特表 2024-541128 硬化性組成物、保護フィルム、光学素子及び液晶ディスプレイ装置

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-11-07

(54)【発明の名称】硬化性組成物、保護フィルム、光学素子及び液晶ディスプレイ装置

(51)【国際特許分類】

   C08L 83/04 20060101AFI20241030BHJP

   G02B 5/30 20060101ALI20241030BHJP

   G02F 1/1335 20060101ALI20241030BHJP

   C09J 7/38 20180101ALI20241030BHJP

   C09J 7/40 20180101ALI20241030BHJP

   B32B 27/00 20060101ALI20241030BHJP

   B32B 27/30 20060101ALI20241030BHJP

   C09D 183/05 20060101ALI20241030BHJP

   C09D 183/07 20060101ALI20241030BHJP

   C08K 5/07 20060101ALI20241030BHJP

   G02F 1/13363 20060101ALI20241030BHJP

【ＦＩ】

C08L83/04

G02B5/30

G02F1/1335 510

C09J7/38

C09J7/40

B32B27/00 101

B32B27/30 A

C09D183/05

C09D183/07

C08K5/07

G02F1/13363

【審査請求】有

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2024513952

(86)(22)【出願日】2022-10-26

(85)【翻訳文提出日】2024-03-01

(86)【国際出願番号】 KR2022016430

(87)【国際公開番号】W WO2023101220

(87)【国際公開日】2023-06-08

(31)【優先権主張番号】10-2021-0170634

(32)【優先日】2021-12-02

(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR

(31)【優先権主張番号】10-2022-0138592

(32)【優先日】2022-10-25

(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】500239823

【氏名又は名称】エルジー・ケム・リミテッド

(74)【代理人】

【識別番号】110000877

【氏名又は名称】弁理士法人ＲＹＵＫＡ国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】パク、ジュン ヒョン

(72)【発明者】

【氏名】キム、ヒュン チェオル

(72)【発明者】

【氏名】キム、ウー イェオン

(72)【発明者】

【氏名】ホン、ジャエ スン

【テーマコード（参考）】

2H149

2H291

4F100

4J002

4J004

4J038

【Ｆターム（参考）】

2H149AA02

2H149FA12Z

2H149FB01

2H291FA32

2H291FA40

2H291FA94

2H291FB03

2H291FB04

2H291HA06

2H291HA11

2H291HA15

2H291JA01

4F100AB24A

4F100AK25A

4F100AK52A

4F100AT00B

4F100BA03

4F100BA07

4F100CA16C

4F100CB05C

4F100GB41

4F100JA07A

4F100JB12A

4F100JK06

4F100JK06A

4F100JL08A

4F100JL13C

4F100JL14

4F100JL14A

4F100YY00A

4J002CP042

4J002CP091

4J002CP131

4J002EH076

4J002GF00

4J002GP00

4J004AA10

4J004AB01

4J004BA02

4J004CA06

4J004CB03

4J004DA04

4J004DB02

4J004FA04

4J038DL041

4J038DL042

4J038DL111

4J038JC38

4J038KA04

4J038KA06

4J038MA14

4J038NA10

(57)【要約】

【要約】
本出願は、適切な離型剥離力及び残留接着率を有する硬化物を形成し、粘着剤層を形成する粘着剤組成物を熱またはエネルギー線による硬化過程がなくても硬化させる硬化性組成物を提供することを目的とする。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

ポリオルガノシロキサン成分及びレドックス（ｒｅｄｏｘ）触媒を含み、
アクリル組成物を硬化させることができ、
下記一般式２による未反応物含量（Ｔ_１）が６０％以下を満たし、前記アクリル組成物の硬化物は、ＰＥＴフィルムの界面で１８０度の剥離角度及び０．３ｍ／ｍｉｎの剥離速度で測定した２５℃離型剥離力が５０ｇｆ／ｉｎｃｈ（１９．３ｋｇ／ｓ^２）以下を満たす、硬化性組成物。
［一般式２］
Ｔ_１＝１００×（Ｗ_Ａ－Ｗ_Ｂ）／Ｗ_Ａ
一般式２において、Ｗ_Ａは、前記アクリル組成物を２５℃で１２時間または２０時間硬化させた硬化物の初期重量であり、Ｗ_Ｂは、前記初期重量を測定したアクリル組成物の硬化物を１５０℃のオーブンで１時間保管後のアクリル組成物の硬化物の後重量を意味する。

【請求項2】

ポリオルガノシロキサン成分が、下記化学式１で表される第１のポリオルガノシロキサン成分を含む、請求項１に記載の硬化性組成物。
［化学式１］

【化1】

化学式１において、
Ｒ_１、Ｒ_７及びＲ_１０は、それぞれ独立して炭素数２～２０のアルケニル基、イソシアネート基またはアミン基であり、
Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_８及びＲ_９は、それぞれ独立して炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基、イソシアネート基またはアミン基であり、
ｍ及びｎは、それぞれ独立して１～１０，０００の範囲内の数である。

【請求項3】

第１のポリオルガノシロキサン成分をポリオルガノシロキサン成分の全重量に対して７０重量％以上で含み、前記第１のポリオルガノシロキサン成分は、１００，０００～１，０００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内の重量平均分子量（Ｍ_ｗ）を有する、請求項２に記載の硬化性組成物。

【請求項4】

ポリオルガノシロキサン成分は、下記化学式２で表される第２のポリオルガノシロキサン成分を含む、請求項１に記載の硬化性組成物。
［化学式２］

【化2】

化学式２において、
Ｒ_１１～Ｒ_１９は、それぞれ独立して炭素数１～２０のアルキル基であり、
ａ及びｂは、それぞれ独立して１～１０，０００の範囲内の数である。

【請求項5】

第２のポリオルガノシロキサン成分が、１，０００～５０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内の重量平均分子量（Ｍ_ｗ）を有する、請求項４に記載の硬化性組成物。

【請求項6】

レドックス触媒は、ナフテネート（ｎａｐｈｔｅｎａｔｅ）金属塩、アセテート水和（ａｃｅｔａｔｅ ｈｙｄｒａｔｅ）金属塩、アルカノエート（ａｌｋａｎｏａｔｅ）金属塩、硫酸水和（ｓｕｌｆａｔｅ ｈｙｄｒａｔｅ）金属塩、アセチルアセトネート（ａｃｅｔｙｌａｃｅｔｏｎａｔｅ）金属塩、ハロゲン化（ｈａｌｏｇｅｎｉｄｅ）金属塩及びアルコキシド（ａｌｋｏｘｉｄｅ）金属塩からなる群から選ばれる少なくとも１つを含む、請求項１に記載の硬化性組成物。

【請求項7】

レドックス触媒をポリオルガノシロキサン成分１００重量部に対して０．０１～８０重量部の範囲内で含む、請求項１に記載の硬化性組成物。

【請求項8】

白金触媒をさらに含む、請求項１に記載の硬化性組成物。

【請求項9】

レドックス触媒を第１のポリオルガノシロキサン成分１００重量部に対して０．０１～８０重量部の範囲内で含む、請求項２に記載の硬化性組成物。

【請求項10】

アクリル組成物を熱またはエネルギー線を照射することなく硬化させる硬化物を形成する、請求項１に記載の硬化性組成物。

【請求項11】

アクリル組成物はアクリル化合物を含み、
前記アクリル化合物は、アルキル基を含有する（メタ）アクリレート及びヒドロキシ基を含有する（メタ）アクリレートを含む、請求項１０に記載の硬化性組成物。

【請求項12】

アクリル組成物の硬化物は、下記一般式１の残留接着率（Ａ_ｄ）が８０％以上である、請求項１に記載の硬化性組成物。
［一般式１］
残留接着率（Ａ_ｄ）＝Ａ_ｆ／Ａ_ｉ×１００（％）
一般式１において、Ａ_ｉは、ＰＥＴ（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）フィルムの界面で１８０度の剥離角度及び０．３ｍ／ｍｉｎの剥離速度で測定した前記アクリル組成物の硬化物の２５℃離型剥離力であり、Ａ_ｆは、前記Ａ_ｉを測定した後、再び前記ＰＥＴフィルムの界面に付着し、１８０度の剥離角度及び０．３ｍ／ｍｉｎの剥離速度で測定した前記アクリル組成物の硬化物の２５℃離型剥離力である。

【請求項13】

基材フィルム、粘着剤層及び離型層を含み、
前記離型層は、請求項１に記載の硬化性組成物の硬化物を含む、保護フィルム。

【請求項14】

請求項１３に記載の保護フィルムが一面または両面に付着された光学素子。

【請求項15】

請求項１４に記載の光学素子が液晶パネルの一面または両面に付着されている、液晶ディスプレイ装置。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本出願は、硬化性組成物、保護フィルム、光学素子及び液晶ディスプレイ装置に関する。

【背景技術】

【0002】

液晶ディスプレイを構成する素材である偏光板及び位相差板などの光学素材の製造工程においては、前記光学素材の表面を保護するための表面保護フィルムが接合される。表面保護フィルムは、光学素材を製造する工程でのみ使用され、光学素材を液晶ディスプレイに付着する際に光学素材から剥離して除去される。

【0003】

一般に表面保護フィルムは、光学的に透明性を有するポリアルキレンテレフタレート樹脂フィルムの一面に粘着剤層が形成されており、前記粘着剤層を保護するために離型フィルムが前記粘着剤層上に接合された形態を有している。このような表面保護フィルムの例示としては、特許文献１（大韓民国公開特許公報第１０－２０１６－０１４３５０１号）が知られている。

【0004】

このように前記離型フィルムは、粘着剤層を保護しながらコーティング基材などの用途として使用されることが一般的であった。

【0005】

一方、前記表面保護フィルムの粘着剤層は、一般にアクリル化合物を含むアクリル組成物から製造されるが、前記アクリル組成物に熱またはエネルギー線によって硬化反応を発生させる化合物を含み、条件に応じて適切な熱またはエネルギー線照射により前記アクリル組成物を硬化して形成される。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】大韓民国公開特許公報第１０－２０１６－０１０５３５４号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

本出願は、適切な離型剥離力及び残留接着率を有する硬化物を形成できる硬化性組成物を提供することを目的とする。

【0008】

また、本出願は、粘着剤層を形成するアクリル組成物を熱またはエネルギー線による硬化過程がなくても硬化させる硬化性組成物を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本出願で言及する物性のうち、測定温度がその物性に影響を及ぼす場合、特に規定しない限り、当該物性は、常温で測定した物性である。また、特に規定しない限り、温度の単位は、摂氏（℃）である。

【0010】

本出願で使用する用語の常温とは、加熱または冷却されていない自然のままの温度であり、例えば、１０℃～３０℃の範囲内のいずれかの温度、例えば、約１５℃以上、約１８℃以上、約２０℃以上、約２３℃以上、約２７℃以下または２５℃の温度を意味しうる。

【0011】

本出願で使用する用語のａ～ｂは、ａ及びｂを含みながらａとｂの間の範囲内を意味する。例えば、ａ～ｂ重量部で含むとは、ａ～ｂ重量部の範囲内で含むという意味と同じである。

【0012】

本出願で使用する用語の相対湿度（ｒｅｌａｔｉｖｅ ｈｕｍｉｄｉｔｙ）は、単位体積の空気が最大に含有できる飽和水蒸気圧に対する単位体積の現在の空気が含有する水蒸気量の割合を百分率（％）で表したものであり、ＲＨ％と表記できる。

【0013】

本出願で使用する用語の重量平均分子量（Ｍ_ｗ）及び数平均分子量（Ｍ_ｎ）は、ＧＰＣ（Ｇｅｌ ｐｒｅｍｅａｔｉｏｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）を使用して測定してもよく、具体的には、下記物性測定方法によって測定してもよい。また、本出願で使用する用語の多分散指数（ＰＤＩ，ｐｏｌｙｄｉｓｅｒｓｉｔｙ ｉｎｄｅｘ）は_、重量平均分子量（Ｍ_ｗ）を数平均分子量（Ｍ_ｎ）で割った値（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）であり、重合体の分子量の分布を意味する。具体的には、前記数平均分子量（Ｍ_ｎ）及び重量平均分子量（Ｍ_ｗ）は、２０ｍＬバイアル（ｖｉａｌ）に分析対象を入れ、約２０ｍｇ／ｍＬの濃度になるようにＴＨＦ（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ）溶剤に希釈させた後、Ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ用標準試料と分析しようとする試料をｓｙｒｉｎｇｅ ｆｉｌｔｅｒ（ｐｏｒｅ ｓｉｚｅ：０．２μｍ）を通じて濾過させた後に測定してもよい。また、分析プログラムは、Ａｇｉｌｅｎｔ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社のＣｈｅｍＳｔａｔｉｏｎを使用してもよく、試料のｅｌｕｔｉｏｎ ｔｉｍｅをｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ ｃｕｒｖｅと比較して数平均分子量（Ｍ_ｎ）及び重量平均分子量（Ｍ_ｗ）を求めることができる。ここで、多分散指数（ＰＤＩ）は、前記測定された重量平均分子量（Ｍ_ｗ）を数平均分子量（Ｍ_ｎ）で割った値であってもよい。

