特表 2024-524960 新規な化合物およびこれを利用した有機発光素子

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-07-09

(54)【発明の名称】新規な化合物およびこれを利用した有機発光素子

(51)【国際特許分類】

   C07F 19/00 20060101AFI20240702BHJP

   C07F 9/53 20060101ALI20240702BHJP

   C09K 11/06 20060101ALI20240702BHJP

   H10K 85/60 20230101ALI20240702BHJP

   H10K 50/16 20230101ALI20240702BHJP

   H10K 50/17 20230101ALI20240702BHJP

   H10K 50/18 20230101ALI20240702BHJP

   H10K 59/10 20230101ALI20240702BHJP

   C07F 1/02 20060101ALN20240702BHJP

【ＦＩ】

C07F19/00 CSP

C07F9/53

C09K11/06 690

H10K85/60

H10K50/16

H10K50/17 171

H10K50/18

H10K59/10

C07F1/02

【審査請求】有

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2023578134

(86)(22)【出願日】2022-10-20

(85)【翻訳文提出日】2023-12-19

(86)【国際出願番号】 KR2022015992

(87)【国際公開番号】W WO2023068824

(87)【国際公開日】2023-04-27

(31)【優先権主張番号】10-2021-0140466

(32)【優先日】2021-10-20

(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】500239823

【氏名又は名称】エルジー・ケム・リミテッド

(74)【代理人】

【識別番号】100110364

【弁理士】

【氏名又は名称】実広 信哉

(74)【代理人】

【識別番号】100122161

【弁理士】

【氏名又は名称】渡部 崇

(72)【発明者】

【氏名】ホ・ギュ・イ

(72)【発明者】

【氏名】セジン・ジュン

(72)【発明者】

【氏名】ジ・フン・キム

(72)【発明者】

【氏名】ジェチョル・イ

(72)【発明者】

【氏名】ス・フン・チョン

【テーマコード（参考）】

3K107

4H048

4H050

【Ｆターム（参考）】

3K107AA01

3K107BB01

3K107BB02

3K107CC04

3K107CC12

3K107CC22

3K107CC45

3K107DD74

3K107DD78

4H048AA01

4H048AA03

4H048AB90

4H050AA01

4H050AA03

4H050AB90

4H050AC40

4H050AC60

4H050BE24

4H050BE53

4H050WA15

4H050WA26

(57)【要約】

本発明は新規な化合物およびこれを含む有機発光素子を提供する。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記化学式１で表される化合物：

【化1】

前記化学式１中、
Ｘは、Ｏ、またはＳであり、
Ｒ_１は、それぞれ独立して、炭素数１～６０のアルキル、シアノで置換された炭素数１～６０のアルキル、ハロゲン、ニトロ、またはシアノであるか、または、隣接した二つのＲ_１が結合して置換または非置換の炭素数６～６０の芳香族環を形成し、
ｎ１は、１または２であり、
Ｒ_２は、水素、または重水素であり、
Ｒ_３は、水素、重水素、またはハロゲンである。

【請求項2】

前記化学式１は、下記化学式１－１～１－４のいずれか一つで表示される、請求項１に記載の化合物：

【化2】

【化3】

前記化学式１－１～１－４中、
Ｒ_１は、それぞれ独立して、炭素数１～６０のアルキル、シアノで置換された炭素数１～６０のアルキル、ハロゲン、ニトロ、または、シアノであり、
Ｒ_２は、水素、または重水素であり、
Ｒ_３は、水素、重水素、またはハロゲンであり、
Ｒ_４は、水素、重水素、または－ＣＯ－（炭素数１～６０のアルキル）である。

【請求項3】

Ｒ_１は、それぞれ独立して、水素、重水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、シアノメチル、シアノエチル、シアノプロピル、シアノイソプロピル、シアノブチル、シアノイソブチル、シアノｔｅｒｔ－ブチル、フルオロ、クロロ、ニトロ、または、シアノである、請求項１に記載の化合物。

【請求項4】

Ｒ_３は、水素、または重水素である、請求項１に記載の化合物。

【請求項5】

前記化学式１で表される化合物は、下記で構成される群から選択されるいずれか一つである、請求項１に記載の化合物：

【化4】

【化5】

【請求項6】

第１電極；前記第１電極と対向して備えられた第２電極；および前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層を含む有機発光素子であって、前記有機物層のうち１層以上は、請求項１～５のいずれか一つに記載の化合物を含むものである、有機発光素子。

【請求項7】

前記化合物を含む有機物層は、電子輸送層または電子注入層である、請求項６に記載の有機発光素子。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、新規な化合物およびこれを含む有機発光素子に関する。

【背景技術】

【0002】

一般的に、有機発光現象とは、有機物質を利用して電気エネルギーを光エネルギーに転換させる現象をいう。有機発光現象を利用する有機発光素子は、広い視野角、優れたコントラスト、速い応答時間を有し、輝度、駆動電圧および応答速度特性が優秀で多くの研究が進められている。

【0003】

有機発光素子は、一般的に正極と負極、および前記正極と負極との間に有機物層を含む構造を有する。前記有機物層は、有機発光素子の効率と安全性を高めるためにそれぞれ異なる物質から構成された多層の構造からなる場合が多く、例えば正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などからなる。このような有機発光素子の構造において、二つの電極の間に電圧をかけると正極からは正孔が、負極からは電子が有機物層に注入され、注入された正孔と電子が接した時エキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）が形成され、このエキシトンが再び基底状態に落ちる時光が出るようになる。

【0004】

前記のような有機発光素子に使用される有機物に対して新しい材料の開発が要求され続けている。

【0005】

一方、近年工程コスト削減のために従来の蒸着工程の代わりに溶液工程、特にインクジェット工程を利用した有機発光素子が開発されている。初期には全ての有機発光素子層を溶液工程でコーティングして有機発光素子を開発しようとしたが、現在の技術では限界があり、定構造の形態でＨＩＬ、ＨＴＬ、ＥＭＬだけを溶液工程で行い、その後の工程は従来の蒸着工程を活用するハイブリッド（ｈｙｂｒｉｄ）工程が研究中である。

【0006】

そこで、本発明では、有機発光素子に使用することができると同時に溶液工程に使用可能な新規な有機発光素子の素材を提供する。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【特許文献1】韓国特許公開番号第１０－２０００－００５１８２６号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

本発明は、新規な化合物およびこれを含む有機発光素子に関する。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明は下記化学式１で表される化合物を提供する：

