(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-11-08
(54)【発明の名称】熱可塑性混合物
(51)【国際特許分類】
C08L 67/03 20060101AFI20241031BHJP
C08L 23/06 20060101ALI20241031BHJP
C08L 23/26 20060101ALI20241031BHJP
C08L 63/00 20060101ALI20241031BHJP
B29C 49/00 20060101ALI20241031BHJP
【ＦＩ】
C08L67/03
C08L23/06
C08L23/26
C08L63/00 A
B29C49/00
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2024529956
(86)(22)【出願日】2022-11-11
(85)【翻訳文提出日】2024-05-21
(86)【国際出願番号】 EP2022081683
(87)【国際公開番号】W WO2023088806
(87)【国際公開日】2023-05-25
(31)【優先権主張番号】21209466.8
(32)【優先日】2021-11-22
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】508020155
【氏名又は名称】ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｃａｒｌ－Ｂｏｓｃｈ－Ｓｔｒａｓｓｅ ３８， ６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ ａｍ Ｒｈｅｉｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
(74)【代理人】
【識別番号】100114890
【弁理士】
【氏名又は名称】アインゼル・フェリックス＝ラインハルト
(74)【代理人】
【識別番号】100098501
【弁理士】
【氏名又は名称】森田 拓
(74)【代理人】
【識別番号】100116403
【弁理士】
【氏名又は名称】前川 純一
(74)【代理人】
【識別番号】100134315
【弁理士】
【氏名又は名称】永島 秀郎
(74)【代理人】
【識別番号】100162880
【弁理士】
【氏名又は名称】上島 類
(72)【発明者】
【氏名】エリク グッベルス
(72)【発明者】
【氏名】マキシミリアン レーエンマイアー
(72)【発明者】
【氏名】ライナー クレンツ
【テーマコード（参考）】
4F208
4J002
【Ｆターム（参考）】
4F208AA04
4F208AA12
4F208AA24
4F208AB07
4F208AG07
4F208LA09
4F208LB01
4F208LG42
4J002BB03X
4J002BB08Z
4J002BB23Y
4J002CD16Z
4J002CF001
4J002CF07X
(57)【要約】
Ａ） ３０～１００質量％の熱可塑性配合物であって、以下：
Ａ－１） ６５～７５質量％のポリエステル、
Ａ－２） ５～２５質量％のＨＤ－またはＬＤ－ポリエチレン、
Ａ－３） ３～１０質量％のアイオノマーであって、
３－１） ３０～９９質量％のエチレン
３－２） ０～６０質量％の、１－オクテン、１－ブテンおよびプロピレンからなる群から選択される１つ以上の化合物、および
３－３） ０．０１～５０質量％の、カルボン酸、カルボン酸無水物およびカルボン酸エステルからなる群から選択される１つ以上の官能性モノマーであって、ただしカルボン酸の割合が３０～１００質量％であり、カルボン酸無水物および／またはカルボン酸エステルの割合が相補的に０～７０質量％であり、且つカルボン酸のカルボキシル基の水素が、カルボキシル基の全数の少なくとも２０％（「モル％」）の割合で、ナトリウム、カリウムおよび亜鉛からなる群から選択される金属によって置き換えられている、前記官能性モノマー
からなる少なくとも１つのコポリマーから構成され、ここで、成分３－１、３－２および３－３の割合の合計は１００質量％になる、
前記アイオノマー、
Ａ－４） ０．５～５質量％のエポキシ化油または油混合物であって、前記油または油混合物の基礎となる脂肪酸エステル中の少なくとも部分的な不飽和脂肪酸は１２～２２個の炭素原子を有する、前記油または油混合物
からなり、ここで成分Ａ－１、Ａ－２、Ａ－３およびＡ－４の割合の合計は成分Ａ）の１００質量％になる、
前記熱可塑性配合物、
Ｂ） ０～７０質量％のさらなる添加剤
を含有し、ここで成分Ａ）およびＢ）の割合の合計は１００質量％になる、熱可塑性混合物。
Ａ－１） ６５～７５質量％のポリエステル、
Ａ－２） ５～２５質量％のＨＤ－またはＬＤ－ポリエチレン、
Ａ－３） ３～１０質量％のアイオノマーであって、
３－１） ３０～９９質量％のエチレン
３－２） ０～６０質量％の、１－オクテン、１－ブテンおよびプロピレンからなる群から選択される１つ以上の化合物、および
３－３） ０．０１～５０質量％の、カルボン酸、カルボン酸無水物およびカルボン酸エステルからなる群から選択される１つ以上の官能性モノマーであって、ただしカルボン酸の割合が３０～１００質量％であり、カルボン酸無水物および／またはカルボン酸エステルの割合が相補的に０～７０質量％であり、且つカルボン酸のカルボキシル基の水素が、カルボキシル基の全数の少なくとも２０％（「モル％」）の割合で、ナトリウム、カリウムおよび亜鉛からなる群から選択される金属によって置き換えられている、前記官能性モノマー
からなる少なくとも１つのコポリマーから構成され、ここで、成分３－１、３－２および３－３の割合の合計は１００質量％になる、
前記アイオノマー、
Ａ－４） ０．５～５質量％のエポキシ化油または油混合物であって、前記油または油混合物の基礎となる脂肪酸エステル中の少なくとも部分的な不飽和脂肪酸は１２～２２個の炭素原子を有する、前記油または油混合物
からなり、ここで成分Ａ－１、Ａ－２、Ａ－３およびＡ－４の割合の合計は成分Ａ）の１００質量％になる、
前記熱可塑性配合物、
Ｂ） ０～７０質量％のさらなる添加剤
を含有し、ここで成分Ａ）およびＢ）の割合の合計は１００質量％になる、熱可塑性混合物。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
Ａ） ３０～１００質量％の熱可塑性配合物であって、以下：Ａ－１） ６５～７５質量％のポリエステル、
Ａ－２） ５～２５質量％のＨＤ－またはＬＤ－ポリエチレン、
Ａ－３） ３～１０質量％のアイオノマーであって、
３－１） ３０～９９質量％のエチレン
３－２） ０～６０質量％の、１－オクテン、１－ブテンおよびプロピレンからなる群から選択される１つ以上の化合物、および
３－３） ０．０１～５０質量％の、カルボン酸、カルボン酸無水物およびカルボン酸エステルからなる群から選択される１つ以上の官能性モノマーであって、ただしカルボン酸の割合が３０～１００質量％であり、カルボン酸無水物および／またはカルボン酸エステルの割合が相補的に０～７０質量％であり、且つカルボン酸のカルボキシル基の水素が、カルボキシル基の全数の少なくとも２０％（「モル％」）の割合で、ナトリウム、カリウムおよび亜鉛からなる群から選択される金属によって置き換えられている、前記官能性モノマー
からなる少なくとも１つのコポリマーから構成され、ここで、成分３－１、３－２および３－３の割合の合計は１００質量％になる、前記アイオノマー、
Ａ－４） ０．５～５質量％のエポキシ化油または油混合物であって、前記油または油混合物の基礎となる脂肪酸エステル中の少なくとも部分的な不飽和脂肪酸は１２～２２個の炭素原子を有する、前記油または油混合物
からなり、ここで成分Ａ－１、Ａ－２、Ａ－３およびＡ－４の割合の合計は成分Ａ）の１００質量％になる、
前記熱可塑性配合物、
Ｂ） ０～７０質量％のさらなる添加剤
を含有し、ここで成分Ａ）およびＢ）の割合の合計は１００質量％になる、熱可塑性混合物。
【請求項2】
Ａ－３の成分３－３において、カルボン酸のカルボキシル基の水素が、カルボキシル基の全数の少なくとも５０％（「モル％」）の割合で、ナトリウム、カリウムおよび亜鉛からなる群から選択される金属によって置き換えられている、請求項１に記載の熱可塑性混合物。
【請求項3】
Ａ－３の成分３―３における金属が、ナトリウム、カリウム、または両方の任意の比での混合物に相応する、請求項１または２に記載の熱可塑性混合物。
【請求項4】
成分Ａ－１の割合が６８～７３質量％であり、成分Ａ－２の割合が１８～２２質量％であり、成分Ａ－３の割合が５～１０質量％であり、且つ成分Ａ－４の割合が２～５質量％である、請求項１から３までのいずれか１項に記載の熱可塑性混合物。
【請求項5】
成分Ａが、ポリエステル１ｋｇあたり１０～５０ｍｍｏｌのカルボキシル末端基含有率を有する、請求項１から４までのいずれか１項に記載の熱可塑性混合物。
【請求項6】
Ａ－３の成分３－３の官能性モノマーが、エチレン性不飽和モノカルボン酸、ジカルボン酸、およびそれらの酸の官能性誘導体からなる群から選択される、請求項１から５までのいずれか１項に記載の熱可塑性混合物。
【請求項7】
Ａ－３の成分３－３の官能性モノマーが、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、マレイン酸無水物、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルであって該エステルのアルコール部分においてそれぞれ１～１８個の炭素原子を有するものからなる群から選択される、請求項１から６までのいずれか１項に記載の熱可塑性混合物。
【請求項8】
成分Ａ－３が、３－１） ５０～９９質量％のエチレン
３－２） ０～５０質量％の、１－オクテン、１－ブテンおよびプロピレンからなる群から選択される１つ以上の化合物、および
