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▶ ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェンの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-08-29
(54)【発明の名称】ケラチン物質、特にヒトの毛髪を染色する方法
(51)【国際特許分類】
A61K 8/58 20060101AFI20240822BHJP
A61Q 5/10 20060101ALI20240822BHJP
【ＦＩ】
A61K8/58
A61Q5/10
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2024512147
(86)(22)【出願日】2022-07-12
(85)【翻訳文提出日】2024-02-22
(86)【国際出願番号】 EP2022069408
(87)【国際公開番号】W WO2023025452
(87)【国際公開日】2023-03-02
(31)【優先権主張番号】102021209370.1
(32)【優先日】2021-08-26
(33)【優先権主張国・地域又は機関】DE
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】391008825
【氏名又は名称】ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン
【氏名又は名称原語表記】Ｈｅｎｋｅｌ ＡＧ ＆ Ｃｏ． ＫＧａＡ
【住所又は居所原語表記】Ｈｅｎｋｅｌｓｔｒａｓｓｅ ６７，Ｄ－４０５８９ Ｄｕｅｓｓｅｌｄｏｒｆ，Ｇｅｒｍａｎｙ
(74)【代理人】
【識別番号】100145403
【弁理士】
【氏名又は名称】山尾 憲人
(74)【代理人】
【識別番号】100104592
【弁理士】
【氏名又は名称】森住 憲一
(74)【代理人】
【識別番号】100162710
【弁理士】
【氏名又は名称】梶田 真理奈
(72)【発明者】
【氏名】クルッパ，カロリン
(72)【発明者】
【氏名】レヒナー，トルステン
(72)【発明者】
【氏名】ノヴォトニィ，マルク
(72)【発明者】
【氏名】マティアシク，カーステン
(72)【発明者】
【氏名】ヴァルター，アンドレアス
(72)【発明者】
【氏名】シェープゲンス，ユルゲン
(72)【発明者】
【氏名】タイリ，アヴニ
(72)【発明者】
【氏名】ヤイザー，フィリップ
【テーマコード（参考）】
4C083
【Ｆターム（参考）】
4C083AC792
4C083AC911
4C083AC912
4C083AD042
4C083AD282
4C083EE26
(57)【要約】
本発明は、ケラチン物質、特にヒトの毛髪を染色する方法であって、以下の工程：
（１）ケラチン物質に剤（ａ）を適用する工程、ここで、前記剤（ａ）は、剤（ａ）の総重量に対して、（ａ１）１０重量％未満の水、（ａ２）１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランの群からの少なくとも１つの有機ケイ素化合物、および、（ａ３）少なくとも１つの発色性化合物を含む、
（２）剤（ａ）が付着した状態のケラチン物質に剤（ｂ）を塗布する工程、ここで剤（ｂ）は、（ｂ１）水を含む、
（３）剤（ａ）と（ｂ）の両剤をケラチン物質に作用させる工程、並びに、
（４）剤（ａ）と（ｂ）の両剤をすすぐ工程
を所定の順序で含む方法、に関する。
（１）ケラチン物質に剤（ａ）を適用する工程、ここで、前記剤（ａ）は、剤（ａ）の総重量に対して、（ａ１）１０重量％未満の水、（ａ２）１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランの群からの少なくとも１つの有機ケイ素化合物、および、（ａ３）少なくとも１つの発色性化合物を含む、
（２）剤（ａ）が付着した状態のケラチン物質に剤（ｂ）を塗布する工程、ここで剤（ｂ）は、（ｂ１）水を含む、
（３）剤（ａ）と（ｂ）の両剤をケラチン物質に作用させる工程、並びに、
（４）剤（ａ）と（ｂ）の両剤をすすぐ工程
を所定の順序で含む方法、に関する。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ケラチン物質、特にヒトの毛髪を染色する方法であって、以下の工程：（１）ケラチン物質に剤（ａ）を適用する工程、ここで、前記剤（ａ）は、剤（ａ）の総重量に対して、
（ａ１）１０重量％未満の水、
（ａ２）１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランの群からの少なくとも１つの有機ケイ素化合物、および
（ａ３）少なくとも１つの発色性化合物、
を含む、
（２）剤（ａ）が付着した状態のケラチン物質に剤（ｂ）を塗布する工程、ここで剤（ｂ）は、
（ｂ１）水
を含む、
（３）剤（ａ）と（ｂ）の両剤をケラチン物質に作用させる工程、並びに、
（４）剤（ａ）と（ｂ）の両剤をすすぐ工程
を所定の順序で含む方法。
【請求項2】
工程（１）において剤（ａ）は、タオルドライまたは乾燥したケラチン物質に適用されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項3】
剤（ａ）は、剤（ａ）の総重量に対して、０～７．５重量％、好ましくは０．０～５．０重量％、さらに好ましくは０．０～４．０重量％、非常に特に好ましくは０．１～２．５重量％の水（ａ１）を含むことを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
【請求項4】
剤（ａ）は、式（Ｉ）および／または（ＩＩ）：式（Ｉ）：
・Ｒ１、Ｒ２は、互いに独立して、水素原子またはＣ１－Ｃ６アルキル基を表し、
・Ｌは直鎖または分岐の二価のＣ１－Ｃ２０アルキレン基を表し、
・Ｒ３、Ｒ４は、互いに独立して、Ｃ１－Ｃ６アルキル基を表し、
・ａは１～３の整数を表し、
・ｂは３－ａの整数を表す〕
式（ＩＩ）：
・Ｒ５、Ｒ５’、Ｒ５’’、Ｒ６、Ｒ６’およびＲ６’’は、互いに独立して、Ｃ１－Ｃ６アルキル基を表し、
・Ａ、Ａ’、Ａ’’、Ａ’’’およびＡ’’’’は、互いに独立して、直鎖または分岐の二価のＣ１－Ｃ２０アルキレン基を表し、
・Ｒ７およびＲ８は、互いに独立して、水素原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、ヒドロキシＣ２－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルケニル基、アミノＣ１－Ｃ６アルキル基、または、式（ＩＩＩ）の基：
・ｄは３－ｃの整数を表し、
・ｃ’は１～３の整数を表し、
・ｄ’は３－ｃ’の整数を表し、
・ｃ’’は１～３の整数を表し、
・ｄ’’は３－ｃ’’の整数を表し、
・ｅは０若しくは１を表し、
・ｆは０若しくは１を表し、
・ｇは０若しくは１を表し、
・ｈは０若しくは１を表し、
ただし、官能基ｅ、ｆ、ｇおよびｈの少なくとも１つは０と異なる）
を表す〕
で示される、少なくとも１つの有機ケイ素化合物（ａ２）を含むことを特徴とする、請求項１～３のいずれかに記載の方法。
【請求項5】
剤（ａ）は、式（Ｉ）：・Ｒ１、Ｒ２はいずれも水素原子を表し、
・Ｌは、直鎖の二価Ｃ１－Ｃ６アルキレン基、好ましくはプロピレン基（－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－）またはエチレン基（－ＣＨ２－ＣＨ２－）を表し、
・Ｒ３、Ｒ４は、互いに独立して、メチル基またはエチル基を表し、
・ａは数３を表し、
・ｂは数０を表す〕
で示される、少なくとも１つの有機ケイ素化合物（ａ２）を含むことを特徴とする、請求項１～４のいずれかに記載の方法。
【請求項6】
剤（ａ）は、・（３－アミノプロピル）トリエトキシシラン、
・（３－アミノプロピル）トリメトキシシラン、
・１－（３－アミノプロピル）シラントリオール、
・（２－アミノエチル）トリエトキシシラン、
・（２－アミノエチル）トリメトキシシラン、
・１－（２－アミノエチル）シラントリオール、
・（３－ジメチルアミノプロピル）トリエトキシシラン、
・（３－ジメチルアミノプロピル）トリメトキシシラン、
・１－（３－ジメチルアミノプロピル）シラントリオール、
・（２－ジメチルアミノエチル）トリエトキシシラン、
・（２－ジメチルアミノエチル）トリメトキシシラン、および／または、
・１－（２－ジメチルアミノエチル）シラントリオール、
からなる群から選択される、少なくとも１つの有機ケイ素化合物（ａ２）を含むことを特徴とする、請求項１～５のいずれかに記載の方法。
【請求項7】
剤（ａ）は、式（ＩＶ）：・Ｒ９はＣ１－Ｃ１８アルキル基を表し、
・Ｒ１０は水素原子またはＣ１－Ｃ６アルキル基を表し、
・Ｒ１１はＣ１－Ｃ６アルキル基を表し、
・ｋは１～３の整数を表し、
・ｍは３－ｋの整数を表す〕
で示される、少なくとも１つの有機ケイ素化合物（ａ２）を含むことを特徴とする、請求項１～６のいずれかに記載の方法。
【請求項8】
剤（ａ）は、・メチルトリメトキシシラン、
・メチルトリエトキシシラン、
・エチルトリメトキシシラン、
・エチルトリエトキシシラン、
・プロピルトリメトキシシラン
・プロピルトリエトキシシラン
・ヘキシルトリメトキシシラン、
・ヘキシルトリエトキシシラン、
・オクチルトリメトキシシラン、
・オクチルトリエトキシシラン、
・ドデシルトリメトキシシラン、
・ドデシルトリエトキシシラン、
・オクタデシルトリメトキシシラン、および
・オクタデシルトリエトキシシラン
からなる群から選択される、少なくとも１つの有機ケイ素化合物（ａ２）を含むことを特徴とする、請求項１～７のいずれかに記載の方法。
【請求項9】
剤（ａ）は、互いに構造的に異なる少なくとも２つの有機ケイ素化合物（ａ２）を含むことを特徴とする、請求項１～８のいずれかに記載の方法。
【請求項10】
剤（ａ）は、剤（ａ）の総重量に対して０．１～２０重量％、好ましくは１～１５重量％、特に好ましくは２～８重量％の総量で、１以上の有機ケイ素化合物（ａ２）を含有することを特徴とする、請求項１～９のいずれかに記載の方法。
【請求項11】
剤（ａ）は、顔料および／または直接染料の群からの少なくとも１つの発色性化合物（ａ３）を含むことを特徴とする、請求項１～１０のいずれかに記載の方法。
【請求項12】
剤（ａ）は、少なくとも１つの無機顔料、好ましくは、発色性の金属酸化物、金属水酸化物、金属酸化物水和物、ケイ酸塩、金属硫酸化物、複合金属シアン化物、金属硫酸塩、ブロンズ顔料の群から、および／または、少なくとも１つの金属酸化物および／または金属酸塩化物で被覆された有色の雲母系顔料から選択される、少なくとも１つの発色性化合物（ａ３）を含むことを特徴とする、請求項１～１１のいずれかに記載の方法。
【請求項13】
剤（ａ）は、少なくとも１つの有機顔料、好ましくは、カーマイン、キナクリドン、フタロシアニン、ソルガム、カラーインデックスナンバーがＣｌ４２０９０、ＣＩ６９８００、ＣＩ６９８２５、ＣＩ７３０００、ＣＩ７４１００、ＣＩ７４１６０の青色顔料、カラーインデックスナンバーがＣＩ１１６８０、ＣＩ１１７１０、ＣＩ１５９８５、ＣＩ１９１４０、ＣＩ２００４０、ＣＩ２１１００、ＣＩ２１１０８、ＣＩ４７０００、ＣＩ４７００５の黄色顔料、カラーインデックスナンバーがＣＩ６１５６５、ＣＩ６１５７０、ＣＩ７４２６０の緑色顔料、カラーインデックスナンバーがＣＩ１１７２５、ＣＩ１５５１０、ＣＩ４５３７０、ＣＩ７１１０５の橙色顔料、カラーインデックスナンバーがＣＩ１２０８５、ＣＩ１２１２０、ＣＩ１２３７０、ＣＩ１２４２０、ＣＩ１２４９０、ＣＩ１４７００、ＣＩ１５５２５、ＣＩ１５５８０、ＣＩ１５６２０、ＣＩ１５６３０、ＣＩ１５８００、ＣＩ１５８５０、ＣＩ１５８６５、ＣＩ１５８８０、ＣＩ１７２００、ＣＩ２６１００、ＣＩ４５３８０、ＣＩ４５４１０、ＣＩ５８０００、ＣＩ７３３６０、ＣＩ７３９１５および／またはＣＩ７５４７０の赤色顔料からなる群から選択される、少なくとも１つの発色性化合物（ａ３）を含むことを特徴とする、請求項１～１２のいずれかに記載の方法。
【請求項14】
剤（ａ）は、ラメラ基材プレートに基づく顔料、レンチキュラー基材プレートに基づく顔料、および真空蒸着顔料の群からの１以上の発色性化合物（ａ３）を含むことを特徴とする、請求項１～１３のいずれかに記載の方法。
【請求項15】
剤（ａ）は、ポリ－Ｃ１－Ｃ６アルキレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，２－ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、エタノール、イソプロパノール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセロール、フェノキシエタノールおよびベンジルアルコールからなる群からの、非常に特に好ましくはポリエチレングリコールである少なくとも１つの化粧品用担体（ａ４）を含むことを特徴とする、請求項１～１４のいずれかに記載の方法。
【請求項16】
剤（ａ）は、剤（ａ）の総重量に対して総量で、１０．０～９９．０重量％、好ましくは３０．０～９９．０重量％、さらに好ましくは５０．０～９９．０重量％、非常に特に好ましくは７０．０～９９．０重量％の、１以上の化粧品担体（ａ４）の成分を含むことを特徴とする、請求項１～１５のいずれかに記載の方法。
【請求項17】
剤（ａ）の塗布後１０分以内、好ましくは５分以内に剤（ｂ）を塗布することを特徴とする、請求項１～１６のいずれかに記載の方法。
【請求項18】
（２）剤（ａ）が付着した状態のケラチン物質に剤（ｂ）を塗布し、かつ、ケラチン物質上で剤（ａ）および（ｂ）の両剤を手作業で混合することにより両剤の混合物を生成することを特徴とする、請求項１～１７のいずれかに記載の方法。
【請求項19】
剤（ｂ）が、剤（ｂ）の総重量に対して１０～１００重量％、好ましくは３０～９９．５重量％、さらに好ましくは５０～９９重量％、非常に特に好ましくは８０～９９重量％の水を含むことを特徴とする、請求項１～１８のいずれかに記載の方法。
【請求項20】
剤（ｂ）が少なくとも１つの増粘剤を含むことを特徴とする、請求項１～１９のいずれかに記載の方法。
【請求項21】
剤（ａ）中に含まれる有機ケイ素化合物（ａ２）の総量と剤（ｂ）中に含まれる水（ｂ１）の量との重量比、すなわち重量比（ａ２）／（ｂ１）が、１：１００～１：１、好ましくは１：７０～１：２、より好ましくは１：７０～１：５、非常に特に好ましくは１：７０～１：１０の値であることを特徴とする、請求項１～２０のいずれかに記載の方法。
【請求項22】
（３）２つの剤（ａ）および（ｂ）を、１０秒～３０分、好ましくは３０秒～２０分、より好ましくは１分～１５分、最も好ましくは５分～１０分の時間、ケラチン物質に一緒に作用させることを特徴とする、請求項１～２１のいずれかに記載の方法。
【請求項23】
（４）剤（ａ）および（ｂ）の両剤を流水で洗い流すことを特徴とする、請求項１～２２のいずれかに記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本出願の主題は、２つの剤（ａ）および（ｂ）の塗布を含む、ケラチン物質、特にヒトの毛髪を着色する方法である。剤（ａ）は、低含水であるか無水であり、少なくとも１つの有機ケイ素化合物と発色性化合物を含むことを特徴とする。最初に剤（ａ）がケラチン物質または毛髪に塗布される。その後、水を含む剤（ｂ）を、剤（ａ）が付着した状態のケラチン物質または毛髪に加える。ここで、剤（ｂ）に含まれる水は、剤（ａ）との接触時に対象とするケイ素化合物の加水分解をもたらす。２つの剤（ａ）と（ｂ）を作用させた後、これらをともに洗い流す。
【背景技術】
【0002】
ケラチン繊維、特に毛髪の形状や色を変えることは、今日の化粧品の重要な分野である。髪色を変えるために、当業者は染色要件に応じてさまざまな染色システムを熟知している。酸化染料は通常、良好な堅牢性と良好な白髪隠し効果を有する永久的で強力な染色に使用される。そのような染料は、通常、酸化染料の前駆体および顕色成分として知られる発色成分を含み、例えば過酸化水素などの酸化剤の影響下でともに実際の染料を形成する。酸化染料は、非常に長持ちする着色仕上がりを特徴とする。
【0003】
直接染料を使用する場合、既に完全に形成された染料が染毛剤から毛髪繊維に拡散する。酸化的毛髪着色剤と比較して、直接染料で得られる着色は、耐久性が低く、より速く洗い流される。直接染料による着色は通常５～２０回の洗髪にわたって毛髪に残存する。
【0004】
毛髪および／または皮膚の色を短期的に変えるために、着色顔料の使用は既知である。着色顔料は一般に不溶性の染色物質を意味すると理解されている。これらは、染色調製物中に小粒子の形態で存在し、毛髪繊維および／または皮膚表面に外側から沈着するだけにすぎない。したがって、通常、界面活性剤含有洗浄剤で数回洗うことによって、残留物なしで再び除去することができる。このタイプのさまざまな製品は、ヘアマスカラという名称で市場において入手可能である。
【0005】
ユーザーが特に長持ちする着色を望む場合、これまでは酸化的染毛剤の使用が唯一の選択肢であった。しかし、幾多の最適化の試みにもかかわらず、酸化的染毛剤では不快なアンモニア臭やアミン臭を完全に回避することができない。酸化染料の使用に伴う毛髪のダメージも、やはりユーザーの毛髪に悪影響を及ぼす。そのため、代替となる高性能の染料と染色方法の探求は、現在進行中の課題である。特に、発色性化合物がフィルムに一体化され、毛髪繊維の表面に付着し、使用者の要求に応じて、残留することなく、また、元の髪色を変えることなく、再び除去することができる着色システムに焦点が当てられている。
【0006】
ＥＰ ２１６８６３３ Ｂ１は、顔料を使用して、長期間色持ちする染毛剤を製造するという課題に取り組んでいる。この文献は、顔料、有機ケイ素化合物、フィルム顕色ポリマー、溶剤を組み合わせて毛髪に使用すると、特に摩擦やシャンプーに耐性のある染料を製造できることを教示する。
【0007】
ＥＰ ２１６８６３３ Ｂ１で使用されているアルコキシシランの大きな利点は、この化合物クラスの高い反応性が、非常に迅速なコーティングを可能にすることである。そのため、数分という非常に短い塗布時間でも、極めて良好な染色結果を得ることができる。しかし、これらの利点に加えて、アルコキシシランの高い反応性はいくつかの欠点も伴う。
【0008】
染料に使用される有機ケイ素化合物は、水の存在下で加水分解またはオリゴマー化および／またはポリマー化を起こす反応性の高い化合物である。ユーザーが許容できる時間内に着色剤を塗布できるように、オリゴマー化またはポリマー化の速度を調整することが重要である。
【0009】
それらの高い反応性により、有機アルコキシシランは多量の水とともに調製することはできない。なぜなら、多量の水が直ちに加水分解とそれに続く重合を開始するからである。アルコキシシランを水性媒体中で保存している間に起こる重合は、水性製剤の増粘またはゲル化として現れる。その結果、製剤は高粘度、ゲル状、またはゼラチン状となり、もはやケラチン物質に均一に塗布できなくなる。さらに、アルコキシシランを多量の水の存在下で保存すると、それらの反応性が失われ、ケラチン物質上に耐性のある均一な被膜をもはや形成することはできない。しかし、特に染色法の場合、均一な被膜の形成は特に重要である。
【0010】
これらの理由から、有機アルコキシシランは無水または低水の環境で保管し、対応する調製物は別の容器で調製する必要がある。アルコキシシランを含む低含水調製物は、「シランブレンド」とも呼ばれ得る。
【0011】
ケラチン物質に塗布するために、ユーザーはこのシランブレンドを即用の混合物に移し、コーティングの形成を開始させなければならない。本発明につながる作業として、シランブレンドを異なる処方で混合し、これらのブレンドの性能特性に関する試験がなされた。試験シリーズにおいて、シランブレンドと水とを含むキャリア製剤から、高い含水率を有する塗布混合物を製造し、これらを毛髪の束に塗布した。この塗布方法において、シランのオリゴマー化またはポリマー化が、まだ毛髪に塗布していない適用混合物中の水と接触した時点で直接始まった。着色結果は、ユーザーの技量と、適用混合物を毛髪に塗布するスピードに強く依存することがわかった。その結果、特に、塗布に時間がかかったり、未経験で初回のユーザーであったり、染色すべき部分の面積が広かったりした場合、毛髪が非常に不均一に染まったり、特定の部分だけ十分に染まらなかったりした。
【0012】
したがって、重合速度、すなわちケラチン物質上に被膜が形成される速度を使用条件に最適に適合させることには、依然として大きな課題である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0013】
【特許文献1】欧州特許第２１６８６３３号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0014】
本出願の課題は、有機アルコキシシランの重合速度を使用条件、特にヒト頭部への使用中の一般的な条件に適合させることができる、ケラチン物質を処理する方法を見出すことであった。言い換えると、染色に適した均一な着色膜を再現性よく形成でき、その結果、ユーザーの頭部全体が均一に着色される方法が求められていた。
【課題を解決するための手段】
【0015】
