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特表2024-522233有機スズ化合物の調製のための方法

書誌要約請求の範囲詳細な説明課題実施例実施するための形態図面の説明

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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-06-11

(54)【発明の名称】有機スズ化合物の調製のための方法

(51)【国際特許分類】

C07F 7/22 20060101AFI20240604BHJP

【ＦＩ】

C07F7/22 A

C07F7/22 F

【審査請求】有

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2023577665

(86)(22)【出願日】2022-06-17

(85)【翻訳文提出日】2024-01-26

(86)【国際出願番号】 US2022033954

(87)【国際公開番号】W WO2022266421

(87)【国際公開日】2022-12-22

(31)【優先権主張番号】63/212,251

(32)【優先日】2021-06-18

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】505307471

【氏名又は名称】インテグリス・インコーポレーテッド

(74)【代理人】

【識別番号】110002077

【氏名又は名称】園田・小林弁理士法人

(72)【発明者】

【氏名】キャメロン，トーマスエム．

(72)【発明者】

【氏名】エルメルト，デビットエム．

【テーマコード（参考）】

4H049

【Ｆターム（参考）】

4H049VN03

4H049VP01

4H049VQ07

4H049VQ14

4H049VR21

4H049VR24

4H049VR33

4H049VS12

4H049VV06

(57)【要約】

本発明は、アルキル及びアリール置換基を有する特定の有機スズ化合物を調製するための容易な方法を提供する。これらの化合物は、特定のアルキルアミノ及びアルコキシ置換アルキルスズ化合物の合成における中間体として有用であり、ひいては、マイクロ電子デバイス製造に使用される極端紫外線（ＥＵＶ）リソグラフィ技術における高純度酸化スズ膜の堆積の前駆体として有用である。
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

式（Ｉ）：
（Ｑ）_３ＳｎＲ（Ｉ）、
（式中、Ｑは、
（ａ）フェニルと、
（ｂ）式（Ｃ_１～Ｃ_１２アルキル）_２Ｎ－の基と、
（ｃ）式Ｃ_１～Ｃ_１２アルキル－Ｏ－の基と、
（ｄ）ハロゲン化物と
から選択され、
Ｒは、Ｃ_１～Ｃ_１２アルキル基である）
の化合物を調製するための方法であって、式ＳｎＸ_２（式中、Ｘはフルオロ、クロロ、ブロモ、及びヨードから選択される）の化合物を、過剰モルの式Ｑ－Ｍ（式中、ＭはＬｉ、Ｎａ及びＫから選択される）の化合物と接触させ、続いて式Ｒ－Ｘの化合物と組み合わせることを含む方法。

【請求項2】

Ｑが、フェニル、式（Ｃ_１－Ｃ_１２アルキル）_２Ｎ－の基、又は式Ｃ_１－Ｃ_１２アルキル－Ｏ－の基である、請求項１に記載の方法。

【請求項3】

ＭがＬｉである、請求項１に記載の方法。

【請求項4】

Ｒが、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、ｔ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル又はｓｅｃ－ペンチル基である、請求項１に記載の方法。

