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特表2024-510344エチレン／α－オレフィン共重合体およびそれを含む封止材フィルム用組成物
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-03-06
(54)【発明の名称】エチレン／α－オレフィン共重合体およびそれを含む封止材フィルム用組成物
(51)【国際特許分類】
C08F 210/16 20060101AFI20240228BHJP
C08F 4/6592 20060101ALN20240228BHJP
【ＦＩ】
C08F210/16
C08F4/6592
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023557794
(86)(22)【出願日】2022-10-28
(85)【翻訳文提出日】2023-09-20
(86)【国際出願番号】 KR2022016694
(87)【国際公開番号】W WO2023075501
(87)【国際公開日】2023-05-04
(31)【優先権主張番号】10-2021-0148244
(32)【優先日】2021-11-01
(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】500239823
【氏名又は名称】エルジー・ケム・リミテッド
(74)【代理人】
【識別番号】100110364
【弁理士】
【氏名又は名称】実広 信哉
(74)【代理人】
【識別番号】100122161
【弁理士】
【氏名又は名称】渡部 崇
(72)【発明者】
【氏名】ジン・サム・ゴン
(72)【発明者】
【氏名】ウン・ジュン・イ
(72)【発明者】
【氏名】ジョン・ヨン・ジョン
(72)【発明者】
【氏名】ヨン・ウ・イ
(72)【発明者】
【氏名】ジュン・キュ・イ
(72)【発明者】
【氏名】シ・ジュン・イ
(72)【発明者】
【氏名】ヒェ・ジ・イ
【テーマコード（参考）】
4J100
4J128
【Ｆターム（参考）】
4J100AA02P
4J100AA03Q
4J100AA04Q
4J100AA07Q
4J100AA15Q
4J100AA16Q
4J100AA17Q
4J100AA19Q
4J100AA21Q
4J100CA04
4J100CA05
4J100DA13
4J100DA19
4J100DA24
4J100DA41
4J100DA42
4J100DA48
4J100FA04
4J100FA10
4J100FA19
4J100JA05
4J100JA44
4J128AA02
4J128AB02
4J128AC10
4J128AD02
4J128AD11
4J128AD13
4J128AD17
4J128AE01
4J128AE05
4J128BA02B
4J128BB01B
4J128BC12B
4J128BC15B
4J128EA01
4J128EB02
4J128EB05
4J128EC02
4J128EC03
4J128FA09
4J128GA05
4J128GA07
4J128GA08
4J128GA18
4J128GA19
(57)【要約】
本発明は、架橋剤の含浸時間が短縮され、高い架橋度を示す優れた物性のエチレン／α－オレフィン共重合体、およびそれを含む封止材フィルム用組成物に関する。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記（ａ）～（ｄ）条件を満たすエチレン／α－オレフィン共重合体。（ａ）ＳＡＸＳ（Ｘ線小角散乱法；Ｓｍａｌｌ－Ａｎｇｌｅ Ｘ－Ｒａｙ Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）により測定された面間隔（ｄ－ｓｐａｃｉｎｇ）が１２ｎｍ以上であり、
（ｂ）ＷＡＸＳ（Ｘ線広角散乱法；Ｗｉｄｅ－Ａｎｇｌｅ Ｘ－ｒａｙ Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）により測定された結晶化度が１４％以下であり、
（ｃ）４０℃の条件で測定された硬度（ｓｈｏｒｅ Ａ）が６５以下であり、および
（ｄ）ＤＳＣ（示差走査熱量計；Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ）により測定された溶融温度が７０℃以下である。
【請求項2】
前記結晶化度が１３％以下である、請求項１に記載のエチレン／α－オレフィン共重合体。
【請求項3】
前記硬度（ｓｈｏｒｅ Ａ）が６３以下である、請求項１に記載のエチレン／α－オレフィン共重合体。
【請求項4】
前記溶融温度が５０～６５℃である、請求項１に記載のエチレン／α－オレフィン共重合体。
【請求項5】
密度が０．８５～０．８９ｇ／ｃｃである、請求項１に記載のエチレン／α－オレフィン共重合体。
【請求項6】
溶融指数（Ｍｅｌｔ Ｉｎｄｅｘ、ＭＩ、１９０℃、２．１６ｋｇの荷重条件）が１～１００ｄｇ／分である、請求項１に記載のエチレン／α－オレフィン共重合体。
【請求項7】
溶融指数（ＭＩ２．１６、１９０℃、２．１６ｋｇの荷重条件）に対する溶融指数（ＭＩ１０、１９０℃、１０ｋｇの荷重条件）値である溶融流動指数（ＭＦＲＲ、Ｍｅｌｔ Ｆｌｏｗ Ｒａｔｅ Ｒａｔｉｏ、ＭＩ１０／ＭＩ２．１６）が８．０以下である、請求項１に記載のエチレン／α－オレフィン共重合体。
【請求項8】
前記α－オレフィンは、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－デセン、１－ウンデセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、および１－エイコセンからなる群から選択された１種以上を含む、請求項１に記載のエチレン／α－オレフィン共重合体。
【請求項9】
前記α－オレフィンは、エチレン／α－オレフィン共重合体を基準として０超過９９以下のモル％で含まれる、請求項１に記載のエチレン／α－オレフィン共重合体。
【請求項10】
請求項１～９のいずれか一項に記載のエチレン／α－オレフィン共重合体を含む、封止材フィルム用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本出願は、２０２１年１１月１日付けの韓国特許出願第２０２１－０１４８２４４号に基づく優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示された全ての内容は、本明細書の一部として組み込まれる。
【0002】
本発明は、架橋剤の含浸時間が短縮され、高い架橋度を示す優れた物性のエチレン／α－オレフィン共重合体、およびそれを含む封止材フィルム用組成物に関する。
【背景技術】
【0003】
地球環境問題、エネルギー問題などが益々深刻化するにつれ、環境汚染や枯渇の恐れがないエネルギー生成手段として太陽電池が注目されている。太陽電池を建物の屋根などの屋外で用いる場合、太陽電池のモジュール形態で用いるのが一般的である。太陽電池モジュールの製造時、結晶型太陽電池モジュールを得るためには、前面ガラス／太陽電池封止材／結晶型太陽電池素子／太陽電池封止材／背面ガラス（または、背面保護シート）の順に積層する。前記太陽電池封止材として、一般的に透明性、柔軟性、接着性などに優れたエチレン／酢酸ビニル共重合体やエチレン／α－オレフィン共重合体などが用いられる。
【0004】
太陽電池封止材は、通常求められる機能を改善するために着実に研究されてきたが、エチレン／α－オレフィン共重合体の種々の物性のうち、特に架橋度は、機械的強度および耐熱性評価を示す指標として用いることができ、架橋度が高いほど、封止材などに用いられた場合に機械的強度および耐熱性に優れ、モジュールの長期安定性が高くなる。
【0005】
一方、一般的に、太陽電池セルは過酷な環境、特に高温多湿な地域に位置するのが一般的であるため、このような環境で太陽電池モジュールを効果的に保護し、出力低下などの問題の発生を防止できる方法については持続的な研究が必要である。特に機械的強度および耐熱性を向上させるためには架橋度を改善することが必要であるが、架橋のために用いられる架橋剤、架橋助剤、過酸化物などの極性物質は、非極性のエチレン／α－オレフィン共重合体との親和度が低いため、架橋剤成分を含浸させる時間が長くなり、架橋度を向上させるのに限界がある状況である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】特開第２０１０－２５８４３９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
本発明の目的は、架橋剤の含浸時間が短縮され、高い架橋度を示すなど、優れた物性を有するエチレン／α－オレフィン共重合体およびその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0008】
上記の課題を解決するために、本発明は、エチレン／α－オレフィン共重合体およびそれを含む封止材フィルム用組成物を提供する。
（１）本発明は、下記（ａ）～（ｄ）条件を満たすエチレン／α－オレフィン共重合体を提供する。
（ａ）ＳＡＸＳ（Ｘ線小角散乱法；Ｓｍａｌｌ－Ａｎｇｌｅ Ｘ－Ｒａｙ Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）により測定された面間隔（ｄ－ｓｐａｃｉｎｇ）が１２ｎｍ以上であり、
（ｂ）ＷＡＸＳ（Ｘ線広角散乱法；Ｗｉｄｅ－Ａｎｇｌｅ Ｘ－ｒａｙ Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）により測定された結晶化度が１４％以下であり、
（ｃ）４０℃の条件で測定された硬度（ｓｈｏｒｅ Ａ）が６５以下であり、および
（ｄ）ＤＳＣ（示差走査熱量計；Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ）により測定された溶融温度が７０℃以下である。
（１）本発明は、下記（ａ）～（ｄ）条件を満たすエチレン／α－オレフィン共重合体を提供する。
（ａ）ＳＡＸＳ（Ｘ線小角散乱法；Ｓｍａｌｌ－Ａｎｇｌｅ Ｘ－Ｒａｙ Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）により測定された面間隔（ｄ－ｓｐａｃｉｎｇ）が１２ｎｍ以上であり、
（ｂ）ＷＡＸＳ（Ｘ線広角散乱法；Ｗｉｄｅ－Ａｎｇｌｅ Ｘ－ｒａｙ Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）により測定された結晶化度が１４％以下であり、
（ｃ）４０℃の条件で測定された硬度（ｓｈｏｒｅ Ａ）が６５以下であり、および
（ｄ）ＤＳＣ（示差走査熱量計；Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ）により測定された溶融温度が７０℃以下である。
【0009】
（２）本発明は、結晶化度が１３％以下である、前記（１）に記載のエチレン／α－オレフィン共重合体を提供する。
（３）本発明は、硬度（ｓｈｏｒｅ Ａ）が６３以下である、前記（１）または（２）に記載のエチレン／α－オレフィン共重合体を提供する。
（３）本発明は、硬度（ｓｈｏｒｅ Ａ）が６３以下である、前記（１）または（２）に記載のエチレン／α－オレフィン共重合体を提供する。
【0010】
（４）本発明は、溶融温度が５０～６５℃である、前記（１）～（３）のいずれか一項に記載のエチレン／α－オレフィン共重合体を提供する。
（５）本発明は、密度が０．８５～０．８９ｇ／ｃｃである、前記（１）～（４）のいずれか一項に記載のエチレン／α－オレフィン共重合体を提供する。
