特表2024-525803サーモトロピックなポリマーを含む耐高温性を有する熱可塑性成形組成物
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-07-12
(54)【発明の名称】サーモトロピックなポリマーを含む耐高温性を有する熱可塑性成形組成物
(51)【国際特許分類】
C08L 81/06 20060101AFI20240705BHJP
C08G 65/40 20060101ALI20240705BHJP
C08K 3/013 20180101ALI20240705BHJP
C08L 101/02 20060101ALI20240705BHJP
【ＦＩ】
C08L81/06
C08G65/40
C08K3/013
C08L101/02
【審査請求】未請求
【予備審査請求】有
(21)【出願番号】P 2024502070
(86)(22)【出願日】2022-06-28
(85)【翻訳文提出日】2024-03-12
(86)【国際出願番号】 EP2022067784
(87)【国際公開番号】W WO2023285137
(87)【国際公開日】2023-01-19
(31)【優先権主張番号】21186070.5
(32)【優先日】2021-07-16
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】508020155
【氏名又は名称】ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｃａｒｌ－Ｂｏｓｃｈ－Ｓｔｒａｓｓｅ ３８， ６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ ａｍ Ｒｈｅｉｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
(74)【代理人】
【識別番号】100114890
【弁理士】
【氏名又は名称】アインゼル・フェリックス＝ラインハルト
(74)【代理人】
【識別番号】100098501
【弁理士】
【氏名又は名称】森田 拓
(74)【代理人】
【識別番号】100116403
【弁理士】
【氏名又は名称】前川 純一
(74)【代理人】
【識別番号】100134315
【弁理士】
【氏名又は名称】永島 秀郎
(74)【代理人】
【識別番号】100162880
【弁理士】
【氏名又は名称】上島 類
(72)【発明者】
【氏名】マーティン ヴェーバー
(72)【発明者】
【氏名】ヨアヒム シュトラオホ
(72)【発明者】
【氏名】クリスティアン マレツコ
【テーマコード（参考）】
4J002
4J005
【Ｆターム（参考）】
4J002CF003
4J002CL003
4J002CL064
4J002CL083
4J002CM043
4J002CN03W
4J002CN03X
4J002DA016
4J002DE237
4J002DJ007
4J002DJ017
4J002DJ037
4J002DJ047
4J002DJ057
4J002DL006
4J002DM006
4J002FA043
4J002FA044
4J005AA24
4J005BA00
(57)【要約】
本発明は、成分として、少なくとも１種の非スルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（Ｐ）と、少なくとも１種のスルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（ｓＰ）と、少なくとも１種の繊維状及び／又は粒子状フィラーと、少なくとも１種のサーモトロピックなポリマーとを含む、熱可塑性成形組成物に関する。本発明はさらに、該熱可塑性成形組成物を使用して成形品を製造する方法及びこの方法により得られる成形品に関する。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
熱可塑性成形組成物であって、成分として、（Ｉ）２５～９４重量％の、少なくとも１種の非スルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（Ｐ）、
（ＩＩ）１～１０重量％の、少なくとも１種のスルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（ｓＰ）であって、少なくとも１個の－ＳＯ３Ｙ基［ここで、Ｙは、水素又はカチオン等価体である］を含むスルホン化された繰返し単位を、前記熱可塑性成形組成物中に含まれる前記の少なくとも１種のスルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（ｓＰ）の全量を基準として１～７．５ｍｏｌ％有する、少なくとも１種のスルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（ｓＰ）、
（ＩＩＩ）４～７０重量％の、少なくとも１種の繊維状及び／又は粒子状フィラー、
（ＩＶ）１～１０重量％の、少なくとも１種のサーモトロピックなポリマー
を含み、
前記重量％値はそれぞれ、前記熱可塑性成形組成物の全重量を基準としている、前記熱可塑性成形組成物。
【請求項2】
成分（ＩＶ）のDIN ISO 75-1によるＨＤＴＡ熱変形温度が１４０～２２０℃である、請求項１に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項3】
成分（ＩＶ）が、サーモトロピックなポリエステル、サーモトロピックなポリエステルアミド、サーモトロピックなポリアミド及びサーモトロピックなポリエステルイミドからなる群から選択される少なくとも１種のサーモトロピックなポリマーである、請求項１又は２に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項4】
成分（ＩＶ）が、前記の少なくとも１種のサーモトロピックなポリマーの全量を基準として、構造（ｉａ）及び／又は（ｉｂ）【化1】
【請求項5】
成分（ＩＶ）が、前記単位（ｉａ）１０～９０ｍｏｌ％及び前記単位（ｉｂ）１０～９０ｍｏｌ％から構成される少なくとも１種のサーモトロピックなポリマーであり、ここで、前記モル割合の合計は、前記のサーモトロピックなポリマーを基準として、１００ｍｏｌ％である、請求項１から４までのいずれか１項に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項6】
成分（Ｉ）が、成分として、（ＩＡ１）少なくとも１種の非スルホン化芳香族ジハロゲンスルホン
（ＩＢ１）少なくとも１種の芳香族ジヒドロキシ化合物、
（ＩＣ）少なくとも１種の炭酸塩化合物、
（ＩＤ）少なくとも１種の非プロトン性極性溶剤
を含む反応混合物（ＲＧＩ）を変換する工程を含む方法により製造される、請求項１から５までのいずれか１項に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項7】
成分（ＩＩ）が、反応混合物（ＲＧＩＩ）であって、成分として、（ＩＩＡ１）前記反応混合物（ＲＧＩＩ）中に含まれる成分（ＩＩＡ１）及び（ＩＩＡ２）のｍｏｌ％の合計を基準として、９０～９９ｍｏｌ％の、少なくとも１種の非スルホン化芳香族ジハロゲンスルホン、
（ＩＩＡ２）前記反応混合物（ＲＧＩＩ）中に含まれる成分（ＩＩＡ１）及び（ＩＩＡ２）のｍｏｌ％の合計を基準として、１～１０ｍｏｌ％の、少なくとも１個の－ＳＯ３Ｙ基［ここで、Ｙは、水素又はカチオン等価体である］を含む少なくとも１種のスルホン化芳香族ジハロゲンスルホン、
（ＩＩＢ１）少なくとも１種の芳香族ジヒドロキシ化合物、
（ＩＩＣ）少なくとも１種の炭酸塩化合物、
（ＩＩＤ）少なくとも１種の非プロトン性極性溶剤
を含む、反応混合物（ＲＧＩＩ）を変換する工程を含む方法により製造される、請求項１から６までのいずれか１項に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項8】
成分（ＩＡ１）が、前記反応混合物（ＲＧＩ）中に含まれる成分（ＩＡ１）の全重量を基準として、少なくとも５０重量％の、４，４′－ジクロロジフェニルスルホン及び４，４′－ジフルオロジフェニルスルホンからなる群から選択される１種以上の非スルホン化芳香族ジハロゲンスルホンを含む、請求項６又は７に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項9】
成分（ＩＩＡ１）が、前記反応混合物（ＲＧＩＩ）中に含まれる成分（ＩＩＡ１）の全重量を基準として、少なくとも５０重量％の、４，４′－ジクロロジフェニルスルホン及び４，４′－ジフルオロジフェニルスルホンからなる群から選択される１種以上の非スルホン化芳香族ジハロゲンスルホンを含む、請求項７又は８に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項10】
成分（ＩＩＡ２）が、前記反応混合物（ＲＧＩＩ）中に含まれる成分（ＩＩＡ２）の全重量を基準として、少なくとも５０重量％の、ジスルホン化４，４′－ジクロロジフェニルスルホン及びジスルホン化４，４′－ジフルオロジフェニルスルホンからなる群から選択される１種以上のスルホン化芳香族ジハロゲンスルホンを含む、請求項７から９までのいずれか１項に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項11】
成分（ＩＢ１）が、前記反応混合物（ＲＧＩ）中に含まれる成分（ＩＢ１）の全重量を基準として、少なくとも５０重量％の、４，４′－ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４′－ジヒドロキシビフェニル及びビスフェノールＡからなる群から選択される１種以上の芳香族ジヒドロキシ化合物を含む、請求項６から１０までのいずれか１項に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項12】
成分（ＩＩＢ１）が、前記反応混合物（ＲＧＩＩ）中に含まれる成分（ＩＩＢ１）の全重量を基準として、少なくとも５０重量％の、４，４′－ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４′－ジヒドロキシビフェニル及びビスフェノールＡからなる群から選択される１種以上の芳香族ジヒドロキシ化合物を含む、請求項７から１１までのいずれか１項に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項13】
成分（ＩＩＩ）が、炭素繊維、チタン酸カリウムウィスカー、アラミド繊維、及びガラス繊維からなる群から選択される少なくとも１種の繊維状フィラー及び／又は非晶質シリカ、炭酸マグネシウム、チョーク、粉末状石英、雲母、粘土、白雲母、黒雲母、スゾライト、スズマレタイト、タルク、クロライト、金雲母、長石、ウォラストナイト及びカオリンからなる群から選択される少なくとも１種の粒子状フィラーである、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項14】
成分（ＩＩ）において、Ｙがカチオン等価体である、請求項１から１３までのいずれか１項に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項15】
請求項１から１４までのいずれか１項に記載の熱可塑性成形組成物を使用する、成形品を製造する方法。
【請求項16】
請求項１５に記載の方法により得られた成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、成分として、少なくとも１種の非スルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（Ｐ）と、少なくとも１種のスルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（ｓＰ）と、少なくとも１種の繊維状及び／又は粒子状フィラーと、少なくとも１種のサーモトロピックなポリマーとを含む、熱可塑性成形組成物に関する。本発明はさらに、該熱可塑性成形組成物を使用して成形品を製造する方法及びこの方法により得られる成形品に関する。
【0002】
ポリアリーレンエーテルスルホンポリマーは、高性能熱可塑性プラスチックであって、高い耐熱性、良好な機械的性質及び固有の難燃性を特徴とするものである（E.M. Koch, H.-M. Walter, Kunststoffe 80 (1990) 1146；E. Doering, Kunststoffe 80, (1990) 1149，N. Inchaurondo-Nehm, Kunststoffe 98, (2008) 190）。
【0003】
ポリアリーレンエーテルスルホンポリマーは、とりわけ、塩がそのジヒドロキシ成分及び水酸化物から最初に形成される水酸化物法によるか、又は炭酸塩法によるかのいずれかで形成することができる。
【0004】
該水酸化物法によるポリアリーレンエーテルスルホンポリマーの形成に関する一般情報は、とりわけ、R.N. Johnson et. al., J. Polym. Sci. A-1 5 (1967) 2375に見出されるのに対し、該炭酸塩法は、J.E. McGrath et. al., Polymer 25 (1984) 1827に記載されている。
【0005】
ポリアリーレンエーテルスルホンポリマーを、芳香族ビスハロゲン化合物及び芳香族ビスフェノール又はそれらの塩から、非プロトン性溶剤中で１種以上のアルカリ金属又はアンモニウムの炭酸塩又は重炭酸塩の存在下で形成する方法は、当業者に公知であり、かつ例えば、欧州特許出願公開第２９７３６３号明細書（EP-A 297 363）及び欧州特許出願公開第１３５１３０号明細書（EP-A 135 130）に記載されている。
【0006】
高性能熱可塑性プラスチック、例えばポリアリーレンエーテルスルホンポリマーは、高い反応温度で極性非プロトン性溶剤、例えばＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）、ＤＭＡｃ（ジメチルアセトアミド）、スルホラン、ＤＭＳＯ（ジメチルスルホキシド）及びＮＭＰ（Ｎ－メチルピロリドン）中で典型的に実施される重縮合反応により形成される。
【0007】
挑戦的な用途のためには、ポリアリーレンエーテルスルホンポリマーは、繊維状又は粒子状フィラー、特にガラス繊維で強化される。これは通常、剛性及び強さにおける著しい増加をもたらすが、しかし、該繊維状又は粒子状フィラーとそのポリマーマトリックスとの弱い相互作用のために、そのような熱可塑性コンパウンドの靱性は著しく限定される。ポリアリーレンエーテルスルホンポリマーを繊維状又は粒子状フィラーへのより良好な付着のために官能化する幾つかのアプローチが、当該技術分野において公知である。
【0008】