驚くべきことに、この課題は、ケラチン物質または毛髪に２つの剤（ａ）および（ｂ）を連続的に塗布する方法でケラチン物質を処理すると、完全に達成できることが見出された。剤（ａ）は、１以上のアルコキシシランと、さらに少なくとも１つの発色性化合物を含む、低含水調製物である。低い含水率のため、剤（ａ）のアルコキシシランのオリゴマー化またはポリマー化は起こらないか、または非常に限られた程度でしか起こらない。この水分量が低く、染料を含む剤（ａ）をケラチン物質に塗布する。
【0016】
続く工程において、剤（ｂ）を、剤（ａ）が付着した状態のケラチン物質の当該箇所に塗布する。剤（ｂ）は、必須成分として規定量の水を含む。ケラチン物質への剤（ｂ）の塗布により、２つの剤（ａ）と（ｂ）とが互いに混合されるが、これは、例えば、２つの剤が付着したケラチン物質を強く擦ったり、揉みこんだりすることによって支持できる。剤（ｂ）の塗布によって剤（ａ）中に存在するアルコキシシランが規定量の水と接触するため、シランのオリゴマー化／ポリマー化は、着色膜が形成されるべきケラチン物質または毛髪上の部位にシランが既に位置している時点でのみ開始される。
【0017】
本発明の第一の主題は、ケラチン物質、特にヒトの毛髪を染色する方法であって、以下の工程：
（１）ケラチン物質に剤（ａ）を適用する工程、ここで、前記剤（ａ）は、剤（ａ）の総重量に対して、
（ａ１）１０重量％未満の水、
（ａ２）１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランの群からの少なくとも１つの有機ケイ素化合物、および
（ａ３）少なくとも１つの発色性化合物、
を含む、
（２）剤（ａ）が付着した状態のケラチン物質に剤（ｂ）を塗布する工程、ここで剤（ｂ）は、
（ｂ１）水
を含む、
（３）剤（ａ）と（ｂ）の両剤をケラチン物質に作用させる工程、並びに、
（４）剤（ａ）と（ｂ）の両剤をすすぐ工程
を所定の順序で含む方法である。
（１）ケラチン物質に剤（ａ）を適用する工程、ここで、前記剤（ａ）は、剤（ａ）の総重量に対して、
（ａ１）１０重量％未満の水、
（ａ２）１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランの群からの少なくとも１つの有機ケイ素化合物、および
（ａ３）少なくとも１つの発色性化合物、
を含む、
（２）剤（ａ）が付着した状態のケラチン物質に剤（ｂ）を塗布する工程、ここで剤（ｂ）は、
（ｂ１）水
を含む、
（３）剤（ａ）と（ｂ）の両剤をケラチン物質に作用させる工程、並びに、
（４）剤（ａ）と（ｂ）の両剤をすすぐ工程
を所定の順序で含む方法である。
【0018】
この新規な方法をヒトの毛髪に使用した場合に、強い発色と非常に優れた堅牢度によっても特徴づけられる、再現性のある均一な着色結果を得ることが可能であることが示されている。ここで特に有利なのは、着色結果が、ユーザーが着色に要した時間に左右されないことだった。
【発明を実施するための形態】
【0019】
＜ケラチン物質＞
ケラチン物質は、毛髪、皮膚、爪（例えば、指の爪および／または足の爪）を意味すると理解される。さらに、羊毛、毛皮、羽毛もケラチン物質の定義に含まれる。
ケラチン物質は、毛髪、皮膚、爪（例えば、指の爪および／または足の爪）を意味すると理解される。さらに、羊毛、毛皮、羽毛もケラチン物質の定義に含まれる。
【0020】
ケラチン物質は、好ましくはヒトの毛髪、ヒトの皮膚、ヒトの爪、特に指の爪と足の爪であると理解される。ケラチン物質は、特に好ましくはヒトの毛髪を意味すると理解される。
【0021】
＜ケラチン物質の染色＞
本発明に関して、「着色方法」なる語句は、ケラチン物質上に着色被膜を生成するすべての着色方法に関する。この着色被膜は、ケラチン物質表面への沈着として化粧的に適しており、この被膜に組み込み得るすべての発色性化合物により作製することができる。このような発色性化合物は、例えば顔料および直接染料であり、特に好ましくは顔料である。
本発明に関して、「着色方法」なる語句は、ケラチン物質上に着色被膜を生成するすべての着色方法に関する。この着色被膜は、ケラチン物質表面への沈着として化粧的に適しており、この被膜に組み込み得るすべての発色性化合物により作製することができる。このような発色性化合物は、例えば顔料および直接染料であり、特に好ましくは顔料である。
【0022】
記載された方法の範囲内で、剤（ａ）および（ｂ）はケラチン物質、特にヒトの毛髪に順次適用される。剤（ａ）および（ｂ）は、それぞれ即用剤である。２つの剤（ａ）および（ｂ）は互いに異なる。
【0023】
＜工程（１）、ケラチン物質に剤（ａ）を適用する＞
本発明の方法の工程（１）においては、剤（ａ）をケラチン物質、特にヒトの毛髪に使用する。
本発明の方法の工程（１）においては、剤（ａ）をケラチン物質、特にヒトの毛髪に使用する。
【0024】
ここで、剤（ａ）の使用は、例えば、手袋をはめた手、ブラシ、アプリケーターボトル、またはアプリケーターを使って、剤（ａ）をケラチン物質（または毛髪）に分配する、または分配して揉みこむことによって行われる。この時点で、ケラチン物質または毛髪は、好ましくはタオルドライまたは乾燥状態である。
【0025】
乾燥したケラチン物質、特に乾燥した毛髪とは、着色方法の前に（すなわち、着色方法の３時間前まで）直接付加処理を受けておらず、また、水もしくは水／シャンプーで湿らされていない物質のことである。
【0026】
タオルドライされたケラチン質材料、特にタオルドライされた毛髪は、カラーリング工程開始前に最大３０分以内、好ましくは１５分以内に水で濡らされ、または洗浄され、その後約３０秒間タオルでこすり乾燥させた材料／毛髪として定められる。
【0027】
例：ユーザーは、約３５℃に加熱した流水で毛髪を完全に飽和させることにより、蛇口下で毛髪を完全に濡らす。その後、ユーザーは乾いたタオルで３０秒間毛髪を乾燥させる。
【0028】
タオルドライされた毛髪は、もはや滴るほど濡れていないこと、すなわち、毛髪の表面にもはや水分の多くの部分がないことを特徴とする。それにもかかわらず、毛髪は、毛髪繊維内に存在する水分子に起因する残留水分をまだ有しており、それによって毛髪繊維は膨潤している。タオルドライしたケラチン物質、特にタオルドライした毛髪に剤（ａ）を塗布することが非常に特に好ましい。タオルドライした毛髪に存在する少量の水分は、多すぎる水分によって顕著なオリゴマー化やポリマー化を開始することなく、剤（ａ）の塗布と分散を容易にする。
【0029】
さらなる実施形態に関して、本発明の方法は、工程（１）において剤（ａ）をタオルドライまたは乾燥したケラチン物質に、非常に特に好ましくはタオルドライしたケラチン物質に塗布することを特徴とする。
【0030】
さらなる実施形態において、本発明の方法は、工程（１）において剤（ａ）をタオルドライしたまたは乾燥したヒトの毛髪に、非常に特に好ましくはタオルドライしたヒトの毛髪に塗布することを特徴とする。
【0031】
ケラチン物質または毛髪に塗布した後、剤（ａ）を揉みこんでもよい。揉みこみは、例えば、手袋をはめた手で毛髪を機械的に揉んだり擦ったりすることによって行うことができる。
【0032】
＜剤（ａ）＞
剤（ａ）は即用剤である。剤（ａ）は、剤（ａ）の総重量に対して、１０重量％未満の水（ａ１）と、１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランの群からの少なくとも１つの有機ケイ素化合物（ａ２）と、少なくとも１つの発色性化合物（ａ３）とを含むことを特徴とする。
剤（ａ）は即用剤である。剤（ａ）は、剤（ａ）の総重量に対して、１０重量％未満の水（ａ１）と、１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランの群からの少なくとも１つの有機ケイ素化合物（ａ２）と、少なくとも１つの発色性化合物（ａ３）とを含むことを特徴とする。
【0033】
剤（ａ）は、液体、ゲルまたはクリームの形態であり得る。したがって、剤（ａ）は、例えば、クリーム、エマルション、ゲル、あるいは界面活性剤含有発泡溶液の形態で存在でき、これらは１０重量％未満の水を含む。
【0034】
＜剤（ａ）中の水分量（ａ１）＞
剤（ａ）の総重量に対して、水の含有量は１０重量％未満である。これにより、剤（ａ）は適用時間全体にわたって安定であり、シランの早すぎる望ましくないオリゴマー化またはポリマー化を十分な程度にまで回避できる。剤の安定性が１０重量％までの水分量ですでに確保されている場合であっても、安定性および色強度をさらに最適化するためには、剤（ａ）の水分量を１０重量％未満の値に調整することが好ましいことが判明した。このようにして、剤（ａ）中の水分量が、剤（ａ）の総重量に対して０～７．５重量％、好ましくは０．０～５．０重量％、さらに好ましくは０．０～４．０重量％、非常に特に好ましくは０～２．５重量％の場合に、特に良好な結果が得られた。
剤（ａ）の総重量に対して、水の含有量は１０重量％未満である。これにより、剤（ａ）は適用時間全体にわたって安定であり、シランの早すぎる望ましくないオリゴマー化またはポリマー化を十分な程度にまで回避できる。剤の安定性が１０重量％までの水分量ですでに確保されている場合であっても、安定性および色強度をさらに最適化するためには、剤（ａ）の水分量を１０重量％未満の値に調整することが好ましいことが判明した。このようにして、剤（ａ）中の水分量が、剤（ａ）の総重量に対して０～７．５重量％、好ましくは０．０～５．０重量％、さらに好ましくは０．０～４．０重量％、非常に特に好ましくは０～２．５重量％の場合に、特に良好な結果が得られた。
【0035】
さらに非常に特に好ましい実施形態において、本発明の方法は、剤（ａ）が、剤（ａ）の総重量に対して０～７．５重量％、好ましくは０．０～５．０重量％、さらに好ましくは０．０～４．０重量％、非常に特に好ましくは０～２．５重量％の水（ａ１）を含有することを特徴とする。
【0036】
水が０～２．５重量％の範囲とは、剤に含まれる水ができるだけ少ないか、さもなければ、場合によっては剤（ａ）に含まれるさらなる成分によって剤（ａ）に導入される水の量が２．５重量％を超えないことを意味する。
【0037】
＜剤（ａ）中のシランの群からの有機ケイ素化合物（ａ２）＞
【0038】
本発明に必須の第２成分（ａ２）として、剤（ａ）は、１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランの群から少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含有する。
【0039】
特に好ましくは、剤（ａ）は、１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランから選択される少なくとも１つの有機ケイ素化合物（ａ１）を含み、該有機ケイ素化合物は、１分子当たり１以上のヒドロキシル基および／または加水分解性基を含む。
【0040】
剤（ａ）中に含まれるこれらの有機ケイ素化合物（ａ１）または有機シランは反応性化合物である。
【0041】
有機ケイ素化合物は、オルガノシリコン化合物とも呼ばれ、ケイ素－炭素（Ｓｉ－Ｃ）の直接結合を有するか、炭素が酸素、窒素若しくは硫黄原子を介してケイ素原子に結合している化合物である。本発明による有機ケイ素化合物は、１～３個のケイ素原子を含む化合物である。有機ケイ素化合物は、特に好ましくは１個または２個のケイ素原子を含む。
【0042】
ＩＵＰＡＣの規則によれば、名称「シラン」は、ケイ素骨格と水素に基づく化学化合物の物質群を示す。有機シランの場合、水素原子は、（置換）アルキル基および／またはアルコキシ基などの有機基によって完全にまたは部分的に置換されている。有機シランにおいて、水素原子のいくつかをヒドロキシル基で置き換えることもできる。
【0043】
特に好ましい実施形態において、方法は、１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランから選択され、１分子当たり１以上のヒドロキシル基または加水分解性基をさらに含む、少なくとも１つの有機ケイ素化合物（ａ１）を含有する剤（ａ）をケラチン物質に使用することを特徴とする。
【0044】
非常に特に好ましい実施形態において、本発明の方法は、１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランから選択され、１分子当たり１以上の塩基性化学官能基、および、ヒドロキシル基または加水分解性基をさらに含む、少なくとも１つの第一の有機ケイ素化合物（ａ１）を含有する剤（ａ）をケラチン物質に使用することを特徴とする。
【0045】
この塩基性基または塩基性化学官能基は、例えば、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基またはトリアルキルアミノ基であってよく、好ましくはリンカーを介してケイ素原子に結合している。好ましくは、塩基性基は、アミノ基、Ｃ１－Ｃ６アルキルアミノ基またはジ（Ｃ１－Ｃ６）アルキルアミノ基である。
【0046】
加水分解性基は、好ましくはＣ１－Ｃ６アルコキシ基、特にエトキシ基またはメトキシ基である。加水分解性基がケイ素原子に直接結合して存在することが好ましい。例えば、加水分解性基がエトキシ基である場合、有機ケイ素化合物は、好ましくは構造単位Ｒ’Ｒ’’Ｒ’’’Ｓｉ－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ３を含む。Ｒ’、Ｒ’’およびＲ’’’官能基は、ケイ素原子の残りの３つの自由原子価を表す。
【0047】
本発明による非常に特に好ましい方法は、剤（ａ）が、１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランから選択される少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含むことを特徴とし、ここで、前記有機ケイ素化合物は、好ましくは、１分子当たり１以上の塩基性化学官能基および１以上のヒドロキシル基または加水分解性基を含む。
【0048】
剤（ａ）が、式（Ｉ）および／または式（ＩＩ）で示される少なくとも１つの有機ケイ素化合物（ａ１）を含む場合に、非常に優れた結果を得ることが可能であった。
【0049】
式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物は、１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランから選択される有機ケイ素化合物であり、該有機ケイ素化合物は、１分子当たり１以上のヒドロキシル基および／または加水分解性基を含む。
【0050】
別の非常に特に好ましい実施形態において、本方法は、剤（ａ）が、式（Ｉ）および／または式（ＩＩ）：
式（Ｉ）：
〔式中、
・Ｒ１、Ｒ２は、互いに独立して、水素原子またはＣ１－Ｃ６アルキル基を表し、
・Ｌは直鎖または分岐の二価のＣ１－Ｃ２０アルキレン基を表し、
・Ｒ３、Ｒ４は、互いに独立して、Ｃ１－Ｃ６アルキル基を表し、
・ａは１～３の整数を表し、
・ｂは３－ａの整数である〕
式（ＩＩ）：
〔式中、
・Ｒ５、Ｒ５’、Ｒ５’’ Ｒ６、Ｒ６’およびＲ６’’は、互いに独立して、Ｃ１－Ｃ６アルキル基を表し、
・Ａ、Ａ’、Ａ’’、Ａ’’’およびＡ’’’’は、互いに独立して、直鎖または分岐の二価のＣ１－Ｃ２０アルキレン基を表し、
・Ｒ７およびＲ８は、互いに独立して、水素原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、ヒドロキシ－Ｃ２－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルケニル基、アミノ－Ｃ１－Ｃ６アルキル基、または、式（ＩＩＩ）の基：
（・ｃは１～３の整数を表し、
・ｄは３－ｃの整数を表し、
・ｃ’は１～３の整数を表し、
・ｄ’は３－ｃ’の整数を表し、
・ｃ’’は１～３の整数を表し、
・ｄ’’は３－ｃ’’の整数を表し、
・ｅは０若しくは１を表し、
・ｆは０若しくは１を表し、
・ｇは０若しくは１を表し、
・ｈは０若しくは１を表し、
・ただし、ｅ、ｆ、ｇおよびｈのうちの少なくとも１つは０と異なる）
を表す〕
で示される、少なくとも１つの有機ケイ素化合物（ａ２）を含むことを特徴とする。
式（Ｉ）：
・Ｒ１、Ｒ２は、互いに独立して、水素原子またはＣ１－Ｃ６アルキル基を表し、
・Ｌは直鎖または分岐の二価のＣ１－Ｃ２０アルキレン基を表し、
・Ｒ３、Ｒ４は、互いに独立して、Ｃ１－Ｃ６アルキル基を表し、
・ａは１～３の整数を表し、
・ｂは３－ａの整数である〕
式（ＩＩ）：
・Ｒ５、Ｒ５’、Ｒ５’’ Ｒ６、Ｒ６’およびＲ６’’は、互いに独立して、Ｃ１－Ｃ６アルキル基を表し、
・Ａ、Ａ’、Ａ’’、Ａ’’’およびＡ’’’’は、互いに独立して、直鎖または分岐の二価のＣ１－Ｃ２０アルキレン基を表し、
・Ｒ７およびＲ８は、互いに独立して、水素原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、ヒドロキシ－Ｃ２－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルケニル基、アミノ－Ｃ１－Ｃ６アルキル基、または、式（ＩＩＩ）の基：
・ｄは３－ｃの整数を表し、
・ｃ’は１～３の整数を表し、
・ｄ’は３－ｃ’の整数を表し、
・ｃ’’は１～３の整数を表し、
・ｄ’’は３－ｃ’’の整数を表し、
・ｅは０若しくは１を表し、
・ｆは０若しくは１を表し、
・ｇは０若しくは１を表し、
・ｈは０若しくは１を表し、
・ただし、ｅ、ｆ、ｇおよびｈのうちの少なくとも１つは０と異なる）
を表す〕
で示される、少なくとも１つの有機ケイ素化合物（ａ２）を含むことを特徴とする。
【0051】
式（Ｉ）および（ＩＩ）で示される化合物中の置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ５’、Ｒ５’’、Ｒ６、Ｒ６’、Ｒ６’’、Ｒ７、Ｒ８、Ｌ、Ａ、Ａ’、Ａ’’、Ａ’’’およびＡ’’’’を以下で例示により説明する。
【0052】
Ｃ１－Ｃ６アルキル基の例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、ｎ－ペンチルおよびｎ－ヘキシル基である。プロピル、エチル、メチルが好ましいアルキル基である。Ｃ２－Ｃ６アルケニル基の例は、ビニル、アリル、ブト－２－エニル、ブト－３－エニル、およびイソブテニルであり、好ましいＣ２－Ｃ６アルケニル基はビニルおよびアリルである。ヒドロキシ－Ｃ１－Ｃ６アルキル基の好ましい例は、ヒドロキシメチル、２－ヒドロキシエチル、２－ヒドロキシプロピル、３－ヒドロキシプロピル、４－ヒドロキシブチル、５－ヒドロキシペンチルおよび６－ヒドロキシヘキシル基であり、２－ヒドロキシエチル基が特に好ましい。アミノ－Ｃ１－Ｃ６アルキル基の例は、アミノメチル基、２－アミノエチル基、３－アミノプロピル基である。２－アミノエチル基が特に好ましい。直鎖二価Ｃ１－Ｃ２０アルキレン基の例は、例えば、メチレン基（－ＣＨ２－）、エチレン基（－ＣＨ２－ＣＨ２－）、プロピレン基（－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－）、およびブチレン基（－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－）である。プロピレン基（－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－）が特に好ましい。Ｃ原子３個の鎖長を超えて、二価アルキレン基も分岐し得る。分岐Ｃ３－Ｃ２０の二価アルキレン基の例は、（－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－）および（－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－）である。
【0053】
式（Ｉ）：
の有機ケイ素化合物において、官能基Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、水素原子またはＣ１－Ｃ６アルキル基を表す。非常に特に好ましくは、基Ｒ１およびＲ２は水素原子を表す。
【0054】
有機ケイ素化合物の中央部分は、直鎖または分岐の二価Ｃ１－Ｃ２０アルキレン基を表す構造単位またはリンカー－Ｌ－である。
【0055】
二価のＣ１－Ｃ２０アルキレン基は、代替的に、二価または二重結合のＣ１－Ｃ２０アルキレン基とも呼ばれ得、これは、各基Ｌが２つの結合に関与し得ることを意味する。１つの結合はアミノ基Ｒ１Ｒ２ＮからリンカーＬへの結合であり、２つ目の結合はリンカーＬとケイ素原子との結合である。
【0056】
好ましくは、－Ｌ－が直鎖状二価Ｃ１－Ｃ２０アルキレン基を表す。よりこのましくは－Ｌ－が直鎖状二価Ｃ１－Ｃ６アルキレン基を表す。特に好ましくは－Ｌ－が、メチレン基（－ＣＨ２－）、エチレン基（－ＣＨ２－ＣＨ２－）、プロピレン基（－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－）またはブチレン基（－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－）を表す。非常に特に好ましくは、Ｌがプロピレン基（－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－）を表す。
【0057】
直鎖プロピレン基（－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－）は、代替的にプロパン－１，３－ジイル基とも呼ばれ得る。
