(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-09-12
(54)【発明の名称】超吸収体粒子を製造するためのプロセス
(51)【国際特許分類】
C08J 3/12 20060101AFI20240905BHJP
【ＦＩ】
C08J3/12 A
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2024518602
(86)(22)【出願日】2022-09-16
(85)【翻訳文提出日】2024-03-25
(86)【国際出願番号】 EP2022075742
(87)【国際公開番号】W WO2023046583
(87)【国際公開日】2023-03-30
(31)【優先権主張番号】21199060.1
(32)【優先日】2021-09-27
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】508020155
【氏名又は名称】ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｃａｒｌ－Ｂｏｓｃｈ－Ｓｔｒａｓｓｅ ３８， ６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ ａｍ Ｒｈｅｉｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
(74)【代理人】
【識別番号】110002572
【氏名又は名称】弁理士法人平木国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】ダニエル，トーマス
(72)【発明者】
【氏名】ラウプ，セバスティアン マリウス
(72)【発明者】
【氏名】ピーターソン，モンテ アラン
(72)【発明者】
【氏名】アデイ，バーノン リン
(72)【発明者】
【氏名】ポセミエ，カール
【テーマコード（参考）】
4F070
【Ｆターム（参考）】
4F070AA29
4F070AB13
4F070DA48
4F070DB06
4F070DB09
4F070DC06
4F070DC07
(57)【要約】
少量の反応開始剤を含むモノマー水溶液を重合してポリマーゲルを得、得られたポリマーゲルを、ダイプレートを通して押出し、押出されたポリマーゲルを１つ以上の領域を有する空気循環ベルト乾燥機上で乾燥させ、得られたポリマー粒子を粉砕及び分級し、次いで熱的に表面後架橋する、表面後架橋された超吸収体粒子を製造するプロセスであって、空気循環ベルト乾燥機の前方領域内の乾燥の過程において供給される乾燥ガスの温度が１２０～１６０℃であり、供給される空気の速度が１．２～３．０ｍ／秒であるプロセス。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ａ）酸基を有し、少なくとも部分的に中和された少なくとも１つのエチレン系不飽和モノマーと、ｂ）少なくとも１つの架橋剤と、
ｃ）少なくとも１つの反応開始剤と
を含むモノマー水溶液又は懸濁液を重合することによる、表面後架橋された超吸収体粒子を製造するためのプロセスであって、
前記モノマー水溶液又は懸濁液を重合してポリマーゲルを得、前記得られたポリマーゲルを、ダイプレートを通して押出し、前記押出されたポリマーゲルを１つ以上の領域を有する空気循環ベルト乾燥機内で乾燥させて粉砕及び分級し、次いで前記得られたポリマー粒子を熱的に表面後架橋することによる、表面後架橋された超吸収体粒子を製造するためのプロセスにおいて、前記中和の前に、モノマーａ）を基準として、０．１４重量％以下の反応開始剤ｃ）が使用され、前記空気循環ベルト乾燥機の前方領域に供給される乾燥ガスの温度は、全滞留時間の少なくとも５０％で１２０～１６０℃であり、前記空気循環ベルト乾燥機の前方領域に供給される乾燥ガスの速度は、全滞留時間の少なくとも２０％で１．２～３．０ｍ／秒であり、前記空気循環ベルト乾燥機の前方領域は、乾燥すべき前記ポリマーゲルの水分含有量が少なくともそれぞれの領域の始まる時点で２０重量％超となる前記空気循環ベルト乾燥機内の領域である、プロセス。
【請求項2】
前記空気循環ベルト乾燥機の前方領域に供給される乾燥ガスの速度が、前方領域内の全滞留時間の１０％～８０％で更に０．１～１．１５ｍ／秒であり、より低速の領域がより高速の領域の上流にある、請求項１に記載のプロセス。
【請求項3】
前記空気循環ベルト乾燥機の前方領域に供給される乾燥ガスの速度が、前方領域内の全滞留時間の２５％～５０％で更に０．７～１．００ｍ／秒であり、より低速の領域がより高速の領域の上流にある、請求項１又は２に記載のプロセス。
【請求項4】
前記空気循環ベルト乾燥機の前方領域に供給される乾燥ガスの蒸気含有量が、乾燥した乾燥ガス１ｋｇ当たり少なくとも２００ｇであることを特徴とする、請求項１～３のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項5】
前記熱的表面後架橋が、少なくとも１８０℃の最高温度で実施される、請求項１～４のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項6】
中和前のモノマーａ）を基準として、０．０４重量％以下の反応開始剤ｃ）が使用される、請求項１～５のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項7】
前記空気循環ベルト乾燥機の前方領域に供給される乾燥ガスの温度が、前方領域内の全滞留時間の少なくとも８０％で１３５～１４５℃である、請求項１～６のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項8】
前記空気循環ベルト乾燥機の前方領域に供給される乾燥ガスの速度が、前方領域内の全滞留時間の少なくとも５０％で１．５～２．４ｍ／秒である、請求項１～７のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項9】
前記空気循環ベルト乾燥機の前方領域は、乾燥すべき前記ポリマーゲルの水分含有量が少なくともそれぞれの領域の始まる時点で３２重量％超となる前記空気循環ベルト乾燥機の領域である、請求項１～８のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項10】
押出の過程における前記ポリマーゲルの温度が、７０～１２５℃である、請求項１～９のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項11】
押出の過程における前記ポリマーゲルの温度が、９０～１０５℃である、請求項１～１０のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項12】
押出の過程における前記ポリマーゲルの水分含有量が、２０％～７０重量％である、請求項１～１１のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項13】
押出の過程における前記ポリマーゲルの水分含有量が、４０％～６０重量％である、請求項１～１２のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項14】
前記ダイプレートの穴開口部が、２～２０ｍｍの直径を有する、請求項１～１３のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項15】
前記ダイプレートの穴開口部が、１５～４５ｍｍの長さを有する、請求項１～１４のいずれか一項に記載のプロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、少量の反応開始剤を含むモノマー水溶液を重合してポリマーゲルを得、得られたポリマーゲルを、ダイプレートを通して押出し、押出されたポリマーゲルを１つ以上の領域を有する空気循環ベルト乾燥機上で乾燥させ、得られたポリマー粒子を粉砕及び分級し、次いで熱的に表面後架橋する、表面後架橋された超吸収体粒子を製造するプロセスであって、空気循環ベルト乾燥機の前方領域内の乾燥の過程において供給される乾燥ガスの温度が１２０～１６０℃であり、供給される乾燥ガスの速度が１．２～３．０ｍ／秒であるプロセスに関する。
【背景技術】
【0002】
超吸収体は、おむつ、タンポン、生理用ナプキン及び他の衛生物品を製造するために使用されているが、市場向け園芸栽培では水分保持剤としても使用されている。超吸収体は、吸水性ポリマーとも呼ばれている。
【0003】
超吸収体の製造については、研究書である“Ｍｏｄｅｒｎ Ｓｕｐｅｒａｂｓｏｒｂｅｎｔ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”，Ｆ．Ｌ．Ｂｕｃｈｈｏｌｚ ａｎｄ Ａ．Ｔ．Ｇｒａｈａｍ，Ｗｉｌｅｙ－ＶＣＨ，１９９８、７１～１０３頁に記載されている。