【請求項5】

Ｒが環状Ｃ_１～Ｃ_５基である、請求項１に記載の方法。

【請求項6】

Ｒがビニル基又はアセチレニル基である、請求項１に記載の方法。

【請求項7】

Ｒが、１つ又は複数のハロゲン基又はエーテル基で更に置換されている、請求項１に記載の方法。

【請求項8】

Ｒが過フッ素化Ｃ_１～Ｃ_５基である、請求項１に記載の方法。

【請求項9】

Ｒが、アルキル部分がアルキルエーテル基であり、アルキル部分がＣ_１～Ｃ_５アルキル基である、請求項１に記載の方法。

【請求項10】

式ＳｎＸ_２の化合物の量に基づいて、過剰モルの式Ｑ－Ｍの化合物が約２．７から約３．３である、請求項２に記載の方法。

【請求項11】

Ｑがフェニルであり、Ｘがクロロであり、Ｒがイソプロピルであり、Ｍがリチウムである、請求項２に記載の方法。

【請求項12】

式（Ｉ）の化合物が、

（式中、Ｒ^１はＣ_１～Ｃ_１２アルキルである）
である、請求項２に記載の方法。

【請求項13】

Ｒ^１がイソプロピルであり、Ｘがクロロである、請求項１２に記載の方法。

【請求項14】

Ｑがハロゲン化物である、請求項１に記載の方法。

【請求項15】

式Ｑ－Ｍの化合物と式ＳｎＸ_２の化合物とが１．２：１から１：１．２の比で組み合わされる、請求項１２に記載の方法。

【請求項16】

式（ＩＩ）：

（式中、ＲはＣ_１～Ｃ_１２アルキル基であり、Ｒ^２はＣ_１～Ｃ_１２アルキル基である）
の化合物を調製する方法であって、方法は、
（ａ）式ＳｎＸ_２（式中、Ｘはフルオロ、クロロ、ブロモ及びヨードから選択される）の化合物を、過剰モルの式Ｑ－Ｍ（式中、ＭはＬｉ、Ｎａ及びＫから選択され、Ｑはフェニル、式（Ｃ_１～Ｃ_１２アルキル）_２Ｎ－の基、又は式Ｃ_１～Ｃ_１２アルキル－Ｏ－の基である）の化合物と接触させることと、
（ｂ）式Ｒ－Ｘ（式中、ＲはＣ_１～Ｃ_１２アルキル基である）の化合物を添加して、式（Ｑ）_３ＳｎＲの化合物を得ることと、
（ｃ）ハロゲン化スズ（ＩＶ）と反応させてアルキルトリハロスズを得ることと、
（ｄ）式（Ｒ^２）_２ＮＨの化合物及び式（Ｒ^２）_２Ｎ－Ｍの化合物と反応させることと
を含む第１の方法であるか、又は方法は、
（ａ）式ＳｎＸ_２（式中、Ｘはフルオロ、クロロ、ブロモ及びヨードから選択される）の化合物を、式Ｑ－Ｍ（式中、ＭはＬｉ、Ｎａ及びＫから選択され、Ｑはハロゲン化物である）の化合物と接触させることと、
（ｂ）式Ｒ－Ｘ（式中、ＲはＣ_１～Ｃ_１２アルキル基である）の化合物を添加して、式（Ｑ）_３ＳｎＲの化合物を得ることと、
（ｃ）式（Ｒ^２）_２ＮＨの化合物及び式（Ｒ^２）_２Ｎ－Ｍの化合物と反応させることと
を含む第２の方法である、方法。

【請求項17】

（ａ）式ＳｎＸ_２（式中、Ｘはフルオロ、クロロ、ブロモ及びヨードから選択される）の化合物を、過剰モルの式Ｑ－Ｍ（式中、ＭはＬｉ、Ｎａ及びＫから選択され、Ｑはフェニル、式（Ｃ_１～Ｃ_１２アルキル）_２Ｎ－の基、又は式Ｃ_１～Ｃ_１２アルキル－Ｏ－の基である）の化合物と接触させることと、
（ｂ）式Ｒ－Ｘ（式中、ＲはＣ_１～Ｃ_１２アルキル基である）の化合物を添加して、式（Ｑ）_３ＳｎＲの化合物を得ることと、
（ｃ）ハロゲン化スズ（ＩＶ）と反応させてアルキルトリハロスズを得ることと、
（ｄ）式（Ｒ^２）_２ＮＨの化合物及び式（Ｒ^２）_２Ｎ－Ｍの化合物と反応させることと
を含む、請求項１６に記載の方法。

【請求項18】

（ａ）式ＳｎＸ_２（式中、Ｘはフルオロ、クロロ、ブロモ及びヨードから選択される）の化合物を、式Ｑ－Ｍ（式中、ＭはＬｉ、Ｎａ及びＫから選択され、Ｑはハロゲン化物である）の化合物と接触させることと、
（ｂ）式Ｒ－Ｘ（式中、ＲはＣ_１～Ｃ_１２アルキル基である）の化合物を添加して、式（Ｑ）_３ＳｎＲの化合物を得ることと、
（ｃ）式（Ｒ^２）_２ＮＨの化合物及び式（Ｒ^２）_２Ｎ－Ｍの化合物と反応させることと
を含む、請求項１６に記載の方法。

【請求項19】

式（ＩＩ）の化合物が、

である、請求項１６に記載の方法。

【請求項20】

式（Ｑ）_３ＳｎＲ、
（式中、Ｑはフェニルであり、Ｒは、
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、ｔ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル又はｓｅｃ－ペンチル基と、
環状Ｃ_１～Ｃ_５基と、
ビニル基又はアセチレニル基と、
過フッ素化Ｃ_１～Ｃ_５基と、
アルキル部分がＣ_１～Ｃ_５基であるアルキルエーテル基と、
からなる群から選択される）
を有する化合物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、有機スズ化学の分野に属し、特に、特定の有機スズ中間体を調製するための容易な方法に関する。

