(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-08-01
(54)【発明の名称】農芸化学的組成物
(51)【国際特許分類】
A01N 25/30 20060101AFI20240725BHJP
A01N 43/54 20060101ALI20240725BHJP
A01N 43/56 20060101ALI20240725BHJP
A01N 43/70 20060101ALI20240725BHJP
A01N 43/40 20060101ALI20240725BHJP
A01N 37/34 20060101ALI20240725BHJP
A01N 43/653 20060101ALI20240725BHJP
【ＦＩ】
A01N25/30
A01N43/54 A
A01N43/56 C
A01N43/70
A01N43/40 101F
A01N37/34 104
A01N43/653 C
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2024508344
(86)(22)【出願日】2022-08-10
(85)【翻訳文提出日】2024-04-02
(86)【国際出願番号】 EP2022072416
(87)【国際公開番号】W WO2023017068
(87)【国際公開日】2023-02-16
(31)【優先権主張番号】21190962.7
(32)【優先日】2021-08-12
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】508020155
【氏名又は名称】ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｃａｒｌ－Ｂｏｓｃｈ－Ｓｔｒａｓｓｅ ３８， ６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ ａｍ Ｒｈｅｉｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
(74)【代理人】
【識別番号】110002572
【氏名又は名称】弁理士法人平木国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】ミューラー，ヤン オーレ
(72)【発明者】
【氏名】クレムゾウ－グラウ，ドリス
(72)【発明者】
【氏名】リュード，ジャニーヌ
(72)【発明者】
【氏名】ベンテレ，ヨアヒム
(72)【発明者】
【氏名】バッハマン，シュテファン ヤン
(72)【発明者】
【氏名】シャーデ，クリスティアン
(72)【発明者】
【氏名】ブラナツ，アダム
(72)【発明者】
【氏名】ゾーワ，クリスティアン
(72)【発明者】
【氏名】アンナヴァルト，マルクス
【テーマコード（参考）】
4H011
【Ｆターム（参考）】
4H011BA05
4H011BB06
4H011BB09
4H011BC19
4H011DA14
4H011DA15
4H011DA16
4H011DG16
4H011DH02
4H011DH03
(57)【要約】
（ｉ）農芸化学的活性成分；及び（ｉｉ）グラフトポリマーを含む農芸化学的組成物であって、グラフトポリマーは、グラフト基体としてのポリマー主鎖（Ａ）であって、Ｃ２～Ｃ１０－アルキレンオキシド、好ましくはＣ２～Ｃ５－アルキレンオキシド、例えば、エチレンオキシド、１，２－プロピレンオキシド、１，２－ブチレンオキシド、２，３－ブチレンオキシド、１，２－ペンテンオキシド又は２，３－ペンテンオキシドから選択される少なくとも１種のアルキレンオキシドと；任意選択的に、Ｃ２～Ｃ１４－ポリオールの群から選択される少なくとも１種のポリオール又はＣ２～Ｃ１４－ポリアミンの群から選択される少なくとも１種のポリアミンと、を重合させることにより得ることができる、ポリマー主鎖と；ポリマー主鎖（Ａ）上にグラフトされたポリマー側鎖（Ｂ）であって、少なくとも１種のビニルエステルモノマー（Ｂ１）を含むモノマーを、ポリマー主鎖（Ａ）の存在下に重合させることにより得ることができる、ポリマー側鎖（Ｂ）と、を含む、農芸化学的組成物。本発明の組成物のグラフトポリマーは、農芸化学的組成物中の有害生物防除剤の分散剤として適していることが見出された。更にこのグラフトポリマーは、通常、好適な高い生分解度を示す。
【選択図】なし
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
（ｉ）農芸化学的活性成分と、（ｉｉ）グラフトポリマーと
を含む農芸化学的組成物であって、
前記グラフトポリマーが、
（Ａ）グラフト基体としてのポリマー主鎖であって、
Ｃ２～Ｃ１０－アルキレンオキシド、好ましくはＣ２～Ｃ５－アルキレンオキシド、例えば、エチレンオキシド、１，２－プロピレンオキシド、１，２－ブチレンオキシド、２，３－ブチレンオキシド、１，２－ペンテンオキシド又は２，３－ペンテンオキシドの群から選択される少なくとも１種のアルキレンオキシドと；任意選択的に、Ｃ２～Ｃ１４－ポリオールの群から選択される少なくとも１種のポリオール又はＣ２～Ｃ１４－ポリアミンの群から選択される少なくとも１種のポリアミンと；を重合させることにより得ることができる、ポリマー主鎖（Ａ）と、
（Ｂ）前記ポリマー主鎖（Ａ）にグラフトされたポリマー側鎖であって、少なくとも１種のビニルエステルモノマー（Ｂ１）を含むモノマーを前記ポリマー主鎖（Ａ）の存在下に重合させることにより得ることができる、ポリマー側鎖（Ｂ）と
を含む、農芸化学的組成物。
【請求項2】
前記グラフトポリマーが、１，０００～１００，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量Ｍｎを有する、請求項１に記載の農芸化学的組成物。
【請求項3】
前記グラフトポリマーの多分散度Ｍｗ／Ｍｎが７未満であり、Ｍｗは重量平均分子量であり、Ｍｎは数平均分子量である、請求項１又は２に記載の農芸化学的組成物。
【請求項4】
前記グラフトポリマーのＯＥＣＤ ３０１Ｆに従う２８日以内の生分解は、少なくとも３０固形分重量％、好ましくは少なくとも４０固形分重量％、最も好ましくは少なくとも５０固形分重量％である、請求項１～３のいずれか一項に記載のグラフトポリマー。
【請求項5】
前記グラフトポリマーが、前記グラフトポリマーの総重量に対し、前記ポリマー主鎖（Ａ）を２５～９０重量％、特に４５～７０重量％、及び前記ポリマー側鎖（Ｂ）を１０～７５重量％、特に３０～５５重量％含む、請求項１～４のいずれか一項に記載の農芸化学的組成物。
【請求項6】
前記ポリマー主鎖（Ａ）が、５００～３，８００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量Ｍｎを有する、請求項１～５のいずれか一項に記載の農芸化学的組成物。
【請求項7】
前記ポリマー主鎖（Ａ）が、エチレンオキシドを重合させることにより得ることができる、請求項１～６のいずれか一項に記載の農芸化学的組成物。
【請求項8】
前記ポリマー主鎖（Ａ）が、エチレンオキシドと、１，２－プロピレンオキシド及び／又は１，２－ブチレンオキシドから選択される少なくとも１種のアルキレンオキシド、好ましくは１，２－プロピレンオキシドのみと、を重合させることにより得ることができる、請求項１～６のいずれか一項に記載の農芸化学的組成物。
【請求項9】
前記ポリマー主鎖（Ａ）が、末端基の一方又は両方が封止されている、請求項１～８のいずれか一項に記載の農芸化学的組成物。
【請求項10】
前記最小１種のビニルエステルモノマー（Ｂ１）が、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル及びラウリン酸ビニルから、より好ましくは酢酸ビニルから選択される、請求項１～９のいずれか一項に記載の農芸化学的組成物。
【請求項11】
前記ポリマー側鎖（Ｂ）が、少なくとも１種のビニルエステルモノマー（Ｂ１）を、前記ポリマー側鎖（Ｂ）を構成するモノマーの総量に対し、６５～１００重量％、好ましくは７０～１００重量％、より好ましくは７５～１００重量％、最も好ましくは８０～１００重量％と、任意選択的に
少なくとも１種の補助的なモノマー（Ｂ２）を、前記ポリマー側鎖（Ｂ）を構成するモノマーの総量に対し、０～３５重量％、好ましくは０～３０重量％、より好ましくは０～２５重量％、最も好ましくは０～２０重量％と
を、ポリマー主鎖（Ａ）の存在下にラジカル重合させることにより得られる、請求項１～１０のいずれか一項に記載の農芸化学的組成物。
【請求項12】
前記ポリマー主鎖（Ａ）の数平均分子量Ｍｎが、５００～３，８００ｇ／ｍｏｌであり、前記ポリマー側鎖（Ｂ）が、少なくとも１種のビニルエステルモノマー（Ｂ１）を、前記ポリマー側鎖（Ｂ）を構成するモノマーの総量に対し、６５～１００重量％、好ましくは７０～１００重量％、より好ましくは７５～１００重量％、最も好ましくは８０～１００重量％と、任意選択的に、
少なくとも１種の補助的なモノマー（Ｂ２）を、前記ポリマー側鎖（Ｂ）を構成するモノマーの総量に対し、０～３５重量％、好ましくは０～３０重量％、より好ましくは０～２５重量％、最も好ましくは０～２０重量％と
を、ポリマー主鎖（Ａ）の存在下にラジカル重合させることにより得ることができる、請求項１～１１のいずれか一項に記載の農芸化学的組成物。
【請求項13】
前記グラフトポリマーが、前記グラフトポリマーの総重量に対し、前記ポリマー主鎖（Ａ）を２５～９０重量％、特に４５～７０重量％と、前記ポリマー側鎖（Ｂ）を１０～７５重量％、特に３０～５５重量％と、を含む、請求項１２に記載の農芸化学的組成物。
【請求項14】
前記農芸化学的活性成分が、有害生物防除剤、特に除草剤、殺真菌剤及び殺虫剤から選択される、請求項１～１３のいずれか一項に記載の農芸化学的組成物。
【請求項15】
前記農芸化学的活性成分が、アゾキシストロビン、フルキサピロキサド、フルジオキソニル、プロチオコナゾール、クロロタロニル、ジフルフェニカン、メチルテトラプロール、メフェントリフルコナゾール、テブコナゾール、アトラジン、インダジフラム、サフルフェナシル、ピロキサスルホン、グルホシネート、シンメチリン、テルブチラジン及びメトリブジンから、好ましくは、アゾキシストロビン、フルキサピロキサド、フルジオキソニル、プロチオコナゾール、クロロタロニル、ジフルフェニカン、テルブチラジン及びアトラジン、特にアゾキシストロビンから選択される、請求項１４に記載の農芸化学的組成物。
【請求項16】
前記農芸化学的組成物中の前記農芸化学的活性成分対前記グラフトポリマーの重量比は、１：１～３０：１の範囲にある、請求項１～１５のいずれか一項に記載の農芸化学的組成物。
【請求項17】
前記農芸化学的組成物が、サスペンション剤、乳化性濃縮物、水和剤、水和性微粉剤又は粒剤、特に、懸濁濃縮物、サスポエマルジョン剤、分散性濃縮物などのサスペンション剤、最も好ましくは懸濁濃縮物である、請求項１～１６のいずれか一項に記載の農芸化学的組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、農芸化学的組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
有害生物防除剤（有害生物防除活性成分）などの農芸化学物質（ａｇｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ、ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒｅ ｃｈｅｍｉｃａｌ）は、昆虫、病原体、齧歯動物及び雑草などの農業有害生物を防除する物質である。有害生物防除活性成分は、通常、活性成分を含む液体組成物を散布することによって植物又はその種子に施用される。
【0003】
有害生物防除剤の多くは、固体粒子、結晶様粒子又は油性液体であり、これらは、均一に施用できるようにするために、液体組成物中に分散させなければならない。通常、微細に分散された有害生物防除活性成分を含む組成物は、分散剤を含有させることによって得られる。従来の分散剤の例として挙げられるのが、ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物の塩、リグノスルホン酸の塩、無水マレイン酸共重合体の塩及びフェノールスルホン酸縮合物の塩である。
【0004】
残念なことに、農芸化学的組成物に使用されている分散剤の多くは大幅に分解することなく、植物又は種子上にも周囲の地面にも残ったままとなり、植物又は種子上にも植物又は種子が植栽された土壌中にも、望ましくない形で蓄積する。炭素のみの主鎖（酸素などのヘテロ原子を含まない主鎖）は微生物に分解させることが特に難しいため、分散剤が、炭素のみの主鎖をベースとする、ラジカル重合により製造されたものである場合は、この問題が特に顕著になる。ポリエチレングリコール主鎖を有する、ラジカルを用いて製造された工業的に重要なグラフトポリマーでさえも、廃水中ではごく限られた生分解性しか示さない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
農芸化学的組成物に有用な分散剤、特に生分解性分散剤を提供することが望ましい。
【0006】
米国特許第５，３１８，７１９Ａ号明細書は、ビルダー（ｂｕｉｌｄｉｎｇ）特性、皮膜形成防止性、分散性及び結晶成長のスレッショルド抑制（ｔｈｒｅｓｈｏｌｄ ｃｒｙｓｔａｌ ｉｎｈｉｂｉｔｉｎｇ）性を有する生分解性水溶性グラフトコポリマーであって、ポリアルキレンオキシド及び／又はポリアルコキシ化された材料を含む生分解性基材にグラフトされた、酸官能性モノマーと、この酸官能性モノマーと共重合可能な任意選択的な他の水溶性モノエチレン性不飽和モノマーと、を含む、グラフトコポリマーに関する。このグラフトポリマーは洗剤用添加剤に適していると考えられている。
【0007】
中国特許第１０２０３０８７１Ａ号明細書は、ポリエチレングリコール－ｂｌｏｃｋ－生分解性ポリエステル櫛型グラフトコポリマーに関する。この櫛型グラフトコポリマーはホモ又はコポリマーであり、分解可能なポリエチレングリコールブロックのポリエステルが疎水性主鎖として利用されている。このポリマーは、水中で自己集合することにより、疎水性の薬物ナノ粒子の調製に有用なナノ粒子を形成すると記載されている。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明は、
（ｉ）農芸化学的活性成分と、
（ｉｉ）グラフトポリマーと
を含む農芸化学的組成物であって、
このグラフトポリマーは、
（Ａ）グラフト基体としてのポリマー主鎖であって、
Ｃ２～Ｃ１０－アルキレンオキシド、好ましくはＣ２～Ｃ５－アルキレンオキシド、例えば、エチレンオキシド、１，２－プロピレンオキシド、１，２－ブチレンオキシド、２，３－ブチレンオキシド、１，２－ペンテンオキシド又は２，３－ペンテンオキシドの群から選択される少なくとも１種のアルキレンオキシドと、
任意選択的に、Ｃ２～Ｃ１４－ポリオールの群から選択される少なくとも１種のポリオール又はＣ２～Ｃ１４－ポリアミンの群から選択される少なくとも１種のポリアミンと
を重合させることによって得ることができる、前記ポリマー主鎖（Ａ）と、
（Ｂ）ポリマー主鎖（Ａ）にグラフトされたポリマー側鎖であって、ポリマー主鎖（Ａ）の存在下に、少なくとも１種のビニルエステルモノマー（Ｂ１）を含むモノマーを重合させることにより得ることができる、前記ポリマー側鎖（Ｂ）と
を含む、農芸化学的組成物を提供する。
（ｉ）農芸化学的活性成分と、
（ｉｉ）グラフトポリマーと
を含む農芸化学的組成物であって、
このグラフトポリマーは、
（Ａ）グラフト基体としてのポリマー主鎖であって、
Ｃ２～Ｃ１０－アルキレンオキシド、好ましくはＣ２～Ｃ５－アルキレンオキシド、例えば、エチレンオキシド、１，２－プロピレンオキシド、１，２－ブチレンオキシド、２，３－ブチレンオキシド、１，２－ペンテンオキシド又は２，３－ペンテンオキシドの群から選択される少なくとも１種のアルキレンオキシドと、
任意選択的に、Ｃ２～Ｃ１４－ポリオールの群から選択される少なくとも１種のポリオール又はＣ２～Ｃ１４－ポリアミンの群から選択される少なくとも１種のポリアミンと
を重合させることによって得ることができる、前記ポリマー主鎖（Ａ）と、
（Ｂ）ポリマー主鎖（Ａ）にグラフトされたポリマー側鎖であって、ポリマー主鎖（Ａ）の存在下に、少なくとも１種のビニルエステルモノマー（Ｂ１）を含むモノマーを重合させることにより得ることができる、前記ポリマー側鎖（Ｂ）と
を含む、農芸化学的組成物を提供する。
【0009】
本発明の組成物のグラフトポリマーは、農芸化学的組成物中の有害生物防除剤の分散剤として適していることが見出された。更にこのグラフトポリマーは、通常、好適な高い生分解度を示す。
【発明を実施するための形態】
【0010】
このグラフトポリマーは、グラフト基体としてのポリマー主鎖（Ａ）と、ポリマー主鎖（Ａ）上にグラフトされたポリマー側鎖（Ｂ）とを含む。
【0011】
グラフトポリマーのポリマー主鎖（Ａ）は、Ｃ２～Ｃ１０－アルキレンオキシド、好ましくはＣ２～Ｃ５－アルキレンオキシド、例えば、エチレンオキシド、１，２－プロピレンオキシド、１，２－ブチレンオキシド、２，３－ブチレンオキシド、１，２－ペンテンオキシド又は２，３－ペンテンオキシドの群から選択される少なくとも１種のアルキレンオキシドと；任意選択的な、Ｃ２～Ｃ１４－ポリオールの群から選択される少なくとも１種のポリオール又はＣ２～Ｃ１４－ポリアミンの群から選択される少なくとも１種のポリアミンと；を重合させることにより得ることができる。
【0012】
ポリマー主鎖（Ａ）が、１種のアルキレンオキシドのみを重合させることにより得られるものである場合、ポリマー主鎖（Ａ）はホモポリマーである。この場合、好ましくは、アルキレンオキシドは、エチレンオキシド、１，２－プロピレンオキシド及び１，２－ブチレンから選択される。エチレンオキシドを重合させることにより得られるコポリマー主鎖、すなわち、ポリエチレングリコール主鎖が、ポリマー主鎖（Ａ）として特に好ましい。
【0013】
ポリマー主鎖（Ａ）が、１種を超えるアルキレンオキシド及び任意選択的な少なくとも１種のポリオール又は少なくとも１種のポリアミンを重合させることにより得られるものである場合、ポリマー主鎖（Ａ）は、コポリマーである。この場合、ポリマー主鎖は、ブロックコポリマー、交互コポリマー又は統計コポリマーなどの任意の種類の公知のコポリマーとすることができる。統計コポリマーはランダムコポリマーとしても知られている。
【0014】
本明細書において使用される「ブロックコポリマー（主鎖）」という用語は、それぞれのポリマーが、共有結合で連結された少なくとも２つ、すなわち、２つ以上のホモポリマー副単位（ブロック）を含むことを意味する。ジブロックコポリマー（ｔｗｏ ｂｌｏｃｋ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）は２つの異なるブロック（ホモポリマー副単位）を有し、これに従い、トリブロックコポリマーは、３つの異なるブロック（ホモポリマー副単位）を有し、他も同様である。この種のブロックコポリマー内の個々のブロックの数は限定されず、したがって、「ｎ－ブロックコポリマー」は、ｎ個の異なるブロック（ホモポリマー副単位）を含む。個々のブロック（ホモポリマー副単位）内のこのようなブロックのサイズ／長さは変化し得る。ブロックの最小の長さ／サイズは、最小値である２つの個々のモノマーに基づく。様々な種類のブロックコポリマー主鎖が市販されており、例えば、「Ｐｌｕｒｏｎｉｃ」商標のシリーズ（ＢＡＳＦ ＳＥ、Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ、Ｇｅｒｍａｎｙ）がある。その具体例が、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ ＰＥ ６１００、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ ＰＥ ６８００又はＰｌｕｒｏｎｉｃ ＰＥ ３１００である。
【0015】
ポリマー主鎖（Ａ）を得るために１種を超えるアルキレンオキシドを重合させる場合、アルキレンオキシドは、好ましくは、エチレンオキシド、１，２－プロピレンオキシド及び／又は１，２－ブチレンオキシドから選択される。好ましい実施形態において、エチレンオキシドは、１，２－プロピレンオキシド及び／又は１，２－ブチレンオキシドから選択される少なくとも１種のアルキレンオキシド、好ましくは１，２－プロピレンオキシドのみと重合される。
【0016】
任意選択的に、ポリマー主鎖を得るために、少なくとも１種のアルキレンオキシドを、少なくとも１種のポリオール又は少なくとも１種のポリアミンと重合させることもできる。
【0017】
ポリマー主鎖（Ａ）を得るために少なくとも１種のポリオールを重合させる場合、ポリオールは、Ｃ２～Ｃ１４－ポリオール、好ましくはＣ２～Ｃ１２－ポリオール、より好ましくは、好ましくはＣ２～Ｃ８－ポリオールである。このポリオールは、ポリマー鎖をそこから伸長させる「コア」分子の役割を果たし得る。これは、ポリマー主鎖を得るための重合反応の開始時点でこのポリオールが存在することが好ましいことを意味する。
【0018】
ポリオールは、複数のヒドロキシル基を含む有機化合物である。ポリオールは、好ましくは、脂肪族又は脂環式ポリオール、特に脂肪族ポリオールである。ポリオールは、好ましくは、２個のヒドロキシル基を含むジオール及び３～１０個のヒドロキシル基を含むポリオールから選択される。
【0019】
好適な脂肪族ジオールとしては、脂肪族ジオール、すなわち、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、トリエチレングリコール及びネオペンチルグリコールなどのグリコールが挙げられる。好適な脂環式ジオールはシクロヘキサンジメタノールである。
【0020】
３～１０個のヒドロキシル基を含む好適なポリオールとしては、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、グルコース、フルクトース、スクロース及びラクトースなどの脂肪族ポリオール及び脂環式ポリオール、特にグリセリンが挙げられる。
【0021】
一実施形態において、ポリマー主鎖は、エチレンオキシドと、１，２－プロピレンオキシド及び／又は１，２－ブチレンオキシドから選択される少なくとも１種のアルキレンオキシド、好ましくは１，２－プロピレンオキシドのみと、少なくとも１種のポリオール、特にジエチレングリコール及び／又はグリセリンと、を重合させることにより得られる。
【0022】
ポリマー主鎖（Ａ）を得るために少なくとも１種のポリアミンを重合させる場合、ポリアミンは、Ｃ２～Ｃ１４－ポリアミン、好ましくはＣ２～Ｃ１２－ポリアミン、より好ましくは、好ましくはＣ２～Ｃ８－ポリアミンである。このポリアミンは、ポリマー鎖をそこから伸長させる「コア」分子の役割を果たし得る。これは、ポリマー主鎖を得るための重合反応の開始時点でこのポリアミンが存在することが好ましいことを意味する。
【0023】
ポリアミンは、複数のアミノ基を含む有機化合物である。ポリアミンは、好ましくは、脂肪族又は脂環式ポリアミン、特に脂肪族ポリアミンである。ポリアミンは、好ましくは、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン及びジプロピレントリアミンなどのアルキレンポリアミンから選択される。
【0024】
好ましい実施形態において、ポリマー主鎖は、Ｃ２～Ｃ１０－アルキレンオキシドの群から選択される少なくとも１種のアルキレンオキシドを、ポリアミンの非存在下に重合させることにより得られる。より好ましい実施形態において、ポリマー主鎖は、Ｃ２～Ｃ１０－アルキレンオキシドの群から選択される少なくとも１種のアルキレンオキシドを、ポリオールの非存在下且つポリアミンの非存在下に重合させることにより得られる。
【0025】
当業者は、様々な種類のコポリマーを得る方法に精通している。例えば、欧州特許第０３６２６８８Ａ２号明細書において好適な考察が行われている。
【0026】
好ましくは、ポリマー主鎖（Ａ）の数平均分子量Ｍｎは、５００～１２，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは９，０００ｇ／ｍｏｌ以下、より好ましくは６，０００ｇ／ｍｏｌ以下、更に好ましくは３，８００ｇ／ｍｏｌ以下又は３，５００ｇ／ｍｏｌ以下、特に３，０００ｇ／ｍｏｌ以下、例えば、２，７５０ｇ／ｍｏｌ以下、２，７００ｇ／ｍｏｌ以下又は２，６５０ｇ／ｍｏｌ以下、且つ少なくとも１，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは少なくとも１，５００ｇ／ｍｏｌである。ポリマー主鎖（Ａ）の数平均分子量Ｍｎが小さいと生分解度は高くなる。分子量は、実験部において後述するように求めることができる。
【0027】
ポリマー主鎖（Ａ）は、エチレンオキシドから誘導された様々な量の親水性エチレングリコール単位（－Ｃ２Ｈ４－Ｏ）をベースとすることができ、これが、グラフトポリマー全体の特性に影響を与える。ポリマー主鎖（Ａ）中のエチレングリコール単位の総量を表す総ＥＯ含有量（％ＥＯ）は、次のように定義され：
％ＥＯ＝ｍ（ＥＯ）／（ｍ（主鎖全体））
ここで、ｍ（ＥＯ）は、エチレングリコール単位の総質量であり、ｍ（主鎖全体）は、ポリマー主鎖（Ａ）の総質量である。ポリマー主鎖は、低い、中程度又は高い総ＥＯ含有量、すなわち％ＥＯを有することができ、これが、農芸化学的組成物の生分解性及び性能に影響を与える。その範囲を以下のように定義する：
低い：５～２０％ＥＯ
中程度：２１～５０％ＥＯ
高い：５１～９０％ＥＯ。
％ＥＯ＝ｍ（ＥＯ）／（ｍ（主鎖全体））
ここで、ｍ（ＥＯ）は、エチレングリコール単位の総質量であり、ｍ（主鎖全体）は、ポリマー主鎖（Ａ）の総質量である。ポリマー主鎖は、低い、中程度又は高い総ＥＯ含有量、すなわち％ＥＯを有することができ、これが、農芸化学的組成物の生分解性及び性能に影響を与える。その範囲を以下のように定義する：
低い：５～２０％ＥＯ
中程度：２１～５０％ＥＯ
高い：５１～９０％ＥＯ。
【0028】
好ましい実施形態において、総ＥＯ含有量（％ＥＯ）は、１０～８０％の範囲にあり、好ましくは少なくとも２０％、且つ好ましくは最大７０％である。
【0029】
総ＥＯ含有量が中程度、すなわち２１～５０％ＥＯであるコポリマー主鎖（Ａ）を含むグラフトポリマーが、特に高い生分解性を示すことが見出された。エチレンオキシドを重合させることにより得られるポリマー主鎖（Ａ）を含むグラフトポリマーも同様に、特に高い生分解性を示す。
【0030】
グラフトポリマーは、ポリマー主鎖（Ａ）上にグラフトされたポリマー側鎖（Ｂ）を含み、前記ポリマー側鎖（Ｂ）は、少なくとも１種のビニルエステルモノマー（Ｂ１）と、任意選択的な少なくとも１種の補助的な（ｓｅｃｏｎｄａｒｙ）モノマー（Ｂ２）と、を含むモノマーをポリマー主鎖（Ａ）の存在下に重合させることにより得られる。
【0031】
好ましくは、ポリマー側鎖（Ｂ）は、少なくとも１種のビニルエステルモノマー（Ｂ１）と、任意選択的な少なくとも１種の補助的なモノマー（Ｂ２）と、を含むモノマーをポリマー主鎖（Ａ）の存在下にラジカル重合させることにより得られる。
【0032】
ビニルエステルモノマー（Ｂ１）として、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、吉草酸ビニル、ピバル酸ビニル、ネオデカン酸ビニル、デカン酸ビニル又は安息香酸ビニルなどの当業者に知られている任意のビニルエステルを使用することができる。好ましくは、ビニルエステルモノマー（Ｂ１）は、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル及びラウリン酸ビニル、特に酢酸ビニル及びラウリン酸ビニルから選択される。特に好ましい実施形態において、ポリマー側鎖（Ｂ）は、酢酸ビニルをラジカル重合させることにより得られる。
【0033】
補助的なモノマー（Ｂ２）は、好ましくは、ビニルラクタム及びビニルイミダゾールなどの窒素含有オレフィン性不飽和モノマー、特にビニルラクタム；並びにビニルエーテルから選択される。
【0034】
好適なビニルラクタムとしては、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルピペリドン及びＮ－ビニルカプロラクタムなどのＮ－ビニルラクタムが挙げられ、好ましくは、Ｎ－ビニルピロリドン及びＮ－ビニルカプロラクタム、特に好ましくはＮ－ビニルピロリドン（ＮＶＰ）である。
【0035】
好適なビニルイミダゾールとしては、１－ビニルイミダゾール及び２－メチル－１－ビニルイミダゾールなどの１－ビニルイミダゾールのＣ１～Ｃ８－アルキル置換誘導体が挙げられ、好ましくは１－ビニルイミダゾールである。
【0036】
好適なビニルエーテルとしては、エチルビニルエーテル、ｎ－ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、４－ヒドロキシブチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、２－エチルヘキシルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル及びオクタデシルビニルエーテル、特に、ｎ－ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、４－ヒドロキシブチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル及び２－エチルヘキシルビニルエーテルが挙げられる。
【0037】
ポリマー側鎖（Ｂ）を得るために補助的なモノマー（Ｂ２）が使用される場合、ビニルエステルモノマー（Ｂ１）対前記補助的なモノマー（Ｂ２）の重量比は特に限定されない。しかしながら、ビニルエステルモノマー（Ｂ１）の量は、通常、ポリマー側鎖（Ｂ）を構成するモノマーの総量に対し１重量％以上である。その場合、ポリマー側鎖（Ｂ）は、モノマー（Ｂ１）、最も好ましくは酢酸ビニルを１～１００重量％と、少なくとも１種の補助的なモノマー（Ｂ２）を０～９９重量％とを重合、特にラジカル重合させることにより得ることができる。
【0038】
一実施形態において、ポリマー側鎖（Ｂ）は、
－ 少なくとも１種のビニルエステルモノマー（Ｂ１）を、ポリマー側鎖（Ｂ）を構成するモノマーの総量に対し、１０～１００重量％、好ましくは２５～１００重量％、より好ましくは５０～１００重量％、最も好ましくは７５～１００重量％と、任意選択的に、
－ 少なくとも１種の補助的なモノマー（Ｂ２）を、ポリマー側鎖（Ｂ）を構成するモノマーの総量に対し、０～９０重量％、好ましくは０～７５重量％、より好ましくは０～５０重量％、最も好ましくは０～２５重量％と、を、
ポリマー主鎖（Ａ）の存在下に重合、特に（フリー）ラジカル重合させることにより得られる。
－ 少なくとも１種のビニルエステルモノマー（Ｂ１）を、ポリマー側鎖（Ｂ）を構成するモノマーの総量に対し、１０～１００重量％、好ましくは２５～１００重量％、より好ましくは５０～１００重量％、最も好ましくは７５～１００重量％と、任意選択的に、
－ 少なくとも１種の補助的なモノマー（Ｂ２）を、ポリマー側鎖（Ｂ）を構成するモノマーの総量に対し、０～９０重量％、好ましくは０～７５重量％、より好ましくは０～５０重量％、最も好ましくは０～２５重量％と、を、
ポリマー主鎖（Ａ）の存在下に重合、特に（フリー）ラジカル重合させることにより得られる。
【0039】
好ましい実施形態において、ポリマー側鎖（Ｂ）は、
－ 少なくとも１種のビニルエステルモノマー（Ｂ１）を、ポリマー側鎖（Ｂ）を構成するモノマーの総量に対し、６５～１００重量％、好ましくは７０～１００重量％、より好ましくは７５～１００重量％、最も好ましくは８０～１００重量％と、任意選択的に、
－ 少なくとも１種の補助的なモノマー（Ｂ２）を、ポリマー側鎖（Ｂ）を構成するモノマーの総量に対し、０～３５重量％、好ましくは０～３０重量％、より好ましくは０～２５重量％、最も好ましくは０～２０重量％と、を、
ポリマー主鎖（Ａ）の存在下に重合、特に（フリー）ラジカル重合させることにより得られる。
－ 少なくとも１種のビニルエステルモノマー（Ｂ１）を、ポリマー側鎖（Ｂ）を構成するモノマーの総量に対し、６５～１００重量％、好ましくは７０～１００重量％、より好ましくは７５～１００重量％、最も好ましくは８０～１００重量％と、任意選択的に、
－ 少なくとも１種の補助的なモノマー（Ｂ２）を、ポリマー側鎖（Ｂ）を構成するモノマーの総量に対し、０～３５重量％、好ましくは０～３０重量％、より好ましくは０～２５重量％、最も好ましくは０～２０重量％と、を、
ポリマー主鎖（Ａ）の存在下に重合、特に（フリー）ラジカル重合させることにより得られる。
【0040】
好ましい実施形態において、ポリマー側鎖（Ｂ）は、少なくとも１種のビニルエステルモノマー（Ｂ１）、特に酢酸ビニルを、ポリマー主鎖（Ａ）の存在下で、更なるモノマーの非存在下に重合させることにより得られる。
【0041】
本発明のグラフトポリマーは、ビニルエステルから、例えば、酢酸ビニルのみが使用された場合はポリ酢酸ビニルから、並びに／又は１種若しくは複数種の補助的なモノマー（Ｂ２）が使用された場合は、ビニルエステルと補助的なモノマーとのホモ－及びコポリマーから形成されている、一定量のグラフトされなかったポリマー（「グラフトされなかった側鎖」）を含み得る。このようなグラフトされなかったビニルエステルホモ－及びコポリマーの量は、反応条件に応じて高くも低くもなり得るが、低いことが好ましい。つまり、グラフトされる側鎖の量が増加することが好ましい。グラフトされなかったビニルエステルホモ－及びコポリマーの量を少なくすることは、好適な反応条件、例えば、ビニルエステル及びラジカル開始剤の投入並びにこれらの相対的な量に加えて、存在する主鎖に対する量により達成することができる。これは本分野の当業者に一般に知られている。
【0042】
本発明のグラフトポリマーは、そのグラフト化度（ポリマー主鎖（Ａ）上のポリマー側鎖（Ｂ）がグラフト化した部位の数）により特徴付けることができる。グラフト化度は低いことが好ましい。
【0043】
この、グラフト化度及びグラフトされなかったポリマーの量は、対象とする具体的な分野、例えば、特定の農芸化学的組成物における性能、適用範囲又は所望の農芸化学的性能を最適化するために調整することができる。
【0044】
本発明の一実施形態において、本発明によるグラフトポリマーのポリマー側鎖（Ｂ）は、グラフトポリマー自体を得た後に、その全部又は少なくとも一部が加水分解される。これは、グラフトポリマーのポリマー側鎖（Ｂ）の全部又は少なくとも一部の加水分解は、ポリマー側鎖（Ｂ）の重合プロセスが完了した後に実施されることを意味している。
【0045】
本発明によるグラフトポリマーのポリマー側鎖（Ｂ）をこうして完全に又は少なくとも部分的に加水分解することによって、少なくとも１種のビニルエステルモノマー（Ｂ１）に由来するそれぞれの側鎖単位は、ポリマー側鎖（Ｂ）内でそれぞれエステル官能基からアルコール官能基に変化する。対応するビニルアルコールは、安定性の面で、ポリマー側鎖（Ｂ）の重合プロセスに使用するモノマーに適していないことに注目されたい。したがって、通常、本発明によるグラフトポリマーのポリマー側鎖（Ｂ）内にアルコール官能基（ヒドロキシ置換基）を得るためには、側鎖のエステル官能基を加水分解することによってアルコール官能基が導入される。
【0046】
理論的には、ポリマー側鎖（Ｂ）のエステル官能基をそれぞれアルコール官能基（ヒドロキシ基）に置き換えることができる。その場合、ポリマー側鎖は、完全に加水分解（鹸化）される。Ｎ－ビニルピロリドンなどの補助的なモノマー（Ｂ２）を使用した場合は、通常、ポリマー側鎖（Ｂ）の補助的なモノマー（Ｂ２）として使用されたＮ－ビニルピロリドンに由来する単位は加水分解されないことに留意されたい。
【0047】
加水分解は、当業者に知られている任意の方法により実施することができる。例えば、加水分解は、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムなどの好適な塩基を添加することにより誘導することができる。
【0048】
この実施形態においては、ポリマー側鎖（Ｂ）の一部のみ、例えば、ビニルエステルモノマー（Ｂ１）に由来する単位を、ビニルエステルモノマー（Ｂ１）の総重量に対し、２０重量％、４０重量％又は６０重量％までの範囲で加水分解することが好ましい。
【0049】
一実施形態において、
－ ポリマー側鎖（Ｂ）は、少なくとも１種のビニルエステルモノマー（Ｂ１）及び少なくとも１種の補助的なモノマー（Ｂ２）を含むモノマーをラジカル重合させることにより得られ、且つ
－ ポリマー側鎖（Ｂ）は、重合後、完全に又は部分的に、好ましくは、重合に使用した少なくとも１種のビニルエステルモノマー（Ｂ１）に対し５０％までの範囲で加水分解される。
－ ポリマー側鎖（Ｂ）は、少なくとも１種のビニルエステルモノマー（Ｂ１）及び少なくとも１種の補助的なモノマー（Ｂ２）を含むモノマーをラジカル重合させることにより得られ、且つ
－ ポリマー側鎖（Ｂ）は、重合後、完全に又は部分的に、好ましくは、重合に使用した少なくとも１種のビニルエステルモノマー（Ｂ１）に対し５０％までの範囲で加水分解される。
【0050】
好ましい実施形態において、ポリマー側鎖（Ｂ）は、重合後に加水分解されない。
【0051】
好ましくは、ポリマー側鎖（Ｂ）を得るためのそれぞれの重合プロセスにおいて、少なくとも１種のビニルエステルモノマー（Ｂ１）及び任意選択的な補助的なモノマー（Ｂ２）に関連して上に定義したもの以外の他のモノマーは使用されない。しかしながら、（Ｂ１）及び（Ｂ２）に従うモノマー以外の更なるモノマーが重合中に存在する場合は、このような更なるモノマー（Ｂ１及びＢ２以外）は、ポリマー側鎖（Ｂ）を得るために使用されるモノマーの総量に対し１重量％未満の量で存在することが好ましい。好ましくは、前記追加のモノマーの量は、ポリマー側鎖（Ｂ）を得るために使用されるモノマーの総量に対し０．５重量％未満、更に好ましくは０．０１重量％未満である。
【0052】
好ましい実施形態においては、酸官能性を含むモノマーは使用されない。特に、本発明によるグラフトポリマーのポリマー側鎖（Ｂ）を得るために使用されるモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸、ビニル酢酸及び／又はアクリロイルプロピオン酸などの酸官能性モノマーを含まないことが好ましい。
【0053】
本発明によるグラフトポリマー内のポリマー主鎖（Ａ）対ポリマー側鎖（Ｂ）の重量比は特に限定されない。しかしながら、典型的には、グラフトポリマーは、ポリマー側鎖（Ｂ）を、グラフトポリマーの総重量に対し、少なくとも０．２重量％含む。好ましくは、グラフトポリマーは、ポリマー側鎖（Ｂ）を、グラフトポリマーの総重量に対し、少なくとも１重量％含む。
【0054】
