特表 2024-523035 粉砕されたメラミンフォーム粒子を用いてメラミン樹脂フォームを製造する方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-06-25

(54)【発明の名称】粉砕されたメラミンフォーム粒子を用いてメラミン樹脂フォームを製造する方法

(51)【国際特許分類】

   C08J 9/04 20060101AFI20240618BHJP

【ＦＩ】

C08J9/04 101

C08J9/04 CEZ

【審査請求】未請求

【予備審査請求】有

(21)【出願番号】P 2023577706

(86)(22)【出願日】2022-06-07

(85)【翻訳文提出日】2023-12-15

(86)【国際出願番号】 EP2022065386

(87)【国際公開番号】W WO2022263228

(87)【国際公開日】2022-12-22

(31)【優先権主張番号】21179922.6

(32)【優先日】2021-06-17

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】508020155

【氏名又は名称】ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア

【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ

【住所又は居所原語表記】Ｃａｒｌ－Ｂｏｓｃｈ－Ｓｔｒａｓｓｅ ３８， ６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ ａｍ Ｒｈｅｉｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ

(74)【代理人】

【識別番号】100114890

【弁理士】

【氏名又は名称】アインゼル・フェリックス＝ラインハルト

(74)【代理人】

【識別番号】100098501

【弁理士】

【氏名又は名称】森田 拓

(74)【代理人】

【識別番号】100116403

【弁理士】

【氏名又は名称】前川 純一

(74)【代理人】

【識別番号】100134315

【弁理士】

【氏名又は名称】永島 秀郎

(74)【代理人】

【識別番号】100162880

【弁理士】

【氏名又は名称】上島 類

(72)【発明者】

【氏名】アレクサンダー ケーニッヒ

(72)【発明者】

【氏名】ベアンハート ヴァート

(72)【発明者】

【氏名】カイ オリヴァー ズィーゲンターラー

(72)【発明者】

【氏名】トビアス ハインツ シュタインケ

【テーマコード（参考）】

4F074

【Ｆターム（参考）】

4F074AA63

4F074BA34

4F074BA39

4F074BA95

4F074BC02

4F074CA25

4F074CC04Z

4F074CC55Y

4F074DA02

4F074DA24

4F074DA32

4F074DA57

4F074DA59

(57)【要約】

本発明は、マイクロ波放射を用いて水性混合物Ｍを加熱及び発泡することを含む、メラミン樹脂フォームを製造する方法であって、前記混合物Ｍが、メラミン樹脂フォーム粒子、少なくとも１種のメラミン－ホルムアルデヒド初期縮合物、少なくとも１種の硬化剤、少なくとも１種の界面活性剤及び少なくとも１種の発泡剤を含む方法並びにメラミン樹脂フォームスクラップをリサイクルする方法を提供する。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

水性混合物Ｍを、マイクロ波放射を用いて加熱及び発泡することを含む、メラミン樹脂フォームを製造する方法であって、前記混合物Ｍが、メラミン樹脂フォーム粒子、少なくとも１種のメラミン－ホルムアルデヒド初期縮合物、少なくとも１種の硬化剤、少なくとも１種の界面活性剤及び少なくとも１種の発泡剤を含む、前記方法。

【請求項2】

前記メラミン樹脂フォーム粒子が、顕微鏡法により測定して、１５０μｍ未満のＤ_９０値を有する粒子サイズ分布を有する、請求項１に記載の方法。

【請求項3】

前記メラミン樹脂フォーム粒子が、１０～５００ｋｇ／ｍ^３の範囲内のかさ密度を有する、請求項１又は２に記載の方法。

【請求項4】

メラミン樹脂フォーム粒子対メラミン－ホルムアルデヒド初期縮合物の重量比が、０．５／１００～１０／１００の範囲内である、請求項１から３までのいずれか１項に記載の方法。

【請求項5】

前記混合物Ｍが、少なくとも１種のアニオン界面活性剤５０～９０重量％と少なくとも１種のノニオン界面活性剤１０～５０重量％との混合物を含む界面活性剤混合物を含み、ここで、前記重量パーセントは、前記界面活性剤混合物の全重量をそれぞれ基準としている、請求項１から４までのいずれか１項に記載の方法。

