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特表2024-514263再生ポリカーボネートの製造方法および再生ポリカーボネート

書誌要約請求の範囲詳細な説明課題実施例実施するための形態図面の説明

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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-03-29

(54)【発明の名称】再生ポリカーボネートの製造方法および再生ポリカーボネート

(51)【国際特許分類】

C08J 11/08 20060101AFI20240322BHJP

C08G 64/40 20060101ALI20240322BHJP

【ＦＩ】

C08J11/08 ZAB

C08G64/40

【審査請求】有

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2023562754

(86)(22)【出願日】2022-09-29

(85)【翻訳文提出日】2023-10-12

(86)【国際出願番号】 KR2022014709

(87)【国際公開番号】W WO2023068591

(87)【国際公開日】2023-04-27

(31)【優先権主張番号】10-2021-0138175

(32)【優先日】2021-10-18

(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】500239823

【氏名又は名称】エルジー・ケム・リミテッド

(74)【代理人】

【識別番号】100110364

【弁理士】

【氏名又は名称】実広信哉

(74)【代理人】

【識別番号】100122161

【弁理士】

【氏名又は名称】渡部崇

(72)【発明者】

【氏名】ソク・ジェ・ソ

(72)【発明者】

【氏名】ギョンシク・キム

(72)【発明者】

【氏名】ギョンホ・ソン

(72)【発明者】

【氏名】チャン・ファン・チュ

(72)【発明者】

【氏名】ダンビ・ハン

(72)【発明者】

【氏名】ジェ・フン・チェ

【テーマコード（参考）】

4F401

4J029

【Ｆターム（参考）】

4F401AA23

4F401BA13

4F401CA21

4F401CA50

4F401CA54

4F401CA56

4F401CA57

4F401EA54

4F401EA55

4F401EA58

4F401EA59

4F401EA62

4F401EA65

4F401EA66

4F401EA68

4F401EA69

4F401EA77

4F401EA80

4F401FA07Z

4F401FA20Z

4J029AA09

4J029AB07

4J029AD10

4J029HA01

4J029JB192

4J029KH01

(57)【要約】

本発明は、再生ポリカーボネートの製造方法、および再生ポリカーボネートを提供する。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

廃ポリカーボネートを溶媒に溶解させて、第１溶液を製造する段階；
前記第１溶液にフェノール末端封鎖剤を添加して、第２溶液を製造する段階；
前記第２溶液に吸着剤を添加して、第２溶液から不純物を除去する段階；
前記不純物が除去された第２溶液に非溶媒を添加して、ポリカーボネート樹脂を析出させる段階；および
析出されたポリカーボネート樹脂を回収する段階；
を含む、再生ポリカーボネートの製造方法。

【請求項2】

前記フェノール末端封鎖剤は、無水物またはアシルハライドである、請求項１に記載の再生ポリカーボネートの製造方法。

【請求項3】

前記吸着剤は、シリカ、アルミナ、活性炭、酸性白土、ケイ酸マグネシウム、およびアルミノケイ酸塩からなる群より選択された１種以上の組合である、請求項１に記載の再生ポリカーボネートの製造方法。

【請求項4】

前記吸着剤は、第２溶液の総重量１００重量部を基準として、０．１～５重量部で含まれる、請求項１に記載の再生ポリカーボネートの製造方法。

【請求項5】

前記無水物は、無水酢酸または無水安息香酸である、請求項２に記載の再生ポリカーボネートの製造方法。

【請求項6】

前記アシルハライドは、ベンゾイルクロライドまたは２，２－ジメチルプロパノイルクロライドである、請求項２に記載の再生ポリカーボネートの製造方法。

【請求項7】

前記溶媒は、環状エーテル系溶媒、線状または環状カーボネート系溶媒、１つ以上のハロゲンを含む炭素数１～８の炭化水素溶媒、メチルピロリドン、ジメチルホルムアミドまたはジメチルスルホキシドである、請求項１に記載の再生ポリカーボネートの製造方法。

【請求項8】

前記非溶媒は、アルコール、ケトン、エーテル、シクロアルカン、エステル、カルボン酸、およびニトロ基からなる群より選択される１つ以上を含む炭化水素化合物である、請求項１に記載の再生ポリカーボネートの製造方法。

