(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-04-01
(54)【発明の名称】アミノシリコーン、顔料および特定のアルキレングリコールを含む、ケラチン物質、特にヒトの毛髪を染色するための無水の剤
(51)【国際特許分類】
A61K 8/39 20060101AFI20240325BHJP
A61K 8/898 20060101ALI20240325BHJP
A61K 8/46 20060101ALI20240325BHJP
A61K 8/86 20060101ALI20240325BHJP
A61Q 5/06 20060101ALI20240325BHJP
【FI】
A61K8/39
A61K8/898
A61K8/46
A61K8/86
A61Q5/06
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023564218
(86)(22)【出願日】2022-03-28
(85)【翻訳文提出日】2023-10-19
(86)【国際出願番号】 EP2022058059
(87)【国際公開番号】W WO2022223238
(87)【国際公開日】2022-10-27
(31)【優先権主張番号】102021203907.3
(32)【優先日】2021-04-20
(33)【優先権主張国・地域又は機関】DE
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】391008825
【氏名又は名称】ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン
【氏名又は名称原語表記】Henkel AG & Co. KGaA
【住所又は居所原語表記】Henkelstrasse 67,D-40589 Duesseldorf,Germany
(74)【代理人】
【識別番号】100145403
【氏名又は名称】山尾 憲人
(74)【代理人】
【識別番号】100104592
【氏名又は名称】森住 憲一
(72)【発明者】
【氏名】クルック,コンスタンツェ
(72)【発明者】
【氏名】ヒルビヒ,ザンドラ
(72)【発明者】
【氏名】モッホ,メラニー
【テーマコード(参考)】
4C083
【Fターム(参考)】
4C083AB211
4C083AB431
4C083AC181
4C083AC182
4C083AC402
4C083AC491
4C083AC731
4C083AC791
4C083AC792
4C083AC841
4C083AC851
4C083AC931
4C083AD042
4C083AD161
4C083AD162
4C083CC36
4C083EE01
4C083EE26
(57)【要約】
本発明は、ケラチン物質、特にヒトの毛髪を染色するための:(a1)少なくとも式(AG):[式中、xは、0~10,000の整数を表し、yは、0~10,000の整数を表し、RaおよびRbは、互いに独立して、水素原子、C
1-C
6アルキル基またはヒドロキシ-C
1-C
6アルキル基を表し、Rcは、水素原子、C
1-C
6アルキル基、フェニル基またはベンジル基を表す(ただし、x+yは少なくとも1である)]のアルキレングリコール;および(a2)少なくとも1つの顔料;ならびに(a3)少なくとも1つのアミノ官能化シリコーンポリマーを含む無水の剤に関する。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
(a1)少なくとも式(AG):
【化1】
[式中
xは、0~10,000の整数を表し、
yは、0~10,000の整数を表し、
RaおよびRbは、互いに独立して、水素原子、C
1-C
6アルキル基またはヒドロキシ-C
1-C
6アルキル基を表し、
Rcは、水素原子、C
1-C
6アルキル基、フェニル基またはベンジル基を表す
(ただし、x+yは少なくとも1である)]
のアルキレングリコール、
(a2)少なくとも1つの顔料、および
(a3)少なくとも1つのアミノ官能化シリコーンポリマー
を含む、ケラチン物質、特にヒトの毛髪を染色するための無水の剤。
【請求項2】
(a1)少なくとも式(AG):
[式中
xは、1~10,000の整数を表し、
yは、数0を表し、
Rcは水素原子を表す]
のアルキレングリコール
を含むことを特徴とする、請求項1に記載の剤。
【請求項3】
(a1)式(AG-1):
【化2】
[式中、
x1は1~100の整数、好ましくは1~80の整数、より好ましくは2~60の整数、さらに好ましくは3~40の整数、さらにより好ましくは4~20の整数、非常に特に好ましくは6~15の整数を表す]
の少なくとも1つのアルキレングリコールを含むことを特徴とする、請求項1または2に記載の剤。
【請求項4】
(a1)式(AG-2):
【化3】
[式中、
x2は、101~1,000の整数、好ましくは105~800の整数、より好ましくは107~600の整数、さらに好ましくは109~400の整数、非常に特に好ましくは110~200の整数を表す]
の少なくとも1つのアルキレングリコールを含むことを特徴とする、請求項1~3のいずれかに記載の剤。
【請求項5】
(a1)少なくとも式(AG-3):
【化4】
[式中
y1は1~1,000の整数、好ましくは3~100の整数、特に好ましくは5~50の整数を表し、
Ra’およびRb’は、互いに独立して、水素原子またはC
1-C
6アルキル基であり、好ましくは、Ra’およびRb’の官能基の1つは水素原子であり、2つの官能基の残りはC
1-C
6アルキル基、好ましくはメチル基であり
Rc’はC
1-C
6アルキル基を表す]
のアルキレングリコールを含むことを特徴とする、請求項1~4のいずれかに記載の剤。
【請求項6】
剤の総重量に基づいて、総量で10.0~99.0重量%、好ましくは30.0~99.0重量%、より好ましくは50.0~99.0重量%、非常に特に好ましくは70.0~99.0重量%の、式(AG)の1つまたは複数のアルキレングリコール(a1)を含むことを特徴とする、請求項1~5のいずれかに記載の剤。
【請求項7】
剤の総重量に基づいて、総量で20.0~99.0重量%、好ましくは40.0~95.0重量%、より好ましくは60.0~90.0重量%の式(AG-1)の(a1)1つまたは複数のアルキレングリコールを含むこと、および/または総量で1.0~35.0重量%、好ましくは3.0~30.0重量%、特に好ましくは4.0~25.0重量%の式(AG-2)の1つまたは複数のアルキレングリコールを含むこと、および/または総量で0.1~20.0重量%、好ましくは0.2~10.0重量%、より好ましくは0.4~5.0重量%の1つまたは複数の式(AG-3)のアルキレングリコールを含むことを特徴とする、請求項1~6のいずれかに記載の剤。
【請求項8】
着色金属酸化物、金属水酸化物、金属酸化物水和物、ケイ酸塩、金属硫化物、錯金属シアン化物、金属硫酸塩、ブロンズ顔料、および/または少なくとも1つの金属酸化物および/または金属酸塩化物でコーティングされた雲母系着色顔料の群から選択される少なくとも1つの顔料(a2)を含むことを特徴とする、請求項1~7のいずれかに記載の剤。
【請求項9】
カーマイン、キナクリドン、フタロシアニン、ソルガム、カラーインデックス番号CI 42090、CI 69800、CI 69825、CI 73000、CI 74100またはCI 74160の青色顔料、カラーインデックス番号CI 11680、CI 11710、CI 15985、CI 19140、CI 20040、CI 21100、CI 21108、CI 47000またはCI 47005の黄色顔料、カラーインデックス番号CI 61565、CI 61570またはCI 74260の緑色顔料、カラーインデックス番号CI 11725、CI 15510、CI 45370またはCI 71105のオレンジ顔料、およびカラーインデックス番号CI 12085、CI 12120、CI 12370、CI 12420、CI 12490、CI 14700、CI 15525、CI 15580、CI 15620、CI 15630、CI 15800、CI 15850、CI 15865、CI 15880、CI 17200、CI 26100、CI 45380、CI 45410、CI 58000、CI 73360、CI 73915および/またはCI 75470の赤色顔料の群から選択される少なくとも1つの有機顔料(a2)を含むことを特徴とする、請求項1~8のいずれかに記載の剤。
【請求項10】
組成物の総重量に基づいて、総量で0.01~10.0重量%、好ましくは0.1~5.0重量%、より好ましくは0.2~2.5重量%、非常に特に好ましくは0.25~1.5重量%の1つまたは複数の顔料(a2)を含むことを特徴とする、請求項1~9のいずれかに記載の剤。
【請求項11】
(a3)少なくとも1つの第二級アミノ基を有する少なくとも1つのアミノ官能化シリコーンポリマー
を含むことを特徴とする、請求項1~10のいずれかに記載の剤。
【請求項12】
式(Si-amino):
【化5】
[式中
ALK1およびALK2は、互いに独立して、直鎖または分枝の2価C
1-C
20アルキレン基を表す]
の少なくとも1つの構造単位を含む少なくとも1つのアミノ官能化シリコーンポリマー(a3)を含むことを特徴とする、請求項1~11のいずれかに記載の剤。
【請求項13】
式(Si-I)および式(Si-II):
【化6】
の構造単位を含む少なくとも1つのアミノ官能化シリコーンポリマー(a3)を含むことを特徴とする、請求項1~12のいずれかに記載の剤。
【請求項14】
組成物の総重量に基づいて、総量で0.1~8.0重量%、好ましくは0.2~5.0重量%、より好ましくは0.3~3.0重量%、非常に特に好ましくは0.4~2.5重量%の1つまたは複数のアミノ官能化シリコーンポリマー(a3)を含むことを特徴とする、請求項1~13のいずれかに記載の剤。
【請求項15】
(a4)少なくとも1つの、C
12-C
30脂肪酸と芳香族C
1-C
12アルコールとのエステルへのC
1-C
6アルキレンオキシド付加生成物
を含むことを特徴とする、請求項1~14のいずれかに記載の剤。
【請求項16】
(a4)少なくとも1つの、C
12-C
24脂肪酸と、ベンジルアルコール、フェノール、2-フェニルエチルアルコールおよび2-フェノキシエタノールからなる群から選択されるC
1-C
12芳香族アルコール、非常に特に好ましくはベンジルアルコールとのエステル化で得られるエステルへの、C
1-C
6アルキレンオキシド付加生成物
を含むことを特徴とする、請求項1~15のいずれかに記載の剤。
【請求項17】
剤の総重量に基づいて、総量で0.1~20.0重量%、好ましくは0.5~15.0重量%、より好ましくは1.0~10.0重量%、さらに好ましくは1.0~8.0重量%、非常に特に好ましくは1.0~5.0重量%の1つまたは複数のアルコキシル化脂肪酸エステル(a4)を含むことを特徴とする、請求項15または16に記載の剤。
【請求項18】
ケラチン物質、特にヒトの毛髪を染色する方法であって、請求項1~17に記載の剤をケラチン繊維に適用し、30秒~45分の曝露時間の後に場合によりすすぎ流す、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本出願は、特定の式の少なくとも1つのアルキレングリコール(a1)、少なくとも1つの顔料(a2)および少なくとも1つのアミノ官能化シリコーンポリマー(a3)を含む、ケラチン物質、特にヒトの毛髪を染色するための無水の剤に関する。
【0002】
本出願は、ケラチン物質、特にヒトの毛髪を染色する方法にも関し、ここで、上述の剤をケラチン物質に適用し、適切な場合30秒~45分の暴露時間の後に洗い流す。
【背景技術】
【0003】
ケラチン物質、特にヒトの毛髪の形状および色を変えることは、現代化粧品の重要な分野である。毛髪の色を変えるために、当業者であればカラーリングの要求に応じて様々なカラーリングシステムを熟知している。酸化染料は一般的に、堅牢度が高く、灰色をうまくカバーする、永久的で強い染色に使用される。このような着色剤には、酸化染料前駆体、いわゆるデベロッパー成分およびカプラー成分が含まれ、これらは、例えば過酸化水素などの酸化剤の影響下で実際の染料を形成する。酸化染料は、色の仕上がりが非常に長持ちする点で区別される。
【0004】
直接染料を使用すると、すでに形成された染料がカラーリング剤から毛髪繊維の中に拡散する。酸化染色と比較すると、直接染料で得られる色は耐久性が低く、早く洗い流される。直接染料での色は、通常5回~20回の洗髪の間、毛髪に残る。
【0005】
毛髪および/または皮膚の色を短時間変化させるための着色顔料の使用は知られている。着色顔料は一般に不溶性の着色物質を意味すると理解されている。これらは染色調製物中に小粒子の形態で未溶解のまま存在し、外部から毛髪繊維および/または皮膚表面にのみ沈着する。そのため、界面活性剤含有洗浄剤で数回洗浄すれば、一般的に残留することなく再び除去できる。この種の製品はヘアマスカラという名で、様々なものが市販されている。
【0006】
ユーザーが特に長持ちする着色を望む場合、これまでは酸化着色剤の使用が唯一の選択肢であった。しかしながら、何度も最適化を試みたにも関わらず、酸化染毛では不快なアンモニア臭またはアミン臭を完全に避けることはできない。酸化着色剤の使用に伴う毛髪の損傷が残ることも、ユーザーの毛髪に不利な影響を与える。したがって、代替となる高性能の染料および染色工程を探すことが、継続的な課題となっている。最近では、顔料に基づく染色システムに特に注目が集まっている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
本発明の目的は、極めて耐久性のある方法で毛髪に顔料を定着させることを可能にする着色剤を提供することである。この剤を染色法に使用する場合、良好な洗浄堅牢性、良好な摩擦堅牢性、良好なレベリング能力、および特に均一な色結果を伴う、特に強い染色結果が達成されるべきである。
【課題を解決するための手段】
【0008】
驚くべきことに、少なくとも式(AG)のアルキレングリコール(a1)、少なくとも1つの顔料(a2)、および少なくとも1つのアミノ官能化シリコーンポリマー(a3)を含む無水の剤でケラチン物質、特にヒトの毛髪を着色すると、前述の目的が卓越した方法で達成できることが見出された。
【0009】
したがって、本発明は、第一に、
(a1)少なくとも式(AG):
【化1】
[式中、
xは、0~10,000の整数を表し、
yは、0~10,000の整数を表し、
RaおよびRbは、互いに独立して、水素原子、C
1-C
6アルキル基またはヒドロキシ-C
1-C
6アルキル基を表し、
Rcは、水素原子、C
1-C
6アルキル基、フェニル基またはベンジル基を表す
(ただし、x+yは少なくとも1である)]
のアルキレングリコール
(a2)少なくとも1つの顔料、および
(a3)少なくとも1つのアミノ官能化シリコーンポリマー
を含む、ケラチン物質、特にヒトの毛髪を染色するための剤に関する。
【0010】
本発明に至る研究の中で、顔料を、式(AG)の少なくとも1つのアルキレングリコールおよび少なくとも1つのアミノシリコーンに無水系の形態でコア材料、特にヒトの毛髪に適用した場合、非常に特に良好な発色結果が得られることが見出された。特に、着色された毛髪の洗浄堅牢性と摩擦堅牢性を向上させることができた。
【0011】
ケラチン物質