３－３） ０．０５～５０質量％の、カルボン酸、カルボン酸無水物およびカルボン酸エステルからなる群から選択される１つ以上の官能性モノマー
から構成される、請求項１から７までのいずれか１項に記載の熱可塑性混合物。
【請求項9】
成分Ａ－３が、３－１） ５０～９０質量％のエチレン
３－２） ０～５０質量％の、１－オクテン、１－ブテンおよびプロピレンからなる群から選択される１つ以上の化合物、および
３－３） ２～５０質量％の、カルボン酸、カルボン酸無水物およびカルボン酸エステルからなる群から選択される１つ以上の官能性モノマー
から構成される、請求項１から７までのいずれか１項に記載の熱可塑性混合物。
【請求項10】
成分Ａ－４のエポキシ化油または油混合物が、大豆油、亜麻仁油、なたね油、カメリナ油、ひまし油、綿実油、オリーブ油、落花生油、ひまわり油、コーン油および麻実油からなる群から選択される１つ以上の植物油から誘導される、請求項１から９までのいずれか１項に記載の熱可塑性混合物。
【請求項11】
成分Ａ－４のエポキシ化油または油混合物が、大豆油、亜麻仁油、なたね油およびひまし油からなる群から選択される１つ以上の植物油から誘導される、請求項１０に記載の熱可塑性混合物。
【請求項12】
成分Ａ－４の割合が１～３質量％である、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の熱可塑性混合物。
【請求項13】
請求項１から１２までのいずれか１項に記載の熱可塑性混合物を使用して製造された成形部材。
【請求項14】
請求項１から１２までのいずれか１項に記載の熱可塑性混合物を使用して製造された中空体。
【請求項15】
請求項１から１２までのいずれか１項に記載の熱可塑性混合物を使用して、ブロー成形法を用いて製造された中空体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、
Ａ） ３０～１００質量％の熱可塑性配合物であって、以下：
Ａ－１） ６５～７５質量％のポリエステル、
Ａ－２） ５～２５質量％のＨＤ－またはＬＤ－ポリエチレン、
Ａ－３） ３～１０質量％のアイオノマーであって、
３－１） ３０～９９質量％のエチレン
３－２） ０～６０質量％の、１－オクテン、１－ブテンおよびプロピレンからなる群から選択される１つ以上の化合物、および
３－３） ０．０１～５０質量％の、カルボン酸、カルボン酸無水物およびカルボン酸エステルからなる群から選択される１つ以上の官能性モノマーであって、ただしカルボン酸の割合が３０～１００質量％であり、カルボン酸無水物および／またはカルボン酸エステルの割合が相補的に０～７０質量％であり、且つカルボン酸のカルボキシル基の水素が、カルボキシル基の全数の少なくとも２０％（「モル％」）の割合で、ナトリウム、カリウムおよび亜鉛からなる群から選択される金属によって置き換えられている、前記官能性モノマー
からなる少なくとも１つのコポリマーから構成され、ここで、成分３－１、３－２および３－３の割合の合計は１００質量％になる、前記アイオノマー、
Ａ－４） ０．５～５質量％のエポキシ化油または油混合物であって、前記油または油混合物の基礎となる脂肪酸エステル中の少なくとも部分的な不飽和脂肪酸は１２～２２個の炭素原子を有する、前記油または油混合物
からなり、ここで成分Ａ－１、Ａ－２、Ａ－３およびＡ－４の割合の合計は成分Ａ）の１００質量％になる、
前記熱可塑性配合物、
Ｂ） ０～７０質量％のさらなる添加剤
を含有し、ここで成分Ａ）およびＢ）の割合の合計は１００質量％になる、熱可塑性混合物に関する。
Ａ） ３０～１００質量％の熱可塑性配合物であって、以下：
Ａ－１） ６５～７５質量％のポリエステル、
Ａ－２） ５～２５質量％のＨＤ－またはＬＤ－ポリエチレン、
Ａ－３） ３～１０質量％のアイオノマーであって、
３－１） ３０～９９質量％のエチレン
３－２） ０～６０質量％の、１－オクテン、１－ブテンおよびプロピレンからなる群から選択される１つ以上の化合物、および
３－３） ０．０１～５０質量％の、カルボン酸、カルボン酸無水物およびカルボン酸エステルからなる群から選択される１つ以上の官能性モノマーであって、ただしカルボン酸の割合が３０～１００質量％であり、カルボン酸無水物および／またはカルボン酸エステルの割合が相補的に０～７０質量％であり、且つカルボン酸のカルボキシル基の水素が、カルボキシル基の全数の少なくとも２０％（「モル％」）の割合で、ナトリウム、カリウムおよび亜鉛からなる群から選択される金属によって置き換えられている、前記官能性モノマー
からなる少なくとも１つのコポリマーから構成され、ここで、成分３－１、３－２および３－３の割合の合計は１００質量％になる、前記アイオノマー、
Ａ－４） ０．５～５質量％のエポキシ化油または油混合物であって、前記油または油混合物の基礎となる脂肪酸エステル中の少なくとも部分的な不飽和脂肪酸は１２～２２個の炭素原子を有する、前記油または油混合物
からなり、ここで成分Ａ－１、Ａ－２、Ａ－３およびＡ－４の割合の合計は成分Ａ）の１００質量％になる、
前記熱可塑性配合物、
Ｂ） ０～７０質量％のさらなる添加剤
を含有し、ここで成分Ａ）およびＢ）の割合の合計は１００質量％になる、熱可塑性混合物に関する。
【0002】
さらに、本発明は、前記熱可塑性混合物を使用して製造された成形部材および中空体、殊に前記熱可塑性混合物を使用してブロー成形法を用いて製造された中空体に関する。
【背景技術】
【0003】
熱可塑性プラスチックから中空体および成形部材を製造するために、通常、熱可塑性プラスチック、例えばＰＥＴまたはＰＢＴを含有する混合物が使用される。これらの混合物がそれぞれの成形法の要件を満たすために、それらはとりわけ特定のレオロジー特性を有さなければならない。ここで、一方では強度および粘性と、他方では可能な限り良好に型を充填するために充分な流動性との間のバランスが重要である。
【0004】
Ｍ．Ｊｏｓｈｉ ｅｔ ａｌ．， Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ， Ｖｏｌ．４３， ３１１～３２８， １９９１（「Ｄ１」）、Ｍ．Ｊｏｓｈｉ ｅｔ ａｌ．， Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ， Ｖｏｌ． ４５， １８３７～１８４７ １９９２（「Ｄ２」）、およびＭ．Ｊｏｓｈｉ ｅｔ ａｌ．， ＰＯＬＹＭＥＲ Ｖｏｌｕｍｅ ３５， Ｎｕｍｂｅｒ １７， ３６７９～３６８５， １９９４（「Ｄ３」）の刊行物において、ＰＢＴおよびＨＤＰＥからの配合物、およびアイオノマーが両方のプラスチックの混和性に及ぼす作用が調査されている。ＰＢＴとＨＤＰＥとが単独で二相混合物を形成する場合、アイオノマー（酸性水素がナトリウムによって部分的に置き換えられたエチレン－メタクリル酸コポリマー）の添加は、かなり極性のＰＢＴと非極性のＨＤＰＥとの相溶性の向上を、三成分混合物の新種の特性と共にもたらす。ＨＤＰＥのＰＢＴ中での分散度が高まると、アイオノマーの割合の増加に伴ってＰＢＴの結晶化速度が高まり、全体としてＨＤＰＥ、ＰＢＴおよびアイオノマーからの三相が均一なアロイ相として見えるようになることができる。
【0005】
国際公開第１９９０／１４３９１号(WO1990/14391 A1)（「Ｄ４」）においては、（ｉ）ポリエステル、（ｉｉ－ｉ）７～２５個の炭素原子を有するカルボン酸のナトリウム塩またはカリウム塩、または（ｉｉ－ｉｉ）２～５個の炭素原子を含有するα－オレフィンと、３～５個の炭素原子を含有するα，β－エチレン性不飽和カルボン酸とからのイオン性コポリマーのナトリウム塩またはカリウム塩のいずれか、および（ｉｉｉ）質量平均分子量１，０００～２０，０００を有するポリオレフィンからなる混合物が特許請求されている。Ｄ４によれば、これらの混合物は、高められた耐衝撃性を特徴とする。
【0006】
古い欧州特許出願公開第２０１９００２１．４号明細書(20190021.4)（「Ｄ５」）は、ポリエステル、ＨＤ－またはＬＤ－ポリエチレン、エチレンと、１－オクテン、１－ブテンおよびプロピレンの群から選択される化合物と、カルボン酸、カルボン酸無水物およびカルボン酸エステルの群からの官能性モノマーとの少なくとも１つのコポリマーからなるアイオノマー、並びに場合よりさらなる添加剤を含有する、熱可塑性配合物を特許請求している。
【0007】
しかしながら、エポキシ化油または油混合物を混入することは、先述の従来技術には記載されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0008】
【特許文献1】国際公開第１９９０／１４３９１号
【特許文献2】欧州特許出願公開第２０１９００２１．４号明細書
【非特許文献】
【0009】
【非特許文献1】Ｍ．Ｊｏｓｈｉ ｅｔ ａｌ．， Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ， Ｖｏｌ．４３， ３１１－３２８， １９９１
【非特許文献2】Ｍ．Ｊｏｓｈｉ ｅｔ ａｌ．， Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ， Ｖｏｌ． ４５， １８３７～１８４７ １９９２
【非特許文献3】Ｍ．Ｊｏｓｈｉ ｅｔ ａｌ．， ＰＯＬＹＭＥＲ Ｖｏｌｕｍｅ ３５， Ｎｕｍｂｅｒ １７， ３６７９～３６８５， １９９４
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0010】
本発明の課題は、中空体および成形体を製造するために適しており、且つその組成が、一方では流動性と粘度と結晶化速度との間の、加工のために合わせられたバランスの調節を可能にし、他方では仕上げられた中空体および成形部材に必要な強度および衝撃耐性をもたらす、熱可塑性混合物を提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【0011】