【請求項9】

前記第１溶液に触媒をさらに添加する、請求項１に記載の再生ポリカーボネートの製造方法。

【請求項10】

前記第１溶液の総重量１００重量部を基準として、前記フェノール末端封鎖剤は、０．１重量部～５重量部で含まれる、請求項１に記載の再生ポリカーボネートの製造方法。

【請求項11】

前記析出されたポリカーボネート樹脂を回収する段階は、
前記析出されたポリカーボネート樹脂をフィルタで分離する段階；
前記析出されたポリカーボネート樹脂を洗浄する段階；および
前記析出されたポリカーボネート樹脂を乾燥する段階；
を含む、請求項１に記載の再生ポリカーボネートの製造方法。

【請求項12】

前記廃ポリカーボネートは、前記第１溶液の総重量１００重量部を基準として、２重量部～２０重量部で含まれる、請求項１に記載の再生ポリカーボネートの製造方法。

【請求項13】

前記非溶媒は、前記第２溶液の総重量１００重量部を基準として、３０重量部～５００重量部で含まれる、請求項１に記載の再生ポリカーボネートの製造方法。

【請求項14】

請求項１～１３のいずれか一項による再生ポリカーボネートの製造方法によって製造される、再生ポリカーボネート。

【請求項15】

前記再生ポリカーボネートのフェノール含量が０．５ｍｏｌ％以下である、請求項１４に記載の再生ポリカーボネート。

【請求項16】

前記再生ポリカーボネートの黄色度（ＹＩ）が２．５以下である、請求項１４に記載の再生ポリカーボネート。

【請求項17】

前記再生ポリカーボネートの耐候性（△Ｅ）は、２０以下である、請求項１４に記載の再生ポリカーボネート。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、再生ポリカーボネートの製造方法、および再生ポリカーボネートに関し、より具体的には、フェノール末端封鎖剤を利用した再生ポリカーボネートの製造方法に関する。

【0002】

＜関連出願の相互参照＞
本明細書は、２０２１年１０月１８日付にて韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０－２０２１－０１３８１７５号の出願日の利益を主張し、その内容のすべては本明細書に含まれる。

【背景技術】

【0003】

プラスチックは、加工しやすく、物理的および化学的性質の変化が容易で、現代社会で広く用いられている。そのうち、ポリカーボネートは、絶縁性、耐衝撃性、加工性などの機械的性質に優れ、各種機械や電気製品にたくさん用いられるプラスチックの１つである。使用後に廃棄される廃プラスチックを処理するためには、埋め立てまたは焼却する方法が多く利用されているが、プラスチックは、自然分解が難しいため、埋め立てる場合には水質および土壌汚染の環境問題を引き起こす虞があり、焼却する場合には大気汚染の環境問題を引き起こす虞がある。

【0004】

このような環境問題を解決するために、廃プラスチックを加工および精製したり、変形して再生するための多くの研究が行われており、一部再生方法は実際に活用されている。しかしながら、これによって再生されたプラスチックは、コストが高く、プラスチックの純度も大きく向上されないという短所があって、活用度が低い。また、再生されたプラスチックの場合、多様な色を有する廃プラスチックが混合されて加工および精製されるため、目的する物理的および化学的性質を特定しにくく、色相の具現が難しいという短所がある。

【0005】

したがって、再生されたプラスチックの純度を大きく向上させながらも、機械的物性の低下を防止することができる再生プラスチックの製造方法に対する研究が持続的に必要な実情である。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】韓国登録特許公報第１０－２１９２５０６号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

本発明は、機械的物性の低下を防止し、再生されたポリカーボネートの純度を大きく向上させることができる再生ポリカーボネートの製造方法、および再生ポリカーボネートを提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明の一実施態様は、廃ポリカーボネートを溶媒に溶解させて、第１溶液を製造する段階；前記第１溶液にフェノール末端封鎖剤を添加して、第２溶液を製造する段階；前記第２溶液に吸着剤を添加して、第２溶液から不純物を除去する段階；前記不純物が除去された第２溶液に非溶媒を添加して、ポリカーボネート樹脂を析出させる段階；および析出されたポリカーボネート樹脂を回収する段階；を含む再生ポリカーボネートの製造方法を提供する。

