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▶ メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-10-28
(54)【発明の名称】重合性化合物、重合性ＬＣ材料およびポリマーフィルム
(51)【国際特許分類】
C07D 495/04 20060101AFI20241018BHJP
C08F 220/20 20060101ALI20241018BHJP
C08F 220/38 20060101ALI20241018BHJP
H10K 50/86 20230101ALI20241018BHJP
H10K 59/10 20230101ALI20241018BHJP
H10K 50/30 20230101ALI20241018BHJP
H10K 50/10 20230101ALI20241018BHJP
G02B 5/30 20060101ALN20241018BHJP
【ＦＩ】
C07D495/04 101
C07D495/04 CSP
C08F220/20
C08F220/38
H10K50/86
H10K59/10
H10K50/30
H10K50/10
G02B5/30
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2024522056
(86)(22)【出願日】2022-10-10
(85)【翻訳文提出日】2024-06-11
(86)【国際出願番号】 EP2022078029
(87)【国際公開番号】W WO2023061903
(87)【国際公開日】2023-04-20
(31)【優先権主張番号】21201917.8
(32)【優先日】2021-10-11
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】591032596
【氏名又は名称】メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング
【氏名又は名称原語表記】Ｍｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ
【住所又は居所原語表記】Ｆｒａｎｋｆｕｒｔｅｒ Ｓｔｒ． ２５０，Ｄ－６４２９３ Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｆｅｄｅｒａｌ Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｇｅｒｍａｎｙ
(74)【代理人】
【識別番号】110003971
【氏名又は名称】弁理士法人葛和国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】アドレム，ケビン
(72)【発明者】
【氏名】ヒーニー，マーティン
(72)【発明者】
【氏名】アレン，ジェームズ
【テーマコード（参考）】
2H149
3K107
4J100
【Ｆターム（参考）】
2H149AA13
2H149AA18
2H149AB01
2H149AB11
2H149AB16
2H149BA01
2H149BA11
2H149DA02
2H149DA12
2H149FA24W
2H149FA24Y
2H149FA51W
2H149FA51Y
2H149FA52W
2H149FA52Y
2H149FA58W
2H149FA58Y
2H149FA59W
2H149FA59Y
2H149FD21
3K107AA01
3K107BB01
3K107BB02
3K107BB05
3K107CC32
3K107EE26
4J100AL66P
4J100BA02P
4J100BA15P
4J100BA40P
4J100BB07P
4J100BC04P
4J100BC83P
(57)【要約】
本発明は、重合性（ＬＣ）化合物、対応する重合性ＬＣ材料、そのような材料から得ることができる平坦な、負の、または正の光学分散を有するポリマーフィルム、および光学、電気光学、電子、半電導性、または蛍光性コンポーネントまたはデバイスにおける重合性ＬＣ、重合性ＬＣ材料および／またはポリマーフィルムの使用に関する。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
式Ｔ【化1】
式中
ＲＴ１およびＲＴ２は、各々および別のものと独立して、Ｈまたは１～２０個の炭素原子を有する炭化水素基を示し、基は置換基を有してもよく、任意の炭素原子がヘテロ原子で置換されていてもよく、ならびに、ＲＴ１およびＲＴ２の少なくとも１つはＰ-Ｓｐ-を示し、
Ｐは重合性基を示し、
Ｓｐはスペーサー基を示し、
ＡＴ１およびＡＴ３は、各々および独立して、および各出現において、１，４-フェニレン基、１，４-シクロヘキシレン基、ピリジン-２，５-ジイル基、ピリミジン-２，５-ジイル基、ナフタレン-２，６-ジイル基、ナフタレン-１，４-ジイル基、テトラヒドロナフタレン-２，６-ジイル基、デカヒドロナフタレン-２，６-ジイル基、または１，３-ジオキサン-２，５-ジイル基を示し、ここで、これらの基は、置換されていなくてもよく、または置換基Ｌのうちの１つ以上で置換されていてもよく、
Ｌは、各出現において各々および独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、水酸基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、または１～２０個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル基を示し、前記１つの－ＣＨ２-または２つ以上の隣接しない-ＣＨ２－は、各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、または－Ｃ≡Ｃ－で置換されていてもよく、およびアルキル基における任意の水素原子がＦで置換されていてもよく、またはＬがＰ-Ｓｐ-で表される基を示してもよく、
ＺＴ１～ＺＴ３は、各々および独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＯＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯＯ－、－ＮＨ－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｏ－、－Ｏ－ＮＨ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－、または単結合を示し
ＧＴ１は基
【化2】
を示し、
Ｃｈは、各々および独立してカルコゲンを示し、
Ｒ０およびＲ００は、各々独立して、水素原子、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、または１～２０個の炭素原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル基を表し、ここで１つの－ＣＨ２－または２つ以上の隣接しない－ＣＨ２－は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、または－Ｃ≡Ｃ－で置換されていてもよく、およびアルキル基における任意の水素原子がＦまたはＣｌで置換されていてもよく、
Ｗ１およびＷ２は、独立して、１～４０個の炭素原子を有する芳香族基および／または非芳香族基を含有する基から選択される基を示し、これらは置換されていてもよく、芳香族基は炭化水素環または複素環であってもよく、および非芳香族基は、炭化水素基、または炭化水素基中の任意の炭素原子がヘテロ原子で置換された基であってもよく（但し、酸素原子は互いに直接結合されない）、
ｍ１およびｍ２は、各々独立して、１～６の整数を表す
で表される化合物。
【請求項2】
式ＴにおけるＡＴ１～ＡＴ４は、各々独立して、および各出現において、式Ａ－１～Ａ－１１から選択される基を示す、【化3】
式中、Ｌは、請求項１に記載の意味の１つを有する、請求項１に記載の化合物。
【請求項3】
式Ｔにおけるｍ１およびｍ２は、各々独立して１または２の整数を示す、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項4】
ＧＴ１中のＷ１および／またはＷ２が基－（ＺＴ３－ＡＴ３－）ｍ３－ＡＴ４－Ｙ
ここで
ＺＴ３は、請求項１においてＺＴ２について与えられる通りの意味の１つを有し、
ＡＴ３およびＡＴ４は、ＡＴ１およびＡＴ２について請求項１において与えられる通りの意味の１つを有し、
ｍ３は各々および独立して０、１、または２を示し、ならびに
Ｙは、水素原子、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、または１～２０個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル基を示し、ここで前記１つの－ＣＨ２－または２つ以上の隣接しない－ＣＨ２－は、各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、または－Ｃ≡Ｃ－で置換されていてもよく、およびアルキル基における任意の水素原子がＦで置換されていてもよく、または、Ｙは請求項１において定義される通りのＰ－Ｓｐ－で表される基を表してもよい、
を示す、
請求項１～３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項5】
式ＧＴ１においてＣｈはＳを示す、請求項１～４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項6】
ＲＴ１およびＲＴ２がＰ－Ｓｐ－を示す、請求項１～５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項7】
請求項１～６のいずれか一項に記載の１つ以上の化合物、および好ましくは以下の式：【化4-1】
【化4-2】
（式中
Ｐ０は、複数出現する場合において、互いに独立して重合性基（Ｐ）であり、
Ｌは、各々および独立して、各出現において請求項１において置換基Ｌについて与えられた通りの意味の１つを有し、
ｒは、０、１、２、３または４であり、
ｘおよびｙは、互いに独立して、０または１～１２の同一もしくは異なる整数であり、
ｚは、各々および独立して、０または１であり、隣接するｘまたはｙが０の場合、ｚは０である）
から選択される１つ以上の多反応性または二反応性メソゲン化合物を含む、重合性ＬＣ材料。
【請求項8】
下記式【化5-1】
【化5-2】
【化5-3】
【化5-4】
（式中
Ｐ０、Ｌ、ｒ、ｘ、ｙ、およびｚは、請求項７における式ＤＲＭａ－１～式ＤＲＭｆにおいて定義される通りであり、
Ｒ０は、１以上の、好ましくは１～１５個のＣ原子を持つ、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであるか、またはＹ０を示し、
Ｙ０は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＣＨ３、ＯＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、あるいは１～４個のＣ原子を持つモノ－ オリゴ－またはポリフッ素化されたアルキルもしくはアルコキシであり、
Ｚ０は、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、または単結合であり、
Ａ０は、複数出現する場合において、互いに独立して、非置換、または１、２、３もしくは４つの基Ｌで置換されていてもよい１，４－フェニレン、または、ｔｒａｎｓ－１，４－シクロヘキシレンであり、
ｕおよびｖは、互いに独立して０、１または２であり、
ｗは、０または１であり、および、
ベンゼン環およびナフタレン環は、請求項１において定義される通りの１つ以上の同一または異なる置換基Ｌでさらに置換され得る）
から選択される１種以上の単反応性メソゲン化合物を含む、請求項７に記載の重合性ＬＣ材料。
【請求項9】
１つ以上の光開始剤を含む、請求項７または８に記載の重合性ＬＣ材料。
【請求項10】
界面活性剤、安定剤、触媒、増感剤、阻害剤、連鎖移動剤、共反応モノマー、反応性シンナー、界面活性化合物、潤滑剤、湿潤剤、分散剤、疎水化剤、接着剤、流動性向上剤、脱ガス剤または消泡剤、脱気剤、希釈剤、反応性希釈剤、助剤、着色剤、色素、顔料およびナノ粒子からなる群から選択される１つ以上の添加剤を含む、請求項７～９のいずれか一項に記載の重合性ＬＣ材料。
【請求項11】
－請求項７～１０のいずれか一項に記載の重合性ＬＣ材料の層を基板上に提供すること、－重合性ＬＣ材料を光重合させること、
－任意に、重合されたＬＣ材料を基板から除去し、および／または任意に別の基板上にこれを提供すること
によるポリマーフィルムの調製プロセス。
【請求項12】
請求項７～９のいずれか一項に記載の重合性ＬＣ材料から、－重合性ＬＣ材料の層を基板上に提供するステップ、
－ＬＣ材料を光重合させるステップ、および
－任意に、重合されたＬＣ材料を基板から除去し、および／または任意に別の基板上にこれを提供するステップ
を含むプロセスにより得ることができる、ポリマーフィルム。
【請求項13】
ポリマーが、正、負の平坦分散を呈する、請求項１２に記載のポリマーフィルム。
【請求項14】
光学、電気光学、情報記憶、装飾およびセキュリティ用途における、請求項１２または１３に記載のポリマーフィルム、または請求項７～９のいずれか一項に記載の重合性ＬＣ材料の使用。
【請求項15】
少なくとも１つの、請求項１２または１３に記載のポリマーフィルム、または請求項７～９のいずれか一項に記載の重合性ＬＣ材料を含む、光学コンポーネントまたはデバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
発明の分野
本発明は、重合性（polymerisable）（ＬＣ）化合物、対応する重合性ＬＣ材料、そのような材料から得られる平坦な（flat）、負の、または正の光学分散を有するポリマーフィルム、および光学、電気光学、電子、半電導性、または蛍光性コンポーネントまたはデバイスにおける重合性ＬＣ、重合性ＬＣ材料および／またはポリマーフィルムの使用に関する。
本発明は、重合性（polymerisable）（ＬＣ）化合物、対応する重合性ＬＣ材料、そのような材料から得られる平坦な（flat）、負の、または正の光学分散を有するポリマーフィルム、および光学、電気光学、電子、半電導性、または蛍光性コンポーネントまたはデバイスにおける重合性ＬＣ、重合性ＬＣ材料および／またはポリマーフィルムの使用に関する。
【背景技術】
【0002】
背景と先行技術
重合性液晶材料は、異方性ポリマーフィルムの調製のために従来技術で知られている。これらのフィルムは、通常、重合性液晶混合物の薄層を基板上に塗布し、混合物を均一な配向に整列させ、最後に重合性液晶材料を重合させることによって液晶分子の配向を固定することによって調製される。それにより、重合された（polymerized）フィルムにおける液晶分子の配向は、平面的、すなわち、液晶分子が層に対して実質的に平行に配向するか、ホメオトロピック(層に対して矩形または垂直)に配向するか、または傾斜させることができる。対応する光学フィルムは、例えば、EP 0 940 707 B1、EP 0 888 565 B1およびGB2 329 393 B1に記載されている。
重合性液晶材料は、異方性ポリマーフィルムの調製のために従来技術で知られている。これらのフィルムは、通常、重合性液晶混合物の薄層を基板上に塗布し、混合物を均一な配向に整列させ、最後に重合性液晶材料を重合させることによって液晶分子の配向を固定することによって調製される。それにより、重合された（polymerized）フィルムにおける液晶分子の配向は、平面的、すなわち、液晶分子が層に対して実質的に平行に配向するか、ホメオトロピック(層に対して矩形または垂直)に配向するか、または傾斜させることができる。対応する光学フィルムは、例えば、EP 0 940 707 B1、EP 0 888 565 B1およびGB2 329 393 B1に記載されている。
【0003】
専門家によって一般的に知られているとおり、重合性液晶材料に基づく光学フィルムは、典型的には、波長依存性リターデーション（retardation）を呈する。この点に関して、3つの主要な種類の光学的挙動が知られている。
i)例えばEP0 940 707 B1に記載されるとおり「正常」または「正の」光学分散
ii)例えば、国際公開第2016/020035 A1号に記載されるとおり「逆」または「負の」光学分散、および、
iii)例えば国際公開第2009/058396 A1号に記載されるとおり「平坦な」光学分散。
i)例えばEP0 940 707 B1に記載されるとおり「正常」または「正の」光学分散
ii)例えば、国際公開第2016/020035 A1号に記載されるとおり「逆」または「負の」光学分散、および、
iii)例えば国際公開第2009/058396 A1号に記載されるとおり「平坦な」光学分散。
【0004】
例えば、平坦分散または負分散重合性液晶材料は、通常屈折率(no)が異常屈折率(ne)よりも高い少なくとも1つの成分を配合物に添加することによって生産することができる。そのため、分子の長軸に対して直交する位置に高度に共役した置換基が必要となる。後者の材料は、光学フィルムを硬化させる際に紫外線量の一部を吸収するため、硬化度が悪く、硬化したフィルムの熱耐久性が悪くなる。さらに、後者の分子ブロックは、酸素の存在下で高温下で容易に酸化する可能性がある。同じことが、硬化フィルムの熱耐久性を低下させ、一般的に黄変しやすい高度に共役した反応性メソゲンを含有する高複屈折配合物にも当てはまる。
【0005】
例えば、国際公開第2008/119427 A1号には、以下に示す構造を有する負分散成分化合物またはその誘導体として含む重合性ＬＣ材料から得られる、負の光学分散を有する複屈折ポリマーフィルムが記載されている。
【化1】
【0006】
国際公開第2008/119427 A1号に開示された重合性ＬＣ材料における負分散成分の割合は、例えば、固体の全量の５０～６０％（すなわち、溶媒なし）である。
【0007】
しかしながら、従来技術による負分散化合物の嵩高い性質は、典型的には、アニーリング温度のための狭いプロセスウィンドウ（process window）を有する配合を揃えもしくは与えることが困難であり、これは大量生産には不便である。
【0008】
さらに、従来技術の平坦または負の分散フィルムは、利用されるＬＣ材料の複屈折が低いため、厚い（３０～１００μｍ）ことが好ましくない。光学式リターデーションフィルムのリターデーションは複屈折率とフィルム厚の積で決まり、フラットパネルディスプレイ用途では一般的に薄フィルムが好まれるため、フィルムの複屈折率を高め、同じリターデーションを実現しながらフィルム厚を薄くすることが望まれる。また、従来技術の平坦分散フィルムは、その好ましくないフィルム厚のために好ましくない加工ステップを必要とすることが多く、大量生産プロセスには好適ではない。
【0009】
それゆえ、先行技術材料の欠点を示さないか、あるいは、そうであったとしても、それらをより少ない程度でしか示さない、新しく、かつ好ましくは改良された、重合性液晶材料または結果として得られるポリマーフィルムが依然として必要である。
【0010】
それらを含む重合性ＬＣ媒体は、フィルム調製に使用され、良好な熱特性、特に適度な融点、ＬＣホストおよび有機溶媒への良好な溶解性、および合理的な外挿透明点を呈する必要があり、およびさらに優れた光学特性を呈する必要がある。
【0011】
有利には、前記重合性ＬＣ材料は、好ましくは、異なる、均一に配向されたポリマーフィルムの調製に適用可能である必要があり、同時に、
－基材への良好な接着性を示す必要があり、
－可視光（VIS－light）に対して高度に透過性である必要があり、
－時間の経過とともに減少した黄色の着色（黄変）を呈する必要があり、
－フィルム厚を減少させるために高い複屈折を呈する必要があり、
－良好な高温安定性または耐久性を示す必要があり、およびさらに、
－均一に配向されたポリマーフィルムは、大量生産のために互換性のある、一般的に知られている方法で生産される必要がある。
－基材への良好な接着性を示す必要があり、
－可視光（VIS－light）に対して高度に透過性である必要があり、
－時間の経過とともに減少した黄色の着色（黄変）を呈する必要があり、
－フィルム厚を減少させるために高い複屈折を呈する必要があり、
－良好な高温安定性または耐久性を示す必要があり、およびさらに、
－均一に配向されたポリマーフィルムは、大量生産のために互換性のある、一般的に知られている方法で生産される必要がある。
【0012】
本発明の他の目的は、以下の詳細な説明から当業者には直ちに明らかとなる。
驚くべきことに、本発明の発明者らは、請求項１に記載の重合性ＬＣ材料を用いることにより、１つ以上、好ましくは上記の要件の全てが、好ましくは同時に満たされることを見出した。
驚くべきことに、本発明の発明者らは、請求項１に記載の重合性ＬＣ材料を用いることにより、１つ以上、好ましくは上記の要件の全てが、好ましくは同時に満たされることを見出した。
【発明の概要】
【0013】
発明の概要
本発明は、式Ｔの化合物に関し、
式中
ＲＴ１およびＲＴ２は、各々および別のものと独立して、Ｈまたは１～２０個の炭素原子を有する炭化水素基を示し、基は置換基を有してもよく、任意の炭素原子がヘテロ原子で置換されてもよく、およびＲＴ１およびＲＴ２の少なくとも１つはＰ-Ｓｐ-を示し、
Ｐは重合性基を示し、
Ｓｐはスペーサー基を示し、
ＡＴ１およびＡＴ３は、各々および独立して、および各出現において、１，４-フェニレン基、１，４-シクロヘキシレン基、ピリジン-２，５-ジイル基、ピリミジン-２，５-ジイル基、ナフタレン-２，６-ジイル基、ナフタレン-１，４-ジイル基、テトラヒドロナフタレン-２，６-ジイル基、デカヒドロナフタレン-２，６-ジイル基、または１，３-ジオキサン-２，５-ジイル基を示し、ここでこれらの基は、置換されていなくてもよく、または置換基Ｌのうちの１つ以上で置換されていてもよく、
Ｌは、各出現において各々および独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、または１～２０個の炭素原子、好ましくは１～１２個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル基を示し、好ましくは炭素数１～１２であり、前記１つの－ＣＨ２－または２つ以上の隣接しない－ＣＨ２－は、各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、または－Ｃ≡Ｃ－で置換されてもよく、アルキル基中の任意の水素原子がＦで置換されていてもよく、または、ＬがＰ－Ｓｐ－で表される基を示してもよく、
ＺＴ１～ＺＴ３は、各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＯＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯＯ－、－ＮＨ－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｏ－、－Ｏ－ＮＨ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－または単結合を表し、
ＧＴ１は基
を示し、
Ｃｈは、各々および独立して、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、またはＴｅなどのカルコゲン、好ましくはＯおよび／またはＳ、より好ましくはＳを示し、
Ｒ０およびＲ００は、各々独立して、水素原子、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、または炭素数１～２０個、好ましくは１～１２個、より好ましくは１～５個の炭素原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル基を表し、ここで１つの－ＣＨ２－または２つ以上の隣接しない－ＣＨ２－は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、または－Ｃ≡Ｃ－で置換されていてもよく、およびアルキル基における任意の水素原子がＦまたはＣｌで置換されていてもよいが、好ましくはＨであり、
Ｗ１およびＷ２は、独立して、１～４０個、好ましくは１～２０個の炭素原子を有する芳香族基および／または非芳香族基を含有する基から選択される基を示し、これらは置換されていてもよく、芳香族基は炭化水素環または複素環であってもよく、および非芳香族基は、炭化水素基であってもよく、ここで炭化水素基中の任意の炭素原子がヘテロ原子で置換され（但し、酸素原子は互いに直接結合されない）、
好ましくは、基－（ＺＴ３－ＡＴ３－）ｍ３－ＡＴ４－Ｙであり、これにより、ＺＴ３は、ＺＴ１またはＺＴ２について与えられる通りの意味の１つを有し、ＡＴ３およびＡＴ４は、ＡＴ１またはＡＴ２について上記で与えられる通りの意味の１つを有し、および、ｍ３は、各々および独立して０、１、または２を表し、および
Ｙは、水素原子、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、または炭素数１～２０の直鎖または分岐状のアルキル基を示し、ここで、１つの－ＣＨ２－または２つ以上の隣接しない－ＣＨ２－は、各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、または－Ｃ≡Ｃ－で置換されていてもよく、アルキル基における任意の水素原子がＦで置換されていてもよく、ＹがＰ－Ｓｐ－で表される基を表してもよく、
より好ましくは、以下から選択される基であり、
なおより好ましくは、基
であり、
Ｙは、水素原子、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、または１～２０個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル基を示し、ここで前記１つの－ＣＨ２－または２つ以上の隣接しない－ＣＨ２－は、各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、または－Ｃ≡Ｃ－で置換されていてもよく、およびアルキル基における任意の水素原子がＦで置換されていてもよく、または、ＹはＰ－Ｓｐ－で表される基を表してもよく、
好ましくは、各々および独立してＨ、Ｆ、-ＯＣＨ３、またはＣＮであり、
より好ましくはＨまたはＦであり、
ｒは、各々独立して、０、１、２、３、または４を表し、好ましくは、各々および独立して０、１、または２を表し、
ｍ１およびｍ２は、各々独立して、１～６の整数を表し、好ましくは、各々独立して１～４の整数を表し、より好ましくは、各々独立して１または２を表し、
ｍ３は、各々独立して０、１、または２を表す。
本発明は、式Ｔの化合物に関し、
【化2】
式中
ＲＴ１およびＲＴ２は、各々および別のものと独立して、Ｈまたは１～２０個の炭素原子を有する炭化水素基を示し、基は置換基を有してもよく、任意の炭素原子がヘテロ原子で置換されてもよく、およびＲＴ１およびＲＴ２の少なくとも１つはＰ-Ｓｐ-を示し、
Ｐは重合性基を示し、
Ｓｐはスペーサー基を示し、
ＡＴ１およびＡＴ３は、各々および独立して、および各出現において、１，４-フェニレン基、１，４-シクロヘキシレン基、ピリジン-２，５-ジイル基、ピリミジン-２，５-ジイル基、ナフタレン-２，６-ジイル基、ナフタレン-１，４-ジイル基、テトラヒドロナフタレン-２，６-ジイル基、デカヒドロナフタレン-２，６-ジイル基、または１，３-ジオキサン-２，５-ジイル基を示し、ここでこれらの基は、置換されていなくてもよく、または置換基Ｌのうちの１つ以上で置換されていてもよく、
Ｌは、各出現において各々および独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、または１～２０個の炭素原子、好ましくは１～１２個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル基を示し、好ましくは炭素数１～１２であり、前記１つの－ＣＨ２－または２つ以上の隣接しない－ＣＨ２－は、各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、または－Ｃ≡Ｃ－で置換されてもよく、アルキル基中の任意の水素原子がＦで置換されていてもよく、または、ＬがＰ－Ｓｐ－で表される基を示してもよく、
ＺＴ１～ＺＴ３は、各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＯＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯＯ－、－ＮＨ－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｏ－、－Ｏ－ＮＨ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－または単結合を表し、