それに応じて、冒頭で定義した熱可塑性混合物が見出された。好ましい実施態様は、従属請求項に記載される。
【0012】
成分Ａとして、本発明による熱可塑性混合物は、
Ａ） ３０～１００質量％の熱可塑性配合物であって、以下：
Ａ－１） ６５～７５質量％のポリエステル、
Ａ－２） ５～２５質量％のＨＤ－またはＬＤ－ポリエチレン、
Ａ－３） ３～１０質量％のアイオノマーであって、
３－１） ３０～９９質量％のエチレン
３－２） ０～６０質量％の、１－オクテン、１－ブテンおよびプロピレンからなる群から選択される１つ以上の化合物、および
３－３） ０．０１～５０質量％の、カルボン酸、カルボン酸無水物およびカルボン酸エステルからなる群から選択される１つ以上の官能性モノマーであって、ただしカルボン酸の割合が３０～１００質量％であり、カルボン酸無水物および／またはカルボン酸エステルの割合が相補的に０～７０質量％であり、且つカルボン酸のカルボキシル基の水素が、カルボキシル基の全数の少なくとも２０％（「モル％」）の割合で、ナトリウム、カリウムおよび亜鉛からなる群から選択される金属によって置き換えられている、前記官能性モノマー
からなる少なくとも１つのコポリマーから構成され、ここで成分３－１、３－２および３－３の割合の合計は１００質量％になる、前記アイオノマー、
Ａ－４） ０．５～５質量％のエポキシ化油または油混合物であって、前記油または油混合物の基礎となる脂肪酸エステル中の少なくとも部分的な不飽和脂肪酸は１２～２２個の炭素原子を有する、前記油または油混合物
からなり、ここで成分Ａ－１、Ａ－２、Ａ－３およびＡ－４の割合の合計は成分Ａ）の１００質量％になる、
熱可塑性配合物を３０～１００質量％含有する。
Ａ） ３０～１００質量％の熱可塑性配合物であって、以下：
Ａ－１） ６５～７５質量％のポリエステル、
Ａ－２） ５～２５質量％のＨＤ－またはＬＤ－ポリエチレン、
Ａ－３） ３～１０質量％のアイオノマーであって、
３－１） ３０～９９質量％のエチレン
３－２） ０～６０質量％の、１－オクテン、１－ブテンおよびプロピレンからなる群から選択される１つ以上の化合物、および
３－３） ０．０１～５０質量％の、カルボン酸、カルボン酸無水物およびカルボン酸エステルからなる群から選択される１つ以上の官能性モノマーであって、ただしカルボン酸の割合が３０～１００質量％であり、カルボン酸無水物および／またはカルボン酸エステルの割合が相補的に０～７０質量％であり、且つカルボン酸のカルボキシル基の水素が、カルボキシル基の全数の少なくとも２０％（「モル％」）の割合で、ナトリウム、カリウムおよび亜鉛からなる群から選択される金属によって置き換えられている、前記官能性モノマー
からなる少なくとも１つのコポリマーから構成され、ここで成分３－１、３－２および３－３の割合の合計は１００質量％になる、前記アイオノマー、
Ａ－４） ０．５～５質量％のエポキシ化油または油混合物であって、前記油または油混合物の基礎となる脂肪酸エステル中の少なくとも部分的な不飽和脂肪酸は１２～２２個の炭素原子を有する、前記油または油混合物
からなり、ここで成分Ａ－１、Ａ－２、Ａ－３およびＡ－４の割合の合計は成分Ａ）の１００質量％になる、
熱可塑性配合物を３０～１００質量％含有する。
【0013】
１００質量％になるように、前記熱可塑性混合物は、成分Ｂとしてのなおもさらなる添加剤を０～７０質量％の割合で含有する。
【0014】
好ましい熱可塑性混合物は、成分Ａ－１を６８～７３質量％の割合で、成分Ａ－２を１８～２２質量％の割合で、成分Ａ－３を５～１０質量％の割合で、および成分Ａ－４を２～５質量％の割合で含有する。
【0015】
ここで、通常は成分Ａ－１、Ａ－２およびＡ－３として特定のポリエステル、特定のＨＤ－またはＬＤ－ポリエチレン、もしくは特定のアイオノマーの出発材料が用いられることが注記される。しかしながら、そのようなポリエステル、ＨＤ－またはＬＤ－ポリエチレン、もしくはアイオノマーの出発材料のそれぞれの混合物も使用され得る。さらに、特定のポリエステル、ＨＤ－またはＬＤ－ポリエチレン、もしくはアイオノマーの出発材料自体も、製造に起因する分子量の分布に基づき、本質的にそれぞれのポリエステル、ＨＤ－またはＬＤ－ポリエチレン、もしくはアイオノマーの出発材料の混合物であることも注記される（が、そのことは当業者にはよく知られている）。
【0016】
一般に、芳香族ジカルボン酸および脂肪族または芳香族ジヒドロキシ化合物に基づくポリエステルＡ－１が使用される。
【0017】
好ましいジカルボン酸としては、２，６－ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸およびイソフタル酸またはこれらの混合物を挙げることができる。６０ｍｏｌ％まで、有利には１０ｍｏｌ％以下の芳香族ジカルボン酸が、脂肪族または脂環式のジカルボン酸、例えばアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸およびシクロヘキサンジカルボン酸によって置き換えられ得る。
【0018】
脂肪族ジヒドロキシ化合物の中では、２～６個の炭素原子を有するジオール、殊に１，２－エタンジオール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，４－ヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノールおよびネオペンチルグリコールまたはそれらの混合物が好ましい。
【0019】
好ましいポリエステルＡ－１の第１の群は、ポリアルキレンテレフタレート、殊にアルコール部分内に２～１０個の炭素原子を有するポリアルキレンテレフタレートである。
【0020】
そのようなポリアルキレンテレフタレートは自体公知であり、かつ文献内に記載されている。それらは、芳香族ジカルボン酸に由来する芳香環を主鎖内に含有する。前記芳香環は、例えば、ハロゲン、例えば塩素および臭素によって、またはＣ1～Ｃ4－アルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｉ－プロピル基もしくはｎ－プロピル基およびｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基もしくはｔ－ブチル基によって置換されていてもよい。
【0021】
これらのポリアルキレンテレフタレートは、芳香族ジカルボン酸、そのエステルまたは別のエステル形成誘導体を脂肪族ジヒドロキシ化合物と反応させることによって、自体公知の方式で製造することができる。
【0022】
特に好ましいポリエステルＡ－１として、２～６個の炭素原子を有するアルカンジオールから誘導されるポリアルキレンテレフタレートが挙げられる。これらの中では、殊にポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレートまたはそれらの混合物が好ましい。１質量％まで、有利には０．７５質量％までの１，６－ヘキサンジオールおよび／または２－メチル－１，５－ペンタンジオールをさらなるモノマー単位として含有するＰＥＴおよび／またはＰＢＴがさらに好ましい。
【0023】
ポリエステルＡ－１の粘度数（「ＶＺ」）は、一般に５０～２２０、有利には少なくとも１４０ｍｌ／ｇ、殊に少なくとも１４５ｍｌ／ｇの範囲内にある（ＩＳＯ １６２８に準拠し、フェノール／ｏ－ジクロロベンゼン混合物（２５℃で質量比１：１）中の０．５質量％の溶液中で測定）。
【0024】
カルボキシル末端基含有率が、ポリエステル１ｋｇあたり０～１００ｍｍｏｌ／ｋｇまで、好ましくは１０～５０ｍｍｏｌ／ｋｇまで、および殊に１５～４０ｍｍｏｌ／ｋｇまでであるポリエステルが殊に好ましい。そのようなポリエステルを、例えば独国特許出願公開第４４０１０５５号明細書(DE-A 44 01 055)の方法により製造することができる。カルボキシル末端基含有率は、通常、滴定法（例えば、電位差滴定）によって特定される。
【0025】
殊に好ましい熱可塑性混合物は、成分Ａ－１としてポリエステルの混合物を含有し、ここで少なくとも１つはＰＢＴである。例えばポリエチレンテレフタレートの割合は、有利には混合物中でＡ）１００質量％に対して５０質量％まで、殊に１０～３５質量％である。
【0026】
さらに、場合によってはポリアルキレンテレフタレート、例えばＰＢＴと混合してＰＥＴリサイクル材料（スクラップＰＥＴとも称される）も用いられ得る。
【0027】
リサイクル材料とは、一般に以下が理解される：
１） いわゆる「産業から出たリサイクル材料」： これは、重縮合の際または加工の際の生産廃棄物、例えば射出成形加工の際のスプルー、射出成形加工または押出の際の始動屑、または押し出されたプレートまたはフィルムの縁部の断片である。
１） いわゆる「産業から出たリサイクル材料」： これは、重縮合の際または加工の際の生産廃棄物、例えば射出成形加工の際のスプルー、射出成形加工または押出の際の始動屑、または押し出されたプレートまたはフィルムの縁部の断片である。
【0028】
２） いわゆる「消費者から出たリサイクル材料」： これは、最終使用者による利用後に回収され、再生されたプラスチック物品である。量的に広く普及している物品は、ミネラルウォーター、ソフトドリンクおよびジュースのためのブロー成形されたＰＥＴボトルである。
【0029】
両方の種類のリサイクル材料は、粉砕材として存在していてもよいし、造粒物の形で存在していてもよい。後者の場合には、粗製リサイクル材料は分離および洗浄の後、押出機内で溶融および造粒される。これによって、取り扱い、流動のしやすさ、およびさらなる加工段階のための配量性が容易になることが多い。
【0030】
造粒されたリサイクル材料も粉砕材として存在するリサイクル材料も使用することができ、ここで、最大の辺長は、１０ｍｍ、有利には８ｍｍ未満であるべきである。
【0031】