【0058】
式（Ｉ）：
の有機ケイ素化合物は、それぞれ、ケイ素含有基－Ｓｉ（ＯＲ３）ａ（Ｒ４）ｂを一つの末端に有する。
【0059】
末端構造単位－Ｓｉ（ＯＲ３）ａ（Ｒ４）ｂでは、官能基Ｒ３は水素原子またはＣ１－Ｃ６アルキル基を表し、官能基Ｒ４はＣ１－Ｃ６アルキル基を表す。特に好ましくは、官能基Ｒ３およびＲ４は、互いに独立してメチル基またはエチル基を表す。
【0060】
この場合、ａは１～３の整数を表し、ｂは３－ａの整数を表す。ａが数３を表す場合、ｂは０である。ａが数２を表す場合、ｂは１となる。ａが数１を表す場合、ｂは２となる。
【0061】
剤（ａ）が、官能基Ｒ３、Ｒ４が互いに独立してメチル基またはエチル基を表す、式（Ｉ）で示される少なくとも１つの有機ケイ素化合物（ａ２）を含む場合に、特に耐性のある被膜を得ることができた。
【0062】
ヒト毛髪を着色する方法が使用される場合、剤（ａ）が官能基Ｒ３、Ｒ４が互いに独立してメチル基またはエチル基を表す少なくとも１つの式（Ｉ）の有機ケイ素化合物（ａ２）を含む場合に、最良の洗浄堅牢性を有する着色を得ることが可能であった。
【0063】
さらに、剤（ａ）が、官能基ａが数３を表す式（Ｉ）で示される少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含む場合に、最良の洗浄堅牢性を有する着色を得ることができた。この場合、基ｂは数０を表す。
【0064】
別の好ましい実施形態において、剤（ａ）は、式中、
・Ｒ３、Ｒ４が、互いに独立してメチル基またはエチル基を表し、
・ａが数３を表し、
・ｂが数０を表す、
式（Ｉ）で示される少なくとも１つの有機ケイ素化合物（ａ２）を含むことを特徴とする。
・Ｒ３、Ｒ４が、互いに独立してメチル基またはエチル基を表し、
・ａが数３を表し、
・ｂが数０を表す、
式（Ｉ）で示される少なくとも１つの有機ケイ素化合物（ａ２）を含むことを特徴とする。
【0065】
別の好ましい実施形態において、本発明の方法は、剤（ａ）が式（Ｉ）：
〔式中、
・Ｒ１、Ｒ２は、いずれも水素原子を表し、
・Ｌは、直鎖の二価Ｃ１－Ｃ６アルキレン基、好ましくはプロピレン基（－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－）またはエチレン基（－ＣＨ２－ＣＨ２－）を表し、
・Ｒ３は、水素原子、メチル基またはエチル基を表し、
・Ｒ４は、メチル基またはエチル基を表し、
・ａは数３を表し、
・ｂは数０を表す〕
で示される、少なくとも１つの第一の有機ケイ素化合物（ａ２）を含むことを特徴とする。
・Ｒ１、Ｒ２は、いずれも水素原子を表し、
・Ｌは、直鎖の二価Ｃ１－Ｃ６アルキレン基、好ましくはプロピレン基（－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－）またはエチレン基（－ＣＨ２－ＣＨ２－）を表し、
・Ｒ３は、水素原子、メチル基またはエチル基を表し、
・Ｒ４は、メチル基またはエチル基を表し、
・ａは数３を表し、
・ｂは数０を表す〕
で示される、少なくとも１つの第一の有機ケイ素化合物（ａ２）を含むことを特徴とする。
【0066】
本発明による問題を解決するのに特によく適した式（Ｉ）の有機ケイ素化合物は以下のものである。
・（３－アミノプロピル）トリエトキシシラン
・（３－アミノプロピル）トリメトキシシラン
・１－（３－アミノプロピル）シラントリオール
・（２－アミノエチル）トリエトキシシラン
・（２－アミノエチル）トリメトキシシラン
・１－（２－アミノエチル）シラントリオール
・（３－ジメチルアミノプロピル）トリエトキシシラン
・（３－ジメチルアミノプロピル）トリメトキシシラン
・１－（３－ジメチルアミノプロピル）シラントリオール
・（２－ジメチルアミノエチル）トリエトキシシラン
・（２－ジメチルアミノエチル）トリメトキシシラン、および／または、
・１－（２－ジメチルアミノエチル）シラントリオール
・（３－アミノプロピル）トリエトキシシラン
【0067】
さらなる好ましい実施形態において、本発明の方法は、剤（ａ）が、
・（３－アミノプロピル）トリエトキシシラン
・（３－アミノプロピル）トリメトキシシラン
・１－（３－アミノプロピル）シラントリオール
・（２－アミノエチル）トリエトキシシラン
・（２－アミノエチル）トリメトキシシラン
・１－（２－アミノエチル）シラントリオール
・（３－ジメチルアミノプロピル）トリエトキシシラン
・（３－ジメチルアミノプロピル）トリメトキシシラン
・１－（３－ジメチルアミノプロピル）シラントリオール
・（２－ジメチルアミノエチル）トリエトキシシラン
・（２－ジメチルアミノエチル）トリメトキシシラン、および／または
・１－（２－ジメチルアミノエチル）シラントリオール
からなる群から選択される少なくとも１つの有機ケイ素化合物（ａ２）を含むことを特徴とする。
・（３－アミノプロピル）トリエトキシシラン
・（３－アミノプロピル）トリメトキシシラン
・１－（３－アミノプロピル）シラントリオール
・（２－アミノエチル）トリエトキシシラン
・（２－アミノエチル）トリメトキシシラン
・１－（２－アミノエチル）シラントリオール
・（３－ジメチルアミノプロピル）トリエトキシシラン
・（３－ジメチルアミノプロピル）トリメトキシシラン
・１－（３－ジメチルアミノプロピル）シラントリオール
・（２－ジメチルアミノエチル）トリエトキシシラン
・（２－ジメチルアミノエチル）トリメトキシシラン、および／または
・１－（２－ジメチルアミノエチル）シラントリオール
からなる群から選択される少なくとも１つの有機ケイ素化合物（ａ２）を含むことを特徴とする。
【0068】
上記式（Ｉ）の有機ケイ素化合物は市販されている。
【0069】
例えば、（３－アミノプロピル）トリメトキシシランはＳｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈから購入することができる。（３－アミノプロピル）トリエトキシシランもまた、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈから市販されている。
【0070】
別の実施形態において、剤は、式（ＩＩ）：
で示される少なくとも１つの有機ケイ素化合物（ａ２）を含む。
【0071】
式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物は、それぞれケイ素含有基（Ｒ５Ｏ）ｃ（Ｒ６）ｄＳｉ－および－Ｓｉ（Ｒ６’）ｄ’（ＯＲ５’）ｃ’をそれらの両端に有する。
【0072】
式（ＩＩ）の分子の中央部分に位置するのは、基－（Ａ）ｅ－、および－［ＮＲ７－（Ａ’）］ｆ－、および－［Ｏ－（Ａ’’）］ｇ－および－［ＮＲ８－（Ａ’’’）］ｈ－である。ここで、官能基ｅ、ｆ、ｇおよびｈのぞれぞれは互いに独立して、０または１の数を表す。但し、官能基ｅ、ｆ、ｇおよびｈのうち少なくとも１つは０と異なる。言い換えると、式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物は、－（Ａ）－、および－［ＮＲ７－（Ａ’）］－、および－［Ｏ－（Ａ’’）］－および－［ＮＲ８－（Ａ’’’）］－からなる群からの少なくとも１つの基を含む。
【0073】
２つの末端構造単位（Ｒ５Ｏ）ｃ（Ｒ６）ｄＳｉ－およびＳｉ（Ｒ６’）ｄ’（ＯＲ５’）ｃ’において、官能基Ｒ５、Ｒ５’、Ｒ５’’は、それぞれ互いに独立して、水素原子またはＣ１－Ｃ６アルキル基を表す。官能基Ｒ６、Ｒ６’およびＲ６’’は、それぞれ互いに独立して、Ｃ１－Ｃ６アルキル基を表す。
【0074】
ここで、ｃは１～３の整数であり、ｄは３－ｃの整数である。ｃが数３を表す場合、ｄは０に等しい。ｃが数２を表す場合、ｄは１に等しい。ｃが数１を表す場合、ｄは２に等しい。
【0075】
同様に、ｃ’は１～３の整数、ｄ’は３－ｃの整数を表す。ｃ’が数３を表す場合、ｄ’は０に等しい。ｃ’が数２を表す場合、ｄは１に等しい。ｃ’が数１を表す場合、ｄ’は２に等しい。
【0076】
基ｃおよびｃ’がともに数３を表す場合、最高の安定性を有する被膜、または、最良の洗浄堅牢性を有する染色が得られた。この場合、ｄとｄ’はともに数０を表す。
【0077】
さらなる好ましい実施形態において、本方法は、剤（ａ）が式（ＩＩ）：
〔式中、
・Ｒ５およびＲ５’は、互いに独立して、メチル基またはエチル基を表し、
・ｃおよびｃ’は、いずれも数３を表し、
・ｄおよびｄ’は、いずれも数０を表す〕
で示される少なくとも１つの有機ケイ素化合物（ａ２）を含むことを特徴とする。
・Ｒ５およびＲ５’は、互いに独立して、メチル基またはエチル基を表し、
・ｃおよびｃ’は、いずれも数３を表し、
・ｄおよびｄ’は、いずれも数０を表す〕
で示される少なくとも１つの有機ケイ素化合物（ａ２）を含むことを特徴とする。
【0078】
ｃおよびｃ’がいずれも数３を表し、ｄおよびｄ’がいずれも数０である場合、本発明の有機ケイ素化合物は、式（ＩＩａ）：
に相当する。
【0079】
官能基ｅ、ｆ、ｇおよびｈは、互いに独立して、０または１の数を表し得る。ｅ、ｆ、ｇおよびｈの官能基のうち少なくとも１つは０とは異なる。したがって、略称ｅ、ｆ、ｇおよびｈは、－（Ａ）ｅ－、－［ＮＲ７－（Ａ’）］ｆ－、－［Ｏ－（Ａ’’）］ｇ－および－［ＮＲ８－（Ａ’’’）］ｈ－のうちのどの基が式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物の中央部分に存在するかを決める。
【0080】
これに関連して、ある特定の基の存在は、洗浄堅牢性が増すという点で特に有利であることがわかった。官能基ｅ、ｆ、ｇおよびｈのうち少なくとも２つが数１を表すとき、特に良好な結果を得ることができた。非常に特に好ましいｅおよびｆはともに数１を表す。さらに非常に特に好ましくは、ｇおよびｈはともに数０を表す。
【0081】
ｅおよびｆがともに数１を表し、ｇおよびｈがともに数０を表すとき、本発明における有機ケイ素化合物は、式（ＩＩｂ）：
に相当する。
【0082】
官能基Ａ、Ａ’、Ａ’’、Ａ’’’およびＡ’’’’は、互いに独立して、直鎖または分岐の二価Ｃ１－Ｃ２０アルキレン基を表す。好ましくは、官能基Ａ、Ａ’、Ａ’’、Ａ’’’およびＡ’’’’は、互いに独立して、直鎖または分岐の二価Ｃ１－Ｃ２０アルキレン基を表す。より好ましくは、官能基Ａ、Ａ’、Ａ’’、Ａ’’’およびＡ’’’’は、互いに独立して、直鎖二価Ｃ１－Ｃ６アルキレン基を表す。特に好ましくは、官能基Ａ、Ａ’、Ａ’’、Ａ’’’およびＡ’’’’は、互いに独立して、メチレン基（－ＣＨ２－）、エチレン基（－ＣＨ２－ＣＨ２－）、プロピレン基（－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－）またはブチレン基（－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－）を表す。非常に特に好ましくは、官能基Ａ、Ａ’、Ａ’’、Ａ’’’およびＡ’’’’は、プロピレン基（－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－）を表す。
【0083】
二価のＣ１－Ｃ２０アルキレン基は、代替的に、二価または二重結合のＣ１－Ｃ２０アルキレン基とも称され、これは、各基Ａ、Ａ’、Ａ’’、Ａ’’’およびＡ’’’’が２つの結合に関与できることを意味する。
【0084】
直鎖プロピレン基（－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－）は、代替的にプロパン－１，３－ジイル基とも呼ばれ得る。
【0085】
基ｆが数１を表すとき、式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物は構造基－［ＮＲ７－（Ａ’）］－を含む。
【0086】
官能基ｈが数１を表すとき、式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物は構造基－［ＮＲ８－（Ａ’’’）］－を含む。
【0087】
これに関して、Ｒ７およびＲ８は、互いに独立して、水素、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、ヒドロキシ－Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ２－Ｃ６アルケニル基、アミノ－Ｃ１－Ｃ６アルキル基または式（ＩＩＩ）：
の基を表す。
【0088】
最も好ましくは、官能基Ｒ７およびＲ８は、互いに独立して、水素原子、メチル基、２－ヒドロキシエチル基、２－アルケニル基、２－アミノエチル基または式（ＩＩＩ）の基を表す。
【0089】
官能基ｆが数１を表し、官能基ｈが数０を表す場合、本発明による有機ケイ素化合物は、基［ＮＲ７－（Ａ’）］を含むが、基－［ＮＲ８－（Ａ’’’）］を含まない。基Ｒ７が式（ＩＩＩ）の基を表す場合、剤（ａ）は３つの反応性シラン基を有する有機ケイ素化合物を含む。
【0090】
さらなる好ましい実施形態において、本方法は、剤（ａ）が式（ＩＩ）：
〔式中、
・ｅおよびｆはともに数１を表し、
・ｇおよびｈはともに数０を表し、
・ＡおよびＡ’は、互いに独立して、直鎖二価のＣ１－Ｃ６アルキレン基を表し、
・Ｒ７は水素原子、メチル基、２－ヒドロキシエチル基、２－アルケニル基、２－アミノエチル基または式（ＩＩＩ）の基を表す〕
で示される少なくとも１つの有機ケイ素化合物（ａ２）を含むことを特徴とする。
・ｅおよびｆはともに数１を表し、
・ｇおよびｈはともに数０を表し、
・ＡおよびＡ’は、互いに独立して、直鎖二価のＣ１－Ｃ６アルキレン基を表し、
・Ｒ７は水素原子、メチル基、２－ヒドロキシエチル基、２－アルケニル基、２－アミノエチル基または式（ＩＩＩ）の基を表す〕
で示される少なくとも１つの有機ケイ素化合物（ａ２）を含むことを特徴とする。
【0091】
別の好ましい実施形態において、本方法は剤（ａ）が、式中、
・ｅおよびｆがともに数１を表し、
・ｇおよびｈがともに数０を表し、
・ＡおよびＡ’が互いに独立して、メチレン基（－ＣＨ２－）、エチレン基（－ＣＨ２－ＣＨ２－）またはプロピレン基（－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２）を表し、
・Ｒ７が水素原子、メチル基、２－ヒドロキシエチル基、２－アルケニル基、２－アミノエチル基または式（ＩＩＩ）の基を表す、式（ＩＩ）で示される少なくとも１つの有機ケイ素化合物（ａ２）を含むこと特徴とする。
・ｅおよびｆがともに数１を表し、
・ｇおよびｈがともに数０を表し、
・ＡおよびＡ’が互いに独立して、メチレン基（－ＣＨ２－）、エチレン基（－ＣＨ２－ＣＨ２－）またはプロピレン基（－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２）を表し、
・Ｒ７が水素原子、メチル基、２－ヒドロキシエチル基、２－アルケニル基、２－アミノエチル基または式（ＩＩＩ）の基を表す、式（ＩＩ）で示される少なくとも１つの有機ケイ素化合物（ａ２）を含むこと特徴とする。
【0092】
本発明による課題を解決するのに好適な式（ＩＩ）で示される有機ケイ素化合物は、以下である。
・３－（トリメトキシシリル）－Ｎ－［３－（トリメトキシシリル）プロピル］－１－プロパンアミン
・３－（トリエトキシシリル）－Ｎ－［３－（トリエトキシシリル）プロピル］－１－プロパンアミン
・Ｎ－メチル－３－（トリメトキシシリル）－Ｎ－［３－（トリメトキシシリル）プロピル］－１－プロパンアミン
・Ｎ－メチル－３－（トリエトキシシリル）－Ｎ－［３－（トリエトキシシリル）プロピル］－１－プロパンアミン
・２－［ビス［３－（トリメトキシシリル）プロピル］アミノ］－エタノール
・２－［ビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］アミノ］エタノール
・３－（トリメトキシシリル）－Ｎ，Ｎ－ビス［３－（トリメトキシシリル）プロピル］－１－プロパンアミン
・３－（トリエトキシシリル）－Ｎ，Ｎ－ビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］－１－プロパンアミン
・Ｎ１，Ｎ１－ビス［３－（トリメトキシシリル）プロピル］－１，２－エタンジアミン
・Ｎ１，Ｎ１－ビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］－１，２－エタンジアミン
・Ｎ，Ｎ－ビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］－２－プロペン－１－アミン
・Ｎ，Ｎ－ビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］－２－プロペン－１－アミン
・３－（トリメトキシシリル）－Ｎ－［３－（トリメトキシシリル）プロピル］－１－プロパンアミン
【0093】
上記の式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物は市販されている。
【0094】
ＣＡＳ番号８２９８５－３５－１を有するビス（トリメトキシシリルプロピル）アミンは、例えばＳｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈから購入することができる。
【0095】
ＣＡＳ番号１３４９７－１８－２を有するビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］アミンは、例えば、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈから購入することができる。
【0096】
Ｎ－メチル－３－（トリメトキシシリル）－Ｎ－［３－（トリメトキシシリル）プロピル］－１－プロパンアミンは、別称ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）－Ｎ－メチルアミンと呼ばれ、例えば、Ｓｉｇｍａ－ＡｌｄｒｉｃｈチまたはＦｌｕｏｒｏｃｈｅｍから購入することができる。
【0097】
ＣＡＳ番号１８７８４－７４－２を有する３－（トリエトキシシリル）－Ｎ，Ｎ－ビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］－１－プロパンアミンは、例えば、ＦｌｕｏｒｏｃｈｅｍまたはＳｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈから購入することができる。
【0098】
別の好ましい実施形態において、本方法は、剤（ａ）が、
・３－（トリメトキシシリル）－Ｎ－［３－（トリメトキシシリル）プロピル］－１－プロパンアミン、
・３－（トリエトキシシリル）－Ｎ－［３－（トリエトキシシリル）プロピル］－１－プロパンアミン、
・Ｎ－メチル－３－（トリメトキシシリル）－Ｎ－［３－（トリメトキシシリル）プロピル］－１－プロパンアミン、
・Ｎ－メチル－３－（トリエトキシシリル）－Ｎ－［３－（トリエトキシシリル）プロピル］－１－プロパンアミン、
・２－［ビス［３－（トリメトキシシリル）プロピル］アミノ］－エタノール、
・２－［ビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］アミノ］エタノール、
・３－（トリメトキシシリル）－Ｎ，Ｎ－ビス［３－（トリメトキシシリル）プロピル］－１－プロパンアミン、
・３－（トリエトキシシリル）－Ｎ，Ｎ－ビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］－１－プロパンアミン、
・Ｎ１，Ｎ１－ビス［３－（トリメトキシシリル）プロピル］－１，２－エタンジアミン、
・Ｎ１，Ｎ１－ビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］－１，２－エタンジアミン、
・Ｎ，Ｎ－ビス［３－（トリメトキシシリル）プロピル］－２－プロペン－１－アミン、および／または
・Ｎ，Ｎ－ビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］－２－プロペン－１－アミン
からなる群から選択される、少なくとも１つの有機ケイ素化合物（ａ２）を含むことを特徴とする。
・３－（トリメトキシシリル）－Ｎ－［３－（トリメトキシシリル）プロピル］－１－プロパンアミン、
・３－（トリエトキシシリル）－Ｎ－［３－（トリエトキシシリル）プロピル］－１－プロパンアミン、
・Ｎ－メチル－３－（トリメトキシシリル）－Ｎ－［３－（トリメトキシシリル）プロピル］－１－プロパンアミン、
・Ｎ－メチル－３－（トリエトキシシリル）－Ｎ－［３－（トリエトキシシリル）プロピル］－１－プロパンアミン、
・２－［ビス［３－（トリメトキシシリル）プロピル］アミノ］－エタノール、
・２－［ビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］アミノ］エタノール、
・３－（トリメトキシシリル）－Ｎ，Ｎ－ビス［３－（トリメトキシシリル）プロピル］－１－プロパンアミン、
・３－（トリエトキシシリル）－Ｎ，Ｎ－ビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］－１－プロパンアミン、
・Ｎ１，Ｎ１－ビス［３－（トリメトキシシリル）プロピル］－１，２－エタンジアミン、
・Ｎ１，Ｎ１－ビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］－１，２－エタンジアミン、