（５）本発明は、密度が０．８５～０．８９ｇ／ｃｃである、前記（１）～（４）のいずれか一項に記載のエチレン／α－オレフィン共重合体を提供する。
【0011】
（６）本発明は、溶融指数（Ｍｅｌｔ Ｉｎｄｅｘ、ＭＩ、１９０℃、２．１６ｋｇの荷重条件）が１～１００ｄｇ／分である、前記（１）～（５）のいずれか一項に記載のエチレン／α－オレフィン共重合体を提供する。
【0012】
（７）本発明は、溶融指数（ＭＩ２．１６、１９０℃、２．１６ｋｇの荷重条件）に対する溶融指数（ＭＩ１０、１９０℃、１０ｋｇの荷重条件）値である溶融流動指数（ＭＦＲＲ、Ｍｅｌｔ Ｆｌｏｗ Ｒａｔｅ Ｒａｔｉｏ、ＭＩ１０／ＭＩ２．１６）が８．０以下である、前記（１）～（６）のいずれか一項に記載のエチレン／α－オレフィン共重合体を提供する。
【0013】
（８）本発明は、前記α－オレフィンが、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－デセン、１－ウンデセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、および１－エイコセンからなる群から選択された１種以上を含む、前記（１）～（７）のいずれか一項に記載のエチレン／α－オレフィン共重合体を提供する。
【0014】
（９）本発明は、前記α－オレフィンが、エチレン／α－オレフィン共重合体を基準として０超過９９以下のモル％で含まれる、前記（１）～（８）のいずれか一項に記載のエチレン／α－オレフィン共重合体を提供する。
【0015】
（１０）本発明は、前記（１）～（９）のいずれか一項に記載のエチレン／α－オレフィン共重合体を含む、封止材フィルム用組成物を提供する。
【発明の効果】
【0016】
本発明のエチレン／α－オレフィン共重合体は、非結晶領域の割合が高く、低い結晶化度を示す。これにより、前記エチレン／α－オレフィン共重合体は、高い吸収性を示すため、架橋剤に短時間内に含浸されることができ、優れた架橋度を示すことができる。
【図面の簡単な説明】
【0017】
【図1】実施例１におけるピークのデコンボリューション（ｄｅｃｏｎｖｏｌｕｔｉｏｎ）結果を示したものである。
【発明を実施するための形態】
【0018】
以下、本発明が容易に理解されるように、本発明をより詳細に説明する。
本発明の説明および特許請求の範囲で用いられている用語や単語は、通常的もしくは辞書的な意味に限定して解釈してはならず、発明者らは、自分の発明を最善の方法で説明するために、用語の概念を適切に定義することができるという原則に則って、本発明の技術的思想に合致する意味と概念に解釈すべきである。
以下、本発明について詳しく説明する。
本発明の説明および特許請求の範囲で用いられている用語や単語は、通常的もしくは辞書的な意味に限定して解釈してはならず、発明者らは、自分の発明を最善の方法で説明するために、用語の概念を適切に定義することができるという原則に則って、本発明の技術的思想に合致する意味と概念に解釈すべきである。
以下、本発明について詳しく説明する。
【0019】
＜エチレン／α－オレフィン共重合体＞
本発明のエチレン／α－オレフィン共重合体は、下記（ａ）～（ｄ）条件を満たすことを特徴とする。
（ａ）ＳＡＸＳ（Ｓｍａｌｌ－Ａｎｇｌｅ Ｘ－Ｒａｙ Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）により測定されたｄ－ｓｐａｃｉｎｇが１２ｎｍ以上であり、
（ｂ）ＷＡＸＳ（Ｗｉｄｅ－Ａｎｇｌｅ Ｘ－ｒａｙ Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）により測定された結晶化度が１４％以下であり、
（ｃ）４０℃の条件で測定された硬度（ｓｈｏｒｅ Ａ）が６５以下であり、
（ｄ）ＤＳＣ（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ）により測定された溶融温度が７０℃以下である。
本発明のエチレン／α－オレフィン共重合体は、下記（ａ）～（ｄ）条件を満たすことを特徴とする。
（ａ）ＳＡＸＳ（Ｓｍａｌｌ－Ａｎｇｌｅ Ｘ－Ｒａｙ Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）により測定されたｄ－ｓｐａｃｉｎｇが１２ｎｍ以上であり、
（ｂ）ＷＡＸＳ（Ｗｉｄｅ－Ａｎｇｌｅ Ｘ－ｒａｙ Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）により測定された結晶化度が１４％以下であり、
（ｃ）４０℃の条件で測定された硬度（ｓｈｏｒｅ Ａ）が６５以下であり、
（ｄ）ＤＳＣ（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ）により測定された溶融温度が７０℃以下である。
【0020】
本発明のエチレン／α－オレフィン共重合体は、低い結晶化度を有し、非結晶領域の割合が高いため、架橋剤、架橋助剤などの極性物質の吸収性に優れる。
具体的に、本発明のエチレン／α－オレフィン共重合体は、重合反応器内に遷移金属化合物、助触媒、エチレンおよびα－オレフィン系単量体を投入して重合させることで製造され、特にエチレン投入量に対するα－オレフィン系単量体の投入量が高いため、エチレン／α－オレフィン共重合体中の非結晶領域の割合が高く、結晶領域間の間隔が広いことを特徴とする。
具体的に、本発明のエチレン／α－オレフィン共重合体は、重合反応器内に遷移金属化合物、助触媒、エチレンおよびα－オレフィン系単量体を投入して重合させることで製造され、特にエチレン投入量に対するα－オレフィン系単量体の投入量が高いため、エチレン／α－オレフィン共重合体中の非結晶領域の割合が高く、結晶領域間の間隔が広いことを特徴とする。
【0021】
本発明のエチレン／α－オレフィン共重合体は、ＳＡＸＳ（Ｓｍａｌｌ－Ａｎｇｌｅ Ｘ－Ｒａｙ Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）により測定されたｄ－ｓｐａｃｉｎｇが１２ｎｍ以上である。
【0022】
前記ｄ－ｓｐａｃｉｎｇは、結晶構造におけるドメイン間の距離（ｄ－ｓｐａｃｉｎｇ）を示すものであり、ｄ－ｓｐａｃｉｎｇ値が低いほど、結晶構造間の距離が近く、結晶性が高いことを意味する。
【0023】
前記ｄ－ｓｐａｃｉｎｇは、ＳＡＸＳ（Ｓｍａｌｌ－Ａｎｇｌｅ Ｘ－Ｒａｙ Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）により測定することができる。具体的に、Ｘｅｎｏｃｓ社製のモデル名Ｘｅｕｓｓ２．０のＸ線散乱装置を用いて、試料にＸ線を透過させ、散乱ベクトル（ｑ）による散乱強度（Ｉ（ｑ））を測定した。より具体的に、前記小角Ｘ線散乱測定（ＳＡＸＳ）は、検出器（Ｄｅｔｅｃｔｏｒ）から２．５ｍ離れた位置に試料を置き、Ｘ線を入射して測定した。検出器としては、Ｐｉｌａｔｕｓ３ ３００Ｋ（２Ｄ検出器）を用いた。そして、散乱して出る２Ｄ回折パターンをイメージとして得、それを標準試料により得られたサンプル－対－検出器（ｓａｍｐｌｅ－ｔｏ－ｄｅｔｅｃｔｏｒ）距離を用いてキャリブレーションし、その後、試験片の分析により得られた２Ｄ回折パターンを用いて円形平均（ｃｉｒｃｕｌａｒ ａｖｅｒａｇｅ）し、散乱ベクトル（ｑ）による散乱強度（Ｉ（ｑ））を換算した。
【0024】
［数式１］
ｑ＝４πｓｉｎθ／λ
ｑ＝４πｓｉｎθ／λ
【0025】
前記数式１中、
ｑは、散乱ベクトルであり、θは、散乱角度の１／２値であり、λは、照射されたＸ線の波長である。
ｑは、散乱ベクトルであり、θは、散乱角度の１／２値であり、λは、照射されたＸ線の波長である。
【0026】
結晶ドメインの距離は、ＳＡＸＳにより得られた散乱ベクトル（ｑ）による散乱強度（Ｉ（ｑ））を測定して分析した。測定された散乱強度（Ｉ（ｑ））に散乱ベクトル（ｑ）の二乗を乗じ、散乱ベクトル（ｑ）によるＩ（ｑ）×ｑ２のグラフにおいてピークが観察される。この際、観察されたピークの散乱ベクトル値（ｑ＊）を用いて、結晶ドメイン間の距離（ｄ－ｓｐａｃｉｎｇ）を得た。
【0027】
［数式２］
ｄ－ｓｐａｃｉｎｇ＝２π／ｑ＊
ｄ－ｓｐａｃｉｎｇ＝２π／ｑ＊
【0028】
前記数式２中、
前記ｑ＊は、散乱ベクトル（ｑ）によるＩ（ｑ）×ｑ２のグラフのピークにおける散乱ベクトル値を示す。
前記ｑ＊は、散乱ベクトル（ｑ）によるＩ（ｑ）×ｑ２のグラフのピークにおける散乱ベクトル値を示す。
【0029】
本発明のエチレン／α－オレフィン共重合体は、非結晶領域の割合が高く、結晶性が低いため、１２ｎｍ以上のｄ－ｓｐａｃｉｎｇを示す。ｄ－ｓｐａｃｉｎｇの範囲が１２ｎｍ以上である場合、架橋剤成分に対するエチレン／α－オレフィン共重合体の吸収性が増加し、短時間内に多量の架橋剤を含浸できるという利点がある。
【0030】
本発明のエチレン／α－オレフィン共重合体は、ＷＡＸＳ（Ｗｉｄｅ－Ａｎｇｌｅ Ｘ－ｒａｙ Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）により測定された結晶化度が１４％以下であり、具体的には１３％以下、１２％以下であってもよい。
【0031】
本発明のα－オレフィン共重合体は、上記範囲のように低い範囲の結晶化度を示す。
前記結晶化度は、ＷＡＸＳ（Ｗｉｄｅ－Ａｎｇｌｅ Ｘ－ｒａｙ Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）により測定することができる。Ｘｅｎｏｃｓ社製のモデル名Ｘｅｕｓｓ２．０のＸ線散乱装置を用いて、試料にＸ線を透過させ、散乱ベクトル（ｑ）による散乱強度（Ｉ（ｑ））を測定した。より具体的に、前記広角Ｘ線散乱測定（ＷＡＸＳ）は、検出器（Ｄｅｔｅｃｔｏｒ）から約０．７ｍ離れた位置に試料を置き、Ｘ線を入射して測定した。検出器としては、Ｐｉｌａｔｕｓ３ ３００Ｋ（２Ｄ検出器）を用いた。ＷＡＸＳは、平行ビーム法（ｐａｒａｌｌｅｌ ｂｅａｍ ｍｅｔｈｏｄ）であって、透過時に試料と衝突して発生するＸ線の干渉を測定することを原理として、結晶構造に起因したピークをａｓｓｉｇｎし、全領域に対して結晶性ピークの領域がどれほど占めるかを計算して結晶化度を求める。
前記結晶化度は、ＷＡＸＳ（Ｗｉｄｅ－Ａｎｇｌｅ Ｘ－ｒａｙ Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）により測定することができる。Ｘｅｎｏｃｓ社製のモデル名Ｘｅｕｓｓ２．０のＸ線散乱装置を用いて、試料にＸ線を透過させ、散乱ベクトル（ｑ）による散乱強度（Ｉ（ｑ））を測定した。より具体的に、前記広角Ｘ線散乱測定（ＷＡＸＳ）は、検出器（Ｄｅｔｅｃｔｏｒ）から約０．７ｍ離れた位置に試料を置き、Ｘ線を入射して測定した。検出器としては、Ｐｉｌａｔｕｓ３ ３００Ｋ（２Ｄ検出器）を用いた。ＷＡＸＳは、平行ビーム法（ｐａｒａｌｌｅｌ ｂｅａｍ ｍｅｔｈｏｄ）であって、透過時に試料と衝突して発生するＸ線の干渉を測定することを原理として、結晶構造に起因したピークをａｓｓｉｇｎし、全領域に対して結晶性ピークの領域がどれほど占めるかを計算して結晶化度を求める。
【0032】
具体的に、ＷＡＸＳにより得られた散乱ベクトル（ｑ）による散乱または回折強度（Ｉ（ｑ））を測定して分析した。得られた散乱または回折強度においてアモルファス（Ａｍｏｒｐｈｏｕｓ） ｈａｌｏ（Ｉａ（ｑ））、中間相（Ｍｅｓｏｐｈａｓｅ）（Ｉｍ（ｑ））、および結晶（Ｃｒｙｓｔａｌ）（Ｉｃ（ｑ））による回折ピークをデコンボリューション（ｄｅｃｏｎｖｏｌｕｔｉｏｎ）し、それにより、下記［数式３］に従って結晶化度を計算した。