加工の際のポリエステルの加水分解による分解（痕跡量の湿分による）に基づき、リサイクル材料を予め乾燥することが推奨される。乾燥後の残留湿分含有率は、０．２％未満、殊に０．０５％未満であるべきである。
【0032】
さらなる群として、芳香族ジカルボン酸および芳香族ジヒドロキシ化合物から誘導される完全芳香族ポリエステルを挙げることができる。
【0033】
芳香族ジカルボン酸として、既にポリアルキレンテレフタレートについて記載された化合物が適している。好ましくは、イソフタル酸５～１００ｍｏｌ％とテレフタル酸０～１００ｍｏｌ％との混合物、殊にテレフタル酸約８０％とイソフタル酸２０％との混合物～これら２つの酸のほぼ等量の混合物が使用される。
【0034】
芳香族ジヒドロキシ化合物は有利には、以下の一般式を有する：
［式中、Ｚは、８個までの炭素原子を有するアルキレン基またはシクロアルキレン基、１２個までの炭素原子を有するアリーレン基、カルボニル基、スルホニル基、酸素原子または硫黄原子または化学結合を表し、且つ、ｍは０～２の値を有する］。前記化合物は、フェニレン基上で、Ｃ1～Ｃ6－アルキル基またはアルコキシ基およびフッ素、塩素または臭素を置換基として有することもできる。
【化1】
【0035】
これらの化合物の母体構造として、例えば
ジヒドロキシジフェニル、
ジ－（ヒドロキシフェニル）アルカン、
ジ－（ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、
ジ－（ヒドロキシフェニル）スルフィド、
ジ－（ヒドロキシフェニル）エーテル、
ジ－（ヒドロキシフェニル）ケトン、
ジ－（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、
α，α’－ジ－（ヒドロキシフェニル）－ジアルキルベンゼン、
ジ－（ヒドロキシフェニル）スルホン、ジ－（ヒドロキシベンゾイル）ベンゼン
レソルシン、および
ヒドロキノン、並びにその核アルキル化または核ハロゲン化誘導体が挙げられる。
ジヒドロキシジフェニル、
ジ－（ヒドロキシフェニル）アルカン、
ジ－（ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、
ジ－（ヒドロキシフェニル）スルフィド、
ジ－（ヒドロキシフェニル）エーテル、
ジ－（ヒドロキシフェニル）ケトン、
ジ－（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、
α，α’－ジ－（ヒドロキシフェニル）－ジアルキルベンゼン、
ジ－（ヒドロキシフェニル）スルホン、ジ－（ヒドロキシベンゾイル）ベンゼン
レソルシン、および
ヒドロキノン、並びにその核アルキル化または核ハロゲン化誘導体が挙げられる。
【0036】
これらの中で、
４，４’－ジヒドロキシジフェニル、
２，４－ジ－（４’－ヒドロキシフェニル）－２－メチルブタン、
α，α’－ジ－（４－ヒドロキシフェニル）－ｐ－ジイソプロピルベンゼン、
２，２－ジ－（３’－メチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロパン、および
２，２－ジ－（３’－クロロ－４’－ヒドロキシフェニル）プロパン、
並びに殊に、
２，２－ジ－（４’－ヒドロキシフェニル）プロパン
２，２－ジ－（３’，５－ジクロロジヒドロキシフェニル）プロパン、
１、１－ジ－（４’－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
３，４’－ジヒドロキシベンゾフェノン、
４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、および
２，２－ジ（３’，５’－ジメチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロパン、
またはそれらの混合物が好ましい。
４，４’－ジヒドロキシジフェニル、
２，４－ジ－（４’－ヒドロキシフェニル）－２－メチルブタン、
α，α’－ジ－（４－ヒドロキシフェニル）－ｐ－ジイソプロピルベンゼン、
２，２－ジ－（３’－メチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロパン、および
２，２－ジ－（３’－クロロ－４’－ヒドロキシフェニル）プロパン、
並びに殊に、
２，２－ジ－（４’－ヒドロキシフェニル）プロパン
２，２－ジ－（３’，５－ジクロロジヒドロキシフェニル）プロパン、
１、１－ジ－（４’－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
３，４’－ジヒドロキシベンゾフェノン、
４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、および
２，２－ジ（３’，５’－ジメチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロパン、
またはそれらの混合物が好ましい。
【0037】
当然のことながら、ポリアルキレンテレフタレートと完全芳香族ポリエステルとの混合物も使用できる。これは、一般にポリアルキレンテレフタレート２０～９８質量％および完全芳香族ポリエステル２～８０質量％を含有する。
【0038】
当然のことながら、ポリエステルブロックコポリマー、例えばコポリエーテルエステルも使用できる。そのような生成物は自体公知であり、文献内、例えば米国特許第３６５１０１４号明細書(US-A3651014)内に記載されている。また、相応の製品、例えばＨｙｔｒｅｌ（登録商標）（ＤｕＰｏｎｔ）も市販されている。
【0039】
本発明によれば、ポリエステルとしてハロゲン不含のポリカーボネートも理解されるべきである。適したハロゲン不含のポリカーボネートは、例えば、一般式
［式中、Ｑは単結合、Ｃ1～Ｃ8－アルキレン基、Ｃ2～Ｃ3－アルキリデン基、Ｃ3～Ｃ6－シクロアルキリデン基、Ｃ6～Ｃ12－アリーレン基並びに－Ｏ－、－Ｓ－または－ＳＯ2－を意味し、且つｍは０～２の整数である］
のジフェノールに基づくものである。
【化2】
のジフェノールに基づくものである。
【0040】
ジフェノールは、フェニレン基上に置換基、例えばＣ1～Ｃ6－アルキルまたはＣ1～Ｃ6－アルコキシを有することができる。
【0041】
前記式の好ましいジフェノールは、例えばヒドロキノン、レゾルシン、４，４’－ジヒドロキシジフェニル、２，２－ビス－（４－ヒドロキシフェニル）－プロパン、２，４－ビス－（４－ヒドロキシフェニル）－２－メチルブタン、１，１－ビス－（４－ヒドロキシフェニル）－シクロヘキサンである。２，２－ビス－（４－ヒドロキシフェニル）－プロパンおよび１，１－ビス－（４－ヒドロキシフェニル）－シクロヘキサン、並びに１，１－ビス－（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサンが特に好ましい。
【0042】
ホモポリカーボネートもコポリカーボネートも成分Ａとして適しており、ビスフェノールＡ－ホモポリマーの他に、ビスフェノールＡのコポリカーボネートが好ましい。
【0043】
適したポリカーボネートは、公知の方式で分枝化でき、特に有利には、用いられるジフェノールの合計に対して０．０５～２．０モル％の少なくとも三官能価の化合物、例えば３つ以上のフェノール系ＯＨ基を有するものを導入することによって分枝化できる。
【0044】
１．１０～１．５０、殊に１．２５～１．４０の相対粘度ηrelを有するポリカーボネートが特に適していることが判明している。これは、平均分子量Ｍw（質量平均）１００００～２０００００ｇ／ｍｏｌ、有利には２００００～８００００ｇ／ｍｏｌに相応する。
【0045】
前記一般式のジフェノールは自体公知であるか、または公知の方法によって製造可能である。
【0046】
ポリカーボネートの製造は、例えばジフェノールをホスゲンと界面法により反応させるか、またはホスゲンと均一相における方法（いわゆるピリジン法）により反応させることによって行うことができ、ここで、それぞれ調節すべき分子量は、公知の方式で相応の量の公知の連鎖停止剤によって達成される。（ポリジオルガノシロキサン含有ポリカーボネートに関して、例えば独国特許出願公開第３３３４７８２号明細書(DE-OS 33 34 782)を参照）。
【0047】
適した連鎖停止剤は、例えば、フェノール、ｐ－ｔ－ブチルフェノール、しかしさらに長鎖アルキルフェノール、例えば４－（１，３－テトラメチルブチル）－フェノール（独国特許出願公開第２８４２００５号明細書(DE-OS 28 42 005)による）、またはアルキル置換基中に合計８～２０個の炭素原子を有するモノアルキルフェノールまたはジアルキルフェノール（独国特許出願公開第３５０６４７２号明細書(DE-A 35 06 472)による）、例えばｐ－ノニルフェニル、３，５－ジ－ｔ－ブチルフェノール、ｐ－ｔ－オクチルフェノール、ｐ－ドデシルフェノール、２－（３，５－ジメチル－ヘプチル）－フェノールおよび４－（３，５－ジメチルヘプチル）－フェノールである。
【0048】
ハロゲン不含のポリカーボネートとは、本発明においては、ポリカーボネートがハロゲン不含のジフェノール、ハロゲン不含の連鎖停止剤および場合によりハロゲン不含の分枝剤から構成されていることを意味し、ここで、例えばホスゲンを用いた界面法によるポリカーボネートの製造から生じる、副次的なｐｐｍ量の含有率のけん化可能な塩素は、本発明においてはハロゲン含有とみなされるべきではない。ｐｐｍの含有率のけん化可能な塩素を有するそのようなポリカーボネートは、本発明においてはハロゲン不含のポリカーボネートである。
【0049】
さらに適した成分Ａ）としては、アモルファスのポリエステルカーボネートが挙げられ、ここで、製造に際して、ホスゲンは芳香族ジカルボン酸単位、例えばイソフタル酸単位および／またはテレフタル酸単位に対して置き換えられる。さらなる詳細については、欧州特許出願公開第７１１８１０号明細書(EP A 365 916)における該当箇所に教示されている。