・Ｎ，Ｎ－ビス［３－（トリメトキシシリル）プロピル］－２－プロペン－１－アミン、および／または
・Ｎ，Ｎ－ビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］－２－プロペン－１－アミン
からなる群から選択される、少なくとも１つの有機ケイ素化合物（ａ２）を含むことを特徴とする。
【0099】
さらなる染色試験において、本方法においてケラチン物質に塗布される剤（ａ）が、式（ＩＶ）：
で示される少なくとも１つの有機ケイ素化合物（ａ２）を含む場合に非常に有利であることも見出された。
【0100】
式（ＩＶ）の化合物は、１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランから選択される有機ケイ素化合物であり、該有機ケイ素化合物は１分子あたり１以上のヒドロキシル基および／または加水分解性基を含む。
【0101】
式（ＩＶ）：
〔式中、
・Ｒ９はＣ１－Ｃ１８アルキル基を表し、
・Ｒ１０は、水素原子またはＣ１－Ｃ６アルキル基を表し、
・Ｒ１１はＣ１－Ｃ６アルキル基を表し、
・ｋは１～３の整数を表し、
・ｍは３－ｋの整数を表す〕
で示される有機ケイ素化合物はまた、アルキルアルコキシシラン型またはアルキルヒドロキシシラン型のシランと呼ばれることもある。
・Ｒ９はＣ１－Ｃ１８アルキル基を表し、
・Ｒ１０は、水素原子またはＣ１－Ｃ６アルキル基を表し、
・Ｒ１１はＣ１－Ｃ６アルキル基を表し、
・ｋは１～３の整数を表し、
・ｍは３－ｋの整数を表す〕
で示される有機ケイ素化合物はまた、アルキルアルコキシシラン型またはアルキルヒドロキシシラン型のシランと呼ばれることもある。
【0102】
さらなる実施形態において、本発明の方法は剤（ａ）が、式（ＩＶ）：
〔式中、
・Ｒ９はＣ１－Ｃ１８アルキル基を表し、
・Ｒ１０は、水素原子またはＣ１－Ｃ６アルキル基を表し、
・Ｒ１１はＣ１－Ｃ６アルキル基を表し、
・ｋは１～３の整数を表し、
・ｍは３－ｋの整数を表す〕
で示される少なくとも１つの第一の有機ケイ素化合物（ａ２）を含むことを特徴とする。
・Ｒ９はＣ１－Ｃ１８アルキル基を表し、
・Ｒ１０は、水素原子またはＣ１－Ｃ６アルキル基を表し、
・Ｒ１１はＣ１－Ｃ６アルキル基を表し、
・ｋは１～３の整数を表し、
・ｍは３－ｋの整数を表す〕
で示される少なくとも１つの第一の有機ケイ素化合物（ａ２）を含むことを特徴とする。
【0103】
さらなる非常に特に好ましい実施形態において、本発明の方法は剤（ａ）が、前記有機ケイ素化合物に加えて、式（ＩＶ）：
〔式中、
・Ｒ９はＣ１－Ｃ１８アルキル基を表し、
・Ｒ１０は、水素原子またはＣ１－Ｃ６アルキル基を表し、
・Ｒ１１はＣ１－Ｃ６アルキル基を表し、
・ｋは１～３の整数を表し、
・ｍは３－ｋの整数を表す〕
で示される少なくとも１つの第一のさらなる有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする。
・Ｒ９はＣ１－Ｃ１８アルキル基を表し、
・Ｒ１０は、水素原子またはＣ１－Ｃ６アルキル基を表し、
・Ｒ１１はＣ１－Ｃ６アルキル基を表し、
・ｋは１～３の整数を表し、
・ｍは３－ｋの整数を表す〕
で示される少なくとも１つの第一のさらなる有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする。
【0104】
さらなる好ましい実施形態において、本方法は剤（ａ）が、式（ＩＩ）で示される有機ケイ素化合物に加えて、式（ＩＶ）：
〔式中、
・Ｒ９はＣ１－Ｃ１８アルキル基を表し、
・Ｒ１０は、水素原子またはＣ１－Ｃ６アルキル基を表し、
・Ｒ１１はＣ１－Ｃ６アルキル基を表し、
・ｋは１～３の整数を表し、
・ｍは３－ｋの整数を表す〕
で示される少なくとも１つのさらなる有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする。
・Ｒ９はＣ１－Ｃ１８アルキル基を表し、
・Ｒ１０は、水素原子またはＣ１－Ｃ６アルキル基を表し、
・Ｒ１１はＣ１－Ｃ６アルキル基を表し、
・ｋは１～３の整数を表し、
・ｍは３－ｋの整数を表す〕
で示される少なくとも１つのさらなる有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする。
【0105】
別の好ましい実施形態において、本方法は剤（ａ）が、式（Ｉ）および／または式（ＩＩ）で示される有機ケイ素化合物に加えて、式（ＩＶ）：
〔式中、
・Ｒ９はＣ１－Ｃ１８アルキル基を表し、
・Ｒ１０は、水素原子またはＣ１－Ｃ６アルキル基を表し、
・Ｒ１１はＣ１－Ｃ６アルキル基を表し、
・ｋは１～３の整数を表し、
・ｍは３－ｋの整数を表す〕
で示される少なくとも１つのさらなる有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする。
・Ｒ９はＣ１－Ｃ１８アルキル基を表し、
・Ｒ１０は、水素原子またはＣ１－Ｃ６アルキル基を表し、
・Ｒ１１はＣ１－Ｃ６アルキル基を表し、
・ｋは１～３の整数を表し、
・ｍは３－ｋの整数を表す〕
で示される少なくとも１つのさらなる有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする。
【0106】
式（ＩＶ）で示される有機ケイ素化合物において、官能基Ｒ９はＣ１－Ｃ１８アルキル基を表す。このＣ１－Ｃ１８アルキル基は飽和しており、直鎖であっても分岐状であってもよい。好ましくは、Ｒ９は直鎖Ｃ１－Ｃ１８アルキル基を表す。好ましくは、Ｒ９はメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ドデシル基またはｎ－オクタデシル基を表す。特に好ましくは、Ｒ９はメチル基、エチル基、ｎ－へキシル基またはｎ－オクチル基を表す。
【0107】
式（ＩＶ）で示される有機ケイ素化合物において、官能基Ｒ１０は水素原子またはＣ１－Ｃ６アルキル基を表す。特に好ましくは、Ｒ１０はメチル基またはエチル基を表す。
【0108】
式（ＩＶ）で示される有機ケイ素化合物において、官能基Ｒ１１はＣ１－Ｃ６アルキル基を表す。特に好ましくは、Ｒ１１はメチル基またはエチル基を表す。
【0109】
さらに、ｋは１～３の整数を表し、ｍは３－ｋの整数を表す。ｋが数３を表す場合、ｍは０に等しい。ｋが数２を表す場合、ｍは１に等しい。ｋが数１を表す場合、ｍは２に等しい。
【0110】
官能基ｋが数３を表す式（ＩＶ）で示される少なくとも１つの有機ケイ素化合物（ａ１）を含有する剤（ａ）を本方法において用いた場合に、特に安定的な被膜、すなわち良好な洗浄堅牢性を有する染色が得られた。この場合、官能基ｍは数０を表す。
【0111】
本発明による課題を解決するのに特によく適した式（ＩＶ）の有機ケイ素化合物は以下である。
・メチルトリメトキシシラン
・メチルトリエトキシシラン
・エチルトリメトキシシラン
・エチルトリエトキシシラン
・ｎ－ヘキシルトリメトキシシラン
・ｎ－ヘキシルトリエトキシシラン
・ｎ－オクチルトリメトキシシラン
・ｎ－オクチルトリエメトキシシラン
・ｎ－ドデシルトリメトキシシラン、および／または、
・ｎ－ドデシルトリエトキシシラン
ｎ－オクタデシルトリメトキシシラン、および／またはｎ－オクタデシルトリエトキシシラン
・メチルトリメトキシシラン
【0112】
さらなる好ましい実施形態において、本発明の方法は、剤（ａ）が、
・メチルトリメトキシシラン
・メチルトリエトキシシラン
・エチルトリメトキシシラン
・エチルトリエトキシシラン
・プロピルトリメトキシシラン
・プロピルトリエトキシシラン
・ヘキシルトリメトキシシラン
・ヘキシルトリエトキシシラン
・オクチルトリメトキシシラン
・オクチルトリエトキシシラン
・ドデシルトリメトキシシラン、
・ドデシルトリエトキシシラン、
・オクタデシルトリメトキシシラン、および／または
・オクタデシルトリエトキシシラン
からなる群から選択される、式（ＩＶ）で示される少なくとも１つの有機ケイ素化合物（ａ２）を含むことを特徴とする。
・メチルトリメトキシシラン
・メチルトリエトキシシラン
・エチルトリメトキシシラン
・エチルトリエトキシシラン
・プロピルトリメトキシシラン
・プロピルトリエトキシシラン
・ヘキシルトリメトキシシラン
・ヘキシルトリエトキシシラン
・オクチルトリメトキシシラン
・オクチルトリエトキシシラン
・ドデシルトリメトキシシラン、
・ドデシルトリエトキシシラン、
・オクタデシルトリメトキシシラン、および／または
・オクタデシルトリエトキシシラン
からなる群から選択される、式（ＩＶ）で示される少なくとも１つの有機ケイ素化合物（ａ２）を含むことを特徴とする。
【0113】
上記の有機ケイ素化合物は反応性化合物である。これに関して、剤（ａ）が、剤（ａ）の総重量に対して、総量で０．１～２０重量％、好ましくは１～１５重量％、特に好ましくは２～８重量％の、１以上の有機ケイ素化合物（ａ２）を含むと好ましいことが見出されている。
【0114】
さらなる好ましい実施形態において、本方法は、剤（ａ）が、剤（ａ）の総重量に対して、総量で０．１～２０重量％、好ましくは１～１５重量％、特に好ましくは２～８重量％の、１以上の有機ケイ素化合物（ａ２）を含むことを特徴とする。
【0115】
特に良好な染色結果を得るために、剤（ａ）中で式（Ｉ）および／または（ＩＩ）で示される有機ケイ素化合物を特定の範囲の量で使用することが特に有利である。特に好ましくは、剤（ａ）は、剤（ａ）の総重量に対して、総量で０．１～１０重量％、好ましくは０．５～５重量％、特に好ましくは０．５～３重量％の、式（Ｉ）および／または（ＩＩ）で示される１以上の有機ケイ素化合物（ａ２）を含む。
【0116】
さらなる好ましい実施形態において、本方法は、剤（ａ）が、剤（ａ）の総重量に対して、総量で０．１～１０重量％、好ましくは０．５～５重量％、特に好ましくは０．５～３重量％の式（Ｉ）および／または（ＩＩ）で示される１以上の有機ケイ素化合物（ａ２）を含むことを特徴とする。
【0117】
さらに、式（ＩＶ）の有機ケイ素化合物が剤（ａ）中に特定の範囲の量で存在することが非常に特に好ましいことが見出されている。特に好ましくは、剤（ａ）は、剤（ａ）の総重量に対して、総量で０．１～２０重量％、好ましくは２～１５重量％、特に好ましくは４～９重量％の、式（ＩＶ）で示される１以上の有機ケイ素化合物（ａ２）を含む。
【0118】
別の好ましい実施形態において、本方法は、剤（ａ）が、剤（ａ）の総重量に対して、総量で０．１～２０重量％、好ましくは２～１５重量％、特に好ましくは３．２～１０重量％の、式（ＩＶ）で示される１以上の有機ケイ素化合物（ａ２）を含むことを特徴とする。
【0119】
本発明に至る研究の過程で、剤（ａ）が互いに構造的に異なる２つの有機ケイ素化合物を含む場合に、特に安定で均一な被膜がケラチン物質上に得られることが見出された。
【0120】
さらなる好ましい実施形態において、本発明の方法は、剤（ａ）が、互いに構造的に異なる少なくとも２つの有機ケイ素化合物（ａ２）を含むことを特徴とする。
【0121】
好ましい実施形態において、本方法は、式（Ｉ）で示される少なくとも１つの有機ケイ素化合物および式（ＩＶ）で示される少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含む剤（ａ）をケラチン物質に塗布することを特徴とする。
【0122】
明示的に非常に特に好ましい実施形態において、本方法は、（３－アミノプロピル）トリエトキシシランおよび（３－アミノプロピル）トリメトキシシランからなる群から選択される少なくとも１つの式（Ｉ）で示される有機ケイ素化合物を含み、さらに、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシランおよびヘキシルトリエトキシシランからなる群から選択される少なくとも１つの式（ＩＶ）で示される有機ケイ素化合物を含む、剤（ａ）をケラチン物質に塗布することを特徴とする。
【0123】
さらなる好ましい実施形態において、本方法は、剤（ａ）が、剤（ａ）の総重量に対して、以下を含むことを特徴とする：
・０．５～５重量％の、（３－アミノプロピル）トリメトキシシラン、（３－アミノプロピル）トリエトキシシラン、（２－アミノエチル）トリメトキシシラン、（２－アミノエチル）トリエトキシシラン、（３－ジメチルアミノプロピル）トリメトキシシラン、（３－ジメチルアミノプロピル）トリエトキシシラン、（２－ジメチルアミノエチル）トリメトキシシランおよび（２－ジメチルアミノエチル）トリエトキシシランからなる群から選択される、少なくとも１つの第１の有機ケイ素化合物（ａ２）、並びに、
・３．２～１０重量％の、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、ドデシルトリエトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシランからなる群から選択される少なくとも１つの第２の有機ケイ素化合物（ａ２）。
・０．５～５重量％の、（３－アミノプロピル）トリメトキシシラン、（３－アミノプロピル）トリエトキシシラン、（２－アミノエチル）トリメトキシシラン、（２－アミノエチル）トリエトキシシラン、（３－ジメチルアミノプロピル）トリメトキシシラン、（３－ジメチルアミノプロピル）トリエトキシシラン、（２－ジメチルアミノエチル）トリメトキシシランおよび（２－ジメチルアミノエチル）トリエトキシシランからなる群から選択される、少なくとも１つの第１の有機ケイ素化合物（ａ２）、並びに、
・３．２～１０重量％の、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、ドデシルトリエトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシランからなる群から選択される少なくとも１つの第２の有機ケイ素化合物（ａ２）。
【0124】
この実施形態において、剤（ａ）は、第一の群の１以上の有機ケイ素化合物を、総量で０．５～３重量％含有する。この第一の群の有機ケイ素化合物は、（３－アミノプロピル）トリメトキシシラン、（３－アミノプロピル）トリエトキシシラン、（２－アミノエチル）トリメトキシシラン（２－アミノエチル）トリエトキシシラン、（３－ジメチルアミノプロピル）トリメトキシシラン、（３－ジメチルアミノプロピル）トリエトキシシラン、（２－ジメチルアミノエチル）トリメトキシシランおよび／または（２－ジメチルアミノエチル）トリエトキシシランからなる群から選択される。
【0125】
この実施形態において、剤（ａ）は、第二の群の１以上の有機ケイ素化合物を、総量で３．２～１０重量％含有する。この第二の群の有機ケイ素化合物は、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、ドデシルトリエトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシランおよびオクタデシルトリエトキシシランからなる群から選択される。
【0126】
＜有機ケイ素化合物（ａ２）のオリゴマーおよび／または縮合生成物＞
【0127】
ケイ素原子を１個、２個または３個有するシランからなる群からの上記有機ケイ素化合物（ａ２）では、少量の水の添加でさえ、加水分解、またはオリゴマー化および／もしくはポリマー化（重合）をもたらす。オリゴマー化またはポリマー化の程度は、ここではシランまたはシラン（ａ２）と接触する水の量に依存する。本発明による方法の目的は、着色皮膜の形成、すなわち、剤（ａ）がケラチン物質上に既に位置している場合にのみ、方法の工程（２）でシラン（ａ２）に由来する最終的な重合が生じること、である。それにもかかわらず、シラン（ａ２）の高い反応性に起因して、剤（ａ）を塗布する前にオリゴマー化または予備縮合が既に起こっており、シラン（ａ２）は剤（ａ）中で既にオリゴマー化しているか、または既に小部分で重合している可能性がある。
【0128】
このため、１個、２個または３個のケイ素原子を有するシラン（ａ２）と、そのオリゴマーおよび／または縮合生成物の両方を、剤（ａ）に含有させることができる。したがって、本発明によれば、「１個、２個、または３個のケイ素原子を有するシラン（ａ２）」という語句は、その加水分解生成物、オリゴマー、および／または縮合生成物も含む。
【0129】
対応する加水分解のオリゴマーおよび／または縮合生成物は、例えば以下の化合物である。この場合、縮合生成物は最大オリゴマー化合物を表すが、ポリマーではない。
【0130】
式（Ｓ－Ｉ）のＣ１－Ｃ６アルコキシシランの水による加水分解（３－アミノプロピルトリエトキシシランの例を用いた反応スキーム）：
【0131】
使用する水の量に応じて、加水分解反応を、使用するＣ１－Ｃ６アルコキシシラン１つにつき複数回行うこともできる：
または
【0132】
式（Ｓ－ＩＶ）のＣ１－Ｃ６アルコキシシランの水による加水分解（メチルトリメトキシシランの例を用いた反応スキーム）：
【0133】
使用する水の量に応じて、加水分解反応を、使用するＣ１－Ｃ６アルコキシシラン１つにつき複数回行うこともできる：
または
【0134】
可能な縮合反応は、例えば以下である（（３－アミノプロピル）トリエトキシシランとメチルトリメトキシシランの混合物に基づいて示す）：
および／または
および／または
および／または
および／または
および／または
および／または
【0135】
例として挙げた上記の反応スキームでは、それぞれ二量体を形成する縮合を示しているが、いくつかのシラン原子を有するオリゴマーへのさらなる縮合も可能であり、また好ましい。
【0136】
縮合生成物とは、１分子中に少なくとも１個のヒドロキシル基または加水分解性基を有する少なくとも２つの有機ケイ素化合物の、水の除去および／またはアルカノールの除去による反応によって形成される生成物を意味すると理解される。縮合生成物は、例えば二量体だけでなく、三量体やオリゴマーでもよく、縮合生成物はモノマーと平衡状態にある。加水分解で使用または消費される水の量によって、モノマー有機ケイ素化合物と縮合生成物の平衡は変化する。
【0137】
式（Ｉ）および／または（ＩＩ）および／または（ＩＶ）の有機ケイ素化合物を本方法に使用する場合、非常に特に良好な結果を得ることができた。すでに上述したように、加水分解／縮合は水分がわずかにある場合にすでに起こっているため、この実施形態の有機ケイ素化合物（Ｉ）および／または（ＩＩ）および／または（ＩＶ）の加水分解および／または縮合生成物も含まれる。
【0138】
＜剤（ａ）中の発色性化合物（ａ３）＞
剤（ａ）は、本発明に必須の第３の成分として、少なくとも１つの発色性化合物を含む。シラン（ａ２）の重合によって生成される皮膜の形成において、発色性化合物は保持され、そのようにしてケラチン表面に固定される。そのような発色性化合物は、非常に特に好ましくは顔料および／または直接染料であり、非常に特に好ましくは顔料である。
剤（ａ）は、本発明に必須の第３の成分として、少なくとも１つの発色性化合物を含む。シラン（ａ２）の重合によって生成される皮膜の形成において、発色性化合物は保持され、そのようにしてケラチン表面に固定される。そのような発色性化合物は、非常に特に好ましくは顔料および／または直接染料であり、非常に特に好ましくは顔料である。
【0139】
さらに特に好ましい実施形態において、本発明の方法は、剤（ａ）が、顔料および／または直接染料の群からの少なくとも１つの発色性化合物（ａ３）を含むことを特徴とする。
【0140】
さらなる特に好ましい実施形態において、本発明の方法は、剤（ａ）が少なくとも１つの顔料（ａ３）を含むことを特徴とする。
【0141】
本発明の意味において顔料とは、２５℃における水への溶解度が０．５ｇ／Ｌ未満、好ましくは０．１ｇ／Ｌ未満、さらに好ましくは０．０５ｇ／Ｌ未満である発色性化合物を意味すると理解される。水への溶解度は、例えば、以下に示す方法により測定できる。ビーカーで０．５ｇの顔料を秤量する。撹拌バーを加える。次いで、１リットルの蒸留水を添加する。この混合物をマグネチックスターラーで撹拌しながら２５℃で１時間加熱する。この時間の経過後、混合物中に顔料の未溶解成分がまだ目視される場合、顔料の溶解度は０．５ｇ／Ｌ未満である。微細に分散して存在する顔料の強度が高いために、顔料－水混合物を目視で評価できない場合は、混合物をろ過する。ろ紙上に未溶解顔料の一部が残留する場合、その顔料の溶解度は０．５ｇ／Ｌ未満である。
【0142】
適当な顔料は、無機由来および／または有機由来であり得る
【0143】
好ましい実施形態において、本方法は、無機顔料および／または有機顔料の群からの少なくとも１つの発色性化合物（ａ３）を含むことを特徴とする。
【0144】
好ましい顔料は、合成または天然の無機顔料から選択される。天然由来の無機顔料は、例えば、チョーク、黄土、アンバー、緑土、焼成シエナまたはグラファイトから製造できる。さらに、黒色顔料、例えば黒色酸化鉄、有色顔料、例えばウルトラマリンまたは赤色酸化鉄、および、蛍光顔料または燐光顔料を、無機着色顔料として使用できる。
【0145】
有色の金属酸化物、金属水酸化物および金属酸化物水和物、混合相顔料、硫黄含有ケイ酸塩、ケイ酸塩、金属硫化物、複合金属シアン化物、金属硫酸塩、クロム酸塩および／またはモリブデン酸塩が特に適している。特に好ましい染色顔料は、黒色酸化鉄（ＣＩ ７７４９９）、黄色酸化鉄（ＣＩ ７７４９２）、赤色および褐色酸化鉄（ＣＩ ７７４９１）、マンガンバイオレット（ＣＩ ７７７４２）、ウルトラマリン（スルホケイ酸アルミニウムナトリウム、ＣＩ ７７００７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２９）、酸化クロム水和物（ＣＩ ７７２８９）、紺青（フェロシアン化鉄、ＣＩ ７７５１０）および／またはカルミン（コチニール）である。
