特表 2024-523211 酵素変性デンプンを含有する寸法安定性接着剤組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-06-28

(54)【発明の名称】酵素変性デンプンを含有する寸法安定性接着剤組成物

(51)【国際特許分類】

   C09J 103/02 20060101AFI20240621BHJP

   C09J 11/06 20060101ALI20240621BHJP

【ＦＩ】

C09J103/02

C09J11/06

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2023575623

(86)(22)【出願日】2022-05-25

(85)【翻訳文提出日】2023-12-08

(86)【国際出願番号】 EP2022064190

(87)【国際公開番号】W WO2022258377

(87)【国際公開日】2022-12-15

(31)【優先権主張番号】21178332.9

(32)【優先日】2021-06-08

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】391008825

【氏名又は名称】ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン

【氏名又は名称原語表記】Ｈｅｎｋｅｌ ＡＧ ＆ Ｃｏ． ＫＧａＡ

【住所又は居所原語表記】Ｈｅｎｋｅｌｓｔｒａｓｓｅ ６７，Ｄ－４０５８９ Ｄｕｅｓｓｅｌｄｏｒｆ，Ｇｅｒｍａｎｙ

(74)【代理人】

【識別番号】100145403

【弁理士】

【氏名又は名称】山尾 憲人

(74)【代理人】

【識別番号】100104592

【弁理士】

【氏名又は名称】森住 憲一

(74)【代理人】

【識別番号】100172605

【弁理士】

【氏名又は名称】岩木 郁子

(72)【発明者】

【氏名】シュレーダー，ベンヤミン

(72)【発明者】

【氏名】ヘルヴィヒ，ニルス

(72)【発明者】

【氏名】カウリシュ，アンナ

(72)【発明者】

【氏名】ツィックーア，イヴォンヌ

【テーマコード（参考）】

4J040

【Ｆターム（参考）】

4J040BA111

4J040HB25

4J040JA06

4J040LA06

(57)【要約】

本発明は、酵素変性デンプンを含む寸法安定性接着剤組成物、および該接着剤組成物のスティック糊としての使用に関する。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

それぞれの場合において接着剤組成物の総重量に基づいて、
ａ）少なくとも１０重量％の、ブルックフィールドに従って測定して５００，０００ｍＰａｓ未満の動粘度を有し、天然デンプンをグリコーゲン分岐酵素（ＥＣ ２.４.１.１８）を用いて変性することにより得られる、分解型酵素変性デンプン；
ｂ）少なくとも２０重量％のスクロース；
ｃ）少なくとも３重量％の、Ｃ_１２－Ｃ_２２脂肪酸および／またはその塩から選択されるビルダー；
を含有する、水系、寸法安定性接着剤組成物であって、
ここで、デンプン、特に分解型酵素変性デンプン、および、スクロースの合計割合は、接着剤組成物の総重量に基づいて６５重量％未満であり、スクロースに対するデンプン、特に分解型酵素変性デンプンの重量比は、０．７０未満である、
水系、寸法安定性接着剤組成物。

【請求項2】

デンプン、特に分解型酵素変性デンプン、および、スクロースの合計割合は、接着剤組成物の総重量に基づいて６０重量％未満であるが、好ましくは４０重量％を超える、特に好ましくは４５重量％を超えることを特徴とする、請求項１に記載の接着剤組成物。

【請求項3】

スクロースに対するデンプン、特に分解型酵素変性デンプンの重量比は、０．６０未満であり、好ましくは０．３０より大きいことを特徴とする、請求項１または２に記載の接着剤組成物。

【請求項4】

分解型酵素変性デンプンの動的粘度が、２００，０００ｍＰａｓ未満、好ましくは１００，０００ｍＰａｓ未満、特に好ましくは５０，０００ｍＰａｓ未満であるが、好ましくは少なくとも１０，０００ｍＰａｓであることを特徴とする、請求項１～３のいずれかに記載の接着剤組成物。

【請求項5】

分解型酵素変性デンプンは、穀物、塊茎、根および／またはマメ科植物から、好ましくは塊茎から、特に好ましくはサツマイモおよび／またはジャガイモから、とりわけ好ましくはジャガイモから得られることを特徴とする、請求項１～４のいずれかに記載の接着剤組成物。