ケラチン物質は、毛髪、皮膚、および爪(例えば、指の爪および/または足の爪など)を意味すると理解される。さらに、ウール、毛皮、および羽毛もケラチン物質の定義に該当する。
【0012】
ケラチン物質は、好ましくはヒトの毛髪、ヒトの皮膚、およびヒトの爪、特に指の爪と足の爪であると理解される。ケラチン物質は、非常に特に好ましくはヒトの毛髪を意味すると理解される。
【0013】
染色剤
本発明の範囲内で、「染色剤」という用語は、顔料の使用によってもたらされるケラチン物質、特に毛髪の着色のために使用される。この染色により、染色化合物としての顔料は、ケラチン物質の表面に特に均質で滑らかな膜を形成する。
【0014】
本発明によれば、染色剤は即時使用可能な剤である。この即時使用可能な剤は、例えば、容器に充填し、希釈、混合、または他の方法による工程をさらに行うことなく、この形態でケラチン物質に適用できる。しかしながら、保存安定性の理由から、即時使用可能な化粧品は、美容師またはユーザーが使用直前にのみ製造することが非常に特に好ましいことが見出されている。即時使用可能な剤を調製するために、例えば、式(AG)のアルキレングリコール(a1)および顔料(a2)を、1つまたは複数の追加の剤と混合または予備分散させることができ、これらの追加の剤の1つは、少なくとも1つのアミノ官能化シリコーンポリマー(a3)を含む。しかしながら、即使用可能な剤が、少なくとも3つの異なる剤(ここで、これらの剤の1つは、式(AG)の少なくとも1つのアルキレングリコール(a1)を含み、追加の剤は、少なくとも1つの顔料(a2)を含み、さらに別の剤は、少なくともアミノ官能化シリコーンポリマー(a3)を含む)を混合することによって製造されることも同様に考えられる。この手段は、例えば、振とうすることによって混合でき、この方法では、分散された顔料の非常に特に均一な分布を保証する。即時使用可能な剤の特徴は、それが無水であることである。
【0015】
無水の剤
本発明による剤は無水である。本発明の意味において、無水という用語は、別個の成分として剤に水を意図的に添加しないことを意味すると理解される。ある種の所望の性能特性を達成するためには、吸湿性のある成分または避けられない副成分として水を含む成分を剤に添加することが有利な場合がある。この場合、無水とは、剤の全重量に基づいて、1.0重量%未満の水、好ましくは0.5重量%未満の水、より好ましくは0.1重量%未満の水、特に好ましくは0.01重量%未満の水を含むことを意味する。本発明による剤は、極めて非常に特に好ましくは、0重量%の水を含む。
【0016】
別の表現をすれば、本発明は、第一に、
(a1)少なくとも式(AG):
【化2】
[式中、
xは、0~10,000の整数を表し、
yは、0~10,000の整数を表し、
RaおよびRbは、互いに独立して、水素原子、C
1-C
6アルキル基またはヒドロキシ-C
1-C
6アルキル基を表し、
Rcは、水素原子、C
1-C
6アルキル基、フェニル基またはベンジル基を表す
(ただし、x+yは少なくとも1である)]
のアルキレングリコール
(a2)少なくとも1つの顔料、および
(a3)少なくとも1つのアミノ官能化シリコーンポリマー
を含む、ケラチン物質、特にヒトの毛髪を染色するための剤に関し、
ここで、前記剤は、その総重量に基づいて、1.0重量%未満の水、好ましくは0.5重量%未満の水、より好ましくは0.1重量%未満の水、さらに好ましくは0.01重量%未満の水、非常に特に好ましくは0重量%の水を含む。
【0017】
式(AG-1)のアルキレングリコール(a1)
本発明に必須の第2の成分(a1)として、本発明による剤は、式(AG):
【化3】
[式中、
xは、0~10,000の整数を表し、
yは、0~10,000の整数を表し、
RaおよびRbは、互いに独立して、水素原子、C
1-C
6アルキル基またはヒドロキシ-C
1-C
6アルキル基を表し、
Rcは、水素原子、C
1-C
6アルキル基、フェニル基またはベンジル基を表す
(ただし、x+yは少なくとも1である)]
の少なくとも1つのアルキレングリコールを含む。
【0018】
驚くべきことに、式(AG)の少なくとも1つの特定のアルキレングリコールを使用することにより、本発明による剤をケラチン物質に適用した後の着色の耐洗浄性が大幅に改善されることが見出された。
【0019】
式(AG)のアルキレングリコールは、少なくとも1つのヒドロキシ基を有するプロトン性物質である。式(AG-I)の化合物における置換基Ra、RbおよびRcを例として以下に説明する。
【0020】
C1-C6アルキル基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、s-ブチル基およびt-ブチル基、n-ペンチル基およびn-ヘキシル基が挙げられる。プロピル、エチルおよびメチルが好ましいアルキル残基である。ヒドロキシ-C1-C6アルキル基の好ましい例は、ヒドロキシメチル基、2-ヒドロキシエチル基、2-ヒドロキシプロピル基、3-ヒドロキシプロピル基、4-ヒドロキシブチル基、5-ヒドロキシペンチル基および6-ヒドロキシヘキシル基であり、ヒドロキシメチル基および2-ヒドロキシエチル基が特に好ましい。
【0021】
官能基Ra、RbおよびRcならびにxおよびyを変化させることにより、アルキレングリコール(AG)の極性を調整でき、本発明による剤の粘度に影響を与えることができる。
【0022】
式(AG)のアルキレングリコール(a1)において、xは0~10,000の整数を表すことができる。
【0023】
官能基yは、0~10,000の整数を表す。この場合、xとyとの和は少なくとも1の値を表さなければならないという条件がある。yが数0を表す場合、官能基RaおよびRbは式(AG)のアルキレングリコール中に存在しない。
【0024】
Rc官能基は、水素原子、C1-C6アルキル基、フェニル基またはベンジル基を表す。この実施形態の範囲内で、Rcが水素原子を表す場合、さらに非常に特に好ましい。
【0025】
式(AG)の特定のアルキレングリコールの使用は、良好な洗浄堅牢性と良好な摩擦堅牢性とを有する着色を生み出すことに非常に特に適していることが証明されている。したがって、この実施形態ではポリエチレングリコールの使用が非常に特に好ましい。
【0026】
ポリエチレングリコールは、xが1~10,000の整数、特に2~10,000の整数を表し、yは0を表す、式(AG)のアルキレングリコールである。Rcは水素原子を表す。
【0027】
別の非常に特に好ましい実施形態の範囲内で、本発明による剤は:
(a1)少なくとも式(AG)
[式中、
xは、1~10,000の整数を表し、
yは、数0を表し、
Rcは、水素原子を表す]
のアルキレングリコール
を含むことを特徴とする。
【0028】
対応するポリエチレングリコールは、式(AG-1):
【化4】
[式中、x1は1~10,000の整数を表す]
の化合物である。
【0029】
本発明に至る研究の中で、ポリエチレングリコールが、一方では着色剤の堅牢特性を改善し、他方では剤の粘度を最適に調整するために、特に好ましい適性を示すことが見出された。
【0030】
ポリエチレングリコールは鎖の長さにより、液体または固体の水溶性ポリマーである。200g/mol~400g/molの間の分子量のポリエチレングリコールは、室温で不揮発性の液体である。PEG 600の融点は17~22℃であり、ペースト状の粘稠度である。分子量が3,000g/molを超えるPEGは固体物質であり、フレークまたは粉末として市販されている。
【0031】
特に低分子量ポリエチレングリコールの使用は、本発明の目的を達成するのに適していることが証明されている。本発明の文脈における低分子量ポリエチレングリコールの場合、x1は1~100の整数、好ましくは1~80の整数、より好ましくは2~60の整数、さらに好ましくは3~40の整数、さらにより好ましくは4~20の整数、非常に特に好ましくは6~15の整数を表す。
【0032】
別の非常に特に好ましい実施形態の範囲内で、本発明による剤は、
(a1)式(AG-1):
【化5】
[式中、
x1は、1~100の整数、好ましくは1~80の整数、より好ましくは2~60の整数、さらに好ましくは3~40の整数、さらにより好ましくは4~20の整数、非常に特に好ましくは6~15の整数を表す]
の少なくとも1つのアルキレングリコール
を含むことを特徴とする。
【0033】
特に好ましい低分子量ポリエチレングリコールは、例えばPEG-8である。PEG-8は8個のエチレングリコール単位(x1=8)を含み、平均分子量は400g/molで、CAS番号は25322-68-3である。PEG-8はPEG400とも呼ばれ、例えばAPSから市販されている。
【0034】
さらに適した低分子量ポリエチレングリコールは、例えばPEG-6、PEG-7、PEG-9およびPEG-10である。
【0035】
別の好適なポリエチレングリコールは、例えばPEG-32である。PEG-32は32個のエチレングリコール単位(x1=32)を含み、平均モル質量は1,500g/molで、CAS番号は25322-68-3である。PEG-32はPEG 1500とも呼ばれ、例えばClariantから市販されている。
【0036】
さらに、本発明による目的を達成するために、高分子量のポリエチレングリコールを使用することも適していることが証明されている。
【0037】
本発明の意味における高分子量ポリエチレングリコールは、式(AG-2):
【化6】
[式中、指数x2は、101~10,000の整数を表す]
で表すことができる。
【0038】
非常に適した高分子量ポリエチレングリコールの場合、x2は101~1,000の整数、好ましくは105~800の整数、より好ましくは107~600の整数、さらに好ましくは109~400の整数、非常に特に好ましくは110~200の整数を表す。
【0039】
別の非常に特に好ましい実施形態の範囲内で、本発明による剤は、
(a1)式(AG-2):
【化7】
[式中、x2は101~1,000の整数、好ましくは105~800の整数、より好ましくは107~600の整数、さらに好ましくは109~400の整数、非常に特に好ましくは110~200の整数を表す]
の少なくとも1つのアルキレングリコール
を含むことを特徴とする。
【0040】
特に好適な高分子量ポリエチレングリコールは、例えばPEG 6000で、National Starch(中国)から市販されている。PEG 6000の分子量は6,000~7,500g/molで、x2値は136~171に相当する。
【0041】
別の適切なポリエチレングリコールはPEG 12000であり、例えば、ポリエチレングリコール 12000 S(またはPEG 12000 S)という商品名でCG Chemicalsから市販されている。PEG 12000の分子量は10,500~15,000g/molで、x2値は238~341に相当する。
【0042】
別の適切なポリエチレングリコールはPEG 20000であり、これはポリグリコール20000 Pという商品名またはPEG-350という代替名でClariantから市販されている。PEG20000の平均分子量は20,000g/molで、x2値は454に相当する。
【0043】
驚くべきことに、低分子量のアルキレングリコール(AG-1)および高分子量のアルキレングリコール(AG-2)の両方を含む着色剤は、非常に優れた堅牢特性を有し、レオロジープロファイルに関しても最適化されているため、特に好ましい性能特性を有することが見出されている。
【0044】
別の非常に特に好ましい実施形態の範囲内で、本発明による剤は、
(a11)式(AG-1):
【化8】
[式中、
x1は、1~100の整数、好ましくは1~80の整数、より好ましくは2~60の整数、さらに好ましくは3~40の整数、さらにより好ましくは4~20の整数、非常に特に好ましくは6~15の整数を表す]
の少なくとも1つの第1のアルキレングリコール、および
(a12)式(AG-2):
【化9】
[式中、
x2は、101~1,000の整数、好ましくは105~800の整数、より好ましくは107~600の整数、さらに好ましくは109~400の整数、非常に特に好ましくは110~200の整数を表す]
の少なくとも1つの第2のアルキレングリコール
を含むことを特徴とする。
【0045】
別の実施形態の範囲内で、本発明による剤は、式(AG-3):
【化10】
[式中、
y1は、1~1,000の整数、好ましくは3~100の整数、特に好ましくは5~50の整数を表し、
Ra’およびRb’は、互いに独立して、水素原子またはC
1-C
6アルキル基を表し、好ましくは、Ra’およびRb’の官能基の1つは水素原子であり、2つの官能基の残りはC
1-C
6アルキル基、好ましくはメチル基であり、
Rc’は、C
1-C
6アルキル基を表す]
の少なくとも1つのアルキレングリコールを含むこともできる。
【0046】
したがって、別の好ましい実施形態の範囲内で、本発明による剤は、
(a1)少なくとも式(AG-3):
【化11】
[式中、
y1は、1~1,000の整数、好ましくは3~100の整数、特に好ましくは5~50の整数を表し、
Ra’およびRb’は、互いに独立して、水素原子またはC
1-C
6アルキル基を表し、好ましくは、Ra’およびRb’の官能基の1つは水素原子であり、2つの官能基の残りはC
1-C
6アルキル基、好ましくはメチル基であり、
Rc’は、C
1-C
6アルキル基を表す]
のアルキレングリコール
を含むことを特徴とする。
【0047】
特に好適な式(AG-3)のアルキレングリコールは、プロピレングリコールモノブチルエーテルであり、PPG-14ブチルエーテルとも呼ばれ、CAS番号は9003-13-8である。PPG-14ブチルエーテルは、DowからUcon Fluid APという商品名で購入できる。
【0048】
したがって、別の非常に特に好ましい実施形態の範囲内において、本発明による剤は、
(a1)PPG-14ブチルエーテル
を含むことも特徴とする。
【0049】
式(AG-3)のアルキレングリコールは、単独のアルキレングリコールとして、または追加のアルキレングリコール、特に式(AG-1)および/または(AG-2)のアルキレングリコールと組み合わせて使用できる。
【0050】
したがって、
(a11)式(AG-1):
【化12】
[式中、
x1は、1~100の整数、好ましくは1~80の整数、より好ましくは2~60の整数、さらに好ましくは3~40の整数、さらにより好ましくは4~20の整数、非常に特に好ましくは6~15の整数を表す]
の少なくとも1つのアルキレングリコール、および
(a13)少なくとも式(AG-3):
【化13】
[式中、
y1は、1~1,000の整数、好ましくは3~100の整数、特に好ましくは5~50の整数を表し、
Ra’およびRb’は、互いに独立して、水素原子またはC
1-C
6アルキル基を表し、好ましくは、Ra’およびRb’の官能基の1つは水素原子であり、2つの官能基の残りはC
1-C
6アルキル基、好ましくはメチル基であり、
Rc’は、C
1-C
6アルキル基を表す]
のアルキレングリコール
を含むことを特徴とする本発明による剤で、非常にポジティブな効果を得ることができる。
【0051】
ポジティブな効果は、
(a12)式(AG-2):
【化14】
[式中、
x2は、101~1,000の整数、好ましくは105~800の整数、より好ましくは107~600の整数、さらに好ましくは109~400の整数、非常に特に好ましくは110~200の整数を表す]
の少なくとも1つのアルキレングリコール、および