【0009】

本発明のまた他の一実施態様は、前記再生ポリカーボネートの製造方法によって製造された再生ポリカーボネートを提供する。

【発明の効果】

【0010】

本発明の再生ポリカーボネートの製造方法で製造された再生ポリカーボネートは、機械的物性が低下されず、純度が高く、黄変現象が効果的に抑制される。

【図面の簡単な説明】

【0011】

【図1】比較例１の再生ポリカーボネートの１Ｈ－ＮＭＲ分析結果を示した。

【図2】本発明の再生ポリカーボネートの製造方法によって製造された再生ポリカーボネートの１Ｈ－ＮＭＲ分析結果を示した。

【発明を実施するための形態】

【0012】

以下、具体的な実施態様についてより詳しく説明する。

【0013】

【0014】

ポリカーボネートは、絶縁性、耐衝撃性、加工性などの機械的性質に優れて、各種機械や電気製品に多く用いられるプラスチックの１つである。ポリカーボネートの骨格（ｂａｃｋｂｏｎｅ）は、紫外線、酸素（Ｏ_２）または熱に曝されて劣化されると、フェノール、アルデヒドまたはベンジルアルコールの末端を有するフラグメント（ｆｒａｇｍｅｎｔ）が生成される可能性がある。このうち、フェノールは廃ポリカーボネートから再生ポリカーボネートを製造する時、圧出または射出過程で黄変を引き起こす可能性があり、機械的物性を低下させる原因となり得る。

【0015】

本発明に係る再生ポリカーボネートの製造方法は、廃ポリカーボネート骨格（ｂａｃｋｂｏｎｅ）に存在するフェノール末端基をフェノール末端封鎖剤（ｅｎｄ－ｃａｐｐｅｒ）で保護して、再生ポリカーボネートを製造する時に発生し得る機械的物性の低下および黄変現象を効果的に防止することができる。

【0016】

本発明の一実施態様において、前記フェノール末端封鎖剤は、無水物またはアシルハライドである。

【0017】

本発明の一実施態様において、前記フェノール末端封鎖剤は、無水物である。

【0018】

本発明の一実施態様において、前記無水物は、無水酢酸または無水安息香酸である。

【0019】

本発明の一実施態様において、前記フェノール末端封鎖剤は、アシルハライドである。

【0020】

本発明の一実施態様において、前記アシルハライドは、ベンゾイルクロライドまたは２，２－ジメチルプロパノイルクロライドである。

【0021】

本発明の一実施態様において、前記吸着剤は、シリカ、アルミナ、活性炭、酸性白土、ケイ酸マグネシウム、およびアルミノケイ酸塩からなる群より選択された１種以上の組合せである。

【0022】

前記吸着剤は、具体的には、酸性白土である。

【0023】

本発明の一実施態様において、前記吸着剤は、第２溶液の総重量１００重量部を基準として、０．１重量部～５重量部で含まれる。

【0024】

前記吸着剤が上記の範囲で前記第２溶液に含まれる場合、前記第２溶液に含まれた不純物を効果的に除去することができる。

【0025】

本発明の一実施態様において、前記溶媒は、環状エーテル系溶媒、線状または環状カーボネート系溶媒、１つ以上のハロゲンを含む炭素数１～８の炭化水素溶媒、メチルピロリドン、ジメチルホルムアミドまたはジメチルスルホキシドである。

【0026】

本明細書の一実施態様において、前記環状エーテル系溶媒は、テトラヒドロフラン、１，４－ジオキサンまたは１，３－ジオキソランであってもよい。

【0027】

本発明の一実施態様において、前記線状カーボネート系溶媒は、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、ジプロピルカーボネート（ＤＰＣ）、エチルプロピルカーボネート（ＥＰＣ）、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）またはメチルプロピルカーボネート（ＭＰＣ）であってもよいが、これらに限定されるのではない。