【化1】

前記化学式１中、
Ｘは、Ｏ、またはＳであり、
Ｒ_１は、それぞれ独立して、炭素数１～６０のアルキル、シアノで置換された炭素数１～６０のアルキル、ハロゲン、ニトロ、または、シアノであるか、または、隣接した二つのＲ_１が結合して置換または非置換の炭素数６～６０の芳香族環を形成し、
ｎ１は１または２であり、
Ｒ_２は、水素、または重水素であり、
Ｒ_３は、水素、重水素、またはハロゲンである。

【0010】

また、本発明は、第１電極；前記第１電極と対向して備えられた第２電極；および前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層を含む有機発光素子であって、前記有機物層のうち１層以上は、前記化学式１で表される化合物を含む、有機発光素子を提供する。

【発明の効果】

【0011】

上述した化学式１で表される化合物は、有機発光素子の有機物層の材料として使用することができ、また、溶液工程に使用が可能で、有機発光素子で効率の向上、低い駆動電圧および／または寿命特性を向上させることができる。

【図面の簡単な説明】

【0012】

【図1】基板１、正極２、発光層３、負極４からなる有機発光素子の例を示したものである。

【図2】基板１、正極２、正孔注入層５、正孔輸送層６、発光層７、電子輸送層８、電子注入層９、および負極４からなる有機発光素子の例を示したものである。

【発明を実施するための形態】

【0013】

以下、本発明の理解を助けるためにより詳細に説明する。

【0014】

（用語の定義）
本明細書において、

【化2】

は、他の置換基に連結される結合を意味する。

【0015】

本明細書において、「置換または非置換の」という用語は、重水素；ハロゲン基；シアノ基；ニトロ基；ヒドロキシ基；カルボニル基；エステル基；イミド基；アミノ基；ホスフィンオキシド基；アルコキシ基；アリールオキシ基；アルキルチオキシ基；アリールチオキシ基；アルキルスルホキシ基；アリールスルホキシ基；シリル基；ホウ素基；アルキル基；シクロアルキル基；アルケニル基；アリール基；アラルキル基；アラルケニル基；アルキルアリール基；アルキルアミン基；アラルキルアミン基；ヘテロアリールアミン基；アリールアミン基；アリールホスフィン基；またはＮ、ＯおよびＳ原子のうち１個以上を含むヘテロアリールからなる群で選択された１個以上の置換基で置換されているかまたは非置換であり、前記例示された置換基のうち２以上の置換基が連結されて置換されているかまたは非置換であることを意味する。例えば、「２以上の置換基が連結された置換基」は、ビフェニル基であり得る。即ち、ビフェニル基は、アリール基であってもよく、２個のフェニル基が連結された置換基と解釈されることもできる。

【0016】

本明細書において、カルボニル基の炭素数は、特に限定されないが、炭素数１～４０であることが好ましい。具体的に、下記のような構造の基になってもよいが、これに限定されない。

【化3】

【0017】

本明細書において、エステル基は、エステル基の酸素が炭素数１～２５の直鎖、分岐鎖または環状アルキル基または炭素数６～２５のアリール基で置換されてもよい。具体的に、下記構造式の基になってもよいが、これに限定されない。

【化4】

【0018】

本明細書において、イミド基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１～２５であることが好ましい。具体的に、下記のような構造の基になってもよいが、これに限定されない。

【化5】

【0019】

本明細書において、シリル基は、具体的にトリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ－ブチルジメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、ジフェニルシリル基、フェニルシリル基などがあるがこれに限定されない。

【0020】

本明細書において、ホウ素基は、具体的にトリメチルホウ素基、トリエチルホウ素基、ｔ－ブチルジメチルホウ素基、トリフェニルホウ素基、フェニルホウ素基などがあるが、これに限定されない。

【0021】

本明細書において、ハロゲン基の例としては、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素がある。

【0022】

本明細書において、前記アルキル基は、直鎖または分岐鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、１～４０であることが好ましい。一実施状態によれば、前記アルキル基の炭素数は１～２０である。さらに一つの実施状態によれば、前記アルキル基の炭素数は１～１０である。さらに一つの実施状態によれば、前記アルキル基の炭素数は１～６である。アルキル基の具体的な例としては、メチル、エチル、プロピル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ブチル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、１－メチル－ブチル、１－エチル－ブチル、ペンチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ－ペンチル、ヘキシル、ｎ－ヘキシル、１－メチルペンチル、２－メチルペンチル、４－メチル－２－ペンチル、３，３－ジメチルブチル、２－エチルブチル、ヘプチル、ｎ－ヘプチル、１－メチルヘキシル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、オクチル、ｎ－オクチル、ｔｅｒｔ－オクチル、１－メチルヘプチル、２－エチルヘキシル、２－プロピルペンチル、ｎ－ノニル、２，２－ジメチルヘプチル、１－エチル－プロピル、１，１－ジメチル－プロピル、イソヘキシル、２－メチルペンチル、４－メチルヘキシル、５－メチルヘキシルなどがあるが、これらに限定されない。

【0023】

本明細書において、前記アルケニル基は直鎖または分岐鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、２～４０であることが好ましい。一実施状態によれば、前記アルケニル基の炭素数は２～２０である。さらに一つの実施状態によれば、前記アルケニル基の炭素数は２～１０である。さらに一つの実施状態によれば、前記アルケニル基の炭素数は２～６である。具体的な例としては、ビニル、１－プロペニル、イソプロペニル、１－ブテニル、２－ブテニル、３－ブテニル、１－ペンテニル、２－ペンテニル、３－ペンテニル、３－メチル－１－ブテニル、１，３－ブタジエニル、アリル、１－フェニルビニル－１－イル、２－フェニルビニル－１－イル、２，２－ジフェニルビニル－１－イル、２－フェニル－２－（ナフチル－１－イル）ビニル－１－イル、２，２－ビス（ジフェニル－１－イル）ビニル－１－イル、スチルベニル基、スチレニル基などがあるが、これらに限定されない。

【0024】

本明細書において、シクロアルキル基は、特に限定されないが、炭素数３～６０であることが好ましく、一実施状態によれば、前記シクロアルキル基の炭素数は３～３０である。さらに一つの実施状態によれば、前記シクロアルキル基の炭素数は３～２０である。さらに一つの実施状態によれば、前記シクロアルキル基の炭素数は３～６である。具体的に、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、３－メチルシクロペンチル、２，３－ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、３－メチルシクロヘキシル、４－メチルシクロヘキシル、２，３－ジメチルシクロヘキシル、３，４，５－トリメチルシクロヘキシル、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどがあるが、これらに限定されない。