(a13)少なくとも式(AG-3):
【化15】
[式中、
y1は、1~1,000の整数、好ましくは3~100の整数、特に好ましくは5~50の整数を表し、
Ra’およびRb’は、互いに独立して、水素原子またはC
1-C
6アルキル基を表し、好ましくは、Ra’およびRb’の官能基の1つは水素原子であり、2つの官能基の残りはC
1-C
6アルキル基、好ましくはメチル基であり、
Rc’は、C
1-C
6アルキル基を表す]
のアルキレングリコール
を含むことを特徴とする本発明による剤でも得ることができる。
【0052】
非常にポジティブな効果は、
(a11)式(AG-1):
【化16】
[式中、
x1は、1~100の整数、好ましくは1~80の整数、より好ましくは2~60の整数、さらに好ましくは3~40の整数、さらにより好ましくは4~20の整数、非常に特に好ましくは6~15の整数を表す]
の少なくとも1つのアルキレングリコール、および
(a12)式(AG-2):
【化17】
[式中、
x2は、101~1,000の整数、好ましくは105~800の整数、より好ましくは107~600の整数、さらに好ましくは109~400の整数、非常に特に好ましくは110~200の整数を表す]
の少なくとも1つのアルキレングリコール、および
(a13)少なくとも式(AG-3):
【化18】
[式中、
y1は、1~1,000の整数、好ましくは3~100の整数、特に好ましくは5~50の整数を表し、
Ra’およびRb’は、互いに独立して、水素原子またはC
1-C
6アルキル基を表し、好ましくは、Ra’およびRb’の官能基の1つは水素原子であり、2つの官能基の残りはC
1-C
6アルキル基、好ましくはメチル基であり、
Rc’は、C
1-C
6アルキル基を表す]
のアルキレングリコール
を含むことを特徴とする本発明による剤でも得ることができる。
【0053】
本発明による剤は無水であるため、水以外の、成分の化粧品担体を選択することも必要である。この文脈において、アルキレングリコール(AG)、特に式(AG-1)、(AG-2)および/または(AG-3)の特に好ましい化合物自体が、化粧品キャリア物質として作用する場合、非常に特に好ましいことが見出されている。この目的のために、アルキレングリコール(AG)は特に好ましくは、本発明による剤において対応する多量の範囲で使用される。これらの使用量は、例えば、剤の総重量に基づいて、10.0~99.0重量%、好ましくは30.0~99.0重量%、より好ましくは50.0~99.0重量%、非常に特に好ましくは70.0~99.0重量%の範囲とできる。
【0054】
別の非常に特に好ましい実施形態の範囲内において、本発明による剤は、剤の総重量に基づいて、式(AG)に対応する1つまたは複数のアルキレングリコール(a1)を、総量で10.0~99.0重量%、より好ましくは50.0~99.0重量%、非常に特に好ましくは70.0~99.0重量%含むことを特徴とする。
【0055】
本発明による剤は、好ましくは、剤の総重量に基づいて、(a11)式(AG-1)の1つまたは複数のアルキレングリコールを、総量で20.0~99.0重量%、好ましくは40.0~95.0重量%、特に好ましくは60.0~90.0重量%含む。
【0056】
本発明による剤は、好ましくは、剤の総重量に基づいて、(a12)式(AG-2)の1つまたは複数のアルキレングリコールを、総量で1.0~35.0重量%、好ましくは3.0~30.0重量%、特に好ましくは4.0~25.0重量%含む。
【0057】
本発明による剤は、剤の総重量に基づいて、(a13)式(AG-3)の1つまたは複数のアルキレングリコールを、総量で0.1~20.0重量%、好ましくは0.2~10.0重量%、より好ましくは0.4~5.0重量%、さらに好ましくは0.5~3.0重量%、非常に特に好ましくは0.5~1.5重量%含む。
【0058】
別の非常に特に好ましい実施形態の範囲内で、本発明による剤は、剤の総重量に基づいて、(a1)式(AG-1)の1つまたは複数のアルキレングリコールを、総量で20.0~99.0重量%、好ましくは40.0~95.0重量%、より好ましくは60.0~90.0重量%含む、および/または式(AG-2)の1つまたは複数のアルキレングリコールを、総量で1.0~35.0重量%、好ましくは3.0~30.0重量%、特に好ましくは4.0~25.0重量%含む、および/または式(AG-3)の1つまたは複数のアルキレングリコールを、総量で0.1~20.0重量%、好ましくは0.2~10.0重量%、特に好ましくは0.4~5.0重量%含むことを特徴とする。
【0059】
別の非常に特に好ましい実施形態の範囲内において、本発明による剤は、剤の総重量に基づいて、
(a11)式(AG-1)の1つまたは複数のアルキレングリコールを総量で20.0~99.0重量%、および
(a12)式(AG-2)の1つまたは複数のアルキレングリコールを総量で1.0~35.0重量%
含むことを特徴とする。
【0060】
別の非常に特に好ましい実施形態の範囲内において、本発明による剤は、剤の総重量に基づいて、
(a11)式(AG-1)の1つまたは複数のアルキレングリコールを総量で40.0~95.0重量%、および
(a12)式(AG-2)の1つまたは複数のアルキレングリコールを総量で3.0~30.0重量%
含むことを特徴とする。
【0061】
別の非常に特に好ましい実施形態の範囲内において、本発明による剤は、剤の総重量に基づいて、
(a11)式(AG-1)の1つまたは複数のアルキレングリコールを総量で60.0~90.0重量%、および
(a12)式(AG-2)の1つまたは複数のアルキレングリコールを総量で4.0~25.0重量%
含むことを特徴とする。
【0062】
別の非常に特に好ましい実施形態の範囲内において、本発明による剤は、剤の総重量に基づいて、
(a11)式(AG-1)の1つまたは複数のアルキレングリコールを総量で20.0~99.0重量%、および
(a12)式(AG-2)の1つまたは複数のアルキレングリコールを総量で1.0~35.0重量%、および
(a13)式(AG-3)の1つまたは複数のアルキレングリコールを総量で0.1~20.0重量%
含むことを特徴とする。
【0063】
別の非常に特に好ましい実施形態の範囲内において、本発明による剤は、剤の総重量に基づいて、
(a11)式(AG-1)の1つまたは複数のアルキレングリコールを総量で40.0~95.0重量%、および
(a12)式(AG-2)の1つまたは複数のアルキレングリコールを総量で3.0~30.0重量%、
(a13)式(AG-3)の1つまたは複数のアルキレングリコールを総量で0.2~10.0重量%
含むことを特徴とする。
【0064】
別の非常に特に好ましい実施形態の範囲内において、本発明による剤は、剤の総重量に基づいて、
(a11)式(AG-1)の1つまたは複数のアルキレングリコールを総量で60.0~90.0重量%、および
(a12)式(AG-2)の1つまたは複数のアルキレングリコールを総量で4.0~25.0重量%、および
(a13)式(AG-3)の1つまたは複数のアルキレングリコールを総量で0.4~5.0重量%
含むことを特徴とする。
【0065】
ここで、剤中に存在する(a1)全てのアルキレングリコール(AG)、顔料(a2)およびアミノ官能化シリコーンポリマー(a3)の合計は、100重量%を超えることはできないと理解される。剤中にさらに他の任意成分が含まれる場合、(a1)、(a2)および(a3)の合計は、対応する程度に減少し、100重量%未満の値となる。
【0066】
顔料(a2)
第2の必須成分として、本発明による剤は少なくとも1つの顔料(a2)を含む。本発明の意味における顔料とは、25℃の水に0.5g/L未満、好ましくは0.1g/L未満、さらに好ましくは0.05g/L未満の溶解度を有する着色化合物を意味すると理解される。例えば以下に記載される方法を、水への溶解度を決定するために使用することができる:ビーカーに0.5gの顔料を秤量する。スターバーを加える。次に蒸留水1リットルを加える。この混合物をマグネチックスターラーで1時間撹拌しながら25℃に加熱する。この期間後、混合物中に顔料の未溶解成分がまだ見える場合、顔料の溶解度は0.5g/L以下である。顔料-水混合物が、微細に分散し得る顔料の強度が高いために目視で評価できない場合、混合物はろ過される。未溶解の顔料の一部がろ紙上に残っている場合、顔料の溶解度は0.5g/L以下である。
【0067】
好適な着色顔料は、無機および/または有機由来であってよい。
【0068】
好ましい実施形態において、本発明による剤は、無機顔料および/または有機顔料からなる群からの少なくとも1つの着色化合物(a2)を含むことを特徴とする。
【0069】
好ましい着色顔料は、合成または天然の無機顔料から選択される。天然由来の無機着色顔料は、例えばチョーク、黄土、アンブラ、緑土、バーントシェンナ、または黒鉛などから製造できる。さらに、例えば酸化鉄ブラックなどの黒色顔料、例えばウルトラマリンや酸化鉄レッドのような有彩色顔料、さらには蛍光顔料や燐光顔料も無機着色顔料として使用できる。
【0070】
着色金属酸化物、水酸化物および酸化物水和物、混合相顔料、硫黄含有ケイ酸塩、ケイ酸塩、金属硫化物、錯金属シアン化物、金属硫酸塩、クロム酸塩および/またはモリブデン酸塩が特に適している。特に好ましい着色顔料は、黒色酸化鉄(CI 77799)、黄色酸化鉄(CI 777492)、赤色および褐色酸化鉄(CI 777491)、マンガンバイオレット(CI 77742)、ウルトラマリン(ナトリウムアルミニウムスルホシリケート、Cl 77007、ピグメントブルー29)、酸化クロム水和物(CI 77289)、アイアンブルー(フェロシアン化第二鉄、Cl 77510)および/またはカーマイン(コチニール)である。
【0071】
本発明による同様に特に好ましい着色顔料は、着色真珠光沢顔料である。これらは通常雲母をベースとしており、1つまたは複数の金属酸化物でコーティングされていてよい。雲母はフィロケイ酸塩である。これらのケイ酸塩の最も重要な代表は、白雲母、金雲母、パラゴナイト、黒雲母、レピドライト、およびマーガライトである。金属酸化物と組み合わせて真珠光沢顔料を製造するために、雲母、主に白雲母または金雲母を金属酸化物でコーティングする。
【0072】
天然雲母の代替として、1つまたは複数の金属酸化物でコーティングした合成雲母も真珠光沢顔料として使用できる。特に好ましい真珠光沢顔料は、天然雲母または合成雲母に基づき、前述の金属酸化物の1種または複数でコーティングされている。それぞれの顔料の色は、金属酸化物の層厚を変えることで変化させることができる。
【0073】
別の好ましい実施形態において、本発明による剤は、好ましくは、着色金属酸化物、金属水酸化物、金属酸化物水和物、ケイ酸塩、金属硫化物、錯金属シアン化物、金属硫酸塩、ブロンズ顔料、および/または少なくとも1つの金属酸化物および/または金属オキシ塩化物でコーティングされた雲母ベースの着色顔料からなる群から選択される、少なくとも1つの無機顔料(a2)を含むことを特徴とする。
【0074】
別の好ましい実施形態において、本発明による剤は、二酸化チタン(CI 77891)、黒色酸化鉄(CI 77499)、黄色酸化鉄(CI 77492)、赤色および/または褐色酸化鉄(CI 77491、CI 77499)、マンガンバイオレット(CI 77742)、ウルトラマリン(ナトリウムアルミニウムスルホシリケート、CI 77007、ピグメントブルー29)、酸化クロム水和物(CI 77289)、酸化クロム(CI 77288)および/またはアイアンブルー(フェロシアン化鉄、CI 77510)からなる群から選択される1つまたは複数の金属酸化物でコーティングされた雲母系着色顔料から選択される顔料からなる群からの少なくとも1つの着色化合物(a2)を含むことを特徴とする。
【0075】
特に好適な着色顔料の例は、例えば、Merck社からRona(登録商標)、Colorona(登録商標)、Xirona(登録商標)、Dichrona(登録商標)およびTimiron(登録商標)、Sensient社からAriabel(登録商標)およびUnipure(登録商標)、Eckart Cosmetic Colors社からPrestige(登録商標)、およびSunstar社からSunshine(登録商標)の商品名で市販されている。
【0076】
商品名Colorona(登録商標)の非常に特に好ましい着色顔料は、例えば以下の通りである:
Colorona Copper, Merck, 雲母, CI 77491(酸化鉄)
Colorona Passion Orange, Merck, 雲母, CI 77491(酸化鉄)、アルミナ
Colorona Patina Silver, Merck, 雲母, CI 77499(酸化鉄)、CI 77891(二酸化チタン)
Colorona RY, Merck, CI 77891(二酸化チタン), 雲母, CI 75470(カーマイン)
Colorona Oriental Beige, Merck, 雲母, CI 77891(二酸化チタン), CI 77491(酸化鉄)
Colorona Dark Blue, Merck, 雲母, 二酸化チタン, フェロシアン化鉄
Colorona Chameleon, Merck, CI 77491(酸化鉄), 雲母
Colorona Aborigine Amber, Merck, 雲母, CI 77499(酸化鉄), CI 77891(二酸化チタン)
Colorona Blackstar Blue, Merck, CI 77499(酸化鉄), 雲母
Colorona Patagonian Purple, Merck, 雲母, CI 77491(酸化鉄), CI 77891(二酸化チタン), CI 77510(フェロシアン化鉄)
Colorona Red Brown, Merck, 雲母, CI 77491(酸化鉄), CI 77891(二酸化チタン)
Colorona Russet, Merck, CI 77491(二酸化チタン), 雲母, CI 77891(酸化鉄)
Colorona Imperial Red, Merck, 雲母, 二酸化チタン(CI 77891), D&C RED NO. 30(CI 73360)
Colorona Majestic Green, Merck, CI 77891(二酸化チタン, 雲母, CI 77288(酸化クロム緑)
Colorona Light Blue, Merck, 雲母, 二酸化チタン(CI 77891), フェロシアン化鉄(CI 77510)
Colorona Red Gold, Merck, 雲母, CI 77891(二酸化チタン), CI 77491(酸化鉄)
Colorona Gold Plus MP 25, Merck, 雲母, 二酸化チタン(CI 77891), 酸化鉄(CI 77491)
Colorona Carmine Red, Merck, 雲母, 二酸化チタン, カーマイン
Colorona Blackstar Green, Merck, 雲母, CI 77499(酸化鉄)
Colorona Bordeaux, Merck, 雲母, CI 77491(酸化鉄)
Colorona Bronze, Merck, 雲母, CI 77491(酸化鉄)
Colorona Bronze Fine, Merck, 雲母, CI 77491(酸化鉄)
Colorona Fine Gold MP 20, Merck, 雲母, CI 77891(二酸化チタン), CI 77491(酸化鉄)