【0146】
同様に特に好ましい顔料は、有色真珠光沢顔料である。これらは、通常、雲母系であり、１以上の金属酸化物で被覆されてよい。雲母は層状ケイ酸塩である。これらのケイ酸塩の最も重要な代表例は、白雲母、金雲母、ソーダ雲母、黒雲母、リシア雲母およびマーガライトである。金属酸化物との組み合わせで真珠光沢顔料を製造するために、雲母、主に白雲母または金雲母を金属酸化物で被覆する。
【0147】
従って、好ましい方法は、剤（ａ）が、好ましくは有色の金属酸化物、金属水酸化物、金属酸化物水和物、ケイ酸塩、金属硫化物、複合金属シアン化物、金属硫酸塩、ブロンズ顔料、および／または、少なくとも１つの金属酸化物および／または金属オキシ塩化物で被覆された雲母系の着色顔料から選択される、少なくとも１つの無機顔料（ａ３）を含むことを特徴とする。
【0148】
合成雲母系の好適な顔料は、例えばＭｅｒｃｋ社のＴｉｍｉｒｏｎ（登録商標）ＳｙｎＷｈｉｔｅ Ｓａｔｉｎである。
【0149】
さらなる好ましい実施形態において、本方法は、剤（ａ）および／または剤（ｂ）が、二酸化チタン（ＣＩ ７７８９１）、黒色酸化鉄（ＣＩ ７７４９９）、黄色酸化鉄（ＣＩ ７７４９２）、赤色および／または褐色酸化鉄（ＣＩ ７７４９１、ＣＩ ７７４９９）、マンガンバイオレット（ＣＩ ７７７４２）、ウルトラマリン（スルホケイ酸アルミニウムナトリウム、ＣＩ ７７００７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２９）、酸化クロム水和物（ＣＩ ７７２８９）、酸化クロム（ＣＩ ７７２８８）および／または紺青（フェロシアン化鉄、ＣＩ ７７５１０）からなる群からの、１以上の金属酸化物で被覆した天然または合成雲母に基づく顔料から選択される顔料の群からの少なくとも１つの発色性化合物を含むことを特徴とする。
【0150】
他の適切な顔料は、金属酸化物で被覆された板状のホウケイ酸塩に基づく。これらは、例えば、酸化スズ、酸化鉄、二酸化ケイ素および／または二酸化チタンで被覆される。このようなホウケイ酸塩系の顔料は、例えば、Ｅｃｋａｒｔ社のＭＩＲＡＧＥやＢＡＳＦ ＳＥ社のＲｅｆｌｅｃｋｓという名称で入手できる。
【0151】
特に適当な顔料の例は、例えば、Ｍｅｒｃｋ社からＲｏｎａ（登録商標）、Ｃｏｌｏｒｏｎａ（登録商標）、Ｘｉｒｏｎａ（登録商標）、Ｄｉｃｈｒｏｎａ（登録商標）およびＴｉｍｉｒｏｎ（登録商標）、Ｓｅｎｓｉｅｎｔ社からＡｒｉａｂｅｌ（登録商標）およびＵｎｉｐｕｒｅ（登録商標）、Ｅｃｋａｒｔ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｃｏｌｏｒｓ社からＰｒｅｓｔｉｇｅ（登録商標）またはＳｙｎＣｒｙｓｔａｌ、ＢＡＳＦ ＳＥ社からＦｌａｍｅｎｃｏ（登録商標）、Ｃｅｌｌｉｎｉ（登録商標）、Ｃｌｏｉｓｏｎｎｅ（登録商標）、Ｄｕｏｃｒｏｍｅ（登録商標）、Ｇｅｍｔｏｎｅ（登録商標）、Ｔｉｍｉｃａ（登録商標）、ＭｕｌｔｉＲｅｆｌｅｃｔｉｏｎｓ、Ｃｈｉｏｎｅ、およびサンスター社からＳｕｎｓｈｉｎｅ（登録商標）の商品名の下、商業的に入手可能である。
【0152】
商品名がＣｏｌｏｒｏｎａ（登録商標）である非常に特に好ましい着色顔料は、例えば以下である：
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｃｏｐｐｅｒ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，ＣＩ ７７４９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｃｏｐｐｅｒ Ｆｉｎｅ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，ＣＩ ７７４９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｐａｓｓｉｏｎ Ｏｒａｎｇｅ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，ＣＩ ７７４９１（酸化鉄），アルミナ
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｐａｔｉｎａ Ｓｉｌｖｅｒ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，ＣＩ ７７４９９（酸化鉄），ＣＩ ７７８９１（二酸化チタン）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ ＲＹ，Ｍｅｒｃｋ，ＣＩ ７７８９１（二酸化チタン），雲母，ＣＩ ７５４７０（カーマイン）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｏｒｉｅｎｔａｌ Ｂｅｉｇｅ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，ＣＩ ７７８９１（二酸化チタン），ＣＩ ７７４９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｄａｒｋ Ｂｌｕｅ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，二酸化チタン，フェロシアン化鉄
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｃｈａｍｅｌｅｏｎ，Ｍｅｒｃｋ，ＣＩ ７７４９１（酸化鉄），雲母
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ａｂｏｒｉｇｉｎｅ Ａｍｂｅｒ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，ＣＩ ７７４９９（酸化鉄），ＣＩ ７７８９１（二酸化チタン）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｂｌａｃｋｓｔａｒ Ｂｌｕｅ，Ｍｅｒｃｋ，ＣＩ ７７４９９（酸化鉄），雲母
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｐａｔａｇｏｎｉａｎ Ｐｕｒｐｌｅ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，ＣＩ ７７４９１（酸化鉄），ＣＩ ７７８９１（二酸化チタン），ＣＩ ７７５１０（フェロシアン化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｒｅｄ Ｂｒｏｗｎ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，ＣＩ ７７４９１（酸化鉄），ＣＩ ７７８９１（二酸化チタン）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｒｕｓｓｅｔ，Ｍｅｒｃｋ，ＣＩ ７７４９１（二酸化チタン），雲母，ＣＩ ７７８９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｉｍｐｅｒｉａｌ Ｒｅｄ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，二酸化チタン（ＣＩ ７７８９１），Ｄ＆Ｃ ＲＥＤ ＮＯ．３０（ＣＩ ７３３６０）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｍａｊｅｓｔｉｃ Ｇｒｅｅｎ，Ｍｅｒｃｋ，ＣＩ ７７８９１（二酸化チタン），雲母，ＣＩ ７７２８８（酸化クロムグリーン）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｌｉｇｈｔ Ｂｌｕｅ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，二酸化チタン（ＣＩ ７７８９１），フェロシアン化鉄（ＣＩ ７７５１０）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｒｅｄ Ｇｏｌｄ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，ＣＩ ７７８９１（二酸化チタン），ＣＩ ７７４９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｇｏｌｄ Ｐｌｕｓ ＭＰ ２５，Ｍｅｒｃｋ，雲母，二酸化チタン（ＣＩ ７７８９１），酸化鉄（ＣＩ ７７４９１）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｃａｒｍｉｎｅ Ｒｅｄ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，二酸化チタン，カーマイン
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｂｌａｃｋｓｔａｒ Ｇｒｅｅｎ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，ＣＩ ７７４９９（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｂｏｒｄｅａｕｘ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，ＣＩ ７７４９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｂｒｏｎｚｅ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，ＣＩ ７７４９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｂｒｏｎｚｅ Ｆｉｎｅ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，ＣＩ ７７４９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｆｉｎｅ Ｇｏｌｄ ＭＰ ２０，Ｍｅｒｃｋ，雲母，ＣＩ ７７８９１（二酸化チタン），ＣＩ ７７４９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｓｉｅｎｎａ Ｆｉｎｅ，Ｍｅｒｃｋ，ＣＩ ７７４９１（酸化鉄），雲母
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｓｉｅｎｎａ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，ＣＩ ７７４９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｐｒｅｃｉｏｕｓ Ｇｏｌｄ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，ＣＩ ７７８９１（二酸化チタン），シリカ，ＣＩ ７７４９１（酸化鉄），酸化スズ
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｓｕｎ Ｇｏｌｄ Ｓｐａｒｋｌｅ ＭＰ ２９，Ｍｅｒｃｋ，雲母，二酸化チタン，酸化鉄，雲母，ＣＩ ７７８９１，ＣＩ ７７４９１（ＥＵ）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｍｉｃａ Ｂｌａｃｋ，Ｍｅｒｃｋ，ＣＩ ７７４９９（酸化鉄），雲母，ＣＩ ７７８９１（二酸化チタン）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｂｒｉｇｈｔ Ｇｏｌｄ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，ＣＩ ７７８９１（二酸化チタン），ＣＩ ７７４９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｂｌａｃｋｓｔａｒ Ｇｏｌｄ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，ＣＩ ７７４９９（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ（登録商標） ＳｙｎＣｏｐｐｅｒ，Ｍｅｒｃｋ，合成フルオロフロゴパイト（および）酸化鉄
Ｃｏｌｏｒｏｎａ（登録商標） ＳｙｎＢｒｏｎｚｅ，Ｍｅｒｃｋ，合成フルオロフロゴパイト（および）酸化鉄。
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｃｏｐｐｅｒ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，ＣＩ ７７４９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｃｏｐｐｅｒ Ｆｉｎｅ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，ＣＩ ７７４９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｐａｓｓｉｏｎ Ｏｒａｎｇｅ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，ＣＩ ７７４９１（酸化鉄），アルミナ
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｐａｔｉｎａ Ｓｉｌｖｅｒ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，ＣＩ ７７４９９（酸化鉄），ＣＩ ７７８９１（二酸化チタン）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ ＲＹ，Ｍｅｒｃｋ，ＣＩ ７７８９１（二酸化チタン），雲母，ＣＩ ７５４７０（カーマイン）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｏｒｉｅｎｔａｌ Ｂｅｉｇｅ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，ＣＩ ７７８９１（二酸化チタン），ＣＩ ７７４９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｄａｒｋ Ｂｌｕｅ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，二酸化チタン，フェロシアン化鉄
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｃｈａｍｅｌｅｏｎ，Ｍｅｒｃｋ，ＣＩ ７７４９１（酸化鉄），雲母
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ａｂｏｒｉｇｉｎｅ Ａｍｂｅｒ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，ＣＩ ７７４９９（酸化鉄），ＣＩ ７７８９１（二酸化チタン）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｂｌａｃｋｓｔａｒ Ｂｌｕｅ，Ｍｅｒｃｋ，ＣＩ ７７４９９（酸化鉄），雲母
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｐａｔａｇｏｎｉａｎ Ｐｕｒｐｌｅ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，ＣＩ ７７４９１（酸化鉄），ＣＩ ７７８９１（二酸化チタン），ＣＩ ７７５１０（フェロシアン化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｒｅｄ Ｂｒｏｗｎ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，ＣＩ ７７４９１（酸化鉄），ＣＩ ７７８９１（二酸化チタン）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｒｕｓｓｅｔ，Ｍｅｒｃｋ，ＣＩ ７７４９１（二酸化チタン），雲母，ＣＩ ７７８９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｉｍｐｅｒｉａｌ Ｒｅｄ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，二酸化チタン（ＣＩ ７７８９１），Ｄ＆Ｃ ＲＥＤ ＮＯ．３０（ＣＩ ７３３６０）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｍａｊｅｓｔｉｃ Ｇｒｅｅｎ，Ｍｅｒｃｋ，ＣＩ ７７８９１（二酸化チタン），雲母，ＣＩ ７７２８８（酸化クロムグリーン）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｌｉｇｈｔ Ｂｌｕｅ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，二酸化チタン（ＣＩ ７７８９１），フェロシアン化鉄（ＣＩ ７７５１０）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｒｅｄ Ｇｏｌｄ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，ＣＩ ７７８９１（二酸化チタン），ＣＩ ７７４９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｇｏｌｄ Ｐｌｕｓ ＭＰ ２５，Ｍｅｒｃｋ，雲母，二酸化チタン（ＣＩ ７７８９１），酸化鉄（ＣＩ ７７４９１）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｃａｒｍｉｎｅ Ｒｅｄ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，二酸化チタン，カーマイン
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｂｌａｃｋｓｔａｒ Ｇｒｅｅｎ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，ＣＩ ７７４９９（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｂｏｒｄｅａｕｘ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，ＣＩ ７７４９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｂｒｏｎｚｅ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，ＣＩ ７７４９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｂｒｏｎｚｅ Ｆｉｎｅ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，ＣＩ ７７４９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｆｉｎｅ Ｇｏｌｄ ＭＰ ２０，Ｍｅｒｃｋ，雲母，ＣＩ ７７８９１（二酸化チタン），ＣＩ ７７４９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｓｉｅｎｎａ Ｆｉｎｅ，Ｍｅｒｃｋ，ＣＩ ７７４９１（酸化鉄），雲母
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｓｉｅｎｎａ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，ＣＩ ７７４９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｐｒｅｃｉｏｕｓ Ｇｏｌｄ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，ＣＩ ７７８９１（二酸化チタン），シリカ，ＣＩ ７７４９１（酸化鉄），酸化スズ
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｓｕｎ Ｇｏｌｄ Ｓｐａｒｋｌｅ ＭＰ ２９，Ｍｅｒｃｋ，雲母，二酸化チタン，酸化鉄，雲母，ＣＩ ７７８９１，ＣＩ ７７４９１（ＥＵ）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｍｉｃａ Ｂｌａｃｋ，Ｍｅｒｃｋ，ＣＩ ７７４９９（酸化鉄），雲母，ＣＩ ７７８９１（二酸化チタン）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｂｒｉｇｈｔ Ｇｏｌｄ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，ＣＩ ７７８９１（二酸化チタン），ＣＩ ７７４９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｂｌａｃｋｓｔａｒ Ｇｏｌｄ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，ＣＩ ７７４９９（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ（登録商標） ＳｙｎＣｏｐｐｅｒ，Ｍｅｒｃｋ，合成フルオロフロゴパイト（および）酸化鉄