【0025】

本明細書において、アリール基は、特に限定されないが、炭素数６～６０であることが好ましく、単環式アリール基または多環式アリール基であり得る。一実施状態によれば、前記アリール基の炭素数は６～３０である。一実施形態によれば、前記アリール基の炭素数は６～２０である。前記アリール基が、単環式アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基などができるが、これに限定されない。前記多環式アリール基としては、ナブチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、ピレニル基、ペリレニル基、クリセニル基、フルオレニル基などであってもよいが、これに限定されない。

【0026】

本明細書において、フルオレニル基は、置換されてもよく、置換基二つが互いに結合してスピロ構造を形成することができる。前記フルオレニル基が置換される場合、

【化6】

などになってもよい。但し、これに限定されない。

【0027】

本明細書において、ヘテロアリールは、異種元素としてＯ、Ｎ、ＳｉおよびＳ中１個以上を含むヘテロアリールであって、炭素数は特に限定されないが、炭素数２～６０であることが好ましい。ヘテロアリールの例としては、キサンテン（ｘａｎｔｈｅｎｅ）、チオキサンテン（ｔｈｉｏｘａｎｔｈｅｎ）、チオフェン基、フラン基、ピロール基、イミダゾール基、チアゾール基、オキサゾール基、オキサジアゾール基、トリアゾール基、ピリジル基、ビピリジル基、ピリミジル基、トリアジン基、アクリジル基、ピリダジン基、ピラジニル基、キノリニル基、キナゾリン基、キノキサリニル基、フタラジニル基、ピリドピリミジニル基、ピリドピラジニル基、ピラジノピラジニル基、イソキノリン基、インドール基、カルバゾール基、ベンゾオキサゾール基、ベンゾイミダゾール基、ベンゾチアゾール基、ベンゾカルバゾール基、ベンゾチオフェン基、ジベンゾチオフェン基、ベンゾフラニル基、フェナントロリン基（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）、イソオキサゾリル基、チアジアゾリル基、フェノチアジニル基、およびジベンゾフラニル基などがあるが、これらにだけ限定されるものではない。

【0028】

本明細書において、アラルキル基、アラルケニル基、アルキルアリール基、アリールアミン基、アリールシリル基のうちのアリール基は、前述したアリール基に関する説明が適用可能である。本明細書において、アラルキル基、アルキルアリール基、アルキルアミン基のうちのアルキル基は、前述したアルキル基に関する説明が適用可能である。本明細書において、ヘテロアリールアミンのうちのヘテロアリールは、前述したヘテロアリールに関する説明が適用可能である。本明細書において、アラルケニル基のうちのアルケニル基は、前述したアルケニル基に関する説明が適用可能である。本明細書において、アリーレンは、２価の基であることを除いては、前述したアリール基に関する説明が適用可能である。本明細書において、ヘテロアリーレンは、２価の基であることを除いては、前述したヘテロアリールに関する説明が適用可能である。本明細書において、炭化水素環は１価の基ではなくて、２個の置換基が結合して形成したことを除いては、前述したアリール基またはシクロアルキル基に関する説明が適用可能である。本明細書において、ヘテロ環は、１価の基ではなく、２個の置換基が結合して形成したことを除いては、前述したヘテロアリールに関する説明が適用可能である。

【0029】

（化合物）
本発明は、前記化学式１で表される化合物を提供する。

【0030】

好ましくは、前記化学式１は下記化学式１－１～１－４のいずれか一つで表される：

【化7】

【化8】

前記化学式１－１～１－４中、
Ｒ_１は、それぞれ独立して、炭素数１～６０のアルキル、シアノで置換された炭素数１～６０のアルキル、ハロゲン、ニトロ、または、シアノであり、
Ｒ_２は、水素、または重水素であり、
Ｒ_３は、水素、重水素、またはハロゲンであり、
Ｒ_４は、水素、重水素、または－ＣＯ－（炭素数１～６０のアルキル）である。

【0031】

好ましくは、Ｒ_１は、それぞれ独立して、水素、重水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、シアノメチル、シアノエチル、シアノプロピル、シアノイソプロピル、シアノブチル、シアノイソブチル、シアノｔｅｒｔ－ブチル、フルオロ、クロロ、ニトロ、またはシアノである。

【0032】

好ましくは、Ｒ_３は、水素、または重水素である。

【0033】

好ましくは、Ｒ_４は、水素、重水素、またはメチルカルボニルである。

【0034】

前記化学式１で表される化合物の代表的な例は下記の通りである：

【化9】

【0035】

【化10】

【0036】

一方、本発明は一例として、下記反応式１のような前記化学式１で表される化合物の製造方法を提供する：

【化11】

【0037】

前記ステップ１は、グリニャール反応（Ｇｒｉｇｎａｒｄ ｒｅａｃｔｉｏｎ）であって、Ｍｇ（マグネシウム）を使用し、前記製造方法は、後述する製造例でより具体化される。

【0038】

前記ステップ２は、ステップ１の生成物とオルガノリチウム化合物（ｏｒｇａｎｏｌｉｔｈｉｕｍ ａｇｅｎｔ）を反応させる反応である。前記反応に使用することができるオルガノリチウム化合物は、製造しようとする化合物に応じて適切に選択することができ、例えばリチウムハイドライドを使用することができる。前記製造方法は、後述する製造例でより具体化される。

【0039】

一方、本発明に係る化合物を含む有機物層は、真空蒸着法、溶液工程などのような種々の方法を利用して形成することができ、溶液工程については以下詳細に説明する。

【0040】

（コーティング組成物）
一方、本発明に係る化合物は溶液工程で有機発光素子の有機物層、特に電子輸送層または電子注入層を形成することができる。このために、本発明は、上述した本発明に係る化合物および溶媒を含むコーティング組成物を提供する。

【0041】

前記溶媒は、本発明に係る化合物を溶解または分散させることができる溶媒なら特に制限されず、例えば、クロロホルム、塩化メチレン、１，２－ジクロロエタン、１，１，２－トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ－ジクロロベンゼンなどの塩素系溶媒；テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル系溶媒；トルエン、キシレン、トリメチルベンゼン、メシチレンなどの芳香族炭化水素系溶媒；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ－ペンタン、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、ｎ－オクタン、ｎ－ノナン、ｎ－デカンなどの脂肪族炭化水素系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセロソルブアセテートなどのエステル系溶媒；エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、プロピレングリコール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、１，２－ヘキサンジオールなどの多価アルコールおよびその誘導体；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノールなどのアルコール系溶媒；ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド系溶媒；およびＮ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶媒；ブチルベンゾエート、メチル－２－メトキシベンゾエートなどのベンゾエート系溶媒；テトラリン；３－フェノキシトルエンなどの溶媒が挙げられる。また、上述した溶媒を１種単独で使用するか、２種以上の溶媒を混合して使用することができる。好ましくは、前記溶媒としてトルエンを使用することができる。