【0033】
【数1】
【0034】
前記数式３中、
Ｉｍは、Ｍｅｓｏｐｈａｓｅ Ｐｅａｋであり、
Ｉｃは、Ｃｒｙｓｔａｌ Ｐｅａｋであり、
Ｉａは、Ａｍｏｒｐｈｏｕｓ ｈａｌｏ Ｐｅａｋである。
Ｉｍは、Ｍｅｓｏｐｈａｓｅ Ｐｅａｋであり、
Ｉｃは、Ｃｒｙｓｔａｌ Ｐｅａｋであり、
Ｉａは、Ａｍｏｒｐｈｏｕｓ ｈａｌｏ Ｐｅａｋである。
【0035】
本発明のエチレン／α－オレフィン共重合体の結晶化度が上記範囲である場合、共重合体中の相対的な非結晶性の含量が増加し、架橋剤成分の吸収性が高くなる。したがって、短時間内に架橋剤成分の含浸が可能となる。
【0036】
本発明のエチレン／α－オレフィン共重合体は、４０℃の条件で測定された硬度（ｓｈｏｒｅ Ａ）が６５以下であり、具体的には６３以下、６２以下、６１以下であってもよい。
【0037】
前記硬度は、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０規格に準じたＳｈｏｒｅ Ａ硬度を示し、本発明のエチレン／α－オレフィン共重合体は、非結晶領域を多く含有し、架橋剤などの極性物質の含浸速度が速いため、４０℃の含浸温度で測定された硬度が上記のように低い値を示す。
【0038】
本発明のエチレン／α－オレフィン共重合体の４０℃の条件で測定された硬度（ｓｈｏｒｅ Ａ）が上記範囲である場合、架橋剤成分がエチレン／α－オレフィン共重合体中に浸透しやすく、架橋剤成分の含浸時間が短縮されるという利点がある。
【0039】
本発明のエチレン／α－オレフィン共重合体は、ＤＳＣ（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ）により測定された溶融温度（Ｍｅｌｔｉｎｇ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ、Ｔｍ）が７０℃以下であり、具体的には６５℃以下、６０℃以下、５８℃以下、４５℃以上、５０℃以上であってもよい。
【0040】
本発明のエチレン／α－オレフィン共重合体の溶融温度が上記範囲である場合、優れた熱安定性を示し、高い溶融温度を有する高結晶性領域による光透過度の低下を示さないため、光透過率に優れたレベルで実現されるという利点がある。
【0041】
前記溶融温度は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定する。具体的に、共重合体を１５０℃まで加熱してから５分間維持し、再び２０℃まで下げた後、再び温度を上昇させる。この際、温度の上昇速度および下降速度はそれぞれ１０℃／分に調節し、２回目の温度が上昇する区間で測定された結果を溶融温度として測定することができる。
【0042】
本発明のエチレン／α－オレフィン共重合体は、密度が０．８５～０．８９ｇ／ｃｃの範囲の低密度の重合体であり、この際、前記密度とは、ＡＳＴＭ Ｄ－７９２に準じて測定された密度を意味し得る。具体的に、前記密度は０．８５０ｇ／ｃｃ以上、０．８６０ｇ／ｃｃ以上、０．８７０ｇ／ｃｃ以上、または０．８７４ｇ／ｃｃ以上であってもよく、０．８９０ｇ／ｃｃ以下、０．８８０ｇ／ｃｃ以下、または０．８７８ｇ／ｃｃ以下であってもよい。
【0043】
本発明のエチレン／α－オレフィン共重合体が上記範囲の密度を有する場合、優れた架橋性を示すとともに、体積抵抗および光透過率などの物性が低下しないため、絶縁性材料として有用に用いることができる。
【0044】
本発明のエチレン／α－オレフィン共重合体は、溶融指数（Ｍｅｌｔ Ｉｎｄｅｘ、ＭＩ、１９０℃、２．１６ｋｇの荷重条件）が１～３０ｄｇ／分である。具体的に、前記溶融指数は１ｄｇ／分以上、２ｄｇ／分以上、３ｄｇ／分以上、または４ｄｇ／分以上であってもよく、３０ｄｇ／分以下、２０ｄｇ／分以下、または１５ｄｇ／分以下であってもよい。
【0045】
本発明のエチレン／α－オレフィン共重合体が上記範囲の溶融指数を有する場合、適切な生産速度を示すとともに、体積抵抗および光透過率に優れるため、絶縁性材料として有用に用いることができる。
【0046】
本発明のエチレン／α－オレフィン共重合体は、溶融指数（ＭＩ２．１６、１９０℃、２．１６ｋｇの荷重条件）に対する溶融指数（ＭＩ１０、１９０℃、１０ｋｇの荷重条件）値である溶融流動指数（ＭＦＲＲ、Ｍｅｌｔ Ｆｌｏｗ Ｒａｔｅ Ｒａｔｉｏ、ＭＩ１０／ＭＩ２．１６）が８．０以下であってもよく、具体的には４．０以上、４．２以上、４．５以上、８．０以下、７．５以下であってもよい。
【0047】
前記溶融流動指数は、共重合体の長鎖分岐程度の指標となり、本発明のエチレン／α－オレフィン共重合体は、上記の物性とともに前記溶融流動指数を満たすことで、優れた物性を有して太陽電池用封止材組成物などに好適に適用することができる。
【0048】
特に、上記のように本発明のエチレン／α－オレフィン共重合体が１～１００ｄｇ／分の低い溶融指数を有する場合、上記のように８．０以下の低い溶融流動指数を有することができる。本発明の共重合体は、このように溶融指数および溶融流動指数が低いため、共重合体の分子量が高く、長鎖分岐の含量が少なく、架橋度に優れるという特徴がある。
【0049】
本発明のエチレン／α－オレフィン共重合体は、エチレンとα－オレフィン系単量体を共重合することで製造されたものであり、この際、共重合体中のα－オレフィン系単量体由来の部分を意味する前記α－オレフィンは、Ｃ４～Ｃ２０のα－オレフィン、具体的に、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－デセン、１－ウンデセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－エイコセンなどが挙げられ、これらのうち１種単独または２種以上の混合物であってもよい。
【0050】
中でも、前記α－オレフィンは、１－ブテン、１－ヘキセン、または１－オクテンであってもよく、好ましくは、１－ブテン、１－ヘキセン、またはこれらの組み合わせであってもよい。
【0051】
また、前記エチレン／α－オレフィン共重合体におけるα－オレフィンの含量は、上記の物性的要件を満たす範囲内で適宜選択されてもよく、具体的には０超過９９以下のモル％、１０モル％以上、５０モル％以下であってもよいが、これに限定されない。
【0052】
＜エチレン／α－オレフィン共重合体の製造方法＞
本発明のエチレン／α－オレフィン共重合体は、重合反応器内に遷移金属化合物、助触媒、エチレンおよびα－オレフィン系単量体を投入して重合させるステップを含む製造方法により製造される。
前記エチレンおよびα－オレフィン系単量体を重合する方法は、特に限定されず、当該技術分野で広く用いられる通常の方法を適切に用いることができる。
本発明のエチレン／α－オレフィン共重合体は、重合反応器内に遷移金属化合物、助触媒、エチレンおよびα－オレフィン系単量体を投入して重合させるステップを含む製造方法により製造される。
前記エチレンおよびα－オレフィン系単量体を重合する方法は、特に限定されず、当該技術分野で広く用いられる通常の方法を適切に用いることができる。
【0053】
本発明において、前記α－オレフィン系単量体は、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－デセン、１－ウンデセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、および１－エイコセンからなる群から選択された１種以上であってもよいが、これに限定されない。
【0054】
中でも、本発明により製造されるエチレン／α－オレフィン共重合体の用途および改善効果を考慮すると、前記α－オレフィン系単量体は、１－ブテン、１－ヘキセン、または１－オクテンであってもよい。
【0055】
特に、本発明の製造方法は、エチレンおよびα－オレフィン系単量体のモル比が１：１．１４～１：３．００であり、具体的には１：１．１４～１：２．００、１：１．１４～１：１．５０、１：１．１４～１：１．３０、または１：１．１４～１：１．２５であってもよい。
【0056】
エチレンおよびα－オレフィン系単量体のモル比が上記範囲である場合、多くのα－オレフィン系単量体により非結晶領域の割合が高いエチレン／α－オレフィン共重合体が製造され、同時に、α－オレフィン系単量体が過度に多く用いられると、結晶領域が過度に低くなり、フィルム製造時にフィルムのたるみ現象により加工が難しく、製造後にフィルムの剛性が低下し、表面に粘着性（Ｓｔｉｃｋｙ）があって保管が難しいという問題がある。
【0057】
また、本発明で定義したエチレン／α－オレフィン共重合体の（ａ）～（ｄ）条件の場合、上記のようにエチレンおよびα－オレフィン系単量体のモル比が適正レベルに調節されることで達成できる物性である。具体的に、エチレン対α－オレフィン系単量体が少ない場合には、共重合体中の結晶性領域が増加し、溶融温度が上昇し、結晶化度が増加し、ｄ－ｓｐａｃｉｎｇが減少し、本発明で定義する（ｂ）～（ｄ）条件を満たすことができない。その逆に、エチレン対α－オレフィン系単量体が過剰である場合には、結晶性領域が減少し、剛性が低下するため、正常なフィルム加工が不可能であり、封止材フィルム用組成物として活用し難い問題が生じ得る。
【0058】
また、重合に用いられる遷移金属化合物は、下記化学式１で表される化合物、下記化学式２で表される化合物、またはこれらの組み合わせであってもよいが、これに限定されない。
【0059】
【化1】
【0060】
前記化学式１中、
Ｒ１は、水素；炭素数１～２０のアルキル；炭素数３～２０のシクロアルキル；炭素数２～２０のアルケニル；炭素数１～２０のアルコキシ；炭素数６～２０のアリール；炭素数７～２０のアリールアルコキシ；炭素数７～２０のアルキルアリール；または炭素数７～２０のアリールアルキルであり、
Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、水素；ハロゲン；炭素数１～２０のアルキル；炭素数３～２０のシクロアルキル；炭素数２～２０のアルケニル；炭素数６～２０のアリール；炭素数７～２０のアルキルアリール；炭素数７～２０のアリールアルキル；炭素数１～２０のアルキルアミド；または炭素数６～２０のアリールアミドであり、
Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して、水素；炭素数１～２０のアルキル；炭素数３～２０のシクロアルキル；炭素数６～２０のアリール；または炭素数２～２０のアルケニルであり、
Ｒ６～Ｒ９は、それぞれ独立して、水素；炭素数１～２０のアルキル；炭素数３～２０のシクロアルキル；炭素数６～２０のアリール；または炭素数２～２０のアルケニルであり、
前記Ｒ６～Ｒ９のうち互いに隣接する２つ以上が互いに連結されて環を形成してもよく、
Ｑ１は、Ｓｉ、Ｃ、Ｎ、Ｐ、またはＳであり、
Ｍ１は、Ｔｉ、Ｈｆ、またはＺｒであり、
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、水素；ハロゲン；炭素数１～２０のアルキル；炭素数２～２０のアルケニル；炭素数６～２０のアリール；炭素数７～２０のアルキルアリール；炭素数７～２０のアリールアルキル；炭素数１～２０のアルキルアミノ；または炭素数６～２０のアリールアミノであり、
Ｒ１は、水素；炭素数１～２０のアルキル；炭素数３～２０のシクロアルキル；炭素数２～２０のアルケニル；炭素数１～２０のアルコキシ；炭素数６～２０のアリール；炭素数７～２０のアリールアルコキシ；炭素数７～２０のアルキルアリール；または炭素数７～２０のアリールアルキルであり、
Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、水素；ハロゲン；炭素数１～２０のアルキル；炭素数３～２０のシクロアルキル；炭素数２～２０のアルケニル；炭素数６～２０のアリール；炭素数７～２０のアルキルアリール；炭素数７～２０のアリールアルキル；炭素数１～２０のアルキルアミド；または炭素数６～２０のアリールアミドであり、
Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して、水素；炭素数１～２０のアルキル；炭素数３～２０のシクロアルキル；炭素数６～２０のアリール；または炭素数２～２０のアルケニルであり、
Ｒ６～Ｒ９は、それぞれ独立して、水素；炭素数１～２０のアルキル；炭素数３～２０のシクロアルキル；炭素数６～２０のアリール；または炭素数２～２０のアルケニルであり、
前記Ｒ６～Ｒ９のうち互いに隣接する２つ以上が互いに連結されて環を形成してもよく、
Ｑ１は、Ｓｉ、Ｃ、Ｎ、Ｐ、またはＳであり、
Ｍ１は、Ｔｉ、Ｈｆ、またはＺｒであり、
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、水素；ハロゲン；炭素数１～２０のアルキル；炭素数２～２０のアルケニル；炭素数６～２０のアリール；炭素数７～２０のアルキルアリール；炭素数７～２０のアリールアルキル；炭素数１～２０のアルキルアミノ；または炭素数６～２０のアリールアミノであり、
【0061】
【化2】
【0062】
前記化学式２中、
Ｒ１０は、水素；炭素数１～２０のアルキル；炭素数３～２０のシクロアルキル；炭素数２～２０のアルケニル；炭素数１～２０のアルコキシ；炭素数６～２０のアリール；炭素数７～２０のアリールアルコキシ；炭素数７～２０のアルキルアリール；または炭素数７～２０のアリールアルキルであり、
Ｒ１１ａ～Ｒ１１ｅは、それぞれ独立して、水素；ハロゲン；炭素数１～２０のアルキル；炭素数３～２０のシクロアルキル；炭素数２～２０のアルケニル；炭素数１～２０のアルコキシ；または炭素数６～２０のアリールであり、
Ｒ１２は、水素；ハロゲン；炭素数１～２０のアルキル；炭素数３～２０のシクロアルキル；炭素数２～２０のアルケニル；炭素数６～２０のアリール；炭素数７～２０のアルキルアリール；炭素数７～２０のアリールアルキル；炭素数１～２０のアルキルアミド；または炭素数６～２０のアリールアミドであり、
Ｒ１３およびＲ１４は、それぞれ独立して、水素；炭素数１～２０のアルキル；炭素数３～２０のシクロアルキル；炭素数６～２０のアリール；または炭素数２～２０のアルケニルであり、
Ｒ１５～Ｒ１８は、それぞれ独立して、水素；炭素数１～２０のアルキル；炭素数３～２０のシクロアルキル；炭素数６～２０のアリール；または炭素数２～２０のアルケニルであり、
前記Ｒ１５～Ｒ１８のうち互いに隣接する２つ以上が互いに連結されて環を形成してもよく、
Ｑ２は、Ｓｉ、Ｃ、Ｎ、Ｐ、またはＳであり、
Ｍ２は、Ｔｉ、Ｈｆ、またはＺｒであり、
Ｘ３およびＸ４は、それぞれ独立して、水素；ハロゲン；炭素数１～２０のアルキル；炭素数２～２０のアルケニル；炭素数６～２０のアリール；炭素数７～２０のアルキルアリール；炭素数７～２０のアリールアルキル；炭素数１～２０のアルキルアミノ；または炭素数６～２０のアリールアミノである。
Ｒ１０は、水素；炭素数１～２０のアルキル；炭素数３～２０のシクロアルキル；炭素数２～２０のアルケニル；炭素数１～２０のアルコキシ；炭素数６～２０のアリール；炭素数７～２０のアリールアルコキシ；炭素数７～２０のアルキルアリール；または炭素数７～２０のアリールアルキルであり、
Ｒ１１ａ～Ｒ１１ｅは、それぞれ独立して、水素；ハロゲン；炭素数１～２０のアルキル；炭素数３～２０のシクロアルキル；炭素数２～２０のアルケニル；炭素数１～２０のアルコキシ；または炭素数６～２０のアリールであり、
Ｒ１２は、水素；ハロゲン；炭素数１～２０のアルキル；炭素数３～２０のシクロアルキル；炭素数２～２０のアルケニル；炭素数６～２０のアリール；炭素数７～２０のアルキルアリール；炭素数７～２０のアリールアルキル；炭素数１～２０のアルキルアミド；または炭素数６～２０のアリールアミドであり、
Ｒ１３およびＲ１４は、それぞれ独立して、水素；炭素数１～２０のアルキル；炭素数３～２０のシクロアルキル；炭素数６～２０のアリール；または炭素数２～２０のアルケニルであり、
Ｒ１５～Ｒ１８は、それぞれ独立して、水素；炭素数１～２０のアルキル；炭素数３～２０のシクロアルキル；炭素数６～２０のアリール；または炭素数２～２０のアルケニルであり、
前記Ｒ１５～Ｒ１８のうち互いに隣接する２つ以上が互いに連結されて環を形成してもよく、
Ｑ２は、Ｓｉ、Ｃ、Ｎ、Ｐ、またはＳであり、
Ｍ２は、Ｔｉ、Ｈｆ、またはＺｒであり、
Ｘ３およびＸ４は、それぞれ独立して、水素；ハロゲン；炭素数１～２０のアルキル；炭素数２～２０のアルケニル；炭素数６～２０のアリール；炭素数７～２０のアルキルアリール；炭素数７～２０のアリールアルキル；炭素数１～２０のアルキルアミノ；または炭素数６～２０のアリールアミノである。
【0063】
本発明において、前記化学式１で表される遷移金属化合物および化学式２で表される遷移金属化合物は、環状の結合によりベンゾチオフェンが縮合したシクロペンタジエン、およびアミド基（Ｎ－Ｒ１、Ｎ－Ｒ１０）がＱ１またはＱ２により安定に架橋され、４族遷移金属が配位結合した構造を形成する。
【0064】
化学式１で表される遷移金属化合物を触媒とし、エチレンおよびα－オレフィン系単量体の重合反応に用いる場合、高い重合温度においても高活性、高分子量、および高共重合性の特徴を有する共重合体を製造することが可能である。特に、触媒の構造的特徴上、α－オレフィン系単量体の導入が難しく、高密度領域の共重合体が製造される傾向を示す。これに対し、前記化学式２の遷移金属化合物は、多量のα－オレフィンの導入が可能であるため、超低密度領域の重合体（エラストマー）も製造することができる。
【0065】
このように、本発明で用いられる化学式１または２で表される遷移金属化合物を混合して触媒組成物に用いるが、上述のように化学式１または２の遷移金属化合物は、それぞれ単独で用いる際にα－オレフィン系単量体を混入させる共重合性が異なるため、これらを混合して共重合体を製造する場合、α－オレフィン系単量体が多量混入された低密度領域、およびα－オレフィン系単量体が少量混入された高密度領域の両方が存在する共重合体を製造することができる。これは、共重合体の結晶性分布が高く、自由体積（ｆｒｅｅ ｖｏｌｕｍｅ）が低いことを意味するので、低い電荷移動度（ｍｏｂｉｌｉｔｙ）を示すため、電気絶縁性が高い優れた物性を示す。
【0066】
本発明において、前記化学式１および化学式２で表される遷移金属化合物のモル比は１：１．２～１：１０、１：１．５～１：９、１：１．５～１：７、１：２～１：７、１：２～１：５、または１：２～１：３であることを特徴とする。
【0067】
化学式１で表される遷移金属化合物を単独で用いたり、前記モル比を外れて化学式１で表される遷移金属化合物が過剰である場合、または化学式２で表される遷移金属化合物を単独で用いたり、前記モル比を外れて化学式２で表される遷移金属化合物が過剰である場合、結晶性分布が低く、電気絶縁性に優れない共重合体が製造されることがある。
【0068】
本発明において、前記重合反応は、前記触媒組成物の存在下で、水素を連続的に投入してエチレンおよびα－オレフィン系単量体を連続重合させることで行われてもよく、具体的に、水素を１０～１００ｃｃ／分で投入しつつ行われてもよい。
【0069】
前記水素ガスは、重合初期の遷移金属化合物の急激な反応を抑制し、重合反応を終結させる役割をする。これにより、このような水素ガスの使用および使用量の調節により、狭い分子量分布を有するエチレン／α－オレフィン共重合体を効果的に製造することができる。
【0070】
例えば、前記水素は１０ｃｃ／分以上、１５ｃｃ／分以上、１９ｃｃ／分以上、または２２ｃｃ／分以上で投入されてもよく、同時に、１００ｃｃ／分以下、５０ｃｃ／分以下、４５ｃｃ／分以下、３５ｃｃ／分以下、または２９ｃｃ／分以下で投入されてもよい。前記条件で投入される場合、製造されるエチレン／α－オレフィン重合体が本発明における物性的特徴を実現することができる。
【0071】
仮に水素ガスの含量が１０ｃｃ／分未満で投入される場合には、重合反応の終結が均一に行われず、所望の物性を有するエチレン／α－オレフィン共重合体の製造が難しくなり得、また、１００ｃｃ／分超過で投入される場合には、終結反応が過度に早く行われ、分子量が非常に低いエチレン／α－オレフィン共重合体が製造される恐れがある。
【0072】
また、前記重合反応は１００～２００℃で行われてもよく、前記水素投入量とともに重合温度を制御することで、エチレン／α－オレフィン共重合体中の不飽和官能基数および分子量分布をさらに容易に調節することができる。具体的に、前記重合反応は１００～２００℃、１２０～１８０℃、１３０～１７０℃、１３５～１５０℃で行われてもよい。
【0073】
具体的に、前記化学式１中、Ｒ１は、水素；炭素数１～２０のアルキル；炭素数３～２０のシクロアルキル；炭素数２～２０のアルケニル；炭素数１～２０のアルコキシ；炭素数６～２０のアリール；炭素数７～２０のアリールアルコキシ；炭素数７～２０のアルキルアリール；または炭素数７～２０のアリールアルキルであり、より具体的に、Ｒ１は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、イソプロピル、シクロヘキシル、ベンジル、フェニル、メトキシフェニル、エトキシフェニル、フルオロフェニル、ブロモフェニル、クロロフェニル、ジメチルフェニル、またはジエチルフェニルであってもよい。
【0074】
具体的に、前記化学式１中、前記Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、水素；ハロゲン；炭素数１～２０のアルキル；炭素数３～２０のシクロアルキル；炭素数２～２０のアルケニル；炭素数６～２０のアリール；炭素数７～２０のアルキルアリール；炭素数７～２０のアリールアルキル；炭素数１～２０のアルキルアミド；または炭素数６～２０のアリールアミドであり、より具体的に、前記Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、水素；炭素数１～２０のアルキル；炭素数６～２０のアリール；炭素数６～２０のアルキルアリール；または炭素数７～２０のアリールアルキルであってもよい。
【0075】
具体的に、前記化学式１中、前記Ｒ４およびＲ５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；炭素数１～２０のアルキル；炭素数３～２０のシクロアルキル；炭素数６～２０のアリール；または炭素数２～２０のアルケニルであり、より具体的に、炭素数１～６のアルキルであってもよい。さらに具体的に、前記Ｒ４およびＲ５は、メチル、エチル、またはプロピルであってもよい。
【0076】
具体的に、前記化学式１中、前記Ｒ６～Ｒ９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；炭素数１～２０のアルキル；炭素数３～２０のシクロアルキル；炭素数６～２０のアリール；または炭素数２～２０のアルケニルである。より具体的に、前記Ｒ６～Ｒ９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素またはメチルであってもよい。
【0077】
