
ＧＭＳ ９０は、それぞれ、Ｇｌｙｃｅｒｙｌ－Ｍｏｎｏｓｔｅａｒａｔｅ ９０－９５（ＩＮＣＩ名：モノステアリン酸グリセリル、Ｆａｃｉ ＳＰＡから商業的に入手可能、ＣＡＳ－Ｎｏ．９１０５２－４７－０、粉末の技術的形態で得られる）であり、市販のステアリン酸のモノ－、ジ－及びトリグリセリドの混合物であり、すなわち、主にＣ１８脂肪酸及びわずかにＣ１６脂肪酸を含有し、約９７％のモノグリセリドを含有する。これは、オクタデカン酸の１，２，３－プロパントリオールモノエステル（ＣＡＳ－ＮＯ．３１５６６－３１－１）としても同定されている。２，３－ジヒドロキシプロピルオクタデカノエートを以下に示す。
ＧＭＳ ９０は、それぞれ、Ｇｌｙｃｅｒｙｌ－Ｍｏｎｏｓｔｅａｒａｔｅ ９０－９５（ＩＮＣＩ名：モノステアリン酸グリセリル、Ｆａｃｉ ＳＰＡから商業的に入手可能、ＣＡＳ－Ｎｏ．９１０５２－４７－０、粉末の技術的形態で得られる）であり、市販のステアリン酸のモノ－、ジ－及びトリグリセリドの混合物であり、すなわち、主にＣ１８脂肪酸及びわずかにＣ１６脂肪酸を含有し、約９７％のモノグリセリドを含有する。これは、オクタデカン酸の１，２，３－プロパントリオールモノエステル（ＣＡＳ－ＮＯ．３１５６６－３１－１）としても同定されている。２，３－ジヒドロキシプロピルオクタデカノエートを以下に示す。
【化5】
【0180】
いくつかの物理化学的特性を測定し、表Ｂ－１に示す。
【0181】
安全データシートによると、５４～７０℃の融点が報告される。
【0182】
安全データシートによると、７０℃において０．９５～０．９６ｇ／ｃｍ３の密度が報告される。
【0183】
粉末の技術的形態のふるい分析を測定し、表Ｂ－２に示す。５９０ｇ／Ｌの嵩密度が測定される。粉末の技術的形態の材料は圧縮用に利用される。
【0184】
【表1】
【0185】
【表2】
【0186】
Ｃ）圧縮用混合物の調製
ポリマー安定剤及び加工助剤を含む圧縮用混合物は、１００Ｌ ＭＴＩブレンダーで表Ｃ－１１に示す出発材料を室温で５分間ブレンドすることにより調製される。
ポリマー安定剤及び加工助剤を含む圧縮用混合物は、１００Ｌ ＭＴＩブレンダーで表Ｃ－１１に示す出発材料を室温で５分間ブレンドすることにより調製される。
【0187】
【表3】
【0188】
実施例Ｄ－１１－１については、圧縮用混合物Ｃ－Ｍ－１１をロール圧縮プロセスでプレス凝集させて、比較用のフレークを得る。ホッパー内の粉末形態のポリマー安定剤混合物は、供給スクリューを介して圧縮ゾーンに強制的に供給される。圧縮ゾーンは、わずかに傷が付けられた表面を有する２本のロールの間に残された隙間によって形成され、ロールは互いに対して回転する。ロールを冷水で冷却し、室温に近い温度に保持する。適切な実験室用ロール圧縮機は、例えば、ドイツのＡｌｅｘａｎｄｅｒｗｅｒｋ ＧｍｂＨからのモデルＷＰ ５０Ｎ／７５（ロール直径：１５０ｍｍ、ロール長さ：７５ｍｍ、最大プレス能力：１２．８ｔ、最大線形荷重：１．７１ｔ／ｃｍ）である。圧縮された出発材料は、プレートとして圧縮ゾーンから排出され、１．６ｍｍのふるいを備えたふるい造粒機（例えば、スイスのＦｒｅｗｉｔｔ Ｌｔｄ社からのモデルＧＬＡ－ＯＲＶ－０２１５が適切である）で造粒され、流動性フレーク（＝Ｄ－１１－１のフレーク）が作成される。Ｄ－１１－１のフレークについてＮｏｒｎｅｒ摩耗試験を実施し、その結果を表Ｅ－１１に示す。実施例Ｄ－１１－１で得られたフレークの写真を図１１に示す。
【0189】
Ｅ）リングダイペレットミルを用いた圧縮によるペレット化