ＧＴ１は基
【化3】
を示し、
Ｃｈは、各々および独立して、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、またはＴｅなどのカルコゲン、好ましくはＯおよび／またはＳ、より好ましくはＳを示し、
Ｒ０およびＲ００は、各々独立して、水素原子、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、または炭素数１～２０個、好ましくは１～１２個、より好ましくは１～５個の炭素原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル基を表し、ここで１つの－ＣＨ２－または２つ以上の隣接しない－ＣＨ２－は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、または－Ｃ≡Ｃ－で置換されていてもよく、およびアルキル基における任意の水素原子がＦまたはＣｌで置換されていてもよいが、好ましくはＨであり、
Ｗ１およびＷ２は、独立して、１～４０個、好ましくは１～２０個の炭素原子を有する芳香族基および／または非芳香族基を含有する基から選択される基を示し、これらは置換されていてもよく、芳香族基は炭化水素環または複素環であってもよく、および非芳香族基は、炭化水素基であってもよく、ここで炭化水素基中の任意の炭素原子がヘテロ原子で置換され（但し、酸素原子は互いに直接結合されない）、
好ましくは、基－（ＺＴ３－ＡＴ３－）ｍ３－ＡＴ４－Ｙであり、これにより、ＺＴ３は、ＺＴ１またはＺＴ２について与えられる通りの意味の１つを有し、ＡＴ３およびＡＴ４は、ＡＴ１またはＡＴ２について上記で与えられる通りの意味の１つを有し、および、ｍ３は、各々および独立して０、１、または２を表し、および
Ｙは、水素原子、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、または炭素数１～２０の直鎖または分岐状のアルキル基を示し、ここで、１つの－ＣＨ２－または２つ以上の隣接しない－ＣＨ２－は、各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、または－Ｃ≡Ｃ－で置換されていてもよく、アルキル基における任意の水素原子がＦで置換されていてもよく、ＹがＰ－Ｓｐ－で表される基を表してもよく、
より好ましくは、以下から選択される基であり、
【化4】
なおより好ましくは、基
【化5】
であり、
Ｙは、水素原子、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、または１～２０個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル基を示し、ここで前記１つの－ＣＨ２－または２つ以上の隣接しない－ＣＨ２－は、各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、または－Ｃ≡Ｃ－で置換されていてもよく、およびアルキル基における任意の水素原子がＦで置換されていてもよく、または、ＹはＰ－Ｓｐ－で表される基を表してもよく、
好ましくは、各々および独立してＨ、Ｆ、-ＯＣＨ３、またはＣＮであり、
より好ましくはＨまたはＦであり、
ｒは、各々独立して、０、１、２、３、または４を表し、好ましくは、各々および独立して０、１、または２を表し、
ｍ１およびｍ２は、各々独立して、１～６の整数を表し、好ましくは、各々独立して１～４の整数を表し、より好ましくは、各々独立して１または２を表し、
ｍ３は、各々独立して０、１、または２を表す。
【0014】
本発明は、上記および以下に記載するとおりの式Ｔの１種以上の化合物を含む、重合性液晶（ＬＣ）媒体に関する。
【0015】
本発明はさらに、光学、電子および電気光学コンポーネントおよびデバイス、好ましくは平坦な光学分散を有する光学フィルム、リターダまたは補償器における、上記および下記に記載する通りの重合性ＬＣ媒体またはポリマーフィルムの使用に関する。
【0016】
本発明はさらに、好ましくは薄フィルムの形態で配向状態（oriented state）にあるＬＣ相において、上記および下記に記載する通りの重合性ＬＣ媒体を重合させることによって得られる、または得ることができる複屈折ポリマーフィルムに関する。
【0017】
本発明は特に、ＡプレートまたはＣプレート、好ましくは正のＡプレート（＋Ａプレート）または正のＣプレート（＋Ｃプレート）である、上記および下記に記載する通りのポリマーフィルムに関する。
【0018】
本発明はさらに、上記および下記に記載する通りの重合性ＬＣ媒体またはポリマーフィルムを含む、光学、電子または電気光学コンポーネントまたはデバイスに関する。
【0019】
前記デバイスには、電気光学ディスプレイ、ＬＣＤ、非線形光学（ＮＬＯ）デバイス、光情報記憶デバイス、電子デバイス、エレクトロルミネッセンスディスプレイ、有機光起電力（ＯＰＶ）デバイス、照明デバイス、センサーデバイス、電子写真記録デバイス、有機メモリデバイスが含まれるが、これらに限定されない。
【0020】
前記コンポーネントは、光学フィルム、リターダ、補償器、偏光子、ビームスプリッタ、反射フィルム、配向層、カラーフィルタ、ホログラフィック素子、ホットスタンプ箔、カラー画像、装飾またはセキュリティマーキング、ＬＣ顔料、接着剤、有機半導体、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、集積回路（ＩＣ）、薄フィルムトランジスタ（ＴＦＴ）、無線周波数識別（ＲＦＩＤ）タグ、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、有機発光トランジスタ（ＯＬＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ－ＳＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ－ｌａｓｅｒ）、有機集積回路（Ｏ－ＩＣ）、電極材料、感光体、光検出器、コンデンサ、電荷注入層、ショットキーダイオード、平坦化層、帯電防止フィルム、導電性基板、導電パターン、感光体、電子写真用途、電子写真記録、バイオセンサー、バイオチップを包含する。
【0021】
用語および定義
本明細書で使用される用語「ポリマー」は、１以上の異なるタイプの繰り返し単位（分子の最小構成単位）の主鎖を網羅する分子を意味すると理解され、一般に知られている用語「オリゴマー」、「コポリマー」、「ホモポリマー」が包含される。さらに、ポリマーという用語には、ポリマー自体に加えて、開始剤、触媒、およびかかるポリマーの合成に付随する他の要素からの残留物が含まれることが理解され、かかる残留物は、ポリマーに共有結合して組み込まれていないものと理解される。さらに、かかる残留物および他の要素は、通常は重合後精製プロセス中に除去されるが、通常はポリマーと混合され（mixed）または混ぜられ（co-mingled）、容器間または溶媒または分散媒間でポリマーが移動されるときに一般にポリマーと一緒に残る。
本明細書で使用される用語「ポリマー」は、１以上の異なるタイプの繰り返し単位（分子の最小構成単位）の主鎖を網羅する分子を意味すると理解され、一般に知られている用語「オリゴマー」、「コポリマー」、「ホモポリマー」が包含される。さらに、ポリマーという用語には、ポリマー自体に加えて、開始剤、触媒、およびかかるポリマーの合成に付随する他の要素からの残留物が含まれることが理解され、かかる残留物は、ポリマーに共有結合して組み込まれていないものと理解される。さらに、かかる残留物および他の要素は、通常は重合後精製プロセス中に除去されるが、通常はポリマーと混合され（mixed）または混ぜられ（co-mingled）、容器間または溶媒または分散媒間でポリマーが移動されるときに一般にポリマーと一緒に残る。
【0022】
本発明において「（メタ）アクリルポリマー」は、アクリルモノマーから得られるポリマー、メタクリルモノマーから得られるポリマー、およびこれらのモノマーの混合物から得られる対応するコポリマーを包含する。
【0023】
用語「重合」は、複数の重合性基またはかかる重合性基を含有するポリマー前駆体（重合性化合物）を一緒に結合させることによってポリマーを形成する化学プロセスを意味する。
【0024】
用語「フィルム」および「層」は、機械的安定性を備えた硬質または可撓性の自己支持または自立フィルム、および支持基材上のまたは２つの基材間のコーティングまたは層を包含する。
【0025】
用語「液晶またはメソゲン化合物」は、１以上のカラミティック（棒状または板状／ラス状）または円盤状（ディスク状）メソゲン基を含む化合物を意味する。用語「メソゲン基」は、液晶（ＬＣ）相挙動を誘導する能力を有する基を意味する。メソゲン基を含む化合物は、必ずしもそれ自体がＬＣ相を示す必要はない。また、他の化合物との混合物中、またはメソゲン化合物または材料、またはそれらの混合物が重合した場合にのみ、それらがＬＣ相挙動を示す可能性もある。簡単にするために、以降、メソゲン材料とＬＣ材料の両方に対して「液晶」という用語を使用する。定義の概要については、C. Tschierske、 G. Pelzl and S. Diele、 Angew. Chem. 2004、 116、 6340-6368を参照。
【0026】
カラミティックメソゲン基は通常、互いに直接または結合基を介して結合した１以上の芳香族または非芳香族環状基からなるメソゲンコアを含み、任意にメソゲンコアの末端に結合した末端基を含み、および任意にメソゲンコアの長辺に結合した１以上の側基を含み、これらの末端基および側基は通常、例えば、カルビルまたはヒドロカルビル基、ハロゲン、ニトロ、ヒドロキシなどの極性基、または重合性基からなる群から選択される。
【0027】
「反応性メソゲン」（ＲＭ）という用語は、重合性メソゲン化合物または液晶化合物を意味する。
【0028】
１つの重合性基を有する重合性化合物は「単反応性(monoreactive)」化合物とも呼ばれ、２つの重合性基を有する化合物は「二反応性(direactive)」化合物、３以上の重合性基を有する化合物は「多反応性(multireactive)」化合物とも呼ばれる。重合性基を持たない化合物は、「非反応性」化合物とも呼ばれる。
【0029】
「重合性ＬＣ材料」という用語は、上記および下記に記載する通り、重合性化合物を９０重量％を超えて、好ましくは９５重量％を超えて、より好ましくは９８重量％を超えて含む材料を意味する。
【0030】
「非メソゲン性化合物または材料」という用語は、上で定義した通りのメソゲン基を含まない化合物または材料を意味する。
【0031】
可視光は、約４００ｎｍから約７４０ｎｍの範囲の波長を有する電磁放射線である。紫外線（ＵＶ）光は、約２００ｎｍから約４５０ｎｍの範囲の波長を有する電磁放射線である。
【0032】
放射照度（Ｅｅ）または放射力は、表面に入射する単位面積（ｄＡ）当たりの電磁放射（ｄθ）の力として定義される。
Ｅｅ＝ｄθ／ｄＡ
Ｅｅ＝ｄθ／ｄＡ
【0033】
放射線被曝または放射線量（Ｈｅ）は、時間（ｔ）当たりの放射照度または放射力（Ｅｅ）として、
Ｈｅ＝Ｅｅ・ｔ
Ｈｅ＝Ｅｅ・ｔ
【0034】
たとえば、融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）やＴ（Ｃ，Ｓ）、液晶のスメクティック相（Ｓ）からネマティック相（Ｎ）への遷移Ｔ（Ｓ，Ｎ）、液晶の透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）など、すべての温度は摂氏で表される。すべての温度差は、差分度で引用されている。
【0035】
用語「透明点」は、最高温度範囲の中間相と等方相の間の転移が起こる温度を意味する。
【0036】
「ディレクタ」という用語は従来技術で知られており、液晶分子またはＲＭ分子の長分子軸（カラミティック化合物の場合）または短分子軸（円盤状化合物の場合）の優先配向方向を意味する。このような異方性分子の一軸秩序の場合、ディレクタは異方性の軸になる。
【0037】
すべての物理的特性は、「Merck Liquid Crystals、Physical Properties of Liquid Crystals」、Status Nov. 1997、Merck KGaA、Germanyに従って決定されており、特に明記されていない限り、２０℃の温度で与えられている。光学異方性（Δｎ）は５８９．３ｎｍの波長で測定される。
【0038】
疑わしい場合は、C. Tschierske、G. Pelzl、S. Diele、Angew Chem 2004, 116, 6340-6368に示されている通りの定義が適用されるものとする。
与えられた一般式で特に明記されていない限り、以下の用語は次の意味を有する。
与えられた一般式で特に明記されていない限り、以下の用語は次の意味を有する。
【0039】
「カルビル基」は、それ以上の原子を含まないか（例えば、－Ｃ≡Ｃ－など）、または任意に１個以上のさらなる原子を含む、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅ（例えばカルボニルなど）などの、少なくとも１個の炭素原子を含む一価または多価の有機基を意味する。「ヒドロカルビル基」は、１個以上のＨ原子、および任意に、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１以上のヘテロ原子をさらに含むカルビル基を意味する。
【0040】
カルビルまたはヒドロカルビル基は、飽和または不飽和の基であってもよい。不飽和基は、例えば、アリール、アルケニル、またはアルキニル基である。３個を超える炭素原子を有するカルビル基またはヒドロカルビル基は、直鎖、分岐状および／または環状であってもよく、スピロ結合または縮合環を含んでもよい。
【0041】
好ましいカルビル基およびヒドロカルビル基は、１～４０個、好ましくは１～２５個、殊更好ましくは１～１８個のＣ原子を有する、任意に置換されていてもよいアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシ、６～４０個、好ましくは６～２５個のＣ原子を有する、任意に置換されていてもよいアリールまたはアリールオキシ、または６～４０個、好ましくは６～２５個のＣ原子を有する、任意に置換されていてもよいアルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシである。
【0042】
さらに好ましいカルビル基およびヒドロカルビル基は、Ｃ１－Ｃ４０アルキル、Ｃ２－Ｃ４０アルケニル、Ｃ２－Ｃ４０アルキニル、Ｃ３－Ｃ４０アリル、Ｃ４－Ｃ４０アルキルジエニル、Ｃ４－Ｃ４０ポリエニル、Ｃ６－Ｃ４０アリール、Ｃ６－Ｃ４０アルキルアリール、Ｃ６－Ｃ４０アリールアルキル、Ｃ６－Ｃ４０アルキルアリールオキシ、Ｃ６－Ｃ４０アリールアルキルオキシ、Ｃ２－Ｃ４０ヘテロアリール、Ｃ４－Ｃ４０シクロアルキル、Ｃ４－Ｃ４０シクロアルケニル、等々である。好ましいものは、Ｃ１－Ｃ２２アルキル、Ｃ２－Ｃ２２アルケニル、Ｃ２－Ｃ２２アルキニル、Ｃ３－Ｃ２２アリル、Ｃ４－Ｃ２２アルキルジエニル、Ｃ６－Ｃ１２アリール、Ｃ６－Ｃ２０アリールアルキル、およびＣ２－Ｃ２０ヘテロアリールに与えられる。
【0043】
さらに好ましいカルビル基およびヒドロカルビル基は、１～４０個、好ましくは１～２５個のＣ原子、より好ましくは１～１２個のＣ原子を有する直鎖、分岐状または環状のアルキルラジカルであり、非置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、またはＣＮによって一置換または多置換されており、ここで、１以上の隣接しないＣＨ２基はそれぞれ、－Ｃ（Ｒｘ）＝Ｃ（Ｒｘ）－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｎ（Ｒｘ）－、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－によってＯおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないやり方で互いに独立して置き換えられていてもよい。
【0044】
上記において、Ｒｘは、好ましくは、Ｈ、ハロゲン、１～２５個のＣ原子を有する直鎖、分岐状または環状のアルキル鎖を表し、さらに、１つ以上の隣接しないＣ原子が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－によって置き換えられていてもよく、１以上のＨ原子がフッ素、置換されていてもよい炭素数６～４０のアリールまたはアリールオキシ基、または置換されていてもよい炭素数２～４０のヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基によって置き換えられていてもよい。
【0045】
好ましいアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、２－メチルブチル、ｎ－ペンチル、ｓ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、２－エチルヘキシル、ｎ－へプチル、ｎ－オクチル、ｎ－ノニル、ｎ－デシル、ｎ－ウンデシル、ｎ－ドデシル、ドデカニル、トリフルオロメチル、ペルフルオロ－ｎ－ブチル、２、２、２－トリフルオロエチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロヘキシル等々である。
【0046】
好ましいアルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル等々である。
好ましいアルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニル等々である。
好ましいアルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニル等々である。
【0047】
好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２－メトキシエトキシ、ｎ－プロポキシ、ｉ－プロポキシ、ｎ－ブトキシ、ｉ－ブトキシ、ｓ－ブトキシ、ｔ－ブトキシ、２－メチルブトキシ、ｎ－ペントキシ、ｎ－ヘキサオキシ、ｎ－へプチルオキシ、ｎ－オクチルオキシ、ｎ－ノニルオキシ、ｎ－デシルオキシ、ｎ－ウンデシルオキシ、ｎ－ドデシルオキシ等々である。
好ましいアミノ基は、例えば、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノ等々である。
好ましいアミノ基は、例えば、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノ等々である。
【0048】
アリール基およびヘテロアリール基は単環式または多環式であり、すなわち、１の環（例えば、フェニルなど）または２以上の環を有していてもよく、縮合（例えば、ナフチルなど）または共有結合（例えば、ビフェニルなど）していてもよく、または縮合環と連結環の組み合わせを含んでもよい。ヘテロアリール基は、好ましくはＯ、Ｎ、ＳおよびＳｅから選択される１以上のヘテロ原子を含有する。
【0049】
好ましくは、６～２５個のＣ原子を有する単環式、二環式、または三環式アリール基および２～２５個のＣ原子を有する単環式、二環式、または三環式ヘテロアリール基であり、これらは任意に縮合環を含有し、任意に置換されていてもよい。さらに、５員、６員または７員のアリール基およびヘテロアリール基、ここで加えて、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接結合しないやり方で、１以上のＣＨ基がＮ、ＳまたはＯで置換されていてもよい、が好ましい。
【0050】
好ましいアリール基は、例えば、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、［１，１’：３’，１’’］－テルフェニル－２’－イル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレン等々である。
【0051】
好ましいヘテロアリール基は例えば、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３－トリアゾール、１，２，４－トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソオキサゾール、１，２－チアゾール、１，３－チアゾール、１，２，３－オキサジアゾール、１，２，４－オキサジアゾール、１，２，５－オキサジアゾール、１，３，４－オキサジアゾール、１，２，３－チアジアゾール、１，２，４－チアジアゾール、１，２，５－チアジアゾールなどの、１，３，４－チアジアゾールなどの５員の環、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５－トリアジン、１，２，４－トリアジン、１，２，３－トリアジン、１，２，４，５－テトラジン、１，２，３，４－テトラジン、１，２，３，５－テトラジンなどの６員の環、または、インドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフチイミダゾール、フェナントリイミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトキサゾール、アントラオキサゾール、フェナントリオキサゾール、イソオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ－５，６－キノリン、ベンゾ－６，７－キノリン、ベンゾ－７，８－キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェンなどの縮合基、またはそれらの組み合わせの基である。ヘテロアリール基はまた、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フッ素、フルオロアルキルまたはさらにアリールまたはヘテロアリール基によって置換されていてもよい。
【0052】
（非芳香族）脂環式基および複素環式基は、飽和環、すなわち単結合のみを含有する環と、部分的に不飽和環、すなわち多重結合もまた含有してもよい環の両方を網羅する。複素環は、好ましくはＳｉ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅから選択される１以上のヘテロ原子を含有する。
【0053】
（非芳香族）脂環式基および複素環式基は、単環式、すなわち１の環のみを含む（たとえば、シクロヘキサンなど）、または多環式、すなわち複数の環を含む（たとえば、デカヒドロナフタレンまたはビシクロオクタンなど）ことができる。飽和基が好ましい。さらに、任意に縮合環を含有し、任意に置換されていてもよい、３～２５個のＣ原子を有する単環式、二環式、または三環式基が好ましい。さらに好ましくは、５員、６員、７員または８員の炭素環式基であり、ここで加えて、１個以上のＣ原子がＳｉで置き換えられてもよく、および／または１以上のＣＨ基がＮで置き換えられてもよく、および／または１以上の隣接しないＣＨ２基が－Ｏ－および／または－Ｓ－で置き換えられてもよい。
【0054】
好ましい脂環式および複素環式基は、例えば、シクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジンなどの５員の基、シクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３－ジオキサン、１，３－ジチアン、ピペリジンなどの６員の基、シクロヘプタンなどの７員の基、およびテトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン－１，３－ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン－１，４－ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン－２，６－ジイル、オクタヒドロ－４，７－メタノインダン－２，５－ジイルなどの縮合された基である。
【0055】
アリール、ヘテロアリール、（非芳香族）脂環式基および複素環式基は、任意に、１以上の置換基を有し、好ましくはシリル、スルフォ、スルホニル、ホルミル、アミン、イミン、ニトリル、メルカプト、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１－Ｃ１２アルキル、Ｃ６－Ｃ１２アリール、Ｃ１－Ｃ１２アルコキシ、ヒドロキシル、またはこれらの組み合わせの基を含む群から選択される。
【0056】
好ましい置換基は、例えば、アルキルまたはアルコキシなどの溶解促進基、フッ素、ニトロまたはニトリルなどの電子求引基、またはポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）を上げるための置換基、特に例えばｔ-ブチル基または任意に置換されていてもよいアリール基などの嵩高い基である。
【0057】
以下で「Ｌ」とも称される好ましい置換基は、例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、－ＯＨ、－ＣＮ、－ＮＯ２、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＯＣＮ、－ＳＣＮ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、－Ｃ（＝Ｏ）Ｙｘ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲｘ、－Ｎ（Ｒｘ）２であり、Ｒｘは上述の意味を有し、および上記Ｙｘはハロゲン、任意に置換されていてもよいシリル、４～４０個、好ましくは４～２０個の環原子を有する任意に置換されていてもよいアリールまたはヘテロアリール、および１～２５個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、ここで、１以上のＨ原子は、任意にＦまたはＣｌにより置き換えられていてもよい。
【0058】
「置換シリルまたはアリール」は好ましくはハロゲン、－ＣＮ、Ｒｙ、－ＯＲｙ、－ＣＯ－Ｒｙ、－ＣＯ－Ｏ－Ｒｙ、－Ｏ－ＣＯ－Ｒｙまたは－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－Ｒｙにより置換されることを意味し、ＲｙはＨ、１～１２個のＣ原子を有する直鎖、分枝のまたは環状アルキル鎖を示す。
【0059】
本明細書に示す式において、置換フェニレン環は、
であり、
ここでＬは、各出現においてまったく同じにまたは異なるように、本明細書において与えられる意味の１つを有し、および好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ（ＣＨ３）３、ＣＨ（ＣＨ３）２、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５またはＰ－Ｓｐ－、極めて好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３、ＯＣＦ３またはＰ－Ｓｐ－、最も好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＨ３、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３またはＯＣＦ３である。
【化6】
であり、
ここでＬは、各出現においてまったく同じにまたは異なるように、本明細書において与えられる意味の１つを有し、および好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ（ＣＨ３）３、ＣＨ（ＣＨ３）２、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５またはＰ－Ｓｐ－、極めて好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３、ＯＣＦ３またはＰ－Ｓｐ－、最も好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＨ３、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３またはＯＣＦ３である。
【0060】
「ハロゲン」はＦ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩ、好ましくはＦまたはＣｌ、より好ましくはＦを示す。
「重合性基」（Ｐ）は、好ましくはＣ＝Ｃ二重結合またはＣ≡Ｃ三重結合および開環を伴う重合に好適である基、例えばオキセタンまたはエポキシド基などを含有する基から選択される。
