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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-11-08
(54)【発明の名称】粘着剤
(51)【国際特許分類】
C09J 201/00 20060101AFI20241031BHJP
C09J 133/06 20060101ALI20241031BHJP
C09J 7/38 20180101ALI20241031BHJP
C08F 220/10 20060101ALI20241031BHJP
G09F 9/00 20060101ALI20241031BHJP
【ＦＩ】
C09J201/00
C09J133/06
C09J7/38
C08F220/10
G09F9/00 342
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2024531595
(86)(22)【出願日】2023-01-05
(85)【翻訳文提出日】2024-05-28
(86)【国際出願番号】 KR2023000243
(87)【国際公開番号】W WO2023132664
(87)【国際公開日】2023-07-13
(31)【優先権主張番号】10-2022-0002056
(32)【優先日】2022-01-06
(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】500239823
【氏名又は名称】エルジー・ケム・リミテッド
(74)【代理人】
【識別番号】110000877
【氏名又は名称】弁理士法人ＲＹＵＫＡ国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】キム、ビョン ホ
(72)【発明者】
【氏名】パク、ビュン ス
(72)【発明者】
【氏名】リー、フイ ジェ
(72)【発明者】
【氏名】ミン、ジン セオ
【テーマコード（参考）】
4J004
4J040
4J100
5G435
【Ｆターム（参考）】
4J004AA01
4J004AA10
4J004AA14
4J004AB01
4J004AB07
4J004BA02
4J004CA06
4J004CB03
4J004CC03
4J004DB02
4J004FA05
4J004FA08
4J040DF021
4J040DF031
4J040DF061
4J040EF282
4J040FA132
4J040GA05
4J040GA07
4J040JB08
4J040JB09
4J040KA13
4J040KA16
4J040LA01
4J040LA02
4J040LA06
4J040NA17
4J040NA19
4J100AL04P
4J100AL05Q
4J100AL09R
4J100DA04
4J100DA24
4J100DA25
4J100JA05
5G435AA14
5G435EE12
5G435HH18
5G435HH20
(57)【要約】
本出願では、フレキシブルデバイスに適した粘着剤及びそれを含むデバイスを提供しうる。一例において、本出願では、フレキシブルデバイスに適用されて繰り返される変形と回復に効果的に対応し、変形前後に不良を誘発せず、回復性も優れた粘着剤を提供しうる。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
－２０℃で印加されたせん断力によって０．０５秒以内に加えられた１００％のひずみを１２００秒間維持する間に確認される最大ストレスＳＭＡＸが１ＭＰａ以下であり、前記１００％のひずみが１２００秒維持された時点でのストレスＳ１２００が１２，０００Ｐａ以下である、粘着剤。
【請求項2】
下記式１の△ＳＸ１が３，５００Ｐａ／回以下であり、下記式１のＳＭＡＸ５０が２５０，０００Ｐａ以下である、粘着剤。［式１］
△ＳＸ１＝０．０２×（ＳＭＡＸ１－ＳＭＡＸ５０）
式１においてＳＭＡＸ１は、－２０℃で前記粘着剤に下記式２によってせん断力を１００秒間印加する過程において０秒～２秒の時間内で確認される最大ストレス（単位：Ｐａ）であり、ＳＭＡＸ５０は、－２０℃で前記粘着剤に下記式２によってせん断力を１００秒間印加する過程において９９秒～１００秒の時間内に確認される最大ストレス（単位：Ｐａ）である。
［式２］
Ｓｉｎ ｗａｖｅ ｅｑｕａｔｉｏｎ＝４×ｓｉｎ（１．５７５×ｔ）
式２において、ｔは、時間（単位：秒）である。
【請求項3】
最大ストレスＳＭＡＸのストレスＳ１２００に対する割合（ＳＭＡＸ／Ｓ１２００）が３０～６０の範囲内である、請求項１に記載の粘着剤。
【請求項4】
下記式３のΔＳＸ２が１５，０００Ｐａ／回以下である、請求項１または２に記載の粘着剤。［式３］
△ＳＸ２＝０．１×（ＳＭＡＸ１－ＳＭＡＸ１０）
式３においてＳＭＡＸ１は、－２０℃で前記粘着剤に下記式２によってせん断力を１００秒間印加する過程において０秒～２秒の時間内で確認される最大ストレス（単位：Ｐａ）であり、ＳＭＡＸ１０は、－２０℃で前記粘着剤に下記式２によってせん断力を１００秒間印加する過程において１９秒～２０秒の時間内に確認される最大ストレス（単位：Ｐａ）である。
［式２］
Ｓｉｎ ｗａｖｅ ｅｑｕａｔｉｏｎ＝４×ｓｉｎ（１．５７５×ｔ）
式２において、ｔは、時間（単位：秒）である。
【請求項5】
下記式４のΔＳＸ３が７００Ｐａ／回以下である、請求項１または２に記載の粘着剤。［式４］
△ＳＸ３＝０．０２５×（ＳＭＡＸ１０－ＳＭＡＸ５０）
式４においてＳＭＡＸ１０は、前記粘着剤に－２０℃で前記粘着剤に下記式２によってせん断力を１００秒間印加する過程において１９秒～２０秒の時間内で確認される最大ストレス（単位：Ｐａ）であり、ＳＭＡＸ５０は、前記粘着剤に－２０℃で下記式２によってせん断力を１００秒間印加する過程において９９秒～１００秒の時間内に確認される最大ストレス（単位：Ｐａ）である。
［式２］
Ｓｉｎ ｗａｖｅ ｅｑｕａｔｉｏｎ＝４×ｓｉｎ（１．５７５×ｔ）
式２において、ｔは、時間（単位：秒）である。
【請求項6】
下記式５のΔＳＸＬ１が６００，０００Ｐａ以下である、請求項１または２に記載の粘着剤。［式５］
△ＳＸＬ１＝（ＳＭＡＸ１－ＳＬＡＳＴ１）
式５においてＳＭＡＸ１は、前記粘着剤に－２０℃で下記式２によってせん断力を１００秒間印加する過程において０秒～２秒の時間内で確認される最大ストレス（単位：Ｐａ）であり、ＳＬＡＳＴ１は、前記粘着剤に－２０℃で下記式２によってせん断力を１００秒間印加する過程のうち２秒で確認される最大ストレス（単位：Ｐａ）である。
［式２］
Ｓｉｎ ｗａｖｅ ｅｑｕａｔｉｏｎ＝４×ｓｉｎ（１．５７５×ｔ）
式２において、ｔは、時間（単位：秒）である。
【請求項7】
下記式６のΔＳＸＬ５０が５００，０００Ｐａ以下である、請求項１または２に記載の粘着剤。［式６］
△ＳＸＬ５０＝（ＳＭＡＸ５０－ＳＬＡＳＴ５０）
式６においてＳＭＡＸ５０は、前記粘着剤に－２０℃で下記式２によってせん断力を１００秒間印加する過程において９９秒～１００秒の時間内で確認される最大ストレス（単位：Ｐａ）であり、ＳＬＡＳＴ５０は、前記粘着剤に－２０℃で下記式２によってせん断力を１００秒間印加する過程のうち１００秒で確認される最大ストレス（単位：Ｐａ）である。
［式２］
Ｓｉｎ ｗａｖｅ ｅｑｕａｔｉｏｎ＝４×ｓｉｎ（１．５７５×ｔ）
式２において、ｔは、時間（単位：秒）である。
【請求項8】
下記式７のΔＳＸＬ１０が５００，０００Ｐａ以下である、請求項１または２に記載の粘着剤。［式７］
△ＳＸＬ１０＝（ＳＭＡＸ１０－ＳＬＡＳＴ１０）
式７においてＳＭＡＸ１０は、前記粘着剤に－２０℃で下記式２によってせん断力を１００秒間印加する過程において１９秒～２０秒の時間内で確認される最大ストレス（単位：Ｐａ）であり、ＳＬＡＳＴ１０は、前記粘着剤に下記式２によって－２０℃でせん断力を１００秒間印加する過程のうち２０秒で確認される最大ストレス（単位：Ｐａ）である。
［式２］
Ｓｉｎ ｗａｖｅ ｅｑｕａｔｉｏｎ＝４×ｓｉｎ（１．５７５×ｔ）
式２において、ｔは、時間（単位：秒）である。
【請求項9】
回復率が７０％以上である、請求項１または２に記載の粘着剤。
【請求項10】
－２０℃での弾性率が１ＭＰａ以下であり、前記弾性率を確認するためのＳｔｒａｉｎ－Ｓｔｒｅｓｓ曲線の線形区間における最大ストレスが３０，０００Ｐａ以下である、請求項１または２に記載の粘着剤。
【請求項11】
粘着性ポリマーを含む、請求項１または２に記載の粘着剤。
【請求項12】
前記粘着性ポリマーは、ガラス転移温度及び溶融温度を示すアクリル共重合体である、請求項１１に記載の粘着剤。
【請求項13】
前記ガラス転移温度が－３０℃以下であり、前記溶融温度が－１０℃以下である、請求項１２に記載の粘着剤。
【請求項14】
前記溶融温度及び前記ガラス転移温度の差（Ｔｍ－Ｔｇ）が５℃以上である、請求項１２に記載の粘着剤。
【請求項15】
前記アクリル共重合体は、分子量分布が３超過であり、前記アクリル共重合体が熱架橋剤で架橋されて含まれている、請求項１２に記載の粘着剤。
【請求項16】
前記アクリル共重合体は、分子量分布が３以下であり、前記アクリル共重合体は、ラジカル架橋剤で架橋されて含まれている、請求項１２に記載の粘着剤。
【請求項17】
前記アクリル共重合体は、アルキル（メタ）アクリレート単位、下記化１の単位及び極性官能基含有単位を含む、請求項１２に記載の粘着剤。【化1】
【請求項18】
基材フィルム、及び前記基材フィルムの片面または両面に形成された、請求項１または２に記載の粘着剤を含む、粘着フィルム。
【請求項19】
１つ以上のフォールディング軸またはローリング軸を通じてフォールディングまたはローリングできるように構成されたディスプレイパネルと、前記ディスプレイパネルの片面または両面に存在する請求項１または２に記載の粘着剤を含む、フレキシブルデバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本出願は、２０２２年１月６日付大韓民国特許出願第１０－２０２２－０００２０５６号に基づく優先権の利益を主張し、当該特許出願の文献に開示されたすべての内容は、本明細書の一部として含まれる。
【0002】
本出願は、粘着剤及びその用途に関する。
【背景技術】
【0003】
フレキシブル（Ｆｌｅｘｉｂｌｅ）デバイスの種類として、いわゆるフォルダブル（Ｆｏｌｄａｂｌｅ）またはローラブル（Ｒｏｌｌａｂｌｅ）デバイスなどが知られている。そのようなデバイスは、折り畳まれた後に再び広げられるか、または巻き付けられた後に再び開かれる過程が複数回繰り返される。
【0004】
したがって、前記フォルダブルデバイスに適用される粘着剤は、繰り返し変形が起こる過程で加えられる応力に効果的に対応できなければならない。従来、前記のような粘着剤を得るために、主にその粘着剤の弾性率、特に低温での弾性率に着目した。通常、低温での弾性率が低いほど、前記繰り返し変形によって加えられる応力に効果的に対応できることが知られている。
【0005】
しかし、粘着剤を低い弾性率にのみ着目して設計する場合、回復性、信頼性及び裁断性などは低下する傾向がある。
【0006】
前述したように、フォルダブルまたはローラブルデバイスは、折り畳まれた後に再び広げられるか、または巻き付けられた後に再び開かれる過程が複数回繰り返されるため、変形後に再び元の状態に戻る特性も要求されるが、単純に弾性率だけ低い粘着剤は、前記回復する特性が低下する。
【0007】
また、デバイスを製造する過程において粘着剤は所望の形態に裁断されることになるが、弾性率が低すぎる粘着剤は、裁断性が低下し、低い弾性率は、粘着剤の信頼性の側面でも不利である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
本出願は、粘着剤に関する。本出願は、繰り返し変形に効果的に対応できる追従性と応力特性を有しながらも、回復性、裁断性及び信頼性に優れた粘着剤を提供することを目的とする。本出願は、さらに前記粘着剤の用途を提供することを目的とする。一例において、前記粘着剤は、フォルダブルデバイスやローラブルデバイスなどのフレキシブルデバイスを構成するのに効果的に適用しうる。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本明細書で言及する物性のうち、測定温度が当該物性に影響を及ぼす場合に特に規定しない限り、前記物性は、常温で測定した物性である。
【0010】
本明細書において用語の常温とは、特に加温及び減温していない状態での温度であって、約１０℃～３０℃の範囲内のいずれかの温度、例えば、約１５℃以上、１８℃以上、２０℃以上または約２３℃以上であり、また約２７℃以下の温度を意味しうる。また、特に規定しない限り、本明細書で言及する温度の単位は、℃である。
【0011】
本明細書で言及する物性のうち、測定圧力が当該物性に影響を及ぼす場合に特に規定しない限り、前記物性は、常圧で測定した物性である。
【0012】
本明細書において用語の常圧とは、特に加圧及び減圧されていない状態での圧力であって、通常、大気圧レベルである約７００ｍｍＨｇ～８００ｍｍＨｇ程度の圧力を意味する。
【0013】
本明細書で言及する物性のうち、測定湿度が当該物性に影響を及ぼす場合に特に規定しない限り、前記物性は、前記常温及び常圧状態での自然そのままの湿度で測定した物性である。
【0014】
本出願は、粘着剤に関する。
【0015】
本出願の粘着剤は後述する特性を示し、このような特性は、繰り返し変形と回復が起こるデバイス、例えば、フォルダブルデバイスやローラブルデバイスなどのフレキシブルデバイスにおいて有用である。
【0016】
一例において、前記粘着剤は、変形が瞬間的に加えられた後、このような変形が一定時間維持される環境下で低いストレスを示し、また、加えられたストレスを相対的に早い時間内に緩和する特性を示すことができる。
【0017】
例えば、前記粘着剤は、－２０℃で１００％のひずみが０．０５秒以内に加えられるようにせん断力を印加した後、前記１００％のひずみを１２００秒間維持している間に確認される最大ストレス（ＳＭＡＸ）が所定範囲内であってもよい。
【0018】
前記最大ストレスＳＭＡＸを測定する方式は、本明細書の実施例（実施例のＳｔｒｅｓｓ－Ｒｅｌａｘａｔｉｏｎ測定項目）に記載されている。前記ＳＭＡＸ及び後述するＳ１２００は、例えば、ＡＲＥＳ Ｇ２（Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｅｘｐａｎｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ Ｇ２）（ＴＡ）のような測定器を使用して測定してもよく、このとき、粘着剤は厚さが約８００μｍ程度であり、直径が約８ｍｍ程度の円状に適用される。一例において、前記最大ストレスＳＭＡＸの上限は、１ＭＰａ、０．９ＭＰａ、０．８ＭＰａ、０．７ＭＰａ、０．６ＭＰａ、０．５ＭＰａ、または０．４ＭＰａ程度であってもよい。前記最大ストレスＳＭＡＸの下限には、特別な制限はない。例えば、前記最大ストレスＳＭＡＸの下限は、約０．０１ＭＰａ、０．０５ＭＰａ、０．１ＭＰａ、０．１５ＭＰａ、０．２ＭＰａ、０．２５ＭＰａ、０．３ＭＰａまたは０．３５ＭＰａ程度であってもよい。前記最大ストレスＳＭＡＸは、前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満であるか、または前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満でありながら、前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過であってもよい。
【0019】
前記粘着剤は、前記１００％のひずみを１２００秒間維持する過程で、前記１００％のひずみが１２００秒維持された時点でのストレス（Ｓ１２００）が所定範囲であってもよい。前記ストレスも、本明細書の実施例のＳｔｒｅｓｓ－Ｒｅｌａｘａｔｉｏｎ測定項目における評価方法によって評価しうる。
【0020】
前記ストレスＳ１２００の上限は、１２，０００Ｐａ、１１，０００Ｐａ、１０，０００Ｐａ、９，５００Ｐａ、９，０００Ｐａ、８，５００Ｐａ、８，０００Ｐａまたは７，５００Ｐａ程度であってもよく、その下限は、１，０００Ｐａ、２，０００Ｐａ、３，０００Ｐａ、４，０００Ｐａ、５，０００Ｐａ、６，０００Ｐａ、７，０００Ｐａまたは８，０００Ｐａ程度であってもよい。前記最大ストレスＳ１２００は、前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満であるか、または前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満でありながら、前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過であってもよい。