【背景技術】

【0002】

特定の有機スズ化合物は、特定のマイクロ電子デバイスの製造に使用される極端紫外線（ＥＵＶ）リソグラフィ技術などの用途における、高純度酸化スズ（ＩＶ）の堆積に有用であることが示されている。

【0003】

特に興味深いのは、アルキルアミノ基（又はアルコキシ基）とアルキル基との組み合わせを有する有機スズ化合物であり、これは、マイクロ電子デバイス基板上へのスズ含有膜の堆積における液体前駆体として有用である。したがって、高純度酸化スズ膜の堆積に使用するための高純度の形態のそのような有機スズ化合物を製造するための、改善された技法が必要とされている。

【発明の概要】

【0004】

アルキル、アリール又はハロ置換基を有する特定の有機スズ化合物を調製するための容易な方法を提供する。これらの化合物は、例えば、マイクロ電子デバイス製造に使用される極端紫外線（ＥＵＶ）リソグラフィ技術における高純度酸化スズ膜の堆積の前駆体として有用な、特定のアルキルアミノ及びアルコキシ置換アルキルスズ化合物の合成における中間体として有用である。例えば、本発明の方法を用いてイソプロピルトリフェニルスズを調製することができ、次いで、これを四塩化スズ、続いてジメチルアミン及びリチウムジメチルアミドと反応させて、トリス（ジメチルアミド）イソプロピルスズを得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【0005】

【図1】実施例１のＰｈ_３Ｓｎ－ｉＰｒ（イソプロピルトリフェニルスズ）の、ＣＤＣｌ_３で記録された^１Ｈ－ＮＭＲである。

【図2】実施例１のＰｈ_３Ｓｎ－ｉＰｒの、ＣＤＣｌ_３で記録された^１１９Ｓｎ－ＮＭＲである。

【図3】実施例２のｉＰｒＳｎＩ_３（イソプロピルスズトリヨージド）の、２－ヨードプロパンで記録された^１１９Ｓｎ－ＮＭＲである。

【発明を実施するための形態】

【0006】

本明細書及び添付の特許請求の範囲で用いられる場合、単数形「ａ」、「ａｎ」及び「ｔｈｅ」はその内容が明らかに別途指示しない限り、複数の指示対象を含む。本明細書及び添付の特許請求の範囲で使用される場合、用語「又は」は、一般に、その内容が明らかに別途指示しない限り、「及び／又は」を含む意味で使用される。

【0007】

用語「約」は、一般に、記載された値（例えば、同じ機能又は結果を有する）と等価であると考えられる数の範囲を指す。多くの場合、用語「約」は、最も近い有効数字に四捨五入される数を含むことができる。

【0008】

端点を用いて表される数値範囲は、その範囲内に包含される全ての数を含む（例えば、１から５は、１、１．５、２、２．７５、３、３．８０、４及び５を含む）。

【0009】

第１の態様では、本開示は、式（Ｉ）：
（Ｑ）_３ＳｎＲ（Ｉ）、
（式中、Ｑは、
（ａ）フェニルと、
（ｂ）式（Ｃ_１～Ｃ_１２アルキル）_２Ｎ－の基と、
（ｃ）式（Ｃ_１～Ｃ_１２アルキル－Ｏ）－の基と、
（ｄ）ハロゲン化物（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）と、
から選択され、
Ｒは、Ｃ_１～Ｃ_１２アルキル基である）
の化合物を調製するための方法であって、式ＳｎＸ_２（式中、Ｘはフルオロ、クロロ、ブロモ、及びヨードから選択される）の化合物を、過剰モルの式Ｑ－Ｍ（式中、ＭはＬｉ、Ｎａ及びＫから選択される）の化合物と組み合わせ、続いて式Ｒ－Ｘの化合物と組み合わせることを含む、方法を提供する。

【0010】

この方法の一実施形態では、Ｑは、（ａ）、（ｂ）又は（ｃ）から選択される。この実施形態の具体例として、式Ｑ－Ｍの化合物は、一般に、ジハロスズ化合物（ＳｎＸ_２）及び非プロトン性溶媒、例えば、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジ－ｎ－ブチルエーテル、ジメトキシエタンなどのエーテルを含む反応混合物に（生じる発熱反応を制御しながら）ゆっくりと添加されて、式Ｑ_３ＳｎＭの化合物を形成する。上記のように、式ＳｎＸ_２の化合物の出発量に対し、過剰モルの式Ｑ－Ｍの化合物が用いられる。一実施形態では、約２．７～約３．３モル当量、例えば２．８～約３．２モル当量又は２．９～約３．１モル当量が用いられ、別の実施形態では、約３モル当量が用いられる。式Ｑ－Ｍの化合物の添加が完了すると、反応混合物を、これらの２種を確実に完全に反応させるのに十分な時間、常温より高い温度、例えば約４０℃～８０℃、又は約５５℃～６５℃に加熱することができる。次に、概して等モル量の式Ｒ－Ｘの化合物を反応混合物に添加すると、式（Ｉ）の所望の生成物が得られる。特定の実施形態では、式Ｒ－Ｘの化合物は、式ＳｎＸ_２の出発物質の量に対し、約０．７～約１．３モル当量、例えば約０．８～約１．２モル当量又は約０．９～約１．１モル当量添加される。