【0042】

また、前記コーティング組成物の粘度は１ｃＰ以上が好ましい。さらに、前記コーティング組成物のコーティング容易性を考慮して、前記コーティング組成物の粘度は１０ｃＰ以下が好ましい。また、前記コーティング組成物中の本発明に係る化合物の濃度は、０．１ｗｔ／ｖ％以上が好ましい。さらに、前記コーティング組成物が最適にコーティングできるように、前記コーティング組成物中の本発明に係る化合物の濃度は、２０ｗｔ／ｖ％以下が好ましい。

【0043】

さらに、本発明は上述したコーティング組成物を使用して発光層を形成する方法を提供する。具体的に、正極上に、または、正極上に形成された正孔輸送層上に上述した本発明に係る発光層を溶液工程でコーティングするステップ；および前記コーティングされたコーティング組成物を熱処理するステップを含む。

【0044】

前記溶液工程は、上述した本発明に係るコーティング組成物を使用するもので、スピンコーティング、ディップコーティング、ドクターブレード、インクジェットプリンティング、スクリーンプリンティング、スプレー法、ロールコーティングなどを意味するが、これらだけに限定されるものではない。

【0045】

前記熱処理ステップで熱処理温度は１５０～２３０℃が好ましい。また、前記熱処理時間は、１分～３時間で、より好ましくは１０分～１時間である。さらに、前記熱処理は、アルゴン、窒素などの不活性気体の雰囲気で行うことが好ましい。

【0046】

（有機発光素子）
また、本発明は、前記化学式１で表される化合物を含む有機発光素子を提供する。例えば、本発明は、第１電極；前記第１電極と対向して備えられた第２電極；および前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層を含む有機発光素子であって、前記有機物層のうち１層以上は、前記化学式１で表される化合物を含む、有機発光素子を提供する。

【0047】

本発明の有機発光素子の有機物層は、単層構造からなるが、２層以上の有機物層が積層された多層構造からなってもよい。例えば、本発明の有機発光素子は、有機物層として、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などを含む構造を有することができる。しかし、有機発光素子の構造はこれに限定されず、より少ない数の有機層を含むことができる。

【0048】

また、前記有機物層は、電子輸送層または電子注入層を含むことができ、前記電子輸送層または電子注入層は、前記化学式１で表される化合物を含む。

【0049】

また、本発明に係る有機発光素子は、基板上に正極、１層以上の有機物層および負極が順次積層された構造（ｎｏｒｍａｌ ｔｙｐｅ）の有機発光素子であり得る。また、本発明に係る有機発光素子は、基板上に負極、１層以上の有機物層および正極が順次積層された逆方向構造（ｉｎｖｅｒｔｅｄ ｔｙｐｅ）の有機発光素子であり得る。例えば、本発明の一実施例に係る有機発光素子の構造は、図１および２に示されている。

【0050】

図１は、基板１、正極２、発光層３、負極４からなる有機発光素子の例を示したものである。このような構造において、前記化学式１で表される化合物は、前記発光層に含まれることができる。

【0051】

図２は、基板１、正極２、正孔注入層５、正孔輸送層６、発光層７、電子輸送層８、電子注入層９、および負極４からなる有機発光素子の例を示したものである。このような構造において、前記化学式１で表される化合物は、前記電子輸送層または電子注入層に含まれることができる。

【0052】

本発明に係る有機発光素子は、前記有機物層のうち１層以上が前記化学式１で表される化合物を含むことを除いては当技術分野で知られている材料と方法で製造することができる。また、前記有機発光素子が、複数個の有機物層を含む場合、前記有機物層は同じ物質または異なる物質で形成されることができる。

【0053】

例えば、本発明に係る有機発光素子は、基板上に正極、有機物層および負極を順次積層させて製造することができる。この時、スパッタリング法（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）や電子ビーム蒸発法（ｅ－ｂｅａｍ ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）などのＰＶＤ（ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）方法を利用して、基板上に金属または導電性を有する金属酸化物またはこられの合金を蒸着させて正極を形成し、その上に正孔注入層、正孔輸送層、発光層および電子輸送層を含む有機物層を形成した後、さらにその上に負極として使用できる物質を蒸着させて製造することができる。

【0054】

このような方法の他にも、基板上に負極物質から有機物層、正極物質を順に蒸着させて有機発光素子を製造することができる（国際公開第２００３／０１２８９０号）。但し、製造方法はこれに限定されない。

【0055】

例えば、前記第１電極は正極で、前記第２電極は負極であるか、または、前記第１電極は負極で、前記第２電極は正極である。

【0056】

前記正極物質としては、通常有機物層に正孔注入が円滑にできるように仕事関数が大きい物質が好ましい。前記正極物質の具体的な例としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金などの金属またはこられの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）などの金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳｎＯ_２：Ｓｂなどの金属と酸化物の組み合わせ；ポリ（３－メチルチオフェン）、ポリ［３，４－（エチレン－１，２－ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＯＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンなどの導電性化合物などがあるが、これらにだけ限定されるものではない。

【0057】

前記負極物質としては、通常有機物層に電子注入が容易になるように仕事関数が小さい物質であることが好ましい。前記負極物質の具体的な例としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタニウム、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズおよび鉛などの金属またはこれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ_２／Ａｌなどの多層構造物質などがあるが、これらだけに限定されるものではない。

【0058】

本発明に係る有機発光素子は、前記電子抑制層と正極との間に正孔輸送層を含むことができる。

【0059】

前記正孔輸送層は、正孔注入層から正孔を受け取って発光層まで正孔を輸送する層で、正孔輸送物質に正極や正孔注入層から正孔の輸送を受けて発光層に移すことができる物質で、正孔に対する移動性が大きい物質が適する。

【0060】

前記正孔輸送物質の具体的な例としては、アリールアミン系の有機物、導電性高分子、および共役部分と非共役部分が共に存在するブロック共重合体などがあるが、これらだけに限定されるものではない。