【0021】
前記のような特性を示す粘着剤は、瞬間的に加えられる変形が一定時間維持される環境で粘着剤に加えられる応力に効果的に対応でき、このような粘着剤は、優れた裁断性、作業性、回復性及び信頼性も示すことができる。
【0022】
前記粘着剤は、さらに前記最大ストレスＳＭＡＸと前記ストレスＳ１２００の割合ＳＭＡＸ／Ｓ１２００が所定の範囲内であってもよい。例えば、前記割合ＳＭＡＸ／Ｓ１２００の下限は、３０、３２、３４、３６、３８、４０、４２、４４、４６または４８程度であってもよく、その上限は、６０、５８、５６、５４、５２、５０、４８、４６または４４程度であってもよい。前記割合ＳＭＡＸ／Ｓ１２００は、前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満であるか、または前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過であるか、または前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満でありながら、前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過であってもよい。
【0023】
前記粘着剤は、瞬間的に加えられる変形が繰り返される環境で粘着剤に加えられる応力に効果的に対応でき、このような粘着剤は、優れた裁断性、作業性、回復性及び信頼性も示すことができる。
【0024】
前記粘着剤は、下記式１の△ＳＸ１が所定範囲であってもよい。
【0025】
［式１］
△ＳＸ１＝０．０２×（ＳＭＡＸ１－ＳＭＡＸ５０）
△ＳＸ１＝０．０２×（ＳＭＡＸ１－ＳＭＡＸ５０）
【0026】
式１において、ＳＭＡＸ１及びＳＭＡＸ５０は、前記粘着剤に対してＳｉｎ ｗａｖｅ ｅｑｕａｔｉｏｎによってせん断力を印加する過程においてそれぞれ特定の時点で確認される最大ストレスである。
【0027】
すなわち、式１においてＳＭＡＸ１は、前記粘着剤に下記式２によってせん断力を１００秒間印加する過程において０秒～２秒の時間内で確認される最大ストレス（単位：Ｐａ）であり、ＳＭＡＸ５０は、前記粘着剤に下記式２によってせん断力を１００秒間印加する過程において９９秒～１００秒の時間内に確認される最大ストレス（単位：Ｐａ）である。
【0028】
［式２］
Ｓｉｎ ｗａｖｅ ｅｑｕａｔｉｏｎ＝４×ｓｉｎ（１．５７５×ｔ）
Ｓｉｎ ｗａｖｅ ｅｑｕａｔｉｏｎ＝４×ｓｉｎ（１．５７５×ｔ）
【0029】
式２において、ｔは、時間（単位：秒）である。
【0030】
特に規定しない限り、本明細書において最大ストレスまたはストレスの単位は、Ｐａである。
【0031】
前記式２によってせん断力を印加する過程及び測定方法は、本明細書の実施例の項目（Ｓｉｎ ｓｔｒａｉｎに対するｓｔｒｅｓｓ測定項目）に記載されている。前記せん断力の印加は、－２０℃で行われる。
【0032】
前記せん断力の印加は、例えば、ＡＲＥＳ Ｇ２（Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｅｘｐａｎｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ Ｇ２）（ＴＡ）などの測定器を使用して行ってもよい。このとき、粘着剤は、厚さが約８００μｍ程度であり、直径が約８ｍｍ程度の円状で適用される。
【0033】
式２によって粘着剤にせん断力を印加すると、粘着剤に一定レベルのひずみ（ｓｔｒａｉｎ）が所定の時間加えられた後、再び一定レベルのひずみ（ｓｔｒａｉｎ）が逆方向に加えられる過程が繰り返される。例えば、前記式２によってせん断力を印加すると、前記粘着剤に４００％程度のひずみ（ｓｔｒａｉｎ）が１秒間加えられるようにせん断力が１秒印加された後、続けて前記粘着剤に０％のひずみ（ｓｔｒａｉｎ）が１秒間加えられるように逆方向にせん断力が１秒印加される過程を繰り返すことができ、このような２秒間のせん断力の印加を１サイクルと定義する。前記において逆方向とは、前記４００％のひずみ（ｓｔｒａｉｎ）が１秒間加えられるように印加されるせん断力の方向と反対方向にせん断力が印加されることを意味する。
【0034】
したがって、前記式１のＳＭＡＸ１は、前記１サイクルが１回行われる間に確認される最大ストレスであり、ＳＭＡＸ５０は、前記せん断力の印加サイクルによるせん断力の印加を５０回繰り返したとき、すなわち、５０回目のサイクル内で確認される最大ストレスである。
【0035】
前記のような方式でせん断力を印加すると、粘着剤にＳｉｎ曲線に類似した形態のｓｔｒａｉｎ（Ｓｉｎ ｓｔｒａｉｎ）が加えられることになり、このような方式で印加されるｓｔｒａｉｎの下で式１のΔＳＸ１が所定範囲内であってもよい。
【0036】
例えば、式１のΔＳＸ１の上限は、３５００Ｐａ／回、３４００Ｐａ／回、３３００Ｐａ／回、３２００Ｐａ／回、３１００Ｐａ／回、３０００Ｐａ／回、２９００Ｐａ／回、２８００Ｐａ／回、２７００Ｐａ／回、２６００Ｐａ／回、２５００Ｐａ／回、２４００Ｐａ／回または２３００Ｐａ／回程度であってもよく、その下限は１０００Ｐａ／回、１２００Ｐａ／回、１４００Ｐａ／回、１６００Ｐａ／回、１８００Ｐａ／回、２０００Ｐａ／回または２２００Ｐａ／回程度であってもよい。前記ΔＳＸ１は、前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満であるか、または前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満でありながら、前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過であってもよい。
【0037】
式１のＳＭＡＸ５０の上限は、２５０，０００Ｐａ、２４５，０００Ｐａ、２４０，０００Ｐａ、２３５，０００Ｐａ、２３０，０００Ｐａ、２２５，０００Ｐａ、２２０，０００Ｐａ、２１５，０００Ｐａ、２１０，０００Ｐａ、２０５，０００Ｐａ、２００，０００Ｐａ、１９５，０００Ｐａ、１９０，０００Ｐａまたは１８５，０００Ｐａ程度であってもよく、その下限は、１００，０００Ｐａ、１１０，０００Ｐａ、１２０，０００Ｐａ、１３０，０００Ｐａ、１４０，０００Ｐａ、１５０，０００Ｐａ、１６０，０００Ｐａ、１７０，０００Ｐａまたは１８０，０００Ｐａ程度であってもよい。前記ＳＭＡＸ５０は、前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満であるか、または前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満でありながら、前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過であってもよい。
【0038】
前記粘着剤は、瞬間的に加えられる変形が繰り返される環境で粘着剤に加えられる応力に効果的に対応でき、このような粘着剤は、優れた裁断性、作業性、回復性及び信頼性も示すことができる。
【0039】
前記粘着剤は、さらに下記式３のΔＳＸ２が所定の範囲内であってもよい。前記条件を満たす粘着剤は、フレキシブルデバイスにおいて要求される物性をより効果的に満たすことができる。
【0040】
［式３］
△ＳＸ２＝０．１×（ＳＭＡＸ１－ＳＭＡＸ１０）
△ＳＸ２＝０．１×（ＳＭＡＸ１－ＳＭＡＸ１０）
【0041】
式３においてＳＭＡＸ１は、式１においてＳＭＡＸ１と同じである。
【0042】
式３においてＳＭＡＸ１０は、式１のＳＭＡＸ１とＳＭＡＸ５０を確認するのと同じ方式で粘着剤に式２によってせん断力を１００秒間印加する過程において１９秒～２０秒の時間内で確認される最大ストレス（単位：Ｐａ）である。
【0043】
このようなＳＭＡＸ１０は、式１で記述したせん断力の印加サイクルによるせん断力の印加を１０回繰り返したときに１０回目のサイクル内で確認される最大ストレスである。
【0044】
式３において△ＳＸ２の上限は、１５，０００Ｐａ／回、１４，０００Ｐａ／回、１３，０００Ｐａ／回、１２，０００Ｐａ／回、１１，０００Ｐａ／回、１０，０００Ｐａ／回または９，５００Ｐａ／回程度であってもよく、その下限は、５，０００Ｐａ／回、６，０００Ｐａ／回、７，０００Ｐａ／回、８，０００Ｐａ／回、８，５００Ｐａ／回または９，０００Ｐａ／回程度であってもよい。前記ΔＳＸ２は、前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満であるか、または前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満でありながら、前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過であってもよい。
【0045】
式３においてＳＭＡＸ１０の上限は、３００，０００Ｐａ、２８０，０００Ｐａ、２６０，０００Ｐａ、２４０，０００Ｐａ、２２０，０００Ｐａまたは２１０，０００Ｐａ程度であるか、または９０，０００Ｐａ、１００，０００Ｐａ、１５０，０００Ｐａまたは２００，０００Ｐａ程度であってもよい。前記ＳＭＡＸ１０は、前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満であるか、または前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満でありながら、前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過であってもよい。
【0046】
前記粘着剤は、さらに下記式４のΔＳＸ３が所定範囲であってもよい。前記条件を満たす粘着剤は、フレキシブルデバイスに要求される物性をより効果的に満たすことができる。
【0047】
［式４］
△ＳＸ３＝０．０２５×（ＳＭＡＸ１０－ＳＭＡＸ５０）
△ＳＸ３＝０．０２５×（ＳＭＡＸ１０－ＳＭＡＸ５０）
【0048】
式４においてＳＭＡＸ１０は、式３においてＳＭＡＸ１０と同じであり、ＳＭＡＸ５０は、式１においてＳＭＡＸ５０と同じである。
【0049】
前記△ＳＸ３の上限は、７００Ｐａ／回、６５０Ｐａ／回または６００Ｐａ／回程度であってもよく、その下限は、１００Ｐａ／回、２００Ｐａ／回、３００Ｐａ／回、４００Ｐａ／回または５５０Ｐａ／回程度であってもよい。前記ΔＳＸ３は、前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満であるか、または前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満でありながら、前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過であってもよい。
【0050】
式１においてＳＭＡＸ１の上限は、３５０，０００Ｐａ、３４０，０００Ｐａ、３３０，０００Ｐａ、３２０，０００Ｐａ、３１０，０００Ｐａまたは３００，０００Ｐａ程度であってもよく、その下限は、１００，０００Ｐａ、１５０，０００Ｐａ、２００，０００Ｐａまたは２５０，０００Ｐａ程度であってもよい。前記ΔＳＭＡＸ１は、前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満であるか、または前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満でありながら、前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過であってもよい。
【0051】
前記粘着剤は、さらに下記式５の△ＳＸＬ１が所定範囲であってもよい。前記条件を満たす粘着剤は、フレキシブルデバイスにおいて要求される物性をより効果的に満たすことができる。
【0052】
［式５］
△ＳＸＬ１＝（ＳＭＡＸ１－ＳＬＡＳＴ１）
△ＳＸＬ１＝（ＳＭＡＸ１－ＳＬＡＳＴ１）
【0053】
式５においてＳＭＡＸ１は、式１のＳＭＡＸ１と同じである。
【0054】
式５においてＳＬＡＳＴ１は、前記粘着剤に前記せん断力の印加サイクルによるせん断力の印加を１回行った後に確認されるストレスである。
【0055】
すなわち、式５においてＳＬＡＳＴ１は、式１のＳＭＡＸ１とＳＭＡＸ５０を確認するのと同じ方式で粘着剤に式２によってせん断力を１００秒間印加する過程において２秒で確認されるストレス（単位：Ｐａ）、すなわち、前記１００秒間の印加過程において２秒が経過した後に確認されるストレス（単位：Ｐａ）である。
【0056】
式５において△ＳＸＬ１の上限は、６００，０００Ｐａ、５５０，０００Ｐａ、５００，０００Ｐａまたは４５０，０００Ｐａ程度であってもよく、その下限は、１００，０００Ｐａ、１５０，０００Ｐａ、２００，０００Ｐａ、２５０，０００Ｐａ、３００，０００Ｐａ、３５０，０００Ｐａまたは４００，０００Ｐａ程度であってもよい。前記△ＳＸＬ１は、前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満であるか、または前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満でありながら、前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過であってもよい。
【0057】
前記粘着剤は、下記式６の△ＳＸＬ５０が所定範囲であってもよい。前記条件を満たす粘着剤は、フレキシブルデバイスにおいて要求される物性をより効果的に満たすことができる。
【0058】
［式６］
△ＳＸＬ５０＝（ＳＭＡＸ５０－ＳＬＡＳＴ５０）
△ＳＸＬ５０＝（ＳＭＡＸ５０－ＳＬＡＳＴ５０）
【0059】
式６においてＳＭＡＸ５０は、式１のＳＭＡＸ５０と同じである。
【0060】
式６においてＳＬＡＳＴ５０は、前記粘着剤に前記せん断力の印加サイクルによるせん断力の印加を５０回行った後に確認されるストレスである。
【0061】
すなわち、式６においてＳＬＡＳＴ５０は、式１のＳＭＡＸ１とＳＭＡＸ５０を確認するのと同じ方式で粘着剤に式２によってせん断力を１００秒間印加する過程において１００秒で確認されるストレス（単位：Ｐａ）、すなわち、前記１００秒間の印加過程において１００秒が経過した後に確認されるストレス（単位：Ｐａ）である。
【0062】
式６において△ＳＸＬ５０の上限は、５００，０００Ｐａ、４８０，０００Ｐａ、４６０，０００Ｐａ、４４０，０００Ｐａ、４２０，０００Ｐａ、４００，０００Ｐａ、３８０，０００Ｐａまたは３６０，０００Ｐａであってもよく、その下限は、１００，０００Ｐａ、１５０，０００Ｐａ、２００，０００Ｐａ、２５０，０００Ｐａ、３００，０００Ｐａまたは３５０，０００Ｐａ程度であってもよい。前記△ＳＸＬ５０は、前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満であるか、または前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満でありながら、前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過であってもよい。
【0063】
前記粘着剤は、下記式７において△ＳＸＬ１０が所定範囲であってもよい。前記条件を満たす粘着剤は、フレキシブルデバイスにおいて要求される物性をより効果的に満たすことができる。
【0064】
［式７］
△ＳＸＬ１０＝（ＳＭＡＸ１０－ＳＬＡＳＴ１０）
△ＳＸＬ１０＝（ＳＭＡＸ１０－ＳＬＡＳＴ１０）
【0065】
式７においてＳＭＡＸ１０は、式３のＳＭＡＸ１０と同じである。
【0066】
式７においてＳＬＡＳＴ１０は、前記粘着剤に前記せん断力の印加サイクルによるせん断力の印加を１０回行った後に確認されるストレスである。
【0067】
すなわち、式７においてＳＬＡＳＴ１０は、式１のＳＭＡＸ１とＳＭＡＸ５０を確認するのと同じ方式で粘着剤に式２によってせん断力を１００秒間印加する過程において２０秒で確認されるストレス（単位：Ｐａ）、すなわち前記１００秒間の印加過程において２０秒が経過した後に確認されるストレス（単位：Ｐａ）である。
【0068】