欧州特許出願公開第８５５４３０号明細書（EP 855 430 A1）には、ポリアリーレンエーテルスルホンポリマーと繊維状又は粒子状フィラーとの間の相溶化剤としての、カルボン酸基を有するポリアリーレンエーテルスルホンポリマーの使用が記載されているのに対し、欧州特許出願公開第２５７６６７６号明細書（EP 257 6676 A1）には、繊維又はフィラー強化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマーコンパウンドの性能を改善するための添加剤としてのヒドロキシル末端基を有するポリアリーレンエーテルスルホンポリマーの使用が教示されている。
【0009】
該ポリアリーレンエーテルスルホンポリマーの高いガラス転移温度のために、そのような熱可塑性コンパウンドの加工中の温度要件は、かなり要求が厳しい。しかしまた、それらの使用中に、これらの物は、優れた熱安定性を有することを必要とする。改善された機械的性質及び良好な加工安定性を有する熱可塑性成形組成物及びこれらの熱可塑性成形組成物から製造された成形品の需要が依然としてある。
【0010】
そのため、本発明の課題は、従来技術の欠点を保持しないか又は低減した形でのみ保持する熱可塑性成形組成物を提供することである。該熱可塑性成形組成物は、製造しやすいべきである。さらに、該熱可塑性成形組成物は、成形品の製造に好適であるべきである。
【0011】
この課題は、熱可塑性成形組成物であって、成分として、
（Ｉ）２５～９４重量％の、少なくとも１種の非スルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（Ｐ）、
（ＩＩ）１～１０重量％の、少なくとも１種のスルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（ｓＰ）であって、少なくとも１個の－ＳＯ３Ｙ基［ここで、Ｙは、水素又はカチオン等価体である］を含むスルホン化された繰返し単位を、該熱可塑性成形組成物中に含まれる前記の少なくとも１種のスルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（ｓＰ）の全量を基準として１～７．５ｍｏｌ％有する、少なくとも１種のスルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（ｓＰ）、
（ＩＩＩ）４～７０重量％の、少なくとも１種の繊維状及び／又は粒子状フィラー、
（ＩＶ）１～１０重量％の、少なくとも１種のサーモトロピックなポリマー
を含む熱可塑性成形組成物により達成され、ここで、その重量％値はそれぞれ、該熱可塑性成形組成物の全重量を基準としている。
（Ｉ）２５～９４重量％の、少なくとも１種の非スルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（Ｐ）、
（ＩＩ）１～１０重量％の、少なくとも１種のスルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（ｓＰ）であって、少なくとも１個の－ＳＯ３Ｙ基［ここで、Ｙは、水素又はカチオン等価体である］を含むスルホン化された繰返し単位を、該熱可塑性成形組成物中に含まれる前記の少なくとも１種のスルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（ｓＰ）の全量を基準として１～７．５ｍｏｌ％有する、少なくとも１種のスルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（ｓＰ）、
（ＩＩＩ）４～７０重量％の、少なくとも１種の繊維状及び／又は粒子状フィラー、
（ＩＶ）１～１０重量％の、少なくとも１種のサーモトロピックなポリマー
を含む熱可塑性成形組成物により達成され、ここで、その重量％値はそれぞれ、該熱可塑性成形組成物の全重量を基準としている。
【0012】
本発明による熱可塑性成形組成物が、耐高温性及び良好な加工性を示すことが驚くべきことに見出された。さらに、これらの熱可塑性成形組成物から製造される成形品は、優れた熱安定性、良好な機械的性質、良好な溶融安定性、及び熱老化後の改善された外観を示す。さらに、これらの熱可塑性成形組成物から製造される成形品は、アニーリング後及びＡＴＦ中での貯蔵後の良好な引張特性を示す。
【0013】
本発明は、以下に、より詳細に記載される。
【0014】
成分（Ｉ）
該熱可塑性成形組成物は、成分（Ｉ）として、少なくとも１種の非スルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（Ｐ）を含む。この場合に用語「少なくとも１種の非スルホン化芳香族ジハロゲンスルホンポリマー（Ｐ）」及び「成分（Ｉ）」は、同義に使用され、そのため同じ意味を有する。
該熱可塑性成形組成物は、成分（Ｉ）として、少なくとも１種の非スルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（Ｐ）を含む。この場合に用語「少なくとも１種の非スルホン化芳香族ジハロゲンスルホンポリマー（Ｐ）」及び「成分（Ｉ）」は、同義に使用され、そのため同じ意味を有する。
【0015】
該熱可塑性成形組成物は、該熱可塑性成形組成物の全重量を基準として、２５～９４重量％の成分（Ｉ）を含む。
【0016】
用語「少なくとも１種の非スルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（Ｐ）」はこの場合に、正確に１種の非スルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（Ｐ）並びに２種以上の非スルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（Ｐ）の混合物を意味すると理解される。
【0017】
本発明に関連して「非スルホン化」は、該非スルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（Ｐ）が、該非スルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（Ｐ）中に含まれる芳香族ジハロゲンスルホンのスルホン化から生じる基を含まないことを意味する。該スルホン化の方法は当業者に公知である。特に、本発明に関連して「非スルホン化」は、該非スルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（Ｐ）が、－ＳＯ２Ｘ基［ここで、Ｘは、ＯＨ及び１個のカチオン等価体と組み合わせたＯ－からなる群から選択される］を全く含まないことを意味する。
【0018】
本発明に関連して「１個のカチオン等価体」は、１の陽電荷の１個のカチオン又は２以上の陽電荷を有するカチオンの１個の電荷等価体、例えばＬｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋又はＮＨ４
＋を意味する。
【0019】
好ましい実施態様において、３０～８８．５重量％、より好ましくは３５～８３．５重量％及び最も好ましくは４０～８０重量％の成分（Ｉ）を含む該熱可塑性成形組成物は、それぞれ、該熱可塑性成形組成物の全重量を基準としている。
【0020】
成分（Ｉ）の製造方法は、当業者に公知である。好ましい実施態様において、成分（Ｉ）は、成分として、（ＩＡ１）少なくとも１種の非スルホン化芳香族ジハロゲンスルホンと、（ＩＢ１）少なくとも１種の芳香族ジヒドロキシ化合物と、（ＩＣ）少なくとも１種の炭酸塩化合物と、（ＩＤ）少なくとも１種の非プロトン性極性溶剤とを含む反応混合物（ＲＧＩ）を変換する工程を含む方法により製造される。
【0021】
そのため、本発明の別の対象は、熱可塑性成形組成物であって、成分（Ｉ）が、成分として、
（ＩＡ１）少なくとも１種の非スルホン化芳香族ジハロゲンスルホン
（ＩＢ１）少なくとも１種の芳香族ジヒドロキシ化合物、
（ＩＣ）少なくとも１種の炭酸塩化合物、
（ＩＤ）少なくとも１種の非プロトン性極性溶剤
を含む反応混合物（ＲＧＩ）を変換する工程を含む方法により製造される。
（ＩＡ１）少なくとも１種の非スルホン化芳香族ジハロゲンスルホン
（ＩＢ１）少なくとも１種の芳香族ジヒドロキシ化合物、
（ＩＣ）少なくとも１種の炭酸塩化合物、
（ＩＤ）少なくとも１種の非プロトン性極性溶剤
を含む反応混合物（ＲＧＩ）を変換する工程を含む方法により製造される。
【0022】
反応混合物（ＲＧＩ）
好ましくは、該非スルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（Ｐ）の製造は、工程Ｉ）として、上記の成分（ＩＡ１）、（ＩＢ１）、（ＩＣ）及び（ＩＤ）を含む反応混合物（ＲＧＩ）を変換することを含む。
好ましくは、該非スルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（Ｐ）の製造は、工程Ｉ）として、上記の成分（ＩＡ１）、（ＩＢ１）、（ＩＣ）及び（ＩＤ）を含む反応混合物（ＲＧＩ）を変換することを含む。
【0023】
該成分（ＩＡ１）及び（ＩＢ１）は、重縮合反応に関与する。
【0024】
成分（ＩＤ）は溶剤として作用し、かつ成分（ＩＣ）は塩基として作用して、該縮合反応中に成分（ＩＢ１）を脱プロトン化する。
【0025】
反応混合物（ＲＧＩ）は、該非スルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（Ｐ）を製造する方法において使用される混合物を意味すると理解される。そのため、この場合に、該反応混合物（ＲＧＩ）に関して示された全ての詳細は、該重縮合前に存在する混合物に関する。該重縮合は、該反応混合物（ＲＧＩ）が、成分（ＩＡ１）及び（ＩＢ１）の重縮合により反応して、目的生成物である、該非スルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（Ｐ）を得る方法中に行われる。該非スルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（Ｐ）目的生成物を含む、該重縮合後に得られる混合物は、生成物混合物（ＰＧＩ）とも呼ばれる。該生成物混合物（ＰＧＩ）は通常、さらに、前記の少なくとも１種の非プロトン性極性溶剤（成分（ＩＤ））及びハロゲン化物化合物を含む。該ハロゲン化物化合物は、該反応混合物（ＲＧＩ）の変換中に形成される。該変換中に最初に、成分（ＩＣ）は成分（ＩＢ１）と反応して、成分（ＩＢ１）を脱プロトン化する。脱プロトン化された成分（ＩＢ１）はついで、成分（ＩＡ１）と反応し、ここで、該ハロゲン化物化合物が形成される。この方法は当業者に公知である。
【0026】
該反応混合物（ＲＧＩ）の成分は、好ましくは同時に反応される。前記の個々の成分は、上流工程において混合され、引き続き反応されてよい。前記の個々の成分を、これらが混合され、ついで反応される反応器中へ供給することも可能である。
【0027】
本発明による方法において、該反応混合物（ＲＧＩ）の前記の個々の成分は、好ましくは工程Ｉ）において好ましくは同時に反応される。この反応は、好ましくは１段階において実施される。これは、成分（ＩＢ１）の脱プロトン化並びに成分（ＩＡ１）と（ＩＢ１）との間の縮合反応が、中間生成物、例えば成分（ＩＢ１）の脱プロトン化された種を単離せずに、唯一の反応段階において行われることを意味する。
【0028】
工程Ｉ）による方法は、好ましくはいわゆる「炭酸塩法」により実施される。該方法は、好ましくはいわゆる「水酸化物法」により実施されない。これは、本発明による方法が、フェノレートアニオンの単離を伴う２段階において実施されないことを意味する。そのため、好ましい実施態様において、該反応混合物（ＲＧＩ）は、本質的に水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム不含である。より好ましくは、該反応混合物（ＲＧＩ）は、本質的にアルカリ金属水酸化物及びアルカリ土類金属水酸化物不含である。
【0029】
用語「本質的に…不含」はこの場合に、該反応混合物（ＲＧＩ）が、該反応混合物（ＲＧＩ）の全重量を基準として、１００ｐｐｍ未満、好ましくは５０ｐｐｍ未満の、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム、好ましくはアルカリ金属水酸化物及びアルカリ土類金属水酸化物を含むことを意味すると理解される。
【0030】
該反応混合物（ＲＧＩ）が、トルエン又はモノクロロベンゼンを含まないことがさらにより好ましい。該反応混合物（ＲＧＩ）が、水とアゼオトロープを形成する物質を全く含まないことが特に好ましい。
【0031】
成分（ＩＡ１）及び成分（ＩＢ１）の比は、原則的に、塩化水素の理論的な脱離を伴い進行する重縮合反応の化学量論から得て、かつ当業者により公知の方法において確立される。
【0032】
好ましくは、成分（ＩＡ１）に由来するハロゲン末端基の、成分（ＩＢ１）に由来するフェノール性末端基に対する比は、出発化合物としての成分（ＩＡ１）に対して成分（ＩＢ１）の過剰量を制御して確立することにより調整される。
【0033】
より好ましくは、成分（ＩＢ１）の、成分（ＩＡ１）に対するモル比は、０．９６～１．０８、殊に０．９８～１．０６、最も好ましくは０．９８５～１．０５である。
【0034】
好ましくは、該重縮合反応における変換率は、少なくとも０．９である。
【0035】
該非スルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（Ｐ）の製造のための方法工程Ｉ）は、いわゆる「炭酸塩法」の条件下で典型的に実施される。これは、該反応混合物（ＲＧＩ）が、いわゆる「炭酸塩法」の条件下で反応されることを意味する。該重縮合反応は、一般に８０～２５０℃の範囲内、好ましくは１００～２２０℃の範囲内の温度で実施される。該温度の上限は、標準圧力（１０１３．２５ｍｂａｒ）での前記の少なくとも１種の非プロトン性極性溶剤（成分（ＩＤ））の沸点により決定される。該反応は、一般に標準圧力で実施される。該反応は、好ましくは０．５～１２ｈの時間間隔にわたって、特に１～１０ｈの範囲内で実施される。
【0036】
該生成物混合物（ＰＧＩ）中の、該方法において得られた非スルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（Ｐ）の単離は、例えば、水又は水と他の溶剤との混合物中での該生成物混合物（ＰＧＩ）の沈殿により、実施されてよい。沈殿した非スルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（Ｐ）を、引き続き、水で抽出し、ついで乾燥させることができる。本発明の一実施態様において、その沈殿物を、酸性媒体中に吸収させることもできる。好適な酸は、例えば有機酸又は無機酸、例えばカルボン酸、例えば酢酸、プロピオン酸、コハク酸又はクエン酸及び鉱酸、例えば塩酸、硫酸又はリン酸である。