【0014】

＜ＧＰＣ測定条件＞
機器：Ａｇｉｌｅｎｔ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社の１２００ｓｅｒｉｅｓ
カラム：Ａｇｉｌｅｎｔ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社のＴＬ Ｍｉｘ．Ａ＆Ｂ使用
溶媒：ＴＨＦ
カラム温度：４０℃
サンプル濃度：２０ｍｇ／ｍＬ、１０μｌ注入
標準試料としてＭＰ：３６４０００、９１４５０、１７９７０、４９１０、１３００使用

【0015】

本出願で使用する用語の置換とは、化合物の炭素原子に結合した水素原子が他の置換基に変わることを意味し、置換される位置は水素原子が置換される位置、すなわち、置換基が置換可能な位置であれば特に限定されず、２つ以上置換される場合には、前記置換基が互いに同一でも異なっていてもよい。

【0016】

本出願で使用する用語の置換基（ｓｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔ）とは、炭化水素の母体鎖状の１つ以上の水素原子を置き換える原子または原子団を意味する。また、置換基は以下に説明するがこれに限定されるものではなく、前記置換基は、本出願に特に記載がない限り、以下に説明する置換基にさらに置換されるか、またはいかなる置換基に置換されなくてもよい。

【0017】

本出願で使用する用語のアルキル基またはアルキレン基は、特に記載がない限り、炭素数１～２０、炭素数１～１６、または炭素数１～１２、または炭素数１～８、または炭素数１～６の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルキレン基であるか、または炭素数３～２０、または炭素数３～１６、または炭素数３～１２、または炭素数３～８、または炭素数３～６の環状アルキル基またはアルキレン基であってもよい。ここで、環状アルキル基またはアルキレン基は、環構造のみを有するアルキル基またはアルキレン基及び環構造を含むアルキル基またはアルキレン基も含む。例えば、シクロヘキシル基とメチルシクロヘキシル基は、いずれも環状アルキル基に該当する。また、例えば、アルキル基またはアルキレン基は、具体的には、メチル（レン）、エチル（レン）、ｎ－プロピル（レン）、イソプロピル（レン）、ｎ－ブチル（レン）、イソブチル（レン）、ｔｅｒｔ－ブチル（レン）、ｓｅｃ－ブチル（レン）、１－メチル－ブチル（レン）、１－エチル－ブチル（レン）、ｎ－ペンチル（レン）、イソペンチル（レン）、ネオペンチル（レン）、ｔｅｒｔ－ペンチル（レン）、ｎ－ヘキシル（レン）、１－メチルペンチル（レン）、２－メチルペンチル（レン）、４－メチル－２－ペンチル（レン）、３，３－ジメチルブチル（レン）、２－エチルブチル（レン）、ｎ－ヘプチル（レン）、１－メチルヘキシル（レン）、ｎ－オクチル（レン）、ｔｅｒｔ－オクチル（レン）、１－メチルヘプチル（レン）、２－エチルヘキシル（レン）、２－プロピルペンチル（レン）、ｎ－ノニル（レン）、２，２－ジメチルヘプチル（レン）、１－エチルプロピル（レン）、１，１－ジメチルプロピル（レン）、イソヘキシル（レン）、２－メチルペンチル（レン）、４－メチルヘキシル（レン）、５－メチルヘキシル（レン）などが挙げられるが、これに限定されるものではない。また、シクロアルキル基またはシクロアルキレン基は、具体的には、シクロプロピル（レン）、シクロブチル（レン）、シクロペンチル（レン）、３－メチルシクロペンチル（レン）、２，３－ジメチルシクロペンチル（レン）、シクロヘキシル（レン）、３－メチルシクロヘキシル（レン）、４－メチルシクロヘキシル（レン）、２，３－ジメチルシクロヘキシル（レン）、３，４，５－トリメチルシクロヘキシル（レン）、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル（レン）、シクロヘプチル（レン）、シクロオクチル（レン）などが挙げられるが、これに限定されるものではない。

【0018】

本明細書で使用される用語のアルケニル基またはアルケニレン基は、特に記載がない限り、炭素数２～２０、または炭素数２～１６、または炭素数２～１２、または炭素数２～８、または炭素数２～６の直鎖または分岐鎖の非環状アルケニル基またはアルケニレン基、炭素数３～２０、または炭素数３～１６、または炭素数３～１２、または炭素数３～８、または炭素数３～６の環状アルケニル基またはアルケニレン基であってもよい。ここで、環構造のアルケニル基またはアルケニレン基を含むと、環状アルケニル基またはアルケニレン基に該当する。また、例えば、エテニル（レン）、ｎ－プロペニル（レン）、イソプロフェニル（レン）、ｎ－ブテニル（レン）、イソブテニル（レン）、ｔｅｒｔ－ブテニル（レン）、ｓｅｃ－ブテニル（レン）、１－メチル－ブテニル（レン）、１－エチル－ブテニル（レン）、ｎ－ペンテニル（レン）、イソペンテニル（レン）、ネオペンテニル（レン）、ｔｅｒｔ－ペンテニル（レン）、ｎ－ヘキセニル（レン）、１－メチルペンテニル（レン）、２－メチルペンテニル（レン）、４－メチル－２－ペンテニル（レン）、３，３－ジメチルブテニル（レン）、２－エチルブテニル（レン）、ｎ－ヘプテニル（レン）、１－メチルヘキセニル（レン）、ｎ－オクテニル（レン）、ｔｅｒｔ－オクテニル（レン）、１－メチルヘプテニル（レン）、２－エチルヘキセニル（レン）、２－プロピルペンテニル（レン）、ｎ－ノニレンニル（レン）、２，２－ジメチルヘプテニル（レン）、１－エチルプロフェニル（レン）、１，１－ジメチルプロフェニル（レン）、イソヘキセニル（レン）、２－メチルペンテニル（レン）、４－メチルヘキセニル（レン）、５－メチルヘキセニル（レン）などが挙げられるが、これに限定されるものではない。また、シクロアルケニル基またはシクロアルケニレン基は、具体的には、シクロプロフェニル（レン）、シクロブテニル（レン）、シクロペンテニル（レン）、３－メチルシクロペンテニル（レン）、２，３－ジメチルシクロペンテニル（レン）、シクロヘキセニル（レン）、３－メチルシクロヘキセニル（レン）、４－メチルシクロヘキセニル（レン）、２，３－ジメチルシクロヘキセニル（レン）、３，４，５－トリメチルシクロヘキセニル（レン）、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキセニル（レン）、シクロヘプテニル（レン）、シクロオクテニル（レン）などが挙げられるが、これに限定されるものではない。

【0019】

本明細書で使用される用語のアルキニル基またはアルキニレン基は、特に記載がない限り、炭素数２～２０、または炭素数２～１６、または炭素数２～１２、または炭素数２～８、または炭素数２～６の直鎖または分岐鎖の非環状アルキニル基またはアルキニレン基であるか、または炭素数３～２０、または炭素数３～１６、または炭素数３～１２、または炭素数３～８、または炭素数３～６の環状アルキニル基またはアルキニレン基であってもよい。ここで、環構造のアルキニル基またはアルキニレン基を含むと、環状アルキニル基またはアルキニレン基に該当する。また、例えば、エチニル（レン）、ｎ－プロフィニル（レン）、イソプロフィニル（レン）、ｎ－ブチニル（レン）、イソブチニル（レン）、ｔｅｒｔ－ブチニル（レン）、ｓｅｃ－ブチニル（レン）、１－メチル－ブチニル（レン）、１－エチル－ブチニル（レン）、ｎ－ペンチニル（レン）、イソペンチニル（レン）、ネオペンチニル（レン）、ｔｅｒｔ－ペンチニル（レン）、ｎ－ヘキシニル（レン）、１－メチルペンチニル（レン）、２－メチルペンチニル（レン）、４－メチル－２－ペンチニル（レン）、３，３－ジメチルブチニル（レン）、２－エチルブチニル（レン）、ｎ－ヘプチニル（レン）、１－メチルヘキシニル（レン）、ｎ－オクチニル（レン）、ｔｅｒｔ－オクチニル（レン）、１－メチルヘプチニル（レン）、２－エチルヘキシニル（レン）、２－プロピルペンチニル（レン）、ｎ－ノニニル（レン）、２，２－ジメチルヘプチニル（レン）、１－エチルプロフィニル（レン）、１，１－ジメチルプロフィニル（レン）、イソヘキシニル（レン）、２－メチルペンチニル（レン）、４－メチルヘキシニル（レン）、５－メチルヘキシニル（レン）などが挙げられるが、これに限定されるものではない。また、シクロアルキニル基またはシクロアルキニレン基は、具体的には、シクロプロフィニル（レン）、シクロブチニル（レン）、シクロペンチニル（レン）、３－メチルシクロペンチニル（レン）、２，３－ジメチルシクロペンチニル（レン）、シクロヘキシニル（レン）、３－メチルシクロヘキシニル（レン）、４－メチルシクロヘキシニル（レン）、２，３－ジメチルシクロヘキシニル（レン）、３，４，５－トリメチルシクロヘキシニル（レン）、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシニル（レン）、シクロヘプチニル（レン）、シクロオクチニル（レン）などが挙げられるが、これに限定されるものではない。

【0020】

前記アルキル基、アルキレン基、アルケニル基、アルケニレン基、アルキニル基、アルキニレン基は、任意に１つ以上の置換基により置換されていてもよい。この場合、置換基としては、ハロゲン（クロリン（Ｃｌ）、ヨーディン（Ｉ）、ブロミン（Ｂｒ）、フルオリン（Ｆ））、アリール基、ヘテロアリール基、エポキシ基、アルコキシ基、シアノ基、カルボキシル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、カルボニル基及びヒドロキシ基からなる群から選ばれる少なくとも１つであってもよいが、これに制限されるものではない。

【0021】

本出願で使用する用語のアリール基とは、芳香族炭化水素環から１つの水素が除去された芳香族環を意味し、前記芳香族炭化水素環は、単環式または多環式環を含んでもよい。前記アリール基は、炭素数を特に限定しないが、特に記載がない限り、炭素数６～３０、炭素数６～２６、または炭素数６～２２、または炭素数６～２０、または炭素数６～１８、または炭素数６～１５のアリールであってもよい。また、本出願で使用する用語のアリーレン基とは、アリール基に結合位置が２つあること、すなわち、２価基を意味する。これらはそれぞれ２価基であることを除いては、前述のアリール基の説明を適用してもよい。前記アリール基としては、例えば、フェニル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、ベンジル基、トリル基、キシリル基（ｘｙｌｙｌ ｇｒｏｕｐ）またはナフチル基などが挙げられるが、これに限定されるものではない。

【0022】

本出願で使用する用語のヘテロアリール基とは、炭素ではない異種原子を少なくとも１つ含む芳香族環で、具体的には、前記異種原子は、窒素（Ｎ）、酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）、セレン（Ｓｅ）及びテレニウム（Ｔｅ）からなる群から選ばれる原子を１つ以上含んでもよい。このとき、ヘテロアリール基の環構造を構成する原子を還原子と呼ぶこともある。また、ヘテロアリール基は、単環式または多環式環を含んでもよい。前記ヘテロアリール基は、炭素数を特に限定しないが、特に記載がない限り、炭素数２～３０、または炭素数２～２６、または炭素数２～２２、または炭素数２～２０、または炭素数２～１８、または炭素数２～１５のヘテロアリール基であってもよい。他の例において、ヘテロアリール基は還原子数を特に限定しないが、還原子数が５～３０、５～２５、５～２０、５～１５、５～１０または５～８のヘテロアリール基であってもよい。前記ヘテロアリール基は、例えば、チオフェン基、フラン基、ピロール基、イミダゾリル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、トリアゾリル基、ピリジル基、ビピリジル基、ピリミジル基、トリアジニル基、アクリジル基、ピリダジニル基、ピラジニル基、キノリニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、フタラジニル基、ピリドピリミジニル基、ピリドピラジニル基、ピラジノピラジニル基、イソキノリニル基、インドール基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾカルバゾリル基、ジベンゾカルバゾリル基、ベンゾチオフェン基、ジベンゾチオフェン基、ベンゾフラン基、ジベンゾフラン基、ベンゾシロール基、ジベンゾシロール基、フェナントロリニル基（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｙｌ ｇｒｏｕｐ）、イソオキサゾリル基、チアジアゾリル基、フェノチアジニル基、フェノキサジン基及びこれらの縮合構造などが挙げられるが、これに限定されるものではない。

【0023】

また、本出願で使用する用語のヘテロアリーレン基とは、ヘテロアリール基に結合位置が２つあること、すなわち、２価基を意味する。これらはそれぞれ２価基であることを除いては、前述したヘテロアリール基の説明が適用されてもよい。