【0061】

本発明に係る有機発光素子は、必要に応じて前記正極と正孔輸送層との問に正孔注入層を追加で含むことができる。

【0062】

前記正孔注入層は、電極から正孔を注入する層で、正孔注入物質としては、正孔を輸送する能力を有し正極での正孔注入効果、発光層または発光材料に対して優れた正孔注入効果を有し、発光層で生成された励起子の電子注入層または電子注入材料への移動を防止して、さらに、薄膜形成能力に優れた化合物が好ましい。また、正孔注入物質のＨＯＭＯ（ｈｉｇｈｅｓｔ ｏｃｃｕｐｉｅｄ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｏｒｂｉｔａｌ）が、正極物質の仕事関数と周辺有機物層のＨＯＭＯとの間であることが好ましい。

【0063】

正孔注入物質の具体的な例としては、金属ポルフィリン（ｐｏｒｐｈｙｒｉｎ）、オリゴチオフェン、アリールアミン系の有機物、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン系の有機物、キナクリドン（ｑｕｉｎａｃｒｉｄｏｎｅ）系の有機物、ペリレン（ｐｅｒｙｌｅｎｅ）系の有機物、アントラキノンおよびポリアニリンとポリチオフェン系の導電性高分子などがあるが、これらだけに限定されるものではない。

【0064】

本発明に係る有機発光素子は、前記発光層と負極との間に電子輸送層を含むことができる。

【0065】

前記電子輸送層は、負極または負極上に形成された電子注入層から電子を受け取って発光層まで電子を輸送し、また、発光層で正孔が伝達されるのを抑制する層で、電子輸送物質としては、負極から電子の注入を良好に受けて発光層に移すことができる物質であって、電子に対する移動性が大きい物質が適する。

【0066】

前記電子輸送物質の具体的な例としては、８－ヒドロキシキノリンのＡｌ錯体；Ａｌｑ３を含む錯体；有機ラジカル化合物；ヒドロキシフラボン－金属錯体などがあるが、これらだけに限定されるものではない。電子輸送層は、従来技術により使用されている通り任意の所望のカソード物質と共に使用することができる。特に、適切なカソード物質の例は、低い仕事関数を有し、アルミニウム層またはシルバー層が続く通常の物質である。具体的に、セシウム、バリウム、カルシウム、イッテルビウムおよびサマリウムであり、各々の場合、アルミニウム層またはシルバー層が続く。

【0067】

本発明に係る有機発光素子は、必要に応じて前記電子輸送層と負極との間に電子注入層を追加で含むことができる。

【0068】

前記電子注入層は、電極から電子を注入する層で、電子を輸送する能力を有し、負極からの電子注入効果、発光層または発光材料に対して優れた電子注入効果を有し、発光層で生成された励起子の正孔注入層への移動を防止し、さらに、薄膜形成能力に優れた化合物を使用することが好ましい。

【0069】

前記電子注入層で使用できる物質の具体的な例としては、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキサイド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フルオレニリデンメタン、アントロンなどとそれらの誘導体、金属錯体化合物および窒素含有５員環誘導体などがあるが、これらに限定されない。

【0070】

前記金属錯体化合物としては、８－ヒドロキシキノリナトリチウム、ビス（８－ヒドロキシキノリナト）亜鉛、ビス（８－ヒドロキシキノリナト）銅、ビス（８－ヒドロキシキノリナト）マンガン、トリス（８－ヒドロキシキノリナト）アルミニウム、トリス（２－メチル－８－ヒドロキシキノリナト）アルミニウム、トリス（８－ヒドロキシキノリナト）ガリウム、ビス（１０－ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナト）ベリリウム、ビス（１０－ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナト）亜鉛、ビス（２－メチル－８－キノリナト）クロロガリウム、ビス（２－メチル－８－キノリナト）（ｏ－クレゾラト）ガリウム、ビス（２－メチル－８－キノリナト）（１－ナフトラト）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリナト）（２－ナフトラト）ガリウムなどがあるが、これらに限定されない。

【0071】

上述した材料の他にも、前記発光層、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、および電子注入層には量子ドットなどの無機化合物または高分子化合物を追加で含むことができる。

【0072】

前記量子ドットは、例えば、コロイド量子ドット、合金量子ドット、コアシェル量子ドット、または、コア量子ドットであってもよい。第２族および第１６族に属する元素、第１３族および第１５族に属する元素、第１３族および第１７族に属する元素、第１１族および第１７族に属する元素、または、第１４族および第１５族に属する元素を含む量子ドットであり、カドミウム（Ｃｄ）、セレニウム（Ｓｅ）、亜鉛（Ｚｎ）、硫黄（Ｓ）、リン（Ｐ）、インジウム（Ｉｎ）、テルリウム（Ｔｅ）、鉛（Ｐｂ）、ガリウム（Ｇａ）、ヒ素（Ａｓ）などの元素を含む量子ドットが使用される。

【0073】

本発明に係る有機発光素子は、背面発光（ｂｏｔｔｏｍ ｅｍｉｓｓｉｏｎ）素子、前面発光（ｔｏｐ ｅｍｉｓｓｉｏｎ）素子、または、両面発光素子であってもよく、特に相対的に高い発光効率が要求される背面発光素子であり得る。

【0074】

また、本発明に係る化合物は、有機発光素子の他にも有機太陽電池または有機トランジスターに含まれることができる。

【0075】

前記化学式１で表される化合物およびこれを含む有機発光素子の製造は、以下実施例で具体的に説明する。しかし、実施例は、本発明を例示するためのものであり、本発明の範囲がそれらによって限定されるものではない。

【実施例】

【0076】

［実施例］
実施例１：化合物１の製造
（ステップ１）

【化12】

【0077】

マグネシウム（１，２４１ｍｇ、５１．０５２０ｍｍｏｌ）、および無水テトラヒドロフラン（２５ｍＬ）をフラスコに投入して常温で攪拌した。１－ブロモ－４－フルオロ－２－メトキシベンゼン（７ｇ、３４．１４３０ｍｍｏｌ、４．３８ｍＬ）をフラスコに投入した後、微量のヨウ素を投入した。８０℃にフラスコを昇温して１時間攪拌した。フラスコを再び常温で冷却し、ジフェニルホスフィニルクロリド（７．９６４ｇ、３２．５１７２ｍｍｏｌ、６．４２ｍＬ）を無水テトラヒドロフラン（２５ｍＬ）に溶かしてゆっくり投入した。常温で１５時間攪拌した。３時間加熱して還流攪拌した。再びフラスコを常温で冷却させ、メタノール（２０ｍＬ）を投入して反応を終了させた。溶媒をエバポレーター（ｅｖａｐｏｒａｔｏｒ）で留去し、過量のクロロホルムを使用してろ過して固体を除去し、下層のクロロホルム溶液を得て溶媒をエバポレーター（ｅｖａｐｏｒａｔｏｒ）で除去して乾燥して（４－フルオロ－２－メトキシフェニル）ジフェニルホスフィンオキシド（７．８ｇ）を得た。

