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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-10-16
(54)【発明の名称】有機チタン化合物の製造方法
(51)【国際特許分類】
C07F 7/28 20060101AFI20241008BHJP
C07F 17/00 20060101ALI20241008BHJP
【ＦＩ】
C07F7/28 F
C07F17/00
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2024520569
(86)(22)【出願日】2022-09-30
(85)【翻訳文提出日】2024-05-29
(86)【国際出願番号】 US2022045405
(87)【国際公開番号】W WO2023059515
(87)【国際公開日】2023-04-13
(31)【優先権主張番号】63/253,752
(32)【優先日】2021-10-08
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】505307471
【氏名又は名称】インテグリス・インコーポレーテッド
(74)【代理人】
【識別番号】110002077
【氏名又は名称】園田・小林弁理士法人
(72)【発明者】
【氏名】バラサンティラン， ヴァグレジャン
(72)【発明者】
【氏名】レインマン， スコット エー．
(72)【発明者】
【氏名】カーク， シャロン
【テーマコード（参考）】
4H049
4H050
【Ｆターム（参考）】
4H049VN05
4H049VP01
4H049VQ05
4H049VR24
4H049VS05
4H049VS12
4H049VU33
4H049VW01
4H049VW02
4H049VW38
4H050AA02
(57)【要約】
本開示により、特定の半サンドイッチ状チタノセン化合物を製造するための簡便な方法が提供される。当該化合物は、ポリオレフィン合成のための触媒系において有用である。１つの実施態様において、高純度トリメチル（ペンタメチルシクロペンタジエニル）チタン（ＩＶ）は、トリクロロ（ペンタメチルシクロペンタジエニル）チタン（ＩＶ）と、ハロゲン化メチルマグネシウム化合物との反応から製造される。
【選択図】図１
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
式（Ｉ）の化合物：を製造する方法であって、式（Ａ）の化合物：
【請求項2】
Ｘがクロロである、請求項１に記載の方法。
【請求項3】
Ｘがブロモである、請求項１に記載の方法。
【請求項4】
Ｘがヨードである、請求項１に記載の方法。
【請求項5】
Ｒがメチルである、請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項6】
Ｒがエチルである、請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項7】
Ｒがｎ－プロピルである、請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項8】
Ｒがｎ－ブチルである、請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項9】
Ｒがイソブチルである、請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項10】
式（Ｉ）の化合物：を製造する方法であって、式（Ａ）の化合物：
【請求項11】
Ｘがクロロである、請求項１０に記載の方法。
【請求項12】
Ｘがブロモである、請求項１０に記載の方法。
【請求項13】
Ｘがヨードである、請求項１０に記載の方法。
【請求項14】
Ｒがメチルである、請求項１０から１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項15】
Ｒがエチルである、請求項１０から１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項16】