前記Ｒ６～Ｒ９のうち互いに隣接する２つ以上が互いに連結されて炭素数５～２０の脂肪族環または炭素数６～２０の芳香族環を形成してもよく、前記脂肪族環または芳香族環は、ハロゲン、炭素数１～２０のアルキル、炭素数２～２０のアルケニル、または炭素数６～２０のアリールで置換されていてもよい。
【0078】
具体的に、前記化学式１中、Ｑ１は、Ｓｉ、Ｃ、Ｎ、Ｐ、またはＳであり、より具体的に、Ｑ１は、Ｓｉであってもよい。
具体的に、前記化学式１中、Ｍ１は、Ｔｉ、Ｈｆ、またはＺｒであってもよい。
具体的に、前記化学式１中、Ｍ１は、Ｔｉ、Ｈｆ、またはＺｒであってもよい。
【0079】
具体的に、前記化学式１中、Ｘ１およびＸ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素；ハロゲン；炭素数１～２０のアルキル；炭素数２～２０のアルケニル；炭素数６～２０のアリール；炭素数７～２０のアルキルアリール；炭素数７～２０のアリールアルキル；炭素数１～２０のアルキルアミノ；または炭素数６～２０のアリールアミノであってもよい。
【0080】
また、前記化学式１で表される化合物は、下記化学式のいずれか１つで表される化合物であってもよい。
【0081】
【化3】
【0082】
【化4】
【0083】
【化5】
【0084】
【化6】
【0085】
【化7】
【0086】
【化8】
【0087】
この他に、前記化学式１に定義された範囲で様々な構造を有する化合物であってもよい。
また、前記化学式２中、前記Ｒ１０は、水素；炭素数１～２０のアルキル；炭素数３～２０のシクロアルキル；炭素数２～２０のアルケニル；炭素数１～２０のアルコキシ；炭素数６～２０のアリール；炭素数７～２０のアリールアルコキシ；炭素数７～２０のアルキルアリール；または炭素数７～２０のアリールアルキルであり、より具体的に、前記Ｒ１０は、水素；炭素数１～２０のアルキル；炭素数１～２０のアルコキシ；炭素数６～２０のアリール；炭素数７～２０のアリールアルコキシ；炭素数７～２０のアルキルアリール；または炭素数７～２０のアリールアルキルであってもよい。
また、前記化学式２中、前記Ｒ１０は、水素；炭素数１～２０のアルキル；炭素数３～２０のシクロアルキル；炭素数２～２０のアルケニル；炭素数１～２０のアルコキシ；炭素数６～２０のアリール；炭素数７～２０のアリールアルコキシ；炭素数７～２０のアルキルアリール；または炭素数７～２０のアリールアルキルであり、より具体的に、前記Ｒ１０は、水素；炭素数１～２０のアルキル；炭素数１～２０のアルコキシ；炭素数６～２０のアリール；炭素数７～２０のアリールアルコキシ；炭素数７～２０のアルキルアリール；または炭素数７～２０のアリールアルキルであってもよい。
【0088】
具体的に、前記化学式２中、Ｒ１１ａ～Ｒ１１ｅは、それぞれ独立して、水素；ハロゲン；炭素数１～２０のアルキル；炭素数３～２０のシクロアルキル；炭素数２～２０のアルケニル；炭素数１～２０のアルコキシ；または炭素数６～２０のアリールであり、より具体的に、水素；ハロゲン；炭素数１～１２のアルキル；炭素数３～１２のシクロアルキル；炭素数２～１２のアルケニル；炭素数１～１２のアルコキシ；またはフェニルであってもよい。
【0089】
具体的に、前記化学式２中、Ｒ１２は、水素；ハロゲン；炭素数１～２０のアルキル；炭素数３～２０のシクロアルキル；炭素数２～２０のアルケニル；炭素数６～２０のアリール；炭素数７～２０のアルキルアリール；炭素数７～２０のアリールアルキル；炭素数１～２０のアルキルアミド；または炭素数６～２０のアリールアミドであり、より具体的に、水素；ハロゲン；炭素数１～１２のアルキル；炭素数３～１２のシクロアルキル；炭素数２～１２のアルケニル；またはフェニルであってもよい。
【0090】
具体的に、前記化学式２中、Ｒ１３およびＲ１４は、それぞれ独立して、水素；炭素数１～２０のアルキル；炭素数３～２０のシクロアルキル；炭素数６～２０のアリール；または炭素数２～２０のアルケニルであり、より具体的に、水素；または炭素数１～１２のアルキルであってもよい。
【0091】
具体的に、前記化学式２中、Ｒ１５～Ｒ１８は、それぞれ独立して、水素；炭素数１～２０のアルキル；炭素数３～２０のシクロアルキル；炭素数６～２０のアリール；または炭素数２～２０のアルケニルであり、より具体的に、水素；炭素数１～１２のアルキル；または炭素数３～１２のシクロアルキル、または水素；またはメチルであってもよい。
【0092】
具体的に、前記化学式２中、前記Ｒ１５～Ｒ１８のうち互いに隣接する２つ以上が互いに連結されて環を形成してもよい。
具体的に、前記化学式２中、Ｑ２は、Ｓｉ、Ｃ、Ｎ、Ｐ、またはＳであり、より具体的に、Ｑ２は、Ｓｉであってもよい。
具体的に、前記化学式２中、Ｑ２は、Ｓｉ、Ｃ、Ｎ、Ｐ、またはＳであり、より具体的に、Ｑ２は、Ｓｉであってもよい。
【0093】
具体的に、前記化学式２中、Ｘ３およびＸ４は、それぞれ独立して、水素；ハロゲン；炭素数１～２０のアルキル；炭素数２～２０のアルケニル；炭素数６～２０のアリール；炭素数７～２０のアルキルアリール；炭素数７～２０のアリールアルキル；炭素数１～２０のアルキルアミノ；または炭素数６～２０のアリールアミノであり、より具体的に、水素；ハロゲン；炭素数１～１２のアルキル；炭素数３～１２のシクロアルキル；または炭素数２～１２のアルケニルであってもよく、さらに具体的に、水素；または炭素数１～１２のアルキルであってもよい。
【0094】
また、前記化学式２で表される化合物は、具体的に、下記化学式２－１～２－１０で表される化合物のいずれか１つであってもよい。
【0095】
【化9】
【0096】
【化10】
【0097】
【化11】
【0098】
【化12】
【0099】
【化13】
【0100】
【化14】
【0101】
【化15】
【0102】
【化16】
【0103】
【化17】
【0104】
【化18】
【0105】
本発明において、共単量体であるα－オレフィン系単量体は、炭素数４～２０のオレフィン系単量体であってもよい。具体例としては、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－デセン、１－ウンデセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、または１－エイコセンなどが挙げられ、これらのうち１種単独または２種以上の混合物が用いられてもよい。
中でも、前記α－オレフィン単量体は、１－ブテン、１－ヘキセン、または１－オクテンであってもよく、最も好ましくは１－ブテンであってもよい。
中でも、前記α－オレフィン単量体は、１－ブテン、１－ヘキセン、または１－オクテンであってもよく、最も好ましくは１－ブテンであってもよい。
【0106】
本発明において、前記α－オレフィン系単量体の含量は、上記の物性的要件を満たす範囲内で適宜選択されてもよく、具体的には０超過９９モル％以下、または１０～５０モル％であってもよい。
【0107】
＜封止材フィルム用組成物＞
また、本発明は、前記エチレン／α－オレフィン共重合体を含む、封止材フィルム用組成物を提供する。前記封止材フィルム用組成物を用いて、変性樹脂組成物、例えば、シラン変性樹脂組成物またはアミノシラン変性樹脂組成物を製造することができる。
また、本発明は、前記エチレン／α－オレフィン共重合体を含む、封止材フィルム用組成物を提供する。前記封止材フィルム用組成物を用いて、変性樹脂組成物、例えば、シラン変性樹脂組成物またはアミノシラン変性樹脂組成物を製造することができる。
【0108】
具体的に、前記封止材フィルム用組成物は、上述のエチレン／α－オレフィン共重合体の他に、公知の架橋剤、架橋助剤、シランカップリング剤などを含んでもよい。
【0109】
前記架橋剤は、シラン変性樹脂組成物の製造ステップでは、ラジカル開始剤として、樹脂組成物に不飽和シラン化合物がグラフトされる反応を開始する役割をすることができる。また、光電子装置の製造時にラミネートするステップにおいて、前記シラン変性樹脂組成物の間、またはシラン変性樹脂組成物と非変性樹脂組成物との間に架橋結合を形成することで、最終製品、例えば、封止材シートの耐熱耐久性を向上させることができる。
【0110】
前記架橋剤は、ビニル基のラジカル重合を開始できるかまたは架橋結合を形成できる架橋性化合物であれば、技術分野で公知の様々な架橋剤を多様に用いることができ、例えば、有機過酸化物、ヒドロ過酸化物、およびアゾ化合物からなる群から選択される１種または２種以上を用いてもよい。
【0111】
具体的には、ｔ－ブチルクミルパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、ジ－クミルパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）－３－ヘキシンなどのジアルキルパーオキサイド類；クメンヒドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ヒドロパーオキシ）ヘキサン、ｔ－ブチルヒドロパーオキサイドなどのヒドロパーオキサイド類；ビス－３，５，５－トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｏ－メチルベンゾイルパーオキサイド、２，４－ジクロロベンゾイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド類；ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ－ブチルパーオキシアセテート、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキシルカーボネート（ＴＢＥＣ）、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、ｔ－ブチルパーオキシオクトエート、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ジ－ｔ－ブチルパーオキシフタレート、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ベンゾイルパーオキシ）－３－ヘキシンなどのパーオキシエステル類；およびメチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイドなどのケトンパーオキサイド類、ラウリルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル、およびアゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）などのアゾ化合物からなる群から選択される１種以上が挙げられるが、これに限定されない。
【0112】
前記有機過酸化物は１２０～１３５℃、例えば１２０～１３０℃、１２０～１２５℃、好ましくは１２１℃の１時間半減期温度を有する有機過酸化物であってもよい。前記「１時間半減期温度」とは、前記架橋剤の半減期が１時間になる温度を意味する。前記１時間半減期温度に応じて、ラジカル開始反応が効率的に起こる温度が異なる。したがって、上述の範囲の１時間半減期温度を有する有機過酸化物を架橋剤として用いる場合、光電子装置を製造するためのラミネート工程温度でラジカル開始反応、すなわち、架橋反応が効果的に行われることができる。
【0113】