好ましい実施形態において、グラフトポリマーは、ポリマー主鎖（Ａ）を、グラフトポリマーの総重量に対し、２５～９０重量％、好ましくは３０～８５重量％、より好ましくは３５～８０重量％、例えば４０～７５重量％、特に４５～７０重量％含む。
【0055】
好ましい実施形態において、グラフトポリマーは、ポリマー側鎖（Ｂ）を、グラフトポリマーの総重量に対し、１０～７５重量％、好ましくは１５～７０重量％、より好ましくは２０～６５重量％、更に好ましくは２５～６０重量％、最も好ましくは３０～５５重量％含む。ポリマー側鎖（Ｂ）をこの範囲内の比率とすることにより、生分解度を向上させることが可能になる。
【0056】
したがって、好ましくは、グラフトポリマーは、グラフトポリマーの総重量に対し、ポリマー主鎖（Ａ）を２５～９０重量％及びポリマー側鎖（Ｂ）を１０～７５重量％；好ましくは、ポリマー主鎖（Ａ）を３０～８５重量％及びポリマー側鎖（Ｂ）を１５～７０重量％；より好ましくは、ポリマー主鎖（Ａ）を３５～８０重量％及びポリマー側鎖（Ｂ）を２０～６５重量％；例えば、ポリマー主鎖（Ａ）を４０～７５重量％及びポリマー側鎖（Ｂ）を２５～６０重量％；特に、ポリマー主鎖（Ａ）を４５～７０重量％及びポリマー側鎖（Ｂ）を３０～５５重量％含む。
【0057】
好ましい実施形態において、本発明は、
（ｉ）農芸化学的活性成分と、
（ｉｉ）グラフトポリマーと
を含む農芸化学的組成物であって、
このグラフトポリマーは、
（Ａ）数平均分子量Ｍｎが５００～３，８００ｇ／ｍｏｌであるグラフト基体としてのポリマー主鎖であって、
Ｃ２～Ｃ１０－アルキレンオキシド、好ましくはＣ２～Ｃ５－アルキレンオキシド、例えば、エチレンオキシド、１，２－プロピレンオキシド、１，２－ブチレンオキシド、２，３－ブチレンオキシド、１，２－ペンテンオキシド又は２，３－ペンテンオキシドの群から選択される少なくとも１種のアルキレンオキシドと；任意選択的な、Ｃ２～Ｃ１４－ポリオールから選択される少なくとも１種のポリオール又はＣ２～Ｃ１４－ポリアミンから選択される少なくとも１種のポリアミンと；を重合させることにより得ることができる、前記ポリマー主鎖（Ａ）と、
（Ｂ）ポリマー主鎖（Ａ）上にグラフトされたポリマー側鎖であって、
－ 少なくとも１種のビニルエステルモノマー（Ｂ１）を、ポリマー側鎖（Ｂ）を構成するモノマーの総量に対し、６５～１００重量％と、任意選択的に、
－ 少なくとも１種の補助的なモノマー（Ｂ２）を、ポリマー側鎖（Ｂ）を構成するモノマーの総量に対し、０～３５重量％、好ましくは０～３０重量％と
を含むモノマーを、
ポリマー主鎖（Ａ）の存在下に重合させることにより得ることができる、前記ポリマー側鎖（Ｂ）と
を含む、農芸化学的組成物を提供する。
（ｉ）農芸化学的活性成分と、
（ｉｉ）グラフトポリマーと
を含む農芸化学的組成物であって、
このグラフトポリマーは、
（Ａ）数平均分子量Ｍｎが５００～３，８００ｇ／ｍｏｌであるグラフト基体としてのポリマー主鎖であって、
Ｃ２～Ｃ１０－アルキレンオキシド、好ましくはＣ２～Ｃ５－アルキレンオキシド、例えば、エチレンオキシド、１，２－プロピレンオキシド、１，２－ブチレンオキシド、２，３－ブチレンオキシド、１，２－ペンテンオキシド又は２，３－ペンテンオキシドの群から選択される少なくとも１種のアルキレンオキシドと；任意選択的な、Ｃ２～Ｃ１４－ポリオールから選択される少なくとも１種のポリオール又はＣ２～Ｃ１４－ポリアミンから選択される少なくとも１種のポリアミンと；を重合させることにより得ることができる、前記ポリマー主鎖（Ａ）と、
（Ｂ）ポリマー主鎖（Ａ）上にグラフトされたポリマー側鎖であって、
－ 少なくとも１種のビニルエステルモノマー（Ｂ１）を、ポリマー側鎖（Ｂ）を構成するモノマーの総量に対し、６５～１００重量％と、任意選択的に、
－ 少なくとも１種の補助的なモノマー（Ｂ２）を、ポリマー側鎖（Ｂ）を構成するモノマーの総量に対し、０～３５重量％、好ましくは０～３０重量％と
を含むモノマーを、
ポリマー主鎖（Ａ）の存在下に重合させることにより得ることができる、前記ポリマー側鎖（Ｂ）と
を含む、農芸化学的組成物を提供する。
【0058】
更なる好ましい実施形態において、本発明は、
（ｉ）農芸化学的活性成分と、
（ｉｉ）グラフトポリマーと
を含む農芸化学的組成物であって、
このグラフトポリマーは、
（Ａ）数平均分子量Ｍｎが５００～３，８００ｇ／ｍｏｌであるグラフト基体としてのポリマー主鎖であって、
Ｃ２～Ｃ１０－アルキレンオキシド、好ましくはＣ２～Ｃ５－アルキレンオキシド、例えば、エチレンオキシド、１，２－プロピレンオキシド、１，２－ブチレンオキシド、２，３－ブチレンオキシド、１，２－ペンテンオキシド又は２，３－ペンテンオキシドの群から選択される少なくとも１種のアルキレンオキシドと；任意選択的な、Ｃ２～Ｃ１４－ポリオールから選択される少なくとも１種のポリオール又はＣ２～Ｃ１４－ポリアミンから選択される少なくとも１種のポリアミンと；を重合させることにより得ることができる、前記ポリマー主鎖（Ａ）と、
（Ｂ）ポリマー主鎖（Ａ）上にグラフトされたポリマー側鎖であって、
－ 少なくとも１種のビニルエステルモノマー（Ｂ１）を、ポリマー側鎖（Ｂ）を構成するモノマーの総量に対し、６５～１００重量％と、任意選択的に、
－ 少なくとも１種の補助的なモノマー（Ｂ２）を、ポリマー側鎖（Ｂ）を構成するモノマーの総量に対し、０～３５重量％、好ましくは０～３０重量％と
を含むモノマーを、
ポリマー主鎖（Ａ）の存在下に重合させることにより得ることができる、前記ポリマー側鎖（Ｂ）と
を含み、
グラフトポリマーは、グラフトポリマーの総重量に対し、ポリマー主鎖（Ａ）を２５～９０重量％、特に４５～７０重量％及びポリマー側鎖（Ｂ）を１０～７５重量％、特に３０～５５重量％含む、
農芸化学的組成物を提供する。
（ｉ）農芸化学的活性成分と、
（ｉｉ）グラフトポリマーと
を含む農芸化学的組成物であって、
このグラフトポリマーは、
（Ａ）数平均分子量Ｍｎが５００～３，８００ｇ／ｍｏｌであるグラフト基体としてのポリマー主鎖であって、
Ｃ２～Ｃ１０－アルキレンオキシド、好ましくはＣ２～Ｃ５－アルキレンオキシド、例えば、エチレンオキシド、１，２－プロピレンオキシド、１，２－ブチレンオキシド、２，３－ブチレンオキシド、１，２－ペンテンオキシド又は２，３－ペンテンオキシドの群から選択される少なくとも１種のアルキレンオキシドと；任意選択的な、Ｃ２～Ｃ１４－ポリオールから選択される少なくとも１種のポリオール又はＣ２～Ｃ１４－ポリアミンから選択される少なくとも１種のポリアミンと；を重合させることにより得ることができる、前記ポリマー主鎖（Ａ）と、
（Ｂ）ポリマー主鎖（Ａ）上にグラフトされたポリマー側鎖であって、
－ 少なくとも１種のビニルエステルモノマー（Ｂ１）を、ポリマー側鎖（Ｂ）を構成するモノマーの総量に対し、６５～１００重量％と、任意選択的に、
－ 少なくとも１種の補助的なモノマー（Ｂ２）を、ポリマー側鎖（Ｂ）を構成するモノマーの総量に対し、０～３５重量％、好ましくは０～３０重量％と
を含むモノマーを、
ポリマー主鎖（Ａ）の存在下に重合させることにより得ることができる、前記ポリマー側鎖（Ｂ）と
を含み、
グラフトポリマーは、グラフトポリマーの総重量に対し、ポリマー主鎖（Ａ）を２５～９０重量％、特に４５～７０重量％及びポリマー側鎖（Ｂ）を１０～７５重量％、特に３０～５５重量％含む、
農芸化学的組成物を提供する。
【0059】
以下に示す特定の実施形態は、グラフトポリマーの特定の態様を強調したものである。上に示した説明及び実施形態は、適用可能であれば、以下に示す特定の実施形態にも適用されることが理解される。
【0060】
第１の特定の実施形態において、グラフトポリマーは：
（Ａ）グラフト基体としてのポリマー主鎖であって、
Ｃ２～Ｃ１０－アルキレンオキシド、好ましくはＣ２～Ｃ５－アルキレンオキシド、例えば、エチレンオキシド、１，２－プロピレンオキシド、１，２－ブチレンオキシド、２，３－ブチレンオキシド、１，２－ペンテンオキシド又は２，３－ペンテンオキシドの群から選択される少なくとも１種のアルキレンオキシドを重合させることにより得ることができる、前記ポリマー主鎖（Ａ）と、
（Ｂ）ポリマー主鎖（Ａ）上にグラフトされたポリマー側鎖であって、少なくとも１種のビニルエステルモノマー（Ｂ１）及び少なくとも１種の補助的なモノマー（Ｂ２）を含むモノマーを、ポリマー主鎖（Ａ）の存在下に共重合させることにより得ることができ、補助的なモノマー（Ｂ２）は、
（Ｂ２ａ）１－ビニルイミダゾール又は２－メチル－１－ビニルイミダゾールなどの１－ビニルイミダゾールのＣ１～Ｃ８－アルキル置換された誘導体から、好ましくは１－ビニルイミダゾールから選択される少なくとも１種の窒素含有オレフィン性不飽和モノマーと、任意選択的に
（Ｂ２ｂ）好ましくは、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルピペリドン及びＮ－ビニルカプロラクタムなどのＮ－ビニルラクタムから、より好ましくは、Ｎ－ビニルピロリドン及びＮ－ビニルカプロラクタムから、最も好ましくはＮ－ビニルピロリドンから選択されるビニルラクタムから選択される、少なくとも１種の更なる窒素含有オレフィン性不飽和モノマーと
を含む、前記ポリマー側鎖（Ｂ）と
を含む。
（Ａ）グラフト基体としてのポリマー主鎖であって、
Ｃ２～Ｃ１０－アルキレンオキシド、好ましくはＣ２～Ｃ５－アルキレンオキシド、例えば、エチレンオキシド、１，２－プロピレンオキシド、１，２－ブチレンオキシド、２，３－ブチレンオキシド、１，２－ペンテンオキシド又は２，３－ペンテンオキシドの群から選択される少なくとも１種のアルキレンオキシドを重合させることにより得ることができる、前記ポリマー主鎖（Ａ）と、
（Ｂ）ポリマー主鎖（Ａ）上にグラフトされたポリマー側鎖であって、少なくとも１種のビニルエステルモノマー（Ｂ１）及び少なくとも１種の補助的なモノマー（Ｂ２）を含むモノマーを、ポリマー主鎖（Ａ）の存在下に共重合させることにより得ることができ、補助的なモノマー（Ｂ２）は、
（Ｂ２ａ）１－ビニルイミダゾール又は２－メチル－１－ビニルイミダゾールなどの１－ビニルイミダゾールのＣ１～Ｃ８－アルキル置換された誘導体から、好ましくは１－ビニルイミダゾールから選択される少なくとも１種の窒素含有オレフィン性不飽和モノマーと、任意選択的に
（Ｂ２ｂ）好ましくは、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルピペリドン及びＮ－ビニルカプロラクタムなどのＮ－ビニルラクタムから、より好ましくは、Ｎ－ビニルピロリドン及びＮ－ビニルカプロラクタムから、最も好ましくはＮ－ビニルピロリドンから選択されるビニルラクタムから選択される、少なくとも１種の更なる窒素含有オレフィン性不飽和モノマーと
を含む、前記ポリマー側鎖（Ｂ）と
を含む。
【0061】
この実施形態において、グラフトポリマーは、好ましくは、グラフトポリマーの総重量に対し：
－ ビニルエステルモノマー（Ｂ１）を、１～３０重量％、好ましくは３～２５重量％、より好ましくは５～２０重量％、最も好ましくは１０～２０重量％と、
－ 補助的なモノマー（Ｂ２）を、１０～６０重量％、好ましくは２０～５０重量％、より好ましくは２０～４０重量％、最も好ましくは２５～３５重量％と、
を含む。
－ ビニルエステルモノマー（Ｂ１）を、１～３０重量％、好ましくは３～２５重量％、より好ましくは５～２０重量％、最も好ましくは１０～２０重量％と、
－ 補助的なモノマー（Ｂ２）を、１０～６０重量％、好ましくは２０～５０重量％、より好ましくは２０～４０重量％、最も好ましくは２５～３５重量％と、
を含む。
【0062】
更にこの実施形態において、補助的なモノマー（Ｂ２）は、窒素含有オレフィン性不飽和モノマー（Ｂ２ａ）を、補助的なモノマー（Ｂ２）の総重量に対し、好ましくは１０～１００重量％、好ましくは２０～９０重量％、より好ましくは３０～８０重量％、最も好ましくは４０～７０重量％含む。
【0063】
更にこの実施形態において、特に好ましくは、ビニルエステルモノマー（Ｂ１）は酢酸ビニルであり、窒素含有オレフィン性不飽和モノマー（Ｂ２ａ）は１－ビニルイミダゾールであり、窒素含有オレフィン性不飽和モノマー（Ｂ２ｂ）は、Ｎ－ビニルピロリドンである。
【0064】
第２の特定の実施形態において、グラフトポリマーは：
（Ａ）グラフト基体としての統計コポリマー主鎖であって、
Ｃ２～Ｃ１０－アルキレンオキシド、好ましくはＣ２～Ｃ５－アルキレンオキシド、例えば、エチレンオキシド、１，２－プロピレンオキシド、１，２－ブチレンオキシド、２，３－ブチレンオキシド、１，２－ペンテンオキシド又は２，３－ペンテンオキシドの群から選択される少なくとも２種のアルキレンオキシドを重合させることにより得ることができる、前記統計コポリマー主鎖と、
（Ｂ）統計コポリマー主鎖（Ａ）上にグラフトされたポリマー側鎖であって、少なくとも１種のビニルエステルモノマー（Ｂ１）を含むモノマーを、統計コポリマー主鎖（Ａ）の存在下に重合させることにより得ることができる、前記ポリマー側鎖（Ｂ）と
を含む。
（Ａ）グラフト基体としての統計コポリマー主鎖であって、
Ｃ２～Ｃ１０－アルキレンオキシド、好ましくはＣ２～Ｃ５－アルキレンオキシド、例えば、エチレンオキシド、１，２－プロピレンオキシド、１，２－ブチレンオキシド、２，３－ブチレンオキシド、１，２－ペンテンオキシド又は２，３－ペンテンオキシドの群から選択される少なくとも２種のアルキレンオキシドを重合させることにより得ることができる、前記統計コポリマー主鎖と、
（Ｂ）統計コポリマー主鎖（Ａ）上にグラフトされたポリマー側鎖であって、少なくとも１種のビニルエステルモノマー（Ｂ１）を含むモノマーを、統計コポリマー主鎖（Ａ）の存在下に重合させることにより得ることができる、前記ポリマー側鎖（Ｂ）と
を含む。
【0065】
この実施形態において、統計コポリマー主鎖（Ａ）の数平均分子量Ｍｎは、好ましくは５００～６，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは５，５００ｇ／ｍｏｌ以下、より好ましくは５，０００ｇ／ｍｏｌ以下、更に好ましくは４，５００ｇ／ｍｏｌ以下、特に４，０００ｇ／ｍｏｌ以下、例えば、３，８００ｇ／ｍｏｌ以下又は３，５００ｇ／ｍｏｌ以下、特に３，０００ｇ／ｍｏｌ以下、更に好ましくは２，７５０ｇ／ｍｏｌ以下、最も好ましくは２，７００ｇ／ｍｏｌ以下又は２，６５０ｇ／ｍｏｌ以下、且つ好ましくは少なくとも８００ｇ／ｍｏｌ又は少なくとも１，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは少なくとも１，２００ｇ／ｍｏｌである。
【0066】
第３の特定の実施形態において、グラフトポリマーは：
（Ａ）グラフト基体としてのポリマー主鎖であって、
エチレンオキシドを重合させることにより得ることができる、前記ポリマー主鎖（Ａ）と、
（Ｂ）統計コポリマー主鎖（Ａ）上にグラフトされたポリマー側鎖であって、少なくとも１種のビニルエステルモノマー（Ｂ１）を含むモノマーを、ポリマー主鎖（Ａ）の存在下に重合させることにより得ることができる、前記ポリマー側鎖（Ｂ）と
を含む。
（Ａ）グラフト基体としてのポリマー主鎖であって、
エチレンオキシドを重合させることにより得ることができる、前記ポリマー主鎖（Ａ）と、
（Ｂ）統計コポリマー主鎖（Ａ）上にグラフトされたポリマー側鎖であって、少なくとも１種のビニルエステルモノマー（Ｂ１）を含むモノマーを、ポリマー主鎖（Ａ）の存在下に重合させることにより得ることができる、前記ポリマー側鎖（Ｂ）と
を含む。
【0067】
この実施形態において、ポリマー主鎖（Ａ）の数平均分子量Ｍｎは、好ましくは５００～５，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは４，０００ｇ／ｍｏｌ以下、より好ましくは３，８００ｇ／ｍｏｌ以下又は３，５００ｇ／ｍｏｌ以下、更に好ましくは３，０００ｇ／ｍｏｌ以下、例えば２，７５０ｇ／ｍｏｌ以下、最も好ましくは２，７００ｇ／ｍｏｌ以下又は２，６５０ｇ／ｍｏｌ以下である。
【0068】
更にこの実施形態において、好ましくは、式Ｐ：
Ｐ＝［ポリマー主鎖の分子量Ｍｎ（ｇ／ｍｏｌ単位）］×［ポリマーの総重量を基準とする、酢酸ビニルのグラフト率（ポリマーの重量を「１」とした場合の、その割合としてのグラフト率）］
の積は、１５００以下、好ましくは１２００以下、より好ましくは１０００以下、更に好ましくは８００以下、最も好ましくは６００以下、例えば４００以下、更には３００以下、且つ少なくとも１００、好ましくは少なくとも１５０、より好ましくは少なくとも２００である。
Ｐ＝［ポリマー主鎖の分子量Ｍｎ（ｇ／ｍｏｌ単位）］×［ポリマーの総重量を基準とする、酢酸ビニルのグラフト率（ポリマーの重量を「１」とした場合の、その割合としてのグラフト率）］
の積は、１５００以下、好ましくは１２００以下、より好ましくは１０００以下、更に好ましくは８００以下、最も好ましくは６００以下、例えば４００以下、更には３００以下、且つ少なくとも１００、好ましくは少なくとも１５０、より好ましくは少なくとも２００である。
【0069】
第４の特定の実施形態において、グラフトポリマーは：
（Ａ）グラフト基体としてのブロックコポリマー主鎖であって、エチレンオキシド、１，２－プロピレンオキシド、１，２－ブチレンオキシド、２，３－ブチレンオキシド、１，２－ペンテンオキシド又は２，３－ペンテンオキシドから選択される少なくとも２種のアルキレンオキシドをブロック共重合させることにより得ることができる、前記ブロックコポリマー主鎖（Ａ）と、
（Ｂ）ブロックコポリマー主鎖上にグラフトされたポリマー側鎖であって、少なくとも１種のビニルエステルモノマー（Ｂ１）及び任意選択的にＮ－ビニルピロリドン（Ｂ２）を含むモノマーを重合させることにより得ることができる、前記ポリマー側鎖（Ｂ）と
を含む。
（Ａ）グラフト基体としてのブロックコポリマー主鎖であって、エチレンオキシド、１，２－プロピレンオキシド、１，２－ブチレンオキシド、２，３－ブチレンオキシド、１，２－ペンテンオキシド又は２，３－ペンテンオキシドから選択される少なくとも２種のアルキレンオキシドをブロック共重合させることにより得ることができる、前記ブロックコポリマー主鎖（Ａ）と、
（Ｂ）ブロックコポリマー主鎖上にグラフトされたポリマー側鎖であって、少なくとも１種のビニルエステルモノマー（Ｂ１）及び任意選択的にＮ－ビニルピロリドン（Ｂ２）を含むモノマーを重合させることにより得ることができる、前記ポリマー側鎖（Ｂ）と
を含む。
【0070】
この実施形態において、アルキレンオキシドは、好ましくは、エチレンオキシド、１，２－プロピレンオキシド及び１，２－ブチレンオキシドから選択される。好ましくは、使用される少なくとも２種のアルキレンオキシドのうちの１種はエチレンオキシドであり、好ましくは、使用される第２のアルキレンオキシドは１，２－プロピレンオキシドである。最も好ましくは、ブロックコポリマー主鎖（Ａ）は、エチレンオキシド及び１，２－プロピレンオキシドをブロック共重合させることにより得ることができる。好ましくは、ブロックコポリマー主鎖（Ａ）内の個々のブロックの数（ｘ）は整数であり、ｘは、３～１０、好ましくは３～５であり、より好ましくは、ｘは３である。
【0071】
好適なブロックコポリマー主鎖（Ａ）は、例えば、欧州特許第０３６２６８８Ａ２号明細書に記載されている。好ましくは、ブロックコポリマー主鎖（Ａ）の個々のブロックの調製に使用されるそれぞれのアルキレンオキシドは、順次添加される。しかしながら、１種のアルキレンオキシドの供給から他のアルキレンオキシドの供給に移行する際に、考えられている個々のブロック内のそれぞれのブロックの末端／境界に、隣接するそれぞれのブロックのアルキレンオキシドが少数含まれ得る、いわゆる「不純（ｄｉｒｔｙ）構造」が生じる可能性ある。しかしながら、本発明によるブロックコポリマー主鎖（Ａ）は、ブロックのそれぞれの境界にいわゆる「不純構造」又は「不純遷移（ｄｉｒｔｙ ｐａｓｓａｇｅ）」を含まないことが好ましい。
【0072】
更にこの実施形態において、ブロックコポリマー主鎖（Ａ）は、好ましくは式（Ａ１）又は式（Ａ２）に従う構造を有する、ポリエチレンオキシド（ＰＥＧ）及びポリプロピレンオキシド（ＰＰＧ）のトリブロックコポリマーであることが好ましく、式（Ａ１）は、以下のように定義され：
（式中、
ｎは、２～１００、好ましくは３～８０の範囲の整数であり、
ｍは、２～１００、好ましくは１０～７０、より好ましくは１４～５４の範囲の整数である）、
式（Ａ２）は、以下のように定義され：
（式中、
ｏは、２～１００、好ましくは５～５０、より好ましくは８～２７の範囲の整数であり、
ｐは、２～１００、好ましくは５～５０、より好ましくは７～２４の範囲の整数である）、
構造（Ａ２）が特に好ましい。構造（Ａ２）を有するブロックコポリマー主鎖（Ａ）を用いることにより、生分解度を特に高くすることが可能になる。
【化1】
ｎは、２～１００、好ましくは３～８０の範囲の整数であり、
ｍは、２～１００、好ましくは１０～７０、より好ましくは１４～５４の範囲の整数である）、
式（Ａ２）は、以下のように定義され：
【化2】
ｏは、２～１００、好ましくは５～５０、より好ましくは８～２７の範囲の整数であり、
ｐは、２～１００、好ましくは５～５０、より好ましくは７～２４の範囲の整数である）、
構造（Ａ２）が特に好ましい。構造（Ａ２）を有するブロックコポリマー主鎖（Ａ）を用いることにより、生分解度を特に高くすることが可能になる。
【0073】
更にこの実施形態において、好ましくは、グラフトポリマーは、コポリマー（Ａ）がポリエチレンオキシド及びポリプロピレンオキシドのトリブロックコポリマーであり、トリブロックコポリマー主鎖（Ａ）の数平均分子量Ｍｎが、６，０００ｇ／ｍｏｌ未満、好ましくは５，０００ｇ／ｍｏｌ未満、より好ましくは３，８００ｇ／ｍｏｌ未満又は３，６５０ｇ／ｍｏｌ未満、更に好ましくは３，０００ｇ／ｍｏｌ未満、例えば２，７５０ｇ／ｍｏｌ未満又は２，７００ｇ／ｍｏｌ未満である、ポリマーである。
【0074】
上に示した４つの特定の実施形態の中でも、第３及び第４の実施形態が特に好ましい。
【0075】
本発明の組成物のグラフトポリマーは、好ましくは、重量平均分子量Ｍｗが１，０００～１００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２，０００～４５，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは３，０００～３０，０００ｇ／ｍｏｌである。グラフトポリマーの生分解性は、グラフトポリマーの重量平均分子量が小さいほど高くなることが見出された。
【0076】
本発明の組成物のグラフトポリマーは、好ましくは、多分散度が低い。好ましくは、グラフトポリマーの多分散度Ｍｗ／Ｍｎは、７未満、好ましくは５未満、より好ましくは３未満、特に２．５未満、例えば２．３未満であり、最も好ましくは、１．０～２．２の範囲にある（Ｍｗは重量平均分子量であり、Ｍｎは数平均分子量であり、多分散度は無単位である［ｇ／ｍｏｌ／ｇ／ｍｏｌ］）。Ｍｗ及び／又はＭｎのそれぞれの値は、実験部において後述するように決定することができる。
【0077】
農芸化学的組成物としてうまく利用されるためには、本発明の組成物のグラフトポリマーは、好ましくは、以下に示す特性のうちの少なくとも１つ、特に２つ以上を有する：
－ 一定水準の生分解性。好ましくは、ＯＥＣＤ ３０１Ｆに従う２８日以内の生分解度が、少なくとも３０％、より好ましくは少なくとも４０％、最も好ましくは少なくとも５０％、例えば、３５、４５、５５、６０、６５、７５、８０、８５又はそれを超える値から１００％までである（百分率は全て固形分全体を基準とする重量％である）。
－ ポリマーは、農芸化学的用途に通常存在する水性環境中でポリマーが利用できるように、ある程度の水溶性を有するべきである。好ましくは、本発明のポリマーは、中程度～良好な水溶性、より好ましくは非常に良好な水溶性を示すべきである。
－ ポリマー溶液の粘度は、妥当な高いポリマー固形分濃度で、製造中及び製造後に取扱いができ、且つ、使用者に提供できるものであることが必要であり、これは例えば、「純粋な」（その場合、通常は液体である）製品として、溶媒、典型的には、水及び有機溶媒を含む水溶液、水のみ、又は有機溶媒のみに溶解されていてもよく、そのようなポリマー又はポリマー溶液の粘度は、通常の技術的プロセスステップ、例えば、流し込み、ポンプ送液、計量供給（ｄｏｓｉｎｇ）などを可能にする範囲にある。
－ 一定水準の生分解性。好ましくは、ＯＥＣＤ ３０１Ｆに従う２８日以内の生分解度が、少なくとも３０％、より好ましくは少なくとも４０％、最も好ましくは少なくとも５０％、例えば、３５、４５、５５、６０、６５、７５、８０、８５又はそれを超える値から１００％までである（百分率は全て固形分全体を基準とする重量％である）。
－ ポリマーは、農芸化学的用途に通常存在する水性環境中でポリマーが利用できるように、ある程度の水溶性を有するべきである。好ましくは、本発明のポリマーは、中程度～良好な水溶性、より好ましくは非常に良好な水溶性を示すべきである。
－ ポリマー溶液の粘度は、妥当な高いポリマー固形分濃度で、製造中及び製造後に取扱いができ、且つ、使用者に提供できるものであることが必要であり、これは例えば、「純粋な」（その場合、通常は液体である）製品として、溶媒、典型的には、水及び有機溶媒を含む水溶液、水のみ、又は有機溶媒のみに溶解されていてもよく、そのようなポリマー又はポリマー溶液の粘度は、通常の技術的プロセスステップ、例えば、流し込み、ポンプ送液、計量供給（ｄｏｓｉｎｇ）などを可能にする範囲にある。
【0078】
したがって、粘度は、ポリマー濃度（ポリマー溶液の総重量に含まれる乾燥ポリマーの重量パーセントとして定義される、溶液中のポリマーの総固形分含有量を基準とする）が、好ましくは少なくとも１０重量％、より好ましくは少なくとも２０重量％、更に好ましくは少なくとも４０重量％、最も好ましくは少なくとも５０重量％、例えば、少なくとも６０、７０、８０重量％又は９０重量％であってさえも、好ましくは約４０００ｍＰａ・ｓ未満まで、より好ましくは最大３５００ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは最大３０００ｍＰａ・ｓ、例えば、最大４５００、３７５０、３２５０、２７５０であるか、又は２６００以下でさえあり、例えば、２５００、２０００、１７５０、１５００、１２５０、１０００、７５０、５００、２５０、２００、１５０又は１００ｍＰａ・ｓの範囲にある。粘度は、実験部で後述するように決定することができる。
【0079】
粘度の測定は、２５℃又は高温のいずれか、例えば、５０℃の温度又は６０℃の温度でさえ行うことができる。それにより、ポリマー溶液を商業規模で適切に取り扱うことが可能になる。言うまでもなく、添加される溶媒の量に応じて、溶媒の量が増加すると粘度は低下し、その逆も同様であることは明らかであり、したがって、所望であれば調整することが可能である。測定される粘度が測定温度に依存することも明らかであり、例えば、所与の固体含有量を有する、例えば、８０重量％の所与のポリマーの粘度は、より低い温度で測定するとより高くなり、より高い温度で測定するとより低くなるであろう。好ましい実施形態において、溶媒を追加していない調製したままのポリマーのみの固体含有量は、７０～９９重量％の間、より好ましくは７５～８５重量％の間にある。より好ましい実施形態において、溶媒を追加していない調製したままのポリマーのみの固形分含有量は、７０～９９重量％の間、より好ましくは７５～９５重量％の間にあり、６０℃で測定された粘度は、３０００ｍＰａ・ｓ未満、より好ましくは３２５０未満であり、更には２７５０未満、２６００未満、２５００未満、２０００未満、１７５０未満、１５００未満、１２５０未満、１０００未満、７５０未満、５００未満又は２５０ｍＰａ・ｓ未満でさえある。
【0080】
生分解性は、以下の各条件で増加する：
－ ポリマー主鎖（Ａ）の分子量が、より高い分子量と比較して、より低い；及び／又は
－ 主鎖にグラフトされるポリマー側鎖（Ｂ）の重量百分率が、より高い重量百分率と比較して、より低い。
－ ポリマー主鎖（Ａ）の分子量が、より高い分子量と比較して、より低い；及び／又は
－ 主鎖にグラフトされるポリマー側鎖（Ｂ）の重量百分率が、より高い重量百分率と比較して、より低い。
【0081】
好ましいグラフトポリマーは、以下の条件の少なくとも１つを用いて得られる：
Ｉ）ポリマー主鎖（Ａ）の数平均分子量Ｍｎが、３，８００ｇ／ｍｏｌ以下、好ましくは３，５００ｇ／ｍｏｌ以下、より好ましくは３，０００ｇ／ｍｏｌ以下、より好ましくは２，７５０ｇ／ｍｏｌ以下、最も好ましくは２，７００ｇ／ｍｏｌ以下又は２，６５０ｇ／ｍｏｌ以下である；
ＩＩ）グラフトポリマーのポリマー側鎖の重量百分率が、グラフトポリマーの総重量に対し、１０重量％超、好ましくは少なくとも１５重量％、より好ましくは少なくとも２０重量％、更に好ましくは少なくとも３０重量％から、最大７５重量％、より好ましくは最大７０重量％、更に好ましくは最大６５重量％、最も好ましくは最大６０重量％又は最大５５％までである；
ＩＩＩ）グラフトポリマーの主鎖の、主鎖（Ａ）中に存在するアルキレンオキシド部分全体に対するエチレンオキシド（ＥＯ）部分の重量百分率が、少なくとも１０％である。
Ｉ）ポリマー主鎖（Ａ）の数平均分子量Ｍｎが、３，８００ｇ／ｍｏｌ以下、好ましくは３，５００ｇ／ｍｏｌ以下、より好ましくは３，０００ｇ／ｍｏｌ以下、より好ましくは２，７５０ｇ／ｍｏｌ以下、最も好ましくは２，７００ｇ／ｍｏｌ以下又は２，６５０ｇ／ｍｏｌ以下である；
ＩＩ）グラフトポリマーのポリマー側鎖の重量百分率が、グラフトポリマーの総重量に対し、１０重量％超、好ましくは少なくとも１５重量％、より好ましくは少なくとも２０重量％、更に好ましくは少なくとも３０重量％から、最大７５重量％、より好ましくは最大７０重量％、更に好ましくは最大６５重量％、最も好ましくは最大６０重量％又は最大５５％までである；
ＩＩＩ）グラフトポリマーの主鎖の、主鎖（Ａ）中に存在するアルキレンオキシド部分全体に対するエチレンオキシド（ＥＯ）部分の重量百分率が、少なくとも１０％である。
【0082】
本発明の組成物のグラフトポリマーは、少なくとも１種のモノマー（Ｂ１）及び任意選択的な少なくとも１種の補助的なモノマー（Ｂ２）を、ポリマー主鎖（Ａ）の存在下に重合させることにより調製することができる。ポリマー主鎖にポリマー側鎖をグラフトするグラフト化プロセス自体はよく知られている。当業者に知られている任意のグラフト化プロセスを本発明に採用することができる。
【0083】
好ましくは、ポリマー側鎖（Ｂ）は、ラジカル重合により得られる。ラジカル重合自体は当業者に知られている。グラフト化プロセスは、ラジカル形成性開始剤（Ｃ）及び／又は少なくとも１種の溶媒（Ｄ）の存在下に実施することができ、それに適した代表的なものはよく知られている。
【0084】
本明細書において使用される「ラジカル重合」という用語は、フリーラジカル重合以外に、精密ラジカル重合などのその変形も含む。好適な制御機構は、ＲＡＦＴ、ＮＭＰ又はＡＴＲＰであり、これらはそれぞれ、好適な制御剤と共に当業者に知られている。
【0085】
更に好ましくは、グラフトポリマーを得るためのプロセスは、ポリマー側鎖（Ｂ）を得るために、酢酸ビニル又はプロピオン酸ビニルから選択される少なくとも１種のモノマー（Ｂ１）と、任意選択的な補助的なモノマー（Ｂ２）としてのＮ－ビニルピロリドンとを、ポリマー主鎖（Ａ）と、フリーラジカル形成性開始剤（Ｃ）と、所望により、構成成分（Ａ）、（Ｂ１）、任意選択的な（Ｂ２）及び（Ｃ）の総和を基準として最大５０重量％の少なくとも１種の有機溶媒（Ｄ）と、の存在下において、開始剤（Ｃ）の分解半減期が４０～５００分となる平均重合温度で、反応混合物中の未変換のモノマー（Ｂ１）及び任意選択的な（Ｂ２）及び開始剤（Ｃ）の割合が、ポリマー主鎖（Ａ）に対し常に定量的に不足した状態に維持されるような形で重合させることを含む方法により実施される。
【0086】
開始剤（Ｃ）の量は、好ましくは、各場合におけるポリマー側鎖（Ｂ）を基準として、０．１～５重量％、特に０．３～３．５重量％である。
【0087】
好ましくは、平均重合温度で存在するラジカルの定常状態濃度は実質的に一定であり、モノマー（Ｂ１）及び任意選択的な（Ｂ２）は、反応混合物中に、常時低濃度（例えば、合計５重量％以下）でしか存在しない。それにより、反応を制御することが可能になり、グラフトポリマーを、所望の低い多分散度で制御下に調製することができる。
【0088】
「平均重合温度」という用語は、プロセスが実質的に等温であるが、反応の発熱性により温度変動があり得、好ましくは＋／－１０℃の範囲内、より好ましくは＋／－５℃の範囲内に維持されることを意味すると理解される。
【0089】
平均重合温度における開始剤（Ｃ）の分解半減期は、４０～５００分、好ましくは５０～４００分、より好ましくは６０～３００分とすることが必要である。
【0090】
開始剤（Ｃ）並びにモノマー（Ｂ１）及び任意選択的な（Ｂ２）は、有利には、未分解の開始剤並びにモノマー（Ｂ１）及び（Ｂ２）が反応混合物中に実質的に一定の低い濃度で存在するように添加される。反応混合物全体における未分解の開始剤の割合は、モノマー添加時に添加される開始剤の総量を基準として、好ましくは、１５重量％未満、特に１０重量％未満である。
【0091】
平均重合温度は、好適には５０～１４０℃の範囲、好ましくは６０～１２０℃の範囲、より好ましくは６５～１１０℃の範囲にある。
【0092】
５０～１４０℃の温度範囲における分解半減期が２０～５００分である好適な開始剤（Ｃ）の例を以下に示す：
－ ｔｅｒｔ－Ｃ４～Ｃ１２－アルキルヒドロペルオキシド及びｔｅｒｔ－（Ｃ９～Ｃ１２－アラルキル）ヒドロペルオキシドのＯ－Ｃ２～Ｃ１２－アシル化誘導体、例えば、過酢酸ｔｅｒｔ－ブチル、モノペルオキシマレイン酸ｔｅｒｔ－ブチル、ペルオキシイソ酪酸ｔｅｒｔ－ブチル、ペルオキシピバル酸ｔｅｒｔ－ブチル、ペルオキシネオヘプタン酸ｔｅｒｔ－ブチル、ペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル、ペルオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル、ペルオキシネオデカン酸ｔｅｒｔ－ブチル、ペルオキシピバル酸ｔｅｒｔ－アミル、ペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－アミル、ペルオキシネオデカン酸ｔｅｒｔ－アミル、ペルオキシネオデカン酸１，１，３，３－テトラメチルブチル、ペルオキシネオデカン酸クミル、ペルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ－ブチル、ペルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ－アミル及びジペルオキシフタル酸ジ－ｔｅｒｔ－ブチル；
－ ｔｅｒｔ－Ｃ８～Ｃ１４－アルキレンビスペルオキシドのジ－Ｏ－Ｃ４～Ｃ１２－アシル化誘導体、例えば、２，５－ジメチル－２，５－ジ（２－エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン及び１，３－ジ（２－ネオデカノイルペルオキシイソプロピル）ベンゼン；
－ 過酸化ジ（Ｃ２～Ｃ１２－アルカノイル）及び過酸化ジベンゾイル、例えば、過酸化ジアセチル、過酸化ジプロピオニル、ジコハク酸ペルオキシド、過酸化ジカプリロイル、過酸化ジ（３，５，５－トリメチルヘキサノイル）、過酸化ジデカノイル、過酸化ジラウロイル過酸化、過酸化ジベンゾイル、過酸化ジ（４－メチルベンゾイル）、過酸化ジ（４－クロロベンゾイル）及び過酸化ジ（２，４－ジクロロベンゾイル）；
－ ペルオキシ炭酸ｔｅｒｔ－Ｃ４～Ｃ５－アルキル（Ｃ４～Ｃ１２－アルキル）、例えば、ペルオキシ炭酸ｔｅｒｔ－アミル（２－エチルヘキシル）；
－ ペルオキシ二炭酸ジ（Ｃ２～Ｃ１２－アルキル）、例えば、ペルオキシ二炭酸ジ（ｎ－ブチル）及びペルオキシ二炭酸ジ（２－エチルヘキシル）。
－ ｔｅｒｔ－Ｃ４～Ｃ１２－アルキルヒドロペルオキシド及びｔｅｒｔ－（Ｃ９～Ｃ１２－アラルキル）ヒドロペルオキシドのＯ－Ｃ２～Ｃ１２－アシル化誘導体、例えば、過酢酸ｔｅｒｔ－ブチル、モノペルオキシマレイン酸ｔｅｒｔ－ブチル、ペルオキシイソ酪酸ｔｅｒｔ－ブチル、ペルオキシピバル酸ｔｅｒｔ－ブチル、ペルオキシネオヘプタン酸ｔｅｒｔ－ブチル、ペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル、ペルオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル、ペルオキシネオデカン酸ｔｅｒｔ－ブチル、ペルオキシピバル酸ｔｅｒｔ－アミル、ペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－アミル、ペルオキシネオデカン酸ｔｅｒｔ－アミル、ペルオキシネオデカン酸１，１，３，３－テトラメチルブチル、ペルオキシネオデカン酸クミル、ペルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ－ブチル、ペルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ－アミル及びジペルオキシフタル酸ジ－ｔｅｒｔ－ブチル；
－ ｔｅｒｔ－Ｃ８～Ｃ１４－アルキレンビスペルオキシドのジ－Ｏ－Ｃ４～Ｃ１２－アシル化誘導体、例えば、２，５－ジメチル－２，５－ジ（２－エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン及び１，３－ジ（２－ネオデカノイルペルオキシイソプロピル）ベンゼン；
－ 過酸化ジ（Ｃ２～Ｃ１２－アルカノイル）及び過酸化ジベンゾイル、例えば、過酸化ジアセチル、過酸化ジプロピオニル、ジコハク酸ペルオキシド、過酸化ジカプリロイル、過酸化ジ（３，５，５－トリメチルヘキサノイル）、過酸化ジデカノイル、過酸化ジラウロイル過酸化、過酸化ジベンゾイル、過酸化ジ（４－メチルベンゾイル）、過酸化ジ（４－クロロベンゾイル）及び過酸化ジ（２，４－ジクロロベンゾイル）；
－ ペルオキシ炭酸ｔｅｒｔ－Ｃ４～Ｃ５－アルキル（Ｃ４～Ｃ１２－アルキル）、例えば、ペルオキシ炭酸ｔｅｒｔ－アミル（２－エチルヘキシル）；
－ ペルオキシ二炭酸ジ（Ｃ２～Ｃ１２－アルキル）、例えば、ペルオキシ二炭酸ジ（ｎ－ブチル）及びペルオキシ二炭酸ジ（２－エチルヘキシル）。
【0093】
平均重合温度に応じた、特に好適な開始剤（Ｃ）の例を以下に示す：
－ 平均重合温度５０～６０℃：
ペルオキシネオヘプタン酸ｔｅｒｔ－ブチル、ペルオキシネオデカン酸ｔｅｒｔ－ブチル、ペルオキシピバル酸ｔｅｒｔ－アミル、ペルオキシネオデカン酸ｔｅｒｔ－アミル、ペルオキシネオデカン酸１，１，３，３－テトラメチルブチル、ペルオキシネオデカン酸クミル、１，３－ジ（２－ネオデカノイルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ペルオキシ二炭酸ジ（ｎ－ブチル）及びペルオキシ二炭酸ジ（２－エチルヘキシル）；
－ 平均重合温度６０～７０℃：