【0050】
モノマー単位としてシクロアルキル基を有するさらに適したコポリカーボネートは、欧州特許出願公開第３６５９１６号明細書(EP A 365 916)内に記載されている。
【0051】
成分Ａ－３として、本発明による熱可塑性混合物は、
１０～２５質量％のアイオノマーであって、
３－１） ３０～９９質量％のエチレン
３－２） ０～６０質量％の、１－オクテン、１－ブテンおよびプロピレンからなる群から選択される１つ以上の化合物、および
３－３） ０．０１～５０質量％の、カルボン酸、カルボン酸無水物およびカルボン酸エステルからなる群から選択される１つ以上の官能性モノマーであって、ただしカルボン酸の割合が３０～１００質量％であり、カルボン酸無水物および／またはカルボン酸エステルの割合が相補的に０～７０質量％であり、且つカルボン酸のカルボキシル基の水素が、カルボキシル基の全数の少なくとも２０％（「モル％」）の割合で、ナトリウム、カリウムおよび亜鉛からなる群から選択される金属によって置き換えられている、前記官能性モノマー
からなる少なくとも１つのコポリマーから構成され、ここで、成分３－１、３－２および３－３の割合の合計は１００質量％になる、
前記アイオノマーを含有する。
１０～２５質量％のアイオノマーであって、
３－１） ３０～９９質量％のエチレン
３－２） ０～６０質量％の、１－オクテン、１－ブテンおよびプロピレンからなる群から選択される１つ以上の化合物、および
３－３） ０．０１～５０質量％の、カルボン酸、カルボン酸無水物およびカルボン酸エステルからなる群から選択される１つ以上の官能性モノマーであって、ただしカルボン酸の割合が３０～１００質量％であり、カルボン酸無水物および／またはカルボン酸エステルの割合が相補的に０～７０質量％であり、且つカルボン酸のカルボキシル基の水素が、カルボキシル基の全数の少なくとも２０％（「モル％」）の割合で、ナトリウム、カリウムおよび亜鉛からなる群から選択される金属によって置き換えられている、前記官能性モノマー
からなる少なくとも１つのコポリマーから構成され、ここで、成分３－１、３－２および３－３の割合の合計は１００質量％になる、
前記アイオノマーを含有する。
【0052】
好ましい金属イオンはナトリウム、カリウムまたは亜鉛、殊にナトリウムまたはカリウム、またはそれらの混合物である。ナトリウムの使用が特に好ましい。パーセントでの中和の割合は、例えば市販の機器を用いたフレーム原子吸光分析法によって特定される。
【0053】
アイオノマーとは、例えばＲｏｅｍｐｐ Ｏｎｌｉｎｅ Ｌｅｘｉｋｏｎ， Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ， ２００８年８月によれば、大きな割合の疎水性モノマーと、多くの場合、小さな割合のイオン性基を有するコモノマーとを含有するイオン性ポリマーと理解される。
【0054】
成分Ａ－３の可能なアイオノマーについての例は、欧州特許出願公開第０４１９２７４号明細書(EP 0 419 274)内にも記載されている。
【0055】
それらのアイオノマーは直接的な共重合によって得ることができ、後の反応（例えばアルカリ含有アイオノマーを製造するためのアルカリ液との）によって塩へと変換される。
【0056】
好ましい成分３－３は、エチレン性不飽和モノカルボン酸、ジカルボン酸およびそれらの酸の官能性誘導体からなる群から選択される。
【0057】
そのような好ましい成分３－３は殊に、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、マレイン酸無水物、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルであって該エステルのアルコール部分においてそれぞれ１～１８個の炭素原子を有するものからなる群から選択される。
【0058】
基本的にアクリル酸またはメタクリル酸の第一級、第二級および第三級の全てのＣ1～Ｃ18－アルキルエステルが適しているが、１～１２個の炭素原子、特に２～１０個の炭素原子を有するエステルが好ましい。
【0059】
これについての例は、メチル－、エチル－、プロピル－、ｎ－、ｉ－ブチル－およびｔ－ブチル－、２－エチルヘキシル－、オクチル－およびデシルアクリレートおよびメタクリル酸の相応のエステルである。この中でも、ｎ－ブチルアクリレートおよび２－エチルヘキシルアクリレートが特に強調される。
【0060】
エステルの代わりに、またはそれに加えて、オレフィンポリマー中に、エチレン性不飽和モノカルボン酸またはジカルボン酸の、潜在的に酸官能性のモノマーが含有され得る。これについての例として、成分３－３のモノマーとして、アクリル酸、メタクリル酸の第三級アルキルエステル、殊にｔｅｒｔ－ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート、またはジカルボン酸誘導体、例えばマレイン酸およびフマル酸のモノエステル、またはこれらの酸の誘導体が挙げられる。
【0061】
潜在的に酸官能性のモノマーとは、重合条件下で、および／またはオレフィンポリマーが成形材料中に追加される際に、遊離酸基を形成するような化合物であると理解されるべきである。
【0062】
好ましくは、成分Ａ－３は、成分として
３－１） ５０～９９質量％のエチレン
３－２） ０～５０質量％の、１－オクテン、１－ブテンおよびプロピレンからなる群から選択される１つ以上の化合物、および
３－３） ０．０５～５０質量％の、カルボン酸、カルボン酸無水物およびカルボン酸エステルからなる群から選択される１つ以上の官能性モノマー
を含有する。
３－１） ５０～９９質量％のエチレン
３－２） ０～５０質量％の、１－オクテン、１－ブテンおよびプロピレンからなる群から選択される１つ以上の化合物、および
３－３） ０．０５～５０質量％の、カルボン酸、カルボン酸無水物およびカルボン酸エステルからなる群から選択される１つ以上の官能性モノマー
を含有する。
【0063】
さらに好ましくは、成分Ａ－３は、成分として
３－１） ５０～９０質量％のエチレン
３－２） ０～５０質量％の、１－オクテン、１－ブテンおよびプロピレンからなる群から選択される１つ以上の化合物、および
３－３） ２～５０質量％の、カルボン酸、カルボン酸無水物およびカルボン酸エステルからなる群から選択される１つ以上の官能性モノマー
を含有する。
３－１） ５０～９０質量％のエチレン
３－２） ０～５０質量％の、１－オクテン、１－ブテンおよびプロピレンからなる群から選択される１つ以上の化合物、および
３－３） ２～５０質量％の、カルボン酸、カルボン酸無水物およびカルボン酸エステルからなる群から選択される１つ以上の官能性モノマー
を含有する。
【0064】
先述のエチレンコポリマーの製造を、自体公知の方法により、有利には高圧および高められた温度下でのランダム共重合によって行うことができる。
【0065】
エチレンコポリマーのメルトインデックスは、一般に１～８０ｇ／１０分（１９０℃且つ２．１６ｋｇの負荷で測定）の範囲である。
【0066】
このエチレン－α－オレフィン－コポリマーの分子量は、１０，０００～５００，０００ｇ／モル、好ましくは１５，０００～４００，０００ｇ／モルである（ポリスチレン較正を用い１，２，４－トリクロロベンゼン中でＧＰＣを用いて特定されたＭｎ）。
【0067】
特別な実施態様において、いわゆるシングルサイト触媒を用いて製造されたエチレン－α－オレフィン－コポリマーが用いられる。さらなる詳細は、米国特許５２７２２３６号明細書(US 5,272,236)から得ることができる。この場合、エチレン－α－オレフィン－コポリマーは、ポリオレフィンについて、４未満の、有利には３．５未満の狭い分子量分布を有する。
【0068】
成分Ａ－４として、本発明による熱可塑性混合物はエポキシ化油または油混合物であって、前記油または油混合物の基礎となる脂肪酸エステル中の少なくとも部分的な不飽和脂肪酸は１２～２２個の炭素原子を有する、前記油または油混合物を含有する。エポキシ化のための出発材料としてのそのような油は、石油化学由来、植物由来または動物由来であってよく、純粋な形態であっても、互いに混合されて存在してもよく、それに応じて、純粋なエポキシ化油またはそのようなエポキシ化油の混合物として熱可塑性混合物に添加され得る。
【0069】
米国特許第９０３４９６５号明細書(US-Schrift 9,034,965 B2)は、第２欄３３行目～第３欄１２行目において、エポキシ化に供され得る様々な油およびその混合物を記載している。そのようなエポキシ化油および油混合物も本発明により使用できる。
【0070】
有利には、大豆油、亜麻仁油、なたね油、ひまし油、カメリナ油、綿実油、オリーブ油、落花生油、ひまわり油、コーン油および麻実油からなる群から選択される植物油に基づくエポキシ化油が使用される。
【0071】
殊に、大豆油、亜麻仁油、なたね油およびひまし油からなる群から選択される植物油に基づくエポキシ化油が考慮される。
【0072】
成分Ｂとして、本発明による成形材料は、成分ＡとＢとの合計１００質量％に対して０～７０質量％、殊に５０質量％までの、成分Ａとは異なるさらなる添加剤および加工助剤を含有し得る。
【0073】
通常の成分Ｂは例えば、４０質量％までの、有利には１５質量％までの量でのゴム弾性ポリマー（耐衝撃性改質剤、エラストマーまたはゴムと称されることも多い）である。
【0074】
耐衝撃性改質剤についての例は、官能基を有し得るゴムである。２つ以上の異なる衝撃性改質ゴムの混合物も用いられ得る。
【0075】