前記架橋剤は、前記封止材フィルム用組成物１００重量部に対して０．０１～１重量部、例えば０．０５～０．５５、０．１～０．５、または０．１５～０．４５重量部の含量で含まれる。前記架橋剤が０．０１重量部未満で含まれる場合には、耐熱特性の向上効果が微々たるものであり、１重量部を超えて含まれる場合には、封止材シートの成形性が低下し、工程上の制約が発生する問題が生じ得、封止材の物性に影響を与え得る。
【0114】
また、前記樹脂組成物は、前記架橋剤の他に、架橋助剤を含んでもよい。前記架橋助剤が樹脂組成物に含まれることで、上述の架橋剤による樹脂組成物間の架橋度を高めることができ、これにより、最終製品、例えば、封止材シートの耐熱耐久性をさらに向上させることができる。
【0115】
前記架橋助剤としては、技術分野で公知の様々な架橋助剤を用いてもよく、例えば、前記架橋助剤として、アリル基または（メタ）アクリルオキシ基などの不飽和基を少なくとも１つ以上含有する化合物を用いてもよい。
【0116】
前記アリル基を含有する化合物としては、例えば、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）、トリアリルシアヌレート、ジアリルフタレート、ジアリルフマレート、またはジアリルマレエートのようなポリアリル化合物が挙げられ、前記（メタ）アクリルオキシ基を含有する化合物としては、例えば、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレートのようなポリ（メタ）アクリルオキシ化合物などが挙げられるが、特にこれに限定されるものではない。
【0117】
前記架橋助剤は、前記封止材フィルム用組成物１００重量部に対して０．０１～０．５重量部、例えば０．０１～０．３、０．０１５～０．２、または０．０１６～０．１６重量部の含量で含まれる。前記架橋助剤が０．０１重量部未満で含まれる場合には、耐熱特性の向上効果が微々たるものであり、０．５重量部を超えて含まれる場合には、最終製品、例えば、封止材シートの物性に影響を及ぼす問題が生じ、生産単価が増加し得る。
【0118】
また、前記封止材フィルム用組成物は、前記エチレン／α－オレフィン共重合体、架橋剤、および架橋助剤の他に、シランカップリング剤をさらに含んでもよい。
【0119】
前記シランカップリング剤としては、例えば、Ｎ－（β－アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（β－アミノエチル）－γ－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、およびγ－メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン（ＭＥＭＯ）からなる群から選択される１種以上を用いてもよい。
【0120】
前記シランカップリング剤は、封止材フィルム用組成物１００重量部に対して０．１～０．４重量部で含まれてもよい。０．１重量部未満で用いられる場合には、太陽光モジュールの作製時にガラスとの接着力が不良であって水分が浸透しやすく、モジュールの長期性能を保障することができず、１重量部以上で用いられる場合には、Ｙ．Ｉの増加要因として作用するため好ましくない。
【0121】
また、前記封止材フィルム用組成物は、不飽和シラン化合物、アミノシラン化合物をさらに含んでもよい。
前記不飽和シラン化合物は、ラジカル開始剤などの存在下で、本発明の共重合体の単量体の重合単位を含む主鎖にグラフト（ｇｒａｆｔｉｎｇ）され、シラン変性樹脂組成物またはアミノシラン変性樹脂組成物に重合された形態で含まれてもよい。
前記不飽和シラン化合物は、ラジカル開始剤などの存在下で、本発明の共重合体の単量体の重合単位を含む主鎖にグラフト（ｇｒａｆｔｉｎｇ）され、シラン変性樹脂組成物またはアミノシラン変性樹脂組成物に重合された形態で含まれてもよい。
【0122】
前記不飽和シラン化合物は、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルトリペントキシシラン、ビニルトリフェノキシシラン、またはビニルトリアセトキシシランなどであってもよく、一例として、中でもビニルトリメトキシシランまたはビニルトリエトキシシランを用いてもよいが、これに限定されない。
【0123】
また、前記アミノシラン化合物は、エチレン／α－オレフィン共重合体のグラフト変性ステップにおいて、共重合体の主鎖にグラフトされた不飽和シラン化合物、例えば、ビニルトリエトキシシランのアルコキシ基のような反応性官能基をヒドロキシ基に転換する加水分解反応を促進させる触媒として作用することで、上下部のガラス基板またはフッ素樹脂などで構成される裏面シートとの接着強度をさらに向上させることができる。また、同時に、前記アミノシラン化合物は、共重合反応に反応物としても直接関与することで、アミノシラン変性樹脂組成物にアミン官能基を有する成分を提供することができる。
【0124】
前記アミノシラン化合物としては、アミン基を含むシラン化合物として、第１級アミン、第２級アミンであれば特に限定されない。例えば、アミノシラン化合物としては、アミノトリアルコキシシラン、アミノジアルコキシシランなどを用いてもよく、その例としては、３－アミノプロピルトリメトキシシラン（３－ａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ；ＡＰＴＭＳ）、３－アミノプロピルトリエトキシシラン（３－ａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌｔｒｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ；ＡＰＴＥＳ）、ビス［（３－トリエトキシシリル）プロピル］アミン、ビス［（３－トリメトキシシリル）プロピル］アミン、３－アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－［３－（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン（Ｎ－［３－（Ｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌｙｌ）ｐｒｏｐｙｌ］ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ；ＤＡＳ）、アミノエチルアミノプロピルトリエトキシシラン、アミノエチルアミノプロピルメチルジメトキシシラン、アミノエチルアミノプロピルメチルジエトキシシラン、アミノエチルアミノメチルトリエトキシシラン、アミノエチルアミノメチルメチルジエトキシシラン、ジエチレントリアミノプロピルトリメトキシシラン、ジエチレントリアミノプロピルトリエトキシシラン、ジエチレントリアミノプロピルメチルジメトキシシラン、ジエチレンアミノメチルメチルジエトキシシラン、（Ｎ－フェニルアミノ）メチルトリメトキシシラン、（Ｎ－フェニルアミノ）メチルトリエトキシシラン、（Ｎ－フェニルアミノ）メチルメチルジメトキシシラン、（Ｎ－フェニルアミノ）メチルメチルジエトキシシラン、３－（Ｎ－フェニルアミノ）プロピルトリメトキシシラン、３－（Ｎ－フェニルアミノ）プロピルトリエトキシシラン、３－（Ｎ－フェニルアミノ）プロピルメチルジメトキシシラン、３－（Ｎ－フェニルアミノ）プロピルメチルジエトキシシラン、およびＮ－（Ｎ－ブチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシランからなる群から選択される１種以上が挙げられる。前記アミノシラン化合物は、単独でまたは混合して用いてもよい。
前記不飽和シラン化合物および／またはアミノシラン化合物の含量は特に限定されない。
前記不飽和シラン化合物および／またはアミノシラン化合物の含量は特に限定されない。
【0125】
また、前記封止材フィルム用組成物は、必要に応じて、光安定剤、ＵＶ吸収剤、および熱安定剤などから選択される１種以上の添加剤をさらに含んでもよい。
【0126】
前記光安定剤は、前記組成物が適用される用途に応じて、樹脂の光劣化開始の活性種を捕捉し、光酸化を防止する役割をすることができる。使用可能な光安定剤の種類は、特に限定されず、例えば、ヒンダードアミン系化合物またはヒンダードピペリジン系化合物などの公知の化合物を用いてもよい。
【0127】
前記ＵＶ吸収剤は、組成物の用途に応じて、太陽光などからの紫外線を吸収し、分子内で無害な熱エネルギーに変換させ、樹脂組成物中の光劣化開始の活性種が励起されるのを防止する役割をすることができる。使用可能なＵＶ吸収剤の具体的な種類は、特に限定されず、例えば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、アクリルニトリル系、金属錯塩系、ヒンダードアミン系、超微粒子酸化チタンまたは超微粒子酸化亜鉛などの無機系ＵＶ吸収剤などの１種または２種以上の混合物を用いてもよい。
【0128】
また、前記熱安定剤の例としては、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、ビス［２，４－ビス（１，１－ジメチルエチル）－６－メチルフェニル］エチルエステル亜リン酸、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）［１，１－ビフェニル］－４，４’－ジイルビスホスホネート、およびビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトなどのリン系熱安定剤；８－ヒドロキシ－５，７－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－フラン－２－オンとｏ－キシレンとの反応生成物などのラクトン系熱安定剤が挙げられ、上記のうち１種または２種以上を用いてもよい。
【0129】
前記光安定剤、ＵＶ吸収剤、および／または熱安定剤の含量は特に限定されない。すなわち、前記添加剤の含量は、樹脂組成物の用途、添加剤の形状や密度などを考慮して適宜選択されてもよく、通常、封止材フィルム用組成物の全固形分１００重量部に対して０．０１～５重量部の範囲内で適宜調節されてもよい。
【0130】
また、本発明の封止材フィルム用組成物は、上記の成分の他に、樹脂成分が適用される用途に応じて、当該分野で公知の様々な添加剤を適切にさらに含んでもよい。
【0131】
また、前記封止材フィルム用組成物は、射出、押出などの方法で成形し、様々な成形品として活用することができ、具体的に、様々な光電子装置（ｏｐｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ ｄｅｖｉｃｅ）、例えば、太陽電池などにおいて素子をカプセル化する封止材（Ｅｎｃａｐｓｕｌａｎｔ）として用いることができ、例えば、昇温ラミネート工程などに適用される産業用材料として用いることができるが、これらの用途に限定されるものではない。
【0132】
実施例
以下、実施例により、本発明についてより詳細に説明する。ただし、下記の実施例は本発明を例示するためのものであって、本発明の範囲がこれらのみに限定されるものではない。
以下、実施例により、本発明についてより詳細に説明する。ただし、下記の実施例は本発明を例示するためのものであって、本発明の範囲がこれらのみに限定されるものではない。
【0133】
製造例１
（１）リガンド化合物の製造
＜Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－１－（１，２－ジメチル－３Ｈ－ベンゾ［ｂ］シクロペンタ［ｄ］チオフェン－３－イル）－１，１－ジメチルシランアミンの合成＞
（１）リガンド化合物の製造