リングダイペレットミル、すなわち、Ｍｕｅｎｃｈ Ｐｅｌｌｅｔｉｚｅｒ ＲＭＰ ２５０を表Ｅ－１１に記載の材料の圧縮試験に使用した。Ｍｕｅｎｃｈリングダイペレットミルは、例えば、「Ｐｒｏｄｕｋｔｇｅｓｔａｌｔｕｎｇ ｕｅｂｅｒ ｍｅｃｈａｎｉｓｃｈｅｓ Ａｇｇｌｏｍｅｒｉｅｒｅｎ ｖｏｎ Ｐｕｌｖｅｒｎ」，Ｗ．Ｒａｅｈｓｅ，Ｃｈｅｍｉｅ Ｉｎｇｅ－ｎｅｕｒ Ｔｅｃｈｎｉｋ，２０１５，８７，Ｎｏ．７，８８１－９０２，ｐ．８９８の写真１８に示されている。Ｍｕｅｎｃｈ Ｐｅｌｌｅｔｉｚｅｒ ＲＭＰ ２５０は、回転可能なリングダイを有し、このリングダイは、ノズル、例えば、ノズル径３ｍｍ及びプレス長１５ｍｍのノズルを備えている。リングダイの内径は２５０ｍｍ、幅は約４ｃｍである。この幅に２本又は３本のノズル列が収まる。ノズルはリングダイの内側に対して６０°の角度で拡大する。ここでは、ノズル径をノズルの円筒形流路の最小径と定義し、プレス長さを最小直径が適用される距離と定義する。ノズルの円筒状流路は、プレス長を超えると拡大する可能性があるが、拡大した円筒状流路の部分は、圧縮される材料による摩擦の蓄積には寄与しない。ここでは、ノズルの流路は拡大しない。具体的に適用されるノズル径及びプレス長さは、表Ｅ－１１に示す通りである。圧縮用材料は、リングダイペレットミルのペレットプレス部の上方に設置された容積式シングルスクリューフィーダーによって、ノズルを備えたダイ及び２本のローラーを含むペレットプレス部に重量測定によって室温で供給される。ローラーは、それぞれ、９６ｍｍの直径及び３０ｍｍの幅を有し、波型表面を有する。ペレットプレス部では、２本のローラーが、回転リングダイのノズルに材料を押し込み、そこで材料が圧縮され、剪断力によって、加工助剤が軟化し始める温度まで加熱され、そして焼結プロセスにおいて、圧縮された材料は円柱状ペレットに造粒される。プロセスを開始するために、リングダイの回転は、リングダイの内面、すなわち、リングダイの回転軸から１２．５ｃｍの位置で、約１ｍ／秒の周速度に設定される。圧縮用材料は粉末としてプレス部に供給される。プロセスの安定運転が達成されるまで、約１５分間の初期開始段階が必要である。最初は圧縮用材料の粉末がノズルを通って流れているが、圧縮用材料によってはストランドを形成する方向に変化し、リングダイ、ローラー及びノズルが安定した温度に達する。圧縮用材料に関して高すぎる温度は、ペースト状の塊の発生をもたらす可能性があり、圧縮用材料のさらなる供給を妨げる。ノズルの出口で、ストランドは、リングダイまでの距離を調節できる２つのナイフによって、ペレットの直径の約１～３倍、すなわち約３ｍｍ～９ｍｍの長さを有するペレットに切断／破断される。理想的には、長さのばらつきは最小であるが、切断／破壊のために一定のばらつきは避けられない。表Ｅ－１１は、ペレットが得られたかどうか、したがって、ストランドが形成されたかどうかを示す。プロセスが安定運転されたら、ダイのノズルから出た材料の温度は、放射ＩＲ照射を非接触で測定するＩＲ温度センサーによって測定され、ストランドの表面温度として表Ｅ－１１に記載される。統計的には、リング外表面の放射ＩＲ照射も含まれる。しかしながら、プロセス運転状態において、リングダイはストランドの表面温度付近まで加温されている。リングダイ自体は加熱又は冷却はされないが、圧縮用材料の摩擦が発生するため、温度が上昇する。得られたペレットを１．６ｍｍのふるい（直径２００ｍｍの振動実験室用ふるい）でふるい分けし、得られたペレットから微粉を分離する。圧縮用材料の全体量に基づき、ふるい分けによって除去された微粉の量は、表Ｅ－１１に記載される。除去された微粉は、圧縮用材料として直接再利用することができる。ペレットは室温まで冷却されている。ペレットが得られた場合、ふるい分け後のペレットのＮｏｒｎｅｒ摩耗試験を実施し、その結果を表Ｅ－１１に示す。得られたペレットのさらなる特徴を表Ｅ－１２に示す。実施例Ｅ－１１－２～Ｅ－１１－９で得られたペレットの写真を図１２～図１９に示す。