【請求項6】

酵素的に分解されたデンプンの割合は、合計デンプン割合に基づいて、少なくとも６５重量％、好ましくは少なくとも８０重量％、特に好ましくは少なくとも９０重量％である、請求項１～５のいずれかに記載の接着剤組成物。

【請求項7】

分解型化学変性デンプン、特にヒドロキシアルキル－カルボキシメチル－変性デンプンの割合が、合計デンプン割合に基づいて、好ましくは２０重量％未満、特に好ましくは１０重量％未満、非常に特に好ましくは５重量％未満である、請求項１～６のいずれかに記載の接着剤組成物。

【請求項8】

前記接着剤組成物は、それぞれの場合において接着剤組成物の総重量に基づいて、少なくとも４重量％、好ましくは少なくとも５重量％であるが、好ましくは１０重量％以下の、Ｃ_１２－Ｃ_２２脂肪酸およびその塩から選択されるビルダーを含むことを特徴とする、請求項１～７のいずれかに記載の接着剤組成物。

【請求項9】

Ｃ_１２－Ｃ_２２脂肪酸の塩は、ナトリウム塩、カリウム塩、および／またはカルシウム塩から選択されることを特徴とする、請求項１～８のいずれかに記載の接着剤組成物。

【請求項10】

接着剤組成物は、接着剤組成物の総重量に基づいて、少なくとも１０重量％、好ましくは少なくとも１５重量％、特に好ましくは少なくとも２０重量％、とりわけ好ましくは少なくとも２５重量％の水を含有する、請求項１～９のいずれかに記載の接着剤組成物。

【請求項11】

接着剤組成物は、少なくとも９．０、好ましくは少なくとも９．５であるが、好ましくは１１．０以下の、ｐＨ値を有することを特徴とする、請求項１～１０のいずれかに記載の接着剤組成物。

【請求項12】

ａ）１０～２５重量％の、ブルックフィールドに従って測定して５００，０００ｍＰａｓ未満の動粘度を有し、天然デンプンをグリコーゲン分岐酵素（ＥＣ ２.４.１.１８）を用いて変性することにより得られる、分解型酵素変性デンプン；
ｂ）２０～４５重量％のスクロース；
ｃ）３～１０重量％の、Ｃ_１２－Ｃ_２２脂肪酸および／またはその塩から選択されるビルダー；
ｄ）少なくとも２０重量％の水；および
ｅ）５重量％未満の分解型化学変性デンプン；ならびに、該当する場合には
ｆ１）少なくとも０．１重量％、好ましくは少なくとも１．０重量％であるが、好ましくは３．０重量％未満のヒドロキシアルキル－カルボキシメチル－変性デンプン、および、好ましくは３重量％未満、特に好ましくは１重量％未満の、ヒドロキシアルキル－カルボキシメチル－変性デンプンではない、分解型化学変性デンプン；または
ｆ２）３重量％未満、好ましくは１重量％未満の、分解型化学変性デンプン
を含み、該重量％の記載はそれぞれの場合において接着剤組成物の総重量に基づく、請求項１～１１のいずれかに記載の接着剤組成物。

【請求項13】

請求項１～１２の少なくとも１つに記載の接着剤組成物から形成されたスティック糊。

【請求項14】

基材の表面対表面の結合のための、特に紙、ボール紙および／またはプラスチックを互いに結合するための、請求項１３に記載のスティック糊の使用。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、酵素変性デンプンを含む寸法安定性接着剤組成物、および該接着剤組成物のスティック糊としての使用に関する。

【背景技術】

【0002】

スティック糊は、半固体状の接着剤が充填された円筒として一般に知られており、その内容物は、スクリューの原理により機能する機構を回転させることによりスティックの端において、押し出し、引き戻すことができる。最初のスティック糊は１９６９年に市場に導入され、それ以来、当初使用されていた油系接着剤をより持続可能な代替品に置き換える広範な努力がなされてきた。

【0003】

独国特許出願公開第１８１１４６６号には、水および／または水混和性有機溶媒中、８～３６個の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸のアルカリ塩またはアンモニウム塩のゲルから形成された成形ビルダーと、接着成分としての既知の水溶性または水分散性接着剤とからなるスティック糊が開示されている。

【0004】

国際公開第０３／０２９３７６号は、合成ポリマーの水性製剤およびビルダー成分としての石鹸ゲルから作られた寸法安定性の軟磨耗型スティック糊に関し、ここで、該合成ポリマーの水性調製物は少なくとも大部分が溶媒不含水性ポリアクリレート分散体または固体のアルカリ可溶性ポリアクリレートであり、両方とも遊離酸基を有する。