【請求項6】

ギ酸を硬化剤として使用する、請求項１から５までのいずれか１項に記載の方法。

【請求項7】

ペンタンを発泡剤として使用する、請求項１から６までのいずれか１項に記載の方法。

【請求項8】

ミル粉砕したメラミン樹脂フォームスクラップを、請求項１に記載の方法におけるメラミン樹脂フォーム粒子として使用する、メラミン樹脂フォームをリサイクルする方法。

【請求項9】

前記メラミン樹脂フォームの密度が、５～３０ｋｇ／ｍ^３の範囲内である、請求項１から８までのいずれか１項に記載の方法。

【請求項10】

メラミン樹脂フォームをリサイクルする方法であって、以下の工程：
ａ）メラミン樹脂フォームスクラップを、２～５ｃｍの範囲内の最大寸法を有するフォームフレークにミル粉砕する工程、
ｂ）工程ａ）からのフォームフレークを、光学顕微鏡又はふるい分けにより測定して、１５０μｍ未満のＤ_９０値を有する粒子サイズ分布を有するフォーム粒子にミル粉砕する工程、
ｃ）工程ｂ）からのフォーム粒子、少なくとも１種のメラミン－ホルムアルデヒド初期縮合物、少なくとも１種の硬化剤、少なくとも１種の界面活性剤及び少なくとも１種の発泡剤から水性混合物Ｍを形成する工程、
ｄ）マイクロ波放射を用いて前記水性混合物Ｍを加熱及び発泡させて、メラミン樹脂フォームを製造する工程、及び
ｅ）任意に、工程ｄ）において得られたメラミン樹脂フォームを、１２０～３００℃の温度で熱処理する工程
を含む、前記方法。

【請求項11】

請求項１から９までのいずれか１項に記載の方法により得ることができる、メラミン樹脂フォーム。

【請求項12】

遮音及び／又は断熱のため又はクリーニングスポンジ、研削スポンジ又は研磨スポンジのための、請求項９に記載のメラミン樹脂フォームの使用。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、粉砕されたメラミンフォーム粒子を用いてメラミン樹脂フォームを製造する方法並びにこの方法により得ることができるメラミン樹脂フォームに関する。特に、本発明は、メラミン樹脂フォームスクラップをリサイクルする方法に関する。

【0002】

関連する従来技術
国際公開第２０１０／０３９５７４号（WO 2010/039574）は、メラミンフォーム繊維とホルムアルデヒド捕捉剤とを含む、液状の硬質表面洗浄組成物に関する。

【0003】

中国特許出願公開第１０３０３０９２４号明細書（CN 103030924 A）には、機械的性質、例えば柔軟性及び圧縮強さが向上した繊維材料変性メラミンホルムアルデヒドフォームが開示されている。その繊維状材料、例えばガラス繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、炭素繊維又は綿繊維は、その樹脂溶液の重合前のホルムアルデヒド溶液及びメラミンの０．２～１０重量％の量で添加される。

【0004】

独国特許出願公開第１０２００７００９１２７号明細書（DE 10 2007 009 127 A1）は、連続気泡フォームの機械的性質、殊に圧縮強さを増加させるための、０．５～５０重量％の繊維状フィラー、例えばメラミン繊維を含むアミノ樹脂をベースとする連続気泡フォームに関する。

【0005】

国際公開第２０１１／０６１１７８号（WO 2011/061178）は、約３００～１６００Ｈｚの周波数範囲内で向上した吸音性及び消音特性を有し、ポリマーフォーム及び中空マイクロビーズの全重量を基準として、連続気泡ポリマーフォーム４０～８５重量％及び柔軟な外層を有する中空マイクロビーズ１５～６０重量％を含み、ここで、該中空マイクロビーズのＤ５０値が、少なくとも７０μｍ及び多くとも２５０μｍである、メラミン樹脂フォームに関する。該メラミン樹脂フォームは、発泡性中空マイクロビーズを含む液状分散液に含浸される。

【0006】

国際公開第２００９／０２１９６３号（WO 2009/021963）は、無機ナノ粒子を含むメラミン－ホルムアルデヒド縮合物に基づく研磨フォームの製造方法に関し、以下の工程を含む：（１）製造されうるフォームの初期縮合物及び無機ナノ粒子を含む溶液又は分散液を製造する工程、（２）工程（１）からの溶液又は分散液を加熱することにより、該初期縮合物を発泡させて、無機ナノ粒子を含むフォームを得る工程、及び該当する場合には（３）工程（２）において得られたフォームを熱処理して、これによりデリケートな表面を研磨する際に摩耗量が増加する工程。

【0007】

米国特許第８９３７１０６号明細書（US 8 937 106 B2）は、向上した熱伝導率及び吸音性を有し、ナノポーラス粒子、殊にエーロゲル又はエーロジルが充填された連続気泡フォームに関する。第１の実施態様において、該メラミン樹脂フォームは、ナノポーラスの、好ましくは無機の粒子に含浸される。第２の実施態様において、前記のナノポーラスの粒状粒子は、発泡前にメラミン－ホルムアルデヒド初期縮合物と混合される。

【0008】

中国特許出願公開第１１２７９５０５３号明細書（CN 112 795 053 A）には、メラミンホルムアルデヒド樹脂廃棄物をリサイクルし、かつそれから難燃剤を製造する方法が開示されている。

【0009】

欧州特許出願公開第２７０３０７４号明細書（EP 2 703 074 A1）には、機械的及び音響学的特性の向上した組合せを有するメラミン樹脂フォームを製造し、かつ成形品を製造する方法が開示されている。