成形材料の粘性を高めるゴムは一般に、－１０℃未満、有利には－３０℃未満のガラス転位温度を有するエラストマー部分を含有し、それはポリアミドと反応できる少なくとも１つの官能基を含有する。適した官能基は例えばカルボン酸基、カルボン酸無水物基、カルボン酸エステル基、カルボン酸アミド基、カルボン酸イミド基、アミノ基、ヒドロキシ基、エポキシド基、ウレタン基、またはオキサゾリン基、好ましくはカルボン酸無水物基である。
【0076】
好ましい官能化ゴムには、以下の成分から構成される官能化ポリオレフィンゴムが含まれる：
１． ４０～９９質量％の、２～８個の炭素原子を有する少なくとも１つのα－オレフィン、
２． ０～５０質量％のジエン、
３． ０～４５質量％の、アクリル酸またはメタクリル酸のＣ1～Ｃ12－アルキルエステル、またはそのようなエステルの混合物、
４． ０～４０質量％のエチレン性不飽和Ｃ2～Ｃ20－モノカルボン酸またはジカルボン酸、またはそのような酸の官能性誘導体、
５． ０～４０質量％のエポキシ基含有モノマー、および
６． ０～５質量％のその他のラジカル重合性モノマー、
ここで、成分３）～５）の合計は、成分１）～６）に対して少なくとも１～４５質量％である。
１． ４０～９９質量％の、２～８個の炭素原子を有する少なくとも１つのα－オレフィン、
２． ０～５０質量％のジエン、
３． ０～４５質量％の、アクリル酸またはメタクリル酸のＣ1～Ｃ12－アルキルエステル、またはそのようなエステルの混合物、
４． ０～４０質量％のエチレン性不飽和Ｃ2～Ｃ20－モノカルボン酸またはジカルボン酸、またはそのような酸の官能性誘導体、
５． ０～４０質量％のエポキシ基含有モノマー、および
６． ０～５質量％のその他のラジカル重合性モノマー、
ここで、成分３）～５）の合計は、成分１）～６）に対して少なくとも１～４５質量％である。
【0077】
適したα－オレフィンの例として、エチレン、プロピレン、１－ブチレン、１－ペンチレン、１－ヘキシレン、１－ヘプチレン、１－オクチレン、２－メチルプロピレン、３－メチル－１－ブチレンおよび３－エチル－１－ブチレンを挙げることができ、ここでエチレンおよびプロピレンが好ましい。
【0078】
適したジエンモノマーとして、例えば４～８個の炭素原子を有する共役ジエン、例えばイソプレンおよびブタジエン、５～２５個のＣ原子を有する非共役ジエン、例えばペンタ－１，４－ジエン、ヘキサ－１，４－ジエン、ヘキサ－１，５－ジエン、２，５－ジメチルヘキサ－１，５－ジエンおよびオクタ－１，４－ジエン、環式ジエン、例えばシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、シクロオクタジエンおよびジシクロペンタジエン、並びにアルケニルノルボルネン、例えば５－エチリデン－２－ノルボルネン、５－ブチリデン－２－ノルボルネン、２－メタリル－５－ノルボルネン、２－イソプレニル－５－ノルボルネンおよびトリシクロジエン、例えば３－メチルトリシクロ（５．２．１．０．２．６）－３，８－デカジエンまたはそれらの混合物が挙げられる。ヘキサ－１，５－ジエン、５－エチリデン－ノルボルネンおよびジシクロペンタジエンが好ましい。
【0079】
ジエン含有率は、オレフィンポリマーの総質量に対して、有利には０．５～５０、殊に２～２０、および特に好ましくは３～１５質量％である。適したエステルについての例は、メチル－、エチル－、プロピル－、ｎ－ブチル、ｉ－ブチル－および２－エチルヘキシル－、オクチル－およびデシルアクリレート、もしくはメタクリル酸の相応のエステルである。これらの中で、メチル－、エチル－、プロピル－、ｎ－ブチル－および２－エチルヘキシルアクリレートもしくはメタクリレートが特に好ましい。エステルの代わりに、またはそれに加えて、オレフィンポリマー中に、エチレン性不飽和モノカルボン酸またはジカルボン酸の、酸官能性および／または潜在的に酸官能性のモノマーも含有され得る。
【0080】
エチレン性不飽和モノカルボン酸またはジカルボン酸についての例は、アクリル酸、メタクリル酸、これらの酸の第三級アルキルエステル、殊にｔｅｒｔ－ブチルアクリレートおよびジカルボン酸、例えばマレイン酸およびフマル酸、またはこれらの酸の誘導体並びにこれらのモノエステルである。
【0081】
潜在的に酸官能性のモノマーとは、重合条件下で、もしくはオレフィンポリマーが成形材料中に追加される際に遊離酸基を形成するような化合物であると理解されるべきである。これについての例として、２～２０個の炭素原子を有するジカルボン酸の無水物、殊にマレイン酸無水物および先述の酸の第三級Ｃ1～Ｃ12－アルキルエステル、殊にｔｅｒｔ－ブチルアクリレートおよびｔｅｒｔ－ブチルメタクリレートが挙げられる。
【0082】
他のモノマーとして、例えばビニルエステルおよびビニルエーテルが考慮される。
【0083】
５０～９８．９、殊に６０～９４．８５質量％のエチレン、および１～５０、殊に５～４０質量％のアクリル酸またはメタクリル酸のエステル、０．１～２０．０、殊に０．１５～１５質量％のグリシジルアクリレートおよび／またはグリシジルメタクリレート、アクリル酸および／またはメタクリル酸無水物からのオレフィンポリマーが特に好ましい。
【0084】
特に適した官能化ゴムは、エチレン－メチルメタクリレート－グリシジルメタクリレートポリマー、エチレン－メチルアクリレート－グリシジルメタクリレートポリマー、エチレン－メチルアクリレート－グリシジルアクリレートポリマーおよびエチレン－メチルメタクリレート－グリシジルアクリレートポリマーである。
【0085】
先述のポリマーの製造を、自体公知の方法により、有利には高圧および高められた温度下でのランダム共重合によって行うことができる。これらのコポリマーのメルトインデックスは、一般に１～８０ｇ／１０分（１９０℃且つ２．１６ｋｇの負荷で測定）の範囲である。
【0086】
適したゴムのさらなる群として、コア・シェルグラフトゴムが挙げられる。これは、エマルション中で製造された、少なくとも１つの硬質成分と少なくとも１つの軟質成分とからなるグラフトゴムである。硬質成分とは、通常、少なくとも２５℃のガラス転位温度を有するポリマーと理解され、軟質成分とは、最高０℃のガラス転位温度を有するポリマーと理解される。これらの生成物は、１つの核と、少なくとも１つのシェルとからなる構造を有し、その構造はモノマーの添加順序によってもたらされる。軟質成分は一般に、ブタジエン、イソプレン、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレートまたはシロキサン、および場合によりさらなるコモノマーから誘導される。適したシロキサンコアは例えば、環状オリゴマーオクタメチルテトラシロキサンまたはテトラビニルテトラメチルテトラシロキサンから出発して製造され得る。これらは例えば、開環カチオン重合において、有利にはスルホン酸の存在下で、γ－メルカプトプロピルメチルジメトキシシランと反応して、軟質シロキサンコアになることができる。シロキサンは例えば、加水分解性基、例えばハロゲンまたはアルコキシ基を有するシラン、例えばテトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシランまたはフェニルトリメトキシシランの存在下で、重合反応を実施することによって架橋されることもできる。適したコモノマーとして、ここで例えばスチレン、アクリロニトリル、および１つより多くの重合性二重結合を有する架橋性またはグラフト活性モノマー、例えばジアリルフタレート、ジビニルベンゼン、ブタンジオールジアクリレートまたはトリアリル（イソ）シアヌレートが挙げられる。硬質成分は一般に、スチレン、α－メチルスチレンおよびそれらのコポリマーから誘導され、ここでコモノマーとして有利にはアクリロニトリル、メタクリロニトリルおよびメチルメタクリレートが挙げられる。
【0087】
好ましいコア・シェルグラフトゴムは、軟質のコアおよび硬質のシェル、または硬質のコア、第１の軟質のシェルおよび少なくとも１つのさらなる硬質のシェルを含有する。官能基、例えばカルボニル基、カルボン酸基、酸無水物基、酸アミド基、酸イミド基、カルボン酸エステル基、アミノ基、ヒドロキシル基、エポキシ基、オキサゾリン基、ウレタン基、尿素基、ラクタム基またはハロゲンベンジル基の組み込みは、ここで有利には、最後のシェルの重合の際に適した官能化モノマーを添加することによって行われる。適した官能化モノマーは例えばマレイン酸、マレイン酸無水物、マレイン酸のモノエステルまたはジエステル、第三級ブチル－（メタ）アクリレート、アクリル酸、グリシジル（メタ）アクリレート、およびビニルオキサゾリンである。官能基を有するモノマーの割合は、コア・シェルグラフトゴムの総質量に対して一般に０．１～２５質量％、有利には０．２５～１５質量％である。軟質成分対硬質成分の質量比は、一般に１：９～９：１、好ましくは３：７～８：２である。
【0088】
そのようなゴムは自体公知であり、例えば欧州特許出願公開第０２０８１８７号明細書(EP 0 208 187)内に記載されている。官能化のためのオキサジン基の組み込みは例えば欧州特許出願公開第０７９１６０６号明細書(EP 0 791 606)に従って行うことができる。
【0089】
適した耐衝撃性改質剤のさらなる群は、熱可塑性ポリエステルエラストマーである。ここで、ポリエステルエラストマーとは、通常はポリ（アルキレン）エーテルグリコールから誘導される長鎖セグメントと、低分子量ジオールおよびジカルボン酸から誘導される短鎖セグメントとを含有する、セグメント化コポリエーテルエステルと理解される。そのような生成物は自体公知であり、文献内、例えば米国特許第３６５１０１４号明細書(US 3,651,014)内に記載されている。相応の製品も名称Ｈｙｔｒｅｌ（商標）（Ｄｕ Ｐｏｎｔ）、Ａｒｎｉｔｅｌ（商標）（Ａｋｚｏ）およびＰｅｌｐｒｅｎｅ（商標）（Ｔｏｙｏｂｏ Ｃｏ． Ｌｔｄ．）の下で市販されている。
【0090】
当然のことながら、異なるゴムの混合物も用いることができる。
【0091】