Ｒがｎ－プロピルである、請求項１０から１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項17】
Ｒがｎ－ブチルである、請求項１０から１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項18】
Ｒがイソブチルである、請求項１０から１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項19】
式：【請求項20】
さらにマグネシウムを約６００ｐｐｍ未満含む、請求項１９に記載の組成物。
【請求項21】
さらにリチウムを約１０ｐｐｍ未満、及びマグネシウムを約１００ｐｐｍ未満含む、請求項１９に記載の組成物。
【請求項22】
さらにリチウムを約１ｐｐｍ未満、及びマグネシウムを約２６ｐｐｍ未満含む、請求項１９に記載の組成物。
【請求項23】
Ｒがメチルである、請求項１９から２２のいずれか一項に記載の記載の組成物。
【請求項24】
Ｒがエチルである、請求項１９から２２のいずれか一項に記載の記載の組成物。
【請求項25】
Ｒがｎ－プロピルである、請求項１９から２２のいずれか一項に記載の記載の組成物。
【請求項26】
Ｒがｎ－ブチルである、請求項１９から２２のいずれか一項に記載の記載の組成物。
【請求項27】
Ｒがイソブチルである、請求項１９から２２のいずれか一項に記載の記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は概して、有機金属合成の分野に属する。本開示は特に、特定の有機金属化合物を製造する方法に関する。
【背景技術】
【0002】
１つ又は２つのシクロペンタジエン基が会合したチタン（ＩＶ）化合物は、ポリオレフィン合成のための触媒系において有用である。特に、半サンドイッチ状チタノセン触媒、例えばトリメチル（ペンタメチルシクロ－ペンタジエニル）チタン（ＩＶ）（CAS No. 107333-47-1）は、とりわけ興味深い。これは、対応するトリクロロ化合物をメチルリチウムと反応させることにより、高収率で製造可能である。しかしながら、メチルリチウム試薬は自然発火するため、非常に低い温度が必要とされ、望ましくないリチウム含有量を有する製品がもたらされる。よって、このような有機チタン化合物（ＩＶ）を製造するための改善された方法が、特に興味深い深いものとなる。
【0003】
発明の概要
要約すると、本開示により、式（Ｉ）の化合物：
［式中、Ｒは、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｎ－ブチル、及びイソブチルから選択される］
の製造方法が提供され、当該製造方法は、
式（Ａ）の化合物：
を、式ＲＭｇＸ又は（Ｒ）２Ｍｇの化合物［式中、Ｘはクロロ、ブロモ及びヨードから選択される］と接触させることを含む。
要約すると、本開示により、式（Ｉ）の化合物：
の製造方法が提供され、当該製造方法は、
式（Ａ）の化合物：
【0004】
式（Ｉ）の生成物、特にトリメチル（ペンタメチルシクロ－ペンタジエニル）チタン（ＩＶ）の高純度形態も提供される。
【0005】
詳細な説明
本明細書及び添付特許請求の範囲で使用されるように、単数形の「１つの（ａ）」、「１つの（ａｎ）」、「その（ｔｈｅ）」には、内容として明示的に別段の定めがない限り、複数形が含まれる。本明細書及び添付特許請求の範囲で使用されるように、「又は（ｏｒ）」という用語は一般的に、内容として明示的に別段の定めがない限り、「及び／又は（ａｎｄ／ｏｒ）」を含む意味で用いられる。
本明細書及び添付特許請求の範囲で使用されるように、単数形の「１つの（ａ）」、「１つの（ａｎ）」、「その（ｔｈｅ）」には、内容として明示的に別段の定めがない限り、複数形が含まれる。本明細書及び添付特許請求の範囲で使用されるように、「又は（ｏｒ）」という用語は一般的に、内容として明示的に別段の定めがない限り、「及び／又は（ａｎｄ／ｏｒ）」を含む意味で用いられる。
【0006】