【0010】

本発明の課題は、メラミン樹脂フォームスクラップをリサイクルする方法を提供することである。殊に該メラミンフォームスクラップをリサイクルして、低密度で向上した洗浄挙動及び吸音性を有するメラミン樹脂フォームが製造されるべきである。

【0011】

前記課題を解決するために、本発明は、水性混合物Ｍを、マイクロ波放射を用いて加熱及び発泡することを含む、メラミン樹脂フォームを製造する方法であって、前記混合物Ｍが、メラミン樹脂フォーム粒子、少なくとも１種のメラミン－ホルムアルデヒド初期縮合物、少なくとも１種の硬化剤、少なくとも１種の界面活性剤及び少なくとも１種の発泡剤を含む方法を提供する。

【0012】

該メラミンフォーム粒子は、該メラミン樹脂フォームスクラップをミル粉砕することにより得ることができる。好ましくは該メラミンフォーム粒子は、２工程プロセスにおいてミル粉砕される。その第１工程において、メラミン樹脂フォームブロックは、フォームフレークにミル粉砕される。該フォームフレークの最大寸法は、好ましくは、２～５ｃｍの範囲内である。第２工程において、該フォームフレークは、フォーム粒子にさらにミル粉砕される。該フォーム粒子の平均粒子サイズは、好ましくは１～２５０μｍの範囲内である。

【0013】

好ましい実施態様において、該メラミン樹脂フォーム粒子は、１～２５０μｍ；より好ましくは１０～２００μｍ；及び最も好ましくは２５～１５０μｍの範囲内の平均粒子サイズを有する。該平均粒子サイズは、画像分析又はふるい分けと組み合わせた光学顕微鏡法又は電子顕微鏡法によって測定して、数平均で、Ｄ_１０、Ｄ_５０及びＤ_９０値を有する粒子サイズ分布として測定することができる。ふるい分けは、エアジェットシーブを使用して行うことができる。好ましくは、該メラミン樹脂粒子サイズの全分布のＤ_９０数は、光学顕微鏡により測定して、１５０μｍ未満、より好ましくは１２５μｍ未満、最も好ましくは５０μｍ～１１０μｍである。粒子の９０％が、そのＤ_９０値未満の直径を有する。粒子の５０％が、そのメジアン径Ｄ_５０よりも小さい直径を有し、かつ５０％が、そのメジアン径Ｄ_５０よりも大きい直径を有する。

【0014】

好ましい実施態様において、該メラミン樹脂フォーム粒子は、１０～５００ｋｇ／ｍ^３；より好ましくは１５～２５０ｋｇ／ｍ^３；及び最も好ましくは２０～１５０ｋｇ／ｍ^３の範囲内のかさ密度を有する。

【0015】

好ましい実施態様において、メラミン樹脂フォーム粒子対メラミン－ホルムアルデヒド初期縮合物の重量比は、０．０１／１００～５０／１００の範囲内；より好ましくは０．１／１００～２５／１００の範囲内；及び最も好ましくは０．５／１００～１０／１００の範囲内である。

【0016】

本発明の方法により製造されるメラミン樹脂フォームの密度は、好ましくは５～３０ｋｇ／ｍ^３の範囲内、より好ましくは８～２０ｋｇ／ｍ^３の範囲内である。

【0017】

該メラミンフォームは、国際公開第２００９／０２１９６３号（WO 2009/021963）に記載されたように製造することができる。好ましくは該メラミン樹脂フォーム粒子は、粉末の形の又は水溶液中の少なくとも１種のメラミン樹脂と予備混合される。このメラミン樹脂予備混合物に、少なくとも１種の硬化剤、少なくとも１種の界面活性剤及び少なくとも１種の発泡剤が添加されて、水性混合物Ｍを形成する。該メラミン樹脂フォームは、マイクロ波放射を用いて該水性混合物Ｍを加熱及び発泡することにより得られる。該メラミン樹脂フォームは、１２０～３００℃の温度で熱処理されてよい。

【0018】

該メラミン／ホルムアルデヒド初期縮合物は、別個に製造されてよいか又は前記の２つの成分、すなわちメラミン及びホルムアルデヒドの商業的に入手可能な初期縮合物が使用されてよい。好ましくは、５：１～１．３：１、より好ましくは３．５：１～１．５：１の範囲のメラミンの、ホルムアルデヒドに対するモル比を有するメラミン－ホルムアルデヒド初期縮合物が使用される。好ましくはその数平均分子量Ｍｎは、２００ｇ／ｍｏｌ～１０００ｇ／ｍｏｌの範囲である。好ましいのは、未変性のメラミン／ホルムアルデヒド初期縮合物である。