【0011】

本方法の別の実施形態では、Ｑは（ｄ）から選択される。この実施形態の具体例として、式Ｑ－Ｍの化合物は、ジハロスズ化合物（ＳｎＸ_２）に１．２：１から１：１．２の比、例えば１．１：１から１：１．２の比で、好ましくは１：１の比で添加され、Ｑはハロゲン化物である。式Ｑ－Ｍの化合物の添加が完了すると、反応混合物を、確実に完全に反応させて式Ｑ_３ＳｎＭの化合物を形成するのに十分な時間、常温より高い温度、例えば約１８０℃～２２０℃に加熱することができる。次に、概して過剰のＲ－Ｘを反応混合物に添加する。Ｒ－Ｘの化合物の添加が完了すると、反応混合物を、これらの種を確実に完全に反応させるのに十分な時間、常温より高い温度、例えば約９０℃～１４０℃に加熱することができ、次いで、Ｑがハロゲン化物である式（Ｉ）の所望の生成物が得られる。特定の実施形態では、式Ｒ－Ｘの化合物は、式ＳｎＸ_２の出発物質の量に対し、約４～約８モル当量添加される。

【0012】

この方法では、Ｒは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチルなどの直鎖又は分岐鎖アルキル基であり得るＣ_１～Ｃ_１２アルキル基から選択することができる。更に、Ｒは、シクロプロピル基などの環状Ｃ_１～Ｃ_５基であり得る。また、Ｒは、ビニル基又はアセチレニル基等の不飽和Ｃ_１～Ｃ_５基であってもよい。これらのＲ基のいずれも、１つ又は複数のハロゲン基又はエーテル基などで更に置換されていてもよい。例えば、Ｒは、式－（ＣＨ_２）_ｎ（ＣＨ_ａＦ_ｂ）_ｍ（式中、ｍは１～５であり、ｍ＋ｎは１～５であり、ｂは１～３であり、ａ＋ｂ＝３である）を有し、－ＣＨ_２Ｆ又は－ＣＨ_２ＣＨ_２Ｆ基などのモノフッ素化Ｃ_１～Ｃ_５アルキル基、及び－ＣＦ_３又はＣＦ_２ＣＦ_３基などの過フッ素化Ｃ_１～Ｃ_５基を含む、フッ素化アルキル基であってもよい。あるいは、Ｒは、アルキル部分がＣ_１～Ｃ_５アルキル基であるアルキルエーテル基であってもよい。

【0013】

一実施形態では、Ｘはクロロ又はブロモから選択される。例えば、式Ｒ－Ｘの反応物は、一実施形態では、２－ブロモプロパン又は２－クロロプロパンであり得る。

【0014】

Ｑがフェニル、式（Ｃ_１～Ｃ１_２アルキル）_２Ｎ－の基、又は式Ｃ_１～Ｃ_１２アルキル－Ｏ－の基などの式（Ｉ）の化合物は、特定のジアルキルアミド有機スズ前駆体化合物の合成における中間体として有用であり、この化合物は、マイクロ電子デバイス表面上へのスズ含有膜の蒸着に有用である。一実施形態では、式（Ｉ）の化合物はイソプロピルトリフェニルスズである。

【0015】

この第１の態様の１つの具体的な実施形態において、本発明は、式：

（式中、Ｒ^１はＣ_１～Ｃ_６アルキルである）
の化合物を調製する方法を提供し、この方法は、式ＳｎＸ_２（式中、Ｘはクロロ又はブロモである）の化合物を、過剰モルの式（Ｐｈ）Ｌｉ（式中、Ｐｈはフェニルである）の化合物と接触させ、続いて式Ｒ^１Ｘの化合物を添加することを含む。一実施形態では、Ｒ^１はイソプロピルであり、Ｘはクロロである。