ペルオキシピバル酸ｔｅｒｔ－ブチル、ペルオキシネオヘプタン酸ｔｅｒｔ－ブチル、ペルオキシネオデカン酸ｔｅｒｔ－ブチル、ペルオキシピバル酸ｔｅｒｔ－アミル及び過酸化ジ（２，４－ジクロロベンゾイル）；
－ 平均重合温度７０～８０℃：
ペルオキシピバル酸ｔｅｒｔ－ブチル、ペルオキシネオヘプタン酸ｔｅｒｔ－ブチル、ペルオキシピバル酸ｔｅｒｔ－アミル、過酸化ジプロピオニル、過酸化ジカプリロイル、過酸化ジデカノイル、過酸化ジラウロイル、過酸化ジ（２，４－ジクロロベンゾイル）及び２，５－ジメチル－２，５－ジ（２－エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン；
－ 平均重合温度８０～９０℃：
ペルオキシイソ酪酸ｔｅｒｔ－ブチル、ペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル、ペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－アミル、過酸化ジプロピオニル、過酸化ジカプリロイル、過酸化ジデカノイル、過酸化ジラウロイル、過酸化ジ（３，５，５－トリメチルヘキサノイル）、過酸化ジベンゾイル及び過酸化ジ（４－メチルベンゾイル）；
－ 平均重合温度９０～１００℃：
ペルオキシイソ酪酸ｔｅｒｔ－ブチル、ペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル、モノペルオキシマレイン酸ｔｅｒｔ－ブチル、ペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－アミル、過酸化ジベンゾイル及び過酸化ジ（４－メチルベンゾイル）；
－ 平均重合温度１００～１１０℃：
モノペルオキシマレイン酸ｔｅｒｔ－ブチル、ペルオキシイソ酪酸ｔｅｒｔ－ブチル及びペルオキシ炭酸ｔｅｒｔ－アミル（２－エチルヘキシル）；
－ 平均重合温度１１０～１２０℃：
モノペルオキシマレイン酸ｔｅｒｔ－ブチル、ペルオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル及びペルオキシ炭酸ｔｅｒｔ－アミル（２－エチルヘキシル）。
－ 平均重合温度５０～６０℃：
ペルオキシネオヘプタン酸ｔｅｒｔ－ブチル、ペルオキシネオデカン酸ｔｅｒｔ－ブチル、ペルオキシピバル酸ｔｅｒｔ－アミル、ペルオキシネオデカン酸ｔｅｒｔ－アミル、ペルオキシネオデカン酸１，１，３，３－テトラメチルブチル、ペルオキシネオデカン酸クミル、１，３－ジ（２－ネオデカノイルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ペルオキシ二炭酸ジ（ｎ－ブチル）及びペルオキシ二炭酸ジ（２－エチルヘキシル）；
－ 平均重合温度６０～７０℃：
ペルオキシピバル酸ｔｅｒｔ－ブチル、ペルオキシネオヘプタン酸ｔｅｒｔ－ブチル、ペルオキシネオデカン酸ｔｅｒｔ－ブチル、ペルオキシピバル酸ｔｅｒｔ－アミル及び過酸化ジ（２，４－ジクロロベンゾイル）；
－ 平均重合温度７０～８０℃：
ペルオキシピバル酸ｔｅｒｔ－ブチル、ペルオキシネオヘプタン酸ｔｅｒｔ－ブチル、ペルオキシピバル酸ｔｅｒｔ－アミル、過酸化ジプロピオニル、過酸化ジカプリロイル、過酸化ジデカノイル、過酸化ジラウロイル、過酸化ジ（２，４－ジクロロベンゾイル）及び２，５－ジメチル－２，５－ジ（２－エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン；
－ 平均重合温度８０～９０℃：
ペルオキシイソ酪酸ｔｅｒｔ－ブチル、ペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル、ペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－アミル、過酸化ジプロピオニル、過酸化ジカプリロイル、過酸化ジデカノイル、過酸化ジラウロイル、過酸化ジ（３，５，５－トリメチルヘキサノイル）、過酸化ジベンゾイル及び過酸化ジ（４－メチルベンゾイル）；
－ 平均重合温度９０～１００℃：
ペルオキシイソ酪酸ｔｅｒｔ－ブチル、ペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル、モノペルオキシマレイン酸ｔｅｒｔ－ブチル、ペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－アミル、過酸化ジベンゾイル及び過酸化ジ（４－メチルベンゾイル）；
－ 平均重合温度１００～１１０℃：
モノペルオキシマレイン酸ｔｅｒｔ－ブチル、ペルオキシイソ酪酸ｔｅｒｔ－ブチル及びペルオキシ炭酸ｔｅｒｔ－アミル（２－エチルヘキシル）；
－ 平均重合温度１１０～１２０℃：
モノペルオキシマレイン酸ｔｅｒｔ－ブチル、ペルオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル及びペルオキシ炭酸ｔｅｒｔ－アミル（２－エチルヘキシル）。
【0094】
好ましい開始剤（Ｃ）は、ｔｅｒｔ－Ｃ４～Ｃ５－アルキルヒドロペルオキシドのＯ－Ｃ４～Ｃ１２－アシル化誘導体、特に好ましくはペルオキシピバル酸ｔｅｒｔ－ブチル及びペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチルである。
【0095】
特に有利な重合条件は、開始剤（Ｃ）及び重合温度を正確に調整することによって設定することができる。例えば、ペルオキシピバル酸ｔｅｒｔ－ブチルを使用した場合の好ましい平均重合温度は６０～８０℃であり、ペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチルの場合は８０～１００℃である。
【0096】
重合反応は、好ましくは少量である、有機溶媒（Ｄ）の存在下に実施することができる。当然のことながら、異なる溶媒（Ｄ）の混合物を使用することも可能である。水溶性又は水混和性溶媒を使用することが好ましい。
【0097】
溶媒（Ｄ）が希釈剤として使用される場合は、概して、各場合における構成成分（Ａ）、（Ｂ１）、任意選択的な（Ｂ２）及び（Ｃ）の総和を基準として、１～４０重量％、好ましくは１～３５重量％、より好ましくは１．５～３０重量％、最も好ましくは２～２５重量％で使用される。
【0098】
好適な溶媒（Ｄ）の例としては、以下に示すものが挙げられる：
－ 一価アルコール、好ましくは脂肪族Ｃ１～Ｃ１６－アルコール、より好ましくは脂肪族Ｃ２～Ｃ１２－アルコール、最も好ましくはＣ２～Ｃ４－アルコール、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ｓｅｃ－ブタノール及びｔｅｒｔ－ブタノール；
－ 多価アルコール、好ましくはＣ２～Ｃ１０－ジオール、より好ましくはＣ２～Ｃ６－ジオール、最も好ましくはＣ２～Ｃ４－アルキレングリコール、例えば、エチレングリコール、１，２－プロピレングリコール及び１，３－プロピレングリコール；
－ アルキレングリコールエーテル、好ましくは、アルキレングリコールモノ（Ｃ１～Ｃ１２－アルキル）エーテル及びアルキレングリコールジ（Ｃ１～Ｃ６－アルキル）エーテル、より好ましくは、アルキレングリコールモノ－及びジ（Ｃ１～Ｃ２－アルキル）エーテル、最も好ましくは、アルキレングリコールモノ（Ｃ１～Ｃ２－アルキル）エーテル、例えば、エチレングリコールモノメチル及び－エチルエーテル並びにプロピレングリコールモノメチル及び－エチルエーテル；
－ ポリアルキレングリコール、好ましくは２～２０個のＣ２～Ｃ４－アルキレングリコール単位を有するポリ（Ｃ２～Ｃ４－アルキレン）グリコール、より好ましくは２～２０個のエチレングリコール単位を有するポリエチレングリコール及び２～１０個のプロピレングリコール単位を有するポリプロピレングリコール、最も好ましくは２～１５個のエチレングリコール単位を有するポリエチレングリコール及び２～４個のプロピレングリコール単位を有するポリプロピレングリコール、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール及びトリプロピレングリコール；
－ ポリアルキレングリコールモノエーテル、好ましくは２～２０個のアルキレングリコール単位を有するポリ（Ｃ２～Ｃ４－アルキレン）グリコールモノ（Ｃ１～Ｃ２５－アルキル）エーテル、より好ましくは２～２０個のアルキレングリコール単位を有するポリ（Ｃ２～Ｃ４－アルキレン）グリコールモノ（Ｃ１～Ｃ２０－アルキル）エーテル、最も好ましくは３～２０個のアルキレングリコール単位を有するポリ（Ｃ２～Ｃ３－アルキレン）グリコールモノ（Ｃ１～Ｃ１６－アルキル）エーテル；
－ カルボン酸エステル、好ましくはＣ１～Ｃ６－カルボン酸のＣ１～Ｃ８－アルキルエステル、より好ましくはＣ１～Ｃ３－カルボン酸のＣ１～Ｃ４－アルキルエステル、最も好ましくはＣ２～Ｃ３－カルボン酸のＣ２～Ｃ４－アルキルエステル、例えば、酢酸エチル及びプロピオン酸エチル；
－ 好ましくは３～１０個の炭素原子を有する脂肪族ケトン、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン及びシクロヘキサノン；
－ 環状エーテル、特にテトラヒドロフラン及びジオキサン。
－ 一価アルコール、好ましくは脂肪族Ｃ１～Ｃ１６－アルコール、より好ましくは脂肪族Ｃ２～Ｃ１２－アルコール、最も好ましくはＣ２～Ｃ４－アルコール、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ｓｅｃ－ブタノール及びｔｅｒｔ－ブタノール；
－ 多価アルコール、好ましくはＣ２～Ｃ１０－ジオール、より好ましくはＣ２～Ｃ６－ジオール、最も好ましくはＣ２～Ｃ４－アルキレングリコール、例えば、エチレングリコール、１，２－プロピレングリコール及び１，３－プロピレングリコール；
－ アルキレングリコールエーテル、好ましくは、アルキレングリコールモノ（Ｃ１～Ｃ１２－アルキル）エーテル及びアルキレングリコールジ（Ｃ１～Ｃ６－アルキル）エーテル、より好ましくは、アルキレングリコールモノ－及びジ（Ｃ１～Ｃ２－アルキル）エーテル、最も好ましくは、アルキレングリコールモノ（Ｃ１～Ｃ２－アルキル）エーテル、例えば、エチレングリコールモノメチル及び－エチルエーテル並びにプロピレングリコールモノメチル及び－エチルエーテル；
－ ポリアルキレングリコール、好ましくは２～２０個のＣ２～Ｃ４－アルキレングリコール単位を有するポリ（Ｃ２～Ｃ４－アルキレン）グリコール、より好ましくは２～２０個のエチレングリコール単位を有するポリエチレングリコール及び２～１０個のプロピレングリコール単位を有するポリプロピレングリコール、最も好ましくは２～１５個のエチレングリコール単位を有するポリエチレングリコール及び２～４個のプロピレングリコール単位を有するポリプロピレングリコール、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール及びトリプロピレングリコール；
－ ポリアルキレングリコールモノエーテル、好ましくは２～２０個のアルキレングリコール単位を有するポリ（Ｃ２～Ｃ４－アルキレン）グリコールモノ（Ｃ１～Ｃ２５－アルキル）エーテル、より好ましくは２～２０個のアルキレングリコール単位を有するポリ（Ｃ２～Ｃ４－アルキレン）グリコールモノ（Ｃ１～Ｃ２０－アルキル）エーテル、最も好ましくは３～２０個のアルキレングリコール単位を有するポリ（Ｃ２～Ｃ３－アルキレン）グリコールモノ（Ｃ１～Ｃ１６－アルキル）エーテル；
－ カルボン酸エステル、好ましくはＣ１～Ｃ６－カルボン酸のＣ１～Ｃ８－アルキルエステル、より好ましくはＣ１～Ｃ３－カルボン酸のＣ１～Ｃ４－アルキルエステル、最も好ましくはＣ２～Ｃ３－カルボン酸のＣ２～Ｃ４－アルキルエステル、例えば、酢酸エチル及びプロピオン酸エチル；
－ 好ましくは３～１０個の炭素原子を有する脂肪族ケトン、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン及びシクロヘキサノン；
－ 環状エーテル、特にテトラヒドロフラン及びジオキサン。
【0099】
溶媒（Ｄ）は、有利には、農芸化学的組成物の配合にも使用することができ、したがって、重合生成物中に残留してもよい溶媒であり、２～１５個のエチレングリコール単位を有するポリエチレングリコール、２～６個のプロピレングリコール単位を有するポリプロピレングリコール及び特にＣ６～Ｃ８－アルコールのアルコキシル化生成物（アルキレングリコールモノアルキルエーテル及びポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル）から選択される溶媒が挙げられる。
【0100】
分岐度の高いＣ８～Ｃ１６－アルコールのアルコキシ化生成物が特に好ましく、これを用いることにより、４０～７０℃で自由流動性を有し、比較的低い粘度でポリマー含有量が非常に低いポリマー混合物の組成物を得ることが可能になる。アルコールのアルキル鎖内及び／又はポリアルコキシレート部分（少なくとも１種のプロピレンオキシド、ブチレンオキシド又はイソブチレンオキシド単位を共重合させたもの）内に分岐が存在してもよい。このようなアルコキシ化生成物の特に好適な例は、１～１５ｍｏｌのエチレンオキシドでアルコキシ化された２－エチルヘキサノール又は２－プロピルヘプタノール、１～１５ｍｏｌのエチレンオキシド及び１～３ｍｏｌのプロピレンオキシドでアルコキシ化されたＣ１３／Ｃ１５オキソアルコール又はＣ１２／Ｃ１４若しくはＣ１６／Ｃ１８脂肪アルコールであり、１～１５ｍｏｌのエチレンオキシド及び１～３ｍｏｌのプロピレンオキシドでアルコキシ化された２－プロピルヘプタノールが好ましい。
【0101】
ポリマー主鎖（Ａ）、モノマー（Ｂ１）及び任意選択的な（Ｂ２）、開始剤（Ｃ）並びに適切であれば溶媒（Ｄ）は、通常、反応器内で選択された平均重合温度に加熱される。
【0102】
重合は、好ましくは、反応器内に常時過剰のポリマー（ポリマー主鎖（Ａ）及び形成されたグラフトポリマー（Ｂ））が存在するように実施される。ポリマー対グラフトされていないモノマー及び開始剤の定量的な比は、概して少なくとも１０：１、好ましくは少なくとも１５：１、より好ましくは少なくとも２０：１である。
【0103】
重合プロセスは、様々な種類の反応器で実施することができる。
【0104】
使用される反応器は、好ましくは撹拌槽であり、ここにまず最初にポリマー主鎖（Ａ）の全部又は一部が、適切であればモノマー（Ｂ１）及び任意選択的な（Ｂ２）、開始剤（Ｃ）並びに溶媒（Ｄ）の一部、概して、具体的な総量の１５重量％までと一緒に投入され、重合温度に加熱され、（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｃ）及び適切であれば（Ｄ）の残量が、好ましくは別々に計量添加される。（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｃ）及び適切であれば（Ｄ）の残量は、好ましくは少なくとも２時間、より好ましくは少なくとも４時間、最も好ましくは少なくとも５時間の期間をかけて計量添加される。
【0105】
その変形形態である、特に好ましい、実質的に無溶媒のプロセスの場合は、ポリマー主鎖（Ａ）の全量が最初に溶融物として投入され、モノマー（Ｂ１）及び任意選択的な（Ｂ２）と、これに加えて、好ましくは溶媒（Ｄ）のうちの１種の１０～５０重量％溶液の形態で存在する開始剤（Ｃ）と、が計量添加され、温度は、重合中、選択された平均重合温度に、とりわけ＋／－１０℃の範囲、特に＋／－５℃の範囲内に維持されるように制御される。
【0106】
更なる特に好ましい変形形態である低溶媒プロセスにおける手順は、反応混合物の粘度を制限するために重合時に溶媒（Ｄ）が計量添加されることを除いて、上に述べた通りである。重合が進行した後段の時点で初めて溶媒の計量添加を開始することも、又は少量ずつ添加することも可能である。
【0107】
重合は、標準圧力又は減圧若しくは高圧下に影響を受けることができる。選択された圧力において、使用されるモノマー（Ｂ１）若しくは（Ｂ２）又は任意の希釈剤（Ｄ）の沸点を超えている場合、重合は還流冷却しながら実施される。
【0108】
重合完了後、揮発性物質を真空下に除去することができる。
【0109】
本発明の農芸化学的組成物は、グラフトポリマー以外に、農芸化学的活性成分を含む。本発明の組成物のグラフトポリマーは、幅広い種類の農芸化学的活性成分用の分散剤として適していることが見出された。「農芸化学的活性成分」という用語は、農芸化学的組成物に所望の生物活性を付与する物質を指す。
【0110】
農芸化学的活性成分としては、有害生物防除剤、薬害軽減剤、硝化抑制剤、ウレアーゼ阻害剤、微量栄養素及び／又は植物生長調整剤が挙げられる。典型的には、農芸化学的活性成分は、有害生物防除剤である。有害生物防除剤としては、殺虫剤、除草剤、殺真菌剤、殺藻剤、殺齧歯動物剤、殺軟体動物剤及び殺線虫剤が挙げられる。当業者は有害生物防除剤に精通しており、これらは例えば、Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ，１６ｔｈ Ｅｄ．（２０１３），Ｔｈｅ Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｃｏｕｎｃｉｌ，Ｌｏｎｄｏｎに記載されている。
【0111】
好ましくは、農芸化学的活性成分は、殺虫剤、殺真菌剤及び除草剤から選択される。
【0112】
好適な殺虫剤は、カーバメート類、有機リン酸エステル類、有機塩素系殺虫剤、フェニルピラゾール類、ピレスロイド類、ネオニコチノイド類、スピノシン類、アベルメクチン類、ミルベマイシン類、幼若ホルモン類縁体、ハロゲン化アルキル類、有機スズ化合物、ネライストキシン類縁体、ベンゾイルウレア類、ジアシルヒドラジン類、ＭＥＴＩ殺ダニ剤に分類される殺虫剤、及びクロルピクリン、ピメトロジン、フロニカミド、クロフェンテジン、ヘキシチアゾックス、エトキサゾール、ジアフェンチウロン、プロパルギット、テトラジホン、クロルフェナピル、ＤＮＯＣ、ブプロフェジン、シロマジン、アミトラス、ヒドラメチルノン、アセキノシル、フルアクリピリム、ロテノン、アフィドピロペン（ａｆｉｄｏｐｙｒｏｐｅｎｅ）、アミドラゾン、ジンプロピリダズ、フィプロニル又はこれらの誘導体などの殺虫剤である。
【0113】
好適な殺真菌剤は、ジニトロアニリン類、アリルアミン類、アニリノピリミジン類、抗生物質、芳香族炭化水素、ベンゼンスルホンアミド類、ベンズイミダゾール類、ベンゾイソチアゾール類、ベンゾフェノン類、ベンゾチアジアゾール類、ベンゾトリアジン類、ベンジルカーバメート類、カーバメート類、フルキサピロキサド及びジフルフェニカンなどのカルボキサミド類、カルボン酸ジアミド類、クロロタロニルなどのクロロニトリル類、シアノアセトアミドオキシム類、シアノイミダゾール類、シクロプロパンカルボキサミド類、ジカルボキシイミド類、ジヒドロジオキサジン類、クロトン酸ジニトロフェニル類、ジチオカーバメート類、ジチオラン類、エチルホスホナート類、エチルアミノチアゾールカルボキサミド類、グアニジン類、ヒドロキシ－（２－アミノ）ピリミジン類、ヒドロキシアニリド類、イミダゾール類、イミダゾリノン類、無機物質、イソベンゾフラノン、アゾキシストロビンなどのメトキシアクリレート類、メトキシカーバメート類、モルホリン類、Ｎ－フェニルカーバメート類、オキサゾリジンジオン類、オキシイミノ酢酸類、オキシイミノアセトアミド類、ペプチジルピリミジンヌクレオシド類、フェニルアセトアミド類、フェニルアミド類、フルジオキソニルなどのフェニルピロール類、フェニルウレア類、ホスホナート類、ホスホロチオレート類、フタラミン酸類、フタルイミド類、ピペラジン類、ピペリジン類、プロピオンアミド類、ピリダジノン類、ピリジン類、ピリジニルメチルベンズアミド類、ピリミジンアミン類、ピリミジン類、ピリミジノンヒドラゾン類、ピロロキノリノン類、キナゾリノン類、キノリン類、キノン類、スルファミド類、スルファモイルトリアゾール類、メチルテトラプロールなどのテトラゾリノン類、チアゾールカルボキサミド類、チオカーバメート類、チオファネート類、チオフェンカルボキサミド類、トルアミド類、トリフェニルスズ化合物、トリアジン類及びトリアゾール類殺真菌剤、特に、メフェントリフルコナゾール、トリチコナゾール、プロチオコナゾール及びテブコナゾールなどのトリアゾール類に分類される殺真菌剤である。特に好ましい殺真菌剤は、アゾキシストロビン、フルキサピロキサド、フルジオキソニル、プロチオコナゾール、クロロタロニル、ジフルフェニカン、メチルテトラプロール、メフェントリフルコナゾール及びテブコナゾール、特に、アゾキシストロビン、フルキサピロキサド及びクロロタロニル及びジフルフェニカン、とりわけアゾキシストロビンである。
【0114】
好適な除草剤は、アセトアミド類、アミド類、アリールオキシフェノキシプロピオン酸エステル類、ベンズアミド類、ベンゾフラン類、安息香酸類、ベンゾチアジアジノン類、ビピリジリウム類、カーバメート類、シンメチリン類、クロロアセトアミド類、クロロカルボン酸類、シクロヘキサンジオン類、ジニトロアニリン類、ジニトロフェノール類、ジフェニルエーテル類、グリシン類、イミダゾリノン類、イソキサゾール類、イソオキサゾリジノン類、ニトリル類、Ｎ－フェニルフタルイミド類、オキサジアゾール類、オキサゾリジンジオン類、オキシアセトアミド類、フェノキシカルボン酸類、フェニルカーバメート類、フェニルピラゾール類、フェニルピラゾリン類、フェニルピリダジン類、グルホシネートなどのホスフィン酸類、ホスホロアミデート類、ホスホロジチオエート類、フタルアマート類、ピロキサスルホンなどのピラゾール類、ピリダジノン類、ピリジン類、ピリジンカルボン酸類、ピリジンカルボキサミド類、ピリミジンジオン類、ピリミジニル（チオ）ベンゾエート類、キノリンカルボン酸類、セミカルバゾン類、スルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン類、スルホニルウレア類、テトラゾリノン類、チアジアゾール、チオカーバメート類、アトラジン、インダジフラム及びテルブチラジンなどのトリアジン類、メトリブジンなどのトリアジノン類、トリアゾール類、トリアゾリノン類、トリアゾロカルボキサミド類、トリアゾロピリミジン類、トリケトン類、サフルフェナシルなどのアリールウラシル類を含むウラシル類並びにウレア類に分類される除草剤である。特に好ましい除草剤は、アトラジン、インダジフラム、サフルフェナシル、ピロキサスルホン、グルホシネート、シンメチリン、テルブチラジン及びメトリブジン、特にアトラジンである。
【0115】
特に好ましい実施形態において、農芸化学的活性成分は、アゾキシストロビン、フルキサピロキサド、フルジオキソニル、クロロタロニル、アトラジン、メチルテトラプロール、メフェントリフルコナゾール、プロチオコナゾール、テブコナゾールｅ、テルブチラジン、ジフルフェニカン、及びメトリブジンから、好ましくは、アゾキシストロビン、フルキサピロキサド、フルジオキソニル、プロチオコナゾール、クロロタロニル、ジフルフェニカン、テルブチラジン及びアトラジンから、最も好ましくは、アゾキシストロビンから選択される。
【0116】
好適な薬害軽減剤としては、（キノリン－８－オキシ）酢酸、１－フェニル－５－ハロアルキル－１Ｈ－１，２，４－トリアゾール－３－カルボン酸、１－フェニル－４，５－ジヒドロ－５－アルキル－１Ｈ－ピラゾール－３，５－ジカルボン酸、４，５－ジヒドロ－５，５－ジアリール－３－イソキサゾールカルボン酸、ジクロロアセトアミド、α－オキシミノフェニルアセトニトリル、アセトフェンオキシム、４，６－ジハロ－２－フェニルピリミジン、Ｎ－［［４－（アミノカルボニル）フェニル］スルホニル］－２－安息香酸アミド、１，８－ナフタル酸無水物、２－ハロ－４－（ハロアルキル）－５－チアゾールカルボン酸、ホスホロチオレート類及びＮ－アルキル－Ｏ－フェニルカルバメート並びにこれらの農学的に許容される塩及びこれらのアミド、エステル及びチオエステルなどの農学的に許容される誘導体が挙げられるが、但し、これらが酸基を有することを条件とする。
【0117】
好適な硝化抑制剤は、リノール酸、アルファ－リノール酸、ｐ－クマル酸メチル、フェルラ酸メチル、３－（４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチル（ＭＨＰＰ）、カランジン、ブラキアラクトン、ｐ－ベンゾキノンソルゴレオン、２－クロロ－６－（トリクロロメチル）－ピリジン（ニトラピリン又はＮ－ｓｅｒｖｅ）、ジシアンジアミド（ＤＣＤ、ＤＩＤＩＮ）、３，４－ジメチルピラゾールリン酸塩（ＤＭＰＰ、ＥＮＴＥＣ）、４－アミノ－１，２，４－トリアゾール塩酸塩（ＡＴＣ）、１－アミド－２－チオ尿素（ＡＳＵ）、２－アミノ－４－クロロ－６－メチルピリミジン（ＡＭ）、２－メルカプト－ベンゾチアゾール（ＭＢＴ）、５－エトキシ－３－トリクロロメチル－１，２，４－チオジアゾール（テラゾール、エトリジアゾール）、２－スルファニルアミドチアゾール（ＳＴ）、チオ硫酸アンモニウム（ＡＴＵ）、３－メチルピラゾール（３－ＭＰ）、３，５－ジメチルピラゾール（ＤＭＰ）、１，２，４－トリアゾールチオ尿素（ＴＵ）、Ｎ－（１Ｈ－ピラゾリル－メチル）アセトアミド、例えば、Ｎ－（（３（５）－メチル－１Ｈ－ピラゾール－１－イル）メチル）アセトアミド及びＮ－（１Ｈ－ピラゾリル－メチル）ホルムアミド、例えば、Ｎ－（（３（５）－メチル－１Ｈ－ピラゾール－１－イル）メチルホルムアミド、Ｎ－（４－クロロ－３（５）－メチル－ピラゾール－１－イルメチル）－ホルムアミド、Ｎ－（３（５），４－ジメチル－ピラゾール－１－イルメチル）－ホルムアミド、ニーム、ニームの成分を原料とする製造物、シアンアミド、メラミン、ゼオライト粉末、カテコール、ベンゾキノン、ナトリウムテルタボード（ｔｅｒｔａｂｏａｒｄ）、硫酸亜鉛、２－（３，４－ジメチル－１Ｈ－ピラゾール－１－イル）コハク酸（以下、「ＤＭＰＳＡ１」と称する）及び／又は２－（４，５－ジメチル－１Ｈ－ピラゾール－１－イル）コハク酸（以下、「ＤＭＰＳＡ２」と称する）並びに／又はこれらの誘導体及び／又はこれらの塩；３，４－ジメチルピラゾールのグリコール酸付加塩（グリコール酸３，４－ジメチルピラゾリウム、以下、「ＤＭＰＧ」と称する）及び／又はその異性体及び／又はその誘導体；３，４－ジメチルピラゾールのクエン酸付加塩（クエン酸３，４－ジメチルピラゾリウム、以下、「ＤＭＰＣ」と称する）及び／又はその異性体及び／又はその誘導体；３，４－ジメチルピラゾールの乳酸付加塩（乳酸３，４－ジメチルピラゾリウム、以下、「ＤＭＰＬ」と称する）及び／又はその異性体及び／又はその誘導体；３，４－ジメチルピラゾールのマンデル酸付加塩（マンデル酸３，４－ジメチルピラゾリウム、以下、「ＤＭＰＭ」と称する）及び／又はその異性体及び／又はその誘導体；１，２，４－トリアゾール（以下、「ＴＺ」と称する）及び／又はその誘導体及び／又はその塩；４－クロロ－３－メチルピラゾール（以下、「ＣｌＭＰ」と称する）及び／又はその異性体及び／又はその誘導体及び／又はその塩；ジシアンジアミド、尿素及びホルムアルデヒドの付加反応物又はトリアゾニル（ｔｒｉａｚｏｎｙｌ）－ホルムアルデヒド－ジシアンジアミド付加物；２－シアノ－１－（（４－オキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）メチル）グアニジン、１－（（２－シアノグアニジノ）メチル）尿素；２－シアノ－１－（（２－シアノグアニジノ）メチル）グアニジン；３，４－ジメチルピラゾールリン酸塩；アリルチオ尿素及び塩素酸塩である。
【0118】
ウレアーゼ阻害剤の例としては、Ｎ－（ｎ－ブチル）チオリン酸トリアミド（ＮＢＰＴ、Ａｇｒｏｔａｉｎ）、Ｎ－（ｎ－プロピル）チオリン酸トリアミド（ＮＰＰＴ）、２－ニトロフェニルリン酸トリアミド（２－ＮＰＴ）、当業者に知られている他のＮＸＰＴ、ホスホロジアミド酸フェニル（ＰＰＤ／ＰＰＤＡ）、ヒドロキノン、チオ硫酸アンモニウム並びにＮＢＰＴ及びＮＰＰＴの混合物（例えば、米国特許第８，０７５，６５９号明細書参照）が挙げられる。このようなＮＢＰＴ及びＮＰＰＴの混合物は、ＮＢＰＴを、活性物質の総量を基準として４０～９５重量％、好ましくは６０～８０％重量％の量で含むことができる。このような混合物はＬＩＭＵＳとして市販されており、これは、ＮＢＰＴを約１６．９重量％と、ＮＰＰＴを約５．６重量％と、溶媒及びアジュバントを含む他の成分を約７７．５重量％とを含む組成物である。
【0119】
好適な植物生長調整剤は、アンチオーキシン類、オーキシン類、サイトカイニン類、落葉剤、エチレン調節剤（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｍｏｄｕｌａｔｏｒ）、エチレン放出剤、ジベレリン、生長阻害剤、モルファクチン、矮化剤、生長促進剤及び更なる未分類の植物生長調整剤である。
【0120】
好適な微量栄養素は、ホウ素、亜鉛、鉄、銅、マンガン、塩素及びモリブデンを含む化合物である。
【0121】
農芸化学的組成物は、典型的には、生物学的有効量、例えば、有害生物防除的有効量の農芸化学的活性成分を含む。「有効量」という用語は、例えば、栽培植物上の有害な真菌の防除又は材料の保護に十分であり、且つ処理された植物に実質的な損傷を与えない、組成物又は農芸化学的活性成分の量を指す。そのような量は広い範囲で変化し得、例えば、防除すべき真菌種、処理される栽培植物又は材料、気候条件及び使用する具体的な農芸化学的活性成分などの様々な要素に依存する。
【0122】
農芸化学的組成物は、典型的には、農芸化学的活性成分を、農芸化学的組成物の総重量を基準として、１～７０固形分重量％（％ｗ．ｓ．）、好ましくは１～６０％ｗ．ｓ．、より好ましくは、１０～５０％ｗ．ｓ．、最も好ましくは、２０～４５％ｗ．ｓ．の濃度で含む。農芸化学的組成物は、典型的には、農芸化学的活性成分を、農芸化学的組成物の総重量を基準として、少なくとも５％ｗ．ｓ．、好ましくは、農芸化学的活性成分を、少なくとも１５％ｗ．ｓ．、より好ましくは少なくとも２５％ｗ．ｓ．、最も好ましくは少なくとも３５％ｗ．ｓ．含む。農芸化学的組成物は、典型的には、農芸化学的活性成分を、農芸化学的組成物の総重量を基準として、最大９５％ｗ．ｓ．、好ましくは、農芸化学的活性成分を、最大６５重量％ｗ．ｓ．、より好ましくは最小で最大４５重量％ｗ．ｓ．含む。使用される活性物質の核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法により求められた純度は、９０％～１００％、好ましくは９５％～１００％である。
【0123】
農芸化学的組成物は、典型的には、グラフトポリマーを、農芸化学的組成物の総重量を基準として、０．５～２０％ｗ．ｓ．、好ましくは０．５～１０％ｗ．ｓ．、より好ましくは１～８％ｗ．ｓ．の濃度で含む。グラフトポリマーの濃度は、典型的には、農芸化学的組成物の総重量を基準として、最大１５％ｗ．ｓ．、より好ましくは最大９％ｗ．ｓ．、最も好ましくは最大７％ｗ．ｓ．である。グラフトポリマーの濃度は、通常、農芸化学的組成物の総重量を基準として、少なくとも２％ｗ．ｓ．、好ましくは少なくとも２．５％ｗ．ｓ．である。
【0124】
本発明によるグラフトポリマーは、特に農芸化学的組成物が水性農芸化学的組成物である場合は、通常、農芸化学的組成物中に溶解された形態で存在する。典型的な溶媒としては、以下に補助剤として述べるものが挙げられる。
【0125】
グラフトポリマーは、特に、農芸化学的組成物が固形組成物などの非水性組成物であるか又は連続有機相を有する農芸化学的組成物である場合、分散粒子などの固形粒子として存在することができる。
【0126】
農芸化学的組成物中の農芸化学的活性成分対グラフトポリマーの重量比は、典型的には、１：１～３０：１、好ましくは５：１～３０：１、より好ましくは７：１～２０：１の範囲にある。
【0127】
農芸化学的組成物は、例えば、溶液、エマルジョン、懸濁液、微粉（ｄｕｓｔ）、粉末、ペースト、顆粒、加圧成形物（ｐｒｅｓｓｉｎｇ）、カプセル及びこれらの混合物などの慣用されている任意の種類の農芸化学的組成物とすることができる。組成物の種類には、例えば、サスペンション剤（ｓｕｓｐｅｎｓｉｏｎ）（例えば、ＳＣ、ＯＤ、ＦＳ、ＳＥ、ＤＣ）、乳化性濃縮物（例えば、ＥＣ）、エマルジョン（例えば、ＥＷ、ＥＯ、ＥＳ、ＭＥ）、カプセル剤（例えば、ＣＳ、ＺＣ）、ペースト剤、固形燻蒸剤（ｐａｓｔｉｌｌｅ）、水和剤又は水和性微粉剤（ｗｅｔｔａｂｌｅ ｄｕｓｔ）（例えば、ＷＰ、ＳＰ、ＷＳ、ＤＰ、ＤＳ）、加圧成形物（例えば、ＢＲ、ＴＢ、ＤＴ）、粒剤（例えば、ＷＧ、ＳＧ、ＧＲ、ＦＧ、ＧＧ、ＭＧ）、殺虫用品（ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄａｌ ａｒｔｉｃｌｅ）（例えば、ＬＮ）及び種子などの植物繁殖材料を処理するためのゲル状組成物（例えば、ＧＦ）がある。これらの組成物及び更なる組成物の種類は、「Ｃａｔａｌｏｇｕｅ ｏｆ ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ ｔｙｐｅｓ ａｎｄ ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ｃｏｄｉｎｇ ｓｙｓｔｅｍ」，Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｍｏｎｏｇｒａｐｈ Ｎｏ．２，６ｔｈ Ｅｄ．Ｍａｙ ２００８，ＣｒｏｐＬｉｆｅ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌに定義されている。
【0128】
好ましい組成物の種類は、サスペンション剤、乳化性濃縮物（ＥＣ）、水和剤又は水和性微粉剤及び粒剤、特にサスペンション剤である。好ましいサスペンション剤として、懸濁濃縮物（ｓｕｓｐｅｎｓｉｏｎ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ）（ＳＣ）、サスポエマルジョン剤（ＳＥ）及び分散性濃縮物（ｄｉｓｐｅｒｓｉｂｌｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ）（ＤＣ）が挙げられる。最も好ましいサスペンション剤は、懸濁濃縮物（ＳＣ）である。
【0129】
本組成物は、例えば、Ｍｏｌｌｅｔ ａｎｄ Ｇｒｕｂｅｍａｎｎ，Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｗｉｌｅｙ ＶＣＨ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，２００１；又はＫｎｏｗｌｅｓ，Ｎｅｗ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ ｉｎ ｃｒｏｐ ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ ｐｒｏｄｕｃｔ ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ，Ａｇｒｏｗ Ｒｅｐｏｒｔｓ ＤＳ２４３，Ｔ＆Ｆ Ｉｎｆｏｒｍａ，Ｌｏｎｄｏｎ，２００５に記載されているような公知の方法によって調製される。本農芸化学的組成物は、典型的には、グラフトポリマーを農芸化学的活性成分と接触させることにより調製される。農芸化学的組成物がサスペンション剤である場合、この方法は、典型的には、農芸化学的活性成分を水と接触させることによってミルベースを形成することを含む。次いでこのプレミックスを、典型的には、磨砕（ｇｒｉｎｄｉｎｇ）又は粉砕（ｍｉｌｌｉｎｇ）に付すことによって最終サスペンション剤を形成する。グラフトポリマーは、ミルベース又は最終サスペンション剤のどちらに添加してもよく、特にミルベースに添加される。
【0130】
農芸化学的組成物が粒剤である場合、これは、典型的には、農芸化学的活性成分、グラフトポリマー、増量剤及び典型的には５重量％以下の水を含むプレミックスを調製し、次いでこのプレミックスを押し出すことにより得られる。次いで押出物は、乾燥され、顆粒に変換される。
【0131】
農芸化学的組成物に添加することができる好適な助剤は、溶媒、液体担体、固体担体又は増量剤、界面活性剤、分散剤、乳化剤、湿潤剤、アジュバント、可溶化剤、浸透促進剤、保護コロイド、接着剤、増粘剤、保湿剤、撥水剤、誘引剤、摂餌刺激物質、相溶化剤、殺細菌剤、凍結防止剤、消泡剤、着色剤、結晶成長抑制剤、粘着性付与剤及び結合剤である。
【0132】
好適な溶媒及び液体担体は、水及び有機溶媒、例えば、鉱油の中～高沸点留分、例えば、ケロシン、軽油；植物又は動物由来の油；脂肪族、環状及び芳香族炭化水素、例えば、トルエン、パラフィン、テトラヒドロナフタレン、アルキル化ナフタレン；アルコール類、例えば、エタノール、プロパノール、ブタノール、ベンジルアルコール、シクロヘキサノール；グリコール類；ＤＭＳＯ；ケトン類、例えば、シクロヘキサノン；エステル類、例えば、乳酸エステル、炭酸エステル、脂肪酸エステル、ガンマ－ブチロラクトン；脂肪酸；ホスホン酸エステル；アミン類；アミド類、例えば、Ｎ－メチルピロリドン、脂肪酸ジメチルアミド；並びにこれらの混合物である。
【0133】
好適な固体担体又は増量剤は、鉱物質土類（ｍｉｎｅｒａｌ ｅａｒｔｈ）、例えば、ケイ酸塩、シリカゲル、タルク、カオリン、石灰石、石灰、胡粉、粘土、ドロマイト、珪藻土、ベントナイト、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム；多糖類、例えば、セルロース、デンプン；肥料、例えば、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素；植物由来の製造物、例えば、穀粉、樹皮粉、木粉、堅果殻粉及びこれらの混合物である。
【0134】
好適な界面活性剤は、表面活性化合物、例えば、アニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性界面活性剤、ブロックポリマー、高分子電解質並びにこれらの混合物である。このような界面活性剤は、エマシファイヤー（ｅｍｕｓｉｆｉｅｒ）、分散剤、可溶化剤、湿潤剤、浸透促進剤、保護コロイド又はアジュバントとして使用することができる。界面活性剤の例は、ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ，Ｖｏｌ．１：Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ ＆ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ，ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ Ｄｉｒｅｃｔｏｒｉｅｓ，Ｇｌｅｎ Ｒｏｃｋ，ＵＳＡ，２００８（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｅｄ．又はＮｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｅｄ．）に記載されている。
【0135】