【0019】

アニオン、カチオン及びノニオン界面活性剤並びにそれらの混合物は、分散剤／乳化剤として使用することができる。

【0020】

有用なアニオン界面活性剤は、例えばジフェニレンオキシドスルホネート、アルカン及びアルキルベンゼンスルホネート、アルキルナフタレンスルホネート、オレフィンスルホネート、アルキルエーテルスルホネート、脂肪アルコールスルフェート、エーテルスルフェート、α－スルホ脂肪酸エステル、アシルアミノアルカンスルホネート、アシルイセチオネート、アルキルエーテルカルボキシレート、Ｎ－アシルサルコシネート、アルキル及びアルキルエーテルホスフェートを含む。有用なノニオン界面活性剤は、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、脂肪酸ポリグリコールエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、エチレンオキシド－プロピレンオキシドブロックコポリマー、アミンオキシド、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタンエステル及びアルキルポリグリコシドを含む。有用なカチオン乳化剤は、例えばアルキルトリアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩及びアルキルピリジニウム塩を含む。

【0021】

該分散剤／乳化剤は、該メラミン－ホルムアルデヒド初期縮合物を基準として、０．２重量％～５重量％の量で添加することができる。

【0022】

好ましくは該混合物Ｍは、少なくとも１種のアニオン界面活性剤５０～９０重量％と少なくとも１種のノニオン界面活性剤１０～５０重量％との混合物を含む界面活性剤混合物を含み、ここで、該重量パーセントは、該界面活性剤混合物の全重量をそれぞれ基準としている。

【0023】

硬化剤として、該メラミン樹脂のさらなる縮合を触媒する酸性化合物を使用することが可能である。これらの硬化剤の量は、一般に０．０１重量％～２０重量％の範囲内及び好ましくは０．０５重量％～５重量％の範囲内であり、すべて該初期縮合物を基準としている。有用な酸性化合物は、例えば塩酸、硫酸、リン酸、硝酸、ギ酸、酢酸、シュウ酸、トルエンスルホン酸、アミドスルホン酸、酸無水物及びそれらの混合物からなる群から選択される、有機酸及び無機酸を含む。好ましくはギ酸は、硬化剤として使用される。

【0024】

該混合物はさらに、少なくとも１種の発泡剤を含む。有用な物理発泡剤は、例えば、液体の形の、炭化水素、例えばペンタン、ヘキサン、ハロゲン化された、より具体的には塩素化及び／又はフッ素化された、炭化水素、例えば塩化メチレン、クロロホルム、トリクロロエタン、クロロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）、アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ－プロパノール又はイソプロパノール、エーテル、ケトン及びエステル、例えばギ酸メチル、ギ酸エチル、酢酸メチル又は酢酸エチル又はガスとしての空気、窒素又は二酸化炭素を含む。

【0025】

該混合物中の発泡剤の量は一般に、該フォームについて所望の密度に依存する。好ましくは該メラミン－ホルムアルデヒド初期縮合物に対する量は、該フォームの密度が５～１５ｋｇ／ｍ^３、より好ましくは６～１２ｋｇ／ｍ^３である量で、選択される。該発泡剤は、該メラミン－ホルムアルデヒド初期縮合物を基準として、０．５重量％～６０重量％、好ましくは１重量％～４０重量％及びより好ましくは１．５重量％～３０重量％の量で該混合物中に好ましくは存在する。０～８０℃の沸点を有する物理発泡剤を添加することが好ましい。最も好ましくはペンタンが発泡剤として使用される。

【0026】

該初期縮合物は、一般に該メラミン－ホルムアルデヒド初期縮合物の懸濁液を加熱することにより発泡して、発泡材料が得られる。

【0027】

エネルギーの導入は、好ましくは、電磁放射によって、例えば高周波放射によって、０．２～１００ＧＨｚ、好ましくは０．５～１０ＧＨｚの周波数範囲内で、使用される混合物１ｋｇあたり５～４００ｋＷ、好ましくは５～２００ｋＷ及びより好ましくは９～１２０ｋＷで行うことができる。マグネトロンは、誘電体放射の有用な源であり、かつ１つのマグネトロン又は２つ以上のマグネトロンを同時に、使用することができる。

【0028】

製造された発泡材料を最終的に乾燥させて、該フォームから残留水及び発泡剤を除去することができる。乾燥は、好ましくは乾燥器中で４０～２００℃、特に好ましくは１００～１５０℃の範囲内の温度で恒量まで実施される。前記の方法は、発泡材料のブロック又はスラブを提供し、任意の所望の形状の大きさにカットすることができる。

【0029】

好ましくは該方法は、メラミン樹脂フォームスクラップ、好ましくはその製造プラントから所望の仕様の範囲外の特性を有して製造されたメラミン樹脂フォームからのものを、リサイクルするのに使用される。本発明についてのさらなる対象は、以下の工程を含む、メラミン樹脂フォームをリサイクルする方法である：
ａ）メラミン樹脂フォームスクラップを、２～５ｃｍの範囲内の最大寸法を有するフォームフレークにミル粉砕する工程、
ｂ）工程ａ）からのフォームフレークを、光学顕微鏡又はふるい分けにより測定して、１５０μｍ未満のＤ_９０値を有する粒子サイズ分布を有するフォーム粒子にミル粉砕する工程、
ｃ）工程ｂ）からのフォーム粒子、少なくとも１種のメラミン－ホルムアルデヒド初期縮合物、少なくとも１種の硬化剤、少なくとも１種の界面活性剤及び少なくとも１種の発泡剤から水性混合物Ｍを形成する工程、
ｄ）マイクロ波放射を用いて該水性混合物Ｍを加熱及び発泡して、メラミン樹脂フォームを製造する工程、及び
ｅ）任意に、工程ｄ）において得られたメラミン樹脂フォームを１２０～３００℃の温度で熱処理する工程。