Colorona Sienna Fine, Merck, CI 77491(酸化鉄), 雲母
Colorona Sienna, Merck, 雲母, CI 77491(酸化鉄)
Colorona Precious Gold, Merck, 雲母, CI 77891(二酸化チタン), シリカ, CI 77491(酸化鉄), 酸化スズ
Colorona Sun Gold Sparkle MP 29, Merck, 雲母, 二酸化チタン, 酸化鉄, 雲母, CI 77891, CI 77491 (EU)
Colorona Mica Black, Merck, CI 77499(酸化鉄), 雲母, CI 77891(二酸化チタン)
Colorona Bright Gold, Merck,雲母, CI 77891(二酸化チタン), CI 77491(酸化鉄)
Colorona Blackstar Gold, Merck, 雲母, CI 77499(酸化鉄)
【0077】
Xirona(登録商標)の商品名を有するさらなる特に好ましい着色顔料は、例えば以下の通りである。
Xirona Golden Sky, Merck, シリカ,CI 77891(二酸化チタン),酸化スズ
Xirona Caribbean Blue, Merck, 雲母, CI 77891(二酸化チタン),シリカ,酸化スズ
Xirona Kiwi Rose, Merck, シリカ,CI 77891(二酸化チタン),酸化スズ
Xirona Magic Mauve, Merck, シリカ,CI 77891(二酸化チタン)、酸化スズ
【0078】
さらに、Unipure(登録商標)の商品名を有する特に好ましい着色顔料は、例えば以下の通りである。
Unipure Red LC 381 EM, Sensient, CI 77491(酸化鉄),シリカ
Unipure Black LC 989 EM, Sensient, CI 77499(酸化鉄),シリカ
Unipure Yellow LC 182 EM, Sensient, CI 77492(酸化鉄),シリカ
【0079】
別の実施形態において、本発明による剤は、(a2)有機顔料からなる群からの1つまたは複数の着色化合物も含有できる。
【0080】
本発明による有機顔料は、例えば、ニトロソ、ニトロ、アゾ、キサンテン、アントラキノン、イソインドリノン、イソインドリン、キナクリドン、ペリノン、ペリレン、ジケトピロロピロール、インディゴ、チオインジド、ジオキサジン、および/またはトリアリールメタン化合物の群から選択され得る、対応する不溶性有機染料またはカラーレーキである。
【0081】
特に好適な有機顔料としては、例えば、カーマイン、キナクリドン、フタロシアニン、ソルガム、カラーインデックス番号CI 42090、CI 69800、CI 69825、CI 73000、CI 74100またはCI 74160の青色顔料、カラーインデックス番号CI 11680、CI 11710、CI 15985、CI 19140、CI 20040、CI 21100、CI 21108、CI 47000またはCI 47005の黄色顔料、カラーインデックス番号CI 61565、CI 61570またはCI 74260の緑色顔料、カラーインデックス番号CI 11725、CI 15510、CI 45370またはCI 71105の橙色顔料、およびカラーインデックス番号CI 12085、CI 12120、CI 12370、CI 12420、CI 12490、CI 14700、CI 15525、CI 15580、CI 15620、CI 15630、CI 15800、CI 15850、CI 15865、CI 15880、CI 17200、CI 26100、CI 45380、CI 45410、CI 58000、CI 73360、CI 73915および/またはCI 75470を有する赤色顔料を挙げることができる。
【0082】
別の特に好ましい実施形態において、本発明による剤は、カーマイン、キナクリドン、フタロシアニン、ソルガム、カラーインデックス番号CI 42090、CI 69800、CI 69825、CI 73000、CI 74100またはCI 74160の青色顔料、カラーインデックス番号CI 11680、CI 11710、CI 15985、CI 19140、CI 20040、CI 21100、CI 21108、CI 47000またはCI 47005の黄色顔料、カラーインデックス番号CI 61565、CI 61570またはCI 74260の緑色顔料、カラーインデックス番号CI 11725、CI 15510、CI 45370またはCI 71105の橙色顔料、およびカラーインデックス番号CI 12085、CI 12120、CI 12370、CI 12420、CI 12490、CI 14700、CI 15525、CI 15580、CI 15620、CI 15630、CI 15800、CI 15850、CI 15865、CI 15880、CI 17200、CI 26100、CI 45380、CI 45410、CI 58000、CI 73360、CI 73915および/またはCI 75470を有する赤色顔料からなる群から好ましくは選択される、少なくとも1つの有機顔料(a2)を含むことを特徴とする。
【0083】
有機顔料はカラーレーキでもある。本発明の範囲内のカラーレーキという用語は、吸収された染料の層を含む粒子を意味すると理解され、粒子と染料とからなるユニットは、上記の条件下で不溶性である。粒子は、例えば、アルミニウム、シリカ、ホウケイ酸カルシウム、ホウケイ酸カルシウムアルミニウム、またはアルミニウムなどの無機基質であってよい。
【0084】
例えば、アリザリンカラーレーキをカラーレーキとして使用できる。
【0085】
その優れた耐光性および耐熱性のために、本発明による方法における前述の顔料の使用は、非常に特に好ましい。使用される顔料が一定の粒径を有する場合、さらに好ましい。したがって、本発明によれば、少なくとも1つの顔料が1.0~50μm、好ましくは5.0~45μm、好ましくは10~40μm、特に14~30μmの平均粒径D50を有すると有利である。平均粒径D50は、例えば動的光散乱(DLS)を用いて決定できる。
【0086】
顔料(a2)は、本発明による剤の第二の本質を表し、好ましくは、剤中である量の範囲内で使用される。
【0087】
剤が、剤の総重量に基づいて、総量で0.01~10.0重量%、好ましくは0.1~5.0重量%、より好ましくは0.2~2.5重量%、特に好ましくは0.25~1.5重量%の1つまたは複数の顔料(a2)を含む場合に、特にポジティブな結果が得られた。
【0088】
別の非常に特に好ましい実施態様において、本発明による剤は、剤の総重量に基づいて、総量で0.01~10.0重量%、好ましくは0.1~5.0重量%、より好ましくは0.2~2.5重量%、特に好ましくは0.25~1.5重量%の1つまたは複数の顔料(a2)を含むことを特徴とする。
【0089】
別の非常に特に好ましい実施態様において、本発明による剤は、剤の総重量に基づいて、総量で0.01~10.0重量%、好ましくは0.1~5.0重量%、より好ましくは0.2~2.5重量%、特に好ましくは0.25~1.5重量%の1つまたは複数の無機顔料(a2)を含むことを特徴とする。
【0090】
別の非常に特に好ましい実施態様において、本発明による剤は、剤の総重量に基づいて、総量で0.01~10.0重量%、好ましくは0.1~5.0重量、より好ましくは0.2~2.5重量%、特に好ましくは0.25~1.5重量%の1つまたは複数の有機顔料(a2)を含むことを特徴とする。
【0091】
アミノ官能化シリコーンポリマー(a3)
本発明に必須の第3成分として、本発明による剤は、少なくとも1つのアミノ官能化シリコーンポリマー(a3)を含む。アミノ官能化シリコーンポリマーは、アミノシリコーンまたはアモジメチコンとも呼ばれる。
【0092】
シリコーンポリマーは一般に、繰り返し有機単位を含む、分子量が少なくとも500g/mol、好ましくは少なくとも1,000g/mol、より好ましくは少なくとも2,500g/mol、さらに好ましくは少なくとも5,000g/molの高分子である。
【0093】
シリコーンポリマーの最大分子量は、重合度(重合モノマーの数)およびバッチサイズに依存し、重合方法によっても決まる。本発明の文脈において、シリコーンポリマーの最大分子量は、107g/mol以下、好ましくは106g/mol以下、特に好ましくは105g/mol以下であることが好ましい。
【0094】
シリコーンポリマーは多数のSi-O繰り返し単位を含み、Si原子は例えばアルキル基または置換アルキル基などの有機残基を有することができる。したがって、シリコーンポリマーは代替的にポリジメチルシロキサンとも呼ばれる。
【0095】
シリコーンポリマーの高分子量に対応して、これらは10超のSi-O繰り返し単位、好ましくは50超のSi-O繰り返し単位、特に好ましくは100超のSi-O繰り返し単位、非常に特に好ましくは500超のSi-O繰り返し単位に基づく。
【0096】
アミノ官能化シリコーンポリマーとは、アミノ基を有する少なくとも1つの構造単位を有する官能化シリコーンを意味すると理解される。アミノ官能化シリコーンポリマーは、好ましくは、各場合に少なくとも1つのアミノ基を有する複数の構造単位を有する。アミノ基とは、第一級アミノ基、第二級アミノ基、および第三級アミノ基を意味すると理解される。これらのアミノ基はすべて酸性環境でプロトン化され、カチオンの形で存在する。
【0097】
原則として、アミノ官能化シリコーンポリマー(a3)は、少なくとも1つの第一級アミノ基、少なくとも1つの第二級アミノ基、および/または少なくとも1つの第三級アミノ基を有する場合に、ポジティブな効果を達成することが可能であった。しかし、少なくとも1つの第二級アミノ基を含むアミノ官能化シリコーンポリマー(a3)が剤に使用された場合に、最も高い色強度を持つ発色が観察された。
【0098】
非常に特に好ましい実施形態において、本発明による剤は、
(a3)少なくとも1つの第二級アミノ基を有する少なくとも1つのアミノ官能化シリコーンポリマー
を含むことを特徴とする。
【0099】
第二級アミノ基は、アミノ官能化シリコーンポリマーの異なる位置に存在することができる。式(Si-amino):
【化19】
の構造単位を少なくとも1つ、好ましくは複数有するアミノ官能化シリコーンポリマー(a3)を使用した場合に、特に良好な効果が認められた。
【0100】
式(Si-amino)の構造単位において、略号ALK1およびALK2は、それぞれ独立して、直鎖状または分枝状の2価C1-C20アルキレン基である。
【0101】
追加の非常に特に好ましい実施形態において、本発明による剤は、式(Si-amino):
【化20】
[式中、
ALK1およびALK2は、それぞれ独立して、直鎖状または分枝状の2価C
1-C
20アルキレン基を表す]
の少なくとも1つの構造単位を含む少なくとも1つのアミノ官能化シリコーンポリマー(a3)を含むことを特徴とする。
【0102】
アスタリスク(*)でマークした部位は、常にシリコーンポリマーの他の構造単位との結合を示す。例えば、アスタリスクに隣接するケイ素原子は、追加の酸素原子に結合でき、アスタリスクに隣接する酸素原子は、追加のケイ素原子に結合するか、またはC1-C6アルキル基に結合できる。
【0103】
二価C1-C20アルキレン基は、代替的に、二重結合C1-C20アルキレン基とも呼ばれ、これは、各部分ALK1またはALK2が2つの結合を有し得ることを意味する。
【0104】
ALK1の場合、ケイ素原子はALK1の部分に結合し、第二の結合はALK1と第二級アミノ基の間にある。
【0105】
ALK2の場合、第二級アミノ基はALK2の部分と結合し、第二の結合はALK2と第一級アミノ基の間に形成される。
【0106】
直鎖2価C1-C20アルキレン基の例としては、例えば、メチレン基(-CH2-)、エチレン基(-CH2-CH2-)、プロピレン基(-CH2-CH2-CH2-)およびブチレン基(-CH2-CH2-CH2-CH2-)が挙げられる。プロピレン基(-CH2-CH2-CH2-)が特に好ましい。C原子3個の鎖長から始まる2価のアルキレン基は、分岐していてもよい。分岐した2価C3-C20アルキレン基の例としては、(-CH2-CH(CH3)-)および(-CH2-CH(CH3)-CH2-)が挙げられる。
【0107】
追加の特に好ましい実施形態において、式(Si-amino)の構造単位は、シリコーンポリマーが複数の式(Si-amino)の構造単位を含むように、アミノ官能化シリコーンポリマー(a3)中の繰り返し単位を表す。
【0108】
以下に、少なくとも1つの第二級アミノ基を有する、特に好適なアミノ官能化シリコーンポリマー(a3)を挙げる。
【0109】
式(Si-I)および式(Si-II):
【化21】
の構造単位を含む少なくとも1つのアミノ官能化シリコーンポリマー(a3)を含む剤をケラチン物質に適用した場合、最大の色強度を有する着色が得られた。
【0110】
追加の明示的に非常に特に好ましい実施形態において、本発明による剤は、式(Si-I)および式(Si-II):
【化22】
の構造単位を含む少なくとも1つのアミノ官能化シリコーンポリマー(a3)を含むことを特徴とする。
【0111】
構造単位(Si-I)および(Si-II)を有する対応するアミノ官能化シリコーンポリマーは、例えば、Dow Chemical Companyから市販されている製品DC 2-8566またはDowsil 2-8566 Amino Fluidであり、これらは「シロキサンおよびシリコーン、3-[(2-アミノエチル)アミノ]-2-メチルプロピルMe、ジ-Me-シロキサン」という名称およびCAS番号106842-44-8を有する。構造単位(Si-I)および(Si-II)を有する別のアミノ官能化シリコーンポリマーとしては、例えば、同様にDow Chemical Companyから市販されているDOWSIL(商標)AP-8568 Amino Fluidがある。
【0112】
別の好ましい実施形態において、本発明による剤は、式(Si-III):
【化23】
[式中、
・mおよびnは、合計(n+m)が1~1000の範囲になるように選択された数を示し
・nは、0~999の範囲の数値、およびmは1~1,000の範囲の数値であり、
・R1、R2およびR3は、同一または異なっており、ヒドロキシル基またはC1-4アルコキシ基を示し、
・R1~R3基の少なくとも1つはヒドロキシル基を示す]
の少なくとも1つのアミノ官能化シリコーンポリマー(a3)を含むことを特徴とする。
【0113】
本発明に従う好ましい追加の剤は、式(Si-IV):
【化24】
[式中、
・pおよびqは、合計(p+q)が1~1,000の範囲になるように選択された数を示し、
・pは、0~999の範囲の数値、およびqは1~1,000の範囲の数値であり、
・R1およびR2は異なっており、ヒドロキシ基またはC1-4アルコキシ基を示し、基R1~R2の少なくとも1つはヒドロキシ基を示す]
の少なくとも1つのアミノ官能化シリコーンポリマー(a3)を含むことを特徴とする。
【0114】
式(Si-III)および(Si-IV)のシリコーンは、窒素含有基を有するSi原子のグループによって異なる。式(Si-III)中、R2はヒドロキシル基またはC1-4アルコキシ基を示す一方、式(Si-IV)中の官能基はメチル基である。添字mおよびnまたはpおよびqで示される個々のSi部分は、ブロックとして存在する必要はない;その代わりに、個々の単位はランダムに分布もできる、すなわち、式(Si-III)および(Si-IV)において、各R1-Si(CH3)2基は、必ずしも-[O-Si(CH3)2]部分に結合している必要はない。