【0037】
該ハロゲン化物化合物は、工程Ｉ）後に該生成物混合物（ＰＧＩ）から除去することができる。該ハロゲン化物化合物は、当該技術分野において一般に公知の方法、例えばろ過、遠心分離、デカンテーション等により除去することができる。
【0038】
そのため、本発明は、該方法が、
ＩＩ）工程Ｉ）において得られた生成物混合物（ＰＧＩ）をろ過、遠心分離又はデカンテーションする
工程をさらに含む方法も提供する。
ＩＩ）工程Ｉ）において得られた生成物混合物（ＰＧＩ）をろ過、遠心分離又はデカンテーションする
工程をさらに含む方法も提供する。
【0039】
該重縮合後に、好ましい実施態様において、脂肪族有機ハロゲン化合物での変換が実施される。それにより、その反応性ヒドロキシル基は末端キャップされ、かつ該ポリマーはさらに安定化される。脂肪族有機ハロゲン化合物での変換は、該ろ過の前又は後に実施することができる。
【0040】
好ましい脂肪族有機ハロゲン化合物は、炭素原子１～１０個を有する線状又は分岐状アルキル基を有するハロゲン化アルキル、特に塩化アルキル、特に塩化第一級アルキル、特に好ましくはハロゲン化メチル、特に塩化メチルである。
【0041】
該脂肪族有機ハロゲン化合物との反応は好ましくは、９０℃～１６０℃、特に１００℃～１５０℃の温度で実施される。その時間は、極めて多様であってよく、かつ通常少なくとも５分、特に少なくとも１５分である。該反応時間は、好ましくは１５分～８時間、特に３０分～４時間である。
【0042】
多様な方法が、該脂肪族有機ハロゲン化合物の添加に使用することができる。該脂肪族有機ハロゲン化合物の添加される量はさらに、化学量論的であってよいか又は過剰量であってよく、ここで、該過剰量は、例として５倍の過剰量までであってよい。好ましい一実施態様において、該脂肪族有機ハロゲン化合物は、連続的に、特にガス流の形での連続的な導入により、添加される。
【0043】
成分（ＩＡ１）
該反応混合物（ＲＧＩ）は、少なくとも１種の非スルホン化芳香族ジハロゲンスルホンを成分（ＩＡ１）として含む。
該反応混合物（ＲＧＩ）は、少なくとも１種の非スルホン化芳香族ジハロゲンスルホンを成分（ＩＡ１）として含む。
【0044】
用語「少なくとも１種の非スルホン化芳香族ジハロゲンスルホン」はこの場合に、正確に１種の非スルホン化芳香族ジハロゲンスルホン並びに２種以上の非スルホン化芳香族ジハロゲンスルホンの混合物を意味すると理解される。この場合に用語「少なくとも１種の非スルホン化芳香族ジハロゲンスルホン」及び「成分（ＩＡ１）」は、同義に使用され、そのため同じ意味を有する。
【0045】
前記の少なくとも１種の非スルホン化芳香族ジハロゲンスルホン（成分（ＩＡ１））は、好ましくは少なくとも１種の非スルホン化芳香族ジハロゲンジフェニルスルホンである。
【0046】
本発明に関連して「非スルホン化」は、該芳香族ジハロゲンスルホンが、該芳香族ジハロゲンスルホンのスルホン化から生じる基を含まないことを意味する。該スルホン化の方法は当業者に公知である。特に、本発明に関連して「非スルホン化」は、該芳香族ジハロゲンスルホンが、－ＳＯ２Ｘ基［式中、Ｘは、ＯＨ及び１個のカチオン等価体と組み合わせたＯ－からなる群から選択される］を全く含まないことを意味する。
【0047】
「１個のカチオン等価体」は本発明に関連して、１の陽電荷の１個のカチオン又は２以上の陽電荷を有するカチオンの１個の電荷等価体、例えばＬｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋又はＮＨ４
＋を意味する。
【0048】
成分（ＩＡ１）は、好ましくはモノマーとして使用される。これは、該反応混合物（ＲＧＩ）が、成分（ＩＡ１）を好ましくはモノマーとして含み、かつプレポリマーとして含まないことを意味する。
【0049】
好ましい非スルホン化芳香族ジハロゲンスルホンは、非スルホン化４，４′－ジハロゲンジフェニルスルホンである。特に好ましいのは、４，４′－ジクロロジフェニルスルホン、４，４′－ジフルオロジフェニルスルホン及び／又は４，４′－ジブロモジフェニルスルホンである。４，４′－ジクロロジフェニルスルホン及び４，４′－ジフルオロジフェニルスルホンが特に好ましく、そして４，４′－ジクロロジフェニルスルホンが最も好ましい。
【0050】
そのため、本発明の別の対象は、成分（ＩＡ１）が、４，４′－ジクロロジフェニルスルホン及び４，４′－ジフルオロジフェニルスルホンからなる群から選択される方法でもある。
【0051】
好ましくは、成分（ＩＡ１）は、該反応混合物（ＲＧＩ）中の成分（ＩＡ１）の全重量を基準として、少なくとも５０重量％の、４，４′－ジクロロジフェニルスルホン及び４，４′－ジフルオロジフェニルスルホンからなる群から選択される少なくとも１種の非スルホン化芳香族ジハロゲンスルホンを含む。
【0052】
特に好ましい実施態様において、成分（ＩＡ１）は、該反応混合物（ＲＧＩ）中の成分（ＩＡ１）の全重量を基準として、少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０重量％、より好ましくは少なくとも９８重量％の、４，４′－ジクロロジフェニルスルホン及び４，４′－ジフルオロジフェニルスルホンからなる群から選択される少なくとも１種の非スルホン化芳香族ジハロゲンスルホンを含む。
【0053】
さらに特に好ましい実施態様において、成分（ＩＡ１）は、本質的に４，４′－ジクロロジフェニルスルホン及び４，４′－ジフルオロジフェニルスルホンからなる群から選択される少なくとも１種の非スルホン化芳香族ジハロゲンスルホンからなる。
【0054】
さらに好ましい実施態様において、成分（ＩＡ１）は、４，４′－ジクロロジフェニルスルホンからなる。
【0055】
成分（ＩＢ１）
該反応混合物（ＲＧＩ）は好ましくは、少なくとも１種の芳香族ジヒドロキシ化合物を成分（ＩＢ１）として含む。用語「少なくとも１種の芳香族ジヒドロキシ化合物」はこの場合に、正確に１種の芳香族ジヒドロキシ化合物並びに２種以上の芳香族ジヒドロキシ化合物の混合物を意味すると理解される。好ましくは、成分（ＩＢ１）は、正確に１種の芳香族ジヒドロキシ化合物又は正確に２種のジヒドロキシ化合物の混合物である。最も好ましい成分（ＩＢ１）は、正確に１種の芳香族ジヒドロキシ化合物である。
該反応混合物（ＲＧＩ）は好ましくは、少なくとも１種の芳香族ジヒドロキシ化合物を成分（ＩＢ１）として含む。用語「少なくとも１種の芳香族ジヒドロキシ化合物」はこの場合に、正確に１種の芳香族ジヒドロキシ化合物並びに２種以上の芳香族ジヒドロキシ化合物の混合物を意味すると理解される。好ましくは、成分（ＩＢ１）は、正確に１種の芳香族ジヒドロキシ化合物又は正確に２種のジヒドロキシ化合物の混合物である。最も好ましい成分（ＩＢ１）は、正確に１種の芳香族ジヒドロキシ化合物である。
【0056】
この場合に用語「少なくとも１種の芳香族ジヒドロキシ化合物」及び「成分（ＩＢ１）」は、同義に使用され、そのため同じ意味を有する。
【0057】
使用される芳香族ジヒドロキシ化合物は、典型的に、２個のフェノール性ヒドロキシル基を有する化合物である。該反応混合物（ＲＧＩ）は、少なくとも１種の炭酸塩化合物を含むので、該反応混合物（ＲＧＩ）中の成分（ＩＢ１）の該ヒドロキシル基は、部分的に脱プロトン化された形で存在していてよい。
【0058】
成分（ＩＢ１）は、好ましくはモノマーとして使用される。これは、該反応混合物（ＲＧＩ）が、成分（ＩＢ１）を好ましくはモノマーとして含み、かつプレポリマーとして含まないことを意味する。
【0059】
好適な芳香族ジヒドロキシル化合物は、例えば、４，４′－ジヒドロキシビフェニル、４，４′－ジヒドロキシジフェニルスルホン及びビスフェノールＡ（ＩＵＰＡＣ名：４，４′－（プロパン－２，２－ジイル）ジフェノール））からなる群から選択される。
【0060】
本発明の一実施態様において、該反応混合物（ＲＧＩ）は、ビスフェノールＡを全く含まない。別の実施態様において、該反応混合物（ＲＧＩ）は、ヒドロキノンを全く含まない。
【0061】
成分（ＩＢ１）は好ましくは、該反応混合物（ＲＧＩ）中の成分（ＩＢ１）の全重量を基準として、少なくとも５０重量％、より好ましくは少なくとも８０重量％、特に好ましくは少なくとも９０重量％及び殊に少なくとも９８重量％の、４，４′－ジヒドロキシビフェニル、４，４′－ジヒドロキシジフェニルスルホン及びビスフェノールＡからなる群から選択される芳香族ジヒドロキシル化合物を含む。４，４′－ジヒドロキシビフェニル及び４，４′－ジヒドロキシジフェニルスルホンは、芳香族ジヒドロキシル成分として好ましく、ここで、４，４′－ジヒドロキシビフェニルが、芳香族ジヒドロキシル成分として特に好ましい。
【0062】
特に好ましい実施態様において、成分（ＩＢ１）は、４，４′－ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４′－ジヒドロキシジフェニルスルホン又はこれらの化合物の混合物からなる。
【0063】
成分（ＩＣ）
該反応混合物（ＲＧＩ）は、少なくとも１種の炭酸塩化合物を成分（ＩＣ）として含む。用語「少なくとも１種の炭酸塩化合物」はこの場合に、正確に１種の炭酸塩化合物並びに２種以上の炭酸塩化合物の混合物を意味すると理解される。前記の少なくとも１種の炭酸塩化合物は、好ましくは少なくとも１種の金属炭酸塩である。該金属炭酸塩は、好ましくは無水である。この場合に用語「少なくとも１種の炭酸塩化合物」及び「成分（ＩＣ）」は、同義に使用され、そのため同じ意味を有する。
該反応混合物（ＲＧＩ）は、少なくとも１種の炭酸塩化合物を成分（ＩＣ）として含む。用語「少なくとも１種の炭酸塩化合物」はこの場合に、正確に１種の炭酸塩化合物並びに２種以上の炭酸塩化合物の混合物を意味すると理解される。前記の少なくとも１種の炭酸塩化合物は、好ましくは少なくとも１種の金属炭酸塩である。該金属炭酸塩は、好ましくは無水である。この場合に用語「少なくとも１種の炭酸塩化合物」及び「成分（ＩＣ）」は、同義に使用され、そのため同じ意味を有する。
【0064】
好ましいのは、金属炭酸塩としてアルカリ金属炭酸塩及び／又はアルカリ土類金属炭酸塩である。炭酸ナトリウム、炭酸カリウム及び炭酸カルシウムからなる群から選択される少なくとも１種の金属炭酸塩が、金属炭酸塩として特に好ましい。炭酸カリウムが最も好ましい。
【0065】
例えば、成分（ＩＣ）は、該反応混合物（ＲＧＩ）中の前記の少なくとも１種の炭酸塩成分の全重量を基準として、少なくとも５０重量％、より好ましくは少なくとも７０重量％及び最も好ましくは少なくとも９０重量％の、炭酸カリウムを含む。
【0066】
好ましい実施態様において、成分（ＩＣ）は、炭酸カリウムからなる。２００μｍ未満の体積で重み付けした平均粒子径を有する炭酸カリウムは、炭酸カリウムとして特に好ましい。前記の炭酸カリウムの体積で重み付けした平均粒子径は、Ｎ－メチルピロリドン中の炭酸カリウムの懸濁液中で粒子径測定装置を使用して決定される。等価なヒドロキシル基（ＯＨ）あたりのアルカリ金属（Ｍ）として表現される場合に使用される金属炭酸塩の量は、好ましくは１．００～２．００の範囲である。
【0067】
成分（ＩＤ）
該反応混合物（ＲＧＩ）は、好ましくは少なくとも１種の非プロトン性極性溶剤を成分（ＩＤ）として含む。「少なくとも１種の非プロトン性極性溶剤」は、本発明によれば、正確に１種の非プロトン性極性溶剤並びに２種以上の非プロトン性極性溶剤の混合物を意味すると理解される。この場合に用語「少なくとも１種の非プロトン性極性溶剤」及び「成分（ＩＤ）」は、同義に使用され、そのため同じ意味を有する。
該反応混合物（ＲＧＩ）は、好ましくは少なくとも１種の非プロトン性極性溶剤を成分（ＩＤ）として含む。「少なくとも１種の非プロトン性極性溶剤」は、本発明によれば、正確に１種の非プロトン性極性溶剤並びに２種以上の非プロトン性極性溶剤の混合物を意味すると理解される。この場合に用語「少なくとも１種の非プロトン性極性溶剤」及び「成分（ＩＤ）」は、同義に使用され、そのため同じ意味を有する。
【0068】
好適な非プロトン性極性溶剤は、例えば、アニソール、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ－エチルピロリドン及びＮ－ジメチルアセトアミドからなる群から選択される。
【0069】
好ましくは、成分（ＩＤ）は、Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ－ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド及びジメチルホルムアミドからなる群から選択される。Ｎ－メチルピロリドンは、成分（ＩＤ）として特に好ましい。
【0070】
成分（ＩＤ）が、該反応混合物（ＲＧＩ）中の成分（ＩＤ）の全重量を基準として、少なくとも５０重量％の、Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ－ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド及びジメチルホルムアミドからなる群から選択される少なくとも１種の溶剤を含むことが好ましい。Ｎ－メチルピロリドンは、成分（ＩＤ）として特に好ましい。
【0071】
さらに好ましい実施態様において、成分（ＩＤ）は、Ｎ－メチルピロリドンからなる。
【0072】
好ましい実施態様において、成分（ＩＤ）は、Ｎ－メチルピロリドンからなる。Ｎ－メチルピロリドンは、ＮＭＰ又はＮ－メチル－２－ピロリドンとも呼ばれる。
【0073】
成分（Ｉ）として使用される、該非スルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（Ｐ）は、好ましくは、低い多分散度（Ｑ）及び高いガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。該非スルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（Ｐ）は、さらに、極めて少量の不純物、例えば共沸剤、例えばトルエン又はクロロベンゼンを有する。
【0074】
該非スルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（Ｐ）は一般に、≦４．５、好ましくは≦４．０の多分散度（Ｑ）を有する。
【0075】
該多分散度（Ｑ）は、重量平均分子量（ＭＷ）及び数平均分子量（Ｍｎ）の商として定義される。好ましい実施態様において、該非スルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（Ｐ）の多分散度（Ｑ）は、２．０～≦４．５の範囲内、好ましくは２．０～≦４．０の範囲内である。
【0076】
該重量平均分子量（ＭＷ）及び該数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲル浸透クロマトグラフィーを用いて測定される。