【0024】

前記アリール基またはヘテロアリール基は、任意に１つ以上の置換基により置換されていてもよい。この場合、置換基としては、ハロゲン（クロリン（Ｃｌ）、ヨーディン（Ｉ）、ブロミン（Ｂｒ）、フルオリン（Ｆ））、アリール基、ヘテロアリール基、エポキシ基、アルコキシ基、シアノ基、カルボキシル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、カルボニル基及びヒドロキシ基からなる群から選ばれる少なくとも１つであってもよいが、これに制限されるものではない。

【0025】

本出願の一例による硬化性組成物は、ポリオルガノシロキサン成分及びレドックス（ｒｅｄｏｘ）触媒を含んでもよい。

【0026】

本出願で使用する用語の硬化性組成物は、硬化反応や重合反応を経て樹脂に変換できる成分はもちろん、一般に樹脂として知られている成分を含んでもよい。また、前記硬化性組成物は、それ自体として接着または粘着性能を有していてもよく、硬化反応などのような反応を経て接着または粘着性能を有してもよい。

【0027】

また、前記硬化性組成物は、溶剤型硬化性組成物、水系硬化性組成物または無溶剤型硬化性組成物であってもよい。

【0028】

また、前記硬化性組成物は、活性エネルギー線（例えば、紫外線）硬化型、湿気硬化型、熱硬化型または常温硬化型であってもよい。硬化性組成物が活性エネルギー線硬化型の場合、前記硬化性組成物の硬化は、紫外線などの活性エネルギー線照射により行われ、湿気硬化型の場合、前記硬化性組成物の硬化は、適切な湿気下で保持する方式により行われ、熱硬化型の場合、前記硬化性組成物の硬化は、適切な熱を印加する方式により行われ、または常温硬化型の場合、前記硬化性組成物の硬化は、常温で硬化性組成物を保持する方式により行われてもよい。

【0029】

本出願の一例による硬化性組成物は、アクリル組成物を硬化させることができる。また、前記硬化性組成物は、前記アクリル組成物を熱やエネルギー線の照射がなくても硬化させて硬化物を形成しうる。

【0030】

本出願で使用する用語のアクリル組成物は、アクリル化合物を全重量に対して５５重量％以上、５５重量％以上、６５重量％以上、７５重量％以上、８５重量％以上、９５重量％以上または９９重量％以上であるか、または１００重量％で含む組成物を意味しうる。

【0031】

また、本出願で使用する用語のアクリル化合物（または（メタ）アクリレート）は、アクリレート及びメタクリレートを含む用語であり、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸の誘導体またはメタクリル酸の誘導体を意味する。

【0032】

本出願で使用する用語のアクリル化合物（または（メタ）アクリレート）は、下記化学式Ａで表される化合物で表すことができる。

【0033】

［化学式Ａ］

【化1】

【0034】

前記化学式ＡにおいてＲ_１は、水素または炭素数１～２０のアルキル基であってもよい。また、Ｒ_２は、水素またはハロゲン（フルオロ（Ｆ）、クロロ（Ｃｌ）、ヨーディン（Ｉ）、ブロモ（Ｂｒ））、前述の置換基に置換または非置換のアルキル基、前述の置換基に置換または非置換のアルケニル基、前述の置換基に置換または非置換のアルキニル基、前述の置換基に置換または非置換のアリール基、前述の置換基に置換または非置換のヘテロアリール基またはヒドロキシ基であってもよい。

【0035】

化学式Ａにおいて、Ｒ_１が水素であり、Ｒ_２が水素である場合、アクリル酸（ａｃｒｙｌｉｃ ａｃｉｄ）であり、Ｒ_１がメチル基であり、Ｒ_２が水素である場合、メタクリル酸（ｍｅｔａｃｒｙｌｉｃ ａｃｉｄ）である。

【0036】

また、化学式Ａにおいて、Ｒ_１が水素であり、Ｒ_２が水素でない場合、アクリル酸誘導体であり、Ｒ_１がメチル基であり、Ｒ_２が水素でない場合、メタクリル酸誘導体である。

【0037】

化学式Ａの化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート及びステアリル（メタ）アクリレートを含むアルキル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート及びノニルフェノールエチレンオキシド変性（メタ）アクリレートを含むアリール（メタ）アクリレート、メトキシメチル（メタ）アクリレート、エトキシメチル（メタ）アクリレート、プロプロキシメチル（メタ）アクリレート、ブトキシメチル（メタ）アクリレート、イソブトキシメチル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、オキシランイル（メタ）アクリレート、オキセタニル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフランイル（メタ）アクリレート、テトラヒドロ－２Ｈ－ピランイル（メタ）アクリレート、オキシランイルメチル（メタ）アクリレート（またはグリシジル（メタ）アクリレート）、オキセタニルエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフランイルメチル（メタ）アクリレート（または、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート）を含むエーテル系（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２，３－ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２，２－ジヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、アルキルオキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリルレート、アルキルオキシポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートを含むヒドロキシ基を含有する（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、これに制限されるものではない。

【0038】

本出願の一例による硬化性組成物は、ポリオルガノシロキサン成分を全重量に対して５０重量％以上、５２重量％以上、５４重量％以上、５６重量％以上、５８重量％以上、６０重量％以上、６２重量％以上、６４重量％以上、６６重量％以上または６８重量％以上であるか、または９５重量％以下、９４重量％以下、９３重量％以下または９２重量％以下で含んでもよい。前記ポリオルガノシロキサン成分を前記範囲内で含む場合には、適切な離型剥離力はもちろん、優れた残留接着率を確保しうる。

【0039】

本出願の一例による硬化性組成物において、ポリオルガノシロキサン成分は、下記化学式１で表される第１のポリオルガノシロキサン成分を含んでもよい。前記硬化性組成物は、下記化学式１で表される第１のポリオルガノシロキサン成分を含むことにより、適切な離型剥離力はもちろん、優れた残留接着率を確保しうる。

【0040】

［化学式１］

【化2】

【0041】

化学式１において、Ｒ_１、Ｒ_７及びＲ_１０は、それぞれ独立して炭素数２～２０、炭素数２～１８、炭素数２～１６、炭素数２～１４、炭素数２～１２、炭素数２～１０、炭素数２～８、炭素数２～６または炭素数２～４のアルケニル基、イソシアネート基、またはアミン基であってもよい。化学式１で表される第１のポリオルガノシロキサン成分は、少なくとも３つの官能基をアルケニル基、イソシアネート基またはアミン基とすることで、優れたレベルの硬化特性を確保しうる。

【0042】

化学式１において、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_８及びＲ_９は、それぞれ独立して炭素数１～２０、炭素数１～１８、炭素数１～１６、炭素数１～１４、炭素数１～１２、炭素数１～１０、炭素数１～８、炭素数１～６、炭素数１～４または炭素数１～３のアルキル基、炭素数２～２０、炭素数２～１８、炭素数２～１６、炭素数２～１４、炭素数２～１２、炭素数２～１０、炭素数２～８、炭素数２～６または炭素数２～４のアルケニル基、イソシアネート基またはアミン基であってもよい。

【0043】

また、化学式１において、ｍ及びｎは、それぞれ独立して１～１０，０００、１～８，０００、１～６，０００、１～４，０００、１～３，０００、１～２，０００または１～１，０００の範囲内の数であってもよい。また、具体的には、化学式１において、ｍは、１～５，０００、１０～４，５００、５０～５，０００、１００～４，５００、５００～４，０００または１，０００～３，０００の範囲内であってもよい。また、化学式１において、ｎは、１～１００、２～７５、３～５０または４～２５の範囲内であってもよい。

【0044】

本出願の一例による硬化性組成物の第１のポリオルガノシロキサン成分は、重量平均分子量が１００，０００ｇ／ｍｏｌ以上、１２５，０００ｇ／ｍｏｌ以上、１５０，０００ｇ／ｍｏｌ以上、１７５，０００ｇ／ｍｏｌ以上、２００，０００ｇ／ｍｏｌ以上、２２５，０００ｇ／ｍｏｌ以上、２５０，０００ｇ／ｍｏｌ以上、２７５，０００ｇ／ｍｏｌ以上または３００，０００ｇ／ｍｏｌ以上であるか、または１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ以下、９５０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、９００，０００ｇ／ｍｏｌ以下、８５０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、８００，０００ｇ／ｍｏｌ以下、７５０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、７００，０００ｇ／ｍｏｌ以下、６５０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、６００，０００ｇ／ｍｏｌ以下、５５０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、５００，０００ｇ／ｍｏｌ以下、４５０，００ｇ／ｍｏｌ以下または４００，０００ｇ／ｍｏｌ以下であってもよい。前記第１のポリオルガノシロキサン成分が前記範囲内の重量平均分子量を有する場合には、適切な粘度を確保しうるため、優れたコーティング性を確保しうる。

【0045】

本出願の一例による硬化性組成物の第１のポリオルガノシロキサン成分は、多分散指数（ＰＤＩ）が１～５、１．２５～３．５または１．５～２．５の範囲内であってもよい。前記第１のポリオルガノシロキサン成分が前記範囲内の多分散指数を有していない場合には、所望の重量平均分子量に比べて分子量の小さい成分の含量が増加し、硬化物の物性低下問題が発生しうる。

【0046】

本出願の一例による硬化性組成物において、ポリオルガノシロキサン成分は、第１のポリオルガノシロキサン成分を前記ポリオルガノシロキサン成分の全重量に対して７０重量％以上、７５重量％以上、８０重量％以上、８５重量％以上、９０重量％以上または９５重量％以上であるか、または９９．９重量％以下、９９重量％以下または９８重量％以下で含んでもよい。前記第１のポリオルガノシロキサン成分を前記範囲内で含む場合には、適切な離型剥離力はもちろん、優れた残留接着率を確保しうる。

【0047】

本出願の一例による硬化性組成物において、ポリオルガノシロキサン成分は、下記化学式２で表される第２のポリオルガノシロキサン成分を含んでもよい。前記硬化性組成物は、下記化学式２で表される第２のポリオルガノシロキサン成分を含むことにより、架橋密度を向上させて優れた耐久性を確保しうる。

【0048】

［化学式２］

【化3】

【0049】

化学式２においてＲ_１１～Ｒ_１９は、それぞれ独立して炭素数１～２０、炭素数１～１８、炭素数１～１６、炭素数１～１４、炭素数１～１２、炭素数１～１０、炭素数１～８、炭素数１～６、炭素数１～４または炭素数１～３のアルキル基であってもよい。

【0050】

また、化学式２において、ａ及びｂは、それぞれ独立して１～１０，０００、１～８，０００、１～６，０００、１～４，０００、１～３，０００、１～２，０００または１～１，０００の範囲内の数であってもよい。また、具体的には、化学式２において、ａ及びｂは、それぞれ独立して２～５００、５～２５０、１０～２００、１５～１５０、２０～１００または２５～５０の範囲内であってもよい。

【0051】

本出願の一例による硬化性組成物の第２のポリオルガノシロキサン成分は、重量平均分子量が１，０００ｇ／ｍｏｌ以上、１，５００ｇ／ｍｏｌ以上、２，０００ｇ／ｍｏｌ以上、２，５００ｇ／ｍｏｌ以上、３，０００ｇ／ｍｏｌ以上、３，５００ｇ／ｍｏｌ以上、４，０００ｇ／ｍｏｌ以上、４，５００ｇ／ｍｏｌ以上、５，０００ｇ／ｍｏｌ以上、５，５００ｇ／ｍｏｌ以上、６，０００ｇ／ｍｏｌ以上、６，５００ｇ／ｍｏｌ以上、７，０００ｇ／ｍｏｌ以上、７，５００ｇ／ｍｏｌ以上または８，０００ｇ／ｍｏｌ以上であるか、または５０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、４５，０００ｇ／ｍｏｌ以下、４０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、３５，０００ｇ／ｍｏｌ以下、３０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、２５，０００ｇ／ｍｏｌ以下、２０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、１５，０００ｇ／ｍｏｌ以下または１２，０００ｇ／ｍｏｌ以下であってもよい。前記第２のポリオルガノシロキサン成分が前記範囲内の重量平均分子量を有する場合には、優れた硬化性を確保しうる。

【0052】

本出願の一例による硬化性組成物の第２のポリオルガノシロキサン成分は、多分散指数（ＰＤＩ）が１～５、１．２５～３．５または１．５～２．５の範囲内であってもよい。前記第２のポリオルガノシロキサン成分が前記範囲内の多分散指数を有する場合には、優れた硬化性、均一な架橋密度と硬化性を確保しうる。

【0053】

本出願の一例による硬化性組成物は、第２のポリオルガノシロキサン成分を第１のポリオルガノシロキサン成分１００重量部に対して０．１重量部以上、０．２５重量部以上、０．５重量部以上、０．７５重量部以上、１重量部以上、１．２５重量部以上、１．５重量部以上、１．７５重量部以上または２重量部以上であるか、または１０重量部以下、８重量部以下、６重量部以下または４重量部以下で含んでもよい。前記第２のポリオルガノシロキサン成分を前記範囲内で含む場合には、適切な架橋密度を向上させて優れた耐久性を確保しうる。