「重合性基」（Ｐ）は、好ましくはＣ＝Ｃ二重結合またはＣ≡Ｃ三重結合および開環を伴う重合に好適である基、例えばオキセタンまたはエポキシド基などを含有する基から選択される。
【0061】
好ましくは、重合性基（Ｐ）は、ＣＨ２＝ＣＷ１－ＣＯＯ－、ＣＨ２＝ＣＷ１－ＣＯ－、
ＣＨ２＝ＣＷ２－（Ｏ）ｋ３－、ＣＷ１＝ＣＨ－ＣＯ－（Ｏ）ｋ３－、ＣＷ１＝ＣＨ－ＣＯ－ＮＨ－、ＣＨ２＝ＣＷ１－ＣＯ－ＮＨ－、ＣＨ３－ＣＨ＝ＣＨ－Ｏ－、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ－ＯＣＯ－、（ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨ２）２ＣＨ－ＯＣＯ－、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ－Ｏ－、（ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨ２）２Ｎ－、（ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨ２）２Ｎ－ＣＯ－、ＣＨ２＝ＣＷ１－ＣＯ－ＮＨ－、ＣＨ２＝ＣＨ－（ＣＯＯ）ｋ１－Ｐｈｅ－（Ｏ）ｋ２－、ＣＨ２＝ＣＨ－（ＣＯ）ｋ１－Ｐｈｅ－（Ｏ）ｋ２－、Ｐｈｅ－ＣＨ＝ＣＨ－、からなる群から選択され、
式中、
Ｗ１はＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１～５個のＣ原子を有するアルキル、とりわけＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を示し、
Ｗ２は、Ｈまたは１～５個のＣ原子を有するアルキル、とりわけＨ、メチル、エチル、またはｎ－プロピルを示し、
Ｗ３およびＷ４各々は、相互に独立して、Ｈ、Ｃｌまたは１～５個のＣ原子を有するアルキルを示し、Ｐｈｅは１，４－フェニレンを示し、これは、上で定義されているが、Ｐ－Ｓｐとは異なる１以上ののラジカルＬによって任意に置換されていてもよく、好ましくは好ましい置換基Ｌは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５、さらにまたフェニルであり、および
ｋ１、ｋ２およびｋ３各々は、相互に独立して、０または１を示し、ｋ３は好ましくは１を示し、およびｋ４は、１から１０までの整数である。
【化7】
ＣＨ２＝ＣＷ２－（Ｏ）ｋ３－、ＣＷ１＝ＣＨ－ＣＯ－（Ｏ）ｋ３－、ＣＷ１＝ＣＨ－ＣＯ－ＮＨ－、ＣＨ２＝ＣＷ１－ＣＯ－ＮＨ－、ＣＨ３－ＣＨ＝ＣＨ－Ｏ－、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ－ＯＣＯ－、（ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨ２）２ＣＨ－ＯＣＯ－、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ－Ｏ－、（ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨ２）２Ｎ－、（ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨ２）２Ｎ－ＣＯ－、ＣＨ２＝ＣＷ１－ＣＯ－ＮＨ－、ＣＨ２＝ＣＨ－（ＣＯＯ）ｋ１－Ｐｈｅ－（Ｏ）ｋ２－、ＣＨ２＝ＣＨ－（ＣＯ）ｋ１－Ｐｈｅ－（Ｏ）ｋ２－、Ｐｈｅ－ＣＨ＝ＣＨ－、からなる群から選択され、
式中、
Ｗ１はＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１～５個のＣ原子を有するアルキル、とりわけＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を示し、
Ｗ２は、Ｈまたは１～５個のＣ原子を有するアルキル、とりわけＨ、メチル、エチル、またはｎ－プロピルを示し、
Ｗ３およびＷ４各々は、相互に独立して、Ｈ、Ｃｌまたは１～５個のＣ原子を有するアルキルを示し、Ｐｈｅは１，４－フェニレンを示し、これは、上で定義されているが、Ｐ－Ｓｐとは異なる１以上ののラジカルＬによって任意に置換されていてもよく、好ましくは好ましい置換基Ｌは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５、さらにまたフェニルであり、および
ｋ１、ｋ２およびｋ３各々は、相互に独立して、０または１を示し、ｋ３は好ましくは１を示し、およびｋ４は、１から１０までの整数である。
【0062】
特に好ましい重合性基ＰはＨ２＝ＣＨ－ＣＯＯ－、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）－ＣＯＯ－、ＣＨ２＝ＣＦ－ＣＯＯ－、ＣＨ２＝ＣＨ－、ＣＨ２＝ＣＨ－Ｏ－、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ－ＯＣＯ－、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ－Ｏ－、
ここで、Ｗ２は、１～５個のＣ原子を有するＨまたはアルキル、特にＨ、メチル、エチルまたはｎ－プロピルを示し、
【化8-1】
ここで、Ｗ２は、１～５個のＣ原子を有するＨまたはアルキル、特にＨ、メチル、エチルまたはｎ－プロピルを示し、
【0063】
さらに好ましい重合性基（Ｐ）は、ビニルオキシ、アクリラート、メタクリラート、フルオロアクリラート、クロロアクリラート、オキセタンおよびエポキシド、最も好ましくはアクリラートまたはメタクリラート、とりわけアクリラートである。
【0064】
好ましくは、すべての多反応性重合性化合物およびその下位式は、１以上のラジカルＰ－Ｓｐ－の代わりに、２以上の重合性基Ｐを含む１以上の分岐状ラジカル（多反応性重合性ラジカル）を含有する。
【0065】
このタイプの好適なラジカル、およびそれらを含む重合性化合物は、例えば、このタイプの好適なラジカル、およびそれらを含む重合性化合物は、例えば、US 7,060,200 B1またはUS 2006/0172090 A1に記載されている。
【0066】
好ましいものは、以下の式から選択される多反応性重合性ラジカルに与えられ：
式中、
アルキルは単結合または１～１２個のＣ原子を有する直鎖または分岐状のアルキレンを示し、ここで１以上の隣接しないＣＨ２基は各々相互に独立して、－Ｃ（Ｒｘ）＝Ｃ（Ｒｘ）－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｎ（Ｒｘ）－、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－によりＯおよび／またはＳ原子が相互に直接結合しないやり方で置き換えられていてもよく、および加えて、１以上のＨ原子はＦ、ＣｌまたはＣＮによって置き換えられていてもよく、Ｒｘ上述の意味を有し、
ａａおよびｂｂは各々相互に独立して、０、１、２、３、４、５または６を示し
ＸはＸ’を表すための意味を示し、および
Ｐｖ～Ｐｚは各々、相互に独立して、上述のＰを表すための意味を有する。
【化8-2】
【化8-3】
式中、
アルキルは単結合または１～１２個のＣ原子を有する直鎖または分岐状のアルキレンを示し、ここで１以上の隣接しないＣＨ２基は各々相互に独立して、－Ｃ（Ｒｘ）＝Ｃ（Ｒｘ）－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｎ（Ｒｘ）－、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－によりＯおよび／またはＳ原子が相互に直接結合しないやり方で置き換えられていてもよく、および加えて、１以上のＨ原子はＦ、ＣｌまたはＣＮによって置き換えられていてもよく、Ｒｘ上述の意味を有し、
ａａおよびｂｂは各々相互に独立して、０、１、２、３、４、５または６を示し
ＸはＸ’を表すための意味を示し、および
Ｐｖ～Ｐｚは各々、相互に独立して、上述のＰを表すための意味を有する。
【0067】
好ましいスペーサー基ＳｐおよびＳｐ１－４は、ラジカル「Ｐ－Ｓｐ－」が式「Ｐ－Ｓｐ’－Ｘ’－」に適合するよう式Ｓｐ’－Ｘ’から選択され、
Ｓｐ’は１～２０、好ましくは１～１２個のＣ原子を有するアルキレンを示し、任意にＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮによりモノ－またはポリ置換されていてもよくおよび加えて、１以上の非隣接するＣＨ２基は各々相互に独立して、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－ＮＲｘ－、－ＳｉＲｘＲｙ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯ－Ｏ－、－Ｓ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－ＮＲｘ－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－ＮＲｘ－、－ＮＲｘ－ＣＯ－ＮＲｙ－、－ＣＨ＝ＣＨ－または－Ｃ≡Ｃ－により、Ｏおよび／またはＳ原子が相互に直接結合しないやり方で置き換えられていてもよく、
Ｘ’は－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯＯ－、－ＣＯ－ＮＲｘｘ－、－ＮＲｘｘ－ＣＯ－、－ＮＲｘｘ－ＣＯ－ＮＲｙｙ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝ＣＲｘｘ－、－ＣＹｘｘ＝ＣＹｘｘ－、－ＣＣ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－または単結合を示し、
ＲｘおよびＲｙは各々相互に独立して、Ｈまたは１～１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、および
ＹｘｘおよびＹｙｙは、それぞれ互いに独立して、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを示す。
Ｓｐ’は１～２０、好ましくは１～１２個のＣ原子を有するアルキレンを示し、任意にＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮによりモノ－またはポリ置換されていてもよくおよび加えて、１以上の非隣接するＣＨ２基は各々相互に独立して、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－ＮＲｘ－、－ＳｉＲｘＲｙ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯ－Ｏ－、－Ｓ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－ＮＲｘ－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－ＮＲｘ－、－ＮＲｘ－ＣＯ－ＮＲｙ－、－ＣＨ＝ＣＨ－または－Ｃ≡Ｃ－により、Ｏおよび／またはＳ原子が相互に直接結合しないやり方で置き換えられていてもよく、
Ｘ’は－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯＯ－、－ＣＯ－ＮＲｘｘ－、－ＮＲｘｘ－ＣＯ－、－ＮＲｘｘ－ＣＯ－ＮＲｙｙ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝ＣＲｘｘ－、－ＣＹｘｘ＝ＣＹｘｘ－、－ＣＣ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－または単結合を示し、
ＲｘおよびＲｙは各々相互に独立して、Ｈまたは１～１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、および
ＹｘｘおよびＹｙｙは、それぞれ互いに独立して、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを示す。
【0068】
Ｘ’は、好ましくは、－Ｏ－、－Ｓ－－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯＯ－、－ＣＯ－ＮＲｘｘ－、－ＮＲｘｘ－ＣＯ－、－ＮＲｘｘ－ＣＯ－ＮＲｙｙ－または単結合である。
典型的なスペーサー基Ｓｐ’は、例えば、－（ＣＨ２）ｐ１－、－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ１－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－Ｓ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＮＨ－ＣＨ２ＣＨ２－または－（ＳｉＲｘｘＲｙｙ－Ｏ）ｐ１－であり、ｐ１は、１から２０までの整数、ｑ１は、１から３までの整数、およびＲｘｘおよびＲｙｙは、上述の意味を有する。
典型的なスペーサー基Ｓｐ’は、例えば、－（ＣＨ２）ｐ１－、－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ１－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－Ｓ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＮＨ－ＣＨ２ＣＨ２－または－（ＳｉＲｘｘＲｙｙ－Ｏ）ｐ１－であり、ｐ１は、１から２０までの整数、ｑ１は、１から３までの整数、およびＲｘｘおよびＲｙｙは、上述の意味を有する。
【0069】
特に好ましい基－Ｘ'－Ｓｐ'－は、－（ＣＨ２）ｐ１－、－Ｏ－（ＣＨ２）ｐ１－、－ＯＣＯ－（ＣＨ２）ｐ１－、－ＯＣＯＯ－（ＣＨ２）ｐ１－であり、ここで、ｐ１は１～１２の整数である。
【0070】
殊更好ましい基Ｓｐ’は、例えば各場合において、直鎖、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、へキシレン、へプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン－Ｎ－メチルイミノエチレン、１－メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。
【0071】
本発明のために、
はｔｒａｎｓ－１，４－シクロヘキシレンを示し、および
は１，４－フェニレンを示す。
【化9】
はｔｒａｎｓ－１，４－シクロヘキシレンを示し、および
【化10】
は１，４－フェニレンを示す。
【0072】
本発明において、基－ＣＯＯ－－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－または－ＣＯ２－は、式のエステル基を示す
のエステル基を示し、および基－ＯＣＯ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、－Ｏ２Ｃ－または－ＯＯＣ－は、式
のエステル基を示す。
【化11】
のエステル基を示し、および基－ＯＣＯ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、－Ｏ２Ｃ－または－ＯＯＣ－は、式
【化12】
のエステル基を示す。
【0073】
分子レベルでは、液晶の複屈折は偏光率の異方性（α＝αii－α┴）に依存する。「偏光率」とは、原子または分子内の電子分布が歪められやすいことを意味する。偏光率は、電子の数が多く、電子雲が拡散するにつれて増加する。偏光率は、例えばJap. J. Appl. Phys. 42, (2003) p. 3463に記載の方法を用いて算出することができる。
【0074】
液晶性または複屈折材料の層の所定の波長Ｒ（λ）（ｎｍ）における「光学リターデーション」は、式
Ｒ（λ）＝Δｎ（λ）・ｄ
に従って、その波長における複屈折Δｎ（λ）と層の厚さｄ（ｎｍ）の積として定義される。
Ｒ（λ）＝Δｎ（λ）・ｄ
に従って、その波長における複屈折Δｎ（λ）と層の厚さｄ（ｎｍ）の積として定義される。
【0075】
光学リターデーションＲは、Ｓ偏光光およびＰ偏光光が複屈折材料を通過する間に進む光路長のナノメートル単位の差を表す。「軸上」リターデーションとは、サンプル表面への垂直入射でのリターデーションを意味する。
【0076】
「負の（光学）分散」という用語は、複屈折の大きさ（Δｎ）が波長λの増加とともに増加する逆複屈折分散を示す複屈折または液晶材料または層を指す、すなわち
またはΔｎ（４５０）／Δｎ（５５０）＜１であり、ここでΔｎ（４５０）およびΔｎ（５５０）は、それぞれ４５０ｎｍおよび５５０ｎｍの波長で測定された材料の複屈折である。これに対し、「正の（光学）分散」とは、
またはΔｎ（４５０）／Δｎ（５５０）を有する材料または層を意味する。例えば、A. Uchiyama, T. Yatabe “Control of Wavelength Dispersion of Birefringence for Oriented Copolycarbonate Films Containing Positive and Negative Birefringent UnitsJ. Appl.Phys.Vol. 42 pp 6941-6945 (2003)も参照のこと。「平坦な（光学）分散」とは
または
を有する材料または層を意味する。
【数1】
またはΔｎ（４５０）／Δｎ（５５０）＜１であり、ここでΔｎ（４５０）およびΔｎ（５５０）は、それぞれ４５０ｎｍおよび５５０ｎｍの波長で測定された材料の複屈折である。これに対し、「正の（光学）分散」とは、
【数2】
またはΔｎ（４５０）／Δｎ（５５０）を有する材料または層を意味する。例えば、A. Uchiyama, T. Yatabe “Control of Wavelength Dispersion of Birefringence for Oriented Copolycarbonate Films Containing Positive and Negative Birefringent UnitsJ. Appl.Phys.Vol. 42 pp 6941-6945 (2003)も参照のこと。「平坦な（光学）分散」とは
【数3】
または
【数4】
を有する材料または層を意味する。
【0077】
所与の波長における光学リターデーションは、上述したように複屈折と層の厚さの積として定義されるため、［Ｒ（λ）＝Δｎ（λ）・ｄ］、光学分散は、Δｎ（４５０）／Δｎ（５５０）の比で「複屈折分散」、またはＲ（４５０）／Ｒ（５５０）の比で「リターデーション分散」として表すことができ、ここで、Ｒ（４５０）およびＲ（５５０）は、それぞれ４５０ｎｍおよび５５０ｎｍの波長で測定された材料のリターデーションである。層の厚さｄは波長によって変化しないため、Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）はΔｎ（４５０）／Δｎ（５５０）に等しい。かくして、負または逆分散の材料または層は、Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）＜１または
を有し、正または正常の分散を持つ材料または層は、Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）＞１または
を有し、平坦な分散を持つ材料または層は
または
を有する。
【数5】
を有し、正または正常の分散を持つ材料または層は、Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）＞１または
【数6】
を有し、平坦な分散を持つ材料または層は
【数7】
または
【数8】
を有する。
【0078】
本発明において、「光学分散」とは、特に断りのない限り、リターデーション分散、すなわち、比Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）を意味する。
【0079】
「高い分散」という用語は、分散の絶対値が１から大きな偏差を示すことを意味し、「低い分散」という用語は、分散の絶対値が１からの小さな偏差を示すことを意味する。したがって、例えば、「高い負の分散」とは、分散値が１より有意に小さいことを意味し、「低い負の分散」とは、分散値が1よりわずかに小さいだけであることを意味する。
【0080】
材料のリターデーション（Ｒ（λ））は、分光エリプソメータ、例えばＪ．Ａ．ウーラム社製のＭ２０００分光エリプソメータを用いて測定することができる。この装置は、通常３７０ｎｍから２０００ｎｍの波長範囲で、石英などの複屈折サンプルのナノメートル単位の光学遅延を測定ｓし得る。このデータから、材料の分散（Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）またはΔｎ（４５０）／Δｎ（５５０））を計算することができる。
【0081】
2006年10月、国立物理学研究所(英国ロンドン)でN. Singhが「Spectroscopic Ellipsometry, Part1-Theory and Fundamentals, Part 2 - Practical Examples and Part 3 - measurements」と題して、これらの測定を行う方法を発表した。J.A.Woollam Co. Inc (Lincoln, NE, USA)が発行したRetardation Measurement (RetMeas) Manual (2002) and Guide to WVASE (2002) (Woollam Variable Angle Spectroscopic Ellipsometer)に記載されている測定手順に従って、Woollam Co. Inc（Lincoln, NE, USA)。特に断りのない限り、この方法は、本発明に記載の材料、フィルムおよびデバイスのリターデーションを決定するために使用される。
【0082】
「Ａプレート」という用語は、その層の平面に平行に配向したその異常軸（extraordinary axis）を有する一軸複屈折材料の層を利用する光学リターダを指す。
【0083】
「Ｃプレート」という用語は、一軸複屈折材料の層を利用し、その層の平面に対して垂直に配向した異常軸を有する光学リターダを指す。光学的に一軸の複屈折液晶材料を均一に配向させたＡ／Ｃプレートでは、フィルムの光軸は異常軸の方向によって与えられる。正の複屈折を有する光学的に一軸複屈折材料を含むＡ（またはＣ）プレートは、「正のＡ（またはＣ）プレート」または「＋Ａ（または＋Ｃ）プレート」とも呼ばれる。円盤状異方性材料などの負の複屈折を有する光学的に一軸複屈折材料のフィルムを含むＡ（またはＣ）プレートは、円盤状材料の配向に応じて、「負のＡ（またはＣ）プレート」または「－Ａ（またはＣ）プレート」とも呼ばれる。スペクトルのＵＶ部分に反射帯を持つコレステリックカラミティック材料から作られたフィルムは、負のＣプレートの光学系も有している。
【0084】
複屈折Δｎは次のように定義される
Δｎ＝ｎｅ－ｎｏ
式中、ｎｅは異常屈折率、ｎｏは通常屈折率であり、有効平均屈折率ｎａＶは次式で与えられる：
ｎａｖ．＝（（２ｎｏ ２＋ｎｅ ２）／３）1/2
Δｎ＝ｎｅ－ｎｏ
式中、ｎｅは異常屈折率、ｎｏは通常屈折率であり、有効平均屈折率ｎａＶは次式で与えられる：
ｎａｖ．＝（（２ｎｏ ２＋ｎｅ ２）／３）1/2
【0085】
平均屈折率ｎａｖ．通常屈折率ｎｏは、アッベ屈折計を使用して測定され得る。Δnは、上記の式から計算され得る。
文脈が明確にそうでないことを示していない限り、本明細書で使用される用語の複数形は単数形を含むものとして解釈されるべきであり、またその逆も同様である。
文脈が明確にそうでないことを示していない限り、本明細書で使用される用語の複数形は単数形を含むものとして解釈されるべきであり、またその逆も同様である。
【0086】
本明細書の説明および特許請求の範囲全体を通じて、「含む」および「含有」という語、およびその語の変形、例えば「含み」および「含有し」は、「包含するがこれに限定されない」ものであり、他の要素を除外することを意図したものではない（また、除外するわけではない）。一方、「含む」という用語は、「からなる」という用語も網羅するが、これに限定されるものではない。
【0087】
本明細書の説明および特許請求の範囲を通じて、「得ることができる」および「得られる」という語、およびその語の変形は、「包含するがそれに限定されない」ことを意味し、他の構成要素を排除することを意図するものではない（また、排除しない）。一方、「得ることができる」は「得られる」も網羅するが、これに限定されるものではない。
【0088】
すべての濃度は重量パーセントにおいて示され、それぞれの混合物全体に関連し、すべての温度は摂氏において示され、すべての温度差は差分度において示される。
【0089】
本発明の詳細な記載
好ましくは、式Ｔの化合物は、ＲＴ１およびＲＴ２の少なくとも一方はＰ－Ｓｐ－を示し、他方のＲＴ１またはＲＴ２は、好ましくは水素原子、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、または、１～２０個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、ここで基中の任意の水素原子がＦで置換されてもよく、および１つの－ＣＨ２－または２つ以上の隣接しない－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、または－Ｃ≡Ｃ－で置換されていてもよく、より好ましくは水素原子、Ｆ、Ｃｌ、または１～１２個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、ここで前記１つの－ＣＨ２－または２個以上の隣接しない－ＣＨ２－は、各々独立して－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、または－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、さらにより好ましくは水素原子、Ｆ、Ｃｌ、１～８個の炭素原子を有する直鎖状アルキル基または直鎖状アルコキシ基、特に好ましくは１～８個の炭素原子を有する直鎖状アルキル基または直鎖状アルコキシ基を示す、化合物の群から選択される。
好ましくは、式Ｔの化合物は、ＲＴ１およびＲＴ２の少なくとも一方はＰ－Ｓｐ－を示し、他方のＲＴ１またはＲＴ２は、好ましくは水素原子、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、または、１～２０個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、ここで基中の任意の水素原子がＦで置換されてもよく、および１つの－ＣＨ２－または２つ以上の隣接しない－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、または－Ｃ≡Ｃ－で置換されていてもよく、より好ましくは水素原子、Ｆ、Ｃｌ、または１～１２個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、ここで前記１つの－ＣＨ２－または２個以上の隣接しない－ＣＨ２－は、各々独立して－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、または－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、さらにより好ましくは水素原子、Ｆ、Ｃｌ、１～８個の炭素原子を有する直鎖状アルキル基または直鎖状アルコキシ基、特に好ましくは１～８個の炭素原子を有する直鎖状アルキル基または直鎖状アルコキシ基を示す、化合物の群から選択される。
【0090】
別の好ましい態様において、ＲＴ１およびＲＴ２の両方がＰ－Ｓｐ－を示す。
【0091】
さらに好ましい態様において、式ＴにおけるＡＴ１およびＡＴ２は、各出現においてそれぞれ独立に、好ましくは、１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、またはナフタレン－２，６－ジイル基を示し、これらは、置換されていなくてもよく、または、各出現において各々および独立して置換されていてもよい、置換基Ｌ：
式中、ｒは０～４の間の整数を示し、ｐおよびｑは各々および独立して０～３の間の整数を示す。
【化13】
式中、ｒは０～４の間の整数を示し、ｐおよびｑは各々および独立して０～３の間の整数を示す。
【0092】
さらに好ましい態様において、式ＴにおけるＡＴ１およびＡＴ２は、それぞれ独立に、かつ各出現において、以下の式Ａ－１～Ａ－１１から選択される基を示し、
さらに、式（Ａ－１）～（Ａ－８）から選択される基が好ましく、式（Ａ－１）～（Ａ－４）から選択される基が特に好ましく、式（Ａ－１）および／または（Ａ－２）から選択される基がさらに好ましい。
【化14】
さらに、式（Ａ－１）～（Ａ－８）から選択される基が好ましく、式（Ａ－１）～（Ａ－４）から選択される基が特に好ましく、式（Ａ－１）および／または（Ａ－２）から選択される基がさらに好ましい。
【0093】