【0004】
性能特性、例えば、ゲル床透過性（ＧＢＰ）及び４９．２ｇ／ｃｍ２の圧力下における吸収性（ＡＵＬ０．７ｐｓｉ）を改善するために、超吸収体粒子を表面後架橋することが一般的である。これにより、粒子表面の架橋レベルが向上し、４９．２ｇ／ｃｍ２の圧力下における吸収性（ＡＵＬ０．７ｐｓｉ）と遠心分離保持能力（ＣＲＣ）とを少なくとも部分的に分離させることができる。この表面後架橋は、水性ゲル相中で実施することができる。しかしながら、乾燥、粉砕及び篩い分けされたポリマー粒子（ベースポリマー）を表面後架橋剤で表面コーティングし、熱的に表面後架橋することが好ましい。この目的に好適な架橋剤は、ポリマー粒子の少なくとも２つのカルボキシレート基と共有結合を形成することができる化合物である。
【0005】
欧州特許出願公開第０２８９３３８Ａ２号明細書には、水蒸気を含有するガスによってポリマーゲルを乾燥させるプロセスが記載されている。
【0006】
欧州特許出願公開第１００２８０６Ａ１号明細書には、３つに画定された乾燥区画でポリマーゲルを乾燥させるプロセスが記載されている。
【0007】
国際公開第２００６／１００３００Ａ１号パンフレットには、規定の温度プロファイルで設定されたベルト乾燥機上でポリマーゲルを乾燥させるプロセスが記載されている。
【0008】
欧州特許出願公開第２５５７０９５Ａ１号明細書、国際公開第２０１４／１１８０２４Ａ１号パンフレット及び国際公開第２０１５／１６９９１２Ａ１号パンフレットには、生理食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）及び自由膨潤率（ＦＳＲ）を改善するためにポリマーゲルを穏やかに押出するプロセスが記載されている。
【0009】
国際公開第２０１８／１１４７０２Ａ１号パンフレット及び国際公開第２０１８／１１４７０３Ａ１号パンフレットには、ポリマーゲルの押出に特に好適な単軸押出機が記載されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0010】
本発明の目的は、表面後架橋された超吸収体粒子を製造する、特に、２０ｇ／ｇの急速な液体吸収性（Ｔ２０）を有するか、又は０．３ｐｓｉ（２．０７ｋＰａ）の圧力下における急速な液体体積吸収性（ＶＡＵＬ）を有する表面後架橋された超吸収体粒子を製造する改善されたプロセスを提供することであった。加えて、表面後架橋された高吸水性粒子は、あくまで低い残留モノマー含有量でなければならなかった。その一方で、遠心分離保持能力（ＣＲＣ）及び４９．２ｇ／ｃｍ２の圧力下における吸収性（ＡＵＨＬ）の合計が最大値でなければならなかった。
【課題を解決するための手段】
【0011】
この目的は、
ａ）酸基を有し、少なくとも部分的に中和された少なくとも１つのエチレン系不飽和モノマーと、
ｂ）少なくとも１つの架橋剤と、
ｃ）少なくとも１つの反応開始剤と
を含むモノマー水溶液又は懸濁液を重合することによる、表面後架橋された超吸収体粒子を製造するためのプロセスであって、
モノマー水溶液又は懸濁液を重合してポリマーゲルを得、得られたポリマーゲルを、ダイプレートを通して押出し、押出されたポリマーゲルを１つ以上の領域を有する空気循環ベルト乾燥機内で乾燥させて粉砕及び分級し、次いで得られたポリマー粒子を熱的に表面後架橋することによる、表面後架橋された超吸収体粒子を製造するためのプロセスにおいて、中和の前に、モノマーａ）を基準として、０．１４重量％以下の反応開始剤ｃ）が使用され、空気循環ベルト乾燥機の前方領域に供給される乾燥ガスの温度は、全滞留時間の少なくとも５０％で１２０～１６０℃であり、空気循環ベルト乾燥機の前方領域に供給される乾燥ガスの速度は、全滞留時間の少なくとも２０％で１．２～３．０ｍ／秒であり、空気循環ベルト乾燥機の前方領域は、乾燥すべきポリマーゲルの水分含有量が少なくともそれぞれの領域の始まる時点で２０重量％超となる空気循環ベルト乾燥機内の領域であるプロセスによって達成される。
ａ）酸基を有し、少なくとも部分的に中和された少なくとも１つのエチレン系不飽和モノマーと、
ｂ）少なくとも１つの架橋剤と、
ｃ）少なくとも１つの反応開始剤と
を含むモノマー水溶液又は懸濁液を重合することによる、表面後架橋された超吸収体粒子を製造するためのプロセスであって、
モノマー水溶液又は懸濁液を重合してポリマーゲルを得、得られたポリマーゲルを、ダイプレートを通して押出し、押出されたポリマーゲルを１つ以上の領域を有する空気循環ベルト乾燥機内で乾燥させて粉砕及び分級し、次いで得られたポリマー粒子を熱的に表面後架橋することによる、表面後架橋された超吸収体粒子を製造するためのプロセスにおいて、中和の前に、モノマーａ）を基準として、０．１４重量％以下の反応開始剤ｃ）が使用され、空気循環ベルト乾燥機の前方領域に供給される乾燥ガスの温度は、全滞留時間の少なくとも５０％で１２０～１６０℃であり、空気循環ベルト乾燥機の前方領域に供給される乾燥ガスの速度は、全滞留時間の少なくとも２０％で１．２～３．０ｍ／秒であり、空気循環ベルト乾燥機の前方領域は、乾燥すべきポリマーゲルの水分含有量が少なくともそれぞれの領域の始まる時点で２０重量％超となる空気循環ベルト乾燥機内の領域であるプロセスによって達成される。
【0012】
本発明は、乾燥前のポリマーゲルの押出のみが２０ｇ／ｇの液体吸収性（Ｔ２０）に影響を与えるものではないという知見に基づくものである。同様に、抽出物の含有量にも考慮すべき影響があると思われる。抽出物の含有量は、対照的に、重合時の反応開始剤の量及び乾燥条件によって制御することができる。ここで重要なのは、乾燥が比較的低温で、且つ比較的急速に行われるということである。
【発明を実施するための形態】
【0013】
本発明の特定の実施形態では、空気循環ベルト乾燥機の前方領域に供給される乾燥ガスの速度は、前方領域内の全滞留時間の１０％～８０％で更に０．１～１．１５ｍ／秒であり、より低速の領域がより高速の領域の上流にある。これにより、空気循環ベルト乾燥機内のポリマーゲル層をより均等に、且つより良好に乾燥することが可能となる。
【0014】
空気循環ベルト乾燥機の前方領域に供給される乾燥ガスの蒸気含有量は、いずれの場合も、乾燥した乾燥ガス１ｋｇ当たり、好ましくは少なくとも２００ｇ、より好ましくは少なくとも２５０ｇ、最も好ましくは少なくとも３００ｇである。
【0015】
熱的表面後架橋は、好ましくは少なくとも１８０℃、より好ましくは少なくとも１８５℃、及び最も好ましくは少なくとも１９０℃の最高温度で実施される。
【0016】
いずれの場合も、中和前のモノマーａ）を基準として、好ましくは０．１２重量％以下、より好ましくは０．１０重量％以下、特に好ましくは０．０８重量％以下、極めて特に好ましくは０．０６重量％以下、及び最も好ましくは０．０４重量％以下の反応開始剤ｃ）が使用される。
【0017】
空気循環ベルト乾燥機の前方領域において、供給される乾燥ガスの温度は、好ましくは１２５～１５５℃、より好ましくは１３０～１５０℃、最も好ましくは１３５～１４５℃である。
【0018】
空気循環ベルト乾燥機の前方領域において、供給される乾燥ガスの速度は、好ましくは１．３～２．８ｍ／秒、より好ましくは１．４～２．６ｍ／秒、最も好ましくは１．５～２．４ｍ／秒である。
【0019】
空気循環ベルト乾燥機の前方領域は、乾燥すべきポリマーゲルの水分含有量が少なくともそれぞれの領域の始まる時点で好ましくは２５重量％超、より好ましくは２９重量％超、最も好ましくは３２重量％超となる空気循環ベルト乾燥機の領域である。
【0020】
押出の過程におけるポリマーゲルの温度は、好ましくは７０～１２５℃、より好ましくは８０～１１５℃、及び最も好ましくは９０～１０５℃である。
【0021】
押出の過程におけるポリマーゲルの水分含有量は、好ましくは２０％～７０重量％、より好ましくは３０％～６５重量％、最も好ましくは４０％～６０重量％である。
【0022】
ダイプレートの穴開口部は、好ましくは２～２０ｍｍ、より好ましくは４～１５ｍｍ、最も好ましくは６～１０ｍｍの直径を有する。
【0023】
ダイプレートの穴開口部は、好ましくは１５～４５ｍｍ、より好ましくは２０～４０ｍｍ、及び最も好ましくは２５～３５ｍｍの長さを有する。
【0024】
超吸収体の製造について、以下で詳細に記載する。
【0025】
超吸収体は、モノマー溶液又は懸濁液を重合することによって製造され、典型的には水不溶性である。
【0026】
モノマーａ）は、好ましくは水溶性であり、即ち、２３℃の水中におけるそれらの溶解度は、典型的には少なくとも１ｇ／水１００ｇ、好ましくは少なくとも５ｇ／水１００ｇ、より好ましくは少なくとも２５ｇ／水１００ｇ、及び最も好ましくは少なくとも３５ｇ／水１００ｇである。
【0027】