＜Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－１－（１，２－ジメチル－３Ｈ－ベンゾ［ｂ］シクロペンタ［ｄ］チオフェン－３－イル）－１，１－ジメチルシランアミンの合成＞
【0134】
１００ｍｌのシュレンクフラスコに、化学式３の化合物４．６５ｇ（１５．８８ｍｍｏｌ）を定量して添加した後、これにＴＨＦ ８０ｍｌを投入した。常温でｔＢｕＮＨ２（４ｅｑ、６．６８ｍｌ）を投入した後、常温で３日間反応させた。反応後、ＴＨＦを除去した後、ヘキサンで濾過した。溶媒乾燥後、黄色液体を４．５０ｇ（８６％）の収率で得た。
【0135】
１Ｈ－ＮＭＲ（ｉｎ ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）：７．９９（ｄ，１Ｈ），７．８３（ｄ，１Ｈ），７．３５（ｄｄ，１Ｈ），７．２４（ｄｄ，１Ｈ），３．４９（ｓ，１Ｈ），２．３７（ｓ，３Ｈ），２．１７（ｓ，３Ｈ），１．２７（ｓ，９Ｈ），０．１９（ｓ，３Ｈ），－０．１７（ｓ，３Ｈ）。
【0136】
（２）遷移金属化合物の製造
【化19】
【0137】
５０ｍｌのシュレンクフラスコに、前記リガンド化合物（１．０６ｇ、３．２２ｍｍｏｌ／１．０ｅｑ）およびＭＴＢＥ １６．０ｍＬ（０．２Ｍ）を入れて先に撹拌した。－４０℃でｎ－ＢｕＬｉ（２．６４ｍｌ、６．６０ｍｍｏｌ／２．０５ｅｑ、２．５Ｍ ｉｎ ＴＨＦ）を入れ、常温で一晩反応させた。その後、－４０℃でＭｅＭｇＢｒ（２．６８ｍｌ、８．０５ｍｍｏｌ／２．５ｅｑ、３．０Ｍ ｉｎ ジエチルエーテル）を徐々に滴下した後、ＴｉＣｌ４（２．６８ｍｌ、３．２２ｍｍｏｌ／１．０ｅｑ、１．０Ｍ ｉｎ トルエン）を順に入れ、常温で一晩反応させた。その後、反応混合物をヘキサンを用いてセライト（Ｃｅｌｉｔｅ）を通して濾過した。溶媒乾燥後、褐色固体を１．０７ｇ（８２％）の収率で得た。
【0138】
１Ｈ－ＮＭＲ（ｉｎ ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）：７．９９（ｄ，１Ｈ），７．６８（ｄ，１Ｈ），７．４０（ｄｄ，１Ｈ），７．３０（ｄｄ，１Ｈ），３．２２（ｓ，１Ｈ），２．６７（ｓ，３Ｈ），２．０５（ｓ，３Ｈ），１．５４（ｓ，９Ｈ），０．５８（ｓ，３Ｈ），０．５７（ｓ，３Ｈ），０．４０（ｓ，３Ｈ），－０．４５（ｓ，３Ｈ）。
【0139】
製造例２
（１）リガンド化合物の製造
＜Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－１－（１，２－ジメチル－３Ｈ－ベンゾ［ｂ］シクロペンタ［ｄ］チオフェン－３－イル）－１，１－（メチル）（フェニル）シランアミンの合成＞
（１）リガンド化合物の製造
＜Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－１－（１，２－ジメチル－３Ｈ－ベンゾ［ｂ］シクロペンタ［ｄ］チオフェン－３－イル）－１，１－（メチル）（フェニル）シランアミンの合成＞
【0140】
（ｉ）クロロ－１－（１，２－ジメチル－３Ｈ－ベンゾ［ｂ］シクロペンタ［ｄ］チオフェン－３－イル）－１，１－（メチル）（フェニル）シランの製造
【0141】
２５０ｍＬのシュレンクフラスコに、１，２－ジメチル－３Ｈ－ベンゾ［ｂ］シクロペンタ［ｄ］チオフェン１０ｇ（１．０ｅｑ、４９．９２５ｍｍｏｌ）とＴＨＦ １００ｍＬを入れ、ｎ－ＢｕＬｉ ２２ｍＬ（１．１ｅｑ、５４．９１８ｍｍｏｌ、２．５Ｍ ｉｎ ヘキサン）を－３０℃で滴下した後、常温で３時間撹拌した。撹拌したＬｉ－ｃｏｍｐｌｅｘ ＴＨＦ溶液を、ジクロロ（メチル）（フェニル）シラン８．１ｍＬ（１．０ｅｑ、４９．９２５ｍｍｏｌ）とＴＨＦ ７０ｍＬが入ったシュレンクフラスコに－７８℃でカニュレーションした後、常温で一晩撹拌した。撹拌後、真空乾燥した後、ヘキサン１００ｍＬで抽出した。
【0142】
（ｉｉ）Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－１－（１，２－ジメチル－３Ｈ－ベンゾ［ｂ］シクロペンタ［ｄ］チオフェン－３－イル）－１，１－（メチル）（フェニル）シランアミンの製造
【0143】
抽出したクロロ－１－（１，２－ジメチル－３Ｈ－ベンゾ［ｂ］シクロペンタ［ｄ］チオフェン－３－イル）－１，１－（メチル）（フェニル）シランヘキサン溶液１００ｍＬにｔ－ＢｕＮＨ２ ４２ｍＬ（８ｅｑ、３９９．４ｍｍｏｌ）を常温で投入した後、常温で一晩撹拌した。撹拌後、真空乾燥した後、ヘキサン１５０ｍＬで抽出した。溶媒乾燥後、黄色固体１３．３６ｇ（６８％、ｄｒ＝１：１）を得た。
【0144】
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）：δ７．９３（ｔ，２Ｈ），７．７９（ｄ，１Ｈ），７．７１（ｄ，１Ｈ），７．６０（ｄ，２Ｈ），７．４８（ｄ，２Ｈ），７．４０～７．１０（ｍ，１０Ｈ，ａｒｏｍａｔｉｃ），３．６２（ｓ，１Ｈ），３．６０（ｓ，１Ｈ），２．２８（ｓ，６Ｈ），２．０９（ｓ，３Ｈ），１．７６（ｓ，３Ｈ），１．１２（ｓ，１８Ｈ），０．２３（ｓ，３Ｈ），０．１３（ｓ，３Ｈ）
【0145】
（２）遷移金属化合物の製造
【化20】
【0146】
１００ｍＬのシュレンクフラスコに、前記化学式２－４のリガンド化合物４．９３ｇ（１２．５７５ｍｍｏｌ、１．０ｅｑ）とトルエン５０ｍＬ（０．２Ｍ）を入れ、ｎ－ＢｕＬｉ １０．３ｍＬ（２５．７７９ｍｍｏｌ、２．０５ｅｑ、２．５Ｍ ｉｎ ヘキサン）を－３０℃で滴下した後、常温で一晩撹拌した。撹拌後、ＭｅＭｇＢｒ １２．６ｍＬ（３７．７２５ｍｍｏｌ、３．０ｅｑ、３．０Ｍ ｉｎ ジエチルエーテル）を滴下した後、ＴｉＣｌ４ １３．２ｍＬ（１３．２０４ｍｍｏｌ、１．０５ｅｑ、１．０Ｍ ｉｎ トルエン）を順に入れ、常温で一晩撹拌した。撹拌後、真空乾燥した後、ヘキサン１５０ｍＬで抽出し、５０ｍＬまで溶媒を除去してからＤＭＥ ４ｍＬ（３７．７２５ｍｍｏｌ、３．０ｅｑ）を滴下した後、常温で一晩撹拌した。再び真空乾燥した後、ヘキサン１５０ｍＬで抽出した。溶媒乾燥後、褐色固体２．２３ｇ（３８％、ｄｒ＝１：０．５）を得た。
【0147】
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）：δ７．９８（ｄ，１Ｈ），７．９４（ｄ，１Ｈ），７．７１（ｔ，６Ｈ），７．５０～７．３０（１０Ｈ），２．６６（ｓ，３Ｈ），２．６１（ｓ，３Ｈ），２．１５（ｓ，３Ｈ），１．６２（ｓ，９Ｈ），１．５６（ｓ，９Ｈ），１．５３（ｓ，３Ｈ），０．９３（ｓ，３Ｈ），０．３１（ｓ，３Ｈ），０．５８（ｓ，３Ｈ），０．５１（ｓ，３Ｈ），－０．２６（ｓ，３Ｈ），－０．３９（ｓ，３Ｈ）
【0148】
実施例１
１．５Ｌの連続工程反応器に、ヘキサン溶媒を７．０ｋｇ／ｈ、１－ブテンを１．０９ｋｇ／ｈで投入しつつ１３５℃で予熱した。トリイソブチルアルミニウム化合物（０．０４５ｍｍｏｌ／分）、前記製造例１および製造例２で得られた遷移金属化合物を３：７のモル比で混合した混合物（０．１５０μｍｏｌ／分）、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート助触媒（０．３０μｍｏｌ／分）を同時に反応器に投入した。次いで、前記反応器内にエチレン（０．８７ｋｇ／ｈ）および水素ガス（２０ｃｃ／分）を投入し、８９ｂａｒの圧力で、連続工程で１３５℃に６０分以上維持させて共重合反応を行うことで共重合体を得た。その後、真空オーブンで１２時間以上乾燥した後に物性を測定した。
１．５Ｌの連続工程反応器に、ヘキサン溶媒を７．０ｋｇ／ｈ、１－ブテンを１．０９ｋｇ／ｈで投入しつつ１３５℃で予熱した。トリイソブチルアルミニウム化合物（０．０４５ｍｍｏｌ／分）、前記製造例１および製造例２で得られた遷移金属化合物を３：７のモル比で混合した混合物（０．１５０μｍｏｌ／分）、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート助触媒（０．３０μｍｏｌ／分）を同時に反応器に投入した。次いで、前記反応器内にエチレン（０．８７ｋｇ／ｈ）および水素ガス（２０ｃｃ／分）を投入し、８９ｂａｒの圧力で、連続工程で１３５℃に６０分以上維持させて共重合反応を行うことで共重合体を得た。その後、真空オーブンで１２時間以上乾燥した後に物性を測定した。
【0149】
実施例２～４、比較例１～５
重合条件を下記表１のように変更したことを除いては、実施例１と同様にエチレン／α－オレフィン共重合体を製造した。
重合条件を下記表１のように変更したことを除いては、実施例１と同様にエチレン／α－オレフィン共重合体を製造した。
【0150】
【表1】
【0151】
実験例１
前記実施例および比較例で製造されたエチレン／α－オレフィン共重合体に対し、下記の方法で物性を測定した。
前記実施例および比較例で製造されたエチレン／α－オレフィン共重合体に対し、下記の方法で物性を測定した。
【0152】
（１）密度（Ｄｅｎｓｉｔｙ、ｇ／ｃｍ３）
ＡＳＴＭ Ｄ－７９２に準じて測定した。
ＡＳＴＭ Ｄ－７９２に準じて測定した。
【0153】
（２）溶融指数（Ｍｅｌｔ Ｉｎｄｅｘ、ＭＩ２．１６、ｄｇ／分）
ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８（条件Ｅ、１９０℃、２．１６ｋｇの荷重）に準じて測定した。
ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８（条件Ｅ、１９０℃、２．１６ｋｇの荷重）に準じて測定した。
【0154】
（３）溶融流動指数（Ｍｅｌｔ ｆｌｏｗ ｒａｔｅ ｒａｔｉｏ、ＭＦＲＲ、ＭＩ１０／ＭＩ２）
ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８に準じてＭＩ１０（１９０℃、１０ｋｇの荷重条件）およびＭＩ２．１６（１９０℃、２．１６ｋｇの荷重条件）を測定し、ＭＩ１０／ＭＩ２．１６により計算した。
ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８に準じてＭＩ１０（１９０℃、１０ｋｇの荷重条件）およびＭＩ２．１６（１９０℃、２．１６ｋｇの荷重条件）を測定し、ＭＩ１０／ＭＩ２．１６により計算した。
【0155】
（４）溶融温度（Ｍｅｌｔｉｎｇ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ、Ｔｍ）
ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ社製の示差走査熱量計（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ、ＤＳＣ ６０００）を用いて得ることができる。具体的に、ＤＳＣを用いて、窒素雰囲気下で、共重合体に対して温度を１５０℃まで上昇させて１分間維持した後、－１００℃まで冷却し、再び温度を１５０℃まで上昇させ、ＤＳＣ曲線を観察した。この際、昇温速度および冷却速度はそれぞれ１０℃／分とした。
ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ社製の示差走査熱量計（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ、ＤＳＣ ６０００）を用いて得ることができる。具体的に、ＤＳＣを用いて、窒素雰囲気下で、共重合体に対して温度を１５０℃まで上昇させて１分間維持した後、－１００℃まで冷却し、再び温度を１５０℃まで上昇させ、ＤＳＣ曲線を観察した。この際、昇温速度および冷却速度はそれぞれ１０℃／分とした。
【0156】