Ｃｏｌｏｒｏｎａ（登録商標） ＳｙｎＢｒｏｎｚｅ，Ｍｅｒｃｋ，合成フルオロフロゴパイト（および）酸化鉄。
【0153】
商品名がＸｉｒｏｎａ（登録商標）である他の特に好ましい顔料は、例えば以下である：
Ｘｉｒｏｎａ（登録商標）Ｇｏｌｄｅｎ Ｓｋｙ，Ｍｅｒｃｋ，シリカ，ＣＩ ７７８９１（二酸化チタン），酸化スズ
Ｘｉｒｏｎａ（登録商標）Ｃａｒｉｂｂｅａｎ Ｂｌｕｅ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，ＣＩ ７７８９１（二酸化チタン），シリカ，酸化スズ
Ｘｉｒｏｎａ（登録商標）Ｋｉｗｉ Ｒｏｓｅ，Ｍｅｒｃｋ，シリカ，ＣＩ ７７８９１（二酸化チタン），酸化スズ
Ｘｉｒｏｎａ（登録商標）Ｍａｇｉｃ Ｍａｕｖｅ，Ｍｅｒｃｋ，シリカ，ＣＩ ７７８９１（二酸化チタン），酸化スズ
Ｘｉｒｏｎａ（登録商標）Ｌｅ Ｒｏｕｇｅ，Ｍｅｒｃｋ，酸化鉄（および）シリカ。
Ｘｉｒｏｎａ（登録商標）Ｇｏｌｄｅｎ Ｓｋｙ，Ｍｅｒｃｋ，シリカ，ＣＩ ７７８９１（二酸化チタン），酸化スズ
Ｘｉｒｏｎａ（登録商標）Ｃａｒｉｂｂｅａｎ Ｂｌｕｅ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，ＣＩ ７７８９１（二酸化チタン），シリカ，酸化スズ
Ｘｉｒｏｎａ（登録商標）Ｋｉｗｉ Ｒｏｓｅ，Ｍｅｒｃｋ，シリカ，ＣＩ ７７８９１（二酸化チタン），酸化スズ
Ｘｉｒｏｎａ（登録商標）Ｍａｇｉｃ Ｍａｕｖｅ，Ｍｅｒｃｋ，シリカ，ＣＩ ７７８９１（二酸化チタン），酸化スズ
Ｘｉｒｏｎａ（登録商標）Ｌｅ Ｒｏｕｇｅ，Ｍｅｒｃｋ，酸化鉄（および）シリカ。
【0154】
加えて、商品名がＵｎｉｐｕｒｅ（登録商標）である特に好ましい顔料は、例えば以下である：
Ｕｎｉｐｕｒｅ Ｒｅｄ ＬＣ ３８１ ＥＭ，Ｓｅｎｓｉｅｎｔ ＣＩ ７７４９１（酸化鉄），シリカ
Ｕｎｉｐｕｒｅ Ｂｌａｃｋ ＬＣ ９８９ ＥＭ，Ｓｅｎｓｉｅｎｔ，ＣＩ ７７４９９（酸化鉄），シリカ
Ｕｎｉｐｕｒｅ Ｙｅｌｌｏｗ ＬＣ １８２ ＥＭ，Ｓｅｎｓｉｅｎｔ，ＣＩ ７７４９２（酸化鉄），シリカ。
Ｕｎｉｐｕｒｅ Ｒｅｄ ＬＣ ３８１ ＥＭ，Ｓｅｎｓｉｅｎｔ ＣＩ ７７４９１（酸化鉄），シリカ
Ｕｎｉｐｕｒｅ Ｂｌａｃｋ ＬＣ ９８９ ＥＭ，Ｓｅｎｓｉｅｎｔ，ＣＩ ７７４９９（酸化鉄），シリカ
Ｕｎｉｐｕｒｅ Ｙｅｌｌｏｗ ＬＣ １８２ ＥＭ，Ｓｅｎｓｉｅｎｔ，ＣＩ ７７４９２（酸化鉄），シリカ。
【0155】
また、商品名がＦｌａｍｅｎｃｏ（登録商標）である非常に特に好ましい染色顔料は、例えば、以下である：
Ｆｌａｍｅｎｃｏ（登録商標）Ｓｕｍｍｉｔ Ｔｕｒｑｕｏｉｓｅ Ｔ３０Ｄ、ＢＡＳＦ、二酸化チタン（および）雲母
Ｆｌａｍｅｎｃｏ（登録商標）Ｓｕｐｅｒ Ｖｉｏｌｅｔ ５３０Ｚ、ＢＡＳＦ、雲母（および）二酸化チタン。
Ｆｌａｍｅｎｃｏ（登録商標）Ｓｕｍｍｉｔ Ｔｕｒｑｕｏｉｓｅ Ｔ３０Ｄ、ＢＡＳＦ、二酸化チタン（および）雲母
Ｆｌａｍｅｎｃｏ（登録商標）Ｓｕｐｅｒ Ｖｉｏｌｅｔ ５３０Ｚ、ＢＡＳＦ、雲母（および）二酸化チタン。
【0156】
別の実施形態において、本方法において剤（ａ）および／または剤（ｂ）は、有機顔料の群からの１以上の発色性化合物を含んでもよい。
【0157】
本発明における有機顔料は、例えばニトロソ、ニトロ、アゾ、キサンテン、アントラキノン、イソインドリノン、イソインドリン、キナクリドン、ペリノン、ペリレン、ジケトピロロピロール、インディゴ、チオインディゴ、ジオキサジンおよび／またはトリアリールメタン化合物の群から選択されてよい、相応に不溶性の有機染料またはカラーワニスである。
【0158】
特に好適な有機顔料の例は、例えば、カーマイン、キナクリドン、フタロシアニン、ソルガム、カラーインデックスがＣＩ ４２０９０、ＣＩ ６９８００、ＣＩ ６９８２５、ＣＩ ７３０００、ＣＩ ７４１００、ＣＩ ７４１６０の青色顔料、カラーインデックスがＣＩ １１６８０、ＣＩ １１７１０、ＣＩ １５９８５、ＣＩ １９１４０、ＣＩ ２００４０、ＣＩ ２１１００、ＣＩ ２１１０８、ＣＩ ４７０００、ＣＩ ４７００５の黄色顔料、カラーインデックスがＣＩ ６１５６５、ＣＩ ６１５７０、ＣＩ ７４２６０の緑色顔料、カラーインデックスがＣＩ １１７２５、ＣＩ １５５１０、ＣＩ ４５３７０、ＣＩ ７１１０５の橙色顔料、カラーインデックスがＣＩ １２０８５、ＣＩ １２１２０、ＣＩ １２３７０、ＣＩ １２４２０、ＣＩ １２４９０、ＣＩ １４７００、ＣＩ １５５２５、ＣＩ １５５８０、ＣＩ １５６２０、ＣＩ １５６３０、ＣＩ １５８００、ＣＩ １５８５０、ＣＩ １５８６５、ＣＩ １５８８０、ＣＩ １７２００、ＣＩ ２６１００、ＣＩ ４５３８０、ＣＩ ４５４１０、ＣＩ ５８０００、ＣＩ ７３３６０、ＣＩ ７３９１５および／またはＣＩ ７５４７０の赤色顔料である。
【0159】
別の特に好ましい実施形態において、本発明の方法は、剤（ａ）が、好ましくはカーマイン、キナクリドン、フタロシアニン、ソルガム、カラーインデックスがＣＩ ４２０９０、ＣＩ ６９８００、ＣＩ ６９８２５、ＣＩ ７３０００、ＣＩ ７４１００、ＣＩ ７４１６０の青色顔料、カラーインデックスがＣＩ １１６８０、ＣＩ １１７１０、ＣＩ １５９８５、ＣＩ １９１４０、ＣＩ ２００４０、ＣＩ ２１１００、ＣＩ ２１１０８、ＣＩ ４７０００、ＣＩ ４７００５の黄色顔料、カラーインデックスがＣＩ ６１５６５、ＣＩ ６１５７０、ＣＩ ７４２６０の緑色顔料、カラーインデックスがＣＩ １１７２５、ＣＩ １５５１０、ＣＩ ４５３７０、ＣＩ ７１１０５の橙色顔料、および、カラーインデックスがＣＩ １２０８５、ＣＩ １２１２０、ＣＩ １２３７０、ＣＩ １２４２０、ＣＩ １２４９０、ＣＩ １４７００、ＣＩ １５５２５、ＣＩ １５５８０、ＣＩ １５６２０、ＣＩ １５６３０、ＣＩ １５８００、ＣＩ １５８５０、ＣＩ １５８６５、ＣＩ １５８８０、ＣＩ １７２００、ＣＩ ２６１００、ＣＩ ４５３８０、ＣＩ ４５４１０、ＣＩ ５８０００、ＣＩ ７３３６０、ＣＩ ７３９１５、ＣＩ ７５４７０の赤色顔料からなる群から選択される、少なくとも１つの有機顔料（ａ３）を含む。
【0160】
また、有機顔料はカラーワニスであってもよい。本発明の意味において用語カラーワニスは、吸収された染料の層を含む粒子を意味し、粒子と染料とからなるユニットは上記条件下で不溶性である。粒子は、例えば無機物質であってもよく、これらはアルミニウム、シリカ、ホウケイ酸カルシウム、ホウケイ酸カルシウムアルミニウムまたはアルミニウムであり得る。
【0161】
例えば、アリザリンカラーワニスをカラーワニスとして使用できる。
【0162】
ケラチン物質の染色のために、特定の形状の顔料も使用され得る。例えば、層状および／またはレンズ状（レンチキュラー）の、小基板プレートに基づく顔料を使用できる。さらに、真空金属化顔料を含む小基板プレートに基づく染色も可能である。
【0163】
別の実施形態において、本発明による方法は、剤（ａ）が、ラメラ基板プレートに基づく顔料、レンズ状基板プレートに基づく顔料、および真空金属化顔料の群からの１以上の発色性化合物（ａ３）も含むことを特徴とし得る。
【0164】
このタイプの基板プレートは、最大で５０ｎｍ、好ましくは３０ｎｍ未満、特に好ましくは最大で２５ｎｍ、例えば最大で２０ｎｍの平均厚さを有する。基板プレートの平均厚さは、少なくとも１ｎｍ、好ましくは少なくとも２．５ｎｍ、特に好ましくは５ｎｍ、例えば少なくとも１０ｎｍである。基板プレートの厚さの好ましい範囲は、２．５～５０ｎｍ、５～５０ｎｍ、１０～５０ｎｍ、２．５～３０ｎｍ、５～３０ｎｍ、１０～３０ｎｍ、２．５～２５ｎｍ、５～２５ｎｍ、１０～２５ｎｍ、２．５～２０ｎｍ、５～２０ｎｍおよび１０～２０ｎｍである。好ましくは、各小基板プレートは、可能な限り均一な厚さを有する。
【0165】
小基板プレートの厚さが薄いことにより、顔料は特に高い隠蔽力を有する。
【0166】
基板プレートはモノリシック構造である。本明細書におけるモノリシックとは、構造変化が小基板プレート内で発生し得るが、破壊、層化、または介在物のない単一の閉ざされたユニットから構成されることを意味する。小基板プレートは、好ましくは均一に構造化されている、すなわち、小プレート内に濃度勾配は生じない。特に、小基板プレートは層状に構成されておらず、それらに粒子分布を有しない。
【0167】
小基板プレートのサイズは、各用途、特にケラチン物質に対する所望の効果に適合され得る。基本的に、基板プレートは、約２～２００μｍ、特に約５～１００μｍの平均最大直径を有する。
【0168】
好ましい実施態様において、平均サイズと平均厚さとの比で表される形状因子（アスペクト比）は、少なくとも８０、好ましくは少なくとも２００、より好ましくは少なくとも５００、特に好ましくは７５０を超える。コーティングされていない基板プレートの平均サイズは、コーティングされていない基板プレートのｄ５０値を意味すると理解される。特に明記されていない限り、ｄ５０値は、キクセル湿式分散を備えたＳｙｍｐａｔｅｃ Ｈｅｌｏｓ型の装置を用いて測定された。サンプルを準備するために、分析するサンプルをイソプロパノールに３分間予備分散させた。
【0169】
小基板プレートは、プレート形状にし得る任意の材料から構成できる。
【0170】
それらは天然由来であってもよく、合成的に生成されてもよい。小基板プレートを構成し得る材料は、例えば、金属および金属合金、金属酸化物、好ましくは酸化アルミニウム、無機化合物および雲母および（半）貴石などの鉱物、ならびにプラスチックである。好ましくは、基板プレートは金属（合金）から作製される。
【0171】
金属真珠光沢顔料に適したいかなる金属も、金属として使用できる。そのような金属は、とりわけ、鉄およびスチール、並びに、例えばプラチナ、亜鉛、クロム、モリブデンおよびケイ素などのすべての耐空気性および耐水性（半）金属、並びに、アルミニウム青銅や真ちゅうなどのそれらの合金が含まれる。好ましい金属は、アルミニウム、銅、銀、および金である。
【0172】
好ましい小基板プレートは、小アルミニウムプレートおよび小真ちゅうプレートであり、アルミニウムの小基板プレートが特に好ましい。
【0173】
層状基板プレートは、不規則な構造のエッジが特徴であり、その外観から「コーンフレーク」とも呼ばれる。
【0174】
それらの不規則な構造のために、層状小基板プレートに基づく顔料は、高い割合の散乱光を生じる。さらに、層状小基板プレートに基づく顔料は、ケラチン物質の既存の色を完全に覆うわけではなく、例えば、自然な灰色化に類似した効果を達成できる。
【0175】
レンズ状（＝レンズ型）の小基板プレートは、実質的に丸いエッジを有し、その外観から「シルバーダラー」とも呼ばれる。それらの規則的な構造により、反射光の割合は、ンズ状の小基板プレートに基づく顔料の場合に優位になる。
【0176】
真空金属化顔料（ＶＭＰ）は、例えば、金属、金属合金または金属酸化物を対応する被覆フィルムから放出することによって得ることができる。それらは、５～５０ｎｍの範囲の基板プレートの特に薄い厚さと、反射率が増加した特に滑らかな表面によって特徴付けられる。真空で金属化された顔料を含む小基板プレートは、本発明の文脈においては、ＶＭＰ基板プレートとも呼ばれる。アルミニウムのＶＭＰ基板プレートは、例えば、金属化フィルムからアルミニウムを放出することによって得ることができる。
【0177】
金属または金属合金製の小基板プレートは、例えば、陽極酸化（酸化物層）またはクロメート処理によって不動態化できる。
【0178】
コーティングされていない層状、レンズ状、および／または、ＶＰＭ基板プレート、特に金属または金属合金で作られたものは、入射光を高度に反射し、明暗フロップをつくる。これらは、剤（ａ）への使用が特に好ましいことが証明されている。
【0179】
層状小基板プレートに基づく適切な顔料には、例えば、Ｅｃｋａｒｔ製のＶＩＳＩＯＮＡＩＲＥシリーズの顔料が含まれる。
【0180】
レンズ状小基板プレートに基づく顔料は、例えば、Ｓｃｈｌｅｎｋ Ｍｅｔａｌｌｉｃ ＰｉｇｍｅｎｔｓＧｍｂＨ社からＡｌｅｇｒａｃｅ（登録商標）Ｇｏｒｇｅｏｕｓの名称で入手し得る。
【0181】
真空金属化顔料を含む小基板プレートに基づく顔料は、例えば、Ｓｃｈｌｅｎｋ Ｍｅｔｌｉｃ Ｐｉｇｍｅｎｔ ＧｍｂＨ社から、Ａｌｅｇｌｅａｃｅｓ（登録商標）ＭｅｖｅｌｏｕｓまたはＡｌｌｅｇｒａｃｅ（登録商標）Ａｕｒｏｕｓの名称で入手し得る。
【0182】
さらなる実施形態において、本発明の方法は、剤（ａ）が、剤（ａ）の総重量に対して、０．００１～２０重量％、特に０．０５～５重量％の総量で、１以上の顔料を含有することを特徴とする。
【0183】
本方法で使用される剤（ａ）は、発色性化合物として、１以上の直接染料を含んでもよい。直接染料は毛髪に直接付着する染料で、色を形成するための酸化プロセスは必要ない。直接染料は、通常、ニトロフェニレンジアミン、ニトロアミノフェノール、アゾ染料、アントラキノン、トリアリールメタン染料またはインドフェノールである。
【0184】
本発明の意味において、直接染料は、２５℃で０．５ｇ／Ｌより大きい水への溶解度（７６０ｍｍＨｇ）を有し、したがって顔料とはみなされない。本発明の意味において、直接染料は、２５℃で１ｇ／Ｌより大きい水への溶解度（７６０ｍｍＨｇ）を有する。
【0185】
直接染料は、アニオン性直接染料、カチオン性直接染料および非イオン性直接染料に分類できる。
【0186】
さらに好ましい実施形態において、本方法は、剤（ａ）が、発色性化合物（ａ３）として、少なくとも１つのアニオン性、カチオン性および／または非イオン性の直接染料をさらに含むことを特徴とする。
【0187】
好ましいカチオン性直接染料としては、例えば、Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ７、Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ２６、Ｂａｓｉｃ Ｖｉｏｌｅｔ ２、Ｂａｓｉｃ Ｖｉｏｌｅｔ １４、Ｂａｓｉｃ Ｙｅｌｌｏｗ ５７、Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ ７６、Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ １６、Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ３４７（Ｃａｔｉｏｎｉｃ Ｂｌｕｅ ３４７ ／ Ｄｙｓｔａｒ）、ＨＣ Ｂｌｕｅ Ｎｏ． １６、Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ９９、Ｂａｓｉｃ Ｂｒｏｗｎ １６、Ｂａｓｉｃ Ｂｒｏｗｎ １７、Ｂａｓｉｃ Ｙｅｌｌｏｗ ５７、Ｂａｓｉｃ Ｙｅｌｌｏｗ ８７、Ｂａｓｉｃ Ｏｒａｎｇｅ ３１、Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ ５１ Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ ７６が挙げられる。
【0188】
特に、非イオン性直接染料としては、例えば、非イオン性ニトロ染料およびキノン染料ならびに天然アゾ染料を使用できる。適当な非イオン性直接染料は、以下の国際名称または商品名で知られるものである：ＨＣ Ｙｅｌｌｏｗ ２、ＨＣ Ｙｅｌｌｏｗ ４、ＨＣ Ｙｅｌｌｏｗ ５、ＨＣ Ｙｅｌｌｏｗ ６、ＨＣ Ｙｅｌｌｏｗ １２、ＨＣ Ｏｒａｎｇｅ １、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｏｒａｎｇｅ ３、ＨＣ Ｒｅｄ １、ＨＣ Ｒｅｄ ３、ＨＣ Ｒｅｄ １０、ＨＣ Ｒｅｄ １１、ＨＣ Ｒｅｄ １３、ＨＣ Ｒｅｄ ＢＮ、ＨＣ Ｂｌｕｅ ２、ＨＣ Ｂｌｕｅ １１、ＨＣ Ｂｌｕｅ １２、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ３、ＨＣ Ｖｉｏｌｅｔ １、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ １、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ ４、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌａｃｋ ９、および１，４－ジアミノ－２－ニトロベンゼン、２－アミノ－４－ニトロフェノール、１，４－ビス－（２－ヒドロキシエチル）－アミノ－２－ニトロベンゼン、３－ニトロ－４－（２－ヒドロキシエチル）－アミノフェノール、２－（２－ヒドロキシエチル）アミノ－４，６－ジニトロフェノール、４－［（２－ヒドロキシエチル）アミノ］－３－ニトロ－１－メチルベンゼン、１－アミノ－４－（２－ヒドロキシエチル）－アミノ－５－クロロ－２－ニトロベンゼン、４－アミノ－３－ニトロフェノール、１－（２’－ウレイドエチル）アミノ－４－ニトロベンゼン、２－［（４－アミノ－２－ニトロフェニル）アミノ］安息香酸、６－ニトロ－１，２，３，４－テトラヒドロキノキサリン、２－ヒドロキシ－１，４－ナフトキノン、ピクラミン酸およびその塩、２－アミノ－６－クロロ－４－ニトロフェノール、４－エチルアミノ－３－ニトロ安息香酸および２－クロロ－６－エチルアミノ－４－ニトロフェノール。
【0189】
アニオン性直接染料は、酸性染料とも呼ばれる。酸性染料は、少なくとも１つのカルボン酸基（－ＣＯＯＨ）および／または１つのスルホン酸基（－ＳＯ３Ｈ）を有する直接染料であると理解される。ｐＨ値により、カルボン酸またはスルホン酸基のプロトン化形態（－ＣＯＯＨ、－ＳＯ３Ｈ）は、それらの脱プロトン化形態（－ＣＯＯ－、－ＳＯ３
－存在）と平衡状態で存在する。ｐＨの低下に伴い、プロトン化形態の割合は増加する。直接染料がその塩の形態として使用される場合、カルボン酸基またはスルホン酸基は脱プロトン化形態で存在し、電気的中性を維持するために、対応する化学量論的に同等のカチオンで中和される。酸性染料は、それらのナトリウム塩および／またはそれらのカリウム塩の形態でも使用され得る。
【0190】
本発明の意味において、酸性染料は、２５℃で０．５ｇ／Ｌより大きい水への溶解度（７６０ｍｍＨｇ）を有し、従って、顔料としてみなされない。好ましくは、本発明の意味において、酸性染料は、２５℃で１ｇ／Ｌより大きい水への溶解度（７６０ｍｍＨｇ）を有する。
【0191】
酸性染料のアルカリ土類塩（例えば、カルシウム塩およびマグネシウム塩）またはアルミニウム塩は、しばしば対応するアルカリ塩よりも低い溶解度を有する。これらの塩の溶解度が０．５ｇ／Ｌ未満（２５℃、７６０ｍｍＨｇ）の場合、それらは直接染料の定義に含まれない。
【0192】
酸性染料の必須の特徴は、アニオン電荷を形成するそれらの能力であり、これを担うカルボン酸基またはスルホン酸基は通常、様々な発色団系に結合している。適当な発色団系は、例えば、ニトロフェニレンジアミン、ニトロアミノフェノール、アゾ染料、アントラキノン染料、トリアリールメタン染料、キサンタン染料、ローダミン染料、オキサジン染料および／またはインドフェノール染料の構造にみられる。
【0193】