式７において△ＳＸＬ１０の上限は、５００，０００Ｐａ、４８０，０００Ｐａ、４６０，０００Ｐａ、４４０，０００Ｐａ、４２０，０００Ｐａ、４００，０００Ｐａまたは３８０，０００Ｐａ程度であってもよく、その下限は、１００，０００Ｐａ、１５０，００００Ｐａ、２００，０００Ｐａ、２５０，０００Ｐａ、３００，０００Ｐａまたは３５０，０００Ｐａ程度であってもよい。前記△ＳＸＬ１０は、前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満であるか、または前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満でありながら、前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過であってもよい。
【0069】
前記粘着剤は、前述した特性のうち少なくとも１つを満たすことができ、一例において、前述した特性のうち２つ以上の組み合わせを満たすことができ、適切には前述した特性をすべて満たすことができる。
【0070】
通常、粘着剤がフォルダブルデバイスなどのフレキシブルデバイスに適しているか否かの確認は、粘着剤の弾性率を確認して行った。例えば、フレキシブルデバイスに適用される粘着剤は、繰り返し変形にさらされるため、一般に低温で低い弾性率を有することが有利であることが知られており、粘着剤がフレキシブルデバイスに適しているか否かは、当該粘着剤の弾性率、特に低温で弾性率が低いかどうかを確認するのが一般的である。
【0071】
しかし、粘着剤の低温弾性率のみに着目すると、粘着剤が実際のフレキシブルデバイスに適用された場合にデバイスに瞬間的に加えられる変形が繰り返される環境で前記変形に効果的に追従できなかったり、追従しても変形が消えたときの回復が足りなくなるなどの問題が発生する場合が多く、場合によっては、前記繰り返し変形下で粘着剤に加えられるストレスによってデバイスの性能に悪影響を及ぼす場合がよく発生する。
【0072】
しかし、粘着剤が前述した特性のうち１つ以上の特性を示すように設計される場合、実際のフレキシブルデバイスに適用された状態で粘着剤に前記デバイスに適した性能を示すようにすることができる。
【0073】
前記粘着剤は、さらに、デバイスに適用された状態で他の構成要素の性能を維持または改善するか、または性能の劣化を防止しうる。
【0074】
例えば、前記粘着剤は、下記式８のΔＲ１の絶対値が所定範囲となる特性を示すことができる。
【0075】
［式８］
△Ｒ１＝１００×（Ｒ５－Ｒｉ）／Ｒｉ
△Ｒ１＝１００×（Ｒ５－Ｒｉ）／Ｒｉ
【0076】
式８において、Ｒ５は、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）フィルム、前記粘着剤及びＰＥＴ（ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ））フィルムを前記順に含む積層体を２秒間につき一度フォールディングした後に広げる過程を５０，０００回繰り返した後の前記ＩＴＯフィルムのＩＴＯ層の抵抗であり、Ｒｉは、前記フォールディング後の広げる過程を５０，０００回繰り返す前の前記ＩＴＯフィルムのＩＴＯ層の抵抗である。
【0077】
前記粘着剤は、電極を含むデバイスに適用され、繰り返し変形にさらされる場合にも前記電極の特性が安定的に維持されるようにすることができる。
【0078】
式８の△Ｒ１の絶対値の上限は、２００％、１９５％、１９０％、１８５％、１８０％、１７５％、１７０％、１６５％、１６０％、１５５％、１５０％、１４５％、１４０％、１３５％、１３０％、１２５％、１２０％、１１５％、１１０％、１０５％または１００％程度であってもよく、その下限は、０％、１０％、２０％、３０％、４０％、５０％、６０％、７０％、８０％、９０％、１１０％、１２０％、１３０％、１４０％または１５０％程度であってもよい。前記△Ｒ１の絶対値は、前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満であるか、または前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満でありながら、前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過であってもよい。
【0079】
前記ΔＲ１を確認する積層体を構成する方式を図１を参照して説明する。前記積層体は、図１に示すように、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）フィルムとＰＥＴ（ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ））フィルムを前記粘着剤を介して積層してＩＴＯフィルム／粘着剤層／ＰＥＴフィルムの積層構造を有するように製造しうる。このような積層体は横及び縦の長さがそれぞれ約１５ｃｍ及び約２．５ｃｍとなるように裁断し、前記フォールディングに適用してもよい。
【0080】
前記ＩＴＯフィルムとしては、厚さが約５０μｍ程度のＰＥＴ（ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ））フィルム（基材フィルム）の表面に厚さが約１μｍ程度の結晶性ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）層が形成されたものを使用してもよく、ＰＥＴフィルムとしては厚さが約５０μｍ程度のフィルムを使用してもよい。前記積層体に適用される粘着剤層の厚さは、約２５μｍ程度に調節してもよく、積層時にＩＴＯフィルムの基材フィルムが粘着剤に接するように積層する。
【0081】
図１に示すように、前記裁断された積層体のＩＴＯ層上に銀ペースト（ｓｉｌｖｅｒ ｐａｓｔｅ）を約１ｃｍの幅で印刷する。ＩＴＯ層の中心（図１の下図の点線部分）を基準として左右に約４ｃｍ程度離れた状態で２つの銀ペーストを印刷し、印刷後に約１５０℃で１時間程度印刷されたペーストを乾燥する。
【0082】
前記積層体を試片として前記フォールディングを行ってもよい。このとき、フォールディングは、前記積層体をダイナミックチャンバー（Ｄｙｎａｍｉｃ Ｃｈａｍｂｅｒ）にローディングし、試片を中心部（図１の下図の点線部分）が一度折り畳まれ、広げられることを１サイクルとして前記サイクルを繰り返す。前記折り畳み（フォールディング）は、約２．５Ｒの曲率で行い、遂行温度は－２０℃で固定する。１サイクルで一度折り畳み、広げることが２秒間行われるようにし、前記折り畳み（フォールディング）は、ＩＴＯフィルムの銀ペーストが最上部にくるようにして行う。
【0083】
前記銀ペーストを使用して前記フォールディング前のＩＴＯ層の初期抵抗Ｒｉを求め、５０，０００回のフォールディング後のＩＴＯ層の抵抗Ｒ５を求め、これを式１に代入してΔＲ１を求めることができる。
【0084】
前記粘着剤は、さらに、前記フォールディングをさらに繰り返した後でもＩＴＯ層の特性を維持しうる。
【0085】
例えば、前記粘着剤は、下記式９のΔＲ２またはその絶対値が所定範囲となる特性を示すことができる。
【0086】
［式９］
△Ｒ２＝１００×（Ｒ１０－Ｒｉ）／Ｒｉ
△Ｒ２＝１００×（Ｒ１０－Ｒｉ）／Ｒｉ
【0087】
式９において、Ｒ１０は、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）フィルム、前記粘着剤及びＰＥＴ（ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ））フィルムを前記順に含む積層体を２秒間につき一度フォールディング後に広げる過程を１００，０００回繰り返した後の前記ＩＴＯフィルムのＩＴＯ層の抵抗であり、Ｒｉは、前記フォールディング後の広げる過程を１００，０００回繰り返す前の前記ＩＴＯフィルムのＩＴＯ層の抵抗である。
【0088】
式９の△Ｒ２を求めるための前記フォールディング過程は、式８の△Ｒ１を求める場合と同じである。
【0089】
式９の△Ｒ２またはその絶対値の上限は、２９０％、２８５％、２８０％、２７５％、２７０％、２６５％、２６０％、２５５％、２５０％、２４５％、２４０％、２３５％、２３０％、２２５％、２２０％、２１５％、２１０％、２０５％、２００％、１９５％、１９０％、１８５％、１８０％、１７５％、１７０％、１６５％、１６０％、１５５％、１５０％、１４５％、１４０％、１３５％、１３０％、１２５％または１２０％程度であってもよく、その下限は、０％、１０％、２０％、３０％、４０％、５０％、６０％、７０％、８０％、９０％、１１０％、１２０％、１３０％、１４０％または１５０％、１５５％、１６０％、１６５％、１７０％、１７５％、１８０％、１８５％、１９０％、１９５％または２００％程度であってもよい。前記△Ｒ２またはその絶対値は、前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満であるか、または前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満でありながら、前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過であってもよい。
【0090】
前記粘着剤は、前述した特性とともに優れた回復率を示すことができる。例えば、前記粘着剤は回復率の下限は、７０％、７１％、７２％、７３％、７４％、７５％、７６％、７７％、７８％、７９％、８０％、８１％、８２％または８３％程度であってもよく、その上限は、１００％、９８％、９６％、９４％、９２％、９０％、８８％、８６％、８４％または８２％程度であってもよい。前記回復率は、前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過であるか、または前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満でありながら、前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過であってもよい。
【0091】
前記回復率は、本明細書の実施例の回復率測定方式によって測定した結果である。
【0092】
前記粘着剤は、低温で適切な弾性率を示すことができる。
【0093】
例えば、前記粘着剤の－２０℃における弾性率の上限は、１ＭＰａ、０．９ＭＰａ、０．８ＭＰａ、０．７ＭＰａ、０．６ＭＰａ、０．５ＭＰａ、０．４ＭＰａ、０．３ＭＰａまたは０．２ＭＰａ程度であってもよく、その下限は、０．０１ＭＰａ、０．０３ＭＰａ、０．０５ＭＰａ、０．０７ＭＰａ、０．０９ＭＰａ、０．１ＭＰａ、０．２ＭＰａ、０．３ＭＰａ、０．４ＭＰａまたは０．５ＭＰａ程度であってもよい。前記弾性率は、前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満であるか、または前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満でありながら、前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過であってもよい。
【0094】
また、前記粘着剤は、前記弾性率を確認するためのＳｔｒａｉｎ－Ｓｔｒｅｓｓ曲線の線形区間における最大ストレスが所定の範囲内であってもよい。例えば、前記最大ストレスの上限は、３０，０００Ｐａ、２５，０００Ｐａ、２０，０００Ｐａ、１５，０００Ｐａ、１０，０００Ｐａまたは９，０００Ｐａ程度であってもよく、その下限は、１，０００Ｐａ、３，０００Ｐａ、５，０００Ｐａ、７，０００Ｐａ、８，０００Ｐａ、８，５００Ｐａ、１０，０００Ｐａ、１５，０００Ｐａ、２０，０００Ｐａ、２２，０００Ｐａまたは２４，０００Ｐａ程度であってもよい。前記最大ストレスは、前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満であるか、または前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満でありながら、前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過であってもよい。
【0095】
前記弾性率及び最大ストレスを測定する方法は、本明細書の実施例（弾性率及び最大ストレスの測定項目）に記載されている。
【0096】
前記弾性率は、一定のひずみ（ｓｔｒａｉｎ）が発生するようにせん断力を印加しながら粘着剤にかかるストレス（ｓｔｒｅｓｓ）を測定し、前記ひずみによる前記ストレスの変化を示すグラフ（Ｓｔｒａｉｎ－Ｓｔｒｅｓｓ曲線、Ｘ軸をｓｔｒａｉｎ（％）とし、Ｙ軸をｓｔｒｅｓｓ（Ｐａ）して示したグラフ）を通じて求められるＹｏｕｎｇ'ｓ ｍｏｄｕｌｕｓである。このようなＹｏｕｎｇ'ｓ ｍｏｄｕｌｕｓは、通常、前記Ｓｔｒａｉｎ－Ｓｔｒｅｓｓ曲線においてｓｔｒａｉｎに対するｓｔｒｅｓｓの変化が実質的に線形を示す区間で測定する。このようなＹｏｕｎｇ'ｓ ｍｏｄｕｌｕｓは、加えられたｓｔｒａｉｎによるｓｔｒｅｓｓの変化率を示すため、同じＹｏｕｎｇ'ｓ ｍｏｄｕｌｕｓを持つ粘着剤の場合でも応力に対する挙動は異なることがあり、したがって、これを反映するために前記線形区間内での最大ストレスを導入してもよい。すなわち、前記Ｙｏｕｎｇ'ｓ ｍｏｄｕｌｕｓ及び最大ストレスを同時に示す粘着剤は、フレキシブルデバイスの要求物性を効果的に満たすことができる。
【0097】
一例において、前記線形区間は、０％のひずみから４００％のひずみまでのひずみが１秒間一定に発生するように設定された機器を介して示されたＳｔｒａｉｎ－Ｓｔｒｅｓｓ曲線において０．７％～４％ひずみの区間であってもよく、したがって、前記最大ストレスは、前記Ｓｔｒａｉｎ－Ｓｔｒｅｓｓ曲線において４％のｓｔｒａｉｎでのストレスであってもよい。
【0098】
前記粘着剤は、フォルダブルデバイスに適した弾性特性とともに優れた裁断性、作業性、回復性及び信頼性を示すことができる。すなわち、前記のような粘着剤は、フォルダブルデバイスに適用され、繰り返される変形に効果的に追従しながらも適切な回復性、裁断性及び信頼性などを示すことができる。
【0099】
一例において、前記のような特性を示す粘着剤は、以下の粘着剤であってもよい。
【0100】
前記粘着剤は、粘着性ポリマーを含んでもよい。
【0101】
粘着性ポリマーとしては、業界で粘着剤を形成しうることが知られているポリマーを使用してもよい。前記粘着性は、公知のように水、溶剤または熱などを使用せずに、常温で圧力を加えることで接着が可能であり、剥離できる特性を意味する。
【0102】
一例において、前記粘着性ポリマーは、アクリル共重合体であってもよい。
【0103】
本明細書で使用される用語の共重合体とは、２種以上のモノマーを含むモノマー混合物の重合反応の結果物を意味する。
【0104】
本明細書において、用語のモノマー単位とは、前記重合反応後のモノマーの状態を意味する。
【0105】
本明細書において用語のアクリル共重合体は、アクリルモノマー単位を主成分として含む共重合体である。このとき、主成分は、前記アクリル共重合体において前記アクリルモノマー単位の割合が５５重量％以上、６０重量％以上、６５重量％以上、７０重量％以上、７５重量％以上、８０重量％以上、８５重量％以上、９０重量％以上または９５重量％以上の場合を意味する。アクリル共重合体においてアクリルモノマー単位の含量の上限には特に制限はない。例えば、前記アクリル共重合体は、前記アクリルモノマー単位を１００重量％以下または１００重量％未満で含んでもよい。
【0106】
本明細書において用語のアクリルモノマーとは、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルを意味する。
【0107】
本明細書において用語の（メタ）アクリルは、アクリルやメタクリルを意味する。
【0108】
本出願の粘着剤において、前記粘着性ポリマーが架橋性の場合、粘着剤内で前記ポリマーは、架橋後の状態であってもよい。このような粘着剤は、例えば、前記粘着性ポリマーを含む粘着剤組成物を架橋させて形成しうる。
【0109】
粘着剤は、前記粘着性ポリマーを主成分で含んでもよい。例えば、前記粘着剤組成物内で前記粘着性ポリマーの割合は、５５重量％以上、６０重量％以上、６５重量％以上、７０重量％以上、７５重量％以上、８０重量％以上、８５重量％以上、９０重量％以上、９５重量％以上、９７重量％以上または９９重量％以上程度であってもよい。粘着剤において前記粘着性ポリマーの含量の上限には特に制限はない。例えば、前記粘着性ポリマーは、前記粘着剤内に１００重量％以下または１００重量％未満で含まれてもよい。
【0110】
本出願では、前記特定の粘着剤を形成するために、前記粘着性ポリマーとして、特定のアクリル共重合体を適用してもよい。
【0111】
例えば、前記アクリル共重合体として、結晶性を示すアクリル共重合体を適用してもよい。本出願においてアクリル共重合体が結晶性を示すということは、本明細書の実施例に記載のＤＳＣ（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ）測定方法において融点（Ｔｍ，ｍｅｌｔｉｎｇ ｐｏｉｎｔ）が確認されることを意味する。本明細書において融点と溶融温度は、同じ意味である。