【0115】
式(Si-V):
【化25】
[式中、
Aは、-OH、-O-Si(CH
3)
3、-O-Si(CH
3)
2OH、または-O-Si(CH
3)
2OCH
3基を表し、
Dは、-H、-Si(CH
3)
3、-Si(CH
3)
2OH、または-Si(CH
3)
2OCH
3基を表し、
b、nおよびcは、0~1,000の間の整数を表す
(ただし、
・n>0およびb+c>0
・A=-OHまたはD=-Hの少なくとも一方の条件を満たす
ことを条件とする)]
の少なくとも1つのアミノ官能化シリコーンポリマー(a3)を含む本発明による剤も、所望の効果に関して特に有効であることが証明されている。
【0116】
上記式(Si-V)において、添字b、cおよびnを有する個々のシロキサン単位はランダムに分布しており、すなわち、それらは必ずしもブロック共重合体ではない。
【0117】
剤(a)は、式(Si-VI):
M(RaQbSiO(4-a-b)/2)x(RcSiO(4-c)/2)yM (Si-VI)
[上記式中、Rは、炭化水素または1~約6個の炭素原子を有する炭化水素基であり、Qは、一般式-R1HZ(式中、R1は、水素原子と基Zに結合した二価の連結基であり、炭素原子および水素原子、炭素原子、水素原子および酸素原子、または炭素原子、水素原子および窒素原子から構成され、Zは、少なくとも1つのアミノ官能基を含む有機の、アミノ官能基である)の極性基であり;「a」は約0~約2の範囲の値を想定し、「b」は約1~約3の範囲の値を想定し、「a」+「b」は3以下であり、「c」は約1~約3の範囲の数であり、xは1~約2,000、好ましくは約3~約50、最も好ましくは約3~約25の範囲の数であり、yは約20~約10,000、好ましくは約125~約10,000、最も好ましくは約150~約1,000の範囲の数であり、Mは従来技術で知られているような適切なシリコーン末端基、好ましくはトリメチルシロキシである。Rで表される基の非限定的な例としては、アルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、ヘキシル、イソヘキシル等;アルケニル基、例えばビニル、ハロビニル、アルキルビニル、アリル、ハロアリルおよびアルキルアリル;シクロアルキル基、例えばシクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等;フェニル基、ベンジル基、ハロ炭化水素基、例えば3-クロロプロピル、4-ブロモブチル、3,3,3-トリフルオロプロピル、クロロシクロヘキシル、ブロモフェニル、クロロフェニル等、および硫黄含有基、例えばメルカプトエチル、メルカプトプロピル、メルカプトヘキシル、メルカプトフェニル等;Rは、好ましくは1~約6個の炭素原子を含むアルキル基であり、最も好ましくはRはメチルである。R1の例としては、メチレン、エチレン、プロピレン、ヘキサメチレン、デカメチレン、-CH2CH(CH3)CH2-、フェニレン、ナフチレン、-CH2CH2SCH2CH2-、-CH2CH2OCH2-、-OCH2CH2-、-OCH2CH2CH2-、-CH2CH(CH3)C(O)OCH2-、-(CH2)3CC(O)OCH2CH2-、-C6H4C6H4-,-C6H4CH2C6H4-;および-(CH2)3C(O)SCH2CH2-が挙げられる]
で表される1つまたは複数の異なるアミノ官能化シリコーンポリマーを含むこともできる。
【0118】
Zは、少なくとも1つの官能性アミノ基を含む有機アミノ官能基である。Zの可能な式はNH(CH2)zNH2であり、ここでzは1以上である。Zの別の可能な式は、-NH(CH2)z(CH2)zzNHであり、式中、zおよびzzの両方は独立して1以上であり、この構造は、ピペラジニルのようなジアミノ環構造を含む。Zは、最も好ましくは、-NHCH2CH2NH2基である。Zの別の可能な式は、N(CH2)z(CH2)zzNX2または-NX2であり、ここで、X2の各Xは、水素および1~12個の炭素原子を有するアルキル基からなる群から独立して選択され、zzは0である。
【0119】
Qは、最も好ましくは、式-CH2CH2CH2NHCH2CH2NH2の極性、アミノ官能基である。式中、「a」は約0~約2の範囲の値を想定し、「b」は約2~約3の範囲の値を想定し、「a」+「b」は3以下であり、「c」は約1~約3の範囲の数値である。RaQbSiO(4-a-b)/2単位とRcSiO(4-c)/2単位のモル比は、約1:2~約1:65、好ましくは約1:5~約1:65、最も好ましくは約1:15~約1:20の範囲内にある。上記式のシリコーンを1種類以上使用する場合、上記式の様々な可変置換基は、シリコーン混合物中に存在する様々なシリコーン成分で異なることができる。
【0120】
別の好ましい実施態様において、本発明による剤は、式(Si-VII):
R’aG3-a-Si(OSiG2)n-(OSiGbR’2-b)m-O-SiG3-a-R’a (Si-VII)
[式中、
・Gは、-H、フェニル基、-OH、-O-CH3、-CH3、-O-CH2CH3、-CH2CH3、-O-CH2CH2CH3、-CH2CH2CH3、-O-CH(CH3)2、-CH(CH3)2、-O-CH2CH2CH2CH3、-CH2CH2CH2CH3、-O-CH2CH(CH3)2、-CH2CH(CH3)2、-O-CH(CH3)CH2CH3、-CH(CH3)CH2CH3、-O-C(CH3)3、または-C(CH3)3であり;
・aは、0~3の間の数、特に0を表し;
・bは、0~1の間の数、特に1を表し;
・mおよびnは、和(m+n)が1~2,000の間、好ましくは50~150の数であり、nは好ましくは0~1,999、特に49~149の値をとり、mは好ましくは1~2,000、特に1~10の値をとり;
・R’は、以下から選択される1価の基である
・-Q-N(R”)-CH2-CH2-N(R”)2
・-Q-N(R”)2
・-Q-N+(R”)3A-
・-Q-N+H(R”)2A-
・-Q-N+H2(R”)A-
・-Q-N(R”)-CH2-CH2-N+R”H2A-
(ここで、各Qは化学結合、-CH2-、-CH2-CH2-、-CH2CH2CH2-、-C(CH3)2-、-CH2CH2CH2CH2-、-CH2C(CH3)2-、または-CH(CH3)CH2CH2-を表し、
R”は、-H、-フェニル、-ベンジル、-CH2-CH(CH3)Phの群から、C1-20アルキル基から、好ましくは、-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-CH(CH3)2、-CH2CH2CH2H3、-CH2CH(CH3)2、-CH(CH3)CH2CH3、-C(CH3)3である、同一または異なる官能基を表し、Aは好ましくはクロリド、ブロミド、ヨージドまたはメトサルフェートから選択されるアニオンを表す)]
の少なくとも1つのアミノ官能化シリコーンポリマーを含むことを特徴とする。
【0121】
別の好ましい実施形態において、本発明による剤は、式(Si-VIIa):
【化26】
[式中、mおよびnは、和(m+n)が1~2,000、好ましくは50~150の間の数であり、nは好ましくは0~1,999、特に49~149の値をとり、mは好ましくは1~2,000、特に1~10の値をとる]
の少なくとも1つのアミノ官能化シリコーンポリマー(a3)を含むことを特徴とする。
【0122】
これらのシリコーンはINCI名に従い、トリメチルシリルアモジメチコンとして命名されている。
【0123】
別の好ましい実施態様において、本発明による剤は、式(Si-VIIb):
【化27】
[式中、Rは、-OH、-O-CH
3、または-CH
3基を表し、m、n1およびn2は、合計(m+n1+n2)が1~2,000の間、好ましくは50~150の間になる数であり、合計(n1+n2)は、好ましくは0~1,999、特に49~149の値をとり、mは、好ましくは1~2,000、特に1~10の値をとる]
の少なくとも1つのアミノ官能化シリコーンポリマーを含むことを特徴とする。
【0124】
INCI名によれば、これらのアミノ官能化シリコーンポリマーはアモジメチコンと呼ばれている。
【0125】
どのアミノ官能化シリコーンが使用されるかにかかわらず、本発明による剤は、アミン価が0.25meq/g超、好ましくは0.3meq/g超、特に0.4meq/g超であるアミノ官能化シリコーンポリマー(a3)を含むことが好ましい。ここでのアミン価は、アミノ官能化シリコーン1gあたりのアミンのミリ当量を表す。前記値は滴定によって求めることができ、mgKOH/gの単位で表示してもよい。
【0126】
さらに、特定の4-モルホリノメチル置換シリコーンポリマー(a3)を含む剤も適している。このアミノ官能化シリコーンポリマーは、式(Si-VIII)および式(Si-IX):
【化28】
の構造単位を含む。
【0127】
対応する4-モルホリノメチル置換シリコーンポリマーを以下に示す。
【0128】
好ましいアミノ官能化シリコーンポリマーは、アモジメチコン/モルホリノメチルシルセスキオキサン共重合体の名称で知られており、Wackerの原料Belsil ADM 8301 Eの形態で市販されている。
【0129】
例えば、4-モルホリノメチル置換シリコーンとして、式(Si-VIII)、(Si-IX)および(Si-X):
【化29】
[式中、
R1は、-CH
3、-OH、-OCH
3、-O-CH
2CH
3、-O-CH
2CH
2CH
3、または-O-CH(CH
3)
2を表し;
R2は、-CH
3、-OH、または-OCH
3を表す]
の構造単位を有するシリコーンを使用できる。
【0130】
本発明による特に好ましい剤は、式(Si-XI):
【化30】
[式中、
R1は、-CH
3、-OH、-OCH
3、-O-CH
2CH
3、-O-CH
2CH
2CH
3または-O-CH(CH
3)
2を表し;
R2は、-CH
3、-OH、または-OCH
3を表し、
Bは、-OH、-O-Si(CH
3)
3、-O-Si(CH
3)
2OH、または-O-Si(CH
3)
2OCH
3基を表し、
Dは、-H、-Si(CH
3)
3、-Si(CH
3)
2OH、または-Si(CH
3)
2OCH
3基を表し、
a、bおよびcは、それぞれ独立に、0~1,000の間の整数を表し(ただしa+b+c>0であることを条件とする)
mおよびnは、互いに独立に、1~1,000の間の整数を表す(ただし、
・B=-OHまたはD=-Hの少なくとも一方の条件を満たし、
・ユニットa、b、c、mおよびnは分子内でランダムに、またはブロック状に分布していることを条件とする)]
の少なくとも1つの4-モルホリノメチル置換シリコーンを含む。
【0131】
構造式(Si-XI)は、シロキサン基nおよびmが必ずしも末端基BまたはDに直接結合している必要はないことを示すことを意図している。代わりに、好ましい式(Si-VI)において、a>0またはb>0であり、特に好ましい式(Si-VI)において、a>0およびc>0である;すなわち、末端基BまたはDは、好ましくはジメチルシロキシ基に結合している。式(Si-VI)においても、シロキサン単位a、b、c、mおよびnは、好ましくはランダムに分布している。
【0132】
式(Si-VI)で表され、本発明に従って使用されるシリコーンは、トリメチルシリル末端(DまたはB=-Si(CH3)3)であることができるが、両末端がジメチルシリルヒドロキシ末端であるか、または一方の末端がジメチルシリルヒドロキシ-およびジメチルシリルメトキシ末端であってもよい。本発明の文脈において、特に好ましく使用されるシリコーンは、以下のシリコーンから選択される。
B=-O-Si(CH3)2OH および D=-Si(CH3)3
B=-O-Si(CH3)2OH および D=-Si(CH3)2OH
B=-O-Si(CH3)2OH および D=-Si(CH3)2OCH3
B=-O-Si(CH3)3 および D=-Si(CH3)2OH
B=-O-Si(CH3)2OCH3 および D=-Si(CH3)2OH
これらのシリコーンは、本発明による剤で処理された毛髪の特性を飛躍的に向上させ、酸化処理時の保護を大幅に改善する。
【0133】
本発明による剤がアミノ官能化シリコーンポリマー(a3)を特定の量範囲で含むと、特に有利であることが見出されている。剤が、剤の総重量に基づいて、総量で0.1~8.0重量%、好ましくは0.2~5.0重量%、より好ましくは0.3~3.0重量%、非常に特に好ましくは0.4~2.5重量%含む場合、特に良好な結果が得られた。
【0134】
別の特に好ましい実施形態の範囲内で、本発明による剤は、剤の総重量に基づいて、総量で0.1~8.0重量%、好ましくは0.2~5.0重量%、より好ましくは0.3~3.0重量%、非常に特に好ましくは0.4~2.5重量%の1種以上のアミノ官能化シリコーンポリマー(a3)を含むことを特徴とする。
【0135】
C12-C30脂肪酸と芳香族C1-C12アルコールとのエステルへのC1-C6アルキレンオキシドの付加生成物(a4)
摩擦堅牢性および洗浄堅牢性のような堅牢特性をさらに改善するために、本発明による剤は、任意成分として、少なくとも1つの、C12-C30脂肪酸と芳香族C1-C12アルコールとのエステルへのC1-C6アルキレンオキシドの付加生成物をさらに含んでよい。
【0136】
以下、C12-C30脂肪酸と芳香族C1-C12アルコールとのエステルへのC1-C6アルキレンオキシドの付加生成物(a4)を、略してアルコキシル化脂肪酸エステル(a4)ともいう。
【0137】
C1-C6アルキレンオキシドは、C1-C6アルカンのエポキシドである。特に適したC1-C6アルキレンオキシドの例としては、エチレンオキシド(1,2-エポキシエタン)、プロピレンオキシド(1,2-エポキシプロパン)、およびブチレンオキシド(1,2-エポキシブタンおよび2,3-エポキシブタン)が挙げられる。
【0138】
エトキシル化脂肪酸エステル(a4)は、C12-C30脂肪酸に基づく。本発明によるこれらのC12-C30脂肪酸は、直鎖状または分枝状の、飽和、または一価もしくは多価不飽和脂肪酸であり、これらは1つ以上のヒドロキシル基を有することもできる。本発明によるC12-C24脂肪酸は、12~30個の炭素原子、好ましくは12~24個の炭素原子を含むことを特徴とする。さらに、C12-C24脂肪酸は、少なくとも1つのカルボン酸基を有する。
【0139】
本発明によるエトキシル化脂肪酸エステル(a4)を形成するために、例えば、ドデカン酸(ラウリン酸)、テトラデカン酸(ミリスチン酸)、ヘキサデカン酸(パルミチン酸)、テトラコサン酸(リグノセリン酸)、オクタデカン酸(ステアリン酸)、エイコサン酸(アラキジン酸)、ドコサン酸(ベヘン酸)、ペトロセリン酸[(Z)-6-オクタデセン酸]、パルミトレイン酸[(9Z)-ヘキサデカ-9-エン酸]、オレイン酸[(9Z)-オクタデカ-9-エン酸]、エライジン酸[(9E)-オクタデカ-9-エン酸]、エルカ酸[(13Z)-ドコス-13-エン酸]、リノール酸[(9Z,12Z)-オクタデカ-9,12-ジエン酸]、リノレン酸[(9Z,12Z,15Z)-オクタデカ-9,12,15-トリエン酸]、エラオステアリン酸[(9Z,11E,13E)-オクタデカ-9,11,3-トリエン酸]、アラキドン酸[(5Z、8Z、11Z、14Z)-イコサ-5,8,11,14-テトラエン酸]、ネルボン酸[(15Z)-テトラコス-15-エン酸]および/またはヒマシ油オレイン酸((9Z,12R)-12-ヒドロキシ-9-オクタデセン酸)からなる群から選択される1つ以上の脂肪酸を使用することができる。