【0028】

本発明の一実施態様において、前記環状カーボネート系溶媒は、エチレンカーボネート（ＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、１，２－ブチレンカーボネート（ＢＣ）、２，３－ブチレンカーボネート、１，２－ペンチレンカーボネート、２，３－ペンチレンカーボネート、ビニレンカーボネート（ＶＣ）、ビニルエチレンカーボネートまたはフルオロエチレンカーボネートであってもよいが、これらに限定されるのではない。好ましくは、前記環状カーボネート系溶媒は、プロピレンカーボネートであってもよい。

【0029】

本発明の一実施態様において、前記１つ以上のハロゲンを含む炭素数１～８の炭化水素溶媒は、ジクロロメタン、クロロホルム、テトラクロロエタンまたは二塩化エチレンであってもよいが、これらに限定されるのではない。

【0030】

本発明において、前記溶媒は、好ましくは、ジクロロメタンであってもよい。

【0031】

本発明において、前記非溶媒は、アルコール、ケトン、エーテル、シクロアルカン、エステル、カルボン酸、およびニトロ基からなる群より選択される１つ以上を含む炭化水素化合物である。

【0032】

前記非溶媒とは、前記ポリカーボネートに対するハンセン溶解度パラメータ（ＨＳＰ：ＨａｎｓｅｎＳｏｌｕｂｉｌｉｔｙＰａｒａｍｅｔｅｒ）が５～１４である化合物を意味する。

【0033】

前記ポリカーボネートに対するハンセン溶解度パラメータは、前記ポリカーボネートの物質内結合度を考慮して、具体的には、無極性分散結合（Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｆｏｒｃｅ）、永久双極子による極性結合（Ｄｉｐｏｌｅ－ｄｉｐｏｌｅｆｏｒｃｅ）、水素結合（Ｈｙｄｒｏｇｅｎｂｏｎｄｉｎｇｆｏｒｃｅ）から計算することができる。

【0034】

具体的には、前記ポリカーボネートに対するハンセン溶解度パラメータ（ＨＳＰ：ＨａｎｓｅｎＳｏｌｕｂｉｌｉｔｙＰａｒａｍｅｔｅｒ）が５～１４である化合物は、アルコール、ケトン、エーテル、シクロアルカン、エステル、カルボン酸、およびニトロ基からなる群より選択される１つ以上を含む炭素数１～１０の炭化水素化合物である。

【0035】

より具体的には、前記ポリカーボネートに対するハンセン溶解度パラメータ（ＨＳＰ：ＨａｎｓｅｎＳｏｌｕｂｉｌｉｔｙＰａｒａｍｅｔｅｒ）が５～１４である化合物は、アルコール、ケトン、エステル、およびニトロ基からなる群より選択される１つ以上を含む炭素数１～５の炭化水素化合物である。

【0036】

本発明の一実施態様において、前記非溶媒はアセトンである。

【0037】

本発明の一実施態様において、前記第１溶液に触媒をさらに添加してもよい。

【0038】

前記触媒は、常温のような穏やかな条件で前記廃ポリカーボネートに含まれるフェノール末端基のエステル化反応を促進させることができる。

【0039】

前記触媒は、４－ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）、４－ジメチルアミノピリジン塩酸塩（ＤＭＡＰ・ＨＣｌ）、テトラフルオロホウ酸銅（ＩＩ）（Ｃｏｐｐｅｒ（ＩＩ）ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｂｏｒａｔｅ）またはＣｕ（ＯＴｆ）_２であってもよく、これらに限定されるのではない。

【0040】

好ましくは、前記触媒は、Ｃｕ（ＯＴｆ）_２であってもよい。

【0041】

本発明の一実施態様において、前記第１溶液の総重量１００重量部を基準として、前記フェノール末端封鎖剤は、０．１重量部～５重量部で含まれる。

【0042】

好ましくは、前記第１溶液の総重量１００重量部を基準として、前記フェノール末端封鎖剤は、０．１重量部～１重量部で含まれる。

【0043】

前記フェノール末端封鎖剤が上記重量部範囲で前記第１溶液に含まれる場合、前記廃ポリカーボネートに含まれるフェノール末端基と充分に反応することができる。

【0044】

本発明の一実施態様において、前記析出されたポリカーボネート樹脂を回収する段階は、前記析出されたポリカーボネート樹脂をフィルタで分離する段階；前記析出されたポリカーボネート樹脂を洗浄する段階；および前記析出されたポリカーボネート樹脂を乾燥する段階；を含む。