（５）ｄ－ｓｐａｃｉｎｇ
前記エチレン／α－オレフィン共重合体を１Ｔの正方形の型に入れ、正面および背面を３Ｔの鋼板で覆った後、それを高温プレス機に投入した。１９０℃、２５Ｎ／ｃｍ２で２４０秒間、６回の減圧／加圧脱気（ｄｅｇａｓｓｉｎｇ）、１９０℃、１５１Ｎ／ｃｍ２で２４０秒間連続して処理した後、分当り１５℃下げつつ３０℃に冷却し、この際、圧力を１５１Ｎ／ｃｍ２に維持した。３０℃、１５１Ｎ／ｃｍ２で３００秒間維持させ、試験片の製造を完了した。
前記エチレン／α－オレフィン共重合体を１Ｔの正方形の型に入れ、正面および背面を３Ｔの鋼板で覆った後、それを高温プレス機に投入した。１９０℃、２５Ｎ／ｃｍ２で２４０秒間、６回の減圧／加圧脱気（ｄｅｇａｓｓｉｎｇ）、１９０℃、１５１Ｎ／ｃｍ２で２４０秒間連続して処理した後、分当り１５℃下げつつ３０℃に冷却し、この際、圧力を１５１Ｎ／ｃｍ２に維持した。３０℃、１５１Ｎ／ｃｍ２で３００秒間維持させ、試験片の製造を完了した。
【0157】
上記で製造された厚さ１ｍｍの１ｃｍ×１ｃｍ（横×縦）の試験片に対し、Ｘｅｎｏｃｓ社製のモデル名Ｘｅｕｓｓ２．０のＸ線散乱装置を用いて、検出器（Ｄｅｔｅｃｔｏｒ）から約２．５ｍ離れた位置に試料を置き、Ｘ線を入射して測定した。検出器としては、Ｐｉｌａｔｕｓ３ ３００Ｋ（２Ｄ検出器）を用いた。そして、散乱して出る２Ｄ回折パターンをイメージとして得、それを標準試料により得られたｓａｍｐｌｅ－ｔｏ－ｄｅｔｅｃｔｏｒ距離を用いてキャリブレーションし、ｃｉｒｃｕｌａｒ ａｖｅｒａｇｅにより散乱ベクトル（ｑ）による散乱強度（Ｉ（ｑ））を換算した。
【0158】
［数式１］
ｑ＝４πｓｉｎθ／λ
ｑ＝４πｓｉｎθ／λ
【0159】
前記数式１中、
ｑは、散乱ベクトルであり、θは、散乱角度の１／２値であり、λは、照射されたＸ線の波長である。
ｑは、散乱ベクトルであり、θは、散乱角度の１／２値であり、λは、照射されたＸ線の波長である。
【0160】
結晶ドメインの距離は、ＳＡＸＳにより得られた散乱ベクトル（ｑ）による散乱強度（Ｉ（ｑ））を測定して分析した。測定された散乱強度（Ｉ（ｑ））に散乱ベクトル（ｑ）の二乗を乗じ、散乱ベクトル（ｑ）によるＩ（ｑ）×ｑ２のグラフにおいてピークが観察される。この際、観察されたピークの散乱ベクトル値（ｑ＊）を用いて、結晶ドメイン間の距離（ｄ－ｓｐａｃｉｎｇ）を得た。
【0161】
［数式２］
ｄ－ｓｐａｃｉｎｇ＝２π／ｑ＊
ｄ－ｓｐａｃｉｎｇ＝２π／ｑ＊
【0162】
前記数式２中、
前記ｑ＊は、散乱ベクトル（ｑ）によるＩ（ｑ）×ｑ２のグラフのピークにおける散乱ベクトル値を示す。
前記ｑ＊は、散乱ベクトル（ｑ）によるＩ（ｑ）×ｑ２のグラフのピークにおける散乱ベクトル値を示す。
【0163】
（６）結晶化度
上記で製造された厚さ１ｍｍの１ｃｍ×１ｃｍ（横×縦）の試験片に対し、Ｘｅｎｏｃｓ社製のモデル名Ｘｅｕｓｓ２．０のＸ線散乱装置を用いて、試料にＸ線を透過させ、散乱ベクトル（ｑ）による散乱強度（Ｉ（ｑ））を測定した。検出器（Ｄｅｔｅｃｔｏｒ）から約０．７ｍ離れた位置に試料を置き、Ｘ線を入射して測定した。検出器としては、Ｐｉｌａｔｕｓ３ ３００Ｋ（２Ｄ検出器）を用いた。ＷＡＸＳは、平行ビーム法（ｐａｒａｌｌｅｌ ｂｅａｍ ｍｅｔｈｏｄ）であって、透過時に試料と衝突して発生するＸ線の干渉を測定することを原理として、結晶構造に起因したピークを指定（ａｓｓｉｇｎ）し、全領域に対して結晶性ピークの領域がどれほど占めるかを計算して結晶化度を求める。
上記で製造された厚さ１ｍｍの１ｃｍ×１ｃｍ（横×縦）の試験片に対し、Ｘｅｎｏｃｓ社製のモデル名Ｘｅｕｓｓ２．０のＸ線散乱装置を用いて、試料にＸ線を透過させ、散乱ベクトル（ｑ）による散乱強度（Ｉ（ｑ））を測定した。検出器（Ｄｅｔｅｃｔｏｒ）から約０．７ｍ離れた位置に試料を置き、Ｘ線を入射して測定した。検出器としては、Ｐｉｌａｔｕｓ３ ３００Ｋ（２Ｄ検出器）を用いた。ＷＡＸＳは、平行ビーム法（ｐａｒａｌｌｅｌ ｂｅａｍ ｍｅｔｈｏｄ）であって、透過時に試料と衝突して発生するＸ線の干渉を測定することを原理として、結晶構造に起因したピークを指定（ａｓｓｉｇｎ）し、全領域に対して結晶性ピークの領域がどれほど占めるかを計算して結晶化度を求める。
【0164】
具体的に、ＷＡＸＳにより得られた散乱ベクトル（ｑ）による散乱または回折強度（Ｉ（ｑ））を測定して分析した。得られた散乱または回折強度においてＡｍｏｒｐｈｏｕｓ ｈａｌｏ（Ｉａ（ｑ））、Ｍｅｓｏｐｈａｓｅ（Ｉｍ（ｑ））、およびＣｒｙｓｔａｌ（Ｉｃ（ｑ））による回折ピークをデコンボリューション（ｄｅｃｏｎｖｏｌｕｔｉｏｎ）した。具体的に、回折ピークのデコンボリューション（ｄｅｃｏｎｖｏｌｕｔｉｏｎ）は、ガウス（Ｇａｕｓｓｉａｎ）とローレンツ（Ｌｏｒｅｎｔｚｉａｎ）関数を組み合わせ、下記方法に従って定義した。
【0165】
１）Ａｍｏｒｐｈｏｕｓ ｈａｌｏ（図１の１）は、３個のガウス（Ｇａｕｓｓｉａｎ）関数（図１の２）の和で定義される。３個のガウス（Ｇａｕｓｓｉａｎ）関数は、それぞれ散乱ベクトル０．９４３Å－１、１．３６９Å－１、１．８１２Å－１にピーク中心を有する。
【0166】
２）Ｍｅｓｏｐｈａｓｅによる１つの回折ピーク（ｌｍ（ｑ））は、ローレンツ（Ｌｏｒｅｎｔｚｉａｎ）関数で定義される。散乱ベクトル１．３７３Å－１にピーク中心を有する（図１の３）。
【0167】
３）Ｃｒｙｓｔａｌによる２つの回折ピークの和としてガウス（Ｇａｕｓｓｉａｎ）（Ｇ）とローレンツ（Ｌｏｒｅｎｔｚｉａｎ）（Ｌ）関数の割合をそれぞれ１：１で組み合わせて定義する（０．５×Ｇ＋０．５×Ｌ）。散乱ベクトル１．４８６Å－１、１．６４７Å－１にピーク中心を有する（図１の４）。
上記の結果から、下記［数式３］を用いて結晶化度を計算した。
上記の結果から、下記［数式３］を用いて結晶化度を計算した。
【0168】
【数2】
【0169】
前記数式３中、
Ｉｍは、Ｍｅｓｏｐｈａｓｅ Ｐｅａｋであり、
Ｉｃは、Ｃｒｙｓｔａｌ Ｐｅａｋであり、
Ｉａは、Ａｍｏｒｐｈｏｕｓ ｈａｌｏ Ｐｅａｋである。
Ｉｍは、Ｍｅｓｏｐｈａｓｅ Ｐｅａｋであり、
Ｉｃは、Ｃｒｙｓｔａｌ Ｐｅａｋであり、
Ｉａは、Ａｍｏｒｐｈｏｕｓ ｈａｌｏ Ｐｅａｋである。
【0170】
（７）硬度（ｓｈｏｒｅ Ａ）
前記エチレン／α－オレフィン共重合体を３Ｔの正方形の型に入れ、正面および背面を３Ｔの鋼板で覆った後、それを高温プレス機に投入した。１９０℃、２５Ｎ／ｃｍ２で２４０秒間、６回の減圧／加圧脱気（ｄｅｇａｓｓｉｎｇ）、１９０℃、１５１Ｎ／ｃｍ２で２４０秒間連続して処理した後、分当り１５℃下げつつ３０℃に冷却し、この際、圧力を１５１Ｎ／ｃｍ２に維持した。３０℃、１５１Ｎ／ｃｍ２で３００秒間維持させ、試験片の製造を完了した。
前記エチレン／α－オレフィン共重合体を３Ｔの正方形の型に入れ、正面および背面を３Ｔの鋼板で覆った後、それを高温プレス機に投入した。１９０℃、２５Ｎ／ｃｍ２で２４０秒間、６回の減圧／加圧脱気（ｄｅｇａｓｓｉｎｇ）、１９０℃、１５１Ｎ／ｃｍ２で２４０秒間連続して処理した後、分当り１５℃下げつつ３０℃に冷却し、この際、圧力を１５１Ｎ／ｃｍ２に維持した。３０℃、１５１Ｎ／ｃｍ２で３００秒間維持させ、試験片の製造を完了した。
【0171】
製造された試験片を４０℃の恒温恒湿チャンバーで２４時間以上エージングした後、Ｐｏｒｔａｂｌｅ硬度測定器を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に準じてＳｈｏｒｅ Ａ硬度を測定した。この際、試験片をオーブンから取り出すとサンプル温度が変化するため、正確な測定のための４０℃のチャンバー内で測定した。
【0172】
【表2】
【0173】
前記表２のように、本発明に係るエチレン／α－オレフィン共重合体は、ｄ－ｓｐａｃｉｎｇが１２ｎｍ以上であり、結晶化度が１４％であり、ｓｈｏｒｅ Ａ硬度が６５以下であり、溶融温度が７０℃以下であることを確認した。
【0174】
実験例２
（１）含浸完了時間
架橋剤の含浸は、Ｔｈｅｒｍｏ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ（Ｋａｒｌｓｒｕｈｅ）ＧｍｂＨ社製のプラネタリーミキサを用いた。エチレン／α－オレフィン共重合体５００ｇにｔ－ブチル１－（２－エチルヘキシル）モノパーオキシカーボネート（ＴＢＥＣ）１ｐｈｒ（ｐａｒｔｓ ｐｅｒ ｈｕｎｄｒｅｄ ｒｕｂｂｅｒ）、テトラキス（ビニルジメチルシロキシ）シラン（ＴＶＳＳ）０．５ｐｈｒ、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン（ＭＥＭＯ）０．２ｐｈｒを投入した後、４０ｒｐｍで撹拌しつつ、時間に応じたトルク値の変化を観察し、トルク値が急激に増加する時点で含浸を終了した。架橋剤がエチレン／α－オレフィン共重合体の内部に吸収される前には、潤滑剤の役割をして低いトルク値を維持し、架橋剤が全て吸収されると、トルク値が増加するため、トルク値が急激に増加する時点を含浸完了時間と定義した。
（１）含浸完了時間
架橋剤の含浸は、Ｔｈｅｒｍｏ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ（Ｋａｒｌｓｒｕｈｅ）ＧｍｂＨ社製のプラネタリーミキサを用いた。エチレン／α－オレフィン共重合体５００ｇにｔ－ブチル１－（２－エチルヘキシル）モノパーオキシカーボネート（ＴＢＥＣ）１ｐｈｒ（ｐａｒｔｓ ｐｅｒ ｈｕｎｄｒｅｄ ｒｕｂｂｅｒ）、テトラキス（ビニルジメチルシロキシ）シラン（ＴＶＳＳ）０．５ｐｈｒ、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン（ＭＥＭＯ）０．２ｐｈｒを投入した後、４０ｒｐｍで撹拌しつつ、時間に応じたトルク値の変化を観察し、トルク値が急激に増加する時点で含浸を終了した。架橋剤がエチレン／α－オレフィン共重合体の内部に吸収される前には、潤滑剤の役割をして低いトルク値を維持し、架橋剤が全て吸収されると、トルク値が増加するため、トルク値が急激に増加する時点を含浸完了時間と定義した。
【0175】
（２）架橋度
架橋剤の含浸後、マイクロ押出機を用いて、高温架橋しない程度の低温（押出機のバレル温度が１００℃以下の条件）で平均厚さ５５０μｍの封止材フィルムを製造した。
架橋剤の含浸後、マイクロ押出機を用いて、高温架橋しない程度の低温（押出機のバレル温度が１００℃以下の条件）で平均厚さ５５０μｍの封止材フィルムを製造した。
【0176】
架橋度の評価は、ＣＰＩＡ（Ｃｈｉｎａ Ｐｈｏｔｏｖｏｌｔａｉｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）規格およびＡＳＴＭ Ｄ２７６５に準じて行った。上記で製造された封止材フィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍに切断した後、１５０℃で真空ラミネートを２０分間（５分真空／１分加圧／１４分圧力持続）行い、架橋された試験片を得た。
【0177】
架橋された試験片を適当な大きさに裁断した後、２００メッシュの金網ケージに０．５ｇずつ定量し、キシレン還流（ｘｙｌｅｎｅ ｒｅｆｌｕｘ）下で５時間溶解処理した。その後、試験片を真空オーブンで乾燥した後、還流前後の重量を比較し、各試験片の架橋度を測定した。
【0178】
【表3】
【0179】
前記表のように、本発明に係る実施例のエチレン／α－オレフィン共重合体を用いる場合、架橋剤の含浸完了時間が短縮され、短時間内に架橋を完了できるとともに、比較例に比べて同等以上の架橋度を示すことが分かった。
【図1】
【国際調査報告】