成分Ｂの添加剤として、繊維または粒子状の充填剤、例えばガラス繊維、ガラス球、アモルファスシリカ、ケイ酸カルシウム、メタケイ酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、チョーク、粉末石英、マイカ、硫酸バリウムおよび長石を添加できる。熱可塑性混合物の混合物全体に対して、繊維状の充填剤Ｂは６０質量％まで、殊に３５質量％までの量で用いられ、粒子状の充填剤は３０質量％まで、殊に１０質量％までの量で用いられる。
【0092】
好ましい繊維状充填剤として、アラミド繊維およびチタン酸カリウム繊維が挙げられ、Ｅ－ガラスとしてのガラス繊維が特に好ましい。これらは、市販の形態のロービングまたはチョップトガラスとして用いられ得る。
【0093】
さらに、充填剤として、レーザー吸収材料、例えば炭素繊維、カーボンブラック、グラファイト、グラフェンまたはカーボンナノチューブが考えられる。これらは所定の場合において好ましくは１質量％未満、特に好ましくは０．０５質量％未満の量で用いられる。
【0094】
繊維状充填剤を、熱可塑性樹脂とより良好に適合させるために、シラン化合物で表面の前処理をすることができる。適したシラン化合物は、下記の一般式のものである：
（Ｘ－（ＣＨ2）n）k－Ｓｉ－（Ｏ－ＣmＨ2m+1）4-k
前記式中、置換基は以下の意味を有する：
Ｘは、
であり、
ｎは、２～１０の、好ましくは３～４の整数であり、
ｍは、１～５の、好ましくは１～２の整数であり、
ｋは、１～３の、好ましくは１の整数である。
（Ｘ－（ＣＨ2）n）k－Ｓｉ－（Ｏ－ＣmＨ2m+1）4-k
前記式中、置換基は以下の意味を有する：
Ｘは、
【化3】
ｎは、２～１０の、好ましくは３～４の整数であり、
ｍは、１～５の、好ましくは１～２の整数であり、
ｋは、１～３の、好ましくは１の整数である。
【0095】
好ましいシラン化合物は、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノブチルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノブチルトリエトキシシラン、並びに置換基Ｘとしてグリシジル基を含有する相応のシランである。
【0096】
シラン化合物は、一般に表面被覆のために（成分Ｂに対して）０．０５～５質量％、有利には０．１～１．５質量％、および殊に０．２～０．５質量％の量で用いられる。
【0097】
針状の鉱物充填剤も適している。
【0098】
針状の鉱物充填剤とは、本発明の意味においては、非常に顕著な針状の特徴を有する鉱物充填剤と理解される。例として、針状のウォラストナイトが挙げられる。有利には、該鉱物は、８：１～３５：１、好ましくは８：１～１１：１のＬ／Ｄ（長さ対直径）比を有する。鉱物質の充填剤は、場合により先述のシラン化合物で前処理され得るが、前処理は必ずしも必要なわけではない。
【0099】
本発明による熱可塑性混合物は、成分Ｂとして、慣例的な加工助剤、例えば安定剤、酸化遅延剤、熱分解防止剤、紫外線による分解の防止剤、滑剤および離型剤、核形成剤、例えばフェニルホスフィン酸ナトリウム、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、ナイロン２２、並びに着色剤、例えば染料および顔料または可塑剤等が用いられ得る。
【0100】
好ましい核形成剤Ｂとして、本発明による熱可塑性混合物は０～５質量％のタルクを含有する。これは、用いられる場合、有利には０．００１～４、殊に０．０１～１質量％の量で用いられる。
【0101】
タルクは加水分解されたケイ酸マグネシウムであり、そこではさらなる微量元素、例えばＭｎ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｎａ、およびＫが存在し、且つＯＨ基がフッ化物で置き換えられ得る。
【0102】
１００％までの粒子サイズが２０μｍ未満であるタルクを用いることが特に好ましい。粒子サイズ分布は通常、沈降分析によって特定され、有利には＜２０μｍ： １００質量％、＜１０μｍ： ９９質量％、＜５μｍ： ８５質量％、＜３μｍ： ６０質量％、＜２μｍ： ４３質量％である。そのような製品はＭｉｃｒｏ－Ｔａｌｃ Ｉ．Ｔ．ｅｘｔｒａとして市販されている。
【0103】
酸化遅延剤および熱安定剤の例としては、熱可塑性成形材料の質量に対して１質量％までの濃度での、立体障害フェノールおよび／またはホスフィット、ヒドロキノン、芳香族第二級アミン、例えばジフェニルアミン、前記群の種々の置換された代替物およびこれらの混合物が挙げられる。
【0104】
一般に成形材料に対して２質量％までの量で使用されるＵＶ安定剤としては、種々の置換されたレゾルシン、サリチレート、ベンゾトリアゾールおよびベンゾフェノンが挙げられる。
【0105】
無機および有機の顔料、並びに色素、例えばニグロシンおよびアントラキノンが着色剤として添加され得る。特に適した着色剤は、例えば欧州特許第１７２２９８４号明細書(EP1722984 B1)、欧州特許第１３５３９８６号明細書(EP1353986 B1)、または独国特許出願公開第１００５４８５９号明細書(DE10054859 A1)内に挙げられている。
【0106】
成分Ｂの添加剤（「潤滑剤、滑剤および離型剤」）として、本発明による熱可塑性混合物は、１０～４０、好ましくは１６～２２個の炭素原子を有する飽和または不飽和脂肪族カルボン酸と、２～４０、有利に２～６個の炭素原子を有する脂肪族の飽和アルコールまたはアミンとの、エステルまたはアミドを含有し得る。
【0107】
カルボン酸は、一価または二価であってよい。例としては、ペラルゴン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、マルガリン酸、ドデカン二酸、ベヘン酸および特に好ましくはステアリン酸、カプリン酸並びにモンタン酸（３０～４０個の炭素原子を有する脂肪酸の混合物）が挙げられる。
【0108】
脂肪族アルコールは、一価～四価であってよい。アルコールについての例は、ｎ－ブタノール、ｎ－オクタノール、ステアリルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ペンタエリトリトールであり、ここで、グリセリンおよびペンタエリトリトールが好ましい。
【0109】
脂肪族アミンは、一価～三価であってよい。これについての例は、ステアリルアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジ（６－アミノヘキシル）アミンであり、ここで、エチレンジアミンおよびヘキサメチレンジアミンが特に好ましい。好ましいエステルまたはアミドは、相応のグリセリンジステアレート、グリセリントリステアレート、エチレンジアミンジステアレート、グリセリンモノパルミテート、グリセリントリラウレート、グリセリンモノベヘネートおよびペンタエリトリトールテトラステアレートである。
【0110】
種々のエステルまたはアミドの混合物、またはエステルとアミドとを組合せて用いることもでき、ここで、混合比は任意である。
【0111】
一価または多価のカルボン酸、有利には脂肪酸でエステル化もしくはエーテル化されているポリエーテルポリオールまたはポリエステルポリオールがさらに適している。適した製品は例えばＨｅｎｋｅｌ ＫＧａＡ社のＬｏｘｉｏｌ（登録商標）ＥＰ ７２８として市販されている。
【0112】
アルコールとエチレンオキシドとから誘導される好ましいエーテルは、一般式
ＲＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ
［式中、Ｒは６～４０個の炭素原子を有するアルキル基を意味し、ｎは１以上の整数を意味する］を有する。Ｒについて殊に好ましいのは、約５０のｎを有する飽和Ｃ16～Ｃ18－脂肪アルコールであり、ＢＡＳＦ社のＬｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）ＡＴ ５０として市販されている。
ＲＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ
［式中、Ｒは６～４０個の炭素原子を有するアルキル基を意味し、ｎは１以上の整数を意味する］を有する。Ｒについて殊に好ましいのは、約５０のｎを有する飽和Ｃ16～Ｃ18－脂肪アルコールであり、ＢＡＳＦ社のＬｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）ＡＴ ５０として市販されている。
【0113】
そのような添加剤（「潤滑剤、滑剤および離型剤」）についてのさらなる例は、長鎖脂肪酸（例えばテアリン酸またはベヘン酸）、それらの塩（例えば、ステアリン酸ＣａまたはＺｎ）、またはモンタンワックス（２８～３２個の炭素原子の鎖長を有する直鎖の飽和カルボン酸の混合物）、並びにモンタン酸ＣａまたはＮａ、並びに低分子量ポリエチレンワックスもしくはポリプロピレンワックスである。
【0114】
成分Ｂの先述の添加剤（「潤滑剤、滑剤および離型剤」）は通常、混合物全体に対して１質量％までの量で用いられる。
【0115】
成分Ｂの添加剤としての可塑剤についての例として、フタル酸ジオクチルエステル、フタル酸ジベンジルエステル、フタル酸ブチルベンジルエステル、炭化水素油、Ｎ－（ｎ－ブチル）ベンゼンスルホンアミドが挙げられる。
【0116】
本発明による成形材料は０～２質量％のフッ素含有エチレンポリマーも含有し得る。これは、フッ素含有率５５～７６質量％、有利には７０～７６質量％を有するエチレンのポリマーである。
【0117】