【0045】

前記析出されたポリカーボネート樹脂をフィルタで分離する段階において、前記フィルタのメッシュ（ｍｅｓｈ）は、１μｍ～１０μｍであってもよい。

【0046】

好ましくは、前記フィルタのメッシュ（ｍｅｓｈ）は、３μｍ～７μｍであってもよい。

【0047】

前記析出されたポリカーボネート樹脂を洗浄する段階は、アセトンを利用して洗浄してもよい。具体的には、１Ｌのアセトンを利用して、前記分離したポリカーボネート樹脂を２回洗浄してもよい。

【0048】

前記析出されたポリカーボネート樹脂を乾燥する段階は、４０℃の真空オーブンで、１６時間乾燥してもよい。

【0049】

本発明の一実施態様は、前記再生ポリカーボネートの製造方法によって製造された再生ポリカーボネートを提供する。

【0050】

本発明の一実施態様において、前記再生ポリカーボネートのフェノール含量が０．５ｍｏｌ％以下である。

【0051】

前記再生ポリカーボネートのフェノール含量は低いほど良質の再生ポリカーボネートを収得することができ、好ましくは、０．２ｍｏｌ％以下、より好ましくは、ＮＭＲ検出限界以下である。

【0052】

本発明の一実施態様において、前記再生ポリカーボネートのフェノール含量は、低いほど好ましいので、下限値は特に限定されないが、例えば０．００１ｍｏｌ％以上であってもよい。

【0053】

前記再生ポリカーボネートのフェノール含量が上記の範囲を満たす場合、再生ポリカーボネートに含まれるフェノール含量が非常に少なくて、フェノールによって発生する黄変現象を防止することができる。フェノール含量によって黄変程度が異なり、好ましくは、フェノールがＮＭＲ検出限界以下に減少した時に最も黄変現象が減少する。

【0054】

前記再生ポリカーボネートのフェノール含量は、１Ｈ－ＮＭＲ分析を利用して計算することができる。具体的には、内部標準としてトリメチルシラン（ＴＭＳ）を添加し、ＣＤＣｌ_３溶媒に再生ポリカーボネートを２０ｍｇ／ｍｌで溶解させた後、アジレント（Ａｇｉｌｅｎｔ）５００ＭＨｚ装置を利用して測定することができる。測定された１Ｈ－ＮＭＲで７．１８ｐｐｍのピーク面積をポリカーボネートのフェニル基の４Ｈを基準として、６．７１ｐｐｍ、４．７４ｐｐｍで見えるピーク面積をそれぞれフェノールのフェニル基（２Ｈ）とヒドロキシ基（１Ｈ）に特定して、再生ポリカーボネート骨格（ｂａｃｋｂｏｎｅ）内に存在するフェノールの含量をｍｏｌ％に換算する。

【0055】

本発明の一実施態様において、前記再生ポリカーボネートの黄色度（ＹＩ）が２．５以下である。

【0056】

具体的には、前記再生ポリカーボネートの黄色度（ＹＩ）は、１以上２．４以下、１．５以上２．３５以下または１．９５以上２．３４以下である。

【0057】

前記再生ポリカーボネートの黄色度が上記の範囲を満す場合、再生ポリカーボネートの黄変現象が防止されることを確認することができる。

【0058】

前記再生ポリカーボネートの黄色度は、ＡＳＴＭＤ１９２５に従って試験片（横／縦／厚さ＝６０ｍｍ／４０ｍｍ／３ｍｍ）を２７０℃で射出成形して測定することができる。

【0059】

本発明の一実施態様において、前記再生ポリカーボネートの耐候性（△Ｅ）は２０以下である。

【0060】

前記再生ポリカーボネートの黄変現象は、耐候性測定を意味する。

【0061】

前記耐候性（△Ｅ）は、ＡＳＴＭＤ７８６９方法でＬ、ａおよびｂ値を測定した後、当該試験片をＷｅａｔｈｅｒ－Ｏｍｅｔｅｒ（登録商標）機械を利用して、２，２５０ｈｒ耐候性条件に放置した後、再び測定したＬ’、ａ’およびｂ’値から下記式２によって計算することができる。