【0030】

本発明のさらなる対象は、本発明の方法により得ることができるメラミン樹脂フォームである。該メラミン樹脂フォーム粒子は、該メラミンフォーム全体に均質分布される。

【0031】

本発明による方法により製造されるメラミン樹脂フォームは、以下の方法により後処理されてよい：
１．熱圧縮して、より高い密度、より良好な耐久性及び洗浄挙動を有するフォームを得る。
２．疎水化して、より低い吸水率を有するフォームを得る、かつ
３．難燃剤に含浸して、火災の際のＦＳＴ特性（炎、煙、毒性）を改善する。

【0032】

前記の軟質で未硬化のメラミン－ホルムアルデヒド発泡材料を圧縮し、かつ得られた発泡材料を硬化及び乾燥させる工程を含む、メラミン－ホルムアルデヒド樹脂をベースとする異方性の機械的性質を有する反発弾性のある圧縮された発泡材料を製造する方法は、国際公開第２０１１／１３４７７８号（WO 2011/134778）に記載されている。

【0033】

フルオロカーボン樹脂及び／又はケイ素樹脂への含浸による親水化及び難燃性物質、例えばシリケート、ボレート、水酸化物又はホスフェートへの含浸は、国際公開第２００７／０２３１１８号（WO 2007/023118）に記載されるように達成することができる。

【0034】

好ましくは該メラミン樹脂フォームの密度は、５～１５ｋｇ／ｍ^３、より好ましくは６～１２ｋｇ／ｍ^３の範囲内である。

【0035】

本発明により製造されるメラミン樹脂フォームのメラミン樹脂フォームは、遮音及び／又は断熱に又はクリーニングスポンジ、研削スポンジ又は研磨スポンジに使用することができる。

【図面の簡単な説明】

【0036】

【図1】本発明によるメラミン樹脂フォームの顕微鏡写真

【0037】

粒子は、前者のセル状のストラットネットワークのフラグメントであり、かつそれぞれの形状（ストラット及びノード）を示す。その発泡プロセスにおいて、該粒子は、該ＭＦ樹脂により湿潤され、かつ多孔質又は緻密な部分構造をビルドアップすることができる（ＳＥＭ写真）。

【0038】

実施態様
本発明は、以下の実施態様を含み、ここで、これらは、実施態様の特定の組合せを含む：
１．マイクロ波放射を用いて水性混合物Ｍを加熱及び発泡することを含む、メラミン樹脂フォームを製造する方法であって、前記混合物Ｍが、メラミン樹脂フォーム粒子、少なくとも１種のメラミン－ホルムアルデヒド初期縮合物、少なくとも１種の硬化剤、少なくとも１種の界面活性剤及び少なくとも１種の発泡剤を含む、該方法。
２．該メラミン樹脂フォーム粒子が、顕微鏡法により測定して、１５０μｍ未満のＤ_９０値を有する粒子サイズ分布を有する、実施態様１に記載の方法。
３．該メラミン樹脂フォーム粒子が、１０～５００ｋｇ／ｍ^３の範囲内のかさ密度を有する、実施態様１又は２に記載の方法。
４．メラミン樹脂フォーム粒子対メラミン－ホルムアルデヒド初期縮合物の重量比が、１／１００～１０／１００の範囲内である、実施態様１～３のいずれかの実施態様に記載の方法。
５．前記混合物Ｍが、少なくとも１種のアニオン界面活性剤５０～９０重量％と少なくとも１種のノニオン界面活性剤１０～５０重量％との混合物を含む界面活性剤混合物を含み、ここで、該重量パーセントは、該界面活性剤混合物の全重量をそれぞれ基準としている、実施態様１～４のいずれかに記載の方法。
６．ギ酸を硬化剤として使用する、実施態様１～５のいずれかに記載の該方法。
７．ペンタンを発泡剤として使用する、実施態様１～６のいずれかに記載の方法。
８．ミル粉砕したメラミン樹脂フォームスクラップを、実施態様１に記載の方法におけるメラミン樹脂フォーム粒子として使用する、メラミン樹脂フォームをリサイクルする方法。
９．該メラミン樹脂フォームの密度が、５～３０ｋｇ／ｍ^３の範囲内である、実施態様１～８のいずれかに記載の方法。
８．メラミン樹脂フォームをリサイクルする方法であって、以下の工程：
ａ）メラミン樹脂フォームスクラップを、２～５ｃｍの範囲内の最大寸法を有するフォームフレークにミル粉砕する工程、
ｂ）工程ａ）からのフォームフレークを、１５０μｍ未満のＤ_９０値を有する粒子サイズ分布を有するフォーム粒子にミル粉砕する工程、
ｃ）工程ｂ）からのフォーム粒子、少なくとも１種のメラミン－ホルムアルデヒド初期縮合物、少なくとも１種の硬化剤、少なくとも１種の界面活性剤及び少なくとも１種の発泡剤から水性混合物Ｍを形成する工程、
ｄ）マイクロ波放射を用いて該水性混合物Ｍを加熱及び発泡させて、メラミン樹脂フォームを製造する工程、及び
ｅ）任意に、工程ｄ）において得られたメラミン樹脂フォームを、１２０～３００℃の温度で熱処理する工程
を含む、前記方法。
９．実施態様１～９のいずれかの方法により得ることができる、メラミン樹脂フォーム。
１０．遮音及び／又は断熱のため又はクリーニングスポンジ、研削スポンジ又は研磨スポンジのための、実施態様９に記載のメラミン樹脂フォームの使用。