好適なアニオン性界面活性剤は、スルホネート、スルフェート、ホスフェート、カルボキシレートのアルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウム塩及びこれらの混合物である。スルホネートの例は、アルキルアリールスルホネート、ジフェニルスルホネート、アルファ－オレフィンスルホネート、リグニンスルホネート、脂肪酸及び油のスルホネート、エトキシル化アルキルフェノールのスルホネート、アルコキシル化アリールフェノールのスルホネート、縮合ナフタレンのスルホネート、ドデシル及びトリデシルベンゼンのスルホネート、ナフタレン及びアルキルナフタレンのスルホネート、スルホスクシネート又はスルホスクシンアマートである。スルフェートの例は、脂肪酸及び油のスルフェート、エトキシル化アルキルフェノールのスルフェート、アルコールのスルフェート、エトキシル化アルコールのスルフェート又は脂肪酸エステルのスルフェートである。ホスフェートの例は、リン酸エステルである。カルボキシレートの例は、アルキルカルボキシレート及びカルボキシル化アルコール又はアルキルフェノールエトキシレートである。
【0136】
好適な非イオン性界面活性剤は、アルコキシレート、Ｎ－置換脂肪酸アミド、アミンオキシド、エステル、糖系界面活性剤、高分子界面活性剤及びこれらの混合物である。アルコキシレートの例は、１～５０当量でアルコキシル化された、アルコール、アルキルフェノール、アミン、アミド、アリールフェノール、脂肪酸又は脂肪酸エステルなどの化合物である。アルコキシ化には、エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド、好ましくはエチレンオキシドを用いることができる。Ｎ－置換脂肪酸アミドの例は、脂肪酸グルカミド又は脂肪酸アルカノールアミドである。エステルの例は、脂肪酸エステル、グリセロールエステル又はモノグリセリドである。糖系界面活性剤の例は、ソルビタン、エトキシ化ソルビタン、スクロース及びグルコースエステル又はアルキルポリグルコシドである。高分子界面活性剤の例は、ビニルピロリドン、ビニルアルコール又は酢酸ビニルの単独又は共重合体である。
【0137】
好適なカチオン性界面活性剤は、第４級界面活性剤、例えば、１つ若しくは２つの疎水性基を有する第４級アンモニウム化合物又は長鎖第１級アミンの塩である。好適な両性界面活性剤は、アルキルベタイン及びイミダゾリンである。好適なブロックポリマーは、ポリエチレンオキシド及びポリプロピレンオキシドのブロックを含むＡ－Ｂ若しくはＡ－Ｂ－Ａ型のブロックポリマー又はアルカノール、ポリエチレンオキシド及びポリプロピレンオキシドを含むＡ－Ｂ－Ｃ型のブロックポリマーである。好適な高分子電解質は、多価酸又は多価塩基である。多価酸の例は、ポリアクリル酸のアルカリ金属塩又は多価酸櫛型ポリマーである。多価塩基の例は、ポリビニルアミン又はポリエチレンアミンである。
【0138】
好適なアジュバントは、それ自体の有害生物防除活性は無視できるほどであるか又はそれどころか全く持たない場合さえあるが、標的上で化合物Ｉの生物学的性能を高める化合物である。その例が、界面活性剤、鉱油又は植物油及び他の補助剤である。更なる例が、Ｋｎｏｗｌｅｓ，Ａｄｊｕｖａｎｔｓ ａｎｄ ａｄｄｉｔｉｖｅｓ，Ａｇｒｏｗ Ｒｅｐｏｒｔｓ ＤＳ２５６，Ｔ＆Ｆ Ｉｎｆｏｒｍａ ＵＫ，２００６，ｃｈａｐｔｅｒ ５に記載されている。
【0139】
好適な増粘剤は、多糖類（例えば、キサンタンガム、カルボキシメチルセルロース）、アノーガニック（ａｎｏｒｇａｎｉｃ）粘土（有機変性又は未変性）、ポリカルボキシレート及びケイ酸塩である。好適な殺細菌剤は、ブロノポール及びイソチアゾリノン誘導体、例えば、アルキルイソチアゾリノン及びベンズイソチアゾリノンである。好適な凍結防止剤は、エチレングリコール、プロピレングリコール、尿素及びグリセリンである。好適な消泡剤は、シリコーン、長鎖アルコール及び脂肪酸の塩である。好適な着色剤（例えば、赤色、青色又は緑色）は、低水溶性顔料及び水溶性染料である。その例が、無機着色剤（例えば、酸化鉄、酸化チタン、ヘキサシアノ鉄酸塩）並びに有機着色剤（例えば、アリザリン、アゾ及びフタロシアニン着色剤）である。好適な粘着付与剤又は結合剤は、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリアクリレート、生物由来又は合成ワックス及びセルロースエーテルである。
【0140】
組成物の種類及びその調製方法の例を以下に示す：
【0141】
ｉ）水溶性液剤（ｗａｔｅｒ－ｓｏｌｕｂｌｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ）（ＳＬ、ＬＳ）
農芸化学的活性物質１０～６０重量％、湿潤剤（例えば、アルコールアルコキシレート）５～１５重量％、グラフトポリマー１～１５重量％を、水及び／又は水溶性溶媒（例えば、アルコール）に、全体が１００重量％となるように溶解する。活性物質は水で希釈すると溶解する。
農芸化学的活性物質１０～６０重量％、湿潤剤（例えば、アルコールアルコキシレート）５～１５重量％、グラフトポリマー１～１５重量％を、水及び／又は水溶性溶媒（例えば、アルコール）に、全体が１００重量％となるように溶解する。活性物質は水で希釈すると溶解する。
【0142】
ｉｉ）分散性濃縮物（ＤＣ）
農芸化学的活性成分５～２５重量％、グラフトポリマー１～１０重量％、任意選択的な更なる分散剤（例えば、ポリビニルピロリドン）を、有機溶媒（例えば、シクロヘキサノン）に、全体が１００重量％となるように溶解する。水で希釈すると分散液となる。
農芸化学的活性成分５～２５重量％、グラフトポリマー１～１０重量％、任意選択的な更なる分散剤（例えば、ポリビニルピロリドン）を、有機溶媒（例えば、シクロヘキサノン）に、全体が１００重量％となるように溶解する。水で希釈すると分散液となる。
【0143】
ｉｉｉ）乳化性濃縮物（ＥＣ）
農芸化学的活性成分１５～７０重量％、グラフトポリマー１～１５重量％、乳化剤（例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム及びヒマシ油エトキシレート）５～１０重量％を、水不溶性有機溶媒（例えば、芳香族炭化水素）に、全体が１００重量％となるように溶解する。水で希釈すると乳濁液となる。
農芸化学的活性成分１５～７０重量％、グラフトポリマー１～１５重量％、乳化剤（例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム及びヒマシ油エトキシレート）５～１０重量％を、水不溶性有機溶媒（例えば、芳香族炭化水素）に、全体が１００重量％となるように溶解する。水で希釈すると乳濁液となる。
【0144】
ｉｖ）エマルジョン（ＥＷ、ＥＯ、ＥＳ）
農芸化学的活性成分５～４０重量％、グラフトポリマー１～１５重量％及び乳化剤（例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム及びヒマシ油エトキシレート）１～１０重量％を、水不溶性有機溶媒（例えば、芳香族炭化水素）２０～４０重量％に溶解する。この混合物を、乳化装置を用いて、全体が１００重量％となるように水に導入することにより、均質な乳濁液とすることができる。
農芸化学的活性成分５～４０重量％、グラフトポリマー１～１５重量％及び乳化剤（例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム及びヒマシ油エトキシレート）１～１０重量％を、水不溶性有機溶媒（例えば、芳香族炭化水素）２０～４０重量％に溶解する。この混合物を、乳化装置を用いて、全体が１００重量％となるように水に導入することにより、均質な乳濁液とすることができる。
【0145】
ｖ）サスペンション剤（ＳＣ、ＯＤ、ＦＳ）
撹拌型ボールミル内で、農芸化学的活性成分２０～６０重量％に、グラフトポリマー１～１０重量％、任意選択的な更なる分散剤及び湿潤剤（例えば、リグノスルホン酸ナトリウム及びアルコールエトキシレート）、増粘剤（例えば、キサンタンガム）０．１～２重量％並びに全体が１００重量％となる水を添加して細かく粉砕することにより、微細な活性物質の懸濁物にする。水で希釈すると、活性物質の安定な懸濁液となる。ＦＳ型の組成物の場合は、４０重量％以下の結合剤（例えば、ポリビニルアルコール）を添加する。サスポエマルジョン剤（ＳＥ）は、サスペンション剤を乳剤又は水中油型エマルジョン（ＥＷ）などのエマルジョンと混合することにより得ることができる。
撹拌型ボールミル内で、農芸化学的活性成分２０～６０重量％に、グラフトポリマー１～１０重量％、任意選択的な更なる分散剤及び湿潤剤（例えば、リグノスルホン酸ナトリウム及びアルコールエトキシレート）、増粘剤（例えば、キサンタンガム）０．１～２重量％並びに全体が１００重量％となる水を添加して細かく粉砕することにより、微細な活性物質の懸濁物にする。水で希釈すると、活性物質の安定な懸濁液となる。ＦＳ型の組成物の場合は、４０重量％以下の結合剤（例えば、ポリビニルアルコール）を添加する。サスポエマルジョン剤（ＳＥ）は、サスペンション剤を乳剤又は水中油型エマルジョン（ＥＷ）などのエマルジョンと混合することにより得ることができる。
【0146】
ｖｉ）顆粒水和剤及び水溶性粒剤（ＷＧ、ＳＧ）
農芸化学的活性成分５０～８０重量％に、全体が１００重量％となるように、グラフトポリマー、任意選択的な更なる分散剤及び湿潤剤（例えば、リグノスルホン酸ナトリウム及びアルコールエトキシレート）を添加して微粉砕し、技術的装置（例えば、押出、噴霧塔、流動床）を用いることにより、顆粒水和剤又は水溶性粒剤を調製する。水で希釈すると、活性物質の安定な分散液又は溶液となる。
農芸化学的活性成分５０～８０重量％に、全体が１００重量％となるように、グラフトポリマー、任意選択的な更なる分散剤及び湿潤剤（例えば、リグノスルホン酸ナトリウム及びアルコールエトキシレート）を添加して微粉砕し、技術的装置（例えば、押出、噴霧塔、流動床）を用いることにより、顆粒水和剤又は水溶性粒剤を調製する。水で希釈すると、活性物質の安定な分散液又は溶液となる。
【0147】
ｖｉｉ）水和剤（粉末）及び水溶性粉剤（ＷＰ、ＳＰ、ＷＳ）
農芸化学的活性成分５０～８０重量％に、グラフトポリマー及び任意選択的な更なる分散剤（例えば、リグノスルホン酸ナトリウム）１～５重量％、湿潤剤（例えば、アルコールエトキシレート）１～３重量％並びに全体が１００重量％となる固体担体（例えば、シリカゲル）を加えて、ロータ・ステータ型ミルで粉砕する。水で希釈すると、活性物質の安定な分散液又は溶液となる。
農芸化学的活性成分５０～８０重量％に、グラフトポリマー及び任意選択的な更なる分散剤（例えば、リグノスルホン酸ナトリウム）１～５重量％、湿潤剤（例えば、アルコールエトキシレート）１～３重量％並びに全体が１００重量％となる固体担体（例えば、シリカゲル）を加えて、ロータ・ステータ型ミルで粉砕する。水で希釈すると、活性物質の安定な分散液又は溶液となる。
【0148】
ｖｉｉｉ）ゲル状製剤（ＧＷ、ＧＦ）
撹拌型ボールミル内で、農芸化学的活性成分５～２５重量％に、グラフトポリマー及び任意選択的な更なる分散剤（例えば、リグノスルホン酸ナトリウム）３～１０重量％、増粘剤（例えば、カルボキシメチルセルロース）１～５重量％並びに全体が１００重量％となる水を加えて、細かく粉砕することにより、微細な活性物質の懸濁物を得る。水で希釈すると、活性物質の安定なゲルとなる。
撹拌型ボールミル内で、農芸化学的活性成分５～２５重量％に、グラフトポリマー及び任意選択的な更なる分散剤（例えば、リグノスルホン酸ナトリウム）３～１０重量％、増粘剤（例えば、カルボキシメチルセルロース）１～５重量％並びに全体が１００重量％となる水を加えて、細かく粉砕することにより、微細な活性物質の懸濁物を得る。水で希釈すると、活性物質の安定なゲルとなる。
【0149】
ｉｖ）マイクロエマルジョン（ＭＥ）
農芸化学的活性成分５～２０重量％を、有機溶媒のブレンド（例えば、脂肪酸ジメチルアミド及びシクロヘキサノン）５～３０重量％、界面活性剤のブレンド（例えば、アルコールエトキシレート及びアリールフェノールエトキシレート）１０～２５重量％、グラフトポリマー１～２５重量％及び全体が１００％となる水に添加する。この混合物を１時間撹拌すると、熱力学的に安定なマイクロエマルジョンが自発的に生成する。
農芸化学的活性成分５～２０重量％を、有機溶媒のブレンド（例えば、脂肪酸ジメチルアミド及びシクロヘキサノン）５～３０重量％、界面活性剤のブレンド（例えば、アルコールエトキシレート及びアリールフェノールエトキシレート）１０～２５重量％、グラフトポリマー１～２５重量％及び全体が１００％となる水に添加する。この混合物を１時間撹拌すると、熱力学的に安定なマイクロエマルジョンが自発的に生成する。
【0150】
ｉｖ）マイクロカプセル剤（ＣＳ）
農芸化学的活性成分５～５０重量％、水不溶性有機溶媒（例えば、芳香族炭化水素）０～４０重量％、アクリル系モノマー（例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸及びジ又はトリアクリレート）２～１５重量％を含む油相を、保護コロイド（例えば、ポリビニルアルコール）の水溶液中に分散させる。ラジカル開始剤によりラジカル重合を開始させることによって、ポリ（メタ）アクリレートのマイクロカプセルが形成される。別法として、農芸化学的活性成分５～５０重量％、水不溶性有機溶媒（例えば、芳香族炭化水素）０～４０重量％及びイソシアネートモノマー（例えば、ジフェニルメテン－４，４’－ジイソシアネート）含む油相を、保護コロイド（例えば、ポリビニルアルコール）の水溶液中に分散させる。
農芸化学的活性成分５～５０重量％、水不溶性有機溶媒（例えば、芳香族炭化水素）０～４０重量％、アクリル系モノマー（例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸及びジ又はトリアクリレート）２～１５重量％を含む油相を、保護コロイド（例えば、ポリビニルアルコール）の水溶液中に分散させる。ラジカル開始剤によりラジカル重合を開始させることによって、ポリ（メタ）アクリレートのマイクロカプセルが形成される。別法として、農芸化学的活性成分５～５０重量％、水不溶性有機溶媒（例えば、芳香族炭化水素）０～４０重量％及びイソシアネートモノマー（例えば、ジフェニルメテン－４，４’－ジイソシアネート）含む油相を、保護コロイド（例えば、ポリビニルアルコール）の水溶液中に分散させる。
【0151】
ポリアミン（例えば、ヘキサメチレンジアミン）を添加することにより、ポリ尿素マイクロカプセルが形成される。モノマーの総量は１～１０重量％である。この重量％は、ＣＳ組成物全体に関する。次いでこのマイクロカプセルを水性組成物中に分散させることができる。この目的のために、マイクロカプセル１～４０重量％を、グラフトポリマー並びに任意選択的な更なる分散剤及び湿潤剤（例えば、リグノスルホン酸ナトリウム及びアルコールエトキシレート）２～１０重量％、増粘剤（例えば、キサンタンガム）０．１～２重量％並びに全体が１００％となる水と混合することにより、ＣＳ組成物が得られる。
【0152】
ｉｘ）粉剤（ＤＰ、ＤＳ）
農芸化学的活性成分１～１０重量％を微粉砕し、グラフトポリマー１～２０重量％及び全体が１００重量％となる固体担体（例えば、微粉カオリン）と緊密に混合する。
農芸化学的活性成分１～１０重量％を微粉砕し、グラフトポリマー１～２０重量％及び全体が１００重量％となる固体担体（例えば、微粉カオリン）と緊密に混合する。
【0153】
ｘ）粒剤（ＧＲ、ＦＧ）
農芸化学的活性成分０．５～３０重量％を微粉砕し、グラフトポリマー１～２０重量％及び全体が１００重量％となる固体担体（例えば、ケイ酸塩）と合わせる。押出、噴霧乾燥又は流動床により造粒を行う。
農芸化学的活性成分０．５～３０重量％を微粉砕し、グラフトポリマー１～２０重量％及び全体が１００重量％となる固体担体（例えば、ケイ酸塩）と合わせる。押出、噴霧乾燥又は流動床により造粒を行う。
【0154】
ｘｉ）微量散布用液体製剤（ｕｌｔｒａ－ｌｏｗ ｖｏｌｕｍｅ ｌｉｑｕｉｄ）（ＵＬ）
農芸化学的活性成分１～５０重量％及びグラフトポリマー１～３０重量％を、全体が１００重量％となる有機溶媒（例えば、芳香族炭化水素）に溶解する。
農芸化学的活性成分１～５０重量％及びグラフトポリマー１～３０重量％を、全体が１００重量％となる有機溶媒（例えば、芳香族炭化水素）に溶解する。
【0155】
ｉ）～ｘｉ）型の組成物は、任意選択的に、上に述べたものなどの更なる補助剤、例えば、殺細菌剤０．１～１重量％、凍結防止剤５～１５重量％、消泡剤０．１～１重量％及び着色剤０．１～１重量％を含むことができる。
【0156】
一実施形態において、農芸化学的組成物は、サスペンション剤、好ましくは懸濁濃縮物である。農芸化学的サスペンション剤は、通常、農芸化学的活性成分を、農芸化学的サスペンション剤の総重量を基準として、１～６５重量％、好ましくは１０～６０重量％、より好ましくは２０～５０重量％、最も好ましくは３０～５０重量％の濃度で含む。
【0157】
農芸化学的サスペンション剤は、農芸化学的活性物質の少なくとも一部を、好ましくは水性連続相である連続相中に懸濁された固体粒子として含む。したがって、農芸化学的サスペンション剤は、好ましくは、水を、それぞれサスペンション剤の総重量を基準として、少なくとも５重量％、好ましくは少なくとも１０重量％、より好ましくは少なくとも１５重量％、最も好ましくは少なくとも２０重量％、特に好ましくは少なくとも２５重量％、例えば、少なくとも３０重量％、特に少なくとも４０重量％含む、水性農芸化学的サスペンション剤である。農芸化学的組成物は、水を、それぞれサスペンション剤の総重量を基準として、最大９５重量％、好ましくは最大８０重量％、より好ましくは最大７０重量％、最も好ましくは水を最大６０重量％、例えば、最大５０重量％含むことができる。
【0158】
農芸化学的活性成分は、典型的には、水溶性が低い。農芸化学的活性物質の水溶性は、２０℃及びｐＨ７において、１０ｇ／Ｌ以下、好ましくは５ｇ／Ｌ以下、より好ましくは１ｇ／Ｌ以下、最も好ましくは０．５ｇ／Ｌ以下、特に０．１ｇ／Ｌ以下とすることができる。
【0159】
農芸化学的活性成分は、農芸化学的サスペンション剤中に懸濁された粒子の形態で存在する。粒子は、動的光散乱法によって決定される粒子径分布で特徴付けることができる。好適な動的光散乱測定装置は、とりわけ、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ３０００の商品名で製造されているものである。
【0160】
農芸化学的活性成分の粒子は、通常、Ｄ５０値と略記されるその中位径で特徴付けることができる。Ｄ５０値は、粒子集団の体積の半分がこの直径よりも小さい、特定の粒子径を表す。Ｄ５０値は、典型的には、ＩＳＯ １３３２０：２００９に準拠して求められる。粒子のＤ５０値は、０．０５μｍ～２５μｍの範囲、好ましくは０．１μｍ～２０μｍの範囲、より好ましくは０．５～２０μｍ未満の範囲、最も好ましくは０．５μｍ～１５μｍの範囲、特に好ましくは０．５μｍ～１０μｍの範囲とすることができる。粒子のＤ５０値は、典型的には、少なくとも０．７５μｍ、好ましくは少なくとも１μｍであり、上限値は、好ましくは３μｍ以下又は２μｍ以下である。
【0161】
農芸化学的活性成分の粒子は、更にそのＤ９０値で特徴付けることができる。Ｄ９０値は、粒子集団の体積の９０％がこの直径よりも小さい、特定の粒子径を表す。Ｄ９０値は、典型的には、ＩＳＯ １３３２０：２００９に従い決定される。粒子のＤ９０値は、３０μｍ未満～３μｍ、特に２０μｍ未満又は１５μｍ未満、特に１０μｍ未満又は８μｍ未満又は６μｍ未満又は５μｍ未満とすることができる。
【0162】
農芸化学的活性成分の粒子は、そのＤ１０値でも特徴付けることができる。Ｄ１０値は、粒子集団の体積の１０％がこの直径よりも小さい、特定の粒子径を表す。Ｄ１０値は、典型的には、ＩＳＯ １３３２０：２００９に準拠して決定される。粒子のＤ１０値は、概して、２μｍ未満、例えば、０．０５～＜２μｍの範囲、特に０．１～１．５μｍの範囲又は０．１～１μｍの範囲とすることができる。
【0163】
好ましくは、粒子のＤ５０値は、０．５～１０μｍの範囲、特に０．５～３μｍの範囲又は０．７５～２μｍの範囲にあり、Ｄ９０値は３～１０μｍ未満の範囲にある。
【0164】
懸濁している粒子は、２０℃で固体である結晶性粒子又は非晶質粒子の形態で存在することができる。
【0165】
典型的には、農芸化学的活性成分の総重量を基準として、農芸化学的活性成分の少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも７０重量％、より好ましくは少なくとも９０重量％は、農芸化学的サスペンション剤中に固体粒子として存在することができる。
【0166】
農芸化学的サスペンション剤は、殺真菌剤、殺虫剤、殺線虫剤、除草剤、薬害軽減剤、微量栄養素、生物農薬、硝化抑制剤、ウレアーゼ阻害剤及び／又は生長調整剤から選択することができる更なる活性成分を含むことができる。この更なる活性成分は、農芸化学的サスペンション剤中に溶解した形態で又は懸濁粒子として存在することができる。この更なる活性成分の濃度は、典型的には、農芸化学的サスペンション剤の総重量を基準として、１～５０重量％、好ましくは１０～２５重量％である。
【0167】
農芸化学的サスペンション剤は、任意のｐＨ値で調製することができる。好ましくは、本発明による農芸化学的サスペンション剤のｐＨは、９未満、より好ましくは４～８である。
【0168】
農芸化学的サスペンション剤は、典型的には、増粘剤を含む。「増粘剤」という用語は、通常、無機粘土（有機変性又は未変性）、例えば、ベントナイト、アタパルジャイト、ヘクトライト及びスメクタイト粘土並びにケイ酸塩（例えば、コロイド状含水マグネシウムケイ酸塩、コロイド状含水アルミニウムケイ酸塩、コロイド状含水アルミニウムマグネシウムケイ酸塩、含水非晶質二酸化ケイ素）；並びに有機粘土、例えば、ポリカルボキシレート（例えば、ポリ（メタ）アクリレート及び変性ポリ（メタ）アクリレート）、多糖類（例えば、キサンタンガム、アガロース、ラムザンガム、プルラン、トラガントガム、カロブビーンガム、グァーガム、タラガム、ホエランカム（Ｗｈｅｌａｎ ｃｕｍ）、カゼイン、デキストリン、ジウタンガム、セルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース）、ポリビニルエーテル、ポリビニルピロリドン、ポリプロピレンオキシド－ポリエチレンオシド（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｏｃｉｄｅ）縮合物、ポリ酢酸ビニル、無水マレイン酸，ポリプロピレングリコール、ポリアクリロニトリルブロックコポリマー、タンパク質並びに炭水化物を指す。
【0169】
本発明はまた、サスペンション剤などの農芸化学的組成物中における本発明によるグラフトポリマーの、農芸化学的活性成分の分散剤としての使用にも関する。本明細書における農芸化学的組成物に関する実施形態は全て、本発明の農芸化学的組成物と、グラフトポリマーの、農芸化学的組成物中における農芸化学的活性成分の分散剤としての本発明の使用と、の両方に関することが理解される。
【0170】
植物繁殖材料、特に種子を処理する目的には、通常、種子処理用溶液（ＬＳ）、サスポエマルジョン剤（ＳＥ）、種子処理用フロアブル剤（ＦＳ）、乾燥種子処理用粉末（ＤＳ）、種子処理用スラリー状水和剤（ＷＳ）、種子処理用水溶性粉剤（ＳＳ）、種子処理用エマルジョン（ＥＳ）、乳化性濃縮物（ＥＣ）及びゲル状製剤（ＧＦ）が使用される。これらの組成物を２～１０倍に希釈することにより、活性物質の濃度が０．０１～６０重量％、好ましくは０．１～４０重量％である使用準備済の調製物が得られる。施用は、播種前又は播種中に実施することができる。植物繁殖材料、とりわけ種子に、農芸化学的組成物を施用するための方法としては、繁殖材料への粉衣、被覆、ペレット化、散布、浸漬及び植溝施用（ｉｎ－ｆｕｒｒｏｗ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ）法が挙げられる。好ましくは、農芸化学的組成物は、植物繁殖材料に、発芽を誘導しない方法で、例えば、種子粉衣、ペレット化、被覆及び散布により施用される。
【0171】
本発明はまた、植物病原性真菌及び／若しくは望ましくない植物の生育及び／若しくは昆虫若しくはダニによる望ましくない攻撃を防除するため、並びに／又は植物の生長を調整するための方法であって、農芸化学的組成物を、植物病原性真菌に、望ましくない植物の生育に若しくは望ましくない昆虫若しくはダニに；並びに／又は植物病原性真菌の生息地に、望ましくない植物が生育する生息地に若しくは望ましくない昆虫若しくはダニの生息地に；並びに／又は保護すべき植物に及び／若しくは保護すべき植物の土壌に；並びに／又は有用な植物に及び／若しくはその生息地に作用させる、方法にも関する。
【0172】
一実施形態において、この方法は、植物病原性真菌を防除するためのものである。他の実施形態において、この方法は、望ましくない植物の生育を防除するためのものである。他の実施形態において、この方法は、昆虫又はダニによる望ましくない付着を抑制するためのものである。これらの方法は、典型的には、農芸化学的組成物を用いて、保護すべき植物、それが生育する場所、植物病原性真菌及び／又は望ましくない植物の生育及び／又は昆虫若しくはダニによる望ましくない攻撃を処理することを含む。
【0173】
好適な処理方法としては、とりわけ、土壌処理、種子処理、植溝施用、葉面施用が挙げられる。土壌処理法としては、土壌潅注、点滴灌漑（土壌への点滴施用）、根、塊茎若しくは球根の浸漬又は土壌注入が挙げられる。種子処理法としては、種子粉衣、種子被覆、種子への散布、種子浸漬及び種子ペレット化が挙げられる。植溝施用には、典型的には、耕作地に植溝を作るステップ、植溝に種子を播種するステップ、植溝に殺有害生物活性化合物を施用するステップ及び植溝を埋め戻すステップが含まれる。
【0174】
植物保護に用いる場合の農芸化学的活性物質の施用量は、所望の効果の種類に応じて、１ヘクタール当たり０．００１～２ｋｇ、好ましくは１ヘクタール当たり０．００５～２ｋｇ、より好ましくは１ヘクタール当たり０．０５～０．９ｋｇ、特に１ヘクタール当たり０．１～０．７５ｋｇである。
【0175】
材料又は貯蔵生産物の保護に使用する場合、活性物質の施用量は、施用範囲及び所望の効果の種類に応じて異なる。材料の保護に慣用されている施用量は、被処理材料１立方メートル当たり活性物質０．００１ｇ～２ｋｇ、好ましくは０．００５ｇ～１ｋｇである。
【0176】
種子などの植物繁殖材料の処理、例えば、種子に散布、被覆又は灌注する処理においては、概して、植物繁殖材料（好ましくは種子）１００キログラム当たりの活性物質の量を、０．１～１０００ｇ、好ましくは１～１０００ｇ、より好ましくは１～１００ｇ、最も好ましくは５～１００ｇとすることが必要である。
【0177】
本発明はまた、本発明の農芸化学的組成物を、種子１００ｋｇ当たり０．１ｇ～１０ｋｇの量で含む種子にも関する。
【0178】
様々な種類の油、湿潤剤、アジュバント、肥料又は微量栄養素及び更なる有害生物防除剤（例えば、除草剤、殺虫剤、殺真菌剤、生長調整剤、薬害軽減剤）を、農芸化学的組成物に添加してプレミックスとしてもよいし、又は適切であれば、使用直前まで添加しない（タンクミックス）。これらの薬剤は、本発明による組成物と、１：１００～１００：１、好ましくは１：１０～１０：１の重量比で混合することができる。
【0179】
使用者は、通常、本発明による農芸化学的組成物を、予備計量装置（ｐｒｅｄｏｓａｇｅ ｄｅｖｉｃｅ）、背負い式散布器、散布用タンク、散布航空機若しくは散布ドローン又は灌漑システムから施用する。通常、農芸化学的組成物は、水、緩衝剤及び／又は更なる補助剤を用いて所望の施用濃度になるように調合され、こうすることにより、本発明による使用準備済の散布液又は農芸化学的組成物が得られる。通常、使用準備済の散布液は、農学的に有用な面積１ヘクタール当たり２０～２０００リットル、好ましくは５０～４００リットル施用される。
【0180】
本発明はまた、無脊椎有害生物を駆除又は防除するための方法であって、有害生物又はその食糧供給源、生息地若しくは繁殖地に、殺有害生物有効量の農芸化学的組成物を接触させることを含む、方法にも関する。更に本発明は、生育している植物を無脊椎有害生物による攻撃又は寄生から保護するための方法であって、植物又は植物を生育させる土壌若しくは水を、殺有害生物有効量の農芸化学的組成物と接触させることを含む、方法にも関する。さらに本発明は、動物を無脊椎有害生物による寄生又は感染から治療又は保護するための方法であって、動物に、殺有害生物有効量の農芸化学的組成物を接触させることを含む、方法にも関する。
【0181】
本発明による無脊椎有害生物は、典型的には、クモ形類、軟体動物又は昆虫、特に昆虫である。
【0182】
一実施形態によれば、本発明による組成物の個々の構成成分、例えば、キットの構成要素又は２成分若しくは３成分混合物の構成要素を、使用者自身が散布用タンク内で混合することができ、適切であれば更なる補助剤を添加することができる。
【0183】
更なる実施形態においては、本発明による組成物の個々の構成成分又は一部がプレミックスされた構成成分のいずれかを、使用者が散布用タンク内で混合することができ、適切であれば更なる補助剤を添加することができる。
【0184】
更なる実施形態においては、本発明による組成物の個々の構成成分又は一部がプレミックスされた構成成分のいずれかを、一緒に（例えば、タンク内で混合した後）又は連続して施用することができる。
【0185】
本発明を以下の実施例により更に例示する。
【実施例】
【0186】
ポリマーの測定
Ｋ値は、希釈されたポリマー溶液の相対粘度を測定したものであり、平均分子量の相対的な尺度である。特定のポリマーの平均分子量が増加すると、Ｋ値も上昇する傾向にある。Ｋ値は、“Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅｃｈｅｍｉｅ”，１９３２，１３，５８のＨ．Ｆｉｋｅｎｔｓｃｈｅｒの方法に従い、３重量％のＮａＣｌ溶液中、ポリマー濃度をポリマー１％として、２３℃で求められる。
Ｋ値は、希釈されたポリマー溶液の相対粘度を測定したものであり、平均分子量の相対的な尺度である。特定のポリマーの平均分子量が増加すると、Ｋ値も上昇する傾向にある。Ｋ値は、“Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅｃｈｅｍｉｅ”，１９３２，１３，５８のＨ．Ｆｉｋｅｎｔｓｃｈｅｒの方法に従い、３重量％のＮａＣｌ溶液中、ポリマー濃度をポリマー１％として、２３℃で求められる。
【0187】
本発明のグラフトポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）及び多分散度Ｍｗ／Ｍｎを、ゲル浸透クロマトグラフィーにより、テトラヒドロフラン中で測定した。移動相（溶出液）として、ジエタノールアミン０．０３５ｍｏｌ／Ｌを含むテトラヒドロフランを使用した。グラフトポリマーのテトラヒドロフラン中の濃度を２．０ｍｇ／ｍＬとした。これを濾過（孔径０．２μｍ）した後、この溶液１００μＬをＧＰＣシステムに注入した。分離には４本の異なるカラム（６０℃に加熱）を使用した（ＳＤＶ プレカラム、ＳＤＶ １０００Ａ、ＳＤＶ １０００００Ａ、ＳＤＶ １００００００Ａ）。ＧＰＣシステムは流量を１ｍＬ／分として運転した。検出システムとしてＤＲＩ Ａｇｉｌｅｎｔ １１００を使用した。校正には分子量Ｍｎが１０６～１３７８０００ｇ／ｍｏｌのポリ（エチレングリコール）（ＰＥＧ）標準物質（ＰＬ）を使用した。
【0188】
ポリマー主鎖
実施例１３、１４及び３９は、主鎖の材料として市販の統計ＥＯ／ＰＯポリエーテル製品を使用した。これらの製品は、例えば、ＢＡＳＦから、Ｂｒｅｏｘ（登録商標）の商品名で入手可能である。
実施例１３、１４及び３９は、主鎖の材料として市販の統計ＥＯ／ＰＯポリエーテル製品を使用した。これらの製品は、例えば、ＢＡＳＦから、Ｂｒｅｏｘ（登録商標）の商品名で入手可能である。
【0189】
実施例２６のポリマー主鎖
実施例２６のために、ＥＯ／ＰＯブロックコポリマー主鎖を、次に示すように合成した。
実施例２６のために、ＥＯ／ＰＯブロックコポリマー主鎖を、次に示すように合成した。
【0190】
ステップ２６ａ：プロピレングリコール＋２．６ｍｏｌ ＰＯ
２Ｌのオートクレーブ中でプロピレングリコール２２８．３ｇ及びカリウムｔｅｒｔ－ブチラート１．３６ｇを混合した。オートクレーブを窒素で３回置換し、１４０℃に加熱した。８時間以内にプロピレンオキシド４５３．０ｇを添加した。混合物を更に１４０℃で５時間撹拌することにより反応を完了させた。反応混合物を窒素でストリッピングし、揮発性化合物を８０℃の真空下で除去した。これを濾過して、淡褐色油状物６８０．０ｇを得た。１Ｈ－ＮＭＲをＣＤＣｌ３中で測定し、予想された構造を確認した。
２Ｌのオートクレーブ中でプロピレングリコール２２８．３ｇ及びカリウムｔｅｒｔ－ブチラート１．３６ｇを混合した。オートクレーブを窒素で３回置換し、１４０℃に加熱した。８時間以内にプロピレンオキシド４５３．０ｇを添加した。混合物を更に１４０℃で５時間撹拌することにより反応を完了させた。反応混合物を窒素でストリッピングし、揮発性化合物を８０℃の真空下で除去した。これを濾過して、淡褐色油状物６８０．０ｇを得た。１Ｈ－ＮＭＲをＣＤＣｌ３中で測定し、予想された構造を確認した。
【0191】
ステップ２６ｂ：ＥＯ／ＰＯブロックコポリマー（プロピレングリコール＋２．６ｍｏｌ ＰＯ＋１７．７ｍｏｌ ＥＯ、８０重量％ＥＯ、分子量１０００ｇ／ｍｏｌ）
２Ｌのオートクレーブ中でステップ２６ａの生成物２０９．６ｇ及びカリウムｔｅｒｔ－ブチラート１．３９ｇを混合した。オートクレーブを窒素で３回置換し、１４０℃に加熱した。１２時間以内にエチレンオキシド６９３．８ｇを添加した。混合物を更に１４０℃で５時間撹拌することにより反応を完了させた。８０℃に冷却した後、反応混合物を酢酸０．９６ｇで中和した。反応混合物を窒素でストリッピングし、揮発性化合物を８０℃の真空下で除去した。これを濾過して、淡褐色油状物９０１．０ｇを得た。１Ｈ－ＮＭＲをＣＤＣｌ３中で測定し、予想された構造を確認した。
２Ｌのオートクレーブ中でステップ２６ａの生成物２０９．６ｇ及びカリウムｔｅｒｔ－ブチラート１．３９ｇを混合した。オートクレーブを窒素で３回置換し、１４０℃に加熱した。１２時間以内にエチレンオキシド６９３．８ｇを添加した。混合物を更に１４０℃で５時間撹拌することにより反応を完了させた。８０℃に冷却した後、反応混合物を酢酸０．９６ｇで中和した。反応混合物を窒素でストリッピングし、揮発性化合物を８０℃の真空下で除去した。これを濾過して、淡褐色油状物９０１．０ｇを得た。１Ｈ－ＮＭＲをＣＤＣｌ３中で測定し、予想された構造を確認した。
【0192】
実施例２７のポリマー主鎖
実施例２７用のＥＯ／ＰＯブロックコポリマー主鎖（ポリエチレングリコール＋４．２ｍｏｌ ＥＯ＋７．２ｍｏｌ ＰＯ、８０重量％ＥＯ、Ｍｎ２１００ｇ／ｍｏｌ）を次に示すように合成した：
２Ｌのオートクレーブ中で、ポリエチレングリコール（Ｍｎ１５００ｇ／ｍｏｌ、Ｐｌｕｒｉｏｌ Ｅ１５００）４９９．９ｇ及びカリウムｔｅｒｔ－ブチラート１．４２ｇを混合した。オートクレーブを窒素で３回置換し、１４０℃に加熱した。エチレンオキシド６１．７ｇを１時間以内に加え、更に２時間撹拌した。プロピレンオキシド１３９．４ｇを３時間以内に加えた。混合物を１４０℃で更に６時間撹拌することにより反応を完了させた。８０℃に冷却した後、反応混合物を酢酸０．７５ｇで中和した。反応混合物を窒素でストリッピングし、揮発性化合物を８０℃の真空下で除去した。これを濾過して、淡褐色固体７００．０ｇを得た。１Ｈ－ＮＭＲをＣＤＣｌ３中で測定し、予想された構造を確認した。
実施例２７用のＥＯ／ＰＯブロックコポリマー主鎖（ポリエチレングリコール＋４．２ｍｏｌ ＥＯ＋７．２ｍｏｌ ＰＯ、８０重量％ＥＯ、Ｍｎ２１００ｇ／ｍｏｌ）を次に示すように合成した：
２Ｌのオートクレーブ中で、ポリエチレングリコール（Ｍｎ１５００ｇ／ｍｏｌ、Ｐｌｕｒｉｏｌ Ｅ１５００）４９９．９ｇ及びカリウムｔｅｒｔ－ブチラート１．４２ｇを混合した。オートクレーブを窒素で３回置換し、１４０℃に加熱した。エチレンオキシド６１．７ｇを１時間以内に加え、更に２時間撹拌した。プロピレンオキシド１３９．４ｇを３時間以内に加えた。混合物を１４０℃で更に６時間撹拌することにより反応を完了させた。８０℃に冷却した後、反応混合物を酢酸０．７５ｇで中和した。反応混合物を窒素でストリッピングし、揮発性化合物を８０℃の真空下で除去した。これを濾過して、淡褐色固体７００．０ｇを得た。１Ｈ－ＮＭＲをＣＤＣｌ３中で測定し、予想された構造を確認した。
【0193】
実施例３２のポリマー主鎖
実施例３２のために、統計ＥＯ／ＰＯポリエーテル主鎖を、次に示すように合成した。
実施例３２のために、統計ＥＯ／ＰＯポリエーテル主鎖を、次に示すように合成した。
【0194】
ステップ３２ａ：ジエチレングリコール＋５．３ｍｏｌ ＥＯ＋８．３ｍｏｌ ＰＯ
２Ｌのオートクレーブ中でジエチレングリコール１０６．１ｇ及びカリウムｔｅｒｔ－ブチラート１．６５ｇを混合した。オートクレーブを窒素で３回置換し、１４０℃に加熱した。エチレンオキシド２３３．９ｇ及びプロピレンオキシド４８２．６ｇの混合物を１３時間以内に加えた。混合物を１４０℃で更に５時間撹拌することにより反応を完了させた。反応混合物を窒素でストリッピングし、揮発性化合物を８０℃の真空下で除去した。これを濾過して、淡褐色油状物８２０．０ｇを得た。１Ｈ－ＮＭＲをＣＤＣｌ３中で測定し、予想された構造を確認した。
２Ｌのオートクレーブ中でジエチレングリコール１０６．１ｇ及びカリウムｔｅｒｔ－ブチラート１．６５ｇを混合した。オートクレーブを窒素で３回置換し、１４０℃に加熱した。エチレンオキシド２３３．９ｇ及びプロピレンオキシド４８２．６ｇの混合物を１３時間以内に加えた。混合物を１４０℃で更に５時間撹拌することにより反応を完了させた。反応混合物を窒素でストリッピングし、揮発性化合物を８０℃の真空下で除去した。これを濾過して、淡褐色油状物８２０．０ｇを得た。１Ｈ－ＮＭＲをＣＤＣｌ３中で測定し、予想された構造を確認した。
【0195】
ステップ３２ｂ：統計ＥＯ／ＰＯコポリマー（ジエチレングリコール＋１７．７ｍｏｌ ＥＯ＋２７．７ｍｏｌ ＰＯ、３５重量％ＥＯ、分子量２５００ｇ／ｍｏｌ）
２Ｌのオートクレーブ中で、ステップ３２ａの生成物３７０．２ｇ及びカリウムｔｅｒｔ－ブチラート１．５１ｇを混合した。オートクレーブを窒素で３回置換し、１４０℃に加熱した。エチレンオキシド２４５．６ｇ及びプロピレンオキシド５０６．７ｇの混合物を１５時間以内に加えた。混合物を１４０℃で更に５時間撹拌することにより反応を完了させた。反応混合物を窒素でストリッピングし、揮発性化合物を８０℃の真空下で除去した。これを濾過して、淡褐色油状物１１１９．０ｇを得た。１Ｈ－ＮＭＲをＣＤＣｌ３中で測定し、予想された構造を確認した。