好ましい態様において、式Ｔにおいて、基ＧＴ１に隣接する基ＺＴ１に連結する基ＡＴ１、および基ＧＴ１に隣接する基ＺＴ２に連結するＡＴ２で表される基は、それぞれ独立に、好ましくは１，４－シクロヘキシレン基を示し、これらは、置換されていなくてもよく、または置換基Ｌ（Ａ－ＩＩＩ）のうちの１つ以上で置換されていてもよく、より好ましくは式Ａ－２で表される基である。
【0094】
別の好ましい態様において、複数の基ＡＴ１およびＡＴ２が存在する場合、ＡＴ１およびＡＴ２で表される基は、ＧＴ１に隣接するＡＴ１およびＡＴ２から独立して選択され、ＧＴ１に隣接しないまたは隣接する基ＡＴ１およびＡＴ２は異なるものであっても同一であってもよく、好ましくは、各々独立して、非置換であってもよく、または１つ以上の置換基群Ｌで置換されていてもよい１，４－フェニレン基またはナフタレン－２，６－ジイル基を表し、より好ましくは式（Ａ－１）及び（Ａ－３）～（Ａ－１１）から選択される基であり、さらに好ましくは式（Ａ－１）及び（Ａ－３）～（Ａ－８）から選ばれる基であり、特に好ましくは式（Ａ－１）、（Ａ－３）、（Ａ－４）から選ばれる基である。
【0095】
ＺＴ１が複数存在する場合は、互いに異なっていてもよいし、同一であってもよく、複数のＺＴ２が存在する場合は、互いに異なっていてもよいし、同一であってもよい。
【0096】
また、ＺＴ１およびＺＴ２が複数存在する場合には、各々独立して、各基が、好ましくは－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－または単結合を、より好ましくは－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－または単結合、さらに好ましくは－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－または単結合、より好ましくは－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－または単結合、および特に好ましくは－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、または－ＯＣＯ－を表す。
【0097】
式Ｔにおいて、ｍ１およびｍ２は、各々独立して、１～６の整数を表し、好ましくは、ｍ１＋ｍ２は、１～６の整数を示す。
【0098】
より好ましくは、ｍ１およびｍ２は、各々独立して、１～３の整数を表し、特に好ましくは、１または２の整数を表す。好ましくは、ｍ１およびｍ２は互いに同一であるが、ｍ１およびｍ２は異なることが同様に好ましい。
【0099】
式Ｔで表される好ましい化合物は、式（Ｔａ）～（Ｔｆ）の化合物の群から選択されることが好ましい：
式中
ＲＴ１、ＲＴ２、およびＧＴ１は、式Ｔと同じ意味を有し、
ＡＴ１１～ＡＴ２３は、式ＴのＡＴ１およびＡＴ２と同じ意味を有し、
ＺＴ１１～ＺＴ２３は、式ＴにおけるＺＴ１およびＺＴ２と同じ意味を有する。
【化15】
式中
ＲＴ１、ＲＴ２、およびＧＴ１は、式Ｔと同じ意味を有し、
ＡＴ１１～ＡＴ２３は、式ＴのＡＴ１およびＡＴ２と同じ意味を有し、
ＺＴ１１～ＺＴ２３は、式ＴにおけるＺＴ１およびＺＴ２と同じ意味を有する。
【0100】
式（Ｔａ）～（Ｔｆ）における基ＲＴ１、ＲＴ２、ＧＴ１、ＡＴ１１～ＡＴ２２およびＺＴ１１～ＺＴ２２の各々の好ましい形態は、式Ｔの場合と同様である。
さらに式Ｔで表される好ましい化合物は、式（Ｔｄ）の化合物の群から選択されることが好ましい。
さらに式Ｔで表される好ましい化合物は、式（Ｔｄ）の化合物の群から選択されることが好ましい。
【0101】
式Ｔで表される好ましい化合物は、好ましくは、式（Ｔｄ－１）または（Ｔｄ－２）の化合物の群から選択される：
式中
Ｐ、ＳｐおよびＧＴ１は、式Ｔにおけるものと同じ意味を有し、
ＡＴ１１～ＡＴ２２は、式ＴのＡＴ１およびＡＴ２と同じ意味を有し、
ＺＴ１１～ＺＴ２２は、式ＴにおけるＺＴ１およびＺＴ２と同じ意味を有する。
【化16】
式中
Ｐ、ＳｐおよびＧＴ１は、式Ｔにおけるものと同じ意味を有し、
ＡＴ１１～ＡＴ２２は、式ＴのＡＴ１およびＡＴ２と同じ意味を有し、
ＺＴ１１～ＺＴ２２は、式ＴにおけるＺＴ１およびＺＴ２と同じ意味を有する。
【0102】
さらに、式Ｔで表される好ましい化合物は、式（Ｔｄ－２）の化合物の群から選択されることが好ましく、式（Ｔｄ－２－１）～（Ｔｄ－２－３）の化合物の群から選択されることが好ましい：
式中
Ｐ、ＳｐおよびＧＴ１は、式Ｔにおけるものと同じ意味を有し、
ＡＴ１１～ＡＴ２２は、式ＴのＡＴ１およびＡＴ２と同じ意味を有し、
ＺＴ１１～ＺＴ２２は、式ＴにおけるＺＴ１およびＺＴ２と同じ意味を有する。
【化17】
式中
Ｐ、ＳｐおよびＧＴ１は、式Ｔにおけるものと同じ意味を有し、
ＡＴ１１～ＡＴ２２は、式ＴのＡＴ１およびＡＴ２と同じ意味を有し、
ＺＴ１１～ＺＴ２２は、式ＴにおけるＺＴ１およびＺＴ２と同じ意味を有する。
【0103】
さらに、式Ｔで表される好ましい化合物は、式（Ｔｄ－２－１）および／または（Ｔｄ－２－３）の化合物群から選択されることが好ましく、下記式の化合物群から選択されることが好ましい：
式中
Ｐ、ＳｐおよびＧＴ１は、式Ｔにおけるものと同じ意味を有し、
ＡＴ１１～ＡＴ２２は、式ＴのＡＴ１およびＡＴ２と同じ意味を有し、
ＺＴ１１～ＺＴ２２は、式ＴにおけるＺＴ１およびＺＴ２と同じ意味を有し、
Ｘ１１およびＸ２１は、上記で与えられた通りのＸ’について与えられた通りの意味の１つを有する。
【化18】
式中
Ｐ、ＳｐおよびＧＴ１は、式Ｔにおけるものと同じ意味を有し、
ＡＴ１１～ＡＴ２２は、式ＴのＡＴ１およびＡＴ２と同じ意味を有し、
ＺＴ１１～ＺＴ２２は、式ＴにおけるＺＴ１およびＺＴ２と同じ意味を有し、
Ｘ１１およびＸ２１は、上記で与えられた通りのＸ’について与えられた通りの意味の１つを有する。
【0104】
式Ｔのさらに好ましい化合物は、好ましくは、下記式の化合物群から選択される式（Ｔｄ－２－１）および／または（Ｔｄ－２－３）の化合物群から選択される：
式中
Ｐ、ＳｐおよびＧＴ１は、式Ｔと同じ意味を有し、および
Ｘ１１およびＸ２１は、上記で与えられた通りのＸ'について与えられた通りの意味の１つを有し、ＣＹＣは１，４－シクロヘキシレンを示し、ＰｈｅＬは１，４－フェニレンを示し、ここで、１つ以上のＨ原子はＬで置換されることができ、これらは各出現において、式Ｔと同じ意味を有する。
【化19】
式中
Ｐ、ＳｐおよびＧＴ１は、式Ｔと同じ意味を有し、および
Ｘ１１およびＸ２１は、上記で与えられた通りのＸ'について与えられた通りの意味の１つを有し、ＣＹＣは１，４－シクロヘキシレンを示し、ＰｈｅＬは１，４－フェニレンを示し、ここで、１つ以上のＨ原子はＬで置換されることができ、これらは各出現において、式Ｔと同じ意味を有する。
【0105】
好ましくは、式（Ｔｄ－２－１ａ－１）～（Ｔｄ－２－３ｂ－３）およびその下位式の化合物の群において、
－Ｐは、好ましくは、各々および独立してアクリレート基またはメタクリレート基を示し、
および／または
－Ｓｐは、好ましくは、各々および独立して－（ＣＨ２）ｐ１－を示し、ここで、ｐ１は、１～１２、好ましくは３～６の整数であり、
および／または
－Ｘ１１およびＸ２１は、好ましくは、それぞれ独立に－Ｏ－、－Ｓ－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯＯ－、好ましくは－Ｏ－を示し、
および／または
－ＧＴ１は好ましくは
－Ｒ０およびＲ００は、１～５個のＣ原子を有する分岐鎖または直鎖アルキルを示し、
－Ｗ１およびＷ２は、それぞれ独立に
式中、Ｙは、式Ｔで与えられるような意味の１つを有し、好ましくはＦまたはＨを示し、
および／または
－ＣＹＣは１，４－シクロヘキシレンを示し、
および／または
－ＰｈｅＬは１，４－フェニレンを示す。
－Ｐは、好ましくは、各々および独立してアクリレート基またはメタクリレート基を示し、
および／または
－Ｓｐは、好ましくは、各々および独立して－（ＣＨ２）ｐ１－を示し、ここで、ｐ１は、１～１２、好ましくは３～６の整数であり、
および／または
－Ｘ１１およびＸ２１は、好ましくは、それぞれ独立に－Ｏ－、－Ｓ－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯＯ－、好ましくは－Ｏ－を示し、
および／または
－ＧＴ１は好ましくは
【化20】
－Ｒ０およびＲ００は、１～５個のＣ原子を有する分岐鎖または直鎖アルキルを示し、
－Ｗ１およびＷ２は、それぞれ独立に
【化21】
【化22】
式中、Ｙは、式Ｔで与えられるような意味の１つを有し、好ましくはＦまたはＨを示し、
および／または
－ＣＹＣは１，４－シクロヘキシレンを示し、
および／または
－ＰｈｅＬは１，４－フェニレンを示す。
【0106】
式（Ｔ）、（ＴＡ－１）～（ＴＡ－３）の化合物およびその副式は、当業者に公知のプロセス、および、例えば、Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], Thieme-Verlag, Stuttgart.などの有機化学の標準的な著作物に類似して調製され得る。
【0107】
式Ｔの化合物は、重合性ＬＣ媒体において有益に利用することができる。
好ましくは、かかる重合性ＬＣ媒体は、式Ｔの１つ、２つまたは２種以上の化合物を含み、より好ましくは式Ｔの１種の化合物を含む。
好ましくは、かかる重合性ＬＣ媒体は、式Ｔの１つ、２つまたは２種以上の化合物を含み、より好ましくは式Ｔの１種の化合物を含む。
【0108】
好ましい態様において、式Tの化合物は、例えば、米国2015175564、国際公開17079867 A1、WO16104317 A、米国2015277007 A1、または国際公開16171041 A1および米国2015175564 A1の式1～5で表される化合物または国際公開第2008/119427 A1号に開示されているようなH型化合物を包含する。
【0109】
本発明に係る重合性液晶材料における式Ｔの化合物の割合は、１～９９．９重量％の範囲が好ましく、２～８０重量％の範囲がより好ましく、３～６０重量％の範囲がさらに好ましい。
【0110】
好ましくは、式Ｔの化合物は、他の好ましくはメソゲン性または液晶性化合物と共に利用される。より好ましくは、ＬＣ材料は、反応性メソゲン（ＲＭ）から選択される１つ以上の追加化合物を含み、最も好ましくは、単反応性および二反応性ＲＭから選択される。
【0111】
好ましくは、重合性ＬＣ培地は、式ＤＲＭの化合物群から選択される１種以上の二反応性または多反応性メソゲン化合物を含む
Ｐ１－Ｓｐ１－ＭＧ－Ｓｐ２－Ｐ２ ＤＲＭ
式中
Ｐ１およびＰ２は互いに独立して重合性基を示し、
Ｓｐ１およびＳｐ２は、互いに独立に、スペーサー基（Ｓｐ）または単結合であり、
ＭＧは棒状のメソゲン性基であり、好ましくは式ＭＧから選択され
－（Ａ１Ｄ－Ｚ１Ｄ）ｎ－Ａ２Ｄ－ ＭＧ
式中
Ａ１DおよびＡ２Dは、複数存在する場合において相互に独立して、芳香族または脂環式基、を示しそれらは任意には、Ｎ、ＯおよびＳから選択される１以上のヘテロ原子を含有し、および任意にＬ１によりモノ－またはポリ置換されていてもよく、
Ｌ１は、式Ｔにおいて上述した意味のうちの１つをそれぞれ独立に有し、
Ｒ００およびＲ０００は、互いに独立して、１～１２個のＣ原子を有するＨまたはアルキルを示し、
Ｚ１は複数存在する場合において相互に独立して、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｓ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｏ－ＣＯＯ－、－ＣＯ－ＮＲ００－、－ＮＲ００－ＣＯ－、－ＮＲ００－ＣＯ－ＮＲ０００、－ＮＲ００－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－ＮＲ００－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－（ＣＨ２）ｎ１、－ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝ＣＲ００－、－ＣＹ１＝ＣＹ２－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－または単結合を示し、
Ｙ１およびＹ２は互いに独立してＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを示し、
ｎは１、２、３または４、好ましくは１または２、最も好ましくは２であり
ｎ１は、１から１０まで、好ましくは１、２、３または４の整数であり、
ここで式Ｔの化合物は除外される。
Ｐ１－Ｓｐ１－ＭＧ－Ｓｐ２－Ｐ２ ＤＲＭ
式中
Ｐ１およびＰ２は互いに独立して重合性基を示し、
Ｓｐ１およびＳｐ２は、互いに独立に、スペーサー基（Ｓｐ）または単結合であり、
ＭＧは棒状のメソゲン性基であり、好ましくは式ＭＧから選択され
－（Ａ１Ｄ－Ｚ１Ｄ）ｎ－Ａ２Ｄ－ ＭＧ
式中
Ａ１DおよびＡ２Dは、複数存在する場合において相互に独立して、芳香族または脂環式基、を示しそれらは任意には、Ｎ、ＯおよびＳから選択される１以上のヘテロ原子を含有し、および任意にＬ１によりモノ－またはポリ置換されていてもよく、
Ｌ１は、式Ｔにおいて上述した意味のうちの１つをそれぞれ独立に有し、
Ｒ００およびＲ０００は、互いに独立して、１～１２個のＣ原子を有するＨまたはアルキルを示し、
Ｚ１は複数存在する場合において相互に独立して、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｓ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｏ－ＣＯＯ－、－ＣＯ－ＮＲ００－、－ＮＲ００－ＣＯ－、－ＮＲ００－ＣＯ－ＮＲ０００、－ＮＲ００－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－ＮＲ００－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－（ＣＨ２）ｎ１、－ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝ＣＲ００－、－ＣＹ１＝ＣＹ２－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－または単結合を示し、
Ｙ１およびＹ２は互いに独立してＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを示し、
ｎは１、２、３または４、好ましくは１または２、最も好ましくは２であり
ｎ１は、１から１０まで、好ましくは１、２、３または４の整数であり、
ここで式Ｔの化合物は除外される。
【0112】
好ましい基Ａ１DおよびＡ２Dは、限定せずに、フラン、ピロール、チオフェン、オキサゾール、チアゾール、チアジアゾール、イミダゾール、フェニレン、シクロヘキシレン、ビシクロオクチレン、シクロヘキセニレン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、アズレン、インダン、フルオレン、ナフタレン、テトラヒドロナフタレン、アントラセン、フェナントレンおよびジチエノチオフェンを包含し、それらのすべては、非置換または上に定義されるとおりの基Ｌにより１、２、３または４置換されていてもよい。
【0113】
好ましい基Ａ１DおよびＡ２Dは、１，４－フェニレン、ピリジン－２，５－ジイル、ピリミジン－２，５－ジイル、チオフェン－２，５－ジイル、ナフタレン－２，６－ジイル、１，２，３，４－テトラヒドロ－ナフタレン－２，６－ジイル、インダン－２，５－ジイル、ビシクロオクチレンまたは１，４－シクロヘキシレンから選択され、ここで１または２の非隣接するＣＨ２基は、任意にＯおよび／またはＳによって置き換えられていてもよく、ここでこれらの基は、非置換または上に定義されるとおりの基Ｌにより１、２、３または４置換されていてもよい。
【0114】
好ましい基Ｚ１Ｄは、各出現において、好ましくは－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、または単結合から選択され、
【0115】
式ＤＲＭの非常に好ましい多活性または二反応性メソゲン化合物は、以下の式から選択される：
式中
Ｐ０は、複数存在する場合において相互に独立して、重合性基（Ｐ）、好ましくはアクリル、メタクリル、オキセタン、エポキシ、ビニル、ヘプタジエン、ビニルオキシ、プロペニルエーテルまたはスチレン基であり、
Ｌは各存在にてまったく同じにまたは異なって式ＤＲＭにおいて与えられる意味の１つを有し、および好ましくは、複数存在する場合において相互に独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは任意にハロゲン化されていてもよい１～５個のＣ原子をもつアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシから選択され、
ｒは０、１、２、３または４であり、
ｘおよびｙは、互いに独立に０または１～１２の同一または異なる整数であり、
ｚはそれぞれ独立に０または１であり、隣接するｘまたはｙが０の場合、ｚは０である。
【化23】
式中
Ｐ０は、複数存在する場合において相互に独立して、重合性基（Ｐ）、好ましくはアクリル、メタクリル、オキセタン、エポキシ、ビニル、ヘプタジエン、ビニルオキシ、プロペニルエーテルまたはスチレン基であり、
Ｌは各存在にてまったく同じにまたは異なって式ＤＲＭにおいて与えられる意味の１つを有し、および好ましくは、複数存在する場合において相互に独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは任意にハロゲン化されていてもよい１～５個のＣ原子をもつアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシから選択され、
ｒは０、１、２、３または４であり、
ｘおよびｙは、互いに独立に０または１～１２の同一または異なる整数であり、
ｚはそれぞれ独立に０または１であり、隣接するｘまたはｙが０の場合、ｚは０である。
【0116】
特に好ましくは、式ＤＲＭａ１、ＤＲＭａ２、ＤＲＭａ３、ＤＲＭａ７、およびＤＲＭｆの化合物であり、特に式ＤＲＭａ１、ＤＲＭａ７、およびＤＲＭｆの化合物である。
【0117】
好ましくは、重合性ＬＣ材料は、少なくとも1種の単反応性メソゲン化合物を付加的に含み、好ましくは、式ＭＲＭ
Ｐ１－Ｓｐ１－ＭＧ－Ｒ ＭＲＭ
式中、Ｐ１、Ｓｐ１およびＭＧは、式ＤＲＭにおいて上述した意味のうちの１つを有し、
Ｒは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、－ＣＮ、－ＮＯ２、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＯＣＮ、－ＳＣＮ、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲｘＲｙ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲｘ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒｙ、－ＮＲｘＲｙ、－ＯＨ、－ＳＦ５、任意に置換されていてもよいシリル、１～１２個、好ましくは１～６個のＣ原子をもつ直鎖または分枝のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを示し、ここで１以上のＨ原子は、任意にＦまたはＣｌによって置き換えられていてもよく、
Ｘはハロゲン、好ましくはＦまたはＣｌであり、および
ＲｘおよびＲｙは互いに独立してＨまたは１～１２個のＣ原子をもつアルキルである、から選択される。
Ｐ１－Ｓｐ１－ＭＧ－Ｒ ＭＲＭ
式中、Ｐ１、Ｓｐ１およびＭＧは、式ＤＲＭにおいて上述した意味のうちの１つを有し、
Ｒは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、－ＣＮ、－ＮＯ２、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＯＣＮ、－ＳＣＮ、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲｘＲｙ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲｘ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒｙ、－ＮＲｘＲｙ、－ＯＨ、－ＳＦ５、任意に置換されていてもよいシリル、１～１２個、好ましくは１～６個のＣ原子をもつ直鎖または分枝のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを示し、ここで１以上のＨ原子は、任意にＦまたはＣｌによって置き換えられていてもよく、
Ｘはハロゲン、好ましくはＦまたはＣｌであり、および
ＲｘおよびＲｙは互いに独立してＨまたは１～１２個のＣ原子をもつアルキルである、から選択される。
【0118】
好ましくは、式ＭＲＭの単反応性メソゲン化合物は、以下の式から選択される。
式中、Ｐ０、Ｌ、ｒ、ｘ、ｙおよびｚは、式ＤＲＭａ－１～式ＤＲＭｅにおいて定義されるとおりであり、
Ｒ０は、１以上の、好ましくは１～１５個のＣ原子をもつアルキル、アルコキシ、チオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシである、またはＹ０を示し、
Ｙ０は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＣＨ３、ＯＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、または１～４個のＣ原子をもつモノ－オリゴ－またはポリフッ素化されたアルキルまたはアルコキシであり、
Ｚ０は、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、または単結合であり、
Ａ０は、複数存在する場合において相互に独立して、非置換、または１、２、３または４の基Ｌにより置換されていてもよい１，４－フェニレン、または、ｔｒａｎｓ－１，４－シクロヘキシレンであり、
ｕおよびｖは互いに独立して０、１または２であり、
ｗは０または１であり、および、
ここでベンゼンおよびナフタレン環は１以上の同一のまたは異なる基Ｌでさらに置換されていてもよい。
【化24】
式中、Ｐ０、Ｌ、ｒ、ｘ、ｙおよびｚは、式ＤＲＭａ－１～式ＤＲＭｅにおいて定義されるとおりであり、
Ｒ０は、１以上の、好ましくは１～１５個のＣ原子をもつアルキル、アルコキシ、チオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシである、またはＹ０を示し、
Ｙ０は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＣＨ３、ＯＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、または１～４個のＣ原子をもつモノ－オリゴ－またはポリフッ素化されたアルキルまたはアルコキシであり、
Ｚ０は、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、または単結合であり、
Ａ０は、複数存在する場合において相互に独立して、非置換、または１、２、３または４の基Ｌにより置換されていてもよい１，４－フェニレン、または、ｔｒａｎｓ－１，４－シクロヘキシレンであり、
ｕおよびｖは互いに独立して０、１または２であり、
ｗは０または１であり、および、
ここでベンゼンおよびナフタレン環は１以上の同一のまたは異なる基Ｌでさらに置換されていてもよい。
【0119】
さらに好ましくは、式ＭＲＭ１、ＭＲＭ２、ＭＲＭ３、ＭＲＭ４、ＭＲＭ５、ＭＲＭ６、ＭＲＭ７、ＭＲＭ９およびＭＲＭ１０の化合物であり、特に式ＭＲＭ１、ＭＲＭ４、ＭＲＭ６、およびＭＲＭ７の化合物、特に式ＭＲＭ１およびＭＲＭ７の化合物である。
【0120】
式ＤＲＭ、ＭＲＭおよびそれらの下位式の化合物は、当業者に公知であり、例えばHouben-Weyl、 Methoden der organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry]、 Thieme-Verlag、 Stuttgartなどの有機化学の標準的な文献に記載されているプロセスと同様に調製することができる。
【0121】
本発明に係る重合性液晶材料における単反応性、二反応性、三反応性液晶化合物の割合は、３０～９９重量％の範囲が好ましく、４０～９９重量％の範囲がより好ましく、５０～９９重量％の範囲がさらに好ましい。
【0122】
好ましい態様において、本発明に係る重合性液晶材料における二反応性または多反応性の重合性メソゲン化合物の割合は、５～９９重量％の範囲が好ましく、１０～９７重量％の範囲がより好ましく、１５～９５重量％の範囲がさらに好ましい。
【0123】
好ましい態様において、本発明に係る重合性液晶材料における単反応性の重合性メソゲン化合物の割合は、存在する場合、５～８０重量％の範囲が好ましく、１０～７５重量％の範囲がより好ましく、１５～７５重量％の範囲がさらに好ましい。
【0124】
別の好ましい態様において、本発明に係る重合性液晶材料における多反応性重合性メソゲン化合物の割合は、存在する場合、好ましくは１～３０重量％の範囲であり、より好ましくは２～２０重量％の範囲である。
【0125】
別の好ましい態様において、重合性ＬＣ材料は、２つ以上の重合性基を有する重合性メソゲン化合物を含有しない。
別の好ましい態様において、重合性ＬＣ材料は、２個未満の重合性基を有する重合性メソゲン化合物を含有しない。
別の好ましい態様において、重合性ＬＣ材料は、２個未満の重合性基を有する重合性メソゲン化合物を含有しない。
【0126】
別の好ましい態様において、重合性ＬＣ材料は、アキラル材料であり、すなわち、キラル重合性メソゲン化合物または他のあらゆるキラル化合物を含有しない。
【0127】
さらに好ましい態様において、重合性ＬＣ材料は、少なくとも１種の単反応性メソゲン化合物（好ましくは式ＭＲＭ－１から選択される）、少なくとも１種の二反応性メソゲン化合物、好ましくは式ＤＲＭａ－１から選択される化合物、および式Ｔの少なくとも１種の化合物をそれぞれ含む。
【0128】
さらに好ましい態様において、重合性ＬＣ材料は、少なくとも１種の単反応性メソゲン化合物（好ましくは式ＭＲＭ－７から選択される）、少なくとも１種の二反応性メソゲン化合物、好ましくは式ＤＲＭａ－７および／またはＤＲＭｆから選択される化合物、および式Ｔの少なくとも１種の化合物をそれぞれ含む。
【0129】
さらに好ましい態様において、重合性ＬＣ材料は、少なくとも２つの単反応性メソゲン化合物、好ましくは式ＭＲＭ－１および／またはＭＲＭ－７の化合物から選択される化合物、少なくとも１つの二反応性メソゲン化合物、好ましくは式ＤＲＭａ－７および／ＤＲＭｆから選択される化合物、および式Ｔの少なくとも１つの化合物をそれぞれ含む。
【0130】
さらに好ましい態様において、重合性ＬＣ材料は、少なくとも２つの単反応性メソゲン化合物、好ましくは式ＭＲＭ－１および／またはＭＲＭ－７の化合物から選択される、少なくとも２つのダイ反応性メソゲン化合物、好ましくは式ＤＲＭａ－７および／またはＤＲＭｆの化合物から選択される化合物、および式Ｔの少なくとも１つの化合物をそれぞれ含む。
【0131】
さらに好ましい態様において、重合性ＬＣ材料は、少なくとも２つの二反応性メソゲン化合物、好ましくは式ＤＲＭａ－７および／またはＤＲＭｆの化合物から選択される化合物、および式Ｔの少なくとも１つの化合物をそれぞれ含む。
【0132】
さらに好ましい態様において、重合性ＬＣ材料は、さらなる重合開始剤、酸化防止剤、界面活性剤、安定剤、触媒、増感剤、阻害剤、連鎖移動剤、共反応モノマー、反応性シンナー、界面活性化合物、潤滑剤、湿潤剤、分散剤、疎水化剤、接着剤、流動性向上剤、脱気剤または消泡剤、脱気剤、希釈剤、反応性希釈剤、助剤、着色剤、染料、顔料およびナノ粒子からなる群から選択される１以上の添加剤または助剤を任意に含んでもよい。
【0133】