例えば、好適な酸性染料として、１以上の化合物が以下の群から選択され得る：Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １（Ｄ＆Ｃ Ｙｅｌｌｏｗ ７、Ｃｉｔｒｏｎｉｎ Ａ、Ｅｘｔ． Ｄ＆Ｃ Ｙｅｌｌｏｗ Ｎｏ．７、Ｊａｐａｎ Ｙｅｌｌｏｗ ４０３、ＣＩ １０３１６、ＣＯＬＩＰＡ ｎ°Ｂ００１）、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ３（ＣＯＬＩＰＡ ｎ°：Ｃ５４、Ｄ＆Ｃ Ｙｅｌｌｏｗ Ｎ°１０、Ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ Ｙｅｌｌｏｗ、Ｅ１０４、Ｆｏｏｄ Ｙｅｌｌｏｗ １３）、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ９（ＣＩ １３０１５）、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １７（ＣＩ １８９６５）、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ２３（ＣＯＬＩＰＡ ｎ°Ｃ ２９、Ｃｏｖａｃａｐ Ｊａｕｎｅ Ｗ １１００（ＬＣＷ）、Ｓｉｃｏｖｉｔ Ｔａｒｔｒａｚｉｎｅ ８５ Ｅ １０２（ＢＡＳＦ）、Ｔａｒｔｒａｚｉｎｅ、Ｆｏｏｄ Ｙｅｌｌｏｗ ４、Ｊａｐａｎ Ｙｅｌｌｏｗ ４、ＦＤ＆Ｃ Ｙｅｌｌｏｗ Ｎｏ． ５）、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ３６（ＣＩ １３０６５）、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １２１（ＣＩ １８６９０）、Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ ６（ＣＩ １４２７０）、Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ ７（２－Ｎａｐｈｔｈｏｌ ｏｒａｎｇｅ、Ｏｒａｎｇｅ ＩＩ、ＣＩ １５５１０、Ｄ＆Ｃ Ｏｒａｎｇｅ ４、ＣＯＬＩＰＡ ｎ°Ｃ０１５）、Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ １０（ＣＩ １６２３０；Ｏｒａｎｇｅ Ｇ ナトリウム塩）、Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ １１（ＣＩ ４５３７０）、Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ １５（ＣＩ ５０１２０）、Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ ２０（ＣＩ １４６００）、Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ ２４（ＢＲＯＷＮ １；ＣＩ ２０１７０；ＫＡＴＳＵ２０１；ナトリウム塩不含有；Ｂｒｏｗｎ Ｎｏ．２０１；ＲＥＳＯＲＣＩＮ ＢＲＯＷＮ；ＡＣＩＤ ＯＲＡＮＧＥ ２４；Ｊａｐａｎ Ｂｒｏｗｎ ２０１；Ｄ ＆ Ｃ Ｂｒｏｗｎ Ｎｏ．１）、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １４（Ｃ．Ｉ．１４７２０）、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １８（Ｅ１２４、Ｒｅｄ １８；ＣＩ １６２５５）、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ２７（Ｅ １２３、ＣＩ １６１８５、Ｃ－Ｒｏｔ ４６、Ｅｃｈｔｒｏｔ Ｄ、ＦＤ＆Ｃ Ｒｅｄ Ｎｒ．２、Ｆｏｏｄ Ｒｅｄ ９、Ｎａｐｈｔｈｏｌｒｏｔ Ｓ）、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ３３（Ｒｅｄ ３３、Ｆｕｃｈｓｉａ Ｒｅｄ、Ｄ＆Ｃ Ｒｅｄ ３３、ＣＩ １７２００）、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ３５（ＣＩ Ｃ．Ｉ．１８０６５）、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５１（ＣＩ ４５４３０、Ｐｙｒｏｓｉｎ Ｂ、Ｔｅｔｒａｉｏｄｆｌｕｏｒｅｓｃｅｉｎ、Ｅｏｓｉｎ Ｊ、Ｉｏｄｅｏｓｉｎ）、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５２（ＣＩ ４５１００、Ｆｏｏｄ Ｒｅｄ １０６、Ｓｏｌａｒ Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ Ｂ、Ａｃｉｄ Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ Ｂ、Ｒｅｄ ｎ°１０６ Ｐｏｎｔａｃｙｌ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｐｉｎｋ）、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ７３（ＣＩ ２７２９０）、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ８７（Ｅｏｓｉｎ、ＣＩ ４５３８０）、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ９２（ＣＯＬＩＰＡ ｎ°Ｃ ５３、ＣＩ ４５４１０）、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ９５（ＣＩ ４５４２５、Ｅｒｙｔｈｔｏｓｉｎｅ，Ｓｉｍａｃｉｄ Ｅｒｙｔｈｒｏｓｉｎｅ Ｙ）、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １８４（ＣＩ １５６８５）、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １９５、Ａｃｉｄ Ｖｉｏｌｅｔ ４３（Ｊａｒｏｃｏｌ Ｖｉｏｌｅｔ ４３、Ｅｘｔ．Ｄ＆Ｃ Ｖｉｏｌｅｔ ｎ°２、Ｃ．Ｉ． ６０７３０、ＣＯＬＩＰＡ ｎ°Ｃ０６３）、Ａｃｉｄ Ｖｉｏｌｅｔ ４９（ＣＩ ４２６４０）、Ａｃｉｄ Ｖｉｏｌｅｔ ５０（ＣＩ ５０３２５）、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １（Ｐａｔｅｎｔ Ｂｌｕｅ、ＣＩ ４２０４５）、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ３（Ｐａｔｅｎｔ Ｂｌａｕ Ｖ、ＣＩ ４２０５１）、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ７（ＣＩ ４２０８０）、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １０４（ＣＩ ４２７３５）、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ９（Ｅ １３３、Ｐａｔｅｎｔｂｌａｕ ＡＥ、Ａｍｉｄｏ ｂｌｕｅ ＡＥ、Ｅｒｉｏｇｌａｕｃｉｎ Ａ、ＣＩ ４２０９０、Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ Ｂｌｕｅ ２）、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ６２（ＣＩ ６２０４５）、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ７４（Ｅ １３２、ＣＩ ７３０１５）、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ８０（ＣＩ ６１５８５）、Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ ３（ＣＩ ４２０８５、Ｆｏｏｄｇｒｅｅｎ１）、Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ ５（ＣＩ ４２０９５）、Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ ９（ＣＩ ４２１００）、Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ ２２（Ｃ．Ｉ．４２１７０）、Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ ２５（ＣＩ ６１５７０、Ｊａｐａｎ Ｇｒｅｅｎ ２０１、Ｄ＆Ｃ Ｇｒｅｅｎ Ｎｏ．５）、Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ ５０（Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ ＢＳ、ＣＩ ４４０９０、Ａｃｉｄ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｇｒｅｅｎ ＢＳ、Ｅ １４２）、Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ １（Ｂｌａｃｋ ｎ°４０１、Ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ Ｂｌａｃｋ １０Ｂ、Ａｍｉｄｏ Ｂｌａｃｋ １０Ｂ、ＣＩ ２０ ４７０、ＣＯＬＩＰＡ ｎ°Ｂ１５）、Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ ５２（ＣＩ １５７１１）、Ｆｏｏｄ Ｙｅｌｌｏｗ ８（ＣＩ １４２７０）、Ｆｏｏｄ Ｂｌｕｅ ５、Ｄ＆Ｃ Ｙｅｌｌｏｗ ８、Ｄ＆Ｃ Ｇｒｅｅｎ ５、Ｄ＆Ｃ Ｏｒａｎｇｅ １０、Ｄ＆Ｃ Ｏｒａｎｇｅ １１、Ｄ＆Ｃ Ｒｅｄ ２１、Ｄ＆Ｃ Ｒｅｄ ２７、Ｄ＆Ｃ Ｒｅｄ ３３、Ｄ＆Ｃ Ｖｉｏｌｅｔ ２および／またはＤ＆Ｃ Ｂｒｏｗｎ １。
【0194】
例えば、アニオン性直接染料の水溶性は、以下の方法で測定できる。例えば、０．１ｇのアニオン性直接染料をビーカーに添加する。撹拌子を加える。次いで、１００ｍｌの水を添加する。この混合物をマグネチックスターラー上で２５℃に加熱する。混合物を６０分間撹拌する。次いで、水性混合物を目視で評価する。未溶解残留物がまだ存在する場合、例えば１０ｍＬ刻みで、水の量を増やす。使用した染料の量が完全に溶解するまで水を加える。染料の強度が高いために、染料－水混合物を視覚的に評価できない場合は、混合物をろ過する。未溶解染料の一部がろ紙上に残留する場合は、より多くの水を用いて溶解度試験を繰り返す。０．１ｇのアニオン性直接染料が２５℃で１００ｍＬの水に溶解した場合、その染料の溶解度は１ｇ／Ｌである。
【0195】
Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １は、８－ヒドロキシ－５，７－ジニトロ－２－ナフタレンスルホン酸二ナトリウム塩と称され、少なくとも４０ｇ／Ｌの水への溶解度（２５℃）を有する。
【0196】
Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ３は、２－（２－キノリル）－１Ｈ－インデン－１，３（２Ｈ）－ジオンのモノスルホン酸およびジスルホン酸のナトリウム塩の混合物であり、２０ｇ／Ｌの水への溶解度（２５℃）を有する。
【0197】
Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ９は、８－ヒドロキシ－５，７－ジニトロ－２－ナフタレンスルホン酸の二ナトリウム塩であり、その水への溶解度は４０ｇ／Ｌ（２５℃）より大きい。
【0198】
Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ２３は、４，５－ジヒドロ－５－オキソ－１－（４－スルホフェニル）－４－（（４－スルホフェニル）アゾ）－１Ｈ－ピラゾール－３－カルボン酸の三ナトリウム塩であり、２５℃の水に容易に溶解できる。
【0199】
Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ ７は、４－［（２－ヒドロキシ－１－ナフチル）アゾ］ベンゼンスルホネートのナトリウム塩である。その水への溶解度は、７ｇ／Ｌ（２５℃）より大きい。
【0200】
Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １８は、７－ヒドロキシ－８－［（Ｅ）－（４－スルホナト－１－ナフチル）－ジアゼニル）］－１，３－ナフタレンジスルホネートの三ナトリウム塩であり、２０重量％より大きい非常に高い水溶性を有する。
【0201】
Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ３３は、５－アミノ－４－ヒドロキシ－３－（フェニルアゾ）－ナフタレン－２，７－ジスルホネートの二ナトリウム塩であり、その水への溶解度は２．５ｇ／Ｌ（２５℃）である。
【0202】
Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ９２は、３，４，５，６－テトラクロロ－２－（１，４，５，８－テトラブロモ－６－ヒドロキシ－３－オキソキサンテン－９－イル）安息香酸の二ナトリウム塩であり、その水への溶解度は１０ｇ／Ｌ（２５℃）より大きい。
【0203】
Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ９は、２－（｛４－［Ｎ－エチル（３－スルホナトベンジル］アミノ］フェニル｝｛４－［（Ｎ－エチル（３－スルホナトベンジル）イミノ］－２，５－シクロヘキサジエン－１－イリデン｝メチル）－ベンゼンスルホネートの二ナトリウム塩であり、２０重量％（２５℃）より大きい水への溶解度を有する。
【0204】
直接染料、特にアニオン性直接染料は、所望の着色強度に応じて、剤（ａ）中に異なる量で使用できる。剤（ａ）が、剤（ａ）の総重量に対して、総量で０．０１～１０重量％、好ましくは０．１～８重量％、より好ましくは０．２～６重量％、非常に特に好ましくは０．５～４．５重量％の１以上の直接染料（ａ３）を含む場合に良好な結果が得られた。
【0205】
＜剤（ａ）中の化粧品媒体（ａ４）＞
剤（ａ）は、特に好ましくは化粧品用担体中に有機シラン（ａ２）および発色性化合物（ａ３）を含む。剤（ａ）は低含水か無水であるため、この化粧品用担体は水ではない。特に好適な化粧品用担体は、例えば、ポリ－Ｃ１－Ｃ６アルキレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，２－ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、エタノール、イソプロパノール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセロール、フェノキシエタノール、およびベンジルアルコールの群からの化合物である。ここでは、ポリ－Ｃ１－Ｃ６アルキレングリコール、特にポリエチレングリコールが特に優れた適性を有する。
剤（ａ）は、特に好ましくは化粧品用担体中に有機シラン（ａ２）および発色性化合物（ａ３）を含む。剤（ａ）は低含水か無水であるため、この化粧品用担体は水ではない。特に好適な化粧品用担体は、例えば、ポリ－Ｃ１－Ｃ６アルキレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，２－ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、エタノール、イソプロパノール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセロール、フェノキシエタノール、およびベンジルアルコールの群からの化合物である。ここでは、ポリ－Ｃ１－Ｃ６アルキレングリコール、特にポリエチレングリコールが特に優れた適性を有する。
【0206】
さらなる特に好ましい実施形態の範囲内において、本発明による方法は、剤（ａ）が、ポリ－Ｃ１－Ｃ６アルキレングリコール、１、２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，２－ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、エタノール、イソプロパノール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセロール、フェノキシエタノールおよびベンジルアルコールからなる群からの、非常に特に好ましくはポリエチレングリコールである少なくとも１つの化粧品用担体（ａ４）を含む。。
【0207】
あるいは、１，２－プロピレングリコールは１，２－プロパンジオールとしても使用され、ＣＡＳ番号５７－５５－６［（ＲＳ）－１，２－ジヒドロキシプロパン］、４２５４－１４－２［（Ｒ）－１，２－ジヒドロキシプロパン］、４２５４－１５３［（Ｓ）－１，２－ジヒドロキシプロパン］を有する。エチレングリコールは１，２－エタンジオールとも呼ばれ、ＣＡＳ番号は１０７－２１－１である。グリセロールは１，２，３－プロパントリオールとも呼ばれ、ＣＡＳ番号は５６－８１－５である。フェノキシエタノールはＣＡＳ番号１２２－９９－６である。
【0208】
上記の溶媒はすべて、ＡｌｄｒｉｃｈやＦｌｕｋａなどの様々な化学薬品メーカーから市販されている。
【0209】
特に適した溶液は、式（ＡＧ）のアルキレングリコールである。
［式中、
ｘは、１～１０，０００の整数、好ましくは２～８００の整数、さらに好ましくは３～６００の整数、さらに好ましくは３～４００の整数、非常に特に好ましくは４～２００の整数を表す。］
ｘは、１～１０，０００の整数、好ましくは２～８００の整数、さらに好ましくは３～６００の整数、さらに好ましくは３～４００の整数、非常に特に好ましくは４～２００の整数を表す。］
【0210】
従って、さらなる非常に特に好ましい実施態様において、本発明の方法は、剤（ａ）が式（ＡＧ）で示される１以上のアルキレングリコール（ａ４）を含むことを特徴とする。
［式中、
ｘは、１～１０，０００の整数、好ましくは２～８００の整数、さらに好ましくは３～６００の整数、さらに好ましくは３～４００の整数、非常に特に好ましくは４～２００の整数を表す。］
ｘは、１～１０，０００の整数、好ましくは２～８００の整数、さらに好ましくは３～６００の整数、さらに好ましくは３～４００の整数、非常に特に好ましくは４～２００の整数を表す。］
【0211】
式（ＡＧ）のアルキレングリコールは、少なくとも１つのヒドロキシ基を有するプロトン性物質であり、その繰り返し単位－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－に基づいて、ｘが少なくとも２の値を表す場合、ポリアルキレングリコールまたはポリエチレングリコールとも呼ばれる。式（ＡＧ）のアルキレングリコールにおいて、ｘは１～１０，０００の整数を表す。本発明に至る研究の中で、これらのポリエチレングリコールが、一方では着色剤の堅牢度特性を改善し、他方では剤の粘度を最適に調整するため、特に優れた適性を示すことが見出された。
【0212】
ポリエチレングリコールはそれらの鎖長により、液体または固体の水溶性ポリマーである。分子量が２００ｇ／ｍｏｌ～４００ｇ／ｍｏｌのポリエチレングリコールは、室温で不揮発性の液体である。ＰＥＧ ６００の融点は１７～２２℃であり、ペースト状稠度である。分子量が３，０００ｇ／ｍｏｌを超えるＰＥＧは固形物質であり、フレークや粉末として市販されている。
【0213】
とりわけ、低分子量のアルキレングリコール（またはポリエチレングリコール）の使用は、本発明による目的を達成するのに適していることが証明されている。本発明の意味において、低分子量のアルキレングリコール（またはポリエチレングリコール）の場合、ｘは１～１００の整数、好ましくは１～８０の整数、さらに好ましくは２～６０の整数、さらに好ましくは３～４０の整数、さらに好ましくは４～２０の整数、非常に特に好ましくは６～１５の整数を表す。
【0214】
さらに非常に特に好ましい実施態様において、本発明による剤は、式（ＡＧ－１）で示される少なくとも１つのアルキレングリコール（ａ４）を含むことを特徴とする。
［式中、
ｘ１は、１～１００の整数、好ましくは１～８０の整数、さらに好ましくは２～６０の整数、さらに好ましくは３～４０の整数、さらに好ましくは４～２０の整数、非常に特に好ましくは６～１５の整数を表す。］
ｘ１は、１～１００の整数、好ましくは１～８０の整数、さらに好ましくは２～６０の整数、さらに好ましくは３～４０の整数、さらに好ましくは４～２０の整数、非常に特に好ましくは６～１５の整数を表す。］
【0215】
特に好ましい低分子量ポリエチレングリコールは、例えばＰＥＧ ８である。ＰＥＧ－８は、平均８個のエチレングリコール単位（ｘ１＝８）からなり、平均分子量は４００ｇ／ｍｏｌで、ＣＡＳ番号は２５３２２－６８－３である。ＰＥＧ－８はＰＥＧ４００としても知られ、例えばＡＰＳ社から市販されている。
【0216】
さらに適切な低分子量ポリエチレングリコールは、例えばＰＥＧ－６、ＰＥＧ－７、ＰＥＧ－９、およびＰＥＧ－１０である。
【0217】
別の好適なポリエチレングリコールは、例えばＰＥＧ－３２である。ＰＥＧ－３２は、３２個のエチレングリコール単位（ｘ１＝３２）からなり、平均分子量は１，５００ｇ／ｍｏｌで、ＣＡＳ番号は２５３２２－６８－３である。ＰＥＧ－３２はＰＥＧ１５００でもあり、例えばＣｌａｒｉａｎｔ社から市販されている。
【0218】
さらに、高分子量ポリエチレングリコールの使用も、本発明による目的を達成するのに適していることが証明されている。
【0219】
本発明の意味において、高分子量ポリエチレングリコールは、式（ＡＧ－２）で表すことができ、指数ｘ２は１０１～１００００の整数を表す。
【0220】
非常に特に好適な高分子量ポリエチレングリコールでは、ｘ２は１０１～１，０００の整数、好ましくは１０５～８００の整数、さらに好ましくは１０７～６００の整数、さらに好ましくは１０９～４００の整数、非常に特に好ましくは１１０～２００の整数を表す。
【0221】
さらに非常に特に好ましい実施形態において、本発明における剤は、式（ＡＧ－２）の少なくとも１つのアルキレングリコール（ａ４）を含むことを特徴とする。
［式中、
ｘ２は、１０１～１，０００の整数、好ましくは１０５～８００の整数、さらに好ましくは１０７～６００の整数、さらに好ましくは１０９～４００の整数、非常に特に好ましくは１１０～２００の整数を表す。］
ｘ２は、１０１～１，０００の整数、好ましくは１０５～８００の整数、さらに好ましくは１０７～６００の整数、さらに好ましくは１０９～４００の整数、非常に特に好ましくは１１０～２００の整数を表す。］
【0222】
特に好適な高分子量ポリエチレングリコールは、例えば、Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ社（中国）から市販されているＰＥＧ ６０００である。ＰＥＧ ６０００の分子量は６，０００～７，５００ｇ／ｍｏｌであり、ｘ２値は１３６～１７１に相当する。
【0223】
別の好適なポリエチレングリコールはＰＥＧ １２０００であり、これは例えばＣＧ Ｃｈｅｍｉｋａｌｉｅｎ社からポリエチレングリコール１２０００Ｓ（またはＰＥＧ １２０００Ｓ）という商品名で市販されている。ＰＥＧ１２０００の分子量は１０，５００～１５，０００ｇ／ｍｏｌと特定されており、これは２３８～３４１のｘ２値に相当する。