【0005】

国際公開第２０１４／０１９００１号は、接着成分としてのアクリル酸エステルコポリマーの水性調製物、およびビルダー物質としての石鹸ゲルから作られたスティックペーストを開示し、ゲル構造形成石鹸としてＣ_１２－Ｃ_２２脂肪酸（特にＣ_１４－Ｃ_１８脂肪酸）のナトリウム塩が含まれ、ここで、該アクリル酸エステルのアクリル酸含有量は１０～２５％である。

【0006】

従来技術に記載されているスティック糊の欠点は、それらが石油化学成分に依存し続けていることである。再生可能原料に基づくスティック糊を形成するためのさらなるアプローチは、デンプンの使用である。

【0007】

独国特許出願公開第１９９０８５６０号には、接着成分としてのデンプンエーテルおよびスクロースの水性調製物と、成形ビルダー構造としての石鹸ゲルとからなる、寸法安定性の軟磨耗性スティック糊が記載されている。

【0008】

欧州特許出願公開第２４５５４３６号には、組成物の製造後、１４日後の粘度および２時間後の粘度の商によって決定される１．３以下の粘度安定指数ＳＩを有する酵素分岐デンプンを含む、高均質性の接着剤組成物が開示されている。

【0009】

国際公開第２０１２／１１０５９４号は、２０℃、スピンドル７、２０ｒｐｍで、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＲＴＶ粘度計を用いて４０重量％水溶液として測定して２，０００，０００ｍＰａｓ未満の粘度を有する少なくとも１つのヒドロキシアルキル－カルボキシメチルデンプンの水性調製物と石鹸とを含有するスティック糊、およびその製造方法、ならびに、基材（特に紙、ボール紙、木材、および/またはプラスチック）の平面接着のための使用に関する。

【0010】

国際公開第２０１４／２００３４４号には、デンプンまたはデンプン誘導体とグリコーゲン分岐酵素（ＥＣ２．４．１．１８）とを反応させることによって得られる高分岐デンプン（ＨＢＳ）と、カルボキシメチル（ＣＭ）多糖誘導体とを含む水性接着剤組成物が記載されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0011】

【特許文献1】独国特許出願公開第１８１１４６６号明細書

【特許文献2】国際公開第０３／０２９３７６号

【特許文献3】国際公開第２０１４／０１９００１号

【特許文献4】独国特許出願公開第１９９０８５６０号明細書

【特許文献5】欧州特許出願公開第２４５５４３６号明細書

【特許文献6】国際公開第２０１２／１１０５９４号

【特許文献7】国際公開第２０１４／２００３４４号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0012】

従来技術で入手可能なデンプンをベースとするスティック糊は、化石資源に遡り、再生可能な植物原材料からは全く得られないか、または部分的にしか得られない成分を引き続き有し続けるという欠点を有する。したがって、スティック糊として使用できる持続可能な組成物の必要性が依然として存在する。したがって、本発明の目的は、従来使用されている化学変性デンプンを代替的に分解型デンプンに置き換えた、寸法安定的な接着剤組成物を提供することであり、ここで、そのような接着剤組成物が高い結合強度および寸法安定性、ならびに優れた耐摩耗性を有することが保証されなければならない。

【課題を解決するための手段】

【0013】

驚くべきことに、この目的は、請求項１に記載の水系寸法安定性接着剤組成物によって達成されることが見出された。好ましい実施形態は従属請求項に記載されている。

【発明を実施するための形態】

【0014】

したがって、本発明は第一に、それぞれの場合に接着剤組成物の総重量に基づいて、
ａ）少なくとも１０重量％の、ブルックフィールドに従い測定して５００，０００ｍＰａｓ未満の動粘度を有し、グリコーゲン分岐酵素（ＥＣ ２．４．１．１８）を用いて天然デンプンを変性することにより得られる、分解型（broken down）酵素変性デンプン；
ｂ）少なくとも２０重量％のスクロース；
ｃ）少なくとも３重量％のＣ_１２－Ｃ_２２脂肪酸および／またはその塩から選択されるビルダー、
を含む、水系寸法安定性接着剤組成物に関し、
ここで、デンプン（特に分解型酵素変性デンプン）およびスクロースの合計割合は、接着剤組成物の総重量に基づいて６５重量％未満であり、スクロースに対するデンプン（特に分解型酵素変性デンプン）の重量比は、０．７０未満である。