かかる助剤は、例えばＴＥＧＯ（登録商標） Ｇｌｉｄｅ １００、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ｇｌｉｄｅ ＺＧ ４００、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ｇｌｉｄｅ ４０６、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ｇｌｉｄｅ ４１０、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ｇｌｉｄｅ ４１１、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ｇｌｉｄｅ ４１５、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ｇｌｉｄｅ ４２０、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ｇｌｉｄｅ ４３５、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ｇｌｉｄｅ ４４０、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ｇｌｉｄｅ ４５０、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ｇｌｉｄｅ Ａ １１５、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ｇｌｉｄｅ Ｂ １４８４ （消泡剤および脱気剤としてもまた使用され得る）、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ｆｌｏｗ ＡＴＦ、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ｆｌｏｗ ３００、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ｆｌｏｗ ４６０、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ｆｌｏｗ ４２５ ａｎｄ ＴＥＧＯ（登録商標） Ｆｌｏｗ ＺＦＳ ４６０としてＴＥＧＯから市販できる。耐傷性を向上させるためにも使用できる好適な放射線硬化性潤滑剤および流動助剤は、ＴＥＧＯ（登録商標） Ｒａｄ ２１００、ＴＥＧＯ（登録商標） Ｒａｄ ２２００、ＴＥＧＯ（登録商標） Ｒａｄ ２５００、ＴＥＧＯ（登録商標） Ｒａｄ ２６００ および ＴＥＧＯ（登録商標） Ｒａｄ ２７００ であり、 ＴＥＧＯから同様に入手可能である。
【0134】
かかる助剤は、例えばＢＹＫ（登録商標）－３００ ＢＹＫ（登録商標）－３０６、ＢＹＫ（登録商標）－３０７、ＢＹＫ（登録商標）－３１０、ＢＹＫ（登録商標）－３２０、ＢＹＫ（登録商標）－３３３、ＢＹＫ（登録商標）－３４１、Ｂｙｋ（登録商標） ３５４、ＢYK（登録商標）３６１、Ｂｙｋ（登録商標）３６１Ｎ、ＢＹＫ（登録商標）３８８としてＢＹＫからも入手可能である。
かかる助剤は、例えば、３ＭからＦＣ４４３０（登録商標）として入手可能である。
かかる助剤は、例えば、３ＭからＦＣ４４３０（登録商標）として入手可能である。
【0135】
かかる助剤は、例えば、ＣｙｔｏｎｉｘからＦｌｕｏｒＮ（登録商標）５６１またはＦｌｕｏｒＮ（登録商標）５６２として入手可能である。
かかる助剤は、例えば、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ から Ｔｉｖｉｄａ（登録商標） ＦＬ ２３００ および Ｔｉｖｉｄａ（登録商標） ＦＬ ２５００ として入手可能である。
かかる助剤は、例えば、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ から Ｔｉｖｉｄａ（登録商標） ＦＬ ２３００ および Ｔｉｖｉｄａ（登録商標） ＦＬ ２５００ として入手可能である。
【0136】
好適な放射線硬化助剤の例は、ＴＥＧＯから入手可能な製品ＴＥＧＯ（登録商標） Ｒａｄ ２１００、ＴＥＧＯ（登録商標） Ｒａｄ ２２００、ＴＥＧＯ（登録商標） Ｒａｄ ２５００、ＴＥＧＯ（登録商標） Ｒａｄ ２６００およびＴＥＧＯ（登録商標） Ｒａｄ ２７００、およびＢＹＫから入手可能な製品ＢＹＫ（登録商標）－３７１である。
使用できる熱硬化助剤の例は、ＢＹＫから入手可能な製品ＢＹＫ（登録商標）－３７０、ＢＹＫ（登録商標）－３７３およびＢＹＫ（登録商標）－３７５である。
使用できる熱硬化助剤の例は、ＢＹＫから入手可能な製品ＢＹＫ（登録商標）－３７０、ＢＹＫ（登録商標）－３７３およびＢＹＫ（登録商標）－３７５である。
【0137】
かかる助剤の多種多様のものは、例えばＴｅｇｏ社からはＴＥＧＯ（登録商標）Ｗｅｔ ＫＬ ２４５、ＴＥＧＯ（登録商標） Ｗｅｔ ２５０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｗｅｔ ２６０ およびＴＥＧＯ（登録商標） Ｗｅｔ ＺＦＳ ４５３ として、ＢＹＫ社からＢＹＫ（登録商標）－３０６、ＢＹＫ（登録商標）－３０７、ＢＹＫ（登録商標）－３１０、ＢＹＫ（登録商標）－３３３、ＢＹＫ（登録商標）－３４４、ＢＹＫ（登録商標）－３４５、ＢＹＫ（登録商標）－３４６、およびＢYK（登録商標）－３４８として入手可能である。
【0138】
湿潤助剤および分散助剤は、例えばＴｅｇｏからＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ ６１０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ ６１０ Ｓ、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ ６３０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ ７００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ ７０５、ＴＥＧＯ（登録商標） Ｄｉｓｐｅｒｓ ７１０、ＴＥＧＯ（登録商標） Ｄｉｓｐｅｒｓ ７２０ Ｗ、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ ７２５ Ｗ、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ ７３０ Ｗ、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ ７３５ ＷおよびＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ ７４０ Ｗとして、およびＢＹＫからＤｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１０７、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１０８、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１１０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１１１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１１５、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１３０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１６０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１６１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１６２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１６３、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１６４、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１６５、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１６６、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１６７、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１７０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１７４、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１８０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１８１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１８２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１８３、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１８４、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１８５、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１９０、Ａｎｔｉ－Ｔｅｒｒａ（登録商標）－Ｕ、Ａｎｔｉ－Ｔｅｒｒａ（登録商標）－Ｕ ８０、Ａｎｔｉ－Ｔｅｒｒａ（登録商標）－Ｐ、Ａｎｔｉ－Ｔｅｒｒａ（登録商標）－２０３、Ａｎｔｉ－Ｔｅｒｒａ（登録商標）－２０４、Ａｎｔｉ－Ｔｅｒｒａ（登録商標）－２０６、ＢＹＫ（登録商標）－１５１、ＢＹＫ（登録商標）－１５４、ＢＹＫ（登録商標）－１５５、ＢＹＫ（登録商標）－Ｐ １０４ Ｓ、ＢＹＫ（登録商標）－Ｐ １０５、Ｌａｃｔｉｍｏｎ（登録商標）、Ｌａｃｔｉｍｏｎ（登録商標）－ＷＳ ａｎｄ Ｂｙｋｕｍｅｎ（登録商標）として市販されている。
【0139】
かかる疎水化剤は、例えばＴｅｇｏからＴｅｇｏ（登録商標） Ｐｈｏｂｅ ＷＦ、 Ｔｅｇｏ（登録商標） Ｐｈｏｂｅ １０００、 Ｔｅｇｏ（登録商標） Ｐｈｏｂｅ １０００ Ｓ、 Ｔｅｇｏ（登録商標） Ｐｈｏｂｅ １０１０、 Ｔｅｇｏ（登録商標） Ｐｈｏｂｅ １０３０、 Ｔｅｇｏ（登録商標） Ｐｈｏｂｅ １０１０、 Ｔｅｇｏ（登録商標） Ｐｈｏｂｅ １０１０、 Ｔｅｇｏ（登録商標） Ｐｈｏｂｅ １０３０、 Ｔｅｇｏ（登録商標） Ｐｈｏｂｅ １０４０、 Ｔｅｇｏ（登録商標） Ｐｈｏｂｅ １０５０、 Ｔｅｇｏ（登録商標） Ｐｈｏｂｅ １２００、 Ｔｅｇｏ（登録商標） Ｐｈｏｂｅ １３００、 Ｔｅｇｏ（登録商標） Ｐｈｏｂｅ １３１０ ａｎｄ Ｔｅｇｏ（登録商標） Ｐｈｏｂｅ １４００として市販できる。
【0140】
広義の接着促進剤としては、既に挙げた基材湿潤助剤も挙げられるが、これらは一般に同じ接着促進能力を有さない。
【0141】
基材、印刷インク、コーティング組成物、および印刷やコーティングなどを目的とした塗料の物理的および化学的性質が大きく異なることを考慮すると、接着促進剤システムの多様性は驚くべきことではない。
【0142】
シラン系接着促進剤は、例えば、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ－アミノエチル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－アミノエチル－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－メチル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－ウレイドプロピルトリエトキシシラン、３－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルトリメトキシシランおよびビニルトリメトキシシランである。これらおよび他のシランは、例えば商品名ＤＹＮＡＳＩＬＡＮ（登録商標）でＨｕｅｌｓから市販されている。
【0143】
このような添加剤の製造業者からの対応する技術情報は一般に使用されるべきであるが、当業者は対応する予備実験を通じて簡単な方法でこの情報を得ることができる。
【0144】
耐引掻性を改善するための助剤は、例えば、Ｔｅｇｏから市販されている上述の製品ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ ２１００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ ２２００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ ２５００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ ２６００およびＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ ２７００を包含する。
【0145】
光、熱および/または酸化安定剤の例は、以下のものが記述されていてもよい。
２、６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール、２－ｔｅｒｔ－ブチル－４、６－ジメチルフェノール、２、６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェノール、２、６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ｎ－ブチルフェノール、２、６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－イソブチルフェノール、２、６－ジシクロペンチル－４－メチルフェノール、２－（α－メチルシクロヘキシル）－４、６－ジメチルフェノール、２、６－ジオクタデシル－４－メチルフェノール、２、４、６－トリシクロヘキシルフェノール、２、６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メトキシメチルフェノール、線状または分枝状の側鎖を有するノニルフェノール、例えば２、６－ジノニル－４－メチルフェノール、２、４－ジメチル－６－（１’－メチルウンデカ－１’－イル）フェノール、２、４－ジメチル－６－（１’－ヘプタデカ－１’－イル）フェノール、２、４－ジメチル－６－（１’－メチルトリデカ－１’－イル）フェノールなどのアルキル化モノフェノールおよびこれら化合物の混合物、２、４－ジオクチルチオメチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、２、４－ジオクチルチオメチル－６－メチルフェノール、２、４－ジオクチルチオメチル－６－エチルフェノールおよび２、６－ジドデシルチオメチル－４－ノニルフェノールなどのアルキルチオメチルフェノール、
２、６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール、２－ｔｅｒｔ－ブチル－４、６－ジメチルフェノール、２、６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェノール、２、６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ｎ－ブチルフェノール、２、６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－イソブチルフェノール、２、６－ジシクロペンチル－４－メチルフェノール、２－（α－メチルシクロヘキシル）－４、６－ジメチルフェノール、２、６－ジオクタデシル－４－メチルフェノール、２、４、６－トリシクロヘキシルフェノール、２、６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メトキシメチルフェノール、線状または分枝状の側鎖を有するノニルフェノール、例えば２、６－ジノニル－４－メチルフェノール、２、４－ジメチル－６－（１’－メチルウンデカ－１’－イル）フェノール、２、４－ジメチル－６－（１’－ヘプタデカ－１’－イル）フェノール、２、４－ジメチル－６－（１’－メチルトリデカ－１’－イル）フェノールなどのアルキル化モノフェノールおよびこれら化合物の混合物、２、４－ジオクチルチオメチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、２、４－ジオクチルチオメチル－６－メチルフェノール、２、４－ジオクチルチオメチル－６－エチルフェノールおよび２、６－ジドデシルチオメチル－４－ノニルフェノールなどのアルキルチオメチルフェノール、
【0146】
２、６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メトキシフェノール、２、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン、２、５－ジ－ｔｅｒｔ－アミルヒドロキノン、２、６－ジフェニル－４－オクタデシルオキシフェノール、２、６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン、２、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシアニソール、３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシアニソール、３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルステアラートおよびビス（３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）アジパートなどのヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン、
【0147】
α－トコフェロール、β－トコフェロール、γ－トコフェロール、δ－トコフェロールなどのトコフェロールおよびこれらの化合物の混合物、およびトコフェリルアセタート、スクシナート、ニコチナートおよびポリオキシエチレンスクシナート（「ｔｏｃｏｆｅｒｓｏｌａｔｅ」）などのトコフェロール誘導体、
２、２’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール）、２、２’－チオビス（４－オクチルフェノール）、４、４’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－３－メチルフェノール）、４、４’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－２－メチルフェノール）、４、４’－チオビス（３、６－ジ－ｓｅｃ－アミルフェノール）および４、４′－ビス（２、６－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）ジスルフィドなどのヒドロキシル化されたジフェニルチオエーテル、
２、２’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール）、２、２’－チオビス（４－オクチルフェノール）、４、４’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－３－メチルフェノール）、４、４’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－２－メチルフェノール）、４、４’－チオビス（３、６－ジ－ｓｅｃ－アミルフェノール）および４、４′－ビス（２、６－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）ジスルフィドなどのヒドロキシル化されたジフェニルチオエーテル、
【0148】
２、２’－メチレンビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール）、２、２’－メチレンビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェノール）、２、２’－メチレンビス［４－メチル－６－（α－メチルシクロヘキシル）フェノール］、２、２’－メチレンビス（４－メチル－６－シクロヘキシルフェノール）、２、２’－メチレンビス（６－ノニル－４－メチルフェノール）、２、２’－メチレンビス（４、６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２、２－エチリデンビス（４、６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２、２’－エチリデンビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－４－イソブチルフェノール）、２、２’－メチレンビス［６－（α－メチルベンジル）－４－ノニルフェノール］、２、２’－メチレンビス［６－（α、α－ジメチルベンジル）－４－ノニルフェノール］、４、４’－メチレンビス（２、６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４、４’－メチレンビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－２－メチルフェノール）、１、１－ビス（５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－２－メチルフェニル）ブタン、２、６－ビス（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－２－ヒドロキシベンジル）－４－メチルフェノール、１、１、３－トリス（５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－２－メチルフェニル）ブタン、１、１－ビス（５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－２－メチルフェニル）－３－ｎ－ドデシル－メルカプトブタン、エチレングリコールビス［３、３－ビス（３’－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）ブチラート］、ビス（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２－（３’－ｔｅｒｔ－ブチル－２’－ヒドロキシ－５’－メチルベンジル）－６－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル］テレフタラート、１、１－ビス（３、５－ジメチル－２－ヒドロキシフェニル）ブタン、２、２－ビス（３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２、２－ビス（５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－２－メチルフェニル）－４－ｎ－ドデシル－メルカプトブタンおよび１、１、５、５－テトラキス（５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－２－メチルフェニル）ペンタンなどのアルキリデンビスフェノール、
【0149】
３、５、３’、５’－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチル－４、４’－ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル４－ヒドロキシ－３、５－ジメチルベンジルメルカプトアセタート、トリデシル４－ヒドロキシ－３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルベンジルメルカプトアセタート、トリス（３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４－ｔｅｒｔ－ブチル－３－ヒドロキシ－２、６－ジメチルベンジル）ジチオテレフタラート、ビス（３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）スルフィドおよびイソオクチル－３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルメルカプトアセタートなどのＯ－、Ｎ－およびＳ－ベンジル化合物
【0150】
１、３、５－トリス（３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－２、４、６－トリメチル－ベンゼン、１、４－ビス（３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－２、３、５、６－テトラメチル－ベンゼンおよび２、４、６－トリス（３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）フェノール芳香族などのヒドロキシベンジル化合物、
【0151】
２、４－ビス（オクチルメルカプト）－６－（３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシアニリノ）－１、３、５－トリアジン、２－オクチルメルカプト－４、６－ビス（３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシアニリノ）－１、３、５－トリアジン、２－オクチルメルカプト－４、６－ビス（３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェノキシ）－１、３、５－トリアジン、２、４、６－トリス（３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェノキシ）－１、２、３－トリアジン、１、３、５－トリス（３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌラート、１、３、５－トリス（４－ｔｅｒｔ－ブチル－３－ヒドロキシ－２、６－ジメチルベンジル）イソシアヌラート、２、４、６－トリス（３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルエチル）－１、３、５－トリアジン、１、３、５－トリス－（３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサヒドロ－１、３、５－トリアジン、１、３、５－トリス（３、５－ジシクロヘキシル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌラートおよび１、３、５－トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌラートなどのトリアジン化合物、
【0152】
ジメチル２、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホナート、ジエチル３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホナート、ジオクタデシル３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホナートおよびジオクタデシル５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－３－メチルベンジルホスホナートなどのベンジルホスホナート
４－ヒドロキシラウロイルアニリド、４－ヒドロキシステアロイルアニリドおよびオクチルＮ－（３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）カルバマートなどのアシルアミノフェノール、
４－ヒドロキシラウロイルアニリド、４－ヒドロキシステアロイルアニリドおよびオクチルＮ－（３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）カルバマートなどのアシルアミノフェノール、
【0153】
プロピオンのおよび酢酸のエステル、例えばメタノール、エタノール、ｎ－オクタノール、ｉ－オクタノール、オクタデカノール、１，６－ヘキサンジオール、１，９－ノナンジオール、エチレングリコール、１、２－プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌラート、Ｎ，Ｎ’－ビス（ヒドロキシエチル）オキサラミド、３－チアウンデカノール、３－チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパンおよび４－ヒドロキシメチル－１－ホスファ－２、６、７－トリオキサビシクロ［２．２．２］－オクタンなどの一ヒドロキシル基のまたは多価のアルコール、
【0154】
Ｎ、Ｎ’－ビス（３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、Ｎ、Ｎ’－ビス（３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミンおよびＮ、Ｎ’－ビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジンなどのアミン誘導体に基づきプロピオンアミド、
パルミチン酸アスコルビル、ラウラートおよびステアラート、およびアスコルビルスルファートおよびホスファートなどのアスコルビン酸（ビタミンＣ）およびアスコルビン酸誘導体、