「約（ａｂｏｕｔ）」という用語は一般的に、言及された値と同等である（例えば、同じ機能又は結果を有する）と考えられる数値範囲をいう。多くの場合、「約」という用語には、最も近い有効数字に丸められた数字が含まれ得る。
【0007】
終点を用いて表現された数値範囲には、当該範囲内に包含されるすべての数字が含まれる（例えば１～５には、１、１．５、２、２．７５、３、３．８０、４及び５が含まれる）。
【0008】
第一の態様では、本開示により式（Ｉ）の化合物：
［式中、Ｒは、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、及びベンジルから選択される］
を製造する方法が提供され、当該製造方法は、
式（Ａ）の化合物：
を、式ＲＭｇＸ又は（Ｒ）２Ｍｇの化合物［式中、Ｘはクロロ、ブロモ及びヨードから選択される］と接触させることを含む。
を製造する方法が提供され、当該製造方法は、
式（Ａ）の化合物：
【0009】
本方法では、各Ｒが、同じであるか、又は異なっていてよい；例示的なＲ基には、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、及びベンジルから選択されるＲが含まれる。
【0010】
１つの実施態様では、各Ｒがメチルである。
【0011】
式ＲＭｇＸの試薬は一般的に、エーテル溶媒、例えばジエチルエーテル又はテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中で製造され、それから式（Ａ）の出発材料を非プロトン性非極性溶媒（例えばヘキサン）に溶解させた溶液に、添加される。本方法は、室温で行われ得る。処理は、式ＭｇＸ２の副生成物のろ過を伴い、これに溶媒の真空除去が続く。こうして生じる固体材料を、非配位溶媒（例えばヘキサン、ペンタン、ヘプタン及びトルエン）中で再結晶させることにより、式（Ｉ）の所望の生成物が、より純粋な形態で得られる。
【0012】
式（Ｒ）２Ｍｇの試薬は、既知の手法により製造することができる。例えば、米国特許第３，７３７，３９３号明細書（U.S. Patent No. 3,737,393）で教示された方法は、その全体があらゆる目的のために、参照により援用される。
【0013】
よって本開示による方法により、式（Ｉ）の化合物を高収率及び異例な純度で製造するための改善された方法が提供される。概して、生じる反応生成物の純度は一般的に、式（Ｉ）の所望の化合物について、少なくとも約９５．０％、少なくとも約９６．０％、少なくとも約９７．０％、少なくとも約９８．０％、若しくは少なくとも約９９．０％又はそれより高く、マグネシウムについては、約６００ｐｐｍ未満、約５００ｐｐｍ未満、約４００ｐｐｍ未満、約３００ｐｐｍ未満、約２００ｐｐｍ未満、約１００ｐｐｍ未満、又は約５０ｐｐｍ未満である。さらに、アルキルリチウム試薬を利用する方法とは異なり、本方法による生成物は、二次的なレベルのリチウム、すなわち約１００ｐｐｍ未満、約１０ｐｐｍ未満、又は約１ｐｐｍ未満のリチウムしか有さない。式（Ｉ）の結晶生成物は、約２５ｐｐｍ以下のマグネシウム（すなわち、２６ｐｐｍ未満のマグネシウム）を含むように再結晶させることができる。特定の態様において、式（Ｉ）の化合物を含む反応生成物は、約１ｐｐｍ未満のリチウム、及び約２６ｐｐｍ未満のマグネシウムを有する。１つの実施態様において、式（Ｉ）の化合物（式中、各Ｒがメチルのもの）は、これらのレベルの純度で製造される。
【0014】
１つの実施態様において、式（Ｉ）の化合物は、トリメチル(ペンタメチルシクロ－ペンタジエニル)チタン（ＩＶ）である（CAS No. 107333-47-1）。式（Ｉ）の化合物は一般的に、ポリオレフィン触媒（一般に半サンドイッチ状チタノセンとして知られる）のクラスの合成において有用である。
【実施例】
【0015】
実施例１：Ｃｐ*ＴｉＭｅ３を、メチルマグネシウムブロミド（ＭｅＭｇＢｒ）から合成