【実施例】

【0039】

以下に、本発明は、具体的に実施例を参照してより詳細にかつ記載されるが、しかしながら、実施例は、本発明を限定することを意図するものではない。

【0040】

測定方法：
ラム圧力値［Ｎ］：
メラミン樹脂フォームの機械的品質を評価するためのラム圧力測定を、次のとおりすべて実施した。８ｍｍの直径及び１０ｃｍの高さを有する円柱状ラムを、１１ｃｍの直径及び発泡方向で５ｃｍの高さを有する円柱状試料中へ９０％の角度で該試料が裂けるまで押し込んだ。その引裂き力［Ｎ］は、以下にラム圧力値とも呼ばれ、該フォームの品質に関する情報を提供する。

【0041】

洗浄試験：
脂質エマルションは、２－プロパノール１００ｍＬ中のPhysioderm Creme 100、Physioderm ６ｇ及びActive Char ０．２ｇ（活性炭、粒状、無灰１．５ｍｍ）、Merckの混合物からなり、これを、セラミックタイル上で約８０ｍｍのストリップで約４００μｍの皮膜厚で塗布し、１６０℃で１５分間乾燥させる。
メラミン樹脂フォーム試験片（幾何学的形状：１４０ｍｍ×８０ｍｍ×３０ｍｍ）を、水中に１０秒間置き、引き続き手により絞り出した。評価基準：２ｃｍの幅の汚れた皮膜コーティングを除去するのに必要な、湿ったフォーム試験片の手での行程（上下＝１行程）数。必要とされる行程が少なければ少ないほど、その洗浄効率はより良好になる。

【0042】

吸音度
吸音度を、ISO 10534-2に従ってインピーダンス管及び厚さ３０ｍｍ、直径１００ｍｍを有するメラミン樹脂フォーム試料を用いて測定した。１２５０Ｈｚでの吸収値が示される（１．０００の値＝吸収１００％）。

【0043】

使用される材料：
ＭＦ ３５０ｇ／ｍｏｌの平均分子量（数平均）Ｍを有するメラミン－ホルムアルデヒド初期縮合物、１：３のメラミン：ホルムアルデヒドのモル比を有し、メラミンの他にさらなる熱硬化性樹脂形成剤を含まず、かつホルムアルデヒドの他にさらなるアルデヒドを含まず、かつスルフィット基フリーであった。
Ｔ１ Ｃ_１２／Ｃ_１４－アルキルスルフェート、ナトリウム塩。
Ｔ２ 線状の飽和Ｃ_１６／Ｃ_１８脂肪アルコールから製造されたアルキルポリエチレングリコールエーテル。
ＭＦ－Ｐ ミル粉砕したメラミン－ホルムアルデヒドフォーム粒子（平均粒子サイズ６０～１２０μｍ、かさ密度２７ｇ／Ｌ））。

【0044】

粒子サイズ分布の測定：
粒子サイズ分布を、Olympus BX 60を用いる光学顕微鏡測定により測定した。各試料につき、１００個の個々の粒子を測定した。生じたデータを、数の合計分布Ｄ１０、Ｄ５０及びＤ９０として計算した。粒子の９０％は、そのＤ９０値未満の直径を有する。粒子の５０％が、そのメジアン径Ｄ５０よりも小さい直径を有し、かつ５０％が、そのメジアン径Ｄ５０よりも大きい直径を有する。

【0045】

粒子サイズ分布を、エアジェットシーブALPINE Luftstrahlsieb（登録商標）200 LS-Nにより以下の条件で測定した：
試料重量：１０ｇ
ふるい：１２５、９０及び６０μｍ
真空（該ふるい下）：４０ｍｂａｒ
空気流速：５０ｍ^３／ｈ。