パルミチン酸アスコルビル、ラウラートおよびステアラート、およびアスコルビルスルファートおよびホスファートなどのアスコルビン酸（ビタミンＣ）およびアスコルビン酸誘導体、
【0155】
Ｎ、Ｎ’－ジイソプロピル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジ－ｓｅｃ－ブチル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（１，４－ジメチルペンチル）－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（１－エチル－３－メチルペンチル）－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（１－メチルへプチル）－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（２－ナフチル）－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－イソプロピル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－（１、３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－（１－メチルへプチル）－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、４－（ｐ－トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’－ジメチル－Ｎ，Ｎ’－ジ－ｓｅｃ－ブチル－ｐ－フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ－アリルジフェニルアミン、４－イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ－フェニル－１－ナフチルアミン、Ｎ－（４－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）－１－ナフチルアミン、Ｎ－フェニル－２－ナフチルアミン、ｐ、ｐ′－ジ－ｔｅｒｔ－オクチルジフェニルアミンなどのオクチル－置換ジフェニルアミン、４－ｎ－ブチルアミノフェノール、４－ブチリルアミノフェノール、４－ノナノイルアミノフェノール、４－ドデカノイルアミノフェノール、４－オクタデカノイルアミノフェノール、ビス［４－メトキシフェニル）アミン、２、６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ジメチルアミノメチルフェノール、２、４－ジアミノジフェニルメタン、４、４’－ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル－４、４’－ジアミノジフェニルメタン、１、２－ビス［（２－メチルフェニル）アミノ］エタン、１、２－ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ－トリル）ビグアナイド、ビス［４－（１’，３’－ジメチルブチル）フェニル］アミン、ｔｅｒｔ－オクチル－置換Ｎ－フェニル－１－ナフチルアミン、モノ－およびジアルキル化ｔｅｒｔ－ブチル／ｔｅｒｔ－オクチルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化ノニルジフェニルアミンとジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化ドデシルジフェニルアミンとジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノおよびジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ－およびジアルキル化ｔｅｒｔ－ブチルジフェニルアミン、２、３－ジヒドロ－３、３－ジメチル－４Ｈ－１、４－ベンゾチアジン、フェノチアジンの混合物、モノ－およびジアルキル化ｔｅｒｔ－ブチル／ｔｅｒｔ－オクチルフェノチアジンの混合物、モノ－およびジアルキル化ｔｅｒｔ－オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ－アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラフェニル－１、４－ジアミノブタ－２－エン、Ｎ，Ｎ－ビス（２、２、６、６－テトラメチルピペリジン－４－イル）ヘキサメチレンジアミン、ビス（２、２、６、６－テトラメチルピペリジン－４－イル）セバカート、２、２、６、６－テトラメチルピペリジン－４－オンおよび２、２、６、６－テトラメチルピペリジン－４－オールなどのアミン化合物に基づく抗酸化剤、
【0156】
トリフェニルホスフィン トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリールペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２、４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２、４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２、６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジイソデシルオキシペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２、４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２、４、６－トリス（ｔｅｒｔ－ブチルフェニル））ペンタエリスリトールジホスファイト、トリステアリールソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２、４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）４、４′－ビフェニレンジホスホナイト、６－イソオクチルオキシ－２、４、８、１０－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチル－１２Ｈ－ジベンズ［ｄ、ｇ］－１、３、２－ジオキサホスフィン、６－フルオロ－２、４、８、１０－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチル－１２－メチル－ジベンズ［ｄ、ｇ］－１、３、２－ジオキサホスフィン、ビス（２、４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェニル）メチルホスファイトおよびビス（２、４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェニル）エチルホスファイトなどのホスフィン、ホスファイトおよびホスホナイト
【0157】
２－（２′－ヒドロキシ－５′－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３′、５′－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－２′－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（５′－ｔｅｒｔ－ブチル－２′－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２′－ヒドロキシ－５′－（１、１、３、３－テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３′、５′－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－２′－ヒドロキシフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（３′－ｔｅｒｔ－ブチル－２′－ヒドロキシ－５′－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（３′－ｓｅｃ－ブチル－５′－ｔｅｒｔ－ブチル－２′－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２′－ヒドロキシ－４′－オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３′、５′－ジ－ｔｅｒｔ－アミル－２′－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３、５′－ビス－（α、α－ジメチルベンジル）－２′－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３′－ｔｅｒｔ－ブチル－２′－ヒドロキシ－５′－（２－オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）－５－クロロベンゾトリアゾールの混合物、２－（３′－ｔｅｒｔ－ブチル－５′－［２－（２－エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］－２′－ヒドロキシフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（３′－ｔｅｒｔ－ブチル－２′－ヒドロキシ－５′－（２－メトキシカルボニルエチル）フェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（３′－ｔｅｒｔ－ブチル－２′－ヒドロキシ－５′－（２－メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３′－ｔｅｒｔ－ブチル－２′－ヒドロキシ－５′－（２－オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３′－ｔｅｒｔ－ブチル－５′－［２－（２－エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］－２’－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３′－ドデシル－２′－ヒドロキシ－５′－メチルフェニル）ベンゾトリアゾールおよび２－（３’－ｔｅｒｔ－ブチル－２’－ヒドロキシ－５’－（２－イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２、２’－メチレンビス［４－（１、１、３、３－テトラメチルブチル）－６－ベンゾトリアゾール－２－イルフェノール］；２－［３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－（２－メトキシカルボニルエチル）－２’－ヒドロキシフェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾールをポリエチレングリコール３００で完全にエステル化した生成物などの２－（２’－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
【0158】
硫黄含有過酸化物捕捉剤および硫黄含有酸化防止剤（３、３’－チオジプロピオン酸のエステルなど）、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチルおよびトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾールおよび２－メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチル亜鉛ジチオカルバマート、ジオクタデシルジスルフィドおよびペンタエリスリトールテトラキス（β－ドデシルメルカプト）プロピオナート、
【0159】
４－ヒドロキシ、４－メトキシ、４－オクチルオキシ、４－デシクロキシ、４－ドデシルオキシ、４－ベンジルオキシ、４、２’、４’－トリヒドロキシおよび２′－ヒドロキシ－４、４′－ジメトキシ誘導体などの２－ヒドロキシベンゾフェノン、
【0160】
４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルサリチラート、フェニルサリチラート、オクチルフェニルサリチラート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４－ｔｅｒｔ－ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２、４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾアート、ヘキサデシル－３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾアート、オクタデシル－３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾアートおよび２－メチル－４、６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾアートなどの非置換および置換安息香酸のエステル、
【0161】
エチルα－シアノ－β、β－ジフェニルアクリラート、イソオクチルα－シアノ－β、β－ジフェニルアクリラート、メチルα－メトキシカルボニルシンナマート、メチルα－シアノ－β－メチル－ｐ－メトキシシンナマート、ブチル－α－シアノ－β－メチル－ｐ－メトキシシンナマートおよびメチル－α－メトキシカルボニル－ｐ－メトキシシンナマートなどのアクリラート、ビス（２、２、６、６－テトラメチルピペリジン－４－イル）セバカート、ビス（２、２、６、６－テトラメチルピペリジン－４－イル）スクシナート、ビス（１、２、２、６、６－ペンタメチルピペリジン－４－イル）セバカート、ビス（１－オクチルオキシ－２、２、６、６－テトラメチルピペリジン－４－イル）セバカート、ビス（１、２、２、６、６－ペンタメチルピペリジン－４－イル）－ｎ－ブチル－３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルマロナート、１－（２－ヒドロキシエチル）－２、２、６、６－テトラメチル－４－ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合生成物、Ｎ，Ｎ’－ビス（２、２、６、６－テトラメチルピペリジン－４－イル）ヘキサメチレンジアミンと４－ｔｅｒｔ－オクチルアミノ－２、６－ジクロロ－１、３、５－トリアジンの縮合生成物、トリス（２、２、６、６－テトラメチルピペリジン－４－イル）ニトリロトリアセタート、テトラキス（２、２、６、６－テトラメチルピペリジン－４－イル）１、２、３、４－ブタンテトラカルボキシラート、１、１′－（１、２－エチレン）ビス（３、３、５、５－テトラメチルピペラジンオン）、４－ベンゾイル－２、２、６、６－テトラメチルピペリジン、４－ステアリルオキシ－２、２、６、６－テトラメチルピペリジン、ビス（１、２、２、６、６－ペンタメチルピペリジン－４－イル）２－ｎ－ブチル－２－（２－ヒドロキシ－３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルベンジル）マロナート、３－ｎ－オクチル－７、７、９、９－テトラメチル－１、３、８－トリアザスピロ［４．５］デカン－２、４－ジオン、ビス（１－オクチルオキシ－２、２、６、６－テトラメチルピペリジン－４－イル）セバカート、ビス（１－オクチルオキシ－２、２、６、６－テトラメチルピペリジン－４－イル）スクシナート、Ｎ，Ｎ’－ビス（２、２、６、６－テトラメチルピペリジン－４－イル）ヘキサメチレンジアミンと４－モルホリノ－２、６－ジクロロ－１、３、５－トリアジンの縮合生成物、２－クロロ－４、６－ビス（４－ｎ－ブチルアミノ－２、２、６、６－テトラメチルピペリジン－４－イル）－１、３、５－トリアジンと１、２－ビス（３－アミノプロピルアミノ）エタンの縮合生成物、２－クロロ－４、６－ジ（４－ｎ－ブチルアミノ－１、２、２、６、６－ペンタメチルピペリジン－４－イル）－１、３、５－トリアジンと１、２－ビス（３－アミノプロピルアミノ）エタンの縮合生成物、８－アセチル－３－ドデシル－７、７、９、９－テトラメチル－１、３、８－トリアザスピロ［４．５］－デカン－２、４－ジオン、３－ドデシル－１－（２、２、６、６－テトラメチルピペリジン－４－イル）ピロリジン－２、５－ジオン、３－ドデシル－１－（１、２、２、６、６－ペンタメチルピペリジン－４－イル）ピロリジン－２、５－ジオン、４－ヘキサデシルオキシ－と４－ステアリルオキシ－２、２、６、６－テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ’－ビス（２、２、６、６－テトラメチルピペリジン－４－イル）ヘキサメチレンジアミンと４－シクロヘキシルアミノ－２、６－ジクロロ－１、３、５－トリアジンの縮合生成物、１、２－ビス（３－アミノプロピルアミノ）エタンと２、４、６－トリクロロ－１、３、５－トリアジンの縮合生成物、４－ブチルアミノ－２、２、６、６－テトラメチルピペリジン、Ｎ－（２、２、６、６－テトラメチルピペリジン－４－イル）－ｎ－ドデシルスクシンイミド、Ｎ－（１、２、２、６、６－ペンタメチルピペリジン－４－イル）－ｎ－ドデシルスクシンイミド、２－ウンデシル－７、７、９、９－テトラメチル－１－オキサ－３、８－ジアザ－４－オキソ－スピロ［４．５］－デカン、７、７、９、９－テトラメチル－２－シクロウンデシル－１－オキサ－３、８－ジアザ－４－オキソスピロ－［４．５］デカンとエピクロヒドリンの縮合生成物、テトラメチロールアセチレンジウレアをもつ４－アミノ－２、２、６、６－テトラメチルピペリジンとポリ（メトキシプロピル－３－オキシ）－［４（２、２、６、６－テトラメチル）ピペリジニル］－シロキサンの縮合生成物などの立体的にかさ高いアミン
【0162】
４、４′－ジオクチルオキシオキサニリド、２、２′－ジエトキシオキサニリド、２、２′－ジオクチルオキシ－５、５′－ジ－ｔｅｒｔ－ブトキサニリド、２、２′－ジドデシルオキシ－５、５′－ジ－ｔｅｒｔ－ブトキサニリド、２－エトキシ－２′－エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’－ビス（３－ジメチルアミノプロピル）オキサルアミド、２－エトキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチル－２′－エトキサニリドおよびその２－エトキシ－２′－エチル－５、４′－ジ－ｔｅｒｔ－ブトキサニリドとの混合物、およびオルト－、パラ－メトキシ－二置換されているオキサニリドの混合物、およびオルト－およびパラ－エトキシ－二置換されているオキサニリドの混合物などのオキサルアミド、および
【0163】
２、４、６－トリス－（２－ヒドロキシ－４－オクチルオキシフェニル）－１、３、５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－オクチルオキシフェニル）－４、６－ビス（２、４－ジメチルフェニル）－１、３、５－トリアジン、２－（２、４－ジヒドロキシフェニル）－４、６－ビス（２、４－ジメチルフェニル）－１、３、５－トリアジン、２、４－ビス（２－ヒドロキシ－４－プロピルオキシフェニル）－６－（２、４－ジメチルフェニル）－１、３、５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－オクチルオキシフェニル）－４、６－ビス（４－メチルフェニル）－１、３、５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－ドデシルオキシフェニル）－４、６－ビス（２、４－ジメチルフェニル）－１、３、５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－トリデシルオキシフェニル）－４、６－ビス（２、４－ジメチルフェニル）－１、３、５－トリアジン、２－［２－ヒドロキシ－４－（２－ヒドロキシ－３－ブチルオキシプロポキシ）フェニル］－４、６－ビス（２、４－ジメチル）－１、３、５－トリアジン、２－［２－ヒドロキシ－４－（２－ヒドロキシ－３－オクチルオキシプロポキシ）フェニル］－４、６－ビス（２、４－ジメチル）－１、３、５－トリアジン、２－［４－（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）－２－ヒドロキシフェニル］－４、６－ビス（２、４－ジメチルフェニル）－１、３、５－トリアジン、２－［２－ヒドロキシ－４－（２－ヒドロキシ－３－ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］－４、６－ビス－（２、４－ジメチルフェニル）－１、３、５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシフェニル）－４、６－ジフェニル－１、３、５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－メトキシフェニル）－４、６－ジフェニル－１、３、５－トリアジン、２、４、６－トリス［２－ヒドロキシ－４－（３－ブトキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）フェニル］－１、３、５－トリアジンおよび２－（２－ヒドロキシフェニル）－４－（４－メトキシフェニル）－６－フェニル－１、３、５－トリアジンなどの２－（２－ヒドロキシフェニル）－１、３、５－トリアジン。
【0164】
別の好ましい態様において、重合性ＬＣ材料は、好ましくはＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）シリーズから選択される１以上の特定の酸化防止剤添加剤、例えばスイスのＣｉｂａから市販されている酸化防止剤Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６およびＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０を含む。
【0165】
別の好ましい態様において、重合性ＬＣ材料は、1つ以上、より好ましくは2つ以上の光開始剤を含む。典型的には、利用することができるラジカル光開始剤は、例えば、市販のIrgacure（登録商標）またはDarocure（登録商標）(Ciba AG)シリーズから選択され、特に、Irgacure 127、Irgacure 184、Irgacure 369、Irgacure 651、Irgacure 817、Irgacure 907、Irgacure 1300、Irgacure、Irgacure 2022、Irgacure 2100、Irgacure 2959、Darcure TPOである。さらに好適な光開始剤は、好ましくは、市販のオキシムエステル光開始剤、例えば、Oxe02(Ciba)、N-1919T(Adeka)またはSPI-02～SPI-04(Samyang)から選択される。
【0166】
重合性ＬＣ媒体における全体としての重合開始剤の濃度は、好ましくは０．５～１０％、非常に好ましくは０．８～８％、より好ましくは１～６％である。
【0167】
好ましくは、重合性ＬＣ材料は、式Ｔの１種以上の化合物のほかに、
ａ）１種以上の二反応性または多反応性重合性メソゲン化合物、
ｂ）１種以上の光開始剤、
ｃ）任意に、１種以上の単反応性重合性メソゲン化合物、
ｅ）任意に１種以上の抗酸化添加剤、
ｆ）任意に１種以上の接着促進剤、
ｇ）任意に１種以上の界面活性剤、
ｇ）任意に、１種以上の安定剤、
ｈ）任意に１種以上の単反応性、二反応性、または多反応性の重合性非メソゲン化合物、
ｉ）任意に、光重合を開始するために使用される波長で吸収極大を示す１以上の色素、
ｊ）任意に１以上の連鎖移動剤、
ｋ）任意に１種以上の安定剤、
ｌ）任意に１種以上の潤滑剤および流動助剤、および
ｍ）任意に１種以上の希釈剤、
ａ）１種以上の二反応性または多反応性重合性メソゲン化合物、
ｂ）１種以上の光開始剤、
ｃ）任意に、１種以上の単反応性重合性メソゲン化合物、
ｅ）任意に１種以上の抗酸化添加剤、
ｆ）任意に１種以上の接着促進剤、
ｇ）任意に１種以上の界面活性剤、
ｇ）任意に、１種以上の安定剤、
ｈ）任意に１種以上の単反応性、二反応性、または多反応性の重合性非メソゲン化合物、
ｉ）任意に、光重合を開始するために使用される波長で吸収極大を示す１以上の色素、
ｊ）任意に１以上の連鎖移動剤、
ｋ）任意に１種以上の安定剤、
ｌ）任意に１種以上の潤滑剤および流動助剤、および
ｍ）任意に１種以上の希釈剤、
【0168】
より好ましくは、前記重合性ＬＣ材料は、
ａ）式Ｔの１種以上の化合物、
ｂ）１種以上の光開始剤
ｃ）１種以上、好ましくは２種以上の二反応性重合性メソゲン化合物を、好ましくは、存在する場合には、１０～９０重量％、非常に好ましくは１５～７５重量％の量で、好ましくは、式ＤＲＭａ－１および／またはＤＲＭａ－７、および／またはＤＲＭｆ、またはＢＡＳＦから市販されているＬＣ２４２の化合物から選択され、
ｄ）任意に、１種以上、好ましくは２種以上の単反応性重合性メソゲン化合物を、好ましくは１０～９５重量％の量で、非常に好ましくは２５～８５％、好ましくは式ＭＲＭ－１および／またはＭＲＭ－７の化合物から選択され、
ｅ）任意に、好ましくは無置換および置換安息香酸のエステル、特にＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６およびまたはＩｒｇａｃｕｒｅ、および存在する場合には、好ましくは０．０１～２重量％、非常に好ましくは０．０５～１重量％の量で選択される１種以上の酸化防止剤、
ｆ）任意に、１つ以上の潤滑剤および流動助剤、好ましくはＢＹＫ（登録商標）３８８、ＦＣ ４４３０、Ｆｌｕｏｒ Ｎ ５６１および／またはＦｌｕｏｒ Ｎ ５６２から、存在する場合、好ましくは０．１～５重量％、非常に好ましくは０．２～０．３重量％の量で選択される。
ａ）式Ｔの１種以上の化合物、
ｂ）１種以上の光開始剤
ｃ）１種以上、好ましくは２種以上の二反応性重合性メソゲン化合物を、好ましくは、存在する場合には、１０～９０重量％、非常に好ましくは１５～７５重量％の量で、好ましくは、式ＤＲＭａ－１および／またはＤＲＭａ－７、および／またはＤＲＭｆ、またはＢＡＳＦから市販されているＬＣ２４２の化合物から選択され、
ｄ）任意に、１種以上、好ましくは２種以上の単反応性重合性メソゲン化合物を、好ましくは１０～９５重量％の量で、非常に好ましくは２５～８５％、好ましくは式ＭＲＭ－１および／またはＭＲＭ－７の化合物から選択され、
ｅ）任意に、好ましくは無置換および置換安息香酸のエステル、特にＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６およびまたはＩｒｇａｃｕｒｅ、および存在する場合には、好ましくは０．０１～２重量％、非常に好ましくは０．０５～１重量％の量で選択される１種以上の酸化防止剤、
ｆ）任意に、１つ以上の潤滑剤および流動助剤、好ましくはＢＹＫ（登録商標）３８８、ＦＣ ４４３０、Ｆｌｕｏｒ Ｎ ５６１および／またはＦｌｕｏｒ Ｎ ５６２から、存在する場合、好ましくは０．１～５重量％、非常に好ましくは０．２～０．３重量％の量で選択される。
【0169】
本発明はさらに、上記および後述するような重合性ＬＣ材料の調製方法に関し、式Ｔの１つ以上の化合物を式ＭＲＭおよび／またはＤＲＭのうちの１つ以上とするステップを含む。
【0170】
本発明はさらに、
－上述および後述する重合性ＬＣ材料の層を基板上に設けるステップと、
－光重合による重合性ＬＣ材料の重合
－任意に、重合されたＬＣ材料を基板から除去し、および／または任意に別の基板上に提供する、
ことによりポリマーフィルムを調製する方法に関する。
－上述および後述する重合性ＬＣ材料の層を基板上に設けるステップと、
－光重合による重合性ＬＣ材料の重合
－任意に、重合されたＬＣ材料を基板から除去し、および／または任意に別の基板上に提供する、
ことによりポリマーフィルムを調製する方法に関する。
【0171】
好ましい態様において、重合性ＬＣ材料の層は、まず、重合性ＬＣ材料を、好ましくは有機溶媒から選択される１つ以上の溶媒に溶解することによって、基板上に提供される。溶媒は、好ましくは、アセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルイソブチルケトンまたはシクロヘキサノンなどのケトン；メチル、エチルまたはブチルアセタートまたはアセト酢酸メチルなどのアセタート；メタノール、エタノールまたはイソプロピルアルコールなどのアルコール；トルエンまたはキシレンなどの芳香族溶媒；シクロペンタンまたはシクロヘキサンなどの脂環式炭化水素；ジ－またはトリクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素；ＰＧＭＥＡ（プロピルグリコールモノメチルエーテルアセタート）、γ－ブチロラクトンなどのグリコールまたはそれらのエステルから選択される。また、上記の溶媒の二成分系、三成分系またはそれ以上の混合物を使用することもできる。