２Ｌのオートクレーブ中で、ステップ３２ａの生成物３７０．２ｇ及びカリウムｔｅｒｔ－ブチラート１．５１ｇを混合した。オートクレーブを窒素で３回置換し、１４０℃に加熱した。エチレンオキシド２４５．６ｇ及びプロピレンオキシド５０６．７ｇの混合物を１５時間以内に加えた。混合物を１４０℃で更に５時間撹拌することにより反応を完了させた。反応混合物を窒素でストリッピングし、揮発性化合物を８０℃の真空下で除去した。これを濾過して、淡褐色油状物１１１９．０ｇを得た。１Ｈ－ＮＭＲをＣＤＣｌ３中で測定し、予想された構造を確認した。
【0196】
実施例３３のポリマー主鎖
実施例３３用の統計ＥＯ／ＰＯポリエーテル主鎖を、次に示すように合成した。
実施例３３用の統計ＥＯ／ＰＯポリエーテル主鎖を、次に示すように合成した。
【0197】
ステップ３３ａ：ジエチレングリコール＋１２．１ｍｏｌ ＥＯ＋３．２ｍｏｌ ＰＯ
２Ｌのオートクレーブ中でジエチレングリコール１０６．１ｇ及びカリウムｔｅｒｔ－ブチラート１．６５ｇを混合した。オートクレーブを窒素で３回置換し、１４０℃に加熱した。エチレンオキシド５３２．６ｇ及びプロピレンオキシド１８６．４ｇの混合物を１３時間以内に加えた。混合物を１４０℃で更に５時間撹拌することにより反応を完了させた。反応混合物を窒素でストリッピングし、揮発性化合物を８０℃の真空下で除去した。これを濾過して、淡褐色油状物８２５．０ｇを得た。１Ｈ－ＮＭＲをＣＤＣｌ３中で測定し、予想された構造を確認した。
２Ｌのオートクレーブ中でジエチレングリコール１０６．１ｇ及びカリウムｔｅｒｔ－ブチラート１．６５ｇを混合した。オートクレーブを窒素で３回置換し、１４０℃に加熱した。エチレンオキシド５３２．６ｇ及びプロピレンオキシド１８６．４ｇの混合物を１３時間以内に加えた。混合物を１４０℃で更に５時間撹拌することにより反応を完了させた。反応混合物を窒素でストリッピングし、揮発性化合物を８０℃の真空下で除去した。これを濾過して、淡褐色油状物８２５．０ｇを得た。１Ｈ－ＮＭＲをＣＤＣｌ３中で測定し、予想された構造を確認した。
【0198】
ステップ３３ｂ：統計ＥＯ／ＰＯコポリマー（ジエチレングリコール＋４０．３ｍｏｌ ＥＯ＋１０．７ｍｏｌ ＰＯ、７５重量％ＥＯ、分子量２５００ｇ／ｍｏｌ）
２Ｌのオートクレーブ中で、ステップ３３ａの生成物３７０．１ｇ及びカリウムｔｅｒｔ－ブチラート１．５０ｇを混合した。オートクレーブを窒素で３回置換し、１４０℃に加熱した。エチレンオキシド５５９．２ｇ及びプロピレンオキシド１９５．８ｇの混合物を１５時間以内に加えた。混合物を１４０℃で更に５時間撹拌することにより反応を完了させた。反応混合物を窒素でストリッピングし、揮発性化合物を８０℃の真空下で除去した。これを濾過して、淡褐色油状物１１３０．０ｇを得た。１Ｈ－ＮＭＲをＣＤＣｌ３中で測定し、予想された構造を確認した。
２Ｌのオートクレーブ中で、ステップ３３ａの生成物３７０．１ｇ及びカリウムｔｅｒｔ－ブチラート１．５０ｇを混合した。オートクレーブを窒素で３回置換し、１４０℃に加熱した。エチレンオキシド５５９．２ｇ及びプロピレンオキシド１９５．８ｇの混合物を１５時間以内に加えた。混合物を１４０℃で更に５時間撹拌することにより反応を完了させた。反応混合物を窒素でストリッピングし、揮発性化合物を８０℃の真空下で除去した。これを濾過して、淡褐色油状物１１３０．０ｇを得た。１Ｈ－ＮＭＲをＣＤＣｌ３中で測定し、予想された構造を確認した。
【0199】
実施例３４のポリマー主鎖
実施例３４のために、統計ＥＯ／ＰＯポリエーテル主鎖を、次に示すように合成した。
実施例３４のために、統計ＥＯ／ＰＯポリエーテル主鎖を、次に示すように合成した。
【0200】
ステップ３４ａ：ジエチレングリコール＋８．７ｍｏｌ ＥＯ＋５．８ｍｏｌ ＰＯ
２Ｌのオートクレーブ中でジエチレングリコール１０６．１ｇ及びカリウムｔｅｒｔ－ブチラート１．６５ｇを混合した。オートクレーブを窒素で３回置換し、１４０℃に加熱した。エチレンオキシド３８１．９ｇ及びプロピレンオキシド３３４．５ｇの混合物を１３時間以内に加えた。混合物を１４０℃で更に５時間撹拌することにより反応を完了させた。反応混合物を窒素でストリッピングし、揮発性化合物を８０℃の真空下で除去した。これを濾過して、淡褐色油状物８２２．０ｇを得た。１Ｈ－ＮＭＲをＣＤＣｌ３中で測定し、予想された構造を確認した。
２Ｌのオートクレーブ中でジエチレングリコール１０６．１ｇ及びカリウムｔｅｒｔ－ブチラート１．６５ｇを混合した。オートクレーブを窒素で３回置換し、１４０℃に加熱した。エチレンオキシド３８１．９ｇ及びプロピレンオキシド３３４．５ｇの混合物を１３時間以内に加えた。混合物を１４０℃で更に５時間撹拌することにより反応を完了させた。反応混合物を窒素でストリッピングし、揮発性化合物を８０℃の真空下で除去した。これを濾過して、淡褐色油状物８２２．０ｇを得た。１Ｈ－ＮＭＲをＣＤＣｌ３中で測定し、予想された構造を確認した。
【0201】
ステップ３４ｂ：統計ＥＯ／ＰＯコポリマー（ジエチレングリコール＋２８．９ｍｏｌ ＥＯ＋１９．２ｍｏｌ ＰＯ、５５重量％ＥＯ、分子量２５００ｇ／ｍｏｌ）
２Ｌのオートクレーブ中で、ステップ３４ａの生成物３７０．１ｇ及びカリウムｔｅｒｔ－ブチラート１．５０ｇを混合した。オートクレーブを窒素で３回置換し、１４０℃に加熱した。エチレンオキシド３７０．２ｇ及びプロピレンオキシド３５１．６ｇの混合物を１５時間以内に加えた。混合物を１４０℃で更に５時間撹拌することにより反応を完了させた。反応混合物を窒素でストリッピングし、揮発性化合物を８０℃の真空下で除去した。これを濾過して、淡褐色油状物１１２８．０ｇを得た。１Ｈ－ＮＭＲをＣＤＣｌ３中で測定し、予想された構造を確認した。
２Ｌのオートクレーブ中で、ステップ３４ａの生成物３７０．１ｇ及びカリウムｔｅｒｔ－ブチラート１．５０ｇを混合した。オートクレーブを窒素で３回置換し、１４０℃に加熱した。エチレンオキシド３７０．２ｇ及びプロピレンオキシド３５１．６ｇの混合物を１５時間以内に加えた。混合物を１４０℃で更に５時間撹拌することにより反応を完了させた。反応混合物を窒素でストリッピングし、揮発性化合物を８０℃の真空下で除去した。これを濾過して、淡褐色油状物１１２８．０ｇを得た。１Ｈ－ＮＭＲをＣＤＣｌ３中で測定し、予想された構造を確認した。
【0202】
実施例３５のポリマー主鎖
実施例３５のために、統計ＥＯ／ＰＯポリエーテル主鎖を、次に示すように合成した。
実施例３５のために、統計ＥＯ／ＰＯポリエーテル主鎖を、次に示すように合成した。
【0203】
ステップ３５ａ：ジエチレングリコール＋１４．４ｍｏｌ ＥＯ＋１．２６ｍｏｌ ＰＯ
２Ｌのオートクレーブ中でジエチレングリコール１０６．１ｇ及びカリウムｔｅｒｔ－ブチラート１．６３ｇを混合した。オートクレーブを窒素で３回置換し、１４０℃に加熱した。エチレンオキシド６３４．４ｇ及びプロピレンオキシド７３．２ｇの混合物を１３時間以内に加えた。混合物を１４０℃で更に５時間撹拌することにより反応を完了させた。反応混合物を窒素でストリッピングし、揮発性化合物を８０℃の真空下で除去した。これを濾過して、淡褐色ロウ状物８１５．０ｇを得た。１Ｈ－ＮＭＲをＣＤＣｌ３中で測定し、予想された構造を確認した。
２Ｌのオートクレーブ中でジエチレングリコール１０６．１ｇ及びカリウムｔｅｒｔ－ブチラート１．６３ｇを混合した。オートクレーブを窒素で３回置換し、１４０℃に加熱した。エチレンオキシド６３４．４ｇ及びプロピレンオキシド７３．２ｇの混合物を１３時間以内に加えた。混合物を１４０℃で更に５時間撹拌することにより反応を完了させた。反応混合物を窒素でストリッピングし、揮発性化合物を８０℃の真空下で除去した。これを濾過して、淡褐色ロウ状物８１５．０ｇを得た。１Ｈ－ＮＭＲをＣＤＣｌ３中で測定し、予想された構造を確認した。
【0204】
ステップ３５ｂ：統計ＥＯ／ＰＯコポリマー（ジエチレングリコール＋４８．０ｍｏｌ ＥＯ＋４．２ｍｏｌ ＰＯ、９０重量％ＥＯ、分子量２５００ｇ／ｍｏｌ）
２Ｌのオートクレーブ中で、ステップ３５ａの生成物３６６．１ｇ及びカリウムｔｅｒｔ－ブチラート１．４９ｇを混合した。オートクレーブを窒素で３回置換し、１４０℃に加熱した。エチレンオキシド６６１．１ｇ及びプロピレンオキシド７６．８ｇの混合物を１５時間以内に加えた。混合物を１４０℃で更に５時間撹拌することにより反応を完了させた。反応混合物を窒素でストリッピングし、揮発性化合物を８０℃の真空下で除去した。これを濾過して、淡褐色ロウ状物１１０５．０ｇを得た。１Ｈ－ＮＭＲをＣＤＣｌ３中で測定し、予想された構造を確認した。
２Ｌのオートクレーブ中で、ステップ３５ａの生成物３６６．１ｇ及びカリウムｔｅｒｔ－ブチラート１．４９ｇを混合した。オートクレーブを窒素で３回置換し、１４０℃に加熱した。エチレンオキシド６６１．１ｇ及びプロピレンオキシド７６．８ｇの混合物を１５時間以内に加えた。混合物を１４０℃で更に５時間撹拌することにより反応を完了させた。反応混合物を窒素でストリッピングし、揮発性化合物を８０℃の真空下で除去した。これを濾過して、淡褐色ロウ状物１１０５．０ｇを得た。１Ｈ－ＮＭＲをＣＤＣｌ３中で測定し、予想された構造を確認した。
【0205】
実施例５１及び５２用に、ＢＡＳＦからＬｕｐｒａｎｏｌ（登録商標）の商品名で市販されているＥＯ／ＰＯポリエーテル製品を使用した。具体的には、実施例５１にＬｕｐｒａｎｏｌ（登録商標）２０４８を使用し、実施例５２にＬｕｐｒａｎｏｌ（登録商標）６０００／１を使用した。Ｌｕｐｒａｎｏｌ（登録商標）２０４８は、グリセリン、ＰＯ及びＥＯから得られる、グリセリン［２．２５］－ＰＯ［５．５４］－ＰＯ［１９．７２］／ＥＯ［６７．４９］－ＥＯ［５．０］の構造を有するポリマーである（Ｍｎ３５５０ｇ／ｍｏｌ）。Ｌｕｐｒａｎｏｌ（登録商標）６０００／１は、ジエチレングリコール、ＰＯ及びＥＯから誘導される、ＤＥＧ［４．９］－ＥＯ［１２．４］－ＰＯ［２０．９］／ＥＯ［４７．５］－ＥＯ［１４．３］の構造を有するポリマーである（Ｍｎ２２２０ｇ／ｍｏｌ）。
【0206】
他の全ての実施例では、主鎖材料として市販のポリエーテル製品を使用した。これらの製品は、例えば、ＢＡＳＦからＰｌｕｒｉｏｌ（登録商標）及びＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）の商品名で入手可能である。
【0207】
グラフトポリマー
以下に示すグラフト重合を、以下及び表１に示す材料及び比及び量を用いて実施した。
以下に示すグラフト重合を、以下及び表１に示す材料及び比及び量を用いて実施した。
【0208】
実施例１：酢酸ビニル（４０重量％）のＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（６０重量％）上でのグラフト重合
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ２６５０ｇ／ｍｏｌ）６００ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール２３．６ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル４．８ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル４００ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で投入した。供給原料１及び２が完了したら、温度を９５℃に昇温し、トリプロピレングリコール１５．７０ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．１６ｇからなる供給原料３を、９５℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９５℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ２６５０ｇ／ｍｏｌ）６００ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール２３．６ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル４．８ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル４００ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で投入した。供給原料１及び２が完了したら、温度を９５℃に昇温し、トリプロピレングリコール１５．７０ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．１６ｇからなる供給原料３を、９５℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９５℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
【0209】
実施例２：酢酸ビニル（３０重量％）のＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（７０重量％）上でのグラフト重合
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ６５００ｇ／ｍｏｌ）７７０ｇを装入し、９０℃で溶融させた。１，２－プロパンジオール３５．０９ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル７．９７ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル３３０ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、１，２－プロパンジオール２３．２１ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル５．２８ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ６５００ｇ／ｍｏｌ）７７０ｇを装入し、９０℃で溶融させた。１，２－プロパンジオール３５．０９ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル７．９７ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル３３０ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、１，２－プロパンジオール２３．２１ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル５．２８ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
【0210】
実施例３：酢酸ビニル（２０重量％）のＰＥＧ（８０重量％）上でのグラフト重合
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＥＧ（Ｍｎ１５００ｇ／ｍｏｌ）８００ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール２９．８６ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．５７ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル２００ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール４０．１２ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル４．９０ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＥＧ（Ｍｎ１５００ｇ／ｍｏｌ）８００ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール２９．８６ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．５７ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル２００ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール４０．１２ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル４．９０ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
【0211】
実施例４：酢酸ビニル（３０重量％）のＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（７０重量％）上でのグラフト重合
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ１９５０ｇ／ｍｏｌ）７００ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール２９．８６ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．５７ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル３００ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール４０．１２ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル４．９０ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ１９５０ｇ／ｍｏｌ）７００ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール２９．８６ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．５７ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル３００ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール４０．１２ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル４．９０ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
【0212】
実施例５：酢酸ビニル（５０重量％）のＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（５０重量％）上でのグラフト重合
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ２６５０ｇ／ｍｏｌ）５００ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール５０．３０ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル１２．２４ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル５００ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール１９．７０ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル４．９０ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ２６５０ｇ／ｍｏｌ）５００ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール５０．３０ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル１２．２４ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル５００ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール１９．７０ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル４．９０ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
【0213】
実施例６：酢酸ビニル（２０重量％）及びラウリン酸ビニル（２０重量％）のＰＥＧ（６０重量％）上でのグラフト重合
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＥＧ（Ｍｎ４０００ｇ／ｍｏｌ）６４０ｇを装入し、９０℃で溶融させた。１，２－プロパンジオール３６．１６ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル４．１１ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル２１３．３３ｇ）及び供給原料３（ラウリン酸ビニル２１３．３３ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、１，２－プロパンジオール２３．８９ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル２．７２ｇからなる供給原料４を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＥＧ（Ｍｎ４０００ｇ／ｍｏｌ）６４０ｇを装入し、９０℃で溶融させた。１，２－プロパンジオール３６．１６ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル４．１１ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル２１３．３３ｇ）及び供給原料３（ラウリン酸ビニル２１３．３３ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、１，２－プロパンジオール２３．８９ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル２．７２ｇからなる供給原料４を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
【0214】
実施例７：酢酸ビニル（４０重量％）のＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（６０重量％）上でのグラフト重合
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ１９５０ｇ／ｍｏｌ）６００ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール５０．３０ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル１２．２４ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル４００ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール１９．７０ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル４．９０ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ１９５０ｇ／ｍｏｌ）６００ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール５０．３０ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル１２．２４ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル４００ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール１９．７０ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル４．９０ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
【0215】
実施例８：酢酸ビニル（４０重量％）のＰＥＧ（６０重量％）上でのグラフト重合
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＥＧ（Ｍｎ４０００ｇ／ｍｏｌ）６００ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール２９．９０ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．５７ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル４００ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール４１．００ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル４．９０ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＥＧ（Ｍｎ４０００ｇ／ｍｏｌ）６００ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール２９．９０ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．５７ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル４００ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール４１．００ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル４．９０ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
【0216】
実施例９：酢酸ビニル（４０重量％）のＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（６０重量％）上でのグラフト重合
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ５９００ｇ／ｍｏｌ）６００ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール２３．６ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル４．８ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル４００ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で投入した。供給原料１及び２が完了したら、温度を９５℃に昇温し、トリプロピレングリコール１５．７０ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．１６ｇからなる供給原料３を、９５℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９５℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。得られたグラフトポリマー（実施例９）の平均分子量Ｍｗは５１９０ｇ／ｍｏｌであり、多分散度は１．５であった。
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ５９００ｇ／ｍｏｌ）６００ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール２３．６ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル４．８ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル４００ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で投入した。供給原料１及び２が完了したら、温度を９５℃に昇温し、トリプロピレングリコール１５．７０ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．１６ｇからなる供給原料３を、９５℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９５℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。得られたグラフトポリマー（実施例９）の平均分子量Ｍｗは５１９０ｇ／ｍｏｌであり、多分散度は１．５であった。
【0217】
実施例１０：酢酸ビニル（３０重量％）のＰＥＧ（７０重量％）上でのグラフト重合
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＥＧ（Ｍｎ１５００ｇ／ｍｏｌ）５９５ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール４２．７６ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル１０．４１ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル２５５ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール１６．７５ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル４．１６ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＥＧ（Ｍｎ１５００ｇ／ｍｏｌ）５９５ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール４２．７６ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル１０．４１ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル２５５ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール１６．７５ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル４．１６ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
【0218】
実施例１１：酢酸ビニル（２５重量％）のＰＥＧ（７５重量％）上でのグラフト重合
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＥＧ（Ｍｎ１５００ｇ／ｍｏｌ）７５０ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール２９．８６ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．５７ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル２５０ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール４０．１２ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル４．９０ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＥＧ（Ｍｎ１５００ｇ／ｍｏｌ）７５０ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール２９．８６ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．５７ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル２５０ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール４０．１２ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル４．９０ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
【0219】
実施例１２：酢酸ビニル（２５重量％）のＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（７５重量％）上でのグラフト重合
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ２６５０ｇ／ｍｏｌ）７５０ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール２９．９０ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．５７ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル２５０ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール４１．００ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル４．９０ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ２６５０ｇ／ｍｏｌ）７５０ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール２９．９０ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．５７ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル２５０ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール４１．００ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル４．９０ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
【0220】
実施例１３：酢酸ビニル（５０重量％）のＥＯ／ＰＯ主鎖（５０重量％）上でのグラフト重合
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＥＯ／ＰＯ統計コポリマー（Ｍｎ２５００ｇ／ｍｏｌ；６０％ＥＯ）５００ｇを装入し、９０℃で溶融させた。１，２－プロパンジオール４１．９１ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．９８ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル５００ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、１，２－プロパンジオール２６．８５ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル２．５５ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＥＯ／ＰＯ統計コポリマー（Ｍｎ２５００ｇ／ｍｏｌ；６０％ＥＯ）５００ｇを装入し、９０℃で溶融させた。１，２－プロパンジオール４１．９１ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．９８ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル５００ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、１，２－プロパンジオール２６．８５ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル２．５５ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
【0221】
実施例１４：酢酸ビニル（７０重量％）のＥＯ／ＰＯ主鎖（３０重量％）上でのグラフト重合
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＥＯ／ＰＯ統計コポリマー（Ｍｎ２５００ｇ／ｍｏｌ；６０％ＥＯ）３００ｇを装入し、９０℃で溶融させた。１，２－プロパンジオール４１．９１ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．９８ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル７００ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、１，２－プロパンジオール２６．８５ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル２．５５ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＥＯ／ＰＯ統計コポリマー（Ｍｎ２５００ｇ／ｍｏｌ；６０％ＥＯ）３００ｇを装入し、９０℃で溶融させた。１，２－プロパンジオール４１．９１ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．９８ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル７００ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、１，２－プロパンジオール２６．８５ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル２．５５ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
【0222】
実施例１５：酢酸ビニル（２０重量％）及びラウリン酸ビニル（５重量％）のＰＥＧ（７５重量％）上でのグラフト重合