【0054】

本出願の一例による硬化性組成物は、前述したようにレドックス（ｒｅｄｏｘ）触媒を含んでもよい。

【0055】

液晶ディスプレイを構成する素材である偏光板及び位相差板などの光学素材の製造工程では、前記光学素材の表面を保護するための表面保護フィルムが使用される。前記表面保護フィルムは、離型層及び粘着剤層を含み、前記粘着剤層は、一般にアクリル化合物を含むアクリル組成物から製造される。ここで、前記粘着剤層を製造するために熱またはエネルギー線などを用いて前記アクリル組成物を硬化させる工程を行う。

【0056】

本出願の一例による硬化性組成物は、表面保護機能を果たすとともに、粘着剤層を形成するアクリル化合物を硬化させることができる硬化物を形成しうる。前記硬化性組成物を通じて粘着剤層を形成するためにアクリル組成物に熱またはエネルギー線などを用いた硬化工程を省略することができ、工程を単純化することで生産性を向上させ、コストを節減させることができる。

【0057】

本出願の一例による硬化性組成物のレドックス触媒は、コバルト（ＩＩ）ナフテネートなどのナフテネート（ｎａｐｈｔｅｎａｔｅ）金属塩、コバルト（ＩＩ）アセテート四水和物などのアセテート水和（ａｃｅｔａｔｅ ｈｙｄｒａｔｅ）金属塩、コバルト（ＩＩ）２－エチルヘキサノエートなどのアルカノエート（ａｌｋａｎｏａｔｅ）金属塩、鉄（ＩＩ）硫酸水和物などの硫酸水和（ｓｕｌｆａｔｅ ｈｙｄｒａｔｅ）金属塩、鉄（ＩＩ）アセチルアセトネートなどのアセチルアセトネート（ａｃｅｔｙｌａｃｅｔｏｎａｔｅ）金属塩、銅（Ｉ）クロリドなどのハロゲン化（ｈａｌｏｇｅｎｉｄｅ）金属塩及びチタン（ＩＶ）イソプロポキシドなどのアルコキシド（ａｌｋｏｘｉｄｅ）金属塩からなる群から選ばれる少なくとも１つを含んでもよい。前記レドックス触媒において金属塩は、遷移金属の塩（ｓａｌｔ）であってもよく、前記遷移金属は、例えばチタン（Ｔｉ）、クロム（Ｃｒ）、マンガン（Ｍｎ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、亜鉛（Ｚｎ）、モリブデン（Ｍｏ）、鉛（Ｐｄ）、銀（Ａｇ）またはカドミウム（Ｃｄ）などが挙げられるが、これに制限されるものではない。

【0058】

本出願の一例による硬化性組成物は、レドックス触媒をポリオルガノシロキサン成分１００重量部に対して０．０１重量部以上、０．０５重量部以上、０．１重量部以上、０．２重量部以上、０．３重量部以上、０．４重量部以上、０．５重量部以上、０．６重量部以上、０．７重量部以上または０．８重量部以上であるか、または８０重量部以下、７５重量部以下、７０重量部以下、６５重量部以下、６０重量部以下、５５重量部以下、５０重量部以下または４５重量部以下で含んでもよい。前記レドックス触媒を前記範囲内で含む場合には、粘着剤層を形成するアクリル化合物を硬化させながらも、適切な離型剥離力はもちろん、優れた残留接着率を確保しうる。

【0059】

本出願の一例による硬化性組成物は、レドックス触媒を第１のポリオルガノシロキサン成分１００重量部に対して０．０１重量部以上、０．０５重量部以上、０．１重量部以上、０．２重量部以上、０．３重量部以上、０．４重量部以上、０．５重量部以上、０．６重量部以上、０．７重量部以上または０．８重量部以上であるか、または８０重量部以下、７５重量部以下、７０重量部以下、６５重量部以下、６０重量部以下、５５重量部以下、５０重量部以下または４５重量部以下で含んでもよい。特に、前記レドックス触媒を前述した第１のポリオルガノシロキサン成分と組み合わせて前記範囲内で含む場合には、粘着剤層を形成するアクリル化合物を効率的に硬化させながらも、適切な離型剥離力はもちろん、優れた残留接着率を確保しうる。

【0060】

本出願の一例による硬化性組成物は、硬化物形成反応を行うために金属触媒をさらに含んでもよい。前記金属触媒は、アルミニウム、ビスマス、鉛、水銀、錫、亜鉛、白金、銀及びジルコニウムからなる群から選ばれる少なくとも１つを中心金属元素として含んでもよい。また、前記金属触媒は、前記中心金属元素にシロキサン基、エステル基、エーテル基またはカルボキシ基が結合していてもよい。前記金属触媒は、例えば、Ｂｉｓ［１，３－ｂｉｓ（２－ｅｔｈｅｎｙｌ）－１，１，３，３－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｄｉｓｉｌｏｘａｎｅ］ｐｌａｔｉｎｕｍ（ＣＡＳ Ｎｏ．８１０３２－５８－８）、ジブチルチンジラウレートまたはジメチルチンジアセテートなどが挙げられるが、これに特に制限されるものではなく、当業界で一般的に使用できるものであれば、制限なく使用してもよい。

【0061】

前記金属触媒は、硬化性組成物に含まれる構成要素を考慮すると、中心金属元素として白金（Ｐｔ）を含む白金触媒であることが好ましい。また、前記硬化性組成物は、白金触媒をポリオルガノシロキサン成分１００重量部に対して０．１重量部以上、０．５重量部以上、１重量部以上、１．５重量部以上、２重量部以上、２．５重量部以上または３重量部以上であるか、または１０重量部以下、９重量部以下、８重量部以下、７重量部以下、６重量部以下、５重量部以下または４重量部以下で含んでもよい。また、前記白金触媒の含量比率が前記範囲を満たす場合には、副反応を減少させながら硬化物形成反応を効果的に行うことができる。

【0062】

本出願の一例による硬化性組成物は、さらなる物性を確保するために、下記に例示される１種または２種以上の添加剤をさらに含んでもよい。ただし、前記添加剤は、当業界で一般的に使用できるものであれば十分であり、必ずしも下記に例示される添加剤に制限されるものではない。

【0063】

本出願の一例による硬化性組成物は、分散剤をさらに含んでもよい。前記分散剤は、例えば、ポリアミドアミンとその塩、ポリカルボン酸とその塩、変性ポリウレタン、変性ポリエステル、変性ポリ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル系共重合体、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン及び顔料誘導体などを使用してもよいが、当業界に公知の分散剤である場合、制限なく使用してもよい。例えば、前記Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ－１７９９（ＢＹＫ社）などを使用してもよい。

【0064】

本出願の一例による硬化性組成物は、可塑剤をさらに含んでもよい。前記可塑剤の種類は、特に制限されるものではないが、例えば、フタル酸化合物、リン酸化合物、アジピン酸化合物、セバシン酸化合物、クエン酸化合物、グリコール酸化合物、トリメリット酸化合物、ポリエステル化合物、エポキシ化大豆油、塩素化パラフィン、塩素化脂肪酸エステル、脂肪酸化合物及び植物油から１つ以上を選択して使用してもよい。

【0065】

前記フタル酸化合物は、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジヘキシルフタレート、ジ－ｎ－オクチルフタレート、ジ－２－エチルヘキシルフタレート、ジイソオクチルフタレート、ジカプリルフタレート、ジノニルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジデシルフタレート、ジウンデシルフタレート、ジラウリルフタレート、ジトリデシルフタレート、ジベンジルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ブチルベンジルフタレート、オクチルデシルフタレート、ブチルオクチルフタレート、オクチルベンジルフタレート、ｎ－ヘキシルｎ－デシルフタレート、ｎ－オクチルフタレート及びｎ－デシルフタレートの少なくとも１つを使用してもよい。前記リン酸化合物は、トリクレシルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、クレシルジフェニルホスフェート及びトリクロロエチルホスフェートの少なくとも１つを使用してもよい。前記アジピン酸化合物は、ジブトキシエトキシエチルアジペート（ＤＢＥＥＡ）、ジオクチルアジペート、ジイソオクチルアジペート、ジ－ｎ－オクチルアジペート、ジデシルアジペート、ジイソノニルアジペート（ＤＩＮＡ）、ジイソデシルアジペート（ＤＩＤＰ）、ｎ－オクチルｎ－デシルアジペート、ｎ－ヘプチルアジペート及びｎ－ノニルアジペートの少なくとも１つを使用してもよい。前記セバシン酸化合物は、ジブチルセバケート、ジオクチルセバケート、ジイソオクチルセバケート及びブチルベンジルの少なくとも１つを使用してもよい。前記クエン酸化合物は、トリエチルシトレート、アセチルトリエチルシトレート、トリブチルシトレート、アセチルトリブチルシトレート及びアセチルトリオクチルシトレートの少なくとも１つを使用してもよい。前記グリコール酸化合物は、メチルフタリルエチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート及びブチルフタリルエチルグリコレートの少なくとも１つを使用してもよい。前記トリメリット酸化合物は、トリオクチルトリメリテート及びトリ－ｎ－オクチルｎ－デシルトリメリテートの少なくとも１つを使用してもよい。前記ポリエステル化合物は、ブタンジオール、エチレングリコール、プロパン１，２－ジオール、プロパン１，３ジオール、ポリエチレングリコール、グリセロール、二酸（ｄｉａｃｉｄ）（アジピン酸、コハク酸、無水コハク酸から選ばれる）及びヒドロキシ酸（例えば、ヒドロキシステアリン酸）から選ばれるジオールの反応生成物であってもよい。

【0066】

本出願の一例による硬化性組成物は、必要に応じて反応促進剤をさらに含んでもよい。前記反応促進剤は、前記硬化性組成物の硬化反応を促進させる機能を果たすことができる。前記反応促進剤の種類は、特に制限されるものではないが、例えば、ジメチル－ｐ－トルイジン（Ｎ，Ｎ－Ｄｉｍｅｔｈｙｌ－ｐ－ｔｏｌｕｉｄｉｎｅ；ＤＭＰＴ）などを使用してもよい。

【0067】

本出願の一例による硬化性組成物は、必要に応じて粘度の調節、例えば粘度を上げるか、または下げるために、またはせん断力による粘度調節のために粘度調節剤、例えば、チキソトロピー付与剤、希釈剤、表面処理剤、分散安定剤、反応制御剤またはカップリング剤などをさらに含んでもよい。チキソトロピー付与剤は、硬化性組成物のせん断力による粘度を調節しうる。使用可能なチキソトロピー付与剤としては、ヒュームド（ｆｕｍｅｄ）シリカなどが挙げられる。希釈剤は、通常、硬化性組成物の粘度を下げるために使用されるもので、前記のような作用を示すことができるものであれば、当業界で公知の様々な種類のものを制限なく使用してもよい。表面処理剤は、硬化性組成物の硬化物に導入されているフィラー組成物の表面処理のためのものであり、前記のような作用を示すことができるものであれば、当業界で公知の様々な種類のものを制限なく使用してもよい。分散安定剤は、硬化性組成物内の構成成分間の分散性を安定させるために使用されてもよく、前記のような作用を示すことができるものであれば、当業界で公知の様々な種類のものを制限なく使用してもよい。反応制御剤は、硬化性組成物の硬化など化学反応を制御するために使用されてもよく、前記のような作用を示すことができるものであれば、当業界で公知の様々な種類のものを制限なく使用してもよい。カップリング剤の場合は、例えば、硬化性組成物内の構成成分間の分散性を改善するために使用されもよく、具体的には、シランカップリング剤を使用してもよく、例えば、信越社のＫＢＭ４０３またはＫＢＭ－５１０３などを使用してもよい。また、前記のような作用を示すことができるものであれば、当業界で公知の様々な種類のものを制限なく使用してもよい。

【0068】

本出願の一例による硬化性組成物は、溶剤によって分散されてもよい。本出願で使用する用語の分散とは、溶媒によって溶質が溶解した状態を意味し、溶媒に溶質が溶解しなくても均一に広がっている状態を意味する。

【0069】

前記溶剤は、硬化性組成物の構成を考慮すると、有機溶剤が適切である場合がある。前記有機溶剤は、当業界で一般的に使用するものであれば、特に制限されるものではなく、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、トルエン及びヘプタンなどやこれらを混合した溶剤を使用してもよい。

【0070】

前記溶剤は、硬化性組成物を十分に分散させるほど使用してもよい。具体的には、特に制限されるものではないが、前記溶剤を硬化性組成物１００重量部に対して５００重量部以上、６００重量部以上、７００重量部以上、８００重量部以上、９００重量部以上、１，０００重量部以上、１，１００重量部以上、１，２００重量部以上、１，３００重量部以上、１，４００重量部以上または１，５００重量部以上を使用してもよい。