【0077】
該非スルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（Ｐ）の該多分散度（Ｑ）及び該平均分子量は、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）中のゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定された。使用された移動相（溶離液）は、臭化リチウム０．５重量％を含むＤＭＡｃであった。該ポリアリールエーテルポリマー（Ｐ）（Ｐ溶液）の濃度は、溶液１ミリリットルあたり４ｍｇであった。ろ過後に（細孔径０．２μｍ）、この溶液１００μｌを、該ＧＰＣシステム中へ注入した。４本の異なるカラム（８０℃に加熱）を、分離に使用した（GRAMプレカラム、GRAM 30A、GRAM 1000A、GRAM 1000A；分離材料：PSSのポリエステルコポリマー）。該ＧＰＣシステムを、毎分１ｍｌの流量で操作した。DRI-Agilent 1100を、その検出システムとして使用した。８００～１８２００００ｇ／ｍｏｌの範囲内の分子量Ｍｎを有するPSSのＰＭＭＡ標準をその校正に使用した。
【0078】
好適な非スルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（Ｐ）は一般に１００００～１５００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１５０００～１２００００ｇ／ｍｏｌの範囲内、特に好ましくは２００００～９００００ｇ／ｍｏｌの範囲内の重量平均分子量（ＭＷ）を有する。該重量平均分子量（ＭＷ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される。該測定は上記のように実施される。
【0079】
好適な非スルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（Ｐ）は一般に、１８５～２５０℃の範囲内、好ましくは１８５～２４５℃の範囲内、特に好ましくは１８５～２４０℃の範囲内のガラス転移温度を有する。
【0080】
好適な非スルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（Ｐ）は一般に、高いガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。該ガラス転移温度（Ｔｇ）の測定は、DSC 2000（TA Instruments）において２０Ｋ／ｍｉｎの昇温速度で実施された。該測定のために、前記物質約５ｍｇを、アルミニウムるつぼ中に封入した。１回目の昇温過程において、その試料は、２８０℃に加熱され、ついで－１００℃に急速に冷却され、ついで、２回目の昇温過程において、２０Ｋ／ｍｉｎで２８０℃に加熱される。前記の各Ｔｇ値は、前記の２回目の昇温過程から決定される。
【0081】
さらに好ましい実施態様において、該熱可塑性成形組成物は、該非スルホン化ポリアリールエーテルスルホンポリマー（Ｐ）の数平均分子量（Ｍｎ）を基準として、ＯＨ末端基０．０５重量％未満を有する少なくとも１種の非スルホン化ポリアリールエーテルスルホンポリマー（Ｐ）を含有する。ＯＨ末端基の量は、溶剤としてＤＭＦを用いる電位差滴定により決定される。
【0082】
成分（Ｉ）として殊に好ましいのは、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳＵ）、ポリフェニレンスルホン（ＰＰＳＵ）及びポリスルホン（ＰＳＵ）からなる群から選択される非スルホン化ポリアリーレンエーテルポリマー（Ｐ）であり、ここで、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳＵ）及びポリフェニレンスルホン（ＰＰＳＵ）が特に好ましい。
【0083】
一実施態様において、該熱可塑性成形組成物は、ポリスルホン（ＰＳＵ）を含まない。
【0084】
省略形ＰＰＳＵ、ＰＥＳＵ及びＰＳＵはこの場合に、DIN EN ISO 1043-1 :2001に従う。
【0085】
成分（ＩＩ）
該熱可塑性成形組成物は、成分（ＩＩ）として少なくとも１種のスルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（ｓＰ）を含む。この場合に用語「少なくとも１種のスルホン化芳香族ジハロゲンスルホンポリマー（ｓＰ）」及び「成分（ＩＩ）」は、同義に使用され、そのため同じ意味を有する。
該熱可塑性成形組成物は、成分（ＩＩ）として少なくとも１種のスルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（ｓＰ）を含む。この場合に用語「少なくとも１種のスルホン化芳香族ジハロゲンスルホンポリマー（ｓＰ）」及び「成分（ＩＩ）」は、同義に使用され、そのため同じ意味を有する。
【0086】
該熱可塑性成形組成物は、該熱可塑性成形組成物の全重量を基準として、１～１０重量％の成分（ＩＩ）を含む。
【0087】
用語「少なくとも１種のスルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（ｓＰ）」はこの場合に、正確に１種のスルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（ｓＰ）並びに２種以上のスルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（ｓＰ）の混合物を意味すると理解される。
【0088】
前記の少なくとも１種のスルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（ｓＰ）は、該熱可塑性成形組成物中に含まれる前記の少なくとも１種のスルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（ｓＰ）の全量を基準として、少なくとも１個の－ＳＯ３Ｙ基［ここで、Ｙは、水素又はカチオン等価体である］を含むスルホン化された繰返し単位１～７．５ｍｏｌ％を含む。
【0089】
前記の少なくとも１種のスルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（ｓＰ）の全量は本発明に関連して、好ましくは、前記の少なくとも１種のスルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（ｓＰ）中に含まれる繰返し単位及び末端基の全量を意味する。
【0090】
本発明に関連して「スルホン化（された）」は、該スルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（ｓＰ）が、芳香族ジハロゲンスルホンのスルホン化から生じる基を含有することを意味する。芳香族ジハロゲンスルホンの該スルホン化は、当業者に公知である。特に、「スルホン化（された）」は、該スルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（ｓＰ）が、少なくとも１個の－ＳＯ３Ｙ基［ここで、Ｙは、水素又はカチオン等価体である］を含むスルホン化された繰返し単位、以下にスルホン化された繰返し単位とも呼ばれる、を含有することを意味する。
【0091】
本発明に関連して「カチオン等価体」は、１の陽電荷のカチオン又は２以上の陽電荷を有するカチオンの１個の電荷等価体、例えばＬｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、ＮＨ４
＋、好ましくはＮａ＋、Ｋ＋を意味する。
【0092】
本発明に関連して「少なくとも１個の－ＳＯ３Ｙ基」は、正確に１個の－ＳＯ３Ｙ基並びに２個以上の－ＳＯ３Ｙ基を意味する。好ましいのは、正確に２個の－ＳＯ３Ｙ基である。これは、前記の少なくとも１個のスルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（ｓＰ）中に含まれる前記のスルホン化された繰返し単位が、好ましくは、２個の－ＳＯ３Ｙ基を含むことを意味する。
【0093】
好ましい実施態様において、１．５～９重量％、より好ましくは２～８．５重量％及び最も好ましくは２．５～８重量％の、成分（ＩＩ）を含む該熱可塑性成形組成物は、それぞれ、該熱可塑性成形組成物の全重量を基準としている。
【0094】
成分（ＩＩ）の製造のための方法は、当業者に公知である。好ましい実施態様において、成分（ＩＩ）は、成分として、（ＩＩＡ１）少なくとも１種の非スルホン化芳香族ジハロゲンスルホンと、（ＩＩＡ２）少なくとも１種のスルホン化芳香族ジハロゲンスルホンと、（ＩＩＢ１）少なくとも１種の芳香族ジヒドロキシ化合物と、（ＩＩＣ）少なくとも１種の炭酸塩化合物と、（ＩＩＤ）少なくとも１種の非プロトン性極性溶剤とを含む反応混合物（ＲＧＩＩ）を変換する工程を含む方法により製造される。
【0095】
そのため、本発明の別の対象は、熱可塑性成形組成物であって、成分（ＩＩ）が、成分として、
（ＩＩＡ１）該反応混合物（ＲＧＩＩ）中に含まれる成分（ＩＩＡ１）及び（ＩＩＡ２）のｍｏｌ％の合計を基準として、９０～９９ｍｏｌ％の、少なくとも１種の非スルホン化芳香族ジハロゲンスルホン、
（ＩＩＡ２）該反応混合物（ＲＧＩＩ）中に含まれる成分（ＩＩＡ１）及び（ＩＩＡ２）のｍｏｌ％の合計を基準として、１～１０ｍｏｌ％の、少なくとも１個の－ＳＯ３Ｙ基［ここで、Ｙは、水素又はカチオン等価体である］を含む少なくとも１種のスルホン化芳香族ジハロゲンスルホン、
（ＩＩＢ１）少なくとも１種の芳香族ジヒドロキシ化合物、
（ＩＩＣ）少なくとも１種の炭酸塩化合物、
（ＩＩＤ）少なくとも１種の非プロトン性極性溶剤
を含む反応混合物（ＲＧＩＩ）を変換する工程を含む方法により製造される。
（ＩＩＡ１）該反応混合物（ＲＧＩＩ）中に含まれる成分（ＩＩＡ１）及び（ＩＩＡ２）のｍｏｌ％の合計を基準として、９０～９９ｍｏｌ％の、少なくとも１種の非スルホン化芳香族ジハロゲンスルホン、
（ＩＩＡ２）該反応混合物（ＲＧＩＩ）中に含まれる成分（ＩＩＡ１）及び（ＩＩＡ２）のｍｏｌ％の合計を基準として、１～１０ｍｏｌ％の、少なくとも１個の－ＳＯ３Ｙ基［ここで、Ｙは、水素又はカチオン等価体である］を含む少なくとも１種のスルホン化芳香族ジハロゲンスルホン、
（ＩＩＢ１）少なくとも１種の芳香族ジヒドロキシ化合物、
（ＩＩＣ）少なくとも１種の炭酸塩化合物、
（ＩＩＤ）少なくとも１種の非プロトン性極性溶剤
を含む反応混合物（ＲＧＩＩ）を変換する工程を含む方法により製造される。
【0096】
反応混合物（ＲＧＩＩ）
好ましくは、該スルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（ｓＰ）の製造は、工程Ｉ）として、上記の成分（ＩＩＡ１）、（ＩＩＡ２）、（ＩＩＢ１）、（ＩＩＣ）及び（ＩＩＤ）を含む反応混合物（ＲＧＩＩ）を変換することを含む。
好ましくは、該スルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（ｓＰ）の製造は、工程Ｉ）として、上記の成分（ＩＩＡ１）、（ＩＩＡ２）、（ＩＩＢ１）、（ＩＩＣ）及び（ＩＩＤ）を含む反応混合物（ＲＧＩＩ）を変換することを含む。
【0097】
該成分（ＩＩＡ１）、（ＩＩＡ２）及び（ＩＩＢ１）は、重縮合反応に関与する。
【0098】
成分（ＩＩＤ）は溶剤として作用し、かつ成分（ＩＩＣ）は塩基として作用して、成分（ＩＩＢ１）を該縮合反応中に脱プロトン化する。
【0099】
反応混合物（ＲＧＩＩ）は、該スルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（ｓＰ）を製造する方法において使用される混合物を意味すると理解される。そのため、この場合に、該反応混合物（ＲＧＩＩ）に関して示される全ての詳細は、該重縮合前に存在する混合物に関する。該重縮合は、該反応混合物（ＲＧＩＩ）が、成分（ＩＩＡ１）、（ＩＩＡ２）及び（ＩＩＢ１）の重縮合により反応する方法中に行われて、目的生成物である該スルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（ｓＰ）を得る。該スルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（ｓＰ）目的生成物を含む、該重縮合後に得られる混合物は、生成物混合物（ＰＧＩＩ）とも呼ばれる。該生成物混合物（ＰＧＩＩ）は通常さらに、前記の少なくとも１種の非プロトン性極性溶剤（成分（ＩＩＤ））及びハロゲン化物化合物を含む。該ハロゲン化物化合物は、該反応混合物（ＲＧＩＩ）の変換中に形成される。該変換中に最初に、成分（ＩＩＣ）は成分（ＩＩＢ１）と反応して、成分（ＩＩＢ１）を脱プロトン化する。脱プロトン化された成分（ＩＩＢ１）はついで、成分（ＩＩＡ１）及び（ＩＩＡ２）と反応し、ここで、該ハロゲン化物化合物が形成される。この方法は当業者に公知である。
【0100】
該反応混合物（ＲＧＩＩ）の成分は、好ましくは同時に反応される。前記の個々の成分は、上流工程において混合され、引き続き反応されてよい。前記の個々の成分を、これらが混合され、ついで反応される反応器中へ供給することも可能である。
【0101】
本発明による方法において、該反応混合物（ＲＧＩＩ）の前記の個々の成分は、好ましくは工程Ｉ）において好ましくは同時に反応される。この反応は、好ましくは１段階において実施される。これは、成分（ＩＩＢ１）の脱プロトン化並びに成分（ＩＩＡ１）、（ＩＩＡ２）及び（ＩＩＢ１）との間の縮合反応が、その中間生成物、例えば成分（ＩＩＢ１）の脱プロトン化された種を単離せずに、唯一の反応段階において行われることを意味する。
【0102】
工程Ｉ）による該方法は、好ましくはいわゆる「炭酸塩法」により実施される。該方法は、好ましくはいわゆる「水酸化物法」により実施されない。これは、本発明による方法が、フェノレートアニオンの単離を伴う２段階において実施されないことを意味する。そのため、好ましい実施態様において、該反応混合物（ＲＧＩＩ）は、本質的に水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム不含である。より好ましくは、該反応混合物（ＲＧＩＩ）は、本質的にアルカリ金属水酸化物及びアルカリ土類金属水酸化物不含である。
【0103】
用語「本質的に…不含」はこの場合に、該反応混合物（ＲＧＩ）が、該反応混合物（ＲＧＩＩ）の全重量を基準として、１００ｐｐｍ未満、好ましくは５０ｐｐｍ未満の、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム、好ましくはアルカリ金属水酸化物及びアルカリ土類金属水酸化物を含むことを意味すると理解される。
【0104】