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＥＧ（Ｍｎ１５００ｇ／ｍｏｌ）７５０ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール２９．５０ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．５７ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル２００ｇ）及び供給原料３（ラウリン酸ビニル５０ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール４０．４８ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル４．９０ｇからなる供給原料４を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＥＧ（Ｍｎ１５００ｇ／ｍｏｌ）７５０ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール２９．５０ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．５７ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル２００ｇ）及び供給原料３（ラウリン酸ビニル５０ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール４０．４８ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル４．９０ｇからなる供給原料４を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
【0223】
実施例１６：酢酸ビニル（３０重量％）のＰＥＧ（７０重量％）上でのグラフト重合
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＥＧ（Ｍｎ６００ｇ／ｍｏｌ）７００ｇを装入し、９０℃に加熱した。トリプロピレングリコール４７．６１ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル１０．２０ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル３００ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール２２．３９ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル４．９０ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＥＧ（Ｍｎ６００ｇ／ｍｏｌ）７００ｇを装入し、９０℃に加熱した。トリプロピレングリコール４７．６１ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル１０．２０ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル３００ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール２２．３９ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル４．９０ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
【0224】
実施例１７：酢酸ビニル（３５重量％）のＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ２６５０ｇ／ｍｏｌ；６５重量％）上でのグラフト重合
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ２６５０ｇ／ｍｏｌ）６５０ｇを装入し、９０℃で溶融させた。１，２－プロパンジオール４１．９１ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．９８ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル３５０ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、１，２－プロパンジオール２６．８５ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル２．５５ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ２６５０ｇ／ｍｏｌ）６５０ｇを装入し、９０℃で溶融させた。１，２－プロパンジオール４１．９１ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．９８ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル３５０ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、１，２－プロパンジオール２６．８５ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル２．５５ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
【0225】
実施例１８：酢酸ビニル（２０重量％）のＥＯ－ＰＯ－ＥＯブロックコポリマー（８０重量％）上でのグラフト重合
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＥＯ－ＰＯ－ＥＯ（Ｍｎ２９００ｇ／ｍｏｌ）８８０ｇを装入し、９０℃で溶融させた。１，２－プロパンジオール３７．３３ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル４．４２ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル２２０ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、１，２－プロパンジオール２４．７０ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル２．８１ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＥＯ－ＰＯ－ＥＯ（Ｍｎ２９００ｇ／ｍｏｌ）８８０ｇを装入し、９０℃で溶融させた。１，２－プロパンジオール３７．３３ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル４．４２ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル２２０ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、１，２－プロパンジオール２４．７０ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル２．８１ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
【0226】
実施例１９：酢酸ビニル（６０重量％）のＰＥＧ（４０重量％）上でのグラフト重合
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＥＧ（Ｍｎ６０００ｇ／ｍｏｌ）４００ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール２３．６ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル４．８ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル６００ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で投入した。供給原料１及び２が完了したら、温度を９５℃に昇温し、トリプロピレングリコール１５．７０ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．１６ｇからなる供給原料３を、９５℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９５℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＥＧ（Ｍｎ６０００ｇ／ｍｏｌ）４００ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール２３．６ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル４．８ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル６００ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で投入した。供給原料１及び２が完了したら、温度を９５℃に昇温し、トリプロピレングリコール１５．７０ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．１６ｇからなる供給原料３を、９５℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９５℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
【0227】
実施例２０：酢酸ビニル（３０重量％）及びビニルピロリドン（２０重量％）のＰＥＧ（Ｍｎ６０００ｇ／ｍｏｌ；５０重量％）上でのグラフト重合
米国特許出願公開第２０１９／０３９０１４２Ａ１号明細書の実施例１Ｋによる実験手順を実施した。
米国特許出願公開第２０１９／０３９０１４２Ａ１号明細書の実施例１Ｋによる実験手順を実施した。
【0228】
実施例２１：酢酸ビニル（３０重量％）のＰＰＧ（７０重量％）上でのグラフト重合
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＰＧ（Ｍｎ２０００ｇ／ｍｏｌ）７００ｇを装入し、９０℃に加熱した。トリプロピレングリコール４７．６１ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル１０．２０ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル３００ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール２２．３９ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル４．９０ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＰＧ（Ｍｎ２０００ｇ／ｍｏｌ）７００ｇを装入し、９０℃に加熱した。トリプロピレングリコール４７．６１ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル１０．２０ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル３００ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール２２．３９ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル４．９０ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
【0229】
実施例２２：酢酸ビニル（４０重量％）のＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（６０重量％）上でのグラフト重合
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ３１００ｇ／ｍｏｌ）６００ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール２３．６ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル４．８ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル４００ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で投入した。供給原料１及び２が完了したら、温度を９５℃に昇温し、トリプロピレングリコール１５．７０ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．１６ｇからなる供給原料３を、９５℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９５℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。得られたグラフトポリマー（実施例７）の平均分子量Ｍｗは５１９０ｇ／ｍｏｌであり、多分散度は１．５であった。
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ３１００ｇ／ｍｏｌ）６００ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール２３．６ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル４．８ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル４００ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で投入した。供給原料１及び２が完了したら、温度を９５℃に昇温し、トリプロピレングリコール１５．７０ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．１６ｇからなる供給原料３を、９５℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９５℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。得られたグラフトポリマー（実施例７）の平均分子量Ｍｗは５１９０ｇ／ｍｏｌであり、多分散度は１．５であった。
【0230】
実施例２３：酢酸ビニル（１５重量％）のＰＥＧ（８５重量％）上でのグラフト重合
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＥＧ（Ｍｎ１５００ｇ／ｍｏｌ）８５０ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール２９．８６ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．５７ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル１５０ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール４１．００ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル４．９０ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＥＧ（Ｍｎ１５００ｇ／ｍｏｌ）８５０ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール２９．８６ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．５７ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル１５０ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール４１．００ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル４．９０ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
【0231】
実施例２４：酢酸ビニル（３０重量％）及びラウリン酸ビニル（１０重量％）のＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ２６５０ｇ／ｍｏｌ；６０重量％）上でのグラフト重合
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ２６５０ｇ／ｍｏｌ）６００ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール３５．０３ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．９８ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル３００ｇ）及び供給原料３（ラウリン酸ビニル１００ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール２２．４６ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル２．５５ｇからなる供給原料４を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ２６５０ｇ／ｍｏｌ）６００ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール３５．０３ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．９８ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル３００ｇ）及び供給原料３（ラウリン酸ビニル１００ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール２２．４６ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル２．５５ｇからなる供給原料４を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
【0232】
実施例２５：酢酸ビニル（１５重量％）及びラウリン酸ビニル（１５重量％）のＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ２６５０ｇ／ｍｏｌ；７０重量％）上でのグラフト重合
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ２６５０ｇ／ｍｏｌ）７００ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール３５．０３ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．９８ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル１５０ｇ）及び供給原料３（ラウリン酸ビニル１５０ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール２２．４６ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル２．５５ｇからなる供給原料４を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ２６５０ｇ／ｍｏｌ）７００ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール３５．０３ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．９８ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル１５０ｇ）及び供給原料３（ラウリン酸ビニル１５０ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール２２．４６ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル２．５５ｇからなる供給原料４を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
【0233】
実施例２６：酢酸ビニル（４５重量％）のＥＯ－ＰＯ－ＥＯブロックコポリマー（Ｍｎ１０４３ｇ／ｍｏｌ；５５重量％）上でのグラフト重合
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＥＯ／ＰＯ統計コポリマー（Ｍｎ１０４３ｇ／ｍｏｌ；８０％ＥＯ）３５０ｇを装入し、９０℃で溶融させた。１，２－プロパンジオール２１．００ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル２．５６ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル２８６．３６ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、１，２－プロパンジオール１３．３３ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル１．６２ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＥＯ／ＰＯ統計コポリマー（Ｍｎ１０４３ｇ／ｍｏｌ；８０％ＥＯ）３５０ｇを装入し、９０℃で溶融させた。１，２－プロパンジオール２１．００ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル２．５６ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル２８６．３６ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、１，２－プロパンジオール１３．３３ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル１．６２ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
【0234】
実施例２７：酢酸ビニル（６０重量％）のＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ２１０３ｇ／ｍｏｌ；４０重量％）上でのグラフト重合
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＥＯ／ＰＯ統計コポリマー（Ｍｎ２１０３ｇ／ｍｏｌ；８０％ＥＯ）３５０ｇを装入し、９０℃で溶融させた。１，２－プロパンジオール２８．８８ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．５２ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル５２５ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、１，２－プロパンジオール１８．３３ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル２．２３ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＥＯ／ＰＯ統計コポリマー（Ｍｎ２１０３ｇ／ｍｏｌ；８０％ＥＯ）３５０ｇを装入し、９０℃で溶融させた。１，２－プロパンジオール２８．８８ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．５２ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル５２５ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、１，２－プロパンジオール１８．３３ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル２．２３ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
【0235】
実施例２８：酢酸ビニル（５重量％）及びラウリン酸ビニル（１５重量％）のＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ２６５０ｇ／ｍｏｌ；８０重量％）上でのグラフト重合
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ２６５０ｇ／ｍｏｌ）８００ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール３５．０１ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．９８ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル５０ｇ）及び供給原料３（ラウリン酸ビニル１５０ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール２２．４６ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル２．５５ｇからなる供給原料４を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ２６５０ｇ／ｍｏｌ）８００ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール３５．０１ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．９８ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル５０ｇ）及び供給原料３（ラウリン酸ビニル１５０ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール２２．４６ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル２．５５ｇからなる供給原料４を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
【0236】
実施例２９：酢酸ビニル（４５重量％）及びプロピオン酸ビニル（５重量％）のＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ２６５０ｇ／ｍｏｌ；５０重量％）上でのグラフト重合
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ２６５０ｇ／ｍｏｌ）５００ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール３５．０１ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．９８ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル４５０ｇ）及び供給原料３（プロピオン酸ビニル５０ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール２２．４６ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル２．５５ｇからなる供給原料４を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ２６５０ｇ／ｍｏｌ）５００ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール３５．０１ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．９８ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル４５０ｇ）及び供給原料３（プロピオン酸ビニル５０ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール２２．４６ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル２．５５ｇからなる供給原料４を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
【0237】
実施例３０：酢酸ビニル（１５重量％）及びプロピオン酸ビニル（１５重量％）のＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ２６５０ｇ／ｍｏｌ；７０重量％）上でのグラフト重合
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ２６５０ｇ／ｍｏｌ）７００ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール３５．０１ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．９８ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル１５０ｇ）及び供給原料３（プロピオン酸ビニル１５０ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール２２．４６ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル２．５５ｇからなる供給原料４を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ２６５０ｇ／ｍｏｌ）７００ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール３５．０１ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．９８ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル１５０ｇ）及び供給原料３（プロピオン酸ビニル１５０ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール２２．４６ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル２．５５ｇからなる供給原料４を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
【0238】
実施例３１：酢酸ビニル（５重量％）及びプロピオン酸ビニル（１５重量％）のＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ２６５０ｇ／ｍｏｌ；８０重量％）上でのグラフト重合
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ２６５０ｇ／ｍｏｌ）８００ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール３５．０１ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．９８ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル５０ｇ）及び供給原料３（プロピオン酸ビニル１５０ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール２２．４６ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル２．５５ｇからなる供給原料４を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ２６５０ｇ／ｍｏｌ）８００ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール３５．０１ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．９８ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル５０ｇ）及び供給原料３（プロピオン酸ビニル１５０ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール２２．４６ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル２．５５ｇからなる供給原料４を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
【0239】
実施例３２：酢酸ビニル（４０重量％）のＥＯ／ＰＯ主鎖（Ｍｎ２５００ｇ／ｍｏｌ；６０重量％）上でのグラフト重合
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＥＯ／ＰＯ統計コポリマー（Ｍｎ２５００ｇ／ｍｏｌ；３５％ＥＯ）４８０ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール３４．３０ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル４．４８ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル３２０ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール２１．６９ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル２．８３ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＥＯ／ＰＯ統計コポリマー（Ｍｎ２５００ｇ／ｍｏｌ；３５％ＥＯ）４８０ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール３４．３０ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル４．４８ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル３２０ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール２１．６９ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル２．８３ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
【0240】
実施例３３：酢酸ビニル（４０重量％）のＥＯ／ＰＯ主鎖（Ｍｎ２５００ｇ／ｍｏｌ；６０重量％）上でのグラフト重合
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＥＯ／ＰＯ統計コポリマー（Ｍｎ２５００ｇ／ｍｏｌ；７５％ＥＯ）４２０ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール３０．０２ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．４９ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル２８０ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール１８．９８ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル２．２０ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＥＯ／ＰＯ統計コポリマー（Ｍｎ２５００ｇ／ｍｏｌ；７５％ＥＯ）４２０ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール３０．０２ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．４９ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル２８０ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール１８．９８ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル２．２０ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
【0241】
実施例３４：酢酸ビニル（４０重量％）のＥＯ／ＰＯ主鎖（Ｍｎ２５００ｇ／ｍｏｌ；６０重量％）上でのグラフト重合
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＥＯ／ＰＯ統計コポリマー（Ｍｎ２５００ｇ／ｍｏｌ；５５％ＥＯ）４２０ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール３０．０２ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．７０ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル２８０ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール１８．９８ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル２．３４ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＥＯ／ＰＯ統計コポリマー（Ｍｎ２５００ｇ／ｍｏｌ；５５％ＥＯ）４２０ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール３０．０２ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．７０ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル２８０ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール１８．９８ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル２．３４ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
【0242】