【0015】

脱イオン水中の４０重量％溶液（Ｋ＜１μＳｃｍ^－１）としての、デンプンのブルックフィールドによる動粘度は、２０℃の温度、回転速度２０ｒｐｍ、５０，０００ｍＰａｓを超える動粘度にはスピンドル７を使用し、５０，０００ｍＰａｓまでの動粘度にはスピンドル６を使用し、１０，０００ｍＰａｓ未満の動粘度にはスピンドル４を使用して、ブルックフィールドＤＶ２Ｔ粘度計を用いて、それぞれの場合に個々に測定することができる。

【0016】

本発明の文脈における分解型デンプンは、糊化（gelatinization）によって天然デンプン顆粒から得られる水溶性デンプンである。糊化は、不可逆的で、通常は熱的に誘導されるプロセスであり、デンプン顆粒が水の存在下で膨潤し、デンプンが水相に移行し、ポリマー溶液および／または分散液が形成される。このような分解型デンプンは、化学的に変性または分解され、酵素的に変性され、特に再配列され得る。本発明に関連して、デンプンは、糊化工程後に、脱イオン水中の４０重量％溶液として、回転速度２０ｒｐｍでスピンドル７を使用してブルックフィールドに従って測定して、その動粘度が５００，０００ｍＰａｓ未満である場合、十分に分解されているとみなされる。本発明の文脈において、本発明による接着剤組成物のデンプン割合は、アミロース成分およびアミロペクチン成分を含むα－Ｄ－グルコースに基づく任意の多糖類を含む。したがって、該デンプン割合には、酵素的に変性された分解型デンプン割合に加えて、化学的に変性されたおよび／または化学的に分解された分解型デンプンも含まれ、但しこれらは、前述の多糖類として存在する。

【0017】

本発明による接着剤組成物に使用されるデンプンを得るために、デンプンを分解し、次いでグリコーゲン分岐酵素（Ｅ.Ｃ.２.４.１.１８）を使用して、変換することができる。通常のデンプンは、α－１,４－グリコシド結合を有する実質的に直鎖状のアミロースと、α－１,６－分岐状アミロペクチンの２つの成分から構成される。分岐酵素は、アミロペクチンおよびアミロース中に存在するα－１,４－グリコシド結合をα-１,６結合に変換して、新しい分岐部位を作成できる酵素である。分解型デンプンとのインキュベーション中に、新しいα－１,６－グリコシド結合が形成されるにつれて、アミロース、および／または、アミロペクチンの長い側鎖が移動する。これにより、平均側鎖長が短くなり、分岐分子の相互作用能力が大幅に低下する。分岐酵素によって変性されたデンプンは、高濃度での低粘度、劣化なし、および、透明な溶液などの一連の機能特性と、十分に高い湿潤粘着性などのさらなる機能特性とを兼ね備えている。

【0018】

したがって、本発明は、デンプンまたはデンプン誘導体をグリコーゲン分岐酵素（ＥＣ ２.４.１.１８）で処理することによって得られる、ブルックフィールドに従って測定して５００，０００ｍＰａｓ未満の動粘度を有する分解型酵素変性デンプンの使用を提供する。分岐の程度はさまざまであり、意図する用途によって異なる。通常、分解型酵素変性デンプンは少なくとも４％の分子分岐度を有することが、したがって好ましい。好ましい一実施形態において、分解型酵素変性デンプンは、本発明による接着剤組成物の成分として少なくとも５．０％の分子分岐度を有する。これにより、安定性の高い製品が得られる。これに関連して、分岐度は好ましくは少なくとも５．５％であり、例えば約５．５～約６．５％の範囲である。ここで使用される分子分岐度は、α－１,６－およびα－１,４－グリコシド結合全体に対するα－１,６－グリコシド結合の相対量を指し（（α－１,６／（α－１，６＋α－１，４）＊１００％）、当技術分野で知られている方法によって決定することができる。典型的には、したがって好ましくは、本発明の文脈における分岐度は８．０％を超えず、非常に特に好ましくは７．５％を超えない。