好適なモノマーａ）は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸及びイタコン酸などのエチレン系不飽和カルボン酸である。特に好ましいモノマーは、アクリル酸及びメタクリル酸である。特に極めて好ましいのはアクリル酸である。
【0028】
モノマーａ）は、典型的に、保存安定剤として重合抑制剤、好ましくはヒドロキノンモノメチルエーテル（ＭＥＨＱ）を含む。
【0029】
好適な架橋剤ｂ）は、架橋に好適な少なくとも２つの基を有する化合物である。このような基には、例えば、ポリマー鎖中にフリーラジカル重合可能なエチレン系不飽和基、及びモノマーａ）の酸基と共有結合を形成することができる官能基がある。加えて、モノマーａ）の少なくとも２つの酸基と配位結合を形成することができる多価金属塩も架橋剤ｂ）として好適である。
【0030】
好適な架橋剤ｂ）には、例えば、欧州特許出願公開第０５３０４３８Ａ１号明細書に記載されているようなジメタクリル酸エチレングリコール、ジアクリル酸ジエチレングリコール、ジアクリル酸ポリエチレングリコール、メタクリル酸アリル、トリアクリル酸トリメチロールプロパン、トリアリルアミン、テトラアリルアンモニウムクロリド、テトラアリルオキシエタン、欧州特許出願公開第０５４７８４７Ａ１号明細書、欧州特許出願公開第０５５９４７６Ａ１号明細書、欧州特許出願公開第０６３２０６８Ａ１号明細書、国際公開第９３／２１２３７Ａ１号パンフレット、国際公開第０３／１０４２９９Ａ１号パンフレット、国際公開第０３／１０４３００Ａ１号パンフレット、国際公開第０３／１０４３０１Ａ１号パンフレット、及び独国特許出願公開第１０３３１４５０Ａ１号明細書に記載されているようなジアクリレート及びトリアクリレート、独国特許出願公開第１０３３１４５６Ａ１号明細書、独国特許出願公開第１０３５５４０１Ａ１号明細書に記載されているような、アクリレート基と同様にエチレン系不飽和基を更に含む混合アクリレート、又は、例えば独国特許出願公開第１９５４３３６８Ａ１号明細書、独国特許出願公開第１９６４６４８４Ａ１号明細書、国際公開第９０／１５８３０Ａ１号パンフレット及び国際公開第０２／０３２９６２Ａ２号パンフレットに記載されているような架橋剤混合物がある。
【0031】
架橋剤ｂ）の量は、好ましくは０．０５重量％～１．５％重量、より好ましくは０．１重量％～１重量％、及び最も好ましくは０．３重量％～０．６重量％であり、いずれの場合も使用されたモノマーａ）の総量を基準として計算される。架橋剤含有量が増加するにつれて、遠心分離保持能力（ＣＲＣ）が低下し、２１．０ｇ／ｃｍ２（ＡＵＬ０．３ｐｓｉ）の圧力下における吸収性が最大値を超える。
【0032】
使用される反応開始剤ｃ）は、重合条件下でフリーラジカルを発生させる全ての化合物、例えば、熱反応開始剤、酸化還元反応開始剤又は光反応開始剤であり得る。好適な熱反応開始剤は、ペルオキソ一硫酸塩及びペルオキソ二硫酸、並びにペルオキソ一リン酸塩及びペルオキソ二リン酸塩である。好適な酸化還元反応開始剤は、ペルオキソ二硫酸ナトリウム／アスコルビン酸、過酸化水素／アスコルビン酸、ペルオキソ二硫酸ナトリウム／重亜硫酸ナトリウム及び過酸化水素／重亜硫酸ナトリウムである。熱反応開始剤及び酸化還元反応開始剤の混合物、例えば、ペルオキソ二硫酸ナトリウム／過酸化水素／アスコルビン酸を使用することが好ましい。使用される還元成分は、好ましくは、２－ヒドロキシ－２－スルホナート酢酸の二ナトリウム塩、又は２－ヒドロキシ－２－スルフィナート酢酸のナトリウム塩、２－ヒドロキシ－２－スルホナート酢酸の二ナトリウム塩及び重亜硫酸ナトリウムの混合物である。このような混合物は、Ｂｒｕｅｇｇｏｌｉｔｅ（登録商標）ＦＦ６及びＢｒｕｅｇｇｏｌｉｔｅ（登録商標）ＦＦ７（Ｂｒｕｅｇｇｅｍａｎｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ；Ｈｅｉｌｂｒｏｎｎ；Ｇｅｒｍａｎｙ）として入手可能である。
【0033】
反応開始剤ｃ）の量は、いずれの場合も中和前のモノマーａ）を基準として、０．１４重量％以下、好ましくは０．１２重量％以下、より好ましくは０．１０重量％以下、特に好ましくは０．０８重量％以下、極めて特に好ましくは０．０６重量％以下、及び最も好ましくは０．０４重量％以下である。
【0034】
典型的には、モノマー水溶液が使用される。モノマー溶液の水分含有量は、好ましくは４０重量％～７５重量％、より好ましくは４５重量％～７０重量％、及び最も好ましくは５０重量％～６５重量％である。モノマー懸濁液、即ち、溶解度を超過したモノマーａ）、例えばアクリル酸ナトリウムを含むモノマー溶液を使用することも可能である。水分含有量が上昇すると、その後の乾燥においてエネルギー消費が上昇してしまい、水分含有量が低下すると、単に重合熱が十分に除去されない可能性がある。
【0035】
最適に作用させるために、好ましい重合抑制剤には、溶存酸素が必要となる。したがって、モノマー溶液は、不活性化、即ち、不活性ガス、好ましくは窒素又は二酸化炭素を流すことにより、重合前に溶存酸素を取り除いてもよい。モノマー溶液の酸素含有量は、重合前に１重量ｐｐｍ未満、より好ましくは０．５重量ｐｐｍ未満、最も好ましくは０．１重量ｐｐｍ未満まで低下させることが好ましい。
【0036】
重合に好適な反応器は、例えば、混練反応器又はベルト反応器である。混練機では、国際公開第２００１／０３８４０２Ａ１号パンフレットに記載されているように、モノマー水溶液又は懸濁液の重合の際に形成されたポリマーゲルを、例えば二重反転スターラーシャフトによって連続的に粉砕する。同様に、同時に回転する混練シャフトを有する混練機を使用することも可能である。ベルト上における重合は、例えば、独国特許出願公開第３８２５３６６Ａ１号明細書及び米国特許第６，２４１，９２８号明細書に記載されている。
【0037】
得られたポリマーゲルは、続いてダイプレートを通して押出される。ダイプレートの穴開口部は、それらの形状に関して基本的に制限されず、例えば、円形、楕円形、長方形、三角形、六角形、星形、又は不規則形状であってよい。ダイプレートの穴開口部は、好ましくは円形である。穴の直径は、好ましくは２～２０ｍｍ、より好ましくは４～１５ｍｍ、最も好ましくは６～１０ｍｍの範囲である。非円形の開口部の場合、穴の直径は面積を基準とした等価直径として、即ち、同一の断面積の円の直径として定義される。
【0038】
ダイプレートの穴の長さは、好ましくは１５～４５ｍｍ、より好ましくは２０～４０ｍｍ、及び最も好ましくは２５～３５ｍｍの範囲である。穴がダイプレート内のドリル穴の場合、ダイプレートの厚さが穴の長さに相当する。開口部はまた、ダイプレート内の管状インサートの形態で実装されてもよく、管状インサートはダイプレートを超過して突出してもよい。この場合、穴の長さがインサートの長さに相当する。
【0039】
押出機は、典型的には、細長いハウジングと、ダイプレートに設けられた出口オリフィスと、ハウジング内で回転し、背圧を発生させながらポリマーゲルを出口オリフィスの方向に搬送する少なくとも１つのスクリューシャフトから構成される。一般に、ポリマーゲルは、高圧の押出機内からダイプレートを通して周囲に押出される。押出中にポリマーゲルが過度に冷却又は加熱されるのを防止するため、必要に応じて、押出機は好ましくはトレース加熱され、より好ましくは蒸気でトレース加熱されるか、又はトレース冷却される。押出は連続的に、又はバッチ式のいずれかで実施することができる。
【0040】
特に好適な押出機は、例えば、国際公開第２０１８／１１４７０２Ａ１号パンフレット及び国際公開第２０１８／１１４７０３Ａ１号パンフレットに記載されている。
【0041】
重合が混練反応器中で行われる場合、押出時のダイプレートにわたる圧力低下は、好ましくは５～４５バール、より好ましくは１０～４０バール、最も好ましくは１５～３５バールであり、ダイプレートの開口率は、好ましくは５．０％～５０％、より好ましくは７．５％～３０％、最も好ましくは１０．０％～２０％である。開口率は、ダイプレートの開口面積（穴面積の合計）とダイプレートの最大利用可能面積の比として定義される。
【0042】
重合がベルト反応器によって行われる場合、押出時のダイプレートにわたる圧力低下は、好ましくは３～１５バール、より好ましくは４～１４バール、最も好ましくは５～１３バールであり、ダイプレートの開口率は、好ましくは３５％～７５％、より好ましくは４０％～７０％、最も好ましくは４５％～６５％である。開口率は、ダイプレートの開口面積（穴面積の合計）とダイプレートの最大利用可能面積の比として定義される。
【0043】
ポリマーゲルは、特に回転スクリューシャフトの作用により、押出時に機械的エネルギーの投入を受ける。過度に高いエネルギーが投入されると、ポリマーゲルの内部構造に損傷が生じる。
【0044】