実施例３５：酢酸ビニル（４０重量％）のＥＯ／ＰＯ主鎖（Ｍｎ２５００ｇ／ｍｏｌ；６０重量％）上でのグラフト重合
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＥＯ／ＰＯ統計コポリマー（Ｍｎ２５００ｇ／ｍｏｌ；９０％ＥＯ）４２０ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール３０．０２ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．０５ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル２８０ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール１８．９８ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル１．９３ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＥＯ／ＰＯ統計コポリマー（Ｍｎ２５００ｇ／ｍｏｌ；９０％ＥＯ）４２０ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール３０．０２ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．０５ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル２８０ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール１８．９８ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル１．９３ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
【0243】
実施例３６：酢酸ビニル（４０重量％）のＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ２６５０ｇ／ｍｏｌ；６０重量％）上でのグラフト重合
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ２６５０ｇ／ｍｏｌ）６００ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール３３．００ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル４．０２ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル４００ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール２０．９５ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル２．５５ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ２６５０ｇ／ｍｏｌ）６００ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール３３．００ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル４．０２ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル４００ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール２０．９５ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル２．５５ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
【0244】
実施例３７：酢酸ビニル（４０重量％）のＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ２６５０ｇ／ｍｏｌ；６０重量％）上でのグラフト重合
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ２６５０ｇ／ｍｏｌ）６００ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール５３．１８ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル１１．２０ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル４００ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール１６．８１ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．５４ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ２６５０ｇ／ｍｏｌ）６００ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール５３．１８ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル１１．２０ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル４００ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール１６．８１ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．５４ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
【0245】
実施例３８：酢酸ビニル（４０重量％）のＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ２６５０ｇ／ｍｏｌ；６０重量％）上でのグラフト重合
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ２６５０ｇ／ｍｏｌ）６００ｇを装入し、１００℃で溶融させた。トリプロピレングリコール５３．１８ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル１１．２０ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら１００℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル４００ｇ）の投入を開始し、１００℃で６時間にわたり一定の供給速度で投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール１６．８１ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．５４ｇからなる供給原料３を、１００℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を１００℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ２６５０ｇ／ｍｏｌ）６００ｇを装入し、１００℃で溶融させた。トリプロピレングリコール５３．１８ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル１１．２０ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら１００℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル４００ｇ）の投入を開始し、１００℃で６時間にわたり一定の供給速度で投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール１６．８１ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．５４ｇからなる供給原料３を、１００℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を１００℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
【0246】
実施例３９：酢酸ビニル（３０重量％）のＥＯ／ＰＯ主鎖（Ｍｎ２５００ｇ／ｍｏｌ；７０重量％）上でのグラフト重合
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＥＯ／ＰＯ統計コポリマー（Ｍｎ２５００ｇ／ｍｏｌ；４０％ＥＯ）４２０ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール２５．７３ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル２．９９ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル１８０ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール１６．２７ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル１．８９ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＥＯ／ＰＯ統計コポリマー（Ｍｎ２５００ｇ／ｍｏｌ；４０％ＥＯ）４２０ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール２５．７３ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル２．９９ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル１８０ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール１６．２７ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル１．８９ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
【0247】
実施例４０：酢酸ビニル（５重量％）及びラウリン酸ビニル（２５重量％）のＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ２６５０ｇ／ｍｏｌ；７０重量％）上でのグラフト重合
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ２６５０ｇ／ｍｏｌ）７００ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール２９．５０ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．５７ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル２５０ｇ＋ラウリン酸ビニル５０ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール４０．４８ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル４．９０ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ２６５０ｇ／ｍｏｌ）７００ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール２９．５０ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．５７ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル２５０ｇ＋ラウリン酸ビニル５０ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール４０．４８ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル４．９０ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
【0248】
実施例４１：酢酸ビニル（２５重量％）のＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ２９００ｇ／ｍｏｌ；７５重量％）上でのグラフト重合
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＥＯ－ＰＯ－ＥＯ（Ｍｎ２９００ｇ／ｍｏｌ）７５０ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール２９．９０ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．５７ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル２５０ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール４１．００ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル４．９０ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＥＯ－ＰＯ－ＥＯ（Ｍｎ２９００ｇ／ｍｏｌ）７５０ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール２９．９０ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．５７ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル２５０ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール４１．００ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル４．９０ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
【0249】
実施例４２：酢酸ビニル（２５重量％）のＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ１９５０ｇ／ｍｏｌ；７５重量％）上でのグラフト重合
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＥＯ－ＰＯ－ＥＯ（Ｍｎ１９５０ｇ／ｍｏｌ）９３７．５０ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール３７．３８ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル４．４６ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル３１２．５０ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール５１．２５ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル６．１２ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＥＯ－ＰＯ－ＥＯ（Ｍｎ１９５０ｇ／ｍｏｌ）９３７．５０ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール３７．３８ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル４．４６ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル３１２．５０ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール５１．２５ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル６．１２ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
【0250】
実施例４３：酢酸ビニル（２０重量％）及びラウリン酸ビニル（５重量％）のＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ１９５０ｇ／ｍｏｌ；７５重量％）上でのグラフト重合
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ１９５０ｇ／ｍｏｌ）７５０ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール２９．５０ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．５７ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル２００ｇ＋ラウリン酸ビニル５０ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール４０．４８ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル４．９０ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ１９５０ｇ／ｍｏｌ）７５０ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール２９．５０ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．５７ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル２００ｇ＋ラウリン酸ビニル５０ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール４０．４８ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル４．９０ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
【0251】
実施例４４：酢酸ビニル（４０重量％）のＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ２９００ｇ／ｍｏｌ；６０重量％）上でのグラフト重合
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＥＯ－ＰＯ－ＥＯ（Ｍｎ２９００ｇ／ｍｏｌ）６００．００ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール４０．２１ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル１１．２２ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル４００．００ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール１２．７９ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．５７ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＥＯ－ＰＯ－ＥＯ（Ｍｎ２９００ｇ／ｍｏｌ）６００．００ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール４０．２１ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル１１．２２ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル４００．００ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール１２．７９ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．５７ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
【0252】
実施例４５：酢酸ビニル（１５重量％）及びラウリン酸ビニル（５重量％）のＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ２６５０ｇ／ｍｏｌ；８０重量％）上でのグラフト重合
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ２６５０ｇ／ｍｏｌ）８００ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール５３．１８ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル１１．２０ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル１５０ｇ＋ラウリン酸ビニル５０ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール１６．８１ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．５４ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ２６５０ｇ／ｍｏｌ）８００ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール５３．１８ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル１１．２０ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル１５０ｇ＋ラウリン酸ビニル５０ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール１６．８１ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．５４ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
【0253】
実施例４６：酢酸ビニル（２０重量％）及びラウリン酸ビニル（５重量％）のＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ２６５０ｇ／ｍｏｌ；７５重量％）上でのグラフト重合
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ２６５０ｇ／ｍｏｌ）７５０ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール５３．１８ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル１１．２０ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル２００ｇ＋ラウリン酸ビニル５０ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール１６．８１ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．５４ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ２６５０ｇ／ｍｏｌ）７５０ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール５３．１８ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル１１．２０ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル２００ｇ＋ラウリン酸ビニル５０ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール１６．８１ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．５４ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
【0254】
実施例４７：ラウリン酸ビニル（１０重量％）のＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ２６５０ｇ／ｍｏｌ；９０重量％）上でのグラフト重合
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ２６５０ｇ／ｍｏｌ）９００ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール５９．６０ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル２０．４１ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（ラウリン酸ビニル１００ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール１０．４３ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．５７ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ２６５０ｇ／ｍｏｌ）９００ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール５９．６０ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル２０．４１ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（ラウリン酸ビニル１００ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール１０．４３ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．５７ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
【0255】
実施例４８：酢酸ビニル（２０重量％）のＰＥＧ（Ｍｎ６００ｇ／ｍｏｌ；８０重量％）上でのグラフト重合
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＥＧ（Ｍｎ６００ｇ／ｍｏｌ）８００ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール３１．８２ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル４．０８ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル２００ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール３８．１８ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル４．９０ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＥＧ（Ｍｎ６００ｇ／ｍｏｌ）８００ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール３１．８２ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル４．０８ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル２００ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール３８．１８ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル４．９０ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
【0256】
実施例４９：酢酸ビニル（２０重量％）及びラウリン酸ビニル（５重量％）のＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ２６５０ｇ／ｍｏｌ；７５重量％）上でのグラフト重合
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ２６５０ｇ／ｍｏｌ）７５０ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール３７．３３ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル４．０８ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル２００ｇ＋ラウリン酸ビニル５０ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール３２．６７ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．５７ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ２６５０ｇ／ｍｏｌ）７５０ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール３７．３３ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル４．０８ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル２００ｇ＋ラウリン酸ビニル５０ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール３２．６７ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．５７ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
【0257】
実施例５０：酢酸ビニル（１０重量％）及びビニルピロリドン（３０重量％）のＰＥＧ（Ｍｎ４０００ｇ／ｍｏｌ；６０重量％）上でのグラフト重合
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＥＧ（Ｍｎ４０００ｇ／ｍｏｌ）４２０ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール２０．６６ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル２．５０ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル７０．０ｇ）及び供給原料３（ビニルピロリドン２１０．０ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール２８．３４ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．４３ｇからなる供給原料４を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＥＧ（Ｍｎ４０００ｇ／ｍｏｌ）４２０ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール２０．６６ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル２．５０ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル７０．０ｇ）及び供給原料３（ビニルピロリドン２１０．０ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール２８．３４ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．４３ｇからなる供給原料４を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
【0258】
実施例５１：酢酸ビニル（４０重量％）のＬｕｐｒａｎｏｌ（登録商標）２０４８（Ｍｎ３５５０ｇ／ｍｏｌ；６０重量％）上でのグラフト重合
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＬｕｐｒａｎｏｌ（登録商標）２０４８（Ｍｎ３５５０ｇ／ｍｏｌ）６００ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール４２．８８ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル５．６０ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル４００ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール２７．１１ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．５４ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＬｕｐｒａｎｏｌ（登録商標）２０４８（Ｍｎ３５５０ｇ／ｍｏｌ）６００ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール４２．８８ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル５．６０ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル４００ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール２７．１１ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．５４ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
【0259】
実施例５２：酢酸ビニル（４０重量％）のＬｕｐｒａｎｏｌ（登録商標）６０００／１（Ｍｎ２２００ｇ／ｍｏｌ；６０重量％）上でのグラフト重合
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＬｕｐｒａｎｏｌ（登録商標）６０００／１（Ｍｎ２２００ｇ／ｍｏｌ）３６０ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール２５．７３ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．３６ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル２４０ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール１６．２７ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル２．１２ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＬｕｐｒａｎｏｌ（登録商標）６０００／１（Ｍｎ２２００ｇ／ｍｏｌ）３６０ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール２５．７３ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．３６ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル２４０ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール１６．２７ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル２．１２ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
【0260】
実施例５３：酢酸ビニル（２０重量％）及びイソブチルビニルエーテル（５重量％）のＰＥＧ（Ｍｎ１５００ｇ／ｍｏｌ；７５重量％）上でのグラフト重合
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＥＧ（Ｍｎ１５００ｇ／ｍｏｌ）６７５ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール５６．４５ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル１８．３７ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル１８０ｇ）及び供給原料３（イソブチルビニルエーテル４５．９２ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール１３．５５ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル４．４１ｇからなる供給原料４を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＥＧ（Ｍｎ１５００ｇ／ｍｏｌ）６７５ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール５６．４５ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル１８．３７ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル１８０ｇ）及び供給原料３（イソブチルビニルエーテル４５．９２ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール１３．５５ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル４．４１ｇからなる供給原料４を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