【0078】

（ステップ２）

【化13】

【0079】

先のステップ１で製造した（４－フルオロ－２－メトキシフェニル）ジフェニルホスフィンオキシド（７．８ｇ、２５．２９８４ｍｍｏｌ）、およびジクロロメタン（２０ｍＬ）をフラスコに投入して３０分間、－５℃で攪拌した。フラスコを－５℃に維持したままトリブロモボラン（６．９７２ｇ、２７．８２８２ｍｍｏｌ、２．６８ｍＬ）をフラスコにゆっくり投入して常温に昇温しながら１５時間攪拌した。メタノール（１５ｍＬ）を使用して反応を終了させ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を使用して反応溶液を中和させた。反応液をクロロホルムを使用して抽出した。抽出した有機層の溶媒を除去して最小量のクロロホルムを使用し、ヘキサンで沈殿させて（４－フルオロ－２－ヒドロキシフェニル）ジフェニルホスフィンオキシド（５．５ｇ）を得た。

【0080】

（ステップ３）

【化14】

【0081】

フラスコに先のステップ２で製造した（４－フルオロ－２－ヒドロキシフェニル）ジフェニルホスフィンオキシド（５．５ｇ、１７．６１２４ｍｍｏｌ）、および無水アセトニトリル（１０３ｍＬ）を投入して５分間攪拌した。フラスコにリチウムハイドライド（１４０ｍｇ、１７．６１２４ｍｍｏｌ）を投入して２４時間攪拌した。反応終了後、アセトニトリルを使用して反応溶液をろ過して固体を得た。得られた固体を昇華して化合物１（３ｇ）を得た。
ｍ／ｚ：３１２．０７

【0082】

実施例２：化合物２の製造
（ステップ１）

【化15】

【0083】

マグネシウム（１．２６６ｇ、５２．０５７４ｍｍｏｌ）、および無水テトラヒドロフラン（２５ｍＬ）をフラスコに投入して常温で攪拌した。１－ブロモ－２－メトキシ－４－メチルベンゼン（７ｇ、３４．８１５５ｍｍｏｌ、５．０３ｍＬ）をフラスコに投入した後、微量のヨウ素を投入した。８０℃にフラスコを昇温して１時間攪拌した。フラスコを再び常温で冷却し、ジフェニルホスフィニルクロリド（７．８４６ｇ、３３．１５７６ｍｍｏｌ、６．３３ｍＬ）を無水テトラヒドロフラン（２５ｍＬ）に溶かしてゆっくり投入した。常温で１５時間攪拌した。３時間加熱して還流攪拌した。再びフラスコを常温で冷却し、メタノール（２０ｍＬ）を投入して反応を終了させた。溶媒をエバポレーター（ｅｖａｐｏｒａｔｏｒ）で留去し、過量のクロロホルムを使用してろ過して固体を除去し、下層のクロロホルム溶液を得て溶媒をエバポレーター（ｅｖａｐｏｒａｔｏｒ）で除去して乾燥して、（２－メトキシ－４－メチルフェニル）ジフェニルホスフィンオキシド（１０．６ｇ）を得た。

【0084】

（ステップ２）

【化16】

【0085】

先のステップ１で製造した（２－メトキシ－４－メチルフェニル）ジフェニルホスフィンオキシド（１０．６ｇ、３２．８８４５ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン（２５ｍＬ）をフラスコに投入して３０分間、－５℃で攪拌した。フラスコを－５℃に維持したままトリブロモボラン（９．０６２ｇ、３６．１７３０ｍｍｏｌ、３．４９ｍＬ）をフラスコにゆっくり投入して常温に昇温しながら１５時間攪拌した。メタノール（１５ｍＬ）を使用して反応を終了し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を使用して反応溶液を中和した。反応液をクロロホルムを使用して抽出した。抽出した有機層の溶媒を除去して、最小量のクロロホルムを使用し、ヘキサンで沈殿させて、（２－ヒドロキシ－４－メチルフェニル）ジフェニルホスフィンオキシド（６．５ｇ）を得た。

【0086】

（ステップ３）

【化17】

【0087】

フラスコにステップ２で製造した（２－ヒドロキシ－４－メチルフェニル）ジフェニルホスフィンオキシド（６．５ｇ、２１．０８２０ｍｍｏｌ）、無水アセトニトリル（１２５ｍＬ）を投入して５分間攪拌した。フラスコにリチウムハイドライド（１６８ｍｇ、２１．０８２０ｍｍｏｌ）を投入して２４時間攪拌した。反応終了後、アセトニトリルを使用して反応溶液をろ過して固体を得た。得られた固体を昇華して化合物２（４．３ｇ）を得た。
ｍ／ｚ：３０８．１０

【0088】

実施例３：化合物３の製造
（ステップ１）

【化18】

【0089】

マグネシウム（１．２６６ｇ、５２．０５７４ｍｍｏｌ）、無水テトラヒドロフラン（２５ｍＬ）をフラスコに投入して常温で攪拌した。（２－ブロモ－５－メチルフェニル）（メチル）スルファン（７ｇ、３２．２４０２ｍｍｏｌ）をフラスコに投入した後、微量のヨウ素を投入した。８０℃にフラスコを昇温して１時間攪拌した。フラスコを再び常温で冷却し、ジフェニルホスフィニルクロリド（７．６２９ｇ、３２．２４０２ｍｍｏｌ、６．１５ｍＬ）を無水テトラヒドロフラン（２５ｍＬ）に溶かしてゆっくり投入した。常温で１５時間攪拌した。３時間加熱して還流攪拌した。再びフラスコを常温で冷却し、メタノール（２０ｍＬ）を投入して反応を終了させた。溶媒をエバポレーター（ｅｖａｐｏｒａｔｏｒ）で留去し、過量のクロロホルムを使用してろ過し、固体は除去し、下層のクロロホルム溶液を得て、溶媒をエバポレーター（ｅｖａｐｏｒａｔｏｒ）で除去し、乾燥して、（４－メチル－２－（メチルチオ）フェニル）ジフェニルホスフィンオキシド（１０．９ｇ）を得た。