【0019】

好ましくは、デンプンまたはデンプン誘導体は、分岐酵素と接触させる前に、まず分解される。既に上で述べたように、デンプンの糊化は、水と熱の存在下でデンプン分子の分子間結合を壊して開き、水素結合部位（ヒドロキシル水素と酸素）がより多くの水を吸収できるようにするプロセスである。それにより、デンプン顆粒は不可逆的に溶解される。水の浸透により、全体的な粒状構造のランダム性が増加し、結晶性領域の数とサイズが減少する。糊化したデンプンは、酸または塩基を添加することによって所望のｐＨにすることができる。所望の温度に到達した後、分岐酵素を添加し、溶液を所望の温度で所望の時間維持する。あるいは、分岐酵素を室温でデンプン懸濁液に添加し、撹拌しながらスラリーを所望の温度まで加熱し、この温度で所望の時間保持することもできる。

【0020】

分岐酵素は、任意の適切な微生物源に由来することができ、好ましくは、中温性または好熱性生物から得られる熱安定性グリコーゲン分岐酵素から得られる。好ましくは、グリコーゲン分岐酵素は、Ａｑｕｉｆｅｘ ａｅｏｌｉｃｕｓ、Ａｎａｅｒｏｂｒａｎｃａ ｇｏｔｔｓｃｈａｌｋｉｉまたはＲｈｏｄｏｔｈｅｒｍｕｓ ｏｂａｍｅｎｓｉｓである。

【0021】

本発明の文脈において、驚くべきことに、分解型変性デンプンが使用される場合、スティック糊に関して従来記載されている組成物からは、寸法安定性接着剤組成物が得られないことがわかり、そのため、デンプンおよびスクロースの合計割合の制限が示されている。したがって、本発明の文脈内において、特に寸法安定性および耐摩耗性に関して、特に有利な特性を達成するには、本発明による接着剤組成物におけるデンプンの合計割合は厳密に定義された制限内に維持されるべきであることがわかった。したがって、デンプン（特に分解型酵素変性デンプン）およびスクロースの合計割合が、それぞれの場合において接着剤組成物の総重量に基づいて、６０重量％未満であるが、好ましくは４０重量％を超え、特に好ましくは４５重量％を超える、実施形態が好ましい。

【0022】

スティック糊は、特に、十分な接着強度に加えて、耐摩耗性、寸法安定性、および圧縮強度の特性の組み合わせによって特徴付けられ、これらは互いに調整されなければならない。この目的のために、驚くべきことに、特に接着剤組成物が０．７０未満の重量比でデンプンおよびスクロースを有する場合に、特性の所望の組み合わせを達成できることが見出された。この重量比を適合させることにより、本発明による接着剤組成物の特性をさらに改善することができ、ここで、デンプン（特に分解型酵素変性デンプン）のスクロースに対する重量比が、０．６０未満であり、好ましくは０．３０より大きい実施形態が好ましい。重量比が０．７０を超える場合には、接着剤組成物に要求される圧縮強度および耐摩耗性を達成することができず、ここで、本発明の文脈における圧縮強度は、圧縮荷重下で、スティック状の接着剤組成物が崩壊する際の長手軸と平行に測定される最大荷重である。接着強度の低下が、０．３０未満の重量比で認められた。

【0023】

本発明の接着剤組成物に含まれるデンプンは、５００，０００ｍＰａｓ未満の動粘度を特徴とする。好ましい一実施形態において、分解型酵素変性デンプンの動粘度は、２００，０００ｍＰａｓ未満、好ましくは１００，０００ｍＰａｓ未満、特に好ましくは５０，０００ｍＰａｓ未満であるが、好ましくは少なくとも１０，０００ｍＰａｓであり、ここで、動粘度は上記のように測定した。動粘度が１０，０００ｍＰａｓ未満の場合、低粘度で、より長い処理時間が必要となることに加えて、高温で、接着剤組成物の色の望ましくない変化が観察される場合もあるため、ほとんどの用途については、少なくとも１０，０００ｍＰａｓの動粘度が好ましい。反対に、驚くべきことに、動粘度が２００，０００ｍＰａ・ｓ未満であると、接着剤組成物におけるゲル形成および再結晶化が抑制され、均質で貯蔵安定性の接着剤組成物が得られることがわかった。動粘度を１００，０００ｍＰａｓ未満、好ましくは５０，０００ｍＰａｓ未満にさらに低下させることによって、液体状態および加熱状態における接着剤組成物のポンプ輸送性および充填性を顕著に改善することができた。１０，０００～５０，０００ｍＰａｓの粘度範囲は、プロセス期間およびエネルギー要件と、本発明の接着剤組成物の十分な接着強度および色安定性を得るために十分に分解されたデンプンを準備することとの間での、良好な妥協点として特定された。さらに、この粘度範囲では、スティック糊として提供するために必要な円筒状の接着剤組成物の製造において、スティックスリーブの誤充填の結果として生じる不良品が少なくなり、充填中の全体的なダウンタイムの減少の達成が可能となる。