【0261】
実施例５４：酢酸ビニル（２０重量％）及びイソブチルビニルエーテル（５重量％）のＰＥＧ（Ｍｎ１５００ｇ／ｍｏｌ；７５重量％）上でのグラフト重合
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＥＧ（Ｍｎ１５００ｇ／ｍｏｌ）６７５ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール６０．３４ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル２７．５５ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル１８０ｇ）及び供給原料３（イソブチルビニルエーテル４５．９２ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール９．６６ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル４．４１ｇからなる供給原料４を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＥＧ（Ｍｎ１５００ｇ／ｍｏｌ）６７５ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール６０．３４ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル２７．５５ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル１８０ｇ）及び供給原料３（イソブチルビニルエーテル４５．９２ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール９．６６ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル４．４１ｇからなる供給原料４を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
【0262】
実施例５５：酢酸ビニル（１５重量％）及びイソブチルビニルエーテル（１０重量％）のＰＥＧ（Ｍｎ１５００ｇ／ｍｏｌ；７５重量％）上でのグラフト重合
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＥＧ（Ｍｎ１５００ｇ／ｍｏｌ）６７５ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール４０．５３ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル１０．１０ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル１３５ｇ）及び供給原料３（イソブチルビニルエーテル９１．８４ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール２９．４７ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル７．３５ｇからなる供給原料４を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＥＧ（Ｍｎ１５００ｇ／ｍｏｌ）６７５ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール４０．５３ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル１０．１０ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル１３５ｇ）及び供給原料３（イソブチルビニルエーテル９１．８４ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール２９．４７ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル７．３５ｇからなる供給原料４を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
【0263】
実施例５６：酢酸ビニル（４０重量％）のＰＥＧ（Ｍｎ１５００ｇ／ｍｏｌ；６０重量％）上でのグラフト重合
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＥＧ（Ｍｎ１５００ｇ／ｍｏｌ）５６０．４０ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール４０．０５ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル５．２３ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル３７３．６０ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール２５．３２ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．３１ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＥＧ（Ｍｎ１５００ｇ／ｍｏｌ）５６０．４０ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール４０．０５ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル５．２３ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル３７３．６０ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール２５．３２ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．３１ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
【0264】
実施例５７：酢酸ビニル（１０重量％）及びビニルピロリドン（３０重量％）のＰＥＧ（Ｍｎ１５００ｇ／ｍｏｌ；６０重量％）上でのグラフト重合
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＥＧ（Ｍｎ１５００ｇ／ｍｏｌ）４２０ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール２０．６６ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル２．５０ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル７０．０ｇ）及び供給原料３（ビニルピロリドン２１０．０ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール２８．３４ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．４３ｇからなる供給原料４を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＰＥＧ（Ｍｎ１５００ｇ／ｍｏｌ）４２０ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール２０．６６ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル２．５０ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル７０．０ｇ）及び供給原料３（ビニルピロリドン２１０．０ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール２８．３４ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル３．４３ｇからなる供給原料４を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。
【0265】
実施例５８：酢酸ビニル（４０重量％）のＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ２６５０ｇ／ｍｏｌ；６０重量％）上でのグラフト重合及び（ｕｎｄ）それに続く１０％の酢酸ビニルの加水分解
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＥＯ－ＰＯ－ＥＯ（Ｍｎ２６５０ｇ／ｍｏｌ）１２５．１９ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール６．８９ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル０．８４ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル８３．４６ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール４．３７ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル０．５３ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。混合物を８０℃で撹拌し、水７８．７１ｇに溶解した水酸化ナトリウム７．７６ｇからなる供給原料４を、温度を８５℃未満に維持しながらゆっくりと加えた。供給原料の添加が完了したら混合物を８０℃で１時間撹拌し、室温まで冷却した。
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＥＯ－ＰＯ－ＥＯ（Ｍｎ２６５０ｇ／ｍｏｌ）１２５．１９ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール６．８９ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル０．８４ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル８３．４６ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール４．３７ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル０．５３ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。混合物を８０℃で撹拌し、水７８．７１ｇに溶解した水酸化ナトリウム７．７６ｇからなる供給原料４を、温度を８５℃未満に維持しながらゆっくりと加えた。供給原料の添加が完了したら混合物を８０℃で１時間撹拌し、室温まで冷却した。
【0266】
実施例５９：酢酸ビニル（４０重量％）のＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ２６５０ｇ／ｍｏｌ；６０重量％）上でのグラフト重合及び（ｕｎｄ）それに続く２５％の酢酸ビニルの加水分解
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＥＯ－ＰＯ－ＥＯ（Ｍｎ２６５０ｇ／ｍｏｌ）１２５．１９ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール６．８９ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル０．８４ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル８３．４６ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール４．３７ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル０．５３ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。混合物を８０℃で撹拌し、水７８．７１ｇに溶解した水酸化ナトリウム１９．３９ｇからなる供給原料４を、温度を８５℃未満に維持しながらゆっくりと加えた。供給原料の添加が完了したら混合物を８０℃で１時間撹拌し、室温まで冷却した。
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＥＯ－ＰＯ－ＥＯ（Ｍｎ２６５０ｇ／ｍｏｌ）１２５．１９ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール６．８９ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル０．８４ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル８３．４６ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール４．３７ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル０．５３ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。混合物を８０℃で撹拌し、水７８．７１ｇに溶解した水酸化ナトリウム１９．３９ｇからなる供給原料４を、温度を８５℃未満に維持しながらゆっくりと加えた。供給原料の添加が完了したら混合物を８０℃で１時間撹拌し、室温まで冷却した。
【0267】
実施例６０：酢酸ビニル（４０重量％）のＰＯ－ＥＯ－ＰＯブロックコポリマー（Ｍｎ２６５０ｇ／ｍｏｌ；６０重量％）上でのグラフト重合及び（ｕｎｄ）それに続く４０％の酢酸ビニルの加水分解
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＥＯ－ＰＯ－ＥＯ（Ｍｎ２６５０ｇ／ｍｏｌ）１２５．１９ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール６．８９ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル０．８４ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル８３．４６ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール４．３７ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル０．５３ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。混合物を８０℃で撹拌し、水９４．３７ｇに溶解した水酸化ナトリウム３７．１９ｇからなる供給原料４を、温度を８５℃未満に維持しながらゆっくりと加えた。供給原料の添加が完了したら混合物を８０℃で１時間撹拌し、室温まで冷却した。
撹拌機及び還流冷却器を備えた重合反応器に、まず窒素雰囲気中でＥＯ－ＰＯ－ＥＯ（Ｍｎ２６５０ｇ／ｍｏｌ）１２５．１９ｇを装入し、９０℃で溶融させた。トリプロピレングリコール６．８９ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル０．８４ｇを含む供給原料１を、反応器を撹拌しながら９０℃で６時間１０分間かけて投入した。最初の１０分間で供給原料１の５．５６重量％を投入し、残りは６時間かけて一定の供給速度で投入した。供給原料１の投入を開始してから１０分後に、供給原料２（酢酸ビニル８３．４６ｇ）の投入を開始し、９０℃で６時間にわたり一定の供給速度で反応器に投入した。この供給が完了したら、トリプロピレングリコール４．３７ｇに溶解したペルオキシ－２－エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル０．５３ｇからなる供給原料３を、９０℃で５６分以内に一定の流量で投入した。供給原料の添加が完了したら混合物を９０℃で１時間撹拌した。残存している量のモノマーを９５℃、５００ｍｂａｒで１時間真空蒸留することにより除去した。混合物を８０℃で撹拌し、水９４．３７ｇに溶解した水酸化ナトリウム３７．１９ｇからなる供給原料４を、温度を８５℃未満に維持しながらゆっくりと加えた。供給原料の添加が完了したら混合物を８０℃で１時間撹拌し、室温まで冷却した。
【0268】
生分解
廃水中における生分解をＯＥＣＤ ３０１Ｆマノメーター呼吸計測法を用いて３回試験した。３０ｍｇ／ｍＬの被験物質を、Ｍａｎｎｈｅｉｍ Ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ Ｐｌａｎｔから採取した廃水に接種し、密閉フラスコ内で２５℃で２８日間インキュベートした。この期間内に消費された酸素を、ＯｘｉＴｏｐ Ｃ（ＷＴＷ）を使用してフラスコ内の圧力変化として測定した。発生したＣＯ２を、ＮａＯＨ溶液を用いて吸収させた。被験物質の生分解性により微生物集団によって消費された酸素の量を、ブランクを用いて補正した後、ＴｈＯＤ（理論的酸素要求量）に対する百分率で表す。
廃水中における生分解をＯＥＣＤ ３０１Ｆマノメーター呼吸計測法を用いて３回試験した。３０ｍｇ／ｍＬの被験物質を、Ｍａｎｎｈｅｉｍ Ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ Ｐｌａｎｔから採取した廃水に接種し、密閉フラスコ内で２５℃で２８日間インキュベートした。この期間内に消費された酸素を、ＯｘｉＴｏｐ Ｃ（ＷＴＷ）を使用してフラスコ内の圧力変化として測定した。発生したＣＯ２を、ＮａＯＨ溶液を用いて吸収させた。被験物質の生分解性により微生物集団によって消費された酸素の量を、ブランクを用いて補正した後、ＴｈＯＤ（理論的酸素要求量）に対する百分率で表す。
【0269】
結果を次の表に示す。以下の略語を使用する：
－ Ｅｘ．＝本発明実施例
－ Ｒｅｆ．Ｅｘ．＝参考例
－ ％ＥＯ＝主鎖の総ＥＯ含有量
－ Ａ１、Ａ２：それぞれ、式（Ａ１）又は（Ａ２）による構造
－ ＶＡｃ＝酢酸ビニル
－ ＶＰｒ＝プロピオン酸ビニル
－ ＶＬａｕ＝ラウリン酸ビニル
－ ＶＰ＝ビニルピロリドン
－ ＩＢＶＥ＝イソブチルビニルエーテル
－ ＶＯＨ＝加水分解された酢酸ビニル
－ Ｅｘ．＝本発明実施例
－ Ｒｅｆ．Ｅｘ．＝参考例
－ ％ＥＯ＝主鎖の総ＥＯ含有量
－ Ａ１、Ａ２：それぞれ、式（Ａ１）又は（Ａ２）による構造
－ ＶＡｃ＝酢酸ビニル
－ ＶＰｒ＝プロピオン酸ビニル
－ ＶＬａｕ＝ラウリン酸ビニル
－ ＶＰ＝ビニルピロリドン
－ ＩＢＶＥ＝イソブチルビニルエーテル
－ ＶＯＨ＝加水分解された酢酸ビニル
【0270】
【表1】
【0271】
【表2】
【0272】
【表3】
【0273】
【表4】
【0274】
【表5】
【0275】
粘度測定
ブルックフィールド粘度計を用いてサンプルの粘度を測定した。測定を行うために、試料を表２に示す固体含有量となるようにトリプロピレングリコールで希釈した。試料を６０℃に加熱し、スピンドル３１を使用して３０ｒｐｍで測定した。
ブルックフィールド粘度計を用いてサンプルの粘度を測定した。測定を行うために、試料を表２に示す固体含有量となるようにトリプロピレングリコールで希釈した。試料を６０℃に加熱し、スピンドル３１を使用して３０ｒｐｍで測定した。
【0276】
【表6】
【0277】
組成例 － 懸濁濃縮物
完全脱塩水という表現は全て、完全に脱塩し、更にイオン交換により精製した、ｐＨ値が約５．５である水を指す。
完全脱塩水という表現は全て、完全に脱塩し、更にイオン交換により精製した、ｐＨ値が約５．５である水を指す。
【0278】
調製：
活性成分を４０固形分重量％（ｗ．ｓ．）、分散剤を２．５％ｗ．ｓ．又は５％ｗ．ｓ．、Ａｇｎｉｑｕｅ ＤＦＭ １１１ Ｓ（ケイ素エマルジョン型消泡剤）を０．３％ｗ．ｓ．を、完全脱塩水と一緒に、Ｌａｕ ＧｍｂＨの分散機「ＤＡＳ２００」内でガラス球（直径：２又は３ｍｍ）を用いて、分散した有害生物防除剤粒子が、Ｄ９０≦１０μｍ、Ｄ５０≦３μｍ、Ｄ１０≦１μｍで特徴付けられる粒子径分布に達するように粉砕することによって懸濁濃縮物を調製した。粒子の分析を方法（Ｉ）に従い実施した。経時安定性を方法（ＩＩ）に記載されている通りに評価した。ブルーミング（ｂｌｏｏｍｉｎｇ）及び懸垂率を方法（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）に従い測定した。具体的な構成要素及び実験結果を下の表に示す。
活性成分を４０固形分重量％（ｗ．ｓ．）、分散剤を２．５％ｗ．ｓ．又は５％ｗ．ｓ．、Ａｇｎｉｑｕｅ ＤＦＭ １１１ Ｓ（ケイ素エマルジョン型消泡剤）を０．３％ｗ．ｓ．を、完全脱塩水と一緒に、Ｌａｕ ＧｍｂＨの分散機「ＤＡＳ２００」内でガラス球（直径：２又は３ｍｍ）を用いて、分散した有害生物防除剤粒子が、Ｄ９０≦１０μｍ、Ｄ５０≦３μｍ、Ｄ１０≦１μｍで特徴付けられる粒子径分布に達するように粉砕することによって懸濁濃縮物を調製した。粒子の分析を方法（Ｉ）に従い実施した。経時安定性を方法（ＩＩ）に記載されている通りに評価した。ブルーミング（ｂｌｏｏｍｉｎｇ）及び懸垂率を方法（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）に従い測定した。具体的な構成要素及び実験結果を下の表に示す。
【0279】
方法（Ｉ）：ＣＩＰＡＣ ＭＴ １８７による粒子径解析
試料（懸濁液）約１．０ｍＬを９ｍＬの完全脱塩水中で軽く振盪した。この希釈した試料を、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒ Ｓｉｚｅｒ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｎｇ Ｕｎｉｔ（Ｈｙｄｒｏ ＭＶ）に、レーザーの遮蔽光量（ｌａｓｅｒ ｓｈａｄｏｗｉｎｇ）が６％（＋／－１．５％）に達するまで滴下した。この分散装置内で、試料を完全脱塩水１２０ｍＬで希釈し、分析に６３２．８ｎｍのレーザー（４ｍＷ Ｈｅ－Ｎｅ）を使用するＭａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ３０００（Ｍａｌｖｅｒｎ Ｐａｎａｎａｌｙｔｉｃａｌ ＧｍｂＨ，Ｇｅｒｍａｎｙ）の測定セルにポンプで送液した。試料及び希釈用の完全脱塩水は室温で使用した。Ｄ１０、Ｄ５０及びＤ９０値を含む粒子径分布を当該技術分野において知られているフラウンホーファーモデルを用いて計算した。例えば、ＩＳＯ １３３２０－１：１９９９（Ｅ）を参照されたい。
試料（懸濁液）約１．０ｍＬを９ｍＬの完全脱塩水中で軽く振盪した。この希釈した試料を、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒ Ｓｉｚｅｒ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｎｇ Ｕｎｉｔ（Ｈｙｄｒｏ ＭＶ）に、レーザーの遮蔽光量（ｌａｓｅｒ ｓｈａｄｏｗｉｎｇ）が６％（＋／－１．５％）に達するまで滴下した。この分散装置内で、試料を完全脱塩水１２０ｍＬで希釈し、分析に６３２．８ｎｍのレーザー（４ｍＷ Ｈｅ－Ｎｅ）を使用するＭａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ３０００（Ｍａｌｖｅｒｎ Ｐａｎａｎａｌｙｔｉｃａｌ ＧｍｂＨ，Ｇｅｒｍａｎｙ）の測定セルにポンプで送液した。試料及び希釈用の完全脱塩水は室温で使用した。Ｄ１０、Ｄ５０及びＤ９０値を含む粒子径分布を当該技術分野において知られているフラウンホーファーモデルを用いて計算した。例えば、ＩＳＯ １３３２０－１：１９９９（Ｅ）を参照されたい。
【0280】
方法（ＩＩ）：ＣＩＰＡＣ ＭＴ ４６．３による加速保存試験
試料（懸濁液）約１０ｍＬを、スクリューキャップ及びポリエチレンインサートを取り付けた４０ｍＬのガラス製ペニシリン瓶に装入し、指定された温度（＋／－２℃）に温度制御されたキャビネットに規定の期間保管した。スイング試験に関し、以下に「－１０／＋４０℃」と示されているものは、温度を１２時間毎に－１０℃と４０℃との間で切り替えた。規定の時間が経過した後、瓶をオーブンから取り出し、更なる分析を行う前に室温まで自然に戻した。
試料（懸濁液）約１０ｍＬを、スクリューキャップ及びポリエチレンインサートを取り付けた４０ｍＬのガラス製ペニシリン瓶に装入し、指定された温度（＋／－２℃）に温度制御されたキャビネットに規定の期間保管した。スイング試験に関し、以下に「－１０／＋４０℃」と示されているものは、温度を１２時間毎に－１０℃と４０℃との間で切り替えた。規定の時間が経過した後、瓶をオーブンから取り出し、更なる分析を行う前に室温まで自然に戻した。
【0281】
方法（ＩＩＩ）：ブルーミング
１００ｍＬのメスシリンダーにＣＩＰＡＣ標準水Ｄを９５ｍＬ入れた。次いで懸濁濃縮物を４滴加え、分散を評価した：１：均質、３：シリンダー全体に行き渡ったが、完全に均質ではない（＜２０％）、５：ＳＣ剤は分散せず、上部又は底部のいずれかに残っている。したがって、２及び４はこれらの中間である。
１００ｍＬのメスシリンダーにＣＩＰＡＣ標準水Ｄを９５ｍＬ入れた。次いで懸濁濃縮物を４滴加え、分散を評価した：１：均質、３：シリンダー全体に行き渡ったが、完全に均質ではない（＜２０％）、５：ＳＣ剤は分散せず、上部又は底部のいずれかに残っている。したがって、２及び４はこれらの中間である。
【0282】
方法（ＩＶ）：ＣＩＰＡＣ ＭＴ １６１による懸垂率
方法ＩＩＩの試料を入れた（ｆｉｌｌｅｄ）シリンダーを使用し、シリンダーに懸濁濃縮物が５ｇ含まれるようになるまで更に懸濁濃縮物を加えた。次いで、シリンダーを１０回、１８０°転倒させることにより内容物を均質化した後、３０分間静置した。次いで、内容物を上から１０分の９だけ取り除き、残りの１０分の１を乾燥させ（約５０℃／５００ｍｂａｒ）、重量測定によって評価し、以下の方法により懸垂率を求めた：
計算式１：
１－（固体の重量／試料組成物中の水の重量）＝固形分重量％
計算式２：
［（開始時の試料の重量）×（計算式１の数値を小数で表した値）］＝分散可能な固体のグラム数
計算式３：
方法ＩＩＩの試料を入れた（ｆｉｌｌｅｄ）シリンダーを使用し、シリンダーに懸濁濃縮物が５ｇ含まれるようになるまで更に懸濁濃縮物を加えた。次いで、シリンダーを１０回、１８０°転倒させることにより内容物を均質化した後、３０分間静置した。次いで、内容物を上から１０分の９だけ取り除き、残りの１０分の１を乾燥させ（約５０℃／５００ｍｂａｒ）、重量測定によって評価し、以下の方法により懸垂率を求めた：
計算式１：
１－（固体の重量／試料組成物中の水の重量）＝固形分重量％
計算式２：
［（開始時の試料の重量）×（計算式１の数値を小数で表した値）］＝分散可能な固体のグラム数
計算式３：
【数1】
【0283】
【表7】
【0284】
【表8】
【0285】
【表9】
【0286】
【表10】
【0287】
【表11】
【0288】
【表12】
【0289】
【表13】
【0290】
【表14】
【0291】
【表15】
【0292】
【表16】
【0293】
【表17】
【0294】
【表18】
【0295】
【表19】
【0296】
【表20】
【0297】
【表21】
【0298】
【表22】
【0299】
【表23】
【0300】
【表24】
【0301】
【表25】
【0302】
【表26】
【0303】
【表27】
【0304】
【表28】
【0305】
【表29】
【0306】
【表30】
【0307】
【表31】
【0308】
【表32】
【0309】
【表33】
【0310】
【表34】
【0311】
【表35】
【0312】
【表36】
【0313】
【表37】
【0314】
【表38】
【0315】
【表39】
【0316】
【表40】
【0317】
【表41】
【0318】
【表42】
【0319】
【表43】
【0320】
【表44】
【0321】
【表45】
【0322】
【表46】
【0323】
【表47】
【0324】
【表48】
【0325】
【表49】
【0326】
【表50】
【0327】
【表51】
【0328】
【表52】
【0329】
【表53】
【0330】
【表54】
【0331】
【表55】
【0332】
【表56】
【0333】
【表57】
【0334】
【表58】
【0335】
組成例 － 分散助剤（Ｃｏ－Ｄｉｓｐｅｒｓａｎｔ）を含む懸濁濃縮物
調製：
活性成分を４０％ｗ．ｓ．、分散剤を２．５ｗ．ｓ．％又は５％ｗ．ｓ．、分散助剤であるＰｌｕｒｏｎｉｃ ＰＥ ６４００（ＰＯ－ＥＯブロックポリマー）を２．５％ｗ．ｓ．、Ａｇｎｉｑｕｅ ＤＦＭ １１１ Ｓ（ケイ素エマルジョン型消泡剤）を０．３％を、完全脱塩水と一緒に、Ｌａｕ ＧｍｂＨの 分散機「ＤＡＳ２００」内でガラス球（直径：２又は３ｍｍ）を用いて、分散した有害生物防除剤粒子が、Ｄ９０≦１０μｍ、Ｄ５０≦３μｍで特徴付けられる粒子径分布に達するように粉砕することによって懸濁濃縮物を調製した。粒子の分析を方法（Ｉ）に従い実施した。経時安定性を方法（ＩＩ）に記載されている通りに評価した。ブルーミング及び懸垂率を方法（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）に従い測定した。方法（Ｉ）～（ＩＶ）については上に詳述した通りである。具体的な構成要素及び実験結果を下の表に示す。
調製：
活性成分を４０％ｗ．ｓ．、分散剤を２．５ｗ．ｓ．％又は５％ｗ．ｓ．、分散助剤であるＰｌｕｒｏｎｉｃ ＰＥ ６４００（ＰＯ－ＥＯブロックポリマー）を２．５％ｗ．ｓ．、Ａｇｎｉｑｕｅ ＤＦＭ １１１ Ｓ（ケイ素エマルジョン型消泡剤）を０．３％を、完全脱塩水と一緒に、Ｌａｕ ＧｍｂＨの 分散機「ＤＡＳ２００」内でガラス球（直径：２又は３ｍｍ）を用いて、分散した有害生物防除剤粒子が、Ｄ９０≦１０μｍ、Ｄ５０≦３μｍで特徴付けられる粒子径分布に達するように粉砕することによって懸濁濃縮物を調製した。粒子の分析を方法（Ｉ）に従い実施した。経時安定性を方法（ＩＩ）に記載されている通りに評価した。ブルーミング及び懸垂率を方法（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）に従い測定した。方法（Ｉ）～（ＩＶ）については上に詳述した通りである。具体的な構成要素及び実験結果を下の表に示す。
【0336】
【表59】
【0337】
【表60】
【0338】
組成例 － 分散性濃縮物（ＤＣ）
以下の物質を室温（約２３℃）で撹拌しながらビーカーに順番に加えた：以下に示す極性水混和性溶媒５００ｇ、メフェントリフルコナゾール４０ｇ、メチルテトラプロール３２ｇ、アルコールアルコキシレート湿潤剤（アジュバントＡ）１００ｇ、実施例１のポリマー１９７ｇ及びエトキシル化ヒマシ油（界面活性剤Ａ）５０ｇ。全ての活性成分が溶解し、結晶を含まない均質な溶液が得られるまで混合物を撹拌した。これをメスシリンダーに移し替え、極性水混和性溶媒を加えて１Ｌにした。最終溶液を１５０μｍの篩を通して保存瓶に注ぎ、分散性濃縮物（ＤＣ）を得た。具体的な構成要素及び実験結果を下の表に示す。
以下の物質を室温（約２３℃）で撹拌しながらビーカーに順番に加えた：以下に示す極性水混和性溶媒５００ｇ、メフェントリフルコナゾール４０ｇ、メチルテトラプロール３２ｇ、アルコールアルコキシレート湿潤剤（アジュバントＡ）１００ｇ、実施例１のポリマー１９７ｇ及びエトキシル化ヒマシ油（界面活性剤Ａ）５０ｇ。全ての活性成分が溶解し、結晶を含まない均質な溶液が得られるまで混合物を撹拌した。これをメスシリンダーに移し替え、極性水混和性溶媒を加えて１Ｌにした。最終溶液を１５０μｍの篩を通して保存瓶に注ぎ、分散性濃縮物（ＤＣ）を得た。具体的な構成要素及び実験結果を下の表に示す。
【0339】
希釈試験
上で得たＤＣを０．６２５ｇをピペットでＣＩＰＡＣ標準水Ｄ９９ｇに加えた。添加し終えたら、円錐型（ｔａｐｅｒｅｄ）シリンダーに栓をし、３０回転倒させて均質化した。直後及び２４時間静置した後に光学的外観を評価した。
上で得たＤＣを０．６２５ｇをピペットでＣＩＰＡＣ標準水Ｄ９９ｇに加えた。添加し終えたら、円錐型（ｔａｐｅｒｅｄ）シリンダーに栓をし、３０回転倒させて均質化した。直後及び２４時間静置した後に光学的外観を評価した。
【0340】
適用試験
組成物の取扱い及び適用の容易性を判断するために、得られた組成物をＣＩＰＡＣ標準水Ｄで希釈することにより、水中に組成物０．６２５重量％を含む１０℃の温度の乳濁液を得た。こうして得られた希釈乳濁液２リットルを、連続した１個の３００μｍの篩及び１個の１５０μｍの篩に、初期流速を１００リットル／時に設定してポンプで連続的に送液した。
組成物の取扱い及び適用の容易性を判断するために、得られた組成物をＣＩＰＡＣ標準水Ｄで希釈することにより、水中に組成物０．６２５重量％を含む１０℃の温度の乳濁液を得た。こうして得られた希釈乳濁液２リットルを、連続した１個の３００μｍの篩及び１個の１５０μｍの篩に、初期流速を１００リットル／時に設定してポンプで連続的に送液した。
【0341】
循環させる噴霧液は、初日の１、２、２．５及び４時間後並びに２日目の開始時及び２日目の１時間後に、計５回新鮮な組成物に交換した。組成物の適用性に関する特性を、希釈された乳濁液が最終濾過サイクルにおいて篩を通過する流動性及び篩の残留物の目視評価に基づき、「＋＋」から「－－」までの等級を付けた。等級「－－」は、篩に多量の残留物が含まれており、希釈された乳濁液の篩を通過する流れが遅いことを意味し、等級「＋＋」は、希釈された乳濁液の篩を通過する流れが基本的に変化せず、篩に残留物がほとんど回収されなかったことを意味する。取扱いに関する等級が「＋」となるためには、試験終了時の流れが初期の流速の９０％以上（すなわち、少なくとも９０Ｌ／ｈ）でなければならない。
【0342】
ポリマーＡ：実施例１
アジュバントＡ：Ｗｅｔｔｏｌ ＬＦ ３１２（アルコールアルコキシレート）
界面活性剤Ａ：Ｗｅｔｔｏｌ ＥＭ ３１（ポリエトキシル化ヒマシ油、３１ＥＯ単位）
溶媒Ａ：Ｓｏｌｖｅｓｓｏ ２００ ＮＤ
溶媒Ｂ：シクロヘキサノン
溶媒Ｃ：Ｎ－ブチルピロリドン
アジュバントＡ：Ｗｅｔｔｏｌ ＬＦ ３１２（アルコールアルコキシレート）
界面活性剤Ａ：Ｗｅｔｔｏｌ ＥＭ ３１（ポリエトキシル化ヒマシ油、３１ＥＯ単位）
溶媒Ａ：Ｓｏｌｖｅｓｓｏ ２００ ＮＤ
溶媒Ｂ：シクロヘキサノン
溶媒Ｃ：Ｎ－ブチルピロリドン
【0343】
【表61】
【0344】
本グラフトポリマーを使用することにより、農芸化学的組成物中の結晶形成が抑制され、したがって、適用性が高くなることが明らかである。
【0345】
組成例 － サスポエマルジョン剤（ＳＥ）
調製：
アゾキシストロビンを５０％ｗ．ｓ．、分散剤（実施例３）を２．５％ｗ．ｓ．及びＡｇｎｉｑｕｅ ＤＦＭ １１１ Ｓ（ケイ素エマルジョン型消泡剤）を０．３％ｗ．ｓ．を、Ｌａｕ ＧｍｂＨの分散機「ＤＡＳ２００」内でガラス球（直径：２又は３ｍｍ）を用いて、分散した有害生物防除剤粒子が、Ｄ９０≦１０μｍ、Ｄ５０≦３μｍで特徴付けられる粒子径分布に達するように粉砕することによってＳＣ剤を調製した。粒子の分析を方法（Ｉ）に従い実施した。経時安定性を方法（ＩＩ）に記載されている通りに評価した。方法（Ｉ）及び（ＩＩ）については上に詳述した通りである。
調製：
アゾキシストロビンを５０％ｗ．ｓ．、分散剤（実施例３）を２．５％ｗ．ｓ．及びＡｇｎｉｑｕｅ ＤＦＭ １１１ Ｓ（ケイ素エマルジョン型消泡剤）を０．３％ｗ．ｓ．を、Ｌａｕ ＧｍｂＨの分散機「ＤＡＳ２００」内でガラス球（直径：２又は３ｍｍ）を用いて、分散した有害生物防除剤粒子が、Ｄ９０≦１０μｍ、Ｄ５０≦３μｍで特徴付けられる粒子径分布に達するように粉砕することによってＳＣ剤を調製した。粒子の分析を方法（Ｉ）に従い実施した。経時安定性を方法（ＩＩ）に記載されている通りに評価した。方法（Ｉ）及び（ＩＩ）については上に詳述した通りである。
【0346】
ＥＣ剤を調製するために、Ａｇｎｉｑｕｅ ＡＥ３－２ＥＨ（乳酸２－エチルヘキシル）３７％ｗ．ｓ．及びＡｇｎｉｑｕｅ ＡＭＤ １２（脂肪酸ジメチルアミド）２５％ｗ．ｓ．を１００ｍＬの瓶内で混合した。次いで、１７５０ｇ／ｍｏｌのＰＯブロックを有し、ＥＯを４０重量％含むＰＯ－ＥＯブロックコポリマーを８％ｗ．ｓ．、２７５０ｇ／ｍｏｌのＰＯブロックを有し、ＥＯを２０重量％含むＰＯ－ＥＯブロックポリマーを４％ｗ．ｓ．及びＬｕｔｅｎｓｏｌ ＡＯ８（エトキシル化Ｃ１３～Ｃ１５オキソアルコール）６％ｗ．ｓ．を撹拌しながら加えた。全て溶解したら、テブコナゾール２０％ｗ．ｓ．を加えた後、全て溶解するまで５０℃に加熱した。
【0347】
次いで、こうして調製したＳＣ及びＥＣを合わせ（重量比１：１）、トルク計測器付き撹拌機（ＨｉｇｈｔｅｃｈのＶｉｓｃｏＰａｋｔ Ｒｈｅｏ Ｘ７）を用いて８００ｒｐｍで１５分間均質化することにより、アゾキシストロビン２５％ｗ．ｓ．及びテブコナゾール１０％ｗ．ｓ．を含むサスポエマルジョン剤を得た。乳濁液の安定性を方法（Ｖ）に記載する通りに評価した。
【0348】
具体的な構成要素及び実験結果を下の表に示す。
【0349】
方法（Ｖ）：ＣＩＰＡＣ ３６．３に従う乳濁液の品質
ａ）乳濁液の初期品質：
１００ｍＬのメスシリンダー内でＣＩＰＡＣ標準水Ｄ９５ｍＬに懸濁濃縮物５ｇを加えた。次いで、メスシリンダーをガラス又はプラスチック製の栓で封止し、１０回、１８０°転倒させることによって均質化した。次いで、乳濁液の初期品質を評価した：１：非常に良い（均質）、３：中程度、５：非常に悪い（乳化できない）。したがって、２及び４はその中間である。
ａ）乳濁液の初期品質：
１００ｍＬのメスシリンダー内でＣＩＰＡＣ標準水Ｄ９５ｍＬに懸濁濃縮物５ｇを加えた。次いで、メスシリンダーをガラス又はプラスチック製の栓で封止し、１０回、１８０°転倒させることによって均質化した。次いで、乳濁液の初期品質を評価した：１：非常に良い（均質）、３：中程度、５：非常に悪い（乳化できない）。したがって、２及び４はその中間である。
【0350】
ｂ）２４時間後の乳濁液の安定性：
次いで、乳濁液を入れた（ｆｉｌｌｅｄ）メスシリンダーを室温で２４時間保管した。この間、乳濁液の表面又は底部に分離が見られた場合は記録した（１時間、２時間、４時間及び２４時間後に記録）。
次いで、乳濁液を入れた（ｆｉｌｌｅｄ）メスシリンダーを室温で２４時間保管した。この間、乳濁液の表面又は底部に分離が見られた場合は記録した（１時間、２時間、４時間及び２４時間後に記録）。
【0351】
ｃ）２４時間後の再乳化：
２４時間保管した後、乳濁液を入れたメスシリンダーを１０回、１８０°転倒させることによって均質化した。３０分後、クリーミング及び沈殿を評価した。
２４時間保管した後、乳濁液を入れたメスシリンダーを１０回、１８０°転倒させることによって均質化した。３０分後、クリーミング及び沈殿を評価した。
【0352】
【表62】
【0353】
【表63】
【国際調査報告】