【0046】

メラミン－ホルムアルデヒドフォーム粒子ＭＦ－Ｐ１の製造：
メラミン－ホルムアルデヒドフォームブロック（Basotect（登録商標））を、実験室規模でカッティングミルPallmann PS 3.5を用いてフォームフレーク（１０～１００ｍｍ）に粉砕し、１５ｍｍの正方形の穴のふるいに通した。該フレークを、さらにカッティングミルRetsch SM 2000でカットし、Condidurふるい１ｍｍで重力によりふるい分けした。その処理量は毎時１．４ｋｇであった。該粒子サイズは、顕微鏡により測定して、６０～１００μｍであった。エアジェットシーブにより測定される粒子サイズ分布は、第１表にまとめられている。

【0047】

メラミン－ホルムアルデヒドフォーム粒子ＭＦ－Ｐ２の製造：
メラミン－ホルムアルデヒドフォームブロック（Basotect（登録商標））を、カッティングミルPallmann PS 3.5を用いてフォームフレーク（１０～１００ｍｍ）に粉砕し、１５ｍｍの正方形の穴のふるいに通した。該フレークを、手で配量し、生産規模でカッティングミルNetzsch、SecoMy 37（回転速度：１０７２ｍｉｎ^－１、エンジン出力３７ｋＷ）を用いてさらにカットし、３１５ｍふるいでふるい分けした。その処理量は毎時３００ｋｇであった。該粒子サイズは、顕微鏡により測定して、４０～６０μｍであった。顕微鏡及びエアジェットシーブにより測定される粒子サイズ分布は、第１表及び第２表にまとめられている。かさ密度は、湿度８％（±１％）で９７ｋｇ／ｍ^３（±２．５ｋｇ／ｍ^３）であった。

【0048】

メラミン－ホルムアルデヒドフォーム粒子ＭＦ－Ｐ３の製造：
メラミン－ホルムアルデヒドフォームブロック（Basotect（登録商標））を、カッティングミルPallmann PS 3.5を用いてフォームフレーク（１０～１００ｍｍ）に粉砕し、１５ｍｍの正方形の穴のふるいに通した。該フレークを、手で配量し、生産規模でカッティングミルNetzsch、SecoMy 50 S（３０００ｍｉｎ^－１での空気分級機、回転速度：１０７２ｍｉｎ^－１、エンジン出力３７ｋＷ）を用いてさらにカットし、３１５ｍふるいでふるい分けした。その処理量は毎時１６０ｋｇであった。顕微鏡及びエアジェットシーブにより測定される粒子サイズ分布は、第１表及び第２表にまとめられている。

【0049】

第１表：光学顕微鏡によるＭＦ－Ｐ１～ＭＦ－Ｐ３の粒子サイズ分布

【表1】

【0050】

第２表：エアジェットシーブによるＭＦ－Ｐ１～ＭＦ－Ｐ３の粒子サイズ分布

【表2】

【0051】

比較例Ｃ１：
第１工程において、該メラミン－ホルムアルデヒド初期縮合物ＭＦ １００重量部、水３８重量部、アニオン界面活性剤Ｔ１ １．２重量部、ノニオン界面活性剤Ｔ２ ０．３重量部、ギ酸ナトリウム２．５部、ギ酸３．０部及びペンタン１９．５重量部を、２０～３５℃の温度で互いに混合した。この混合物を、ポリプロピレンの発泡モールド中へ導入し、電子レンジ中でマイクロ波を照射した。マイクロ波照射後に得られた発泡体を、循環空気炉中で２００℃で２０ｍｉｎアニーリングした。該フォームの密度は１０．２ｇ／Ｌであり、かつラム圧力値は２８．０Ｎであった。

【0052】

比較例Ｃ２：
第１工程において、該メラミン－ホルムアルデヒド初期縮合物ＭＦ １００重量部、水３８重量部、アニオン界面活性剤Ｔ１ １．２重量部、ノニオン界面活性剤Ｔ２ ０．３重量部、ギ酸ナトリウム２．５部、ギ酸３．０部及びペンタン１７．８重量部を、２０～３５℃の温度で互いに混合した。この混合物を、ポリプロピレンの発泡モールド中へ導入し、かつ電子レンジ中でマイクロ波を照射した。マイクロ波照射後に得られた発泡体を、循環空気炉中で２００℃で２０ｍｉｎアニーリングした。該フォームの密度は８．６ｇ／Ｌであり、かつラム圧力値は２４．９Ｎであった。

【0053】

例１～４：
第１工程において、該メラミン－ホルムアルデヒド初期縮合物ＭＦ １００重量部、メラミン－ホルムアルデヒドフォーム粒子ＭＦ－Ｐ１ ２．５～１０重量部（第３表による量）、水３８重量部、アニオン界面活性剤Ｔ１ １．２重量部、ノニオン界面活性剤Ｔ２ ０．３重量部、ギ酸ナトリウム２．５部、ギ酸３．０部及びペンタン１９．５重量部を、２０～３５℃の温度で互いに混合した。この混合物を、ポリプロピレンの発泡モールド中へ導入し、かつ電子レンジ中でマイクロ波を照射した。マイクロ波照射後に得られた発泡体を、循環空気炉中で２００℃で２０ｍｉｎアニーリングした。該フォームの密度は約１０ｇ／Ｌであり、かつラム圧力値は２０～２５Ｎであった（第３表参照）。