エネルギーの投入は、例えば、押出機の内部長さと内径の比（Ｌ／Ｄ）によって影響を受ける可能性がある。押出機の内部長さと内径の比は、好ましくは１～６．０、より好ましくは２～５．５、最も好ましくは３～５．０である。
【0045】
押出の過程で導入される比機械エネルギー（ＳＭＥ）は、好ましくは２．５～６０ｋＷｈ／ｔ、より好ましくは５．０～５０ｋＷｈ／ｔ、及び最も好ましくは１０．０～４０ｋＷｈ／ｔである。比機械エネルギー（ＳＭＥ）は、押出機のモーター出力（ｋＷ）をポリマーゲルの処理量（ｔ／時間）で除算したものである。これにより、押出の過程でポリマーゲルに損傷を与えることが回避される。
【0046】
押出中に、ポリマーゲルは、好ましくは７０～１２５℃、より好ましくは８０～１１５℃、最も好ましくは９０～１０５℃の範囲内の温度を有する。
【0047】
ダイプレートを通る前のポリマーゲルの水分含有量は、好ましくは２０重量％～７０重量％、より好ましくは３０重量％～６５重量％、最も好ましくは４０重量％～６０重量％である。押出は水分の蒸発を伴う可能性があるため、一般に、押出中にポリマーゲルの水分含有量が低下する。ダイプレートを通過した後のポリマーゲルの水分含有量とダイプレートを通る前のポリマーゲルの水分含有量の比（ＦＧｐｏｓｔ－ｅｘｔｒ／ＦＧｐｒｅ－ｅｘｔｒ）は、好ましくは少なくとも０．９９、より好ましくは少なくとも０．９５、最も好ましくは少なくとも０．９１である。
【0048】
ポリマーゲルの酸基は、典型的に、部分的に中和されている。中和は、モノマー段階で実施することが好ましい。中和は、典型的には中和剤を水溶液として、或いは好ましくは固形物として混合することによって行われる。中和度は、好ましくは４０～８５ｍｏｌ％、より好ましくは５０～８０ｍｏｌ％、及び最も好ましくは６０～７５ｍｏｌ％であり、好ましくはアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属酸化物、アルカリ金属炭酸塩、又はアルカリ金属炭酸水素塩、またこれらの混合物である、通例の中和剤を使用することができる。アルカリ金属塩の代わりに、アンモニウム塩を使用することも可能である。特に好ましいアルカリ金属はナトリウム及びカリウムであるが、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム又は炭酸水素ナトリウム、またこれらの混合物が特に極めて好ましい。固体炭酸塩及び炭酸水素塩は、本明細書では、好ましくは重合前に直接モノマー溶液に、重合中又は重合後のポリマーゲルに、及びそれらを乾燥させる前に、封入形態で導入することもできる。封入は、不溶性又は徐々にしか溶解しない材料で（例えば、フィルム形成ポリマー、不活性無機材料又は溶融性有機材料によって）表面をコーティングすることによって行い、これによって乾燥の間までに二酸化炭素が放出されないように固体炭酸塩又は炭酸水素塩の溶解及び反応が遅延され、形成された超吸収体は高い内部多孔性を有する。
【0049】
押出されたポリマーゲルは、次いで、１つ以上の領域を有する空気循環ベルト乾燥機によって、水分含有量が好ましくは０．５～１０重量％、より好ましくは１～７重量％、及び最も好ましくは２～５重量％となるまで乾燥させ、水分含有量は、ＥＤＡＮＡにより推奨された試験方法番号ＷＳＰ ２３０．２－０５「加熱時の質量損失」によって測定される。空気循環ベルト乾燥機の領域は、乾燥ガスの温度、速度及び湿度などの乾燥条件を個々に調整することができる空間的に分離した領域である。研究書である“Ｍｏｄｅｒｎ Ｓｕｐｅｒａｂｓｏｒｂｅｎｔ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”，Ｆ．Ｌ．Ｂｕｃｈｈｏｌｚ ａｎｄ Ａ．Ｔ．Ｇｒａｈａｍ，Ｗｉｌｅｙ－ＶＣＨ，１９９８、８９頁、図３．６には、５つの領域と１つの冷却領域を有する空気循環ベルト乾燥機が示されている。湿度が高すぎる場合、乾燥させたポリマーゲルのガラス転移温度Ｔｇが低くなりすぎてしまい、単に更に加工することが困難となる可能性がある。湿度が低すぎる場合、乾燥させたポリマーゲルがあまりにも脆くなり、その後の粉砕工程で、過度に粒径の小さいポリマー粒子（「微粉」）が不必要に大量に得られることになる。乾燥前のポリマーゲルの水分含有量は、好ましくは２０重量％～７０重量％、より好ましくは３０重量％～６５重量％、最も好ましくは４０重量％～６０重量％である。続いて、乾燥させたポリマーゲルを押し潰し、任意選択により粗粉砕する。
【0050】
２０ｇ／ｇの急速な液体吸収性（Ｔ２０）のためには、空気循環ベルト乾燥機の前方領域の乾燥条件は重要なものである。空気循環ベルト乾燥機の前方領域は、乾燥すべきポリマーゲルの水分含有量が少なくともそれぞれの領域の始まる時点で２０重量％超、好ましくは２５重量％超、より好ましくは少なくとも２９重量％、最も好ましくは少なくとも３２重量％である。
【0051】
空気循環ベルト乾燥機の前方領域において、前方領域内の全滞留時間の少なくとも５０％の範囲、好ましくは少なくとも６０％の範囲、より好ましくは少なくとも７０％の範囲、最も好ましくは少なくとも８０％の範囲に供給される乾燥ガスの温度は、１２０～１６０℃、好ましくは１２５～１５５℃、より好ましくは１３０～１５０℃、最も好ましくは１３５～１４５℃である。
【0052】
空気循環ベルト乾燥機の前方領域において、前方領域内の全滞留時間の少なくとも２０％の範囲、好ましくは少なくとも３０％の範囲、より好ましくは少なくとも４０％の範囲、最も好ましくは少なくとも５０％の範囲に供給される乾燥ガスの速度は、１．２～３．０ｍ／秒、好ましくは１．３～２．８ｍ／秒、より好ましくは１．４～２．６ｍ／秒、最も好ましくは１．５～２．４ｍ／秒である。
【0053】
前方領域の数は、何ら制限を受けるものではない。空気循環ベルト乾燥機が、例えばただ単一の領域を有することから、全ての領域が水分含有量に関する条件を満たす場合、本発明の文脈における前方領域には、空気循環ベルト乾燥機全体が含まれる。
【0054】
本発明の特定の実施形態では、供給されるより低速の乾燥ガスが、空気循環ベルト乾燥機の第１の領域に設定される。次いで、空気循環ベルト乾燥機の前方領域において、前方領域内の全滞留時間の１０％～５０％の範囲、好ましくは１５％～７０％の範囲、より好ましくは２０％～６０％の範囲、最も好ましくは２５％～５０％の範囲に供給される乾燥ガスの速度は更に、０．１～１．１５ｍ／秒、好ましくは０．３～１．１０ｍ／秒、より好ましくは０．５～１．０５ｍ／秒、最も好ましくは０．７～１．００ｍ／秒である。
【0055】
空気循環ベルト乾燥機が合計で１０の領域を有し、各領域内の滞留時間が５分であり、乾燥すべきポリマーゲルの水分含有量の開始値が、最初の４つの領域だけで満たされる場合、前方領域内の全滞留時間は２０分である。
【0056】
特定の実施形態では、供給される乾燥ガスの速度が第１の領域で１．００ｍ／秒であり、下流の３つの領域で２．０ｍ／秒である場合、滞留時間は、前方領域内の全滞留時間の２５％については１．００ｍ／秒の供給された乾燥ガスの速度で計算され、前方領域内の全滞留時間の７５％については２．０ｍ／秒の供給された乾燥ガスの速度における滞留時間が計算される。
【0057】
空気循環ベルト乾燥機内で乾燥すべきポリマーゲルに流す空気は、上から流してもよく、又は下から流してもよい。均一に乾燥するために、空気循環ベルト乾燥機内の滞留時間の約１／３の間は、乾燥すべきポリマーゲルに流す空気の流れは最初に下から、次いで乾燥すべきポリマーゲルに流す空気の流れは上からであることが適切である。このような手順及びその利点は、国際公開第２００６／１００３００ Ａ１号パンフレットに記載されている。
【0058】
好適な乾燥ガスは、例えば、空気、窒素及び空気と窒素の混合物である。或いは、“Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｄｒｙｉｎｇ”，３ｒｄ ｅｄｉｔｉｏｎ，２００６，ＩＳＢＮ ９７８１４２００１７６１８の第１９章“Ｓｕｐｅｒｈｅａｔｅｄ Ｓｔｅａｍ Ｄｒｙｉｎｇ”に記載されているように、乾燥ガスとして過熱蒸気を用いて乾燥を行うことができる。
【0059】
空気循環ベルト乾燥機の前方領域において、前方領域内の全滞留時間の少なくとも５０％の範囲、好ましくは少なくとも６０％の範囲、より好ましくは少なくとも７０％の範囲、最も好ましくは少なくとも８０％の範囲に対する水蒸気含有量は、いずれの場合も乾燥した乾燥ガス１ｋｇ当たり、好ましくは少なくとも２００ｇ、より好ましくは少なくとも２５０ｇ、最も好ましくは少なくとも３００ｇである。これにより、結果として乾燥中の未変換モノマーａ）が良好に分解される。
【0060】