該反応混合物（ＲＧＩＩ）が、トルエン又はモノクロロベンゼンを含まないことがさらに好ましい。該反応混合物（ＲＧＩＩ）が、水とアゼオトロープを形成する物質を全く含まないことが特に好ましい。
【0105】
成分（ＩＩＡ１）、成分（ＩＩＡ２）及び成分（ＩＩＢ１）の比は、原則的に、塩化水素の理論的な脱離を伴い進行する重縮合反応の化学量論から得て、かつ当業者により公知の方法において確立される。
【0106】
好ましくは、成分（ＩＩＡ１）及び（ＩＩＡ２）に由来するハロゲン末端基の、成分（ＩＩＢ１）に由来するフェノール性末端基に対する比は、出発化合物としての成分（ＩＩＡ１）及び（ＩＩＡ２）に対して成分（ＩＩＢ１）の過剰量を制御して確立することにより調整される。
【0107】
より好ましくは、成分（ＩＩＢ１）の、成分（ＩＩＡ１）及び（ＩＩＡ２）に対するモル比は、０．９６～１．０８、殊に０．９８～１．０６、最も好ましくは０．９８５～１．０５である。
【0108】
例えば、該反応混合物（ＲＧＩＩ）は、成分（ＩＩＢ１）１ｍｏｌあたり０．９～０．９９ｍｏｌの成分（ＩＩＡ１）及び０．０１～０．１ｍｏｌの成分（ＩＩＡ２）を含む。
【0109】
好ましくは、該重縮合反応における変換率は、少なくとも０．９である。
【0110】
該非スルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（Ｐ）の製造のための方法工程Ｉ）は、いわゆる「炭酸塩法」の条件下で典型的に実施される。これは、該反応混合物（ＲＧＩＩ）が、いわゆる「炭酸塩法」の条件下で反応されることを意味する。該重縮合反応は、一般に８０～２５０℃の範囲内、好ましくは１００～２２０℃の範囲内の温度で実施される。該温度の上限は、標準圧力（１０１３．２５ｍｂａｒ）での前記の少なくとも１種の非プロトン性極性溶剤（成分（ＩＩＤ））の沸点により決定される。該反応は、一般に標準圧力で実施される。該反応は、好ましくは０．５～１２ｈの時間間隔にわたって、特に１～１０ｈの範囲内で実施される。
【0111】
該生成物混合物（ＰＧＩＩ）中の、該方法において得られたスルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（ｓＰ）の単離は、例えば水又は水と他の溶剤との混合物中での該生成物混合物（ＰＧＩＩ）の沈殿により、実施されてよい。沈殿したスルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（ｓＰ）を、引き続き、水で抽出し、ついで乾燥させることができる。本発明の一実施態様において、その沈殿物を、酸性媒体中に吸収させることもできる。好適な酸は、例えば有機酸又は無機酸、例えばカルボン酸、例えば酢酸、プロピオン酸、コハク酸又はクエン酸及び鉱酸、例えば塩酸、硫酸又はリン酸である。
【0112】
該ハロゲン化物化合物は、工程Ｉ）後に該生成物混合物（ＰＧＩＩ）から除去することができる。該ハロゲン化物化合物は、当該技術分野において一般に公知の方法、例えばろ過、遠心分離、デカンテーション等により除去することができる。
【0113】
そのため、本発明は、該方法がさらに、
ＩＩ）工程Ｉ）において得られた生成物混合物（ＰＧＩＩ）をろ過、遠心分離又はデカンテーションする工程
を含む、方法も提供する。
ＩＩ）工程Ｉ）において得られた生成物混合物（ＰＧＩＩ）をろ過、遠心分離又はデカンテーションする工程
を含む、方法も提供する。
【0114】
成分（ＩＩＡ１）
該反応混合物（ＲＧＩＩ）は、少なくとも１種の非スルホン化芳香族ジハロゲンスルホンを成分（ＩＩＡ１）として含む。
該反応混合物（ＲＧＩＩ）は、少なくとも１種の非スルホン化芳香族ジハロゲンスルホンを成分（ＩＩＡ１）として含む。
【0115】
用語「少なくとも１種の非スルホン化芳香族ジハロゲンスルホン」はこの場合に、正確に１種の非スルホン化芳香族ジハロゲンスルホン並びに２種以上の非スルホン化芳香族ジハロゲンスルホンの混合物を意味すると理解される。この場合に用語「少なくとも１種の非スルホン化芳香族ジハロゲンスルホン」及び「成分（ＩＩＡ１）」は、同義に使用され、そのため同じ意味を有する。
【0116】
該反応混合物（ＲＧＩＩ）は、該反応混合物（ＲＧＩＩ）中に含まれる成分（ＩＩＡ１）及び（ＩＩＡ２）のｍｏｌ％の合計を基準として、好ましくは９０～９９ｍｏｌ％の成分（ＩＩＡ１）としての少なくとも１種の非スルホン化芳香族ジハロゲンスルホンを含む。好ましくは、該反応混合物（ＲＧＩＩ）は、該反応混合物（ＲＧＩＩ）中に含まれる成分（ＩＩＡ１）及び（ＩＩＡ２）のｍｏｌ％の合計を基準として、９３～９８．５ｍｏｌ％及び最も好ましくは９３．５～９８ｍｏｌ％の成分（ＩＩＡ１）としての少なくとも１種の非スルホン化芳香族ジハロゲンスルホンを含む。
【0117】
成分（ＩＩＡ１）を考慮して上記の記載及び好ましさは成分（ＩＡ１）を考慮してそれに応じて当てはまる。成分（ＩＩＡ１）及び（ＩＡ１）は、同じか又は異なっていてよい。一実施態様において、成分（ＩＩＡ１）は、（ＩＡ１）と同じである。別の実施態様において、成分（ＩＩＡ１）は、（ＩＡ１）とは異なる。
【0118】
成分（ＩＩＡ２）
この場合に用語「少なくとも１種の非スルホン化芳香族ジハロゲンスルホン」及び「成分（ＩＩＡ１）」は、同義に使用され、そのため同じ意味を有する。
この場合に用語「少なくとも１種の非スルホン化芳香族ジハロゲンスルホン」及び「成分（ＩＩＡ１）」は、同義に使用され、そのため同じ意味を有する。
【0119】
該反応混合物（ＲＧＩＩ）は好ましくは、該反応混合物（ＲＧＩＩ）中に含まれる成分（ＩＩＡ１）及び（ＩＩＡ２）のｍｏｌ％の合計を基準として、好ましくは１～１０ｍｏｌ％の成分（ＩＩＡ２）として少なくとも１種のスルホン化芳香族ジハロゲンスルホンを含む。好ましくは、該反応混合物（ＲＧＩＩ）は、該反応混合物（ＲＧＩＩ）中に含まれる成分（ＩＩＡ１）及び（ＩＩＡ２）のｍｏｌ％の合計を基準として、１．５～７ｍｏｌ％及び最も好ましくは２～６．５ｍｏｌ％の成分（ＩＩＡ２）として少なくとも１種のスルホン化芳香族ジハロゲンスルホンを含む。
【0120】
用語「少なくとも１種のスルホン化芳香族ジハロゲンスルホン」はこの場合に、正確に１種のスルホン化芳香族ジハロゲンスルホン並びに２種以上のスルホン化芳香族ジハロゲンスルホンの混合物を意味すると理解される。
【0121】
本発明に関連して「スルホン化（された）」は、該スルホン化芳香族ジハロゲンスルホンが、該芳香族ジハロゲンスルホンのスルホン化から生じる少なくとも１個の基を含むことを意味する。芳香族ジハロゲンスルホンの該スルホン化は、当業者に公知である。特に、「スルホン化（された）」は、該芳香族ジハロゲンスルホンが、少なくとも１個の－ＳＯ３Ｙ基［ここで、Ｙは、水素又はカチオン等価体である］を含むことを意味する。
【0122】
本発明に関連して「カチオン等価体」は、１の陽電荷のカチオン又は２以上の陽電荷を有するカチオンの１個の電荷等価体、例えばＬｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、ＮＨ４
＋、好ましくはＮａ＋、Ｋ＋を意味する。
【0123】
「少なくとも１個の－ＳＯ３Ｙ基」は本発明に関連して、正確に１個の－ＳＯ３Ｙ基並びに２個以上の－ＳＯ３Ｙ基を意味する。好ましいのは、正確に２個の－ＳＯ３Ｙ基である。これは、前記の少なくとも１種のスルホン化芳香族ジハロゲンスルホンが、好ましくは少なくとも１種のジスルホン化芳香族ハロゲンスルホンであることを意味する。
【0124】
該反応混合物（ＲＧＩＩ）中に含まれる成分（ＩＩＡ１）及び（ＩＩＡ２）のｍｏｌ％の合計は通常、１００ｍｏｌ％である。
【0125】
成分（ＩＩＡ２）が、成分（ＩＩＡ２）の全重量を基準として、
４，４′－ジクロロジフェニルスルホン－３，３′－ジスルホン酸、
４，４′－ジフルオロジフェニルスルホン－３，３′－ジスルホン酸、
４，４′－ジクロロジフェニルスルホン－３，３′－ジスルホン酸二ナトリウム塩、
４，４′－ジクロロジフェニルスルホン－３，３′－ジスルホン酸二カリウム塩、
４，４′－ジフルオロジフェニルスルホン－３，３′－ジスルホン酸二ナトリウム塩、及び
４，４′－ジフルオロジフェニルスルホン－３，３′－ジスルホン酸二カリウム塩
からなる群から選択される少なくとも１種のスルホン化芳香族ジハロゲンスルホン少なくとも５０重量％を含むことが好ましい。
４，４′－ジクロロジフェニルスルホン－３，３′－ジスルホン酸、
４，４′－ジフルオロジフェニルスルホン－３，３′－ジスルホン酸、
４，４′－ジクロロジフェニルスルホン－３，３′－ジスルホン酸二ナトリウム塩、
４，４′－ジクロロジフェニルスルホン－３，３′－ジスルホン酸二カリウム塩、
４，４′－ジフルオロジフェニルスルホン－３，３′－ジスルホン酸二ナトリウム塩、及び
４，４′－ジフルオロジフェニルスルホン－３，３′－ジスルホン酸二カリウム塩
からなる群から選択される少なくとも１種のスルホン化芳香族ジハロゲンスルホン少なくとも５０重量％を含むことが好ましい。
【0126】
特に好ましい実施態様において、成分（ＩＩＡ２）は、該反応混合物（ＲＧＩＩ）中の成分（ＩＩＡ２）の全重量を基準としてそれぞれ、少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０重量％、より好ましくは少なくとも９８重量％の、４，４′－ジクロロジフェニルスルホン－３，３′－ジスルホン酸、４，４′－ジフルオロジフェニルスルホン－３，３′－ジスルホン酸、４，４′－ジクロロジフェニルスルホン－３，３′－ジスルホン酸二ナトリウム塩、４，４′－ジクロロジフェニルスルホン－３，３′－ジスルホン酸二カリウム塩、４，４′－ジフルオロジフェニルスルホン－３，３′－ジスルホン酸二ナトリウム塩及び４，４′－ジフルオロジフェニルスルホン－３，３′－ジスルホン酸二カリウム塩からなる群から選択される少なくとも１種のスルホン化芳香族ジハロゲンスルホンを含む。
【0127】
成分（ＩＩＡ２）が、成分（ＩＩＡ２）の全重量を基準として、
４，４′－ジクロロジフェニルスルホン－３，３′－ジスルホン酸二ナトリウム塩、
４，４′－ジクロロジフェニルスルホン－３，３′－ジスルホン酸二カリウム塩、
４，４′－ジフルオロジフェニルスルホン－３，３′－ジスルホン酸二ナトリウム塩、及び
４，４′－ジフルオロジフェニルスルホン－３，３′－ジスルホン酸二カリウム塩
からなる群から選択される少なくとも１種のスルホン化芳香族ジハロゲンスルホン少なくとも５０重量％を含むことがよりいっそう好ましい。
４，４′－ジクロロジフェニルスルホン－３，３′－ジスルホン酸二ナトリウム塩、
４，４′－ジクロロジフェニルスルホン－３，３′－ジスルホン酸二カリウム塩、
４，４′－ジフルオロジフェニルスルホン－３，３′－ジスルホン酸二ナトリウム塩、及び
４，４′－ジフルオロジフェニルスルホン－３，３′－ジスルホン酸二カリウム塩
からなる群から選択される少なくとも１種のスルホン化芳香族ジハロゲンスルホン少なくとも５０重量％を含むことがよりいっそう好ましい。
【0128】
よりいっそう特に好ましい実施態様において、成分（ＩＩＡ２）は、該反応混合物（ＲＧＩＩ）中の成分（ＩＩＡ２）の全重量を基準としてそれぞれ、少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０重量％、より好ましくは少なくとも９８重量％の、４，４′－ジクロロジフェニルスルホン－３，３′－ジスルホン酸二ナトリウム塩、４，４′－ジクロロジフェニルスルホン－３，３′－ジスルホン酸二カリウム塩、４，４′－ジフルオロジフェニルスルホン－３，３′－ジスルホン酸二ナトリウム塩及び４，４′－ジフルオロジフェニルスルホン－３，３′－ジスルホン酸二カリウム塩からなる群から選択される少なくとも１種のスルホン化芳香族ジハロゲンスルホンを含む。
【0129】
成分（ＩＩＡ２）に関連して用語「スルホン酸」及び「－ＳＯ３Ｙ基」は、同義に使用され、かつ同じ意味を有する。そのため、該４，４′－ジクロロジフェニルスルホン－３，３′－ジスルホン酸及び４，４′－ジフルオロジフェニルスルホン－３，３′－ジスルホン酸における用語「スルホン酸」は、「－ＳＯ３Ｙ基」［ここで、Ｙは、水素又はカチオン等価体である］を意味する。
【0130】
４，４′－ジクロロジフェニルスルホン－３，３′－ジスルホン酸及び４，４′－ジクロロジフェニルスルホン－３，３′－ジスルホン酸二ナトリウム塩は、成分（ＩＩＡ２）として特に好ましく、ここで、４，４′－ジクロロジフェニルスルホン－３，３′－ジスルホン酸二ナトリウム塩がより好ましい。
【0131】
成分（ＩＩＣ）
該反応混合物（ＲＧＩＩ）は、少なくとも１種の炭酸塩化合物を成分（ＩＩＣ）として含む。用語「少なくとも１種の炭酸塩化合物」はこの場合に、正確に１種の炭酸塩化合物並びに２種以上の炭酸塩化合物の混合物を意味すると理解される。前記の少なくとも１種の炭酸塩化合物は、好ましくは少なくとも１種の金属炭酸塩である。該金属炭酸塩は、好ましくは無水である。この場合に用語「少なくとも１種の炭酸塩化合物」及び「成分（ＩＩＣ）」は、同義に使用され、そのため同じ意味を有する。
該反応混合物（ＲＧＩＩ）は、少なくとも１種の炭酸塩化合物を成分（ＩＩＣ）として含む。用語「少なくとも１種の炭酸塩化合物」はこの場合に、正確に１種の炭酸塩化合物並びに２種以上の炭酸塩化合物の混合物を意味すると理解される。前記の少なくとも１種の炭酸塩化合物は、好ましくは少なくとも１種の金属炭酸塩である。該金属炭酸塩は、好ましくは無水である。この場合に用語「少なくとも１種の炭酸塩化合物」及び「成分（ＩＩＣ）」は、同義に使用され、そのため同じ意味を有する。
【0132】
成分（ＩＩＣ）を考慮して上記の記載及び好ましさは成分（ＩＣ）を考慮してそれに応じて当てはまる。成分（ＩＩＣ）及び（ＩＣ）は、同じか又は異なっていてよい。一実施態様において、成分（ＩＩＣ）は、（ＩＣ）と同じである。別の実施態様において、成分（ＩＩＣ）は、（ＩＣ）とは異なる。等価なヒドロキシル基（ＯＨ）あたりのアルカリ金属（Ｍ）として表現される場合に使用される金属炭酸塩の量が、好ましくは１．００～２．００の範囲であることが好ましい。
【0133】
成分（ＩＩＤ）
該反応混合物（ＲＧＩＩ）は、好ましくは少なくとも１種の非プロトン性極性溶剤を成分（ＩＩＤ）として含む。「少なくとも１種の非プロトン性極性溶剤」は、本発明によれば、正確に１種の非プロトン性極性溶剤並びに２種以上の非プロトン性極性溶剤の混合物を意味すると理解される。この場合に用語「少なくとも１種の非プロトン性極性溶剤」及び「成分（ＩＩＤ）」は、同義に使用され、そのため同じ意味を有する。
該反応混合物（ＲＧＩＩ）は、好ましくは少なくとも１種の非プロトン性極性溶剤を成分（ＩＩＤ）として含む。「少なくとも１種の非プロトン性極性溶剤」は、本発明によれば、正確に１種の非プロトン性極性溶剤並びに２種以上の非プロトン性極性溶剤の混合物を意味すると理解される。この場合に用語「少なくとも１種の非プロトン性極性溶剤」及び「成分（ＩＩＤ）」は、同義に使用され、そのため同じ意味を有する。