【0112】
アクリル共重合体は一般的に非結晶性である。本出願では、前記アクリル共重合体のモノマー単位の制御を通じて前記共重合体に結晶性を付与する。
【0113】
本出願では、前記アクリル共重合体として、ガラス転移温度（Ｔｇ，ｇｌａｓｓ ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）及び融点を同時に有する共重合体を使用してもよく、これにより所望の粘着剤を効果的に形成しうる。前記においてガラス転移温度と融点を同時に有するということは、前記ＤＳＣ（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ）測定方法においてガラス転移温度と融点が同時に確認されることを意味する。
【0114】
所望の特性を確保するために、前記融点とガラス転移温度が調節されてもよい。
【0115】
例えば、前記アクリル共重合体のガラス転移温度の上限は、－３０℃、－３５℃、－４０℃、－４５℃、－５０℃、－５５℃または－６０℃程度であってもよく、その下限は、－１００℃、－９０℃、－８０℃、－７０℃または－６５℃程度であってもよい。前記ガラス転移温度は、前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満であるか、または前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満でありながら、前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過であってもよい。
【0116】
前記アクリル共重合体の融点の上限は、－１０℃、－１５℃、－２０℃、－２５℃、－３０℃、－３５℃または－４０℃程度であってもよく、その下限は、－８０℃、－７５℃、－７０℃、－６５℃、－６０℃、－５５℃、－５０℃または－４５℃程度であってもよい。前記融点は、前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満であるか、または前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満でありながら、前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過であってもよい。
【0117】
前記アクリル共重合体の融点（Ｔｍ）とガラス転移温度（Ｔｇ）の差が所定範囲であってもよい。前記差は、融点（Ｔｍ）から前記ガラス転移温度（Ｔｇ）を引いた値（Ｔｍ－Ｔｇ）である。前記差の下限は、５℃、１０℃または１５℃程度であってもよく、その上限は、１００℃、９５℃、９０℃、８５℃、８０℃、７５℃、７０℃、６５℃、６０℃、５５℃、５０℃、４５℃、４０℃、３５℃、３０℃、２５℃または２０℃程度であってもよい。前記融点（Ｔｍ）とガラス転移温度（Ｔｇ）の差は、前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満であるか、または前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過であるか、または前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満でありながら、前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過であってもよい。
【0118】
このような特性を示すアクリル共重合体の適用を通じて、所望の特性を効率的に確保しうる。
【0119】
適切な特性を確保するために、前記アクリル共重合体の重量平均分子量が調節されてもよい。前記重量平均分子量と後述する分子量の分布は、本明細書に記載のＧＰＣ（ｇｅｌ ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）により測定する。
【0120】
前記アクリル共重合体の重量平均分子量の下限は、１００万、１１０万、１２０万、１３０万、１４０万または１５０万程度であってもよく、その上限は、５００万、４００万、３００万、２５０万、２００万、１９０万、１８０万、１７０万、１６０万または１５５万程度であってもよい。前記重量平均分子量は、前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満であるか、または前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過であるか、または前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満でありながら、前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過であってもよい。
【0121】
前記アクリル共重合体は、所定範囲の分子量分布を有してもよい。また、前記アクリル共重合体は、前記分子量分布に応じて適切な架橋剤により架橋され、前記粘着剤に含まれていることが適切である。分子量分布は、重量平均分子量（Ｍｗ）を数平均分子量（Ｍｎ）で割った値（Ｍｗ／Ｍｎ）である。通常、分子量分布が小さいほど、共重合体内に平均分子量を基準として相対的に分子量の小さい成分と相対的に分子量の大きい成分の割合が少なく、共重合体の組成が均一であり、弾性率などの流変物性も安定的であると認識される。しかし、フレキシブルデバイスに適した物性は、変形に対する追従性と回復性、前記追従性と裁断性及び信頼性などの互いに相反する物性を含み、したがって、このような物性の安定的な確保のためには、適用される架橋剤の種類に応じて分子量分布が調節されることが必要である場合がある。
【0122】
一例において、前記アクリル共重合体が後述する熱架橋剤により架橋して含まれる場合、前記分子量分布の下限は、３、３．１、３．２、３．３、３．４、３．５、３．６、３．７、３．８、３．９、４、４．１、４．２、４．３、４．４、４．５、４．６、４．７、４．８、４．９または５．０程度であってもよく、その上限は、１０、９．５、９、８．５、８、７．５、７、６．５、６または５．５程度であってもよい。前記分子量分布は、前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満であるか、または前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過であるか、または前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満でありながら、前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過であってもよい。このような分子量分布のアクリル共重合体は、後述する熱架橋剤によって架橋されることが所望のタイプの粘着剤の形成に適切である。このようなタイプのアクリル共重合体は、前記熱架橋剤によってのみ架橋されることが適切である。例えば、前記アクリル共重合体は、前記熱架橋剤によってのみ架橋されるか、または前記熱架橋剤及びラジカル架橋剤を同時に適用して架橋される場合にも使用される熱架橋剤の重量（Ａ）とラジカル架橋剤の重量（Ｂ）の割合（Ｂ／Ａ）が一定レベル以下であることが適切である。例えば、前記重量比Ｂ／Ａの上限は、０．５、０．４、０．３、０．２、０．１、０．０９、０．０８、０．０７、０．０６、０．０５、０．０４、０．０３、０．０２、０．０１、０．００９、０．００８、０．００７、０．００６、０．００５、０．００４、０．００３、０．００２、０．００１、０．０００９、０．０００８、０．０００７、０．０００６、０．０００５、０．０００４、０．０００３、０．０００２または０．０００１程度であってもよく、その下限は０程度であってもよい。前記割合Ｂ／Ａは、前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満であるか、または前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満でありながら、前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過であってもよい。このような分子量分布のアクリル共重合体は、後述するラジカル架橋剤によって架橋されることが所望のタイプの粘着剤の形成に適切である。
【0123】
一例において、前記アクリル共重合体が後述するラジカル架橋剤により架橋して含まれる場合、前記分子量分布の下限は、０．５、１、１．５または２程度であってもよく、その上限は、３、２．８、２．６または２．４程度であってもよい。前記分子量分布は、前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満であるか、または前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過であるか、または前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満でありながら、前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過であってもよい。このような分子量分布のアクリル共重合体は、後述するラジカル架橋剤によって架橋されることが所望のタイプの粘着剤の形成に適切である。このような分子量分布のアクリル共重合体は、後述する熱架橋剤によって架橋されることが所望のタイプの粘着剤の形成に適切である。このようなタイプのアクリル共重合体は、前記ラジカル架橋剤によってのみ架橋されることが適切である。例えば、前記アクリル共重合体は、前記ラジカル架橋剤によってのみ架橋されるか、または前記熱架橋剤及びラジカル架橋剤を同時に適用して架橋される場合にも使用される熱架橋剤の重量（Ｃ）とラジカル架橋剤の重量（Ｄ）の割合（Ｃ／Ｄ）が一定レベル以下であることが適切である。例えば、前記重量比Ｃ／Ｄの上限は、０．５、０．４、０．３、０．２、０．１、０．０９、０．０８、０．０７、０．０６、０．０５、０．０４、０．０３、０．０２、０．０１、０．００９、０．００８、０．００７，０．００６、０．００５、０．００４、０．００３、０．００２、０．００１、０．０００９、０．０００８、０．０００７、０．０００６、０．０００５、０．０００４、０．０００３、０．０００２または０．０００１程度であってもよく、その下限は０程度であってもよい。前記割合Ｃ／Ｄは、前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満であるか、または前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満でありながら、前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過であってもよい。このような分子量分布のアクリル共重合体は、後述するラジカル架橋剤によって架橋されることが所望のタイプの粘着剤の形成に適切である。
【0124】
アクリル共重合体の分子量分布を調整する方法そのものは公知であり、例えば、分子量調節剤の使用、開始剤の割合の調整及び／又は重合時間の調整などの中から選ばれる１つ以上の方式を通じて前記分子量分布を制御しうる。
【0125】
このような前記アクリル共重合体は、少なくともアルキル（メタ）アクリレート単位、下記化１の単位及び極性官能基含有単位を含んでもよい。
【0126】
また、単位は、モノマー単位を意味する。
【0127】
【化1】
【0128】
化１において、Ｒ１は、水素またはアルキル基を表し、Ｒ２は、炭素数１１～１３のアルキル基を表す。
【0129】
前記モノマー単位を含むアクリル共重合体は、所望の粘着剤を形成するのに効果的である。
【0130】
アクリル共重合体は、前記化１の単位及び／又は極性官能基含有単位の所定割合下で前述した結晶性共重合体から形成されるか、またはそれに類似した性質を有する共重合体から形成されてもよい。また、このような結晶性の共重合体を前述した分子量分布で形成することにより、所望の特性を効果的に満たす粘着剤が得られる。
【0131】
例えば、化１の単位が所定の割合で存在する場合、そして、場合に応じて化１の単位が所定の割合で存在する極性官能基と相互作用する場合、このような共重合体は結晶性を示すか、または少なくとも結晶性に類似した性質を示すことができる。このように結晶性を有するか、または結晶性に類似した性質を示す共重合体が適用される場合、前述した特性の粘着剤を効率的に形成しうる。したがって、このような共重合体が適用された粘着剤を通じて前述した弾性率の特性を示す粘着剤を効果的に形成しうる。
【0132】
共重合体に含まれるアルキル（メタ）アクリレート単位としては、例えば、炭素数１～１０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートに由来する単位を使用してもよい。前記アルキル基は、他の例において炭素数２～２０、炭素数３～１０、炭素数４～１０、炭素数４～１０、炭素数４～９または炭素数４～８のアルキル基であってもよい。前記アルキル基は、直鎖または分岐鎖であってもよく、置換または非置換されたものであってもよい。一例において、前記アルキル基として直鎖または分岐鎖であり、また非置換されたアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを使用して前記単位を形成しうる。
【0133】
前記アルキル（メタ）アクリレートの例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、t－ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ－ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルブチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレートまたはイソオクチル（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、これに制限されるものではない。
【0134】
前記アクリル共重合体は、前記アルキル（メタ）アクリレート単位を所定の割合で含んでもよい。例えば、前記共重合体内の前記単位の含量の下限は、約１０重量％、１５重量％、２０重量％、２５重量％、３０重量％、３５重量％または４０重量％程度であってよく、その上限は、６０重量％、５５重量％、５０重量％、４５重量％または４０重量％程度であってもよい。このような範囲内で所望の粘着剤を効果的に形成しうる。前記割合は、前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満であるか、または前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過であるか、または前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満でありながら、前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過であってもよい。
【0135】
前記極性官能基含有単位は、極性官能基を有するモノマーによって形成された単位である。このようなモノマーは、通常、重合性基（ｅｘ．炭素炭素二重結合）及び極性官能基を同時に含む。
【0136】
極性官能基を有するモノマーとしては、ヒドロキシ基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマー及び窒素含有モノマーなどが挙げられ、本出願では、特にヒドロキシ基含有モノマーを適用することが有利であるが、これに制限されるものではない。
【0137】
ヒドロキシ基含有モノマーとしては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートまたは２－ヒドロキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどが挙げられ、カルボキシル基含有モノマーの例としては、（メタ）アクリル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシ酢酸、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル酸、４－（メタ）アクリロイルオキシブチル酸、アクリル酸二重体、イタコン酸、マレイン酸及びマレイン酸無水物などが挙げられ、窒素含有モノマーの例としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ビニルピロリドンまたはＮ－ビニルカプロラクタムなどが挙げられるが、これに制限されるものではない。前記のうち１種または２種以上の混合が使用されてもよい。