これについての例は、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレンコポリマー、または比較的少ない割合（通常は５０質量％まで）の共重合可能なエチレン性不飽和モノマーを有するテトラフルオロエチレンコポリマーである。これらは例えばＳｃｈｉｌｄｋｎｅｃｈｔによって「Ｖｉｎｙｌ ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ」， Ｗｉｌｅｙ－Ｖｅｒｌａｇ， １９５２， ４８４～４９４ページ内に、およびＷａｌｌによって「Ｆｌｕｏｒｐｏｌｙｍｅｒｓ」（Ｗｉｌｅｙ Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ， １９７２）内に記載されている。
【0118】
これらのフッ素含有エチレンポリマーは成形材料中で均質に分布して存在し、好ましくは０．０５～１０μｍ、殊に０．１～５μｍの範囲の粒子サイズｄ50（数平均）を有する。これらの小さい粒子サイズは、フッ素含有エチレンポリマーの水性分散液を使用し、ポリエステル溶融物中へそれらを組み込むことによって特に好ましく達成される。
【0119】
本発明による熱可塑性混合物を、自体公知の方法によって、出発成分Ａ－１、Ａ－２、Ａ－３およびＢを通常の混合装置、例えば（二軸）スクリュー押出機、ブラベンダーミルまたはバンバリーミル中で混合し、引き続き押出すことにより製造することができる。押出後、押出物を冷却し、且つ破砕することができる。個々の出発成分が予め混合され、次に残りの出発成分が個々に添加、および／または混合されて添加されることもできる。混合温度は、通常２３０～３２０℃である。殊に、個々の成分、例えばＡ－３および／またはＢを「加熱供給(hot feed)」または押出機の入口に直接的に添加することもできる。
【0120】
本願の範囲では、本発明による熱可塑性混合物を使用して製造された成形部材および中空体がさらに特許請求される。殊に、本発明による熱可塑性混合物を使用して、ブロー成形法、例えば押出ブロー成形および延伸ブローを用いて製造された中空体が特許請求される。
【実施例】
【0121】
Ｉ． 出発材料：
成分Ａ－１：
ポリブチレンテレフタレート （ＢＡＳＦ社のＵｌｔｒａｄｕｒ（登録商標）Ｂ ６５５０）
特徴：
カルボキシル末端基含有率： ３４ｍｍｏｌ／ｋｇ
粘度： １６０ｍｌ／ｇ （ＩＳＯ １６２８に準拠して、フェノール／ｏ－ジクロロベンゼンの１：１混合物の０．５質量％の溶液中、２５℃で測定されたＶＺ）
メルトボリュームレート： ９．５ｃｍ3／１０分（ＩＳＯ １１３３に準拠して２５０℃および２．１６ｋｇで測定）。
成分Ａ－１：
ポリブチレンテレフタレート （ＢＡＳＦ社のＵｌｔｒａｄｕｒ（登録商標）Ｂ ６５５０）
特徴：
カルボキシル末端基含有率： ３４ｍｍｏｌ／ｋｇ
粘度： １６０ｍｌ／ｇ （ＩＳＯ １６２８に準拠して、フェノール／ｏ－ジクロロベンゼンの１：１混合物の０．５質量％の溶液中、２５℃で測定されたＶＺ）
メルトボリュームレート： ９．５ｃｍ3／１０分（ＩＳＯ １１３３に準拠して２５０℃および２．１６ｋｇで測定）。
【0122】
成分Ａ－２：
ＨＤＰＥ ＨＴＡ １０８（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ（登録商標））
特徴：
密度： ０．９６１ｇ／ｃｍ3（ＡＳＴＭ Ｄ１５０５に準拠）
メルトインデックス（１９０℃／２．１６ｋｇ）： ０．７０ｇ／１０分（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠）
メルトマスフローレート（ＭＦＲ）： ４６ｇ／１０分（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠）。
ＨＤＰＥ ＨＴＡ １０８（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ（登録商標））
特徴：
密度： ０．９６１ｇ／ｃｍ3（ＡＳＴＭ Ｄ１５０５に準拠）
メルトインデックス（１９０℃／２．１６ｋｇ）： ０．７０ｇ／１０分（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠）
メルトマスフローレート（ＭＦＲ）： ４６ｇ／１０分（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠）。
【0123】
成分Ａ－３：
ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）１７０７（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社）
特徴：
ナトリウムイオンで８０％まで中和されたエチレン－アクリル酸コポリマーのアイオノマー。アクリル酸含有率は１５％である。
ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）１７０７（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社）
特徴：
ナトリウムイオンで８０％まで中和されたエチレン－アクリル酸コポリマーのアイオノマー。アクリル酸含有率は１５％である。
【0124】
成分Ａ－４：
エポキシ化亜麻仁油（ＴＲＡＮＳＦＯＲＭＡＣＩＯＮＥＳ ＱＵＩＭＩＣＯ－ＩＮＤＵＳＴＲＩＡＬＥＳ， Ｓ．Ｌ． －ＴＲＡＱＵＩＳＡ）
脂肪酸のパーセント割合による特徴（質量％）：
ステアリン酸： ３～５
パルチミン酸： ５～７
オレイン酸（一価不飽和）： １８～２６
リノール酸（二価不飽和）： １４～２０
リノレン酸（三価不飽和）： ５１～５６
（以下でエポキシ化亜麻仁油をＥＬＯ（Ｅｐｏｘｉｄｉｚｅｄ Ｌｉｎｓｅｅｄ Ｏｉｌ）と略す）。
エポキシ化亜麻仁油（ＴＲＡＮＳＦＯＲＭＡＣＩＯＮＥＳ ＱＵＩＭＩＣＯ－ＩＮＤＵＳＴＲＩＡＬＥＳ， Ｓ．Ｌ． －ＴＲＡＱＵＩＳＡ）
脂肪酸のパーセント割合による特徴（質量％）：
ステアリン酸： ３～５
パルチミン酸： ５～７
オレイン酸（一価不飽和）： １８～２６
リノール酸（二価不飽和）： １４～２０
リノレン酸（三価不飽和）： ５１～５６
（以下でエポキシ化亜麻仁油をＥＬＯ（Ｅｐｏｘｉｄｉｚｅｄ Ｌｉｎｓｅｅｄ Ｏｉｌ）と略す）。
【0125】
ＩＩ． 試料の準備：
Ｕｌｔｒａｄｕｒ（登録商標）Ｂ６５５０（成分Ａ－１）と、ＨＤＰＥ ＨＴＡ１０８（成分Ａ－２）と、Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）１７０７（成分（成分Ａ－３）との混合物を、以下の表１に示す割合（質量％）で顆粒形態で混合し、８０℃で終夜乾燥した。この混合物を、製造元によって強力混合用のスクリューが備えられている二軸押出機（型番ＣＴＷ１００、Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｃｈｅｒ Ｐｏｌｙｌａｂ ＱＣ）に供給した。ＥＬＯ（成分Ａ－４）を、成分Ａ－１とＡ－２とＡ－３との混合物に液体で計量添加した。押出機は回転速度１４０分-1、公称２５０℃で稼働された。溶融温度は約２６０℃と特定された。押し出されたストランドを水浴中で冷却して顆粒化した。得られた顆粒をＲｈｅｏｔｅｎｓ分析に提供した。
Ｕｌｔｒａｄｕｒ（登録商標）Ｂ６５５０（成分Ａ－１）と、ＨＤＰＥ ＨＴＡ１０８（成分Ａ－２）と、Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）１７０７（成分（成分Ａ－３）との混合物を、以下の表１に示す割合（質量％）で顆粒形態で混合し、８０℃で終夜乾燥した。この混合物を、製造元によって強力混合用のスクリューが備えられている二軸押出機（型番ＣＴＷ１００、Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｃｈｅｒ Ｐｏｌｙｌａｂ ＱＣ）に供給した。ＥＬＯ（成分Ａ－４）を、成分Ａ－１とＡ－２とＡ－３との混合物に液体で計量添加した。押出機は回転速度１４０分-1、公称２５０℃で稼働された。溶融温度は約２６０℃と特定された。押し出されたストランドを水浴中で冷却して顆粒化した。得られた顆粒をＲｈｅｏｔｅｎｓ分析に提供した。
【0126】
ＩＩＩ． 測定の実施：
ＩＳＯ １１３３に準拠して２５０℃および２．１６ｋｇで試料Ｃ１、Ｃ２およびＥ１～Ｅ６のメルトボリュームフレートを測定した。
ＩＳＯ １１３３に準拠して２５０℃および２．１６ｋｇで試料Ｃ１、Ｃ２およびＥ１～Ｅ６のメルトボリュームフレートを測定した。
【0127】
ＩＶ． 測定結果：
先述の規格ＩＳＯ １１３３に準拠して、様々な熱可塑性混合物について、メルトボリュームレート（ＭＶＲ－Ｍｅｌｔ Ｖｏｌｕｍｅ－Ｆｌｏｗ Ｒａｔｅ）の値を特定した。比較例Ｃ１およびＣ２の組成物は、成分Ａ－４を有さない、成分Ａ－１とＡ－２とＡ－３との熱可塑性混合物について（冒頭で述べられた従来技術Ｄ５を参照）、および成分Ａ－１とＡ－４とのみからの熱可塑性混合物についての結果を示す。これに対し、例Ｅ１～Ｅ６は本発明による熱可塑性混合物を含む。
先述の規格ＩＳＯ １１３３に準拠して、様々な熱可塑性混合物について、メルトボリュームレート（ＭＶＲ－Ｍｅｌｔ Ｖｏｌｕｍｅ－Ｆｌｏｗ Ｒａｔｅ）の値を特定した。比較例Ｃ１およびＣ２の組成物は、成分Ａ－４を有さない、成分Ａ－１とＡ－２とＡ－３との熱可塑性混合物について（冒頭で述べられた従来技術Ｄ５を参照）、および成分Ａ－１とＡ－４とのみからの熱可塑性混合物についての結果を示す。これに対し、例Ｅ１～Ｅ６は本発明による熱可塑性混合物を含む。
【0128】
【表1】
【0129】
比較例Ｃ１およびＣ２についてのＭＶＲ値は３０ｃｍ3／１０分を上回り、従って比較的薄い液体の挙動を示す一方で、本発明による熱可塑性混合物Ｅ１～Ｅ６は例外なく５ｃｍ3／１０分未満の値を有する。測定の実施（ポイントＩＩＩ）は殊に熱可塑性混合物の流動挙動に向けられているので、本発明による熱可塑性混合物の特性は成形法、例えばブロー成形による加工にも反映されると考えられる。本発明による熱可塑性混合物の場合、加工の間の溶融ストランドの望ましくない急速な途切れ（「熱可塑性混合物の流出／滴下」）が、効果的に低減されると考えられる。
【国際調査報告】