【0134】
成分（ＩＩＤ）を考慮して上記の記載及び好ましさは成分（ＩＤ）を考慮してそれに応じて当てはまる。成分（ＩＩＤ）及び（ＩＤ）は、同じか又は異なっていてよい。一実施態様において、成分（ＩＩＤ）は、（ＩＤ）と同じである。別の実施態様において、成分（ＩＩＤ）は、（ＩＤ）とは異なる。
【0135】
成分（ＩＩ）として使用される、該スルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（ｓＰ）は、好ましくは、低い多分散度（Ｑ）及び高いガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。該スルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（ｓＰ）は、さらに、極めて少量の不純物、例えば共沸剤、例えばトルエン又はクロロベンゼンを有する。
【0136】
該スルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（ｓＰ）は一般に、≦４．５、好ましくは≦４．０の多分散度（Ｑ）を有する。
【0137】
該多分散度（Ｑ）は、重量平均分子量（ＭＷ）及び数平均分子量（Ｍｎ）の商として定義される。好ましい実施態様において、該スルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（ｓＰ）の多分散度（Ｑ）は、２．０～≦４．５の範囲内、好ましくは２．０～≦４．０の範囲内である。
【0138】
該重量平均分子量（ＭＷ）及び該数平均分子量（Ｍｎ）は、成分（Ｉ）について上記のように、ゲル浸透クロマトグラフィーによって測定される。
【0139】
好適なスルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（ｓＰ）は一般に、１００００～１５００００ｇ／ｍｏｌの、好ましくは１５０００～１２００００ｇ／ｍｏｌの範囲内、特に好ましくは２００００～９００００ｇ／ｍｏｌの範囲内の重量平均分子量（ＭＷ）を有する。該重量平均分子量（ＭＷ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される。該測定は、上記のように実施される。
【0140】
好適なスルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（ｓＰ）は一般に１８５～２５５℃の範囲内、好ましくは１８５～２５０℃の範囲内、特に好ましくは１８５～２４５℃の範囲内のガラス転移温度を有する。
【0141】
成分（Ｉ）として殊に好ましいのは、スルホン化ポリエーテルスルホン（ｓＰＥＳＵ）、スルホン化ポリフェニレンスルホン（ｓＰＰＳＵ）及びスルホン化ポリスルホン（ｓＰＳＵ）からなる群から選択されるスルホン化ポリアリーレンエーテルポリマー（Ｐ）であり、ここで、スルホン化ポリエーテルスルホン（ｓＰＥＳＵ）及びスルホン化ポリフェニレンスルホン（ｓＰＰＳＵ）が特に好ましい。
【0142】
一実施態様において、該熱可塑性成形組成物は、スルホン化ポリスルホン（ｓＰＳＵ）を含まない。
【0143】
省略形ＰＰＳＵ、ＰＥＳＵ及びＰＳＵはこの場合に、DIN EN ISO 1043-1 :2001に従う。
【0144】
成分（ＩＩＩ）
該熱可塑性成形組成物は、成分（ＩＩＩ）として少なくとも１種の繊維状及び／又は粒子状フィラーを含む。この場合に用語「少なくとも１種の繊維状及び／又は粒子状フィラー」及び「成分（ＩＩＩ）」は、同義に使用され、そのため同じ意味を有する。
該熱可塑性成形組成物は、成分（ＩＩＩ）として少なくとも１種の繊維状及び／又は粒子状フィラーを含む。この場合に用語「少なくとも１種の繊維状及び／又は粒子状フィラー」及び「成分（ＩＩＩ）」は、同義に使用され、そのため同じ意味を有する。
【0145】
該熱可塑性成形組成物は、該熱可塑性成形組成物の全重量を基準として、成分（ＩＩＩ）４～７０重量％を含む。
【0146】
用語「少なくとも１種の繊維状及び／又は粒子状フィラー」はこの場合に、正確に１種の少なくとも１種の繊維状及び／又は粒子状フィラー並びに２種以上の少なくとも１種の繊維状及び／又は粒子状フィラーの混合物を意味すると理解される。
【0147】
好ましい実施態様において、８．５～６０重量％、より好ましくは１２．５～５０重量％及び最も好ましくは１５～４５重量％の、成分（ＩＩＩ）を含む該熱可塑性成形組成物は、それぞれ、該熱可塑性成形組成物の全重量を基準としている。
【0148】
好ましい実施態様において、該熱可塑性成形組成物は、成分（ＩＩＩ）として、炭素繊維、チタン酸カリウムウィスカー、アラミド繊維、及びガラス繊維からなる群から選択される少なくとも１種の繊維状フィラー及び／又は非晶質シリカ、炭酸マグネシウム、チョーク、粉末状石英、雲母、粘土、白雲母、黒雲母、スゾライト、スズマレタイト、タルク、クロライト、金雲母、長石、ウォラストナイト及びカオリンからなる群から選択される少なくとも１種の粒子状フィラーを含む。
【0149】
成分（ＩＶ）
該熱可塑性成形組成物は、成分（ＩＶ）として、少なくとも１種のサーモトロピックなポリマーを含む。この場合に用語「少なくとも１種のサーモトロピックなポリマー」及び「成分（ＩＶ）」は、同義に使用され、そのため同じ意味を有する。
該熱可塑性成形組成物は、成分（ＩＶ）として、少なくとも１種のサーモトロピックなポリマーを含む。この場合に用語「少なくとも１種のサーモトロピックなポリマー」及び「成分（ＩＶ）」は、同義に使用され、そのため同じ意味を有する。
【0150】
該熱可塑性成形組成物は、該熱可塑性成形組成物の全重量を基準として、成分（ＩＶ）１～１０重量％を含む。
【0151】
用語「少なくとも１種のサーモトロピックなポリマー」はこの場合に、正確に１種のサーモトロピックなポリマー並びに２種以上のサーモトロピックなポリマーの混合物を意味すると理解される。
【0152】
本発明において、該熱可塑性成形組成物は、成分（ＩＶ）として、少なくとも１種以上の、しかし好ましくは１種の、サーモトロピックなポリマーを含む。
【0153】
好ましい実施態様において、該熱可塑性成形組成物は、成分（ＩＶ）１．５～９重量％、より好ましくは２～８重量％及び最も好ましくは２．５～７．５重量％を含み、それぞれ、該熱可塑性成形組成物の全重量を基準としている。
【0154】
表現「サーモトロピックなポリマー」はこの場合に、定義される温度範囲内で液晶特性を有するポリマーを意味する。特に好適なサーモトロピックなポリマーは、本発明の熱可塑性成形組成物が加工される温度範囲内で液晶性であるものである。
【0155】
成分（ＩＶ）として好適なサーモトロピックなポリマーの溶融物中の液晶相の転移温度Ｔｋは、一般に３５０℃以下である。成分（ＩＶ）として使用できる好ましい液晶ポリマー（サーモトロピックなポリマー）の転移温度Ｔｋは、３４０℃以下である。好ましいサーモトロピックなポリマーは、２００～３５０℃の範囲内、特に好ましくは２７０～３４０℃の範囲内の転移温度Ｔｋを有するものである。
【0156】
該転移温度Ｔｋは、２０Ｋ／ｍｉｎの昇温速度を用いて示差走査熱量測定（ＤＳＣ）による測定によって決定することができ、ここで、記載されるＴｋ値は、２回目の加熱手順において決定される。
【0157】
成分（ＩＶ）として使用できるサーモトロピックなポリマーは、サーモトロピックなポリエステル、サーモトロピックなポリエステルアミド、サーモトロピックなポリアミド及びサーモトロピックなポリエステルイミドからなる群から選択される好ましくは少なくとも１種である。
【0158】
用語「サーモトロピックなポリエステル」はこの場合に、サーモトロピックポリエステル並びにサーモトロピックコポリエステルを意味する。サーモトロピックポリエステル及び／又はサーモトロピックコポリエステルは、成分（ＩＶ）として殊に好ましく、ここで、全芳香族サーモトロピックポリエステル及び／又は全芳香族サーモトロピックコポリエステルが、成分（ＩＶ）として特に好ましい。
【0159】
好適なサーモトロピックポリエステルは例として、以下のモノマー単位のうち１種以上に由来する：ｐ－ヒドロキシ安息香酸、ｍ－ヒドロキシ安息香酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ヒドロキシキノン、フェニルヒドロキノン、アルキル置換ヒドロキノン、特に２－メチルヒドロキノン、２－エチルヒドロキノン、２－ｎ－プロピルヒドロキノン、２－イソプロピルヒドロキノン、２－ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン、ハロゲン置換２－ｎ－ヒドロキノン、特に２－クロロヒドロキノン。
【0160】
該サーモトロピックポリエステルの製造に好適なモノマーの他の例は、４，４′－ジヒドロキシジフェニルエーテル、１，３－ジヒドロキシベンゼン、４，４′－ビフェノール、２，６，２′，６′－テトラメチルビフェノール、２，６－ジヒドロキシナフタレン、２，７－ジヒドロキシナフタレン、２，６－ナフタレンジカルボン酸、６－ヒドロキシ－２－ナフタレンカルボン酸、４，４′－ビス（ｐ－ヒドロキシフェノキシ）ジフェニルスルホン、２，６－ジヒドロキシアントラキノン、４，４′－ジフェニルエーテルジカルボン酸、及び４，４′－ジヒドロキシベンゾフェノンである。特に好適な化合物は、ｐ－アセトキシ安息香酸及び２，６－アセトキシナフタレンカルボン酸、並びにエステル化によって活性化されたヒドロキシ化合物である。
【0161】
上記のジカルボン酸及び脂肪族又は脂環式のポリオール、好ましくはジオールに由来するサーモトロピックポリエステルは、等しく好適である。使用することができるジオールは、式（ｉｉ）の化合物である：
ＨＯ－Ｒ８－ＯＨ 式（ｉｉ）。
ＨＯ－Ｒ８－ＯＨ 式（ｉｉ）。
【0162】
Ｒ８はここでは、置換又は非置換の形のＣ２～Ｃ１８－アルキレン単位、好ましくはＣ２～Ｃ１０－アルキレン単位を表す。好適な単位の例は、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、及びヘキシレンである。前記の２個のヒドロキシ基のうちそれぞれ１個が、最初又は最後の炭素原子に結合されることが特に好ましい。Ｒ８は、さらに、炭素原子３～１３個、好ましくは炭素原子５～８個を有する非置換又は置換の脂環式部分、例えばシクロプロピレン、シクロペンチレン、又はシクロヘキシレンであってよい。好ましいジオールは、エチレングリコール、１，４－ブタンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，１０－デカンジオール、及び１，４－シクロヘキサンジメタノールである。
【0163】
成分（ＩＶ）として、サーモトロピックポリエステルは、４－ヒドロキシ安息香酸及び／又は６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸及び任意にさらなるモノマーに由来することが殊に好ましい。
【0164】
特に好ましい熱可塑性成形組成物は、成分（ＩＶ）として、構造（ｉａ）及び／又は（ｉｂ）
の繰返し単位を有する少なくとも１種のサーモトロピックポリエステルを含み、ここで、構造（ｉａ）及び（ｉｂ）の繰返し単位を有するサーモトロピックポリエステルが殊に好ましい。
【化1】
【0165】
好ましくは前記の少なくとも１種のサーモトロピックポリエステルは、前記の少なくとも１種のサーモトロピックポリエステルの全量を基準として、該構造（ｉａ）及び（ｉｂ）の繰返し単位少なくとも５０ｍｏｌ％、より好ましくは少なくとも７５ｍｏｌ％、よりいっそう好ましくは少なくとも８５ｍｏｌ％及び最も好ましくは少なくとも９５ｍｏｌ％から構成される。
【0166】
該サーモトロピックポリエステルは一般に、該単位（ｉａ）１０～９０ｍｏｌ％及び該単位（ｉｂ）１０～９０ｍｏｌ％及び任意に１種以上のさらなる繰返し単位０～３０ｍｏｌ％を含む。
【0167】
該熱可塑性成形組成物は特に、成分（ＩＶ）として、該単位（ｉａ）１０～９０ｍｏｌ％及び該単位（ｉｂ）１０～９０ｍｏｌ％から構成される少なくとも１種のサーモトロピックポリマーを含み、ここで、そのモル割合の合計は、該サーモトロピックポリマーを基準として、１００ｍｏｌ％である。
【0168】
サーモトロピックポリエステルアミドは、成分（ＩＶ）として使用することもでき、ここで、これらは、構造（ｉｉｉ）の繰返し単位を単独で及び／又は該式（ｉａ）及び／又は（ｉｂ）の繰返し単位との組合せで含む。
【化2】
【0169】
その部分Ｌは、水素、Ｃ１～Ｃ１０－アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、又はｎ－ブチル、好ましくはメチル、Ｃ１～Ｃ１０－アルコキシ、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ－プロポキシ、イソプロポキシ、又はｎ－ブトキシ、好ましくはメトキシ、又はハロゲン、好ましくは塩素であってよい。
【0170】
本発明において成分（ＩＶ）として使用される少なくとも１種のサーモトロピックなポリマーのモル質量Ｍｗ（重量平均）は、一般に１５００～１５００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２５００～５００００ｇ／ｍｏｌである。Ｍｗは、１：１の比のフェノール及びオルト－ジクロロベンゼンの溶液中での２５℃で光散乱により決定することができる。
DIN ISO 75-1に従って測定される前記のサーモトロピックなポリマーのＨＤＴ Ａ熱変形温度（方法Ａ、外繊維応力σｆ １．８０Ｎ／ｍｍ２、一定の昇温速度１２０Ｋ／ｈ）は、１４０～２２０℃であってよい。
DIN ISO 75-1に従って測定される前記のサーモトロピックなポリマーのＨＤＴ Ａ熱変形温度（方法Ａ、外繊維応力σｆ １．８０Ｎ／ｍｍ２、一定の昇温速度１２０Ｋ／ｈ）は、１４０～２２０℃であってよい。
【0171】
このタイプの液晶ポリマーは、それ自体として公知であるか、又は公知の方法により製造することができる。好適な製造方法は、例として米国特許第４１６１４７０号明細書（US-A-4 161 470）に記載されている。他の製造方法は、例として、欧州特許出願公開第１３９３０３号明細書（EP-A-139 303）、欧州特許出願公開第２２６８３９号明細書（EP-A-226 839）、欧州特許出願公開第２２６９７８号明細書（EP-A-226 978）、欧州特許出願公開第２２５５３９号明細書（EP-A-225 539）、欧州特許出願公開第２２６８４７号明細書（EP-A-226 847）、及び欧州特許出願公開第２５７５５８号明細書（EP-A-257 558）に見出すことができる。
【0172】
成分（Ｖ）
一実施態様において、該熱可塑性成形組成物は、成分（Ｖ）として少なくとも１種の添加剤を含むことができる。前記のさらなる成分（Ｖ）は、該熱可塑性成形組成物の全重量を基準としてそれぞれ、典型的に０～４０重量％の範囲内、好ましくは０～３０重量％の範囲内及び殊に好ましくは０～２０重量％の範囲内で存在する。