【0224】
別の好適なポリエチレングリコールはＰＥＧ ２００００であり、Ｃｌａｒｉａｎｔ社から商品名「Ｐｏｌｙｇｌｙｃｏｌ ２００００Ｐ」または代替名「ＰＥＧ－３５０」で市販されている。ＰＥＧ ２００００について、平均分子量が２０，０００ｇ／ｍｏｌに特定される場合、これはｘ２値４５４に相当する。
【0225】
好ましくは、剤（ａ）は先に記載した化粧品用担体（ａ４）を、剤（ａ）の総重量に対して総量で、１０．０～９９．０重量％、好ましくは３０．０～９９．０重量％、さらに好ましくは５０．０～９９．０重量％、非常に特に好ましくは７０．０～９９．０重量％含有する。
【0226】
さらなる非常に特に好ましい実施形態の範囲内において、本発明の方法は、剤（ａ）が１以上の化粧品用担体（ａ４）の成分を、剤（ａ）の総重量に対して総量で、１０．０～９９．０重量％、好ましくは３０．０～９９．０重量％、さらに好ましくは５０．０～９９．０重量％、非常に特に好ましくは７０．０～９９．０重量％含むことを特徴とする。
【0227】
さらなる特に好ましい実施形態の範囲内において、本発明のる方法は、剤（ａ）が、剤（ａ）の総重量に対して、ポリ－Ｃ１－Ｃ６アルキレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，２－ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、エタノール、イソプロパノール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセロール、フェノキシエタノール、およびベンジルアルコールからなる群から選択される１以上の成分（ａ４）を総量で１０．０～９９．０重量％、好ましくは３０．０～９９．０重量％、さらに好ましくは５０．０～９９．０重量％、非常に特に好ましくは７０．０～９９．０重量％含むことを特徴とする。
【0228】
さらなる、明示的に非常に特に好ましい実施形態において、本発明の方法は、剤（ａ）が、剤（ａ）の総重量に対して、１０．０～９９．０重量％、好ましくは３０．０～９９．０重量％、さらに好ましくは５０．０～９９．０重量％、非常に特に好ましくは７０．０～９９．０重量％の総量で、式（ＡＧ）で示される１以上のアルキレングリコール（ａ４）を含むことを特徴とする。
【0229】
（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）、場合によっては（ａ４）の群から、剤（ａ）中に存在するすべての成分の合計は１００重量％以下であると理解される。さらに任意成分を使用する場合は、前述の成分の合計が１００重量％未満になるように、対応する程度まで低減される。
【0230】
＜工程（２）、ケラチン物質に剤（ｂ）を塗布する＞
本発明による方法の第２工程では、剤（ｂ）を、剤（ａ）が付着した状態のケラチン物質または毛髪に適用する。工程（２）は工程（１）の後、すなわち、剤（ａ）がケラチン物質に完全に塗布された後に剤（ｂ）が塗布される。２つの剤（ａ）と剤（ｂ）の連続的な塗布は、１時間以内、好ましくは３０分以内に行われる。剤（ｂ）は、特に好ましくは、ケラチン物質に剤（ａ）を塗布した後、１０分以内、非常に特に好ましくは５分以内に塗布される。１０分以内の剤（ｂ）の塗布とは、ケラチン物質への剤（ａ）の塗布が完了してから１０分以内の時間内に剤（ｂ）の塗布を開始することを意味する。
本発明による方法の第２工程では、剤（ｂ）を、剤（ａ）が付着した状態のケラチン物質または毛髪に適用する。工程（２）は工程（１）の後、すなわち、剤（ａ）がケラチン物質に完全に塗布された後に剤（ｂ）が塗布される。２つの剤（ａ）と剤（ｂ）の連続的な塗布は、１時間以内、好ましくは３０分以内に行われる。剤（ｂ）は、特に好ましくは、ケラチン物質に剤（ａ）を塗布した後、１０分以内、非常に特に好ましくは５分以内に塗布される。１０分以内の剤（ｂ）の塗布とは、ケラチン物質への剤（ａ）の塗布が完了してから１０分以内の時間内に剤（ｂ）の塗布を開始することを意味する。
【0231】
さらなる特に好ましい実施形態において、本発明による方法は、剤（ａ）の塗布後、１０分以内、好ましくは５分以内に剤（ｂ）を塗布することを特徴とする。
【0232】
剤（ｂ）を塗布することにより、剤（ａ）と剤（ｂ）の混合物が、剤（ａ）が付着したケラチン物質の箇所に生成される。剤（ｂ）は規定量の水（ｂ１）を含み、その結果、ケラチン物質（ａ２）上に存在するシランがオリゴマー化または重合反応を起こし、着色皮膜が形成される。従って、本発明の方法においては、着色すべきケラチン物質のすべての部位に剤（ａ）と（ｂ）の混合物を形成することが不可欠である。
【0233】
剤（ａ）と（ｂ）を混合することにより、２つの剤が乳化され、シラン（ａ２）と重合を開始する量の水（ｂ１）が互いに直接接触する。混合は、例えば、手袋をはめた手で２つの剤をケラチン物質に揉みこむまたは作用させることによって、手動で行うことができる。
【0234】
さらなる特に好ましい実施形態において、本発明による方法は、
（２）剤（ａ）が付着した状態のケラチン物質に剤（ｂ）を塗布し、２つの剤（ａ）と（ｂ）を手動で混合することにより、ケラチン物質上に２つの剤（ａ）と（ｂ）の混合物を生成する、ことを特徴とする。
（２）剤（ａ）が付着した状態のケラチン物質に剤（ｂ）を塗布し、２つの剤（ａ）と（ｂ）を手動で混合することにより、ケラチン物質上に２つの剤（ａ）と（ｂ）の混合物を生成する、ことを特徴とする。
【0235】
剤（ｂ）に含まれる水が重合を開始する。この目的のため、特に好ましくは、剤（ｂ）中の水分量を一定の値に設定する。これに関して、剤（ｂ）が、剤（ｂ）の総重量に対して１０～１００重量％、好ましくは３０～９９．５重量％、さらに好ましくは５０～９９重量％、非常に特に好ましくは８０～９９重量％の水を有すると特に有利であることが見出された。
【0236】
さらなる特に好ましい実施形態において、本発明の方法は、剤（ｂ）が、剤（ｂ）の総重量に対して、１０～１００重量％、好ましくは３０～９９．５重量％、さらに好ましくは５０～９９重量％、非常に特に好ましくは８０～９９重量％の水を含むことを特徴とする。
【0237】
＜剤（ｂ）中の増粘剤＞
剤（ａ）と（ｂ）の十分に高い混和性を確保し、塗布後に剤（ｂ）がケラチン物質や毛髪から垂れ落ちないようにするために、剤（ｂ）はさらに増粘剤を含んでいてもよい。
剤（ａ）と（ｂ）の十分に高い混和性を確保し、塗布後に剤（ｂ）がケラチン物質や毛髪から垂れ落ちないようにするために、剤（ｂ）はさらに増粘剤を含んでいてもよい。
【0238】
さらなる特に好ましい実施形態において、本発明の方法は、剤（ｂ）が少なくとも１つの増粘剤を含むことを特徴とする。
【0239】
好適な増粘剤としては、例えば、化学修飾セルロース、例えば、プロピルセルロース、メチルエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、スルホエチルセルロース、カルボキシメチルスルホエチルセルロース、ヒドロキシプロピルスルホエチルセルロース、ヒドロキシエチルスルホエチルセルロース、メチルエチルヒドロキシエチルセルロース、メチルスルホエチルセルロース、および／またはエチルスルホエチルセルロースなどが挙げられる。
【0240】
好ましい実施形態において、ケラチン物質を着色する方法は、剤（ｂ）が、プロピルセルロース、メチルエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、スルホエチルセルロース、カルボキシメチルスルホエチルセルロース、ヒドロキシプロピルスルホエチルセルロース、ヒドロキシエチルスルホエチルセルロース、メチルエチルヒドロキシエチルセルロース、メチルスルホエチルセルロース、エチルスルホエチルセルロース、およびこれらの混合物からなる群から選択される増粘剤をさらに含むことを特徴とする
【0241】
特に好適な増粘剤は、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、およびそれらの混合物から選択される。
【0242】
さらなる適切な増粘剤には、ガラクトマンナンが含まれる。好ましいガラクトマンナンには、ＩＮＣＩ名称がＣｙａｍｏｐｓｉｓ ｔｅｔｒａｇｏｎｏｌｏｂａガム（グアーガム）であるガラクトマンナン、ＩＮＣＩ名称がＣｅｒａｔｏｎｉａ ｓｉｌｉｑｕａ（キャロブ）ガム（ローカストビーンガム）であるガラクトマンナン、ＩＮＣＩ名称がＣａｓｓｉａガムであるガラクトマンナン、およびＩＮＣＩ名称がＣａｅｓａｌｐｉｎｉａ Ｓｐｉｎｏｓａガム（タラガム）であるガラクトマンナンが含まれる。
【0243】
従って、ケラチン物質を着色する方法は、剤（ｂ）が、ＩＮＣＩ名称Ｃｙａｍｏｐｓｉｓ ｔｅｔｒａｇｏｎｏｌｏｂａ Ｇｕｍ（グアーガム）であるガラクトマンナン、ＩＮＣＩ名称がＣｅｒａｔｏｎｉａ Ｓｉｌｉｑｕａ（キャロブ）ガム（ローカストビーンガム）であるガラクトマンナン、ＩＮＣＩ名称がＣａｓｓｉａガムであるガラクトマンナン、およびＩＮＣＩ名称がＣａｅｓａｌｐｉｎｉａ Ｓｐｉｎｏｓａガム（タラガム）であるガラクトマンナンからなる群から選択される少なくとも１つのガラクトマンナンをさらに含むことが特に好ましい。特に好ましい実施形態において、ガラクトマンナンは、ＩＮＣＩ名称がＣａｅｓａｌｐｉｎｉａ Ｓｐｉｎｏｓａガム（タラガム）であるガラクトマンナンを含む。
【0244】
増粘剤の量は、いずれの場合も、剤（ｂ）の総量に対して、好ましくは０．１～１０重量％である。
【0245】
＜剤（ａ）および（ｂ）のさらなる成分＞
上記の剤（ａ）および（ｂ）は、さらに１つ以上の任意成分を含んでいてよい。
上記の剤（ａ）および（ｂ）は、さらに１つ以上の任意成分を含んでいてよい。
【0246】
剤（ａ）において任意に使用し得る化粧品成分は、剤にさらなるプラスの特性を付与するための、すべての適切な成分であり得る。例えば、非イオン性、カチオン性、アニオン性、または双性イオン／両性界面活性剤の群からの表面活性性を有する１以上の化合物を、剤（ａ）および／または（ｂ）にさらに含有させることができる。
【0247】
剤はまた、他の有効成分、助剤および添加剤、例えば溶剤、脂肪成分、例えばＣ８－Ｃ３０脂肪酸トリグリセリド、Ｃ８－Ｃ３０脂肪酸モノグリセリド、Ｃ８－Ｃ３０脂肪酸ジグリセリドおよび／または炭化水素；グルコース、マレイン酸および乳酸などの構造化剤、リン脂質、例えばレシチンおよびセファリンなどのヘアコンディショニング化合物；香油、ジメチルイソソルビドおよびシクロデキストリン、繊維構造改質剤、特に単糖、二糖およびオリゴ糖、例えばグルコース、ガラクトース、フルクトース、果糖およびラクトース；剤を着色するための染料；ピロクトンオラミン、亜鉛オマジンおよびクリンバゾールなどの抗フケ活性成分；アミノ酸およびオリゴペプチド；動物性および／または植物性タンパク質加水分解物、ならびにそれらの脂肪酸縮合物の形態、または任意にアニオン性もしくはカチオン性変性誘導体；植物系油、光安定剤および紫外線遮断剤；パンテノール、パントテン酸、パントラクトン、アラントイン、ピロリジノンカルボン酸およびそれらの塩、ビサボロールなどの活性成分；ポリフェノール、特にヒドロキシ桂皮酸、６，７－ジヒドロキシクマリン、ヒドロキシ安息香酸、カテキン、タンニン、ロイコアントシアニジン、アントシアニジン、フラバノン、フラボン、フラボノールなど；セラミドまたは擬セラミド；ビタミン、プロビタミンおよびビタミン前駆体；植物抽出物；脂肪アルコール、ミツロウ、モンタンワックス、パラフィンなどの脂肪およびワックス類；グリセロール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、炭酸塩、炭酸水素塩、グアニジン、尿素、第一、第二、第三リン酸塩などの膨潤剤および浸透剤；ラテックス、スチレン／ＰＶＰ、スチレン／アクリルアミドコポリマーなどの不透明化剤；エチレングリコールモノ－およびジステアレート、並びにＰＥＧ－３－ジステアレートなどの真珠光沢剤；プロパン－ブタン混合物、Ｎ２Ｏ、ジメチルエーテル、ＣＯ２および空気などの推進剤、を含んでいてよい。
【0248】
これらの追加物質の選択は、剤の所望の特性に応じて当業者によって行われる。他の任意成分および当該成分の採用量に関しては、当業者に公知の参照ブックが明示的に参照される。追加の活性成分および助剤は、本発明の調製物において、それぞれの場合においてその剤の総重量に基づき、好ましくは０．０００１～２５重量％、特に０．０００５～１５重量％の量で用いられる。
【0249】
＜工程（３）、剤（ａ）と（ｂ）の両方をケラチン物質に作用させる＞
剤（ａ）と（ｂ）を互いに混合した後、その混合物を、両剤の混合物が付着しているケラチン物質のすべての部分に作用させる。
剤（ａ）と（ｂ）を互いに混合した後、その混合物を、両剤の混合物が付着しているケラチン物質のすべての部分に作用させる。
【0250】
２つの剤（ａ）および（ｂ）の混合により、剤（ａ）に含まれるシラン（ａ２）は、剤（ｂ）に含まれる規定量の水（ｂ１）と接触し、シラン（ａ２）の加水分解およびオリゴマー化または重合が開始される。このようにして、両剤（ａ）と（ｂ）の混合物で湿潤されたケラチン物質の正確な位置に、コーティングまたは皮膜が形成される。加水分解または重合の程度および速度は、ここでは毛髪上のシランの量（ａ２）と水の量（ｂ１）との比率によって決定される。（ａ２）と（ｂ１）の量的比、すなわち量的比（ａ２）／（ｂ）１）が小さいほど、一定量のシランに対して利用可能な水の量が多くなり、重合がより速く、より広範囲に進行する。量的比率（ａ２）／（ｂ１）は、ケラチン物質または毛髪にそれぞれ適用される両剤（ａ）および（ｂ）の量によって決定される。さらなる要因は、剤（ａ）中のシラン（ａ２）濃度と剤（ｂ）中の水濃度である。これに関連して、剤（ａ）中に存在する有機ケイ素化合物（ａ２）の総量と、剤（ｂ）中に含まれる水（ｂ１）の量との重量比、すなわち、（ａ２）／（ｂ１）の重量比が、１：１００～１：１、好ましくは１：７０～１：２、より好ましくは１：７０～１：５、極めて特に好ましくは１：７０～１：１０である場合、オリゴマー化または重合が、適用に最適な速度に調整され得ることが見出された。
【0251】
換言すれば、剤（ａ）および（ｂ）の量、ならびに２つの剤中のシラン（ａ２）および水（ｂ１）の濃度の両方が、シラン（ａ２）および水（ｂ１）がケラチン物質上に１：１００～１：１、好ましくは１：７０～１：２、より好ましくは１：７０～１：５、非常に特に好ましくは１：７０～１：１０である場合に、ケラチン物質上に特に均一で耐性のある被膜を生成できた。
【0252】
ここで、重量比（ａ２）／（ｂ１）が１：７０～１：１０とは、剤（ａ）に由来するシラン類（ａ２）の総量に対して、剤（ｂ）に由来する水（ｂ１）が１０倍～７０倍の過剰重量となるように適用されることを意味する。
【0253】
＜例＞
４０ｇの剤（ａ）を被験者の毛髪に塗布し、剤（ａ）を毛髪全体に短時間揉みこむ。
４０ｇの剤（ａ）を被験者の毛髪に塗布し、剤（ａ）を毛髪全体に短時間揉みこむ。
【0254】
剤（ａ）は以下を含む。
１．０重量％の水（ａ１）（または水と酸の混合物、または水とアルカリ溶液の混合物）、
３．０重量％の３－（アミノプロピル）トリエトキシシラン（ａ２）、
６．０重量％のメチルトリエトキシシラン（ａ２）、
１．０重量％の顔料（例えば、Ｕｎｉｐｕｒｅ Ｒｅｄ ＬＣ３０７９）、
８９重量％のポリエチレングリコール（例えばＰＥＧ－８）。
１．０重量％の水（ａ１）（または水と酸の混合物、または水とアルカリ溶液の混合物）、
３．０重量％の３－（アミノプロピル）トリエトキシシラン（ａ２）、
６．０重量％のメチルトリエトキシシラン（ａ２）、
１．０重量％の顔料（例えば、Ｕｎｉｐｕｒｅ Ｒｅｄ ＬＣ３０７９）、
８９重量％のポリエチレングリコール（例えばＰＥＧ－８）。
【0255】
剤（ａ）に含まれるシラン（ａ２）の総量は３．６ｇ、すなわち１．２ｇの３－（アミノプロピル）－トリエトキシシランおよび２．４ｇのメチルトリエトキシシランである。
【0256】
剤（ａ）を塗布した後、１００ｇの剤（ｂ）を塗布する。剤（ｂ）は、含水量９９重量％の増粘水溶液である。剤（ｂ）も同様に、被験者の頭部全体に均一に分布している。
【0257】
剤（ｂ）の塗布後、毛髪を指で１分間強く揉みこみ、剤（ａ）と剤（ｂ）とを互いに完全に混合させる。
【0258】
剤（ｂ）には９９ｇの水（ｂ１）が存在する。
【0259】
なお、剤（ａ）に含まれる有機ケイ素化合物（ａ２）の合計量と剤（ｂ）に含まれる水（ｂ１）の量との重量比、すなわち重量比（ａ２）／（ｂ１）は、３．６：９９＝１：２７．５である。
【0260】
明示的に非常に特に好ましい実施形態において、本発明の方法は、剤（ａ）中に含まれる有機ケイ素化合物（ａ２）の総量と、剤（ｂ）中に含まれる水（ｂ１）の量との重量比、すなわち重量比（ａ２）／（ｂ１）が、１：１００～１：１、好ましくは１：７０～１：２、より好ましくは１：７０～１：５、非常に特に好ましくは１：７０～１：１０の値であることを特徴とする。
【0261】
２つの剤（ａ）と剤（ｂ）とを混合した後、両剤を混合物のかたちでケラチン物質に作用させる。好ましくは、剤（ａ）および（ｂ）の両方を、ケラチン物質、特にヒトの毛髪に、１０秒～３０分、好ましくは３０秒～２０分、より好ましくは１分～１５分、最も好ましくは５分～１０分間一緒に作用させる。
【0262】
さらなる好ましい実施形態において、本発明による方法は、
（２）２つの剤（ａ）および（ｂ）を１０秒～３０分間、好ましくは３０秒～２０分間、より好ましくは１分～１５分間、最も好ましくは５分～１０分間、ケラチン物質に一緒に作用させること、を特徴とする。
（２）２つの剤（ａ）および（ｂ）を１０秒～３０分間、好ましくは３０秒～２０分間、より好ましくは１分～１５分間、最も好ましくは５分～１０分間、ケラチン物質に一緒に作用させること、を特徴とする。
【0263】
＜工程（４）、剤（ａ）および（ｂ）の両剤をすすぎ流す＞
この発明につながる実験は、本方法の工程（３）における暴露時間の経過後、特に高い均一性によって区別される着色被膜が形成されることを示している。全頭塗布の形態で毛髪に使用すると、頭髪全体を均一な着色結果で着色できた。２つの剤（ａ）および（ｂ）の作用後、それらをケラチン物質から再びすすぎ流すか、毛髪からすすぎ流す。
この発明につながる実験は、本方法の工程（３）における暴露時間の経過後、特に高い均一性によって区別される着色被膜が形成されることを示している。全頭塗布の形態で毛髪に使用すると、頭髪全体を均一な着色結果で着色できた。２つの剤（ａ）および（ｂ）の作用後、それらをケラチン物質から再びすすぎ流すか、毛髪からすすぎ流す。
【0264】
したがって、本発明による方法の工程（４）は、剤（ａ）と（ｂ）の両方をすすぐことを含む。２つの剤（ａ）および（ｂ）は、好ましくは流水ですすぎ流す。
【0265】
さらなる好ましい実施形態において、本発明の方法は、
（３）剤（ａ）および（ｂ）の両剤を流水ですすぎ流すこと、を特徴とする。
（３）剤（ａ）および（ｂ）の両剤を流水ですすぎ流すこと、を特徴とする。
【実施例】
【0266】
以下の調製物を調製した（特に断りのない限り、数値はすべて重量％である）。
【0267】
【表1】
【0268】
【表2】
【0269】
５束の毛髪（カーリング・ナチュラル・ホワイト）を流水で湿らせ、ハンドタオルで３０秒間こすり乾かした。次いで、タオルドライしたすべての毛束に剤（ａ）を塗布した（毛束１つあたり０．４ｇの剤（ａ））。剤（ａ）を３０秒間、全毛束に揉みこんだ。その直後、毛束に剤（ｂ）を塗布した（毛束１つあたり１．０ｇの剤（ｂ））。各毛束を３０秒間揉みこみ、剤（ａ）および剤（ｂ）の混合物を形成した。
【0270】
０．０３６ｇのシラン（ａ２）が毛髪に適用された。
【0271】
０．９９ｇの水（ｂ１）が毛髪に適用された。
【0272】
重量比（ａ２）／（ｂ１）は、０．０３６：０．９９＝１：２７．５であった。
【0273】
剤（ａ）および（ｂ）の混合物を５分間、毛束に作用させた。その後、毛束を流水で洗い流し、乾燥させた。均一で強い着色が得られた。この方法において、５つすべての毛束が同じ赤色を呈し、同じように高い色彩強度を有していた。
【0274】
＜比較＞
５つの毛束（カーリング・ナチュラル・ホワイト）を流水で湿らせ、ハンドタオルで３０秒間こすり乾かした。次いで、４０ｇの剤（ａ）を１００ｇの剤（ｂ）と混合した。この混合液を５つの毛束に塗布した（それぞれの場合、毛束１つあたり１．４ｇの塗布混合液）。毛束をそれぞれ３０秒間揉みこんだ。その後、塗布混合物を全ての毛束にそれぞれ５分間作用させた。その後、毛束を流水で洗い流し、乾燥させた。全ての毛束は赤く染色された。しかし、剤（ａ）と（ｂ）の混合物により最初に着色された毛束は、最後に処理された毛束よりも高い色強度を有していた。
５つの毛束（カーリング・ナチュラル・ホワイト）を流水で湿らせ、ハンドタオルで３０秒間こすり乾かした。次いで、４０ｇの剤（ａ）を１００ｇの剤（ｂ）と混合した。この混合液を５つの毛束に塗布した（それぞれの場合、毛束１つあたり１．４ｇの塗布混合液）。毛束をそれぞれ３０秒間揉みこんだ。その後、塗布混合物を全ての毛束にそれぞれ５分間作用させた。その後、毛束を流水で洗い流し、乾燥させた。全ての毛束は赤く染色された。しかし、剤（ａ）と（ｂ）の混合物により最初に着色された毛束は、最後に処理された毛束よりも高い色強度を有していた。
【国際調査報告】