【0024】

本発明の接着剤組成物に使用される分解型酵素変性デンプンに用いられる原料デンプンは、好ましくは天然由来のデンプンである。この天然デンプンは、任意の従来の、塊茎、穀物または豆科のデンプンであってよく、例えば、エンドウ豆デンプン、ワキシーコーンデンプンを含むコーンデンプン、ワキシージャガイモデンプンを含むジャガイモデンプン、アマランサスデンプン、ワキシー米デンプンを含む米デンプン、ワキシー小麦デンプンを含む小麦デンプン、ワキシー大麦デンプンを含む大麦デンプン、タピオカデンプン、またはサゴデンプンであってよい。好ましい一実施形態では、分解型酵素変性デンプンは、穀類、塊茎、根および／またはマメ科植物から得ることができ、好ましくは塊茎から、特に好ましくはサツマイモおよび／またはジャガイモから、とりわけ好ましくはジャガイモから得ることができる。

【0025】

天然由来のデンプンは、それらが得られる植物種に応じて、一般に２０％～４０％のアミロース含量を有する。このアミロース含量も、本発明の文脈において好ましい。しかし、アミロペクチン含量が大幅に増加したアミロペクチンに富むデンプンや、アミロース含量が増加した製品もある。高いアミロペクチン含量を有するデンプンは、本発明の接着剤組成物に関して、本発明に関連して同様に分解および酵素分解することができ、８０％を超えるアミロペクチン含量を有するデンプンもここで使用可能である。アミロペクチンはすでに分岐デンプンであり、分岐酵素を使用する本発明による酵素変性は、このすでに天然に高い分岐をさらに増加させることができる。

【0026】

デンプンは天然的に不均一であるため、デンプン分子に加えて、該接着剤組成物用に本発明に従って調製される酵素的に分岐されたデンプン中に、本発明による好ましい範囲で、前記特性を有する他のデンプン分子も存在し得る。好ましい一実施形態において、酵素変性デンプンの割合は、合計デンプン割合に基づいて、少なくとも６５重量％、好ましくは少なくとも８０重量％、特に好ましくは少なくとも９０重量％である。

【0027】

本発明の接着剤組成物は、主に天然原料から得られることを特徴とする。したがって、分解型化学変性されたデンプン、特にヒドロキシアルキル－カルボキシメチル－変性デンプンの割合が、合計デンプン割合に基づいて、好ましくは２０重量％未満、特に好ましくは１０重量％未満、非常に特に好ましくは５重量％未満である実施形態が好ましい。化学変性デンプンは、特に、デンプン分子のアンヒドログルコース単位（ＡＧＥ）のヒドロキシル基と、他の化合物のアルコール性ヒドロキシル基との間での縮合の生成物として得られるものである。しかしながら、特定の一実施形態では、スティック糊の工業生産において本発明の接着剤組成物を液体充填するためのレオロジー特性を調整する上で、本発明の接着剤組成物において、それぞれの場合に接着剤組成物の総重量に基づいて、少なくとも０．１重量％、好ましくは少なくとも１．０重量％であるが、好ましくは５．０重量％未満、特に好ましくは３．０重量％未満のヒドロキシアルキル－カルボキシメチル－変性デンプンが有利であり得る。

【0028】

本発明の接着剤組成物のビルダー構造は、Ｃ_１２－Ｃ_２２脂肪酸および／またはその塩から構成される。好ましい一実施形態において、それぞれの場合に接着剤組成物の総重量に基づいて、少なくとも４重量％、好ましくは少なくとも５重量％であるが、好ましくは１０重量％以下の、Ｃ_１２－Ｃ_２２脂肪酸および／またはその塩から選択されるビルダーが、本発明の接着剤組成物中に含まれる。ビルダー構造は、好ましくは、Ｃ_１４－Ｃ_１８脂肪酸および／またはその塩から選択される。特に好ましくは、ビルダー構造の塩は、対応する脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩、またはカルシウム塩、あるいはこれらの塩の混合物である。