一実施態様において、該熱可塑性成形組成物は、成分（Ｖ）として少なくとも１種の添加剤を含むことができる。前記のさらなる成分（Ｖ）は、該熱可塑性成形組成物の全重量を基準としてそれぞれ、典型的に０～４０重量％の範囲内、好ましくは０～３０重量％の範囲内及び殊に好ましくは０～２０重量％の範囲内で存在する。
【0173】
成分（Ｖ）は、好ましくは、加工助剤、顔料、安定剤、難燃剤、耐衝撃性改良剤又はそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤である。利用することができる普通の材料は、例えば熱安定剤、ＵＶ安定剤、滑剤、顔料及び染料である。成分（Ｖ）は、該熱可塑性成形組成物の全重量を基準としてそれぞれ、０～４０重量％、好ましくは０～２５重量％の量で存在することができる。
【0174】
顔料は、通常０～６重量％、好ましくは０～５重量％の量で使用される。熱可塑性材料の着色のための顔料は、一般に公知であり、かつR. Gaechter及びH. Mueller, Taschenbuch der Kunststoffadditive, Carl Hanser Verlagに見出すことができる。好ましい顔料として、酸化亜鉛又は酸化チタンを使用することができる。さらに、カーボンブラックは、顔料として適用されることができる（G. Benzing, “Pigmente fuer Anstrichmittel”, Expert Verlag (1988) p.78参照）。他の色を生じさせるために、クロム系顔料又は有機顔料を利用することができる。
【0175】
熱安定剤として、周知の添加剤、例えば立体障害フェノール又は第二級アミンを利用することができる。ＵＶ保護には、ベンゾトリアゾール類、ベンゾフェノン類又は他の公知のＵＶ安定剤が適用できる。
【0176】
滑剤又は離型剤として、ステアリルアルコール、ステアリン酸、ステアリン酸エステル又はペンタエリトリットのアミド又はエステルを使用することができる。好ましくは、ステアリン酸を使用することができる。
【0177】
当業者は、該熱可塑性成形組成物の製造のための方法を知っている。該熱可塑性成形組成物の製造には、一般に該成分（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）、（ＩＶ）及び任意に（Ｖ）が混合される。
【0178】
該熱可塑性成形組成物の製造のためには、該成分は、例えば、ドライブレンドするか又は溶融状態で配合ユニットにおいて配合することができる。好ましくは、該熱可塑性成形組成物の製造のための成分は、押出機、好ましくは二軸スクリュー押出機中で配合される。該バレル中の溶融樹脂温度は、好ましくは４００℃未満、より好ましくは３８０℃未満に保持される。
【0179】
本発明は、以下の実施例によりさらに説明されるが、本発明はそれに限定されるものではない。
【実施例】
【0180】
使用される成分
成分Ｉ
成分Ｉ１
成分Ｉ１として、４９．０ｍｌ／ｇの粘度数を有するポリエーテルスルホン（ＰＥＳＵ）を使用した。使用された製品は、Ｃｌ末端基０．１９重量％（元素分析）及びＯＣＨ３末端基０．２３重量％（１Ｈ－ＮＭＲ）を有していた。ＯＨ末端基の量は、検出限界未満（＜０．０２重量％）であった。
成分Ｉ
成分Ｉ１
成分Ｉ１として、４９．０ｍｌ／ｇの粘度数を有するポリエーテルスルホン（ＰＥＳＵ）を使用した。使用された製品は、Ｃｌ末端基０．１９重量％（元素分析）及びＯＣＨ３末端基０．２３重量％（１Ｈ－ＮＭＲ）を有していた。ＯＨ末端基の量は、検出限界未満（＜０．０２重量％）であった。
【0181】
成分Ｉ２
成分Ｉ２として、５９．０ｍｌ／ｇの粘度数を有するポリフェニレンスルホン（ＰＰＳＵ）を使用した。ＯＨ末端基の量は、検出限界未満（＜０．０２重量％）であった。
成分Ｉ２として、５９．０ｍｌ／ｇの粘度数を有するポリフェニレンスルホン（ＰＰＳＵ）を使用した。ＯＨ末端基の量は、検出限界未満（＜０．０２重量％）であった。
【0182】
成分ＩＩ
成分ＩＩ１
スルホン化ＰＥＳＵ（ｓＰＥＳＵ）の製造を、以下の手順に従って行った：
撹拌機、ディーン－スタークトラップ、窒素導入部及び温度制御部を備えた４ｌ ＨＷＳ容器中で、４，４′－ジクロロジフェニルスルホン（ＤＣＤＰＳ）５６２．８３ｇ（１．９６０ｍｏｌ）、二ナトリウム３，３′－ジスルホネート－４，４′－ジクロロジフェニルスルホン（ｓＤＣＤＰＳ）２４．５６ｇ（０．０５ｍｏｌ）、４，４′－ジヒドロキシジフェニルスルホン（ＤＨＤＰＳ）５００．３４ｇ（２．００ｍｏｌ）、及び炭酸カリウム（粒子径３９．３μｍ）３０４．０６２ｇ（２．２０ｍｏｌ）を、窒素雰囲気下でＮＭＰ １０５０ｍｌ中に懸濁させる。撹拌しながら、この混合物を１９０℃に加熱する。窒素３０ｌ／ｈで該混合物をパージし、該混合物を１９０℃で９ｈ保持する。この時間の後に、ＮＭＰ １９５０ｍｌを添加して、該混合物を冷却する。窒素下で該混合物を６０℃未満に冷却する。ろ過後に、このポリマー溶液を水中で沈殿させる。沈殿した生成物を熱水で抽出し（８５℃で２０ｈ）、減圧下で１２０℃で２４ｈ乾燥させる。
成分ＩＩ１
スルホン化ＰＥＳＵ（ｓＰＥＳＵ）の製造を、以下の手順に従って行った：
撹拌機、ディーン－スタークトラップ、窒素導入部及び温度制御部を備えた４ｌ ＨＷＳ容器中で、４，４′－ジクロロジフェニルスルホン（ＤＣＤＰＳ）５６２．８３ｇ（１．９６０ｍｏｌ）、二ナトリウム３，３′－ジスルホネート－４，４′－ジクロロジフェニルスルホン（ｓＤＣＤＰＳ）２４．５６ｇ（０．０５ｍｏｌ）、４，４′－ジヒドロキシジフェニルスルホン（ＤＨＤＰＳ）５００．３４ｇ（２．００ｍｏｌ）、及び炭酸カリウム（粒子径３９．３μｍ）３０４．０６２ｇ（２．２０ｍｏｌ）を、窒素雰囲気下でＮＭＰ １０５０ｍｌ中に懸濁させる。撹拌しながら、この混合物を１９０℃に加熱する。窒素３０ｌ／ｈで該混合物をパージし、該混合物を１９０℃で９ｈ保持する。この時間の後に、ＮＭＰ １９５０ｍｌを添加して、該混合物を冷却する。窒素下で該混合物を６０℃未満に冷却する。ろ過後に、このポリマー溶液を水中で沈殿させる。沈殿した生成物を熱水で抽出し（８５℃で２０ｈ）、減圧下で１２０℃で２４ｈ乾燥させる。
【0183】
該生成物の粘度数（Ｖ．Ｎ．）は６２．０ｍｌ／ｇであり、組み込まれたｓＤＣＤＰＳ単位の量は２ｍｏｌ％であった（１Ｈ－ＮＭＲ）。
【0184】
成分ＩＩ２
撹拌機、ディーン－スタークトラップ、窒素導入部及び温度制御部を備えた４ｌ ＨＷＳ容器中で、４，４′－ジクロロジフェニルスルホン（ＤＣＤＰＳ）５４５．６０ｇ（１．９０ｍｏｌ）、二ナトリウム３，３′－ジスルホネート－４，４′－ジクロロジフェニルスルホン（ｓＤＣＤＰＳ）４９．１２ｇ（０．１０ｍｏｌ）、４，４′－ジヒドロキシジフェニルスルホン（ＤＨＤＰＳ）５００．３４ｇ（２．００ｍｏｌ）、及び炭酸カリウム（粒子径３９．３μｍ）３０４．０６２ｇ（２．２０ｍｏｌ）を、窒素雰囲気下でＮＭＰ １０５０ｍｌ中に懸濁させる。撹拌しながら、この混合物を１９０℃に加熱する。窒素３０ｌ／ｈで該混合物をパージし、該混合物を１９０℃で９．５ｈ保持する。この時間の後に、ＮＭＰ １９５０ｍｌを添加して、該混合物を冷却する。窒素下で該混合物を、６０℃未満に冷却する。ろ過後に、このポリマー溶液を水中で沈殿させる。沈殿した生成物を熱水で抽出し（８５℃で２０ｈ）、減圧下で１２０℃で２４ｈ乾燥させる。
撹拌機、ディーン－スタークトラップ、窒素導入部及び温度制御部を備えた４ｌ ＨＷＳ容器中で、４，４′－ジクロロジフェニルスルホン（ＤＣＤＰＳ）５４５．６０ｇ（１．９０ｍｏｌ）、二ナトリウム３，３′－ジスルホネート－４，４′－ジクロロジフェニルスルホン（ｓＤＣＤＰＳ）４９．１２ｇ（０．１０ｍｏｌ）、４，４′－ジヒドロキシジフェニルスルホン（ＤＨＤＰＳ）５００．３４ｇ（２．００ｍｏｌ）、及び炭酸カリウム（粒子径３９．３μｍ）３０４．０６２ｇ（２．２０ｍｏｌ）を、窒素雰囲気下でＮＭＰ １０５０ｍｌ中に懸濁させる。撹拌しながら、この混合物を１９０℃に加熱する。窒素３０ｌ／ｈで該混合物をパージし、該混合物を１９０℃で９．５ｈ保持する。この時間の後に、ＮＭＰ １９５０ｍｌを添加して、該混合物を冷却する。窒素下で該混合物を、６０℃未満に冷却する。ろ過後に、このポリマー溶液を水中で沈殿させる。沈殿した生成物を熱水で抽出し（８５℃で２０ｈ）、減圧下で１２０℃で２４ｈ乾燥させる。
【0185】
該生成物のＶ．Ｎ．は６４．１ｍｌ／ｇであり、組み込まれたｓＤＣＤＰＳ単位の量は３．９ｍｏｌ％であった（１Ｈ－ＮＭＲ）。
【0186】
成分ＩＩ３
スルホン化ＰＰＳＵ（ｓＰＰＳＵ）の製造を、以下の手順に従って行った：
撹拌機、ディーン－スタークトラップ、窒素導入部及び温度制御部を備えた４ｌ ＨＷＳ容器中で、４，４′－ジクロロジフェニルスルホン（ＤＣＤＰＳ）５１６．８８ｇ（１．８０ｍｏｌ）、二ナトリウム３，３′－ジスルホネート－４，４′－ジクロロジフェニルスルホン（ｓＤＣＤＰＳ）９８．２５ｇ（０．２０ｍｏｌ）、４，４′－ジヒドロキシビフェニル（ＤＨＢＰ）３７２．４２ｇ（２．００ｍｏｌ）、及び炭酸カリウム（粒子径３７．５μｍ）３０４．０６ｇ（２．２０ｍｏｌ）を、窒素雰囲気下でＮＭＰ １２５０ｍｌ中に懸濁させる。撹拌しながら、この混合物を１９０℃に加熱する。窒素３０ｌ／ｈで該混合物をパージし、かつ該混合物を１９０℃で６ｈ保持する。この時間の後に、ＮＭＰ １７５０ｍｌを添加して、該混合物を冷却する。窒素６下で該混合物を、６０℃未満に冷却する。ろ過後に、該ポリマー溶液を水中に沈殿させる。沈殿した生成物を熱水で抽出し（８５℃で２０ｈ）、減圧下で１２０℃で２４ｈ乾燥させる。
スルホン化ＰＰＳＵ（ｓＰＰＳＵ）の製造を、以下の手順に従って行った：
撹拌機、ディーン－スタークトラップ、窒素導入部及び温度制御部を備えた４ｌ ＨＷＳ容器中で、４，４′－ジクロロジフェニルスルホン（ＤＣＤＰＳ）５１６．８８ｇ（１．８０ｍｏｌ）、二ナトリウム３，３′－ジスルホネート－４，４′－ジクロロジフェニルスルホン（ｓＤＣＤＰＳ）９８．２５ｇ（０．２０ｍｏｌ）、４，４′－ジヒドロキシビフェニル（ＤＨＢＰ）３７２．４２ｇ（２．００ｍｏｌ）、及び炭酸カリウム（粒子径３７．５μｍ）３０４．０６ｇ（２．２０ｍｏｌ）を、窒素雰囲気下でＮＭＰ １２５０ｍｌ中に懸濁させる。撹拌しながら、この混合物を１９０℃に加熱する。窒素３０ｌ／ｈで該混合物をパージし、かつ該混合物を１９０℃で６ｈ保持する。この時間の後に、ＮＭＰ １７５０ｍｌを添加して、該混合物を冷却する。窒素６下で該混合物を、６０℃未満に冷却する。ろ過後に、該ポリマー溶液を水中に沈殿させる。沈殿した生成物を熱水で抽出し（８５℃で２０ｈ）、減圧下で１２０℃で２４ｈ乾燥させる。
【0187】
該生成物のＶ．Ｎ．は６３．４ｍｌ／ｇであり、ｓＤＣＤＰＳをベースとする単位の量は６．５ｍｏｌ％であった（１Ｈ－ＮＭＲにより決定）。
【0188】
成分ＩＩ４
スルホン化ＰＰＳＵ（ｓＰＰＳＵ）の製造を、以下の手順に従って行った：
撹拌機、ディーン－スタークトラップ、窒素導入部及び温度制御部を備えた４ｌ ＨＷＳ容器中で、４，４′－ジクロロジフェニルスルホン（ＤＣＤＰＳ）５７４．３４ｇ（２．００ｍｏｌ）、二ナトリウム３，３′－ジスルホネート－４，４′－ジクロロジフェニルスルホン（ｓＤＣＤＰＳ）２４．５６ｇ（０．０５ｍｏｌ）、４，４′－ジヒドロキシビフェニル（ＤＨＢＰ）３７２．４２ｇ（２．００ｍｏｌ）、及び炭酸カリウム（粒子径３７．５μｍ）２９３．０ｇ（２．１２ｍｏｌ）を、窒素雰囲気下でＮＭＰ １２５０ｍｌ中に懸濁させる。撹拌しながら、この混合物を１９０℃に加熱する。窒素３０ｌ／ｈで該混合物をパージし、かつ該混合物を１９０℃で６ｈ保持する。この時間の後に、ＮＭＰ １７５０ｍｌを添加して、該混合物を冷却する。窒素下で該混合物を、６０℃未満に冷却する。ろ過後に、このポリマー溶液を水中で沈殿させる。沈殿した生成物を熱水で抽出し（８５℃で２０ｈ）、減圧下で１２０℃で２４ｈ乾燥させる。
スルホン化ＰＰＳＵ（ｓＰＰＳＵ）の製造を、以下の手順に従って行った：
撹拌機、ディーン－スタークトラップ、窒素導入部及び温度制御部を備えた４ｌ ＨＷＳ容器中で、４，４′－ジクロロジフェニルスルホン（ＤＣＤＰＳ）５７４．３４ｇ（２．００ｍｏｌ）、二ナトリウム３，３′－ジスルホネート－４，４′－ジクロロジフェニルスルホン（ｓＤＣＤＰＳ）２４．５６ｇ（０．０５ｍｏｌ）、４，４′－ジヒドロキシビフェニル（ＤＨＢＰ）３７２．４２ｇ（２．００ｍｏｌ）、及び炭酸カリウム（粒子径３７．５μｍ）２９３．０ｇ（２．１２ｍｏｌ）を、窒素雰囲気下でＮＭＰ １２５０ｍｌ中に懸濁させる。撹拌しながら、この混合物を１９０℃に加熱する。窒素３０ｌ／ｈで該混合物をパージし、かつ該混合物を１９０℃で６ｈ保持する。この時間の後に、ＮＭＰ １７５０ｍｌを添加して、該混合物を冷却する。窒素下で該混合物を、６０℃未満に冷却する。ろ過後に、このポリマー溶液を水中で沈殿させる。沈殿した生成物を熱水で抽出し（８５℃で２０ｈ）、減圧下で１２０℃で２４ｈ乾燥させる。
【0189】
該生成物のＶ．Ｎ．は、７５．４ｍｌ／ｇであり、ｓＤＣＤＰＳをベースとする単位の量は１．９ｍｏｌ％であった（１Ｈ－ＮＭＲにより決定）。
【0190】
成分ＩＩＶ１
スルホン化ＰＰＳＵ（ｓＰＰＳＵ）の製造を、以下の手順に従って行った：
撹拌機、ディーン－スタークトラップ、窒素導入部及び温度制御部を備えた４ｌ ＨＷＳ容器中で、４，４′－ジクロロジフェニルスルホン（ＤＣＤＰＳ）４８８．１９ｇ（１．７０ｍｏｌ）、二ナトリウム３，３′－ジスルホネート－４，４′－ジクロロジフェニルスルホン（ｓＤＣＤＰＳ）１４８．５６ｇ（０．３０ｍｏｌ）、４，４′－ジヒドロキシビフェニル（ＤＨＢＰ）３７２．４２ｇ（２．００ｍｏｌ）、及び炭酸カリウム（粒子径３７．５μｍ）３１７．８８ｇ（２．３０ｍｏｌ）を、窒素雰囲気下でＮＭＰ １２５０ｍｌ中に懸濁させる。撹拌しながら、この混合物を１９０℃に加熱する。窒素３０ｌ／ｈで該混合物をパージし、かつ該混合物を１９０℃で７．５ｈ保持する。この時間の後に、ＮＭＰ １７５０ｍｌを添加して、該混合物を冷却する。窒素下で該混合物を６０℃未満に冷却する。ろ過後に、このポリマー溶液７を、水中に沈殿させる。沈殿した生成物を熱水で抽出し（８５℃で２０ｈ）、減圧下で１２０℃で２４ｈ乾燥させる。
スルホン化ＰＰＳＵ（ｓＰＰＳＵ）の製造を、以下の手順に従って行った：