【0140】
エトキシル化脂肪酸エステル(a4)は、上記のC12-C24脂肪酸と芳香族C1-C12アルコールとのエステルへのC1-C6アルキレンオキシドの付加生成物である。芳香族C1-C12アルコールの特徴は、1~12個の炭素原子および少なくとも1つの芳香環系を含むことである。芳香族C1-C12アルコールは、それぞれ少なくとも1つのヒドロキシ基を有し、このヒドロキシ基は、芳香族化合物上に直接配置されるか(例えばフェノールの場合)、または脂肪族単位を介して芳香族化合物に連結することができる(例えば、ベンジルアルコールまたは2-フェノキシエタノールの場合)。芳香族C1-C12アルコールの構造は、酸素または窒素等の追加のヘテロ原子を含んでいてもよい。
【0141】
対応する芳香族C1-C12アルコールは、一価または多価アルコールであってよく、すなわち、アルコールは1つまたは複数のヒドロキシル基を有していてよい。
【0142】
一価の芳香族C1-C12アルコールが非常に特に好ましい。この化合物のクラスは、ちょうど1つのヒドロキシ基を含む。好適な代表例としては、例えばフェノール、ベンジルアルコール、2-フェニルエチルアルコールおよび2-フェノキシエタノールが挙げられる。
【0143】
別の特に好ましい実施形態の範囲内において、本発明による剤は、
(a4)少なくとも1つの、C12-C30脂肪酸と芳香族C1-C12アルコールとのエステルへのC1-C6アルキレンオキシドの付加生成物
を含むことを特徴とする。
【0144】
したがって、付加的な実施形態の範囲内において、ケラチン物質、特にヒトの毛髪を着色するための剤は、
(a1)少なくとも式(AG):
【化31】
[式中、
xは、0~10,000の整数を表し、
yは、0~10,000の整数であり、
RaおよびRbは、互いに独立して、水素原子、C
1-C
6アルキル基またはヒドロキシ-C
1-C
6アルキル基を表し、
Rcは、水素原子、C
1-C
6アルキル基、フェニル基またはベンジル基を表す
(ただし、x+yは少なくとも1であることを条件とする)]
のアルキレングリコール
(a2)少なくとも1つの顔料、および
(a3)少なくとも1つのアミノ官能化シリコーンポリマー、および
(a4)少なくとも1つの、C
12-C
30脂肪酸と一価芳香族C
1-C
12アルコールとのエステルへのC
1-C
6アルキレンオキシドの付加生成物
を含むことが好ましい。
【0145】
本発明による剤において、少なくとも1つの、ベンジルアルコール、フェノール、2-フェニルエチルアルコールおよび2-フェノキシエタノールからなる群からの芳香族C1-C12アルコールを有するC12-C30脂肪酸のエステル化によって得られるエステルへのC1-C6アルキレンオキシドの付加生成物(a4)が使用された場合、特に良好な洗浄堅牢性および摩擦堅牢性が得られた。
【0146】
追加の特に好ましい実施形態の範囲内で、本発明による剤は、
(a4)少なくとも1つの、C12-C24脂肪酸と、ベンジルアルコール、フェノール、2-フェニルエチルアルコールおよび2-フェノキシエタノールからなる群より選択されるC1-C12芳香族アルコール、特に好ましくはベンジルアルコールとのエステル化により得られるエステルへの、C1-C6アルキレンオキシドの付加生成物
を含むことを特徴とする。
【0147】
特に好ましい実施形態の範囲内において、本発明による剤は、
(a4)少なくとも1つの、C12-C24脂肪酸とベンジルアルコールとのエステル化により得られるエステルへのC1-C6アルキレンオキシドの付加生成物
を含むことを特徴とする。
【0148】
追加の特に好ましい実施形態の範囲内で、本発明による剤は、
(a4)少なくとも1つの、ベンジルアルコール、フェノール、2-フェニルエチルアルコールおよび2-フェノキシエタノールからなる群からの芳香族C1-C12アルコールを有するC12-C24脂肪酸のエステル化により得られるエステルへの、エチレンオキシドおよび/またはプロピレンオキシドの付加生成物
を含むことを特徴とする。
【0149】
別の特に好ましい実施形態の範囲内において、本発明による剤は、
(a4)少なくとも1つの、C12-C24脂肪酸とベンジルアルコールとのエステル化によって得られるエステルへのエチレンオキシドおよび/またはプロピレンオキシドの付加生成物
を含むことを特徴とする。
【0150】
既に上述したように、エチレンオキシド(1,2-エポキシエタン)、プロピレンオキシド(1,2-エポキシプロパン)およびブチレンオキシド(1,2-エポキシブタンおよび2,3-エポキシブタン)を、特に好適なC1-C6アルキレンオキシドとして使用できる。エチレンオキシド(1,2-エポキシエタン)およびプロピレンオキシド(1,2-エポキシプロパン)が非常に特に好ましい。プロピレンオキシド(1,2-エポキシプロパン)が最も好ましい。
【0151】
対応するC12-C30脂肪酸と芳香族C1-C12アルコールとのエステルへのエチレンオキシドの付加生成物(a4)は、C12-C30脂肪酸自体またはそれからすでに形成されたエステルがエチレンオキシド(別名:1,2-エポキシエタン、CAS番号75-21-8)と反応するときに生じる。
【0152】
同様に、対応するC12-C30脂肪酸と芳香族C1-C12アルコールのエステルへのプロピレンオキシドの付加生成物(a3)は、C12-C30脂肪酸自体またはそれから既に形成されたエステルがプロピレンオキシド(別名:1,2-エポキシプロパン、CAS番号75-56-9(ラセミ体)、15448-47-2((R)-エナンチオマーおよび16088-62-3(S)-エナンチオマー)と反応するときに生じる。
【0153】
C12-C30脂肪酸自体がエチレンオキシドと反応する場合、最初にC12-C30脂肪酸のカルボン酸基とエチレンオキシドから出発して付加物が形成され、*-C(O)-O-CH2-CH2-O-*基が生じる。この基も同様にエステルである。脂肪酸1モルに対してエチレンオキシド1モルを反応させると、*-CH2-CH2-O-*単位を有する単純な付加体が剤中に生成する。しかし、使用したエチレンオキシドのモル過剰に依存して、1モルのC12-C30脂肪酸あたり複数の*-CH2-CH2-O-*単位が存在するいくつかの付加体も形成される。エステル(a3)を形成するために、この付加物を少なくとも1つの芳香族C1-C12アルコールとさらに反応させる。アスタリスクの付いた位置は、脂肪酸の残りの部分への結合およびアルコールの残りの部分への結合を表す。
【0154】
C12-C30脂肪酸をプロピレンオキシドと同様に反応させると、最初にC12-C30脂肪酸のカルボン酸基とプロピレンオキシドから出発して付加物が形成され、これにより、*-C(O)-O-CH(CH)3)-CH2-O-*基または*-C(O)-O-CH2-CH(CH3)-O-*基が生じる。反応混合物には通常、前述の2つの部分の混合物が得られる。どちらの部分も同様にエステルである。脂肪酸1モル当たりプロピレンオキシド1モルを反応させると、単位*-CH(CH3)-CH2-O-*および*-CH2-CH(CH3)-O-*の混合物を含む単純な付加物が剤中に形成される。使用したプロピレンオキシドのモル過剰に依存して、いくつかの付加体も形成され得るが、その場合、1モルのC12-C30脂肪酸あたり、複数の*CH(CH3)-CH2-O-*および/または*-CH2-CH(CH3)-O-*単位が存在する。エステル(a3)を形成するために、この付加物を少なくとも1つの芳香族C1-C12アルコールとさらに反応させる。アスタリスクの付いた位置は、脂肪酸の残りの部分への結合およびアルコールの残りの部分への結合を表す。
【0155】
さらに、原則として、C12-C30脂肪酸をエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの混合物と反応させることが可能である。この場合、上述した付加物の混合物が形成される。したがって、高級アルキレンオキシド、例えばブチレンオキシドとC12-C30脂肪酸との反応も可能である。
【0156】
このようにして生成される付加生成物は、例えば、一般式(AFE-I):
【化32】
[式中、
R1は、飽和または不飽和のC
11-C
29アルキル基を表し、
R2およびR3は、互いに独立して、水素原子、C
1-C
6アルキル基、ヒドロキシ基、またはC
1-C
6アルコキシ基を表し、
nは、0または1の数を表し、
mは、0~6の整数を表し、
oは、1~60の整数を表し
Qは、構造単位-O-CH
2-CH
2-、-O-CH(CH
3)-CH
2-または-O-CH
2-CH(CH
3)-を表す
(ただし、mが0に等しい場合、nも0に等しいことを条件とする)]
のアルコキシル化脂肪酸エステルにつながる。
【0157】
少なくとも式(AFE-I)のエトキシル化脂肪酸エステル(a4)を含む剤により、良好な洗浄堅牢性と摩擦堅牢性に関して特に注目すべき着色が得られた。このため、成分(a1)、(a2)および(a3)を超える追加成分として、剤中に式(AFE-I)の1つ以上のエトキシル化脂肪酸エステル(a4)を使用することが非常に特に好ましい。
【0158】
別の特に好ましい実施形態の範囲内において、本発明による剤は、
(a4)一般式(AFE-I):
【化33】
[式中、
R1は、飽和または不飽和のC
11-C
29アルキル基を表し、
R2およびR3は、互いに独立して、水素原子、C
1-C
6アルキル基、ヒドロキシ基、またはC
1-C
6アルコキシ基を表し、
nは、0または1の数を表し、
mは、0~6の整数を表し、
oは、1~60の整数を表し
Qは、構造単位-O-CH
2-CH
2-、-O-CH(CH
3)-CH
2-または-O-CH
2-CH(CH
3)-を表す
(ただし、mが0に等しい場合、nも0に等しいことを条件とする)]
の少なくとも1つのアルコキシル化脂肪酸エステル
を含むことを特徴とする。
【0159】
官能基R1は、飽和または不飽和のC11-C29アルキル基を表す。不飽和C11-C23アルキル基は、1つ以上の二重結合を含むことができ、代替的に不飽和C11-C23アルケニル基とも呼ばれる。飽和または不飽和のC11-C29アルキル基は、直鎖状であっても分枝状であってもよい。
【0160】
好ましくは、R1は、直鎖状の、飽和または不飽和のC11-C23アルキル基を表す。
【0161】
官能基R2およびR3は、それぞれ、水素原子、C1-C6アルキル基、ヒドロキシ基またはC1-C6アルコキシ基である。非常に特に好ましくは、官能基R1およびR2は共に水素原子を表す。
【0162】
指数nは、0または1の数である。好ましくは、nは数0である。
【0163】
指数mは、0~6の整数である。好ましくは、mは数1である。
【0164】
指数oは、1~60の整数である。好ましくは、oは1~30、より好ましくは1~20、さらに好ましくは1~10、非常に特に好ましくは1~5の整数である。
【0165】
官能基Qは、構造単位-O-CH2-CH2-、-O-CH(CH3)-CH2-または-O-CH2-CH(CH3)-である。特に好ましくは、Qは構造単位-O-CH(CH3)-CH2-または-O-CH2-CH(CH3)-である。
【0166】
oが1より大きい数である場合、複数の構造単位Qが、式(AFE-I)の化合物(または式(AFE-II)の化合物)中に存在し、この場合、各構造単位Qは、他の構造単位Qから独立して選択することができる。
【0167】
したがって、本発明による好ましい剤は、
(a4)一般式(AFE-I):
【化34】
[式中、
R1は、飽和または不飽和のC
11-C
29アルキル基を表し、
R2およびR3は、互いに独立して、水素原子、C
1-C
6アルキル基、ヒドロキシ基、またはC
1-C
6アルコキシ基を表し、
nは、0または1の数を表し、
mは、0~6の整数を表し、
oは、1~60の整数を表し
Qは、構造単位-O-CH
2-CH
2-、-O-CH(CH
3)-CH
2-または-O-CH
2-CH(CH
3)-を表し、
(ただし、mが0に等しい場合、nも0に等しいことを条件とする)
oが1より大きい場合、各構造単位Qは、他の構造単位Qから独立して選択することができる]
の少なくとも1つのアルコキシル化脂肪酸エステル
を含むことを特徴とする。
【0168】
要約すると、特に良好な結果が、
(a4)一般式(AFE-I):
【化35】
[式中、
R1は、飽和または不飽和のC
11-C
29アルキル基を表し、
R2およびR3は、共に水素原子を表し、
nは、数0を表し、
mは、数1を表し、
oは、1~30、好ましくは1~20、より好ましくは1~10、非常に特に好ましくは1~5の整数を表し、
Qは、構造単位-O-CH(CH
3)-CH
2-または-O-CH
2-CH(CH
3)-を表す]
の少なくとも1つのアルコキシル化脂肪酸エステル
を含む本発明による剤で得られた。
【0169】
別の非常に特に好ましい実施形態の範囲内で、本発明による剤は、
(a4)一般式(AFE-I):
【化36】
[式中、
R1は、飽和または不飽和のC
11-C
29アルキル基を表し、
R2およびR3は、共に水素原子を表し、
nは、数0を表し、
mは、数1を表し、
oは、1~30、好ましくは1~20、より好ましくは1~10、非常に特に好ましくは1~5の整数を表し、
Qは、構造単位-O-CH(CH
3)-CH
2-または-O-CH
2-CH(CH
3)-を表す]
の少なくとも1つのアルコキシル化脂肪酸エステル
を含むことを特徴とする。
【0170】
この実施形態の非常に特に好ましいアルコキシル化脂肪酸エステルは、一般式(AFE-II):
【化37】
[式中、
R1は、飽和または不飽和のC
11-C
29アルキル鎖を表し、
oは、1~30、好ましくは1~20、より好ましくは1~10、特に好ましくは1~5の整数を表し、
Qは、構造単位-O-CH(CH
3)-CH
2-または-O-CH
2-CH(CH
3)-を表す]
にも該当する。
【0171】
別の非常に特に好ましい実施形態の範囲内で、本発明による剤は、
(a4)一般式(AFE-II):
【化38】
[式中、
R1は、飽和または不飽和のC
11-C
29アルキル鎖を表し、
oは、1~30、好ましくは1~20、より好ましくは1~10、特に好ましくは1~5の整数を表し、
Qは、構造単位-O-CH(CH
3)-CH
2-または-O-CH
2-CH(CH
3)-を表す]
の少なくとも1つのアルコキシル化脂肪酸エステル
を含むことを特徴とする。
【0172】
ここでも、oが1より大きい場合、各構造単位Qは他の構造単位Qから独立して選択できる。
【0173】
この場合、構造単位Qは、一般式(AFE-II)のアルコキシル化脂肪酸エステルにおいて、基-O-CH(CH3)-CH2-または-O-CH2-CH(CH3)-の酸素原子がベンジル基に隣接するように配向される、およびそれぞれの単位-CH2-または-CH(CH3)-がエステル基-O-C(O)-R1に隣接している
【0174】
特に非常に適しているこのタイプの化合物は、PPG-3ベンジルエーテルミリステートであり、これはα-(1-オキソテトラデシル)-ω-(フェニルメトキシ)ポリ[オキシ(メチル-1,2-エタンジイル)]とも呼ばれ、CAS番号は642443-86-5である。