【0138】
一例において前記極性官能基含有単位としては、ヒドロキシ含有モノマー単位が適用されてもよく、具体的には、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート単位が適用されてもよく、このとき、前記ヒドロキシアルキル部位のアルキルの炭素数が１～２０、１～１６、１～１２、１～８、１～４または２～４のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート単位が適用されてもよい。前記ヒドロキシアルキル部位のアルキルは、直鎖または分岐鎖であってもよい。
【0139】
前記極性官能基含有単位の前記アルキル（メタ）アクリレート単位１００重量部に対する重量部の下限は、１０重量部、１５重量部、２０重量部、２５重量部、３０重量部、３５重量部、４０重量部、４５重量部または５０重量部程度であってもよく、その上限は、２００重量部、１９５重量部、１９０重量部、１８５重量部、１８０重量部、１７５重量部、１７０重量部、１６５重量部、１６０重量部、１５５重量部、１５０重量部、１４５重量部、１４０重量部、１３５重量部、１３０重量部、１２５重量部、１２０重量部、１１５重量部、１１０重量部、１０５重量部、１００重量部、９５重量部、９０重量部、８５重量部、８０重量部、７５重量部、７０重量部、６５重量部、６０重量部、５５重量部、５０重量部、４５重量部、４０重量部または３８重量部程度であってもよい。前記割合は、前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満であるか、または前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過であるか、または前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満でありながら、前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過であってもよい。このような割合下で粘着剤の耐久性と粘着性と剥離力を安定的に維持しうる。
【0140】
化１の単位は、長鎖のアルキル基を含む単位であり、このような単位は一定割合以上共重合体に含まれ、場合に応じて極性官能基と相互作用して共重合体に結晶性または結晶性に類似した性質を付与しうる。
【0141】
化１の単位においてＲ１は、水素または炭素数１～４のアルキル基であってもよく、具体的には水素、メチルまたはエチル基であってもよい。
【0142】
化１においてＲ２は、炭素数１１～１３のアルキル基であり、このようなアルキル基は、直鎖または分岐鎖であってもよく、置換または非置換されたものであってもよい。一例において、前記Ｒ２は、直鎖であり、非置換されたアルキル基であってもよい。例えば、ラウリル（メタ）アクリレート及び／又はテトラデシル（メタ）アクリレートなどを使用して化１の単位を形成しうる。
【0143】
化１の単位は、前記アルキル（メタ）アクリレート単位１００重量部に対する重量部の下限は、８０重量部、８５重量部、９０重量部、９５重量部、１００重量部、１０５重量部、１１０重量部、１１５重量部、１２０重量部、１２５重量部、１３０重量部、１３５重量部、１４０重量部、１４５重量部、１５０重量部、１５５重量部、１６０重量部、１７５重量部、１８０重量部、１８５重量部、１９０重量部、１９５重量部、２００重量部、２０５重量部、２１０重量部、２１５重量部、２２０重量部、２２５重量部、２３０重量部、２３５重量部、２４０重量部、２４５重量部、２５０重量部、２５５重量部、２６０重量部、２７５重量部、２８０重量部、２８５重量部、２９０重量部、２９５重量部または３００重量部程度であってよく、その上限は、６００重量部、５９５重量部、５９０重量部、５８５重量部、５８０重量部、５７５重量部、５７０重量部、５６５重量部、５６０重量部、５５５重量部、５５０重量部、５４５重量部、５４０重量部、５３５重量部、５３０重量部、５２５重量部、５２０重量部、５１５重量部、５１０重量部、５０５重量部、５００重量部、４９５重量部、４９０重量部、４８５重量部、４８０重量部、４７５重量部、４７０重量部、４６５重量部、４６０重量部、４５５重量部、４５０重量部、４４５重量部、４４０重量部、４３５重量部、４３０重量部、４２５重量部、４２０重量部、４１５重量部、４１０重量部、４０５重量部、４００重量部、３９５重量部、３９０重量部、３８５重量部、３８０重量部、３７５重量部、３７０重量部、３６５重量部、３６０重量部、３５５重量部、３５０重量部、３４５重量部、３４０重量部、３３５重量部、３３０重量部、３２５重量部、３２０重量部、３１５重量部、３１０重量部、３０５重量部、３００重量部、２９５重量部、２９０重量部、２８５重量部、２８０重量部、２７５重量部、２７０重量部、２６５重量部、２６０重量部、２５５重量部、２５０重量部、２４５重量部、２４０重量部、２３５重量部、２３０重量部、２２５重量部、２２０重量部、２１５重量部、２１０重量部、２０５重量部、２００重量部、１９５重量部、１９０重量部、１８５重量部、１８０重量部、１７５重量部、１７０重量部、１６５重量部、１６０重量部、１５５重量部、１５０重量部、１４５重量部、１４０重量部、１３５重量部、１３０重量部、１２５重量部、１２０重量部、１１５重量部、１１０重量部、１０５重量部または１００重量部程度であってもよい。前記割合は、前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満であるか、または前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過であるか、または前述した上限のうち任意のいずれかの上限の以下または未満でありながら、前述した下限のうち任意のいずれかの下限の以上または超過であってもよい。
【0144】
前記アクリル共重合体が前述したガラス転移温度と融点を同時に示すようにするために、モノマー単位の割合が調節されてもよい。
【0145】
すなわち、前述した３種のモノマー単位を所定割合で含むアクリル共重合体は結晶性を有するか、または結晶性に類似した性質を示しやすいが、前述した融点とガラス転移温度を同時に有するようにするために、アクリル共重合体の組成がさらに調節されてもよい。
【0146】
例えば、アクリル共重合体が前述した結晶性を示すためには、前述した単位のうち、化１の単位が前記アルキル（メタ）アクリレート単位１００重量部に対して少なくとも８０重量部以上含まれる必要がある。結晶性アクリル共重合体において前記化１の単位の割合は、他の例において、前記アルキル（メタ）アクリレート単位１００重量部に対して８５重量部以上、９５重量部以上または１００重量部以上程度であるか、または５００重量部以下、４９５重量部以下、４９０重量部以下、４８５重量部以下、４８０重量部以下、４７５重量部以下、４７０重量部以下、４６５重量部以下、４６０重量部以下、４５５重量部以下、４５０重量部以下、４４５重量部以下、４４０重量部以下、４３５重量部以下、４３０重量部以下、４２５重量部以下、４２０重量部以下、４１５重量部以下、４１０重量部以下、４０５重量部以下、４００重量部以下、３９５重量部以下、３９０重量部以下、３８５重量部以下、３８０重量部以下、３７５重量部以下、３７０重量部以下、３６５重量部以下、３６０重量部以下、３５５重量部以下、３５０重量部以下、３４５重量部以下、３４０重量部以下、３３５重量部以下、３３０重量部以下、３２５重量部以下、３２０重量部以下、３１５重量部以下、３１０重量部以下、３０５重量部以下、３００重量部以下、２９５重量部以下、２９０重量部以下、２８５重量部以下、２８０重量部以下、２７５重量部以下、２７０重量部以下、２６５重量部以下、２６０重量部以下、２５５重量部以下、２５０重量部以下、２４５重量部以下、２４０重量部以下、２３５重量部以下、２３０重量部以下、２２５重量部以下、２２０重量部以下、２１５重量部以下、２１０重量部以下、２０５重量部以下、２００重量部以下、１９５重量部以下、１９０重量部以下、１８５重量部以下、１８０重量部以下、１７５重量部以下、１７０重量部以下、１６５重量部以下、１６０重量部以下、１５５重量部以下、１５０重量部以下、１４５重量部以下、１４０重量部以下、１３５重量部以下、１３０重量部以下、１２５重量部以下、１２０重量部以下、１１５重量部以下、１１０重量部以下、１０５重量部以下または１００重量部以下程度であってもよい。
【0147】
結晶性アクリル共重合体において前記化１の単位の重量（Ａ）と前記極性官能基含有単位の重量（Ｂ）の割合（Ａ／Ｂ）は、１．５以上であってもよい。前記割合（Ａ／Ｂ）は、他の例において、１．７以上、１．９以上、２．１以上、２．３以上または２．５以上であってもよく、１０以下、９以下、８以下、７以下、６以下、５以下、４以下または３以下程度であってもよい。また、結晶性アクリル共重合体において前記極性官能基含有単位は、ヒドロキシ基含有単位であってもよい。一例において、炭素数３～６、炭素数３～５、炭素数３～４または炭素数４程度のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが、前記結晶性アクリル共重合体を適切に形成しうる。その理由は明確ではないが、化１の単位のアルキル基（Ｒ２）と前記ヒドロキシアルキル基の相互作用がアクリル共重合体の結晶性の発現に寄与するものと考えられる。
【0148】
結晶性アクリル共重合体では、前記アルキル（メタ）アクリレート単位を約１５～５５重量％の範囲内の割合で含んでもよい。前記アルキル（メタ）アクリレート単位の割合は、他の例において、２０重量％以上、２５重量％以上、３０重量％以上、３５重量％以上または４０重量％以上であってもよく、５０重量％以下または４５重量％以下程度であってもよい。このような範囲内で所望の粘着剤層を効果的に形成しうる。
【0149】
前記割合で含まれる各モノマー単位の相互作用または規則性によってアクリル共重合体に結晶性が付与され、融点が確認されるものと考えられる。
【0150】
アクリル共重合体は、前述したモノマー単位にさらに目的を損なわない限り、他のモノマー単位を含んでもよい。
【0151】
例えば、前記アクリル共重合体は、下記化２のモノマー単位をさらに含んでもよい。下記化２のモノマー単位は、任意のモノマー単位であり、前記アクリル共重合体に含まれなくてもよい。
【0152】
【化2】
【0153】
化２において、Ｒ１は、水素またはアルキル基を表し、Ｒ３は、芳香族ケトン基または（メタ）アクリロイル基である。
【0154】
化２の単位は、側鎖に芳香族ケトン基または（メタ）アクリロイル基を含む単位である。
【0155】
粘着剤内で前記芳香族ケトン基または（メタ）アクリロイル基は、その状態で存在してもよく、後述する水素除去反応またはラジカル反応を経た後の状態で存在してもよい。
【0156】
化２の単位において芳香族ケトン基は、電磁波に晒されると、重合体鎖から水素除去（ｈｙｄｒｏｇｅｎ ａｂｓｔｒａｃｔｉｏｎ）を誘導する芳香族ケトン基またはそのような芳香族ケトン基を含む置換基を意味する。
【0157】
電磁波に晒されると、前記芳香族ケトン基は、他の重合体鎖からまたは重合体鎖の他の部分から水素原子を除去しうる。このような除去はラジカルの形成を引き起こし、ラジカルは、重合体鎖の間に、または同一重合体鎖内に架橋結合を形成してもよい。このような芳香族ケトン基のカテゴリーには、例えば、ベンゾフェノン、アセトフェノン、またはアントロキノンの誘導体などの芳香族ケトン基が含まれる。
【0158】
芳香族ケトン基を有する化２の単位を誘導するモノマーとしては、４－ベンゾイルフェニル（メタ）アクリレート、４－（メタ）アクリロイルオキシエトキシベンゾフェノン、４－（メタ）アクリロイルオキシ－４'－メトキシベンゾフェノン、４－（メタ）アクリロイルオキシエトキシ－４'－メトキシベンゾフェノン、４－（メタ）アクリロイルオキシ－４'－ブロモベンゾフェノン及び／又は４－アクリロイルオキシエトキシ－４'－ブロモベンゾフェノンなどがあるが、これに制限されるものではない。
【0159】
化２の単位において（メタ）アクリロイル基は、適切なラジカル開始剤の存在下で電磁波に晒されると、フリーラジカル重合を誘導する（メタ）アクリロイル基またはそれを含む置換基を意味する。このような（メタ）アクリロイル基は、電磁波の照射により前記芳香族ケトン基に類似した作用が可能である。
【0160】
前記Ｒ３が（メタ）アクリロイル基である化２の単位は、例えば、前駆体共重合体を製造し、次に不飽和試薬化合物とさらに反応させて（メタ）アクリロイル基を導入して形成してもよい。通常、前記（メタ）アクリロイル基の導入は、（１）前駆体共重合体上の求核性基と不飽和試薬化合物上の求電子性基（すなわち、不飽和試薬化合物は、求電子性基及び（メタ）アクリロイル基の両方を含む。）との間の反応、または（２）前駆体共重合体上の求電子性基と不飽和試薬化合物上の求核性基（すなわち、不飽和試薬化合物は、求核性基及び（メタ）アクリロイル基の両方を含む）との間の反応を伴う。求核性基と求電子性基との間のこれらの反応は、典型的には開環反応、付加反応または縮合反応である。
【0161】
この場合、前駆体共重合体は、ヒドロキシ、カルボン酸（－ＣＯＯＨ）、または無水物（－Ｏ－（ＣＯ）－Ｏ－）基を有する。前駆体共重合体がヒドロキシ基を有する場合、不飽和試薬化合物は、（メタ）アクリロイル基に加えて、カルボン酸（－ＣＯＯＨ）、イソシアネート（－ＮＣＯ）、エポキシ（すなわち、オキシラニル）または無水物基を有する。前駆体共重合体がカルボキシル基を有する場合、不飽和試薬化合物は、（メタ）アクリロイル基に加えて、ヒドロキシ、アミノ、エポキシ、イソシアネート、アジリジニル、アゼチジニルまたはオキサゾリニル基を有する。前駆体（メタ）アクリレート共重合体が無水物基を有する場合、不飽和試薬化合物は、（メタ）アクリロイル基に加えてヒドロキシまたはアミン基を有する。
【0162】
一例において、前駆体共重合体は、カルボキシル基を有し、不飽和試薬化合物は、エポキシ基を有してもよい。例示的な不飽和試薬化合物には、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート及び４－ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテルが含まれる。他の例において、前駆体共重合体は、無水物基を有し、これはヒドロキシ－置換されたアルキル（メタ）アクリレート、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどの不飽和試薬化合物と反応する。さらに他の例において、前駆体共重合体は、ヒドロキシ基を有し、不飽和試薬化合物は、イソシアネート基及び（メタ）アクリロイル基を有する。このような不飽和試薬化合物にはイソシアネートアルキル（メタ）アクリレート、例えば、イソシアネートエチル（メタ）アクリレートが含まれるが、これに限定されるものではない。
【0163】
前記（メタ）アクリロイル基は、一例において、化学式ＣＨ２＝ＣＨＲ１－（ＣＯ）－Ｑ－Ｌ－（ここで、Ｌは、連結基であり、Ｑは、オキシ（－Ｏ－）または－ＮＨ－である）で表される。前記Ｌは、アルキレン、アリーレンまたはこれらの組み合わせを含み、（メタ）アクリロイル基を形成するように反応する、前駆体共重合体及び特定の不飽和試薬化合物によって選択的に－Ｏ－、－Ｏ－（ＣＯ）－、－ＮＨ－（ＣＯ）－、－ＮＨ－、またはこれらの組み合わせをさらに含む。一部の特定の例において、前記（メタ）アクリロイル基は、前駆体共重合体の化学式－（ＣＯ）－Ｏ－Ｒ５－ＯＨで表されるヒドロキシ含有基と化学式Ｈ２Ｃ＝ＣＨＲ１－（ＣＯ）－Ｏ－Ｒ６－ＮＣＯで表されるイソシアネートアルキル（メタ）アクリレートである不飽和試薬化合物との反応により形成されるＨ２Ｃ＝ＣＨＲ１－（ＣＯ）－Ｏ－Ｒ６－ＮＨ－（ＣＯ）－Ｏ－Ｒ５－Ｏ－（ＣＯ）－である。前記Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立してアルキレン基、例えば、１～１０個の炭素原子、１～６個の炭素原子、または１～４個の炭素原子を有するアルキレンである。また、前記においてＲ１は、メチルまたは水素である。
【0164】
化２の単位においてＲ１は、水素または炭素数１～４のアルキル基であってもよく、具体的には、水素、メチルまたはエチル基であってもよい。