【0071】

本出願の一例による硬化性組成物は、前述のようにポリオルガノシロキサン成分とレドックス触媒の組み合わせを通じてアクリル組成物を硬化させることができ、前記アクリル組成物に対して優れた硬化特性を確保し、様々な物性を有することができる。また、前記硬化性組成物は、アクリル組成物を熱及び／又は活性エネルギー線によらず硬化させることができ、このような硬化にも優れた硬化特性を確保して様々な物性を有することができる。

【0072】

本出願の一例による硬化性組成物は、１０℃以上、１２．５℃以上、１５℃以上、１７．５℃以上、２０℃以上であるか、または６０℃以下、５７．５℃以下、５５℃以下、５２．５℃以下または５０℃以下の硬化温度でアクリル組成物を硬化させることができる。

【0073】

本出願の一例による硬化性組成物は、下記一般式１による残留接着率（Ａ_ｄ）が８０％以上、８１％以上、８２％以上、８３％以上、８４％以上または８５％以上であってもよい。前記残留接着率（Ａ_ｄ）の上限は、特に制限されるものではないが、１００％以下、１００％未満または９９％以下であってもよい。一般式１による残留接着率（Ａ_ｄ）は、具体的には、下記物性測定方法によって測定されてもよい。すなわち、前記硬化性組成物は、アクリル組成物を適切に硬化させることにより、下記一般式１による残留接着率を優れたレベルで確保しうる。

【0074】

［一般式１］
残留接着率（Ａ_ｄ）＝Ａ_ｆ／Ａ_ｉ×１００（％）

【0075】

一般式１において、Ａ_ｉは、ＰＥＴ（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）フィルムの界面で１８０度の剥離角度及び０．３ｍ／ｍｉｎの剥離速度で測定した前記アクリル組成物の硬化物の２５℃離型剥離力であり、Ａ_ｆは、前記Ａ_ｉを測定した後、再び前記ＰＥＴフィルムの界面に付着し、１８０度の剥離角度及び０．３ｍ／ｍｉｎの剥離速度で測定した前記アクリル組成物の硬化物の２５℃離型剥離力である。

【0076】

本出願の一例による硬化性組成物は、アクリル組成物を適切に硬化させることにより前記アクリル組成物の硬化物に対してＰＥＴ（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）フィルムの界面で１８０度の剥離角度及び０．３ｍ／ｍｉｎの剥離速度で測定した２５℃離型剥離力が５０ｇｆ／ｉｎｃｈ（１９．３ｋｇ／ｓ^２）以下、４５ｇｆ／ｉｎｃｈ以下、４０ｇｆ／ｉｎｃｈ以下または３５ｇｆ／ｉｎｃｈ以下であるか、または１０ｇｆ／ｉｎｃｈ以上、１１ｇｆ／ｉｎｃｈ以上、１２ｇｆ／ｉｎｃｈ以上、１３ｇｆ／ｉｎｃｈ以上、１４ｇｆ／ｉｎｃｈ以上または１５ｇｆ／ｉｎｃｈ以上であってもよい。ここで測定した２５℃離型剥離力は、具体的には、下記物性測定方法によって測定されてもよい。

【0077】

本出願の一例による硬化性組成物は、アクリル組成物を適切に硬化させることにより、下記一般式２及び３によるそれぞれの未反応物含量（Ｔ_１及びＴ_２）をそれぞれ規定された範囲内に満たすことができる。

【0078】

前記硬化性組成物が硬化させたアクリル組成物の硬化物について、下記一般式２による未反応物含量（Ｔ_１）は、６０％以下、５８％以下、５６％以下、５４％以下、５２％以下、５０％以下、４８％以下または４６％以下であってもよい。前記未反応物含量（Ｔ_１）の下限は、低いほど優れた硬化特性があるため、特に制限するものではないが、０．０１％以上、０．１％以上または１％以上であってもよい。下記一般式２による未反応物含量（Ｔ_１）が前記数値範囲を満たす場合には、アクリル組成物が熱やエネルギー線の照射がなくても優れた硬化特性を確保しながらも、硬化後には所望の離型剥離力及び残留接着率を有するようにする硬化性組成物を確保しうる。

【0079】

［一般式２］
Ｔ_１＝１００×（Ｗ_Ａ－Ｗ_Ｂ）／Ｗ_Ａ

【0080】

一般式２において、Ｗ_Ａは、前記アクリル組成物を２５℃で硬化させた硬化物の初期重量であり、Ｗ_Ｂは、前記初期重量を測定したアクリル組成物の硬化物を１５０℃のオーブンで１時間保管した後の前記アクリル組成物の硬化物の後重量を意味する。ここで、前記アクリル組成物の硬化物は、２５℃で十分に硬化する程度の硬化時間の間放置して形成されてもよく、具体的には、前記硬化時間は、例えば、１０時間以上、１１時間以上または１２時間以上であるか、または３０時間以下、２５時間以下または２０時間以下であってもよい。前記硬化時間は、１２時間または２０時間であってもよい。また、前記一般式２によるＴ_１は、具体的には、下記物性測定方法によって測定されてもよい。

【0081】

前記硬化性組成物が硬化させたアクリル組成物の硬化物について、下記一般式３による未反応物含量（Ｔ_２）は、５０％以下、４８％以下、４６％以下、４４％以下、４２％以下または４０％以下であってもよい。前記未反応物含量（Ｔ_２）の下限は低いほど優れた硬化特性があるため、特に制限されるものではないが、０．０１％以上、０．１％以上または１％以上であってもよい。下記一般式３による未反応物含量（Ｔ_２）が前記数値範囲を満たす場合には、アクリル組成物が熱またはエネルギー線の照射がなくても優れた硬化特性を確保しながらも、硬化後は所望の

【0082】

［一般式３］
Ｔ_２＝１００×（Ｗ_Ｃ－Ｗ_Ｄ）／Ｗ_Ｃ

【0083】

一般式３において、Ｗ_Ｃは、アクリル組成物を５０℃で硬化させた硬化物の初期重量であり、Ｗ_Ｄは、前記初期重量を測定したアクリル組成物の硬化物を１５０℃のオーブンで１時間保管した後の前記アクリル組成物の硬化物の後重量を意味する。ここで、前記アクリル組成物の硬化物は、十分に硬化する程度の硬化時間の間放置して形成されてもよく、具体的には、前記硬化時間は、例えば、１０時間以上、１１時間以上、１２時間以上であるか、または３０時間以下、２５時間以下または２０時間以下でもよい。前記硬化時間は、１２時間または２０時間であってもよい。また、前記一般式３によるＴ_２は、具体的には、下記物性測定方法によって測定されてもよい。

【0084】

本出願の一例によるアクリル組成物は、アクリル重合体成分及びアクリル単量体成分を含んでもよい。前記アクリル重合体成分は、アクリル化合物が１つまたは２つ以上で重合（または共重合）された重合体を含んでもよい。例えば、前記重合体は、アルキル基を含有する（メタ）アクリレート及びヒドロキシ基を含有する（メタ）アクリレートを含む組成物に光開始剤を添加した後、光開始することによって得られる。また、具体的には、前記重合体は、アルキル基を含有する（メタ）アクリレート（Ｋ１）及びヒドロキシ基を含有する（メタ）アクリレート（Ｋ２）の重量比（Ｋ１／Ｋ２）が１以上、１．２５以上または１．５以上であるか、または３以下、２．５以下または２以下として得ることができる。

【0085】

前記アクリル単量体成分は、１つまたは２つ以上のアクリル化合物を含んでもよい。例えば、前記アクリル単量体成分は、アルキル基を含有する（メタ）アクリレート及びヒドロキシル基を含有する（メタ）アクリレートを含んでもよい。例えば、前記アクリル単量体成分は、アルキル基を含有する（メタ）アクリレートを前記アクリル単量体成分の全重量に対して５０重量％以上、５５重量％以上、６０重量％以上、６５重量％以上または７０重量％以上であるか、または９０重量％以下、８５重量％以下、８０重量％以下または７５重量％以下で含んでもよい。また、前記アクリル単量体成分は、ヒドロキシ基を含有する（メタ）アクリレートをアルキル基を含有する（メタ）アクリレート１００重量部に対して１０重量部以上、１５重量部以上、２０重量部以上、２５重量部以上または重量部以上であるか、または５０重量部以下、４５重量部以下、４０重量部以下または３５重量部以下で含んでもよい。

【0086】

前記アクリル組成物においてアクリル重合体成分及びアクリル単量体成分は、離型層によって容易に硬化しながらも、硬化物（粘着剤層を形成しうる）が所望の粘着力を有しながら、優れた耐久性を有するために適切な含量比で含まれてもよい。具体的には、前記アクリル重合体成分は、アクリル組成物の全重量に対して５重量％以上、６重量％以上、７重量％以上、８重量％以上、９重量％以上または１０重量％以上であるか、または２０重量％以下、１９重量％以下、１８重量％以下、１７重量％以下、１６重量％以下、１５重量％以下、１４重量％以下、１３重量％以下、１２重量％以下または１１重量％以下で含まれてもよい。また、具体的には、前記アクリル単量体成分は、前記アクリル重合体成分１００重量部に対して３００重量部以上、３５０重量部以上、４００重量部以上、４５０重量部以上、５００重量部以上、５５０重量部以上、６００重量部以上、６５０重量部以上、７００重量部以上、７５０重量部以上、８００重量部以上または８５０重量部以上であるか、または１，５００重量部以下、１，４００重量部以下、１，３００重量部以下、１，２００重量部以下、１，１００部以下または１，０００重量部以下で含まれてもよい。

【0087】

また、前記アクリル組成物は、必要に応じて添加剤をさらに含んでもよく、前記添加剤は、金属触媒、分散剤、可塑剤、開始剤及び反応促進剤からなる群から選ばれる少なくとも１つを含んでもよい。前記金属触媒、分散剤、可塑剤及び反応促進剤は、前述の例において適切に選択して使用してもよい。前記開始剤は、ペルオキシド（ｐｅｒｏｘｉｄｅ）化合物を含んでもよく、前記ペルオキシド化合物は、前記アクリル組成物が重合反応を起こすように開始する物質であってもよい。前記ペルオキシド化合物は、例えば、メチルエチルケトンペルオキシド（ｍｅｔｈｙｌ ｅｔｈｙｌ ｋｅｔｏｎｅ ｐｅｒｏｘｉｄｅ，ＭＥＫＰ）、シクロヘキサノンペルオキシド、３，３，５－トリメチルシクロヘキサノンペルオキシド、メチルシクロヘキサノンペルオキシド、メチルアセトアセテートペルオキシド及びアセチルアセトンペルオキシドなどのケトンペルオキシド化合物、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジイソプロピルベンゼンヒドロオキシド、パラメンタンヒドロペルオキシド、２，５－ジメチルヘキサン－２，５－ジヒドロペルオキシド、及び１，１，３，３－テトラメチルブチルヒドロペルオキシドなどのヒドロペルオキシド化合物、アセチルペルオキシド、イソブチルペルオキシド、オクタノイルペルオキシド、デカノイルペルオキシド、ラウリノイルペルオキシド、３，３，５－トリメチルヘキサノイルペルオキシド、コハク酸ペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、２，４－ジクロロベンゾイルペルオキシド及びメタ－トルオイルペルオキシドなどのジアシルペルオキシド化合物、ベンゾイルペルオキシド（ｂｅｎｚｏｙｌ ｐｅｒｏｘｉｄｅ， ＢＰＯ）などのアシルペルオキシド化合物であってもよいが、これに制限されるものではない。また、ペルオキシド化合物は、１種または２種以上を使用してもよい。

【0088】

本出願の一例による保護フィルムは、基材フィルム及び本出願の一例による硬化性組成物の硬化物を含んでもよい。前記保護フィルムは、基材フィルム、粘着剤層及び離型層を含んでもよく、本出願の一例による硬化性組成物は、離型層で形成されてもよく、アクリル組成物を硬化させて粘着剤層を形成させることができる。

【0089】

前記保護フィルムは、具体的には、光学素子用保護フィルムであってもよい。例えば、偏光板、偏光子、偏光子保護フィルム、位相差フィルム、視野角補償フィルム、輝度向上フィルムなどの光学素子用保護フィルムとして使用されてもよい。本明細書で使用する用語の偏光子と偏光板は、互いに区別される対象を指す。すなわち、偏光子とは、偏光機能を示すフィルム、シートまたは素子そのものを指し、偏光板とは、前記偏光子とともに他の要素を含む光学素子を意味する。偏光子とともに光学素子に含まれてもよい他の要素としては、偏光子保護フィルムまたは位相差層などが挙げられるが、これに制限されるものではない。