【0054】

【表3】

【0055】

例５～８：
例１～４を、メラミン－ホルムアルデヒドフォーム粒子ＭＦ－Ｐ２を用いて繰り返した。ＭＦ初期縮合物１００部あたりの添加されたＭＰ－Ｐ２の量及び得られたフォームの特性は、第４表にまとめられている。

【0056】

第４表：例５～８のリサイクルＭＦ－Ｐ２フォーム粒子の量及びＭＦフォームの特性

【表4】

【0057】

例９～１２：
例１～４を、メラミン－ホルムアルデヒドフォーム粒子ＭＦ－Ｐ３を用いて繰り返した。ＭＦ初期縮合物１００部あたりの添加されたＭＰ－Ｐ２の量及び得られたフォームの特性は、第５表にまとめられている。

【0058】

第５表：例９～１２のリサイクルＭＦ－Ｐ３フォーム粒子の量及びＭＦフォームの特性

【表5】

【図1】

【手続補正書】

【提出日】2023-05-09

【手続補正1】

【補正対象書類名】特許請求の範囲

【補正対象項目名】全文

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

【請求項1】

水性混合物Ｍを、マイクロ波放射を用いて加熱及び発泡することを含む、５～３０ｋｇ／ｍ ^３ の範囲内の密度を有するメラミン樹脂フォームを製造する方法であって、前記混合物Ｍが、メラミン樹脂フォーム粒子、少なくとも１種のメラミン－ホルムアルデヒド初期縮合物、少なくとも１種の硬化剤、少なくとも１種の界面活性剤及び少なくとも１種の発泡剤を含む、前記方法。

【請求項2】

前記メラミン樹脂フォーム粒子が、顕微鏡法により測定して、１５０μｍ未満のＤ_９０値を有する粒子サイズ分布を有する、請求項１に記載の方法。

【請求項3】

前記メラミン樹脂フォーム粒子が、１０～５００ｋｇ／ｍ^３の範囲内のかさ密度を有する、請求項１又は２に記載の方法。

【請求項4】

メラミン樹脂フォーム粒子対メラミン－ホルムアルデヒド初期縮合物の重量比が、０．５／１００～１０／１００の範囲内である、請求項１から３までのいずれか１項に記載の方法。

【請求項5】

前記混合物Ｍが、少なくとも１種のアニオン界面活性剤５０～９０重量％と少なくとも１種のノニオン界面活性剤１０～５０重量％との混合物を含む界面活性剤混合物を含み、ここで、前記重量パーセントは、前記界面活性剤混合物の全重量をそれぞれ基準としている、請求項１から４までのいずれか１項に記載の方法。

【請求項6】

ギ酸を硬化剤として使用する、請求項１から５までのいずれか１項に記載の方法。

【請求項7】

ペンタンを発泡剤として使用する、請求項１から６までのいずれか１項に記載の方法。

【請求項8】

ミル粉砕したメラミン樹脂フォームスクラップを、請求項１に記載の方法におけるメラミン樹脂フォーム粒子として使用する、メラミン樹脂フォームをリサイクルする方法。

【請求項9】

前記メラミン樹脂フォームの密度が、８～２０ｋｇ／ｍ^３の範囲内である、請求項１から８までのいずれか１項に記載の方法。

【請求項10】

メラミン樹脂フォームをリサイクルする方法であって、以下の工程：
ａ）メラミン樹脂フォームスクラップを、２～５ｃｍの範囲内の最大寸法を有するフォームフレークにミル粉砕する工程、
ｂ）工程ａ）からのフォームフレークを、光学顕微鏡又はふるい分けにより測定して、１５０μｍ未満のＤ_９０値を有する粒子サイズ分布を有するフォーム粒子にミル粉砕する工程、
ｃ）工程ｂ）からのフォーム粒子、少なくとも１種のメラミン－ホルムアルデヒド初期縮合物、少なくとも１種の硬化剤、少なくとも１種の界面活性剤及び少なくとも１種の発泡剤から水性混合物Ｍを形成する工程、
ｄ）マイクロ波放射を用いて前記水性混合物Ｍを加熱及び発泡させて、メラミン樹脂フォームを製造する工程、及び
ｅ）任意に、工程ｄ）において得られたメラミン樹脂フォームを、１２０～３００℃の温度で熱処理する工程
を含む、前記方法。

【請求項11】

請求項１から９までのいずれか１項に記載の方法により得ることができる、メラミン樹脂フォーム。

【請求項12】

遮音及び／又は断熱のため又はクリーニングスポンジ、研削スポンジ又は研磨スポンジのための、請求項９に記載のメラミン樹脂フォームの使用。

【国際調査報告】