ＭｅＭｇＢｒ［エーテル中で３Ｍ、３４．５ｍＬ、１０３．６ｍｍｏｌ］を、０～５℃で、シュレンクフラスコ内で窒素雰囲気下にて、ヘキサン１００ｍＬ中のＣｐ*ＴｉＣｌ３［１０．０ｇ、３４．５ｍｍｏｌ］の攪拌溶液に滴加した。添加後、反応混合物を室温まで温めた。それから、この溶液を１２時間、室温で攪拌した。エーテル中で３ＭのＭｅＭｇＢｒ溶液は、室温で滴加することができ、このことは、反応結果に影響しないであろう。すべての揮発性物質は、真空下で除去した。得られた粗混合物をヘキサン中に溶解させ、窒素圧下で第２のシュレンクフラスコにカニューレを挿入した。ヘキサンは真空下で蒸発させて、薄黄色の固体を得た。生成した薄黄色の固体を、１Ｈ－ＮＭＲで分析した。純度（ＮＭＲ積分による）は約９９．１％、合計収率は７．４ｇ（９４％）。（Ｃｐ*は、ペンタメチルシクロペンタジエンを表す）。
ＭｅＭｇＢｒ［エーテル中で３Ｍ、３４．５ｍＬ、１０３．６ｍｍｏｌ］を、０～５℃で、シュレンクフラスコ内で窒素雰囲気下にて、ヘキサン１００ｍＬ中のＣｐ*ＴｉＣｌ３［１０．０ｇ、３４．５ｍｍｏｌ］の攪拌溶液に滴加した。添加後、反応混合物を室温まで温めた。それから、この溶液を１２時間、室温で攪拌した。エーテル中で３ＭのＭｅＭｇＢｒ溶液は、室温で滴加することができ、このことは、反応結果に影響しないであろう。すべての揮発性物質は、真空下で除去した。得られた粗混合物をヘキサン中に溶解させ、窒素圧下で第２のシュレンクフラスコにカニューレを挿入した。ヘキサンは真空下で蒸発させて、薄黄色の固体を得た。生成した薄黄色の固体を、１Ｈ－ＮＭＲで分析した。純度（ＮＭＲ積分による）は約９９．１％、合計収率は７．４ｇ（９４％）。（Ｃｐ*は、ペンタメチルシクロペンタジエンを表す）。
【0016】
注：この反応は、ヘキサンの代わりに、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中でも行うことができる。ＭｅＭｇＢｒの添加中には、ＴＨＦ中のＣｐ*ＴｉＣｌ３溶液を、０～５℃に保つ必要があった。反応は一時間で完了した。
１Ｈ－ＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６，δ－ｐｐｍ）：１．７５（ｓ，１５Ｈ，ＣｐＭｅ）及び０．９９（ｓ，９Ｈ，Ｔｉ－Ｍｅ）
Ｍｇ含有量：４８０ｐｐｍ
再結晶：ヘキサンからＣｐ*ＴｉＭｅ３を再結晶させることにより、Ｍｇ含有量は４８０ｐｐｍから２５ｐｐｍに、リチウム含有量は１ｐｐｍ未満に減少した（ＩＣＰ－ＯＥＳ：Inductively Coupled Plasma Optical Emission Spectrometry（誘導結合プラズマ発光分析）により決定）。
１Ｈ－ＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６，δ－ｐｐｍ）：１．７５（ｓ，１５Ｈ，ＣｐＭｅ）及び０．９９（ｓ，９Ｈ，Ｔｉ－Ｍｅ）
Ｍｇ含有量：４８０ｐｐｍ
再結晶：ヘキサンからＣｐ*ＴｉＭｅ３を再結晶させることにより、Ｍｇ含有量は４８０ｐｐｍから２５ｐｐｍに、リチウム含有量は１ｐｐｍ未満に減少した（ＩＣＰ－ＯＥＳ：Inductively Coupled Plasma Optical Emission Spectrometry（誘導結合プラズマ発光分析）により決定）。
【0017】
実施例２：Ｃｐ*ＴｉＭｅ３を、メチル塩化マグネシウム（ＭｅＭｇＣｌ）から合成
ＭｅＭｇＣｌ（ＴＨＦ中で３Ｍ、３４．５ｍＬ、１０３．６ｍｍｏｌ）を、０～５℃で、シュレンクフラスコ内で窒素雰囲気下にて、ヘキサン１００ｍＬ中のＣｐ*ＴｉＣｌ３［１０．０ｇ、３４．５ｍｍｏｌ］の攪拌溶液に滴加した。添加後、反応混合物を室温まで温めた。この溶液を３時間、室温で攪拌した。すべての揮発性物質は、真空下で除去した。得られた粗混合物をヘキサン中に溶解させ、窒素圧下で第２のシュレンクフラスコにカニューレを挿入した。ヘキサンは真空下で蒸発させて、薄黄色の固体を得た。生成した薄黄色の固体を、１Ｈ－ＮＭＲで分析した。純度（ＮＭＲ積分による）は約９８．８％、合計収率は６．２ｇ（７８．６％）。