【0175】
PPG-3ベンジルエーテルミリステートは、例えばCrodaからCrodamol STSの商品名で市販されている。
【0176】
別の非常に特に好ましい実施形態の範囲内で、本発明による剤は、
(a4)PPG-3ベンジルエーテルミリステート
を含むことを特徴とする。
【0177】
アルコキシル化脂肪酸エステル(a4)は、特に好ましくは、本発明による剤中で特定の量範囲内で使用される。
【0178】
剤が、剤の総重量に基づいて、総量で0.1~20.0重量%、好ましくは0.5~15.0重量%、より好ましくは1.0~10.0重量%、さらに好ましくは1.0~8.0重量%、特に好ましくは1.0~5.0重量%の1種以上のアルコキシル化脂肪酸エステル(a4)を含む場合に、特に良好な結果が得られた。
【0179】
別の好ましい実施形態の範囲内で、本発明による剤は、剤の総重量に基づいて、総量で0.1~20.0重量%、好ましくは0.5~15.0重量%、より好ましくは1.0~10.0重量%、さらに好ましくは1.0~8.0重量%、特に好ましくは1.0~5.0重量%の1種以上のアルコキシル化脂肪酸エステル(a4)を含むことを特徴とする。
【0180】
剤中の更なる任意成分
所望の製造形態に応じて、本発明による剤は、任意で更なる成分または原料を含むこともできる。
【0181】
剤中の脂肪成分
剤をエマルションまたはクリームの形態で利用可能にする場合、少なくとも1つの脂肪成分の使用が特に有利であることが証明されている。脂肪成分は疎水性物質であり、水の存在下でミセル系を形成しながらエマルションを形成できる。この理論にこだわることなく、C1-C6アルコキシシランは、そのモノマーの形態で、または任意にその縮合オリゴマーの形態で、この疎水性環境またはミセル系に埋め込まれ、その周囲の極性が変化することが想定される。脂肪成分の疎水性により、C1-C6アルコキシシランの環境も疎水化される。フィルムまたはコーティングを生成するC1-C6アルコキシシランの重合反応は、極性が低下した環境で、速度が低下した状態で起こると考えられる。
【0182】
本発明の文脈における「脂肪成分」は、室温(22℃)および大気圧(760mmHg)下で、水への溶解度が1重量%未満、好ましくは0.1重量%未満の有機化合物と理解される。脂肪成分の定義には、電荷を持たない(すなわち非イオン性)化合物のみが明確に含まれている。脂肪成分は、少なくとも12個の炭素原子を有する飽和または不飽和アルキル基を有する。脂肪成分の分子量は、最大5,000g/mol、好ましくは最大2,500g/mol、特に好ましくは最大1,000g/molである。脂肪成分はポリオキシアルキル化またはポリグリセリル化化合物である。
【0183】
非常に特に好ましくは、剤に追加的に使用される脂肪成分は、C12-C30脂肪アルコール、C12-C30脂肪酸トリグリセリド、C12-C30脂肪酸モノグリセリド、C12-C30脂肪酸ジグリセリドおよび/または炭化水素からなる群から選択できる。
【0184】
別の好ましい実施形態の範囲内において、本発明による剤は、C12-C30脂肪アルコール、C12-C30脂肪酸トリグリセリド、C12-C30脂肪酸モノグリセリド、C12-C30脂肪酸ジグリセリドおよび/または炭化水素からなる群から選択される1つまたは複数の脂肪成分を含むことを特徴とする。
【0185】
C12-C30脂肪アルコール、C12-C30脂肪アルコール、C12-C30脂肪酸トリグリセリド、C12-C30脂肪酸モノグリセリド、C12-C30脂肪酸ジグリセリドおよび/または炭化水素からなる群からの成分は、この文脈において、非常に特に好ましい脂肪成分であると理解される。本発明の意味では、非イオン性物質のみが脂肪成分として明確に考慮されている。脂肪酸およびその塩のような荷電性化合物は、脂肪成分とは理解されない。
【0186】
C12-C30脂肪アルコールは、12~30個のC原子を有する飽和の、一価または多価不飽和、直鎖または分岐脂肪アルコールであり得る。
【0187】
好ましい直鎖飽和C12-C30脂肪アルコールの例は、ドデカン-1-オール(ドデシルアルコール、ラウリルアルコール)、テトラデカン-1-オール(テトラデシルアルコール、ミリスチルアルコール)、ヘキサデカン-1-オール(ヘキサデシルアルコール、セチルアルコール、パルミチルアルコール)、オクタデカン-1-オール(オクタデシルアルコール、ステアリルアルコール)、アラキルアルコール(エイコサン-1-オール)、ヘネイコシルアルコール(ヘネイコサン-1-オール)および/またはベヘニルアルコール(ドコサン-1-オール)である。
【0188】
好ましい直鎖不飽和脂肪アルコールは、(9Z)-オクタデカ-9-エン-1-オール(オレイルアルコール)、(9E)-オクタデカ-9-エン-1-オール(エライジルアルコール)、(9Z,12Z)-オクタデカ-9,12-ジエン-1-オール(リノレイルアルコール)、(9Z,12Z,Z)-オクタデカ-9,12,15-トリエン-1-オール(リノレノイルアルコール)、ガドレイルアルコール((9Z)-エイコス-9-エン-1-オール)、アラキドンアルコール((5Z,8Z,11Z,14Z)-エイコサ-5,8,11,14-テトラエン-1-オール)、エルシルアルコール((13Z)-ドコス-13-エン-1-オール)、および/またはブラシジルアルコール((13E)-ドコセン-1-オール)である。
【0189】
分枝脂肪アルコールの好ましい代表例は、2-オクチルドデカノール、2-ヘキシルドデカノールおよび/または2-ブチルドデカノールである。
【0190】
別の好ましい実施形態の範囲内において、本発明による剤は、以下からなる群からの1つ以上のC12-C30脂肪アルコール(a4)を含むことを特徴とする:
ドデカン-1-オール(ドデシルアルコール、ラウリルアルコール)、
テトラデカン-1-オール(テトラデシルアルコール、ミリスチルアルコール)、
ヘキサデカン-1-オール(ヘキサデシルアルコール、セチルアルコール、パルミチルアルコール)、
オクタデカン-1-オール(オクタデシルアルコール、ステアリルアルコール)、
アラキルアルコール(エイコサン-1-オール)、
ヘネイコシルアルコール(ヘネイコサン-1-オール)、
ベヘニルアルコール(ドコサン-1-オール)、
(9Z)-オクタデカ-9-エン-1-オール(オレイルアルコール)、
(9E)-オクタデカ-9-エン-1-オール(エライジルアルコール)、
(9Z,12Z)-オクタデカ-9,12-ジエン-1-オール(リノレイルアルコール)、
(9Z,12Z,15Z)-オクタデカ-9,12,15-トリエン-1-オール(リノレニルアルコール)、
ガドレイルアルコール(9Z)-エイコス-9-エン-1-オール)、
アラキドンアルコール(5Z,8Z,11Z,14Z)-エイコサ-5,8,11,14-テトラエン-1-オール)、
エルシルアルコール(13Z)-ドコス-13-エン-1-オール)、
ブラシジルアルコール(13E)-ドコセン-1-オール)、
2-オクチルドデカノール、
2-ヘキシルドデカノールおよび/または
2-ブチルドデカノール。
【0191】
非常に特定の量の範囲内で1つ以上のC12-C30脂肪アルコールを使用することが非常に特に好ましいことが証明されている。
【0192】
さらに、剤が、剤の総重量に基づいて、1つ以上のC12-C30脂肪アルコールを、総量で2.0~50.0重量%、好ましくは3.0~30.0重量%、より好ましくは4.0~20.0重量%、さらに好ましくは5.0~15.0重量%、特に好ましくは5.0~10.0重量%含む場合、特に好ましい。
【0193】
さらに、剤は、全体として好適な脂肪成分として、少なくとも1つのC12-C30脂肪酸トリグリセリド、C12-C30脂肪酸モノグリセリドおよび/またはC12-C30脂肪酸ジグリセリドを含有してもよい。C12-C30脂肪酸トリグリセリドについて、本発明の文脈では、3価アルコールグリセリンのトリエステルは、3当量の脂肪酸として理解される。トリグリセリド分子内のエステル形成には、構造的に類似した脂肪酸と異なる脂肪酸の両方が関与してよい。
【0194】
脂肪酸について、本発明によれば、飽和または不飽和、非分枝または分枝、非置換または置換のC12-C30-カルボン酸が理解される。不飽和脂肪酸は一価不飽和でも多価不飽和でもよい。不飽和脂肪酸の場合、C-C二重結合はシス型でもトランス型でもよい。
【0195】
特に好適なものとして注目すべきは、グリセロールに由来する少なくとも1つのエステル基が、ドデカン酸(ラウリン酸)、テトラデカン酸(ミリスチン酸)、ヘキサデカン酸(パルミチン酸)、テトラコサン酸(リグノセリン酸)、オクタデカン酸(ステアリン酸)、エイコサン酸(アラキジン酸)、ドコサン酸(ベヘン酸)、ペトロセリン酸[(Z)-6-オクタデセン酸]、パルミトレイン酸[(9Z)-ヘキサデカン-9-エン酸]、オレイン酸[(9Z)-オクタデカ-9-エン酸]、エライジン酸[(9E)-オクタデカ-9-エン酸]、エルカ酸[(13Z)-ドコス-13-エン酸]、リノール酸[(9Z,12Z)-オクタデカ-9,12-ジエン酸]、リノレン酸[(9Z,12Z、15Z)-オクタデカ-9,12,15-トリエン酸]、エレオステアリン酸[(9Z,11E,13E)-オクタデカ-9,11,3-トリエン酸]、アラキドン酸[(5Z、8Z、11Z、14Z)-エイコサ-5,8,11,14-テトラエン酸]、および/またはネルボン酸[(15Z)-テトラコス-15-エン酸]から選択される脂肪酸と形成されている脂肪酸トリグリセリドである。
【0196】
脂肪酸トリグリセリドは天然由来のものでもよい。大豆油、落花生油、オリーブ油、ヒマワリ油、マカデミアナッツ油、モリンガ油、アプリコットカーネル油、マルラ油、および/または任意に水素化ヒマシ油から誘導される脂肪酸トリグリセリドまたはそれらの混合物は、本発明による製品に使用するのに特に適している。
【0197】
C12-C30脂肪酸モノグリセリドとは、3価アルコールグリセロールと脂肪酸当量とのモノエステルと理解される。この場合、グリセロールの中間ヒドロキシル基またはグリセロールの末端ヒドロキシル基のいずれかを脂肪酸でエステル化してよい。
【0198】
好ましいC12-C30脂肪酸エステルは、アルコールであるエタノールおよび/またはイソプロパノールと、ドデカン酸(ラウリン酸)、テトラデカン酸(ミリスチン酸)、ヘキサデカン酸(パルミチン酸)、テトラコサン酸(リグノセリン酸)、オクタデカン酸(ステアリン酸)、エイコサン酸(アラキジン酸)、ドコサン酸(ベヘン酸)、ペトロセリン酸[(Z)-6-オクタデセン酸]、パルミトレイン酸[(9Z)-ヘキサデカ-9-エン酸]、オレイン酸[(9Z)-オクタデカ-9-エン酸]、エライジン酸[(9E)-オクタデカ-9-エン酸]、エルカ酸[(13Z)-ドコス-13-エン酸]、リノール酸[(9Z,12Z)-オクタデカ-9,12-ジエン酸]、リノレン酸[(9Z、12Z、15Z)-オクタデカ-9,12,15-トリエン酸]、エレオステアリン酸[(9Z、11E、13E)-オクタデカ-9,11,3-トリエン酸]、アラキドン酸[(5Z、8Z、11Z、14Z)-イコサ-5,8,11,14-テトラ酸]および/またはネルボン酸[(15Z)-テトラコス-15-エン酸]の群からの脂肪酸の1つとのエステル化によって形成されるエステルである。
【0199】
C12-C30脂肪酸ジグリセリドは、3価アルコールグリセロールと2当量の脂肪酸とのジエステルを意味すると理解される。この場合、グリセロールの中間および末端のヒドロキシ基を2つの脂肪酸当量でエステル化するか、あるいはグリセロールの両末端ヒドロキシ基をそれぞれ1つの脂肪酸でエステル化できる。グリセロールは、構造的に類似した2つの脂肪酸でも、異なる2つの脂肪酸でもエステル化できる。
【0200】
脂肪酸ジグリセリドは、グリセロールから出発するエステル基の少なくとも1つが、ドデカン酸(ラウリン酸)、テトラデカン酸(ミリスチン酸)、ヘキサデカン酸(パルミチン酸)、テトラコサン酸(リグノセリン酸)、オクタデカン酸(ステアリン酸)、エイコサン酸(アラキジン酸)、ドコサン酸(ベヘン酸)、ペトロセリン酸[(Z)-6-オクタデセン酸]、パルミトレイン酸[(9Z)-ヘキサデカ-9-エン酸]、オレイン酸[(9Z)-オクタデカ-9-エン酸]、エライジン酸[(9E)-オクタデカ-9-エン酸]、エルカ酸[(13Z)-ドコス-13-エン酸]、リノール酸[(9Z,12Z)-オクタデカ-9,12-ジエン酸]、リノレン酸[(9Z、12Z、15Z)-オクタデカ-9,12,15-トリエン酸]、エレオステアリン酸[(9Z,11E,13E)-オクタデカ-9,11,3-トリエン酸]、アラキドン酸[(5Z、8Z、11Z、14Z)-イコサ-5,8,11,14-テトラエン酸]および/またはネルボン酸[(15Z)-テトラコス-15-エン酸]から選択される脂肪酸と形成されているという特定の適合性によって特徴づけられる。
【0201】
組成物が、ドデカン酸(ラウリン酸)、テトラデカン酸(ミリスチン酸)、ヘキサデカン酸(パルミチン酸)、テトラコサン酸(リグノセリン酸)、オクタデカン酸(ステアリン酸)、エイコサン酸(アラキジン酸)、ドコサン酸(ベヘン酸)、ペトロセリン酸[(Z)-6-オクタデセン酸]、パルミトレイン酸[(9Z)-ヘキサデカ-9-エン酸]、オレイン酸[(9Z)-オクタデカ-9-エン酸]、エライジン酸[(9E)-オクタデカ-9-エン酸]、エルカ酸[(13Z)-ドコス-13-エン酸]、リノール酸[(9Z,12Z)-オクタデカ-9,12-ジエン酸]、リノレン酸[(9Z、12Z、15Z)-オクタデカ-9,12,15-トリエン酸]、エレオステアリン酸[(9Z、11E、13E)-オクタデカ-9,11,3-トリエン酸]、アラキドン酸[(5Z、8Z、11Z、14Z)-イコサ-5,8,11,14-テトラ酸]および/またはネルボン酸[(15Z)-テトラコス-15-エン酸]からなる群からの脂肪酸当量とグリセロールとのモノエステルから選択される少なくとも1つのC12-C30脂肪酸モノグリセリドを含む場合に、特に良好な結果が得られた。
【0202】
別の実施形態の範囲内において、本発明による剤は、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、テトラコサン酸、オクタデカン酸、エイコサン酸および/またはドコサン酸からなる群からの脂肪酸当量とグリセロールとのモノエステルから選択される少なくとも1つのC12-C30脂肪酸モノグリセリドを含むことを特徴とする。
【0203】
C12-C30脂肪酸モノグリセリド、C12-C30脂肪酸ジグリセリドおよび/またはC12-C30脂肪酸トリグリセリド(a4)の1つ以上を、組成物中に非常に特定の範囲の量で使用することが好ましいことが示されている。
【0204】
本発明による課題の解決に関して、剤が、剤の総重量に基づいて、1つ以上のC12-C30脂肪酸モノグリセリド、C12-C30脂肪酸ジグリセリドおよび/またはC12-C30脂肪酸トリグリセリド(a4)を、総量で0.1~20.0重量%、好ましくは0.3~15.0重量%、より好ましくは0.5~10.0重量%、特に好ましくは0.8~5.0重量%含む場合に有利であることが証明されている。
【0205】
非常に特に好ましい実施形態の範囲内において、本発明による方法は、剤が、剤の総重量に基づいて、1つ以上のC12-C30脂肪酸モノグリセリド、C12-C30脂肪酸ジグリセリドおよび/またはC12-C30脂肪酸トリグリセリドであり、その総量が0.1~20.0重量%、好ましくは0.3~15.0重量%、より好ましくは0.5~10.0重量%、特に好ましくは0.8~5.0重量%であることを特徴とする。