供給される乾燥ガスの水蒸気含有量は、ノズル又は噴霧器により能動的に水を供給すること、水蒸気を供給すること、又は乾燥材料を湿潤することによって達成することができる。同様に、例えば、それに対応して新鮮な空気の供給を制御し、乾燥材料自体の換気を適切に調整するという点では、乾燥材料自体から全体的又は部分的に水蒸気含有量を生じさせることが可能である。例えば、前方領域において、低い乾燥温度、少ない新鮮な空気の供給、乾燥材料を通過する遅い流れを利用することが可能である。
【0061】
その後、乾燥させたポリマーゲルを、典型的には粉砕して分級し、粉砕に使用される装置は、典型的には単段若しくは多段ロールミル、好ましくは２段若しくは３段ロールミル、ピンミル、ハンマーミル又は振動ミルであってよい。
【0062】
生成物分画として取り出されたポリマー粒子の平均粒径は、好ましくは少なくとも２００μｍ、より好ましくは２５０～６００μｍ、及び極めて詳細には３００～５００μｍである。生成物分画の平均粒径は、ＥＤＡＮＡにより推奨された試験方法番号ＷＳＰ ２２０．２－０５「粒径分布」によって測定することができ、選別分画の質量毎の割合が累積的な形態でプロットされ、グラフにより平均粒径が求められる。本明細書における平均粒径とは、累積重量５０％の場合に生じるメッシュサイズの値である。
【0063】
１５０μｍ超の粒径を有する粒子の割合は、好ましくは少なくとも９０重量％、より好ましくは少なくとも９５重量％、及び最も好ましくは少なくとも９８重量％である。
【0064】
粒径が小さすぎるポリマー粒子は、透過性（ＳＦＣ）を低下させる。したがって、過度に小さいポリマー粒子（「微粉」）の割合を小さくする必要がある。
【0065】
過度に小さいポリマー粒子は、したがって、典型的には除去されてプロセスに再利用される。このことは、好ましくは、重合前、重合中又は重合直後、即ちポリマーゲルの乾燥前に行われる。過度に小さいポリマー粒子は、再利用前又は再利用中に水及び／又は水性界面活性剤で湿潤することができる。
【0066】
過度に小さいポリマー粒子は、後のプロセス工程、例えば、表面後架橋工程又は別のコーティング工程の後に除去することも可能である。この場合、再利用された過度に小さいポリマー粒子は、表面後架橋されるか、別の方法、例えばヒュームドシリカでコーティングされる。
【0067】
重合に混練反応器を使用する場合、過度に小さいポリマー粒子は、好ましくは重合の最後の３分の１の間に添加される。
【0068】
過度に小さいポリマー粒子が、極めて早い段階で、例えば実際にはモノマー溶液に添加される場合、これによって、得られる吸水性ポリマー粒子の遠心分離保持能力（ＣＲＣ）が低下する。しかしながら、この遠心分離保持能力（ＣＲＣ）の低下は、例えば、使用される架橋剤ｂ）の量を調整することによって補うことができる。
【0069】
過度に小さいポリマー粒子を、極めて後の段階で、例えば重合反応器の下流に接続された装置、例えば押出機の直前に添加する場合、過度に小さいポリマー粒子は、得られたポリマーゲルに組み込まれることが単に困難となる可能性がある。しかしながら、十分に取り込まれなかった過度に小さなポリマー粒子は、粉砕中に乾燥ポリマーゲルから再度分離し、したがって分級の過程で再び除去され、再利用される過度に小さなポリマー粒子の量が増大する。
【0070】
最大で８５０μｍの粒径を有する粒子の割合は、好ましくは少なくとも９０重量％、より好ましくは少なくとも９５重量％、最も好ましくは少なくとも９８重量％である。
【0071】
最大で６００μｍの粒径を有する粒子の割合は、好ましくは少なくとも９０重量％、より好ましくは少なくとも９５重量％、最も好ましくは少なくとも９８重量％である。
【0072】
過度に大きい粒径のポリマー粒子は、自由膨潤率を低下させる。したがって、過度に大きいポリマー粒子の割合も同様に低くする必要がある。
【0073】
したがって、過度に大きいポリマー粒子は、典型的には除去され、乾燥させたポリマーゲルの粉砕に再利用される。
【0074】
更に特性を改善するために、ポリマー粒子を熱的に表面後架橋する。好適な表面後架橋剤は、ポリマー粒子の少なくとも２つのカルボキシレート基と共有結合を形成することができる基を含む化合物である。好適な化合物は、例えば、欧州特許出願公開第００８３０２２Ａ２号明細書、欧州特許出願公開第０５４３３０３Ａ１号明細書及び欧州特許出願公開第０９３７７３６Ａ２号明細書に記載されているような多官能性アミン、多官能性アミドアミン、多官能性エポキシド、独国特許出願公開第３３１４０１９Ａ１号明細書、独国特許出願公開第３５２３６１７Ａ１号明細書及び欧州特許出願公開第０４５０９２２Ａ２号明細書に記載されているような二官能性若しくは多官能性アルコール、又は独国特許出願公開第１０２０４９３８Ａ１号明細書及び米国特許第６，２３９，２３０号明細書に記載されているようなβ－ヒドロキシアルキルアミドである。特に好適な表面後架橋剤は、炭酸エチレン及びその誘導体、並びに２－オキサゾリドン及びその誘導体である。炭酸エチレン及びＮ－（２－ヒドロキシエチル）－２－オキサゾリジノンが特に好ましい。
【0075】
表面後架橋剤の量は、いずれの場合もポリマー粒子を基準として、好ましくは０．００１重量％～２重量％、より好ましくは０．０２重量％～１重量％、及び最も好ましくは０．０５重量％～０．２重量％である。
【0076】
表面後架橋剤と同様に、粒子表面に多価カチオンを適用することが可能である。
【0077】
本発明のプロセスに使用可能な多価カチオンは、例えば、亜鉛、マグネシウム、カルシウム及びストロンチウムのカチオンなどの二価カチオン、アルミニウム、鉄、クロム、希土類及びマンガンのカチオンなどの三価カチオン、チタン及びジルコニウムのカチオンなどの四価カチオンである。考えられる対イオンは、塩化物、臭化物、水酸化物、硫酸塩、硫酸水素塩、炭酸塩、炭酸水素塩、硝酸塩、リン酸塩、リン酸水素塩、リン酸二水素塩及びカルボン酸塩、例えば、酢酸塩及び乳酸塩である。水酸化アルミニウム、硫酸アルミニウム及び乳酸アルミニウムが好ましい。
【0078】
使用される多価カチオンの量は、いずれの場合もポリマーを基準として、例えば、０．００１重量％～１．５重量％、好ましくは０．００５重量％～１重量％、及びより好ましくは０．０２重量％～０．８重量％である。
【0079】
表面後架橋は、典型的には、乾燥させたポリマー粒子に表面後架橋剤の溶液を噴霧するような方法で行われる。噴霧塗布の後、表面後架橋剤でコーティングされたポリマー粒子に熱処理が施される。
【0080】
表面後架橋剤の溶液の噴霧塗布は、スクリューミキサー、ディスクミキサー及びパドルミキサーなどの混合器具が動くミキサーで行うことが好ましい。パドルミキサーなどの横形ミキサーが特に好ましく、縦型ミキサーが特に極めて好ましい。横型ミキサーと縦型ミキサーは、混合シャフトの位置によって区別され、即ち、横型ミキサーは水平に取り付けられた混合シャフトを有し、縦型ミキサーは垂直に取り付けられた混合シャフトを有する。好適なミキサーは、例えば、横型Ｐｆｌｕｇｓｃｈａｒ（登録商標）プラウシェアミキサー（Ｇｅｂｒ．Ｌｏｅｄｉｇｅ Ｍａｓｃｈｉｎｅｎｂａｕ ＧｍｂＨ；Ｐａｄｅｒｂｏｒｎ；Ｇｅｒｍａｎｙ）、Ｖｒｉｅｃｏ－Ｎａｕｔａ連続式ミキサー（Ｈｏｓｏｋａｗａ Ｍｉｃｒｏｎ ＢＶ；Ｄｏｅｔｉｎｃｈｅｍ；Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）、Ｐｒｏｃｅｓｓａｌｌ Ｍｉｘｍｉｌｌミキサー（Ｐｒｏｃｅｓｓａｌｌ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ；Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ；ＵＳＡ）及びＳｃｈｕｇｉ Ｆｌｅｘｏｍｉｘ（登録商標）（Ｈｏｓｏｋａｗａ Ｍｉｃｒｏｎ ＢＶ；Ｄｏｅｔｉｎｃｈｅｍ；Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）である。しかしながら、流動床中で表面後架橋剤溶液を噴霧することも可能である。
【0081】
表面後架橋剤は、典型的には、水溶液の形態で使用される。表面後架橋剤のポリマー粒子への浸透深さは、非水溶媒の含有量及び溶媒の総量によって調整することができる。
【0082】
熱処理は、接触乾燥機、より好ましくはパドル乾燥機、最も好ましくはディスク乾燥機内で実施することが好ましい。好適な乾燥機は、例えば、Ｈｏｓｏｋａｗａ Ｂｅｐｅｘ（登録商標）横型パドル乾燥機（Ｈｏｓｏｋａｗａ Ｍｉｃｒｏｎ ＧｍｂＨ；Ｌｅｉｎｇａｒｔｅｎ；Ｇｅｒｍａｎｙ）、Ｈｏｓｏｋａｗａ Ｂｅｐｅｘ（登録商標）ディスク乾燥機（Ｈｏｓｏｋａｗａ Ｍｉｃｒｏｎ ＧｍｂＨ；Ｌｅｉｎｇａｒｔｅｎ；Ｇｅｒｍａｎｙ）、Ｈｏｌｏ－Ｆｌｉｔｅ（登録商標）乾燥機（Ｍｅｔｓｏ Ｍｉｎｅｒａｌｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｉｎｃ．；Ｄａｎｖｉｌｌｅ；ＵＳＡ）及びＮａｒａパドル乾燥機（ＮＡＲＡ Ｍａｃｈｉｎｅｒｙ Ｅｕｒｏｐｅ；Ｆｒｅｃｈｅｎ；Ｇｅｒｍａｎｙ）である。更に、流動床乾燥機も使用され得る。