【0029】

本発明の接着剤組成物は水系である。水系接着剤組成物は、本発明の文脈内では、接着剤組成物の総重量に基づいて少なくとも５重量％の水を含有する接着剤組成物を意味すると理解することができる。好ましい一実施形態では、本発明の接着剤組成物は、接着剤組成物の総重量に基づいて、少なくとも１０重量％、好ましくは少なくとも１５重量％、特に好ましくは少なくとも２０重量％、とりわけ好ましくは少なくとも２５重量％の水を含有する。

【0030】

本発明の接着剤組成物は、好ましくは少なくとも９．０、とりわけ好ましくは少なくとも９．５であるが、好ましくは１１．０以下の、ｐＨ値を有する。接着剤組成物のｐＨ値は、水酸化ナトリウムなどの従来のアルカリ反応性物質を用いて調整することができ、ｐＨ値は、標準緩衝液で校正後のｐＨ感受性ガラス電極を使用して、８０℃で液化した塊中において、接着剤組成物の特性として直接測定される。

【0031】

特に好ましい一実施形態では、本発明の接着剤組成物は以下の成分を含む：
ａ）１０～２５重量％の、ブルックフィールドに従って測定して５００，０００ｍＰａｓ未満の動粘度を有し、天然デンプンをグリコーゲン分岐酵素（ＥＣ ２.４.１.１８）を用いて変性することにより得られる、分解型酵素変性デンプン；
ｂ）２０～４５重量％のスクロース；
ｃ）３～１０重量％の、Ｃ_１２－Ｃ_２２脂肪酸および／またはその塩から選択されるビルダー；
ｄ）少なくとも２０重量％の水；
ｅ）５重量％未満の分解型化学変性デンプン；ならびに、該当する場合には、
ｆ１）少なくとも０．１重量％、好ましくは少なくとも１．０重量％であるが、好ましくは３．０重量％未満のヒドロキシアルキル－カルボキシメチル－変性デンプン、および、好ましくは３重量％未満、特に好ましくは１重量％未満の、ヒドロキシ－アルキルカルボキシメチル－変性デンプンではない、分解型化学変性デンプン；または
ｆ２）３重量％未満、好ましくは１重量％未満の、分解型化学変性デンプン、
該重量％の記載は、それぞれの場合において、接着剤組成物の総重量に基づく。

【0032】

本発明の接着剤組成物は、スティック糊としての使用に特に適している。したがって、本発明はさらに、本発明の接着剤組成物から形成されたスティック糊に関する。

【0033】

本発明はまた、基材の表面対表面結合、特に紙、ボール紙、および／またはプラスチックを互いに結合するための、本発明のスティック糊の使用にも関する。

【実施例】

【0034】

以下の実施例を参照して本発明をより詳細に説明するが、これらは本発明の概念を限定するものとは何ら考えられるべきではない。

【0035】

表１に例示的な配合物をまとめる、ここで、重量％で指定されるデータは組成物の総重量に対して表される。得られた接着剤組成物を測定し、その結果を表１に示した。

【0036】

【表1】

【0037】

圧縮強度の測定には、Ｚｗｉｃｋ Ｒｏｅｌｌ社の１０ｋＮ Ｐｒｏ Ｌｉｎｅ試験装置を使用する。

【0038】

ピストンの直上で切り取られた長さ３０ｍｍの接着剤を２つの保持片の間に挿入する；これらは厚さ約１０ｍｍのステンレス鋼製のディスクで、関連するスティックの直径に合わせて３ｍｍの円形の凹みを有している。保持片を備えたスティックを圧縮強度試験機の試験台の中央に置く。測定ヘッドの高さは、試験部品の高さに合わせる。次に、測定ヘッドを１２０ｍｍ／分の送り速度で、テスト対象のスティックに向かって移動させる。到達する最も高い圧縮力が、Ｎ単位での圧縮強度を与える。直径２１ｍｍの場合、スティック糊の圧縮強度は６０～１２０Ｎであるべきである。

【0039】

示されたデータから分かるように、本発明の接着剤組成物は、特に、高い圧縮強度、良好な耐摩耗性、および高い接着強度の組み合わせによって特徴付けられる。

【国際調査報告】