【0062】

【数1】

【0063】

本発明の一実施態様において、前記再生ポリカーボネートの耐候性（△Ｅ）は、２０以下で、好ましくは、１６以下、１５．５以下、１５．２以下または１０以下であってもよい。

【0064】

前記耐候性（△Ｅ）は、低いほど好ましいので、下限値は特に限定されないが、例えば、５以上、６以上、または８以上であってもよい。

【0065】

本発明の一実施態様において、前記再生ポリカーボネートの重量平均分子量（Ｍｗ）は、４２，０００ｇ／ｍｏｌ以上４４，０００ｇ／ｍｏｌ以下であるが、これに限定されるのではない。

【0066】

より具体的には、前記再生ポリカーボネートの重量平均分子量は、４２，５００ｇ／ｍｏｌ以上４３，４００ｇ／ｍｏｌ以下である。

【0067】

前記重量平均分子量は、アジレント（Ａｇｉｌｅｎｔ）１２００シリーズを利用、ＰＣｓｔａｎｄａｒｄで検量して測定することができる。

【0068】

本発明の一実施態様において、前記再生ポリカーボネートの溶融指数（Ｍｅｌｔｉｎｄｅｘ；ＭＩ）は、１５～２５であってもよい。具体的には、前記再生ポリカーボネートの溶融指数は、２０～２１であってもよい。

【0069】

前記溶融指数は、ＡＳＴＭＤ１２３８で、３００℃、１．２ｋｇの重りを用いて測定することができる。

【0070】

本発明の一実施態様において、前記廃ポリカーボネートは、前記第１溶液の総重量１００重量部を基準として、２重量部～２０重量部で含まれる。

【0071】

本発明の一実施態様において、前記溶媒は、前記第１溶液総重量１００重量部を基準として、８０重量部～９０重量部で含まれる。

【0072】

前記廃ポリカーボネートおよび前記溶媒が上記の範囲で前記第１溶液に含まれる場合、前記廃ポリカーボネートの析出が発生されず、前記第１溶液が適切に製造されることができる。

【0073】

本発明の一実施態様において、前記廃ポリカーボネートを溶媒に溶解させて第１溶液を製造する段階は、前記廃ポリカーボネートを１時間～３時間溶媒に溶解させる。

【0074】

具体的には、前記廃ポリカーボネートを１時間３０分～２時間３０分間、好ましくは、前記溶媒に２時間溶解させる。

【0075】

このように、前記廃ポリカーボネートを１時間～３時間有機溶媒に溶解させる場合、前記廃ポリカーボネートが前記溶媒表面で脹れ上がって溶けて出ずに溶媒によく溶解されて、前記第１溶液が適切に製造されることができる。

【0076】

本発明の一実施態様において、前記廃ポリカーボネートを溶媒に溶解させて、第１溶液を製造する段階は、常温で実行されてもよい。具体的には、１５℃～２５℃の温度で実行されてもよい。このように、１５℃～２５℃の温度で廃ポリカーボネートを溶媒に溶解させる場合、前記溶媒の気化される程度が低くて、溶液の濃度を大きく変化させることなく、目的とする第１溶液を製造することができる。

【0077】

本発明の一実施態様において、前記再生ポリカーボネートの製造方法は、前記第１溶液を製造した後、前記第１溶液をフィルタで濾過する段階をさらに含んでもよい。前記フィルタのメッシュ（ｍｅｓｈ）は、０．４５μｍ～１０μｍであってもよい。

【0078】

本発明の一実施態様において、前記非溶媒は、前記第２溶液総重量１００重量部を基準として、３０重量部～５００重量部で含まれる。

【0079】

前記非溶媒が上記の範囲で前記第２溶液に含まれる場合、前記廃ポリカーボネートから酸化防止剤または熱安定剤などの不純物を効果的に除去することができ、高い収率の再生ポリカーボネートを得ることができる。