【0172】
重合性ＬＣ材料が１つ以上の溶媒に溶解される場合、溶媒中のＲＭを含むすべての固体の総濃度は、好ましくは１０～６０％である。
【0173】
この溶液は、次いで、例えばスピンコーティング、印刷、または他の既知の技術によって基材上にコーティングまたは印刷することができ、溶媒は重合前に蒸発させられる。ほとんどの場合、溶媒の蒸発を促進するために混合物を加熱することが好適である。
【0174】
重合性ＬＣ材料は、スピンコーティング、バーコーティング、ブレードコーティングなどの従来のコーティング技術によって基材上に塗布できる。また、当業者に知られている従来の印刷技術、例えばスクリーン印刷、オフセット印刷、オープンリール印刷、活版印刷、グラビア印刷、輪転グラビア印刷、フレキソ印刷、凹版印刷、パッド印刷、ヒートシール印刷、インクジェット印刷、またはスタンプまたは印刷版による印刷によって基材に塗布することもできる。
【0175】
好適な基材材料および基材は、例えばガラスまたはプラスチックなどの光学フィルム産業で使用される従来の基材として、当業者に知られており、文献に記載されている。重合に特に適しており好ましい基材は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）またはポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などのポリエステル、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）、または一般的に知られているカラーフィルタ材料、特に、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、またはシクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）、または一般的に知られているカラーフィルタ材料である。
【0176】
重合性ＬＣ材料は、好ましくは、層全体にわたって均一な配向を呈する。好ましくは、重合性ＬＣ材料は、均一な平面的またはホメオトロピックな配向を示す。
【0177】
ホメオトロピックアライメントを支持するために使用される好適な方法は、プラスチック基板にコロナ放電処理を適用し、基板表面にアルコールまたはケトンの官能基を生成することである。これらの極性基は、ＲＭまたは界面活性剤中に存在する極性基と相互作用して、ホメオトロピックアライメントを促進し得る。
【0178】
本発明によるポリマーフィルムを生産するために、重合性ＬＣ材料中の重合性化合物は、系中での光重合によって重合または架橋される（１つの化合物が２つ以上の重合性基を含む場合）。
【0179】
光重合はワンステップで行うことができる。また、第1のステップで反応しなかった化合物を第2のステップで光重合または架橋することも可能である(「末端硬化」)。
【0180】
ＬＣ材料の光重合は、好ましくは、それを化学線に露光することによって達成される。化学線とは、ＵＶ光、ＩＲ光、可視光などの光の照射、Ｘ線やガンマ線の照射、またはイオンや電子などの高エネルギー粒子の照射を意味する。好ましくは、重合は光照射、特にＵＶ光により行われる。化学線源として、例えば単一のＵＶランプまたは一組のＵＶランプを使用することができる。高いランプ出力を使用するとき、硬化時間は低減され得る。光放射線の別の可能な光源は、例えばＵＶレーザー、ＩＲレーザー、または可視レーザーのようなレーザーである。
【0181】
硬化時間は、特に、重合性ＬＣ材料の反応性、コーティング層の厚さ、重合開始剤の種類、およびＵＶランプの出力に依存する。
【0182】
硬化時間は、好ましくは５分以下、非常に好ましくは３分以下、最も好ましくは１分以下である。大量生産の場合は、３０秒以下の短い硬化時間が好ましい。
【0183】
好適な紫外線放射力は、好ましくは５～２００ｍＷｃｍ－２の範囲であり、より好ましくは５０～１７５ｍＷｃｍ－２の範囲であり、最も好ましくは１００～１５０ｍＷｃｍ－２の範囲である。
【0184】
照射された紫外線放射に関連して、および時間の関数として、適切な紫外線量は、好ましくは２５～７２００ｍＪｃｍ－２の範囲であり、より好ましくは５００～７２００ｍＪｃｍ－２の範囲であり、最も好ましくは３０００～７２００ｍＪｃｍ－２の範囲である。
【0185】
光重合は、不活性ガス雰囲気下、好ましくは加熱窒素雰囲気下で行われることが好ましいが、空気中での重合も可能である。
光重合は、１～７０℃の温度で行うことが好ましく、５～５０℃がより好ましく、１５～３０℃がさらに好ましい。
光重合は、１～７０℃の温度で行うことが好ましく、５～５０℃がより好ましく、１５～３０℃がさらに好ましい。
【0186】
本発明による重合されたＬＣフィルムは、プラスチック基板、特にＴＡＣ、ＣＯＰ、およびカラーフィルタに対して良好な接着性を有する。したがって、そうでなければ基材に十分に接着しない後続のＬＣ層の接着剤またはベースコーティングとして使用され得る。
【0187】
本発明による重合されたＬＣフィルムの好ましい厚さは、フィルムまたは最終製品に求められる光学特性によって決定される。
例えば、重合されたＬＣフィルムが主として光学層として作用せず、例えば、接着剤、アライメント層または保護層として作用する場合、その厚さは、好ましくは１μｍ以下、特に０．５μｍ以下、非常に好ましくは０．２μｍ以下である。
例えば、重合されたＬＣフィルムが主として光学層として作用せず、例えば、接着剤、アライメント層または保護層として作用する場合、その厚さは、好ましくは１μｍ以下、特に０．５μｍ以下、非常に好ましくは０．２μｍ以下である。
【0188】
例えば、本発明の均一にホメオトロピックまたは平面配向ポリマーフィルムは、例えばＬＣＤにおいて、大視野角におけるコントラストおよび輝度を改善し、色度を低下させるために、リターデーションまたは補償フィルムとして使用することができる。それらは、ＬＣＤ内の切り替え可能な液晶セルの外側、または切り替え可能な液晶セルを形成し、切り替え可能な液晶媒体を含む基板（通常はガラス基板）間で使用することがされ得る（インセルアプリケーション）（in cell application）。
【0189】
ポリマーフィルムの光学用途の場合、ポリマーフィルムは、好ましくは０．５～１０μｍ、非常に好ましくは０．５～５μｍ、特に０．５～３μｍの厚さを有する。
【0190】
入射ビームの波長(λ)の関数としてのポリマーフィルムの光学リターデーション(δ(λ))は、次の式（７）で与えられる。
δ（λ）＝（２πΔｎ・ｄ）／λ（７）
式中、（Δｎ）はフィルムの複屈折率、（ｄ）はフィルム厚、λは入射光の波長である。
δ（λ）＝（２πΔｎ・ｄ）／λ（７）
式中、（Δｎ）はフィルムの複屈折率、（ｄ）はフィルム厚、λは入射光の波長である。
【0191】
スネリウスの法則によれば、入射ビームの方向の関数としての複屈折は次のように定義される。
Δｎ＝ｓｉｎθ／ｓｉｎΨ （８）
式中、ｓｉｎθはフィルム内の光軸の入射角または傾斜角であり、ｓｉｎΨは対応する反射角である。
Δｎ＝ｓｉｎθ／ｓｉｎΨ （８）
式中、ｓｉｎθはフィルム内の光軸の入射角または傾斜角であり、ｓｉｎΨは対応する反射角である。
【0192】
これらの法則に基づくと、複屈折とそれに伴う光学リターデーションは、フィルムの厚さとフィルム内の光軸の傾斜角に依存する(ベレックの補償器を参照)。したがって、当業者は、ポリマーフィルム中の液晶性分子の配向を調整することによって、異なる光学リターデーションまたは異なる複屈折を誘発することができることを認識している。
【0193】
式ＴおよびＩの化合物の利用量に応じて、本発明によるポリマーフィルムは、Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）＜１または
の負分散または逆分散を呈する。別の好ましい態様において、式ＴおよびＩの化合物の利用量に応じて、本発明によるポリマーフィルムは、Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）＞１または
を有する正または正の分散を呈する。しかしながら、本発明に従うポリマーフィルムは、
または
との平坦な分散を呈することも同様に好ましい。平坦な、正の、または負の分散を示すポリマーフィルムを得るために、本発明に従って重合性ＬＣ材料に利用される式ＴおよびＩの正しい量を決定することは、当業者にとって日常的な問題である。
【数9】
の負分散または逆分散を呈する。別の好ましい態様において、式ＴおよびＩの化合物の利用量に応じて、本発明によるポリマーフィルムは、Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）＞１または
【数10】
を有する正または正の分散を呈する。しかしながら、本発明に従うポリマーフィルムは、
【数11】
または
【数12】
との平坦な分散を呈することも同様に好ましい。平坦な、正の、または負の分散を示すポリマーフィルムを得るために、本発明に従って重合性ＬＣ材料に利用される式ＴおよびＩの正しい量を決定することは、当業者にとって日常的な問題である。
【0194】
本発明の好ましい光学フィルムは、０．０７より高い複屈折を示し、より好ましくは０．０８～０．１５０の範囲である。
本発明に係る高分子フィルムのフィルム厚の関数としての光学リターデーションは、２００ｎｍ未満であり、１８０ｎｍ未満であることが好ましく、１５０ｎｍ未満であることがさらに好ましい。
本発明に係る高分子フィルムのフィルム厚の関数としての光学リターデーションは、２００ｎｍ未満であり、１８０ｎｍ未満であることが好ましく、１５０ｎｍ未満であることがさらに好ましい。
【0195】
特にインセルアプリケーションに関して、本発明によるポリマーフィルムは、高い温度安定性を呈する。したがって、ポリマーフィルムは、３００℃まで、好ましくは２５０℃まで、より好ましくは２３０℃まで温度安定性を呈する。
【0196】
要約すると、本発明による重合ＬＣフィルムおよび重合性ＬＣ材料は、液晶ディスプレイまたは投影システムにおける偏光子、補償板、配向層、円偏光子またはカラーフィルタ、装飾画像、液晶または効果顔料の調製のため、特に空間的に反射色が変化する、身分証明書またはクレジットカード、紙幣などの偽造不可能な文書など、装飾、情報記憶、またはセキュリティ用途のための多色画像などの反射フィルムにおいて有用である。
【0197】
本発明による重合されたＬＣフィルムは、透過型または反射型のディスプレイに使用され得る。それらは、従来のＯＬＥＤディスプレイまたはＬＣＤ、特にＤＡＰ（整列位相の変形）またはＶＡ（垂直整列）モードのＬＣＤ、例えばＥＣＢ（電気的に制御された複屈折）、ＣＳＨ（カラースーパーホメオトロピック）、ＶＡＮまたはＶＡＣ（垂直に整列されたネマティックまたはコレステリック）ディスプレイ、ＭＶＡ（マルチドメイン垂直整列）またはＰＶＡ（パターン化された垂直整列）ディスプレイ、ベンドモードまたはハイブリッドタイプのディスプレイのディスプレイ、例えば、ＯＣＢ（光学補正ベンドセルまたは光学補償複屈折）、Ｒ－ＯＣＢ（反射型ＯＣＢ）、ＨＡＮ（ハイブリッドアライメントネマティック）、パイセル（πセル）ディスプレイ、さらにはＴＮ（ツイストネマティック）、ＨＴＮ（高ツイストネマティック）、ＳＴＮ（スーパーツイストネマティック）モード、ＡＭＤ－ＴＮ（アクティブマトリックス駆動ＴＮ）ディスプレイ、または「スーパーＴＦＴ」ディスプレイとしても知られるＩＰＳ（インプレーンスイッチング）モードのディスプレイなどにおいて使用され得る。特に好ましくは、ＶＡ、ＭＶＡ、ＰＶＡ、ＯＣＢ、およびπ－ｃｅｌｌディスプレイである。
【0198】
本発明は、特に好ましい態様を参照して上記および以下に説明される。本発明の精神および範囲から逸脱することなく、様々な変更および修正を加えることができることを理解されたい。
【0199】
本明細書で言及される化合物またはそれらの混合物の多くは市販されている。これらの化合物はすべて既知であるか、文献（例えばHouben-Weyl、Methoden der Organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry]、Georg-Thieme-Verlag、 Stuttgartなどの標準的な著作において）記載されているようにそれ自体既知の方法によって調製できるかのいずれか、正確には、既知であり、前記反応に好適な反応条件下で行われる。ここでは、それ自体は知られているが、ここでは言及されていない変形を使用することもできる。
【0200】
本発明の範囲内にありながら、本発明の前述の態様に対する変更を行うことができることが理解されるであろう。特に明記しない限り、同じ、同等、または同様の目的を果たす代替の特徴が、本明細書に開示された各特徴を置き換えることができる。したがって、特に明記しない限り、開示される各特徴は、一連の同等または類似の特徴の一般的な一例にすぎない。
【0201】
本明細書で開示されるすべての特徴は、かかる特徴および／またはステップの少なくとも一部が相互に排他的である組み合わせを除いて、任意の組み合わせで組み合わせることができる。特に、本発明の好ましい特徴は、本発明のすべての態様に適用可能であり、任意の組み合わせで使用され得る。同様に、必須ではない組み合わせで説明されている機能は、個別に（組み合わせずに）使用され得る。
【0202】
上述した特徴の多く、特に好ましい態様は、本発明の態様の一部としてだけでなく、それ自体で発明性があることが理解されるであろう。現在特許請求されている発明に加えて、またはその代替として、これらの特徴に対して独立した保護を求めることができる。
【0203】
次に、以下の実施例を参照して本発明をより詳細に説明するが、これらは単に例示するものであり、本発明の範囲を限定するものではない。
以下の実施例は、本発明を限定することなく本発明を説明するのに役立ち、パラメータの好ましい組み合わせが説明される。
以下の実施例は、本発明を限定することなく本発明を説明するのに役立ち、パラメータの好ましい組み合わせが説明される。
【0204】
例
化合物例
材料Ｍ－１は、以下の反応スキームに従って調製される：
化合物例
材料Ｍ－１は、以下の反応スキームに従って調製される：
【化25】
【化26】
【化27】
【0205】
Ｎ，Ｎ－ジエチルチオフェン－３－カルボキサミド（２）
チオフェン－３－カルボン酸（１）（１２５．００ｇ；９６５．６７ｍｍｏｌ；１．００当量）を塩化チオニル（１７８．５４ｍｌ；２４２３．２０ｍｍｏｌ；２．５１当量）と混合し、懸濁液を室温で３時間撹拌し、透明な黄色の溶液が得られるまで撹拌した。ガスの発生が停止するまで溶液を８０℃で１．５時間加熱する。次いで、混合物を冷却し、余分な塩化チオニルを減圧下で蒸留して除去し、褐色の結晶性固体を得る。固体を乾燥ジエチルエーテル（５００ｍｌ）に溶解し、ジエチルエーテル（１．５Ｌ）中のジエチルエーテル（１．５Ｌ）中のジエチルアミン（２４９．６０ｍｌ；２４２３．０８ｍｍｏｌ；２．５１当量）の溶液に０℃で３０分間かけて滴下し、濃厚な白色の懸濁液を得た。反応を室温まで温め、１時間進行させる。反応混合物を真空濾過し、白色濾過ケーキ（塩化ジエチルアンモニウム）をジエチルエーテルでよく洗浄する。濾液を真空中で減圧し（reduce）、オレンジ色のオイル（１７０．３２ｇ）を生成する。オイルを９９．５℃、１．４ｘ１０－１ｍＢａｒで減圧蒸留し、無色オイル（１６３．７５ｇ）を得る。
チオフェン－３－カルボン酸（１）（１２５．００ｇ；９６５．６７ｍｍｏｌ；１．００当量）を塩化チオニル（１７８．５４ｍｌ；２４２３．２０ｍｍｏｌ；２．５１当量）と混合し、懸濁液を室温で３時間撹拌し、透明な黄色の溶液が得られるまで撹拌した。ガスの発生が停止するまで溶液を８０℃で１．５時間加熱する。次いで、混合物を冷却し、余分な塩化チオニルを減圧下で蒸留して除去し、褐色の結晶性固体を得る。固体を乾燥ジエチルエーテル（５００ｍｌ）に溶解し、ジエチルエーテル（１．５Ｌ）中のジエチルエーテル（１．５Ｌ）中のジエチルアミン（２４９．６０ｍｌ；２４２３．０８ｍｍｏｌ；２．５１当量）の溶液に０℃で３０分間かけて滴下し、濃厚な白色の懸濁液を得た。反応を室温まで温め、１時間進行させる。反応混合物を真空濾過し、白色濾過ケーキ（塩化ジエチルアンモニウム）をジエチルエーテルでよく洗浄する。濾液を真空中で減圧し（reduce）、オレンジ色のオイル（１７０．３２ｇ）を生成する。オイルを９９．５℃、１．４ｘ１０－１ｍＢａｒで減圧蒸留し、無色オイル（１６３．７５ｇ）を得る。
【0206】
1H NMR (400 MHz, クロロホルム-d) δ 7.48 (dd, J = 3.0, 1.2 Hz, 1H), 7.32 (dd, J = 5.0, 2.9 Hz, 1H), 7.19 (dd, J = 5.0, 1.2 Hz, 1H), 3.44 (m, 4H), 1.21 (t, J = 7.8 Hz, 6H).
【0207】
ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ'］ジチオフェン－２，８－ジオン（３）
Ｎ，Ｎ－ジエチルチオフェン－３－カルボキサミド（１６３．７５ｇ；８９３．４８ｍｍｏｌ；１．００当量）のＴＨＦ、乾燥（１．００ｌ）の溶液を－７８℃まで冷却する。次に、ｎ－ＢｕＬｉ（５６４．０１ｍｌ；９０２．４２ｍｍｏｌ；１．０１当量）を滴下漏斗を介して１時間かけてゆっくりと添加する。冷却を取り除き、反応液を室温まで加温し、２０時間撹拌した。次に、懸濁液を２．５Ｌの氷／水に注ぎ、溶けるまで混合する。得られた懸濁液を濾過し、次いで濾過ケーキを水、メタノール、水、およびメタノールで再度洗浄し、次いで風乾した後、真空オーブンに一晩入れて黄色の固体（８６．３９ｇ）を得る。
Ｎ，Ｎ－ジエチルチオフェン－３－カルボキサミド（１６３．７５ｇ；８９３．４８ｍｍｏｌ；１．００当量）のＴＨＦ、乾燥（１．００ｌ）の溶液を－７８℃まで冷却する。次に、ｎ－ＢｕＬｉ（５６４．０１ｍｌ；９０２．４２ｍｍｏｌ；１．０１当量）を滴下漏斗を介して１時間かけてゆっくりと添加する。冷却を取り除き、反応液を室温まで加温し、２０時間撹拌した。次に、懸濁液を２．５Ｌの氷／水に注ぎ、溶けるまで混合する。得られた懸濁液を濾過し、次いで濾過ケーキを水、メタノール、水、およびメタノールで再度洗浄し、次いで風乾した後、真空オーブンに一晩入れて黄色の固体（８６．３９ｇ）を得る。
【0208】
２，８－ジメトキシベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ'］ジチオフェン（４）
メタノール（１．２５ｌ；２１４３５．７０ｍｍｏｌ；５４．６５当量）および水（１．２５ｌ；６９３８６．６２ｍｍｏｌ；１７６．９２当量）で変性したエタノール９９％中のベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ'］ジチオフェン－２，８－ジオン（８６．３９ｇ；２１５７．２０ｍｍｏｌ；１．００当量）の攪拌溶液に、水素化ホウ素ナトリウム（８１．６１ｇ；２１５７．１０ｍｍｏｌ；５．５０当量）を６０分間かけて加え、さらに６０分間撹拌する。次に、水酸化カリウム溶液（１０Ｍ、１５６．８８ｍｌ；１５６８．８０ｍｍｏｌ；４．００当量）を加え、混合物を３０分間撹拌する。混合物を還流するまで加熱し、硫酸ジメチル（３５０．００ｍｌ；３６９０．５５ｍｍｏｌ；９．４１当量）を２時間かけて添加する。還流をさらに２時間維持した後、一晩放冷すると、ＧＣＭＳは良好な生成物形成を示した。次に、水を加え、ＮａＨＣＯ３で中和した溶液を濾過し、混合物を濾過して生成物を回収し、水で洗浄し、次にＩＭＳ（ｘ３）で洗浄し、回収した固体を真空オーブンで４０℃で一晩乾燥させて、砂色の（sand coloured）固体（９４．８９ｇ）を得る。
メタノール（１．２５ｌ；２１４３５．７０ｍｍｏｌ；５４．６５当量）および水（１．２５ｌ；６９３８６．６２ｍｍｏｌ；１７６．９２当量）で変性したエタノール９９％中のベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ'］ジチオフェン－２，８－ジオン（８６．３９ｇ；２１５７．２０ｍｍｏｌ；１．００当量）の攪拌溶液に、水素化ホウ素ナトリウム（８１．６１ｇ；２１５７．１０ｍｍｏｌ；５．５０当量）を６０分間かけて加え、さらに６０分間撹拌する。次に、水酸化カリウム溶液（１０Ｍ、１５６．８８ｍｌ；１５６８．８０ｍｍｏｌ；４．００当量）を加え、混合物を３０分間撹拌する。混合物を還流するまで加熱し、硫酸ジメチル（３５０．００ｍｌ；３６９０．５５ｍｍｏｌ；９．４１当量）を２時間かけて添加する。還流をさらに２時間維持した後、一晩放冷すると、ＧＣＭＳは良好な生成物形成を示した。次に、水を加え、ＮａＨＣＯ３で中和した溶液を濾過し、混合物を濾過して生成物を回収し、水で洗浄し、次にＩＭＳ（ｘ３）で洗浄し、回収した固体を真空オーブンで４０℃で一晩乾燥させて、砂色の（sand coloured）固体（９４．８９ｇ）を得る。
【0209】
1H NMR(400 MHz、クロロホルム-d)δ 7.51(d、 J = 5.5 Hz、2H)、7.40(d、 J = 5.5 Hz、2H)、4.14(s、6H)。
【0210】
５，１１－ジヨード－２，８－ジメトキシ－ベンゾジチオフェン（５）
ＴＨＦ中のテトラメチルエチレンジアミン（４．４８ｍｌ；２９．９６ｍｍｏｌ；７．５０当量）の溶液に、Ｎ２下、－７８℃で無水（２０．００ｍｌ；２０．００Ｖ）を添加し、１０分間撹拌する。この後、２，８－ジメトキシ－ベンゾジチオフェン（１．００ｇ；３．９９ｍｍｏｌ；１．００当量）を無水ＴＨＦ（１０．００ｍｌ；１０．００Ｖ）溶液として添加する。その後、温度を－４０℃まで上昇させて脱プロトン化し、－７８℃まで冷却する。次に、ヨウ素（２．８９ｇ；１１．３８ｍｍｏｌ；２．８５当量）を添加し、冷却浴を補充せずに反応を一晩放置し、ゆっくりと室温に戻する。このとき反応混合物に水を注意深く添加した後、次いでチオ硫酸ナトリウムを添加して余分なヨウ素を除去する。次いで、得られた懸濁液を水でさらに希釈し、次いで濾過する。フィルターケーキを水（ｘ２）、メタノール、非常に希薄なＨＣｌ、次にメタノール（ｘ２）で洗浄して粗製物を真空オーブンで乾燥させ、ＧＣＭＳによってオフホワイト固体（１．６５５ｇ）９７％を得る。
ＴＨＦ中のテトラメチルエチレンジアミン（４．４８ｍｌ；２９．９６ｍｍｏｌ；７．５０当量）の溶液に、Ｎ２下、－７８℃で無水（２０．００ｍｌ；２０．００Ｖ）を添加し、１０分間撹拌する。この後、２，８－ジメトキシ－ベンゾジチオフェン（１．００ｇ；３．９９ｍｍｏｌ；１．００当量）を無水ＴＨＦ（１０．００ｍｌ；１０．００Ｖ）溶液として添加する。その後、温度を－４０℃まで上昇させて脱プロトン化し、－７８℃まで冷却する。次に、ヨウ素（２．８９ｇ；１１．３８ｍｍｏｌ；２．８５当量）を添加し、冷却浴を補充せずに反応を一晩放置し、ゆっくりと室温に戻する。このとき反応混合物に水を注意深く添加した後、次いでチオ硫酸ナトリウムを添加して余分なヨウ素を除去する。次いで、得られた懸濁液を水でさらに希釈し、次いで濾過する。フィルターケーキを水（ｘ２）、メタノール、非常に希薄なＨＣｌ、次にメタノール（ｘ２）で洗浄して粗製物を真空オーブンで乾燥させ、ＧＣＭＳによってオフホワイト固体（１．６５５ｇ）９７％を得る。
【0211】
1H NMR(400 MHz、クロロホルム-d)δ 7.67(s、2H)、4.06(s、6H)。
【0212】
５，１１－ビス（４－フルオロ－２－メチルフェニル）－２，８－ジメトキシ－ベンゾジチオフェン（６）
５，１１－ジヨード－２，８－ジメトキシ－ベンゾジチオフェン（７．５０ｇ；１４．９４ｍｍｏｌ；１．００当量）、（４－フルオロ－２－メチルフェニル）ボロン酸（４．８５ｇ；３１．５２ｍｍｏｌ；２．１１当量）、ＸＰｈｏｓＰｄＧ３（５０５．７１ｍｇ；０．６０ｍｍｏｌ；０．０４当量）および炭酸セシウム（１４．６０ｇ；４４．８１ｍｍｏｌ；３．００当量）を充填したフラスコに、１，４－ジオキサン（１５０．００ｍｌ；２０．００Ｖ）を添加し、反応混合物をＮ２下に置き、１００℃に加熱する。１９時間後、追加の（４－フルオロ－２－メチルフェニル）ボロン酸（１．１５ｇ；７．４７ｍｍｏｌ；０．５０当量）およびＸＰｈｏｓＰｄＧ３（１００．００ｍｇ；０．１２ｍｍｏｌ；０．０１当量）を添加し、１２時間加熱を続けた後、放冷した。この時間後、反応を冷却し、水で希釈し、希塩酸で酸性化し、得られた懸濁液を濾過して褐色の固体を作り、これを水（ｘ３）およびＭｅＯＨ（ｘ４）でよく洗浄する。次いで、この固体を酢酸エチル（１Ｌ）に溶解し、～６０℃に加熱し、ＭｇＳＯ４で乾燥させ、ろ過し、黄色の固体（６．３４ｇ）が得られるように減圧する。粗生成物は、アセトニトリル／ジクロロメタンから熱時ろ過で再結晶される。母液をセライトに吸着し、石油エーテル（petrol）中の７～６０％ジクロロメタンをカラム化し、再結晶した固体と組み合わされた最もクリーンな画分で、最終生成物をオレンジ色の固体（３．１８ｇ）として得る。
５，１１－ジヨード－２，８－ジメトキシ－ベンゾジチオフェン（７．５０ｇ；１４．９４ｍｍｏｌ；１．００当量）、（４－フルオロ－２－メチルフェニル）ボロン酸（４．８５ｇ；３１．５２ｍｍｏｌ；２．１１当量）、ＸＰｈｏｓＰｄＧ３（５０５．７１ｍｇ；０．６０ｍｍｏｌ；０．０４当量）および炭酸セシウム（１４．６０ｇ；４４．８１ｍｍｏｌ；３．００当量）を充填したフラスコに、１，４－ジオキサン（１５０．００ｍｌ；２０．００Ｖ）を添加し、反応混合物をＮ２下に置き、１００℃に加熱する。１９時間後、追加の（４－フルオロ－２－メチルフェニル）ボロン酸（１．１５ｇ；７．４７ｍｍｏｌ；０．５０当量）およびＸＰｈｏｓＰｄＧ３（１００．００ｍｇ；０．１２ｍｍｏｌ；０．０１当量）を添加し、１２時間加熱を続けた後、放冷した。この時間後、反応を冷却し、水で希釈し、希塩酸で酸性化し、得られた懸濁液を濾過して褐色の固体を作り、これを水（ｘ３）およびＭｅＯＨ（ｘ４）でよく洗浄する。次いで、この固体を酢酸エチル（１Ｌ）に溶解し、～６０℃に加熱し、ＭｇＳＯ４で乾燥させ、ろ過し、黄色の固体（６．３４ｇ）が得られるように減圧する。粗生成物は、アセトニトリル／ジクロロメタンから熱時ろ過で再結晶される。母液をセライトに吸着し、石油エーテル（petrol）中の７～６０％ジクロロメタンをカラム化し、再結晶した固体と組み合わされた最もクリーンな画分で、最終生成物をオレンジ色の固体（３．１８ｇ）として得る。
【0213】
1H NMR (400 MHz, クロロホルム-d) δ 7.51 (dd, J = 8.5, 5.9 Hz, 2H), 7.41 (s, 2H), 7.05 (dd, J = 9.6, 2.7 Hz, 2H), 7.00 (td, J = 8.3, 2.8 Hz, 2H), 4.17 (s, 6H), 2.53 (s, 6H).
【0214】
５，１１－ビス（４－フルオロ－２－メチルフェニル）－ベンゾジチオフェン－２，８－ジオール（７）
５，１１－ビス（４－フルオロ－２－メチルフェニル）－２，８－ジメトキシ－ベンゾジチオフェン（０．２９ｇ；０．６２ｍｍｏｌ；１．００当量）をジクロロメタン（１０．１５ｍｌ；３５．００Ｖ）に溶解し、Ｎ２の下に置き、オーブン乾燥ガラス器具のアセトン／ドライアイス浴を使用して－７８℃に冷却する。次に、三臭化ホウ素（１．５５ｍｌ；１．５５ｍｍｏｌ；２．５０当量）をゆっくりと添加し、１５分間撹拌する。次に、冷却浴を水／氷浴に置き換え、反応をゆっくりと室温まで一晩温める。この後、反応は水（１０ｍｌ）を添加し急冷する。次に、フラスコをジクロロメタンとアセトンで洗い流し、次いで真空中で減圧して有機溶媒を除去し、生成物を沈殿させる。次に、これを濾過して回収し、水とメタノールで洗浄した後、真空オーブンで乾燥させて粗製物（０．２７ｇ）を得る。
５，１１－ビス（４－フルオロ－２－メチルフェニル）－２，８－ジメトキシ－ベンゾジチオフェン（０．２９ｇ；０．６２ｍｍｏｌ；１．００当量）をジクロロメタン（１０．１５ｍｌ；３５．００Ｖ）に溶解し、Ｎ２の下に置き、オーブン乾燥ガラス器具のアセトン／ドライアイス浴を使用して－７８℃に冷却する。次に、三臭化ホウ素（１．５５ｍｌ；１．５５ｍｍｏｌ；２．５０当量）をゆっくりと添加し、１５分間撹拌する。次に、冷却浴を水／氷浴に置き換え、反応をゆっくりと室温まで一晩温める。この後、反応は水（１０ｍｌ）を添加し急冷する。次に、フラスコをジクロロメタンとアセトンで洗い流し、次いで真空中で減圧して有機溶媒を除去し、生成物を沈殿させる。次に、これを濾過して回収し、水とメタノールで洗浄した後、真空オーブンで乾燥させて粗製物（０．２７ｇ）を得る。
【0215】
1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ 9.96 (br. s, 2H), 7.66 (s, 2H), 7.56 (dd, J = 8.5, 6.0 Hz, 2H), 7.28 (d, J = 10.0 Hz, 2H), 7.17 (t, J = 8.2 Hz, 3H).