【0083】
表面後架橋は、ジャケットを加熱したり、又は温風を吹き込んだりすることで、ミキサー本体内で行うことができる。同様に好適なものは、下流乾燥機、例えばトレイ乾燥機、ロータリーチューブオーブン又は加熱可能スクリューである。流動床乾燥機内で混合し、熱的表面後架橋を行うことが特に有利である。
【0084】
反応温度は、好ましくは１８０～２５０℃、より好ましくは１８５～２２０℃、最も好ましくは１９０～２１０℃の範囲である。この温度での好ましい滞留時間は、好ましくは少なくとも１０分、より好ましくは少なくとも２０分、最も好ましくは少なくとも３０分、及び典型的には最大で６０分である。
【0085】
それに対応して、反応温度が高ければ、遠心分離保持能力（ＣＲＣ）の総計及び４９．２ｇ／ｃｍ２の圧力下における吸収性（ＡＵＨＬ）に関して特に高い値が達成される。
【0086】
エポキシ基を有する表面後架橋剤、例えばエチレングリコールジグリシジルエーテルを使用する場合、表面後架橋の温度がはるかに低い温度であってもよい。
【0087】
続いて、表面後架橋されたポリマー粒子を再度分級して、過度に小さい、及び／又は過度に大きいポリマー粒子を取り出し、プロセスに再利用することができる。
【0088】
更に特性を改善するために、表面後架橋されたポリマー粒子をコーティング又は再加湿してもよい。
【0089】
再加湿は、３０～８０℃、より好ましくは３５～７０℃、最も好ましくは４０～６０℃で実施することが好ましい。過度に低い温度では、ポリマー粒子が塊を形成する傾向があり、より高温では、水が早くも目立つ程度まで蒸発してしまう。再加湿に用いられる水の量は、好ましくは１重量％～１０重量％、より好ましくは２重量％～８重量％、及び最も好ましくは３重量％～５重量％である。再加湿によってポリマー粒子の機械的安定性が増大し、それらの静電気帯電傾向が低減する。再加湿は、熱的表面後架橋の後に冷却機内で行うことが有利である。
【0090】
膨潤速度及びゲル床透過性（ＧＢＰ）を改善するのに好適なコーティングは、例えば、水不溶性金属塩などの無機不活性物質、有機ポリマー、カチオン性ポリマー及び二価又は多価金属カチオンである。塵埃吸着に好適なコーティングは、例えばポリオールである。ポリマー粒子の望ましくない固化傾向に対抗するのに好適なコーティングは、例えば、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）２００などのヒュームドシリカ、Ｓｉｐｅｒｎａｔ（登録商標）Ｄ１７などの沈殿シリカ、及びＳｐａｎ（登録商標）２０などの界面活性剤である。
【0091】
方法：
以下に記載され、「ＷＳＰ」と表記される標準的な試験方法は、“Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ ｔｈｅ Ｎｏｎｗｏｖｅｎｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ”，２００５ ｅｄｉｔｉｏｎ，ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ ｊｏｉｎｔｌｙ ｂｙ ｔｈｅ Ｗｏｒｌｄｗｉｄｅ Ｓｔｒａｔｅｇｉｃ Ｐａｒｔｎｅｒｓ ＥＤＡＮＡ（Ｈｅｒｒｍａｎｎ－Ｄｅｂｒｏｕｘｌａａｎ ４６，１１６０ Ｏｕｄｅｒｇｅｍ，Ｂｅｌｇｉｕｍ，ｗｗｗ．ｅｄａｎａ．ｏｒｇ）及びＩＮＤＡ（１１００ Ｃｒｅｓｃｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ，Ｓｕｉｔｅ １１５，Ｃａｒｙ，Ｎｏｒｔｈ Ｃａｒｏｌｉｎａ ２７５１８，ＵＳＡ，ｗｗｗ．ｉｎｄａ．ｏｒｇ）に記載されている。この刊行物はＥＤＡＮＡ及びＩＮＤＡの両方から入手可能である。
以下に記載され、「ＷＳＰ」と表記される標準的な試験方法は、“Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ ｔｈｅ Ｎｏｎｗｏｖｅｎｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ”，２００５ ｅｄｉｔｉｏｎ，ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ ｊｏｉｎｔｌｙ ｂｙ ｔｈｅ Ｗｏｒｌｄｗｉｄｅ Ｓｔｒａｔｅｇｉｃ Ｐａｒｔｎｅｒｓ ＥＤＡＮＡ（Ｈｅｒｒｍａｎｎ－Ｄｅｂｒｏｕｘｌａａｎ ４６，１１６０ Ｏｕｄｅｒｇｅｍ，Ｂｅｌｇｉｕｍ，ｗｗｗ．ｅｄａｎａ．ｏｒｇ）及びＩＮＤＡ（１１００ Ｃｒｅｓｃｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ，Ｓｕｉｔｅ １１５，Ｃａｒｙ，Ｎｏｒｔｈ Ｃａｒｏｌｉｎａ ２７５１８，ＵＳＡ，ｗｗｗ．ｉｎｄａ．ｏｒｇ）に記載されている。この刊行物はＥＤＡＮＡ及びＩＮＤＡの両方から入手可能である。
【0092】
特に記載しない限り、２３±２℃の周囲温度及び５０±１０％の相対空気湿度で測定を行うべきである。超吸収体粒子は、測定前に完全に混合する。
【0093】
残留モノマー
残留モノマー含有量は、ＥＤＡＮＡによって推奨される試験方法番号２１０．２（０５）「残留モノマー」によって測定する。
残留モノマー含有量は、ＥＤＡＮＡによって推奨される試験方法番号２１０．２（０５）「残留モノマー」によって測定する。
【0094】
水分含有量
水分含有量は、ＥＤＡＮＡによって推奨される試験方法番号ＷＳＰ ２３０．２（０５）「加熱時の質量損失」によって測定する。水分含有量が５重量％を上回る場合は、一定重量になるまで１０５±２℃での乾燥時間を延長すべきである。
水分含有量は、ＥＤＡＮＡによって推奨される試験方法番号ＷＳＰ ２３０．２（０５）「加熱時の質量損失」によって測定する。水分含有量が５重量％を上回る場合は、一定重量になるまで１０５±２℃での乾燥時間を延長すべきである。
【0095】
乾燥すべきポリマーゲルの水分含有量は、１．０～１．５ｋｇのポリマーゲルを１０５±２℃で一定重量になるまで乾燥させることによって測定する。乾燥は、ポリマーゲルを中程度に粉砕することによって促進させることができる。
【0096】
比較的少量の場合、例えば、ベルト乾燥機シミュレーターにおける乾燥の場合、ポリマーゲルの総量で中間計量操作を行うことも可能である。この場合、ポリマーゲルの量も１．０ｋｇ未満であってよい。最後の工程において、１０５±２℃で一定重量になるまで乾燥を行う。次いで、計算によって中間計量操作でのポリマーゲルの水分含有量を確認する。
【0097】
遠心分離保持能力
遠心分離保持能力（ＣＲＣ）は、ＥＤＡＮＡによって推奨される試験方法番号ＷＳＰ ２４１．２（０５）「遠心分離後の生理食塩水中の液体保持能力」によって測定する。
遠心分離保持能力（ＣＲＣ）は、ＥＤＡＮＡによって推奨される試験方法番号ＷＳＰ ２４１．２（０５）「遠心分離後の生理食塩水中の液体保持能力」によって測定する。
【0098】
２１．０ｇ／ｃｍ２の圧力下における吸収性（負荷下における吸収性）
２１．０ｇ／ｃｍ２の圧力下における吸収性（ＡＵＬ０．３ｐｓｉ）は、ＥＤＡＮＡによって推奨される試験方法番号ＷＳＰ２４２．２０５「圧力下における吸収性、重量測定」によって測定する。
２１．０ｇ／ｃｍ２の圧力下における吸収性（ＡＵＬ０．３ｐｓｉ）は、ＥＤＡＮＡによって推奨される試験方法番号ＷＳＰ２４２．２０５「圧力下における吸収性、重量測定」によって測定する。
【0099】
４９．２ｇ／ｃｍ２の圧力下における吸収性（高負荷下における吸収性）
４９．２ｇ／ｃｍ２の圧力下における吸収性（ＡＵＨＬ）は、２１．０ｇ／ｃｍ２（０．３ｐｓｉ）の圧力ではなく４９．２ｇ／ｃｍ２（０．７ｐｓｉ）の圧力を設定するという点を除いて、ＥＤＡＮＡによって推奨される試験方法番号ＷＳＰ ２４２．２（０５）「圧力下における吸収性、重量測定」に類似した方法によって測定する。
４９．２ｇ／ｃｍ２の圧力下における吸収性（ＡＵＨＬ）は、２１．０ｇ／ｃｍ２（０．３ｐｓｉ）の圧力ではなく４９．２ｇ／ｃｍ２（０．７ｐｓｉ）の圧力を設定するという点を除いて、ＥＤＡＮＡによって推奨される試験方法番号ＷＳＰ ２４２．２（０５）「圧力下における吸収性、重量測定」に類似した方法によって測定する。
【0100】
抽出物
吸水ポリマー粒子の抽出物の含有量は、ＥＤＡＮＡによって推奨される試験方法番号ＷＳＰ ２７０．２（０５）「抽出物」によって測定する。
吸水ポリマー粒子の抽出物の含有量は、ＥＤＡＮＡによって推奨される試験方法番号ＷＳＰ ２７０．２（０５）「抽出物」によって測定する。
【0101】
２０ｇ／ｇの液体吸収性（Ｔ２０）
２０ｇ／ｇの液体吸収性（Ｔ２０）は、欧州特許出願公開第２５３５０２７Ａ１号明細書の１３～１８頁に記載されている「Ｋ（ｔ）試験方法（動的有効透過性及び取り込み速度測定試験方法）」によって測定する。