【0165】
化２の単位は、含まれる場合に前記アルキル（メタ）アクリレート単位１００重量部に対して約０．００１～５重量部の割合でアクリル共重合体に含まれてもよい。
【0166】
適切な例において、前記アクリル共重合体は、前記化２の単位を含まないか、または相対的に少量で含まれてもよく、このような組成下で所望の物性の粘着剤をより効果的に形成しうる。すなわち、前記化２の単位は、電磁波などの追加的なエネルギーによって粘着剤において架橋構造を形成させることができる単位であるが、このような単位が一定レベル以上存在すると、設計された粘着剤の架橋構造が変更され、流変物性などが損なわれるおそれがあるため、所望の特性を確保するためには、前記単位を含まない方がより有利となり得る。
【0167】
したがって、一例において、前記アクリル共重合体の全重量を基準とした前記化２の単位の割合の上限は、０．１重量％、０．０９重量％、０．０８重量％、０．０７重量％、０．０６重量％、０．０５重量％、０．０４重量％、０．０３重量％、０．０２重量％、０．０１重量％、０．００９重量％、０．００８重量％、０．００７重量％、０．００６重量％、０．００５重量％、０．００４重量％、０．００３重量％、０．００２重量％または０．００１重量％程度であってもよく、その下限は、０重量％程度であってもよい。前記割合は、前述した上限のうち任意のいずれかの上限以下または未満であるか、または前述した下限のうち任意のいずれかの下限以上または超過でありながら、前述した上限のうち任意のいずれかの上限以下または未満の範囲内であってもよい。
【0168】
他の例において、前記アルキル（メタ）アクリレート単位１００重量部に対して前記化２の単位の割合の上限は、０．２重量部、０．１５重量部、０．１重量部、０．０５重量部、０．０１重量部、０．００５重量部、０．００４重量部、０．００３重量部、０．００２重量部、０．００１重量部、０．０００９５重量部または０．０００９重量部程度であってよく、その下限は、０重量部程度であってもよい。前記割合は、前述した上限のうち任意のいずれかの上限以下または未満であるか、または前述した下限のうち任意のいずれかの下限以上または超過でありながら、前述した上限のうち任意のいずれかの上限以下または未満の範囲内であってもよい。
【0169】
前記粘着剤層は、架橋剤をさらに含んでもよい。架橋剤は、前記アクリル共重合体と反応して架橋構造を具現してもよい。
【0170】
架橋剤の種類は特に限定されず、例えば、イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、アジリジン系化合物及び金属キレート系化合物などの一般的な架橋剤を使用してもよい。このようなタイプの架橋剤は、熱の印加によって架橋構造を具現する、いわゆる熱架橋剤であり、後述するラジカル架橋剤とは異なるものである。このような架橋剤は、前述した内容によってアクリル共重合体の分子量分布に応じて選ばれてもよい。前記イソシアネート系化合物の具体例としては、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート及び前記のいずれかのポリオール（ｅｘ．トリメチロールプロパン）との反応物からなる群から選ばれる１つ以上が挙げられ、エポキシ系化合物の具体例としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、トリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'－テトラグリシジルエチレンジアミン及びグリセリンジグリシジルエーテルからなる群から選ばれる１つ以上が挙げられ、アジリジン系化合物の具体例としては、Ｎ，Ｎ'－トルエン－２，４－ビス（１－アジリジンカルボキサミド）、Ｎ，Ｎ'－ジフェニルメタン－４，４'－ビス（１－アジリジンカルボキサミド）、トリエチレンメラミン、ビスイソプロタロイル－１－（２－メチルアジリジン）及びトリ－１－アジリジニルホスフィンオキシドからなる群から選ばれる１つ以上が挙げられるが、これに制限されるものではない。また、前記金属キレート系化合物の具体例としては、アルミニウム、鉄、亜鉛、錫、チタン、アンチモン、マグネシウム及び／又はバナジウムなどの多価金属がアセチルアセトンまたはアセト酢酸エチルなどに配位している化合物などが挙げられるが、これに制限されるものではない。
【0171】
粘着剤層において前記熱架橋剤の前記アクリル共重合体１００重量部に対する重量部の下限は、０．０１重量部、０．０２重量部、０．０３重量部、０．０４重量部、０．０５重量部、０．０６重量部または０．０７重量部程度であってもよく、その上限は、２０重量部、１５重量部、１０重量部、５重量部、４重量部、３重量部、２重量部、１重量部、０．８重量部、０．６重量部、０．４重量部、０．２重量部、０．１５重量部、０．１重量部または０．０９重量部程度であってもよい。前記割合は、前述した上限のうち任意のいずれかの上限以下または未満であるか、または前述した下限のうち任意のいずれかの下限以上または超過であるか、または前述した下限のうち任意のいずれかの下限以上または超過でありながら、前述した上限のうち任意のいずれかの上限以下または未満の範囲内であってもよい。
【0172】
前記含量範囲において適切なレベルで前記アクリル共重合体を架橋させるように架橋剤の含量が選択されれば、所望の粘着剤を効果的に形成しうる。
【0173】
粘着剤は、前記架橋剤として、前記熱架橋剤とは異なるタイプの架橋剤であり、いわゆるラジカル架橋剤を含んでもよい。このような架橋剤は、ラジカル反応により架橋構造を具現する。このような架橋剤も前述したアクリル共重合体の分子量分布に応じて選ばれてもよい。所望の特性を効率的に達成するために、前記のようなラジカル架橋剤を適用することがより有利となり得る。このようなラジカル架橋剤としては、いわゆる多官能アクリレートが挙げられ、例えば、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペート（ｎｅｏｐｅｎｔｙｌｇｌｙｃｏｌ ａｄｉｐａｔｅ）ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバル酸（ｈｙｄｒｏｘｙｌ ｐｕｉｖａｌｉｃl ａｃｉｄ）ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（ｄｉｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｎｙｌ）ジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ジ（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリロキシエチルイソシアヌレート、アリル（ａｌｌｙｌ）化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノール（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ヘキサヒドロフタル酸ジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノール（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチルプロパンジ（メタ）アクリレート、アダマンタン（ａｄａｍａｎｔａｎｅ）ジ（メタ）アクリレートまたは９，９－ビス［４－（２－アクリロイルオキシエトキシ）フェニル]フルオレン（ｆｌｕｏｒｉｎｅ）などの二官能性アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、三官能性ウレタン（メタ）アクリレート、またはトリス（メタ）アクリロキシエチルイソシアヌレートなどの三官能性アクリレート、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレートまたはペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートなどの四官能性アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートなどの五官能性アクリレート、及びジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートまたはウレタン（メタ）アクリレート（ｅｘ．イソシアネートモノマー及びトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートの反応物などの六官能性アクリレートなどが挙げられるが、これに制限されるものではない。
【0174】
粘着剤層において前記ラジカル架橋剤も目的に応じて適正割合で存在してもよく、例えば、前記アクリル共重合体１００重量部に対する前記ラジカル架橋剤の重量割合の下限は、０．００１重量部、０．００５重量部、０．０１重量部、０．０２重量部、０．０３重量部、０．０４重量部または０．０５重量部程度であってよく、その上限は、１０重量部、９．５重量部、９重量部、８．５重量部、８重量部、７．５重量部、７重量部、６．５重量部、６重量部、５．５重量部、５重量部、４．５重量部、４重量部、３．５重量部、３重量部、２．５重量部、２重量部、１．５重量部、１重量部、０．９重量部、０．８重量部、０．７重量部、０．６重量部、０．５重量部、０．４重量部、０．３重量部、０．２重量部、０．１重量部、０．０９重量部、０．０８重量部、０．０７重量部、０．０６重量部または０．０５重量部程度であってもよい。前記割合は、前述した上限のうち任意のいずれかの上限以下または未満であるか、または前述した下限のうち任意のいずれかの下限以上または超過であるか、または前述した下限のうち任意のいずれかの下限以上または超過でありながら、前述した上限のうち任意のいずれかの上限以下または未満の範囲内であってもよい。
【0175】
粘着剤は、前記成分の他にも必要に応じて適正な添加成分を含んでもよく、例えば、ラジカル開始剤や紫外線吸収剤、光安定剤、可塑剤及び／又は架橋触媒などの成分をさらに含んでもよい。
【0176】
ただし、前記粘着剤は、クエン酸エステル系化合物、例えば、末端が水素またはアルキル基に置換されたクエン酸エステル系化合物を含まないか、または含む場合でもその含量の一定レベル以下に制限されてもよい。その理由は明確ではないが、前記のようなクエン酸エステル系化合物は、粘着剤の架橋構造が目的水準とは異なるように調節されるようにし、それによって所望の物性を確保しにくくする傾向がある。
【0177】
一例において、前記アクリル共重合体１００重量部に対する前記クエン酸エステル系化合物の重量割合の上限は、５重量部、４．５重量部、４重量部、３．５重量部、３重量部、２．５重量部、２重量部、１．５重量部、１重量部または０．５重量部程度であってよく、その下限は、０重量部、０．５重量部、１重量部、１．５重量部、２重量部、２．５重量部または３重量部程度であってもよい。前記割合は、前述した上限のうち任意のいずれかの上限以下または未満であるか、または前述した下限のうち任意のいずれかの下限以上または超過でありながら、前述した上限のうち任意のいずれかの上限以下または未満の範囲内であってもよい。
【0178】
前記粘着剤は、前記成分を含む粘着剤組成物を架橋して形成してもよい。架橋により前記粘着剤層を形成する方法は特に制限されず、粘着性ポリマー及び／又は架橋剤のタイプを考慮して適正な架橋方式を適用して前記粘着剤を形成してもよい。例えば、前記ポリマー及び／又は架橋剤が熱の印加により架橋されるタイプであれば、適切な熱を印加して架橋物を形成してもよく、電磁波の照射により架橋されるタイプであれば適切な電磁波を照射して架橋物を形成してもよく、その他の架橋方式も適用されてもよい。
【0179】
このような粘着剤は、前述した特性を示すことができる。
【0180】
このような本出願の粘着剤は層状であってもよい。この場合、前記粘着剤層の厚さは特に制限されず、適用される用途を考慮して通常の粘着剤層の厚さを有してもよい。通常、粘着剤層の厚さは５μｍ～１００μｍの範囲内で定められるが、これに制限されるものではない。
【0181】
本出願は、さらに基材フィルム及び前記基材フィルムの片面または両面に形成された粘着剤を含む粘着フィルムまたは光学積層体に関する。光学積層体の場合、前記基材フィルムは、光学フィルムであってもよい。前記粘着剤は、層状で含まれてもよい。
【0182】
本出願の粘着剤は、前記基材フィルムの片面または両面に形成されて粘着フィルムを形成してもよく、または光学フィルムである前記基材フィルムの片面または両面に形成されて光学積層体を形成してもよい。
【0183】
前記基材フィルムの種類は、特に制限されるものではない。前記基材フィルムとしては、通常、粘着フィルムの形成に適用できる基材フィルムが適用されてもよい。
【0184】
例えば、基材フィルムとしては、ＰＥＴ（ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ））フィルム、ＰＴＦＥ（ｐｏｌｙ（ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｅｔｈｙｌｅｎｅ））フィルム、ＰＰ（ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ）フィルム、ＰＥ（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）フィルム、ポリイミドフィルム、ポリアミドフィルム、ＣＯＰ（ｃｙｃｌｉｃ ｏｌｅｆｉｎ ｐｏｌｙｍｅｒ）フィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン－ビニルアセテートフィルム、エチレン－プロピレン共重合体フィルム、エチレン－アクリル酸エチル共重合体フィルム、エチレン－アクリル酸メチル共重合体フィルム及び／又はポリイミドフィルムなどが使用されてもよいが、これに制限されるものではない。
【0185】
前記基材フィルムの厚さなどは特に制限されず、目的に適した範囲内で適正な厚さを有してもよい。
【0186】
基材フィルムとして光学フィルムが適用される場合、前記光学フィルムの種類にも特に制限はない。一例において、前記光学フィルムは、偏光フィルム、偏光板または位相差フィルムなどであってもよい。この場合にも前記光学フィルムは、目的に応じて適切な範囲の厚さを有してもよい。
【0187】
前記粘着フィルムや光学積層体は、また、必要に応じて前記粘着剤層を使用する前まで保護するための離型フィルムまたは保護フィルムをさらに含んでもよい。
【0188】
本出願は、さらに前記粘着剤、粘着フィルムまたは光学積層体を含むフレキシブルデバイスに関する。前記粘着剤は、層状で含まれてもよい。前記デバイスにおいて前記粘着剤、粘着フィルムまたは光学積層体の適用形態には、特に制限はない。例えば、前記粘着剤は、前記デバイスにおいて、いわゆるＯＣＡ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｌｅａｒ Ａｄｈｅｓｉｖｅ）またはＯＣＲ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｌｅａｒ Ｒｅｓｉｎ）の用途として使用されてもよく、したがって、前記粘着剤、粘着フィルムまたは光学積層体の適用形態は、通常のＯＣＡまたはＯＣＲの適用形態と同じであってもよい。
【0189】
この場合、一例において、前記フレキシブルデバイスは、ディスプレイパネル及び前記ディスプレイパネルの片面または両面に存在する前記粘着剤、粘着フィルムまたは光学積層体を含んでもよい。この場合、前記ディスプレイパネルは、１つ以上のフォールディング軸またはローリング軸を通じてフォールディングまたはローリングできるように構成されてもよい。
【0190】
前記のようなフレキシブルデバイスを構成する他の要素は特に制限はなく、公知のフレキシブルデバイスの構成要素を制限なく採用してもよい。
【発明の効果】
【0191】
本出願では、フレキシブルデバイスに適した粘着剤及びそれを含むデバイスを提供しうる。一例において、本出願では、フレキシブルデバイスに適用されて繰り返される変形と回復に効果的に対応し、変形前後に不良を誘発せず、回復性、裁断性、作業性及び信頼性なども優れた粘着剤を提供しうる。本出願は、さらに前記粘着剤を含む粘着フィルムまたは光学フィルム及びフォルダブルデバイスまたはローラブルデバイスなどのフレキシブルデバイスを提供しうる。
【図面の簡単な説明】
【0192】
【図1】フォールディングテストが行われる過程を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【0193】