撹拌機、ディーン－スタークトラップ、窒素導入部及び温度制御部を備えた４ｌ ＨＷＳ容器中で、４，４′－ジクロロジフェニルスルホン（ＤＣＤＰＳ）４８８．１９ｇ（１．７０ｍｏｌ）、二ナトリウム３，３′－ジスルホネート－４，４′－ジクロロジフェニルスルホン（ｓＤＣＤＰＳ）１４８．５６ｇ（０．３０ｍｏｌ）、４，４′－ジヒドロキシビフェニル（ＤＨＢＰ）３７２．４２ｇ（２．００ｍｏｌ）、及び炭酸カリウム（粒子径３７．５μｍ）３１７．８８ｇ（２．３０ｍｏｌ）を、窒素雰囲気下でＮＭＰ １２５０ｍｌ中に懸濁させる。撹拌しながら、この混合物を１９０℃に加熱する。窒素３０ｌ／ｈで該混合物をパージし、かつ該混合物を１９０℃で７．５ｈ保持する。この時間の後に、ＮＭＰ １７５０ｍｌを添加して、該混合物を冷却する。窒素下で該混合物を６０℃未満に冷却する。ろ過後に、このポリマー溶液７を、水中に沈殿させる。沈殿した生成物を熱水で抽出し（８５℃で２０ｈ）、減圧下で１２０℃で２４ｈ乾燥させる。
【0191】
該生成物のＶ．Ｎ．は６１．１ｍｌ／ｇであり、ｓＤＣＤＰＳをベースとする単位の量は１１．２ｍｏｌ％であった（１Ｈ－ＮＭＲにより決定）。
【0192】
成分ＩＩＶ２
ＯＨを末端基とするＰＥＳＵ（ＰＥＳＵ－ＯＨ）の製造を、以下の手順に従って行った：
撹拌機、ディーン－スタークトラップ、窒素導入部及び温度制御部を備えた４ｌ ＨＷＳ容器中で、４，４′－ジクロロジフェニルスルホン（ＤＣＤＰＳ）２７８．２７ｇ（０．９６９ｍｏｌ）、４，４′－ジヒドロキシジフェニルスルホン（ＤＨＤＰＳ）２５０．１７ｇ（１．００ｍｏｌ）、及び炭酸カリウム（粒子径３９．３μｍ）１５２．０３ｇ（１．１０ｍｏｌ）を、窒素雰囲気下でＮＭＰ １０００ｍｌ中に懸濁させる。撹拌しながら、この混合物を１９０℃に加熱する。窒素３０ｌ／ｈで該混合物をパージし、かつ該混合物を１９０℃で６ｈ保持する。この時間の後に、ＮＭＰ ５００ｍｌを添加して、該混合物を冷却する。窒素下で該混合物を６０℃未満に冷却する。ろ過後に、このポリマー溶液を水中で沈殿させる。沈殿した生成物を熱水で抽出し（８５℃で２０ｈ）、減圧下で１２０℃で２４ｈ乾燥させる。
ＯＨを末端基とするＰＥＳＵ（ＰＥＳＵ－ＯＨ）の製造を、以下の手順に従って行った：
撹拌機、ディーン－スタークトラップ、窒素導入部及び温度制御部を備えた４ｌ ＨＷＳ容器中で、４，４′－ジクロロジフェニルスルホン（ＤＣＤＰＳ）２７８．２７ｇ（０．９６９ｍｏｌ）、４，４′－ジヒドロキシジフェニルスルホン（ＤＨＤＰＳ）２５０．１７ｇ（１．００ｍｏｌ）、及び炭酸カリウム（粒子径３９．３μｍ）１５２．０３ｇ（１．１０ｍｏｌ）を、窒素雰囲気下でＮＭＰ １０００ｍｌ中に懸濁させる。撹拌しながら、この混合物を１９０℃に加熱する。窒素３０ｌ／ｈで該混合物をパージし、かつ該混合物を１９０℃で６ｈ保持する。この時間の後に、ＮＭＰ ５００ｍｌを添加して、該混合物を冷却する。窒素下で該混合物を６０℃未満に冷却する。ろ過後に、このポリマー溶液を水中で沈殿させる。沈殿した生成物を熱水で抽出し（８５℃で２０ｈ）、減圧下で１２０℃で２４ｈ乾燥させる。
【0193】
該生成物のＶ．Ｎ．は、４８．３ｍｌ／ｇであり、ＯＨ末端基の量は、０．２２重量％であった（電位差滴定により決定）。
【0194】
成分ＩＩＶ３
欧州特許出願公開第８５５４３０号明細書（EP 855430）によるカルボキシル官能化ＰＰＳＵ（ＰＰＳＵ－ｃｏ ＤＰＡ）の製造を、以下の手順に従って行った：
撹拌機、ディーン－スタークトラップ、窒素導入部及び温度制御部を備えた４ｌ ＨＷＳ容器中で、４，４′－ジクロロジフェニルスルホン（ＤＣＤＰＳ）５８５．８１ｇ（２．０４ｍｏｌ）、ジフェノキシ吉草酸（ＤＰＡ）４２．９５ｇ（０．１５ｍｏｌ）、４，４′－ジヒドロキシビフェニル（ＤＨＤＰ）３４４．４９ｇ（１．７０ｍｏｌ）、及び炭酸カリウム（粒子径３９．３μｍ）３１０．９７ｇ（２．２５ｍｏｌ）を、窒素雰囲気下でＮＭＰ １５３８ｍｌ中に懸濁させる。撹拌しながら、この混合物を１９０℃に加熱する。窒素３０ｌ／ｈで該混合物をパージし、かつ該混合物を１９０℃で６ｈ保持する。この時間の後に、ＮＭＰ １４６２ｍｌを添加して、該混合物を冷却する。窒素下で該混合物を６０℃未満に冷却する。ろ過後に、このポリマー溶液を水中に沈殿させる。沈殿した生成物を熱水で抽出し（８５℃で２０ｈ）、減圧下で１２０℃で２４ｈ乾燥させる。
欧州特許出願公開第８５５４３０号明細書（EP 855430）によるカルボキシル官能化ＰＰＳＵ（ＰＰＳＵ－ｃｏ ＤＰＡ）の製造を、以下の手順に従って行った：
撹拌機、ディーン－スタークトラップ、窒素導入部及び温度制御部を備えた４ｌ ＨＷＳ容器中で、４，４′－ジクロロジフェニルスルホン（ＤＣＤＰＳ）５８５．８１ｇ（２．０４ｍｏｌ）、ジフェノキシ吉草酸（ＤＰＡ）４２．９５ｇ（０．１５ｍｏｌ）、４，４′－ジヒドロキシビフェニル（ＤＨＤＰ）３４４．４９ｇ（１．７０ｍｏｌ）、及び炭酸カリウム（粒子径３９．３μｍ）３１０．９７ｇ（２．２５ｍｏｌ）を、窒素雰囲気下でＮＭＰ １５３８ｍｌ中に懸濁させる。撹拌しながら、この混合物を１９０℃に加熱する。窒素３０ｌ／ｈで該混合物をパージし、かつ該混合物を１９０℃で６ｈ保持する。この時間の後に、ＮＭＰ １４６２ｍｌを添加して、該混合物を冷却する。窒素下で該混合物を６０℃未満に冷却する。ろ過後に、このポリマー溶液を水中に沈殿させる。沈殿した生成物を熱水で抽出し（８５℃で２０ｈ）、減圧下で１２０℃で２４ｈ乾燥させる。
【0195】
該生成物のＶ．Ｎ．は４８．３ｍｌ／ｇであり、ＤＰＡ系単位の量は６．２ｍｏｌ％であった（１Ｈ－ＮＭＲにより決定）。
【0196】
成分ＩＩＩ
ガラス繊維、１０μｍの直径及びＰＵ系サイジングを有するチョップドストランド（長さ４．５ｍｍ）。
ガラス繊維、１０μｍの直径及びＰＵ系サイジングを有するチョップドストランド（長さ４．５ｍｍ）。
【0197】
成分ＩＶ
成分（ＩＶ）として、式ｉａ及びｉｂの繰返し単位（上記に定義される）を有し、７．８ＧＰａの弾性率及びDIN ISO 75-1に従って測定される１８７℃のＨＤＴ Ａ熱変形温度により特徴付けられる、サーモトロピックポリエステルが使用される。
成分（ＩＶ）として、式ｉａ及びｉｂの繰返し単位（上記に定義される）を有し、７．８ＧＰａの弾性率及びDIN ISO 75-1に従って測定される１８７℃のＨＤＴ Ａ熱変形温度により特徴付けられる、サーモトロピックポリエステルが使用される。
【0198】
該粘度数（Ｖ．Ｎ．）は、好ましくはＮＭＰ １００ｍｌ中ポリマー１ｇの濃度で２５℃でウベローデ粘度計を使用して決定される。
【0199】
ＯＨ末端基の量を、溶剤としてＤＭＦを用いる電位差滴定により決定する。
【0200】
該熱可塑性成形組成物の製造／試験
配合を、二軸スクリュー押出機（ZSK 18）を使用して行い、そのバレル温度を設定して、溶融樹脂温度を４００℃未満に保持した。その試験試料の成形を、３５０℃の溶融樹脂温度及び１４０℃の金型温度で行った。引張試験を、ISO 527（弾性率、強さ、引張伸び）に従って行った。
配合を、二軸スクリュー押出機（ZSK 18）を使用して行い、そのバレル温度を設定して、溶融樹脂温度を４００℃未満に保持した。その試験試料の成形を、３５０℃の溶融樹脂温度及び１４０℃の金型温度で行った。引張試験を、ISO 527（弾性率、強さ、引張伸び）に従って行った。
【0201】
衝撃強さを、ISO 179 1eUに従って試験した。生成物のメルトフローを、ISO 1133に従って３６０℃の溶融樹脂温度及び１０ｋｇの荷重で試験した。
【0202】
引張試験片を２００℃で５００ｈ貯蔵し、ついで引張試験を実施した。
【0203】
引張試験片を、ＡＴＦ（Shell Donax、流動点－４８℃）中に１５０℃で５００ｈ貯蔵し、ついで引張試験を実施した。
【0204】
該スルホン化モノマー（ｓＤＣＤＰＳ）及びＤＰＡに由来する単位の含有率を、１Ｈ－ＮＭＲにより決定した。
【0205】
第１表：
【表1】
【0206】
第２表：
【表2】
【0207】
本発明による熱可塑性成形組成物は、優れた機械的性能及び驚くべきことにＡＴＦ中の貯蔵後及び長いアニーリング後に引張特性の最良の保持を示す。
【手続補正書】
【提出日】2022-11-11
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
熱可塑性成形組成物であって、成分として、（Ｉ）２５～９４重量％の、少なくとも１種の非スルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（Ｐ）、
（ＩＩ）１～１０重量％の、少なくとも１種のスルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（ｓＰ）であって、少なくとも１個の－ＳＯ３Ｙ基［ここで、Ｙは、水素又はカチオン等価体である］を含むスルホン化された繰返し単位を、前記熱可塑性成形組成物中に含まれる前記の少なくとも１種のスルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（ｓＰ）の全量を基準として１～７．５ｍｏｌ％有する、少なくとも１種のスルホン化ポリアリーレンエーテルスルホンポリマー（ｓＰ）、
（ＩＩＩ）４～７０重量％の、少なくとも１種の繊維状及び／又は粒子状フィラー、
（ＩＶ）１～１０重量％の、少なくとも１種のサーモトロピックなポリマー
を含み、
前記重量％値はそれぞれ、前記熱可塑性成形組成物の全重量を基準としており、成分（ＩＶ）のDIN ISO 75-1によるＨＤＴＡ熱変形温度が１４０～２２０℃であり、成分（ＩＶ）が、サーモトロピックなポリエステル、サーモトロピックなポリエステルアミド、サーモトロピックなポリアミド及びサーモトロピックなポリエステルイミドからなる群から選択される少なくとも１種のサーモトロピックなポリマーであり、かつ成分（ＩＶ）が、前記の少なくとも１種のサーモトロピックなポリマーの全量を基準として、構造（ｉａ）及び／又は（ｉｂ）
【化1】
【請求項2】
成分（ＩＶ）が、前記単位（ｉａ）１０～９０ｍｏｌ％及び前記単位（ｉｂ）１０～９０ｍｏｌ％から構成される少なくとも１種のサーモトロピックなポリマーであり、ここで、前記モル割合の合計は、前記のサーモトロピックなポリマーを基準として、１００ｍｏｌ％である、請求項１に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項3】
成分（Ｉ）が、成分として、（ＩＡ１）少なくとも１種の非スルホン化芳香族ジハロゲンスルホン
（ＩＢ１）少なくとも１種の芳香族ジヒドロキシ化合物、
（ＩＣ）少なくとも１種の炭酸塩化合物、
（ＩＤ）少なくとも１種の非プロトン性極性溶剤
を含む反応混合物（ＲＧＩ）を変換する工程を含む方法により製造される、請求項１又は２に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項4】
成分（ＩＩ）が、反応混合物（ＲＧＩＩ）であって、成分として、（ＩＩＡ１）前記反応混合物（ＲＧＩＩ）中に含まれる成分（ＩＩＡ１）及び（ＩＩＡ２）のｍｏｌ％の合計を基準として、９０～９９ｍｏｌ％の、少なくとも１種の非スルホン化芳香族ジハロゲンスルホン、
（ＩＩＡ２）前記反応混合物（ＲＧＩＩ）中に含まれる成分（ＩＩＡ１）及び（ＩＩＡ２）のｍｏｌ％の合計を基準として、１～１０ｍｏｌ％の、少なくとも１個の－ＳＯ３Ｙ基［ここで、Ｙは、水素又はカチオン等価体である］を含む少なくとも１種のスルホン化芳香族ジハロゲンスルホン、
（ＩＩＢ１）少なくとも１種の芳香族ジヒドロキシ化合物、
（ＩＩＣ）少なくとも１種の炭酸塩化合物、
（ＩＩＤ）少なくとも１種の非プロトン性極性溶剤
を含む、反応混合物（ＲＧＩＩ）を変換する工程を含む方法により製造される、請求項１から３までのいずれか１項に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項5】
成分（ＩＡ１）が、前記反応混合物（ＲＧＩ）中に含まれる成分（ＩＡ１）の全重量を基準として、少なくとも５０重量％の、４，４′－ジクロロジフェニルスルホン及び４，４′－ジフルオロジフェニルスルホンからなる群から選択される１種以上の非スルホン化芳香族ジハロゲンスルホンを含む、請求項３又は４に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項6】
成分（ＩＩＡ１）が、前記反応混合物（ＲＧＩＩ）中に含まれる成分（ＩＩＡ１）の全重量を基準として、少なくとも５０重量％の、４，４′－ジクロロジフェニルスルホン及び４，４′－ジフルオロジフェニルスルホンからなる群から選択される１種以上の非スルホン化芳香族ジハロゲンスルホンを含む、請求項４又は５に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項7】
成分（ＩＩＡ２）が、前記反応混合物（ＲＧＩＩ）中に含まれる成分（ＩＩＡ２）の全重量を基準として、少なくとも５０重量％の、ジスルホン化４，４′－ジクロロジフェニルスルホン及びジスルホン化４，４′－ジフルオロジフェニルスルホンからなる群から選択される１種以上のスルホン化芳香族ジハロゲンスルホンを含む、請求項４から６までのいずれか１項に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項8】
成分（ＩＢ１）が、前記反応混合物（ＲＧＩ）中に含まれる成分（ＩＢ１）の全重量を基準として、少なくとも５０重量％の、４，４′－ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４′－ジヒドロキシビフェニル及びビスフェノールＡからなる群から選択される１種以上の芳香族ジヒドロキシ化合物を含む、請求項３から７までのいずれか１項に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項9】
成分（ＩＩＢ１）が、前記反応混合物（ＲＧＩＩ）中に含まれる成分（ＩＩＢ１）の全重量を基準として、少なくとも５０重量％の、４，４′－ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４′－ジヒドロキシビフェニル及びビスフェノールＡからなる群から選択される１種以上の芳香族ジヒドロキシ化合物を含む、請求項４から８までのいずれか１項に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項10】
成分（ＩＩＩ）が、炭素繊維、チタン酸カリウムウィスカー、アラミド繊維、及びガラス繊維からなる群から選択される少なくとも１種の繊維状フィラー及び／又は非晶質シリカ、炭酸マグネシウム、チョーク、粉末状石英、雲母、粘土、白雲母、黒雲母、スゾライト、スズマレタイト、タルク、クロライト、金雲母、長石、ウォラストナイト及びカオリンからなる群から選択される少なくとも１種の粒子状フィラーである、請求項１から９までのいずれか１項に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項11】
成分（ＩＩ）において、Ｙがカチオン等価体である、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項12】
請求項１から１１までのいずれか１項に記載の熱可塑性成形組成物を使用する、成形品を製造する方法。
【請求項13】
請求項１２に記載の方法により得られた成形品。
【国際調査報告】