【0016】

上記のように、Ｑがフェニル、式（Ｃ_１～Ｃ１_２アルキル）_２Ｎ－の基、又は式Ｃ_１～Ｃ_１２アルキル－Ｏ－の基など、又はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ若しくはＩなどのハロゲン化物である式（Ｉ）の化合物は、ジアルキルアミドアルキルスズ化合物の形成における中間体として有用である。したがって、第２の態様では、本開示は、式（ＩＩ）：

（式中、ＲはＣ_１～Ｃ_１２アルキル基であり、Ｒ^２はＣ_１～Ｃ_１２アルキル基である）
の化合物を調製する方法であって、
（ａ）式ＳｎＸ_２（式中、Ｘがフルオロ、クロロ、ブロモ及びヨードから選択される）の化合物を、過剰モルの式Ｑ－Ｍ（式中、ＭはＬｉ、Ｎａ及びＫから選択され、Ｑはフェニル、式（Ｃ_１～Ｃ_１２アルキル）_２Ｎ－の基、又は式Ｃ_１～Ｃ_１２アルキル－Ｏ－の基である）の化合物と接触させることと、
（ｂ）式Ｒ－Ｘ（式中、ＲがＣ_１～Ｃ_１２アルキル基である）の化合物を添加して、式（Ｑ）_３ＳｎＲの化合物を得ることと、
（ｃ）ハロゲン化スズ（ＩＶ）と反応させてアルキルトリハロスズを得ることと、
（ｄ）式（Ｒ^２）_２ＮＨの化合物及び式（Ｒ^２）_２Ｎ－Ｍの化合物と反応させることと
を含む方法を提供する。

【0017】

この方法では、工程（ａ）及び（ｂ）は、第１の態様で上述したものと同様である。具体例としては、［フェニル］_３Ｓｎ－［イソプロピル］などの化合物は、ＳｎＣｌ_２などのスズ（ＩＩ）ジハライドと（Ｐｈ）Ｌｉとを組み合わせ、更にハロゲン化イソプロピルと組み合わせることで、形成することができる。得られた［フェニル］_３Ｓｎ－［イソプロピル］をＳｎＣｌ_４などのハロゲン化スズ（ＩＶ）と更に反応させて、トリハロスズ中間体、例えばイソプロピルスズトリクロリドを得てもよく、次いで、これを式（Ｒ^２）_２ＮＨのジアルキルアミン、例えばジメチルアミン、及び式Ｒ^２）_２Ｎ－Ｍの化合物、例えばリチウムジメチルアミドと反応させて、式（ＩＩａ）：

の化合物を得てもよい。

【0018】

あるいは、本開示はまた、式（ＩＩ）、
（式中、ＲはＣ_１～Ｃ_１２アルキル基であり、Ｒ^２はＣ_１～Ｃ_１２アルキル基である）
の化合物を調製する方法であって、
（ａ）式ＳｎＸ_２（式中、Ｘはフルオロ、クロロ、ブロモ及びヨードから選択される）の化合物を、式Ｑ－Ｍ（式中、ＭはＬｉ、Ｎａ及びＫから選択され、Ｑはハロゲン化物である）の化合物と接触させることと、
（ｂ）式Ｒ－Ｘ（式中、ＲはＣ_１～Ｃ_１２アルキル基である）の化合物を添加して、式（Ｑ）_３ＳｎＲの化合物を得ることと、
（ｃ）式（Ｒ^２）_２ＮＨの化合物及び式（Ｒ^２）_２Ｎ－Ｍの化合物と反応させることと
を含む方法を提供する。

【0019】

この方法では、工程（ａ）及び（ｂ）は、第１の態様で上述したものと同様である。具体例としては、イソプロピルスズトリクロリドなどのアルキルトリハロゲン化スズは、ＫＣｌなどのハロゲン化金属（Ｍ－Ｘ）と、ＳｎＣｌ_２などのハロゲン化スズ（ＩＩ）（ＳｎＸ_２）とを反応させてトリハロスズ中間体を得、次いでこれをヨードプロパンなどのアルキルハロゲン化物（Ｒ－Ｘ）と反応させて、［クロロ］_３Ｓｎ－［イソプロピル］などの式Ｑ_３ＳｎＲの化合物を形成することによって、形成することができる。上記のように、次いで、これを式（Ｒ^２）_２ＮＨのジアルキルアミン、例えばジメチルアミンと、式（Ｒ^２）_２ＮＭの金属アミド、例えばリチウムジメチルアミドと反応させて、式（ＩＩａ）の化合物を得ることができる。