２０ｇ／ｇの液体吸収性（Ｔ２０）は、欧州特許出願公開第２５３５０２７Ａ１号明細書の１３～１８頁に記載されている「Ｋ（ｔ）試験方法（動的有効透過性及び取り込み速度測定試験方法）」によって測定する。
【0102】
０．３ｐｓｉ（２．０７ｋＰａ）の圧力下における液体の体積吸収性（ＶＡＵＬ）
０．３ｐｓｉ（２．０７ｋＰａ）の圧力下における液体の体積吸収性（ＶＡＵＬ）では、欧州特許第２９２２８８２Ｂ１号明細書の２２頁に記載されている「負荷下における体積吸収性（ＶＡＵＬ）」試験方法によってτ値を測定する。この明細書では、τ値は「特性膨潤時間（ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃ ｓｗｅｌｌｉｎｇ ｔｉｍｅ）」と称される。
０．３ｐｓｉ（２．０７ｋＰａ）の圧力下における液体の体積吸収性（ＶＡＵＬ）では、欧州特許第２９２２８８２Ｂ１号明細書の２２頁に記載されている「負荷下における体積吸収性（ＶＡＵＬ）」試験方法によってτ値を測定する。この明細書では、τ値は「特性膨潤時間（ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃ ｓｗｅｌｌｉｎｇ ｔｉｍｅ）」と称される。
【0103】
生理食塩水流れ誘導性
生理食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）は、欧州特許出願公開第２５３５６９８Ａ１号明細書の１９～２２頁に記載されている試験方法である「尿透過性測定（ＵＰＭ）試験方法」によって測定する。
生理食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）は、欧州特許出願公開第２５３５６９８Ａ１号明細書の１９～２２頁に記載されている試験方法である「尿透過性測定（ＵＰＭ）試験方法」によって測定する。
【実施例】
【0104】
実施例１～１３
重合：
７１．０ｍｏｌ％に相当する中和度となるように、脱イオン水、５０重量％の水酸化ナトリウム溶液及びアクリル酸を連続的に混合することによってアクリル酸／アクリル酸ナトリウム溶液を調製する。モノマー溶液の固形分は、４１．０重量％である。
重合：
７１．０ｍｏｌ％に相当する中和度となるように、脱イオン水、５０重量％の水酸化ナトリウム溶液及びアクリル酸を連続的に混合することによってアクリル酸／アクリル酸ナトリウム溶液を調製する。モノマー溶液の固形分は、４１．０重量％である。
【0105】
使用した架橋剤ｂ）は、３個のエトキシル化トリアクリル酸グリセリル（純度約８５重量％）である。使用量は、使用されるアクリル酸を基準として、０．４５重量％である。更に、モノマー溶液は、使用されるアクリル酸を基準として、０．７５重量％のポリエチレングリコール－４０００（４０００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量を有するポリエチレングリコール）から構成される。
【0106】
いずれの場合も使用されるアクリル酸を基準として、０．０００５重量％～０．００２０重量％の過酸化水素、０．０６重量％～０．１５重量％のペルオキソ二硫酸ナトリウム及び０．００７６重量％のアスコルビン酸を使用して、フリーラジカル重合を開始する。個々の実施例の正確な条件は、表１に見出すことができる。
【0107】
モノマー溶液を、６．３ｍ３の容量のＬｉｓｔ Ｃｏｎｔｉｋｎｅｔｅｒ連続式混練反応器（ＬＩＳＴ ＡＧ、Ａｒｉｓｄｏｒｆ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）に導入した。モノマー溶液の処理量は約２０ｔ／時間である。
【0108】
架橋剤の添加時点と過酸化水素及びペルオキソ二硫酸ナトリウム溶液の添加部位の間に、モノマー溶液を窒素で不活性化した。アスコルビン酸を反応器に直接計量した。
【0109】
滞留時間の約５０％が過ぎた後、１５０μｍ未満の粒径を有する、粉砕及び分級による製造プロセスで得られた約１２００ｋｇ／時間のポリマー粒子を、追加で反応器に計量した。反応器内の反応混合物の滞留時間は約１５分である。
【0110】
押出：
得られたポリマーゲルを、６５０ ＥＸ押出機（ＥＣＴ－ＫＥＭＡ ＧｍｂＨ、Ｇｉｒｂｉｇｓｄｏｒｆ、Ｇｅｒｍａｎｙ）に計量する。
得られたポリマーゲルを、６５０ ＥＸ押出機（ＥＣＴ－ＫＥＭＡ ＧｍｂＨ、Ｇｉｒｂｉｇｓｄｏｒｆ、Ｇｅｒｍａｎｙ）に計量する。
【0111】
押出の過程におけるポリマーゲルの温度は、約１１５～１３０℃である。ダイプレートには２７６４個の穴があり、穴の直径は８ｍｍである。ダイプレートの厚さは３３ｍｍである。ダイプレートの開口率は４２％である。押出機の内部長さと内径の比（Ｌ／Ｄ）は４である。ダイプレートにわたる圧力低下は約２７～２８バールである。
【0112】
乾燥：
ポリマーゲルの試料は、静止したベルト乾燥機シミュレーターの中で、まだ熱く、緩く層状になっている間に採取する。
ポリマーゲルの試料は、静止したベルト乾燥機シミュレーターの中で、まだ熱く、緩く層状になっている間に採取する。
【0113】
ベルト乾燥機シミュレーターは、篩板を備えた円筒形のステンレス鋼製ポットである。ここで、ポリマーゲルを通過する乾燥空気の流れは、下からか、又は上からのいずれかである。乾燥空気の方向、温度、湿度（蒸気の噴射）及び量（＝速度）を制御することが可能である。シミュレーターはプログラム可能であり、時間の経過と共に乾燥操作が進行する場合でも、異なる任意の乾燥プロファイルを連続的に生成することができる。ベルト乾燥機シミュレーターは、１つ以上の領域を有する空気循環ベルト乾燥機内の乾燥をシミュレートすることができるものである。
【0114】
ポリマーゲルを導入する際に、乾燥空気が確実に多孔質ポリマーゲル床を通って流れることができるようにしなければならない。ポリマーゲルの床の高さは９ｃｍである。このために、１２８５ｇの押出されたポリマーゲルが必要となる。
【0115】
ポリマーゲルは２５分間乾燥させる。ポリマーゲルを通過する空気の流れは、時間の１／３の間は最初に下から、次いで上からである。乾燥空気の温度は１３５～１７０℃である。乾燥空気の速度は１．０～２．０ｍ／秒である。乾燥空気は、乾燥空気１ｋｇ当たり１００～７００ｇの水蒸気を含む。個々の実施例の正確な条件は、表１に見出すことができる。
【0116】
粉砕及び分級：
乾燥させたポリマーゲルを粗粉砕し、３段ロールミルにより粉砕して、１５０～７００μｍの粒径に篩い分けた。篩い分けは、ポリマー粒子の少なくとも９５重量％が１５０～７００μｍの粒径を有するように行う。
乾燥させたポリマーゲルを粗粉砕し、３段ロールミルにより粉砕して、１５０～７００μｍの粒径に篩い分けた。篩い分けは、ポリマー粒子の少なくとも９５重量％が１５０～７００μｍの粒径を有するように行う。
【0117】
【表1】
【0118】
【表2】
【0119】
表面後架橋：
分級したポリマー粒子１．２ｋｇを、いずれの場合も使用されたポリマー粒子を基準として、１．４１重量％のイソプロパノール、３．１３重量％の水、０．０７重量％のＮ－ヒドロキシエチル－２－オキサゾリジノン、０．０７重量％のプロパン－１，３－ジオール及び０．５重量％の乳酸アルミニウムの混合物（溶液Ａ）、又は２．５４重量％の水及び２．００重量％の炭酸エチレンの混合物（溶液Ｂ）で、二相スプレーノズルにより２３℃及び毎分２００回転のシャフト速度の加熱ジャケットを備えたＶＴ ５Ｒ－ＭＫプラウシェアミキサー（Ｌｏｅｄｉｇｅ Ｍａｓｃｈｉｎｅｎｂａｕ ＧｍｂＨ；Ｐａｄｅｒｂｏｒｎ、Ｇｅｒｍａｎｙ）中でコーティングする。個々の実施例の正確な条件は、表３に見出すことができる。
分級したポリマー粒子１．２ｋｇを、いずれの場合も使用されたポリマー粒子を基準として、１．４１重量％のイソプロパノール、３．１３重量％の水、０．０７重量％のＮ－ヒドロキシエチル－２－オキサゾリジノン、０．０７重量％のプロパン－１，３－ジオール及び０．５重量％の乳酸アルミニウムの混合物（溶液Ａ）、又は２．５４重量％の水及び２．００重量％の炭酸エチレンの混合物（溶液Ｂ）で、二相スプレーノズルにより２３℃及び毎分２００回転のシャフト速度の加熱ジャケットを備えたＶＴ ５Ｒ－ＭＫプラウシェアミキサー（Ｌｏｅｄｉｇｅ Ｍａｓｃｈｉｎｅｎｂａｕ ＧｍｂＨ；Ｐａｄｅｒｂｏｒｎ、Ｇｅｒｍａｎｙ）中でコーティングする。個々の実施例の正確な条件は、表３に見出すことができる。
【0120】
スプレー塗布後、生成温度を１７５℃から１８５℃に上昇させ、この温度で反応混合物を毎分５０回転のシャフト速度で４５分間保持する。得られた生成物を周囲温度まで冷却し、再度７００μｍの篩で分級する。７００μｍ未満の粒径の分画を分析する。結果を表３に記載する。
【0121】
【表3】
【0122】