【0090】

（ステップ２）

【化19】

【0091】

先のステップ１で製造した（４－メチル－２－（メチルチオ）フェニル）ジフェニルホスフィンオキシド（１０．９ｇ、３２．２１０４ｍｍｏｌ）、およびジクロロメタン（２５ｍＬ）をフラスコに投入して３０分間、－５℃で攪拌した。フラスコを－５℃に維持したままトリブロモボラン（８．８７６ｇ、３５．４３１４ｍｍｏｌ、３．４１ｍＬ）をフラスコにゆっくり投入して常温に昇温しながら１５時間攪拌した。メタノール（１５ｍＬ）を使用して反応を終了させ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を使用して反応溶液を中和した。反応液をクロロホルムを使用して抽出した。抽出した有機層の溶媒を除去して最小量のクロロホルムを使用してヘキサンで沈殿させて、（２－メルカプト－４－メチルフェニル）ジフェニルホスフィンオキシド（６．１ｇ）を得た。

【0092】

（ステップ３）

【化20】

【0093】

フラスコに先のステップ２で製造した（２－メルカプト－４－メチルフェニル）ジフェニルホスフィンオキシド（６．１ｇ、１８．８０５１ｍｍｏｌ）、および無水アセトニトリル（１１０ｍＬ）を投入して５分間攪拌した。フラスコにリチウムハイドライド（１５０ｍｇ、１８．８０５１ｍｍｏｌ）を投入して２４時間攪拌した。反応終了後、アセトニトリルを使用して反応溶液をろ過して固体を得た。得られた固体を昇華して化合物３（３．８ｇ）を得た。
ｍ／ｚ：３２４．０７

【0094】

実施例４：化合物４の製造
（ステップ１）

【化21】

【0095】

マグネシウム（１．０９１ｇ、４４．８５７１ｍｍｏｌ）、および無水テトラヒドロフラン（２５ｍＬ）をフラスコに投入して常温で攪拌した。１－ブロモ－４－（ｔｅｒｔ－ブチル）－２－メトキシベンゼン（７．２９４ｇ、３０．００ｍｍｏｌ）をフラスコに投入した後、微量のヨウ素を投入した。８０℃にフラスコを昇温して１時間攪拌した。フラスコを再び常温で冷却し、ジフェニルホスフィニルクロリド（６．７６１ｇ、２８．５７１４ｍｍｏｌ、５．４５ｍＬ）を無水テトラヒドロフラン（２５ｍＬ）に溶かしてゆっくり投入した。常温で１５時間攪拌した。３時間加熱して還流攪拌した。再びフラスコを常温で冷却し、メタノール（２０ｍＬ）を投入して反応を終了させた。溶媒をエバポレーター（ｅｖａｐｏｒａｔｏｒ）で留去し、過量のクロロホルムを使用してろ過し、固体は除去して、下層のクロロホルム溶液を得て溶媒をエバポレーター（ｅｖａｐｏｒａｔｏｒ）で除去して乾燥して、（４－（ｔｅｒｔ－ブチル）－２－メトキシフェニル）ジフェニルホスフィンオキシド（１０．４ｇ）を得た。

【0096】

（ステップ２）

【化22】

【0097】

先のステップ１で製造した（４－（ｔｅｒｔ－ブチル）－２－メトキシフェニル）ジフェニルホスフィンオキシド（１０．４ｇ、２８．５３８５ｍｍｏｌ）、およびジクロロメタン（２５ｍＬ）をフラスコに投入して３０分間、－５℃で攪拌した。フラスコを－５℃に維持したままトリブロモボラン（７．８６４ｇ、３１．３９２３ｍｍｏｌ、３．０２ｍＬ）をフラスコにゆっくり投入して常温に昇温しながら１５時間攪拌した。メタノール（１５ｍＬ）を使用して反応を終了させ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を使用して反応溶液を中和した。反応液をクロロホルムを使用して抽出した。抽出した有機層の溶媒を除去し、最小量のクロロホルムを使用してヘキサンで沈殿させて、（４－（ｔｅｒｔ－ブチル）－２－ヒドロキシフェニル）ジフェニルホスフィンオキシド（８．４ｇ）を得た。

【0098】

（ステップ３）

【化23】

【0099】

フラスコに先のステップ２で製造した（４－（ｔｅｒｔ－ブチル）－２－ヒドロキシフェニル）ジフェニルホスフィンオキシド（８．４ｇ、２３．９７２６ｍｍｏｌ）、および無水アセトニトリル（１００ｍＬ）を投入して５分間攪拌した。フラスコにリチウムハイドライド（１９１ｍｇ、２３．９７２６ｍｍｏｌ）を投入して２４時間攪拌した。反応終了後、アセトニトリルを使用して反応溶液をろ過して固体を得た。得られた固体を昇華して化合物４（５．５ｇ）を得た。
ｍ／ｚ：３５６．１５

【0100】

実施例５：化合物５の製造
（ステップ１）

【化24】

【0101】

マグネシウム（１．２７２ｇ、５２．３３３３ｍｍｏｌ）、および無水テトラヒドロフラン（２５ｍＬ）をフラスコに投入して常温で攪拌した。（２－ブロモ－５－（ｔｅｒｔ－ブチル）フェニル）（メチル）スルファン（９．０７２ｇ、３５ｍｍｏｌ）をフラスコに投入した後、微量のヨウ素を投入した。８０℃にフラスコを昇温して１時間攪拌した。フラスコを再び常温で冷却し、ジフェニルホスフィニルクロリド（８．７８８ｇ、３３．３３３３ｍｍｏｌ、７．０９ｍＬ）を無水テトラヒドロフラン（２５ｍＬ）に溶かしてゆっくり投入した。常温で１５時間攪拌した。３時間加熱して還流攪拌した。再びフラスコを常温で冷却し、メタノール（２０ｍＬ）を投入して反応を終了させた。溶媒をエバポレーター（ｅｖａｐｏｒａｔｏｒ）で吹き飛ばし、過量のクロロホルムを使用してろ過し、固体は除去して、下層のクロロホルム溶液を得て溶媒をエバポレーター（ｅｖａｐｏｒａｔｏｒ）で除去し、乾燥して、（４－（ｔｅｒｔ－ブチル）－２－（メチルチオ）フェニル）ジフェニルホスフィンオキシド（１２．７ｇ）を得た。