【0020】

特定の実施形態では、Ｑは、式（Ｃ_１～Ｃ_４アルキル）_２Ｎ－の基であり、以下の式：
ａ．（ＣＨ_３）_２Ｎ－、
ｂ．（ＣＨ_３ＣＨ_２）_２Ｎ－、
ｃ．（ｎ－プロピル）_２Ｎ－、
ｄ．（イソプロピル）_２Ｎ－、
ｅ．（ｔｅｒｔ－ブチル）_２Ｎ－、
ｆ．（ｓｅｃ－ブチル）_２Ｎ－、及び
ｇ．（ｎ－ブチル）_２Ｎ－、
から選択される。

【0021】

他の実施形態では、Ｒは、式Ｃ_１～Ｃ_４アルキル－Ｏ－の基であり、以下の式：
ａ．ＣＨ_３Ｏ－、
ｂ．ＣＨ_３ＣＨ_２Ｏ－、
ａ．ｎ－プロピル－Ｏ－、
ｂ．イソプロピル－Ｏ－、
ｃ．ｔｅｒｔ－ブチル－Ｏ－、
ｄ．ｓｅｃ－ブチル－Ｏ－、及び
ｅ．ｎ－ブチル－Ｏ－、
から選択される。

【実施例】

【0022】

実施例１－イソプロピルトリフェニルスズ（Ｐｈ_３ＳｎｉＰｒ）の合成
窒素充填グローブボックス内で、ＳｎＣｌ_２（１５ｇ、７８．２ｍｍｏｌ）を、磁気撹拌子を装備した２５０ｍＬ丸底フラスコに入れ、ＴＨＦ（約５０ｍＬ）で希釈して、わずかに濁った溶液を形成した。フラスコを２５０ｍＬの加熱マントルに置き、ＰｈＬｉ（１．９Ｍ（ｎ－Ｂｕ）_２Ｏ、１２９ｍＬ、２４６ｍｍｏｌ）をシリンジを介してゆっくり添加した。添加すると、反応物は迅速に暗赤色の混合物を呈し、発熱を示し、還流を始めた。ＰｈＬｉをゆっくり（２．５シリンジ分を約２０分超かけて）添加して発熱を制御し、添加が完了すると、反応物は暗赤色／褐色の混合物を呈した。更なるＴＨＦ（約５０ｍＬ）を添加し、フラスコにコンデンサーを取り付け、反応物を撹拌しながら６０℃で６時間加熱した。

【0023】

この時間の後、反応物は暗褐色の混合物を呈した。２－クロロプロパンを４０ｍＬバイアルに秤量し、ピペットを介して混合物に迅速に添加し、添加が完了すると、反応物は明褐色混合物に変化し、これを室温で撹拌した。溶媒を減圧下で反応物から除去し、得られた粘着性の黄色混合物をグローブボックスから取り出し、ヒュームフードに入れた。生成物をジクロロメタン（約５０ｍＬ）に溶解し、分液漏斗内で脱イオン水（ＤＩＨ_２Ｏ）によって洗浄した（１００ｍＬで３回）。３回目の水洗浄後、合わせた有機層をＭｇＳＯ_４で乾燥させ、使い捨てポリエチレンフィルタフリットで濾過し、得られた桃色／黄色溶液を減圧下で乾燥させて、淡黄色固体２０．２ｇ（６５．７％）を得た。

【0024】

^１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３４００ＭＨｚ）；ｄ、６Ｈ、１．５２８ｐｐｍ；ｓｅｐｔ、１Ｈ、２．１５ｐｐｍ；ｍ、９Ｈ、７．４２ｐｐｍ；ｍ、６Ｈ、７．６３ｐｐｍ。^１１９Ｓｎ｛^１Ｈ｝－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、１５０ＭＨｚ）；－１０３．３１８ｐｐｍ。

【0025】

実施例２－イソプロピルスズトリヨージド（ｉＰｒＳｎＩ_３）の合成
窒素充填グローブボックス内で、ＫＣｌ（１．９３ｇ、２６．０ｍｍｏｌ）とＳｎＣｌ_２（５ｇ、２６．０ｍｍｏｌ）とを、磁気撹拌子を装備した４０ｍＬバイアル内で合わせ、１９５℃で加熱し、１時間加熱後に反応物は淡黄色の液体を呈した。混合物を室温に冷却し、白色固体に固化させた。２－ヨードプロパン（２６．５ｇ、１５６ｍｍｏｌ）を反応物に添加し、混合物を１２５℃で１２時間撹拌し、その時点で、反応物は黄色／橙色の混合物を呈した。母液のアリコートで記録された^１Ｈ－及び^１１９Ｓｎ－ＮＭＲは、ｉＰｒＳｎＩ_３の生成と一致する。