【0080】

前記不純物とは、ポリカーボネートの製造時に添加される高分子化合物以外の有無機染料または顔料、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線安定剤、難燃剤、帯電防止剤、衝撃補強剤、可塑剤または滑剤などを意味するもので、これらに限定されず、当該技術分野で用いられるポリカーボネートを製造するための添加剤を全部意味することができる。

【0081】

前記酸化防止剤は、例えば、イルガホス（Ｉｒｇａｆｏｓ）酸化防止剤であってもよく、前記熱安定剤は、例えば、チヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）熱安定剤であってもよい。

【0082】

前記析出されたポリカーボネート樹脂を回収する段階は、前記第２溶液に非溶媒を添加した溶液をフィルタで濾過し、析出されたポリカーボネート樹脂をろ過することを意味する。

【0083】

この時、前記析出されたポリカーボネート樹脂をフィルタで分離する段階で、前記フィルタのメッシュ（ｍｅｓｈ）は、１μｍ～１０μｍであってもよいが、これに限定されるのではない。

【0084】

図１は、フェノール末端封鎖剤処理をしない比較例１の再生ポリカーボネートの１Ｈ－ＮＭＲ分析結果を示したのである。図１には、ポリカーボネートに対応する７．２６ｐｐｍ、７．１８ｐｐｍのフェニル基ピークと１．６８ｐｐｍのメチル基ピークが大きく見え、フェノール末端基に対応する６．７４ｐｐｍ（２Ｈ）、４．７４ｐｐｍ（１Ｈ）が観察される。フェノール末端基のフェニル（２Ｈ）は、ポリカーボネートのピークと重なって特定することができなかった。

【0085】

図２は、本発明の再生ポリカーボネートの製造方法によって製造された再生ポリカーボネートの１Ｈ－ＮＭＲ分析結果を示した。図２には、フェノール末端基に対応する６．７４ｐｐｍ（２Ｈ）、４．７４ｐｐｍ（１Ｈ）が大きく減少したことを観察することができる。

【実施例】

【0086】

以下、実施例によって、本発明をより詳しく例示する。本発明がこれら実施例によって制限されず、本発明に係る実施例は、多様な他の形態に変形されてもよく、本発明の範囲が以下で叙述する実施例に限定されることに解釈されてはならない。本発明の実施例は当業界において平均的な知識を有する者に本発明をより完全に説明するために提供されるのである。

【0087】

実施例および比較例
実施例１
常温（２０℃）で反応器に３６０ｇの廃ポリカーボネートを２，０４０ｇの溶媒であるジクロロメタンに添加して、廃ポリカーボネートを２時間溶解させて第１溶液を製造した。

【0088】

前記第１溶液に２．５６ｇの触媒Ｃｕ（Ｏｔｆ）_２を投入して、３０分間、３００ｒｐｍで撹拌した。

【0089】

その後、７．２３ｇのフェノール末端封鎖剤である無水酢酸（ａｃｅｔｉｃａｎｈｙｄｒｉｄｅ）を前記第１溶液に徐々に投入し、常温（２０℃）で６時間、３００ｒｐｍで撹拌して第２溶液を製造した。

【0090】

前記第２溶液に１８ｇの吸着剤である酸性白土を添加して、第１溶液から不純物を除去し、１μｍのメッシュのフィルタを利用して、吸着剤を添加した第２溶液を濾過させて、吸着剤および不純物を除去した。

【0091】

前記第２溶液に２，４００ｍｌの非溶媒であるアセトンを徐々に投入して、ポリカーボネート樹脂を析出させた。析出されたポリカーボネート樹脂は、メッシュ５μｍの紙フィルタでフィルタして回収し、１，０００ｍｌのアセトンで２回洗浄した。

【0092】

その後、４０℃の真空オーブンで１６時間乾燥させて、２９８ｇの再生ポリカーボネートを収得した。（廃ポリカーボネート投入対比収率８３％）

【0093】

実施例２
前記実施例１で、フェノール末端封鎖剤として、１６．０３ｇの無水安息香酸（ｂｅｎｚｏｉｃａｎｈｙｄｒｉｄｅ）を適用したことを除いては、実施例１と同一に３０５ｇの再生ポリカーボネートを収得した。（廃ポリカーボネート投入対比収率８５％）