【0090】

また、前記保護フィルムは、各種光学装置または部品やディスプレイ装置または部品、例えばＬＣＤなどに使用される偏光板、位相差板、光学補償フィルム、反射シート及び輝度向上フィルムなどの光学素子の表面を保護するための表面保護フィルムとして効果的に使用されてもよいが、前記用途は、前記保護フィルムに限定されるものではない。

【0091】

本出願の一例による保護フィルムに含まれる基材フィルムは、当業界で公知の一般的なフィルムまたはシートが使用されてもよい。例えば、ポリエチレンテレフタレートまたはポリブチレンテレフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリテトラフルオロエチレンフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリ（塩化ビニル）フィルムまたはポリイミドフィルムなどのプラスチックフィルムが挙げられる。このようなフィルムは、単層で構成されるか、または２層以上が積層されていてもよく、場合によっては防汚層や帯電防止層などの機能性層をさらに含んでもよい。また、基材密着性向上の観点から、前記基材の一面または両面にプライマー処理などの表面処理を行ってもよい。

【0092】

基材フィルムの厚さは、用途に応じて適切に選ばれるものに特に限定されず、通常、５μｍ～５００μｍ、５μｍ～２５０μｍまたは５μｍ～１００μｍの厚さで形成してもよい。

【0093】

本出願の一例による保護フィルムに含まれる粘着剤層は、粘着剤組成物を硬化させることにより、形成されてもよい。また、前記粘着剤組成物は、前述のアクリル組成物であってもよく、前記粘着剤層は、アクリル組成物を硬化させることにより、形成されてもよい。具体的には、前記粘着剤層は、後述する離型層上に塗布した後に硬化させることにより、形成されてもよい。ここで、アクリル組成物は、前述の内容と同じであるので、詳細な説明は省略する。また、前記アクリル組成物の塗布方式は、当業界で一般的に使用するものであれば、特に制限されるものではなく、例えば、ナイフコーティング、ロールコーティングまたはリバースコーティングなどがある。また、粘着剤層を形成するときには、アクリル組成物内の揮発成分や反応残留物などの気泡誘発成分を十分に除去した後に行うことが好ましい。これにより、粘着剤層の架橋密度や分子量などが低すぎて弾性率が低下し、高温状態でガラス板及び粘着剤層の間に存在する気泡が大きくなり、内部で散乱体を形成する問題点などを防止しうる。

【0094】

前記保護フィルムに含まれる粘着剤層の厚さは、特に限定されず、例えば、２μｍ～１００μｍまたは５μｍ～５０μｍであってもよい。

【0095】

本出願の一例による保護フィルムの粘着剤層は、下記一般式１による残留接着率（Ａ_ｄ）が８０％以上、８１％以上、８２％以上、８３％以上、８４％以上または８５％以上であってもよい。前記残留接着率（Ａ_ｄ）の上限は、特に制限されるものではないが、１００％以下、１００％未満または９９％以下であってもよい。一般式１による残留接着率（Ａ_ｄ）は、具体的には、下記物性測定方法によって測定されてもよい。また、保護フィルムの粘着剤層が前記範囲内の残留接着率を有する場合には、リワーク性（ｒｅｗｏｒｋａｂｉｌｉｔｙ）に優れた保護フィルムを確保しうる。

【0096】

［一般式１］
残留接着率（Ａ_ｄ）＝Ａ_ｆ／Ａ_ｉ×１００（％）

【0097】

一般式１において、Ａ_ｉは、ＰＥＴ（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）フィルムの界面で１８０度の剥離角度及び０．３ｍ／ｍｉｎの剥離速度で測定した前記粘着剤層の２５℃離型剥離力であり、Ａ_ｆは、前記Ａ_ｉを測定後、再び前記ＰＥＴフィルムの界面に付着し、１８０度の剥離角度及び０．３ｍ／ｍｉｎの剥離速度で測定した前記粘着剤層の２５℃離型剥離力である。

【0098】

本出願の一例による保護フィルムの粘着剤層は、ＰＥＴ（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）フィルムの界面で１８０度の剥離角度及び０．３ｍ／ｍｉｎの剥離速度で測定した２５℃離型剥離力が５０ｇｆ／ｉｎｃｈ（１９．３ｋｇ／ｓ^２）以下、４５ｇｆ／ｉｎｃｈ以下、４０ｇｆ／ｉｎｃｈ以下または３５ｇｆ／ｉｎｃｈ以下であるか、または１０ｇｆ／ｉｎｃｈ以上、１１ｇｆ／ｉｎｃｈ以上、１２ｇｆ／ｉｎｃｈ以上、１３ｇｆ／ｉｎｃｈ以上、１４ｇｆ／ｉｎｃｈ以上または１５ｇｆ／ｉｎｃｈ以上であってもよい。ここで測定した２５℃離型剥離力は、具体的には、下記物性測定方法によって測定されてもよい。また、保護フィルムの粘着剤層が前記範囲内の２５℃離型剥離力を有する場合には被着剤との分離を防止し、その表面を保護しながらも、工程上保護フィルムを剥離するのに被着剤の表面が損傷しないようにすることができる。

【0099】

本出願の一例による保護フィルムに含まれる離型層は、前述した本出願の一例による硬化性組成物を硬化して得られる。ここで、前記硬化性組成物を硬化させる方法は、特に限定されず、適切な熟成工程を経るか、または適切な高温環境や光照射環境で硬化されてもよい。保護フィルムに含まれる離型層の厚さは特に限定されず、例えば、１０ｎｍ～１０μｍ、１０ｎｍ～１μｍまたは１０ｎｍ～１００ｎｍであってもよい。

【0100】

本出願の一例による保護フィルムの粘着剤層は、離型層を形成する本出願の一例による硬化性組成物の組成と含量比によって、アクリル組成物の硬化特性と前記硬化特性による物性が決定されてもよい。ここで、前記粘着剤層は、前述したように、アクリル組成物を硬化させることにより形成されてもよいが、このとき、硬化温度は１０℃以上、１２．５℃以上、１５℃以上、１７．５℃以上、２０℃以上であるか、または６０℃以下、５７．５℃以下、５５℃以下、５２．５℃以下または５０℃以下で行われてもよい。ただし、前記アクリル組成物が本出願の一例による硬化性組成物の硬化物（すなわち、離型層）により前記硬化温度でも硬化が可能であることを意味し、前記硬化温度よりも高い温度である６０℃以上、６５℃以上、７０℃以上、７５℃以上または８０℃以上でも硬化反応が行われてもよい。

【0101】

特に、前記アクリル組成物は、離型層に含まれるレドックス触媒に基づいて高温や活性エネルギー線（例えば、紫外線など）がなくても、前記温度範囲で優れた硬化反応がなされる。

【0102】

前記離型層に塗布されたアクリル組成物の硬化特性は、未反応物含量（ＴＭＬ，Ｔｏｔａｌｍａｓｓ Ｌｏｓｓ）を測定する方式で行われてもよい。前記アクリル組成物の硬化特性は、下記一般式２及び３によるそれぞれの未反応物含量（Ｔ_１及びＴ_２）で確認でき、前記未反応物含量（Ｔ_１及びＴ_２）がそれぞれ規定された範囲にある場合、硬化特性に優れていると評価しうる。

【0103】

前記アクリル組成物の硬化特性について、下記一般式２による未反応物含量（Ｔ_１）は、６０％以下、５８％以下、５６％以下、５４％以下、５２％以下、５０％以下、４８％以下または４６％以下であってもよい。前記未反応物含量（Ｔ_１）の下限は低いほど優れた硬化特性があるため、特に制限されるものではないが、０．０１％以上、０．１％以上または１％以上であってもよい。前記アクリル組成物について、下記一般式２による未反応物含量（Ｔ_１）が前記数値範囲を満たす場合には、熱またはエネルギー線の照射がなくても優れた硬化特性を確保しながらも、硬化後には所望の離型剥離力及び残留接着率を確保しうる。

【0104】

［一般式２
Ｔ_１＝１００×（Ｗ_Ａ－Ｗ_Ｂ）／Ｗ_Ａ

【0105】

一般式２において、Ｗ_Ａは、アクリル組成物を２５℃で硬化させた硬化物の初期重量であり、Ｗ_Ｂは、前記初期重量を測定したアクリル組成物の硬化物を１５０℃のオーブンで１時間保管した後の前記アクリル組成物の硬化物の後重量を意味する。ここで、前記アクリル組成物の硬化物は、２５℃で十分に硬化する程度の硬化時間の間放置して形成されてもよく、具体的には、前記硬化時間は、例えば１０時間以上、１１時間以上または１２時間以上であるか、または３０時間以下、２５時間以下または２０時間以下であってもよい。また、前記一般式２によるＴ_１は、具体的には、下記物性測定方法によって測定されてもよい。

【0106】

前記アクリル組成物の硬化特性について、下記一般式３による未反応物含量（Ｔ_２）は、５０％以下、４８％以下、４６％以下、４４％以下、４２％以下または４０％以下であってもよい。前記未反応物含量（Ｔ_２）の下限は低いほど優れた硬化特性があるため、特に制限されるものではないが、０．０１％以上、０．１％以上または１％以上であってもよい。前記アクリル組成物について、下記一般式３による未反応物含量（Ｔ_２）が前記数値範囲を満たす場合には、熱またはエネルギー線の照射がなくても優れた硬化特性を確保しながらも、硬化後には所望の離型剥離力及び残留接着率を確保しうる。

【0107】

［一般式３］
Ｔ_２＝１００×（Ｗ_Ｃ－Ｗ_Ｄ）／Ｗ_Ｃ

【0108】

一般式３において、Ｗ_Ｃは、アクリル組成物を５０℃で硬化させた硬化物の初期重量であり、Ｗ_Ｄは、前記初期重量を測定したアクリル組成物の硬化物を１５０℃のオーブンで１時間保管した後の前記アクリル組成物の硬化物の後重量を意味する。ここで、前記アクリル組成物の硬化物は、十分に硬化する程度の硬化時間の間放置して形成されてもよく、具体的には、前記硬化時間は、例えば、１０時間以上、１１時間以上または１２時間以上であるか、または３０時間以下、２５時間以下または２０時間以下でもよい。また、前記一般式３によるＴ_２は、具体的には、下記物性測定方法によって測定されてもよい。

【0109】

本出願の一例による光学素子は、表面に前記保護フィルムが付着した状態であってもよい。例えば、前記保護フィルムの粘着剤層が前記光学素子の表面に付着され、これにより、前記表面保護用基材フィルムによって光学素子が保護されてもよい。

【0110】

光学素子に含まれる光学素子としては、例えば、偏光子、偏光板、偏光子保護フィルム、位相差層または視野角補償層などが挙げられる。前記偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール偏光子などのように当業界で公知の一般的な種類を制限なく採用してもよい。

【0111】

偏光子は、様々な方向に振動しながら入射する光から一方の方向に振動する光のみを抽出できる機能性フィルムまたはシートである。このような偏光子は、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素が吸着配向している形態であってもよい。偏光子を構成するポリビニルアルコール系樹脂は、例えば、ポリビニルアセテート系樹脂をゲル化して得られる。この場合、使用可能なポリビニルアセテート系樹脂には、ビニルアセテートの単独重合体はもちろん、ビニルアセテート及び前記と共重合可能な他の単量体の共重合体も含まれてもよい。前記ビニルアセテートと共重合可能な単量体の例としては、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類及びアンモニウム基を有するアクリルアミド類などの１種または２種以上の混合が挙げられるが、これに制限されるものではない。ポリビニルアルコール系樹脂のゲル化度は、通常、８５モル％～１００モル％程度、好ましくは、９８モル％以上であってもよい。前記ポリビニルアルコール系樹脂は、さらに変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマールやポリビニルアセタールなども使用されてもよい。また、ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、通常、１，０００～１０，０００程度、好ましくは、１，５００～５，０００程度であってもよい。

【0112】

ポリビニルアルコール系樹脂を製膜し、偏光子の原反フィルムとして使用されてもよい。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は特に限定されず、この分野で公知の一般的な方法を使用してもよい。ポリビニルアルコール系樹脂で製膜された原反フィルムの厚さは特に制限されず、例えば、１μｍ～１５０μｍの範囲内で適切に制御されてもよい。延伸の容易性などを考慮し、前記原反フィルムの厚さは、１０μｍ以上に制御されてもよい。偏光子は、前記のようなポリビニルアルコール系樹脂フィルムを延伸（ｅｘ．一軸延伸）する工程、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色し、その二色性色素を吸着させる工程、二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸（ｂｏｒｉｃ ａｃｉｄ）水溶液で処理する工程及びホウ酸水溶液で処理後に水洗する工程などを経て製造してもよい。前記二色性色素としては、ヨウ素（ｉｏｄｉｎｅ）や二色性の有機染料などが使用されてもよい。

【0113】

前記偏光板は、例えば、前記偏光子、及び前記偏光子の片側または両側に付着している他の光学用フィルムを含んでもよい。前記他の光学用フィルムとしては、前述した偏光子保護フィルムや位相差層、視野角補償層及び防眩層などが挙げられる。