ＭｅＭｇＣｌ（ＴＨＦ中で３Ｍ、３４．５ｍＬ、１０３．６ｍｍｏｌ）を、０～５℃で、シュレンクフラスコ内で窒素雰囲気下にて、ヘキサン１００ｍＬ中のＣｐ*ＴｉＣｌ３［１０．０ｇ、３４．５ｍｍｏｌ］の攪拌溶液に滴加した。添加後、反応混合物を室温まで温めた。この溶液を３時間、室温で攪拌した。すべての揮発性物質は、真空下で除去した。得られた粗混合物をヘキサン中に溶解させ、窒素圧下で第２のシュレンクフラスコにカニューレを挿入した。ヘキサンは真空下で蒸発させて、薄黄色の固体を得た。生成した薄黄色の固体を、１Ｈ－ＮＭＲで分析した。純度（ＮＭＲ積分による）は約９８．８％、合計収率は６．２ｇ（７８．６％）。
【0018】
注：この反応は、ヘキサンの代わりに、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中でも行うことができる。１Ｈ－ＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６，δ－ｐｐｍ）：１．７５（ｓ，１５Ｈ，ＣｐＭｅ）及び０．９９（ｓ，９Ｈ，Ｔｉ－Ｍｅ）
【0019】
実施例３：Ｃｐ*ＴｉＭｅ３を、メチルヨウ化マグネシウム（ＭｅＭｇＩ）から合成
ＭｅＭｇＩ（ジエチルエーテル中で３Ｍ、３４．５ｍＬ、１０３．６ｍｍｏｌ）を、０～５℃で、シュレンクフラスコ内で窒素雰囲気下にて、ヘキサン１００ｍＬ中のＣｐ*ＴｉＣｌ３［１０．０ｇ、３４．５ｍｍｏｌ］の攪拌溶液に滴加した。添加後、反応混合物を室温まで温めた。この溶液を１２時間、室温で攪拌した。すべての揮発性物質は、真空下で除去した。得られた粗混合物をヘキサン中に溶解させ、窒素圧下で第２のシュレンクフラスコにカニューレを挿入した。ヘキサンは真空下で蒸発させて、薄黄色の固体を得た。生成した薄黄色の固体を、１Ｈ－ＮＭＲで分析した。純度（ＮＭＲ積分による）は約９８．２％、合計収率は４．７ｇ（６０％）。
ＭｅＭｇＩ（ジエチルエーテル中で３Ｍ、３４．５ｍＬ、１０３．６ｍｍｏｌ）を、０～５℃で、シュレンクフラスコ内で窒素雰囲気下にて、ヘキサン１００ｍＬ中のＣｐ*ＴｉＣｌ３［１０．０ｇ、３４．５ｍｍｏｌ］の攪拌溶液に滴加した。添加後、反応混合物を室温まで温めた。この溶液を１２時間、室温で攪拌した。すべての揮発性物質は、真空下で除去した。得られた粗混合物をヘキサン中に溶解させ、窒素圧下で第２のシュレンクフラスコにカニューレを挿入した。ヘキサンは真空下で蒸発させて、薄黄色の固体を得た。生成した薄黄色の固体を、１Ｈ－ＮＭＲで分析した。純度（ＮＭＲ積分による）は約９８．２％、合計収率は４．７ｇ（６０％）。
【0020】
注：この反応は、ヘキサンの代わりに、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中でも行うことができる。１Ｈ－ＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６，δ－ｐｐｍ）：１．７５（ｓ，１５Ｈ，ＣｐＭｅ）及び０．９９（ｓ，９Ｈ，Ｔｉ－Ｍｅ）
【0021】
態様
第１の態様では、本開示により、式（Ｉ）の化合物：
［式中、Ｒは、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、及びベンジルから選択される］
を製造する方法が提供され、当該方法は、式（Ａ）の化合物：
を、式ＲＭｇＸの化合物［式中、Ｘはクロロ、ブロモ及びヨードから選択される］と接触させることを含むものである。
第１の態様では、本開示により、式（Ｉ）の化合物：
を製造する方法が提供され、当該方法は、式（Ａ）の化合物：
【0022】
第２の態様では、本開示により、Ｘがクロロである、第１の態様の方法が提供される。
【0023】
第３の態様では、本開示により、Ｘがブロモである、第１の態様の方法が提供される。
【0024】
第４の態様では、本開示により、Ｘがヨードである、第１の態様の方法が提供される。
【0025】
第５の態様では、本開示により、Ｒがメチルである、第１から第４のいずれかの態様の方法が提供される。
【0026】
第６の態様では、本開示により、Ｒがエチルである、第１から第４のいずれかの態様の方法が提供される。
【0027】
第７の態様では、本開示により、Ｒがｎ－プロピルである、第１から第４のいずれかの態様の方法が提供される。
【0028】
第８の態様では、本開示により、Ｒがｎ－ブチルである、第１から第４のいずれかの態様の方法が提供される。