【0026】

^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、２－ヨードプロパン、２９８Ｋ）：０．１４（ｄ、６Ｈ）；２．８２（ｓｅｐｔ、１Ｈ）ｐｐｍ；^１１９Ｓｎ｛^１Ｈ｝－ＮＭＲ（１４９ＭＨｚ、２－ヨードプロパン、２９８Ｋ）：－４３９．５４ｐｐｍ。

【0027】

態様
第１の態様では、本開示は、式（Ｉ）：（Ｑ）_３ＳｎＲ（Ｉ）、
（式中、Ｑは、
（ａ）フェニルと、
（ｂ）式（Ｃ_１～Ｃ_１２アルキル）_２Ｎ－の基と、
（ｃ）式Ｃ_１～Ｃ_１２アルキル－Ｏ－の基と、
（ｄ）ハロゲン化物と
から選択され、
Ｒは、Ｃ_１～Ｃ_１２アルキル基である）
の化合物を調製するための方法であって、式ＳｎＸ_２（式中、Ｘはフルオロ、クロロ、ブロモ、及びヨードから選択される）の化合物を、過剰モルの式Ｑ－Ｍ（式中、ＭはＬｉ、Ｎａ及びＫから選択される）の化合物と接触させ、続いて式Ｒ－Ｘの化合物と組み合わせることを含む、方法を提供する。

【0028】

第２の態様では、本開示は、Ｑがフェニル、式（Ｃ_１～Ｃ_１２アルキル）_２Ｎ－の基、又は式Ｃ_１～Ｃ_１２アルキル－Ｏ－の基である、第１の態様の方法を提供する。

【0029】

第３の態様では、本開示は、ＭがＬｉである、第１又は第２の態様の方法を提供する。

【0030】

第４の態様では、本開示は、Ｒがメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、ｔ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル又はｓｅｃ－ペンチル基である、第１～第３の態様のいずれかの方法を提供する。