リングダイペレットミル、すなわち、Ｍｕｅｎｃｈ Ｐｅｌｌｅｔｉｚｅｒ ＲＭＰ ２５０を表Ｅ－１１に記載の材料の圧縮試験に使用した。Ｍｕｅｎｃｈリングダイペレットミルは、例えば、「Ｐｒｏｄｕｋｔｇｅｓｔａｌｔｕｎｇ ｕｅｂｅｒ ｍｅｃｈａｎｉｓｃｈｅｓ Ａｇｇｌｏｍｅｒｉｅｒｅｎ ｖｏｎ Ｐｕｌｖｅｒｎ」，Ｗ．Ｒａｅｈｓｅ，Ｃｈｅｍｉｅ Ｉｎｇｅ－ｎｅｕｒ Ｔｅｃｈｎｉｋ，２０１５，８７，Ｎｏ．７，８８１－９０２，ｐ．８９８の写真１８に示されている。Ｍｕｅｎｃｈ Ｐｅｌｌｅｔｉｚｅｒ ＲＭＰ ２５０は、回転可能なリングダイを有し、このリングダイは、ノズル、例えば、ノズル径３ｍｍ及びプレス長１５ｍｍのノズルを備えている。リングダイの内径は２５０ｍｍ、幅は約４ｃｍである。この幅に２本又は３本のノズル列が収まる。ノズルはリングダイの内側に対して６０°の角度で拡大する。ここでは、ノズル径をノズルの円筒形流路の最小径と定義し、プレス長さを最小直径が適用される距離と定義する。ノズルの円筒状流路は、プレス長を超えると拡大する可能性があるが、拡大した円筒状流路の部分は、圧縮される材料による摩擦の蓄積には寄与しない。ここでは、ノズルの流路は拡大しない。具体的に適用されるノズル径及びプレス長さは、表Ｅ－１１に示す通りである。圧縮用材料は、リングダイペレットミルのペレットプレス部の上方に設置された容積式シングルスクリューフィーダーによって、ノズルを備えたダイ及び２本のローラーを含むペレットプレス部に重量測定によって室温で供給される。ローラーは、それぞれ、９６ｍｍの直径及び３０ｍｍの幅を有し、波型表面を有する。ペレットプレス部では、２本のローラーが、回転リングダイのノズルに材料を押し込み、そこで材料が圧縮され、剪断力によって、加工助剤が軟化し始める温度まで加熱され、そして焼結プロセスにおいて、圧縮された材料は円柱状ペレットに造粒される。プロセスを開始するために、リングダイの回転は、リングダイの内面、すなわち、リングダイの回転軸から１２．５ｃｍの位置で、約１ｍ／秒の周速度に設定される。圧縮用材料は粉末としてプレス部に供給される。プロセスの安定運転が達成されるまで、約１５分間の初期開始段階が必要である。最初は圧縮用材料の粉末がノズルを通って流れているが、圧縮用材料によってはストランドを形成する方向に変化し、リングダイ、ローラー及びノズルが安定した温度に達する。圧縮用材料に関して高すぎる温度は、ペースト状の塊の発生をもたらす可能性があり、圧縮用材料のさらなる供給を妨げる。ノズルの出口で、ストランドは、リングダイまでの距離を調節できる２つのナイフによって、ペレットの直径の約１～３倍、すなわち約３ｍｍ～９ｍｍの長さを有するペレットに切断／破断される。理想的には、長さのばらつきは最小であるが、切断／破壊のために一定のばらつきは避けられない。表Ｅ－１１は、ペレットが得られたかどうか、したがって、ストランドが形成されたかどうかを示す。プロセスが安定運転されたら、ダイのノズルから出た材料の温度は、放射ＩＲ照射を非接触で測定するＩＲ温度センサーによって測定され、ストランドの表面温度として表Ｅ－１１に記載される。統計的には、リング外表面の放射ＩＲ照射も含まれる。しかしながら、プロセス運転状態において、リングダイはストランドの表面温度付近まで加温されている。リングダイ自体は加熱又は冷却はされないが、圧縮用材料の摩擦が発生するため、温度が上昇する。得られたペレットを１．６ｍｍのふるい（直径２００ｍｍの振動実験室用ふるい）でふるい分けし、得られたペレットから微粉を分離する。圧縮用材料の全体量に基づき、ふるい分けによって除去された微粉の量は、表Ｅ－１１に記載される。除去された微粉は、圧縮用材料として直接再利用することができる。ペレットは室温まで冷却されている。ペレットが得られた場合、ふるい分け後のペレットのＮｏｒｎｅｒ摩耗試験を実施し、その結果を表Ｅ－１１に示す。得られたペレットのさらなる特徴を表Ｅ－１２に示す。実施例Ｅ－１１－２～Ｅ－１１－９で得られたペレットの写真を図１２～図１９に示す。