【0029】
第９の態様では、本開示により、Ｒがイソブチルである、第１から第４のいずれかの態様の方法が提供される。
【0030】
第１０の態様では、本開示により、Ｒがベンジルである、第１から第４のいずれかの態様の方法が提供される。
【0031】
第１１の態様では、本開示により、
式（Ｉ）の化合物：
［式中、Ｒは、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、及びベンジルから選択される］
を製造する方法が提供され、当該方法は、式（Ａ）の化合物：
を、式（Ｒ）２Ｍｇの化合物［式中、Ｘはクロロ、ブロモ及びヨードから選択される］と接触させることを含むものである。
式（Ｉ）の化合物：
を製造する方法が提供され、当該方法は、式（Ａ）の化合物：
【0032】
第１２の態様では、本開示により、Ｘがクロロである、第１１の態様の方法が提供される。
【0033】
第１３の態様では、本開示により、Ｘがブロモである、第１１の態様の方法が提供される。
【0034】
第１４の態様では、本開示により、Ｘがヨードである、第１１の態様の方法が提供される。
【0035】
第１５の態様では、本開示により、Ｒがメチルである、第１１～第１４の態様の方法が提供される。
【0036】
第１６の態様では、本開示により、Ｒがエチルである、第１１～第１４の態様の方法が提供される。
【0037】
第１７の態様では、本開示により、Ｒがｎ－プロピルである、第１１～第１４の態様の方法が提供される。
【0038】
第１８の態様では、本開示により、Ｒがｎ－ブチルである、第１１～第１４の態様の方法が提供される。
【0039】
第１９の態様では、本開示により、Ｒがイソブチルである、第１１～第１４の態様の方法が提供される。
【0040】
第２０の態様では、本開示により、Ｒがベンジルである、第１１～第１４の態様の方法が提供される。
【0041】
第２１の態様では、本開示により、式：
の化合物［式中、Ｒは、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、及びベンジルから選択される］を少なくとも９５．０重量％含み、リチウムを約１００ｐｐｍ未満含む、組成物が提供される。
【0042】
第２２の態様では、本開示により、さらにマグネシウムを約６００ｐｐｍ未満含む、第２１の態様の組成物が提供される。
【0043】
第２３の態様では、本開示により、さらにリチウムを約１０ｐｐｍ未満、及びマグネシウムを約１００ｐｐｍ未満含む、第２１の態様の組成物が提供される。
【0044】
第２４の態様では、本開示により、さらにリチウムを約１ｐｐｍ未満、及びマグネシウムを約２６ｐｐｍ未満含む、第２１の態様の組成物が提供される。
【0045】
第２５の態様では、本開示により、Ｒがメチルである、第２１～第２４のいずれかの態様の組成物が提供される。
【0046】
第２６の態様では、本開示により、Ｒがエチルである、第２１～第２４のいずれかの態様の組成物が提供される。
【0047】
第２７の態様では、本開示により、Ｒがｎ－プロピルである、第２１～第２４のいずれかの態様の組成物が提供される。
【0048】
第２８の態様では、本開示により、Ｒがｎ－ブチルである、第２１～第２４のいずれかの態様の組成物が提供される。
【0049】
第２９の態様では、本開示により、Ｒがイソブチルである、第２１～第２４のいずれかの態様の組成物が提供される。
【0050】
第３０の態様では、本開示により、Ｒがベンジルである、第２１～第２４のいずれかの態様の組成物が提供される。
【0051】
このように本開示について、いくつかの例示的な実施態様を説明したので、当業者であれば、さらに別の実施態様を、添付された特許請求の範囲において行い、使用することが可能なことを、直ちに理解するであろう。本文書によりカバーされる開示の多くの利点については、先に述べたとおりである。しかしながら本開示は、多くの点で説明的なものに過ぎないことが、理解されるだろう。本開示の範囲はもちろん、添付された特許請求の範囲が表現される言語において、規定される。
【国際調査報告】