【0216】
メチル４－（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン－１－カルボキシラート（９）
４－（４－クロロフェニル）シクロヘキサン－１－カルボン酸（３．００ｇ；１２．５７ｍｍｏｌ；１．００当量）、Ｐｄ２ｄｂａ３（２３０．１７ｍｇ；０．２５ｍｍｏｌ；０．０２当量）、ｔＢｕＸＰｈｏｓ（４２６．９４ｍｇ；１．０１ｍｍｏｌ；０．０８当量）および水酸化カリウム（２．８２ｇ；５０．２７ｍｍｏｌ；４．００当量）を充填したフラスコに、１，４－ジオキサン（３０．００ｍｌ；１０．００Ｖ）および水（２０．００ｍｌ；６．６７Ｖ）を添加する。得られた混合物をＮ２の下に置き、５分間超音波処理し、次いで１１０℃に３．５時間加熱し、次いで冷却する。反応液を水で希釈し酢酸エチルで抽出し、有機物をＫＯＨ（１Ｍ溶液）で洗浄し、有機物を捨て、結合した水層をＤｉｌ ＨＣｌで酸性化し、遊離酸の沈殿を誘導する。遊離酸の沈殿を誘導するＨＣｌ。懸濁液を酢酸エチルと有機物で抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥させ、濾過し、淡黄色の固体（３．４７ｇ、湿潤）が得られるように減少させ、これをＭｅＯＨから再結晶させてオフホワイトの固体（１．５５ｇ）を得る。母液を、淡黄色の固体（１．５２ｇ）が得られるように減圧する。
４－（４－クロロフェニル）シクロヘキサン－１－カルボン酸（３．００ｇ；１２．５７ｍｍｏｌ；１．００当量）、Ｐｄ２ｄｂａ３（２３０．１７ｍｇ；０．２５ｍｍｏｌ；０．０２当量）、ｔＢｕＸＰｈｏｓ（４２６．９４ｍｇ；１．０１ｍｍｏｌ；０．０８当量）および水酸化カリウム（２．８２ｇ；５０．２７ｍｍｏｌ；４．００当量）を充填したフラスコに、１，４－ジオキサン（３０．００ｍｌ；１０．００Ｖ）および水（２０．００ｍｌ；６．６７Ｖ）を添加する。得られた混合物をＮ２の下に置き、５分間超音波処理し、次いで１１０℃に３．５時間加熱し、次いで冷却する。反応液を水で希釈し酢酸エチルで抽出し、有機物をＫＯＨ（１Ｍ溶液）で洗浄し、有機物を捨て、結合した水層をＤｉｌ ＨＣｌで酸性化し、遊離酸の沈殿を誘導する。遊離酸の沈殿を誘導するＨＣｌ。懸濁液を酢酸エチルと有機物で抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥させ、濾過し、淡黄色の固体（３．４７ｇ、湿潤）が得られるように減少させ、これをＭｅＯＨから再結晶させてオフホワイトの固体（１．５５ｇ）を得る。母液を、淡黄色の固体（１．５２ｇ）が得られるように減圧する。
【0217】
1H NMR (400 MHz, Acetone-d6) δ 10.46 (s, 1H), 8.05 (s, 1H), 7.11 - 7.02 (m, 2H), 6.79 - 6.71 (m, 2H), 2.51 - 2.39 (m, 1H), 2.34 (tt, J = 11.8, 3.7 Hz, 1H), 2.08 (d, J = 9.9 Hz, 2H), 1.92 - 1.84 (m, 2H), 1.62 - 1.41 (m, 6H).
【0218】
別のフラスコで、固体をＭｅＯＨ（～３５ｍｌ）に溶解し、Ｈ２ＳＯ４（ｃｏｎｃ、０．１ｍｌ）を添加しし７０℃で４時間加熱し、この時間反応を冷却した後、ＮａＨＣＯ３ 溶液を添加し、水と混合物を酢酸エチルで抽出し、オフホワイトの固体（１．３４ｇ、９５％ＧＣＭＳ）、および砂様の色の（sandy coloured）固体（１．５１ｇ、８０％ＧＣＭＳ）を与える。
【0219】
純度の低い物質を、石油エーテル中１５％、次いで３０％定組成酢酸エチル（４０－６０）でカラムにかけ、オフホワイトの固体（１．０７ｇ）を得る。１００％ＧＣＭＳ、他の生成物と合わせて、オフホワイトの固体（２．５８ｇ）を得る。
【0220】
1H NMR (400 MHz, クロロホルム-d) δ 7.09 - 7.01 (m, 2H), 6.81 - 6.72 (m, 2H), 5.41 (s, 1H), 3.70 (s, 3H), 2.45 (tt, J = 12.0, 3.5 Hz, 1H), 2.35 (tt, J = 12.2, 3.6 Hz, 1H), 2.14 - 2.03 (m, 2H), 2.00 - 1.89 (m, 2H), 1.58 (qd, J = 12.9, 3.2 Hz, 2H), 1.42 (qd, J = 13.0, 3.2 Hz, 2H).
【0221】
メチル４－｛４－［（８－ヒドロキシオクチル）オキシ］フェニル｝シクロヘキサン－１－カルボキシラート（１０）
メチル４－（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン－１－カルボキシラート（２．００ｇ；８．５４ｍｍｏｌ；１．００当量）、ヨウ化カリウム（０．１４ｇ；０．８５ｍｍｏｌ；０．１０当量）および炭酸カリウム（２．５４ｇ；１８．３６ｍｍｏｌ；２．１５当量）をＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（２０．００ｍｌ；２５８．３０ｍｍｏｌ；３０．２６当量）に溶解する。８－ブロモオクタン－１－オール（１．６８ｍｌ；９．８２ｍｍｏｌ；１．１５当量）を添加し、ＴＬＣによりフェノールが枯渇するまで室温で撹拌する。反応混合物を酢酸エチルで希釈し、希塩酸で酸性化し、水で洗浄し、有機物をＭｇＳＯ４で乾燥させ、濾過し、黄色のオイル（３．３３ｇ）が得られるよう減圧する。
メチル４－（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン－１－カルボキシラート（２．００ｇ；８．５４ｍｍｏｌ；１．００当量）、ヨウ化カリウム（０．１４ｇ；０．８５ｍｍｏｌ；０．１０当量）および炭酸カリウム（２．５４ｇ；１８．３６ｍｍｏｌ；２．１５当量）をＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（２０．００ｍｌ；２５８．３０ｍｍｏｌ；３０．２６当量）に溶解する。８－ブロモオクタン－１－オール（１．６８ｍｌ；９．８２ｍｍｏｌ；１．１５当量）を添加し、ＴＬＣによりフェノールが枯渇するまで室温で撹拌する。反応混合物を酢酸エチルで希釈し、希塩酸で酸性化し、水で洗浄し、有機物をＭｇＳＯ４で乾燥させ、濾過し、黄色のオイル（３．３３ｇ）が得られるよう減圧する。
【0222】
1H NMR (400 MHz, クロロホルム-d) δ 7.15 - 7.10 (m, 2H), 6.88 - 6.82 (m, 2H), 3.94 (t, J = 6.5 Hz, 2H), 3.71 (s, 3H), 3.66 (t, J = 6.6 Hz, 3H), 2.48 (tt, J = 11.9, 3.5 Hz, 1H), 2.36 (tt, J = 12.2, 3.6 Hz, 1H), 2.11 (dd, J = 13.7, 3.6 Hz, 2H), 1.97 (dd, J = 13.6, 3.5 Hz, 2H), 1.82 - 1.72 (m, 2H), 1.68 - 1.53 (m, 5H), 1.47 (td, J = 12.6, 3.2 Hz, 5H), 1.42 - 1.31 (m, 8H).
【0223】
４－｛４－［（８－ヒドロキシオクチル）オキシ］フェニル｝シクロヘキサン－１－カルボン酸（１１）
粗メチル４－｛４－［（８－ヒドロキシオクチル）オキシ］フェニル｝シクロヘキサン－１－カルボン酸塩（３．３０ｇ；９．１０ｍｍｏｌ；１．００当量）中のテトラヒドロフラン（３５．００ｍｌ；４３１．５２ｍｍｏｌ；４７．４０当量）中の溶液に、水酸化リチウム（０．６５ｇ；２７．３１ｍｍｏｌ；３．００当量）を水（１５．００ｍｌ；８３２．６４ｍｍｏｌ；９１．４６当量）に添加する。混合物をＮ２の下に置き、一晩５０℃に加熱する。この時間の後でサンプルを、エステルの損失を点検するために採取する。
粗メチル４－｛４－［（８－ヒドロキシオクチル）オキシ］フェニル｝シクロヘキサン－１－カルボン酸塩（３．３０ｇ；９．１０ｍｍｏｌ；１．００当量）中のテトラヒドロフラン（３５．００ｍｌ；４３１．５２ｍｍｏｌ；４７．４０当量）中の溶液に、水酸化リチウム（０．６５ｇ；２７．３１ｍｍｏｌ；３．００当量）を水（１５．００ｍｌ；８３２．６４ｍｍｏｌ；９１．４６当量）に添加する。混合物をＮ２の下に置き、一晩５０℃に加熱する。この時間の後でサンプルを、エステルの損失を点検するために採取する。
【0224】
反応が完了したら、水で希釈し、ろ過し、希塩酸で酸性化してｐＨ１～２にする。得られた沈殿物を濾過により回収し、水と少量のＩＰＡで洗浄し、白色固体として粗生成物を得る。この固体を酢酸エチル／アセトンに溶解し、ＭｇＳＯ４で乾燥させ、真空中で減圧して白色固体（２．６９ｇ）として生成物を得る。次に、これをアセトニトリルから高温ろ過で再結晶させ、白色の固体（２．１３３ｇ）を得る。
【0225】
1H NMR (400 MHz, クロロホルム-d) δ 7.16 - 7.08 (m, 2H), 6.89 - 6.81 (m, 2H), 3.95 (t, J = 6.5 Hz, 2H), 3.67 (t, J = 6.6 Hz, 2H), 2.49 (tt, J = 13.1, 4.1 Hz, 1H), 2.41 (tt, J = 12.1, 3.6 Hz, 1H), 2.22 - 2.12 (m, 2H), 2.05 - 1.94 (m, 2H), 1.84 - 1.72 (m, 2H), 1.70 - 1.25 (m, 15H).
【0226】
４－［４－（｛８－［（３－クロロプロパノイル）オキシ］オクチル｝オキシ）フェニル］シクロヘキサン－１－カルボン酸（１２）
４－｛４－［（８－ヒドロキシオクチル）オキシ］フェニル｝シクロヘキサン－１－カルボン酸（２．１３ｇ；６．１１ｍｍｏｌ；１．００当量）ピリジン（１．４８ｍｌ；１８．３４ｍｍｏｌ；３．００当量）およびテトラヒドロフラン（２０．００ｍｌ；２４６．５８ｍｍｏｌ；９．３９Ｖ）に溶解する。次いで、３－クロロプロピオニルクロリド（１．１７ｍｌ；１２．２２ｍｍｏｌ；２．００当量）を室温で滴下し、６０℃に加熱し、２時間後にさらにピリジン（１．００ｍｌ；１２．４１ｍｍｏｌ；２．０３当量）を添加する。さらに２時間後、反応物を冷却する。３－クロロプロピオニルクロリド（１．００ｍｌ；１０．４７ｍｍｏｌ；１．７１当量）およびピリジン（２．００ｍｌ；２４．８３ｍｍｏｌ；４．０６当量）を添加し、反応を５０℃で一晩放置した後、酢酸エチルで抽出して淡黄色の半固体（２．２１ｇ）ＮＭＲ示唆で～９０％生成物を得て、それ以上の精製なしで使用した。
４－｛４－［（８－ヒドロキシオクチル）オキシ］フェニル｝シクロヘキサン－１－カルボン酸（２．１３ｇ；６．１１ｍｍｏｌ；１．００当量）ピリジン（１．４８ｍｌ；１８．３４ｍｍｏｌ；３．００当量）およびテトラヒドロフラン（２０．００ｍｌ；２４６．５８ｍｍｏｌ；９．３９Ｖ）に溶解する。次いで、３－クロロプロピオニルクロリド（１．１７ｍｌ；１２．２２ｍｍｏｌ；２．００当量）を室温で滴下し、６０℃に加熱し、２時間後にさらにピリジン（１．００ｍｌ；１２．４１ｍｍｏｌ；２．０３当量）を添加する。さらに２時間後、反応物を冷却する。３－クロロプロピオニルクロリド（１．００ｍｌ；１０．４７ｍｍｏｌ；１．７１当量）およびピリジン（２．００ｍｌ；２４．８３ｍｍｏｌ；４．０６当量）を添加し、反応を５０℃で一晩放置した後、酢酸エチルで抽出して淡黄色の半固体（２．２１ｇ）ＮＭＲ示唆で～９０％生成物を得て、それ以上の精製なしで使用した。
【0227】
1H NMR (400 MHz, クロロホルム-d) δ 7.13 (dd, J = 8.7, 1.9 Hz, 2H), 6.89 - 6.82 (m, 2H), 4.15 (t, J = 6.7 Hz, 2H), 3.95 (t, J = 6.5 Hz, 2H), 3.78 (t, J = 6.7 Hz, 2H), 2.81 (t, J = 6.7 Hz, 2H), 2.56 - 2.35 (m, 2H), 2.29 - 2.13 (m, 2H), 2.06 - 1.95 (m, 2H), 1.84 - 1.72 (m, 2H), 1.74 - 1.56 (m, 5H), 1.60 - 1.41 (m, 4H), 1.38 (q, J = 4.3, 3.9 Hz, 6H).
【0228】
８－｛４－［４－（カルボノクロリドイル）シクロヘキシル］フェノキシ｝オクチル３－クロロプロパノエート（１３）
氷浴で冷却したＮ２中のジクロロメタン（１１．５２ｍｌ；１５．００Ｖ）中の４－［４－（｛８－［（３－クロロプロパノイル）オキシ］オクチル｝－オキシ）フェニル］シクロヘキサン－１－カルボン酸（０．７７ｇ；１．７５ｍｍｏｌ；１．００当量）の溶液に、塩化チオニル（０．１５ｍｌ；２．０１ｍｍｏｌ；１．１５当量）を滴下する。次いで、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（１滴）を添加し、反応液を室温まで温めて一晩放置する。この後、溶媒を真空中で除去し、淡いオレンジ色のオイル（０．７０ｇ）を得る。
氷浴で冷却したＮ２中のジクロロメタン（１１．５２ｍｌ；１５．００Ｖ）中の４－［４－（｛８－［（３－クロロプロパノイル）オキシ］オクチル｝－オキシ）フェニル］シクロヘキサン－１－カルボン酸（０．７７ｇ；１．７５ｍｍｏｌ；１．００当量）の溶液に、塩化チオニル（０．１５ｍｌ；２．０１ｍｍｏｌ；１．１５当量）を滴下する。次いで、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（１滴）を添加し、反応液を室温まで温めて一晩放置する。この後、溶媒を真空中で除去し、淡いオレンジ色のオイル（０．７０ｇ）を得る。
【0229】
５，１１－ビス（４－フルオロ－２－メチルフェニル）－８－［４－（４－｛［８－（プロプ－２－エノイルオキシ）オクチル］オキシ｝フェニル）シクロヘキサンカルボニルオキシ］－４，１０－ジチアトリシクロ［７．３．０．０3，７］ドデカ－１，３（７），５，８，１１－ペンタエン－２－イル４－（４－｛［８－（プロプ－２－エノイルオキシ）オクチル］オキシ｝フェニル）シクロヘキサン－１－カルボキシラート（１４）
フラスコに５，１１－ビス（４－フルオロ－２－メチルフェニル）－４，１０－ベンゾジチオフェン－２，８－ジオール（０．２９ｇ；０．６６ｍｍｏｌ；１．００当量）、トリエチルアミン（０．７４ｍｌ；５．２９ｍｍｏｌ；８．００当量）およびＮ，Ｎ－ジメチルピリジン－４－アミン（１０．００ｍｇ；０．０８ｍｍｏｌ；０．１２当量）をジクロロメタン（１０．００ｍｌ；１５６．６０ｍｍｏｌ；２３６．７９当量）に充填し、Ｎ２の下に配置した。ジクロロメタン（５．００ｍｌ；７８．３０ｍｍｏｌ；１１８．３９当量）に溶解した８－｛４－［４－（カルボノクロリドイル）シクロヘキシル］フェノキシ｝オクチル３－クロロプロパノエート（０．６７ｇ；１．４５ｍｍｏｌ；２．２０当量）を滴下し、２時間後に追加の酸塩化物（１００ｍｇ）を添加し、一晩反応させた。この後、トリエチルアミン（１ｍｌ）とジクロロメタン（７．５ｍｌ）を加えて３０℃に温め、週末に放置する。この後、エステル化とアクリレート形成の両方が完了する。混合物を酢酸エチルで希釈し、水に注いで酸性化し、酢酸エチルで抽出し、重力濾過し、有機物を水と塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥し、濾過し、オレンジ色の固体（０．９４ｇ）が得られるまで減圧する。石油エーテル中の２～２０％酢酸エチルで溶出するカラムクロマトグラフィーにより精製して、生成物画分を２つのピークとして得、最もきれいな画分を減圧させて淡オレンジ色のワックス状固体（０．２５ｇ）を得て、これを酢酸エチルに溶解し、濁りが観察されるまで石油エーテルを添加する。シリンジで濾過し、減圧させ、オレンジ色のオイル（０．２４ｇ）を得て、ＨＰＬＣにより９６．１％で非常にゆっくりと結晶化する。
フラスコに５，１１－ビス（４－フルオロ－２－メチルフェニル）－４，１０－ベンゾジチオフェン－２，８－ジオール（０．２９ｇ；０．６６ｍｍｏｌ；１．００当量）、トリエチルアミン（０．７４ｍｌ；５．２９ｍｍｏｌ；８．００当量）およびＮ，Ｎ－ジメチルピリジン－４－アミン（１０．００ｍｇ；０．０８ｍｍｏｌ；０．１２当量）をジクロロメタン（１０．００ｍｌ；１５６．６０ｍｍｏｌ；２３６．７９当量）に充填し、Ｎ２の下に配置した。ジクロロメタン（５．００ｍｌ；７８．３０ｍｍｏｌ；１１８．３９当量）に溶解した８－｛４－［４－（カルボノクロリドイル）シクロヘキシル］フェノキシ｝オクチル３－クロロプロパノエート（０．６７ｇ；１．４５ｍｍｏｌ；２．２０当量）を滴下し、２時間後に追加の酸塩化物（１００ｍｇ）を添加し、一晩反応させた。この後、トリエチルアミン（１ｍｌ）とジクロロメタン（７．５ｍｌ）を加えて３０℃に温め、週末に放置する。この後、エステル化とアクリレート形成の両方が完了する。混合物を酢酸エチルで希釈し、水に注いで酸性化し、酢酸エチルで抽出し、重力濾過し、有機物を水と塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥し、濾過し、オレンジ色の固体（０．９４ｇ）が得られるまで減圧する。石油エーテル中の２～２０％酢酸エチルで溶出するカラムクロマトグラフィーにより精製して、生成物画分を２つのピークとして得、最もきれいな画分を減圧させて淡オレンジ色のワックス状固体（０．２５ｇ）を得て、これを酢酸エチルに溶解し、濁りが観察されるまで石油エーテルを添加する。シリンジで濾過し、減圧させ、オレンジ色のオイル（０．２４ｇ）を得て、ＨＰＬＣにより９６．１％で非常にゆっくりと結晶化する。
【0230】
1H NMR (400 MHz, クロロホルム-d) δ 7.16 - 7.11 (m, 4H), 7.09 (s, 4H), 6.89 - 6.80 (m, 4H), 6.40 (dd, J = 17.4, 1.5 Hz, 2H), 6.12 (dd, J = 17.3, 10.4 Hz, 2H), 5.81 (dd, J = 10.4, 1.5 Hz, 2H), 4.15 (t, J = 6.7 Hz, 4H), 3.93 (t, J = 6.5 Hz, 4H), 2.56 (dtt, J = 27.6, 12.0, 3.5 Hz, 4H), 2.30 - 2.21 (m, 4H), 2.07 - 1.97 (m, 4H), 1.82 - 1.61 (m, 12H), 1.52 (dd, J = 12.6, 3.2 Hz, 3H), 1.49 - 1.41 (m, 5H), 1.41 - 1.35 (m, 12H).
13C NMR (101 MHz, クロロホルム-d) δ 174.36, 166.35, 157.48, 148.14, 138.71, 130.46, 130.45, 128.64, 127.54, 122.34, 114.39, 67.93, 64.67, 43.06, 42.65, 33.44, 29.71, 29.31, 29.26, 29.18, 28.60, 26.00, 25.87.
13C NMR (101 MHz, クロロホルム-d) δ 174.36, 166.35, 157.48, 148.14, 138.71, 130.46, 130.45, 128.64, 127.54, 122.34, 114.39, 67.93, 64.67, 43.06, 42.65, 33.44, 29.71, 29.31, 29.26, 29.18, 28.60, 26.00, 25.87.
【0231】
上記の手順に類似して、以下の化合物Ｍ－２～Ｍ－６０が合成される：
【化28-1】
【化28-2】
【化28-3】
【化28-4】
【化28-5】
【化28-6】
【化28-7】
【化28-8】
【化28-9】
【化28-10】
【化28-11】
【化28-12】
【化28-13】
【化28-14】
【化28-15】
【0232】
混合物の例
以下の例（比較例Ｃ－１を含む）を、以下の表に従って調製した：
以下の例（比較例Ｃ－１を含む）を、以下の表に従って調製した：
【表1】
【0233】
Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６は安定剤であり、市販されている（Ｃｉｂａ ＡＧ、バーゼル、スイス）。Ｄａｒｏｃｕｒｅ ＴＰＯは光開始剤であり、市販されている（Ｃｉｂａ ＡＧ、バーゼル、スイス）。ＦｌｕｏｒＮ ５６１は、市販されている界面活性剤である（Ｃｙｔｏｎｉｘ、ＵＳＡ）。ＲＭ－１は、例えば、ドイツのシグマ・アルドリッチ社から１，４－ビス－［４－（３－アクリロイルオキシプロピルオキシ）ベンゾイルオキシ］－２－メチルベンゼンとして市販されている。
【0234】
各配合物を完全に溶解するまで７０℃でオーブン加熱し、孔径０．２μｍのＰＴＦＥフィルターで濾過し、透明点（ＴＮＩ）をＰＯＭによって℃単位で測定する。
各配合物は、ＰＩコーティングされたガラス基板上に４０００ｒｐｍで３０秒間２回スピンコーティングされる。
各配合物は、ＰＩコーティングされたガラス基板上に４０００ｒｐｍで３０秒間２回スピンコーティングされる。
【0235】
すべてのサンプルは、それぞれＴＮＩより４０℃低い温度で６０秒間アニールされる。
すべてのサンプルは、ＤＥＬＯランプ（８０ｍＷ／ｃｍ２）を使用して、窒素下で２０℃で６０秒間重合される。
各スライドのリターデーションは、エリプソメータを使用して測定される。各スライドの厚さは、表面形状測定器を使用して測定される。
すべてのサンプルは、ＤＥＬＯランプ（８０ｍＷ／ｃｍ２）を使用して、窒素下で２０℃で６０秒間重合される。
各スライドのリターデーションは、エリプソメータを使用して測定される。各スライドの厚さは、表面形状測定器を使用して測定される。
【0236】
リターデーションの生データをセルミエ方程式の分布に当てはめ、測定から薄フィルムの干渉を除去する。次いで、このデータは、各フィルムの測定された厚さデータを使用して複屈折に変換され、各混合物のフィルムのデータが平均化され、最終的なデータセットを与える。次の表は、結果をまとめたものである。
【表2】
【0237】
このデータから、１００％Ｍ－１の外挿点において、Δｎ（４５０ｎｍ）はΔｎ（５５０ｎｍ）よりも低いことを観察することができ、このことは、複屈折の負の波長分散を示している。対照的に、参照Ｃ－１の複屈折分散は正である。
【国際調査報告】