以下、実施例及び比較例を通じて本出願を具体的に説明するが、本出願の範囲が下記実施例によって制限されるものではない。
【0194】
１．弾性率及び最大ストレスの測定
粘着剤層の弾性率は、ＡＲＥＳ Ｇ２（Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｅｘｐａｎｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ Ｇ２）（ＴＡ）を使用して評価した。厚さが約８００μｍの粘着剤層サンプルを直径が約８ｍｍ程度の円状に裁断して試片を製造した。前記粘着剤層サンプルは、厚さが約２５μｍ程度の粘着剤層を３２枚積層して製造したものである。パラレルプレートフィクスチャ（ｐａｒａｌｌｅｌ ｐｌａｔｅ ｆｉｘｔｕｒｅ）（直径：約８ｍｍ）を使用し、前記試片に対して測定温度での弾性率を評価した。具体的には、試片に一定のひずみ（ｓｔｒａｉｎ）が発生するようにせん断力を加えながら粘着剤にかかるストレス（ｓｔｒｅｓｓ）を測定し、ひずみによるストレスの変化が線形を示す区間（線形区間、０．７％～４％ひずみの区間）での最大ストレス（ＳＴＳＭＡＸ）と最小ストレス（ＳＴＳＭＩＮ）を求める。求められた前記最大ストレス（ＳＴＳＭＡＸ）と最小ストレス（ＳＴＳＭＩＮ）を下記式Ａに代入して弾性率（Ｙｏｕｎｇ'ｓ Ｍｏｄｕｌｕｓ）を求めることができる。前記ひずみの変化は、０％のひずみから４００％のひずみまでのひずみが１秒間一定に発生するように機器を設定して行った。
粘着剤層の弾性率は、ＡＲＥＳ Ｇ２（Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｅｘｐａｎｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ Ｇ２）（ＴＡ）を使用して評価した。厚さが約８００μｍの粘着剤層サンプルを直径が約８ｍｍ程度の円状に裁断して試片を製造した。前記粘着剤層サンプルは、厚さが約２５μｍ程度の粘着剤層を３２枚積層して製造したものである。パラレルプレートフィクスチャ（ｐａｒａｌｌｅｌ ｐｌａｔｅ ｆｉｘｔｕｒｅ）（直径：約８ｍｍ）を使用し、前記試片に対して測定温度での弾性率を評価した。具体的には、試片に一定のひずみ（ｓｔｒａｉｎ）が発生するようにせん断力を加えながら粘着剤にかかるストレス（ｓｔｒｅｓｓ）を測定し、ひずみによるストレスの変化が線形を示す区間（線形区間、０．７％～４％ひずみの区間）での最大ストレス（ＳＴＳＭＡＸ）と最小ストレス（ＳＴＳＭＩＮ）を求める。求められた前記最大ストレス（ＳＴＳＭＡＸ）と最小ストレス（ＳＴＳＭＩＮ）を下記式Ａに代入して弾性率（Ｙｏｕｎｇ'ｓ Ｍｏｄｕｌｕｓ）を求めることができる。前記ひずみの変化は、０％のひずみから４００％のひずみまでのひずみが１秒間一定に発生するように機器を設定して行った。
【0195】
［式Ａ］
弾性率（Ｙｏｕｎｇ'ｓ Ｍｏｄｕｌｕｓ）（単位：Ｐａ）＝１００×（ＳＴＳＭＡＸ－ＳＴＳＭＩＮ）／（ＳＴＮＭＡＸ－ＳＴＮＭＩＮ）
弾性率（Ｙｏｕｎｇ'ｓ Ｍｏｄｕｌｕｓ）（単位：Ｐａ）＝１００×（ＳＴＳＭＡＸ－ＳＴＳＭＩＮ）／（ＳＴＮＭＡＸ－ＳＴＮＭＩＮ）
【0196】
式Ａにおいて、ＳＴＳＭＡＸは、前記線形区間内で粘着剤にかかる最大ストレス（単位：Ｐａ）であり、ＳＴＳＭＩＮは、前記線形区間内で粘着剤にかかる最小ストレス（単位：Ｐａ）であり、ＳＴＮＭＡＸは、前記最大ストレスが確認されるひずみ（ｓｔｒａｉｎ）（単位：％）であり、ＳＴＮＭＩＮは、前記最小ストレスが確認されるひずみ（ｓｔｒａｉｎ）（単位：％）である。
【0197】
２．Ｓｔｒｅｓｓ－Ｒｅｌａｘａｔｉｏｎの測定
粘着剤のＳｔｒｅｓｓ－Ｒｅｌａｘａｔｉｏｎは、ＡＲＥＳ Ｇ２（Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｅｘｐａｎｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ Ｇ２）（ＴＡ）を使用して評価した。厚さが約８００μｍ程度の粘着剤層サンプルを直径が約８ｍｍ程度の円状に裁断して試片を製造した。前記粘着剤層サンプルは、厚さが約２５μｍ程度の粘着剤層を３２枚積層して前記厚さとなるように製造したものである。パラレルプレートフィクスチャ（ｐａｒａｌｌｅｌ ｐｌａｔｅ ｆｉｘｔｕｒｅ）（直径：約８ｍｍ）を使用し、前記Ｓｔｒｅｓｓ－Ｒｅｌａｘａｔｉｏｎを評価した。１００％のひずみ（ｓｔｒａｉｎ）が０．０５秒以内に発生するように装置を設定し、せん断力を加えた。装備に試片をローディングし、設定によって１００％のひずみが加えられるように装備を駆動した。装備が駆動され、１００％のひずみが加えられた状態を維持しながら試片にかかるストレスを確認しながら最大ストレスＳＭＡＸを求め、また、前記１００％のひずみが１２００秒維持された時点でのストレスＳ１２００を求めた。ひずみが加えられる状態は、装備駆動時点から１２００秒以上維持し、このとき、温度は－２０℃に固定した。前記１２００秒は、ひずみが加えられる時点から計算した維持時間である。
粘着剤のＳｔｒｅｓｓ－Ｒｅｌａｘａｔｉｏｎは、ＡＲＥＳ Ｇ２（Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｅｘｐａｎｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ Ｇ２）（ＴＡ）を使用して評価した。厚さが約８００μｍ程度の粘着剤層サンプルを直径が約８ｍｍ程度の円状に裁断して試片を製造した。前記粘着剤層サンプルは、厚さが約２５μｍ程度の粘着剤層を３２枚積層して前記厚さとなるように製造したものである。パラレルプレートフィクスチャ（ｐａｒａｌｌｅｌ ｐｌａｔｅ ｆｉｘｔｕｒｅ）（直径：約８ｍｍ）を使用し、前記Ｓｔｒｅｓｓ－Ｒｅｌａｘａｔｉｏｎを評価した。１００％のひずみ（ｓｔｒａｉｎ）が０．０５秒以内に発生するように装置を設定し、せん断力を加えた。装備に試片をローディングし、設定によって１００％のひずみが加えられるように装備を駆動した。装備が駆動され、１００％のひずみが加えられた状態を維持しながら試片にかかるストレスを確認しながら最大ストレスＳＭＡＸを求め、また、前記１００％のひずみが１２００秒維持された時点でのストレスＳ１２００を求めた。ひずみが加えられる状態は、装備駆動時点から１２００秒以上維持し、このとき、温度は－２０℃に固定した。前記１２００秒は、ひずみが加えられる時点から計算した維持時間である。
【0198】
３．回復率の測定
粘着剤の回復率は、前記Ｓｔｒｅｓｓ－Ｒｅｌａｘａｔｉｏｎ測定と同様にして１００％のひずみを１２００秒維持し、下記式Ｂによって計算した。
粘着剤の回復率は、前記Ｓｔｒｅｓｓ－Ｒｅｌａｘａｔｉｏｎ測定と同様にして１００％のひずみを１２００秒維持し、下記式Ｂによって計算した。
【0199】
［式Ｂ］
回復率（％）＝１００×（Ｓ１ｓ－Ｓ１２００ｓ）／Ｓ１ｓ
回復率（％）＝１００×（Ｓ１ｓ－Ｓ１２００ｓ）／Ｓ１ｓ
【0200】
式Ｂにおいて、Ｓ１ｓは、前記１００％のひずみを１２００秒維持する過程においてせん断力の印加後、１秒経過した時点で粘着剤にかかるストレスであり、Ｓ１２００ｓは、前記１００％のひずみを１２００秒維持する過程でせん断力の印加後、１２００秒経過した時点で粘着剤にかかるストレスである。
【0201】
４．Ｓｉｎ ｓｔｒａｉｎに対するｓｔｒｅｓｓの測定
粘着剤のＳｉｎ ｓｔｒａｉｎに対するｓｔｒｅｓｓは、ＡＲＥＳ Ｇ２（Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｅｘｐａｎｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ Ｇ２）（ＴＡ）を使用して評価した。厚さが約８００μｍ程度の粘着剤層のサンプルを直径が約８ｍｍ程度の円状に裁断して試片を製造した。前記粘着剤層サンプルは、厚さが約２５μｍ程度の粘着剤層を３２枚積層して前記厚さとなるように製造したものである。パラレルプレートフィクスチャ（ｐａｒａｌｌｅｌ ｐｌａｔｅ ｆｉｘｔｕｒｅ）（直径：約８ｍｍ）を使用し、前記Ｓｉｎ ｓｔｒａｉｎに対するｓｔｒｅｓｓを評価した。前記試片に時間に応じて下記式ＣのＳｉｎ関数（Ｓｉｎ ｗａｖｅ ｅｑｕａｔｉｏｎ）によってひずみが発生するように装置を設定し、２秒間、下記式Ｃによるひずみを粘着剤のサンプルに印加させることを１サイクルとし、これを５０回繰り返し（１００秒）ながら、試片に対して初期ストレス、最大ストレス及び最後のストレスをそれぞれ評価した。
粘着剤のＳｉｎ ｓｔｒａｉｎに対するｓｔｒｅｓｓは、ＡＲＥＳ Ｇ２（Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｅｘｐａｎｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ Ｇ２）（ＴＡ）を使用して評価した。厚さが約８００μｍ程度の粘着剤層のサンプルを直径が約８ｍｍ程度の円状に裁断して試片を製造した。前記粘着剤層サンプルは、厚さが約２５μｍ程度の粘着剤層を３２枚積層して前記厚さとなるように製造したものである。パラレルプレートフィクスチャ（ｐａｒａｌｌｅｌ ｐｌａｔｅ ｆｉｘｔｕｒｅ）（直径：約８ｍｍ）を使用し、前記Ｓｉｎ ｓｔｒａｉｎに対するｓｔｒｅｓｓを評価した。前記試片に時間に応じて下記式ＣのＳｉｎ関数（Ｓｉｎ ｗａｖｅ ｅｑｕａｔｉｏｎ）によってひずみが発生するように装置を設定し、２秒間、下記式Ｃによるひずみを粘着剤のサンプルに印加させることを１サイクルとし、これを５０回繰り返し（１００秒）ながら、試片に対して初期ストレス、最大ストレス及び最後のストレスをそれぞれ評価した。
【0202】
［式Ｃ］
Ｓｉｎ ｗａｖｅ ｅｑｕａｔｉｏｎ＝４×ｓｉｎ（１．５７５×ｔ）
Ｓｉｎ ｗａｖｅ ｅｑｕａｔｉｏｎ＝４×ｓｉｎ（１．５７５×ｔ）
【0203】
式Ｃにおいて、ｔは、時間（単位：秒）である。
【0204】
前記のような方式でひずみを発生させると、約４００％のひずみが１秒以内にサンプルに発生し、再び１秒以内の０％のひずみが発生するようにせん断力が逆方向に加えられる。前記初期ストレスは、それぞれの個別サイクルが開始される時点（すなわち、せん断力が加えられる時点）での粘着剤試片から確認されるストレスであり、最大ストレスは、それぞれの個別サイクル内で確認される最大のストレスであり、最後のストレスは、それぞれの個別サイクルが終了する時点で粘着剤の試片で確認されるストレスである。
【0205】
５．融点及びガラス転移温度の評価
融点及びガラス転移温度は、ＤＳＣ（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ）装備を使用した測定方法によって測定した。装備としてはＤＳＣ２５００装備（ＴＡ社）を使用した。試料（共重合体）約１０ｍｇを専用パン（ｐａｎ）に充填し、昇温条件を１０℃／分、冷却条件は、－１０℃／分としてＮ２雰囲気で吸熱及び発熱量を温度に応じて確認し、融点及びガラス転移温度を測定した。測定温度の範囲は、－１２０℃～２００℃であった。その条件は、まず常温（約３０℃）から－１２０℃まで約－１０℃／分の速度で冷却し、再び２００℃まで１０℃／分の昇温速度で加熱した（一次加熱）。その後、再び約－１０℃／分の速度で－１２０℃まで冷却し、再び２００℃まで１０℃／分の昇温速度で加熱した（二次加熱）。融点とガラス転移温度は、前記二次加熱時に評価した。
融点及びガラス転移温度は、ＤＳＣ（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ）装備を使用した測定方法によって測定した。装備としてはＤＳＣ２５００装備（ＴＡ社）を使用した。試料（共重合体）約１０ｍｇを専用パン（ｐａｎ）に充填し、昇温条件を１０℃／分、冷却条件は、－１０℃／分としてＮ２雰囲気で吸熱及び発熱量を温度に応じて確認し、融点及びガラス転移温度を測定した。測定温度の範囲は、－１２０℃～２００℃であった。その条件は、まず常温（約３０℃）から－１２０℃まで約－１０℃／分の速度で冷却し、再び２００℃まで１０℃／分の昇温速度で加熱した（一次加熱）。その後、再び約－１０℃／分の速度で－１２０℃まで冷却し、再び２００℃まで１０℃／分の昇温速度で加熱した（二次加熱）。融点とガラス転移温度は、前記二次加熱時に評価した。
【0206】
６．重量平均分子量の評価
重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布は、ＧＰＣ（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈ）を使用して測定し、測定条件は、下記の通りである。重量平均分子量の測定時に検量線の作製には標準ポリスチレン（Ａｇｌｉｅｎｔ ｓｙｓｔｅｍ（製））を使用して測定結果を換算した。分子量分布は、前記方式により重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）を求めた後、これを除した値（Ｍｗ／Ｍｎ）とした。
重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布は、ＧＰＣ（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈ）を使用して測定し、測定条件は、下記の通りである。重量平均分子量の測定時に検量線の作製には標準ポリスチレン（Ａｇｌｉｅｎｔ ｓｙｓｔｅｍ（製））を使用して測定結果を換算した。分子量分布は、前記方式により重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）を求めた後、これを除した値（Ｍｗ／Ｍｎ）とした。
【0207】
＜ＧＰＣ測定条件＞
測定機：Ａｇｌｉｅｎｔ ＧＰＣ（Ａｇｌｉｅｎｔ １２００ ｓｅｒｉｅｓ，Ｕ．Ｓ．）
カラム：ＰＬ Ｍｉｘｅｄ Ｂ ２個連結
カラム温度：４０℃
溶離液：ＴＨＦ（Ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ）
流速：１．０μＬ／分
濃度：～１ｍｇ／ｍＬ（１００μl ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ）
測定機：Ａｇｌｉｅｎｔ ＧＰＣ（Ａｇｌｉｅｎｔ １２００ ｓｅｒｉｅｓ，Ｕ．Ｓ．）
カラム：ＰＬ Ｍｉｘｅｄ Ｂ ２個連結
カラム温度：４０℃
溶離液：ＴＨＦ（Ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ）
流速：１．０μＬ／分
濃度：～１ｍｇ／ｍＬ（１００μl ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ）
【0208】
７．ダイナミックフォールディングテスト
フォールディングテストは、図１に示した試片を製造して行った。ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）フィルムとＰＥＴ（ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ））フィルム（ＳＧ００）を粘着剤（Ｆ－ＯＣＡ）で積層し、ＩＴＯフィルム／粘着剤層／ＰＥＴフィルムの積層構造のサンプルを製造し、これを横の長さが約１５ｃｍで、縦の長さが約２．５ｃｍとなるように裁断した。前記ＩＴＯフィルムは、厚さが約５０μｍ程度のＰＥＴ（ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ））フィルム（基材フィルム）の表面に厚さが約１μｍ程度の結晶性ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）層が形成されたものを使用し、ＰＥＴフィルムとしては、厚さが約５０μｍ程度のフィルムを使用し、粘着剤層の厚さは、約２５μｍ程度となるようにした。また、積層時にＩＴＯフィルムの基材フィルムが粘着剤に接するようにした。図１に示すように、前記裁断された積層体のＩＴＯ層上に銀ペースト（ｓｉｌｖｅｒ ｐａｓｔｅ）を約１ｃｍの幅で印刷した。ＩＴＯ層の中心（図１の下図の点線部分）を基準として、左右に約４ｃｍ程度離れた状態で２つの銀ペーストを印刷した。前記印刷後、約１５０℃で約１時間程度印刷されたペーストを乾燥した。前記積層体を試片としてダイナミックフォールディングテストを行った。前記試片をダイナミックチャンバー（Ｄｙｎａｍｉｃ Ｃｈａｍｂｅｒ）にローディングした。その後、試片を中心部（図１の下図の点線部分）が一度折り畳まれ、広げられることを１サイクルとして前記サイクルを繰り返した。前記折り畳みは、約２．５Ｒの曲率で折り曲げられ、このとき、温度は－２０℃で固定し、１サイクルで一度折り畳まれ、広げられることが２秒間行われるようにした。また、前記折り畳みは、ＩＴＯフィルムの銀ペーストが最上部にくるようにして行った。前記フォールディングテスト後、以下の基準に従って粘着剤サンプルを評価した。