【0206】
C12-C30脂肪酸モノグリセリド、C12-C30脂肪酸ジグリセリドおよび/またはC12-C30脂肪酸トリグリセリドは、剤中の唯一の脂肪成分(a4)として使用できる。しかしながら、本発明によれば、少なくとも1つのC12-C30脂肪酸モノグリセリド、C12-C30脂肪酸ジグリセリドおよび/またはC12-C30脂肪酸トリグリセリドを、少なくとも1つのC12-C30脂肪アルコールと組み合わせて組成物に組み込むことも可能であり得る。
【0207】
さらに、非常に特に好ましい脂肪成分として、組成物は少なくとも1つの炭化水素を含んでもよい。
【0208】
炭化水素は、炭素原子および水素原子のみから構成される8~80個のC原子を有する化合物である。この文脈において特に好ましいものは、脂肪族炭化水素、例えば鉱油、流動パラフィン油(paraffinum liquidum、またはparaffinum perliquidumなど)、イソパラフィン油、半固形パラフィン油、パラフィンワックス、固形パラフィン(paraffinum solidum)、ワセリンおよびポリデセンである。
【0209】
この点において、流動パラフィン油(paraffinum liquidumおよびparaffinum perliquidum)が特に適していることが証明されている。炭化水素は非常に特に好ましくは、paraffinum liquidumであり、白色油とも呼ばれる。paraffinum liquidumは、精製された飽和脂肪族炭化水素の混合物であり、主に25~35個のC原子のC鎖分布を有する炭化水素鎖からなる。
【0210】
剤が、鉱物油、流動パラフィン油、イソパラフィン油、半固形パラフィン油、パラフィンワックス、固形パラフィン(Paraffinum solidum)、ワセリンおよびポリデセンからなる群から選択される少なくとも1つの炭化水素を含む場合、非常に特に良好な結果が得られた。
【0211】
非常に特に好ましい実施形態の範囲内において、本発明による剤は、炭化水素の群からの少なくとも1つの脂肪成分を含むことを特徴とする。
【0212】
本発明による問題の解決に関して、組成物が、組成物の総重量に基づいて、総量で0.5~20.0重量%、好ましくは0.7~10.0重量%、より好ましくは0.9~5.0重量%、特に好ましくは1.0~4.0重量%の1つ以上の炭化水素を含む場合、非常に特に好ましいことが判明した。
【0213】
剤中の追加の成分
剤は、グルコース、マレイン酸、および乳酸のような構造化剤、例えばレシチンおよびケファリンなどのリン脂質のようなヘアコンディショニング化合物;香油、ジメチルイソソルビドおよびシクロデキストリン;アニオン性、非イオン性およびカチオン性ポリマーのようなポリマー;界面活性剤、例えばアニオン性、非イオン性、カチオン性、双性イオン性および両性界面活性剤、脂肪成分、繊維構造改善活性成分、特に単糖、二糖、およびオリゴ糖、例えばグルコース、ガラクトース、フルクトース、フルクトースおよびラクトース;剤を着色するための染料;抗フケ活性成分、例えばピロクトンオラミン、亜鉛オマジン、およびクリンバゾール;アミノ酸およびオリゴペプチド;動物および/または植物に基づくタンパク質加水分解物、ならびにそれらの脂肪酸縮合生成物または任意にアニオン性またはカチオン性修飾誘導体の形態;植物油;光安定剤および紫外線遮断剤;活性成分、例えばパンテノール、パントテン酸、パントラクトン、アラントイン、ピロリジノンカルボン酸およびそれらの塩、およびビサボロール;ポリフェノール、特にヒドロキシ桂皮酸、6,7-ジヒドロキシクマリン、ヒドロキシ安息香酸、カテキン、タンニン、ロイコアントシアニジン、アントシアニジン、フラバノン、フラボン、およびフラボノール;セラミドまたは擬セラミド;ビタミン、プロビタミン、およびビタミン前駆体;植物抽出物;脂肪およびワックス、例えば脂肪アルコール、ミツロウ、モンタンワックスおよびパラフィン;膨潤剤および浸透剤、例えばグリセロール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、炭酸塩、炭酸水素塩、グアニジン、尿素、ならびに第一、第二および第三リン酸塩;不透明化剤、例えばラテックス、スチレン/PVPおよびスチレン/アクリルアミドコポリマー;真珠光沢剤、例えばエチレングリコールモノ-およびジステアレート、およびPEG-3ジステアレート;発泡剤、例えばプロパン-ブタン混合物、N2O、ジメチルエーテル、CO2および空気、などの他の有効成分、補助剤、および添加剤も含んでよい。
【0214】
これらの追加物質の選択は、剤の所望の特性に応じて当業者が行う。他の促進成分および当該成分の採用量に関しては、当業者に公知の関連ハンドブックを明示的に参照されたい。追加の有効成分および補助剤は、本発明による調製物において、特定の剤の総重量に対して、好ましくは常に0.0001~25重量%、特に0.0005~15重量%の量で使用される。
【0215】
ケラチン物質の染色方法
上述した剤は、ケラチン物質、特にヒトの毛髪を染色する方法に際立って使用できる。
【0216】
従って、本発明の第二の目的は、ケラチン物質、特にヒトの毛髪を染色する方法であって、本発明の第一の目的の説明で詳細に開示した剤をケラチン繊維に適用し、必要に応じて、30秒~45分の曝露時間の後に再度すすぐ方法である。
【0217】
すなわち、本発明の第二の目的は、ケラチン物質、特にヒトの毛髪を染色する、以下の工程を含む方法である。
(1)ケラチン物質上に着色剤を適用する工程であって、前記着色剤は、本発明の第1の目的の説明において詳細に開示されているような剤である
(2)着色剤をケラチン物質に晒す工程、および
(3)着色剤を水で洗い流す工程
【0218】
本発明による方法の工程(1)において、本発明の第1の目的の剤は、非常に特に好ましくはヒトの毛髪であるケラチン物質に適用される。
【0219】
本発明による方法の工程(2)において、剤を適用後、ケラチン物質に作用させる。この文脈では、例えば30秒~60分の様々な曝露時間が考えられる。
【0220】
しかしながら、本発明による染色システムの大きな利点は、短い曝露時間の後、非常に短時間でも強い着色結果が得られることである。このため、適用混合物は、適用後、30秒~15分、好ましくは30秒~10分、特に好ましくは1~5分の比較的短い時間だけケラチン物質上に残ることが有利である。
【0221】
別の好ましい実施形態では、本発明による方法は
(2)ケラチン物質を着色剤に30秒~15分間、好ましくは30秒~10分間、より好ましくは1~5分間曝露する
ことを特徴とする。
【0222】
ケラチン物質が塗布混合物にさらされた後、方法の工程(3)において、ケラチン物質を水ですすぐ。
【0223】
一実施形態では、塗布混合物は水のみで、すなわち後処理剤またはシャンプーの助けを借りずに洗い流すことができる。工程(6)で後処理剤またはコンディショナーを使用することも原理的には可能である。
【0224】
しかしながら、本発明による目的を達成し、適用の快適性を高めるために、追加の後処理剤、シャンプーまたはコンディショナーの助けを借りずに、工程(3)において剤を専ら水で洗い流すことが非常に特に好ましいことが見出されている。
【0225】
別の好ましい実施形態では、本発明による方法は
(3)着色剤を水だけで洗い流す
ことを特徴とする。
【0226】
初めに即時使用可能な剤を製造する、ケラチン物質を染色する方法
前述したように、本発明の第1の目的の剤は、即時使用可能な形態で使用者に直接提供されるか、または使用直前に様々な剤を混合して調製される、即時使用可能な剤である。
【0227】
顔料の特に微細な分布を確実にするために、2または3つの異なる剤を混合することにより、適用直前に即時使用可能な剤を製造することが非常に特に好ましいことが分かっている。
【0228】
特に好ましい実施形態の範囲内において、即時使用可能な剤は、少なくとも2つの異なる剤を混合することによって適切に調製され、ここでこれらの2つの剤のうちの第1の剤は、少なくとも式(AG)のアルキレングリコール(a1)および顔料(a2)の混合物を含む。例えば、式(AG)のアルキレングリコール(a1)と顔料(a2)の混合物は、予備分散物を表すことができる。第2の剤は、少なくとも1つのアミノ官能化シリコーンポリマー(a3)を含む。即時使用可能な剤を製造するために、前述の2つの剤を互いに振とうまたは撹拌する。
【0229】
したがって、本出願の別の目的は、以下の工程を含む、ケラチン物質、特にヒトの毛髪を着色する方法である。
(1)無水剤(I)を提供する工程であって、前記剤(I)は
(a1)式(AG)の少なくとも1つのアルキレングリコール、および
(a2)少なくとも色素
を含む工程
(2)無水剤(II)を提供する工程であって、前記剤(II)は
(a3)少なくとも1つのアミノ官能化シリコーンポリマー
を含む工程
(3)剤(I)および(II)を混合して適用混合物を製造する工程
(4)工程(3)で製造した適用混合物をケラチン物質に適用する工程
(5)工程(4)で適用した適用混合物にケラチン物質を曝露する工程、および
(6)適用混合物を水で洗い流す工程
ここで、成分(a1)、(a2)および(a3)は、本発明の第1の目的の説明において既に詳細に開示されている。
【0230】
前記剤(I)は、好ましくは式(AG)のアルキレングリコール(a1)中の顔料(a2)の予備分散物であり、例えば濃縮物の形態であり得る。
【0231】
剤(I)および(II)が混合される場合、式(AG)のアルキレングリコール(a1)中の顔料(a2)の予備分散は、2つの剤(I)および(II)が即時使用可能な剤中で混合された後でも維持される顔料の特に微細な分布を保証する。
【0232】
最後に、付加的な実施形態の文脈において、成分(a1)および(a2)を互いに分離することも有利であることが判明し、それにより、予め互いに分離された3つの成分(a1)、(a2)および(a3)は、即時使用可能な剤の調製中に互いに混合される。この製造形態は、例えば、顔料(a2)を少量および/または粉末の形態で使用する場合に有利であり得る。顔料を粉末状で調製することで、混合容器または別の容器への顔料の定量的な移送が容易になる。
【0233】
したがって、本出願の別の目的は、以下の工程を含む、ケラチン物質、特にヒトの毛髪を着色する方法である。
(1)無水剤(I)を提供する工程であって、前記剤(I)は
(a1)式(AG)の少なくとも1つのアルキレングリコール
を含む工程
(2)無水剤(II)を提供する工程であって、前記剤(II)は
(a2)少なくとも色素
を含む工程
(3)無水剤(III)を提供する工程であって、前記剤(III)は
(a3)少なくとも1つのアミノ官能化シリコーンポリマー
を含む工程
(4)剤(I)、(II)および(III)を混合して適用混合物を調製する工程
(5)工程(4)で調製した適用混合物をケラチン物質に適用する工程
(6)工程(5)で適用した適用混合物にケラチン物質を曝露する工程、および
(7)適用混合物を水で洗い流す工程
ここで、成分(a1)、(a2)および(a3)は、本発明の第1の目的の説明において既に詳細に開示されている。
【0234】
この場合、剤(I)は、式(AG)の少なくとも1つのアルキレングリコール(a1)を含み、例えば濃縮物の形態で存在できる。
【0235】
剤(II)は、少なくとも1つの顔料(a2)を含む。1つの可能な製造タイプにおいて、顔料は、例えば粉末の形態で提供される。
【0236】
剤(III)は、少なくとも1つのアミノ官能化シリコーンポリマー(a3)を含み、好ましくは濃縮物の形態で存在する。
【0237】
多成分パッケージングユニット
使用者の快適性を高めるために、多成分パッケージングユニットの形態の上記の剤を使用者に提供できる。
【0238】
したがって、別の目的は、ケラチン物質、特にヒトの毛髪を染色するための多成分パッケージングユニット(キット・オブ・パーツ)であって、別々に調製された以下を含む。
・無水剤(I)を含む第1の容器、ここで前記剤(I)は
(a1)少なくとも1つの式(AG)のアルキレングリコール、および
(a2)少なくとも顔料
を含み
・無水剤(II)を含む第2の容器、ここで前記剤(II)は
(a3)少なくとも1つのアミノ官能化シリコーンポリマー
を含む。
ここで、成分(a1)、(a2)および(a3)は、本発明の第1の目的の説明において既に詳細に開示されている。
【0239】
したがって、本発明の別の目的は、ケラチン物質、特にヒトの毛髪を染色するための多成分パッケージングユニット(キット・オブ・パーツ)であって、別々に調製された以下を含む。
・無水剤(I)を含む第1の容器、ここで前記剤(I)は
(a1)少なくとも1つの式(AG)のアルキレングリコール
を含む
・無水剤(II)を含む第2の容器、ここで前記剤(II)は
(a2)少なくとも顔料
を含む
・無水剤(III)を含む第3の容器、ここで前記剤(III)は
(a3)少なくとも1つのアミノ官能化シリコーンポリマー
を含む。
ここで、成分(a1)、(a2)および(a3)は、本発明の第1の目的の説明において既に詳細に開示されている。
【0240】
本発明による方法および本発明による多成分パッケージングユニットの追加の好ましい実施形態に関して、本発明による剤について述べたことが準用される。
【実施例】
【0241】
1.調製物
以下の即時使用可能な着色剤を調製した(特に断りのない限り、全てのデータは重量パーセントである)。
【0242】
【0243】
2.適用
あらかじめ調製した即時使用可能な剤E1およびE2をそれぞれ毛髪ストランド(Kerling、タイプ「ユーロナチュア ヘア ホワイト」(ENH))に適用(液の割合:毛髪ストランド1gあたり剤1g)し、3分間作用させた。続いて、毛髪ストランドを水で十分に(1分間)洗浄し、乾燥させた。
【0244】
3.洗浄堅牢性の測定
乾燥後、着色ストランドを、Datacolorの色差計(タイプSpectraflash 450)を用いて測定した。
【0245】
その後、それぞれのストランドを手作業で3回洗浄した。この目的のために、それぞれのストランドを水で湿らせ、市販のシャンプー(Schauma 7-Krauter)をストランドに適用し(毛髪1gあたり0.25gのシャンプー)、指で30秒間マッサージした。その後、ストランドををぬるま湯で1分間すすぎ、毛髪ストランドを乾燥させた。以上の工程が洗髪に相当する。さらに各追加の洗髪のために、この工程を繰り返した。洗髪3回後と洗髪6回後にストランドを再度比色測定した。
【0246】
洗浄堅牢性の評価に使用されるdE値は、それぞれのストランドから測定されたL*a*b*比色値から以下のように導かれる。
dE=[(Li-L0)2+(ai-a0)2+(bi-b0)]1/2
L0、a0、b0=染色直後の測定値
Li、ai、bi=3回の洗髪後(および6回の洗髪後)の測定値
【0247】
dE値が小さいほど、染色された未洗髪の毛髪と比較して色差が小さく、洗浄堅牢性がより良好である。
【0248】
FAは、対応する回数の洗髪後の着色保持率を表し、以下の式に従って計算される。
【数1】
FA=着色保持率[%]
u=未処理の開始時の毛髪
g=洗髪した着色毛髪
c=着色毛髪
【0249】
着色保持率が高いほど、洗浄堅牢性は向上する。
【表2】
【0250】
E1剤およびE2剤により、毛髪ストランドは集中的に着色でき、非常に良好な洗浄堅牢性を有しており、着色保持率が高かった。
【国際調査報告】