【0190】
【表4】
【0191】
【表5】
【0192】
表Ｅ－１１の結果から：
－加工助剤を含まない圧縮用混合物Ｃ－Ｍ－１１は、ペレット化できず、実施例Ｄ－１１－１からのフレークの摩耗に関するＮｏｒｎｅｒ試験の結果は良好でない；
－実施例Ｅ－１１－２、Ｅ－１１－３、Ｅ－１１－４及びＥ－１１－５は、プロピレン－エチレンコポリマーワックスを含むが、ＳＭ－ＰＡ－５の特定のプロピレン－エチレンコポリマーワックスが、摩耗に関する最良のＮｏｒｎｅｒ試験結果をもたらす；
－実施例Ｅ－１１－６は、低密度ポリエチレンＳＭ－ＰＡ－３を含むが、摩耗に関するＮｏｒｎｅｒ試験結果は、実施例Ｅ－１１－４におけるＳＭ－ＰＡ－５の特定のプロピレン－エチレンコポリマーワックスに関するものほど良好ではない；
－実施例Ｅ－１１－７は、ポリエチレンワックスＳＭ－ＰＡ－４を含むが、摩耗に関するＮｏｒｎｅｒ試験結果は、実施例Ｅ－１１－４におけるＳＭ－ＰＡ－５の特定のプロピレン－エチレンコポリマーワックスに関するものほど良好ではない；
－実施例Ｅ－１１－８は、ポリエチレングリコールＳＭ－ＰＡ－６を含むが、そのようなペレットが得られるにもかかわらず、摩耗に関するＮｏｒｎｅｒ試験の結果は良好ではない；
－実施例Ｅ－１１－９は、グリセリルモノステレートＳＭ－ＰＡ－７を含むが、摩耗に関するＮｏｒｎｅｒ試験結果は、実施例Ｅ－１１－４におけるＳＭ－ＰＡ－５の特定プロピレン－エチレンコポリマーワックスに関するものほど良好ではない。
－加工助剤を含まない圧縮用混合物Ｃ－Ｍ－１１は、ペレット化できず、実施例Ｄ－１１－１からのフレークの摩耗に関するＮｏｒｎｅｒ試験の結果は良好でない；
－実施例Ｅ－１１－２、Ｅ－１１－３、Ｅ－１１－４及びＥ－１１－５は、プロピレン－エチレンコポリマーワックスを含むが、ＳＭ－ＰＡ－５の特定のプロピレン－エチレンコポリマーワックスが、摩耗に関する最良のＮｏｒｎｅｒ試験結果をもたらす；
－実施例Ｅ－１１－６は、低密度ポリエチレンＳＭ－ＰＡ－３を含むが、摩耗に関するＮｏｒｎｅｒ試験結果は、実施例Ｅ－１１－４におけるＳＭ－ＰＡ－５の特定のプロピレン－エチレンコポリマーワックスに関するものほど良好ではない；
－実施例Ｅ－１１－７は、ポリエチレンワックスＳＭ－ＰＡ－４を含むが、摩耗に関するＮｏｒｎｅｒ試験結果は、実施例Ｅ－１１－４におけるＳＭ－ＰＡ－５の特定のプロピレン－エチレンコポリマーワックスに関するものほど良好ではない；
－実施例Ｅ－１１－８は、ポリエチレングリコールＳＭ－ＰＡ－６を含むが、そのようなペレットが得られるにもかかわらず、摩耗に関するＮｏｒｎｅｒ試験の結果は良好ではない；
－実施例Ｅ－１１－９は、グリセリルモノステレートＳＭ－ＰＡ－７を含むが、摩耗に関するＮｏｒｎｅｒ試験結果は、実施例Ｅ－１１－４におけるＳＭ－ＰＡ－５の特定プロピレン－エチレンコポリマーワックスに関するものほど良好ではない。
【0193】
【表6】
【0194】
表Ｅ－１２の結果から：
－実施例Ｅ－１１－２～Ｅ－１１－９は、平均ペレット重量に大きな差は示されず、平均ペレット重量は、ここでは、摩耗に関する有益なＮｏｒｎｅｒ試験結果の信頼できる指標ではない；
－図１２～図１９の写真は、ペレットの外観に大きな差は示されず、ペレットの外観は、ここでは、摩耗に関する有益なＮｏｒｎｅｒ試験結果の信頼できる指標ではない。
－実施例Ｅ－１１－２～Ｅ－１１－９は、平均ペレット重量に大きな差は示されず、平均ペレット重量は、ここでは、摩耗に関する有益なＮｏｒｎｅｒ試験結果の信頼できる指標ではない；
－図１２～図１９の写真は、ペレットの外観に大きな差は示されず、ペレットの外観は、ここでは、摩耗に関する有益なＮｏｒｎｅｒ試験結果の信頼できる指標ではない。
【図11】
【図12】
【図13】
【図14】
【図15】
【図16】
【図17】
【図18】
【図19】
【国際調査報告】