【0114】

前記偏光子保護フィルムは、前記粘着剤層を含む保護フィルムとは区別される概念で、偏光子に対する保護フィルムである。偏光子保護フィルムとしては、例えば、トリアセチルセルロースなどのセルロース系フィルム、アクリルフィルム、ポリカーボネートフィルムまたはポリエチレンテレフタレートフィルムなどのポリエステル系フィルム、ポリエーテルスルホン系フィルム及び／又はポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルムまたはシクロ系またはノルボルネン構造を有するポリオレフィンフィルムまたはエチレンプロピレン共重合体などのポリオレフィン系フィルムなどから構成される保護フィルムが積層された多層フィルムで形成されてもよい。保護フィルムの厚さも特に制限されず、通常の厚さで形成してもよい。

【0115】

前記光学素子において前記保護フィルムにより保護される光学素子の表面には表面処理層が存在してもよい。前記表面処理層は、例えば、表面エネルギーが３０ｍＮ／ｍ以下であってもよい。すなわち、前記光学素子において前記保護フィルムにより保護される光学素子の表面には、表面エネルギーが３０ｍＮ／ｍ以下の表面処理層が形成されており、前記保護フィルムの前記粘着剤層が前記表面処理層に付着していてもよい。前記表面エネルギーを測定する方式は特に制限されず、公知の表面エネルギーの測定方式を適用してもよい。例えば、光学素子の表面の接触角を測定し、これから表面エネルギーを求めるか、または公知の表面エネルギー測定装備を使用して測定してもよい。

【0116】

前記表面処理層としては、高硬度層、ＡＧ（Ａｎｔｉ－ｇｌａｒｅ）層またはＳＧ（Ｓｅｍｉ－ｇｌａｒｅ）層などの防眩層またはＡＲ（Ａｎｔｉ ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ）層またはＬＲ（Ｌｏｗ ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ）層などの低反射層などが挙げられる。

【0117】

高硬度層は、５００ｇの荷重下での鉛筆硬度が１Ｈ以上または２Ｈ以上の層であってもよい。鉛筆硬度は、例えば、ＫＳ Ｇ２６０３に規定された鉛筆芯を使用してＡＳＴＭ Ｄ ３３６３規格に従って測定してもよい。

【0118】

高硬度層は、例えば、高硬度の樹脂層であってもよい。前記樹脂層は、例えば、常温硬化型、湿気硬化型、熱硬化型または活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を硬化した状態で含んでもよい。一例において、前記樹脂層は、熱硬化型または活性エネルギー線硬化型樹脂組成物、または活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を硬化した状態で含んでもよい。高硬度層の説明において「硬化した状態」とは、前記各樹脂組成物に含まれる成分が架橋反応または重合反応などを経て樹脂組成物がハード（ｈａｒｄ）な状態に転換された場合を意味する。また、前記常温硬化型、湿気硬化型、熱硬化型または活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、前記硬化状態が常温下で誘導されるか、または適切な湿気の存在下、熱の印加または活性エネルギー線の照射によって誘導される組成物を意味しうる。

【0119】

この分野では、硬化した状態で前述した範囲の鉛筆硬度を満たすことができる様々な樹脂組成物が知られており、平均的な技術者は、適切な樹脂組成物を容易に選択できる。

【0120】

一例において、前記樹脂組成物は、主材としてアクリル化合物、エポキシ化合物、ウレタン化合物、フェノール化合物またはポリエステル化合物などを含んでもよい。ここで「化合物」とは、単量体、オリゴマーまたは重合体化合物であってもよい。

【0121】

一例において、前記樹脂組成物として、透明性などの光学的特性に優れており、黄変などに対する抵抗性に優れたアクリル樹脂組成物、例えば、活性エネルギー線硬化型アクリル樹脂組成物を使用してもよい。

【0122】

活性エネルギー線硬化型アクリル組成物は、例えば、活性エネルギー線重合性の重合体成分と反応性希釈用単量体を含んでもよい。

【0123】

前記重合体成分としては、ウレタンアクレート、エポキシアクリレート、エーテルアクリレートまたはエステルアクリレートなどのような当業界でいわゆる活性エネルギー線重合性オリゴマーとして知られている成分や、または（メタ）アクリル酸エステル単量体などのような単量体を含む混合物の重合体が挙げられる。前記（メタ）アクリル酸エステル単量体としては、アルキル（メタ）アクリレート、芳香族基を有する（メタ）アクリレート、ヘテロサイクリック（メタ）アクリレートまたはアルコキシ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。この分野では、活性エネルギー線硬化型組成物を製造するための様々な重合体成分が知られており、前記のような化合物が必要に応じて選ばれてもよい。

【0124】

活性エネルギー線硬化型アクリル組成物に含まれてもよい反応性希釈用単量体としては、活性エネルギー線硬化型官能基、例えば、アクリロイル基またはメタクリロイル基などを１つまたは２つ以上有する単量体が挙げられる。反応性希釈用単量体としては、例えば、前記（メタ）アクリル酸エステル単量体や多官能性アクリレートなどが使用されてもよい。

【0125】

活性エネルギー線硬化型アクリル組成物を製造するための前記成分の選択や選択された成分の配合割合などは特に制限されず、所望の樹脂層の硬度及びその他の物性を考慮して調節されてもよい。

【0126】

ＡＧ層またはＳＧ層などの防眩層としては、例えば、凹凸面が形成されている樹脂層または粒子を含む樹脂層として、前記粒子が前記樹脂層とは異なる屈折率を有する粒子である樹脂層を使用してもよい。

【0127】

前記樹脂層としては、例えば、前記高硬度層の形成に使用する樹脂層を使用してもよい。防眩層を形成する場合には、樹脂層が必ずしも高硬度を示すことができるように樹脂組成物の成分を調節する必要はないが、高硬度を示すことができるように樹脂層を形成しても構わない。

【0128】

前記樹脂層に凹凸面を形成する方式は特に制限されるものではない。例えば、樹脂組成物のコーティング層を所望の凹凸構造を有する金型と接触させた状態で前記樹脂組成物を硬化させるか、または樹脂組成物に適切な粒径の粒子を配合し、コーティング及び硬化させて凹凸構造を具現しうる。

【0129】

防眩層は、さらに樹脂層とは屈折率の異なる粒子を使用して具現してもよい。

【0130】

一例において、前記粒子は、例えば、樹脂層との屈折率の差が０．０３以下または０．０２～０．２であってもよい。屈折率の差が小さすぎると、ヘイズを誘発しにくく、逆に大きすぎると、樹脂層内での散乱が多く発生してヘイズを増加させるが、光透過度やコントラスト特性などの低下が誘導されることがあるので、これを考慮して適切な粒子を選択してもよい。

【0131】

樹脂層に含まれる粒子の形状は特に制限されず、例えば、球状、楕円状、多面体状、無定形またはその他の形状であってもよい。前記粒子は、平均直径が５０ｎｍ～５，０００ｎｍであってもよい。一例において、前記粒子として、表面に凹凸が形成されている粒子を使用してもよい。このような粒子は、例えば、平均表面粗さ（Ｒｚ）が１０ｎｍ～５０ｎｍまたは２０ｎｍ～４０ｎｍであるか、及び／又は表面に形成された凹凸の最大高さが約１００ｎｍ～５００ｎｍまたは２００ｎｍ～４００ｎｍであり、凹凸間の幅が４００ｎｍ～１２００ｎｍまたは６００ｎｍ～１０００ｎｍであってもよい。このような粒子は、樹脂層との相溶性やその内部での分散性に優れている。

【0132】

前記粒子としては、様々な無機または有機粒子が挙げられる。無機粒子としては、シリカ、非晶質チタニア、非晶質ジルコニア、インジウムオキシド、アルミナ、非晶質亜鉛オキシド、非晶質セリウムオキシド、バリウムオキシド、カルシウムカーボネート、非晶質バリウムチタネートまたはバリウムソルフェートなどが挙げられ、有機粒子としては、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、エポキシ樹脂またはシリコーン樹脂などの有機系素材の架橋物または非架橋物を含む粒子が挙げられるが、これに制限されるものではない。

【0133】

樹脂層に形成される前記凹凸構造または前記粒子の含量は、特に制限されるものではない。前記凹凸構造の形状や前記粒子の含量は、例えば、ＡＧ層の場合、前記樹脂層のヘイズ（ｈａｚｅ）が約５％～１５％、７％～１３％または約１０％程度になるように調節され、ＳＧ層の場合、ヘイズが約１％～３％程度になるように調節されてもよい。前記ヘイズは、例えば、ｓｅｐｏｏｎｇ社のＨＲ－１００またはＨＭ－１５０などのヘイズメーター（ｈａｚｅｍｅｔｅｒ）を使用してメーカーのマニュアルに従って測定してもよい。

【0134】

ＡＲ層やＬＲ層などの低反射層は、低屈折物質をコーティングして形成してもよい。低反射層を形成できる低屈折物質は様々に知られており、これはすべて前記光学素子に適切に選択されて使用されてもよい。低反射層は、低屈折物質のコーティングを通じて反射率が約１％以下になるように形成してもよい。

【0135】

表面処理層の形成には、また、韓国公開特許第２００７－０１０１００１号、第２０１１－００９５４６４号、第２０１１－００９５００４号、第２０１１－００９５８２０号、第２０００－００１９１１６号、第２０００－０００９６４７号、第２０００－００１８９８３号、第２００３－００６８３３５号、第２００２－００６６５０５号、第２００２－０００８２６７号、第２００１－０１１１３６２号、第２００４－００８３９１６号、第２００４－００８５４８４号、第２００８－０００５７２２号、第２００８－００６３１０７号、第２００８－０１０１８０１号または第２００９－００４９５５７号などの公知の素材も使用されてもよい。

【0136】

表面処理層は、単独で形成されるか、または２つ以上を組み合わせて形成してもよい。組み合わせの例としては、基材層の表面にまず高硬度層を形成し、その表面に再び低反射層を形成する場合が挙げられる。

【0137】

本出願の一例による液晶ディスプレイ装置（ＬＣＤ，ｌｉｑｕｉｄ ｃｒｙｓｔａｌ ｄｉｓｐｌａｙ）は、液晶パネルを含んでもよく、前記液晶パネルの一面または両面に前述した光学素子が付着されていてもよい。

【0138】

液晶表示装置に含まれる液晶パネルの種類は、特に限定されるものではない。例えば、その種類に制限されず、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｕｍａｔｉｃ）型、ＳＴＮ（ＳｕｐｅｒＴｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｕｍａｔｉｃ）型、Ｆ（ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ）型及びＰＤ（ｐｏｌｙｍｅｒ ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ ＬＣＤ）型などを含むＦ各種手動行列方式、２端子型（ｔｗｏ ｔｅｒｍｉｎａｌ）及び３端子型（ｔｈｒｅｅ ｔｅｒｍｉｎａｌ）を含む各種能動行列方式、横電界型（ＩＰＳ ｍｏｄｅ）パネル及び垂直配向型（ＶＡ ｍｏｄｅ）パネルを含む公知の液晶パネルがすべて適用されてもよい。また、液晶表示装置に含まれるその他の構成の種類及びその製造方法も特に限定されず、この分野の一般的な構成を制限なく採用して使用してもよい。

【発明の効果】

【0139】

本出願は、適切な離型剥離力及び残留接着率を有する硬化物を形成できる硬化性組成物を提供しうる。

【0140】

また、本出願は、粘着剤層を形成するアクリル組成物を熱またはエネルギー線による硬化過程がなくても硬化させる硬化性組成物を提供しうる。

【発明を実施するための形態】

【0141】

以下、実施例及び比較例を通じて本出願を説明するが、本出願の範囲が下記の内容により限定されるものではない。

【0142】

＜硬化性組成物の製造＞
実施例１．
第１のポリオルガノシロキサン成分として下記化学式１Ａで表される化合物（新越シリコン社のＫＳ－８４７Ｈ）を使用し、前記第１のポリオルガノシロキサン成分の重量平均分子量（Ｍ_ｗ）は、約３００，０００～４００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内であった。

【0143】

［化学式１Ａ］

【化4】

【0144】

化学式１Ａにおいて、ｍは、１，０００～２，０００程度であり、ｎは、５～２０程度である。

【0145】

第２のポリオルガノシロキサン成分として下記化学式２Ａで表される化合物（信越シリコン社のＸ－９２－１２２）を使用し、前記第２のポリオルガノシロキサン成分の重量平均分子量（Ｍ_ｗ）は、約８，０００～１２，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内であった。