【0094】

実施例３
前記実施例１で、触媒として、２．２５ｇの４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）ピリジン、ＨＣｌ）を用いたことを除いては、実施例１と同一に２９２ｇの再生ポリカーボネートを収得した。（廃ポリカーボネート投入対比収率８１％）

【0095】

実施例４
前記実施例２で、触媒として、２．２５ｇの４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）ピリジン、ＨＣｌ）を用いたことを除いては、実施例２と同一に２９５ｇの再生ポリカーボネートを収得した。（廃ポリカーボネート投入対比収率８２％）

【0096】

実施例５
前記実施例３で、フェノール末端封鎖剤として、９．９６ｇの無水安息香酸（ｂｅｎｚｏｉｃａｎｈｙｄｒｉｄｅ）を適用したことを除いては、実施例３と同一に３０５ｇの再生ポリカーボネートを収得した。（廃ポリカーボネート投入対比収率８５％）

【0097】

実施例６
前記実施例３で、フェノール末端封鎖剤として、８．５４ｇの２，２－ジメチルプロパノイルクロライド（２，２－Ｄｉｍｅｔｈｙｌｐｒｏｐａｎｏｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ）を適用したことを除いては、実施例３と同一に２８８ｇの再生ポリカーボネートを収得した。（廃ポリカーボネート投入対比収率８０％）

【0098】

比較例１
常温（２０℃）で、反応器に３６０ｇの廃ポリカーボネートを２，０４０ｇの溶媒であるジクロロメタンに添加して、廃ポリカーボネートを２時間溶解させて、第１溶液を製造した。

【0099】

前記第１溶液に１８ｇの吸着剤酸性白土を添加して、第１溶液から不純物を除去し、１μｍメッシュのフィルタを利用して吸着剤を添加した第１溶液を濾過させて、吸着剤および不純物を除去した。

【0100】

その後、第１溶液に２，４００ｍｌの非溶媒であるアセトンを徐々に投入してポリカーボネート樹脂を析出させた。析出されたポリカーボネート樹脂は、メッシュ５μｍの紙フィルタでフィルタして回収し、１，０００ｍｌのアセトンで２回洗浄した。

【0101】

その後、４０℃の真空オーブンで１６時間乾燥させて、３０２ｇの再生ポリカーボネートを収得した。（廃ポリカーボネート投入対比収率８４％）

【0102】

実験例
前記実施例および比較例で製造した再生ポリカーボネートに対して、以下のように分析して、これを下記表１に記載した。

【0103】

－重量平均分子量（Ｍｗ）：アジレント（Ａｇｉｌｅｎｔ）１２００シリーズを利用、ＰＣｓｔａｎｄａｒｄで検量して測定した。

【0104】

－溶融指数（Ｍｅｌｔｉｎｄｅｘ；ＭＩ）：ＡＳＴＭＤ１２３８で、３００℃、１．２ｋｇの重りを用いて測定した。

【0105】

－１Ｈ－ＮＭＲ分析によるフェノール含量測定：内部標準として、トリメチルシラン（ＴＭＳ）を添加し、ＣＤＣｌ_３溶媒に再生ポリカーボネートを２０ｍｇ／ｍｌで溶解させた後、アジレント（Ａｇｉｌｅｎｔ）５００ＭＨｚ装置を利用して測定した。

【0106】

具体的には、測定されたＮＭＲで７．１８ｐｐｍのピーク面積をポリカーボネートのフェニル基４Ｈを基準として、６．７１ｐｐｍ、４．７４ｐｐｍで見えるピーク面積をそれぞれフェニル基（２Ｈ）とヒドロキシ基（１Ｈ）に特定して、再生ポリカーボネート骨格（ｂａｃｋｂｏｎｅ）内に存在するフェノールの含量をｍｏｌ％に換算した。ポリカーボネートのフェニルピーク７．１８ｐｐｍ（４Ｈ）を基準として、フェノール末端基のフェニルピーク６．７１ｐｐｍ（２Ｈ）の幅比率を計算した。幅比をプロトン（Ｐｒｏｔｏｎ）個数で換算して百分率で示した。これを式１で示すと、以下の通りである。

【0107】

【数2】