【0031】

第５の態様では、本開示は、Ｒが環状Ｃ_１～Ｃ_５基である、第１～第４の態様のいずれかの方法を提供する。

【0032】

第６の態様では、本開示は、Ｒがビニル基又はアセチレニル基である、第１～第４の態様のいずれか１つの方法を提供する。

【0033】

第７の態様では、本開示は、Ｒが１つ又は複数のハロゲン基又はエーテル基で更に置換されている、第１～第４の態様のいずれか１つの方法を提供する。

【0034】

第８の態様では、本開示は、Ｒが過フッ素化Ｃ_１～Ｃ_５基である、第１～第４の態様のいずれかの方法を提供する。

【0035】

第９の態様では、本開示は、Ｒが、Ｃ_１～Ｃ_５基のアルキル部分を有するアルキルエーテル基である、第１～第４の態様のいずれかの方法を提供する。

【0036】

第１０の態様では、本開示は、式ＳｎＸ_２の化合物の量に対して、過剰モルの式Ｑ－Ｍの化合物が約２．７～約３．３である、第２～第９の態様のいずれかの方法を提供する。

【0037】

第１１の態様では、本開示は、Ｑがフェニルであり、Ｘがクロロであり、Ｒがイソプロピルであり、Ｍがリチウムである、第１～第１０の態様のいずれかの方法を提供する。

【0038】

第１２の態様では、本開示は、式（Ｉ）の化合物が、

（式中、Ｒ^１はＣ_１～Ｃ_６アルキルである）
である、第１～第１１の態様のいずれかの方法を提供する。

【0039】

第１３の態様では、本開示は、Ｒ^１がイソプロピルであり、Ｘがクロロである、第１２の態様の方法を提供する。

【0040】

第１４の態様では、本開示は、Ｑがハロゲン化物である、第１の態様の方法を提供する。

【0041】

第１５の態様では、本開示は、式Ｑ－Ｍの化合物と式ＳｎＸ_２の化合物とが１．２：１から１：１．２の比で組み合わされる、第１４の態様の方法を提供する。

【0042】

第１６の態様では、本開示は、式（ＩＩ）：

（式中、ＲはＣ_１～Ｃ_１２アルキル基であり、Ｒ^２はＣ_１～Ｃ_１２アルキル基である）
の化合物を調製する方法であって、
（ａ）式ＳｎＸ_２（式中、Ｘはフルオロ、クロロ、ブロモ及びヨードから選択される）の化合物を、過剰モルの式Ｑ－Ｍ（式中、ＭはＬｉ、Ｎａ及びＫから選択され、Ｑはフェニル、式（Ｃ_１～Ｃ_１２アルキル）_２Ｎ－の基、又は式Ｃ_１～Ｃ_１２アルキル－Ｏ－の基である）の化合物と接触させることと、
（ｂ）式Ｒ－Ｘ（式中、ＲはＣ_１～Ｃ_１２アルキル基である）の化合物を添加して、式（Ｑ）_３ＳｎＲの化合物を得ることと、
（ｃ）ハロゲン化スズ（ＩＶ）と反応させてアルキルトリハロスズを得ることと、
（ｄ）式（Ｒ^２）_２ＮＨの化合物及び式（Ｒ^２）_２Ｎ－Ｍの化合物と反応させることと
を含むか、又は
（ａ）式ＳｎＸ_２（式中、Ｘはフルオロ、クロロ、ブロモ及びヨードから選択される）の化合物を、式Ｑ－Ｍ（式中、ＭはＬｉ、Ｎａ及びＫから選択され、Ｑはハロゲン化物である）の化合物と接触させることと、
（ｂ）式Ｒ－Ｘ（式中、ＲはＣ_１～Ｃ_１２アルキル基である）の化合物を添加して、式（Ｑ）_３ＳｎＲの化合物を得ることと、
（ｃ）式（Ｒ^２）_２ＮＨの化合物及び式（Ｒ^２）_２Ｎ－Ｍの化合物と反応させることと
を含む方法を提供する。

【0043】

第１７の態様では、本開示は、
（ａ）式ＳｎＸ_２（式中、Ｘはフルオロ、クロロ、ブロモ及びヨードから選択される）の化合物を、過剰モルの式Ｑ－Ｍ（式中、ＭはＬｉ、Ｎａ及びＫから選択され、Ｑはフェニル、式（Ｃ_１～Ｃ_１２アルキル）_２Ｎ－の基、又は式Ｃ_１～Ｃ_１２アルキル－Ｏ－の基である）の化合物と接触させることと、
（ｂ）式Ｒ－Ｘ（式中、ＲはＣ_１～Ｃ_１２アルキル基である）の化合物を添加して、式（Ｑ）_３ＳｎＲの化合物を得ることと、
（ｃ）ハロゲン化スズ（ＩＶ）と反応させてアルキルトリハロスズを得ることと、
（ｄ）式（Ｒ^２）_２ＮＨの化合物及び式（Ｒ^２）_２Ｎ－Ｍの化合物と反応させることと
を含む、第１６の態様の方法を提供する。

【0044】

第１８の態様では、本開示は、
（ａ）式ＳｎＸ_２（式中、Ｘはフルオロ、クロロ、ブロモ及びヨードから選択される）の化合物を、式Ｑ－Ｍ（式中、ＭはＬｉ、Ｎａ及びＫから選択され、Ｑはハロゲン化物である）の化合物と接触させることと、
（ｂ）式Ｒ－Ｘ（式中、ＲはＣ_１～Ｃ_１２アルキル基である）の化合物を添加して、式（Ｑ）_３ＳｎＲの化合物を得ることと、
（ｃ）式（Ｒ^２）_２ＮＨの化合物及び式（Ｒ^２）_２Ｎ－Ｍの化合物と反応させることと
を含む、第１６の態様の方法を提供する。

【0045】

第１９の態様では、本開示は、式（ＩＩ）の化合物が

である、第１６～第１８の態様のいずれかの方法を提供する。

【0046】

第２０の態様では、本開示は、式（Ｑ）_３ＳｎＲ、
（式中、Ｑはフェニルであり、Ｒは、
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、ｔ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル又はｓｅｃ－ペンチル基と、
環状Ｃ_１～Ｃ_５基と、
ビニル基又はアセチレニル基と、
過フッ素化Ｃ_１～Ｃ_５基と、
アルキル部分がＣ_１～Ｃ_５基であるアルキルエーテル基と、
からなる群から選択される）
を有する化合物を提供する。

【0047】

このように本開示のいくつかの例示的な実施形態を説明してきたが、当業者は、添付の特許請求の範囲内で更に他の実施形態を作成及び使用することができることを容易に理解するであろう。本書類によって包含される本開示の多くの利点は、前述の説明に記載されている。しかしながら、本開示は、多くの点で例示にすぎないことが理解されよう。本開示の範囲は、当然のことながら、添付の特許請求の範囲が表現される言語において定義される。

【図1】