実施例１と実施例８を比較すると、重合に使用された反応開始剤の量を少なくした結果、Ｔ２０が改善したことが示されている。
【0123】
実施例４と実施例１を比較すると、乾燥の前に押出した結果、Ｔ２０が改善したことが示されている。
【0124】
実施例５と実施例１を比較すると、乾燥空気の温度を低下させた結果、Ｔ２０が改善したことが示されている。
【0125】
実施例６と実施例５を比較すると、乾燥空気の速度が遅すぎると、乾燥が遅れることが示されている。
【0126】
実施例７と実施例５を比較すると、乾燥空気の速度を上昇させた結果、Ｔ２０が改善したことが示されている。
【0127】
実施例１と実施例２を比較すると、乾燥空気の水蒸気含有量を増加させた結果、残留モノマー含有量が改善したことが示されている。
【0128】
実施例３と実施例１を比較すると、熱的表面後架橋の温度を上昇させた結果、ＣＲＣ及びＡＵＨＬの総計が改善したことが示されている。
【0129】
本発明の実施例８～１３は、実施例１～６（比較実施例）よりも少なくとも１２秒のより良好なＴ２０を有する。
【0130】
実施例１４～１８
重合：
７１．０ｍｏｌ％に相当する中和度となるように、脱イオン水、５０重量％の水酸化ナトリウム溶液及びアクリル酸を連続的に混合することによってアクリル酸／アクリル酸ナトリウム溶液を調製する。モノマー溶液の固形分は、４１．０重量％である。
重合：
７１．０ｍｏｌ％に相当する中和度となるように、脱イオン水、５０重量％の水酸化ナトリウム溶液及びアクリル酸を連続的に混合することによってアクリル酸／アクリル酸ナトリウム溶液を調製する。モノマー溶液の固形分は、４１．０重量％である。
【0131】
使用した架橋剤ｂ）は、３個のエトキシル化トリアクリル酸グリセリル（純度約８５重量％）である。使用量は、使用されるアクリル酸を基準として、０．４５重量％である。更に、モノマー溶液は、使用されるアクリル酸を基準として、０．７５重量％のポリエチレングリコール－４０００（４０００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量を有するポリエチレングリコール）から構成される。
【0132】
いずれの場合も使用されるアクリル酸を基準として、０．０００５重量％の過酸化水素、０．０６重量％のペルオキソ二硫酸ナトリウム及び０．００７６重量％のアスコルビン酸を使用して、フリーラジカル重合を開始する。個々の実施例の正確な条件は、表１に見出すことができる。
【0133】
モノマー溶液を、６．３ｍ３の容量のＬｉｓｔ Ｃｏｎｔｉｋｎｅｔｅｒ連続式混練反応器（ＬＩＳＴ ＡＧ、Ａｒｉｓｄｏｒｆ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）に導入した：モノマー溶液の処理量は約２０ｔ／時間である。
【0134】
架橋剤の添加時点と過酸化水素及びペルオキソ二硫酸ナトリウム溶液の添加部位の間に、モノマー溶液を窒素で不活性化した。アスコルビン酸を反応器に直接計量した。
【0135】
滞留時間の約５０％が過ぎた後、１５０μｍ未満の粒径を有する、粉砕及び分級による製造プロセスで得られた約１２００ｋｇ／時間のポリマー粒子を、追加で反応器に計量した。反応器内の反応混合物の滞留時間は約１５分である。
【0136】
押出：
得られたポリマーゲルを、６５０ ＥＸ押出機（ＥＣＴ－ＫＥＭＡ ＧｍｂＨ、Ｇｉｒｂｉｇｓｄｏｒｆ、Ｇｅｒｍａｎｙ）に計量する。
得られたポリマーゲルを、６５０ ＥＸ押出機（ＥＣＴ－ＫＥＭＡ ＧｍｂＨ、Ｇｉｒｂｉｇｓｄｏｒｆ、Ｇｅｒｍａｎｙ）に計量する。
【0137】
押出の過程におけるポリマーゲルの温度は、約１１５～１３０℃である。ダイプレートには２７６４個の穴があり、穴の直径は８ｍｍである。ダイプレートの厚さは３３ｍｍである。ダイプレートの開口率は４２％である。押出機の内部長さと内径の比（Ｌ／Ｄ）は４である。ダイプレートにわたる圧力低下は約２７～２８バールである。
【0138】
乾燥：
ポリマーゲルの試料は、静止したベルト乾燥機シミュレーターの中で、まだ熱く、緩く層状になっている間に採取する。
ポリマーゲルの試料は、静止したベルト乾燥機シミュレーターの中で、まだ熱く、緩く層状になっている間に採取する。
【0139】
ベルト乾燥機シミュレーターは、篩板を備えた円筒形のステンレス鋼製ポットである。ここで、ポリマーゲルを通過する乾燥空気の流れは、下からか、又は下からのいずれかである。乾燥空気の方向、温度、湿度（蒸気の噴射）及び量（＝速度）を制御することが可能である。シミュレーターはプログラム可能であり、時間の経過と共に乾燥操作が進行する場合でも、異なる任意の乾燥プロファイルを連続的に生成することができる。ベルト乾燥機シミュレーターは、１つ以上の領域を有する空気循環ベルト乾燥機内の乾燥をシミュレートすることができるものである。
【0140】
ポリマーゲルを導入する際に、乾燥空気が確実に多孔質ポリマーゲル床を通って流れることができるようにしなければならない。ポリマーゲルの床の高さは９ｃｍである。このために、１２８５ｇの押出されたポリマーゲルが必要となる。
【0141】
ポリマーゲルは２５分間乾燥させる。ポリマーゲルを通過する空気の流れは、最初の３つの領域では最初に下から、次いで上からである。各領域内の滞留時間は２．５分である。最後の領域は冷却領域である。乾燥空気の温度は１４０～１９８℃である。乾燥空気の速度は１．０～２．０ｍ／秒である。乾燥空気は、乾燥空気１ｋｇ当たり７５～３５０ｇの水蒸気を含む。個々の実施例の正確な条件は、表４に見出すことができる。
【0142】
粉砕及び分級：
乾燥させたポリマーゲルを粗粉砕し、３段ロールミルにより粉砕して、１５０～７００μｍの粒径に篩い分けた。篩い分けは、ポリマー粒子の少なくとも９５重量％が１５０～７００μｍの粒径を有するように行う。
乾燥させたポリマーゲルを粗粉砕し、３段ロールミルにより粉砕して、１５０～７００μｍの粒径に篩い分けた。篩い分けは、ポリマー粒子の少なくとも９５重量％が１５０～７００μｍの粒径を有するように行う。
【0143】
【表4】
【0144】
【表5】
【0145】
実施例１４～１７では、緩いポリマーゲル層が得られた。層が緩い場合は、乾燥空気が不規則な流路内でポリマーゲル粒子を迂回してしまう恐れがある。実施例１８では、乾燥開始直後の乾燥空気の速度が比較的遅いことにより、乾燥ガスの温度が比較的低いことと相まって、緻密なポリマーゲル層がもたらされた。
【0146】
【表6】
【0147】
表面後架橋
分級したポリマー粒子１．２ｋｇを、いずれの場合も使用されたポリマー粒子を基準として、１．４１重量％のイソプロパノール、３．１３重量％の水、０．０７重量％のＮ－ヒドロキシエチル－２－オキサゾリジノン、０．０７重量％のプロパン－１，３－ジオール及び０．５重量％の乳酸アルミニウムの混合物（溶液Ａ）、又は３．０重量％の水、１．５重量％のプロパン－１，２－ジオール及び０．０４重量％のエチレングリコールジグリシジルエーテルの混合物（溶液Ｂ）で、二相スプレーノズルにより２３℃及び毎分２００回転のシャフト速度の加熱ジャケットを備えたＶＴ ５Ｒ－ＭＫプラウシェアミキサー（Ｌｏｅｄｉｇｅ Ｍａｓｃｈｉｎｅｎｂａｕ ＧｍｂＨ；Ｐａｄｅｒｂｏｒｎ、Ｇｅｒｍａｎｙ）中でコーティングする。溶液Ａでは、１００～６００μｍの粒径を有する分級されたポリマー粒子を使用した。溶液Ｂでは、３００～６００μｍの粒径を有する分級されたポリマー粒子を使用した。個々の実施例の正確な条件は、表６に見出すことができる。
分級したポリマー粒子１．２ｋｇを、いずれの場合も使用されたポリマー粒子を基準として、１．４１重量％のイソプロパノール、３．１３重量％の水、０．０７重量％のＮ－ヒドロキシエチル－２－オキサゾリジノン、０．０７重量％のプロパン－１，３－ジオール及び０．５重量％の乳酸アルミニウムの混合物（溶液Ａ）、又は３．０重量％の水、１．５重量％のプロパン－１，２－ジオール及び０．０４重量％のエチレングリコールジグリシジルエーテルの混合物（溶液Ｂ）で、二相スプレーノズルにより２３℃及び毎分２００回転のシャフト速度の加熱ジャケットを備えたＶＴ ５Ｒ－ＭＫプラウシェアミキサー（Ｌｏｅｄｉｇｅ Ｍａｓｃｈｉｎｅｎｂａｕ ＧｍｂＨ；Ｐａｄｅｒｂｏｒｎ、Ｇｅｒｍａｎｙ）中でコーティングする。溶液Ａでは、１００～６００μｍの粒径を有する分級されたポリマー粒子を使用した。溶液Ｂでは、３００～６００μｍの粒径を有する分級されたポリマー粒子を使用した。個々の実施例の正確な条件は、表６に見出すことができる。
【0148】
スプレー塗布後、生成温度を１８５℃（溶液Ａ）又は１６０℃（溶液Ｂ）に上昇させ、この温度で反応混合物を毎分５０回転のシャフト速度で４５分間（溶液Ａ）又は３０分間（溶液Ｂ）保持する。得られた生成物を周囲温度まで冷却し、再度７００μｍの篩で分級する。７００μｍ未満の粒径の分画を分析する。結果を表６に記載する。
【0149】
【表7】
【国際調査報告】