フォールディングテストは、図１に示した試片を製造して行った。ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）フィルムとＰＥＴ（ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ））フィルム（ＳＧ００）を粘着剤（Ｆ－ＯＣＡ）で積層し、ＩＴＯフィルム／粘着剤層／ＰＥＴフィルムの積層構造のサンプルを製造し、これを横の長さが約１５ｃｍで、縦の長さが約２．５ｃｍとなるように裁断した。前記ＩＴＯフィルムは、厚さが約５０μｍ程度のＰＥＴ（ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ））フィルム（基材フィルム）の表面に厚さが約１μｍ程度の結晶性ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）層が形成されたものを使用し、ＰＥＴフィルムとしては、厚さが約５０μｍ程度のフィルムを使用し、粘着剤層の厚さは、約２５μｍ程度となるようにした。また、積層時にＩＴＯフィルムの基材フィルムが粘着剤に接するようにした。図１に示すように、前記裁断された積層体のＩＴＯ層上に銀ペースト（ｓｉｌｖｅｒ ｐａｓｔｅ）を約１ｃｍの幅で印刷した。ＩＴＯ層の中心（図１の下図の点線部分）を基準として、左右に約４ｃｍ程度離れた状態で２つの銀ペーストを印刷した。前記印刷後、約１５０℃で約１時間程度印刷されたペーストを乾燥した。前記積層体を試片としてダイナミックフォールディングテストを行った。前記試片をダイナミックチャンバー（Ｄｙｎａｍｉｃ Ｃｈａｍｂｅｒ）にローディングした。その後、試片を中心部（図１の下図の点線部分）が一度折り畳まれ、広げられることを１サイクルとして前記サイクルを繰り返した。前記折り畳みは、約２．５Ｒの曲率で折り曲げられ、このとき、温度は－２０℃で固定し、１サイクルで一度折り畳まれ、広げられることが２秒間行われるようにした。また、前記折り畳みは、ＩＴＯフィルムの銀ペーストが最上部にくるようにして行った。前記フォールディングテスト後、以下の基準に従って粘着剤サンプルを評価した。
【0209】
＜評価基準＞
Ｏ：ＩＴＯフィルムの抵抗変化率が３００％以下の場合
△：ＩＴＯフィルムの抵抗変化率が３００％超過、５００％以下の場合
×：ＩＴＯフィルムの抵抗変化率が５００％超過の場合
Ｏ：ＩＴＯフィルムの抵抗変化率が３００％以下の場合
△：ＩＴＯフィルムの抵抗変化率が３００％超過、５００％以下の場合
×：ＩＴＯフィルムの抵抗変化率が５００％超過の場合
【0210】
製造例１．共重合体（Ａ）の製造
２－エチルヘキシルアクリレート（２－ＥＨＡ）、ラウリルアクリレート（ＬＡ）及び４－ヒドロキシブチルアクリレート（ＨＢＡ）を４０：４０：２０の重量比（２－ＥＨＡ：ＬＡ：ＨＢＡ）で反応器内の溶媒であるエチルアセテートに投入し、ラジカル開始剤（２，２'－Ａｚｏｂｉｓ（４－ｍｅｔｈｏｘｙ－２，４－ｄｉｍｅｔｈｙｌｖａｌｅｒｏｎｉｔｒｉｌｅ））を約５００ｐｐｍ添加した後、約５０℃で約８時間重合反応させて重合物（共重合体（Ａ））を製造した。
２－エチルヘキシルアクリレート（２－ＥＨＡ）、ラウリルアクリレート（ＬＡ）及び４－ヒドロキシブチルアクリレート（ＨＢＡ）を４０：４０：２０の重量比（２－ＥＨＡ：ＬＡ：ＨＢＡ）で反応器内の溶媒であるエチルアセテートに投入し、ラジカル開始剤（２，２'－Ａｚｏｂｉｓ（４－ｍｅｔｈｏｘｙ－２，４－ｄｉｍｅｔｈｙｌｖａｌｅｒｏｎｉｔｒｉｌｅ））を約５００ｐｐｍ添加した後、約５０℃で約８時間重合反応させて重合物（共重合体（Ａ））を製造した。
【0211】
製造例２．共重合体（Ｂ）の製造
２－エチルヘキシルアクリレート（２－ＥＨＡ）、ラウリルアクリレート（ＬＡ）及び４－ヒドロキシブチルアクリレート（ＨＢＡ）を４５：４０：１５の重量比（２－ＥＨＡ：ＬＡ：ＨＢＡ）で５０ｍＬ ｖｉａｌに投入して混合し、Ｎ２窒素パージした。光ラジカル開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４）を前記混合物に約５００ｐｐｍ程度の量で添加し、メタルハライドランプ（ｍｅｔａｌ ｈａｌｉｄｅ ｌａｍｐ）で光を照射して共重合体（Ｂ）を製造した（照射条件：ＵＶ Ａ基準、光量：０．８Ｊ／ｃｍ２、照射時間：約２０秒）。前記共重合体（Ｂ）は、部分重合されたプレポリマーの形態であった。
２－エチルヘキシルアクリレート（２－ＥＨＡ）、ラウリルアクリレート（ＬＡ）及び４－ヒドロキシブチルアクリレート（ＨＢＡ）を４５：４０：１５の重量比（２－ＥＨＡ：ＬＡ：ＨＢＡ）で５０ｍＬ ｖｉａｌに投入して混合し、Ｎ２窒素パージした。光ラジカル開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４）を前記混合物に約５００ｐｐｍ程度の量で添加し、メタルハライドランプ（ｍｅｔａｌ ｈａｌｉｄｅ ｌａｍｐ）で光を照射して共重合体（Ｂ）を製造した（照射条件：ＵＶ Ａ基準、光量：０．８Ｊ／ｃｍ２、照射時間：約２０秒）。前記共重合体（Ｂ）は、部分重合されたプレポリマーの形態であった。
【0212】
製造例３．共重合体（Ｃ）の製造
２－エチルヘキシルアクリレート（２－ＥＨＡ）及びアクリル酸（ＡＡ）を９８：２の重量比（２－ＥＨＡ：ＡＡ）で反応器内の溶媒であるエチルアセテートに投入し、ラジカル開始剤（２，２'－Ａｚｏｂｉｓ（４－ｍｅｔｈｏｘｙ－２，４－ｄｉｍｅｔｈｙｌｖａｌｅｒｏｎｉｔｒｉｌｅ））を約５００ｐｐｍ添加した後、約５０℃で約８時間重合反応させて重合物（共重合体（Ｃ））を製造した。
２－エチルヘキシルアクリレート（２－ＥＨＡ）及びアクリル酸（ＡＡ）を９８：２の重量比（２－ＥＨＡ：ＡＡ）で反応器内の溶媒であるエチルアセテートに投入し、ラジカル開始剤（２，２'－Ａｚｏｂｉｓ（４－ｍｅｔｈｏｘｙ－２，４－ｄｉｍｅｔｈｙｌｖａｌｅｒｏｎｉｔｒｉｌｅ））を約５００ｐｐｍ添加した後、約５０℃で約８時間重合反応させて重合物（共重合体（Ｃ））を製造した。
【0213】
製造例４．共重合体（Ｄ）の製造
２－エチルヘキシルアクリレート（２－ＥＨＡ）、ラウリルアクリレート（ＬＡ）及び４－ヒドロキシブチルアクリレート（ＨＢＡ）を６０：２０：２０の重量比（２－ＥＨＡ：ＬＡ：ＨＢＡ）で反応器内の溶媒であるエチルアセテートに投入し、ラジカル開始剤（２，２'－Ａｚｏｂｉｓ（４－ｍｅｔｈｏｘｙ－２，４－ｄｉｍｅｔｈｙｌｖａｌｅｒｏｎｉｔｒｉｌｅ））を約５００ｐｐｍ添加した後、約５０℃で約８時間重合反応させて重合物（共重合体（Ｄ））を製造した。
２－エチルヘキシルアクリレート（２－ＥＨＡ）、ラウリルアクリレート（ＬＡ）及び４－ヒドロキシブチルアクリレート（ＨＢＡ）を６０：２０：２０の重量比（２－ＥＨＡ：ＬＡ：ＨＢＡ）で反応器内の溶媒であるエチルアセテートに投入し、ラジカル開始剤（２，２'－Ａｚｏｂｉｓ（４－ｍｅｔｈｏｘｙ－２，４－ｄｉｍｅｔｈｙｌｖａｌｅｒｏｎｉｔｒｉｌｅ））を約５００ｐｐｍ添加した後、約５０℃で約８時間重合反応させて重合物（共重合体（Ｄ））を製造した。
【0214】
前記製造された各共重合体に対する重量平均分子量、ガラス転移温度、融点及び分子量分布を下記表１にまとめて記載した。
【0215】
【表1】
【0216】
実施例１．
製造例１の共重合体（Ａ）１００重量部に対して約０．０７重量部のイソシアネート架橋剤（ｘｙｌｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）及び０．００５重量部の触媒を配合して粘着剤組成物を製造した。前記触媒としては、通常、ヒドロキシ基とイソシアネート基のウレタン反応を促進する触媒を使用した。製造された粘着剤組成物を離型ＰＥＴ（ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ））フィルムの離型表面上に塗布し、１３０℃で約３分程度維持して厚さが約２５μｍ程度の粘着剤層を形成した。
製造例１の共重合体（Ａ）１００重量部に対して約０．０７重量部のイソシアネート架橋剤（ｘｙｌｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）及び０．００５重量部の触媒を配合して粘着剤組成物を製造した。前記触媒としては、通常、ヒドロキシ基とイソシアネート基のウレタン反応を促進する触媒を使用した。製造された粘着剤組成物を離型ＰＥＴ（ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ））フィルムの離型表面上に塗布し、１３０℃で約３分程度維持して厚さが約２５μｍ程度の粘着剤層を形成した。
【0217】
実施例２．
製造例２の共重合体（プレポリマー）（Ｂ）に前記共重合体（Ｂ）１００重量部に対して約０．０５重量部の１，６－ヘキサンジオールジアクリレート及び約３重量部の開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１）を配合して粘着剤組成物を製造した。前記粘着剤組成物を離型ＰＥＴ（ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ））フィルムの離型表面上に塗布し、紫外線を照射して厚さが約２５μｍ程度の粘着剤層を形成した（紫外線照射条件：波長＝約３６５ｎｍ（ｂｌａｃｋ ｌｉｇｈｔ ｌａｍｐ）、総光量＝約１Ｊ／ｃｍ２、照射時間：約３分）。
製造例２の共重合体（プレポリマー）（Ｂ）に前記共重合体（Ｂ）１００重量部に対して約０．０５重量部の１，６－ヘキサンジオールジアクリレート及び約３重量部の開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１）を配合して粘着剤組成物を製造した。前記粘着剤組成物を離型ＰＥＴ（ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ））フィルムの離型表面上に塗布し、紫外線を照射して厚さが約２５μｍ程度の粘着剤層を形成した（紫外線照射条件：波長＝約３６５ｎｍ（ｂｌａｃｋ ｌｉｇｈｔ ｌａｍｐ）、総光量＝約１Ｊ／ｃｍ２、照射時間：約３分）。
【0218】
比較例１．
製造例３の共重合体（重合物）（Ｃ）１００重量部に対して約０．０３５重量部の架橋剤（製造社：三永インクペイント社，製品名：ＢＸＸ－５２４０ ０．０３重量部及びＢＸＸ－５６２７ ０．００５重量部）を配合して粘着剤組成物を製造した。前記製造された粘着剤組成物を離型ＰＥＴ（ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ））フィルムの離型表面上に塗布し、１３０℃で約３分程度維持して厚さが約２５μｍ程度の粘着剤層を形成した。
製造例３の共重合体（重合物）（Ｃ）１００重量部に対して約０．０３５重量部の架橋剤（製造社：三永インクペイント社，製品名：ＢＸＸ－５２４０ ０．０３重量部及びＢＸＸ－５６２７ ０．００５重量部）を配合して粘着剤組成物を製造した。前記製造された粘着剤組成物を離型ＰＥＴ（ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ））フィルムの離型表面上に塗布し、１３０℃で約３分程度維持して厚さが約２５μｍ程度の粘着剤層を形成した。
【0219】
比較例２．
製造例４の共重合体（Ｄ）１００重量部に対して約０．０７重量部のイソシアネート架橋剤（ｘｙｌｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）及び０．００５重量部の触媒を配合して粘着剤組成物を製造した。前記触媒としては、通常、ヒドロキシ基とイソシアネート基のウレタン反応を促進する触媒を使用した。前記製造された粘着剤組成物を離型ＰＥＴ（ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ））フィルムの離型表面上に塗布し、１３０℃で約３分程度維持して厚さが約２５μｍ程度の粘着剤層を形成した。
製造例４の共重合体（Ｄ）１００重量部に対して約０．０７重量部のイソシアネート架橋剤（ｘｙｌｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）及び０．００５重量部の触媒を配合して粘着剤組成物を製造した。前記触媒としては、通常、ヒドロキシ基とイソシアネート基のウレタン反応を促進する触媒を使用した。前記製造された粘着剤組成物を離型ＰＥＴ（ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ））フィルムの離型表面上に塗布し、１３０℃で約３分程度維持して厚さが約２５μｍ程度の粘着剤層を形成した。
【0220】
比較例３．
比較例３としては、３Ｍ社のＯＣＡ粘着剤（商品名：ＣＥＦ３５０２）を使用した。前記粘着剤を離型ＰＥＴ（ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ））フィルムの離型表面上に約２５μｍ厚さで形成し、比較例３とした。
比較例３としては、３Ｍ社のＯＣＡ粘着剤（商品名：ＣＥＦ３５０２）を使用した。前記粘着剤を離型ＰＥＴ（ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ））フィルムの離型表面上に約２５μｍ厚さで形成し、比較例３とした。
【0221】
実施例及び比較例の粘着剤層に対して弾性率を評価した結果を下記表２にまとめた。下記表２において弾性率（Ｙｏｕｎｇ'ｓ Ｍｏｄｕｌｕｓ）（単位：Ｐａ）は、前記式Ａによって得られた値であり、ＳＴＳＭＡＸは、前記測定方法において説明した線形区間内で粘着剤にかかる最大ストレス（単位：Ｐａ）であり、ＳＴＳＭＩＮは、前記線形区間内で粘着剤にかかる最小ストレス（単位：Ｐａ）であり、ＳＴＮＭＡＸは、前記最大ストレスが確認されるひずみ（ｓｔｒａｉｎ）（単位：％）であり、ＳＴＮＭＩＮは、前記最小ストレスが確認されるひずみ（ｓｔｒａｉｎ）（単位：％）である。下記表２の結果は、約－２０℃で測定した結果である。
【0222】
【表2】
【0223】
実施例及び比較例の粘着剤層に対してＳｔｒｅｓｓ－Ｒｅｌａｘａｔｏｉｎを評価した結果を下記表３にまとめた。以下の表３において、ＭＡＸ Ｓｔｒｅｓｓは、前記Ｓｔｒｅｓｓ－Ｒｅｌａｘａｔｏｉｎ評価過程において確認される最大ストレス（ＳＭＡＸ)であり、１２００ｓ ｓｔｒｅｓｓは、前記Ｓｔｒｅｓｓ－Ｒｅｌａｘａｔｉｏｎ測定において装備駆動時点から１２００秒経過した時点で粘着剤にかかるストレス（Ｓ１２００)として、前記回復率評価式ＢのＳ１２００ｓであり、１ｓＳｔｒｅｓｓは、装備駆動時点で１秒経過した時点で粘着剤にかかるストレスであり、前記回復率評価式ＢのＳ１ｓである。
【0224】
【表3】
【0225】
実施例及び比較例の粘着剤層に対してＳｉｎ ｓｔｒａｉｎに対するｓｔｒｅｓｓ測定結果を下記表４にまとめた。以下の表４において、１Ｃｙｃｌｅ、１０Ｃｙｃｌｅ及び５０Ｃｙｃｌｅは、それぞれ１回目のサイクル、１０回目のサイクル及び５０回目のサイクルにおける結果を意味する。また、Ｉｎｉｔｉａｌは、各サイクルの開始時点でのストレスであり、ＭＡＸは、各サイクルで測定された最大ｓｔｒｅｓｓであり、ＬＡＳＴは、各サイクルの終了時点でのストレスを意味する。
【0226】
したがって、下記表４において１ＣｙｃｌｅでのＭＡＸは、式１、３及び５におけるＳＭＡＸ１であり、１０ＣｙｃｌｅでのＭＡＸは、式３、４及び７におけるＳＭＡＸ１０であり、５０ＣｙｃｌｅでのＭＡＸは、式１、４及び６におけるＳＭＡＸ５０である。また、下記表４において、１ＣｙｌｃｌｅでのＬＡＳＴは、式５におけるＳＬＡＳＴ１であり、１０ＣｙｃｌｅでのＬＡＳＴは、式７のＳＬＡＳＴ１０であり、５０ＣｙｃｌｅでのＬＡＳＴは、式６におけるＳＬＡＳＴ５０である。
【0227】
【表4】
【0228】
実施例及び比較例の粘着剤層に対してダイナミックフォールディングテストを行った結果を下記表５にまとめた。下記表５において、５０，０００ｃｙｃｌｅ及び１００，０００ｃｙｃｌｅは、それぞれ前記測定方法で説明した約２．５Ｒの曲率で折り畳まれた後に広げられるサイクルをそれぞれ５０，０００回及び１００，０００回行った結果であることを表示する。また、下記表５に記載した数値は、最初ＩＴＯフィルムの抵抗値を１００％としたときに抵抗値が増加した割合を意味する（すなわち、例えば、数値が４００％の場合に抵抗値が４倍増加したことを意味する）。
【0229】
【表5】
【図1】
【国際調査報告】