【0102】

（ステップ２）

【化25】

【0103】

先のステップ１で製造した（４－（ｔｅｒｔ－ブチル）－２－（メチルチオ）フェニル）ジフェニルホスフィンオキシド（１２．７ｇ、３３．３７８０ｍｍｏｌ）、およびジクロロメタン（２５ｍＬ）をフラスコに投入して３０分間、－５℃で攪拌した。フラスコを－５℃に維持したままトリブロモボラン（９．１９８ｇ、３６．７１５８ｍｍｏｌ、３．５４ｍＬ）をフラスコにゆっくり投入して常温に昇温しながら１５時間攪拌した。メタノール（１５ｍＬ）を使用して反応を終了させ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を使用して反応溶液を中和した。反応液をクロロホルムを使用して抽出した。抽出した有機層の溶媒を除去して最小量のクロロホルムを使用してヘキサンで沈殿させて、（４－（ｔｅｒｔ－ブチル）－２－メルカプトフェニル）ジフェニルホスフィンオキシド（９．６ｇ）を得た。

【0104】

（ステップ３）

【化26】

【0105】

フラスコに先のステップ２で製造した（４－（ｔｅｒｔ－ブチル）－２－メルカプトフェニル）ジフェニルホスフィンオキシド（９．６ｇ、２６．１９６５ｍｍｏｌ）、および無水アセトニトリル（１００ｍＬ）を投入して５分間攪拌した。フラスコにリチウムハイドライド（２０８ｍｇ、２６．１９６５ｍｍｏｌ）を投入して２４時間攪拌した。反応終了後、アセトニトリルを使用して反応溶液をろ過して固体を得た。得られた固体を昇華して化合物５（６．２ｇ）を得た。
ｍ／ｚ：３７２．１３

【0106】

［実験例］
実験例１
ＩＴＯ（ｉｎｄｉｕｍ ｔｉｎ ｏｘｉｄｅ）が５００Åの厚さで薄膜コーティングされたガラス基板を、洗剤を溶かした蒸溜水に入れて超音波で洗浄した。この時、洗剤はフィッシャー社(Ｆｉｓｃｈｅｒ Ｃｏ．）製品を使用し、蒸溜水はミリポア社（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ Ｃｏ．）製品のフィルター（Ｆｉｌｔｅｒ）で２次ろ過した蒸留水を使用した。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸溜水で２回繰り返して超音波洗浄を１０分間行った。蒸溜水洗浄が終わった後、イソプロピル、アセトンの溶剤で超音波洗浄をして乾燥させた後、前記基板を５分間洗浄した後、グローブボックスに基板を輸送した。

【0107】

前記ＩＴＯ透明電極の上に、下記化合物ｐ－ｄｏｐａｎｔおよび下記化合物ＨＩＬ（２：８の重量比）を５ｗｔ％でシクロヘキサノンに溶かしたコーティング組成物をスピンコーティング（２５００ｒｐｍ）し、２３０℃で３０分間熱処理（硬化）して、１０００Åの厚さの正孔注入層を形成した。前記正孔注入層の上に、下記高分子ＨＴＬ（Ｍｎ：２７，９００；Ｍｗ：３５，６００；Ａｇｉｌｅｎｔ １２００ ｓｅｒｉｅｓを利用してＰＣスタンダード（Ｓｔａｎｄａｒｄ）を利用したＧＰＣで測定）を２ｗｔ％でトルエンに溶かしたコーティング組成物をスピンコーティング（２５００ｒｐｍ）し、２３０℃で２０分間熱処理して１０００Åの厚さの正孔輸送層を形成した。前記正孔輸送層の上に、下記化合物Ａと下記化合物Ｄｏｐａｎｔ（９８：２の重量比）を２ｗｔ％でシクロヘキサノンに溶かしたコーティング組成物をスピンコーティング（２０００ｒｐｍ）し、１４５℃で１５分間熱処理して４００Åの厚さの発光層を形成した。

【0108】

前記発光層の上に、下記化合物ＥＴＬと先の実施例１で製造した化合物（３：７の重量比）を２ｗｔ％でエチレングリコールと１－プロパノール（８：２の体積比）に溶かしたコーティング組成物をスピンコーティング（２０００ｒｐｍ）し、１４５℃で１０分間熱処理して３００Åの厚さで電子注入および輸送層を形成した。前記電子注入および輸送層の上に１０００Åの厚さでアルミニウムを蒸着してカソードを形成して有機発光素子を製造した。

【0109】

【化27】

【0110】

前記の過程で、アルミニウムは、２Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持し、蒸着時真空度は、２×１０^－７～５×１０^－８ｔｏｒｒを維持した。

【0111】

実験例２～５
化合物１の代わりに表１に記載された化合物を使用したことを除いて、前記実験例１と同じ方法で有機発光素子を製造した。

【0112】

比較実験例１～３
化合物１の代わりに化合物Ｃ１（ＬｉＱ；８－Ｑｕｉｎｏｌｉｎｏｌａｔｏ Ｌｉｔｈｉｕｍ）、化合物Ｃ２、および化合物Ｃ３を使用したことを除いて、前記実験例１と同じ方法で有機発光素子を製造した。

【0113】

【化28】

【0114】

前記実験例および比較実験例で製造した有機発光素子に電流を印加した時、１０ｍＡ／ｃｍ^２の電流密度での駆動電圧、電流効率および寿命を測定した結果を下記表１に示した。この時、寿命（Ｔ９０）は、輝度が初期輝度（５００ｎｉｔ）から９０％に減少するのにかかる時間を意味する。

【0115】

【表1】

【0116】

前記表１に示された通り、本発明に係る化合物を使用した場合、一般的に使用されるＬｉＱを含んで比較例化合物を使用した場合に比べて駆動電圧が低くなり、電流効率が高まり、さらに、寿命が改善されることを確認することができた。

【符号の説明】

【0117】

１・・・基板
２・・・正極
３・・・発光層
４・・・負極
５・・・正孔注入層
６・・・正孔輸送層
７・・・発光層
８・・・電子輸送層
９・・・電子注入層

【図1】

【図2】

【手続補正書】

【提出日】2023-12-19

【手続補正1】

【補正対象書類名】特許請求の範囲

【補正対象項目名】請求項３

【補正方法】変更

【補正の内容】

【請求項3】

Ｒ_１は、それぞれ独立して、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、シアノメチル、シアノエチル、シアノプロピル、シアノイソプロピル、シアノブチル、シアノイソブチル、シアノｔｅｒｔ－ブチル、フルオロ、クロロ、ニトロ、または、シアノである、請求項１に記載の化合物。

【国際調査報告】