【0146】

［化学式２Ａ］

【化5】

【0147】

化学式２Ａにおいて、ａは、２５～４５程度であり、ｂは、２５～４５程度である。

【0148】

前記第１のポリオルガノシロキサン成分（ＰＳ１）、前記第２のポリオルガノシロキサン成分（ＰＳ２）、白金触媒（Ｐｔｃ，信越シリコーン社のＰＬ－５０Ｌ）及びレドックス触媒（Ｒｃ，鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトネート（Ｉｒｏｎ（ＩＩＩ）ａｃｅｔｙｌａｃｅｔｏｎａｔｅ），Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社）を５：０．１：０．１５：２（ＰＳ１：ＰＳ２：Ｐｔｃ：Ｒｃ）の重量比で有機溶剤に添加して有機溶媒に分散した硬化性組成物を製造した。

【0149】

前記有機溶剤は、テトラヒドロフラン（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ，ＴＨＦ）、メチルエチルケトン（ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌ ｋｅｔｏｎｅ，ＭＥＫ）、トルエン（ｔｏｌｕｅｎｅ，Ｔ）及びｎ－ヘプタン（ｎ－ｈｅｐｔａｎｅ，Ｈ）を混合したものを使用し、前記硬化性組成物が適切に分散されるように十分な量を使用した。

【0150】

実施例２．
実施例２は、前記実施例１で使用した前記第１のポリオルガノシロキサン成分（ＰＳ１）、前記第２のポリオルガノシロキサン成分（ＰＳ２）、白金触媒（Ｐｔｃ，信越シリコーン社のＰＬ－５０Ｌ）及びレドックス触媒（Ｒｃ，鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトネート（Ｉｒｏｎ（ＩＩＩ）ａｃｅｔｙｌａｃｅｔｏｎａｔｅ），Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社）を５：０．１：０．１５：０．０４（ＰＳ１：ＰＳ２：Ｐｔｃ：Ｒｃ）の重量比で有機溶剤に添加したことを除いては、前記実施例１と同じ方式で有機溶剤に分散した硬化性組成物を製造した。

【0151】

実施例３．
実施例３は、前記実施例１で使用した前記第１のポリオルガノシロキサン成分（ＰＳ１）、前記第２のポリオルガノシロキサン成分（ＰＳ２）、白金触媒（Ｐｔｃ，信越シリコーン社のＰＬ－５０Ｌ）及びレドックス触媒（Ｒｃ，鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトネート（Ｉｒｏｎ（ＩＩＩ）ａｃｅｔｙｌａｃｅｔｏｎａｔｅ），Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社）を５：０．１：０．１５：０．２（ＰＳ１：ＰＳ２：Ｐｔｃ：Ｒｃ）の重量比で有機溶剤に添加したことを除いては、前記実施例１と同じ方式で有機溶剤に分散した硬化性組成物を製造した。

【0152】

実施例４．
実施例４は、前記実施例１で使用した前記第１のポリオルガノシロキサン成分（ＰＳ１）、前記第２のポリオルガノシロキサン成分（ＰＳ２）、白金触媒（Ｐｔｃ，信越シリコーン社のＰＬ－５０Ｌ）及びレドックス触媒（Ｒｃ，鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトネート（Ｉｒｏｎ（ＩＩＩ）ａｃｅｔｙｌａｃｅｔｏｎａｔｅ），Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社）を５：０．１：０．１５：１（ＰＳ１：ＰＳ２：Ｐｔｃ：Ｒｃ）の重量比で有機溶剤に添加したことを除いては、前記実施例１と同じ方式で有機溶剤に分散した硬化性組成物を製造した。

【0153】

比較例１．
比較例１は、前記実施例１で使用した前記第１のポリオルガノシロキサン成分（ＰＳ１）、前記第２のポリオルガノシロキサン成分（ＰＳ２）及び白金触媒（Ｐｔｃ，信越シリコーン社のＰＬ－５０Ｌ）を５：０．１：０．１５（ＰＳ１：ＰＳ２：Ｐｔｃ）の重量比で有機溶剤に添加したことを除いては、前記実施例１と同じ方式で有機溶剤に分散した硬化性組成物を製造した。

【0154】

比較例２．
比較例２は、前記実施例１で使用した前記第１のポリオルガノシロキサン成分（ＰＳ１）、前記第２のポリオルガノシロキサン成分（ＰＳ２）、白金触媒（Ｐｔｃ，信越シリコーン社のＰＬ－５０Ｌ）及びレドックス触媒（Ｒｃ，鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトネート（Ｉｒｏｎ（ＩＩＩ）ａｃｅｔｙｌａｃｅｔｏｎａｔｅ），Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社）を５：０．１：０．１５：５（ＰＳ１：ＰＳ２：Ｐｔｃ：Ｒｃ）の重量比で有機溶剤に添加したことを除いては、前記実施例１と同じ方式で有機溶剤に分散した硬化性組成物を製造した。

【0155】

実施例５．
実施例５は、前記実施例１で使用した前記第１のポリオルガノシロキサン成分（ＰＳ１）、前記第２のポリオルガノシロキサン成分（ＰＳ２）、白金触媒（Ｐｔｃ，信越シリコーン社のＰＬ－５０Ｌ）及びレドックス触媒（Ｒｃ，コバルト（ＩＩＩ）ナフテネート（Ｃｏｂａｌｔ（ＩＩＩ）ｎａｐｈｔｅｎａｔｅ））を５：０．１：０．１５：２（ＰＳ１：ＰＳ２：Ｐｔｃ：Ｒｃ）の重量比で有機溶剤に添加したことを除いては、前記実施例１と同じ方式で有機溶媒に分散した硬化性組成物を製造した。

【0156】

＜保護フィルムの製造＞
前記実施例１～５、比較例１及び２で製造したそれぞれの硬化性組成物を用いて保護フィルムを製造した。

【0157】

各基材フィルムの一面に前記実施例１～５、比較例１及び２で製造したそれぞれの硬化性組成物を塗布し、１５０℃で３分間硬化して基材フィルム上に離型層を形成した。このとき、前記離型層の厚さは、約５０～８０ｎｍ程度であり、前記基材フィルムは、約５０μｍ程度の厚さを有するＰＥＴ（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）フィルムを使用した。

【0158】

その後、前記離型層上にアクリル組成物を２０～３０μｍ程度の厚さで塗布し、前記アクリル組成物を硬化させて粘着剤層が形成された保護フィルムを製造した。このとき、前記アクリル組成物は、アクリル組成物Ａまたはアクリル組成物Ｂを使用した。

【0159】

前記アクリル組成物Ａは、２－エチルヘキシルアクリレート（２－ＥＨＡ）とヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）を６：４（２－ＥＨＡ：ＨＥＡ）の重量比で混合した後、重合したアクリル重合体成分（ＡＰ）、ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）及びブチルアクリレート（ＢＡ）を３：１（ＨＥＡ：ＢＡ）の重量比で混合したアクリル単量体成分（ＡＭ）及び硬化剤である１，６－ヘキサンジオールジアクリルレート（ＨＤＤＡ）を１０：８５：１（ＡＰ：ＡＭ：ＨＤＤＡ）の重量比で混合した混合物に開始剤（クメンヒドロ過酸化物、Ｃｕｍｅｎｅ ｈｙｄｒｏｐｅｒｏｘｉｄｅ，ＣＨＰ）を前記混合物全重量に対して約１重量部で添加し、還元剤（Ｎ，Ｎ－ジメチル－ｐ－トルイジン，Ｎ，Ｎ－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－ｐ－ｔｏｌｕｉｄｉｎｅ，ＤＭＰＴ）を前記混合物の全重量に対して約０．６重量部で添加して製造された。

【0160】

また、前記アクリル組成物Ｂは、２－エチルヘキシルアクリレート（２－ＥＨＡ）とヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）を６：４（２－ＥＨＡ：ＨＥＡ）の重量比で混合した後、重合したアクリル重合体成分（ＡＰ）、ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）及びグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）を３：１（ＨＥＡ：ＧＭＡ）の重量比で混合したアクリル単量体成分（ＡＭ）及び硬化剤であるウレタンアクリレート硬化剤（ＳＨＩＮ－Ａ Ｔ＆Ｃ．、ＳＵＯ－１０００）を１０：８５：５（ＡＰ：ＡＭ：ＳＵＯ－１０００）の重量比で混合した混合物に開始剤（メチルエチルケトンペルオキシド、Ｍｅｔｈｙｌ ｅｔｈｙｌ ｋｅｔｏｎｅ ｐｅｒｏｘｉｄｅ， ＭＥＫＰ）を前記混合物全重量に対して約２重量部で添加し、還元剤（Ｎ，Ｎ－ジメチル－ｐ－トルイジ，Ｎ，Ｎ－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－ｐ－ｔｏｌｕｉｄｉｎｅ，ＤＭＰＴ）を前記混合物全重量に対して約０．６重量部で添加して製造された。

【0161】

下記表１は、前記硬化性組成物を使用したそれぞれの保護フィルムの実施例を示す。ここで、硬化性組成物は、保護フィルムの離型層になり、アクリル組成物は、保護フィルムの粘着剤層になる。

【0162】

【表1】

【0163】

＜物性測定方法＞
１．未反応物含量（ＴＭＬ，ｔｏｔａｌ ｍａｓｓ ｌｏｓｓ）比の測定方法
（１）２５℃硬化条件
前記保護フィルムを製造する際、離型層上に塗布されたアクリル組成物を２５℃で１２時間または２０時間放置して粘着剤層を形成した。形成された粘着剤層の一部を適切に裁断し、前記裁断された粘着剤層の両面にＰＥＴ（ｐｏｌｙ ｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈｔａｌａｔｅ）フィルムを貼り付けて測定サンプル（ｓａｍｐｌｅ）を製造した。

【0164】

前記測定サンプル（ｓａｍｐｌｅ）の重量（Ｗ_Ａ）を測定し、１５０℃のオーブンに１時間放置した。前記オーブンに放置した後の測定サンプル（ｓａｍｐｌｅ）の重量（Ｗ_Ｂ）を測定した。その後、下記一般式２により未反応物含量（Ｔ_１）を測定した。

【0165】

［一般式２］
Ｔ_１＝１００×（Ｗ_Ａ－Ｗ_Ｂ）Ｗ_Ａ

【0166】

実施例６～９、比較例３及び４は、離型層上に塗布されたアクリル組成物を２５℃で１２時間放置して前記未反応物含量（Ｔ_１）を測定し、実施例１０及び比較例５は、離型層上に塗布されたアクリル組成物を２５℃で２０時間放置して前記未反応物含量（Ｔ_１）を測定した。

【0167】

（２）５０℃硬化条件
前記保護フィルムを製造する際、離型層上に塗布されたアクリル組成物を２５℃で２０時間放置して粘着剤層を形成した。形成された粘着剤層の一部を適切に裁断し、前記裁断された粘着剤層の両面にＰＥＴ（ｐｏｌｙ ｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈｔａｌａｔｅ）フィルムを貼り付けて測定サンプル（ｓａｍｐｌｅ）を作製した。

【0168】

前記測定サンプル（ｓａｍｐｌｅ）の重量（Ｗ_Ｃ）を測定し、１５０℃のオーブンに１時間放置した。前記オーブンに放置した後の測定サンプル（ｓａｍｐｌｅ）の重量（Ｗ_D）を測定した。その後、下記一般式３により未反応物含量（Ｔ_２）を測定した。

【0169】

［一般式３］
Ｔ_２＝１００×（Ｗ_Ｃ－Ｗ_Ｄ）Ｗ_Ｃ

【0170】

これに対する結果を下記表２及び３に示す。

【0171】

【表2】

【0172】

【表3】

【0173】

２．離型剥離力及び残留接着率測定方法
前記製造した保護フィルムの粘着剤層上にＰＥＴ（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）界面を有する標準テープ（ＴＥＳＡ社，ＴＥＳＡ７４７５）を合紙し、７０℃で２４時間程度保管した後、物性測定装置（Ｃｈｅｍｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社，ＡＲ－１０００）を用いて１８０度の剥離角度及び０．３ｍ／ｍｉｎの剥離速度で２５℃で前記標準テープを剥離しながら、離型剥離力（Ａ_ｉ）を測定した。ここで測定した離型剥離力（Ａ_ｉ）を下記表４にまとめた。

【0174】

また、前記離型剥離力を測定した後、前記粘着剤層上にＰＥＴ（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）界面を有する標準テープ（ＴＥＳＡ社，ＴＥＳＡ７４７５）を合紙し、７０℃で２４時間程度保管した後、物性測定装置（Ｃｈｅｍｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社，ＡＲ－１０００）を用いて１８０度の剥離角度及び０．３ｍ／ｍｉｎの剥離速度で２５℃で前記標準テープを剥離しながら、後離型剥離力（Ａ_ｆ）を測定した。

【0175】

残留接着率は、下記一般式１によって測定した。

【0176】

［一般式１］
残留接着率（Ａ_ｄ）＝Ａ_f／Ａ_ｉ×１００（％）

【0177】

一般式１において、Ａ_ｉは、前述した離型剥離力（Ａ_ｉ）を意味し、Ａ_ｆは、前述した後離型剥離力（Ａ_ｆ）を意味する。

【0178】

これに対する結果を下記表４に示す。

【0179】

【表4】

【国際調査報告】